JP2016093900A - Thermal transfer sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、感熱転写方式のプリンタ等に使用される熱転写シートに関し、特に、基材の一方の面に耐熱滑性層を形成し、該基材の他方の面に感熱転写層を形成した熱転写シートに関する。 The present invention relates to a thermal transfer sheet used in a thermal transfer type printer or the like, and in particular, a thermal transfer sheet in which a heat-resistant slipping layer is formed on one surface of a substrate and a thermal transfer layer is formed on the other surface of the substrate. Regarding the sheet.
一般に、熱転写シートは、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであって、基材の一方の面に感熱転写層を設け、基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けたものである。
ここで、感熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式の場合）あるいは溶融（溶融転写方式の場合）させ、被転写体側に転写するものである。
Generally, a thermal transfer sheet is called a thermal ribbon, and is an ink ribbon used in a thermal transfer type printer. A thermal transfer layer is provided on one side of a substrate, and the other side of the substrate is heat resistant. A slipping layer (back coat layer) is provided.
Here, the thermal transfer layer is an ink layer, and sublimates (in the case of the sublimation transfer method) or melts (in the case of the melt transfer method) by the heat generated in the thermal head of the printer, thereby transferring the ink to the transfer target side. Is to be transferred to.
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書等のカード類、また、アミューズメント用出力物等、に広く利用されている。
熱転写シートの、上述した用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、環境適合性、また、得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では、基材シートの同一面に、印画物への耐久性を付与する保護層等を重ならないように設けた、複数の感熱転写層を備える熱転写シートが普及している。
Currently, among the thermal transfer systems, the sublimation transfer system can easily form full-color images for various types of images in conjunction with the enhancement of printer functionality, so digital camera self-prints, cards such as identification cards, and amusement output Widely used for things.
Along with the diversification of uses of thermal transfer sheets described above, there is a growing demand for miniaturization, high speed, low cost, environmental compatibility, and durability for the prints that are obtained. Thermal transfer sheets having a plurality of thermal transfer layers provided on the same surface so as not to overlap with a protective layer or the like that imparts durability to the printed material have become widespread.
そのような中、用途の多様化と普及拡大に伴い、よりプリンタの印画速度の高速化や、コストダウンのための染料使用量の削減が進むに従って、従来の熱転写シートでは十分な印画濃度が得られないという問題が生じている。
そこで転写感度を上げるべく、プリンタ出力の上昇や熱転写シートの薄膜化により印画における転写感度の向上を試みることが行われてきたが、印画の際に熱や圧力等により、熱転写シートにシワが発生したり、場合によっては破断が発生したりするという問題を抱えている。
Under such circumstances, with the diversification and widespread use of applications, as the printing speed of printers increases and the amount of dye used decreases for cost reduction, the conventional thermal transfer sheet can obtain a sufficient printing density. The problem of not being able to occur.
Therefore, in order to increase the transfer sensitivity, attempts have been made to improve the transfer sensitivity in printing by increasing the printer output or making the thermal transfer sheet thinner, but wrinkles are generated in the thermal transfer sheet due to heat, pressure, etc. during printing. Or, in some cases, breakage occurs.
このようなシワや破断の発生という欠陥は、印画時にサーマルヘッドによって熱転写シートに加えられる熱による熱転写シートへのダメージ及び、熱転写シートとサーマルヘッドの間の摩擦によって引き起こされる。
このような欠陥を解決するために、特許文献１では、背面滑性層が、重量平均分子量６万以上のセルロース系樹脂とイソシアネートとの反応生成物をバインダー樹脂として含むことにより、背面滑性層の耐熱性を向上させて、印画時のシワの発生を防ぐ方法が提案されている。
また、特許文献２では、耐熱滑性層にシリコーン変性樹脂と共に金属石鹸及びフィラーを添加することにより、耐熱滑性層の滑性を向上させて、印画時におけるシワの発生を防ぐ方法が提案されている。
Such defects such as wrinkles and breakage are caused by damage to the thermal transfer sheet by heat applied to the thermal transfer sheet by the thermal head during printing and friction between the thermal transfer sheet and the thermal head.
In order to solve such a defect, in Patent Document 1, the back slipping layer contains a reaction product of a cellulose resin having a weight average molecular weight of 60,000 or more and an isocyanate as a binder resin. There has been proposed a method for improving the heat resistance of the paper and preventing the generation of wrinkles during printing.
Further, Patent Document 2 proposes a method for preventing wrinkling during printing by adding metal soap and filler together with silicone-modified resin to the heat-resistant slip layer to improve the slipperiness of the heat-resistant slip layer. ing.
しかしながら、特許文献１に記載の熱転写シートは、従来の熱転写シートと比較して改善はしているものの、サーマルヘッドの加熱温度及び走行速度をさらに高度化した場合、シワや破断が発生する。
また、特許文献２に提案されている感熱転写用インクシートは、印画時のシワや破断は防止可能なものであるものの、巻き形状でインクシートを保存した場合に、感熱転写層側に滑剤が転移することにより染料が感熱転写層表面に析出して地汚れが生じ、また熱転写シート表裏の静摩擦係数が低いために僅かな力でもインクシートの巻きにズレが生じるという問題がある。
本発明は、転写感度の向上を目的としたプリンタ出力の上昇や熱転写シートの薄膜化を行った場合でも、印画時のシワや破断を防止しつつ、熱転写シートを巻き状態で保存した場合の巻きのズレを防止することの可能な熱転写シートを提供することを目的としている。
However, although the thermal transfer sheet described in Patent Document 1 is improved as compared with the conventional thermal transfer sheet, when the heating temperature and traveling speed of the thermal head are further advanced, wrinkles and breakage occur.
In addition, although the thermal transfer ink sheet proposed in Patent Document 2 can prevent wrinkling and breakage during printing, when the ink sheet is stored in a wound shape, a lubricant is present on the thermal transfer layer side. Due to the transfer, there is a problem that the dye is deposited on the surface of the heat-sensitive transfer layer to cause soiling, and that the coefficient of static friction between the front and back of the heat transfer sheet is low, so that even a slight force causes a deviation in the winding of the ink sheet.
Even when the printer output is increased for the purpose of improving the transfer sensitivity or the thermal transfer sheet is thinned, the thermal transfer sheet is stored in a wound state while preventing wrinkles and breakage during printing. An object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet capable of preventing the deviation.
