JP2016023261A - 表面保護フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】低温下で保管した後に室温付近にまで戻した際に、粘着剤層の表面を保護する剥離ライナーと粘着剤層との間における気泡の発生を効果的に抑制できる、表面保護フィルムを提供する。また、そのような表面保護フィルムが貼着された光学部材および電子部材を提供する。【解決手段】本発明の表面保護フィルムは、粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、該粘着剤層はポリウレタン系樹脂を含むウレタン系粘着剤を主成分として含み、該ウレタン系粘着剤が可塑剤を含み、該粘着剤層の厚みをＸμｍとし、該ウレタン系粘着剤１ｇ中の可塑剤の量をＹｍｇとしたときに、Ｙ＜−４Ｘ＋１４５を満たす。【選択図】図１

Description

本発明は表面保護フィルムに関する。本発明の表面保護フィルムは、粘着剤層を最外層として含む表面保護フィルムであり、該粘着剤層はポリウレタン系樹脂を含むウレタン系粘着剤を主成分として含む。本発明の表面保護フィルムは、例えば、光学部材や電子部材の表面保護に好ましく用いられる。

光学部材や電子部材は、加工、組立、検査、輸送などの際の表面の傷付き防止のために、一般に、露出面側に表面保護フィルムが貼着される。このような表面保護フィルムは、表面保護の必要がなくなった時点で、光学部材や電子部材から剥離される。

このような表面保護フィルムは、光学部材や電子部材の製造工程から、組立工程、検査工程、輸送工程などを経て、最終出荷されるまで、同じ表面保護フィルムを使用し続けるケースが多くなってきている。この場合、このような表面保護フィルムは、各工程において、手作業によって貼着、剥離、再貼着される場合が多い。

手作業によって表面保護フィルムを貼着する場合や大きな被着体に表面保護フィルムを貼着する場合、被着体と表面保護フィルムとの間に気泡を巻き込むことがある。このため、貼着の際に気泡を巻き込まないように、表面保護フィルムの濡れ性を向上させる技術がいくつか報告されている。例えば、濡れ速度の速いシリコーン樹脂を粘着剤層に用いた表面保護フィルムが知られている（例えば、特許文献１参照）。

しかし、シリコーン樹脂を粘着剤層に用いた場合、その粘着剤成分が被着体を汚染しやすく、光学部材や電子部材などの特に低汚染が要求される部材の表面を保護するための表面保護フィルムとして用いるには大きな問題がある。

粘着剤成分に由来する汚染の少ない表面保護フィルムとして、アクリル系樹脂を粘着剤層に用いた表面保護フィルムが知られている（例えば、特許文献２参照）。しかし、アクリル系樹脂を粘着剤層に用いた表面保護フィルムは、濡れ性に劣るため、手作業によって表面保護フィルムを貼着する場合、被着体と表面保護フィルムとの間に気泡を巻き込むことがある。また、アクリル系樹脂を粘着剤層に用いた場合、剥離時に糊カスが発生しやすいという問題があり、光学部材や電子部材などの特に異物混入を嫌う部材の表面を保護するための表面保護フィルムとして用いるには問題がある。

また、表面保護フィルムを被着体に貼着する場合には、上記のような初期濡れ性などの濡れ性に優れることが要求されるとともに、軽剥離性が要求される。これは、剥離する際に被着体にダメージを与えないためや、剥離された後に、被着体に再貼着され、再び表面保護フィルムとして使用されるためである。濡れ性が良くても剥離が重いと、薄く脆弱な被着体の場合に、被着体が破壊されたり、表面保護フィルムを剥離した際に該表面保護フィルムが変形してしまったりして、再度表面保護フィルムとして使用できなくなる。このような問題を避けるため、光学部材や電子部材に用いられる表面保護フィルムには、気泡の巻き込みなく何度も貼着ができ、変形することなく軽く剥離することができる、いわゆるリワーク性が強く求められる。

このような問題を解消すべく、最近、特定のウレタン系粘着剤を含む粘着剤層を有する表面保護フィルムが報告されている（例えば、特許文献３、４参照）。

しかし、従来のウレタン系粘着剤を含む粘着剤層を有する表面保護フィルムの中には、低温下で保管した後に室温付近にまで戻した際に、一般に使用するまで粘着剤層の表面を保護する剥離ライナーと粘着剤層との間に気泡が発生してしまい、表面保護フィルムとしての商品価値が低下してしまうという問題がある。

特開２００６−１５２２６６号公報 特開２００４−０５１８２５号公報 特開２０１４−１１１７０１号公報 特開２００４−１１１７０２号公報

本発明の課題は、低温下で保管した後に室温付近にまで戻した際に、粘着剤層の表面を保護する剥離ライナーと粘着剤層との間における気泡の発生を効果的に抑制できる、表面保護フィルムを提供することにある。また、そのような表面保護フィルムが貼着された光学部材および電子部材を提供することにある。

本発明者は、従来のウレタン系粘着剤を含む粘着剤層を有する表面保護フィルムであって、低温下で保管した後に室温付近にまで戻した際に、一般に使用するまで粘着剤層の表面を保護する剥離ライナーと粘着剤層との間に気泡が発生してしまう表面保護フィルムについて、詳細な分析および検討を行った。その結果、このような気泡が発生する表面保護フィルムの粘着剤層には可塑剤が含まれていることに着目した。そして、このような表面保護フィルムにおいて、上記のような気泡の発生を抑制できるような条件について検討を重ねた結果、粘着剤層の厚みと可塑剤の量とを含む特定の関係式を満たす場合に、上記のような気泡の発生が効果的に抑制できることに想到し、本発明を完成させるに至った。

本発明の表面保護フィルムは、
粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、
該粘着剤層はポリウレタン系樹脂を含むウレタン系粘着剤を主成分として含み、
該ウレタン系粘着剤が可塑剤を含み、
該粘着剤層の厚みをＸμｍとし、該ウレタン系粘着剤１ｇ中の可塑剤の量をＹｍｇとしたときに、Ｙ＜−４Ｘ＋１４５を満たす。

好ましい実施形態においては、上記可塑剤が脂肪酸エステルである。

好ましい実施形態においては、上記脂肪酸エステルの数平均分子量Ｍｎが２００〜４００である。

好ましい実施形態においては、上記ポリウレタン系樹脂が、ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から得られるポリウレタン系樹脂である。

好ましい実施形態においては、上記ポリオール（Ａ）が、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオールから選ばれる少なくとも１種である。

好ましい実施形態においては、上記ポリオール（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが４００〜２００００である。

好ましい実施形態においては、上記ポリオール（Ａ）と上記多官能イソシアネート化合物（Ｂ）における、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比が、ＮＣＯ基／ＯＨ基として、１．０〜５．０である。

好ましい実施形態においては、上記ポリウレタン系樹脂が、ウレタンプレポリマー（Ｃ）を含有する組成物から得られるポリウレタン系樹脂である。

本発明の光学部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。

本発明の電子部材は、本発明の表面保護フィルムが貼着されたものである。

本発明によれば、低温下で保管した後に室温付近にまで戻した際に、粘着剤層の表面を保護する剥離ライナーと粘着剤層との間における気泡の発生を効果的に抑制できる、表面保護フィルムを提供することができる。また、そのような表面保護フィルムが貼着された光学部材および電子部材を提供することができる。

本発明の好ましい実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。

≪表面保護フィルム≫
本発明の表面保護フィルムは、粘着剤層を含む。粘着剤層の粘着面側には、離型性を有する剥離ライナーが貼り合わせられていても良い。

本発明の表面保護フィルムは、好ましくは、粘着剤層または粘着面側に離型性を有する剥離ライナーが貼り合わせられた粘着剤層が、最外層に位置する。

本発明の表面保護フィルムは、好ましくは、基材層と粘着剤層とを有する。基材層は、１層のみであっても良いし、２層以上であっても良い。本発明の表面保護フィルムは、基材層と粘着剤層の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の層を有していても良い。

