JP2015507068A - Lubricant composition for transmission - Google Patents

Abstract

【課題】優れた極圧特性、優れた耐摩耗性、優れた摩擦特性および優れた耐焼付き性を同時に示すトランスミッション用潤滑剤組成物を提供する。【解決手段】潤滑剤組成物は、少なくとも１種の基油と、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物とを含み、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと少なくとも１種の金属ジチオカルバメートとの混合物である。【選択図】なしProvided is a transmission lubricant composition that exhibits excellent extreme pressure characteristics, excellent wear resistance, excellent friction characteristics, and excellent seizure resistance at the same time. A lubricant composition comprises at least one base oil, at least one compound having a dithiocarbamate moiety, at least one compound having a phosphite moiety, and at least one compound having a dithiophosphate moiety. And a compound having a dithiocarbamate moiety is a mixture of at least one amine dithiocarbamate and at least one metal dithiocarbamate. [Selection figure] None

Description

本発明は、トランスミッション、特に、マニュアルギアボックスやアクスル（車軸）やダブルクラッチトランスミッションにおいて使用される潤滑剤組成物に関する。詳細には、本発明にかかる潤滑剤組成物は、優れた極圧特性、優れた耐摩耗性および低い摩擦係数を同時に示す。   The present invention relates to a lubricant composition used in a transmission, in particular, a manual gearbox, an axle (axle), or a double clutch transmission. Specifically, the lubricant composition according to the present invention simultaneously exhibits excellent extreme pressure characteristics, excellent wear resistance and a low coefficient of friction.

優れた極圧特性、優れた耐摩耗性および優れた耐焼付き性を同時に示す潤滑剤組成物を処方することは、極めて困難である。通常、潤滑剤組成物は、これらのうちの２つの特性しか同時に示すことができない。耐摩耗剤や極圧剤や摩擦調整剤が数多く存在するが、その効果にはばらつきがあり、しかも、所与の特性については向上させるが別の特性については低下させてしまう添加剤さえある。さらに、これらの添加剤の化学的性質は複雑で、しかも、互いに反応し合って全く別の化学種を形成する場合もあり、そのような化学種による極圧特性や摩耗特性や摩擦特性や焼付き特性への影響は、最終的に不明である。一例として、摩擦調整剤にも耐摩耗剤にもなり得るジホスファイト類などの添加剤は、硫黄を含有する極圧剤中の硫黄と反応することにより、例えばチオホスホン酸誘導体などを形成することが知られている。この場合、チオホスホン酸誘導体の特性は、反応前の分子の特性と著しく異なってしまう。このように、多数の極圧剤成分が、耐摩耗剤や摩擦調整剤と反応することによって全く別の化学成分を形成する。そのような反応は制御され、最終生成物の厳密な特性も長期的に監視されない。極圧剤／耐摩耗剤／摩擦調整剤同士が相互作用すると、これらの添加剤を含有する組成物の最終的な特性が拮抗作用を受ける可能性がある。   It is extremely difficult to formulate a lubricant composition that simultaneously exhibits excellent extreme pressure characteristics, excellent wear resistance, and excellent seizure resistance. Usually, a lubricant composition can exhibit only two of these properties simultaneously. There are many antiwear, extreme pressure and friction modifiers, but their effects vary, and there are even additives that improve certain properties but reduce others. In addition, the chemical properties of these additives are complex and may react with each other to form completely different chemical species, which can cause extreme pressure properties, wear properties, friction properties, and firing. The impact on attached characteristics is ultimately unknown. As an example, additives such as diphosphites, which can be friction modifiers and antiwear agents, are known to react with sulfur in extreme pressure agents containing sulfur to form, for example, thiophosphonic acid derivatives. It has been. In this case, the characteristics of the thiophosphonic acid derivative are significantly different from the characteristics of the molecules before the reaction. In this way, a large number of extreme pressure agent components form completely different chemical components by reacting with antiwear agents and friction modifiers. Such reactions are controlled and the exact properties of the final product are not monitored over time. When extreme pressure agents / antiwear agents / friction modifiers interact with each other, the final properties of the composition containing these additives may be antagonized.

特許文献１、特許文献２および特許文献３には、ジチオカルバメート部位を有する化合物と、ホスファイト部位を有する化合物と、ジチオホスフェート部位を有する化合物とを含む潤滑剤組成物が記載されている。しかし、どの文献においても、これらの化合物の組合せにより、優れた極圧特性、優れた耐摩耗性および優れた摩擦係数が同時に得られるとは立証されていない。さらに、どの文献においても、潤滑剤組成物の耐焼付き性の向上に関する情報は記載されていない。   Patent Document 1, Patent Document 2 and Patent Document 3 describe a lubricant composition containing a compound having a dithiocarbamate moiety, a compound having a phosphite moiety, and a compound having a dithiophosphate moiety. However, in any literature, it has not been proved that an excellent extreme pressure characteristic, an excellent wear resistance and an excellent friction coefficient can be simultaneously obtained by a combination of these compounds. Further, none of the documents describes information relating to improvement of seizure resistance of the lubricant composition.

米国特許出願公開第２００９／０１１９６４号明細書US Patent Application Publication No. 2009/011964 米国特許第５６７４８２０号明細書US Pat. No. 5,674,820 米国特許第５８７２０８５号明細書US Pat. No. 5,872,085

本願の出願人は、優れた極圧特性、優れた耐摩耗性、優れた摩擦特性および優れた耐焼付き性を同時に得るために少なくとも４種類の必須添加剤を含む、新規の潤滑剤組成物を開発した。   Applicants of the present application provide a novel lubricant composition comprising at least four essential additives to simultaneously obtain excellent extreme pressure properties, excellent wear resistance, excellent friction properties and excellent seizure resistance. developed.

具体的には、上記の添加剤の組合せは、金属ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、アミンジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物との組合せである。   Specifically, the above combination of additives comprises at least one compound having a metal dithiocarbamate moiety, at least one compound having an amine dithiocarbamate moiety, and at least one compound having a phosphite moiety. , In combination with at least one compound having a dithiophosphate moiety.

金属ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、アミンジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物とを含む、本発明にかかる潤滑剤組成物は、優れた摩耗特性、優れた極圧特性、優れた摩擦特性および優れた耐焼付き性を同時に示す。   At least one compound having a metal dithiocarbamate moiety, at least one compound having an amine dithiocarbamate moiety, at least one compound having a phosphite moiety, and at least one compound having a dithiophosphate moiety. In addition, the lubricant composition according to the present invention includes excellent wear characteristics, excellent extreme pressure characteristics, excellent friction characteristics, and excellent seizure resistance.

本発明にかかる潤滑剤組成物は、さらに、酸化および腐食についても優れた特性を示す。   The lubricant composition according to the present invention further exhibits excellent properties with respect to oxidation and corrosion.

