JP2015522500A

JP2015522500A - Near infrared light absorbing glass, near infrared light absorbing element, and near infrared light absorbing optical filter

Info

Publication number: JP2015522500A
Application number: JP2015504843A
Authority: JP
Inventors: ▲孫偉▼; 匡波; ▲頼徳▼光
Original assignee: CHENGDU GUANG MING GUANG DIAN GLASS CO., LTD.
Current assignee: CHENGDU GUANG MING GUANG DIAN GLASS CO., LTD.
Priority date: 2012-04-11
Filing date: 2013-01-06
Publication date: 2015-08-06
Anticipated expiration: 2033-01-06
Also published as: CN102923949A; WO2013152629A1; KR20150005963A; CN107176788A; KR101677825B1; JP6047227B2

Abstract

【課題】本発明は、環境にやさしい、ガラスの厚さが比較的薄く、優れる化学安定性と、可視域における素晴らしい透過特性を有する近赤外光吸収ガラス、及び当該ガラスから構成する近赤外光吸収素子及び光学フィルタを提供する。【解決手段】本発明の近赤外光吸収ガラスは、厚さ0.4mmにおける、波長400nmの光の透過率が80％以上であり、波長500nmの光の透過率が83％以上である。前記近赤外光吸ガラスは、プラスイオンで表されるP5+、Al3+、R+、T2+、Zn2+及びCu2+を含有し、R+は、Li+、Na+とK+からなる群の合計含有量であり、T2+は、Mg2+、Ca2+、Sr2+とBa2+からなる群の合計含有量である。4％超で12％未満のCu2+と、1〜15％のZn2+と、同時に、マイナスイオンで表されるO2-及びF-を含有する。【選択図】図１The present invention relates to an environment-friendly, near-infrared light-absorbing glass having a relatively thin glass thickness, excellent chemical stability, and excellent transmission characteristics in the visible region, and a near-infrared glass composed of the glass. A light absorbing element and an optical filter are provided. The near-infrared light absorbing glass of the present invention has a light transmittance at a wavelength of 400 nm of 80 mm or more and a light transmittance at a wavelength of 500 nm of 83% or more at a thickness of 0.4 mm. The near-infrared light absorbing glass contains P5 +, Al3 +, R +, T2 +, Zn2 + and Cu2 + represented by positive ions, R + is the total content of the group consisting of Li +, Na + and K +, and T2 + , Mg2 +, Ca2 +, Sr2 + and Ba2 +. It contains more than 4% and less than 12% Cu2 +, and 1-15% Zn2 +, and at the same time O2- and F- represented by negative ions. [Selection] Figure 1

Description

本発明は、近赤外光吸収ガラス、近赤外光吸収素子、及び近赤外光吸収光学フィルタに関する。具体的には、本発明は色感度補正に適する近赤外光吸収光学フィルタ用の化学安定性に優れた近赤外光吸収ガラス、及び当該ガラスから構成される近赤外光吸収素子及び近赤外光吸収光学フィルタに関する。 The present invention relates to a near infrared light absorbing glass, a near infrared light absorbing element, and a near infrared light absorbing optical filter. Specifically, the present invention is a near-infrared light-absorbing glass excellent in chemical stability for a near-infrared light-absorbing optical filter suitable for color sensitivity correction, a near-infrared light-absorbing element composed of the glass, and a near-infrared light-absorbing element. The present invention relates to an infrared light absorbing optical filter.

近年、デジタルカメラ及びVTRカメラ等に用いられるCCD(Charge-coupled Device)やCMOS(Complementary Metal Oxide Semiconductor)等の半導体撮像素子のスペクトル感度のカバー範囲は、可視域から1100nm付近の近赤外域に及ぶようになっている。そこで、近赤外光を吸収する光学フィルタを使用して、人間の視界に近い画像を得ている。従って、色感度補正用光学フィルタの需要はますます多くなり、これらの光学フィルタを製造する近赤外光吸収ガラスに対する要求はますます高くなっている傾向である。即ち、大量で、安価にこれらのガラスの供給を要望すると同時に、高い安定性を持たせる事が要求されている。 In recent years, the spectral sensitivity coverage of semiconductor image sensors such as CCD (Charge-coupled Device) and CMOS (Complementary Metal Oxide Semiconductor) used in digital cameras and VTR cameras extends from the visible range to the near infrared range near 1100 nm. It is like that. Therefore, an image close to the human field of view is obtained using an optical filter that absorbs near infrared light. Therefore, the demand for optical filters for correcting color sensitivity is increasing, and the demand for near-infrared light absorbing glass for producing these optical filters tends to be higher. That is, it is demanded to supply these glasses in a large amount at a low cost, and at the same time to have high stability.

従来技術において、近赤外光吸収ガラスは、リン酸塩或いはフルオロリン酸塩にCu²⁺を添加して製造されている。ただし、リン酸塩ガラスにおいては、フルオロリン酸塩ガラスに比べて、化学安定性が悪く、長時間高温高湿環境に暴露される場合、ガラスの表面に亀裂及び白濁の欠陥が生じる傾向がある。また、従来技術において、Sb³⁺を導入することで、溶融ガラス中のCu²⁺のCu⁺を還元を防止して、ガラスの波長400nm近くの透過率低下の技術の問題を解決することができる。しかしながら、Sb₂O₃を導入することで環境にある程度の影響を与えている。 In the prior art, near infrared light absorbing glass is manufactured by adding Cu ²⁺ to phosphate or fluorophosphate. However, phosphate glass has poor chemical stability compared to fluorophosphate glass, and when exposed to a high temperature and high humidity environment for a long time, it tends to cause cracks and cloudiness defects on the glass surface. . Further, in the prior art, the introduction of Sb ^3+, a Cu ⁺ of Cu ²⁺ in the molten glass to prevent the reduction, is possible to solve the technical reduction transmittance near a wavelength 400nm Glass Problems it can. However, the introduction of Sb ₂ O ₃ has some impact on the environment.

更に、光電子機器製品の小型化・軽量化に伴い、近赤外光吸収ガラスの薄型化を促進されている。しかしながら、ガラスをそのまま薄くすると、近赤外光吸収も小さくなり、必要とする分光特性は得られなくなる。従ってしばしば着色成分であるCu²⁺の含有量を増加することにより、薄型化による吸収低下の問題を補う。近赤外光吸収ガラスのCu²⁺濃度が高くなると、原子価の数が変化して、400nm付近の透過率が低下し、青緑色になる。また、Cu²⁺の含有量が増大すると、ガラスの耐失透性が低下してガラスの結晶体が析出されやすくなる問題が起こりやすい傾向がある。 Further, with the reduction in size and weight of optoelectronic equipment products, the near-infrared light absorbing glass is being made thinner. However, if the glass is made thin as it is, near-infrared light absorption is also reduced, and the required spectral characteristics cannot be obtained. Therefore, increasing the content of Cu ²⁺ , which is often a coloring component, compensates for the problem of reduced absorption due to thinning. When the Cu ²⁺ concentration of the near-infrared light absorbing glass increases, the number of valences changes, the transmittance near 400 nm decreases, and the color becomes blue-green. Further, when the content of Cu ²⁺ increases, the devitrification resistance of the glass tends to decrease, and there is a tendency that a glass crystal is likely to be precipitated.

本発明は、環境にやさしい、厚さの比較の薄い、優れた化学安定性及び可視域において優れた透過率を有する近赤外光吸収ガラス、当該ガラスから構成される近赤外光吸収素子、及び近赤外光吸収光学フィルタを提供することを目的とする。 The present invention is environmentally friendly, thin thickness comparison, excellent chemical stability and near infrared light absorbing glass having excellent transmittance in the visible range, a near infrared light absorbing element composed of the glass, And it aims at providing a near-infrared light absorption optical filter.

上記課題を解決するために、本発明は、近赤外光吸収ガラスを提供する。
本発明は、
かかる近赤外光吸収ガラスは、厚さが0.4mmの場合、波長400nmにおいては、80%以上の透過率を示し、波長500nmにおいては、83%以上の透過率を示す。かかる近赤外光吸収ガラスは、プラスイオンで表されるP⁵⁺、Al³⁺、R⁺、T²⁺、 Zn²⁺及びCu²⁺を含有し、前記R⁺はLi⁺、Na⁺とK⁺からなる群の合計含有量であり、前記T²⁺はMg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺とBa²⁺からなる群の合計含有量であり、Cu²⁺の含有量は4%超で12％未満であり、Zn²⁺の含有量は1〜15%であり、同時にマイナスイオンで表されるO^2-及びF^-を含有する。 In order to solve the above problems, the present invention provides a near infrared light absorbing glass.
The present invention
When the thickness is 0.4 mm, the near infrared light absorbing glass exhibits a transmittance of 80% or more at a wavelength of 400 nm and a transmittance of 83% or more at a wavelength of 500 nm. Such near-infrared light absorbing glass contains P ⁵⁺ , Al ³⁺ , R ⁺ , T ²⁺ , Zn ²⁺ and Cu ²⁺ represented by positive ions, and the R ⁺ is Li ⁺ , Na ^+. a total content of the group consisting of K ⁺ and the T ²⁺ is Mg ^2+, Ca ^2+, a total content of the group consisting of Sr ²⁺ and Ba ^2+, the content of Cu ²⁺ is It is more than 4% and less than 12%, and the content of Zn ²⁺ is 1 to 15%, and at the same time contains O ²⁻ and F ⁻ represented by negative ions.

