JP2016108428A - タイヤトレッド用ゴム組成物 - Google Patents

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Abstract

【課題】加工性、ウェット性能および耐摩耗性を従来レベルよりも更に向上するようにしたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供する。【解決手段】天然ゴムを10〜30重量%、スチレン単位含有量が30〜40重量%である溶液重合スチレンブタジエンゴムを10〜30重量%、乳化重合スチレンブタジエンゴムを80〜40重量%含むジエン系ゴム100重量部に対し、芳香族変性テルペン樹脂を1〜25重量部、シリカを80〜150重量部、カーボンブラックを5〜50重量部およびオイル成分を配合するとともに、炭素数3〜20のアルキル基を有するアルキルトリエトキシシランを前記シリカの重量の0.1〜20重量%配合し、かつ前記溶液重合スチレンブタジエンゴムおよび/または乳化重合スチレンブタジエンゴムが含有する油展成分、前記芳香族変性テルペン樹脂および前記オイル成分の合計量Woilと前記天然ゴムの重量WNRの比(Woil/WNR)が3.0〜4.0であることを特徴とする。【選択図】なし

Description

本発明は、加工性、グリップ性能および耐摩耗性を従来レベルよりも向上するようにしたタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
高性能車両向けの乗用車用空気入りタイヤには、ドライグリップ性能、ウェットグリップ性能、耐摩耗性や低転がり抵抗性をより高次元で両立させることが求められている。例えば、グリップ性能を高くするため、ガラス転移温度が高いスチレンブタジエンゴムを配合したり、粒子径が小さい無機充填剤を多く配合したゴム組成物を使用することが行われる。しかしながらこのようなゴム組成物を使用すると、グリップ性能を高くすることができても転がり抵抗が大きくなるという問題がある。また転がり抵抗を小さくするためゴム組成物へのシリカの配合量を多くすることがあるが、この場合には耐摩耗性が悪化するという問題がある。
特許文献1は、乳化重合スチレンブタジエンゴム、末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴム及び天然ゴムをその重量比を限定して配合したジエン系ゴムにシリカを配合することによりシリカの分散性を改良して、低発熱性、耐摩耗性およびウェットグリップ性に優れるゴム組成物を提案している。しかし、需要者がグリップ性能および耐摩耗性の向上に期待する要求レベルはより高く、さらに高品質の空気入りタイヤを安定して製造するため加工性を向上させることも重要であり、これらのバランスを一層改善することが求められていた。
特開2011−246561号公報
本発明の目的は、加工性、グリップ性能および耐摩耗性を従来レベル以上に向上するようにしたタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することにある。
上記目的を達成する本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、天然ゴムを10〜30重量%、スチレン単位含有量が30〜40重量%である溶液重合スチレンブタジエンゴムを10〜30重量%、乳化重合スチレンブタジエンゴムを80〜40重量%含むジエン系ゴム100重量部に対し、芳香族変性テルペン樹脂を1〜25重量部、シリカを80〜150重量部、カーボンブラックを5〜50重量部およびオイル成分を配合するとともに、炭素数3〜20のアルキル基を有するアルキルトリエトキシシランを前記シリカの重量の0.1〜20重量%配合し、かつ前記溶液重合スチレンブタジエンゴムおよび/または乳化重合スチレンブタジエンゴムが含有する油展成分、前記芳香族変性テルペン樹脂および前記オイル成分の合計量Woilと前記天然ゴムの重量WNRの比(Woil/WNR)が3.0〜4.0であることを特徴とする。
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、天然ゴムを10〜30重量%、スチレン単位含有量が高い溶液重合スチレンブタジエンゴムを10〜30重量%、乳化重合スチレンブタジエンゴムを80〜40重量%含むジエン系ゴムに、芳香族変性テルペン樹脂、シリカ、カーボンブラック、オイル成分およびアルキルトリエトキシシランを配合し、かつ溶液重合スチレンブタジエンゴムおよび/または乳化重合スチレンブタジエンゴムが含有する油展成分、芳香族変性テルペン樹脂およびオイル成分の合計量Woilと天然ゴムの重量WNRの比(Woil/WNR)を3.0〜4.0にしたので、加工性、グリップ性能および耐摩耗性を従来レベル以上に向上することができる。
本発明においてシリカのCTAB比表面積を180〜250m2/gにするとよい。またシリカおよびカーボンブラックの配合量の合計を140重量を超え200重量部以下にするとよい。