本発明は、少なくとも１種の基油と、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物と、を含む潤滑剤組成物であって、
前記ジチオカルバメート部位を有する化合物が、下記の一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと下記の一般式（Ｉ−ｅ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメートとの混合物である、潤滑剤組成物に関する。 The present invention includes at least one base oil, at least one compound having a dithiocarbamate moiety, at least one compound having a phosphite moiety, and at least one compound having a dithiophosphate moiety. A lubricant composition comprising:
The compound having a dithiocarbamate moiety is at least one amine dithiocarbamate represented by the following general formula (Ic) and at least one metal dithiocarbamate represented by the following general formula (Ie): And a lubricant composition.

式中、Ｒ_８およびＲ_９は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_１０、Ｒ_１１およびＲ_１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ_１０、Ｒ_１１およびＲ_１２のうちの少なくとも１つは水素原子でない。 In the formula, R ₈ and R ₉ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ are independent of each other. Or a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and at least one of R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ is not a hydrogen atom.

式中、Ｒ_１７およびＲ_１８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。 In the formula, R ₁₇ and R ₁₈ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, M is a metal cation, and n is a metal cation. It is a valence.

一実施形態において、本発明にかかる潤滑剤組成物は、さらに、少なくとも１つのジチオカルバメート部位を有する他種の化合物を含む。   In one embodiment, the lubricant composition according to the present invention further comprises other types of compounds having at least one dithiocarbamate moiety.

好ましくは、ジチオカルバメート部位を有する前記他種の化合物は、ビスジチオカルバメート類、アンモニウムジチオカルバメート類およびジチオカルバメートエステル類の各単体または２種以上の混合物である。   Preferably, the other type of compound having a dithiocarbamate moiety is a single substance or a mixture of two or more of bisdithiocarbamates, ammonium dithiocarbamates and dithiocarbamates.

好ましくは、ビスジチオカルバメートは、下記の式（Ｉ−ａ）で表されるビスジチオカルバメートである。   Preferably, the bisdithiocarbamate is a bisdithiocarbamate represented by the following formula (Ia).

式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_５は、炭素数１〜８の炭化水素含有基である。 In the formula, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₅ has 1 carbon atom. ˜8 hydrocarbon-containing groups.

好ましくは、アンモニウムジチオカルバメートは、下記の式（Ｉ−ｂ）で表されるアンモニウムジチオカルバメートである。   Preferably, the ammonium dithiocarbamate is an ammonium dithiocarbamate represented by the following formula (Ib).

式中、Ｒ_６およびＲ_７は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 In the formula, R ₆ and R ₇ are each independently a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, which may be optionally substituted.

好ましくは、ジチオカルバメートエステルは、下記の式（Ｉ−ｄ）で表されるジチオカルバメートエステルである。   Preferably, the dithiocarbamate ester is a dithiocarbamate ester represented by the following formula (Id).

式中、Ｒ_１３およびＲ_１４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_１５およびＲ_１６は、互いに独立して、炭素数１〜１８の炭化水素含有基である。 In the formula, R ₁₃ and R ₁₄ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₁₅ and R ₁₆ are each independently a carbon atom. It is a hydrocarbon-containing group of number 1-18.

好ましくは、前記潤滑剤組成物は、ジチオカルバメート部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％、より好ましくは０．２〜４％、さらに好ましくは０．３〜２％、なおいっそう好ましくは０．５〜１％含有する。   Preferably, in the lubricant composition, the compound having a dithiocarbamate moiety is 0.1% to 5%, more preferably 0.2% to 4%, by mass, based on the total mass of the lubricant composition. More preferably 0.3 to 2%, and still more preferably 0.5 to 1%.

好ましくは、前記潤滑剤組成物は、上記の式（Ｉ−ｃ）に対応する化合物と上記の式（Ｉ−ｅ）に対応する化合物との混合物を、質量％で、０．１〜３％、より好ましくは０．１〜２％、さらに好ましくは０．５〜２％含有する。   Preferably, the lubricant composition comprises a mixture of a compound corresponding to the above formula (Ic) and a compound corresponding to the above formula (Ie) in 0.1% to 3% by mass. More preferably, the content is 0.1 to 2%, and still more preferably 0.5 to 2%.

好ましくは、ホスファイト部位を有する化合物は、ホスファイトモノエステル類、ホスファイトジエステル類およびホスファイトトリエステル類の各単体または２種以上の混合物である。   Preferably, the compound having a phosphite moiety is a single substance or a mixture of two or more of phosphite monoesters, phosphite diesters and phosphite triesters.

好ましくは、ホスファイトモノエステルは、下記の一般式（ＩＩ−ａ）で表される、アルコール型および／またはケトン型のホスファイトモノエステルである。   Preferably, the phosphite monoester is an alcohol type and / or ketone type phosphite monoester represented by the following general formula (II-a).

式中、Ｒ_１９は、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 In the formula, R ₁₉ is an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms.

好ましくは、ホスファイトジエステルは、下記の一般式（ＩＩ−ｂ）で表される、アルコール型および／またはケトン型のホスファイトジエステルである。   Preferably, the phosphite diester is an alcohol type and / or ketone type phosphite diester represented by the following general formula (II-b).

式中、Ｒ_２０およびＲ_２１は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 In the formula, R ₂₀ and R ₂₁ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms.

好ましくは、ホスファイトトリエステルは、下記の一般式（ＩＩ−ｃ）で表されるホスファイトトリエステルである。   Preferably, the phosphite triester is a phosphite triester represented by the following general formula (II-c).

式中、Ｒ_２２、Ｒ_２３およびＲ_２４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 In the formula, R ₂₂ , R ₂₃ and R ₂₄ are each independently a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, which may be optionally substituted.

好ましくは、前記潤滑剤組成物は、ホスファイト部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％、より好ましくは０．２〜４％、さらに好ましくは０．３〜２％、なおいっそう好ましくは０．５〜１％含有する。   Preferably, in the lubricant composition, the compound having a phosphite site is 0.1% to 5%, more preferably 0.2% to 4%, by mass, based on the total mass of the lubricant composition. More preferably 0.3 to 2%, and still more preferably 0.5 to 1%.

好ましくは、ジチオホスフェート部位を有する化合物は、アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類、ジチオホスフェートエステル類および金属ジチオホスフェート類の各単体または２種以上の混合物である。   Preferably, the compound having a dithiophosphate moiety is a single substance or a mixture of two or more of ammonium dithiophosphates, amine dithiophosphates, dithiophosphate esters and metal dithiophosphates.

好ましくは、アンモニウムジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＩＩ−ａ）で表されるアンモニウムジチオホスフェートである。   Preferably, the ammonium dithiophosphate is ammonium dithiophosphate represented by the following general formula (III-a).

式中、Ｒ_２５およびＲ_２６は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 In the formula, R ₂₅ and R ₂₆ are each independently a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, which may be optionally substituted.