本発明の近赤外光吸収ガラスは更に、厚さが0.4mmの場合、波長400nmにおいては、透過率が88%以上であり、波長500nmにおいては、透過率が90%以上である。 The near infrared light absorbing glass of the present invention further has a transmittance of 88% or more at a wavelength of 400 nm and a transmittance of 90% or more at a wavelength of 500 nm when the thickness is 0.4 mm.

本発明の近赤外光吸収ガラスの好ましい態様としては、15〜40%のP⁵⁺と、5〜20%のAl³⁺と、1〜35%のR⁺と、30〜55%のT²⁺と、4%超で12%未満のCu²⁺と、1〜15%のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が96％以上であることが好ましい。 Preferred embodiments of the near infrared light absorbing glass of the present invention include 15 to 40% P ⁵⁺ , 5 to 20% Al ^{3 +} , 1 to 35% R ^+, and 30 to 55% T. ²⁺ and 4 percent in the Cu ²⁺ of less than 12%, and a 1% to 15% of Zn ^2+, O ^2-a F ^- it is also preferred that the total content of at least 96%.

本発明の近赤外光吸収ガラスの好ましい態様としては、20〜35%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、3〜30%のR⁺と、40〜50%のT⁺と、4.1〜10%のCu²⁺と、6%超で12%未満のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が97％以上であることが好ましい。 Preferred embodiments of the near infrared light absorbing glass of the present invention include 20-35% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 3-30% R ⁺ , 40-50% T. It is preferable that it contains ⁺ , 4.1 to 10% Cu ^2+, and more than 6% and less than 12% Zn ²⁺ and the total content of O ²⁻ and F ⁻ is 97% or more.

25〜30%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、5〜15%のR⁺と、42〜48%のT²⁺と、4.1〜9%のCu²⁺と、6.5〜10%のZn²⁺とを含み、O2-とF-の合計含有量が99%以上であることが好ましい。 25-30% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 5-15% R ⁺ , 42-48% T ²⁺ , 4.1-9% Cu ²⁺ , 6.5 It is preferable that it contains ˜10% of Zn ²⁺ and the total content of O 2− and F− is 99% or more.

15〜40%のP⁵⁺と、5〜20%のAl³⁺と、1〜15%のLi⁺と、0〜15%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、0.1〜10%のMg²⁺と、1〜20%のCa²⁺と、0〜15%のSr²⁺と、30%超で45%未満のBa²⁺と、4%超で12%未満のCu²⁺と、1〜15%のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が96％以上で、Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.001〜1%であることが好ましい。 15-40% P ⁵⁺ , 5-20% Al ³⁺ , 1-15% Li ⁺ , 0-15% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 0.1-10 % Mg ²⁺ , 1-20% Ca ²⁺ , 0-15% Sr ²⁺ , more than 30% and less than 45% Ba ²⁺ and more than 4% and less than 12% Cu ^{2 +} And 1 to 15% of Zn ²⁺ , the total content of O ²⁻ and F ⁻ is 96% or more, and the total content of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ is 0.001% to 1%. It is preferable.

20〜35%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、2〜10%のLi⁺と、1〜12%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、2〜8%のMg²⁺と、3〜15%のCa²⁺と、0〜10%のSr²⁺と、31〜42%のBa²⁺と、4.1〜10%のCu²⁺と、6%超で12%未満のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が97％以上で、Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.005〜0.5%であることが好ましい。 20-35% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 2-10% Li ⁺ , 1-12% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 2-8 % Mg ²⁺ , 3-15% Ca ²⁺ , 0-10% Sr ²⁺ , 31-42% Ba ²⁺ , 4.1-10% Cu ²⁺ , more than 6% in and a Zn ²⁺ of less than 12%, O ^2-a F ^- total content of 97% or more, Cl ^{^-,} Br ^- and I ^- the total content of it is preferably from 0.005 to 0.5% .

25〜30%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、2〜6%のLi⁺と、2〜10%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、3〜7%のMg²⁺と、5〜11%のCa²⁺と、0〜5%のSr²⁺と、31〜40%のBa²⁺と、4.1〜9%のCu²⁺と、6.5〜10%のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が99%以上と、Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.009〜0.1%であることが好ましい。 25-30% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 2-6% Li ⁺ , 2-10% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 3-7 Mg ²⁺ , 5-11% Ca ²⁺ , 0-5% Sr ²⁺ , 31-40% Ba ²⁺ , 4.1-9% Cu ²⁺ , 6.5-10 % and a Zn ²⁺ of, O ^2-a F ^- the total content of more than 99%, Cl ^{^-,} Br ^- and I ^- is preferably the total content of a 0.009 to 0.1 percent.

本発明の近赤外光吸収ガラスの好ましい態様としては、15〜40%のP⁵⁺と、5〜20%のAl³⁺と、1〜35%のR⁺と、30〜55%のT²⁺と、4%超で12%未満のCu²⁺と、1〜15%のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が96%以上である。前記R⁺はLi⁺、Na⁺とK⁺からなる群の合計含有量であり、前記T²⁺はMg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺とBa²⁺からなる群の合計含有量である。 Preferred embodiments of the near infrared light absorbing glass of the present invention include 15 to 40% P ⁵⁺ , 5 to 20% Al ^{3 +} , 1 to 35% R ^+, and 30 to 55% T. ²⁺ , more than 4% and less than 12% Cu ²⁺ and 1-15% Zn ²⁺ , with a total content of O ²⁻ and F ⁻ of 96% or more. R ⁺ is the total content of the group consisting of Li ⁺ , Na ⁺ and K ⁺ , and T ²⁺ is the total content of the group consisting of Mg ²⁺ , Ca ²⁺ , Sr ²⁺ and Ba ^2+. is there.

20〜35%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、3〜30% のR⁺と、40〜50%のT²⁺と、4.1〜10%のCu²⁺と、6%超で12%未満のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が97%以上であることが好ましい。 20-35% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 3-30% R ⁺ , 40-50% T ²⁺ , 4.1-10% Cu ²⁺ , 6 % and a Zn ²⁺ of less than 12% in excess, O ^2-a F ^- it is also preferred that the total content of less than 97%.

25〜30%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、5〜15%のR⁺と、42〜48%のT²⁺と、4.1〜9%のCu²⁺と、6.5〜10%のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が99%以上であることが好ましい。 25-30% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 5-15% R ⁺ , 42-48% T ²⁺ , 4.1-9% Cu ²⁺ , 6.5 It is preferable that the total content of O ²⁻ and F ⁻ is 99% or more, containing ˜10% Zn ²⁺ .

15〜40%のP⁵⁺と、5〜20%のAl³⁺と、1〜15%のLi⁺と、0〜15%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、0.1〜10%のMg²⁺と、1〜20%のCa²⁺と、0〜15%のSr²⁺と、30%超で45%未満のBa²⁺と、4%超で12%未満のCu²⁺と、1〜15%のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が96%以上であり、Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.001〜1%であることが好ましい。 15-40% P ⁵⁺ , 5-20% Al ³⁺ , 1-15% Li ⁺ , 0-15% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 0.1-10 % Mg ²⁺ , 1-20% Ca ²⁺ , 0-15% Sr ²⁺ , more than 30% and less than 45% Ba ²⁺ and more than 4% and less than 12% Cu ^{2 +} And 1-15% Zn ²⁺ , the total content of O ^2- and F ⁻ is 96% or more, and the total content of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ is 0.001 to 1% Preferably there is.

20〜35%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、2〜10%のLi⁺と、1〜12%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、2〜8%のMg²⁺と、3〜15%のCa²⁺と、0〜10%のSr²⁺と、31〜42%のBa²⁺と、4.1〜10%のCu²⁺と、6%超で12%未満のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が97%以上であり、Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.005〜0.5%であることが好ましい。 20-35% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 2-10% Li ⁺ , 1-12% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 2-8 % Mg ²⁺ , 3-15% Ca ²⁺ , 0-10% Sr ²⁺ , 31-42% Ba ²⁺ , 4.1-10% Cu ²⁺ , more than 6% Less than 12% Zn ²⁺ , the total content of O ²⁻ and F ⁻ is 97% or more, and the total content of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ is 0.005 to 0.5%. preferable.

25〜30%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、2〜6%のLi⁺と、2〜10%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、3〜7%のMg²⁺と、5〜11%のCa²⁺と、0〜5%のSr²⁺と、31〜40%のBa²⁺と、4.1〜9%のCu²⁺と、6.5〜10%のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が99%以上であり、Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.009〜0.1%であることが好ましい。 25-30% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 2-6% Li ⁺ , 2-10% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 3-7 Mg ²⁺ , 5-11% Ca ²⁺ , 0-5% Sr ²⁺ , 31-40% Ba ²⁺ , 4.1-9% Cu ²⁺ , 6.5-10 % Zn ²⁺ , the total content of O ²⁻ and F ⁻ is preferably 99% or more, and the total content of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ is preferably 0.009 to 0.1%.