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、グリップ性能および耐摩耗性を従来レベルよりも向上させており、この高品質な空気入りタイヤを安定して製造することができる。
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物において、ゴム成分はジエン系ゴムからなり、天然ゴム、溶液重合スチレンブタジエンゴム(以下、「S−SBR」という。)および乳化重合スチレンブタジエンゴム(以下、「E−SBR」という。)の合計を100重量%にする。
本発明において、ジエン系ゴム100重量%中、天然ゴムを10〜30重量%含有する。天然ゴムを配合することにより、耐摩耗性を大幅に改良するとともに、グリップ性能を改良することができる。天然ゴムの含有量が10重量%未満であると、耐摩耗性を改良する効果が十分に得らない。また天然ゴムの含有量が30重量%を超えるとドライグリップ性能が低下する。天然ゴムの含有量は、好ましくは10〜20重量%、より好ましくは15〜20重量%であるとよい。
本発明において、S−SBRはスチレン単位含有量が30〜40重量%、好ましくは32〜38重量%である。S−SBRのスチレン単位含有量が30重量%未満であると、ゴム組成物の剛性および強度が不足し耐摩耗性およびウェットグリップ性能を十分に改良することができない。S−SBRのスチレン単位含有量が40重量%を超えると、燃費性能が悪化する。なおS−SBRのスチレン単位含有量は赤外分光分析(ハンプトン法)により測定するものとする。
本発明において、ジエン系ゴム100重量%中、S−SBRを10〜30重量%含有する。S−SBRの含有量が10重量%未満であると、燃費性能が悪化する。S−SBRの含有量が30重量%を超えるとドライグリップ性能が低下する。S−SBRの含有量は、好ましくは15〜30重量%、より好ましくは20〜30重量%であるとよい。
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、ジエン系ゴム100重量%中、E−SBRを80〜40重量%含有する。E−SBRの含有量が40重量%未満であると、ウェットグリップ性能が低下する。E−SBRの含有量が80重量%を超えると燃費性能が悪化する。E−SBRの含有量は、好ましくは50〜70重量%、より好ましくは50〜60重量%であるとよい。
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、芳香族変性テルペン樹脂を配合することにより、ウェットグリップ性能を高くすることができる。芳香族変性テルペン樹脂としては、α−ピネン、βピネン、ジペンテン、リモネンなどのテルペンとスチレン、フェノール、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族化合物とを重合させたテルペン樹脂が例示される。
芳香族変性テルペン樹脂の配合量は、ジエン系ゴム100重量部に対し1〜25重量部、好ましくは10〜20重量部である。芳香族変性テルペン樹脂の配合量が1重量部未満であると、ウェットグリップ性能を十分に高くすることができない。芳香族変性テルペン樹脂の配合量が25重量部を超えると、燃費性能が悪化する。
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、シリカを配合することにより、ウェットグリップ性能を高くすることができる。シリカの配合量は、ジエン系ゴム100重量部に対し80〜150重量部、好ましくは100〜150重量部である。シリカの配合量が80重量部未満であると、ウェットグリップ性能を十分に高くすることができない。またシリカの配合量が150重量部を超えると、燃費性能が悪化する。
シリカのCTAB比表面積は好ましくは180〜250m2/g、より好ましくは200〜230m2/gであるとよい。シリカのCTAB比表面積が180m2/g未満であると、ウェットグリップ性能が低下する。シリカのCTAB比表面積が250m2/gを超えると燃費性能が悪化する。なお、シリカのCTAB比表面積はJIS K6217−3:2001に準拠して求めるものとする。
本発明で使用するシリカは、上述した特性を有するシリカであればよく、製品化されたもののなかから適宜選択することができる。また通常の方法で上述した特性を有するように製造してもよい。シリカの種類としては、例えば湿式法シリカ、乾式法シリカあるいは表面処理シリカなどを使用することができる。
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、シリカとともにカーボンブラックを配合する。カーボンブラックを配合することにより、耐摩耗性および操縦安定性を高くすることができる。カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム100重量部に対し5〜50重量部、好ましくは10〜30重量部である。カーボンブラックの配合量が5重量部未満であると、耐摩耗性および操縦安定性を十分に高くすることができない。またカーボンブラックの配合量が50重量部を超えると、加工性が悪化する。
