JP2015529737A

JP2015529737A - ヘアケアポリマー

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Publication number: JP2015529737A
Application number: JP2015531504A
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Inventors: ロビン，エリザベス，マリア，ジャコバスデーネン，; フランシスカス，ヨハネス，マリーダークス，; ダークウィーバー，; ルーディガーウィルツ，
Original assignee: DSM IP Assets BV
Current assignee: DSM IP Assets BV
Priority date: 2012-09-17
Filing date: 2013-08-12
Publication date: 2015-10-08
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Abstract

本発明は、式（Ｉ）で示される末端基を有する特定の四級化超分岐ポリマーであって、２−ドデセン−１−イル無水コハク酸、ジイソプロパノールアミン、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンを縮合することによって、ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーを調製し、その後、ジメチルアミノ末端基を式（Ｉ）で示される末端基に四級化することによって得られることを特徴とする四級化超分岐ポリマーに関する。さらに、本発明は、そのような四級化超分岐ポリマーを含む透明なシャンプー調製物に関する。

Description

発明の詳細な説明

本発明は、式（Ｉ）

で示される末端基を有する特定の四級化超分岐ポリマーであって、２−ドデセン−１−イル無水コハク酸、ジイソプロパノールアミン、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンを縮合することによって、ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーを調製し、その後、ジメチルアミノ末端基を式（Ｉ）で示される末端基に四級化することによって得られることを特徴とする四級化超分岐ポリマーに関する。さらに、本発明は、そのような四級化超分岐ポリマーを含む透明なシャンプー調製物に関する。

ヘアケア組成物に四級化もしくはプロトン化した超分岐ポリマーを使用することは、国際公開第２００７／０９８８８８Ａ１号パンフレットにより知られている。これらのポリマーは、コンディショニング剤、強化剤、膜形成剤、界面活性剤、帯電防止剤、保湿剤、乳化剤またはヘアスタイル剤として使用され得る。しかしながら、このポリマー類がたとえ優れたヘアケア効果を示そうとも、それらの多くはシャンプー調製物を濁らせ、最終製品の濁りを隠すために、パール化剤の使用を余儀なくする。さらに、使用するモノマーや反応物質に基づき、超分岐ポリマーは容易に高純度を達成できず、また化粧品として許容される色も得られない。

したがって、パール化剤の使用を不要とする透明なシャンプー調製物などの、透明なヘアケア組成物の調製に適した四級化超分岐ポリマーが依然要望されている。さらに、そのようなヘアケア組成物は、消費者の受け入れを促進するために、良好な粘度を有するものでなければならない。また、そのような四級化超分岐ポリマーは、直接高純度を達成でき、また直接化粧品として許容される色（無色〜淡黄色または微かに茶色がかった色）が得られなければならない。

驚いたことに、２−ドデセン−１−イル無水コハク酸、ジイソプロパノールアミン、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンを縮合し、その後、得られた超分岐ポリマーのジメチルアミノ末端基を２−クロロ酢酸ナトリウムで四級化することによって得られる四級化超分岐ポリマーが、透明なシャンプー調製物の処方が可能になることがわかった。さらに、これらの四級化超分岐ポリマーを標準シャンプー処方に組み入れることにより、優れた粘度の最終製品が得られる。また、２−ドデセン−１−イル無水コハク酸、ジイソプロパノールアミン、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンの縮合反応は円滑に進行し、高純度で優れた色（わずかに黄色／茶色がかった色）の超分岐ポリマーが得られる。

したがって、一実施形態において、本発明は、式（Ｉ）

で示される末端基を有する四級化超分岐ポリマーであって、
（ｉ）２−ドデセン−１−イル無水コハク酸、ジイソプロパノールアミン、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンを縮合することによって、ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーを調製し、その後
（ｉｉ）ジメチルアミノ末端基を式（Ｉ）で示される末端基に四級化することによって得られることを特徴とする四級化超分岐ポリマーに関する。

さらに、発明は、式（Ｉ）で示される末端基を有する四級化超分岐ポリマーの調製方法であって、
（ｉ）２−ドデセン−１−イル無水コハク酸、ジイソプロパノールアミン、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンを縮合反応に供することによって、ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーを調製する工程と、
（ｉｉ）その後、ジメチルアミノ末端基を式（Ｉ）で示される末端基に四級化する工程と
を含む方法に関する。

特定の実施形態では、ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーは、２−ドデセン−１−イル無水コハク酸４０〜７０重量％、ジイソプロパノールアミン５〜２０重量％、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミン１５〜４５重量％、特に２−ドデセン−１−イル無水コハク酸４５〜６５重量％、ジイソプロパノールアミン８〜１８重量％、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミン２０〜４０重量％、さらに特に２−ドデセン−１−イル無水コハク酸５５〜６５重量％、ジイソプロパノールアミン１２〜１７重量％、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミン２０〜３０重量％（ただし、２−ドデセン−１−イル無水コハク酸、ジイソプロパノールアミン、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンの合計量は１００重量％）の縮合によって得られる。