図１は、本発明の好ましい実施形態による表面保護フィルムの概略断面図である。表面保護フィルム１０は、基材層１と粘着剤層２を備える。本発明の表面保護フィルムは、必要に応じて、任意の適切な他の層をさらに有していてもよい（図示せず）。

基材層１の粘着剤層２を付設しない面に対しては、巻戻しが容易な巻回体の形成などを目的として、例えば、基材層に、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミン、長鎖アルキル系添加剤等を添加して離型処理を行ったり、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系などの任意の適切な剥離剤からなるコート層を設けたりすることができる。

本発明の表面保護フィルムの厚みは、用途に応じて、任意の適切な厚みに設定し得る。本発明の効果を十分に発現するための観点から、好ましくは１０μｍ〜３００μｍであり、より好ましくは１５μｍ〜２５０μｍであり、さらに好ましくは２０μｍ〜２００μｍであり、特に好ましくは２５μｍ〜１５０μｍである。

≪粘着剤層≫
粘着剤層はポリウレタン系樹脂を含むウレタン系粘着剤を主成分として含む。粘着剤層のウレタン系粘着剤の含有割合は、好ましくは５０重量％〜１００重量％であり、より好ましくは６０重量％〜１００重量％であり、さらに好ましくは７０重量％〜１００重量％であり、特に好ましくは８０重量％〜１００重量％であり、最も好ましくは９０重量％〜１００重量％である。粘着剤層の厚みとしては、用途に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。粘着剤層の厚みは、好ましくは１μｍ〜１００μｍであり、より好ましくは３μｍ〜５０μｍであり、さらに好ましくは５μｍ〜３０μｍである。

粘着剤層は、任意の適切な製造方法によって製造し得る。このような製造方法としては、例えば、粘着剤層の形成材料である組成物を基材層上に塗布し、基材層上において粘着剤層を形成する方法が挙げられる。このような塗布の方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーターなどによる押出しコートなどが挙げられる。

粘着剤層はウレタン系粘着剤以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の成分を含有し得る。このような他の成分としては、例えば、ウレタン系粘着剤以外の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤、触媒などが挙げられる。

ウレタン系粘着剤中のポリウレタン系樹脂の含有割合は、好ましくは５０重量％〜１００重量％であり、より好ましくは７０重量％〜１００重量％であり、さらに好ましくは９０重量％〜１００重量％であり、特に好ましくは９５重量％〜１００重量％であり、最も好ましくは９８重量％〜１００重量％である。ウレタン系粘着剤中のポリウレタン系樹脂の含有割合を上記範囲内に調整することにより、本発明の表面保護フィルムにおいて、被着体への汚染を少なくし得るとともに、好ましくは、濡れ性やリワーク性を優れたものとし得る。

ウレタン系粘着剤は可塑剤を含む。ウレタン系粘着剤に含まれる可塑剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。

ウレタン系粘着剤に含まれ得る可塑剤としては、例えば、脂肪酸エステル、ＯＨ含量が１個以下のアルキレンポリオールなどが挙げられる。これらの可塑剤の中でも、本発明の効果がより発現し得る点で、脂肪酸エステルが好ましい。

脂肪酸エステルの数平均分子量Ｍｎは、好ましくは２００〜４００であり、より好ましくは２１０〜３９５であり、さらに好ましくは２３０〜３８０であり、特に好ましくは２４０〜３６０であり、最も好ましくは２５０〜３５０である。脂肪酸エステルの数平均分子量Ｍｎを上記範囲内に調整することによって、濡れ速度が向上し得る。脂肪酸エステルの数平均分子量Ｍｎが小さすぎると、添加部数が多くても濡れ速度が向上しないおそれがある。脂肪酸エステルの数平均分子量Ｍｎが大きすぎると、乾燥時の粘着剤の硬化性が悪化し、濡れ特性に留まらずその他粘着特性に悪影響を及ぼすおそれがある。

脂肪酸エステルとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な脂肪酸エステルを採用し得る。このような脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレンビスフェノールＡラウリン酸エステル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、べへニン酸モノグリセライド、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸コレステリル、メタクリル酸ラウリル、ヤシ脂肪酸メチル、ラウリン酸メチル、オレイン酸メチル、ステアリン酸メチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ペンタエリスリトールモノオレエート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソトリデシル、２−エチルヘキサン酸トリグリセライド、ラウリン酸ブチル、オレイン酸オクチルなどが挙げられる。

ウレタン系粘着剤を調製する際の、可塑剤の配合割合は、ポリオール（Ａ）に対して、好ましくは５重量％〜５０重量％であり、より好ましくは７重量％〜４５重量％であり、さらに好ましくは８重量％〜４０重量％であり、特に好ましくは９重量％〜３５重量％であり、最も好ましくは１０重量％〜３０重量％である。可塑剤の含有割合を上記範囲内に調整することによって、濡れ速度が一層向上し得る。可塑剤の含有割合が少なすぎると、濡れ速度が十分に向上できないおそれがある。可塑剤の含有割合が多すぎると、コスト的に不利になる問題が生じたり、粘着特性が維持できないという問題が生じたり、被着体が汚染されたりするという問題が生じたりするおそれがある。

本発明においては、粘着剤層の厚みをＸμｍとし、ウレタン系粘着剤１ｇ中の可塑剤の量をＹｍｇとしたときに、Ｙ＜−４Ｘ＋１４５を満たす。このＹ＜−４Ｘ＋１４５という不等式を満たすことにより、低温下で保管した後に室温付近にまで戻した際に、粘着剤層の表面を保護する剥離ライナーと粘着剤層との間における気泡の発生を効果的に抑制できる、表面保護フィルムを提供することができる。なお、ここでいう「ウレタン系粘着剤１ｇ中の可塑剤の量」とは、ウレタン系粘着剤１ｇ中に残存している可塑剤の量を意味する。これは、ウレタン系粘着剤を調製する際の、可塑剤の配合割合から算出される量とは必ずしも一致しない。なぜならば、可塑剤は、ウレタン系粘着剤を調製する過程でその一部が揮発等によって失われてしまうことがあるからである。このため、本発明においては、「ウレタン系粘着剤１ｇ中の可塑剤の量」は、後述するように、調製されたウレタン系粘着剤を分析して測定された残存する可塑剤の量から算出した値とする。

Ｙ＜−４Ｘ＋１４５という不等式を満たすことにより、低温下で保管した後に室温付近にまで戻した際に、粘着剤層の表面を保護する剥離ライナーと粘着剤層との間における気泡の発生を効果的に抑制できる、表面保護フィルムを提供することができる技術的根拠としては、次の通りである。すなわち、横軸をＸ、縦軸をＹとするグラフ上に、様々な（Ｘ，Ｙ）の組み合わせのプロットを行い、その際の上記気泡の発生の有無について確認したところ、Ｙ＝−４Ｘ＋１４５の直線より下部における（Ｘ，Ｙ）の組み合わせにおいては、上記気泡の発生が見られなかった。

Ｙ＜−４Ｘ＋１４５という不等式を満たさない場合、すなわち、Ｙ≧−４Ｘ＋１４５という不等式を満たす場合は、表面保護フィルムを低温下で保管した後に室温付近にまで戻した際に、粘着剤層の表面近傍に可塑剤が析出し、この析出物を起点として気泡が生じるものと推察され、これにより、粘着剤層の表面を保護する剥離ライナーと粘着剤層との間に気泡が生じてしまうものと推察される。

ポリウレタン系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なポリウレタン系樹脂を採用し得る。ポリウレタン系樹脂としては、好ましくは、ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から得られるポリウレタン系樹脂、または、ウレタンプレポリマー（Ｃ）を含有する組成物から得られるポリウレタン系樹脂である。ポリウレタン系樹脂として上記のようなものを採用することにより、本発明の表面保護フィルムにおいて、被着体への汚染を少なくし得るとともに、好ましくは、濡れ性やリワーク性を優れたものとし得る。

