JP2016094405A - 水中油型紫外線防御化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】べたつきの抑制、保湿および肌のなめらかさの持続性に優れるとともに、外観の白さを抑制することができる紫外線防御化粧料を提供する。【解決手段】以下の成分（Ａ）〜（Ｆ）：（Ａ）油溶性紫外線吸収剤、（Ｂ）成分（Ａ）以外の、２０℃で液体状である油、（Ｃ）カルボキシル基を有する表面処理剤で表面処理されてなる酸化チタン粒子、（Ｄ）アクリル酸またはスルホン酸由来の構成単位を有する水溶性高分子、（Ｅ）特定の化合物を含む２０℃で固体状である油、および（Ｆ）アミノメチルプロパノール、を含む水中油型紫外線防御化粧料であって、成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計の質量割合、成分（Ｃ）の含有量、成分（Ｅ）の含有量ならびに成分（Ｆ）に対する成分（Ｃ）の質量割合がそれぞれ特定の範囲にある水中油型紫外線防御化粧料。【選択図】なし

Description

本発明は、水中油型紫外線防御化粧料に関する。

化粧料を用いて紫外線を防ぐ技術として、特許文献１〜３に記載のものがある。
特許文献１（特開２００９−１９６８９６号公報）には、ジメチルジエチルベンザルマロネート、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸およびその中和剤を特定の割合で含む油中水型乳化日焼け止め化粧料が記載されている。そして、水相を特定の割合で含む構成とすることにより、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸が結晶化しないようにすることができるとされている。

特許文献２（特開２０１１−１２６７８７号公報）には、石鹸系の乳化化粧料に関する技術が記載されている。具体的には、ポリビニルアルコールを含有する石鹸系乳化化粧料に特定範囲の分子量を持つポリエチレングリコールを配合することにより、ハリ感を維持しつつべたつきを抑制できるとされている。

また、特許文献３（特開２００７−２１７３７９号公報）には、オクトクリレンと疎水化処理を施した紫外線散乱剤（酸化亜鉛、二酸化チタン等）を油相（外相）に併用配合した油中水型乳化系の水相（内相）に、特定の水溶性紫外線吸収剤を中和して塩として配合することによって、優れた紫外線遮断効果と経時での変臭防止・抑制効果を安定して得ることができると記載されている。

特開２００９−１９６８９６号公報 特開２０１１−１２６７８７号公報 特開２００７−２１７３７９号公報

ところが、上述した各特許文献に記載の技術を用いてもなお、化粧料の適用後、べたつきを抑制する点、ならびに、保湿および肌のなめらかさを持続させる点で改善の余地があった。
また、紫外線散乱剤を化粧料に配合する場合、肌の外観の白さを抑制する点においても改善の余地があった。
そこで、本発明は、べたつきの抑制、保湿性および肌のなめらかさの持続性に優れるとともに、外観の白さを抑制することができる紫外線防御化粧料を提供するものである。

本発明によれば、
以下の成分（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）油溶性紫外線吸収剤、
（Ｂ）成分（Ａ）以外の、２０℃で液体状である油、
（Ｃ）カルボキシル基を有する表面処理剤で表面処理されてなる酸化チタン粒子、
（Ｄ）アクリル酸またはスルホン酸由来の構成単位を有する水溶性高分子、
（Ｅ）炭素数１２以上２２以下のアルコール、炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４以上２２以下のモノアルキルグリセリルエーテルおよび炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸ソルビタンエステルからなる群から選択される１または２以上の化合物を含む２０℃で固体状である油、および
（Ｆ）アミノメチルプロパノール、
を含む水中油型紫外線防御化粧料であって、
前記水中油型紫外線防御化粧料中、前記成分（Ｅ）に対する前記成分（Ａ）および前記成分（Ｂ）の合計の質量割合（（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））／成分（Ｅ））が、７．０以上１００以下であり、
前記水中油型紫外線防御化粧料全体に対する前記成分（Ｃ）の含有量が０．１質量％以上１０質量％以下であり、
前記水中油型紫外線防御化粧料全体に対する前記成分（Ｅ）の含有量が０．０５質量％以上２．５質量％以下であり、
前記水中油型紫外線防御化粧料中の前記成分（Ｆ）に対する前記成分（Ｃ）の質量割合（成分（Ｃ）／成分（Ｆ））が、２．５以上９０以下である、水中油型紫外線防御化粧料が提供される。

本発明によれば、べたつきの抑制、保湿および肌のなめらかさの持続性に優れるとともに、外観の白さを抑制することができる紫外線防御化粧料を得ることができる。

本実施形態における水中油（Ｏ／Ｗ）型紫外線防御化粧料は、以下の成分（Ａ）〜（Ｆ）を含む組成物である。
（Ａ）油溶性紫外線吸収剤
（Ｂ）成分（Ａ）以外の、２０℃で液体状である油
（Ｃ）カルボキシル基を有する表面処理剤で表面処理されてなる酸化チタン粒子
（Ｄ）アクリル酸またはスルホン酸由来の構成単位を有する水溶性高分子
（Ｅ）炭素数１２以上２２以下のアルコール、炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４以上２２以下のモノアルキルグリセリルエーテルおよび炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸ソルビタンエステルからなる群から選択される１または２以上の化合物を含む２０℃で固体状である油
（Ｆ）アミノメチルプロパノール

以下、各成分について具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、以下、本実施形態における「水中油型紫外線防御化粧料」を、適宜単に「化粧料」とも呼ぶ。

（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、油溶性紫外線吸収剤である。
成分（Ａ）としては、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系紫外線吸収剤；
パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルへキシル等のパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；
４−（２−β−グルコピラノシロキシ）プロポキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（たとえば、ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ製）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン（たとえば、ユビナールＴ１５０；ＢＡＳＦ製）、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；
２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン（たとえば、パラソール１７８９；ＤＳＭニュートリションジャパン社製）等のベンゾイルメタン系紫外線吸収剤；
オクトクリレン（たとえば、パラソール３４０；ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル（たとえば、ソフトシェードＤＨ；味の素社製）、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル（たとえば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（たとえば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（たとえば、チノソーブＭ；ＢＡＳＦ製）が挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上を用いることができる。
成分（Ａ）として２０℃で固体状の成分（Ａ）を用いる場合は、化粧料の安定性を向上させる観点から、２０℃で液体状の油に溶解させて用いるのが好ましく、２０℃で液体状の成分（Ａ）に溶解させて用いてもよく、また、より安定性を向上する点から後述する成分（Ａ）以外の、２０℃で液体状である油（成分（Ｂ））に溶解させて用いることがより好ましい。

これらのうち、化粧料の紫外線吸収効果を向上させる観点から、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（たとえば、ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ製）、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン（たとえば、ユビナールＴ１５０；ＢＡＳＦ製）、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン（たとえば、パラソール１７８９；ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、オクトクリレン（たとえば、パラソール３４０；ＤＳＭニュートリションジャパン社製）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル（たとえば、ソフトシェードＤＨ；味の素社製）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル（たとえば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（たとえば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（たとえば、チノソーブＭ；ＢＡＳＦ製）から選ばれる１種または２種以上が好ましく、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（たとえば、ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ製）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル（たとえば、ユビナールＡｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ製）、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（たとえば、チノソーブＳ；ＢＡＳＦ製）から選ばれる１種または２種以上がより好ましく、これらを２種以上組み合わせることがさらに好ましい。

本実施形態において、成分（Ａ）の含有量は、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、化粧料全体に対して０．６質量％以上とすることが好ましく、２質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、８質量％以上がさらにより好ましい。
また、化粧料全体に対する成分（Ａ）の含有量は、べたつきやぬるつきを抑えみずみずしい使用感を維持できる点から、３０質量％以下とすることが好ましく、２５質量％以下がより好ましい。また、塗布後の圧迫感をさらに低減する点から、化粧料全体に対する成分（Ａ）の含有量は、１８質量％以下であることがさらに好ましく、１６質量％以下であることがさらにより好ましい。
また、本実施形態の化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、０．６〜３０質量％とすることが好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、５〜１８質量％がさらに好ましく、８〜１６質量％がさらにより好ましい。

（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、成分（Ａ）以外の、２０℃で液体状である油である。
成分（Ａ）以外の、２０℃で液体状の油の具体例として、２０℃で液体状のエステル油、２０℃で液体状のシリコーン油が挙げられる。

このうち、成分（Ａ）以外の、２０℃で液体状のエステル油を用いることにより、肌にエモリエント効果を付与し、肌のなめらかさを向上することができる。２０℃で液体状のエステル油の具体例として、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸プロピレングリコール、セバシン酸ジエチルヘキシル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチルプロパン、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリカプリル酸グリセリル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジミリスチン酸グリセリル、ジラウリン酸ジエチレングリコール、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、ジ酢酸モノステアリン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）、乳酸オクチルドデシル、乳酸オレイル、ジカプロン酸プロピレングリコール、セバシン酸ジイソプロピル、ジカプリン酸ジエチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジヤシ油脂肪酸グリセリル、ジラウリン酸グリセリル、セスキオレイン酸グリセリル、モノオレイン酸エチレングリコール、乳酸セチル、セバシン酸ジエチル、ヒマシ油脂肪酸メチル、パルミチン酸エチレングリコール、ジラウリン酸ポリエチレングリコールおよびジピバリン酸トリプロピレングリコールからなる群から選択される１種または２種以上を挙げることができる。