本明細書で使用されている、２−ドデセン−１−イル無水コハク酸（ＣＡＳ番号［１９７８０−１１−１］）、ジイソプロパノールアミン（ＣＡＳ番号［１１０−９７−４］）、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミン（ＣＡＳ番号［６７１１−４８−４］）という用語は、純粋な２−ドデセン−１−イル無水コハク酸、ジイソプロパノールアミン、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−アミンも、それらの商業的に入手可能なグレードのものも指す。そのような商業的に入手可能なグレードのものには、ある量の不純物が含まれ得る（商業的に入手可能な工業グレード）が、不純物は、１５重量％を超えないことが好ましく、１０重量％を超えないことがより好ましく、５重量％を超えないことが最も好ましい。

本発明の目的のために適した２−ドデセン−１−イル無水コハク酸は、例えば、ＶｅｒｔｅｌｌｕｓＣｈｅｍｉｃａｌｓ（アントワープ（Ａｎｔｗｅｒｐｅｍ）、ベルギー（Ｂｅｌｇｉｕｍ））から商業的に入手可能である。

本発明の目的のために適したジイソプロパノールアミンは、例えば、ＢＡＳＦからジイソプロパノールアミン（Ｄｉｉｓｏｐｒｏｐａｎｏｌａｍｉｎｅ）という商品名で商業的に入手可能である。

本発明の目的のために適したＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンは、例えば、ＨｕｎｔｓｍａｎＨｏｌｌａｎｄ（ロッテルダム（Ｒｏｔｔｅｒｄａｍ）、オランダ（ＴｈｅＮｅｔｈｅｒｌａｎｄ）、テトラメチルイミノビスプロピルアミン（Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｉｍｉｎｏｂｉｓｐｒｏｐｙｌａｍｉｎｅ）という商品名で）から入手可能である。

本発明のすべての実施形態において、式（Ｉ）で示される末端基を有する四級化超分岐ポリマーは、
（ｉ）２−ドデセン−１−イル無水コハク酸、ジイソプロパノールアミン、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンを縮合することによって、ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーを調製し、その後、
（ｉｉ）ジメチルアミノ末端基を式（Ｉ）で示される末端基に四級化する
ことによって得られることが好ましく、本明細書に示す好ましい事項および定義はすべて含まれる。

本発明のすべての実施形態においては、四級化を２−クロロ酢酸ナトリウム（ＣＡＳ番号［３９２６−６２−３］）を用いて行うことが、さらに好ましい。

超分岐ポリマー中のジメチルアミノ末端基の量（モル％）は、構成成分、すなわち、２−ドデセン−１−イル無水コハク酸、ジイソプロパノールアミン、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンの比率に依存し、当業者であれば、容易に計算し、調節することができる。ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーは、さらに、構成成分の比率に応じて、−ＯＨまたは−ＣＯＯＨ末端基を含み得る。構成成分の比率は、ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーの全末端基の５０〜１００モル％がジメチルアミノ末端基となるように選択することが好ましく、全末端基の７０〜１００モル％がジメチルアミノ末端基となるように選択することがより好ましい。

本発明で使用される用語「末端基」は、一般に、超分岐ポリマーの周辺部の基をいう。しかしながら、超分岐ポリマーの構造が複雑であるため、そのような基はポリマーの内部に存在することもあり得る。

本発明のすべての実施形態において、ジメチルアミノ末端基の四級化の程度は、５０〜１００モル％の範囲で選択されることが好ましく、７０〜１００モル％の範囲がより好ましく、８０〜１００モル％の範囲が最も好ましく、特には、８５〜１００モル％の範囲である。

本発明との関連で、２−ドデセン−１−イル無水コハク酸の代わりに、各二塩基酸、すなわち、２−ドデセン−１−イルコハク酸、または無水物と二塩基酸の混合物を使用できることはよく理解できよう。しかしながら、示した量と比率は、それに応じて調節する必要があろう。しかしながら、本発明のすべての実施形態で、２−ドデセン−１−イル無水コハク酸を使用することが好ましい。

本発明の四級化超分岐ポリマーは、例えば、国際公開２００７／０９８８８８Ａ１号パンフレットに概説されているように、または本発明の実施例で説明されているように、合成することができる。

超分岐ポリマー（四級化前）の（理論的）分子量は、使用する異なる構成成分の比、特に、ジイソプロパノールアミン（分岐単位）と２−ドデセン−１−イル無水コハク酸の比により調節することができ、それは当業者であれば容易に選択することができる。得られるポリマーの分子量に対するＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミン（連鎖停止剤）の効果も、当業者であれば容易に計算することができる。

比率は、ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーの理論的（すなわち、計算による）数平均分子量Ｍ_ｎが１０００〜１５０，０００ｇ／モルの範囲になるように選択することが有利であり、１５００〜１２５，０００ｇ／モルの範囲がより有利であり、２０００〜５０，０００ｇ／モルおよび特に２０００〜４０００ｇ／モルの範囲が最も好ましい。