15〜40%のP⁵⁺と、5〜20%のAl³⁺と、1〜15%のLi⁺と、0〜15%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、0.1〜10%のMg²⁺と、1〜20%のCa²⁺と、0〜15%のSr²⁺と、30%超で45%未満のBa²⁺と、4%超で12%未満のCu²⁺と、1〜15%のZn²⁺と、0〜20%のSi⁴⁺とを含み、Ba²⁺とNa⁺の合計含有量が30%超で60%未満であり、50〜70%のO^2-と、30〜50%のF^-とを含み、Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.001〜1%であることが好ましい。 15-40% P ⁵⁺ , 5-20% Al ³⁺ , 1-15% Li ⁺ , 0-15% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 0.1-10 % Mg ²⁺ , 1-20% Ca ²⁺ , 0-15% Sr ²⁺ , more than 30% and less than 45% Ba ²⁺ and more than 4% and less than 12% Cu ^{2 +} , 1-15% Zn ²⁺ and 0-20% Si ⁴⁺ , the total content of Ba ²⁺ and Na ⁺ is more than 30% and less than 60%, 50-70% and the O ^2-, 30 to 50% of F ^- and a, Cl ^{^-,} Br ^- and I ^- the total content of it is preferably 0.001 to 1%.

20〜35%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、2〜10%のLi⁺と、1〜12%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、2〜8%のMg²⁺と、3〜15%のCa²⁺と、0〜10%のSr²⁺と、31〜42%のBa²⁺と、4.1〜10%のCu²⁺と、6%超で12%未満のZn²⁺と、0〜1%のSi⁴⁺とを含み、Ba²⁺とNa⁺の合計含有量が32〜50%であり、55〜65%のO^2-と、35〜45%のF^-とを含み、Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.005〜0.5%であることが好ましい。 20-35% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 2-10% Li ⁺ , 1-12% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 2-8 % Mg ²⁺ , 3-15% Ca ²⁺ , 0-10% Sr ²⁺ , 31-42% Ba ²⁺ , 4.1-10% Cu ²⁺ , more than 6% Less than 12% Zn ²⁺ and 0-1% Si ⁴⁺ , the total content of Ba ²⁺ and Na ⁺ is 32-50%, 55-65% O ^2- , It is preferable that 35 to 45% of F ⁻ is contained, and the total content of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ is 0.005 to 0.5%.

25〜30%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、2〜6%のLi⁺と、2〜10%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、3〜7%のMg²⁺と、5〜11%のCa²⁺と、0〜5%のSr²⁺と、31〜40%のBa²⁺と、4.1〜9%のCu²⁺と、6.5〜10%のZn²⁺と、0〜1%のSi⁴⁺とを含み、Ba²⁺とNa⁺の合計含有量が33〜46%であり、57〜63%のO^2-と、37〜43%のF^-とを含み、Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.009〜0.1%であることが好ましい。 25-30% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 2-6% Li ⁺ , 2-10% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 3-7 Mg ²⁺ , 5-11% Ca ²⁺ , 0-5% Sr ²⁺ , 31-40% Ba ²⁺ , 4.1-9% Cu ²⁺ , 6.5-10 % Zn ²⁺ and 0-1% Si ⁴⁺ , the total content of Ba ²⁺ and Na ⁺ is 33-46%, 57-63% O ^2- and 37-43 % F ⁻ and the total content of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ is preferably 0.009 to 0.1%.

25〜30%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、2〜6%のLi⁺と、2〜10%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、3〜7%のMg²⁺と、5〜11%のCa²⁺と、0〜5%のSr²⁺と、31〜40%のBa²⁺と、4.1〜9%のCu²⁺と、6.5〜10%のZn²⁺と、0〜1%のSi⁴⁺と、57〜63%のO^2-と、37〜43%のF^-と、0.01〜0.07%のCl^-であることが好ましい。 25-30% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 2-6% Li ⁺ , 2-10% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 3-7 Mg ²⁺ , 5-11% Ca ²⁺ , 0-5% Sr ²⁺ , 31-40% Ba ²⁺ , 4.1-9% Cu ²⁺ , 6.5-10 % Zn ²⁺ , 0 to 1% Si ⁴⁺ , 57 to 63% O ²⁻ , 37 to 43% F ⁻ and 0.01 to 0.07% Cl ⁻ .

波長400〜700nmのスペクトル透過率に関して、波長615nmにおける透過率が50%を示すガラスの厚さは、0.3〜0.6mmであることが好ましい。 Regarding the spectral transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm, the thickness of the glass having a transmittance of 50% at a wavelength of 615 nm is preferably 0.3 to 0.6 mm.

本発明はまた、上記の近赤外光吸収ガラスにより形成された近赤外光吸収素子を提供する。
本発明はまた、上記の近赤外光吸収ガラスにより形成された近赤外光吸収光学フィルタを提供する。 The present invention also provides a near-infrared light absorbing element formed of the above-mentioned near-infrared light absorbing glass.
The present invention also provides a near-infrared light absorbing optical filter formed of the near-infrared light absorbing glass.

本発明の近赤外光吸収ガラスは、フルオロリン酸塩ガラスを母材とし、ガラス中のCu²⁺成分の含有量を合理的に配分し、Zn²⁺、Na⁺を導入して、特定の組成設計により、優れた化学安定性を実現する。耐水性D_W（粉末法）は、1クラスまで達することができる。耐酸性D_A（粉末法）は、4クラス或いは4クラス超まで達することができる。 Near-infrared light absorbing glass of the present invention uses fluorophosphate glass as a base material, rationally distributes the content of Cu ²⁺ component in the glass, introduces Zn ²⁺ , Na ⁺ and identifies Excellent chemical stability is realized by the composition design. Water resistance D _W (powder method) can reach up to 1 class. Acid resistance D _A (powder method) can reach 4 classes or even more than 4 classes.

また、好ましくはSr²⁺を導入せず、Ba²⁺含有量を増大することにより、ガラスのアルカリ性を向上させることで、Cu²⁺の存在が有利となり、ガラスの優れた近赤外光吸収性能を実現することができる。本発明の近赤外光吸収ガラスは、厚さ0.3mmにおける波長400nmの光の透過率が80%以上で、波長500nmの光の透過率が83%以上である。波長500〜700nmの範囲における、スペクトル透過率が50%となる波長（即ち、λ₅₀に対応する波長値）の範囲は、605〜630nmである。 In addition, the presence of Cu ²⁺ is advantageous by improving the alkalinity of the glass by increasing the Ba ²⁺ content, preferably without introducing Sr ^2+, and excellent near-infrared light absorption of the glass Performance can be realized. The near-infrared light-absorbing glass of the present invention has a transmittance of light at a wavelength of 400 nm at a thickness of 0.3 mm of 80% or more and a transmittance of light at a wavelength of 500 nm of 83% or more. In the wavelength range of 500 to 700 nm, the wavelength range where the spectral transmittance is 50% (that is, the wavelength value corresponding to λ ₅₀ ) is 605 to 630 nm.

本発明に係る実施例1の近赤外光吸収ガラスのスペクトル透過率のグラフである。2 is a graph of spectral transmittance of the near-infrared light absorbing glass of Example 1 according to the present invention.

本発明の近赤外光吸収ガラスは、フルオロリン酸塩ガラスを母材（マトリックスガラス）とし、近赤外光吸収作用のあるCu²⁺を添加して得ることができる。 The near-infrared light absorbing glass of the present invention can be obtained by using a fluorophosphate glass as a base material (matrix glass) and adding Cu ²⁺ having a near-infrared light absorbing action.

本明細書において、プラスイオン成分の含有量は、当該プラスイオンの質量がプラスイオン全体の質量に占める質量％である。同様に、マイナスイオン成分の含有量は、当該マイナスイオンの質量がマイナスイオン全体の質量に占める質量％である。 In the present specification, the content of the positive ion component is mass% by which the mass of the positive ion accounts for the total mass of the positive ion. Similarly, the content of the negative ion component is the mass% in which the mass of the negative ions occupies the total mass of the negative ions.

P⁵⁺は、フルオロリン酸塩ガラスの基本成分であり、Cu²⁺の赤外域における吸収を発生させる必須成分である。P⁵⁺の含有量が15%未満では、色補正機能が悪化し、且つ緑色となる。その含有量が40%超では、ガラスの耐候性、耐失透性が劣る。従って、本発明のガラスにおいて、P⁵⁺の含量は15-40%であり、好ましくは20-35%であり、より好ましくは25-30%である。 P ⁵⁺ is a basic component of fluorophosphate glass, and is an essential component that generates absorption of Cu ^{2+ in} the infrared region. When the content of P ⁵⁺ is less than 15%, the color correction function deteriorates and the color becomes green. If the content exceeds 40%, the weather resistance and devitrification resistance of the glass are poor. Therefore, in the glass of the present invention, the content of P ⁵⁺ is 15-40%, preferably 20-35%, more preferably 25-30%.

Al³⁺は本発明のフルオロリン酸塩ガラスの失透化抵抗性、耐候性、耐熱衝撃性、機械強度と耐化学性を向上させる必須成分である。但し、Al³⁺の含有量が5%未満では、上記の効果を達成できない。その含有量が20%超では、近赤外光吸収特性が低下する。上記効果を達成するため、Al³⁺の含有量は5〜20%であり、好ましくは10〜15%である。 Al ³⁺ is an essential component for improving the devitrification resistance, weather resistance, thermal shock resistance, mechanical strength and chemical resistance of the fluorophosphate glass of the present invention. However, the above effect cannot be achieved if the content of Al ³⁺ is less than 5%. If the content exceeds 20%, the near-infrared light absorption characteristics are deteriorated. In order to achieve the above effect, the content of Al ³⁺ is 5 to 20%, preferably 10 to 15%.