また、同様の観点から、２０℃で液体状のエステル油は、好ましくは、脂肪酸１価アルコールエステル、グリセリン脂肪酸エステル、安息香酸エステルおよび脂肪酸トリグリセライドからなる群から選択される１種または２種以上である。
さらに具体的には、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸プロピレングリコール、セバシン酸ジエチルヘキシル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチルプロパン、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリカプリル酸グリセリル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジミリスチン酸グリセリル、ジラウリン酸ジエチレングリコール、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、ジ酢酸モノステアリン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）すなわち安息香酸アルキル（Ｃ１２以上Ｃ１５以下）、乳酸オクチルドデシル、乳酸オレイル、ジカプロン酸プロピレングリコール、セバシン酸ジイソプロピル、ジカプリン酸ジエチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジヤシ油脂肪酸グリセリル、ジラウリン酸グリセリル、セスキオレイン酸グリセリル、モノオレイン酸エチレングリコール、乳酸セチル、セバシン酸ジエチル、ヒマシ油脂肪酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチレングリコール、ジラウリン酸ポリエチレングリコールおよびジピバリン酸トリプロピレングリコールからなる群から選択される１種または２種以上を挙げることができる。
これらの中で、エモリエント効果を付与し、肌のなめらかさを向上させる観点、および化粧料の外観または性状の動的安定性を向上させる観点から、成分（Ｂ）として、脂肪酸１価アルコールエステルを含むものが好ましく、その中でも、脂肪酸１価アルコールエステルを構成する脂肪酸の炭素数が、好ましくは１０以上であり、より好ましくは１２以上であり、また、好ましくは２２以下であり、より好ましくは１８以下であるものである。同様の観点から、脂肪酸１価アルコールエステルを構成する１価アルコールの炭素数は、好ましくは２以上であり、より好ましくは３以上であり、また、好ましくは１０以下であり、より好ましくは８以下であり、また、さらに具体的にはパルミチン酸イソプロピルが好ましい。
ここで動的安定性とは、化粧料を振動させた前後での状態の変化の度合いを示す指標である。紫外線防御化粧料は、屋外で使用されることも多い。その場合、該化粧料はボトル容器に入れ携帯される。しかし、移動中に該化粧料は動きにさらされるため、使用時に外観・性状が変化する場合があるため、よりすぐれた動的な安定性が求められる。

また、成分（Ａ）以外の、２０℃で液体状のエステル油として、肌にエモリエント効果を付与し、肌のなめらかさを向上させる観点から、炭素数１２〜１８すなわち炭素数１２以上１８以下の脂肪酸と炭素数１４〜２２すなわち炭素数１４以上２２以下の分岐アルコールとのエステル、トリ（Ｃ１２〜Ｃ１８分岐脂肪酸）グリセリルすなわちトリ（Ｃ１２以上Ｃ１８以下の分岐脂肪酸）グリセリル、Ｃ２〜Ｃ１８ジカルボン酸ジ（Ｃ２〜Ｃ１８アルキル）すなわちＣ２以上Ｃ１８以下のジカルボン酸ジ（Ｃ２以上Ｃ１８以下のアルキル）、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）すなわち安息香酸アルキル（Ｃ１２以上Ｃ１５以下）等が好ましく、具体的にはミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）、リンゴ酸ジイソステアリルから選ばれる１種または２種以上がより好ましく、上記観点に加えて、成分（Ａ）を溶解せさせてその析出を低減させる観点から、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）から選ばれる１種または２種以上がより好ましい。

また、成分（Ａ）以外の、２０℃で液体状のシリコーン油を用いることにより、べたつきのなさをさらに向上させることができる。
成分（Ａ）以外の、２０℃で液体状のシリコーン油の具体例として、同様の観点から、２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下のものが好ましく、１〜３０ｍＰａ・ｓのものがより好ましく、１〜２０ｍＰａ・ｓのものがさらに好ましい。また、同様の観点から、２０℃で液体状のシリコーン油の２５℃における粘度は、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上であり、また、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下である。
シリコーン油としては、同様の観点から、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサンが好ましく、２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサンがより好ましく、２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のジメチルポリシロキサンがさらに好ましい。粘度の測定は、２５℃において、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯ ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＢ-１０Ｍ、東機産業社製）、ロータ１にて、６０ｒｐｍ、１分間の条件で測定できる。

本実施形態において、化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、保湿の持続性を向上させる観点から、化粧料の全体に対してたとえば０．５質量％以上であり、好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上である。
また、べたつきの抑制を向上させる観点から、化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、化粧料の全体に対してたとえば１２質量％以下であり、好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは７質量％以下である。
また、本実施形態の化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、０．５〜１２質量％とすることが好ましく、１〜８質量％がより好ましく、２〜７質量％がさらに好ましい。

成分（Ｂ）は、１種または２種以上含有することができるが、べたつきのなさを向上させる観点、ならびに、保湿の持続性を向上させる観点から、成分（Ａ）以外でかつ、２０℃で液体状のエステル油および２０℃で液体状のシリコーン油からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、両方を含むことがより好ましい。
成分（Ｂ）が、２０℃で液体状のエステル油、２０℃で液体状のシリコーン油を含む場合、化粧料中の２０℃で液体状のエステル油と２０℃で液体状のシリコーン油との質量比（２０℃で液体状のエステル油／２０℃で液体状のシリコーン油）は、９／１〜１／９が好ましく、８／１〜１／２がより好ましく、６／１〜１／１がさらに好ましく、４／１〜１．５／１がさらにより好ましい。また、上記質量比（２０℃で液体状のエステル油／２０℃で液体状のシリコーン油）は、好ましくは１／９以上であり、より好ましくは１／２以上、さらに好ましくは１／１以上、さらにより好ましくは１．５／１以上であり、また、好ましくは９／１以下、より好ましくは８／１以下、さらに好ましくは６／１以下、さらにより好ましくは４／１以下である。

（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は、カルボキシル基を有する表面処理剤で表面処理されてなる酸化チタン粒子であり、化粧料に通常用いられているものを用いることができる。
カルボキシル基を有する表面処理剤の具体例として、化粧料中での酸化チタン粒子の分散性を高め、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点、外観の白さを抑える観点、および、なめらかさを向上させる観点から、好ましくは炭素数１４〜２２の脂肪酸、より好ましくは炭素数１６〜２０の脂肪酸が挙げられる。また、同様の観点から、上記表面処理剤の脂肪酸の炭素数は、好ましくは１４以上であり、より好ましくは１６以上であり、また、好ましくは２２以下であり、より好ましくは２０以下である。
また、カルボキシル基を有する表面処理剤で表面処理されてなる酸化チタン粒子の具体例として、アルミナステアリン酸処理酸化チタン粒子、アルミナイソステアリン酸処理酸化チタン粒子が挙げられ、中でも、化粧料中での酸化チタン粒子の分散性を高め、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点、外観の白さを抑える観点、および、なめらかさを向上させる観点から、アルミナステアリン酸処理酸化チタン粒子が好ましい。

カルボキシル基を有する表面処理剤で表面処理されてなる酸化チタン粒子の平均粒子径は、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、１ｎｍ以上が好ましく、５ｎｍ以上がより好ましく、また、１００ｎｍ以下が好ましく、８０ｎｍ以下がさらに好ましい。また、化粧料の塗布時のべたつきを抑制し、なめらかさを向上させる観点から、１ｎｍ以上が好ましく、７ｎｍ以上がより好ましく、８ｎｍ以上がさらに好ましく、また、１００ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以下がより好ましく、３０ｎｍ以下がさらに好ましい。
ここで、成分（Ｃ）の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（Transmission Electron Microscope：ＴＥＭ）にて、１０００００倍率の条件にて、画像中の３００個の粒子の粒子径の最大短径を測定し、平均値を算出することにより得られる。ここで、最大短径とは、長径と直交する短径のうち、最大径を有する短径を意味する。

本実施形態において、化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、化粧料の紫外線防御効果を向上させる観点から、化粧料の全体に対して０．１質量％以上であり、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは０．８質量％以上である。
また、肌のなめらかさの持続性を向上させる観点、および化粧料の適用箇所の外観の白さを低減する観点から、化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、化粧料の全体に対して１０質量％以下であり、好ましくは８．５質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下、さらに好ましくは４．５質量％以下である。
また、本実施形態の化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、０．１〜１０質量％であり、０．３〜８．５質量％が好ましく、０．５〜７質量％がより好ましく、０．８〜４．５質量％がさらに好ましい。
本実施形態においては、化粧料が、特定の成分（Ａ）〜（Ｃ）と、後述する成分（Ｄ）〜（Ｆ）とを組み合わせて用いるとともに、成分（Ｃ）および（Ｅ）の含有量ならびに（（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））／成分（Ｅ））および（成分（Ｃ）／成分（Ｆ））で表される質量割合がそれぞれ特定の範囲にある構成を有する。これにより、充分な紫外線防御効果を得つつ、外観の白さを抑制することができる。