本発明の一態様によれば、少なくとも、基材と、前記基材の一方の面に形成された耐熱滑性層と、前記基材の他方の面に形成された感熱転写層と、を備え、前記耐熱滑性層は、３００℃における貯蔵弾性率が１０７Ｐａ以上であり、且つ前記耐熱滑性層表面の３００℃における、ＳＵＳ３０４ＣＰ 表面仕上げＮｏ．４鋼板に対する第１の動摩擦係数が０．０５以上０．１３以下の範囲内であり、且つ前記耐熱滑性層の１００℃における前記ＳＵＳ３０４ＣＰ 表面仕上げＮｏ．４鋼板に対する第２の動摩擦係数が０．１９以下であると共に２５℃における前記ＳＵＳ３０４ＣＰ 表面仕上げＮｏ．４鋼板に対する静摩擦係数が０．２０以上であり、さらに前記第２の動摩擦係数を分子とし前記第１の動摩擦係数を分母とする比が、２．８以下であることを特徴とする熱転写シート、が提供される。 According to one aspect of the present invention, at least a base material, a heat-resistant slip layer formed on one surface of the base material, and a thermal transfer layer formed on the other surface of the base material are provided. The heat resistant slipping layer has a storage elastic modulus at 300 ° C. of 10 7 Pa or more, and the surface finish No. SUS304CP at 300 ° C. of the heat resistant slipping layer surface. No. 4 steel plate has a first dynamic friction coefficient in the range of 0.05 to 0.13 and the SUS304CP surface finish No. 4 at 100 ° C. of the heat-resistant slip layer. No. 4 steel plate has a second dynamic friction coefficient of 0.19 or less and the SUS304CP surface finishing No. 4 at 25 ° C. A thermal transfer sheet characterized in that a static friction coefficient with respect to four steel plates is 0.20 or more, and a ratio in which the second dynamic friction coefficient is a numerator and the first dynamic friction coefficient is a denominator is 2.8 or less, Is provided.
本発明の一態様によれば、印画時のシワや破断を防止しつつ、熱転写シートの巻き状態で保存した場合の巻きのズレを防止する熱転写シートを提供することができる。 According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a thermal transfer sheet that prevents wrinkles and breakage during printing and prevents winding deviation when stored in a wound state of the thermal transfer sheet.
以下の詳細な説明では、本発明の実施形態の完全な理解を提供するように多くの特定の細部について記載される。しかしながら、かかる特定の細部がなくても１つ以上の実施態様が実施できることは明らかである。他にも図面を簡潔にするために、周知の構造及び装置が略図で示されている。
以下、本発明の実施形態（以下、「本実施形態」という。）について、図面を参照しつつ説明する。
In the following detailed description, numerous specific details are set forth in order to provide a thorough understanding of embodiments of the present invention. It will be apparent, however, that one or more embodiments may be practiced without such specific details. In other instances, well-known structures and devices are schematically shown in order to simplify the drawing.
Hereinafter, an embodiment of the present invention (hereinafter referred to as “the present embodiment”) will be described with reference to the drawings.
（全体構成）
図１は、本実施形態の熱転写シートの概略構成の一例を示す断面図である。
図１に示すように、熱転写シート１は、基材１０と、基材１０の一方の面に形成された耐熱滑性層３０と、基材１０の他方の面に形成された感熱転写層２０とを含む。
(overall structure)
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a schematic configuration of the thermal transfer sheet of the present embodiment.
As shown in FIG. 1, the thermal transfer sheet 1 includes a
（基材１０の構成）
基材１０には、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求される。
このため、基材１０の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、及びコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わされた複合体として用いることが可能である。特に、物性面、加工性、コスト面などを考慮すると、上述した材料の中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
(Configuration of base material 10)
The
For this reason, as a material of the
また、基材１０の厚さ（図１において、上下方向の長さ）は、操作性、加工性を考慮し、２μｍ以上５０μｍ以下の範囲のものを用いることが可能である。特に、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２μｍ以上９μｍ以下程度のものが好ましい。
また、基材１０のうち、耐熱滑性層３０を形成する側の面（図１では、基材１０の下側の面）及び感熱転写層２０を形成する側の面（図１では、基材１０の上側の面）には、接着処理を施すことも可能であり、接着処理を施す面は、どちらか一方であっても良いし、両方であっても良い。
上記の接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することが可能であり、それらの処理を二種以上併用することも可能である。
The thickness of the base material 10 (the length in the vertical direction in FIG. 1) can be in the range of 2 μm to 50 μm in consideration of operability and workability. In particular, when handling properties such as transfer suitability and workability are taken into consideration, those of about 2 μm to 9 μm are preferable.
Further, in the
As the above-mentioned adhesion treatment, it is possible to apply known techniques such as corona treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, plasma treatment, primer treatment, and the like. Two or more types can be used in combination.
（耐熱滑性層３０の構成）
耐熱滑性層３０は、基材１０の一方の面に形成した層であり、熱転写シート１に対し、サーマルヘッドとの滑り性を付与する層である。
熱転写シート１を巻きの状態で保存する場合、耐熱滑性層３０に高い滑り性を付与し、熱転写シート１のシート間の摩擦が小さくなると、僅かな力で容易に巻きのズレが生じ、不良の原因となる。一方、熱転写シート１とサーマルヘッドとの間の摩擦が大きいと、印画時にはサーマルヘッドによって高い印圧がかかるため、熱転写シート１に強い摩擦力が発生し、その結果熱転写シート１が引き伸ばされて折れ、シワと呼ばれる欠陥が生じる。特にこのシワの問題は高階調を印画するために高エネルギーがかけられ、熱転写シートが変形し易くなっている場合に顕著である。
(Configuration of heat resistant slipping layer 30)
The heat-
When the thermal transfer sheet 1 is stored in a wound state, if the heat
本発明の実施形態における熱転写シート１は、印画時にのみ効果を発揮する滑剤を使用し、さらに耐熱滑性層３０を、高階調印画時に高エネルギーがかかった場合においても変形しにくい材料にて形成することを一の特徴としている。