好ましくは、アミンジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＩＩ−ｂ）で表されるアミンジチオホスフェートである。   Preferably, the amine dithiophosphate is an amine dithiophosphate represented by the following general formula (III-b).

式中、Ｒ_２７およびＲ_２８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_２９、Ｒ_３０およびＲ_３１は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ_２９、Ｒ_３０およびＲ_３１のうちの少なくとも１つは水素原子でない。 In the formula, R ₂₇ and R ₂₈ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₂₉ , R ₃₀ and R ₃₁ are independent of each other. In addition, it is a hydrogen atom or a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and at least one of R ₂₉ , R ₃₀ and R ₃₁ is not a hydrogen atom.

好ましくは、ジチオホスフェートエステルは、下記の一般式（ＩＩＩ−ｃ）で表されるジチオホスフェートエステルである。   Preferably, the dithiophosphate ester is a dithiophosphate ester represented by the following general formula (III-c).

式中、Ｒ_３３およびＲ_３４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_３５およびＲ_３６は、互いに独立して、炭素数１〜１８の炭化水素含有基である。 In the formula, R ₃₃ and R ₃₄ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₃₅ and R ₃₆ are each independently a carbon atom. It is a hydrocarbon-containing group of number 1-18.

好ましくは、金属ジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＩＩ−ｄ）で表される金属ジチオホスフェートである。   Preferably, the metal dithiophosphate is a metal dithiophosphate represented by the following general formula (III-d).

式中、Ｒ_３７およびＲ_３８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。 In the formula, R ₃₇ and R ₃₈ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, M is a metal cation, and n is a metal cation. It is a valence.

好ましくは、前記潤滑剤組成物は、ジチオホスフェート部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％、より好ましくは０．２〜４％、さらに好ましくは０．３〜２％、なおいっそう好ましくは０．５〜１％含有する。   Preferably, the lubricant composition contains a compound having a dithiophosphate moiety in an amount of 0.1 to 5%, more preferably 0.2 to 4%, by mass based on the total mass of the lubricant composition. More preferably 0.3 to 2%, and still more preferably 0.5 to 1%.

好ましくは、前記潤滑剤組成物は、さらに、芳香族アミン類およびフェノール誘導体類からなる群から選択される酸化防止剤を含む。本発明において「フェノール誘導体」とは、少なくとも１つのフェノール基またはフェノキシ基を有するあらゆる化合物のことを意味する。   Preferably, the lubricant composition further includes an antioxidant selected from the group consisting of aromatic amines and phenol derivatives. In the present invention, the “phenol derivative” means any compound having at least one phenol group or phenoxy group.

好ましくは、前記潤滑剤組成物は、さらに、ポリイソブテンから誘導された分散剤を含む。   Preferably, the lubricant composition further comprises a dispersant derived from polyisobutene.

好ましくは、前記潤滑剤組成物は、さらに、ポリメタクリレート系のポリマーを含む。   Preferably, the lubricant composition further includes a polymethacrylate-based polymer.

好ましくは、前記潤滑剤組成物の、１００℃における動粘度が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５規格に準拠した測定値で、４〜４０ｃＳｔ、より好ましくは４．１〜３２．５ｃＳｔ、さらに好ましくは６〜１８．５ｃＳｔである。   Preferably, the lubricant composition has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4 to 40 cSt, more preferably 4.1 to 32.5 cSt, and even more preferably 6 to 18.5 cSt as measured according to ASTM D445 standard. It is.

本発明は、さらに、前記潤滑剤組成物の使用であって、トランスミッション、例えばギアボックス、アクスルなど、好ましくは動力車（motor vehicle）のマニュアルギアボックス、を潤滑するための使用に関する。   The invention further relates to the use of the lubricant composition for lubricating a transmission, such as a gear box, axle, etc., preferably a manual gear box of a motor vehicle.

好ましくは、前記潤滑剤組成物は、車両、特に自動車の燃料消費を減少させるために使用される。   Preferably, the lubricant composition is used to reduce fuel consumption in vehicles, particularly automobiles.

本発明は、さらに、潤滑剤組成物の摩耗特性、極圧特性、摩擦特性および耐焼付き性を向上させるための、基油中における、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物、およびジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物の使用であって、
前記ジチオカルバメート部位を有する化合物が、下記の一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと下記の一般式（Ｉ−ｅ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメートとの混合物である、使用に関する。 The present invention further provides a phosphite moiety, at least one compound having a dithiocarbamate moiety in a base oil for improving the wear characteristics, extreme pressure characteristics, friction characteristics and seizure resistance of a lubricant composition. Using at least one compound having, and at least one compound having a dithiophosphate moiety, comprising:
The compound having a dithiocarbamate moiety is at least one amine dithiocarbamate represented by the following general formula (Ic) and at least one metal dithiocarbamate represented by the following general formula (Ie): Is a mixture of

式中、Ｒ_８およびＲ_９は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_１０、Ｒ_１１およびＲ_１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ_１０、Ｒ_１１およびＲ_１２のうちの少なくとも１つは水素原子でない。 In the formula, R ₈ and R ₉ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ are independent of each other. Or a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and at least one of R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ is not a hydrogen atom.

式中、Ｒ_１７およびＲ_１８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。 In the formula, R ₁₇ and R ₁₈ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, M is a metal cation, and n is a metal cation. It is a valence.

本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、少なくとも１種の基油と、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物と、から実質的に構成される潤滑剤組成物であり、
前記ジチオカルバメート部位を有する化合物が、下記の一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと下記の一般式（Ｉ−ｅ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメートとの混合物である。 In one embodiment of the invention, the lubricant composition comprises at least one base oil, at least one compound having a dithiocarbamate moiety, at least one compound having a phosphite moiety, and a dithiophosphate moiety. A lubricant composition substantially composed of at least one compound having
The compound having a dithiocarbamate moiety is at least one amine dithiocarbamate represented by the following general formula (Ic) and at least one metal dithiocarbamate represented by the following general formula (Ie): And a mixture.

式中、Ｒ_８およびＲ_９は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_１０、Ｒ_１１およびＲ_１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ_１０、Ｒ_１１およびＲ_１２のうちの少なくとも１つは水素原子でない。 In the formula, R ₈ and R ₉ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ are independent of each other. Or a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and at least one of R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ is not a hydrogen atom.

式中、Ｒ_１７およびＲ_１８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。 In the formula, R ₁₇ and R ₁₈ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, M is a metal cation, and n is a metal cation. It is a valence.