（成分（Ｄ））
成分（Ｄ）は、アクリル酸またはスルホン酸由来の構成単位を有する水溶性高分子である。成分（Ｄ）の具体例として、アクリル酸由来の構成単位を有する水溶性高分子として、メタアクリル酸、アクリル酸、メタアクリレート、アクリレート、メタアクリルアミド、およびアクリルアミドから選ばれるモノマーを構成単位とするホモポリマーまたはこれらモノマーを２種以上含むコポリマーが挙げられる。さらに具体的には、カルボキシビニルポリマー（たとえば、シンタレンＫ、Ｌ；和光純薬工業社製）、アルキル変性カルボキシビニルポリマー（たとえば、ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１、ＴＲ−２；ルーブリゾール社製）、ＳＥＰＰＩＣ社から販売されているポリアクリルアミド（ＳＥＰＩＧＥＬ ３０５）、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー（ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ）、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー（ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＦＬ、ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＮＳ、ＳＥＰＩＰＬＵＳ Ｓ、ＳＥＰＩＮＯＶ ＥＭＴ １０）、（アクリルアミド／アクリル酸アンモニウム）コポリマー（ＳＥＰＩＰＬＵＳ ２６５）、ポリアクリレート−１３（ＳＥＰＩＰＬＵＳ ４００）等が挙げられる。これらから選ばれるアクリル酸系ポリマーの１種または２種以上を使用することができる。
また、スルホン酸由来の構成単位を有する水溶性高分子として、ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ（ポイズ ３１０；花王社製）が挙げられる。
これらのうち、アルキル変性カルボキシビニルポリマーおよび（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーから選ばれる１種または２種以上を用いた場合、少量でも製剤が安定し、且つ塗布時のよれ防止効果や使用感の向上の点から好ましい。

本実施形態において、化粧料中の成分（Ｄ）の含有量は、化粧料の安定性を向上させる観点から、化粧料全体に対してたとえば０．１質量％以上であり、０．１８質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がさらに好ましく、０．２５質量％以上がさらにより好ましい。また、ポリマーに起因する塗布時のよれやべたつきを抑制する観点から、化粧料全体に対する成分（Ｄ）の含有量は、たとえば２．０質量％以下であり、１．５質量％以下が好ましく、１．２質量％以下がさらに好ましく、０．８質量％以下がさらにより好ましい。
また、化粧料中の成分（Ｄ）の含有量は、化粧料全体にして、０．１〜２．０質量％が好ましく、０．１８〜１．５質量％がより好ましく、０．２〜１．２質量％がさらに好ましく、０．２５〜０．８質量％がさらにより好ましい。
なお、上述した成分（Ｄ）の含有量は、アクリル酸またはスルホン酸由来の構成単位を有する水溶性高分子を含有する製品に含まれる有効成分の含有量（有効量：質量％）であり、市販原料（混合原料）の含有量（質量％）ではない。

（成分（Ｅ））
成分（Ｅ）は、炭素数１２〜２２のアルコール、炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４〜２２のモノアルキルグリセリルエーテルおよび炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルからなる群から選択される１または２以上の化合物を含む、２０℃で固体状である油である。
すなわち、成分（Ｅ）は、炭素数１２以上２２以下のアルコール、炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４以上２２以下のモノアルキルグリセリルエーテルおよび炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸ソルビタンエステルからなる群から選択される１または２以上の化合物を含む、２０℃で固体状である油である。
本実施形態の水中油型紫外線防御化粧料の特徴の一つは、特定の２０℃で液状の油と固体状の油を組み合わせて用いることにある。このような組み合わせをとることにより、他の成分との相互作用により、本実施形態の化粧料が、べたつきの抑制、保湿および肌のなめらかさの持続性に優れるとともに、外観の白さを抑制することができると考えられる。

炭素数１２〜２２のアルコール、すなわち炭素数１２以上２２以下のアルコールとしては、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。これらのうち、直鎖アルキル基を有するものが好ましく、より好ましくは飽和アルコールが好ましく、さらに好ましくは炭素数１６〜１８のアルコールから選ばれる１種または２種以上であり、セタノールまたはステアリルアルコールから選ばれる１種または２種以上がさらにより好ましい。また、成分（Ｅ）のアルコールの炭素数は、１２以上であり、好ましくは１６以上であり、また、２２以下であり、より好ましくは１８以下である。

炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、すなわち炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸グリセリンエステルとしては、グリセリンモノミリスチン酸エステル、グリセリンモノパルミチン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、グリセリンモノベヘン酸エステル、グリセリンモノステアリン酸エステルまたはグリセリンモノパルミチン酸エステルから選ばれる１種または２種以上が好ましく、グリセリンモノステアリン酸エステルがさらに好ましい。

また、炭素数１４〜２２のモノアルキルグリセリルエーテル、すなわち炭素数１４以上２２以下のモノアルキルグリセリルエーテルとしては、モノミリスチルグリセリルエーテル、モノセチルグリセリルエーテル、モノステアリルグリセリルエーテル、モノベヘニルグリセリルエーテル等が挙げられる。

さらに、炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステル、すなわち炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸ソルビタンエステルとしては、モノミリスチン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノベヘン酸ソルビタン等が挙げられる。
これらのなかでは、べたつきの抑制、保湿および肌のなめらかさの持続性に優れるとともに、外観の白さを抑制する効果を発現させ、化粧料の動的安定性を向上させる観点から、炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸ソルビタンエステルが好ましい。

また、これらのうち、成分（Ｅ）として、炭素数１２〜２２のアルコールおよび炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルからなる群から選択される１種または２種以上を用いることが好ましく、セチルアルコール、ステアリルアルコール、グリセリンモノパルミチン酸エステルおよびグリセリンモノステアリン酸エステルからなる群から選択される１種または２種以上を用いることがさらに好ましい。また、なめらかさを向上させる観点、および、化粧料の保存安定性を向上させる観点からは、炭素数１２〜２２のアルコールおよび炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルを併用することが好ましく、セチルアルコールおよびステアリルアルコールからなる群から選択される１種または２種と、モノパルミチン酸エステルおよびグリセリンモノステアリン酸エステルからなる群から選択される１種または２種以上とを組み合わせて用いることがより好ましい。
炭素数１２〜２２のアルコールおよび炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルを併用する場合、化粧料中の炭素数１２〜２２のアルコールに対する炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルの質量比（炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル／炭素数１２〜２２のアルコール）は、なめらかさを向上させる観点、および、化粧料の保存安定性を向上させる観点から、９／１〜１／９が好ましく、８／１〜１／２がより好ましく、６／１〜１／１がより好ましく、３／１〜１．２／１がさらにより好ましい。また、同様の観点から、質量比（炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸グリセリンエステル／炭素数１２以上２２以下のアルコール）は、好ましくは１／９以上であり、より好ましくは１／２以上、さらに好ましくは１／１以上、さらにより好ましくは１．２／１以上であり、また、好ましくは９／１以下であり、より好ましくは８／１以下、さらに好ましくは６／１以下、さらにより好ましくは３／１以下である。

また、成分（Ｅ）のうち、べたつきの抑制、保湿および肌のなめらかさの持続性に優れるとともに、外観の白さを抑制させるとともに、化粧料の動的安定性を向上させる観点から、化粧料中の炭素数１２以上２２以下のアルコールの含有量は、化粧料全体に対して１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．０８％質量以下がさらに好ましい。

上記２０℃で固体状である油とともに含有することのできる、上記以外の他の２０℃で固体状である油の具体例として、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバウロウ、ベイベリーロウ等のロウ；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の炭素数１２〜２２の高級脂肪酸すなわち炭素数１２以上２２以下の高級脂肪酸；コレステロール類；ミリスチン酸ミリスチル、イソステアリン酸コレステリル、ベヘニル酸ベヘニル、トリミリスチン酸グリセリン等のエステル油；ワセリン、セレシン、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素油、セラミド類等が挙げられる。
炭素数１２〜２２のアルコール、炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４〜２２のモノアルキルグリセリルエーテルおよび炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルの合計含有量、すなわち、炭素数１２以上２２以下のアルコール、炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４以上２２以下のモノアルキルグリセリルエーテルおよび炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸ソルビタンエステルの合計含有量は、成分（Ｅ）中、化粧料の安定性を向上させる観点、および、塗布時のべたつきの抑制を向上させる観点から、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、９８質量％以上が好ましく、実質１００質量％がさらに好ましい。