したがって、本発明のすべての実施形態において、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンとジイソプロパノールアミンとの比（重量／重量）は、４：１〜０．５：１の範囲で選択することが好ましく、３：１〜１：１の範囲がより好ましい。Ｎ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンを、ジイソプロパノールアミンに対してモル過剰で使用することが最も好ましい。したがって、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンとジイソプロパノールアミンとの比（重量／重量）は、２．２：１〜１．２：１の範囲など、２．５：１〜１．２：１の範囲で選択することが最も好ましい。

また、本発明のすべての実施形態において、２−ドデセン−１−イル無水コハク酸とアミン（すなわち、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンおよびジイソプロパノールアミン）の合計量との比（重量／重量）は、３：１〜１：３の範囲で選択することが好ましく、２：１〜０．５：１の範囲が好ましい。本発明のすべての実施形態において、２−ドデセン−１−イル無水コハク酸を、アミンの合計量（すなわち、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンとジイソプロパノールアミンの合計）に対して過剰に（重量／重量）、例えば２：１〜１．２：１の範囲から選択される比（重量／重量）などで、使用することが最も好ましい。

特に有利な実施形態では、本発明の四級化超分岐ポリマーは、２−ドデセン−１−イル無水コハク酸、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミン、およびジイソプロパノールアミンを縮合し、その後、ジメチルアミノ末端基を２−クロロ酢酸ナトリウムで完全に（すなわち、≧８５％）四級化することによって得られる。ただし、ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーを調製するための構成成分は、数平均分子量が１，５００ｇ／モル〜１５０，０００ｇ／モル、好ましくは１，５００ｇ／モル〜５０，０００ｇ／モルになるような比率で選択される。

ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーを生成する２−ドデセン−１−イル無水コハク酸、ジイソプロパノールアミンおよびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンの縮合反応は、ワン−ポット製法で行うことが有利である。例えば、国際公開０７／０９８８８８Ａ１号パンフレットの実施例１〜３に例示されているように、構成成分を反応器に段階的に仕込むことが好ましい。縮合反応は、室温で行っても高温で行ってもよい。縮合反応は、水を、好ましくは蒸留により、除去しながら、約１００〜２５０Ｃの範囲から選択される温度で行うことが好ましく、１２０〜２００℃の範囲がより好ましく、１４０〜１８０℃の範囲が最も好ましい。ワン−ポット製法は、溶媒の存在下または非存在下で行うことができる。好適な溶媒は、メチル−イソブチルケトン、酢酸ブチル、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエンまたはキシレンなどの有機溶媒である。溶媒を使用しないことが好ましい。水の除去は、減圧下、蒸留により行うことができ、あるいは代替として、共沸除去してもよい。縮合反応の過程で放出された水は、真空（すなわち、減圧（＜１０１３ｍｂａｒ））で除去することが好ましい。縮合反応は、使用する構成成分の＞９０重量％が消費されるまで行うことが有利であり、好ましくは＞９５重量％または＞９８重量％である。

ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーの四級化は、一般に、水、または他の適した溶媒中で行われる。四級化は、水中で行われることが好ましい。したがって、本発明の有利な方法は、ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーを水に溶解させ、その後、四級化剤を添加し、反応混合物を５０〜１２０℃の範囲から選択される温度に加熱する工程を含む。四級化剤として、２−クロロ酢酸ナトリウムを使用することが好ましい。四級化の程度は使用する四級化剤の量に依存し、当業者であれば、目的とする四級化の程度に応じて容易に計算することができる。水とジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーとの比（重量／重量）は、５：１〜１：５の範囲で選択することが有利であり、３：１〜１：２の範囲が好ましく、２：１〜１：１の範囲が最も好ましい。

四級化反応から得られる水溶液中のポリマー含有量は、多くの場合５〜７０重量％、しばしば２０〜６０重量％または３０〜５０重量％であり、当業者であれば、水を添加または除去することにより容易に調節することができる。

非常に特別な実施形態では、本発明は、本発明の超分岐ポリマーを調製する方法であって、
（ａ）（ｉ）２−ドデセン−１−イル無水コハク酸、ジイソプロパノールアミン、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンを反応器に加え、その後
（ｉｉ）反応混合物を１４０〜１８０℃の温度まで約１５〜１２０分間加熱し、その後
（ｉｉｉ）反応に約３〜７時間減圧を適用して、反応水を除去する
ことを含む、ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーを生成する工程、
その後、
（ｂ）工程（ａ）で得られた超分岐ポリマーのジメチルアミノ末端基を、水中で前記超分岐ポリマーを２−クロロ酢酸ナトリウムと反応させることによって、四級化する工程
を行う方法に関する。上に示された好適事項および定義がすべて本方法にも適用されることは十分に理解されよう。

四級化反応から得られる水溶液は、任意の水性、水−アルコール性、またはアルコール性の化粧料調製物、例えば、シャンプー調製物などに直接配合することができ、あるいは、超分岐ポリマーをニートポリマーの形態で使用し、加工することができるよう、スプレー乾燥または凍結乾燥などの溶液の乾燥が行われる。