（ジチオカルバメート）
本発明にかかる潤滑剤組成物は、金属ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物およびアミンジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物を含む。以降では、説明を分かり易くするために、金属ジチオカルバメート部位を有する化合物を「金属ジチオカルバメート」と称し、アミンジチオカルバメート部位を有する化合物を「アミンジチオカルバメート」と称する。 (Dithiocarbamate)
The lubricant composition according to the present invention comprises at least one compound having a metal dithiocarbamate moiety and at least one compound having an amine dithiocarbamate moiety. Hereinafter, for easy understanding of the explanation, a compound having a metal dithiocarbamate moiety is referred to as “metal dithiocarbamate”, and a compound having an amine dithiocarbamate moiety is referred to as “amine dithiocarbamate”.

前記金属ジチオカルバメートは、下記の一般式（Ｉ−ｅ）で表される金属ジチオカルバメートである。   The metal dithiocarbamate is a metal dithiocarbamate represented by the following general formula (Ie).

式中、Ｒ_１７およびＲ_１８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。 In the formula, R ₁₇ and R ₁₈ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, M is a metal cation, and n is a metal cation. It is a valence.

好ましくは、前記金属は、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、水銀、銀、カドミウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、タリウム、クロム、モリブデン、コバルト、ニッケル、タングステン、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガンおよびヒ素からなる群から選択される。好ましい金属は、亜鉛、モリブデンおよびアンチモンであり、より好ましくは亜鉛およびモリブデンであり、さらに好ましくは亜鉛である。金属の混合物が使用されてもよい。前記金属ジチオカルバメートは、上記の式（Ｉ−ｅ）で示されるとおり中性であるが、化学量論量を超える金属が存在する場合には塩基性となる。   Preferably, the metal is zinc, aluminum, copper, iron, mercury, silver, cadmium, tin, lead, antimony, bismuth, thallium, chromium, molybdenum, cobalt, nickel, tungsten, sodium, calcium, magnesium, manganese and arsenic Selected from the group consisting of Preferred metals are zinc, molybdenum and antimony, more preferably zinc and molybdenum, and still more preferably zinc. Mixtures of metals may be used. The metal dithiocarbamate is neutral as shown by the above formula (Ie), but becomes basic when a metal exceeding the stoichiometric amount is present.

好ましくは、Ｒ_１７およびＲ_１８は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 Preferably, R ₁₇ and R ₁₈ are, independently of each other, optionally substituted having 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to ₁₈ carbon atoms, and even more preferably 5 to 12 carbon atoms. It is a hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_１７およびＲ_１８は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。 Preferably, R ₁₇ and R ₁₈ are each independently an unsubstituted hydrocarbon-containing group having 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, and even more preferably 5 to 5 carbon atoms. Twelve unsubstituted hydrocarbon-containing groups, which may be an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a phenyl group or a benzyl group.

好ましくは、Ｒ_１７およびＲ_１８は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。 Preferably, R ₁₇ and R ₁₈ are each independently a linear alkyl hydrocarbon-containing group having 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to ₁₈ carbon atoms, and still more preferably 5 to 12 carbon atoms. A branched alkyl hydrocarbon-containing group may be used, and a straight-chain alkyl hydrocarbon-containing group is more preferable.

好ましくは、Ｒ_１７およびＲ_１８は、互いに独立して、任意で少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子など）で置換されていてもよい炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは少なくとも１つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。 Preferably, R ₁₇ and R ₁₈ are each independently a hydrocarbon-containing group optionally substituted with at least one heteroatom (eg, oxygen atom, nitrogen atom, sulfur atom, phosphorus atom, etc.). More preferably, it is a hydrocarbon-containing group substituted with at least one oxygen atom.

使用可能な金属ジチオカルバメートは、当業者にとって周知の化合物である。そのような化合物を製造する方法の一例は、米国特許第２４９２３１４号明細書に記載されている。例えば、そのような添加剤の製造元は、Ｖａｎｄｅｒｔｂｉｌｔ社、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ社、Ａｄｅｋａ社、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社などである。   Usable metal dithiocarbamates are compounds well known to those skilled in the art. An example of a method for producing such compounds is described in US Pat. No. 2,492,314. For example, manufacturers of such additives are Vandertbilt, Rhein Chemie, Adeka, King Industries and the like.

例えば、そのような化合物の市販品は、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）ＡＺ、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）ＥＺ、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）７３、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）７３ Ｓｕｐｅｒ Ｐｌｕｓ、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８０７、Ｍｏｌｙｖａｎ（登録商標）８２２、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ ６３０１、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ ６３２０、Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（登録商標）２００、Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（登録商標）１６５、Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（登録商標）５２５、Ｓａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（登録商標）６００、Ｎａ−Ｌｕｂｅ（登録商標）ＡＤＴＣなどである。   For example, commercially available products of such compounds include Vanlube® AZ, Vanlube® EZ, Vanlube® 73, Vanlube® 73 Super Plus, Polyvan® A, Polyvan ( (Registered trademark) 807, Polyvan (registered trademark) 822, Additin (registered trademark) RC 6301, Additin (registered trademark) RC 6320, Sakura-Lube (registered trademark) 200, Sakura-Lube (registered trademark) 165, Sakura-Lube (registered trademark) (Registered trademark) 525, Sakura-Lube (registered trademark) 600, Na-Lube (registered trademark) ADTC, and the like.

好ましくは、前記金属ジチオカルバメートは、下記の式（Ｉ−ｅ−１）で表されるモリブデンジチオカルバメートである。   Preferably, the metal dithiocarbamate is molybdenum dithiocarbamate represented by the following formula (Ie-1).

式中、Ｒ_１７およびＲ_１８は、上記の式（Ｉ−ｅ）の場合と同じである。 In the formula, R ₁₇ and R ₁₈ are the same as those in the above formula (Ie).

好ましくは、前記金属ジチオカルバメートは、下記の式（Ｉ−ｅ−２）で表される亜鉛ジチオカルバメートである。   Preferably, the metal dithiocarbamate is zinc dithiocarbamate represented by the following formula (Ie-2).

式中、Ｒ_１７およびＲ_１８は、上記の式（Ｉ−ｅ）の場合と同じである。 In the formula, R ₁₇ and R ₁₈ are the same as those in the above formula (Ie).

上記の式（Ｉ−ｅ−２）に対応する特に好ましい化合物は、Ｒ_１７およびＲ_１８が、互いに独立して、炭素数５〜１２の直鎖アルキル炭化水素含有基である化合物であり、例えば、亜鉛ジアミルジチオカルバメート、亜鉛ジブチルジチオカルバメートなどである。 Particularly preferred compounds corresponding to the above formula (I-e-2) are compounds in which R ₁₇ and R ₁₈ are each independently a linear alkyl hydrocarbon-containing group having 5 to 12 carbon atoms, Zinc diamyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate, and the like.

前記アミンジチオカルバメートは、下記の一般式（Ｉ−ｃ）で表されるアミンジチオカルバメートである。   The amine dithiocarbamate is an amine dithiocarbamate represented by the following general formula (Ic).