R⁺は、ガラスの可溶性、ガラスの成形性と可視光域のガラスの透過率を向上させる成分である。R⁺はLi⁺、Na⁺とK⁺からなる群の合計含有量である。但し、R⁺の含有量が35%超では、ガラスの耐化学性が著しく低下する。従って、本発明のガラスにおいて、R⁺の合計含有量は1〜35%であり、好ましくは3〜30%であり、より好ましくは5〜15%である。 R ⁺ is a component that improves the solubility of glass, the moldability of glass, and the transmittance of glass in the visible light region. R ⁺ is the total content of the group consisting of Li ⁺ , Na ⁺ and K ⁺ . However, if the content of R ⁺ exceeds 35%, the chemical resistance of the glass is significantly lowered. Therefore, in the glass of the present invention, the total content of R ⁺ is 1 to 35%, preferably 3 to 30%, more preferably 5 to 15%.

Na⁺、K⁺に対して、Li⁺の導入はガラスの化学安定性をより効果的に向上させることができる。但し、Li⁺の含有量が20%超では、ガラスの耐久性と加工性能が劣る。従って、本発明のガラスにおいて、Li⁺の含有量は1〜15%であり、好ましくは2〜10%であり、より好ましくは2〜6%である。 In contrast to Na ⁺ and K ⁺ , the introduction of Li ⁺ can improve the chemical stability of the glass more effectively. However, if the Li ⁺ content exceeds 20%, the durability and processing performance of the glass are inferior. Therefore, in the glass of the present invention, the content of Li ⁺ is 1 to 15%, preferably 2 to 10%, more preferably 2 to 6%.

本発明においては、更に好ましくは、ガラスに少量のNa⁺とLi⁺を混融させ、ガラスの耐候性を効果的に向上させることが出来ると同時にアルカリ性を著しく向上させることができ、ガラスの優れた近赤外光吸収性能を実現することができる。本発明のガラスにおいて、Na⁺の含有量は0〜15%であり、好ましくは1〜12%であり、より好ましくは2〜10%である。K⁺の含有量は0〜5%であり、その含有量が5%超では、ガラスの耐久性が逆に低下される。 In the present invention, it is more preferable to mix a small amount of Na ⁺ and Li ⁺ in the glass to effectively improve the weather resistance of the glass and at the same time to remarkably improve the alkalinity. In addition, near infrared light absorption performance can be realized. In the glass of the present invention, the content of Na ⁺ is 0 to 15%, preferably 1 to 12%, more preferably 2 to 10%. The K ⁺ content is 0 to 5%, and if the content exceeds 5%, the durability of the glass is conversely reduced.

T²⁺は、ガラスの成形性、耐失透性、及び加工性を効果的に向上させる成分である。ここで、T²⁺は、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺、及びBa²⁺を示す。近赤外光吸収光学フィルタとして、可視域の光透過率が比較的に高い方が好ましい。可視域の光透過率を向上させるため、導入される銅イオンはCu⁺ではなく、Cu²⁺でなければならない。溶融ガラスが還元状態である場合、Cu²⁺はCu⁺に還元される。その結果、波長400nm付近における透過率が低下する。本発明のガラスにおいては、T²⁺の合計含有量が30％未満では、耐失透性が劣る傾向がある。但し、その合計含有量が55％超では、同じく耐失透性悪化の傾向がある。従って、本発明のガラスにおいてT²⁺の合計含有量は30-55%であり、好ましく40-50%であり、より好ましくは42-48%である。 T ²⁺ is a component that effectively improves the formability, devitrification resistance, and workability of glass. Here, T ²⁺ represents Mg ²⁺ , Ca ²⁺ , Sr ²⁺ , and Ba ²⁺ . As the near-infrared light absorbing optical filter, it is preferable that the light transmittance in the visible region is relatively high. To improve the light transmittance of the visible range, the copper ions are introduced in Cu ⁺ rather must be Cu ^2+. When the molten glass is in the reduced state, Cu ²⁺ is reduced to Cu ⁺ . As a result, the transmittance near the wavelength of 400 nm is lowered. In the glass of the present invention, when the total content of T ²⁺ is less than 30%, the devitrification resistance tends to be inferior. However, if the total content exceeds 55%, the devitrification resistance tends to deteriorate. Therefore, the total content of T ²⁺ in the glass of the present invention is 30-55%, preferably 40-50%, more preferably 42-48%.

Mg²⁺とCa²は、ガラスの耐失透性、化学安定性、加工性を向上させる役割をする。従って、本発明のガラスにおいてMg²⁺の含有量は、好ましく0.1-10%であり、より好ましくは2-8%であり、さらに好ましく3-7%である。Ca²⁺の含有量は、好ましく1-20%であり、より好ましくは3-15%であり、さらに好ましく5-11%である。 Mg ²⁺ and Ca ² play a role in improving the devitrification resistance, chemical stability, and workability of the glass. Therefore, the content of Mg ²⁺ in the glass of the present invention is preferably 0.1-10%, more preferably 2-8%, and further preferably 3-7%. The content of Ca ²⁺ is preferably 1-20%, more preferably 3-15%, and further preferably 5-11%.

Ba²⁺とSr²⁺は、ガラスの成形性、耐失透性、加工性を向上させる役割を有する。Ba²⁺の含有量は、好ましくは30%超で45％未満であり、より好ましくは31-42%であり、特に好ましくは31-40%である。同様に、Sr²⁺の含有量は、好ましくは0-15%であり、より好ましくは0-10%であり、特に好ましくは0-5%である。 Ba ²⁺ and Sr ²⁺ have a role of improving the formability, devitrification resistance and workability of the glass. The Ba ²⁺ content is preferably more than 30% and less than 45%, more preferably 31-42%, and particularly preferably 31-40%. Similarly, the content of Sr ²⁺ is preferably 0-15%, more preferably 0-10%, and particularly preferably 0-5%.

好ましくは、本発明は、Sr²⁺を導入せず、高含有量のBa²⁺を導入することで、ガラスの化学安定性を効果的に向上させる目的を達成する。Ba²⁺とNa⁺の合計含有量を調整することにより、ガラスのアルカリ性を効果的に向上させ、更に近赤外光吸収性能を向上させる。従って、本発明のガラスにおいて、Ba²⁺とNa⁺の合計含有量は、好ましくは30％超で60%未満であり、より好ましくは32-50%であり、特に好ましくは33-46%である。 Preferably, the present invention achieves the purpose of effectively improving the chemical stability of the glass by introducing a high content of Ba ²⁺ without introducing Sr ²⁺ . By adjusting the total content of Ba ²⁺ and Na ⁺ , the alkalinity of the glass is effectively improved, and the near infrared light absorption performance is further improved. Therefore, in the glass of the present invention, the total content of Ba ²⁺ and Na ⁺ is preferably more than 30% and less than 60%, more preferably 32-50%, particularly preferably 33-46%. is there.

Zn²⁺は、ガラスのアルカリ性を効果的に向上させることができる。また、溶融ガラスのアルカリ性環境は、銅イオンがCu²⁺の形で存在するのに有利である。従って、マトリックスガラスにより多くのCu²⁺を導入させることができ、ガラスの近赤外光吸収性能を向上させることができる。さらに、本発明のガラスにおいて、Zn²⁺とP⁵⁺の作用により、ガラスの化学安定性が優れることになり、特にガラスの耐水性能が優れる。従って、本発明のガラスにおいて、Zn²⁺の含量は1〜15%であり、好ましくは6％超で12％未満であり、より好ましくは6.5-10%である。 Zn ²⁺ can effectively improve the alkalinity of the glass. Also, the alkaline environment of the molten glass is advantageous for the presence of copper ions in the form of Cu ²⁺ . Therefore, more Cu ²⁺ can be introduced into the matrix glass, and the near infrared light absorption performance of the glass can be improved. Further, in the glass of the present invention, the chemical stability of the glass is excellent due to the action of Zn ²⁺ and P ⁵⁺ , and in particular, the water resistance performance of the glass is excellent. Therefore, in the glass of the present invention, the content of Zn ²⁺ is 1 to 15%, preferably more than 6% and less than 12%, more preferably 6.5 to 10%.

Si⁴⁺は、ガラスの溶融安定性を効果的に向上させることができる。ただし、Si⁴⁺の含有量が過大ではガラスの可溶融性が低下し、ガラスの溶融温度を上昇させる必要がある。これにより、Cuイオンが減少し、色感度補正機能が低下するリスクを引き起こすこととなる。従って、本発明のガラスにおいて、Si⁴⁺の含有量は0〜2%であり、好ましくは0〜1%であり、より好ましくは0.1〜1%である。 Si ⁴⁺ can effectively improve the melting stability of glass. However, if the Si ⁴⁺ content is excessive, the meltability of the glass is lowered, and it is necessary to increase the melting temperature of the glass. Thereby, Cu ion will decrease and the risk that a color sensitivity correction function will fall will be caused. Therefore, in the glass of the present invention, the content of Si ⁴⁺ is 0 to 2%, preferably 0 to 1%, more preferably 0.1 to 1%.

銅は、近赤外光吸収特性の必須成分であり、ガラス中にCu²⁺の形で存在することが効果的である。Cu²⁺の含有量が4%未満の場合、近赤外光吸収が少なく、必要とするスペクトル性能を達成できない。但し、その含有量が12%超では、本発明が必要とする耐失透性を達成できない。従って、本発明のガラスにおいて、Cu²⁺の含有量は4％超で12％未満であり、好ましくは4.1〜10%であり、より好ましくは4.1〜9%である。 Copper is an essential component of the near-infrared light absorption property, and it is effective that it exists in the form of Cu ^{2+ in} the glass. When the Cu ²⁺ content is less than 4%, the near-infrared light absorption is small, and the required spectral performance cannot be achieved. However, if the content exceeds 12%, the devitrification resistance required by the present invention cannot be achieved. Therefore, in the glass of the present invention, the content of Cu ²⁺ is more than 4% and less than 12%, preferably 4.1 to 10%, more preferably 4.1 to 9%.