本発明の四級化超分岐ポリマーは、５〜７０重量％の範囲から選択されるポリマー濃度の水溶液として使用することが好ましく、２０〜６０重量％の範囲がより好ましく、３０〜５０重量％の範囲が最も好ましい。

本発明の超分岐ポリマーは、特に透明なシャンプー調製物の処方に適している。したがって、他の実施形態では、本発明は、少なくとも１種の、本発明の四級化超分岐ポリマーを含む透明シャンプー調製物に関する。

用語、シャンプー調製物は、髪に塗布し、その後洗い流す、髪洗浄用調製物をいう。

本発明のシャンプー調製物中の少なくとも１種の本発明の四級化超分岐ポリマーの量は、シャンプー調製物の全重量に対して０．０１〜２０重量％の範囲で選択することが好ましく、０．０１〜１０重量％の範囲がより好ましく、０．０５〜５重量％の範囲、例えば特に０．５〜２重量％の範囲などが、最も好ましい。

本発明のシャンプー調製物は、シャンプー調製物の全重量に対して５０〜９８重量％の水を含むことが好ましく、６０〜９０重量％がより好ましい。さらに、本発明のシャンプー調製物は、アニオン性界面活性剤をさらに含むことが好ましい。

したがって、他の好ましい実施形態では、本発明は、少なくとも１種の本発明の四級化超分岐ポリマーの他に、水およびアニオン性界面活性剤を含む透明なシャンプー調製物に関する。

本発明のシャンプー調製物中のアニオン性界面活性剤と四級化超分岐ポリマーとの比は、２０：１〜１：１の範囲から選択されることが好ましく、特には１０：１〜５：１（例えば、特に８：１など）である。

アニオン性界面活性剤の例としては、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アルコイルサルコシン酸塩、アシルタウリン塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルファ−オレフィンスルホン酸塩、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ならびにアンモニウムアミン塩およびトリエタノールアミン塩が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩およびアルキルエーテルカルボン酸塩は、１分子中に１〜１０個のエチレンオキシド単位またはプロピレンオキシド単位、好ましくは１〜３個のエチレンオキシド単位を含み得る。好適なアミオン（ａｍｉｏｎｉｃ）性界面活性剤は、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ラウレス硫酸ナトリウムとしても知られる）、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ラウレス硫酸アンモニウムとしても知られる）、ラウロイルサルコシン酸（ｌａｕｒｏｙｌｓａｒｋｏｎｉｓａｔｅ）ナトリウム、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホン酸である。本発明のシャンプー調製物に使用される特に好ましいアニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムおよびラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ならびにこれらの混合物である。

本発明のシャンプー調製物におけるアニオン性界面活性剤の総量（有効成分として）は、シャンプー調製物の全重量に対して、０．１〜５０重量％の範囲で選択することが好ましく、５〜２０重量％の範囲がより好ましい。

本発明のシャンプー調製物は、性能および／または消費者受容性を高めるために、保存料、酸化防止剤、脂肪性物質／油、シリコーン、増粘剤、柔軟剤、乳化剤、光遮蔽剤、消泡剤、保湿剤、香料、共界面活性剤、フィラー、金属イオン封鎖剤、カチオン性、非イオン性もしくは両性ポリマー、またはそれらの混合物、酸性化もしくは塩基性化剤、染料、着色剤、顔料もしくはナノ顔料、真珠光沢剤（ｐｅａｒｌｉｚｅｒ）もしくは乳白剤、有機もしくは無機粒子、粘度調整剤、植物成分、果実抽出物、糖誘導体および／もしくはアミノ酸などの髪の天然栄養成分、あるいはリンスオフ組成物に通常配合されている他の成分などの成分をさらに含有することができる。アジュバントおよび添加剤の必要量は、当業者であれば、目的の製品に応じて容易に選択することができ、例を挙げて説明するが、それらに限定されるものではない。

本発明のシャンプー調製物には、組成物に美的特性、物理的特性および洗浄効果を付与するのを補助するために、共界面活性剤を含有させることが好ましい。

共界面活性剤の例としては、ノニオン性界面活性剤が挙げられ、調製物の全重量に対して、０．５〜８重量％、好ましくは２〜５重量％の範囲の量で含有させることができる。例えば、本発明のシャンプー調製物に含有させることができる代表的なノニオン性界面活性剤としては、直鎖状もしくは分岐鎖状の第一級もしくは第二級の脂肪族（Ｃ_８〜Ｃ_１８）アルコールと、アルキレンオキシド、通常、エチレンオキシドとの縮合生成物で、一般に６〜３０個のエチレンオキシド基を有するものが挙げられる。他の代表的なノニオン性界面活性剤としては、例えば、ココモノもしくはジエタノールアミド、およびココモノイソプロパノールアミドなどのモノもしくはジアルキルアルカノールアミドが挙げられる。本発明のシャンプー調製物に含有させることができるノニオン性界面活性剤としては、さらに、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）がある。典型的には、ＡＰＧは、１つ以上のグリコシル基からなるブロックに（任意選択により、架橋基を介して）結合したアルキル基を含むもの、例えばＳｅｐｐｉｃのＯｒａｍｉｘＮＳ１０、例えばＣｏｇｎｉｓのＰｌａｎｔａｃａｒｅ８１８ＵＰ、Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ１２００およびＰｌａｎｔａｃａｒｅ２０００などである。