本実施形態において、化粧料中の成分（Ｅ）の含有量は、化粧料の安定性を向上させる観点、および、塗布時のべたつきの抑制を向上させる観点から、化粧料の全体に対して０．０５質量％以上であり、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、さらに好ましくは０．２１質量％以上、さらにより好ましくは０．２５質量％以上であり、また、２．５質量％以下であり、好ましくは１．９質量％以下、より好ましくは１．８５質量％以下、さらに好ましくは１．８質量％以下であり、さらにより好ましくは１．５質量％以下である。
また、本実施形態の化粧料全体に対する成分（Ｅ）の含有量は、０．０５〜２．５質量％であり、０．１〜１．９質量％とすることが好ましく、０．１５〜１．８５質量％がより好ましく、０．２１〜１．８質量％がさらに好ましく、０．２５〜１．５質量％がさらにより好ましい。

本実施形態の化粧料中、成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計の割合（質量比）、すなわち、（（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））／（成分（Ｅ））で表される質量割合は、なめらかさを向上させる観点から、たとえば７．０以上であり、好ましくは７．５以上、より好ましくは７．８以上、さらに好ましくは８．０以上であり、さらにより好ましくは１０．０以上である。
また、べたつきの抑制効果を向上させる観点から、（（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））／（成分（Ｅ））で表される上記質量割合は、たとえば１００以下であり、好ましくは７０以下、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは４０以下であり、さらにより好ましくは３０以下である。
また、本実施形態の化粧料において、（（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））／（成分（Ｅ））で表される上記質量割合は、たとえば７．０〜１００であり、好ましくは７．５〜７０、より好ましくは７．８〜６０、さらに好ましくは８．０〜４０であり、さらにより好ましくは１０．０〜３０である。

（成分（Ｆ））
成分（Ｆ）は、アミノメチルプロパノールである。成分（Ｆ）として、さらに具体的には２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールが挙げられる。
本実施形態において、化粧料中の成分（Ｆ）の含有量は、べたつきのなさや肌のなめらかさの持続性を向上させる観点から、化粧料の全体に対してたとえば０．０４０質量％以上であり、好ましくは０．０４５質量％以上、より好ましくは０．０４８質量％以上、さらに好ましくは０．０５０質量％以上である。
また、肌のなめらかさの持続性を向上させる観点、および化粧料の適用箇所の外観の白さの低減を向上させる観点から、化粧料中の成分（Ｆ）の含有量は、化粧料の全体に対してたとえば１．５質量％以下であり、好ましくは０．８質量％以下、より好ましくは０．７質量％以下、さらに好ましくは０．６質量％以下である。
また、本実施形態の化粧料中の成分（Ｆ）の含有量は、０．０４０〜１．５質量％とすることが好ましく、０．０４５〜０．８質量％とすることがより好ましく、０．０４８〜０．７質量％がさらに好ましく、０．０５０〜０．６質量％がさらにより好ましい。

本実施形態において、化粧料中の成分（Ｆ）に対する成分（Ｃ）の質量割合（成分（Ｃ）／成分（Ｆ））は、べたつきのなさや肌のなめらかさの持続性を向上させる観点から、（成分（Ｃ）／成分（Ｆ））が２．５以上、好ましくは８．０以上、より好ましくは１０．０以上、さらに好ましくは１２．０以上であり、また、９０以下、好ましくは６５以下、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは３４以下である。
また、同様の観点から、本実施形態の化粧料において、（成分（Ｃ）／成分（Ｆ））で表される上記質量割合は、２．５〜９０であり、好ましくは８．０〜６５、より好ましくは１０．０〜４０、さらに好ましくは１２．０〜３４である。

また、本実施形態における化粧料は、水を含んでもよく、水の含有量は、たとえば化粧料中の水以外の成分を除いた残部とすることができる。

また、本実施形態の化粧料には、前述した成分以外の成分、たとえば、界面活性剤、油性成分、香料、保湿剤、美容成分、薬効成分、増粘剤、油ゲル化剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、炭素数１〜５のアルコール類すなわち炭素数１以上５以下のアルコール類およびその他の通常の化粧料に用いられる成分のうち、成分（Ａ）〜（Ｆ）として前述したもの以外を含有させることもできる。
油ゲル化剤としては、たとえばデキストリン脂肪酸エステル等が挙げられ、また、化粧料全体に対する油ゲル化剤の含有量は、化粧料の安定性を向上させる観点、および、ポリマーに起因する塗布時のよれやべたつきを抑制する観点から、化粧料全体に対して２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下がさらに好ましく、０．０１質量％以下がより好ましく、実質０質量％であるのがさらにより好ましい。
また、界面活性剤としては、公知のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を使用できるが、乳化の安定性を向上させ、化粧料のべたつきの抑制を向上させる観点から、ノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
ノニオン性界面活性剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンフィトスタノール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物、単一鎖長ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。これらの中では、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種または２種以上が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルがより好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテルを構成するアルキル基の炭素数は、同様の観点から、１２〜２２が好ましく、１４〜２０がより好ましい。また、同様の観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを構成するアルキル基の炭素数は、好ましくは１２以上であり、より好ましくは１４以上であり、また、好ましくは２２以下であり、より好ましくは２０以下である。また、同様の観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとして、ポリオキシエチレン２−ヘキシルデシルエーテルが好ましい。
界面活性剤の化粧料中の含有量は、化粧料の乳化の安定性を向上させ、べたつきの抑制を向上させる観点から、化粧料全体に対して０．００１〜１質量％が好ましく、０．００５〜０．５質量％がより好ましく、０．００７〜０．１質量％がさらに好ましく、０．００８〜０．０８質量％がさらにより好ましい。また、同様の観点から、界面活性剤の化粧料中の含有量は、化粧料全体に対して好ましくは０．００１質量％以上であり、より好ましくは０．００５質量％以上、さらに好ましくは０．００７質量％以上、さらにより好ましくは０．００８質量％以上であり、また、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下、さらにより好ましくは０．０８質量％以下である。

保湿剤の具体例として、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ヒアルロン酸およびその塩が挙げられる。
美容成分または薬効成分の具体例として、ヒマワリ油、ユズエキス、ハマメリスエキス、レモンエキス、カミツレエキス、アスナロ抽出液、ローズマリーエキス、キキョウエキス、オレンジエキス、グレープフルーツエキス、ショウキョウエキス等のエキス類が挙げられる。
ｐＨ調整剤の具体例として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム、トリエタノールアミン等の塩基；有機酸等の酸が挙げられる。
また、防腐剤の具体例として、フェノキシエタノールが挙げられる。

また、本実施形態における化粧料は、上述した成分以外の粉体を含んでもよく、その具体例として、タルク、スターチ、樹脂粉体等が挙げられる。このうち、樹脂粉体の具体例として、シリコーン樹脂粉体、メタクリル酸ラウリル・ジメタクリル酸エチレングリコール・メタクリル酸ナトリウム共重合体の粉体が挙げられ、さらに具体的には、特開２００６−２２５３１１号公報に記載の樹脂粉体が挙げられる。
また、本実施形態における化粧料は、エデト酸二ナトリウム等のキレート剤を含んでもよい。

本実施形態における化粧料は、通常の方法に従って製造することができる。
具体的には、以下の手順により本実施形態における化粧料が得られる。すなわち、２５℃程度の所定の温度において、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）および水を所定の順序で添加し、混合して水相を調製する。一方、８０℃程度の所定の温度において、成分（Ａ）、成分（Ｃ）、成分（Ｅ）および成分（Ｆ）を所定の順序で添加し、混合して油相を調製する。得られた水相を８０℃程度の所定の温度に加熱し、油相およびその他の成分を添加し、撹拌しながら室温程度まで冷却することにより、化粧料を得る。

また、本実施形態により得られる化粧料としては、化粧下地、乳化ファンデーション、アイシャドウ等のメイクアップ化粧料；サンスクリーンクリーム等の日焼け止め化粧料等が含まれる。また、剤型としては、たとえば乳液類、クリーム類等とすることができる。

本実施形態においては、特定の成分（Ａ）〜（Ｆ）を特定の割合で組み合わせて用いることにより、べたつきの抑制、保湿および肌のなめらかさの持続性に優れるとともに、外観の白さを抑制することができる水中油型紫外線防御化粧料を得ることができる。
また、本実施形態における化粧料を用いることにより、たとえば高温の環境であってもべたつきの抑制効果の持続性を向上させるとともに、なめらかな肌感を持続させることも可能となる。また、たとえば経皮水分蒸散量（transepidermal water loss：ＴＥＷＬ）の低減効果を持続的に得ることも可能となる。

また、本実施形態により、化粧料の外観または性状の動的安定性を向上させることもできる。このため、たとえば化粧料の携帯時や化粧料が屋外で使用される際の保存安定性を向上させることも可能となる。

本実施形態の化粧料は、皮膚、中でも頭髪を除く皮膚、好ましくは顔、身体、手足等のいずれかに塗布することにより、使用することができる。たとえば、本実施形態の化粧料を皮膚に塗布することにより、紫外線を防御することができ、また、べたつきおよび外観の白さを抑え、保湿性および肌のなめらかさを向上させるとともに、これらの効果の持続性を高めることができる。