＜ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から得られるポリウレタン系樹脂＞
ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から得られるポリウレタン系樹脂は、具体的には、好ましくは、ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させて得られるポリウレタン系樹脂である。

ポリオール（Ａ）は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。

ポリオール（Ａ）としては、例えば、好ましくは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオールが挙げられる。ポリオール（Ａ）としては、より好ましくは、ポリエーテルポリオールである。

ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリオール成分と酸成分とのエステル化反応によって得ることができる。

ポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，８−デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。酸成分としては、例えば、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、ダイマー酸、２−メチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、２−エチル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェエルジカルボン酸、これらの酸無水物などが挙げられる。

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、水、低分子ポリオール（プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡなど）、ジヒドロキシベンゼン（カテコール、レゾルシン、ハイドロキノンなど）などを開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。

ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、ε−カプロラクトン、σ−バレーロラクトンなどの環状エステルモノマーの開環重合により得られるカプロラクトン系ポリエステルジオールなどが挙げられる。

ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、上記ポリオール成分とホスゲンとを重縮合反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記ポリオール成分と、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロビル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジブチル、エチルブチル炭酸、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸ジフェニル、炭酸ジベンジル等の炭酸ジエステル類とをエステル交換縮合させて得られるポリカーボネートポリオール；上記ポリオール成分を２種以上併用して得られる共重合ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとカルボキシル基含有化合物とをエステル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエーテル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとエステル化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとジカルボン酸化合物とを重縮合反応させて得られるポリエステル系ポリカーボネートポリオール；上記各種ポリカーボネートポリオールとアルキレンオキサイドとを共重合させて得られる共重合ポリエーテル系ポリカーボネートポリオール；などが挙げられる。

ひまし油系ポリオールとしては、例えば、ひまし油脂肪酸と上記ポリオール成分とを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ひまし油脂肪酸とポリプロピレングリコールとを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。

ポリオール（Ａ）の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは４００〜２００００であり、より好ましくは５００〜１７０００であり、さらに好ましくは６００〜１５０００であり、特に好ましくは８００〜１２０００である。

ポリオール（Ａ）としては、好ましくは、ＯＨ基を３個有する数平均分子量Ｍｎが８０００〜２００００のポリオール（Ａ１）を含有する。ポリオール（Ａ１）は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。

ポリオール（Ａ）中のポリオール（Ａ１）の含有割合は、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％〜１００重量％であり、さらに好ましくは７０重量％〜９０重量％である。ポリオール（Ａ）中のポリオール（Ａ１）の含有割合を上記範囲内に調整することにより、本発明の表面保護フィルムにおいて、被着体への汚染をより少なくし得るとともに、好ましくは、濡れ性やリワーク性をより優れたものとし得る。

ポリオール（Ａ１）の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは８０００〜２００００であり、より好ましくは８０００〜１８０００であり、さらに好ましくは８５００〜１７０００であり、さらに好ましくは９０００〜１６０００であり、特に好ましくは９５００〜１５５００であり、最も好ましくは１００００〜１５０００である。ポリオール（Ａ１）の数平均分子量Ｍｎを上記範囲内に調整することにより、本発明の表面保護フィルムにおいて、被着体への汚染をより少なくし得るとともに、好ましくは、濡れ性やリワーク性をより優れたものとし得る。

ポリオール（Ａ）は、ＯＨ基を３個以上有する数平均分子量Ｍｎが５０００以下のポリオール（Ａ２）を含有していても良い。ポリオール（Ａ２）は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。ポリオール（Ａ２）の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは５００〜５０００であり、より好ましくは８００〜４５００であり、さらに好ましくは１０００〜４０００であり、特に好ましくは１０００〜３５００であり、最も好ましくは１０００〜３０００である。ポリオール（Ａ２）の数平均分子量Ｍｎが上記範囲内から外れると、特に、粘着力の経時上昇性が高くなるおそれがあり、優れたリワーク性を発現できなくなるおそれがある。ポリオール（Ａ２）は、好ましくは、ＯＨ基を３個有するポリオール（トリオール）、ＯＨ基を４個有するポリオール（テトラオール）、ＯＨ基を５個有するポリオール（ペンタオール）、ＯＨ基を６個有するポリオール（ヘキサオール）である。

ポリオール（Ａ２）として、ＯＨ基を４個有するポリオール（テトラオール）、ＯＨ基を５個有するポリオール（ペンタオール）、ＯＨ基を６個有するポリオール（ヘキサオール）の少なくとも１種の合計量は、ポリオール（Ａ）中の含有割合として、好ましくは１０重量％以下であり、より好ましくは７重量％以下であり、さらに好ましくは６重量％以下であり、特に好ましくは５重量％以下である。ポリオール（Ａ）中に、ポリオール（Ａ２）として、ＯＨ基を４個有するポリオール（テトラオール）、ＯＨ基を５個有するポリオール（ペンタオール）、ＯＨ基を６個有するポリオール（ヘキサオール）の少なくとも１種を上記範囲に調整することにより、透明性に一層優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。

ポリオール（Ａ）中のポリオール（Ａ２）の含有割合は、好ましくは３０重量％以下であり、より好ましくは０重量％〜３０重量％である。ポリオール（Ａ）中のポリオール（Ａ２）の含有割合を上記範囲内に調整することにより、本発明の表面保護フィルムにおいて、被着体への汚染をより少なくし得るとともに、好ましくは、濡れ性やリワーク性をより優れたものとし得る。

ポリオール（Ａ２）は、その中におけるＯＨ基を４個以上有する数平均分子量Ｍｎが５０００以下のポリオールの含有割合が、ポリオール（Ａ）全体に対して、好ましくは１０重量％未満であり、より好ましくは８重量％以下であり、さらに好ましくは７重量％以下であり、特に好ましくは６重量％以下であり、最も好ましくは５重量％以下である。ポリオール（Ａ２）中におけるＯＨ基を４個以上有する数平均分子量Ｍｎが５０００以下のポリオールの含有割合が、ポリオール（Ａ）全体に対して、１０重量％以上であると、ウレタン系粘着剤が白化しやすくなって透明性が低下するおそれがある。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、ウレタン化反応に用い得る任意の適切な多官能イソシアネート化合物を採用し得る。このような多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、例えば、多官能脂肪族系イソシアネート化合物、多官能脂環族系イソシアネート、多官能芳香族系イソシアネート化合物などが挙げられる。

多官能脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。

多官能脂環族系イソシアネート化合物としては、例えば、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，３−シクロへキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。

多官能芳香族系ジイソシアネート化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソソアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，２’一ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、上記のような各種多官能イソシアネート化合物のトリメチロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレット体、イソシアヌレート環を有する３量体なども挙げられる。また、これらを併用しても良い。

ポリウレタン系樹脂は、具体的には、好ましくは、ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させて得られる。このような組成物中には、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリオール（Ａ）および多官能イソシアネート化合物（Ｂ）以外の任意の適切なその他の成分を含み得る。このようなその他の成分としては、例えば、触媒、ポリウレタン系樹脂以外の他の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤などが挙げられる。

ポリウレタン系樹脂は、好ましくは、レベリング剤を含む。レベリング剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。

レベリング剤の含有割合は、ポリオール（Ａ）に対して、好ましくは０．００１重量％〜１重量％であり、より好ましくは０．００２重量％〜０．５重量％であり、さらに好ましくは０．００３重量％〜０．１重量％であり、特に好ましくは０．００４重量％〜０．０５重量％であり、最も好ましくは０．００５重量％〜０．０１重量％である。レベリング剤の含有割合を上記範囲内に調整することによって、本発明の表面保護フィルムにおいて、被着体への汚染をより少なくし得るとともに、好ましくは、濡れ性やリワーク性をより優れたものとし得る。