本発明の実施形態における耐熱滑性層３０は、耐熱滑性層３０に含まれるバインダー樹脂の３００℃における貯蔵弾性率Ｇ１が１０７Ｐａ以上であり、且つ３００℃における耐熱滑性層３０の表面の、ＳＵＳ３０４ＣＰ 表面仕上げＮｏ．４鋼板（以下、単にＳＵＳ鋼板という。）に対する動摩擦係数μ１が０．０５以上０．１３以下の範囲内であり、且つ、耐熱滑性層３０の１００℃におけるＳＵＳ鋼板に対する動摩擦係数μ２が０．１９以下であると共に、耐熱滑性層３０の２５℃におけるＳＵＳ鋼板に対する静摩擦係数μ３が０．２０以上、さらに動摩擦係数μ２とμ１との比「μ２／μ１」が２．８以下とする。これら条件を、以下、熱転写シート１の品質を保持するための耐熱滑性層条件という。
The thermal transfer sheet 1 in the embodiment of the present invention uses a lubricant that exhibits an effect only at the time of printing, and further, the heat-
The heat
この耐熱滑性層条件を満足する耐熱滑性層３０を含む熱転写シート１を用いることによって、熱転写シート１の、印画時のシワや破断の発生を防ぎつつ、巻き形状での保存時に熱転写シート１の巻きのズレを防ぐことができる。
耐熱滑性層３０は、２５℃、つまり、巻き形状で熱転写シート１を保存する場合の熱転写シート１の温度としての代表値である２５℃におけるＳＵＳ鋼板に対する静摩擦係数が０．２０以上となる特性を有しており、静摩擦係数が比較的高いため、熱転写シート１を、巻き形状で保存する際に、熱転写シート１間の摩擦が高くなり、力がかかった場合でも巻きのズレが発生することを防止することができる。静摩擦係数が０．２０より小さい場合、巻き状態での保存時に、僅かな力でも巻きのズレが発生することとなる。
By using the thermal transfer sheet 1 including the heat
The heat-
また、印画時にはサーマルヘッドにより、熱転写シート１が加熱されるが、高い印画濃度を必要とする場合には、特に強い熱エネルギーが加えられ、高温となる。一方、低い印画濃度が必要とされる場合には、弱い熱エネルギーが加えられるため、高い印画濃度と低い印画濃度が混在する画像の場合、印画物の画像中で熱転写シート１が受ける熱エネルギーに差が発生する。耐熱滑性層３０の動摩擦係数が温度によって大きく異なる場合、熱転写シート１上の画像中で異なる摩擦力が混在し、結果熱転写シート１の特定部分にのみ力が集中し、シワの発生の原因となる。
Further, during printing, the thermal transfer sheet 1 is heated by the thermal head. However, when high printing density is required, particularly strong heat energy is applied and the temperature becomes high. On the other hand, when a low print density is required, weak heat energy is applied. Therefore, in the case of an image in which a high print density and a low print density are mixed, the thermal energy received by the thermal transfer sheet 1 in the image of the print product. A difference occurs. When the dynamic friction coefficient of the heat-resistant slipping
ここで、耐熱滑性層３０は、１００℃、つまり、低階調の画像を印画する際に熱転写シートに印加される温度の代表値である１００℃におけるＳＵＳ鋼板に対する動摩擦係数μ２を０．１９以下としている。そのため、熱転写シート１の温度が比較的低く抑えられる低階調と、熱転写シート１の温度が比較的高温となる高階調とが混在した画像を印画した場合においても、低階調部と高階調部とで発生する摩擦力の差を比較的小さく抑えることができる。すなわち、熱転写シート１上の画像中における摩擦力のばらつきを抑制することができる。そのため、熱転写シート１上の画像中における低階調部に特に摩擦がかかり、その部分が引っ張られることによってシワが発生することを防ぐことができる。１００℃におけるＳＵＳ鋼板に対する動摩擦係数μ２を０．１９より大きくすると、低階調部と高階調部とで発生する摩擦力のばらつきが生じ、シワの発生の原因となる。
Here, the heat-
また、３００℃、つまり、高階調の画像を印画する際に熱転写シート１に印加される温度の代表値である３００℃におけるＳＵＳ鋼板に対する動摩擦係数μ１を０．１３以下にすることにより、低階調と高階調が混在した画像を印画した場合においても、強い熱エネルギーがかかり熱転写シート１が変形しやすくなっている高階調部に、弱い力しかかからないようにすることができ、シワの発生を防ぐことができる。なお、３００℃におけるＳＵＳ鋼板に対する動摩擦係数μ１を０．０５よりも低くした場合、転写時に耐熱滑性層３０とサーマルヘッドとの間に発生する摩擦力が小さくなりすぎ、巻き取りによる熱転写シート１の搬送が制御できず、画像に乱れやむらが生じる恐れがある。
Further, the dynamic friction coefficient μ1 with respect to the SUS steel plate at 300 ° C., which is a representative value of the temperature applied to the thermal transfer sheet 1 when printing a high gradation image, is 0.13 or less. Even when printing an image in which tones and high gradations are mixed, it is possible to apply a weak force to the high gradation portions where strong thermal energy is applied and the thermal transfer sheet 1 is easily deformed. Can be prevented. When the dynamic friction coefficient μ1 for the SUS steel plate at 300 ° C. is lower than 0.05, the frictional force generated between the heat resistant slipping
さらに、動摩擦係数μ１、μ２の比であるμ２／μ１を２．８以下にすることによって、低階調と高階調が混在した画像を印画した場合においても、熱転写シート１とサーマルヘッドとの間に発生する摩擦力の差を小さなものとし、力が特定の部分に集中してかかることを防ぎ、シワの発生を防ぐことができる。
加えて、耐熱滑性層３０に含まれるバインダー樹脂の３００℃における貯蔵弾性率Ｇ１は、１０７Ｐａ以上であるため、高階調が印画される部分においても、耐熱滑性層３０が強靭であるため、摩擦力が加わってもシワの発生に至るまで変形しない。
Further, by setting μ2 / μ1 which is the ratio of the dynamic friction coefficients μ1 and μ2 to 2.8 or less, even when an image in which low gradation and high gradation are mixed is printed, the thermal transfer sheet 1 and the thermal head are separated. The difference in the frictional force generated at the bottom can be made small to prevent the force from being concentrated on a specific part and to prevent the generation of wrinkles.
In addition, since the storage elastic modulus G1 at 300 ° C. of the binder resin contained in the heat resistant slipping
耐熱滑性層３０は、バインダー樹脂と耐熱滑性層３０に滑り性を付与する滑剤とを少なくとも含む。バインダー樹脂としては、３００℃における貯蔵弾性率Ｇ１が、１０７Ｐａ以上となる特性を有する材料であれば特に限定されるものではなく、公知の熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂、及びその硬化物を用いることができる。例えば、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロース系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
The heat-
また、硬化物を用いる際の硬化方法としても硬化剤の使用や電離放射線の照射など、手段として特に限定されるものではない。
このように、３００℃における貯蔵弾性率Ｇ１が、１０７Ｐａ以上という特性を有する樹脂をバインダー樹脂として、耐熱滑性層３０に使用することにより、高階調の印画により強い熱エネルギーがかかる部分においても、熱転写シート１を強靭なものとし、摩擦力による変形を抑え、シワの発生を防ぐことが可能となる。
耐熱滑性層３０に含まれる樹脂の貯蔵弾性率Ｇ１は、樹脂ガラス板上に塗布し乾燥、及び必要に応じてエージングした後剥離して形成した弾性率測定用サンプルを、粘弾性スペクトロメータ（ＥＸＳＴＡＲ ＤＭＳ６１００）にて測定することにより知ることができる。測定条件は下記の通りである。
Also, the curing method when using the cured product is not particularly limited as a means such as the use of a curing agent or irradiation with ionizing radiation.