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。

以上に述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様をさらに開示する。

＜１＞ 以下の成分（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）油溶性紫外線吸収剤、
（Ｂ）成分（Ａ）以外の、２０℃で液体状である油、
（Ｃ）カルボキシル基を有する表面処理剤で表面処理されてなる酸化チタン粒子、
（Ｄ）アクリル酸またはスルホン酸由来の構成単位を有する水溶性高分子、
（Ｅ）炭素数１２〜２２のアルコール、炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４〜２２のモノアルキルグリセリルエーテルおよび炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルからなる群から選択される１または２以上の化合物を含む２０℃で固体状である油、および
（Ｆ）アミノメチルプロパノール、
を含む水中油型紫外線防御化粧料であって、
前記水中油型紫外線防御化粧料中、前記成分（Ｅ）に対する前記成分（Ａ）および前記成分（Ｂ）の合計の質量割合が、（（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））／成分（Ｅ））＝７．０〜１００であり、
前記水中油型紫外線防御化粧料全体に対する前記成分（Ｃ）の含有量が０．１〜１０質量％であり、
前記水中油型紫外線防御化粧料全体に対する前記成分（Ｅ）の含有量が０．０５〜２．５質量％であり、
前記水中油型紫外線防御化粧料中の前記成分（Ｆ）に対する前記成分（Ｃ）の質量割合が、（成分（Ｃ）／成分（Ｆ））＝２．５〜９０である、水中油型紫外線防御化粧料。
＜２＞ 以下の成分（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）油溶性紫外線吸収剤、
（Ｂ）成分（Ａ）以外の、２０℃で液体状である油、
（Ｃ）カルボキシル基を有する表面処理剤で表面処理されてなる酸化チタン粒子、
（Ｄ）アクリル酸またはスルホン酸由来の構成単位を有する水溶性高分子
（Ｅ）炭素数１２以上２２以下のアルコール、炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４以上２２以下のモノアルキルグリセリルエーテルおよび炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸ソルビタンエステルからなる群から選択される１または２以上の化合物を含む２０℃で固体状である油、および
（Ｆ）アミノメチルプロパノール、
を含む水中油型紫外線防御化粧料であって、
前記水中油型紫外線防御化粧料中、前記成分（Ｅ）に対する前記成分（Ａ）および前記成分（Ｂ）の合計の質量割合（（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））／成分（Ｅ））が、７．０以上１００以下であり、
前記水中油型紫外線防御化粧料全体に対する前記成分（Ｃ）の含有量が０．１質量％以上１０質量％以下であり、
前記水中油型紫外線防御化粧料全体に対する前記成分（Ｅ）の含有量が０．０５質量％以上２．５質量％以下であり、
前記水中油型紫外線防御化粧料中の前記成分（Ｆ）に対する前記成分（Ｃ）の質量割合（成分（Ｃ）／成分（Ｆ））が、２．５以上９０以下である、水中油型紫外線防御化粧料。

