JP2016025333A - Sealing material sheet for solar cell module - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealing material sheet for solar cell module capable of preventing degradation of a solar cell module due to crosslinking reaction gas derived from a crosslinking agent, while holding the features of a polyethylene-based resin, i.e., excellent steam barrier properties and insulation property.SOLUTION: In a sealing material sheet 1, a multilayer sheet having an intermediate layer 11 and an outermost layer 12, the intermediate layer 11 uses a mixed resin of low density polyethylene having a density of 0.870-0.910 g/cm, and a resin having a polar group as a base resin, where the polar group ratio of the mixed resin is 3%-15%, and the outermost layer 12 uses low density polyethylene as a base resin, but not containing a resin having a polar group. Total thickness of the multilayer sheet is 200-800 μm, and the thickness of the outermost layer 12 is 30-150 μm.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は太陽電池モジュール用の封止材シートに関する。   The present invention relates to a sealing material sheet for a solar cell module.

近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目されている。現在、種々の形態からなる太陽電池モジュールが開発され、提案されている。一般に、太陽電池モジュールは、透明前面基板と太陽電池素子と裏面保護シートとが、封止材シートを介して積層された構成である。   In recent years, solar cells as a clean energy source have attracted attention due to the growing awareness of environmental issues. Currently, various types of solar cell modules have been developed and proposed. In general, a solar cell module has a configuration in which a transparent front substrate, a solar cell element, and a back surface protection sheet are laminated via a sealing material sheet.

太陽電池モジュールを構成する各部材は、常時、強い紫外線、熱線、風雨等といった過酷な環境に曝される。このため、これらの各部材は、過酷な条件下における長期間の使用に耐えうる耐久性を備えることを求められる。   Each member constituting the solar cell module is always exposed to a harsh environment such as strong ultraviolet rays, heat rays, wind and rain. For this reason, each of these members is required to have durability that can withstand long-term use under severe conditions.

太陽電池モジュール用の封止材シートに、かかる耐久性を備えさせることを企図した封止材シートとして、その製造に用いる封止材組成物を、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）をベース樹脂とし、架橋剤と、架橋助剤とを含有する組成物としたものが知られている（特許文献１参照）。この封止材シートは、一般的には、５０℃〜９０℃の低温加熱による押し出しで未架橋のまま成形され、真空加熱ラミネートによるモジュール化工程又はその後の加熱工程によって架橋される。   As a sealing material sheet intended to provide such durability to a sealing material sheet for a solar cell module, a sealing material composition used for its production is based on EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer). A resin is known as a composition containing a crosslinking agent and a crosslinking aid (see Patent Document 1). Generally this sealing material sheet is shape | molded with the non-bridge | crosslinking by extrusion by low temperature heating of 50 to 90 degreeC, and is bridge | crosslinked by the modularization process by a vacuum heating lamination, or a subsequent heating process.

上記のようにして得られる所謂ＥＶＡ系の封止材シートは、透明性や柔軟性に優れ、且つ、十分な耐久性をも備えるものであった。しかしＥＶＡ樹脂は、耐加水分解性が不十分で水蒸気バリア性が劣るという基本的な欠点があり、又、近年の太陽電池の高出力化に伴い、極性基のあるＥＶＡは、電気抵抗値が不十分で、絶縁性に劣るという問題も顕在化するようになってきた。   The so-called EVA-based encapsulant sheet obtained as described above was excellent in transparency and flexibility, and had sufficient durability. However, EVA resins have the basic drawbacks of poor hydrolysis resistance and poor water vapor barrier properties. In addition, with the recent increase in output of solar cells, EVA with polar groups has an electrical resistance value. The problem of insufficiency and inferior insulation has also become apparent.

一方、水蒸気バリア性や絶縁性における上記のＥＶＡ樹脂の欠点を回避することを企図した封止材シートとして、各種のポリエチレン樹脂系の封止材シートが提案されている。例えば、アルコキシシランを共重合成分として含有する変性エチレン系樹脂による封止材シートや、又、このような変性エチレン系樹脂に架橋剤を配合し、モジュール化工程又はその後の加熱工程によって架橋した封止材シート等である（特許文献２、３参照）。これらのポリエチレン系の封止材シートは、水蒸気バリア性や絶縁性においてＥＶＡをベース樹脂とする封止材シートよりも優位なものであった。   On the other hand, various polyethylene resin-based sealing material sheets have been proposed as sealing material sheets intended to avoid the drawbacks of the above-mentioned EVA resin in water vapor barrier properties and insulation properties. For example, a sealing sheet made of a modified ethylene resin containing alkoxysilane as a copolymerization component, or a cross-linking agent blended in such a modified ethylene resin and a modularization process or a subsequent heating process. It is a stopping material sheet or the like (see Patent Documents 2 and 3). These polyethylene-based sealing material sheets were superior to the sealing material sheet using EVA as a base resin in terms of water vapor barrier properties and insulation properties.

特開２００９−１３５２００号公報JP 2009-135200 A 特開２００２−２３５０４８号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-235048 特開２００９−１０２７７号公報JP 2009-10277 A

特許文献２、３に記載の封止材シートに用いられるポリエチレン系樹脂は、ＥＶＡと比較して製造時に必要な架橋反応が進行しにくい。このため、ポリエチレン系樹脂からなる封止材シートに十分な耐熱性等を付与するためには、ＥＶＡを材料樹脂とする場合と比べて、より多くの架橋剤の添加が必要となる。ところが、架橋剤は架橋反応の進行時にアルコール類等を含有するガス（以下「架橋反応ガス」と言う）を発生させるので、ポリエチレン系樹脂によって封止材シートを製造する場合、大量の架橋剤の添加の結果、この架橋反応ガスが太陽電池モジュール内に気泡等の形で残存してしまいモジュールの品質を低下させてしまうことが新たな問題となっていた。   The polyethylene-based resin used for the sealing material sheets described in Patent Documents 2 and 3 is less likely to undergo a crosslinking reaction required at the time of production as compared with EVA. For this reason, in order to give sufficient heat resistance etc. to the sealing material sheet | seat which consists of polyethylene-type resin, compared with the case where EVA is used as material resin, addition of more crosslinking agents is needed. However, since the cross-linking agent generates a gas containing alcohols (hereinafter referred to as “cross-linking reaction gas”) during the progress of the cross-linking reaction, As a result of the addition, this cross-linking reaction gas remains in the form of bubbles or the like in the solar cell module, which deteriorates the quality of the module.

本発明は、ポリエチレン系樹脂の特徴である優れた水蒸気バリア性や絶縁性を保持したまま、上記の架橋剤由来の架橋反応ガスによる太陽電池モジュールの品質低下を防止することができる太陽電池モジュール用の封止材シートを提供することを課題とする。   The present invention is for a solar cell module capable of preventing deterioration of the quality of the solar cell module due to the crosslinking reaction gas derived from the above-mentioned crosslinking agent while maintaining the excellent water vapor barrier property and insulation characteristic of the polyethylene-based resin. It is an object to provide a sealing material sheet.

本発明者らは、ポリエチレン系の封止材シートを多層化し、中間層のみに、ＥＶＡ等の極性基を有する樹脂を、所定割合で混合することによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。   The present inventors have found that the above problems can be solved by multilayering a polyethylene-based sealing material sheet and mixing a resin having a polar group such as EVA at a predetermined ratio only in the intermediate layer. It came to complete. More specifically, the present invention provides the following.

（１） 太陽電池モジュール用の封止材シートであって、前記封止材シートは、中間層と最外層とを有する多層シートであり、前記中間層は、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンと、極性基を有する樹脂との混合樹脂をベース樹脂とし、該混合樹脂の極性基比率が、３％以上１５％以下であって、前記最外層は、前記低密度ポリエチレンをベース樹脂とし、前記極性基を有する樹脂を含有せず、前記多層シートの総厚さが２００μｍ以上８００μｍ以下であり、且つ、最外層の厚さが３０μｍ以上１５０μｍ以下である封止材シート。 (1) A sealing material sheet for a solar cell module, wherein the sealing material sheet is a multilayer sheet having an intermediate layer and an outermost layer, and the intermediate layer has a density of 0.870 g / cm 3 or more and 0. A base resin is a mixed resin of low-density polyethylene of 910 g / cm 3 or less and a resin having a polar group, and the polar group ratio of the mixed resin is 3% or more and 15% or less, and the outermost layer is Sealing which uses the low density polyethylene as a base resin, does not contain the resin having the polar group, the total thickness of the multilayer sheet is 200 μm or more and 800 μm or less, and the thickness of the outermost layer is 30 μm or more and 150 μm or less. Stop sheet.

（２） 前記極性基を有する樹脂が、エチレン共重合体樹脂である（１）に記載の封止材シート。   (2) The encapsulant sheet according to (1), wherein the resin having a polar group is an ethylene copolymer resin.

（３） 前記エチレン共重合体樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体である（２）に記載の封止材シート。   (3) The encapsulant sheet according to (2), wherein the ethylene copolymer resin is an ethylene-vinyl acetate copolymer.

（４） 前記混合樹脂に含まれる低密度ポリエチレン樹脂が、該混合樹脂に含まれる極性基を有する樹脂よりも、融点が低い樹脂である（１）から（３）のいずれかに記載の封止材シート。   (4) The sealing according to any one of (1) to (3), wherein the low-density polyethylene resin contained in the mixed resin is a resin having a lower melting point than the resin having a polar group contained in the mixed resin. Material sheet.