As described above, by using a resin having a storage elastic modulus G1 at 300 ° C. of 10 7 Pa or more as a binder resin for the heat-
The storage elastic modulus G1 of the resin contained in the heat-
＜弾性率測定＞
周波数：１０Ｈｚ
温度範囲：２０℃以上２００℃以下
昇温速度：３℃／ｍｉｎ
試験片：約０．１ｍｍ
滑剤としては、耐熱滑性層条件のうちの、耐熱滑性層３０の表面の、３００℃におけるＳＵＳ鋼板に対する動摩擦係数μ１が０．０５以上０．１３以下の範囲内、且つ１００℃におけるＳＵＳ鋼板に対する動摩擦係数μ２が０．１９以下であると共に２５℃におけるＳＵＳ鋼板に対する静摩擦係数μ３が０．２０以上であり、さらに動摩擦係数μ２とμ１の比μ２／μ１が２．８以下、という条件を、耐熱滑性層３０が満足することができる滑剤であれば適用することができる。
<Elastic modulus measurement>
Frequency: 10Hz
Temperature range: 20 ° C to 200 ° C Temperature increase rate: 3 ° C / min
Test piece: about 0.1 mm
As the lubricant, among the heat-resistant slip layer conditions, the surface of the heat-
例えば動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を用いることが可能である。これら滑剤を単体で使用すること、あるいは複数の滑剤を組み合わせて使用することが可能である。なかでも、炭素（Ｃ）数が１２〜１８である長鎖アルキルを持つリン酸ジエステル、炭素（Ｃ）数が１２〜１８である長鎖アルキル基を持つ亜リン酸ジエステル、及びこれら炭素（Ｃ）数が１２〜１８である長鎖アルキルを持つリン酸ジエステル又は炭素（Ｃ）数が１２〜１８である長鎖アルキル基を持つ亜リン酸ジエステルの金属塩のうちのいずれか１種類以上含むことが望ましい。リン酸ジエステル、亜リン酸ジエステル、及びこれらリン酸ジエステル又は亜リン酸ジエステルの金属塩のうちのいずれかを含む滑剤は、特に高階調を印画する際の温度条件において、摩擦力を低下させることが可能な滑剤である。これら滑剤を用いることにより、印画時の摩擦のみを特に低下させ、非印画時の摩擦は高いままを維持することができるため、印画時のシワを防止しつつ保存時の巻きのズレを防ぐことが可能となる。 For example, natural waxes such as animal waxes and plant waxes, synthetic hydrocarbon waxes, aliphatic alcohols and acid waxes, fatty acid esters and glycerite waxes, synthetic ketone waxes, amine and amide waxes, chlorinated hydrocarbons Synthetic waxes such as wax and alpha-olefin wax, higher fatty acid esters such as butyl stearate and ethyl oleate, higher fatty acid metal salts such as sodium stearate, zinc stearate, calcium stearate, potassium stearate and magnesium stearate, long It is possible to use a surfactant such as a chain alkyl phosphate ester, a polyoxyalkylene alkyl aryl ether phosphate ester or a phosphate ester such as a polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester. That. These lubricants can be used alone, or a plurality of lubricants can be used in combination. Among them, phosphoric acid diester having a long chain alkyl having 12 to 18 carbons (C), phosphorous acid diester having a long chain alkyl group having 12 to 18 carbons (C), and these carbons (C ) Containing any one or more of a phosphoric acid diester having a long chain alkyl number of 12 to 18 or a metal salt of a phosphite diester having a long chain alkyl group number of carbon (C) of 12 to 18 It is desirable. Lubricants containing phosphoric acid diesters, phosphorous acid diesters, and metal salts of these phosphoric acid diesters or phosphorous acid diesters reduce frictional force, particularly under temperature conditions when printing high gradations. Is a possible lubricant. By using these lubricants, only the friction during printing can be particularly reduced and the friction during non-printing can be kept high, preventing wrinkling during printing and preventing winding deviation during storage. Is possible.
上述のような滑剤を耐熱滑性層３０の滑剤として使用することにより、耐熱滑性層３０の表面の動摩擦係数と静摩擦係数、及びその比を、前述の耐熱滑性層条件に含まれる摩擦係数及び摩擦係数の比を満たすものとすることができる。
滑剤の総量は、耐熱滑性層３０に対して５重量％以上２５重量％以下であることが好ましい。５重量％より少ない場合には、滑剤の効果が不十分で印画時にシワやスティッキングが発生しやすく、逆に２５重量％より多い場合には、保存時の巻きズレが生じやすくなる。
By using the above-mentioned lubricant as a lubricant for the heat-
The total amount of the lubricant is preferably 5 wt% or more and 25 wt% or less with respect to the heat
耐熱滑性層３０には、バインダー樹脂と滑剤に加え、性能を損なわない範囲内で、充填剤やフィラーなどを必要に応じて配合することが可能である。
耐熱滑性層３０は、上述したバインダー樹脂及び滑剤の他に、添加剤を必要に応じて加えた材料を、溶剤中に溶解又は分散させた塗布液を調製し、塗布、乾燥又は／及び硬化して形成することが可能である。
In addition to the binder resin and the lubricant, the heat-
The heat-
耐熱滑性層３０の乾燥後の塗布量は、０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下程度が適切である。
ここで、耐熱滑性層３０の乾燥後の塗布量とは、耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことを示す。また、後述の感熱転写層２０の乾燥後の塗布量も、同様に、塗布液を塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことを示す。
The coating amount after drying of the heat resistant slipping
Here, the coating amount after drying of the heat-resistant slipping
（感熱転写層２０の構成）
感熱転写層２０は、基材１０の、耐熱滑性層３０が形成された面とは逆側の面に形成した層であり、例えば、熱移行性染料、バインダー、溶剤などを配合して感熱転写層２０を形成するための塗布液、つまり、感熱転写層形成用の塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成される。
(Configuration of thermal transfer layer 20)
The heat-sensitive transfer layer 20 is a layer formed on the surface of the
熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散又は昇華移行する染料である。
熱移行性染料のうち、イエロー成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６，１６，３０，９３，３３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー２０１，２３１，３３等を用いることが可能である。
また、熱移行性染料のうち、マゼンタ成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６，３１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９，２７等を用いることが可能である。
The heat transferable dye is a dye that melts, diffuses or sublimates and transfers by heat.
Among the heat transfer dyes, examples of the yellow component include C.I. I. Solvent Yellow 56, 16, 30, 93, 33, C.I. I. Disperse Yellow 201, 231, 33, etc. can be used.
Among the heat transfer dyes, examples of the magenta component include C.I. I. Disperse violet 26, 31, C.I. I. Disperse thread 60, C.I. I. Solvent red 19, 27, etc. can be used.
また、熱移行性染料のうち、シアン成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２４，２５７，３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６，６３，２６６等を用いることが可能である。
なお、墨の染料としては、上述した各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。
感熱転写層２０に含まれる樹脂としては、従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用可能であり、特に限定されるものではないが、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を用いることが可能である。
Among the heat transfer dyes, examples of the cyan component include C.I. I. Disperse blue 24,257,354, C.I. I. Solvent blue 36, 63, 266, etc. can be used.
In general, the ink dye is toned by combining the above-described dyes.
As the resin contained in the thermal transfer layer 20, any conventionally known resin binder can be used, and is not particularly limited, but is not limited to ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate. It is possible to use cellulose resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide and other vinyl resins, polyester resins, styrene-acrylonitrile copolymer resins, phenoxy resins, and the like. .
ここで、感熱転写層２０の染料と樹脂との配合比率は、質量基準で、（染料）／（樹脂）＝１０／１００以上３００／１００以下が好ましい。
これは、（染料）／（樹脂）の比率が、１０／１００を下回ると、染料が少な過ぎて発色濃度が不十分となり良好な熱転写画像が得られず、また、この比率が３００／１００を越えると、樹脂に対する染料の溶解性が極端に低下するために、熱転写シートとなった際に、保存安定性が悪くなって、染料が析出し易くなってしまうためである。
Here, the blending ratio of the dye and the resin of the thermal transfer layer 20 is preferably (dye) / (resin) = 10/100 or more and 300/100 or less on a mass basis.
This is because if the ratio of (dye) / (resin) is less than 10/100, the amount of dye is too small and the color density becomes insufficient, and a good thermal transfer image cannot be obtained. If it exceeds, the solubility of the dye in the resin will be extremely lowered, so that when it becomes a thermal transfer sheet, the storage stability is deteriorated and the dye tends to precipitate.