＜３＞ 前記水中油型紫外線防御化粧料全体に対する前記成分（Ｆ）の含有量が、好ましくは０．０４０質量％以上であり、より好ましくは０．０４５質量％以上、さらに好ましくは０．０４８質量％以上、さらにより好ましくは０．０５０質量％以上であり、また、好ましくは１．５質量％以下であり、より好ましくは０．８質量％以下、さらに好ましくは０．７質量％以下、さらにより好ましくは０．６質量％以下である、前記＜１＞または＜２＞に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜４＞ 前記成分（Ｂ）が、好ましくは２０℃で液体状のエステル油および２０℃で液体状のシリコーン油からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは両方を含み、あるいは、水中油型紫外線防御化粧料中の（２０℃で液体状のエステル油／２０℃で液体状のシリコーン油）で表される質量比が、好ましくは９／１〜１／９であり、より好ましくは８／１〜１／２、さらに好ましくは６／１〜１／１、さらにより好ましくは４／１〜１．５／１である、前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜５＞ 前記成分（Ｂ）が、好ましくは２０℃で液体状のエステル油および２０℃で液体状のシリコーン油からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは両方を含み、あるいは、水中油型紫外線防御化粧料中の（２０℃で液体状のエステル油／２０℃で液体状のシリコーン油）で表される質量比が、好ましくは１／９以上であり、より好ましくは１／２以上、さらに好ましくは１／１以上、さらにより好ましくは１．５／１以上であり、また、好ましくは９／１以下であり、より好ましくは８／１以下、さらに好ましくは６／１以下、さらにより好ましくは４／１以下である、前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜６＞ 前記成分（Ｅ）が、好ましくは炭素数１２〜２２のアルコールおよび炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルを含むものであり；あるいは、
水中油型紫外線防御化粧料中の（炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル／炭素数１２〜２２のアルコール）で表される質量比が、好ましくは９／１〜１／９であり、より好ましくは８／１〜１／２、さらに好ましくは６／１〜１／１、さらにより好ましくは３／１〜１．２／１である、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜７＞ 前記成分（Ｅ）が、好ましくは炭素数１２以上２２以下のアルコールおよび炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸グリセリンエステルを含むものであり；あるいは、
水中油型紫外線防御化粧料中の（炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸グリセリンエステル／炭素数１２以上２２以下のアルコール）で表される質量比が、好ましくは１／９以上であり、より好ましくは１／２以上、さらに好ましくは１／１以上、さらにより好ましくは１．２／１以上であり、また、好ましくは９／１以下であり、より好ましくは８／１以下、さらに好ましくは６／１以下、さらにより好ましくは３／１以下である、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜８＞ 前記成分（Ａ）が、好ましくはサリチル酸系紫外線吸収剤、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、オクチルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンおよびメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールからなる群から選ばれる１種または２種以上であり；より好ましくは、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンおよびメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールからなる群から選ばれる１種または２種以上であり、さらに好ましくはパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステルおよびビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンから選ばれる１種または２種以上であり、さらにより好ましくは前記群から選ばれる２種以上である、前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜９＞ 水中油型紫外線防御化粧料全体に対する前記成分（Ａ）の含有量が、好ましくは０．６質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは５質量％以上であり、さらにより好ましくは８質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましくは１８質量％以下であり、さらにより好ましくは１６質量％以下である、前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜１０＞ 前記成分（Ｂ）が、好ましくは成分（Ａ）以外の２０℃で液体状のエステル油を含み、より好ましくは、炭素数１２〜１８の脂肪酸と炭素数１４〜２２の分岐アルコールとのエステル、トリ（Ｃ１２〜Ｃ１８分岐脂肪酸）グリセリル、Ｃ２〜Ｃ１８ジカルボン酸ジ（Ｃ２〜Ｃ１８アルキル）および安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）からなる群から選択される１種または２種以上であり、さらに好ましくはミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）およびリンゴ酸ジイソステアリルからなる群から選択される１種または２種以上であり、さらにより好ましくはジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）から選ばれる１種または２種以上である、前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜１１＞ 前記成分（Ｂ）が、好ましくは成分（Ａ）以外の２０℃で液体状のエステル油を含み、より好ましくは、炭素数１２以上１８以下の脂肪酸と炭素数１４以上２２以下の分岐アルコールとのエステル、トリ（Ｃ１２以上Ｃ１８以下の分岐脂肪酸）グリセリル、Ｃ２以上Ｃ１８以下のジカルボン酸ジ（Ｃ２以上Ｃ１８以下のアルキル）および安息香酸アルキル（Ｃ１２以上Ｃ１５以下）からなる群から選択される１種または２種以上であり、さらに好ましくはミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル、ジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸アルキル（Ｃ１２以上Ｃ１５以下）およびリンゴ酸ジイソステアリルからなる群から選択される１種または２種以上であり、さらにより好ましくはジ２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸アルキル（Ｃ１２以上Ｃ１５以下）から選ばれる１種または２種以上である；あるいは、
前記成分（Ｂ）が、好ましくは脂肪酸１価アルコールエステルを含み、より好ましくは、脂肪酸１価アルコールエステルを構成する脂肪酸の炭素数が１０以上であり、さらに好ましくは１２以上であり、また、より好ましくは２２以下であり、さらに好ましくは１８以下であり、または、より好ましくは、脂肪酸１価アルコールエステルを構成する１価アルコールの炭素数が２以上であり、さらに好ましくは３以上であり、また、より好ましくは１０以下であり、さらに好ましくは８以下であり、さらにより好ましくは成分（Ｂ）がパルミチン酸イソプロピルを含む、前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜１２＞ 前記成分（Ｂ）が、好ましくは成分（Ａ）以外の２０℃で液体状のシリコーン油を含み、より好ましくは２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下のもの、さらに好ましくは上記粘度が１〜３０ｍＰａ・ｓのもの、さらにより好ましくは上記粘度が１〜２０ｍＰａ・ｓのものを含み、あるいは、好ましくはジメチルポリシロキサンおよびジメチルシクロポリシロキサンから選ばれる１種以上を含み、より好ましくは２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のジメチルポリシロキサンおよびジメチルシクロポリシロキサンから選ばれる１種以上を含み、さらに好ましくは２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のジメチルポリシロキサンを含む、前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜１３＞ 前記成分（Ｂ）が、好ましくは成分（Ａ）以外の２０℃で液体状のシリコーン油を含み、より好ましくは２５℃における粘度が１ｍＰａ・ｓ以上であり、また、より好ましくは上記粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下、さらにより好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下であるシリコーン油を含み、あるいは、好ましくはジメチルポリシロキサンおよびジメチルシクロポリシロキサンから選ばれる１種以上を含み、より好ましくは２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のジメチルポリシロキサンおよびジメチルシクロポリシロキサンから選ばれる１種以上を含み、さらに好ましくは２５℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下のジメチルポリシロキサンを含む、前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜１４＞ 前記水中油型紫外線防御化粧料全体に対する前記成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは１２質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは７質量％以下である、前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜１５＞ 前記水中油型紫外線防御化粧料全体に対する前記成分（Ｃ）の含有量が０．１質量％以上であり、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは０．８質量％以上であり、また、１０質量％以下であり、好ましくは８．５質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下、さらに好ましくは４．５質量％以下である、前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜１６＞ 前記成分（Ｃ）が、好ましくはアルミナステアリン酸処理酸化チタン粒子およびアルミナイソステアリン酸処理酸化チタン粒子から選ばれる１種以上であり、より好ましくはアルミナステアリン酸処理酸化チタン粒子である、あるいは、カルボキシル基を有する表面処理剤が、好ましくは炭素数１４〜２２の脂肪酸から選択される１種以上であり、より好ましくは炭素数１６〜２０の脂肪酸である、前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜１７＞ 前記成分（Ｃ）が、好ましくはアルミナステアリン酸処理酸化チタン粒子およびアルミナイソステアリン酸処理酸化チタン粒子から選ばれる１種以上であり、より好ましくはアルミナステアリン酸処理酸化チタン粒子である、あるいは、カルボキシル基を有する表面処理剤が、好ましくは炭素数１４以上であり、より好ましくは炭素数１６以上であり、また、好ましくは炭素数２２以下であり、より好ましくは炭素数２０以下である脂肪酸から選択される１種以上である、前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜１８＞ 前記成分（Ｃ）の粒子径が、好ましくは１ｎｍ以上であり、より好ましくは５ｎｍ以上、さらに好ましくは７ｎｍ以上、さらにより好ましくは８ｎｍ以上であり、また、好ましくは１００ｎｍ以下であり、より好ましくは８０ｎｍ以下、さらに好ましくは５０ｎｍ以下、さらにより好ましくは３０ｎｍ以下である、前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜１９＞ 前記成分（Ｄ）が、好ましくはメタアクリル酸、アクリル酸、メタアクリレート、アクリレート、メタアクリルアミド、アクリルアミドおよびスルホン酸から選ばれるモノマーを構成単位とするホモポリマーまたはこれらモノマーを２種以上含むコポリマーの１種または２種以上であり、より好ましくはカルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマーならびにＳＥＰＰＩＣ社から販売されているポリアクリルアミド、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリルアミド／アクリル酸アンモニウム）コポリマー、ポリアクリレート−１３およびステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａからなる群から選択される１種または２種以上であり、さらに好ましくはアルキル変性カルボキシビニルポリマーおよび（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーから選ばれる１種または２種以上である、前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜２０＞ 前記水中油型紫外線防御化粧料全体に対する前記成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．１８質量％以上、さらに好ましくは０．２質量％以上、さらにより好ましくは０．２５質量％以上であり、また、好ましくは２．０質量％以下であり、より好ましくは１．５質量％以下、さらに好ましくは１．２質量％以下、さらにより好ましくは０．８質量％以下である、前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜２１＞ 前記成分（Ｅ）が、好ましくは炭素数１２〜２２のアルコールおよび炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルからなる群から選択される１種または２種以上であり、より好ましくは、セチルアルコール、ステアリルアルコール、グリセリンモノパルミチン酸エステルおよびグリセリンモノステアリン酸エステルからなる群から選択される１種または２種以上であり、さらに好ましくは炭素数１２〜２２のアルコールおよび炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステルの両方を含み、さらにより好ましくはセチルアルコールおよびステアリルアルコールからなる群から選択される１種または２種と、モノパルミチン酸エステルおよびグリセリンモノステアリン酸エステルからなる群から選択される１種または２種以上とを含む、前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜２２＞ 前記成分（Ｅ）が、好ましくは炭素数１２以上２２以下のアルコールおよび炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸グリセリンエステルからなる群から選択される１種または２種以上であり、より好ましくは、セチルアルコール、ステアリルアルコール、グリセリンモノパルミチン酸エステルおよびグリセリンモノステアリン酸エステルからなる群から選択される１種または２種以上であり、さらに好ましくは炭素数１２以上２２以下のアルコールおよび炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸グリセリンエステルの両方を含み、さらにより好ましくはセチルアルコールおよびステアリルアルコールからなる群から選択される１種または２種と、モノパルミチン酸エステルおよびグリセリンモノステアリン酸エステルからなる群から選択される１種または２種以上とを含む、前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜２３＞ 炭素数１２〜２２のアルコール、炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４〜２２のモノアルキルグリセリルエーテルおよび炭素数１４〜２２のモノ脂肪酸ソルビタンエステルの合計含有量は、成分（Ｅ）中、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、９８質量％以上が好ましく、実質１００質量％以上がさらに好ましい、前記＜１＞〜＜２２＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜２４＞ 炭素数１２以上２２以下のアルコール、炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４以上２２以下のモノアルキルグリセリルエーテルおよび炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸ソルビタンエステルの合計含有量は、成分（Ｅ）中、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、９８質量％以上が好ましく、実質１００質量％以上がさらに好ましい；あるいは、
化粧料中の成分（Ｅ）の炭素数１２以上２２以下のアルコールの含有量が化粧料全体に対して好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下であり、さらに好ましくは０．０８％質量以下である、前記＜１＞〜＜２２＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜２５＞ 前記水中油型紫外線防御化粧料全体に対する前記成分（Ｅ）の含有量が、０．０５質量％以上であり、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、さらに好ましくは０．２１質量％以上、さらにより好ましくは０．２５質量％以上であり、また、２．５質量％以下であり、好ましくは１．９質量％以下、より好ましくは１．８５質量％以下、さらに好ましくは１．８質量％以下であり、さらにより好ましくは１．５質量％以下である、前記＜１＞〜＜２４＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜２６＞ 前記水中油型紫外線防御化粧料中、（（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））／（成分（Ｅ））で表される質量割合が、７．０以上であり、好ましくは７．５以上、より好ましくは７．８以上、さらに好ましくは８．０以上であり、さらにより好ましくは１０．０以上であり、また、１００以下であり、好ましくは７０以下、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは４０以下であり、さらにより好ましくは３０以下である、前記＜１＞〜＜２５＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜２７＞ 前記水中油型紫外線防御化粧料中の前記成分（Ｆ）に対する前記成分（Ｃ）の質量割合すなわち（成分（Ｃ）／成分（Ｆ））が２．５以上であり、好ましくは８．０以上、より好ましくは１０．０以上、さらに好ましくは１２．０以上であり、また、９０以下であり、好ましくは６５以下、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは３４以下である、前記＜１＞〜＜２６＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜２８＞ 前記水中油型紫外線防御化粧料中の成分（Ａ）〜（Ｆ）以外の油ゲル化剤の含有量が、水中油型紫外線防御化粧料全体に対して好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下、さらにより好ましくは０．０１質量％以下、殊更好ましくは実質０質量％である、あるいは、油ゲル化剤がデキストリン脂肪酸エステルを含み、水中油型紫外線防御化粧料中のデキストリン脂肪酸エステルの含有量が、水中油型紫外線防御化粧料全体に対して好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下、さらにより好ましくは０．０１質量％以下、殊更好ましくは実質０質量％である、前記＜１＞〜＜２７＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
＜２９＞ 前記＜１＞〜＜２８＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料を皮膚に塗布するステップを含み、好ましくは、頭皮、顔、身体、手足等のいずれかに塗布するステップを含む、水中油型紫外線防御化粧料の使用方法。
＜３０＞ 前記＜１＞〜＜２８＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料を皮膚に塗布するステップを含む、紫外線の防御方法。
＜３１＞ 前記＜１＞〜＜２８＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料を皮膚に塗布するステップを含む、べたつきおよび外観の白さの抑制、保湿性および肌のなめらかさの向上、ならびに、保湿性向上効果または肌のなめらかさ向上効果の持続性を高める方法。
＜３２＞ 前記＜１＞〜＜２８＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料の、べたつきおよび外観の白さの抑制、保湿性および肌のなめらかさの向上、ならびに、保湿性向上効果または肌のなめらかさ向上効果の持続性の向上のための使用。
＜３３＞ べたつき抑制化粧料、外観の白さを抑制する化粧料、保湿性向上化粧料、肌のなめらかさ向上化粧料、ならびに、保湿性向上効果または肌のなめらかさ向上効果の持続性を向上させる化粧料を製造するための、前記＜１＞〜＜２８＞のいずれか１に記載の水中油型紫外線防御化粧料の使用。