共界面活性剤の他の例には、両性もしくは両性イオン界面活性剤があり、それらはシャンプー調製物の全重量に対して、０．５〜約８重量％、好ましくは１〜４重量％の範囲の量（有効成分として）で含有させることができる。両性もしくは両性イオン界面活性剤としては、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン（ｓｕｌｔａｉｎｅ））、アルキルグリシン酸塩、アルキルカルボキシグリシン酸塩、アルキルアンホ酢酸塩、アルキルアンホプロピオン酸塩、アルキルアンホグリシン酸塩、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウリン塩およびアシルグルタミン酸塩（ここで、アルキル基およびアシル基は、８〜１９個の炭素原子を有する）が挙げられる。本発明のシャンプー調製物に用いる典型的な両性もしくは両性イオン界面活性剤としては、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）、ココアンホ酢酸ナトリウムおよびココアンホジ酢酸２ナトリウムが挙げられる。本発明のシャンプー調製物に使用される特に好ましい両性もしくは両性イオン界面活性剤は、コカミドプロピルベタインおよびココアンホジ酢酸２ナトリウム、ならびにこれらの混合物である。

したがって、さらに有利な実施形態において、本発明は、本発明による少なくとも１種の四級化超分岐ポリマーを含み、さらに、水、アニオン性界面活性剤および両性もしくは両性イオン界面活性剤を含む透明なシャンプー調製物に関する。

より一層有利な実施形態では、アニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムおよびラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ならびにこれらの混合物からなる群から選ばれ、また両性もしくは両性イオン界面活性剤は、コカミドプロピルベタインおよびココアンホジ酢酸２ナトリウム、ならびにこれらの混合物から選ばれる。

特に好ましい実施形態では、本発明のシャンプー調製物は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムおよびラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ならびにこれらの混合物からなる群から選ばれるアニオン性界面活性剤と、コカミドプロピルベタインおよびココアンホジ酢酸２ナトリウム、ならびにこれらの混合物から選ばれる両性もしくは両性イオン界面活性剤のみを界面活性剤として含有する。

本発明のすべての実施形態において、本発明のシャンプー調製物中の界面活性剤の総量（共界面活性剤を含み／有効成分に基づく）は、一般に、シャンプー調製物の全重量に対して、１〜５０重量％の範囲、好ましくは２〜４０重量％の範囲、より好ましくは５〜２５重量％の範囲、例えば、特に９〜１５重量％の範囲から選択される。

本発明の組成物は、またヒドロトロープを含んでもよい。ヒドロトロープは、水への界面活性剤の溶解度を高める物質である。ヒドロトロープとしては、例えば、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸アンモニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、クロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、プロリン、ピロガロール、レゾルシノールおよび尿素がある。ヒドロトロープを使用する場合、キシレンスルホン酸ナトリウムの使用が好ましい。本発明のシャンプー調製物中のヒドロトロープの総量は、シャンプー調製物の全重量に対して、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に１〜５重量％の範囲が好ましい。

本発明のシャンプー調製物はまた、カチオン性ポリマーを含有してもよい。好適なカチオン性ポリマーとしては、カチオン置換されたホモポリマーが挙げられるが、２種以上のモノマーから形成されていてもよい。ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、一般に、１０００００〜２００万ダルトンであろう。好適なカチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン性アミンまたは第四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、（メタ）アクリルアミド、アルキルおよびジアルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトン、ならびにビニルピロリジンなどの水溶性スペーサーモノマーとのコポリマーが挙げられる。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは、Ｃ_１〜Ｃ_７アルキル基を有することが好ましく、Ｃ_１〜３アルキル基を有することがより好ましい。他の好適なスペーサーとしては、ビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよびエチレングリコールが挙げられる。

本発明のシャンプー調製物に使用するのに適したカチオン性ポリマーとしては、例えば、
− 例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー、およびアクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロライドのコポリマー（本業界（ＣＴＦＡ）では、それぞれポリクオタニウム６およびポリクオタニウム７という）などの、カチオン性ジアリル第四級アンモニウム含有ポリマー、
− ３〜５個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーのアミノアルキルエステルの鉱酸塩（米国特許第４，００９，２５６号明細書に記載）、
− カチオン性ポリアクリルアミド（国際公開第９５／２２３１１号パンフレットに記載）
が挙げられる。

使用可能な他のカチオン性ポリマーとしては、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体およびカチオン性グアーガム誘導体などのカチオン性ポリサッカリドポリマーが挙げられる。