また、感熱転写層２０には、性能を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤が含まれていてもよい。
感熱転写層２０の乾燥後の塗布量は、１．０ｇ／ｍ２程度が適当である。なお、感熱転写層２０は、１色の単一層で構成することも可能であり、また、色相の異なる染料を含む複数の感熱転写層２０を、同一基材１０の同一面に対し、順次、繰り返し形成することも可能である。
The heat-sensitive transfer layer 20 may contain known additives such as isocyanate compounds, silane coupling agents, dispersants, viscosity modifiers, stabilizers, and the like as long as the performance is not impaired.
The coating amount after drying the thermal transfer layer 20 is suitably about 1.0 g / m 2 . The thermal transfer layer 20 can be composed of a single layer of one color, and a plurality of thermal transfer layers 20 containing dyes having different hues are sequentially applied to the same surface of the
また、基材１０と感熱転写層２０との間及び、基材１０と耐熱滑性層３０との間には、密着性の向上や、染料利用効率の向上等、機能性付与を目的とした層をさらに設けることも可能である。
なお、耐熱滑性層３０、感熱転写層２０は、いずれも、従来公知の塗布方法にて塗布し、乾燥又は／及び硬化することで形成可能である。
Moreover, between the
The heat-
塗布方法としては、例えば、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法、ダイコート法を用いることが可能である。
以上の特性を有する熱転写シート１を用いることによって、転写感度の向上を目的としたプリンタ出力の上昇や熱転写シートの薄膜化を行った場合でも、シワや破断を防止しつつ、保存時の巻きのズレを防止することができる。
As a coating method, for example, a gravure coating method, a screen printing method, a spray coating method, a reverse roll coating method, or a die coating method can be used.
By using the thermal transfer sheet 1 having the above characteristics, even when the printer output is increased or the thermal transfer sheet is thinned for the purpose of improving the transfer sensitivity, it is possible to prevent wrinkles and breakage and prevent winding during storage. Misalignment can be prevented.
以上、特定の実施形態を参照して本発明を説明したが、これら説明によって発明を限定するものではない。本発明の説明を参照することにより、当業者には、開示された実施形態の種々の変形例とともに本発明の別の実施形態も明らかである。したがって、特許請求の範囲は、本発明の範囲及び要旨に含まれるこれらの変形例又は実施形態も網羅すると解すべきである。 Although the present invention has been described above with reference to specific embodiments, the present invention is not limited to these descriptions. From the description of the invention, other embodiments of the invention will be apparent to persons skilled in the art, along with various variations of the disclosed embodiments. Therefore, it is to be understood that the claims encompass these modifications and embodiments that fall within the scope and spirit of the present invention.
以下、図１を参照しつつ、実施例１〜実施例８及び比較例１〜比較例５を用いて、本発明の実施形態における熱転写シート１の効果を検証する。なお、以降の説明で「部」と記載されている場合、特に断りのない限りは、重量基準を示す。また、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下に説明する、実施例及び比較例においては、感熱転写用の被転写体を、以下に示す方法で作製した。
Hereinafter, the effects of the thermal transfer sheet 1 in the embodiment of the present invention will be verified using Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 with reference to FIG. In addition, when described as “parts” in the following description, unless otherwise specified, the weight standard is indicated. The present invention is not limited to the following examples.
In Examples and Comparative Examples described below, a transfer object for thermal transfer was produced by the method described below.
＜被転写体の作製＞
基材として、１９０μｍの両面レジンコート紙を使用し、その一方の面に、下記に示す組成の断熱層塗布液を、ダイコート法により、乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ２になるように塗布した後乾燥することで断熱層を形成し、その後、断熱層上面に、下記に示す組成の受像層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ２になるように塗布した後乾燥することで、感熱転写用の被転写体を作製した。
<Preparation of transfer object>
A 190 μm double-sided resin-coated paper is used as a base material, and a heat-insulating layer coating solution having the composition shown below is applied to one side thereof by a die coating method so that the coating amount after drying becomes 8.0 g / m 2. And then drying to form an image-receiving layer coating solution having the composition shown below on the upper surface of the heat-insulating layer by a gravure coating method to a coating amount after drying of 4.0 g / m 2 . After being coated as described above, it was dried to prepare a transfer material for thermal transfer.
（断熱層塗布液）
アクリル−スチレン系中空粒子 ３５．０部
（平均粒子径１μｍ、体積中空率５１％）
スチレン−ブタジエンゴム １０．０部
純水 ５５．０部
分散剤 微量
消泡剤 微量
（受像層塗布液）
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 １９．５部
アミノ変性シリコーンオイル ０．５部
トルエン ４０．０部
メチルエチルケトン ４０．０部
(Insulation layer coating solution)
Acrylic-styrene-based hollow particles 35.0 parts (average particle diameter 1 μm, volume hollowness 51%)
Styrene-butadiene rubber 10.0 parts Pure water 55.0 parts Dispersant Trace defoamer Trace (Image-receiving layer coating solution)
Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 19.5 parts Amino-modified silicone oil 0.5 part Toluene 40.0 parts Methyl ethyl ketone 40.0 parts
＜実施例１＞
基材１０として、厚さ４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に、下記に示す組成の塗布液を、実施例１の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液として、グラビアコーティング法により塗布した。その際、乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ２になるように塗布し、温度１００℃で１分間乾燥後に、４０℃環境下で１週間エージングすることで、耐熱滑性層３０を形成した。以後、実施例１の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を、「耐熱滑性層形成用塗布液−１」と記載する。
<Example 1>
A polyethylene terephthalate film with a single-sided easy-adhesion treatment having a thickness of 4.5 μm is used as the
耐熱滑性層３０を形成した基材の易接着処理面に、下記に示す組成の塗布液を、感熱転写層２０を形成するための塗布液として、グラビアコーティング法により塗布した。その際、乾燥後の塗布量が０．７０ｇ／ｍ２になるように塗布し、温度９０℃で１分間乾燥することで、感熱転写層２０を形成し、実施例１の熱転写シート１を得た。以後、感熱転写層２０を形成するための塗布液を、「感熱転写層塗布液」と記載する。
また、耐熱滑性層３０に使用した樹脂及び硬化剤と溶剤とを、塗布液の組成に記載の比率で混合したものをガラス板上に塗布して形成した、弾性率測定用サンプルについて弾性率を測定した。その結果を表１に示す。
A coating liquid having the composition shown below was applied to the easy-adhesion treated surface of the substrate on which the heat-