（５） 前記混合樹脂に含まれる低密度ポリエチレン樹脂の融点が６０℃以下である（４）に記載の封止材シート。   (5) The sealing material sheet according to (4), wherein the low-density polyethylene resin contained in the mixed resin has a melting point of 60 ° C. or lower.

（６） 前記中間層及び前記最外層が架橋助剤を含有する、（１）から（５）のいずれかに記載の封止材シート。   (6) The encapsulant sheet according to any one of (1) to (5), wherein the intermediate layer and the outermost layer contain a crosslinking aid.

（７） 前記多層シートが中間層の両面に最外層が積層された３層構造の樹脂シートである（１）から（６）のいずれかに記載の封止材シート。   (7) The sealing material sheet according to any one of (1) to (6), wherein the multilayer sheet is a resin sheet having a three-layer structure in which outermost layers are laminated on both surfaces of an intermediate layer.

（８） （１）から（７）のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止材シートを備える太陽電池モジュール。   (8) A solar cell module provided with the sealing material sheet for solar cell modules in any one of (1) to (7).

（９） 太陽電池モジュール用の封止材シートの製造方法であって、中間層用の封止材組成物と最外層用の封止材組成物とをそれぞれ熔融形成してなる単層シートを積層して多層シートとするシート化工程と、前記多層シートを架橋処理する架橋工程と、を備え、前記中間層用の封止材組成物は、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンと、極性基を有する樹脂との混合樹脂をベース樹脂とし、該混合樹脂の極性基比率が、３％以上１５％以下であって、前記最外層用の封止材組成物は、前記低密度ポリエチレンをベース樹脂とし、前記極性基を有する樹脂を含有せず、前記中間層用の封止材組成物及び前記最外層用の封止材組成物は、いずれも樹脂成分１００質量部に対して、０．３質量部以上２．０質量部以下の架橋剤を含有する封止材シートの製造方法。 (9) A method for producing a sealing material sheet for a solar cell module, comprising a single-layer sheet formed by fusing a sealing material composition for an intermediate layer and a sealing material composition for an outermost layer, respectively. A sheet forming step of stacking to form a multilayer sheet; and a crosslinking step of crosslinking the multilayer sheet. The sealing material composition for the intermediate layer has a density of 0.870 g / cm 3 or more and 0.910 g / A mixed resin of a low density polyethylene of cm 3 or less and a resin having a polar group is used as a base resin, and the polar group ratio of the mixed resin is 3% or more and 15% or less, and the sealing material for the outermost layer The composition uses the low-density polyethylene as a base resin, does not contain the resin having the polar group, and the sealing material composition for the intermediate layer and the sealing material composition for the outermost layer are both resins. 1. 0.3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of components Sealing material sheet manufacturing method of containing parts by weight or less of the cross-linking agent.

本発明の太陽電池モジュール用の封止材シートによれば、ポリエチレン系樹脂の特徴である優れた水蒸気バリア性や絶縁性を保持したまま、架橋反応ガスによる太陽電池モジュールの品質低下を防止することができる太陽電池モジュール用の封止材シートを提供することができる。   According to the sealing material sheet for a solar cell module of the present invention, it is possible to prevent deterioration of the quality of the solar cell module due to the cross-linking reaction gas while maintaining the excellent water vapor barrier property and insulating properties that are characteristic of the polyethylene resin. The sealing material sheet for solar cell modules which can be provided can be provided.

本発明の封止材シートの層構成の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically an example of the laminated constitution of the sealing material sheet of this invention. 本発明の封止材シートを用いた太陽電池モジュールについて、その層構成の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically an example of the layer structure about the solar cell module using the sealing material sheet of this invention.

以下、本発明の太陽電池モジュール用の封止材シート（以下、単に「封止材シート」とも言う）とその製造方法、及び、本発明の封止材シートを用いた太陽電池モジュール（以下、単に「太陽電池モジュール」とも言う）について説明する。   Hereinafter, the encapsulant sheet for the solar cell module of the present invention (hereinafter also simply referred to as “encapsulant sheet”) and the manufacturing method thereof, and the solar cell module using the encapsulant sheet of the present invention (hereinafter, Simply referred to as “solar cell module”).

＜封止材シート＞
図１に示す通り、本発明の封止材シート１は、中間層１１と、中間層１１の少なくともいずれか一方、好ましくは両方の最外面に形成される最外層１２と、を含む複数の層によって構成される太陽電池モジュール用の封止材シートである。中間層１１は、低密度ポリエチレンと、極性基を有する樹脂との混合樹脂をベース樹脂とする中間層用封止材組成物からなる。そして最外層１２は、低密度ポリエチレンをベース樹脂とする最外層用封止材組成物からなる。尚、本発明の封止材シートは、上記の極性基を有する樹脂が、中間層用封止材組成物には含有されるが、最外層用封止材組成物には含有されない組成であることを特徴とする。 <Sealing material sheet>
As shown in FIG. 1, the encapsulant sheet 1 of the present invention includes a plurality of layers including an intermediate layer 11 and at least one of the intermediate layers 11, preferably the outermost layer 12 formed on both outermost surfaces. It is a sealing material sheet for solar cell modules comprised by these. The intermediate layer 11 is made of a sealing material composition for an intermediate layer, which uses a mixed resin of low density polyethylene and a resin having a polar group as a base resin. And the outermost layer 12 consists of a sealing material composition for outermost layers which uses low density polyethylene as a base resin. In the sealing material sheet of the present invention, the resin having the polar group is contained in the sealing material composition for the intermediate layer, but not contained in the sealing material composition for the outermost layer. It is characterized by that.

図１に示す封止材シート１は、中間層１１の両面に最外層１２が配置されている３層構造の封止材シートである。本明細書においては、以下、本発明の好ましい一実施形態として、図１を参照しながら、単層である中間層の上下に各１層計２層の最外層を含む３層構造の封止材シート１について説明する。但し、本発明はこの実施形態に限られるものではない。本実施形態の他、例えば、最外層１２が中間層１１の一方の最外層面のみに形成されている封止材シートも、本発明の構成要件を備えるものである限り本発明の範囲内である。   The encapsulant sheet 1 shown in FIG. 1 is an encapsulant sheet having a three-layer structure in which outermost layers 12 are disposed on both surfaces of an intermediate layer 11. In the present specification, as a preferred embodiment of the present invention, referring to FIG. 1, the sealing of a three-layer structure including two outermost layers, one on each layer, above and below a single intermediate layer. The material sheet 1 will be described. However, the present invention is not limited to this embodiment. In addition to this embodiment, for example, an encapsulant sheet in which the outermost layer 12 is formed only on one outermost layer surface of the intermediate layer 11 is also within the scope of the present invention as long as it includes the constituent features of the present invention. is there.

中間層１１と最外層１２を含む封止材シート１の総厚さは２００μｍ以上８００μｍ以下であり、好ましくは、２００μｍ以上６５０μｍ以下である。封止材シートの総厚さが２００μｍ未満であると充分に衝撃を緩和することができず、８００μｍを超えてもそれ以上の効果が得られず不経済であるので好ましくない。又、特に最外層１２については、各層の厚さが３０μｍ以上１５０μｍ以下であり、又、最外層が中間層の両面に形成される場合には、それらの厚さの合計が、６０μｍ以上２００μｍ以下、好ましくは、７０μｍ以上１５０μｍ以下である。最外層１２の厚さが、３０μｍ以上であることによって、封止材シート１に十分な体積抵抗値、即ち、十分な絶縁性を付与することができる。又、更には、同厚さが、３０μｍ以上であることによって、太陽電池モジュール用の封止材シートに求められる水蒸気バリア性や酸素バリア性も十分に付与することができる。又、封止材シート１が、中間層１１の両面に最外層１２が形成されている３層構造の多層シートである場合の各層の厚さ比については、１：１：１〜１：３０：１の間であることが好ましい。   The total thickness of the sealing material sheet 1 including the intermediate layer 11 and the outermost layer 12 is 200 μm or more and 800 μm or less, and preferably 200 μm or more and 650 μm or less. If the total thickness of the encapsulant sheet is less than 200 μm, the impact cannot be sufficiently mitigated, and if it exceeds 800 μm, no further effect can be obtained, which is not preferable. In particular, for the outermost layer 12, the thickness of each layer is 30 μm or more and 150 μm or less, and when the outermost layer is formed on both surfaces of the intermediate layer, the total thickness thereof is 60 μm or more and 200 μm or less. Preferably, they are 70 micrometers or more and 150 micrometers or less. When the thickness of the outermost layer 12 is 30 μm or more, a sufficient volume resistance value, that is, sufficient insulation can be imparted to the encapsulant sheet 1. Furthermore, when the thickness is 30 μm or more, the water vapor barrier property and the oxygen barrier property required for the sealing material sheet for the solar cell module can be sufficiently provided. Moreover, about the thickness ratio of each layer in case the sealing material sheet 1 is a multilayer sheet | seat of the 3 layer structure in which the outermost layer 12 is formed in both surfaces of the intermediate | middle layer 11, 1: 1: 1 to 1:30. 1 is preferred.