シリカおよびカーボンブラックの配合量の合計は、ジエン系ゴム100重量部に対し好ましくは140重量部を超え200重量部以下、より好ましくは140〜170重量部であるとよい。シリカおよびカーボンブラックの合計が140重量部以下であると、グリップ性能および耐摩耗性を十分に高くすることができない虞がある。またシリカおよびカーボンブラックの合計が200重量部を超えると、粘度が大きくなり加工性が悪化する虞がある。
さらにシリカおよびカーボンブラック以外の他の無機充填剤を配合することができる。他の無機充填剤としては、例えばクレー、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、水酸化アルミニウム等を例示することができる。ただし他の無機充填剤の配合量は、本発明の課題を解決するのを阻害しない範囲内であるものとする。
本発明のゴム組成物において、シリカと共にシランカップリング剤を配合することが好ましく、シリカの分散性を向上しジエン系ゴムに対する補強性をより高くすることができる。シランカップリング剤は、シリカ配合量に対して好ましくは3〜15重量%、より好ましくは5〜12重量%配合するとよい。シランカップリング剤の配合量がシリカ重量の3重量%未満の場合、シリカの分散性を向上する効果が十分に得られないことがある。また、シランカップリング剤が15重量%を超えると、シランカップリング剤同士が縮合してしまい、所望の効果が得られないことがある。
シランカップリング剤としては、特に制限されるものではないが、硫黄含有シランカップリング剤が好ましく、例えばビス−(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラサルファイド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジサルファイド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラサルファイド、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランおよびこれらの誘導体等を例示することができる。誘導体としては、例えばNXT−Z(モメンティブパフォーマンス社製)が挙げられる。
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、炭素数3〜20のアルキル基を有するアルキルトリエトキシシランを配合することにより、シリカの凝集や、ゴム組成物の粘度上昇を抑制し、加工性、ウェット性能および耐摩耗性をより優れたものにすることができる。
アルキルトリエトキシシランは、炭素数3〜20、好ましくは炭素数7〜10のアルキル基を有する。炭素数3〜20のアルキル基として、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基が挙げられる。なかでもジエン系ゴムとの相溶性の観点から、オクチル基、ノニル基がより好ましい。
アルキルトリエトキシシランの配合量は、シリカの配合量に対し0.1〜20重量%、好ましくは1〜10重量%である。アルキルトリエトキシシランの配合量が0.1重量%未満であると、ウェット性能および耐摩耗性を確保しながら粘度を小さくする効果が得られない。またアルキルトリエトキシシランの配合量が20重量%を超えると、耐摩耗性が低下する虞がある。
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、適量のオイル成分を配合する。オイル成分としては、アロマオイル、プロセスオイル等が例示される。オイル成分の配合量は、S−SBRおよび/またはE−SBRが含有する油展成分、芳香族変性テルペン樹脂およびオイル成分の配合量の合計と天然ゴムの配合量との重量比の関係で決められる。すなわち、S−SBRおよび/またはE−SBRが含有する油展成分、芳香族変性テルペン樹脂およびオイル成分の配合量の合計をWoilとし、天然ゴムの配合量をWNRとするとき、比(Woil/WNR)が3.0〜4.0であることが必要である。比(Woil/WNR)が3.0未満であると、グリップ性能が十分に得られない。また比(Woil/WNR)が4.0を超えると、耐摩耗性が十分に得られない。比(Woil/WNR)は好ましくは3.2〜3.8、より好ましくは3.4〜3.6であるとよい。
タイヤトレッド用ゴム組成物には、上述した配合剤以外にも、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、可塑剤、加工助剤などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。このようなゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって製造することができる。