Further, the elastic modulus of the elastic modulus measurement sample formed by applying a mixture of the resin and curing agent used in the heat resistant slipping
（耐熱滑性層形成用塗布液−１）
アクリルポリオール ３０．０部
イソシアネート硬化剤 ６．５部
リン酸ジオクチルエステル ３．５部
ＭＥＫ ４０．０部
トルエン ２０．０部
（感熱転写層塗布液）
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３ ６．０部
ポリビニルアセタール樹脂 ４．０部
トルエン ４５．０部
メチルエチルケトン ４５．０部
(Coating liquid for forming a heat resistant slipping layer-1)
Acrylic polyol 30.0 parts Isocyanate curing agent 6.5 parts Dioctyl phosphate 3.5 parts MEK 40.0 parts Toluene 20.0 parts (thermal transfer layer coating solution)
C. I. Solvent Blue 63 6.0 parts Polyvinyl acetal resin 4.0 parts Toluene 45.0 parts Methyl ethyl ketone 45.0 parts
＜実施例２＞
実施例１で作製した熱転写シート１において、下記に示す組成の塗布液を、実施例２の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液として耐熱滑性層３０を形成したこと以外は、実施例１と同様の手順で、実施例２の熱転写シート１を得た。以後、実施例２の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を、「耐熱滑性層形成用塗布液−２」と記載する。
（耐熱滑性層形成用塗布液−２）
ブチラール樹脂 ３５．０部
イソシアネート硬化剤 １．５部
リン酸ジオクチルエステル ３．５部
ＭＥＫ ４０．０部
トルエン ２０．０部
<Example 2>
In the thermal transfer sheet 1 produced in Example 1, the coating liquid having the composition shown below was used except that the heat resistant slipping
(Coating solution-2 for forming a heat resistant slipping layer)
Butyral resin 35.0 parts Isocyanate curing agent 1.5 parts Dioctyl phosphate 3.5 parts MEK 40.0 parts Toluene 20.0 parts
＜実施例３＞
実施例１で作製した熱転写シート１において、下記に示す組成の塗布液を、実施例３の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液として、耐熱滑性層３０を形成したこと以外は、実施例１と同様の手順で、実施例３の熱転写シート１を得た。実施例３の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を、「耐熱滑性層形成用塗布液−３」と記載する。
<Example 3>
In the thermal transfer sheet 1 produced in Example 1, the coating liquid having the composition shown below was used as the coating liquid for forming the heat-
（耐熱滑性層形成用塗布液−３）
エチルセルロース樹脂 ３５．０部
イソシアネート硬化剤 １．５部
リン酸ジドデシルエステル ３．５部
ＭＥＫ ４０．０部
トルエン ２０．０部
(Coating solution-3 for forming a heat resistant slipping layer)
Ethyl cellulose resin 35.0 parts Isocyanate curing agent 1.5 parts Didodecyl phosphate 3.5 parts MEK 40.0 parts Toluene 20.0 parts
＜実施例４＞
実施例１で作製した熱転写シート１において、下記に示す組成の塗布液を、実施例４の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液として、耐熱滑性層３０を形成したこと以外は、実施例１と同様の手順で、実施例４の熱転写シート１を得た。実施例４の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を、「耐熱滑性層形成用塗布液−４」と記載する。
<Example 4>
In the thermal transfer sheet 1 produced in Example 1, the coating liquid having the composition shown below was used as the coating liquid for forming the heat resistant slipping
（耐熱滑性層形成用塗布液−４）
ブチラール樹脂 ３５．０部
イソシアネート硬化剤 １．５部
リン酸ジドデシルエステル ３．５部
ＭＥＫ ４０．０部
トルエン ２０．０部
(Coating solution for forming a heat resistant slipping layer-4)
Butyral resin 35.0 parts Isocyanate curing agent 1.5 parts Didodecyl phosphate 3.5 parts MEK 40.0 parts Toluene 20.0 parts
＜実施例５＞
実施例１で作製した熱転写シート１において、下記に示す組成の塗布液を、実施例５の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液として、耐熱滑性層３０を形成したこと以外は、実施例１と同様の手順で、実施例５の熱転写シート１を得た。実施例５の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を、「耐熱滑性層形成用塗布液−５」と記載する。
<Example 5>
In the thermal transfer sheet 1 produced in Example 1, the coating liquid having the composition shown below was used as the coating liquid for forming the heat resistant slipping
（耐熱滑性層形成用塗布液−５）
ポリアミドイミド樹脂 ３６．５部
リン酸ジドデシルエステル ３．５部
エタノール ３０．０部
トルエン ３０．０部
(Heat-resistant slip layer forming coating solution-5)
Polyamideimide resin 36.5 parts Didodecyl phosphate 3.5 parts Ethanol 30.0 parts Toluene 30.0 parts
＜実施例６＞
実施例１で作製した熱転写シート１において、下記に示す組成の塗布液を、実施例６の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液として、耐熱滑性層３０を形成したこと以外は、実施例１と同様の手順で、実施例６の熱転写シート１を得た。実施例６の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を、「耐熱滑性層形成用塗布液−６」と記載する。
<Example 6>
In the thermal transfer sheet 1 produced in Example 1, the coating liquid having the composition shown below was used as the coating liquid for forming the heat resistant slipping
（耐熱滑性層形成用塗布液−６）
ポリアミドイミド樹脂 ３６．５部
リン酸ジオクタデシルエステル ３．５部
エタノール ３０．０部
トルエン ３０．０部
(Coating liquid for forming heat resistant slipping layer-6)
Polyamideimide resin 36.5 parts Dioctadecyl phosphate 3.5 parts Ethanol 30.0 parts Toluene 30.0 parts
＜実施例７＞
実施例１で作製した熱転写シート１において、下記に示す組成の塗布液を、実施例７の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液として、耐熱滑性層３０を形成したこと以外は、実施例１と同様の手順で、実施例７の熱転写シート１を得た。実施例７の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を、「耐熱滑性層形成用塗布液−７」と記載する。
<Example 7>
In the thermal transfer sheet 1 produced in Example 1, the coating liquid having the composition shown below was used as a coating liquid for forming the heat resistant slipping
（耐熱滑性層形成用塗布液−７）
ポリアミドイミド樹脂 ３６．５部
亜リン酸ジドデシルエステル １．５部
エタノール ３０．０部
トルエン ３０．０部
(Coating liquid for forming a heat resistant slipping layer-7)
Polyamideimide resin 36.5 parts Phosphorous acid dododecyl ester 1.5 parts Ethanol 30.0 parts Toluene 30.0 parts
＜実施例８＞
実施例１で作製した熱転写シート１において、下記に示す組成の塗布液を、実施例８の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液として、耐熱滑性層３０を形成したこと以外は、実施例１と同様の手順で、実施例８の熱転写シート１を得た。実施例８の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を、「耐熱滑性層形成用塗布液−８」と記載する。
<Example 8>
In the thermal transfer sheet 1 produced in Example 1, the coating liquid having the composition shown below was used as the coating liquid for forming the heat resistant slipping
（耐熱滑性層形成用塗布液−８）
ポリアミドイミド樹脂 ３６．５部
ジドデシルリン酸亜鉛 ３．５部
エタノール ３０．０部
トルエン ３０．０部
(Coating solution for forming heat resistant slipping layer-8)
Polyamideimide resin 36.5 parts Zinc dodecyl phosphate 3.5 parts Ethanol 30.0 parts Toluene 30.0 parts
＜比較例１＞