本発明のガラスの中にはマイナスイオンであるO^2-とF^-を含む。O^2-は、本発明のガラスの必須マイナスイオン成分である。但し、その含有量が過少では、Cu²がCu⁺に還元され、短波長域、特に波長400nmにおける吸収がより大きくなり、最終的には緑色になる。その含有量が過剰では、ガラスの粘度がより高くなり、溶融温度がより高くなり、透過率が低下する。従って、本発明のガラスにおいて、O^2-の含有量は50-70%であり、好ましくは55-65%であり、より好ましくは57-63%である。 Some of the glass of the present invention is O ^2- and F is a negative ion ^- containing. O ²⁻ is an essential negative ion component of the glass of the present invention. However, if the content is too small, Cu ² is reduced to Cu ^+, and the absorption in the short wavelength region, particularly at a wavelength of 400 nm, becomes larger, and finally becomes green. If the content is excessive, the viscosity of the glass becomes higher, the melting temperature becomes higher, and the transmittance decreases. Therefore, in the glass of the present invention, the content of O ²⁻ is 50-70%, preferably 55-65%, more preferably 57-63%.

近赤外光吸収ガラスにおいて、溶融温度を上げる程、Cu²⁺がCu⁺に還元されやすくなり、ガラスの色も青色から緑色に変わる傾向がある。これにより、色感度補正を半導体撮像素子へ適用するのに必要な特性を損なうことになる。従って、本発明によってガラスにF^-を適量添加することにより、優れたガラス化学安定性が得られる。従って、本発明のガラスにおいて、F^-の含有量は、好ましくは30-50%であり、より好ましくは35-45%であり、最も好ましくは37-43%である。 In the near-infrared light absorbing glass, the higher the melting temperature is, the more easily Cu ²⁺ is reduced to Cu ⁺ and the glass color tends to change from blue to green. As a result, the characteristics necessary for applying the color sensitivity correction to the semiconductor image sensor are impaired. Therefore, excellent glass chemical stability can be obtained by adding an appropriate amount of F ^- to the glass according to the present invention. Accordingly, in the glass of the present invention, the content of F ⁻ is preferably 30-50%, more preferably 35-45%, and most preferably 37-43%.

ガラスの溶融過程において発生する気泡を無くすため、マイナスイオンであるO^2-とF^-に加えて、Cl^-、Br^-及びI^-からなる群より選ばれた1種以上の清澄剤を導入する方が好ましい。Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.001%未満では、ガラスの溶融過程において発生する気泡を十分除去することができない。ただし、その合計含有量が1%超では、Cu²⁺がCu⁺に還元され、波長400nm近くの透過率が悪化する。従って、本発明のガラスにおいて、Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量は0.001-１%であり、好ましくは0.005-0.5%であり、より好ましくは0.009-0.1%であり、特に好ましくは0.01-0.07%である。 In order to eliminate bubbles generated during the glass melting process, in addition to the negative ions O ²⁻ and F ⁻ , one or more fining agents selected from the group consisting of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ are introduced. Is preferred. If the total content of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ is less than 0.001%, bubbles generated in the glass melting process cannot be sufficiently removed. However, if the total content exceeds 1%, Cu ²⁺ is reduced to Cu ⁺ and the transmittance near a wavelength of 400 nm deteriorates. Therefore, in the glass of the present invention, the total content of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ is 0.001-1%, preferably 0.005-0.5%, more preferably 0.009-0.1%, particularly preferably. 0.01-0.07%.

Cl^-、Br^-及びI^-において、もっとも優れる効果を示すのはCl^-である。従って、本発明のガラスにおいて、Cl^-、Br^-及びI^-の中からCl^-のみを選択するのが好ましい。Cl^-の含有量は0.001-1%であり、好ましくは0.005-0.5%であり、より好ましくは0.009-0.1%であり、特に好ましくは0.01-0.07%である。 Cl ^-, Br ^- and I ^- in, the Cl show the most excellent effect ^- a. Accordingly, in the glass of the present invention, Cl ^-, Br ^- and I ^- is preferred to select only ^- Cl from the. Cl ^- it is 0.001-1% content of, preferably 0.005-0.5%, more preferably 0.009-0.1%, particularly preferably 0.01-0.07%.

本発明の近赤外光吸収ガラスは、フルオロリン酸塩ガラスであり、マイナスイオン成分の多くはO^2-とF^-である。即ち、O^2-とF^-の合計含有量は、95%以上である。本発明のガラスの、優れた耐候性と、波長400nm近くでの高透過率を維持した優れた耐失透性と、を実現するためには、O^2-とF^-の合計含有量は好ましくは96%以上であり、より好ましくは97%以上であり、特に好ましくは99％以上である。 Near-infrared light-absorbing glass of the present invention is a fluorophosphate glass, many negative ions component O ^2- and F ^- a. That is, the total content of O ²⁻ and F ⁻ is 95% or more. In order to realize the excellent weather resistance of the glass of the present invention and the excellent devitrification resistance maintaining a high transmittance near a wavelength of 400 nm, the total content of O ²⁻ and F ⁻ is preferable. Is 96% or more, more preferably 97% or more, and particularly preferably 99% or more.

以下、本発明のガラスの特性について説明する。
ガラスの透過率は厚さによって変わる。光が透過する方向におけるガラスの厚さと透過率に基づいて、規定の厚さの透過率を算出することができる。 Hereinafter, the characteristics of the glass of the present invention will be described.
The transmittance of glass varies with thickness. Based on the thickness and transmittance of the glass in the direction of light transmission, the transmittance of the specified thickness can be calculated.

本発明のガラスの厚さが0.4mmの場合、400〜1200nmの波長範囲内におけるスペクトル透過率は、以下の通りである。 When the thickness of the glass of the present invention is 0.4 mm, the spectral transmittance in the wavelength range of 400 to 1200 nm is as follows.

400nmの波長におけるスペクトル透過率は好ましくは80%以上であり、より好ましくは85%以上であり、特に好ましくは88%以上である。 The spectral transmittance at a wavelength of 400 nm is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 88% or more.

500nmの波長におけるスペクトル透過率は好ましくは83%以上であり、より好ましくは88%以上であり、特に好ましくは90%以上である。 The spectral transmittance at a wavelength of 500 nm is preferably 83% or more, more preferably 88% or more, and particularly preferably 90% or more.

600nmの波長におけるスペクトル透過率は好ましくは50%以上であり、より好ましくは55%以上であり、特に好ましくは60%以上である。 The spectral transmittance at a wavelength of 600 nm is preferably 50% or more, more preferably 55% or more, and particularly preferably 60% or more.

700nmの波長におけるスペクトル透過率は好ましくは15%以下であり、より好ましくは10%以下であり、特に好ましくは8%以下である。 The spectral transmittance at a wavelength of 700 nm is preferably 15% or less, more preferably 10% or less, and particularly preferably 8% or less.

800nmの波長におけるスペクトル透過率は好ましくは8%以下であり、より好ましくは5%以下であり、特に好ましくは3%以下であり、さらに好ましくは2%以下である。 The spectral transmittance at a wavelength of 800 nm is preferably 8% or less, more preferably 5% or less, particularly preferably 3% or less, and further preferably 2% or less.

900nmの波長におけるスペクトル透過率は好ましくは10%以下であり、より好ましくは5%以下であり、特に好ましくは2.8%以下である。 The spectral transmittance at a wavelength of 900 nm is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and particularly preferably 2.8% or less.

1000nmの波長におけるスペクトル透過率は好ましくは10%以下であり、より好ましくは7%以下であり、特に好ましくは5.8%以下である。 The spectral transmittance at a wavelength of 1000 nm is preferably 10% or less, more preferably 7% or less, and particularly preferably 5.8% or less.

1100nmの波長におけるスペクトル透過率は好ましくは15%以下であり、より好ましくは13%以下であり、特に好ましくは23.5%以下である。 The spectral transmittance at a wavelength of 1100 nm is preferably 15% or less, more preferably 13% or less, and particularly preferably 23.5% or less.

1200nmの波長におけるスペクトル透過率は好ましくは28%以下であり、より好ましくは26%以下であり、特に好ましくは23.5%以下である。 The spectral transmittance at a wavelength of 1200 nm is preferably 28% or less, more preferably 26% or less, and particularly preferably 23.5% or less.

上記から、本発明のガラスの厚さが0.4mmにおいて、700〜1200nmの近赤外域の波長範囲内の吸収が大きく、400〜600nmの可視域の波長範囲内の吸収は小さい事が分かる。500〜700nmの波長におけるスペクトル透過率において、透過率50%に対応する波長（即ち、λ₅₀に対応する波長値）の範囲は605〜630nmであり、好ましくは610〜625nmであり、より好ましくは612〜620nmである。 From the above, it can be seen that when the thickness of the glass of the present invention is 0.4 mm, the absorption in the near infrared wavelength range of 700 to 1200 nm is large and the absorption in the visible wavelength range of 400 to 600 nm is small. In the spectral transmittance at a wavelength of 500 to 700 nm, the range of the wavelength corresponding to 50% transmittance (that is, the wavelength value corresponding to λ ₅₀ ) is 605 to 630 nm, preferably 610 to 625 nm, more preferably 612 to 620 nm.