式中、Ｒ_８およびＲ_９は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_１０、Ｒ_１１およびＲ_１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ_１０、Ｒ_１１およびＲ_１２のうちの少なくとも１つは水素原子でない。 In the formula, R ₈ and R ₉ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ are independent of each other. Or a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and at least one of R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ is not a hydrogen atom.

好ましくは、Ｒ_８およびＲ_９は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 Preferably, R ₈ and R ₉ are each independently substituted, optionally having 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, and still more preferably 5 to 12 carbon atoms. It is a hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_８およびＲ_９は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。 Preferably, R ₈ and R ₉ are, independently of each other, an unsubstituted hydrocarbon-containing group having 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, and still more preferably 5 to 12 carbon atoms. And the unsubstituted hydrocarbon-containing group may be an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a phenyl group or a benzyl group.

好ましくは、Ｒ_８およびＲ_９は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。 Preferably, R ₈ and R ₉ are independently of each other a linear alkyl hydrocarbon-containing group having 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, and still more preferably 5 to 12 carbon atoms. A branched alkyl hydrocarbon-containing group may be used, and a straight-chain alkyl hydrocarbon-containing group is more preferable.

好ましくは、Ｒ_８およびＲ_９は、互いに独立して、任意で少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子など）で置換されていてもよい炭化水素含有基でであってもよく、より好ましくは少なくとも１つの酸素原子で置換された炭化水素含有基である。 Preferably, R ₈ and R ₉ are each independently a hydrocarbon-containing group optionally substituted with at least one heteroatom (eg, oxygen atom, nitrogen atom, sulfur atom, phosphorus atom, etc.). More preferably, it is a hydrocarbon-containing group substituted with at least one oxygen atom.

好ましくは、Ｒ_１０、Ｒ_１１およびＲ_１２は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、炭化水素含有基である。 Preferably, R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ are each independently a hydrocarbon-containing group having 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, and still more preferably 5 to 12 carbon atoms. is there.

特に好ましい化合物は、ジアミルアミンジアミルジチオカルバメート（ジアミルアミンジアミルジチオカルバミン酸塩）およびジアミルアミンジブチルジチオカルバメート（ジアミルアミンジブチルジチオカルバミン酸塩）である。   Particularly preferred compounds are diamylamine diamyldithiocarbamate (diamilamine diamyldithiocarbamate) and diamylamine dibutyldithiocarbamate (diamilamine dibutyldithiocarbamate).

例えば、そのような化合物の市販品は、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）ＥＺなどである。   For example, a commercial product of such a compound is Vanlube® EZ.

好ましくは、ジチオカルバメート部位を有する化合物は、上記の式（Ｉ−ｃ）で表されるジチオカルバメートと上記の式（Ｉ−ｅ−２）で表されるジチオカルバメートとの混合物である。   Preferably, the compound having a dithiocarbamate moiety is a mixture of the dithiocarbamate represented by the above formula (Ic) and the dithiocarbamate represented by the above formula (Ie-2).

好ましくは、ジチオカルバメート部位を有する化合物は、亜鉛ジチオカルバメートとジアミルアンモニウムジアミルジチオカルバメートとの混合物である。   Preferably, the compound having a dithiocarbamate moiety is a mixture of zinc dithiocarbamate and diamylammonium diamyldithiocarbamate.

一実施形態において、本発明にかかる潤滑剤組成物は、さらに、ジチオカルバメート部位を有する他種の化合物を含む。   In one embodiment, the lubricant composition according to the present invention further includes another type of compound having a dithiocarbamate moiety.

第１の実施形態において、ジチオカルバメート部位を有する前記他種の化合物は、下記の一般式（Ｉ−ａ）で表されるビスジチオカルバメートである。   In the first embodiment, the other type of compound having a dithiocarbamate moiety is a bisdithiocarbamate represented by the following general formula (Ia).

式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_５は、炭素数１〜８の炭化水素含有基である。 In the formula, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₅ has 1 carbon atom. ˜8 hydrocarbon-containing groups.

好ましくは、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 Preferably, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are independently of one another, optionally having 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, still more preferably 5 to 12 carbon atoms. This is an optionally substituted hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。 Preferably, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are independently of each other an unsubstituted hydrocarbon-containing group, the unsubstituted hydrocarbon-containing group being an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl It may be a group, a phenyl group or a benzyl group.

好ましくは、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。 Preferably, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ independently of one another may be a linear alkyl hydrocarbon-containing group or a branched alkyl hydrocarbon-containing group, more preferably a linear alkyl hydrocarbon It is a containing group.

好ましくは、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、互いに独立して、任意で酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された炭化水素含有基である。 Preferably, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are independently of each other hydrocarbon-containing optionally substituted with oxygen and / or nitrogen and / or sulfur and / or phosphorus atoms It may be a group, more preferably a hydrocarbon-containing group substituted with an oxygen atom.

好ましくは、Ｒ_５は、炭素数２〜６の炭化水素含有基である。 Preferably, R ₅ is a hydrocarbon-containing group having 2 to 6 carbon atoms.

例えば、そのような化合物の市販品は、Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）７７２３、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ ６３４０などである。   For example, commercially available products of such compounds are Vanlube® 7723, Additin® RC 6340, and the like.

第２の実施形態において、ジチオカルバメート部位を有する前記他種の化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｂ）で表されるアンモニウムジチオカルバメートである。   In a second embodiment, the other type of compound having a dithiocarbamate moiety is ammonium dithiocarbamate represented by the following general formula (Ib).

式中、Ｒ_６およびＲ_７は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 In the formula, R ₆ and R ₇ are each independently a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, which may be optionally substituted.

好ましくは、Ｒ_６およびＲ_７は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 Preferably, R ₆ and R ₇ are, independently of each other, optionally substituted having 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, still more preferably 5 to 12 carbon atoms. It is a hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_６およびＲ_７は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。 Preferably, R ₆ and R ₇ are, independently of one another, an unsubstituted hydrocarbon-containing group, wherein the unsubstituted hydrocarbon-containing group is an alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, phenyl group or benzyl It may be a group.

好ましくは、Ｒ_６およびＲ_７は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。 Preferably, R ₆ and R ₇ are each independently a linear alkyl hydrocarbon-containing group or a branched alkyl hydrocarbon-containing group, more preferably a linear alkyl hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_６およびＲ_７は、互いに独立して、任意で酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。 Preferably, R ₆ and R ₇ may be independently of each other a hydrocarbon-containing group optionally substituted with an oxygen atom and / or a nitrogen atom and / or a sulfur atom and / or a phosphorus atom. More preferably, it is a hydrocarbon-containing group substituted with an oxygen atom.

第３の実施形態において、ジチオカルバメート部位を有する前記他種の化合物は、下記の一般式（Ｉ−ｄ）で表されるジチオカルバメートエステルである。   In a third embodiment, the other type of compound having a dithiocarbamate moiety is a dithiocarbamate ester represented by the following general formula (Id).