実施例１で作製した熱転写シート１において、下記に示す組成の塗布液を、比較例１の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液として、耐熱滑性層３０を形成したこと以外は、実施例１と同様の手順で、比較例１の熱転写シート１を得た。比較例１の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を、「耐熱滑性層形成用塗布液−９」と記載する。
<Comparative Example 1>
In the thermal transfer sheet 1 produced in Example 1, the coating liquid having the composition shown below was used as a coating liquid for forming the heat resistant slipping
（耐熱滑性層形成用塗布液−９）
ブチラール樹脂 ３６．５部
リン酸ジドデシルエステル ３．５部
ＭＥＫ ４０．０部
トルエン ２０．０部
(Coating solution for forming heat resistant slipping layer-9)
Butyral resin 36.5 parts Didodecyl phosphate 3.5 parts MEK 40.0 parts Toluene 20.0 parts
＜比較例２＞
実施例１で作製した熱転写シート１において、下記に示す組成の塗布液を、比較例２の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液として、耐熱滑性層３０を形成したこと以外は、実施例１と同様の手順で、比較例２の熱転写シート１を得た。比較例２の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を、「耐熱滑性層形成用塗布液−１０」と記載する。
<Comparative Example 2>
In the thermal transfer sheet 1 produced in Example 1, the coating liquid having the composition shown below was used as a coating liquid for forming the heat resistant slipping
（耐熱滑性層形成用塗布液−１０）
ポリアミドイミド樹脂 ３６．５部
シリコーンオイル ３．５部
エタノール ３０．０部
トルエン ３０．０部
(Coating liquid for forming heat resistant slipping layer-10)
Polyamideimide resin 36.5 parts Silicone oil 3.5 parts Ethanol 30.0 parts Toluene 30.0 parts
＜比較例３＞
実施例１で作製した熱転写シート１において、下記に示す組成の塗布液を、比較例３の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液として、耐熱滑性層３０を形成したこと以外は、実施例１と同様の手順で、比較例３の熱転写シート１を得た。比較例３の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を、「耐熱滑性層形成用塗布液−１１」と記載する。
<Comparative Example 3>
In the thermal transfer sheet 1 produced in Example 1, the coating liquid having the composition shown below was used as a coating liquid for forming the heat resistant slipping
（耐熱滑性層形成用塗布液−１１）
ポリアミドイミド樹脂 ３６．５部
ポリエチレンワックス ３．５部
エタノール ３０．０部
トルエン ３０．０部
(Coating liquid for forming a heat resistant slipping layer-11)
Polyamideimide resin 36.5 parts Polyethylene wax 3.5 parts Ethanol 30.0 parts Toluene 30.0 parts
＜比較例４＞
実施例１で作製した熱転写シート１において、下記に示す組成の塗布液を、比較例４の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液として、耐熱滑性層３０を形成したこと以外は、実施例１と同様の手順で、比較例４の熱転写シート１を得た。比較例４の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を、「耐熱滑性層形成用塗布液−１２」と記載する。
<Comparative example 4>
In the thermal transfer sheet 1 produced in Example 1, the coating liquid having the composition shown below was used as a coating liquid for forming the heat resistant slipping
（耐熱滑性層形成用塗布液−１２）
ポリアミドイミド樹脂 ３６．５部
シリコーンオイル ０．５部
エタノール ３０．０部
トルエン ３０．０部
(Coating liquid for forming heat resistant slipping layer-12)
Polyamideimide resin 36.5 parts Silicone oil 0.5 parts Ethanol 30.0 parts Toluene 30.0 parts
＜比較例５＞
実施例１で作製した熱転写シート１において、下記に示す組成の塗布液を、比較例５の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液として、耐熱滑性層３０を形成したこと以外は、実施例１と同様の手順で、比較例５の熱転写シート１を得た。比較例５の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を、「耐熱滑性層形成用塗布液−１３」と記載する。
<Comparative Example 5>
In the thermal transfer sheet 1 produced in Example 1, the coating liquid having the composition shown below was used as a coating liquid for forming the heat resistant slipping
（耐熱滑性層形成用塗布液−１３）
ポリアミドイミド樹脂 ３６．５部
ポリエチレンワックス １０．０部
エタノール ３０．０部
トルエン ３０．０部
(Coating liquid for forming a heat resistant slipping layer-13)
Polyamideimide resin 36.5 parts Polyethylene wax 10.0 parts Ethanol 30.0 parts Toluene 30.0 parts
＜印画評価＞
実施例１〜実施例８、比較例１〜比較例５により作製した熱転写シート１を使用し、サーマルシミュレーターにて、黒部（階調値２５５／２５５：濃度マックス）と白部（階調値０／２５５）の碁盤状の画像パターンの印画評価を行い、シワの評価とした。
なお、印画条件は以下の通りである。
印画環境：２３℃５０％ＲＨ
印加電圧：２７Ｖ
印画速度：１０ｉｎｃｈ／ｓｅｃ
印画評価の結果を表１に「シワ」として表す。
なお、表１の「シワ」の欄において、○は印画物にシワの発生がないことを表し、×は印画物にシワの発生があることを表す。
<Print evaluation>
Using the thermal transfer sheets 1 produced in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5, a black portion (gradation value 255/255: density max) and a white portion (gradation value 0) were obtained using a thermal simulator. / 255) was evaluated as a wrinkle evaluation.
The printing conditions are as follows.
Printing environment: 23 ° C, 50% RH
Applied voltage: 27V
Printing speed: 10 inch / sec
The print evaluation results are shown as “wrinkles” in Table 1.
In the column of “wrinkle” in Table 1, “◯” indicates that the printed material does not have wrinkles, and “x” indicates that the printed material has wrinkles.
＜摩擦係数測定＞
実施例１〜実施例８、比較例１〜比較例５により作製した熱転写シート１を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１２５に基づき、各熱転写シートの耐熱滑性層とＳＵＳ鋼板との動摩擦係数を、ＨＥＩＤＯＮ社製表面性測定機（ＨＥＩＤＯＮ−１４Ｄ）を用い、下記条件で測定した。
<Friction coefficient measurement>
Using the thermal transfer sheets 1 produced in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5, the dynamic friction coefficient between the heat-resistant slipping layer of each thermal transfer sheet and the SUS steel plate is manufactured by HEIDON, based on JIS K7125. Using a surface property measuring machine (HEIDON-14D), the measurement was performed under the following conditions.
摩擦係数の測定結果を表１に、「動摩擦係数」、「静摩擦係数」として表す。
接触面積：４０００ｍｍ２
荷重：１．９６Ｎ
速度：１００ｍｍ／ｍｉｎ
ＳＵＳ鋼板：ＳＵＳ３０４ＣＰ、２ｍｍ厚、表面仕上げ＿Ｎｏ．４
温度設定：ＳＵＳ鋼板下に取り付けたホットプレートにて、鋼板を加温
鋼板の対角線上２点に取り付けた熱電対にて鋼板の温度を測定。
The measurement results of the friction coefficient are shown in Table 1 as “dynamic friction coefficient” and “static friction coefficient”.
Contact area: 4000 mm 2
Load: 1.96N
Speed: 100mm / min
SUS steel plate: SUS304CP, 2 mm thick, surface finish_No. 4
Temperature setting: Heat the steel plate with a hot plate attached under the SUS steel plate. Measure the temperature of the steel plate with thermocouples attached at two points on the diagonal line of the steel plate.