以下の例では、液体苛性カリ以外の成分について、原料中に含まれる成分量に応じて、得られる組成物中の各成分の含有量が表１〜表４に記載のものになるように、各原料を配合し、組成物を得た。また、表１〜表４中、液体苛性カリについては、４８％ＫＯＨとしての組成物への配合量を示した。

（実施例１〜２８および比較例１〜６）
表１〜表４に示す組成の水中油型紫外線防御化粧料（日焼け止め化粧料）を後述する方法にて製造し、後述する方法で、高温環境（３０℃、４５％ＲＨ下）でのべたつきのなさ、保湿の持続、塗布３０分後の肌のなめらかさおよび黒革塗布での見た目の白さを評価した。結果を表１〜表４に併せて示す。
また、一部の例について、得られた化粧料の動的安定性についても評価した。結果を表４に示す。

（化粧料の製造方法）
２５℃で、成分（Ｂ）を撹拌しながら成分（Ｄ）を添加した。これを、水を入れた配合槽に撹拌しながら添加し水相を調製した。一方、成分（Ａ）と成分（Ｅ）を８０℃で加熱撹拌し、さらに、成分（Ｃ）と成分（Ｆ）を添加して、油相を調製した。その後、得られた該水相を８０℃に加熱撹拌しながら、前記油相および塩基等のその他の成分を添加し、撹拌しながら室温（２５℃）まで冷却して各表に記載の水中油型日焼け止め化粧料を得た。

（評価方法）
（高温環境でのべたつきのなさ）
専門パネラー１名により、前腕内側に直径３ｃｍ円に化粧料を０．０２ｍＬ塗布した。化粧料塗布後、３０℃、４５％ＲＨ下にて２０分経過後、塗布部を指で触れることにより官能評価をおこなった。基準を４段階に分け、べたつきが全く感じられないと判断した場合を４、べたつきを非常に感じ実使用不可と判断した場合を１として評価した。

（保湿の持続）
専門パネラー１名により、前腕内側のＴＥＷＬ（ｇ／ｃｍ²）をテヴァメーターTewameter TM300(Courage + Khazaka electric GmbH製)で測定した。測定後、同じ個所に、直径３ｃｍ円に化粧料を約０．０２ｍＬ塗布し、塗布３０分後、２５℃、５７％ＲＨ下にてＴＥＷＬ（ｇ／ｃｍ²）を測定した。化粧料塗布前のＴＥＷＬ（ｇ／ｃｍ²）をＴＥＷＬ１、化粧料塗布前のＴＥＷＬ（ｇ／ｃｍ²）をＴＥＷＬ２とし、保湿性を下記式により求めた。
保湿性ΔＴＥＷＬ＝ＴＥＷＬ１−ＴＥＷＬ２
数値が高いほど、保湿の持続性に優れることを示す。

（塗布３０分後の肌のなめらかさ）
専門パネラー１名により、前腕内側に直径３ｃｍ円に化粧料を０．０２ｍＬ塗布した。化粧料塗布後、２５℃、５７％ＲＨ下にて３０分経過後、塗布部を指で触れることにより官能評価をおこなった。基準を４段階に分け、なめらかさを非常に感じると判断した場合を４、なめらかさをまったく感じず実使用不可と判断した場合を１として評価した。

（黒革塗布での見た目の白さ）
ウレタン製黒色人工皮革に化粧料を乗せ、アプリケーターで０．０２ｍｍの厚みに塗布した。塗布後、専門パネラー１名が目視評価を行った。基準を４段階に分け、見た目の白さが全く感じられないと判断した場合を４、見た目の白さを非常に感じ実使用不可と判断した場合を１として評価した。

（動的安定性の評価）
５０ｍＬの円柱状プラスチック容器に２０ｍＬの化粧料を入れた。これを回転機に取り付け、１０ｒｐｍで回転させた。３時間回転後に化粧料の外観・性状を専門パネラー１名が目視で判断した。基準を４段階にわけ、外観・性状に変化がない場合を４、外観・性状が悪化し、商品として実使用不可と判断した場合を１として評価した。

表１〜表４において用いた成分の詳細を以下に示す。
＊１ パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル：ユビナールＭＣ８０、ＢＡＳＦ製
＊２ ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン：Ｔｉｎｏｓｏｒｂ Ｓ、ＢＡＳＦ製
＊３ 安息香酸アルキル（Ｃ１２−Ｃ１５）：ＦＩＮＳＯＬＶ ＴＮ、Innospec Active Chemicals LLC製
＊４ ジメチルポリシロキサン：シリコーン ＫＦ−９６Ａ−１０ＣＳ、信越化学工業社製、粘度１０ｍＰａ・ｓ
＊５ 酸化チタン粒子（アルミナステアリン酸処理）：微粒子酸化チタンＭＴ１００ＴＶ、テイカ社製、平均１５ｎｍ
＊６ 酸化チタン粒子（Ａｌ、Ｓｉ、シリコーン処理）：微粒子酸化チタンＭＴＹ−１１０Ｍ３Ｓ、テイカ社製、 平均１０ｎｍ
＊７ アルキル変性カルボキシビニルポリマー：ＰＥＭＵＬＥＮＥ ＴＲ−１、ルーブリゾール製
＊８ グリセリンモノステアリン酸エステル：ＭＯＮＴＥＸ Ａ、ミヨシ油脂社製
＊９ セタノール：セチルアルコール ＮＸ、高級アルコール工業社製
＊１０ ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール：ＡＭＰ−ＵＬＴＲＡ ＰＣ１０００、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー製
＊１１ 液体苛性カリ（４８％）：４８％ＫＯＨ、東亞合成社製
＊１２ ポリオキシエチレン２−ヘキシルデシルエーテル：エマルゲン１６２０Ｇ、花王社製
＊１３ 純水：精製水
＊１９ モノステアリン酸ソルビタン：レオドールＳＰ−Ｓ１０Ｖ、花王社製
＊３６ パルミチン酸イソプロピル：エキセパールＩＰＰ、花王社製
＊３７ ステアリルアルコール：ステアリルアルコール ＮＸ、高級アルコール工業社製
＊３８ モノパルミチン酸ソルビタン：レオドールＳＰ−Ｐ１０、花王社製
＊３９ モノステアリルグリセリルエーテル：ＮＩＫＫＯＬ バチルアルコール １００、日光ケミカルズ社製
＊４０ メタクリル酸ラウリル・ジメタクリル酸エチレングリコール・メタクリル酸ナトリウム共重合体：特開２００６−２２５３１１号公報の製造例１の記載の方法に準じて得られた樹脂粉体
＊４１ タルク：タルク ＪＡ−１３Ｒ、浅田製粉社製
＊４２ シリコーンレジン：シリコーン ＫＭＰ−５９９、信越化学工業社製
＊４３ スターチ：日食コーンスターチＷ、日本食品化工社製

表１〜表３より、各実施例に記載の化粧料は、成分（Ａ）〜（Ｆ）を組み合わせて用いるとともに、成分（Ｃ）および（Ｅ）を特定の割合で含み、（（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））／成分（Ｅ））で表される質量比および（成分（Ｃ）／成分（Ｆ））で表される質量比がそれぞれ特定の範囲にあるため、べたつきの抑制、肌のなめらかさの持続性、および、見た目の白さの抑制の評価結果がいずれも２点以上と良好であるとともに、保湿の持続性についても比較例１および２よりも優れており、各効果のバランスに優れていた。

また、表４より、各実施例に記載の化粧料は、成分（Ａ）〜（Ｆ）を組み合わせて用いるとともに、成分（Ｃ）および（Ｅ）を特定の割合で含み、（（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））／成分（Ｅ））で表される質量比および（成分（Ｃ）／成分（Ｆ））で表される質量比がそれぞれ特定の範囲にあるため、動的安定性にも優れていた。