式中、Ｒ_１３およびＲ_１４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_１５およびＲ_１６は、互いに独立して、炭素数１〜１８の炭化水素含有基である。 In the formula, R ₁₃ and R ₁₄ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₁₅ and R ₁₆ are each independently a carbon atom. It is a hydrocarbon-containing group of number 1-18.

好ましくは、Ｒ_１３およびＲ_１４は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 Preferably, R ₁₃ and R ₁₄ , independently of each other, may be optionally substituted having 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, and even more preferably 5 to 12 carbon atoms. It is a hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_１３およびＲ_１４は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。 Preferably, R ₁₃ and R ₁₄ are, independently of one another, an unsubstituted hydrocarbon-containing group, wherein the unsubstituted hydrocarbon-containing group is an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a phenyl group or a benzyl group. It may be a group.

好ましくは、Ｒ_１３およびＲ_１４は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。 Preferably, R ₁₃ and R ₁₄ are each independently a linear alkyl hydrocarbon-containing group or a branched alkyl hydrocarbon-containing group, more preferably a linear alkyl hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_１３およびＲ_１４は、互いに独立して、任意で酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換されていてもよい、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。 Preferably, R ₁₃ and R ₁₄ are, independently of one another, optionally substituted with an oxygen atom and / or a nitrogen atom and / or a sulfur atom and / or a phosphorus atom, more preferably substituted with an oxygen atom. It is a hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_１５およびＲ_１６は、互いに独立して、炭素数２〜６の炭化水素含有基である。 Preferably, R ₁₅ and R ₁₆ are each independently a hydrocarbon-containing group having 2 to 6 carbon atoms.

（ホスファイト）
本発明にかかる潤滑剤組成物は、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物を含む。以降では、説明を分かり易くするために、ホスファイト部位を有する化合物を「ホスファイト」と称する。 (Phosphite)
The lubricant composition according to the present invention includes at least one compound having a phosphite moiety. Hereinafter, for easy understanding of the explanation, a compound having a phosphite moiety is referred to as “phosphite”.

「ホスファイト」とは、ホスファイトエステルのことを意味する。ホスファイトエステルは、ホスファイトモノエステル、ホスファイトジエステルおよびホスファイトトリエステルの各単体またはこれらの混合物である。   “Phosphite” means phosphite ester. The phosphite ester is each simple substance of phosphite monoester, phosphite diester and phosphite triester or a mixture thereof.

ホスファイトモノエステルは、「ケトン」形態および「アルコール」形態の２つの形態が平衡している。ホスファイトジエステルについても同様である。   Phosphite monoesters are in equilibrium in two forms: a “ketone” form and an “alcohol” form. The same applies to phosphite diesters.

使用可能なホスファイトは、下記の一般式（ＩＩ−ａ）で表される、アルコール型および／またはケトン型のホスファイトモノエステルであり得る。   Usable phosphites may be alcohol-type and / or ketone-type phosphite monoesters represented by the following general formula (II-a).

式中、Ｒ_１９は、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 In the formula, R ₁₉ is an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms.

好ましくは、Ｒ_１９は、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜２０の、さらに好ましくは炭素数４〜１８の、なおいっそう好ましくは炭素数６〜１６の、特にいっそう好ましくは炭素数８〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 Preferably, R ₁₉ has 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 20 carbon atoms, still more preferably 4 to 18 carbon atoms, still more preferably 6 to 16 carbon atoms, and even more preferably carbon. This is an optionally substituted hydrocarbon-containing group of formula 8-12.

好ましくは、Ｒ_１９は、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。 Preferably, R ₁₉ is an unsubstituted hydrocarbon-containing group, and the unsubstituted hydrocarbon-containing group may be an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a phenyl group, or a benzyl group.

好ましくは、Ｒ_１９は、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。 Preferably, R ₁₉ may be a linear alkyl hydrocarbon-containing group or a branched alkyl hydrocarbon-containing group, more preferably a linear alkyl hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_１９は、酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換された炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。 Preferably, R ₁₉ may be a hydrocarbon-containing group substituted with an oxygen atom and / or a nitrogen atom and / or a sulfur atom and / or a phosphorus atom, more preferably a hydrocarbon substituted with an oxygen atom. It is a containing group.

ホスファイトモノエステルとして、例えば、Ｃ_１０アルキルビスフェノールＡホスファイト、Ｃ_１２〜Ｃ_１５アルキルビスフェノールＡホスファイトなどが挙げられる。 Examples of the phosphite monoester include C ₁₀ alkyl bisphenol A phosphite and C _{12 to} C ₁₅ alkyl bisphenol A phosphite.

使用可能なホスファイトは、下記の一般式（ＩＩ−ｂ）で表される、アルコール型および／またはケトン型のホスファイトジエステルであり得る。   Usable phosphites may be alcohol type and / or ketone type phosphite diesters represented by the following general formula (II-b).

式中、Ｒ_２０およびＲ_２１は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 In the formula, R ₂₀ and R ₂₁ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms.

好ましくは、Ｒ_２０およびＲ_２１は、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜２０の、さらに好ましくは炭素数４〜１８の、なおいっそう好ましくは炭素数６〜１６の、なおいっそう好ましくは炭素数８〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 Preferably, R ₂₀ and R ₂₁ have 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 20 carbon atoms, still more preferably 4 to 18 carbon atoms, still more preferably 6 to 16 carbon atoms, and even more. Preferably, it is an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 8 to 12 carbon atoms.

好ましくは、Ｒ_２０およびＲ_２１は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。 Preferably, R ₂₀ and R ₂₁ are, independently of one another, an unsubstituted hydrocarbon-containing group, wherein the unsubstituted hydrocarbon-containing group is an alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, phenyl group or benzyl It may be a group.

好ましくは、Ｒ_２０およびＲ_２１は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。 Preferably, R ₂₀ and R ₂₁ are each independently a linear alkyl hydrocarbon-containing group or a branched alkyl hydrocarbon-containing group, more preferably a linear alkyl hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_２０およびＲ_２１は、酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換された炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。 Preferably, R ₂₀ and R ₂₁ may be a hydrocarbon-containing group substituted with an oxygen atom and / or a nitrogen atom and / or a sulfur atom and / or a phosphorus atom, and more preferably substituted with an oxygen atom. Is a hydrocarbon-containing group.

ホスファイトジエステルとして、例えば、ジメチルホスファイト、ジエチルホスファイト、ジイソプロピルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ジイソデシルホスファイト、ジ−ｎ−オクチルホスファイト、ジベンジルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジオレイルホスファイトなどが挙げられる。   Examples of phosphite diesters include dimethyl phosphite, diethyl phosphite, diisopropyl phosphite, dibutyl phosphite, dihexyl phosphite, dicyclohexyl phosphite, diisodecyl phosphite, di-n-octyl phosphite, dibenzyl phosphite, diphenyl phosphite. Fight, georail phosphite and the like.