レベリング剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なレベリング剤を採用し得る。このようなレベリング剤としては、例えば、アクリル系レベリング剤、フッ素系レベリング剤、シリコン系レベリング剤などが挙げられる。アクリル系レベリング剤としては、ポリフローＮｏ．３６、ポリフローＮｏ．５６、ポリフローＮｏ．８５ＨＦ、ポリフローＮｏ．９９Ｃ（いすれも共栄社化学社製）などが挙げられる。フッ素系レベリング剤としては、メガファックＦ４７０Ｎ、メガファックＦ５５６（いずれもＤＩＣ社製）などが挙げられる。シリコン系レベリング剤としては、グランディックＰＣ４１００（ＤＩＣ社製）などが挙げられる。

ポリウレタン系樹脂は、好ましくは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤といった劣化防止剤を含む。ポリウレタン系樹脂が劣化防止剤を含むことにより、被着体に貼着した後に加温状態で保存しても被着体に糊残りが生じにくいなど、糊残り防止性に優れるようになり得る。したがって、本発明の表面保護フィルムにおいて、被着体への汚染をより少なくし得る。劣化防止剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。劣化防止剤として、特に好ましくは、酸化防止剤である。

劣化防止剤の含有割合は、ポリオール（Ａ）に対して、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％であり、より好ましくは０．０５重量％〜７重量％であり、さらに好ましくは０．１重量％〜５重量％であり、特に好ましくは０．１重量％〜３重量％であり、最も好ましくは０．１重量％〜１重量％である。劣化防止剤の含有割合を上記範囲内に調整することによって、被着体に貼着した後に加温状態で保存しても被着体に糊残りがより生じにくいなど、糊残り防止性に一層優れるようになり得る。したがって、本発明の表面保護フィルムにおいて、被着体への汚染をより少なくし得る。劣化防止剤の含有割合が少なすぎると、糊残り防止性が十分に発現できなくなるおそれがある。劣化防止剤の含有割合が多すぎると、コスト的に不利になる問題が生じたり、粘着特性が維持できないという問題が生じたり、被着体が汚染されたりするという問題が生じたりするおそれがある。

酸化防止剤としては、例えば、ラジカル連鎖禁止剤、過酸化物分解剤などが挙げられる。

ラジカル連鎖禁止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤などが挙げられる。

過酸化物分解剤としては、例えば、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、高分子型フェノール系酸化防止剤などが挙げられる。

モノフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリン−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられる。

ビスフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。

高分子型フェノール系酸化防止剤としては、例えば、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）トリオン、トコフェノールなどが挙げられる。

硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネートなどが挙げられる。

リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイトなどが挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤などが挙げられる。

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタンなどが挙げられる。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’，−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、［２（２’−ヒドロキシ−５’−メタアクリロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。

サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどが挙げられる。

シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレートなどが挙げられる。

光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線安定剤などが挙げられる。

ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、［ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート］、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、メチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートなどを挙げることができる。

紫外線安定剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、［２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノラート）］−ｎ−ブチルアミンニッケル、ニッケルコンプレックス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチレート、ニッケル−ジブチルジチオカーバメート、ベンゾエートタイプのクエンチャー、ニッケル−ジブチルジチオカーバメートなどが挙げられる。

ポリウレタン系樹脂は、好ましくは、ケト−エノール互変異性を起こす化合物を含んでいても良い。ケト−エノール互変異性とは、一般に良く知られているように、カルボニル化合物のα−炭素原子に結合している水素原子がカルボニル基の酸素原子に移る、いわゆるエノール化としても知られている異性化である。ポリウレタン系樹脂がケト−エノール互変異性を起こす化合物を含むことにより、触媒との作用によって、ポリウレタン系樹脂を形成させるために用いる組成物の保存段階におけるポットライフを十分に長くでき、他方、該組成物を用いて（好ましくは硬化させて）ポリウレタン系樹脂を形成させる際にはポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の架橋反応が速やかに進行する。

ケト−エノール互変異性を起こす化合物としては、例えば、アセチルアセトン、ヘキサン−２，４−ジオン、ヘプタン−２，４−ジオン、ヘプタン−３，５−ジオン、５−メチルヘキサン−２，４−ジオン、オクタン−２，４−ジオン、６−メチルヘプタン−２，４−ジオン、２，６−ジメチルヘプタン−３，５−ジオン、ノナン−２，４−ジオン、ノナン−４，６−ジオン、２，２，６，６−テトラメチルヘプタン−３，５−ジオン、トリデカン−６，８−ジオン、１−フェニルブタン−１，３−ジオン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、アスコルビン酸などのβ−ジケトン類；アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ｎ−プロピル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸ｎ−ブチル、アセト酢酸ｓｅｃ−ブチル、アセト酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオニル酢酸メチル、プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸ｎ−プロピル、プロピオニル酢酸イソプロピル、プロピオニル酢酸ｎ−ブチル、プロピオニル酢酸ｓｅｃ−ブチル、プロピオニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、アセト酢酸ベンジル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチルなどのβ−ケトエステル類；無水酢酸などの酸無水物類；アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルケトン、メチルフェニルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；などが挙げられる。

ケト−エノール互変異性を起こす化合物としては、β−ジケトン類が好ましく、アセチルアセトンがより好ましい。ケト−エノール互変異性を起こす化合物として、このような化合物を採用することにより、触媒との作用によって、ポリウレタン系樹脂を形成させるために用いる組成物の保存段階におけるポットライフをより十分に長くでき、他方、該組成物を用いて（好ましくは硬化させて）ポリウレタン系樹脂を形成させる際にはポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の架橋反応がより速やかに進行する。

ケト−エノール互変異性を起こす化合物と触媒との含有割合は、モル比で、ケト−エノール互変異性を起こす化合物／触媒が、好ましくは０．００６〜３００であり、より好ましくは０．００７〜１００であり、さらに好ましくは０．００８〜２０であり、さらに好ましくは０．００９〜１．１であり、さらに好ましくは０．０１０〜１．０であり、さらに好ましくは０．０１０〜０．９であり、特に好ましくは０．０１０〜０．８であり、最も好ましくは０．０１０〜０．７である。ケト−エノール互変異性を起こす化合物と触媒との含有割合を上記範囲内に調整することにより、触媒との作用によって、ポリウレタン系樹脂を形成させるために用いる組成物の保存段階におけるポットライフをより十分に長くでき、他方、該組成物を用いて（好ましくは硬化させて）ポリウレタン系樹脂を形成させる際にはポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の架橋反応がより速やかに進行する。また、特に、ケト−エノール互変異性を起こす化合物／触媒のモル比が、０．００６〜０．７の範囲内にあれば、本発明の表面保護フィルムにおいて、白化を効果的に抑制でき、非常に高い透明性を付与できる。

ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物は、好ましくは、任意の適切な溶剤を含む。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の含有割合は、ポリオール（Ａ）に対して、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）が、好ましくは５重量％〜６０重量％であり、より好ましくは８重量％〜６０重量％であり、さらに好ましくは１０重量％〜６０重量％である。多官能イソシアネート化合物（Ｂ）の含有割合を上記範囲内に調整することにより、本発明の表面保護フィルムにおいて、被着体への汚染をより少なくし得るとともに、好ましくは、濡れ性やリワーク性をより優れたものとし得る。

ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）における、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比は、ＮＣＯ基／ＯＨ基として、好ましくは１．０〜５．０であり、より好ましくは１．２〜４．０であり、さらに好ましくは１．５〜３．５であり、特に好ましくは１．８〜３．０である。ＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比を上記範囲内に調整することにより、本発明の表面保護フィルムにおいて、被着体への汚染をより少なくし得るとともに、好ましくは、濡れ性やリワーク性をより優れたものとし得る。

ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させてポリウレタン系樹脂を得る方法としては、塊状重合や溶液重合などを用いたウレタン化反応方法など、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法を採用し得る。

ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物を硬化させるために、好ましくは触媒を用いる。このような触媒としては、例えば、有機金属系化合物、３級アミン化合物などが挙げられる。

有機金属系化合物としては、例えば、鉄系化合物、錫系化合物、チタン系化合物、ジルコニウム系化合物、鉛系化合物、コバルト系化合物、亜鉛系化合物などを挙げることができる。これらの中でも、反応速度と粘着剤層のポットライフの点で、鉄系化合物、錫系化合物が好ましい。

鉄系化合物としては、例えば、鉄アセチルアセトネート、２−エチルヘキサン酸鉄などが挙げられる。

錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルフィド、トリブチル錫メトキシド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキシド、トリブチル錫エトキシド、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫などが挙げられる。

チタン系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどが挙げられる。

ジルコニウム系化合物としては、例えば、ナフテン酸ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセトネートなどが挙げられる。

鉛系化合物としては、例えば、オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などが挙げられる。

コバルト系化合物としては、例えば、２−エチルヘキサン酸コバルト、安息香酸コバルトなどが挙げられる。

亜鉛系化合物としては、例えば、ナフテン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛などが挙げられる。

３級アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８−ジアザビシク口−（５，４，０）−ウンデセン−７などが挙げられる。

触媒は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。また、触媒と架橋遅延剤などを併用しても良い。触媒の量は、ポリオール（Ａ）に対して、好ましくは０．０２重量％〜０．１０重量％であり、より好ましくは０．０２重量％〜０．０８重量％であり、さらに好ましくは０．０２重量％〜０．０６重量％であり、特に好ましくは０．０２重量％〜０．０５重量％である。触媒の量を上記範囲内に調整することにより、本発明の表面保護フィルムにおいて、被着体への汚染をより少なくし得るとともに、好ましくは、濡れ性やリワーク性をより優れたものとし得る。

＜ウレタンプレポリマー（Ｃ）を含有する組成物から得られるポリウレタン系樹脂＞
ウレタンプレポリマー（Ｃ）を含有する組成物から得られるポリウレタン系樹脂は、いわゆる「ウレタンプレポリマー」を原料として用いて得られるポリウレタン系樹脂であれば、任意の適切なポリウレタン系樹脂を採用し得る。

ウレタンプレポリマー（Ｃ）を含有する組成物から得られるポリウレタン系樹脂は、例えば、ウレタンプレポリマー（Ｃ）としてのポリウレタンポリオールと多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から得られるポリウレタン系樹脂が挙げられる。ウレタンプレポリマー（Ｃ）は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。多官能イソシアネート化合物（Ｂ）は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。

ウレタンプレポリマー（Ｃ）としてのポリウレタンポリオールは、好ましくは、ポリエステルポリオール（ａ１）と、ポリエーテルポリオール（ａ２）とを、触媒存在下または無触媒下で、有機ポリイソシアネ−ト化合物（ａ３）と反応させてなるものである。

ポリエステルポリオール（ａ１）としては、任意の適切なポリエステルポリオールを用い得る。このようなポリエステルポリオール（ａ１）として、例えば、酸成分とグリコール成分とを反応させて得られるポリエステルポリオールが挙げられる。酸成分としては、例えば、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸などが挙げられる。グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、ポリオール成分としてグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。ポリエステルポリオール（ａ１）としては、その他に、ポリカプロラクトン、ポリ（β−メチル−γ−バレロラクトン）、ポリバレロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオールなども挙げられる。

ポリエステルポリオール（ａ１）の分子量としては、低分子量から高分子量まで使用可能である。ポリエステルポリオール（ａ１）の分子量としては、数平均分子量が、好ましくは５００〜５０００である。数平均分子量が５００未満では、反応性が高くなり、ゲル化しやすくなるおそれがある。数平均分子量が５０００を超えると、反応性が低くなり、さらにはポリウレタンポリオール自体の凝集力が小さくなるおそれがある。ポリエステルポリオール（ａ１）の使用量は、ポリウレタンポリオールを構成するポリオール中、好ましくは１０〜９０モル％である。

ポリエーテルポリオール（ａ２）としては、任意の適切なポリエーテルポリオールを用い得る。このようなポリエーテルポリオール（ａ２）としては、例えば、水、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の低分子量ポリオールを開始剤として用いて、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン等のオキシラン化合物を重合させることにより得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。このようなポリエーテルポリオール（ａ２）としては、具体的には、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の官能基数が２以上のポリエーテルポリオールが挙げられる。

ポリエーテルポリオール（ａ２）の分子量としては、低分子量から高分子量まで使用可能である。ポリエーテルポリオール（ａ２）の分子量としては、数平均分子量が、好ましくは１０００〜５０００である。数平均分子量が１０００未満では、反応性が高くなり、ゲル化しやすくなるおそれがある。数平均分子量が５０００を超えると、反応性が低くなり、さらにはポリウレタンポリオール自体の凝集力が小さくなるおそれがある。ポリエーテルポリオール（ａ２）の使用量は、ポリウレタンポリオールを構成するポリオール中、好ましくは２０〜８０モル％である。

ポリエーテルポリオール（ａ２）は、必要に応じてその一部を、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のグリコール類や、エチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、イソホロンジアミン、キシリレンジアミン等の多価アミン類などに置き換えて併用することができる。

ポリエーテルポリオール（ａ２）としては、２官能性のポリエーテルポリオールのみを用いても良いし、数平均分子量が１０００〜５０００であり、且つ、１分子中に少なくとも３個以上の水酸基を有するポリエーテルポリオールを一部もしくは全部用いても良い。ポリエーテルポリオール（ａ２）として、平均分子量が１０００〜５０００であり、且つ、１分子中に少なくとも３個以上の水酸基を有するポリエーテルポリオールを一部もしくは全部用いると、粘着力と再剥離性のバランスが良好となり得る。このようなポリエーテルポリオールにおいては、数平均分子量が１０００未満では、反応性が高くなり、ゲル化しやすくなるおそれがある。また、このようなポリエーテルポリオールにおいては、数平均分子量が５０００を超えると、反応性が低くなり、さらにはポリウレタンポリオール自体の凝集力が小さくなるおそれがある。このようなポリエーテルポリオールの数平均分子量は、より好ましくは２５００〜３５００である。

有機ポリイソシアネート化合物（ａ３）としては、任意の適切な有機ポリイソシアネート化合物を用い得る。このような有機ポリイソシアネート化合物（ａ３）としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートなどが挙げられる。

芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネートなどが挙げられる。

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。

芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。

脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。

有機ポリイソシアネート化合物（ａ３）としては、トリメチロールプロパンアダクト体、水と反応したビュウレット体、イソシアヌレート環を有する３量体なども併用することができる。

ポリウレタンポリオールを得る際に用い得る触媒としては、任意の適切な触媒を用い得る。このような触媒としては、例えば、３級アミン系化合物、有機金属系化合物などが挙げられる。

３級アミン系化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７（ＤＢＵ）などが挙げられる。

有機金属系化合物としては、例えば、錫系化合物、非錫系化合物などが挙げられる。

錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫などが挙げられる。

非錫系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどのチタン系化合物；オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などの鉛系化合物；２−エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチルアセトネートなどの鉄系化合物；安息香酸コバルト、２−エチルヘキサン酸コバルトなどのコバルト系化合物；ナフテン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系化合物；ナフテン酸ジルコニウムなどのジルコニウム系化合物；などが挙げられる。