［中間層］
中間層１１は、封止材シート１において、主として十分な耐熱性を封止材シートに付与することに寄与するとともに、同時に架橋反応ガスの発生を抑制することにも寄与する層である。 [Middle layer]
The intermediate layer 11 is a layer that contributes mainly to imparting sufficient heat resistance to the encapsulant sheet 1 in the encapsulant sheet 1 and at the same time suppressing the generation of a crosslinking reaction gas.

中間層１１に用いられる中間層用封止材組成物は、低密度ポリエチレンと、極性基を有する樹脂との混合物をベース樹脂とする。中間層用封止材組成物における低密度ポリエチレンと極性基を有する樹脂との混合比は、混合樹脂の極性基比率が、３％以上１５％以下となるように各樹脂の添加量を決定する。中間層を形成する樹脂の極性基比率が、上記範囲にあることによって、ポリエチレン系樹脂の特徴である優れた水蒸気バリア性や絶縁性を保持したまま、架橋反応ガスによる太陽電池モジュールの品質低下を防止することができる。   The encapsulant composition for intermediate layer used for the intermediate layer 11 uses a mixture of low density polyethylene and a resin having a polar group as a base resin. The mixing ratio of the low-density polyethylene and the resin having a polar group in the encapsulant composition for intermediate layer determines the addition amount of each resin so that the polar group ratio of the mixed resin is 3% or more and 15% or less. . When the ratio of the polar groups of the resin forming the intermediate layer is in the above range, the quality of the solar cell module is reduced by the cross-linking reaction gas while maintaining the excellent water vapor barrier property and insulation characteristic of the polyethylene resin. Can be prevented.

ここで本明細書における、樹脂の「極性基比率」とは、当該樹脂に含まれる樹脂分子のうち、極性基を有する樹脂分子の割合（質量％）のことを言う。例えば、ＶＡ含有量３０のＥＶＡ樹脂５０質量部と、極性基を有しないポリエチレン樹脂５０質量部とからなる１００質量部の混合樹脂の極性基比率は、１５％とする（３０×（５０／１００）＝１５）。   Here, the “polar group ratio” of the resin in the present specification refers to the ratio (% by mass) of resin molecules having a polar group among the resin molecules contained in the resin. For example, the polar group ratio of 100 parts by mass of a mixed resin composed of 50 parts by mass of EVA resin having a VA content of 30 and 50 parts by mass of polyethylene resin having no polar group is 15% (30 × (50/100 ) = 15).

又、「極性基を有する樹脂」とは、水酸基やアミノ基等の極性を有する官能基をその分子構造の一部に含む樹脂のことを言う。このような樹脂として、極性基を有するモノマーと極性基を持たないモノマーと共重合体樹脂を広く用いることができる。極性基を有する極性モノマーの具体例としては、カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸無水物、エポキシ基、水酸基及びアミノ基を有するその他の有機系モノマーを例示することができる。又、極性基を有しないモノマーの具体例としては、エチレン系樹脂を代表的なものとして例示することができる。   The “resin having a polar group” refers to a resin containing a functional group having a polarity such as a hydroxyl group or an amino group in a part of its molecular structure. As such a resin, a monomer having a polar group, a monomer having no polar group, and a copolymer resin can be widely used. Specific examples of the polar monomer having a polar group include carboxylic acids, carboxylates, carboxylic anhydrides, other organic monomers having an epoxy group, a hydroxyl group, and an amino group. Moreover, as a specific example of the monomer having no polar group, an ethylene resin can be exemplified as a representative example.

尚、上記の混合樹脂における「極性基比率」は、ＩＲ測定によって測定可能である。又、ＤＳＣ測定によって、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体等の「極性基を有する樹脂」の極性基（ＶＡ）比率が分かるので、これらの値から、混合樹脂中のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂の含有量比も算出することができる。   The “polar group ratio” in the above mixed resin can be measured by IR measurement. Moreover, since the ratio of polar groups (VA) of “resin having a polar group” such as an ethylene-vinyl acetate copolymer is known by DSC measurement, the ethylene-vinyl acetate copolymer in the mixed resin is obtained from these values. The resin content ratio can also be calculated.

ここで、封止材シート１においては、その製造プロセス中で発生する架橋反応ガスは、極性基を有する樹脂を適量含んでなる中間層１１内において、樹脂内の極性基盤に分散することによって、その発生が抑制される。封止材シートは、当然に一定以上の水蒸気バリア性が求められるが、本発明の封止材シート１は、封止材シート全体として要求される水蒸気バリア性が担保できる範囲で、中間層１１の水蒸気透過率は低い方がよい。後に実施例において示す通り、少なくとも、後述する最外層１２を構成する樹脂よりは、中間層１１を構成する樹脂の方が、同一の厚さで比較した場合の水蒸気透過率が、相対的に低くなるように構成されていることが好ましい。尚、最外層１２の水蒸気バリア性が、上記の意味で相対的に高いことは、封止材シート１に要求される水蒸気バリア性を担保することに寄与することに加えて、上記の架橋反応ガスが中間層１１内において水平方向により分散し易くなるという効果も奏しうる。   Here, in the encapsulant sheet 1, the cross-linking reaction gas generated in the manufacturing process is dispersed in the polar base in the resin in the intermediate layer 11 containing an appropriate amount of the resin having a polar group, The occurrence is suppressed. Naturally, the sealing material sheet is required to have a water vapor barrier property of a certain level or more. However, the sealing material sheet 1 of the present invention has an intermediate layer 11 as long as the water vapor barrier property required for the whole sealing material sheet can be secured. It is better that the water vapor transmission rate is lower. As will be shown later in the examples, at least the resin constituting the intermediate layer 11 has a relatively low water vapor transmission rate when compared with the same thickness than the resin constituting the outermost layer 12 described later. It is preferable that it is comprised so that it may become. In addition, in addition to contributing to ensuring the water vapor barrier property requested | required of the sealing material sheet 1 that the water vapor barrier property of outermost layer 12 is relatively high in said meaning, said crosslinking reaction. There is also an effect that the gas can be easily dispersed in the horizontal direction in the intermediate layer 11.

（低密度ポリエチレン）
中間層用封止材組成物のベース樹脂とする混合樹脂を構成する低密度ポリエチレンとしては、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の好ましくは０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．８９０ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．８８５ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンを用いることができる。低密度ポリエチレンの密度を上記範囲内とすることで、封止材シートのシート加工性を維持しつつ、封止材シートに良好な柔軟性と透明性を付与することができる。 (Low density polyethylene)
The low density polyethylene constituting the mixed resins based resin of the intermediate layer sealing material composition, density 0.870 g / cm 3 or more 0.910 g / cm 3 or less of preferably 0.870 g / cm 3 or more 0 .890g / cm 3 or less, more preferably be used 0.870 g / cm 3 or more 0.885 g / cm 3 or less of low density polyethylene. By setting the density of the low density polyethylene within the above range, it is possible to impart good flexibility and transparency to the encapsulant sheet while maintaining the sheet processability of the encapsulant sheet.

上記の低密度ポリエチレンのうちでも、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を好ましく用いることができる。又、上記の低密度ポリエチレンのうち、メタロセン系直鎖低密度ポリエチレン（Ｍ−ＬＬＤＰＥ）を更に好ましく用いることができる。Ｍ−ＬＬＤＰＥは、シングルサイト触媒であるメタロセン触媒を用いて合成されるものである。このような低密度ポリエチレンは、側鎖の分岐が少なく、コモノマーの分布が均一である。このため、分子量分布が狭く、上記のような超低密度にすることが可能であり封止材に対して柔軟性を付与できる。柔軟性が付与される結果、封止材と透明前面基板との密着性、封止材と裏面保護シートとの密着性等の封止材と基材との密着性が高まる。又、Ｍ−ＬＬＤＰＥは、結晶性分布が狭く、結晶サイズが揃っているので、結晶サイズの大きいものが存在しないばかりでなく、低密度であるために結晶性自体が低い。このため、シート状に加工した際の透明性にも優れる。   Among the above low density polyethylenes, linear low density polyethylene (LLDPE) can be preferably used. Of the low-density polyethylenes, metallocene linear low-density polyethylene (M-LLDPE) can be more preferably used. M-LLDPE is synthesized using a metallocene catalyst that is a single site catalyst. Such low density polyethylene has few side chain branches and a uniform comonomer distribution. For this reason, molecular weight distribution is narrow, it is possible to make it the above ultra-low density, and a softness | flexibility can be provided with respect to a sealing material. As a result of the flexibility, the adhesion between the sealing material and the substrate, such as the adhesion between the sealing material and the transparent front substrate and the adhesion between the sealing material and the back surface protective sheet, is increased. Moreover, since M-LLDPE has a narrow crystallinity distribution and a uniform crystal size, not only a large crystal size does not exist, but also the crystallinity itself is low due to its low density. For this reason, it is excellent also in the transparency at the time of processing into a sheet form.