使用可能なホスファイトは、下記の一般式（ＩＩ−ｃ）で表されるホスファイトトリエステルであり得る。   The phosphite which can be used may be a phosphite triester represented by the following general formula (II-c).

式中、Ｒ_２２、Ｒ_２３およびＲ_２４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 In the formula, R ₂₂ , R ₂₃ and R ₂₄ are each independently a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, which may be optionally substituted.

好ましくは、Ｒ_２２、Ｒ_２３およびＲ_２４は、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜２０の、さらに好ましくは炭素数４〜１８の、なおいっそう好ましくは炭素数６〜１６の、なおいっそう好ましくは炭素数８〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 Preferably, R ₂₂ , R ₂₃ and R ₂₄ have 2 to ₂₄ carbon atoms, more preferably 3 to 20 carbon atoms, still more preferably 4 to 18 carbon atoms, still more preferably 6 to 16 carbon atoms. Still more preferably, it is an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 8 to 12 carbon atoms.

好ましくは、Ｒ_２２、Ｒ_２３およびＲ_２４は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。 Preferably, R ₂₂ , R ₂₃ and R ₂₄ are, independently of one another, an unsubstituted hydrocarbon-containing group, the unsubstituted hydrocarbon-containing group being an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, phenyl It may be a group or a benzyl group.

好ましくは、Ｒ_２２、Ｒ_２３およびＲ_２４は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。 Preferably, R ₂₂ , R ₂₃ and R ₂₄ are each independently a linear alkyl hydrocarbon-containing group or a branched alkyl hydrocarbon-containing group, more preferably a linear alkyl hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_２２、Ｒ_２３およびＲ_２４は、酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換された、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。 Preferably, R ₂₂ , R ₂₃ and R ₂₄ are hydrocarbon-containing groups substituted with oxygen and / or nitrogen and / or sulfur and / or phosphorus atoms, more preferably with oxygen atoms. is there.

ホスファイトトリエステルとして、例えば、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、トリジメチルフェニルホスファイト、ジフェニルエチルヘキシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（５−ノルボルネン−２−メチル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリベンジルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイトなどが挙げられる。   Examples of phosphite triesters include diphenylisodecyl phosphite, diphenylisooctyl phosphite, tridimethylphenyl phosphite, diphenylethylhexyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, triisodecyl phosphite, trilauryl phosphite, triphenyl phosphite. Phyto, Tris (dipropylene glycol) phosphite, Tris (nonylphenyl) phosphite, Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, Tris (5-norbornene-2-methyl) phosphite, Tris ( Tridecyl) phosphite, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, triisopropyl phosphite, tributyl phosphite, triisooctyl phosphite, tribenzyl phosphite Phosphite, triphenyl phosphite, poly (dipropylene glycol) phenyl phosphite, tris (dipropylene glycol) phosphite.

例えば、そのような化合物の市販品は、Ｄｕｒａｐｈｏｓ（登録商標）ＡＰ２３０、Ｄｕｒａｐｈｏｓ（登録商標）ＡＰ２４０Ｌ、Ｄｕｒａｐｈｏｓ（登録商標）ＤＢＨＰ、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）４、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）１０、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）２１３、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）６、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）７、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）８、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）９、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）１１、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）１２、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）６１３、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）６７５、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）４９、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）５３、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）７２、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）２５３、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）２７１、Ｉｒｇａｐｈｏｓ（登録商標）ＯＰＨ、Ｒｈｏｄｉａ社製のＲｈｏｄａｐｈｏｓシリーズなどである。   For example, commercial products of such compounds include Duraphos (R) AP230, Duraphos (R) AP240L, Duraphos (R) DBHP, Doverphos (R) 4, Doverphos (R) 10, Doverphos (R). ) 213, Doverphos (registered trademark) 6, Doverphos (registered trademark) 7, Doverphos (registered trademark) 8, Doverphos (registered trademark) 9, Doverphos (registered trademark) 11, Doverphos (registered trademark) 12, Doverphos (registered trademark) 613, Doverphos (registered trademark) 675, Doverphos (registered trademark) 49, Doverphos (registered trademark) 53, Doverphos (registered trademark) 72, Dover And the like hos (registered trademark) 253, Doverphos (registered trademark) 271, Irgaphos (registered trademark) OPH, Rhodia Inc. of Rhodaphos series.

本発明にかかる潤滑剤組成物は、ホスファイトを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％含有していてもよく、好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％含有する。   The lubricant composition according to the present invention may contain phosphite in an amount of 0.1 to 5%, preferably 0.2 to 4%, based on the total mass of the lubricant composition. More preferably, it contains 0.3 to 2%, and still more preferably 0.5 to 1%.

（ジチオホスフェート）
本発明にかかる潤滑剤組成物は、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物を含む。以降では、説明を分かり易くするために、ジチオホスフェート部位を有する化合物を「ジチオホスフェート」と称する。 (Dithiophosphate)
The lubricant composition according to the present invention comprises at least one compound having a dithiophosphate moiety. Hereinafter, in order to make the explanation easy to understand, a compound having a dithiophosphate moiety is referred to as “dithiophosphate”.

使用可能なジチオホスフェートは、アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類、ジチオホスフェートエステル類および金属ジチオホスフェート類の各単体または２種以上の混合物である。アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類およびジチオホスフェートエステル類には、無灰ジチオホスフェートであるという利点、特に亜鉛を含まないジチオホスフェートであるという利点がある。   Dithiophosphates that can be used are ammonium dithiophosphates, amine dithiophosphates, dithiophosphate esters and metal dithiophosphates each alone or in a mixture of two or more. Ammonium dithiophosphates, amine dithiophosphates and dithiophosphate esters have the advantage of being ashless dithiophosphate, in particular the advantage of being zinc-free dithiophosphate.

第１の実施形態において、前記ジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＩＩ−ａ）で表されるアンモニウムジチオホスフェートである。   In the first embodiment, the dithiophosphate is ammonium dithiophosphate represented by the following general formula (III-a).

式中、Ｒ_２５およびＲ_２６は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 In the formula, R ₂₅ and R ₂₆ are each independently a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, which may be optionally substituted.

好ましくは、Ｒ_２５およびＲ_２６は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 Preferably, R ₂₅ and R ₂₆ are, independently of each other, optionally substituted having 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, and even more preferably 5 to 12 carbon atoms. It is a hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_２５およびＲ_２６は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。 Preferably, R ₂₅ and R ₂₆ are, independently of one another, an unsubstituted hydrocarbon-containing group, wherein the unsubstituted hydrocarbon-containing group is an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a phenyl group or a benzyl group. It may be a group.