カチオン性セルロース誘導体としては、ヒドロキシエチルセルロースをトリメチルまたはラウリルジメチルのアンモニウム置換エポキシドと反応させた第四級アンモニウム塩のポリマー（本業界（ＣＴＦＡ）では、それぞれポリクオタニウム−１０およびポリクオタニウム−２４という）が挙げられる。これらの材料は、ＡｍｅｒｃｈｏｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、例えば、ＵｃａｒｅＰｏｌｙｍｅｒＪＲ、またはＵｃａｒｅＰｏｌｙｍｅｒＬＭという商標名で入手可能である。

好適なカチオン性ポリサッカリドポリマーとしては、窒素含有セルロースエーテル（例えば、米国特許第３，９６２，４１８号明細書に記載のものなど）、およびエーテル化したセルロースとデンプンのコポリマー（例えば、米国特許第３，９５８，５８１号明細書に記載のものなど）が挙げられる。使用可能なカチオン性ポリサッカリドポリマーの特に好適な種類は、グアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドまたはヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＲｈｏｄｉａからＪＡＧＵＡＲという商標シリーズで商業的に入手可能）などのカチオン性グアーガム誘導体である。そのような材料の例には、ＪＡＧＵＡＲＣ１３Ｓ、ＪＡＧＵＡＲＣ１４Ｓ、ＪＡＧＵＡＲＣ１７、ＪＡＧＵＡＲＣ１６２およびＪＡＧＵＡＲＥｘｃｅｌがある。

上記カチオン性ポリマーの任意の混合物も使用可能である。

他のカチオン性ポリマーを使用するならば、その総量は、シャンプー調製物の全重量に対して０．０１〜５重量％の範囲で選択することが好ましく、０．０５〜１重量％の範囲がより好ましく、０．０８〜０．５重量％の範囲が最も好ましい。

本発明のシャンプー調製物は、さらに懸濁化剤を含んでもよい。好適な懸濁化剤は、アクリル酸の架橋ポリマー、アクリル酸と疎水性モノマーとのコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルのコポリマー、アクリル酸とアクリル酸エステルの架橋コポリマー、ヘテロポリサッカリドガム、および結晶性長鎖アシル誘導体から選ばれる。長鎖アシル誘導体は、エチレングリコールステアレート、１６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミド、およびこれらの混合物から選択されることが望ましい。組成物に真珠光沢を与えることから、エチレングリコールジステアレート、およびポリエチレングリコール３ジステレートが好ましい長鎖アシル誘導体である。多官能性化合物で架橋させたアクリル酸ポリマーもまた使用することができ、それらは、Ｃａｒｂｏｐｏｌ９１０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ９４１、Ｃａｒｂｏｐｏｌ９８０およびＣａｒｂｏｐｏｌＵｌｔｒｅｚ１０Ｐｏｌｙｍｅｒという商品名で商業的に入手可能である。カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルのコポリマーの好適な例は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ１３４２、ＣａｒｂｏｐｏｌＵｌｔｒｅｚ２０、ＣａｒｂｏｐｏｌＵｌｔｒｅｚ２１、ＰｅｍｕｌｅｎＴＲ１またはＰｅｍｕｌｅｎＴＲ２である。すべてのＣａｒｂｏｐｏｌまたはＰｅｍｕｌｅｎ（商標）材料は、ＮｏｖｅｏｎＣｏｎｓｕｍｅｒＳｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓから入手可能である。

好適なヘテロポリサッカリドガムは、キサンタンガム、例えば、Ｋｅｌｃｏ製のＫｅｌｔｒｏｌ型またはＫｅｌｚａｎ型、ＲＴＶａｎｄｅｒｂｉｌｔＩｎｃ．製のＶａｎｚａｎＮＦ、またはＲｈｏｄｉａ製のＲｈｏｄｉｃａｒｅ型である。

上記懸濁化剤の混合物を使用してもよい。アクリル酸の架橋ポリマーと結晶性長鎖アシル誘導体の混合物が好ましい。

懸濁化剤を含有する場合、懸濁化剤の総量は、組成物の全重量に対して、０．１〜１０重量％の範囲で選択することが好ましく、より好ましくは０．５〜６重量％の範囲であり、最も好ましくは０．９〜４重量％の範囲である。

本発明のシャンプー調製物は、ウェットおよびドライコンディショニング効果をさらに最適化するために、他のコンディショニング剤を含んでもよい。

特に好ましい他のコンディショニング剤は、シリコーンエマルションである。好適なシリコーンエマルションとしては、ポリジオルガノシロキサン、特にＣＴＦＡ名ジメチコンのポリジメチルシロキサン、ＣＴＦＡ名ジメチコノールの、末端水酸基を有するポリジメチルシロキサン、およびＣＴＦＡ名アモジメチコンの、アミン官能基を有するポリジメチルシロキサン、などのシリコーンから生成されたものが挙げられる。本発明の組成物に使用する好適なシリコーンエマルションは、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ、ＭｏｍｅｎｔｉｖｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＭａｔｅｒｉａｌｓ、ＫＣＣまたはＷａｃｋｅｒなどのシリコーン供給者から入手可能である。