ポリウレタンポリオールを得る際に触媒を使用する場合、ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオールの２種類のポリオールが存在する系では、その反応性の相違のため、単独の触媒の系では、ゲル化したり反応溶液が濁ったりするという問題が生じやすい。そこで、ポリウレタンポリオールを得る際に２種類の触媒を用いることにより、反応速度、触媒の選択性等が制御しやすくなり、これらの問題を解決し得る。このような２種類の触媒の組み合わせとしては、例えば、３級アミン／有機金属系、錫系／非錫系、錫系／錫系が挙げられ、好ましくは錫系／錫系であり、より好ましくはジブチル錫ジラウレートと２−エチルヘキサン酸錫の組み合わせである。その配合比は、重量比で、２−エチルヘキサン酸錫／ジブチル錫ジラウレートが、好ましくは１未満であり、より好ましくは０．２〜０．６である。配合比が１以上では、触媒活性のバランスによりゲル化しやすくなるおそれがある。

ポリウレタンポリオールを得る際に触媒を使用する場合、触媒の使用量は、ポリエステルポリオール（ａ１）とポリエーテルポリオール（ａ２）と有機ポリイソシアネ−ト化合物（ａ３）の総量に対して、好ましくは０．０１〜１．０重量％である。

ポリウレタンポリオールを得る際に触媒を使用する場合、反応温度は、好ましくは１００℃未満であり、より好ましくは８５℃〜９５℃である。１００℃以上になると反応速度、架橋構造の制御が困難となるおそれがあり、所定の分子量を有するポリウレタンポリオールが得難くなるおそれがある。

ポリウレタンポリオールを得る際には、触媒を用いなくても良い。その場合は、反応温度が、好ましくは１００℃以上であり、より好ましくは１１０℃以上である。また、無触媒下でポリウレタンポリオールを得る際は、３時間以上反応させることが好ましい。

ポリウレタンポリオールを得る方法としては、例えば、１）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、触媒、有機ポリイソシアネートを全量フラスコに仕込む方法、２）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、触媒をフラスコに仕込んで有機ポリイソシアネ−トを滴下する添加する方法が挙げられる。ポリウレタンポリオールを得る方法として、反応を制御する上では、２）の方法が好ましい。

ポリウレタンポリオールを得る際には、任意の適切な溶剤を用い得る。このような溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレン、アセトンなどが挙げられる。これらの溶剤の中でも、好ましくはトルエンである。

多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては、前述したものを援用し得る。

ウレタンプレポリマー（Ｃ）を含有する組成物中には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分を含み得る。このようなその他の成分としては、前述したものを援用し得る。

ウレタンプレポリマー（Ｃ）を含有する組成物から得られるポリウレタン系樹脂を製造する方法としては、いわゆる「ウレタンプレポリマー」を原料として用いてポリウレタン系樹脂を製造する方法であれば、任意の適切な製造方法を採用し得る。

ウレタンプレポリマー（Ｃ）の数平均分子量Ｍｎは、好ましくは１０００〜１０００００である。

≪基材層≫
基材層の厚みとしては、用途に応じて、任意の適切な厚みを採用し得る。基材層の厚みは、好ましくは５μｍ〜３００μｍであり、より好ましくは１０μｍ〜２５０μｍであり、さらに好ましくは１５μｍ〜２００μｍであり、特に好ましくは２０μｍ〜１５０μｍである。

基材層は、単層でも良いし、２層以上の積層体であっても良い。基材層は、延伸されたものであっても良い。

基材層の材料としては、用途に応じて、任意の適切な材料を採用し得る。例えば、プラスチック、紙、金属フィルム、不織布などが挙げられる。好ましくは、プラスチックである。基材層は、１種の材料から構成されていても良いし、２種以上の材料から構成されていても良い。例えば、２種以上のプラスチックから構成されていても良い。

上記プラスチックとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などが挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、オレフィンモノマーの単独重合体、オレフィンモノマーの共重合体などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、例えば、ホモポリプロピレン；エチレン成分を共重合成分とするブロック系、ランダム系、グラフト系等のプロピレン系共重合体；リアクターＴＰＯ；低密度、高密度、リニア低密度、超低密度等のエチレン系重合体；エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等のエチレン系共重合体；などが挙げられる。

基材層は、必要に応じて、任意の適切な添加剤を含有し得る。基材層に含有され得る添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、充填剤、顔料などが挙げられる。基材層に含有され得る添加剤の種類、数、量は、目的に応じて適切に設定され得る。特に、基材層の材料がプラスチックの場合は、劣化防止等を目的として、上記の添加剤のいくつかを含有することが好ましい。耐候性向上等の観点から、添加剤として特に好ましくは、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤が挙げられる。

酸化防止剤としては、任意の適切な酸化防止剤を採用し得る。このような酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系加工熱安定剤、ラクトン系加工熱安定剤、イオウ系耐熱安定剤、フェノール・リン系酸化防止剤などが挙げられる。酸化防止剤の含有割合は、基材層のベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）に対して、好ましくは１重量％以下であり、より好ましくは０．５重量％以下であり、さらに好ましくは０．０１重量％〜０．２重量％である。

紫外線吸収剤としては、任意の適切な紫外線吸収剤を採用し得る。このような紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられる。紫外線吸収剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）に対して、好ましくは２重量％以下であり、より好ましくは１重量％以下であり、さらに好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％である。

光安定剤としては、任意の適切な光安定剤を採用し得る。このような光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤などが挙げられる。光安定剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）に対して、好ましくは２重量％以下であり、より好ましくは１重量％以下であり、さらに好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％である。

充填剤としては、任意の適切な充填剤を採用し得る。このような充填剤としては、例えば、無機系充填剤などが挙げられる。無機系充填剤としては、具体的には、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛などが挙げられる。充填剤の含有割合は、基材層を形成するベース樹脂（基材層がブレンド物の場合にはそのブレンド物がベース樹脂である）に対して、好ましくは２０重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは０．０１重量％〜１０重量％である。

さらに、添加剤としては、帯電防止性付与を目的として、界面活性剤、無機塩、多価アルコール、金属化合物、カーボン等の無機系、低分子量系および高分子量系帯電防止剤も好ましく挙げられる。特に、汚染、粘着性維持の観点から、高分子量系帯電防止剤やカーボンが好ましい。

≪表面保護フィルムの製造方法≫
本発明の表面保護フィルムは、任意の適切な方法により製造することができる。このような製造方法としては、例えば、
（１）粘着剤層の形成材料の溶液や熱溶融液を基材層上に塗布する方法、
（２）それに準じ、セパレーター状に塗布、形成した粘着剤層を基材層上に移着する方法、
（３）粘着剤層の形成材料を基材層上に押出して形成塗布する方法、
（４）基材層と粘着剤層を二層または多層にて押出しする方法、
（５）基材層上に粘着剤層を単層ラミネートする方法またはラミネート層とともに粘着剤層を二層ラミネートする方法、
（６）粘着剤層とフィルムやラミネート層等の基材層形成材料とを二層または多層ラミネートする方法、
などの、任意の適切な製造方法に準じて行うことができる。

塗布の方法としては、例えば、ロールコーター法、コンマコーター法、ダイコーター法、リバースコーター法、シルクスクリーン法、グラビアコーター法などが使用できる。

≪表面保護フィルムの用途≫
本発明の表面保護フィルムは、任意の適切な用途に用い得る。好ましくは、本発明の表面保護フィルムは、被着体への汚染が非常に少なく、好ましくは、濡れ性やリワーク性に優れるので、例えば、光学部材や電子部材の表面保護に好ましく用いられる。光学部材としては、例えば、ＬＣＤ、ＬＣＤなどを用いたタッチパネル、ＬＣＤに使用されるカラーフィルター、偏光板などが挙げられる。

本発明の表面保護フィルムが貼着された部材、例えば、光学部材や電子部材は、貼着された表面保護フィルムを手作業で何度も貼り合わせ・剥離を行うことが可能である。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。なお、実施例等における、試験および評価方法は以下のとおりである。なお、「部」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量部」を意味し、「％」と記載されている場合は、特記事項がない限り「重量％」を意味する。