（処方例１）
以下に水中油型日焼け止め化粧料の処方例を示す。本例の化粧料についても、前述した実施例における化粧料の製造方法に準じて製造される。
成分 含有量
〔成分（Ａ）〕
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ＊１ ８．０質量％
２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３
，５−トリアジン ＊１４ ２．０質量％
２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル
＊１５ ０．５質量％
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン ＊２ ０．５質量％
〔成分（Ｂ）〕
安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５） ＊３ ２．０質量％
ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール ＊１６ １．０質量％
ジメチルポリシロキサン ＊４ ０．５質量％
〔成分（Ｃ）〕
酸化チタン粒子（アルミナステアリン酸処理） ＊５ ３．５質量％
〔成分（Ｄ）〕
アルキル変性カルボキシビニルポリマー ＊７ ０．４質量％
〔成分（Ｅ）〕
セタノール ＊９ ０．３質量％
グリセリンモノステアリン酸エステル ＊８ ０．１質量％
ワセリン ＊１７ ０．１質量％
ステアリルグリセリルエーテル ＊１８ ０．１質量％
モノステアリン酸ソルビタン ＊１９ ０．１質量％
〔成分（Ｆ）〕
アミノメチルプロパノール
（２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール） ＊１０ ０．２質量％
〔その他の成分〕
グリセリン ＊２０ ０．５質量％
１，３−ブチレングリコール ＊２１ １．５質量％
ポリオキシエチレン２−ヘキシルデシルエーテル ＊１２ ０．０５質量％
エデト酸二ナトリウム ＊２２ ０．０２質量％
フェノキシエタノール ＊２３ ０．４質量％
ヒマワリ油 ＊２４ ０．１質量％
ユズエキス ＊２５ ０．１質量％
ハマメリスエキス ＊２６ ０．１質量％
レモンエキス ＊２７ ０．１質量％
カミツレ花エキス ＊２８ ０．１質量％
アスナロ抽出液 ＊２９ ０．１質量％
ローズマリーエキス ＊３０ ０．１質量％
キキョウ根エキス ＊３１ ０．１質量％
ヒアルロン酸ナトリウム・エタノール水溶液 ＊３２ ０．１質量％
オレンジエキス・水混合液 ＊３３ ０．１質量％
グレープフルーツエキス・ＢＧ混合液 ＊３４ ０．１質量％
水溶性ショウキョウエキス（Ｋ） ＊３５ ０．１質量％
水酸化カリウム（液体苛性カリ（４８％）） ＊１１ 適量
純水 ＊１３ 残量

（処方例２）
以下に水中油型日焼け止め化粧料の処方例を示す。本例の化粧料についても、前述した実施例における化粧料の製造方法に準じて製造される。
成分 含有量
〔成分（Ａ）〕
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ＊１ ８．０質量％
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン ＊２ １．５質量％
〔成分（Ｂ）〕
パルミチン酸イソプロピル ＊３６ ３．０質量％
ジメチルポリシロキサン ＊４ ０．５質量％
〔成分（Ｃ）〕
酸化チタン粒子（アルミナステアリン酸処理） ＊４４ ３．５質量％
〔成分（Ｄ）〕
アルキル変性カルボキシビニルポリマー ＊７ ０．３質量％
アルキル変性カルボキシビニルポリマー ＊４５ ０．１５質量％
〔成分（Ｅ）〕
セタノール ＊９ ０．０５質量％
モノステアリン酸ソルビタン ＊１９ ０．５質量％
〔成分（Ｆ）〕
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール ＊１０ ０．２質量％
〔その他の成分〕
グリセリン ＊２０ ０．５質量％
１，３−ブチレングリコール ＊２１ １．０質量％
ポリオキシエチレン２−ヘキシルデシルエーテル ＊１２ ０．０５質量％
エデト酸二ナトリウム ＊２２ ０．０２質量％
フェノキシエタノール ＊２３ ０．４質量％
ヒマワリ油 ＊２４ ０．１質量％
ユズエキス ＊２５ ０．１質量％
ハマメリスエキス ＊２６ ０．１質量％
レモンエキス ＊２７ ０．１質量％
カミツレ花エキス ＊２８ ０．１質量％
アスナロ抽出液 ＊２９ ０．１質量％
ローズマリーエキス ＊３０ ０．１質量％
キキョウ根エキス ＊３１ ０．１質量％
ヒアルロン酸ナトリウム・エタノール水溶液 ＊３２ ０．１質量％
オレンジエキス・水混合液 ＊３３ ０．１質量％
グレープフルーツエキス・ＢＧ混合液 ＊３４ ０．１質量％
水溶性ショウキョウエキス（Ｋ） ＊３５ ０．１質量％
水酸化カリウム（液体苛性カリ（４８％）） ＊１１ 適量
純水 ＊１３ 残量

＊１４ ２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン：ユビナール Ｔ−１５０、ＢＡＳＦ ＳＥ製
＊１５ ２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル：ユビナール Ａ ＰＬＵＳ ＧＲＡＮＵＬＡＲ、ＢＡＳＦ ＳＥ製
＊１６ ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール：コスモール ５２５、日清オイリオグループ社製
＊１７ ワセリン：白色ワセリン、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ， ＬＬＣ製
＊１８ ステアリルグリセリルエーテル：NIKKOL バチルアルコール 100、日光ケミカルズ社製
＊１９ モノステアリン酸ソルビタン：レオドールＳＰ−Ｓ１０Ｖ、花王社製
＊２０ グリセリン：８６％グリセリン、花王社製
＊２１ １，３−ブチレングリコール：１，３−ブチレングリコール−Ｐ、ＫＨネオケム社製
＊２２ エデト酸二ナトリウム：クレワット Ｎ、ナガセケムテックス社製
＊２３ フェノキシエタノール：ハイソルブ ＥＰＨ、東邦化学工業社製
＊２４ ヒマワリ油：ヒマワリ油、横関油脂工業社製
＊２５ ユズエキス：ユズ抽出液、丸善製薬社製
＊２６ ハマメリスエキス：ハマメリスリキッド、一丸ファルコス社製
＊２７ レモンエキス：レモンエキストラリキッド −Ｋ、一丸ファルコス社製
＊２８ カミツレ花エキス（カモミラＥＴ）：カミツレＫＳＱ、丸善製薬社製
＊２９ アスナロ抽出液：アスナロリキッド Ｋ、一丸ファルコス社製
＊３０ ローズマリーエキス：ファルコレックス ローズマリー Ｅ、一丸ファルコス社製
＊３１ キキョウ根エキス：キキョウ根エキス、香栄興業社製
＊３２ ヒアルロン酸ナトリウム・エタノール水溶液：ヒアルロンサン液ＨＡ−ＬＱ１Ｅ、永廣堂本店社製
＊３３ オレンジエキス・水混合液：ファルコレックス オレンジ、一丸ファルコス社製
＊３４ グレープフルーツエキス・ＢＧ混合液：グレープフルーツ抽出液、Ｅｓｐｅｒｉｓ Ｓ．ｐ．Ａ．製
＊３５ 水溶性ショウキョウエキス（Ｋ）：ショウキョウエキス（Ｋ）、香栄興業社製
＊３６ パルミチン酸イソプロピル：エキセパールＩＰＰ、花王社製
＊４４ 酸化チタン粒子（アルミナステアリン酸処理）：微粒子酸化チタンＭＰＴ−１７１、石原産業社製、平均１５ｎｍ
＊４５ アルキル変性カルボキシビニルポリマー：ＰＥＭＵＬＥＮＥ ＴＲ−２、ルーブリゾール製

Claims (4)

1. 以下の成分（Ａ）〜（Ｆ）：
   （Ａ）油溶性紫外線吸収剤、
   （Ｂ）成分（Ａ）以外の、２０℃で液体状である油、
   （Ｃ）カルボキシル基を有する表面処理剤で表面処理されてなる酸化チタン粒子、
   （Ｄ）アクリル酸またはスルホン酸由来の構成単位を有する水溶性高分子、
   （Ｅ）炭素数１２以上２２以下のアルコール、炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸グリセリンエステル、炭素数１４以上２２以下のモノアルキルグリセリルエーテルおよび炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸ソルビタンエステルからなる群から選択される１または２以上の化合物を含む２０℃で固体状である油、および
   （Ｆ）アミノメチルプロパノール、
   を含む水中油型紫外線防御化粧料であって、
   前記水中油型紫外線防御化粧料中、前記成分（Ｅ）に対する前記成分（Ａ）および前記成分（Ｂ）の合計の質量割合（（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））／成分（Ｅ））が、７．０以上１００以下であり、
   前記水中油型紫外線防御化粧料全体に対する前記成分（Ｃ）の含有量が０．１質量％以上１０質量％以下であり、
   前記水中油型紫外線防御化粧料全体に対する前記成分（Ｅ）の含有量が０．０５質量％以上２．５質量％以下であり、
   前記水中油型紫外線防御化粧料中の前記成分（Ｆ）に対する前記成分（Ｃ）の質量割合（成分（Ｃ）／成分（Ｆ））が、２．５以上９０以下である、水中油型紫外線防御化粧料。
2. 前記水中油型紫外線防御化粧料全体に対する前記成分（Ｆ）の含有量が０．０４０質量％以上１．５質量％以下である、請求項１に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
3. 前記成分（Ｂ）が、２０℃で液体状のエステル油および２０℃で液体状のシリコーン油からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１または２に記載の水中油型紫外線防御化粧料。
4. 前記成分（Ｅ）が、炭素数１２以上２２以下のアルコールおよび炭素数１４以上２２以下のモノ脂肪酸グリセリンエステルを含むものである、請求項１〜３いずれか１項に記載の水中油型紫外線防御化粧料。