上記の低密度ポリエチレンのメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２により測定した１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ（本明細書においては、この測定条件による測定値をＭＦＲという。）が０．５ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下であることが好ましく、６ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下であることがより好ましい。本発明の封止材シートは架橋済の封止材である。このため、ベースとなる低密度ポリエチレンのＭＦＲが高くても、後の架橋工程で流動性を抑制できる。このため、上記範囲の上限付近の高いＭＦＲの樹脂であっても好適に使用することができる。   The melt mass flow rate (MFR) of the low-density polyethylene is MFR at 190 ° C. and a load of 2.16 kg measured in accordance with JIS-K6922-2 (in this specification, the measurement value under this measurement condition is referred to as MFR). It is preferably 0.5 g / 10 min or more and 40 g / 10 min or less, and more preferably 6 g / 10 min or more and 40 g / 10 min or less. The sealing material sheet of the present invention is a crosslinked sealing material. For this reason, even if MFR of the low density polyethylene used as a base is high, fluidity | liquidity can be suppressed at a later bridge | crosslinking process. For this reason, even a high MFR resin near the upper limit of the above range can be suitably used.

又、混合樹脂に含まれる上記の低密度ポリエチレンは、同じく混合樹脂に含まれる極性基を有する樹脂よりも融点が低い樹脂であることが好ましい。混合樹脂を構成する樹脂の好ましい組合せとして、例えば、融点が６０℃以下である低密度ポリエチレンと、融点が６１℃以上であるエチレン共重合体樹脂との組合せを挙げることができる。混合樹脂を構成する各樹脂の融点をそのような範囲とすること、即ち、相対的に堅い樹脂であるポリエチレン系樹脂の融点をより低く限定することによって、混合後の封止材組成物の相溶性が向上し、又、溶融形成時の加工適性も向上する。   Further, the low density polyethylene contained in the mixed resin is preferably a resin having a melting point lower than that of the resin having a polar group which is also contained in the mixed resin. As a preferable combination of the resins constituting the mixed resin, for example, a combination of a low density polyethylene having a melting point of 60 ° C. or less and an ethylene copolymer resin having a melting point of 61 ° C. or more can be given. By setting the melting point of each resin constituting the mixed resin within such a range, that is, by limiting the melting point of the polyethylene resin, which is a relatively hard resin, to a lower level, the phase of the encapsulant composition after mixing is reduced. The solubility is improved and the processability at the time of melt formation is also improved.

封止材シート１は、下記に詳細を説明する架橋剤を添加することによって、製造工程のいずれかの段階で架橋処理を行うことを前提とする所謂架橋系の封止材シートである。このため、ベースとなる低密度ポリエチレンの高温時の過剰な流動性を十分に抑制することができる。このため、上記範囲の上限付近の高ＭＦＲ範囲の樹脂であっても好適に使用することができる。   The encapsulant sheet 1 is a so-called cross-linking encapsulant sheet on the premise that a cross-linking treatment is performed at any stage of the production process by adding a cross-linking agent described in detail below. For this reason, the excessive fluidity | liquidity at the time of the high temperature of the low density polyethylene used as a base can fully be suppressed. For this reason, even if it is resin of the high MFR range near the upper limit of the said range, it can be used conveniently.

上記の低密度ポリエチレンは、更に、シラン変性ポリエチレン系樹脂を含有するものであってもよい。シラン変性ポリエチレン系樹脂は、主鎖となるＬＬＤＰＥ等に、エチレン性不飽和シラン化合物を側鎖としてグラフト重合してなるものである。このようなグラフト共重合体は、接着力に寄与するシラノール基の自由度が高くなるため、太陽電池モジュールにおける他の部材への封止材の接着性を向上することができる。   The low-density polyethylene may further contain a silane-modified polyethylene resin. The silane-modified polyethylene resin is obtained by graft-polymerizing an ethylenically unsaturated silane compound as a side chain onto LLDPE or the like serving as a main chain. Since such a graft copolymer has a high degree of freedom of silanol groups that contribute to the adhesive force, the adhesion of the sealing material to other members in the solar cell module can be improved.

上記のシラン変性ポリエチレン系樹脂とするために、ＬＬＤＰＥ等とグラフト重合させるエチレン性不飽和シラン化合物として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチロキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリベンジルオキシシラン、ビニルトリメチレンジオキシシラン、ビニルトリエチレンジオキシシラン、ビニルプロピオニルオキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリカルボキシシランより選択される１種以上を使用することができる。   In order to obtain the above silane-modified polyethylene resin, examples of the ethylenically unsaturated silane compound to be graft polymerized with LLDPE etc. include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltripropoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyl From tributoxysilane, vinyltripentyloxysilane, vinyltriphenoxysilane, vinyltribenzyloxysilane, vinyltrimethylenedioxysilane, vinyltriethylenedioxysilane, vinylpropionyloxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltricarboxysilane One or more selected can be used.

エチレン性不飽和シラン化合物の含量であるグラフト量は、後述するその他のポリエチレン系樹脂を含む封止材組成物中の全樹脂成分の合計１００質量部に対して、例えば、０．００１〜１５質量％位、好ましくは、０．０１〜５質量％位、特に好ましくは、０．０５〜２質量％位となるように適宜調整すればよい。本発明において、エチレン性不飽和シラン化合物の含量が多い場合には、機械的強度及び耐熱性等に優れるが、含量が過度になると、引っ張り伸び及び熱融着性等に劣る傾向にある。   The graft amount, which is the content of the ethylenically unsaturated silane compound, is, for example, 0.001 to 15 masses with respect to a total of 100 mass parts of all the resin components in the sealing material composition containing other polyethylene-based resins described later. What is necessary is just to adjust suitably so that it may become a% grade, Preferably, it is about 0.01-5 mass%, Most preferably, it may be about 0.05-2 mass%. In the present invention, when the content of the ethylenically unsaturated silane compound is large, the mechanical strength and heat resistance are excellent. However, when the content is excessive, the tensile elongation and heat-fusibility tend to be inferior.

（極性基を有する樹脂）
上記の低密度ポリエチレンとともに、中間層用封止材組成物のベース樹脂とする混合樹脂を構成する「極性基を有する樹脂」としては、極性基を有する極性モノマーと極性基を有しないモノマーとの共重合体樹脂を広く用いることができる。このような共重合体樹脂のうち、エチレン系樹脂と、極性基を有する極性モノマーとの共重合体であるエチレン共重合体樹脂を特に好ましく用いることができる。極性基を有するエチレン共重合体樹脂として、具体的には、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマー、エチレン・不飽和カルボン酸無水物共重合体、エチレン・エポキシ基含有モノマー共重合体、エチレン・不飽和アルコール共重合体、エチレン・不飽和アミン共重合体等を挙げることができる。 (Resin having a polar group)
As the “resin having a polar group” constituting the mixed resin as the base resin of the intermediate layer sealing material composition together with the low-density polyethylene, a polar monomer having a polar group and a monomer having no polar group Copolymer resins can be widely used. Among such copolymer resins, an ethylene copolymer resin that is a copolymer of an ethylene resin and a polar monomer having a polar group can be particularly preferably used. Specific examples of the ethylene copolymer resin having a polar group include an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer or its ionomer, an ethylene / unsaturated carboxylic acid anhydride copolymer, and an ethylene / epoxy group-containing monomer copolymer. , Ethylene / unsaturated alcohol copolymer, ethylene / unsaturated amine copolymer, and the like.

極性基を有する樹脂は、更に、他のコモノマー、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル，アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル等の（メタ）アクリル酸エステル等の不飽和エステルが共重合されたものであってもよい。これら他のコモノマー成分は、上記共重合体における透明性の向上や柔軟性の付与に効果的である。   The resin having a polar group may further include other comonomers such as vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, nbutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and methacrylic acid. Copolymers of unsaturated esters such as (meth) acrylic acid esters such as methyl and isobutyl methacrylate may be used. These other comonomer components are effective in improving the transparency and imparting flexibility in the copolymer.

上記のような他の子モノマー成分を更に含むエチレン共重合体樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＭＡ）、アイオノマー樹脂等を用いることができるが、透明性や密着性に優れるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を特に好ましく用いることができる。   Examples of the ethylene copolymer resin further containing the above other monomer components include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and ethylene-acrylic acid copolymer. (EAA), an ethylene-methacrylic acid copolymer (EMMA), an ionomer resin, and the like can be used, and an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) excellent in transparency and adhesion can be particularly preferably used.

上記の低密度ポリエチレンと極性を有する樹脂の混合樹脂からなるベース樹脂は、中間層用封止材組成物中で、１０質量％以上９９質量％以下、好ましくは５０質量％以上９９％質量以下、より好ましくは９０質量％以上９９％質量以下の割合で含有されていればよい。よって中間層用封止材組成物中は、上記組成範囲を逸脱しない範囲で他の樹脂を含んでいてもよい。   The base resin composed of a mixed resin of the low-density polyethylene and the polar resin is 10% by mass or more and 99% by mass or less, preferably 50% by mass or more and 99% by mass or less, in the intermediate layer sealing material composition. More preferably, it should just be contained in the ratio of 90 to 99% by mass. Therefore, the intermediate layer sealing material composition may contain other resins within a range not departing from the above composition range.