＜残存可塑剤の定量方法＞
サンプル（剥離シートで粘着剤層表面が保護された表面保護フィルム）から粘着剤を１０ｍｇ採取し、酢酸エチルを加えたスクリュー管に粘着剤を投入した。振とう機で１日間振とうした後、上澄み液をガスクロマトグラフィー（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、６８９０Ｎ）に注入した。なお、事前に各可塑剤を用いてＧＣ検量線を作成し，検量線を用いて各可塑剤の残存量の定量を実施した。

＜低温気泡発生評価＞
２００ｍｍ×３００ｍｍのサイズにカットしたサンプル（剥離シートで粘着剤層表面が保護された表面保護フィルム）を、各温度条件下（５℃、０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、−４０℃）にて、４週間保管した後、常温雰囲気下に取り出した。評価は、下記の基準にて行った。
○：剥離シート方向から表面保護フィルムを観察した際に気泡が見られない。
×：剥離シート方向から表面保護フィルムを観察した際に気泡が見られる。

〔実施例１〕
ポリオールとして、ＯＨ基を３個有するポリオールであるプレミノールＳ３０１１（旭硝子株式会社製、Ｍｎ＝１００００）：８５重量部、ＯＨ基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ−３０００（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００）：１３重量部、ＯＨ基を３個有するポリオールであるサンニックスＧＰ−１０００（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝１０００）：２重量部を用い、多官能イソシアネート化合物として多官能脂環族系イソシアネート化合物であるコロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業株式会社製）：１８重量部、触媒（日本化学産業株式会社製、商品名：ナーセム第２鉄）：０．０４重量部、劣化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦ製）：０．５０重量部、可塑剤として脂肪酸エステル（ラウリン酸メチル、日油製、Ｍｎ＝２５６）：１０重量部、希釈溶剤として酢酸エチル：２４１重量部を配合し、ディスパーで撹拌し、ウレタン系粘着剤組成物を得た。
得られたウレタン系粘着剤組成物を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーＳ１０」（厚み３８μｍ、東レ社製）にファウンテンロールで乾燥後の厚みが５μｍとなるよう塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間３０秒の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上にウレタン系粘着剤（１）からなる粘着剤層を作製した。
次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ２５μｍのポリエステル樹脂からなる剥離シートのシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム（１）を得た。
結果を表１に示した。

〔実施例２〕
可塑剤として脂肪酸エステル（ラウリン酸メチル、日油製、Ｍｎ＝２５６）：２０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、表面保護フィルム（２）を得た。
結果を表１に示した。

〔実施例３〕
可塑剤として脂肪酸エステル（ラウリン酸メチル、日油製、Ｍｎ＝２５６）：３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、表面保護フィルム（３）を得た。
結果を表１に示した。

〔実施例４〕
可塑剤として脂肪酸エステル（ミリスチン酸イソプロピル、商品名「エキセパールＩＰＭ」、花王製、Ｍｎ＝２７０）：１０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、表面保護フィルム（４）を得た。
結果を表１に示した。

〔実施例５〕
可塑剤として脂肪酸エステル（ミリスチン酸イソプロピル、商品名「エキセパールＩＰＭ」、花王製、Ｍｎ＝２７０）：２０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、表面保護フィルム（５）を得た。
結果を表１に示した。

〔実施例６〕
可塑剤として脂肪酸エステル（ミリスチン酸イソプロピル、商品名「エキセパールＩＰＭ」、花王製、Ｍｎ＝２７０）：３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、表面保護フィルム（６）を得た。
結果を表１に示した。

〔実施例７〕
可塑剤として脂肪酸エステル（パルミチン酸イソプロピル、商品名「エキセパールＩＰＰ」、花王製、Ｍｎ＝２９９）：１０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、表面保護フィルム（７）を得た。
結果を表２に示した。

〔実施例８〕
可塑剤として脂肪酸エステル（パルミチン酸イソプロピル、商品名「エキセパールＩＰＰ」、花王製、Ｍｎ＝２９９）：２０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、表面保護フィルム（８）を得た。
結果を表２に示した。

〔実施例９〕
可塑剤として脂肪酸エステル（パルミチン酸イソプロピル、商品名「エキセパールＩＰＰ」、花王製、Ｍｎ＝２９９）：３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、表面保護フィルム（９）を得た。
結果を表２に示した。

〔実施例１０〕
可塑剤として脂肪酸エステル（ステアリン酸ブチル、商品名「エキセパールＢＳ」、花王製、Ｍｎ＝３４１）：１０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、表面保護フィルム（１０）を得た。
結果を表２に示した。

〔実施例１１〕
可塑剤として脂肪酸エステル（ステアリン酸ブチル、商品名「エキセパールＢＳ」、花王製、Ｍｎ＝３４１）：２０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、表面保護フィルム（１１）を得た。
結果を表２に示した。

〔実施例１２〕
可塑剤として脂肪酸エステル（ステアリン酸ブチル、商品名「エキセパールＢＳ」、花王製、Ｍｎ＝３４１）：３０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行い、表面保護フィルム（１２）を得た。
結果を表２に示した。

〔実施例１３〕
ウレタンプレポリマーとして「サイアバインＳＨ−１０９Ｈ」（固形分５４％、脂肪酸エステル含有、東洋インキ製）１００重量部、多官能イソシアネート化合物として多官能脂環族系イソシアネート化合物であるコロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業株式会社）：１５重量部、希釈溶剤としてトルエン：２０８重量部を配合し、ディスパーで撹拌し、ウレタン系粘着剤組成物を得た。
得られたウレタン系粘着剤組成物を、ポリエステル樹脂からなる基材「ルミラーＳ１０」（厚み３８μｍ、東レ社製）にファウンテンロールで乾燥後の厚みが５μｍとなるよう塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間３０秒の条件でキュアーして乾燥した。このようにして、基材上にウレタン系粘着剤（１３）からなる粘着剤層を作製した。
次いで、粘着剤層の表面に、一方の面にシリコーン処理を施した厚さ２５μｍのポリエステル樹脂からなる剥離シートのシリコーン処理面を貼合せて、表面保護フィルム（１３）を得た。
結果を表２に示した。

〔実施例１４〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例１と同様に行い、表面保護フィルム（１４）を得た。
結果を表３に示した。

〔実施例１５〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例２と同様に行い、表面保護フィルム（１５）を得た。
結果を表３に示した。

〔実施例１６〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例３と同様に行い、表面保護フィルム（１６）を得た。
結果を表３に示した。

〔実施例１７〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例４と同様に行い、表面保護フィルム（１７）を得た。
結果を表３に示した。

〔実施例１８〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例５と同様に行い、表面保護フィルム（１８）を得た。
結果を表３に示した。

〔実施例１９〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例６と同様に行い、表面保護フィルム（１９）を得た。
結果を表３に示した。

〔実施例２０〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例７と同様に行い、表面保護フィルム（２０）を得た。
結果を表４に示した。

〔実施例２１〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例８と同様に行い、表面保護フィルム（２１）を得た。
結果を表４に示した。

〔実施例２２〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例９と同様に行い、表面保護フィルム（２２）を得た。
結果を表４に示した。

〔実施例２３〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例１０と同様に行い、表面保護フィルム（２３）を得た。
結果を表４に示した。

〔実施例２４〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例１１と同様に行い、表面保護フィルム（２４）を得た。
結果を表４に示した。

〔実施例２５〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例１３と同様に行い、表面保護フィルム（２５）を得た。
結果を表４に示した。

〔実施例２６〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１５μｍとなるよう塗布した以外は、実施例１と同様に行い、表面保護フィルム（２６）を得た。
結果を表５に示した。