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、空気入りタイヤ、特にタイヤトレッド部に好適に使用することができる。このゴム組成物を使用した空気入りタイヤは、ウェットグリップ性能およびドライグリップ性能が優れることに加え、耐摩耗性が優れタイヤ耐久性を向上することができる。さらに粘度が低く加工性に優れるため、高品質の空気入りタイヤを安定して製造することができる。
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
表3に示す配合剤を共通配合とし、表1〜2に示す配合からなる16種類のタイヤトレッド用ゴム組成物(標準例、実施例1〜7、比較例1〜8)を、硫黄、加硫促進剤を除く成分を1.7Lの密閉型ミキサーで5分間混練し放出して室温冷却したマスターバッチに、硫黄、加硫促進剤を加えて1.7Lの密閉型ミキサーで混練することにより調製した。なお、表1〜2中、S−SBR1,S−SBR2およびE−SBRは正味のゴム100重量部に37.5重量部の油展成分を含むため、それぞれの配合量の欄に実際の配合量と共に、括弧内に油展成分を除いたSBR正味の配合量を示した。なお表3に記載した配合剤の量は、表1〜2に記載したジエン系ゴム100重量部(正味のゴム量)に対する重量部で示した。
S−SBR1,S−SBR2およびE−SBR中の油展成分、芳香族変性テルペン樹脂(表中テルペン樹脂)およびアロマオイルの合計を表1〜2の「総オイル量Woil 重量部」の欄に記載した。また天然ゴムの配合量(Wnr)に対する総オイル量(Woil)の比(Woil/Wnr)を「比 Woil/Wnr」の欄に記載した。さらにシリカおよびカーボンブラック(CB)の配合量の合計を「シリカ+CB 重量部」の欄に記載した。
得られた16種類のタイヤトレッド用ゴム組成物のムーニー粘度を下記に示す方法で評価した。
ムーニー粘度
得られたゴム組成物をJIS K6300に準拠して、ムーニー粘度計にてL型ロータ(38.1mm径、5.5mm厚)を使用し、予熱時間1分、ロータの回転時間4分、100℃、2rpmの条件で測定した。得られた結果は、標準例の値を100とする指数で表わし表1,2の「加工性」の欄に示した。この指数が小さいほど粘度が小さく、加工性が優れることを意味する。
得られた16種類のタイヤトレッド用ゴム組成物について、所定形状の金型中で、160℃、20分間プレス加硫して加硫ゴムサンプルを作製した。得られた加硫ゴムサンプルを使用し、耐摩耗性、ウェットグリップ性能を評価した。また空気入りタイヤを加硫成形し、ドライグリップ性能および操縦安定性を下記に示す方法で評価した。
耐摩耗性
得られた加硫ゴムサンプルをJIS K6264に準拠して、ランボーン摩耗試験機(岩本製作所社製)を使用して、温度20℃、荷重39N、スリップ率30%、時間4分の条件で摩耗量を測定した。得られた結果は標準例の逆数を100にする指数とし、表1,2の「耐摩耗性」の欄に示した。この指数が大きいほど耐摩耗性が優れることを意味する。
ウェットグリップ性能
得られた加硫ゴムサンプルのウェットグリップ性能を、その指標であることが知られている損失正接tanδ(0℃)により評価した。損失正接tanδは、東洋精機製作所社製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み10%、振幅±2%、周波数20Hz、温度0℃および60℃の条件下で測定した。得られたtanδ(0℃)の結果は標準例の値を100とする指数として、表1,2の「ウェット性能」の欄に示した。この指数が大きいほど、tanδ(0℃)が大きくウェットグリップ性能が優れることを意味する。
ドライグリップ性能
得られた16種類のタイヤトレッド用ゴム組成物でそれぞれタイヤトレッド部を構成した、タイヤサイズが195/65R15の空気入りタイヤを加硫成形した。得られたタイヤを標準リム(195/65R15のリム)に組み付け、空気圧250kPaを充填し、同一車種の16台の車両に装着した。この16車両を、比較的凸凹の少ない乾燥路面を走行し、時速100Kmから時速50Kmまで減速時の制動距離を評価することによりドライグリップ性能を評価した。得られた結果は標準例の値を100とする指数として、表1,2の「ドライ性能」の欄に示した。この指数が大きいほど、ドライグリップ性能が優れることを意味する。
操縦安定性
得られた16種類のタイヤトレッド用ゴム組成物でそれぞれタイヤトレッド部を構成した、タイヤサイズが195/65R15の空気入りタイヤを加硫成形した。得られたタイヤを標準リム(195/65R15のリム)に組み付け、空気圧250kPaを充填し、同一車種の16台の車両に装着した。この16車両を、比較的凸凹の少ない乾燥路面を走行し、ハンドルをきった時の応答性を官能的に評価することにより操縦安定性を官能評価し評点3が合格レベルとする5段階で採点し、表1,2の「操縦安定性」の欄に示した。この評点が大きいほど操縦安定性が優れることを意味する。
Figure 2016108428
Figure 2016108428