（架橋剤）
中間層用封止材組成物は、耐熱性を付与するための架橋処理を行うために必要な量の架橋剤が含有する。架橋剤としては公知のものが使用でき特に限定されず、例えば公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。そのようなラジカル重合開始剤の例としては、以下のものを挙げることができる。例えば、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ヒドロパーオキシ）ヘキサン等のヒドロパーオキサイド類；ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイド、ｔ‐ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐パーオキシ）ヘキシン‐３等のジアルキルパーオキサイド類；ビス‐３，５，５‐トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｏ‐メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４‐ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ｔ‐ブチルパーオキシアセテート、ｔ‐ブチルパーオキシ‐２‐エチルヘキサノエート、ｔ‐ブチルパーオキシピバレート、ｔ‐ブチルパーオキシオクトエート、ｔ‐ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ‐ブチルパーオキシベンゾエート、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキシフタレート、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン‐３、ｔ‐ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート等のパーオキシエステル類；メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類等の有機過酸化物、又は、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４‐ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジクミルパーオキサイド、といったシラノール縮合触媒等である。 (Crosslinking agent)
The intermediate layer sealing material composition contains a crosslinking agent in an amount necessary for performing a crosslinking treatment for imparting heat resistance. As the crosslinking agent, known ones can be used and are not particularly limited. For example, a known radical polymerization initiator can be used. Examples of such radical polymerization initiators include the following. For example, hydroperoxides such as diisopropylbenzene hydroperoxide and 2,5-dimethyl-2,5-di (hydroperoxy) hexane; di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumylper Dialkyl peroxides such as oxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-peroxy) hexyne-3; bis- Diacyl peroxides such as 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, octanoyl peroxide, benzoyl peroxide, o-methylbenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide; t-butyl peroxyacetate, t-Butylperoxy-2-ethylhexanoe , T-butyl peroxypivalate, t-butyl peroxyoctoate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxybenzoate, di-t-butyl peroxyphthalate, 2,5-dimethyl-2,5 Peroxyesters such as -di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexyne-3, t-butylperoxy-2-ethylhexyl carbonate; methyl ethyl ketone peroxide; Organic peroxides such as ketone peroxides such as cyclohexanone peroxide, or azo compounds such as azobisisobutyronitrile and azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyl Tin dioctate, di Corruptible dilaurate, a silanol condensation catalyst such as dicumyl peroxide, such as.

中間層用封止材組成物における架橋剤の含有量は、樹脂成分中の含有量比が、０．３質量％以上２．０質量％以下の範囲にあることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上１．５質量％以下の範囲である。架橋剤の上記含有量を０．３質量％以上とすることにより、封止材シート１に十分な耐熱耐久性を付与することができる。架橋剤の上記含有量が、２．０質量％を超えると架橋工程における架橋の進行が過剰となり、モジュール化の際の他部材の凹凸への追従性が不十分となり好ましくない。   The content of the crosslinking agent in the intermediate layer sealing material composition is preferably such that the content ratio in the resin component is in the range of 0.3% by mass or more and 2.0% by mass or less. It is the range of 5 mass% or more and 1.5 mass% or less. By setting the content of the crosslinking agent to 0.3% by mass or more, sufficient heat resistance durability can be imparted to the sealing material sheet 1. When the content of the crosslinking agent exceeds 2.0% by mass, the progress of crosslinking in the crosslinking step becomes excessive, and the followability to the unevenness of other members at the time of modularization is not preferable.

（架橋助剤）
中間層用封止材組成物は、耐熱性を付与するための架橋処理を行うために架橋助剤を更に添加することができる。架橋助剤も、架橋剤同様に公知のものが使用でき特に限定されず必要に応じて適量を添加することができる。架橋助剤を添加する場合は、２官能モノマー及び／又は３官能モノマーからなる架橋助剤を添加することが好ましい。 (Crosslinking aid)
The intermediate layer sealing material composition may further contain a crosslinking aid for performing a crosslinking treatment for imparting heat resistance. As the crosslinking aid, a known one can be used similarly to the crosslinking agent, and is not particularly limited, and an appropriate amount can be added as necessary. When adding a crosslinking aid, it is preferable to add a crosslinking aid comprising a bifunctional monomer and / or a trifunctional monomer.

中間層用封止材組成物に用いることができる架橋助剤として具体的例としては、以下のものを挙げることができる。例えば、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート等のポリアリル化合物、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート等のポリ（メタ）アクリロキシ化合物、二重結合とエポキシ基を含むグリシジルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル及びエポキシ基を２つ以上含有する１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物を等である。これらは単独でもよく、２種以上を組み合わせてもよい。これらのなかでも、低密度ポリエチレンに対する相溶性が良好で、架橋反応を促進させて、結晶性を低下させ透明性を維持し、低温での柔軟性を付与する観点からＴＡＩＣが好ましく使用できる。   Specific examples of the crosslinking aid that can be used for the intermediate layer sealing material composition include the following. For example, polyallyl compounds such as triallyl isocyanurate (TAIC), triallyl cyanurate, diallyl phthalate, diallyl fumarate, diallyl maleate, trimethylolpropane trimethacrylate (TMPT), trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), ethylene glycol Poly (meth) acryloxy compounds such as diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, glycidyl methacrylate containing double bond and epoxy group, 4-hydroxybutyl acrylate 1,6-hexanediol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether containing at least two glycidyl ethers and epoxy groups, B hexane dimethanol diglycidyl ether, epoxy compounds such as trimethylolpropane polyglycidyl ether. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, TAIC is preferably used from the viewpoint of good compatibility with low density polyethylene, promoting a crosslinking reaction, reducing crystallinity, maintaining transparency, and imparting flexibility at low temperature.

中間層用封止材組成物における架橋助剤の含有量は、樹脂成分中の含有量が、０．０１質量％以上３質量％以下程度含まれることが好ましい。この範囲内であれば、適度な架橋反応を促進させて、モジュール化後の封止材シートに好ましい柔軟性を保持しながら、同時に十分な耐熱性を付与することができる。   The content of the crosslinking aid in the intermediate layer sealing material composition is preferably such that the content in the resin component is about 0.01% by mass or more and 3% by mass or less. If it is in this range, a sufficient cross-linking reaction can be promoted, and sufficient heat resistance can be imparted at the same time while maintaining favorable flexibility for the encapsulant sheet after modularization.

（その他の成分）
又、中間層用封止材組成物には、更にその他の成分を含有させることができる。例えば、封止材シート１に耐候性を付与するための耐候性マスターバッチ、各種フィラー、光安定化剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等の成分が例示される。 (Other ingredients)
Further, the intermediate layer sealing material composition may further contain other components. For example, components such as a weather resistance masterbatch for imparting weather resistance to the encapsulant sheet 1, various fillers, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and a heat stabilizer are exemplified.

［最外層］
最外層１２は、封止材シート１において、主として、十分な絶縁性や水蒸気バリア性を封止材シートに付与することに寄与する層である。 [Outermost layer]
The outermost layer 12 is a layer that contributes mainly to imparting sufficient insulating properties and water vapor barrier properties to the encapsulant sheet 1 in the encapsulant sheet 1.

（低密度ポリエチレン）
最外層１２に用いられる最外層用封止材組成物は、低密度ポリエチレンをベース樹脂とする。この最外層用のベース樹脂には、中間層用の場合とは異なり、極性基を有する樹脂は含有されない。最外層の樹脂組成をこのように限定することにより、中間層で架橋反応ガスの発生を抑制しつつ、封止材シートに十分な絶縁性と水蒸気バリア性とを付与することができる。尚、最外層用封止材組成物のベース樹脂として用いる低密度ポリエチレンとしては、上記において説明した中間層用の混合樹脂に添加する低密度ポリエチレンと同じものを用いることができる。又、特に、封止材シートの密着性を向上させるために、上記のシラン変性ポリエチレン系樹脂を含有するポリエチレン系樹脂をより好ましく用いることができる。 (Low density polyethylene)
The outermost layer sealing material composition used for the outermost layer 12 uses low-density polyethylene as a base resin. Unlike the case of the intermediate layer, the base resin for the outermost layer does not contain a resin having a polar group. By limiting the resin composition of the outermost layer in this way, sufficient insulation and water vapor barrier properties can be imparted to the encapsulant sheet while suppressing the generation of the cross-linking reaction gas in the intermediate layer. In addition, as the low density polyethylene used as the base resin of the outermost layer sealing material composition, the same one as the low density polyethylene added to the mixed resin for the intermediate layer described above can be used. In particular, in order to improve the adhesion of the sealing material sheet, a polyethylene resin containing the silane-modified polyethylene resin can be more preferably used.

（架橋剤及びその他の成分）
最外層用封止材組成物は、中間層用組成物と同様の架橋剤を同様の含有量比で含有する。又、同様の架橋助剤を同様の含有量比で含有させることができる。更に、最外層用封止材組成物には、中間層用組成物と同様にその他の成分を含有させることができる。 (Crosslinking agent and other components)
The sealing material composition for outermost layers contains the same crosslinking agent as the composition for intermediate | middle layers by the same content ratio. Moreover, the same crosslinking adjuvant can be contained by the same content ratio. Further, the outermost layer sealing material composition may contain other components in the same manner as the intermediate layer composition.

