JP2015524871A - 耐加水分解性が改善された生分解性脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体樹脂の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
[化学式1]
HOOC−(CH2)n−COOH
(前記式中、nは2〜12である。)
HOOC−(CH2)n−COOH
(前記式中、nは2〜12である。好ましくは、前記nは2〜8のものを用いる。)
500mlの三つ口反応器に1.3molの1,4−ブタンジオール(BDO)、0.52molのアジピン酸(AA)、テトラブチルチタネート0.3g、トリフェニルホスフェート0.1g、分岐剤としてグリセロールをアジピン酸の重量対比0.65重量%を混合した後、昇温して200℃で1次エステル化反応させた。1次エステル化の総反応時間は90分であった。
分岐剤の種類をグリセロールの代わりにグリシドールにしたことを除いては、実施例1と同様に反応させて生分解性樹脂を得た。
分岐剤の含量をアジピン酸の重量対比0.39%にしたことを除いては、実施例1と同様に反応させて生分解性樹脂を得た。
分岐剤の種類をリンゴ酸にしたことを除いては、実施例1と同様に反応させて生分解性樹脂を得た。
500mlの三つ口反応器に1.3molの1,4−ブタンジオール、0.48molのジメチルテレフタレート、テトラブチルチタネート0.3g、トリフェニルホスフェート0.1g、グリセロールをアジピン酸の重量対比0.65重量%を混合した後、昇温して200℃で1次エステル反応させた。前記1次エステル化の総反応時間は90分であった。
分岐剤の種類をリンゴ酸にしたことを除いては、比較例2と同様に反応させて生分解性樹脂を得た。
前記実施例1〜3および比較例1〜3で得られた生分解性樹脂の酸価、分子量、耐加水分解性および引裂強度を各々測定し、その結果を下記表2に示す。
重量平均分子量(Mw):樹脂に対して0.1重量%のクロロホルム溶液を製造した後、GPC(Gel Permeation Chromatography)(Agilent 1200 Infinity Series)を用いて35℃で1ml/minの流速で重量平均分子量(Mw)を測定した。
加水分解性:樹脂チップを100℃の沸騰水に3時間加熱した後、重量平均分子量減少率の変化を測定した。
引裂強度:樹脂をブローフィルム押出機の温度190℃において30μmの厚さにフィルムを得た後、エルメンドルフ式の測定機で引裂強度を測定した。(kgf/cm)
Claims (10)
- 脂肪族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジカルボン酸化合物を適用して1次エステル化反応させるステップ、および
前記1次反応後に芳香族ジカルボキシレートをさらに投入して2次エステル化反応させるステップを含み、
ここで、短鎖のアルコールタイプの分岐剤を1次または2次エステル化反応に投入することを特徴とする、耐加水分解性が改善された生分解性脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体樹脂の製造方法。 - 前記短鎖アルコールタイプの分岐剤は、前記脂肪族ジカルボン酸化合物の重量対比0.01〜0.7重量%で用いられることを特徴とする、請求項1に記載の耐加水分解性が改善された生分解性脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体樹脂の製造方法。
- 前記短鎖アルコールタイプの分岐剤は、3官能以上の炭素数3〜6の短鎖アルコールであることを特徴とする、請求項1に記載の耐加水分解性が改善された生分解性脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体樹脂の製造方法。
- 前記1次および2次エステル化反応の各々が終了した後の酸価が7.0mg KOH/gr以下であることを特徴とする、請求項1に記載の耐加水分解性が改善された生分解性脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体樹脂の製造方法。
- 前記脂肪族ジヒドロキシ化合物は、1,2−エタンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−ヘキサンジオール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメチラノールおよびネオペンチルグリコールおよびこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の耐加水分解性が改善された生分解性脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体樹脂の製造方法。
- 前記脂肪族ジカルボン酸化合物は、下記化学式1で表される化合物、その無水物または誘導体であることを特徴とする、請求項1に記載の耐加水分解性が改善された生分解性脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体樹脂の製造方法:
[化学式1]
HOOC−(CH2)n−COOH
前記式中、nは2〜12である。 - 前記芳香族ジカルボキシレート化合物は、ジメチルテレフタレート、ジメチルイソフタレート、ジメチルナフタレート、ジエチルテレフタレート、ジエチルイソフタレートおよびジエチルナフタレートからなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の耐加水分解性が改善された生分解性脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体樹脂の製造方法。
- 前記1次エステル化反応を160〜220℃範囲の温度で先に進行し、2次エステル化反応を160〜220℃範囲の温度で順次進行することを特徴とする、請求項1に記載の耐加水分解性が改善された生分解性脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体樹脂の製造方法。
- 前記2次反応によって得られた脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体を220〜260℃、2torr未満の真空度で40〜300分間重縮合反応させるステップをさらに含むことを特徴とする、請求項1に記載の耐加水分解性が改善された生分解性脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体樹脂の製造方法。
- 前記重縮合反応後に鎖延長剤を投入して反応させるステップをさらに含むことを特徴とする、請求項9に記載の耐加水分解性が改善された生分解性脂肪族−芳香族ポリエステル共重合体樹脂の製造方法。
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