なお、表1〜2において使用した原材料の種類を下記に示す。
・NR:天然ゴム、SIR20
・S−SBR1:溶液重合スチレンブタジエンゴム、旭化成ケミカルズ社製タフデンF3420、スチレン単位含有量が36重量%、ゴム成分100重量部に対しオイル分25.0重量部を含む油展品
・S−SBR2:溶液重合スチレンブタジエンゴム、旭化成ケミカルズ社製タフデン1000R、スチレン単位含有量が18.5重量%、非油展品(オイル分0重量部)
・E−SBR:乳化重合スチレンブタジエンゴム、日本ゼオン社製Nipol 9458、ゴム成分100重量部に対しオイル分37.5重量部を含む油展品
・シリカ−1:Solvay社製1165MP、CTAB比表面積が180m2/g
・シリカ−2:エボニクデグサ社製9000GR、CTAB比表面積が200m2/g
・CB:カーボンブラック、キャボットジャパン社製N234
・カップリング剤:硫黄含有シランカップリング剤、エボニクデグサ社製Si69
・アルキルシラン:オクチルトリエトキシシラン、信越化学工業社製KBE−3083
・テルペン樹脂:芳香族変性テルペン樹脂、ヤスハラケミカル社製YSポリスターT145、軟化点が145℃
・アロマオイル:昭和シェル石油社製エキストラクト4号S
Figure 2016108428
表3において使用した原材料の種類を下記に示す。
・酸化亜鉛:正同化学工業社製酸化亜鉛3種
・ステアリン酸:NOFコーポレーション社製ステアリン酸YR
・硫黄:軽井沢製錬所社製油処理硫黄
・加硫促進剤:大内新興化学工業社製ノクセラーCZ−G
表1から明らかなように実施例1〜7のタイヤトレッド用ゴム組成物は、加工性(ムーニー粘度)、耐摩耗性、ウェットグリップ性能(0℃のtanδ)、ドライグリップ性能および操縦安定性が維持・向上することが確認された。
表2から明らかなように比較例1のゴム組成物は、天然ゴムを含有しないので、耐摩耗性およびドライグリップ性能が悪化した。
比較例2のゴム組成物は、シリカの配合量が150重量部を超え、カーボンブラックの配合量が50重量部を超えるので、加工性が悪化した。
比較例3のゴム組成物は、シリカの配合量が80重量部未満、カーボンブラックの配合量が50重量部を超えるので、耐摩耗性、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能および操縦安定性が悪化した。
比較例4のゴム組成物は、S−SBR1の配合量が30重量部を超えるので、ウェットグリップ性能が悪化した。
比較例5のゴム組成物は、アルキルシランを配合しないので、加工性およびウェットグリップ性能が悪化した。
比較例6のゴム組成物は、S−SBR2のスチレン単位含有量が30重量%未満であるのでドライグリップ性能およびウェットグリップ性能が悪化した。
比較例7のゴム組成物は、S−SBR1およびE−SBRが含有する油展成分、芳香族変性テルペン樹脂およびオイル成分の合計量Woilと天然ゴムの重量WNRの比(Woil/WNR)が3.0未満であるのでドライグリップ性能およびウェットグリップ性能が悪化した。
比較例8のゴム組成物は、S−SBR1およびE−SBRが含有する油展成分、芳香族変性テルペン樹脂およびオイル成分の合計量Woilと天然ゴムの重量WNRの比(Woil/WNR)が4.0を超えるので耐摩耗性が悪化した。

Claims (4)

  1. 天然ゴムを10〜30重量%、スチレン単位含有量が30〜40重量%である溶液重合スチレンブタジエンゴムを10〜30重量%、乳化重合スチレンブタジエンゴムを80〜40重量%含むジエン系ゴム100重量部に対し、芳香族変性テルペン樹脂を1〜25重量部、シリカを80〜150重量部、カーボンブラックを5〜50重量部およびオイル成分を配合するとともに、炭素数3〜20のアルキル基を有するアルキルトリエトキシシランを前記シリカの重量の0.1〜20重量%配合し、かつ前記溶液重合スチレンブタジエンゴムおよび/または乳化重合スチレンブタジエンゴムが含有する油展成分、前記芳香族変性テルペン樹脂および前記オイル成分の合計量Woilと前記天然ゴムの重量WNRの比(Woil/WNR)が3.0〜4.0であることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
  2. 前記シリカのCTAB比表面積が180〜250m2/gであることを特徴とする請求項1に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
  3. 前記シリカおよびカーボンブラックの配合量の合計が140重量を超え200重量部以下であることを特徴とする請求項1または2に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
  4. 請求項1,2または3に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物を使用した空気入りタイヤ。
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