＜封止材シートの製造方法＞
本発明の封止材シートの製造方法による封止材シート１の製造方法の実施態様について、説明する。封止材シート１は、上記の各封止材組成物を、その融点を超える温度で溶融成形するシート化工程によって未架橋封止材シートを得て、その後、太陽電池モジュールとしての一体化までのいずれかの段階で、架橋処理が施され、最終的に架橋済みのシート状又はフィルム状の封止材シートとなる。尚、本発明におけるシート状とはフィルム状も含む意味であり両者に差はない。 <Method for producing sealing material sheet>
The embodiment of the manufacturing method of the sealing material sheet 1 by the manufacturing method of the sealing material sheet of this invention is demonstrated. The encapsulant sheet 1 obtains an uncrosslinked encapsulant sheet by a sheet forming process in which each of the above encapsulant compositions is melt-molded at a temperature exceeding the melting point, and thereafter, until integration as a solar cell module. In any of the steps, a crosslinking treatment is performed, and finally a crosslinked sheet-like or film-like sealing material sheet is obtained. In addition, the sheet form in this invention means the film form, and there is no difference in both.

［シート化工程］
上記においてそれぞれその詳細を説明した中間層用及び最外層用の各封止材組成物の溶融成形は、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、即ち、射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成形、回転成形等の各種成形法により行われる。多層シートとしての成形方法としては、一例として、二種以上の溶融混練押出機による共押出により成形する方法が挙げられる。 [Sheet making process]
The melt molding of the respective sealing material compositions for the intermediate layer and the outermost layer, each of which has been described in detail above, is a molding method usually used in ordinary thermoplastic resins, that is, injection molding, extrusion molding, hollow molding, It is performed by various molding methods such as compression molding and rotational molding. As an example of the forming method as the multilayer sheet, a method of forming by co-extrusion with two or more melt-kneading extruders can be given.

成形時の成形温度の下限は封止材組成物の融点を超える温度であればよい。成形温度の上限は使用する架橋剤の１分間半減期温度に応じて、製膜中に架橋が開始しない温度、即ち、封止材組成物のゲル分率を０％に維持できる温度であればよい。   The lower limit of the molding temperature during molding may be any temperature that exceeds the melting point of the encapsulant composition. The upper limit of the molding temperature is the temperature at which crosslinking does not start during film formation, that is, the temperature at which the gel fraction of the encapsulant composition can be maintained at 0%, depending on the 1 minute half-life temperature of the crosslinking agent used. Good.

［架橋工程］
上記のシート化工程後の未架橋の封止材シートに対して、架橋処理を施す架橋工程を、シート化工程の終了後、且つ、封止材シートを他の部材と一体化する太陽電池モジュール一体化工程の開始前、或いは、太陽電池モジュールとしての一体化のための熱ラミネート処理中に行う。この架橋処理によってゲル分率が２％以上８０％以下となる封止材シートとする。架橋処理はシート化工程に続いて連続的にインラインで行われてもよく、オフラインで行われてもよい。又、この架橋処理は、電離放射線による架橋処理であってもよい。 [Crosslinking process]
A solar cell module in which a cross-linking process for performing a cross-linking treatment on the uncross-linked encapsulant sheet after the sheet forming step is integrated with the other member after the completion of the sheet forming step. It is performed before the start of the integration process or during the heat laminating process for integration as a solar cell module. By this crosslinking treatment, a sealing material sheet having a gel fraction of 2% to 80% is obtained. The cross-linking treatment may be performed continuously in-line following the sheet forming step, or may be performed off-line. The crosslinking treatment may be a crosslinking treatment with ionizing radiation.

架橋方法は加熱処理によることが好ましい。架橋条件は特に限定されない。加熱処理による架橋を行う場合、一般的な架橋処理条件の範囲内で、トータルな処理結果として、上記のゲル分率となるように適宜設定すればよい。   The crosslinking method is preferably by heat treatment. The crosslinking conditions are not particularly limited. When crosslinking is performed by heat treatment, the gel fraction may be appropriately set as the total treatment result within the range of general crosslinking treatment conditions.

尚、架橋処理は、電離放射線の照射によっても行うことができる。架橋処理を電離放射線の照射によって行う場合も、個別の架橋条件は特に限定されず、トータルな処理結果として、上記のゲル分率となるように適宜設定すればよい。具体的には、電子線（ＥＢ）、α線、β線、γ線、中性子線等の電離放射線によって行うことができるが、なかでも電子線を用いることが好ましい。電子線照射における加速電圧は、被照射体であるシート厚みによって決まり、厚いシートほど大きな加速電圧を必要とする。例えば、０．５ｍｍ厚みのシートでは１００ｋＶ以上、好ましくは２００ｋＶ以上で照射する。加速電圧がこれより低いと架橋が充分に行われない。照射線量は１０ｋＧｙ〜１０００ｋＧｙ、好ましくは１０〜３００ｋＧｙの範囲である。照射線量が１０ｋＧｙより小さいと充分な架橋が行われず、又１０００ｋＧｙを超えると発生する熱によるシートの変形や着色等が懸念されるようになる。尚、両面側から照射してもよい。又、照射は大気雰囲気下でもよく窒素雰囲気下であってもよい。   The crosslinking treatment can also be performed by irradiation with ionizing radiation. Even when the crosslinking treatment is performed by irradiation with ionizing radiation, the individual crosslinking conditions are not particularly limited, and may be set as appropriate so that the gel fraction is the total treatment result. Specifically, it can be performed by ionizing radiation such as electron beam (EB), α-ray, β-ray, γ-ray, neutron beam, etc. Among them, it is preferable to use an electron beam. The acceleration voltage in electron beam irradiation is determined by the thickness of the sheet that is the object to be irradiated, and the thicker the sheet, the larger the acceleration voltage is required. For example, a 0.5 mm-thick sheet is irradiated with 100 kV or more, preferably 200 kV or more. If the acceleration voltage is lower than this, the crosslinking is not sufficiently performed. The irradiation dose is in the range of 10 kGy to 1000 kGy, preferably 10 to 300 kGy. When the irradiation dose is less than 10 kGy, sufficient crosslinking is not performed, and when it exceeds 1000 kGy, there is a concern about deformation or coloring of the sheet due to generated heat. In addition, you may irradiate from both sides. Irradiation may be in an air atmosphere or a nitrogen atmosphere.

上記の架橋工程を経ることによって、封止材シートのゲル分率は、最終的に２０％以上８０％以下となる。この架橋済みの封止材シートのゲル分率は３０％以上８０％以下であることが更に好ましい。架橋済みの封止材シートのゲル分率を上記範囲のとすることによって、封止材シートに太陽電池モジュールの封止材層に求められる十分な耐熱性と好ましい柔軟性を付与することができる。   By passing through said bridge | crosslinking process, the gel fraction of a sealing material sheet will be 20% or more and 80% or less finally. The gel fraction of the crosslinked encapsulant sheet is more preferably 30% or more and 80% or less. By setting the gel fraction of the crosslinked encapsulant sheet within the above range, the encapsulant sheet can be provided with sufficient heat resistance and preferable flexibility required for the encapsulant layer of the solar cell module. .

尚、ゲル分率（％）とは、封止材シート０．１ｇを樹脂メッシュに入れ、６０℃トルエンにて４時間抽出したのち、樹脂メッシュごと取出し乾燥処理後秤量し、抽出前後の質量比較を行い残留不溶分の質量％を測定しこれをゲル分率としたものである。   The gel fraction (%) means that 0.1 g of a sealing material sheet is put into a resin mesh, extracted with toluene at 60 ° C. for 4 hours, taken out together with the resin mesh, weighed after drying, and compared before and after extraction. The mass% of residual insoluble matter was measured and this was used as the gel fraction.

＜太陽電池モジュール＞
本発明の封止材シートを用いた太陽電池モジュールについて説明する。図２は、本発明の封止材シート１を用いた太陽電池モジュール１０の層構成を示す断面図である。本発明の太陽電池モジュール１０は、入射光の受光面側から、透明前面基板２、前面封止材層３、太陽電池素子４、背面封止材層５、及び裏面保護シート６が順に積層されている。本発明の太陽電池モジュール１０は、前面封止材層３及び背面封止材層５の少なくとも一方の封止材層に本発明の封止材シート１を使用する。特に透明前面基板２と対向する前面封止材層３として、封止材シート１の最外層１２が透明前面基板２のガラス面と密着する態様で配置されることが好ましい。 <Solar cell module>
The solar cell module using the sealing material sheet of the present invention will be described. FIG. 2 is a cross-sectional view showing the layer configuration of the solar cell module 10 using the sealing material sheet 1 of the present invention. In the solar cell module 10 of the present invention, the transparent front substrate 2, the front sealing material layer 3, the solar cell element 4, the back sealing material layer 5, and the back surface protection sheet 6 are laminated in order from the incident light receiving surface side. ing. The solar cell module 10 of the present invention uses the encapsulant sheet 1 of the present invention for at least one of the front encapsulant layer 3 and the back encapsulant layer 5. In particular, as the front sealing material layer 3 facing the transparent front substrate 2, it is preferable that the outermost layer 12 of the sealing material sheet 1 is disposed in a manner in close contact with the glass surface of the transparent front substrate 2.

＜太陽電池モジュールの製造方法＞
太陽電池モジュール１０は、例えば、上記の透明前面基板２、前面封止材層３、太陽電池素子４、背面封止材層５、及び裏面保護シート６からなる部材を順次積層してから真空吸引等により一体化し、その後、ラミネーション法等の成形法により、上記の部材を一体成形体として加熱圧着成形して製造することができる。 <Method for manufacturing solar cell module>
The solar cell module 10 is, for example, vacuum suction after sequentially laminating members composed of the transparent front substrate 2, the front sealing material layer 3, the solar cell element 4, the back sealing material layer 5, and the back surface protection sheet 6. Then, the above-mentioned members can be manufactured by thermocompression molding as an integrally molded body by a molding method such as a lamination method.