シリコーンを使用する場合、その総量（有効成分として）は、シャンプー調製物の全重量に対して、０．０５〜１０重量％の範囲で選択することが好ましく、より好ましくは０．０５〜５重量％の範囲であり、最も好ましくは０．５〜２重量％の範囲である。

本発明のシャンプー調製物は、さらに、フケ防止剤を含んでもよい。使用し得るフケ防止剤の例は、シムバゾール（ｃｉｍｂａｚｏｌｅ）、オクトピロックスおよびピリチオン亜鉛である。一般的な膜形成剤としては、例えば、キトサン、微結晶キトサン、四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸を高比率で含有する四級化セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩、ならびに類似化合物が挙げられる。

本発明のシャンプー調製物は、ＵＶフィルター物質をさらに含んでもよい。本発明の組成物に配合するのに適したＵＶフィルター物質の例としては、例えば、ベンゾフェノン−４またはベンゾフェノン−３などのベンゾフェノン、２−エチルヘキシル２−シアノー３，３−ジフェニルアクリレート（オクトクリレン、ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）３４０）などのアクリレート、エチルヘキシルメトキシシンナメート（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＭＣＸ）などのシンナメート誘導体、例えば、ポリシリコーン１５（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＳＬＸ）などのシロキサン結合ベンザルマロネート誘導体、イソプロピルベンジルサリチレート、ベンジルサリチレート、ブチルサリチレート、エチルヘキシルサリチレート（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＥＨＳ、ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎＯＳ）、イソオクチルサリチレートまたはホモメチルサリチレート（ホモサレート、ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＨＭＳ、ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎＨＭＳ）などのサリチレート誘導体、ベンゾトリアゾリルブチルフェノールスルホン酸ナトリウムなどのベンゾトリアゾール誘導体、例えば、２−フェニルベンズイミダゾールスルホン酸およびその塩（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＨＳ）などのイミダゾール誘導体、（アボベンゼン、Ｐａｒｓｏｌ（登録商標）１７８９）などのジベンゾイルメタン誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。

以下の限定されない例を参照して本発明をさらに説明するが、そこで記載するパーセンテージはすべて、特に断らない限り、全重量に基づく重量でのものである。

［例１：ポリマー試料の調製］
［Ａ．ジメチルアミン末端基を有する超分岐ポリマー］
Ｎ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミン２３２ｇ、および溶融ジイソプロパノールアミン１０９．９ｇを、攪拌機および凝縮装置を備え、オイルにより加熱することができるガラス反応器に加えた。この混合物に、溶融２−ドデセン−１−イル無水コハク酸４５８．１ｇを加えた。添加後、混合物をゆっくり１６０℃まで加熱し、１時間後、減圧して、反応水を除去した。５時間後、混合物を冷却し、粘性のあるポリマーを得た。

［例Ａ１：メチル四級化超分岐ポリマー（参考）］
例１の、ジメチルアミン末端基を有する超分岐ポリマー５０ｇを、６７．６ｇの水に溶解し、１７．６ｇのジメチルスルフェート（ＤＭＳ）を室温でゆっくり加えた。最初、この混合物は濁っていたが、１０分以内に、温度が約５０℃に上昇し、混合物は透明になった。２４時間後、四級化ポリマー溶液が使用できる状態となった。四級化ジメチルアミノ末端基量の計算値：９０％。

［例Ａ２：プロトン化超分岐ポリマー（参考）］
例１の、ジメチルアミン末端基を有する超分岐ポリマー５０ｇを、６３．４ｇの水に溶解し、１３．４ｇのメタンスルホン酸（ＭｅＳＡ）を室温でゆっくり加え、ポリマー−水混合物と完全に混合した。その結果、プロトン化ポリマー溶液が使用できる状態となった。ジメチルアミノ末端基のプロトン化率の計算値：９０％。

［例Ａ３：本発明の超分岐ポリマー］
例１の、ジメチルアミン末端基を有する超分岐ポリマー５０ｇを、６６．３ｇの水に溶解し、この混合物に１６．３ｇの２−クロロ酢酸ナトリウム（ＳＭＣＡ）を加えた。この混合物を攪拌しながら８０℃で約１０時間反応させた。その結果、四級化ポリマー溶液が使用できる状態となった。四級化ジメチルアミノ末端基量の計算値：９０％。色：わずかに黄色がかった色。

例１と同様にして、Ｍ_ｎの異なる他の超分岐ポリマーを調製した。例Ａ１、Ａ２およびＡ３に記載の方法と同様にして、それぞれの四級化試料もまた調製した。原料の各量を表１に示す。

［例２：シャンプー調製物の濁度に及ぼすポリマーの影響］
例１の種々のポリマー試料を用いて、表１に示す標準シャンプー調製物を調製した。その後、シャンプーの濁度を目視にて評価した。結果を表３に示す。