＜巻きズレ評価＞
実施例１〜実施例８、比較例１〜比較例５により作製した熱転写シート１を、１５０ｍｍ幅にスリットし、２５ｍｍ径のコアに巻き取り張力９ｇ／ｃｍで３００ｍ巻き取った。巻き取り後常温で２４時間経過後に、巻き取った熱転写シート１を下記条件で振動試験機にかけ、巻きズレの評価とした。
<Evaluation of winding deviation>
The thermal transfer sheet 1 produced by Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 was slit to a width of 150 mm, and wound about 300 m at a winding tension of 9 g / cm on a 25 mm diameter core. After 24 hours at room temperature after winding, the wound thermal transfer sheet 1 was subjected to a vibration tester under the following conditions to evaluate winding deviation.
振幅幅：１０ｍｍ
周波数：２０Ｈｚ
試験時間：２時間
巻きズレの評価結果を表１に、「巻きズレ」として示す。
なお、表１の「巻きズレ」の欄において、○は熱転写シートの巻きにズレがないことを表し、△は熱転写シートの巻きに実用上問題ない程度のズレが生じていることを表し、×は熱転写シートの巻きに実用上問題あるズレが生じていることを表す。
Amplitude width: 10 mm
Frequency: 20Hz
Test time: 2 hours The evaluation results of winding deviation are shown in Table 1 as “winding deviation”.
In the column of “winding misalignment” in Table 1, “◯” indicates that there is no misalignment in the winding of the thermal transfer sheet, “Δ” indicates that there is a misalignment to the extent that there is no practical problem in the winding of the thermal transfer sheet, and × Indicates that a practically problematic deviation occurs in the winding of the thermal transfer sheet.
（評価結果）
表１に示す各評価結果から、実施例１〜実施例８の熱転写シート１は、貯蔵弾性率、動摩擦係数とその比、及び静摩擦係数を、前述の耐熱滑性層条件を満足する値とすることによって、シワ、巻きズレに問題がないことが確認された。特に実施例３〜実施例８の結果から、滑剤として炭素（Ｃ）数が１２〜１８である長鎖アルキル基を持つリン酸ジエステル、亜リン酸ジエステル、及びこれらリン酸ジエステル又は亜リン酸ジエステルの金属塩のうちのいずれかを用いることが好ましいことがわかる。
(Evaluation results)
From the evaluation results shown in Table 1, the thermal transfer sheets 1 of Examples 1 to 8 have storage elastic moduli, dynamic friction coefficients and ratios thereof, and static friction coefficients that satisfy the above-described heat resistant slipping layer conditions. It was confirmed that there was no problem with wrinkles and misalignment. In particular, from the results of Examples 3 to 8, phosphoric acid diesters and phosphite diesters having a long-chain alkyl group having 12 to 18 carbon (C) as a lubricant, and these phosphoric acid diesters or phosphite diesters It can be seen that it is preferable to use any one of the metal salts.
動摩擦係数については耐熱滑性層条件における動摩擦係数の範囲内であるものの、３００℃における貯蔵弾性率が１０７Ｐａより小さい比較例１においては、印画時に黒部にシワが発生した。また、１００℃における動摩擦係数が耐熱滑性層条件の範囲から外れている比較例３、３００℃における動摩擦係数が耐熱滑性層条件の範囲から外れている比較例４、３００℃における動摩擦係数と１００℃における動摩擦係数との比が耐熱滑性層条件の範囲から外れている比較例５においても印画時に黒部にシワが発生した。
２５℃における静摩擦係数が耐熱滑性層条件の範囲から外れている比較例２においては、印画時におけるシワは発生しなかったものの、振動試験において、実用上問題のある巻きズレが生じた。
Although the dynamic friction coefficient is within the range of the dynamic friction coefficient in the heat resistant slipping layer condition, in Comparative Example 1 where the storage elastic modulus at 300 ° C. is smaller than 10 7 Pa, wrinkles were generated in the black portion during printing. Comparative Example 3 in which the dynamic friction coefficient at 100 ° C. is out of the range of the heat resistant slipping layer condition, Comparative Example 4 in which the dynamic friction coefficient at 300 ° C. is out of the range of the heat resistant slipping layer condition, and the dynamic friction coefficient at 300 ° C. Even in Comparative Example 5 in which the ratio to the dynamic friction coefficient at 100 ° C. was out of the range of the heat resistant slipping layer conditions, wrinkles were generated in the black portion during printing.
In Comparative Example 2 in which the coefficient of static friction at 25 ° C. was out of the range of the heat resistant slipping layer condition, no wrinkle was generated during printing, but a practically problematic winding shift occurred in the vibration test.
本発明の実施形態により得られる熱転写シートは、昇華転写方式のプリンタに使用することが可能であり、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に、広く利用することが可能である。 The thermal transfer sheet obtained by the embodiment of the present invention can be used in a sublimation transfer type printer, and can easily form full-color images in combination with high-speed and high-performance printers. It can be widely used for cards such as self-prints and identification cards, and amusement output.
１ 熱転写シート
１０ 基材
２０ 感熱転写層
３０ 耐熱滑性層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (2)
前記耐熱滑性層は、
３００℃における貯蔵弾性率が１０７Ｐａ以上であり、
且つ前記耐熱滑性層表面の３００℃における、ＳＵＳ３０４ＣＰ 表面仕上げＮｏ．４鋼板に対する第１の動摩擦係数が０．０５以上０．１３以下の範囲内であり、
且つ前記耐熱滑性層の１００℃における前記ＳＵＳ３０４ＣＰ 表面仕上げＮｏ．４鋼板に対する第２の動摩擦係数が０．１９以下であると共に２５℃における前記ＳＵＳ３０４ＣＰ 表面仕上げＮｏ．４鋼板に対する静摩擦係数が０．２０以上であり、
さらに前記第２の動摩擦係数を分子とし前記第１の動摩擦係数を分母とする比が、２．８以下であることを特徴とする熱転写シート。 At least a base material, a heat-resistant slip layer formed on one surface of the base material, and a heat-sensitive transfer layer formed on the other surface of the base material,
The heat-resistant slipping layer is
The storage elastic modulus at 300 ° C. is 10 7 Pa or more,
And the surface finish No. SUS304CP of the surface of the heat resistant slipping layer at 300 ° C. The first dynamic friction coefficient for 4 steel plates is in the range of 0.05 or more and 0.13 or less,
And the said SUS304CP surface finish No. of the said heat-resistant slipping layer in 100 degreeC. No. 4 steel plate has a second dynamic friction coefficient of 0.19 or less and the SUS304CP surface finishing No. 4 at 25 ° C. The coefficient of static friction for 4 steel plates is 0.20 or more,
Further, the ratio of the second dynamic friction coefficient as a numerator and the first dynamic friction coefficient as a denominator is 2.8 or less.
前記耐熱滑性層に含まれる前記滑剤のうち少なくとも１種は、炭素数が１２以上１８以下である長鎖アルキル基を持つリン酸ジエステル、炭素数が１２以上１８以下である長鎖アルキル基を持つ亜リン酸ジエステル、及び前記リン酸ジエステル又は前記亜リン酸ジエステルの金属塩のうちのいずれかであることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。 The heat resistant slipping layer comprises a lubricant;
At least one of the lubricants contained in the heat resistant slipping layer is a phosphoric diester having a long chain alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, and a long chain alkyl group having 12 to 18 carbon atoms. 2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the thermal transfer sheet is one of a phosphorous acid diester and a metal salt of the phosphoric acid diester or the phosphorous acid diester.
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