尚、本発明の太陽電池モジュール１０において、前面封止材層３及び背面封止材層５以外の部材である透明前面基板２、太陽電池素子４及び裏面保護シート６は、従来公知の材料を特に制限なく使用することができる。又、本発明の太陽電池モジュール１０は、上記部材以外の部材を含んでもよい。尚、本発明の封止材シートは単結晶型に限らず、薄膜型その他の全ての太陽電池モジュールに適用できる。   In the solar cell module 10 of the present invention, the transparent front substrate 2, the solar cell element 4 and the back surface protection sheet 6 which are members other than the front sealing material layer 3 and the back sealing material layer 5 are made of conventionally known materials. It can be used without particular limitation. Moreover, the solar cell module 10 of this invention may also contain members other than the said member. In addition, the sealing material sheet of this invention is applicable not only to a single crystal type but to all other solar cell modules.

以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited to a following example.

＜封止材シート（評価用試料）の製造＞
以下において説明する封止材組成物原料を下記表１の割合（質量部）で混合し、それぞれ実施例、比較例の封止材シートの中間層用封止材組成物及び最外層用封止材組成物とした。それぞれの封止材組成物をφ３０ｍｍ押出し機、２００ｍｍ幅のＴダイを有するフィルム成形機を用いて、押出し温度２１０℃、引き取り速度１．１ｍ／ｍｉｎで中間層用及び最外層用とするための各樹脂シートを作製し、これらの各樹脂シートを積層して、中間層と両最外層を備える実施例及び比較例の３層構造の封止材シートを製造し、これらを以下の試験例の評価用試料とした。実施例、比較例の各封止材シートの厚さ及び、各層の厚さについては、表１に記載の通りとした。 <Manufacture of sealing material sheet (sample for evaluation)>
The encapsulant composition raw materials described below are mixed in the proportions (parts by mass) shown in Table 1 below, and the encapsulant composition for the intermediate layer and the encapsulant for the outermost layer of the encapsulant sheets of Examples and Comparative Examples, respectively. A material composition was obtained. Using each sealing material composition for an intermediate layer and an outermost layer at an extrusion temperature of 210 ° C. and a take-off speed of 1.1 m / min using a φ30 mm extruder and a film forming machine having a 200-mm wide T-die Each resin sheet is produced, and each of these resin sheets is laminated to produce a sealing material sheet having a three-layer structure of an example and a comparative example having an intermediate layer and both outermost layers. It was set as the sample for evaluation. About the thickness of each sealing material sheet of an Example and a comparative example, and it was as having described in Table 1 about the thickness of each layer.

封止材用の各樹脂シートを成形するための封止材組成物原料としては、以下の原料を使用した。
低密度ポリエチレン樹脂１（表１中にて「ＰＥ」と表記、以下同様）：密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが３０ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン。融点６０℃
低密度ポリエチレン樹脂２（「ＰＥ−Ｓ」）：密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが３０ｇ／１０分であるメタロセン系直鎖状低密度ポリエチレン１００質量部に対して、ビニルトリメトキシシラン２質量部と、ラジカル発生剤（反応触媒）としてのジクミルパーオキサイド０．１５質量部とを混合し、２００℃で溶融、混練して得たシラン変性ポリエチレン系樹脂。密度０．８８０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１３．０ｇ／１０分。融点６０℃
極性基を有する樹脂１（「ＥＶＡ１」）：酢酸ビニル含量３３％、三井デュポンポリケミカル製、商品名「ＥＶＡＦＬＥＸ／ＥＶ１５０」。融点６１℃
極性基を有する樹脂２（「ＥＶＡ２」）：酢酸ビニル含量１９％、三井デュポンポリケミカル製、商品名「ＥＶＡＦＬＥＸ／ＥＶ４５０」。融点８４℃ The following raw materials were used as a sealing material composition raw material for molding each resin sheet for a sealing material.
Low density polyethylene resin 1 (indicated as “PE” in Table 1, the same applies hereinafter): Metallocene linear low density polyethylene having a density of 0.880 g / cm 3 and an MFR of 30 g / 10 min. Melting point 60 ° C
Low density polyethylene resin 2 (“PE-S”): 2 parts by mass of vinyltrimethoxysilane with respect to 100 parts by mass of metallocene linear low density polyethylene having a density of 0.880 g / cm 3 and an MFR of 30 g / 10 min. A silane-modified polyethylene resin obtained by mixing 0.15 parts by mass and 0.15 parts by mass of dicumyl peroxide as a radical generator (reaction catalyst), and melting and kneading at 200 ° C. Density 0.880 g / cm 3 , MFR 13.0 g / 10 min. Melting point 60 ° C
Resin 1 having a polar group (“EVA1”): vinyl acetate content 33%, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical, trade name “EVAFLEX / EV150”. Melting point 61 ° C
Resin 2 having a polar group (“EVA2”): 19% vinyl acetate content, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical, trade name “EVAFLEX / EV450”. Melting point 84 ° C

その他、下記の添加材を全ての実施例、比較例の各封止材組成物に添加した。
架橋剤：ｔ‐ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（アルケマ吉富株式会社製、商品名「ルペロックスＴＢＥＣ」）を、内層用と外層用のそれぞれの封止材組成物にいずれも含有量比０．７質量％となるように添加。
架橋助剤：トリアリルイソシアヌレート（Ｓｔａｔｏｍｅｒ社製、商品名「ＳＲ５３３」）を、内層用と外層用のそれぞれの封止材組成物にいずれも含有量比０．５質量％となるように添加。
耐候安定剤（チバ・ジャパン株式会社製、商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０」）を、内層用と外層用のそれぞれの封止材組成物にいずれも含有量比０．２質量部添加。 In addition, the following additive was added to each sealing material composition of all Examples and Comparative Examples.
Crosslinking agent: t-butylperoxy-2-ethylhexyl carbonate (manufactured by Arkema Yoshitomi Co., Ltd., trade name “Lupelox TBEC”) is contained in the respective sealing material compositions for the inner layer and the outer layer in a content ratio of 0. Added to 7% by mass.
Crosslinking assistant: Triallyl isocyanurate (trade name “SR533” manufactured by Statomer) is added to each of the sealing material compositions for the inner layer and the outer layer so that the content ratio is 0.5% by mass. .
A weathering stabilizer (trade name “Tinuvin 770” manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.) was added to each of the encapsulant compositions for the inner layer and the outer layer in a content ratio of 0.2 parts by mass.

＜評価例１：絶縁性＞
実施例及び比較例の評価用試料を用いて絶縁性を評価した。その結果を表１に示す。尚、絶縁性の評価のための試験条件は以下の通りとした。
絶縁性試験：絶縁性についての試験は、ＪＩＳ Ｋ６９１１により、各評価用試料の体積抵抗値を測定することにより行った。各評価用試料をアルミ箔下７０ｍｍ、上３０ｍｍで挟み込みの上下に導電体を付着させる。測定機器としては、超絶縁計（Ａｇｉｌｅｎｔ製：型番Ｃ４１５６）を用いた。又、これらの体積抵抗値については、常温と、現実的且つ過酷な実施条件を想定した８０℃とにおいて、それぞれ測定した。 <Evaluation Example 1: Insulation>
The insulation was evaluated using the samples for evaluation of Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 1. The test conditions for the evaluation of insulation were as follows.
Insulation test: The test for insulation was performed by measuring the volume resistance value of each sample for evaluation according to JIS K6911. Each evaluation sample is sandwiched between 70 mm below the aluminum foil and 30 mm above, and a conductor is attached to the upper and lower sides. As a measuring instrument, a super insulation meter (manufactured by Agilent: model number C4156) was used. Further, these volume resistance values were measured at room temperature and 80 ° C. assuming realistic and severe implementation conditions.

＜評価例２：水蒸気バリア性＞
実施例１及び比較例４、６の評価用試料を用いて水蒸気バリア性を評価した。その結果を表１に示す。尚、水蒸気バリア性の評価のための試験条件は以下の通りとした。
水蒸気バリア性試験：水蒸気バリア性についての試験は、ＪＩＳ Ｋ７１２９ Ｂにより水蒸気バリア性を測定することにより行った。測定機器としては、ＭＯＣＯＮ社製「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ ３／３１」を用いた。 <Evaluation Example 2: Water vapor barrier property>
The water vapor barrier properties were evaluated using the samples for evaluation of Example 1 and Comparative Examples 4 and 6. The results are shown in Table 1. The test conditions for evaluating the water vapor barrier property were as follows.
Water vapor barrier property test: The water vapor barrier property test was performed by measuring the water vapor barrier property according to JIS K7129 B. As a measuring instrument, “PERMATRAN-W 3/31” manufactured by MOCON was used.