一方、400〜700nmの波長におけるスペクトル透過率に関して、波長615nmでの透過率50%に対応する厚さは0.1〜0.8mmであり、好ましくは0.2〜0.6mmであり、より好ましくは0.3〜0.6mmである。前述した好ましい厚さにおける波長400nmでの透過率は80％以上である。 On the other hand, regarding the spectral transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm, the thickness corresponding to the transmittance of 50% at a wavelength of 615 nm is 0.1 to 0.8 mm, preferably 0.2 to 0.6 mm, more preferably 0.3 to 0.6 mm. It is. The transmittance at a wavelength of 400 nm at the preferred thickness described above is 80% or more.

本発明の厚さ0.4mmのガラスの透過率は、分光光度計を用いて測定される、波長400〜1200nmの透過率である。本発明のガラスの透過率は、以下の方法に従って測定される。
ガラス試料が互いに平行な２つの光学研磨平面を有し、光が一方の平面から垂直に入射し、他方の平面から出射すると仮定したとき、出射光の強度を入射光の強度で割った値が透過率である。当該透過率は、外部透過率とも称される。 The transmittance of the 0.4 mm-thick glass of the present invention is a transmittance with a wavelength of 400 to 1200 nm measured using a spectrophotometer. The transmittance of the glass of the present invention is measured according to the following method.
Assuming that the glass sample has two optical polishing planes parallel to each other, and light is incident perpendicularly from one plane and exits from the other plane, the value obtained by dividing the intensity of the emitted light by the intensity of the incident light is Transmittance. The transmittance is also referred to as external transmittance.

本発明のガラスの上記特性は、CCD或いはCMOS等の半導体撮像素子の色を顕著に良好に補正することができる。 The above-described characteristics of the glass of the present invention can remarkably correct the color of a semiconductor image sensor such as a CCD or CMOS.

ガラスの化学安定性に関して以下の特性を有することができる。耐水性D_Wは、１クラスまで達することができる。耐酸性D_Aは4クラスまで達し、好ましくは3クラスであり、より好ましくは2クラスである。 It may have the following properties with respect to the chemical stability of the glass. Water resistance D _W can reach up to one class. Acid resistance D _A is reached 4 classes, preferably three classes, more preferably 2 class.

上記の耐水性D_W（粉末法）は、GB/T17129に規定の試験方法に準拠して、以下の計算式により算出される。 The water resistance D _W (powder method) is calculated according to the following calculation formula in accordance with the test method specified in GB / T17129.

D_W=(B-C)/(B-A)x100
式中、各符号は以下の通りである。
D_W：ガラス浸出百分率（%）、
B：フィルタと試料の合計質量（g）、
C：フィルタと浸出後の試料の合計質量（g）、
A：フィルタの質量（g）
算出された浸出百分率から、光学ガラスの耐水性D_Wは6クラスに区分される。クラス区分の詳細は下表の通りである。

D _W = (BC) / (BA) x 100
In the formula, each symbol is as follows.
D _W : Percentage of glass leaching (%)
B: Total mass of filter and sample (g),
C: Total mass of filter and leached sample (g),
A: Filter mass (g)
From the calculated leaching percentage, the water resistance D _W of the optical glass is classified into 6 classes. The details of the classification are as shown in the table below.

上記の耐酸性D_A（粉末法）は、GB/T17129に規定の試験方法に準拠して、以下の計算式により算出される。 The acid resistance D _A (powder method) is calculated by the following calculation formula in accordance with the test method specified in GB / T17129.

D_A=(B-C)/(B-A)x100
式中、各符号は以下の通りである。
D_A：ガラス浸出百分率（%）、
B：フィルタと試料の合計質量（g）、
C：フィルタと浸出後の試料の合計質量（g）、
A：フィルタの質量（g）
算出された浸出百分率から、光学ガラスの耐酸性D_Aは6クラスに区分される。クラス区分の詳細は下表の通りである。

D _A = (BC) / (BA) x100
In the formula, each symbol is as follows.
D _A : Percentage of glass leaching (%),
B: Total mass of filter and sample (g),
C: Total mass of filter and leached sample (g),
A: Filter mass (g)
From the calculated leached percent, acid resistance D _A of the optical glass is classified into six classes. The details of the classification are as shown in the table below.

本発明の近赤外光吸収素子は、上記の近赤外光吸収ガラスにより形成されたものである。本発明の近赤外光吸収素子は、近赤外光吸収フィルタ中の薄板状のガラス素子或いはレンズ等に用いられ、固体撮像素子の色補正用途に適し、優れた光透過性能及び化学安定性を有する。 The near-infrared light absorbing element of the present invention is formed of the above-mentioned near-infrared light absorbing glass. The near-infrared light absorbing element of the present invention is used for a thin glass element or lens in a near-infrared light absorbing filter, suitable for color correction of a solid-state image sensor, and excellent light transmission performance and chemical stability. Have

且つ、近赤外光吸収素子の厚さ（光を透過する入射面と出射面の間隔）は、当該素子の透過率により決められ、好ましくは約0.1〜0.8mmであり、より好ましくは0.3〜0.6mmである。また、好ましくは、λ₅₀は605〜630nmであり、特に好ましくは615nmである。このような近赤外光吸収素子を得るため、近赤外光吸収ガラスの組成を調整し、上記スペクトル特性を実現する厚さの素子に加工する。 Further, the thickness of the near-infrared light absorbing element (the interval between the light incident surface and the light emitting surface) is determined by the transmittance of the element, and is preferably about 0.1 to 0.8 mm, more preferably 0.3 to 0.6 mm. In addition, λ ₅₀ is preferably 605 to 630 nm, particularly preferably 615 nm. In order to obtain such a near-infrared light-absorbing element, the composition of the near-infrared light-absorbing glass is adjusted and processed into an element having a thickness that realizes the spectral characteristics.

本発明に関わる近赤外光吸収フィルタは、上記の近赤外光吸ガラスにより形成された近赤外光吸収素子から構成される。当該近赤外光吸収光学フィルタは、近赤外光吸ガラスにより構成され、両面が光学研磨される近赤外光吸収素子を有する。この種の素子によって、近赤外光吸収光学フィルタに色補正機能を与えると同時に、優れた化学安定性を有する。 The near-infrared light absorption filter according to the present invention is composed of a near-infrared light absorption element formed of the above-mentioned near-infrared light absorption glass. The near-infrared light absorbing optical filter is composed of a near-infrared light absorbing glass and has a near-infrared light absorbing element whose both surfaces are optically polished. This type of element provides the near infrared light absorbing optical filter with a color correction function and at the same time has excellent chemical stability.

実施例
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限られない。 Examples Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

本発明のガラスの原料として、フッ化物、メタリン酸塩、酸化物、硝酸塩或いは炭酸塩が用いられる。本発明のガラスは、以下のステップにより得られる。表３に組成となるように複数種の原料を計量する。そして、完全に混合した後、得られた混合原料をプラチナるつぼに投入し、蓋で密封する。その後、700〜900℃温度で加熱溶融する。そして、酸素を保持し、清澄化と同時に均質化を行う。その後、溶融ガラスを一定の速度で温度制御パイプから流出させ、本発明の光学ガラスを形成する。 Fluoride, metaphosphate, oxide, nitrate or carbonate is used as a raw material for the glass of the present invention. The glass of the present invention is obtained by the following steps. In Table 3, a plurality of kinds of raw materials are weighed so as to have a composition. And after mixing thoroughly, the obtained mixed raw material is put into a platinum crucible and sealed with a lid. Thereafter, it is melted by heating at a temperature of 700 to 900 ° C. And oxygen is hold | maintained and it homogenizes simultaneously with clarification. Thereafter, the molten glass is allowed to flow out of the temperature control pipe at a constant speed to form the optical glass of the present invention.

上記のガラスを板状に加工し、且つ、相対する両面を光学研磨して透過率を測定する試料を製作した。分光計を用いてそれぞれの試料のスペクトル透過率を測定し、0.4mm厚さの各試料の典型的な波長の透過率を得た。 A sample was fabricated by processing the above glass into a plate shape, and optically polishing both opposing surfaces to measure the transmittance. The spectral transmittance of each sample was measured using a spectrometer, and the transmittance at a typical wavelength of each sample having a thickness of 0.4 mm was obtained.

表４は厚さが0.4mmの場合のガラスの透過率の値を示したものである。実施例のガラスが全て半導体撮像素子用の色感度補正ガラスとして優れた性能を有することが示されている。 Table 4 shows the transmittance values of the glass when the thickness is 0.4 mm. It has been shown that all the glasses of the examples have excellent performance as color sensitivity correction glass for semiconductor imaging devices.

表５は、実施例1〜10のガラスを示したもので、波長615nmにおける透過率50%に対応するガラスの厚さ、及び当該厚さにおける波長がそれぞれ400nm、600nm、800nm、1000nm、1200nmの場合のスペクトル透過率が示されている。 Table 5 shows the glasses of Examples 1 to 10, and the glass thickness corresponding to the transmittance of 50% at a wavelength of 615 nm and the wavelengths at the thicknesses of 400 nm, 600 nm, 800 nm, 1000 nm, and 1200 nm, respectively. The spectral transmission in the case is shown.