〔実施例２７〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１５μｍとなるよう塗布した以外は、実施例２と同様に行い、表面保護フィルム（２７）を得た。
結果を表５に示した。

〔実施例２８〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１５μｍとなるよう塗布した以外は、実施例３と同様に行い、表面保護フィルム（２８）を得た。
結果を表５に示した。

〔実施例２９〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１５μｍとなるよう塗布した以外は、実施例４と同様に行い、表面保護フィルム（２９）を得た。
結果を表５に示した。

〔実施例３０〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１５μｍとなるよう塗布した以外は、実施例５と同様に行い、表面保護フィルム（３０）を得た。
結果を表５に示した。

〔実施例３１〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１５μｍとなるよう塗布した以外は、実施例７と同様に行い、表面保護フィルム（３１）を得た。
結果を表５に示した。

〔実施例３２〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１５μｍとなるよう塗布した以外は、実施例８と同様に行い、表面保護フィルム（３２）を得た。
結果を表５に示した。

〔実施例３３〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１５μｍとなるよう塗布した以外は、実施例１０と同様に行い、表面保護フィルム（３３）を得た。
結果を表５に示した。

〔実施例３４〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例１と同様に行い、表面保護フィルム（３４）を得た。
結果を表５に示した。

〔実施例３５〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例２と同様に行い、表面保護フィルム（３５）を得た。
結果を表５に示した。

〔実施例３６〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例４と同様に行い、表面保護フィルム（３６）を得た。
結果を表５に示した。

〔比較例１〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例１２と同様に行い、表面保護フィルム（Ｃ１）を得た。
結果を表６に示した。

〔比較例２〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１５μｍとなるよう塗布した以外は、実施例６と同様に行い、表面保護フィルム（Ｃ２）を得た。
結果を表６に示した。

〔比較例３〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１５μｍとなるよう塗布した以外は、実施例９と同様に行い、表面保護フィルム（Ｃ３）を得た。
結果を表６に示した。

〔比較例４〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１５μｍとなるよう塗布した以外は、実施例１１と同様に行い、表面保護フィルム（Ｃ４）を得た。
結果を表６に示した。

〔比較例５〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１５μｍとなるよう塗布した以外は、実施例１２と同様に行い、表面保護フィルム（Ｃ５）を得た。
結果を表６に示した。

〔比較例６〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが１５μｍとなるよう塗布した以外は、実施例１３と同様に行い、表面保護フィルム（Ｃ６）を得た。
結果を表６に示した。

〔比較例７〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例３と同様に行い、表面保護フィルム（Ｃ７）を得た。
結果を表７に示した。

〔比較例８〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例５と同様に行い、表面保護フィルム（Ｃ８）を得た。
結果を表７に示した。

〔比較例９〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例６と同様に行い、表面保護フィルム（Ｃ９）を得た。
結果を表７に示した。

〔比較例１０〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例７と同様に行い、表面保護フィルム（Ｃ１０）を得た。
結果を表７に示した。

〔比較例１１〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例８と同様に行い、表面保護フィルム（Ｃ１１）を得た。
結果を表７に示した。

〔比較例１２〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例９と同様に行い、表面保護フィルム（Ｃ１２）を得た。
結果を表７に示した。

〔比較例１３〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例１０と同様に行い、表面保護フィルム（Ｃ１３）を得た。
結果を表７に示した。

〔比較例１４〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例１１と同様に行い、表面保護フィルム（Ｃ１４）を得た。
結果を表７に示した。

〔比較例１５〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例１２と同様に行い、表面保護フィルム（Ｃ１４）を得た。
結果を表７に示した。

〔比較例１６〕
得られたウレタン系粘着剤組成物を乾燥後の厚みが２０μｍとなるよう塗布した以外は、実施例１３と同様に行い、表面保護フィルム（Ｃ１６）を得た。
結果を表７に示した。

〔実施例３７〕
実施例１で得られた表面保護フィルムを、光学部材である偏光板（日東電工株式会社製、商品名「ＴＥＧ１４６５ＤＵＨＣ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。

〔実施例３８〕
実施例４で得られた表面保護フィルムを、光学部材である偏光板（日東電工株式会社製、商品名「ＴＥＧ１４６５ＤＵＨＣ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。

〔実施例３９〕
実施例７で得られた表面保護フィルムを、光学部材である偏光板（日東電工株式会社製、商品名「ＴＥＧ１４６５ＤＵＨＣ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。

〔実施例４０〕
実施例１０で得られた表面保護フィルムを、光学部材である偏光板（日東電工株式会社製、商品名「ＴＥＧ１４６５ＤＵＨＣ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。

〔実施例４１〕
実施例１３で得られた表面保護フィルムを、光学部材である偏光板（日東電工株式会社製、商品名「ＴＥＧ１４６５ＤＵＨＣ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された光学部材を得た。

〔実施例４２〕
実施例１で得られた表面保護フィルムを、電子部材である導電性フィルム（日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタＶ２７０Ｌ−ＴＦＭＰ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。

〔実施例４３〕
実施例４で得られた表面保護フィルムを、電子部材である導電性フィルム（日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタＶ２７０Ｌ−ＴＦＭＰ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。

〔実施例４４〕
実施例７で得られた表面保護フィルムを、電子部材である導電性フィルム（日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタＶ２７０Ｌ−ＴＦＭＰ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。

〔実施例４５〕
実施例１０で得られた表面保護フィルムを、電子部材である導電性フィルム（日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタＶ２７０Ｌ−ＴＦＭＰ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。

〔実施例４６〕
実施例１３で得られた表面保護フィルムを、電子部材である導電性フィルム（日東電工株式会社製、商品名「エレクリスタＶ２７０Ｌ−ＴＦＭＰ」）に貼着し、表面保護フィルムが貼着された電子部材を得た。

本発明の表面保護フィルムは、任意の適切な用途に用い得る。好ましくは、本発明の表面保護フィルムは、光学部材や電子部材の表面保護に好ましく用いられる。

１ 基材層
２ 粘着剤層
１０ 表面保護フィルム

Claims (10)

1. 粘着剤層を含む表面保護フィルムであって、
   該粘着剤層はポリウレタン系樹脂を含むウレタン系粘着剤を主成分として含み、
   該ウレタン系粘着剤が可塑剤を含み、
   該粘着剤層の厚みをＸμｍとし、該ウレタン系粘着剤１ｇ中の可塑剤の量をＹｍｇとしたときに、Ｙ＜−４Ｘ＋１４５を満たす、
   表面保護フィルム。
2. 前記可塑剤が脂肪酸エステルである、請求項１に記載の表面保護フィルム。
3. 前記脂肪酸エステルの数平均分子量Ｍｎが２００〜４００である、請求項２に記載の表面保護フィルム。
4. 前記ポリウレタン系樹脂が、ポリオール（Ａ）と多官能イソシアネート化合物（Ｂ）を含有する組成物から得られるポリウレタン系樹脂である、請求項１から３までのいずれかに記載の表面保護フィルム。
5. 前記ポリオール（Ａ）が、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオールから選ばれる少なくとも１種である、請求項４に記載の表面保護フィルム。
6. 前記ポリオール（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが４００〜２００００である、請求項４または５に記載の表面保護フィルム。
7. 前記ポリオール（Ａ）と前記多官能イソシアネート化合物（Ｂ）における、ＮＣＯ基とＯＨ基の当量比が、ＮＣＯ基／ＯＨ基として、１．０〜５．０である、請求項４から６までのいずれかに記載の表面保護フィルム。
8. 前記ポリウレタン系樹脂が、ウレタンプレポリマー（Ｃ）を含有する組成物から得られるポリウレタン系樹脂である、請求項１または２に記載の表面保護フィルム。
9. 請求項１から８までのいずれかに記載の表面保護フィルムが貼着された光学部材。
10. 請求項１から８までのいずれかに記載の表面保護フィルムが貼着された電子部材。

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