＜評価例３：架橋反応ガス発生の抑制効果＞
実施例及び比較例の評価用試料を用いて架橋反応ガス発生の抑制効果を評価した。その結果を表１に示す。尚、同評価のための試験条件は以下の通りとした。
架橋反応ガス発生の抑制効果試験：実施例及び比較例の各評価用試料について、約２００ｍｇを、架橋反応ガス発生の抑制効果試験用の試料として量りとり、サンプル瓶に封入する。そのサンプル瓶を、以下の測定条件で、ヘッドスペースガスクロマトグラフ（ＨＳ−ＧＣ）にて測定する。
（測定条件）
装置名：ヘッドスペースガスクロマトグラフ
サンプル加熱条件：１５０℃、２０ｍｉｎ
注入口温度（＝気化室温度）：２５０℃
検出器：水素炎検出器（ＦＩＤ）
カラム：ＨＰ−５ＭＳ
膜厚：０．２５μｍ、内径：０．２５ｍｍＩＤ、長さ：３０ｍ
カラム温度：４０℃×３ｍｉｎ（保持）−１５℃／ｍｉｎ（昇温）−３２０℃×５ｍｉｎ（保持）
スプリット比１０：１ <Evaluation Example 3: Effect of suppressing generation of cross-linking reaction gas>
Using the samples for evaluation of Examples and Comparative Examples, the effect of suppressing the generation of the cross-linking reaction gas was evaluated. The results are shown in Table 1. The test conditions for the evaluation were as follows.
Crosslinking reaction gas generation suppression effect test: About 200 mg of each sample for evaluation of Examples and Comparative Examples is weighed as a sample for the crosslinking reaction gas generation suppression effect test and enclosed in a sample bottle. The sample bottle is measured with a head space gas chromatograph (HS-GC) under the following measurement conditions.
(Measurement condition)
Device name: Headspace gas chromatograph Sample heating conditions: 150 ° C., 20 min
Inlet temperature (= vaporization chamber temperature): 250 ° C
Detector: Hydrogen flame detector (FID)
Column: HP-5MS
Film thickness: 0.25 μm, inner diameter: 0.25 mm ID, length: 30 m
Column temperature: 40 ° C. × 3 min (hold) −15 ° C./min (temperature rise) −320 ° C. × 5 min (hold)
Split ratio 10: 1

Figure 2016025333
Figure 2016025333

表１より、本発明の製造方法によって製造された実施例の封止材シートは、ポリエチレン系樹脂の特徴である優れた絶縁性と水蒸気バリア性とを保持したまま、架橋反応ガスによる太陽電池モジュールの品質低下を防止することができるものであることが分かる。   From Table 1, the sealing material sheet of the Example manufactured by the manufacturing method of this invention is the solar cell module by bridge | crosslinking reaction gas, maintaining the outstanding insulation and water vapor | steam barrier property which are the characteristics of a polyethylene-type resin. It can be seen that it is possible to prevent the quality of the product from deteriorating.

又、比較例４のように中間層も最外層と同様に水蒸気バリア性の高いポリエチレン系樹脂を用いた場合には、封止材シート全体としての水蒸気バリア性が向上する一方で、反応ガスの発生量が反って増加してしまうことも明らかである。   In addition, when the polyethylene layer resin having a high water vapor barrier property is used for the intermediate layer as in the outermost layer as in Comparative Example 4, the water vapor barrier property as the whole sealing material sheet is improved, while the reaction gas It is also clear that the amount generated increases.

尚、実施例１の封止材シートは、中間層の厚さが３２０μｍであって、中間層単独での水蒸気透過率は、８．３ｇ／ｍ２・ｄａｙであった。一方実施例１の封止材シートの最外層は、その厚さが、上記中間層の厚さの１／８である４０μｍであるが、同層の単特での水蒸気透過率は、１１．２ｇ／ｍ２・ｄａｙであった。この結果より、本発明の効果を奏しうるためには、少なくとも、最外層を構成する樹脂よりも中間層を構成する樹脂の方が同一の厚さで比較した場合の水蒸気透過率が、相対的に低くなるように構成されていることが好ましいことが分る。 The sealing material sheet of Example 1 had an intermediate layer thickness of 320 μm, and the water vapor permeability of the intermediate layer alone was 8.3 g / m 2 · day. On the other hand, the outermost layer of the sealing material sheet of Example 1 has a thickness of 40 μm, which is 1/8 of the thickness of the intermediate layer. It was 2 g / m 2 · day. From this result, in order to achieve the effects of the present invention, at least the water vapor transmission rate when the resin constituting the intermediate layer is compared with the same thickness than the resin constituting the outermost layer is relatively It can be seen that it is preferable to be configured to be low.

１ 封止材シート
１１ 中間層
１２ 最外層
２ 透明前面基板
３ 前面封止材層
４ 太陽電池素子
５ 背面封止材層
６ 裏面保護シート
１０ 太陽電池モジュール DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Sealing material sheet 11 Middle layer 12 Outermost layer 2 Transparent front substrate 3 Front sealing material layer 4 Solar cell element 5 Back surface sealing material layer 6 Back surface protection sheet 10 Solar cell module

Claims (9)

太陽電池モジュール用の封止材シートであって、
前記封止材シートは、中間層と最外層とを有する多層シートであり、
前記中間層は、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンと、極性基を有する樹脂との混合樹脂をベース樹脂とし、該混合樹脂の極性基比率が、３％以上１５％以下であって、
前記最外層は、前記低密度ポリエチレンをベース樹脂とし、前記極性基を有する樹脂を含有せず、
前記多層シートの総厚さが２００μｍ以上８００μｍ以下であり、且つ、最外層の厚さが３０μｍ以上１５０μｍ以下である封止材シート。 A sealing material sheet for a solar cell module,
The encapsulant sheet is a multilayer sheet having an intermediate layer and an outermost layer,
The intermediate layer has a density of 0.870 g / cm 3 or more 0.910 g / cm 3 or less of low density polyethylene, a mixed resin of a resin having a polar group as the base resin, the polar group ratio of the mixed resin is 3 % To 15%,
The outermost layer uses the low density polyethylene as a base resin, does not contain the resin having the polar group,
A sealing material sheet in which the total thickness of the multilayer sheet is 200 μm or more and 800 μm or less, and the thickness of the outermost layer is 30 μm or more and 150 μm or less. 前記極性基を有する樹脂が、エチレン共重合体樹脂である請求項１に記載の封止材シート。   The encapsulant sheet according to claim 1, wherein the resin having a polar group is an ethylene copolymer resin. 前記エチレン共重合体樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体である請求項２に記載の封止材シート。   The encapsulant sheet according to claim 2, wherein the ethylene copolymer resin is an ethylene-vinyl acetate copolymer. 前記混合樹脂に含まれる低密度ポリエチレン樹脂が、該混合樹脂に含まれる極性基を有する樹脂よりも、融点が低い樹脂である請求項１から３のいずれかに記載の封止材シート。   The encapsulant sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the low-density polyethylene resin contained in the mixed resin is a resin having a lower melting point than a resin having a polar group contained in the mixed resin. 前記混合樹脂に含まれる低密度ポリエチレン樹脂の融点が６０℃以下である請求項４に記載の封止材シート。   The sealing material sheet according to claim 4, wherein a melting point of the low-density polyethylene resin contained in the mixed resin is 60 ° C. or less. 前記中間層及び前記最外層が架橋助剤を含有する、請求項１から５のいずれかに記載の封止材シート。   The encapsulant sheet according to claim 1, wherein the intermediate layer and the outermost layer contain a crosslinking aid. 前記多層シートが中間層の両面に最外層が積層された３層構造の樹脂シートである請求項１から６のいずれかに記載の封止材シート。   The encapsulant sheet according to claim 1, wherein the multilayer sheet is a resin sheet having a three-layer structure in which outermost layers are laminated on both surfaces of an intermediate layer. 請求項１から７のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止材シートを備える太陽電池モジュール。   A solar cell module provided with the sealing material sheet for solar cell modules in any one of Claim 1 to 7. 太陽電池モジュール用の封止材シートの製造方法であって、
中間層用の封止材組成物と最外層用の封止材組成物とをそれぞれ熔融形成してなる単層シートを積層して多層シートとするシート化工程と、
前記多層シートを架橋処理する架橋工程と、を備え、
前記中間層用の封止材組成物は、密度０．８７０ｇ／ｃｍ３以上０．９１０ｇ／ｃｍ３以下の低密度ポリエチレンと、極性基を有する樹脂との混合樹脂をベース樹脂とし、該混合樹脂の極性基比率が、３％以上１５％以下であって、
前記最外層用の封止材組成物は、前記低密度ポリエチレンをベース樹脂とし、前記極性基を有する樹脂を含有せず、
前記中間層用の封止材組成物及び前記最外層用の封止材組成物は、いずれも樹脂成分中に０．３質量％以上２．０質量％以下の架橋剤を含有する封止材シートの製造方法。 A method for producing a sealing material sheet for a solar cell module,
A sheet forming step of laminating a single layer sheet formed by melt-forming the sealing material composition for the intermediate layer and the sealing material composition for the outermost layer, respectively,
A crosslinking step of crosslinking the multilayer sheet,
Encapsulant composition for the intermediate layer, and density 0.870 g / cm 3 or more 0.910 g / cm 3 or less of low density polyethylene, a mixed resin of a resin having a polar group as a base resin, the mixed resin The polar group ratio is 3% or more and 15% or less,
The sealing material composition for the outermost layer uses the low density polyethylene as a base resin, does not contain the resin having the polar group,
The encapsulant composition for the intermediate layer and the encapsulant composition for the outermost layer both contain 0.3 mass% or more and 2.0 mass% or less of a crosslinking agent in the resin component. Sheet manufacturing method.
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