図１は、実施例1の近赤外光吸収ガラスのスペクトル透過率を示すグラフである。図に示すように、ガラスの厚さが0.4mmにおいて、波長400nmの光の透過率は好ましくは85%以上である。500〜700nmの波長範囲内のスペクトル透過率において、透過率50%に対応する波長（即ち、λ₅₀に対応する波長値）の範囲は610〜630nmである。400〜1200nmの波長範囲内のスペクトル透過率において、800〜1200nmの波長範囲内の透過率が最も小さいことが示されている。 1 is a graph showing the spectral transmittance of the near-infrared light absorbing glass of Example 1. FIG. As shown in the figure, when the glass thickness is 0.4 mm, the transmittance of light having a wavelength of 400 nm is preferably 85% or more. In the spectral transmittance within the wavelength range of 500 to 700 nm, the range of the wavelength corresponding to the transmittance of 50% (that is, the wavelength value corresponding to λ ₅₀ ) is 610 to 630 nm. It is shown that the transmittance in the wavelength range of 800 to 1200 nm is the smallest in the spectral transmittance in the wavelength range of 400 to 1200 nm.

この領域は近赤外域であるため、半導体撮像素子が当該域での感度がそれほど低くない。従って、色補正用光学フィルタの透過率を抑制しなければならない。これによって、半導体撮像素子の感度が十分低い程度に達することができる。1000-1200nmの波長範囲域では、半導体撮像素子の感度は比較的に低下する。従って、本発明のガラスの透過率を向上させることができる。 Since this region is in the near infrared region, the sensitivity of the semiconductor image sensor in the region is not so low. Therefore, the transmittance of the color correction optical filter must be suppressed. As a result, the sensitivity of the semiconductor image sensor can reach a sufficiently low level. In the wavelength range of 1000-1200 nm, the sensitivity of the semiconductor image sensor is relatively lowered. Therefore, the transmittance of the glass of the present invention can be improved.

Claims

厚さ0.4mmにおける、波長400nmの光の透過率が80％以上であり、波長500nmの光の透過率が83％以上である近赤外光吸収ガラスであって、
前記近赤外光吸ガラスは、
プラスイオンで表されるP⁵⁺、Al³⁺、R⁺、T²⁺、Zn²⁺及びCu²⁺を含有し、
前記R⁺は、Li⁺、Na⁺とK⁺からなる群の合計含有量であり、
前記T²⁺は、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺とBa²⁺からなる群の合計含有量であり、
Cu²⁺の含有量は4%超で12％未満であり、
Zn²⁺の含有量は1〜15%であり、
マイナスイオンで表されるO^2-及びF^-を含有する、
近赤外光吸収ガラス。 A near-infrared light absorbing glass having a thickness of 0.4 mm, a transmittance of light at a wavelength of 400 nm of 80% or more, and a transmittance of light at a wavelength of 500 nm of 83% or more,
The near infrared light absorbing glass is
Containing P ⁵⁺ , Al ³⁺ , R ⁺ , T ²⁺ , Zn ²⁺ and Cu ²⁺ represented by positive ions,
R ⁺ is the total content of the group consisting of Li ⁺ , Na ⁺ and K ⁺
Said T ²⁺ is the total content of the group consisting of Mg ²⁺ , Ca ²⁺ , Sr ²⁺ and Ba ²⁺ ,
Cu ²⁺ content is more than 4% and less than 12%,
Zn ²⁺ content is 1-15%,
Containing O ²⁻ and F ⁻ represented by negative ions,
Near infrared light absorbing glass.

前記近赤外光吸収ガラスの厚さ0.4mmにおける、波長400nmの光の透過率が88％以上であり、波長500nmの光の透過率が90％以上である、請求項１に記載の近赤外光吸収ガラス。 2. The near-red light according to claim 1, wherein the transmittance of light having a wavelength of 400 nm is 88% or more and the transmittance of light having a wavelength of 500 nm is 90% or more when the near-infrared light absorbing glass has a thickness of 0.4 mm. Outside light absorbing glass.

15〜40%のP⁵⁺と、5〜20%のAl³⁺と、1〜35%のR⁺と、30〜55%のT²⁺と、4%超で12％未満のCu²⁺と、1〜15%のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が96%以上である、請求項１或いは請求項２に記載の近赤外光吸収ガラス。 15% to 40% of the P ^5+, 5 to 20 percent of Al ^3+, and R ⁺ 1 to 35% and T ²⁺ 30 to 55% less than 12% at 4 percent Cu ²⁺ The near-infrared light-absorbing glass according to claim 1, comprising 1 to 15% of Zn ²⁺ and a total content of O ²⁻ and F ⁻ of 96% or more.

20〜35%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、3〜30%のR⁺と、40〜50%のT²⁺と、4.1〜10%のCu²⁺と、6%超で12％未満のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が97%以上である、請求項１或いは請求項２に記載の近赤外光吸収ガラス。 20-35% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 3-30% R ⁺ , 40-50% T ²⁺ , 4.1-10% Cu ²⁺ , 6 The near-infrared light-absorbing glass according to claim 1 or ² , which contains more than 12% and less than 12% of Zn ²⁺ and has a total content of O ^2- and F ^- of 97% or more.

25〜30%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、5〜15%のR⁺と、42〜48%のT²⁺と、4.1〜9%のCu²⁺と、6.5〜10%のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が99%以上である、請求項１或いは請求項２に記載の近赤外光吸収ガラス。 25-30% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 5-15% R ⁺ , 42-48% T ²⁺ , 4.1-9% Cu ²⁺ , 6.5 The near-infrared light-absorbing glass according to claim 1 or 2, comprising ~ 10% Zn ²⁺ and having a total content of O ^2- and F ^- of 99% or more.

15〜40%のP⁵⁺と、5〜20%のAl³⁺と、1〜15%のLi⁺と、0〜15%のNa⁺と、0〜5のK²⁺と、0.1〜10%のMg²⁺と、1〜20%のCa²⁺と、0〜15%のSr²⁺と、30%超で45%未満のBa²⁺と、4%超で12％未満のCu²⁺と、1〜15%のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が96%以上であり、Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.001〜1%である、請求項１或いは請求項２に記載の近赤外光吸収ガラス。 15% to 40% of the P ^5+, 5 to 20 percent of Al ^3+, 1-15% of the Li ^+, 0 to 15% of the Na ^+, and K ²⁺ of 0 to 5, from 0.1 to 10 % Mg ²⁺ , 1-20% Ca ²⁺ , 0-15% Sr ²⁺ , more than 30% and less than 45% Ba ²⁺ and more than 4% and less than 12% Cu ^{2 +} And 1-15% Zn ²⁺ , the total content of O ^2- and F ⁻ is 96% or more, and the total content of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ is 0.001 to 1% The near-infrared light absorbing glass according to claim 1 or claim 2, wherein

20〜35%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、2〜10%のLi⁺と、1〜12%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、2〜8%のMg²⁺と、3〜15%のCa²⁺と、0〜10%のSr²⁺と、31〜42%のBa²⁺と、4.1〜10%のCu²⁺と、6%超で12%未満のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が97%以上であり、Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.005〜0.5%である、請求項１或いは請求項２に記載の近赤外光吸収ガラス。 20-35% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 2-10% Li ⁺ , 1-12% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 2-8 % Mg ²⁺ , 3-15% Ca ²⁺ , 0-10% Sr ²⁺ , 31-42% Ba ²⁺ , 4.1-10% Cu ²⁺ , more than 6% in and a Zn ²⁺ of less than 12% O ^2-a F ^- it is the total content of 97% or more, Cl ^-, Br ^- and I ^- the total content of is 0.005 to 0.5% according to The near-infrared light absorbing glass according to Item 1 or Claim 2.

25〜30%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、2〜6%のLi⁺と、2〜10%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、3〜7%のMg²⁺と、5〜11%のCa²⁺と、0〜5%のSr²⁺と、31〜40%のBa²⁺と、4.1〜9%のCu²⁺と、6.5〜10%のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が99%以上であり、Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.009〜0.1%である、請求項１或いは請求項２に記載の近赤外光吸収ガラス。 25-30% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 2-6% Li ⁺ , 2-10% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 3-7 Mg ²⁺ , 5-11% Ca ²⁺ , 0-5% Sr ²⁺ , 31-40% Ba ²⁺ , 4.1-9% Cu ²⁺ , 6.5-10 % Zn ²⁺ , the total content of O ²⁻ and F ⁻ is 99% or more, and the total content of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ is 0.009 to 0.1%. The near infrared light absorbing glass according to claim 2.

15〜40%のP⁵⁺と、5〜20%のAl³⁺と、1〜35%の R⁺と、30〜55%のT²⁺と、4%超で12％未満のCu²⁺と、1〜15%のZn²⁺とを含み、O^2-とF^-の合計含有量が96%以上であり、
前記R⁺はLi⁺、Na⁺とK⁺からなる群の合計含有量であり、
前記T²⁺は、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺とBa²⁺からなる群の合計含有量である、近赤外光吸収ガラス。 15% to 40% of the P ^5+, 5 to 20 percent of Al ^3+, and R ⁺ 1 to 35% and T ²⁺ 30 to 55% less than 12% at 4 percent Cu ²⁺ When, and a 1% to 15% of Zn ^2+, O ^2-a F ^- is the total content of 96% or more,
R ⁺ is the total content of the group consisting of Li ⁺ , Na ⁺ and K ⁺
The near infrared light absorbing glass, wherein T ²⁺ is the total content of the group consisting of Mg ²⁺ , Ca ²⁺ , Sr ²⁺ and Ba ²⁺ .