表３から読み取れるように、２−クロロ酢酸ナトリウムで四級化したポリマーのみが広範な濃度範囲で透明なシャンプー調製物をもたらし、一方、ジメチルスルフェートで四級化したポリマー、またはプロトン化したポリマーでは、濁ったシャンプー調製物が得られた。

［例３：シャンプー調製物の粘度に及ぼすポリマーの影響］
異なる無水物構成成分から構成され、ＳＭＣＡ、ＤＭＳで四級化されるか、またはＭｅＳＡＰでプロトン化された、例１のポリマーＡ１、Ａ３、Ｅ２およびＥ３を、表４に示す標準シャンプー処方に、表５に示す量で組み込んだ。各シャンプーの粘度を、ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＲｈｅｏｍｅｔｅｒＲＶＴ（スピンドル４）により、１０ｒｐｍ、２２℃で測定した。低いポリマー濃度で既に低粘度を示すシャンプーでは、ポリマー量を増すといずれにしても粘度がさらに低下するため、高い濃度では必ずしも試験しなかった。

表３および５に示した例の結果から読み取れるように、無水物構成成分として２−ドデセン−１−イル無水コハク酸で構成し、２−クロロ酢酸ナトリウムで四級化した本発明のポリマーを使用した場合にのみ、許容される粘度を持った透明なシャンプー処方が得られる。

Claims

式（Ｉ）

で示される末端基を有する四級化超分岐ポリマーにおいて、
前記四級化超分岐ポリマーが、
（ｉ）２−ドデセン−１−イル無水コハク酸、ジイソプロパノールアミン、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンを縮合することによって、ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーを調製し、その後、
（ｉｉ）前記ジメチルアミノ末端基を式（Ｉ）で示される末端基に四級化する
ことによって得られることを特徴とする四級化超分岐ポリマー。
前記ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーが、２−ドデセン−１−イル無水コハク酸４０〜７０重量％、ジイソプロパノールアミン５〜２０重量％、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミン１５〜４５重量％の縮合によって得られ、ただし、２−ドデセン−１−イル無水コハク酸、ジイソプロパノールアミン、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンの合計量は１００重量％であることを特徴とする請求項１に記載の四級化超分岐ポリマー。
前記四級化が、２−クロロ酢酸ナトリウムを用いて行われることを特徴とする請求項１または２に記載の四級化超分岐ポリマー。
前記ジメチルアミノ末端基の四級化の程度が５０〜１００モル％の範囲で選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の四級化超分岐ポリマー。
Ｎ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−アミンとジイソプロパノールアミンとの比（重量／重量）が、４：１〜０．５：１の範囲で選択されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の四級化超分岐ポリマー。
Ｎ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−アミンとジイソプロパノールアミンとの比（重量／重量）が、２：５〜１．２：１の範囲で選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の四級化超分岐ポリマー。
２−ドデセン−１−イル無水コハク酸と、アミンの合計量との比（重量／重量）が、３：１〜１：３の範囲で選択されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の四級化超分岐ポリマー。
前記ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーの数平均分子量Ｍ_ｎが、１，０００〜１５０，０００ｇ／モルの範囲で選択されることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の四級化超分岐ポリマー。
前記四級化超分岐ポリマーが、３０〜５０重量％（ポリマー含有量）水溶液の形態であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の四級化超分岐ポリマー。
請求項１〜９のいずれか一項に記載の四級化超分岐ポリマーを含む透明なシャンプー調製物。
前記四級化超分岐ポリマーの量（ポリマー基準で）が、前記シャンプー調製物の全重量に対して０．０１〜２０重量％の範囲、好ましくは０．０５〜１０重量％の範囲、最も好ましくは０．５〜５重量％の範囲で選択されることを特徴とする請求項１０に記載の透明なシャンプー調製物。
前記シャンプー調製物が、水、アニオン性界面活性剤、および両性もしくは両性イオン界面活性剤をさらに含むことを特徴とする請求項１０または１１に記載の透明なシャンプー調製物。
前記アニオン性界面活性剤が、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムおよびラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ならびにこれらの混合物からなる群から選択され、かつ前記両性もしくは両性イオン界面活性剤が、コカミドプロピルベタインおよびココアンホジ酢酸２ナトリウム、ならびにこれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の透明なシャンプー調製物。
界面活性剤の総量が、前記シャンプー調製物の全重量に対して１〜５０重量％の範囲で選択されることを特徴とする請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の透明なシャンプー調製物。
前記アニオン性界面活性剤と前記超分岐ポリマーとの比が、１０：１〜５：１の範囲で選択されることを特徴とする請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の透明なシャンプー調製物。
式（Ｉ）

で示される末端基を有する超分岐ポリマーの調製方法であって、
（ｉ）２−ドデセン−１−イル無水コハク酸、ジイソプロパノールアミン、およびＮ，Ｎ−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アミンを縮合反応に供することによって、ジメチルアミノ末端基を有する超分岐ポリマーを調製する工程と、その後、
（ｉｉ）前記ジメチルアミノ末端基を式（Ｉ）で示される末端基に四級化する工程とを含む方法。