20〜35%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、3〜30%のR⁺と、40〜50%のT²⁺と、4.1〜10%のCu²⁺と、6%超で12%未満のZn²⁺とを含み、
O^2-とF^-の合計含有量が97%以上である、請求項９に記載の近赤外光吸収ガラス。 20-35% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 3-30% R ⁺ , 40-50% T ²⁺ , 4.1-10% Cu ²⁺ , 6 More than 12% and less than 12% Zn ²⁺
O ^2- and F ^- total content of less than 97%, a near infrared light-absorbing glass according to claim 9.

25〜30%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、5〜15%のR⁺と、42〜48%のT²⁺と、4.1〜9%のCu²⁺と、6.5〜10%のZn²⁺とを含み、
O^2-とF^-の合計含有量が99%以上である、請求項９に記載の近赤外光吸収ガラス。 25-30% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 5-15% R ⁺ , 42-48% T ²⁺ , 4.1-9% Cu ²⁺ , 6.5 Containing ~ 10% Zn ²⁺ ,
O ^2- and F ^- the total content of at least 99%, near-infrared light absorbing glass as claimed in claim 9.

15〜40%のP⁵⁺と、5〜20%のAl³⁺と、1〜15%のLi⁺と、0〜15%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、0.1〜10%のMg²⁺と、1〜20%のCa²⁺と、0〜15%のSr²⁺と、30%超で45%未満のBa²⁺と、4%超で12％未満のCu²⁺と、1〜15%のZn²⁺とを含み、
O^2-とF^-の合計含有量が96%以上であり、Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.001〜1%である、請求項９に記載の近赤外光吸収ガラス。 15-40% P ⁵⁺ , 5-20% Al ³⁺ , 1-15% Li ⁺ , 0-15% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 0.1-10 % Mg ²⁺ , 1-20% Ca ²⁺ , 0-15% Sr ²⁺ , more than 30% and less than 45% Ba ²⁺ and more than 4% and less than 12% Cu ^{2 +} And 1-15% Zn ²⁺
The near-infrared light absorbing glass according to claim 9, wherein the total content of O ²⁻ and F ⁻ is 96% or more, and the total content of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ is 0.001 to 1%.

20〜35%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、2〜10%のLi⁺と、1〜12%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、2〜8%のMg²⁺と、3〜15%のCa²⁺と、0〜10%のSr²⁺と、31〜42%のBa²⁺と、4.1〜10%のCu²⁺と、6%超で12%未満のZn²⁺とを含み、
O^2-とF^-の合計含有量が97%以上であり、Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.005〜0.5%である、請求項９に記載の近赤外光吸収ガラス。 20-35% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 2-10% Li ⁺ , 1-12% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 2-8 % Mg ²⁺ , 3-15% Ca ²⁺ , 0-10% Sr ²⁺ , 31-42% Ba ²⁺ , 4.1-10% Cu ²⁺ , more than 6% And containing less than 12% Zn ²⁺
The near-infrared light absorbing glass according to claim 9, wherein the total content of O ²⁻ and F ⁻ is 97% or more, and the total content of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ is 0.005 to 0.5%.

25〜30%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、2〜6%のLi⁺と、2〜10%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、3〜7%のMg²⁺と、5〜11%のCa²⁺と、0〜5%のSr²⁺と、31〜40%のBa²⁺と、4.1〜9%のCu²⁺と、6.5〜10%のZn²⁺とを含み、
O^2-とF^-の合計含有量が99%以上であり、Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.009〜0.1%である、請求項９に記載の近赤外光吸収ガラス。 25-30% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 2-6% Li ⁺ , 2-10% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 3-7 Mg ²⁺ , 5-11% Ca ²⁺ , 0-5% Sr ²⁺ , 31-40% Ba ²⁺ , 4.1-9% Cu ²⁺ , 6.5-10 % Zn ²⁺ and
The near-infrared light absorbing glass according to claim 9, wherein the total content of O ²⁻ and F ⁻ is 99% or more, and the total content of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ is 0.009 to 0.1%.

15〜40%のP⁵⁺と、5〜20%のAl³⁺と、1〜15%のLi⁺と、0〜15%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、0.1〜10%のMg²⁺と、1〜20%のCa²⁺と、0〜15%のSr²⁺と、30%超で45%未満のBa²⁺と、4%超で12％未満のCu²⁺と、1〜15%のZn²⁺とを含み、
Ba²⁺とNa⁺の合計含有量が30%超で60%未満であり、
50〜70%のO^2-と、30〜50%のF^-とを含み、
Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.001〜1%である、請求項９に記載の近赤外光吸収ガラス。 15-40% P ⁵⁺ , 5-20% Al ³⁺ , 1-15% Li ⁺ , 0-15% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 0.1-10 % Mg ²⁺ , 1-20% Ca ²⁺ , 0-15% Sr ²⁺ , more than 30% and less than 45% Ba ²⁺ and more than 4% and less than 12% Cu ^{2 +} And 1-15% Zn ²⁺
The total content of Ba ²⁺ and Na ⁺ is more than 30% and less than 60%,
And a, ^- 50% to 70% of O ^2-, of 30 to 50% F
The near-infrared light absorbing glass according to claim 9, wherein the total content of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ is 0.001 to 1%.

20〜35%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、2〜10%のLi⁺と、1〜12%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、2〜8%のMg²⁺と、3〜15%のCa²⁺と、0〜10%のSr²⁺と、31〜42%のBa²⁺と、4.1〜10%のCu²⁺と、6%超で12%未満のZn²⁺とを含み、
Ba²⁺とNa⁺の合計含有量が32〜50%であり、
55〜65%のO^2-と、35〜45%のF^-とを含み、
Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.005〜0.5%である、請求項９に記載の近赤外光吸収ガラス。 20-35% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 2-10% Li ⁺ , 1-12% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 2-8 % Mg ²⁺ , 3-15% Ca ²⁺ , 0-10% Sr ²⁺ , 31-42% Ba ²⁺ , 4.1-10% Cu ²⁺ , more than 6% And containing less than 12% Zn ²⁺
The total content of Ba ²⁺ and Na ⁺ is 32-50%,
And 55 to 65% of O ^2-, 35 to 45 percent of F ^- and a,
The near-infrared light absorbing glass according to claim 9, wherein the total content of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ is 0.005 to 0.5%.

25〜30%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、2〜6%のLi⁺と、2〜10%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、3〜7%のMg²⁺と、5〜11%のCa²⁺と、0〜5%のSr²⁺と、31〜40%のBa²⁺と、4.1〜9%のCu²⁺と、6.5〜10%のZn²⁺とを含み、Ba²⁺とNa⁺の合計含有量が33〜46%であり、
57〜63%のO^2-と、37〜43%のF^-とを含み、
Cl^-、Br^-とI^-の合計含有量が0.009〜0.1%である、請求項９に記載の近赤外光吸収ガラス。 25-30% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 2-6% Li ⁺ , 2-10% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 3-7 Mg ²⁺ , 5-11% Ca ²⁺ , 0-5% Sr ²⁺ , 31-40% Ba ²⁺ , 4.1-9% Cu ²⁺ , 6.5-10 % Zn ²⁺ , the total content of Ba ²⁺ and Na ⁺ is 33-46%,
And 57 to 63% of O ^2-, 37 to 43 percent of F ^- and a,
The near-infrared light absorbing glass according to claim 9, wherein the total content of Cl ⁻ , Br ⁻ and I ⁻ is 0.009 to 0.1%.

25〜30%のP⁵⁺と、10〜15%のAl³⁺と、2〜6%のLi⁺と、2〜10%のNa⁺と、0〜5%のK⁺と、3〜7%のMg²⁺と、5〜11%のCa²⁺と、0〜5%のSr²⁺と、31〜40%のBa²⁺と、4.1〜9%のCu²⁺と、6.5〜10%のZn²⁺と、57〜63%のO2-と、37〜43%のF-と、0.01〜0.07%のCl^-である、請求項９に記載の近赤外光吸収ガラス。 25-30% P ⁵⁺ , 10-15% Al ³⁺ , 2-6% Li ⁺ , 2-10% Na ⁺ , 0-5% K ⁺ , 3-7 Mg ²⁺ , 5-11% Ca ²⁺ , 0-5% Sr ²⁺ , 31-40% Ba ²⁺ , 4.1-9% Cu ²⁺ , 6.5-10 The near-infrared light-absorbing glass according to claim 9, comprising:% Zn ²⁺ , 57 to 63% O 2−, 37 to 43% F − and 0.01 to 0.07% Cl ⁻ .

波長400〜700nmのスペクトル透過率に関して、波長615nmにおける透過率が50%を示す厚さが0.3〜0.6mmである、請求項９に記載の近赤外光吸収ガラス。 The near-infrared light-absorbing glass according to claim 9, wherein the spectral transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm has a thickness of 0.3 to 0.6 mm at which the transmittance at a wavelength of 615 nm is 50%.

請求項１〜１９のいずれかに記載の近赤外光吸収ガラスにより形成された近赤外光吸収素子。 The near-infrared light absorption element formed with the near-infrared light absorption glass in any one of Claims 1-19.

請求項１〜１９のいずれかに記載の近赤外光吸収ガラスにより形成された近赤外光吸収光学フィルタ。 The near-infrared light absorption optical filter formed with the near-infrared light absorption glass in any one of Claims 1-19.