好ましくは、Ｒ_２５およびＲ_２６は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。 Preferably, R ₂₅ and R ₂₆ are each independently a linear alkyl hydrocarbon-containing group or a branched alkyl hydrocarbon-containing group, more preferably a linear alkyl hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_２５およびＲ_２６は、互いに独立して、任意で酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された炭化水素含有基である。 Preferably, R ₂₅ and R ₂₆ independently of each other may be a hydrocarbon-containing group optionally substituted with an oxygen atom and / or a nitrogen atom and / or a sulfur atom and / or a phosphorus atom. More preferably, it is a hydrocarbon-containing group substituted with an oxygen atom.

市販品として、例えば、アンモニウムジメチルジチオホスフェート、アンモニウムジエチルジチオホスフェート、アンモニウムジブチルジチオホスフェートなどが挙げられる。   Examples of commercially available products include ammonium dimethyldithiophosphate, ammonium diethyldithiophosphate, ammonium dibutyldithiophosphate, and the like.

第２の実施形態において、前記ジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＩＩ−ｂ）で表されるアミンジチオホスフェートである。   In a second embodiment, the dithiophosphate is an amine dithiophosphate represented by the following general formula (III-b).

式中、Ｒ_２７およびＲ_２８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_２９、Ｒ_３０およびＲ_３１は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ_２９、Ｒ_３０およびＲ_３１のうちの少なくとも１つは水素原子でない。 In the formula, R ₂₇ and R ₂₈ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₂₉ , R ₃₀ and R ₃₁ are independent of each other. In addition, it is a hydrogen atom or a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and at least one of R ₂₉ , R ₃₀ and R ₃₁ is not a hydrogen atom.

好ましくは、Ｒ_２７およびＲ_２８は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 Preferably, R ₂₇ and R ₂₈ are independently substituted with each other, optionally having 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, and further preferably 5 to 12 carbon atoms. It is a hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_２７およびＲ_２８は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。 Preferably, R ₂₇ and R ₂₈ are, independently of one another, an unsubstituted hydrocarbon-containing group, wherein the unsubstituted hydrocarbon-containing group is an alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, phenyl group or benzyl It may be a group.

好ましくは、Ｒ_２７およびＲ_２８は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。 Preferably, R ₂₇ and R ₂₈ are each independently a linear alkyl hydrocarbon-containing group or a branched alkyl hydrocarbon-containing group, more preferably a linear alkyl hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_２７およびＲ_２８は、互いに独立して、任意で酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換されていてもよい、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。 Preferably, R ₂₇ and R ₂₈ are, independently of one another, optionally substituted with an oxygen atom and / or a nitrogen atom and / or a sulfur atom and / or a phosphorus atom, more preferably substituted with an oxygen atom. It is a hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_２９、Ｒ_３０およびＲ_３１は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、炭化水素含有基である。 Preferably, R ₂₉ , R ₃₀ and R ₃₁ are each independently a hydrocarbon-containing group having 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, and still more preferably 5 to 12 carbon atoms. is there.

例えば、そのような化合物の市販品は、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ ３８８０などである。   For example, a commercial product of such a compound is Additin® RC 3880 and the like.

第３の実施形態において、前記ジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＩＩ−ｃ）で表されるジチオホスフェートエステルである。   In a third embodiment, the dithiophosphate is a dithiophosphate ester represented by the following general formula (III-c).

式中、Ｒ_３３およびＲ_３４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_３５およびＲ_３６は、互いに独立して、炭素数１〜１８の炭化水素含有基である。 In the formula, R ₃₃ and R ₃₄ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₃₅ and R ₃₆ are each independently a carbon atom. It is a hydrocarbon-containing group of number 1-18.

好ましくは、Ｒ_３３およびＲ_３４は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 Preferably, R ₃₃ and R ₃₄ are each independently substituted with 2 to 24 carbon atoms, more preferably with 3 to 18 carbon atoms, and even more preferably with 5 to 12 carbon atoms. It is a hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_３３およびＲ_３４は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。 Preferably, R ₃₃ and R ₃₄ are, independently of each other, an unsubstituted hydrocarbon-containing group, wherein the unsubstituted hydrocarbon-containing group is an alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, phenyl group or benzyl It may be a group.

好ましくは、Ｒ_３３およびＲ_３４は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。 Preferably, R ₃₃ and R ₃₄ are, independently of each other, a straight chain alkyl hydrocarbon-containing group or branched chain alkyl hydrocarbon-containing group, more preferably a straight chain alkyl hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_３３およびＲ_３４は、互いに独立して、任意で酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換されていてもよい、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。 Preferably, R ₃₃ and R ₃₄ are, independently of one another, optionally substituted with an oxygen atom and / or a nitrogen atom and / or a sulfur atom and / or a phosphorus atom, more preferably substituted with an oxygen atom. It is a hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_３３およびＲ_３４は、互いに独立して、炭素数２〜６の炭化水素含有基である。 Preferably, R ₃₃ and R ₃₄ are each independently a hydrocarbon-containing group having 2 to 6 carbon atoms.

好ましくは、Ｒ_３５およびＲ_３６は、互いに独立して、炭素数２〜６の炭化水素含有基である。 Preferably, R ₃₅ and R ₃₆ are each independently a hydrocarbon-containing group having 2 to 6 carbon atoms.

例えば、そのような化合物の市販品は、Ｉｒｇａｌｕｂｅ（登録商標）６３などである。   For example, a commercially available product of such a compound is Irgalube® 63.

第４の実施形態において、前記ジチオホスフェートは、下記の一般式（ＩＩＩ−ｄ）で表される金属ジチオホスフェートである。   In a fourth embodiment, the dithiophosphate is a metal dithiophosphate represented by the following general formula (III-d).

式中、Ｒ_３７およびＲ_３８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。 In the formula, R ₃₇ and R ₃₈ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, M is a metal cation, and n is a metal cation. It is a valence.

好ましくは、前記金属は、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、水銀、銀、カドミウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、タリウム、クロム、モリブデン、コバルト、ニッケル、タングステン、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、マンガンおよびヒ素からなる群から選択される。好ましい金属は、亜鉛、モリブデンおよびアンチモンであり、より好ましくは亜鉛およびモリブデンであり、さらに好ましくは亜鉛である。金属の混合物が使用されてもよい。前記金属ジチオホスフェートは、上記の式（ＩＩＩ−ｄ）で例示されるとおり中性であるが、化学量論量を超える金属が存在する場合には塩基性となる。   Preferably, the metal is zinc, aluminum, copper, iron, mercury, silver, cadmium, tin, lead, antimony, bismuth, thallium, chromium, molybdenum, cobalt, nickel, tungsten, sodium, calcium, magnesium, manganese and arsenic Selected from the group consisting of Preferred metals are zinc, molybdenum and antimony, more preferably zinc and molybdenum, and still more preferably zinc. Mixtures of metals may be used. The metal dithiophosphate is neutral as exemplified in the above formula (III-d), but becomes basic when a metal exceeding the stoichiometric amount is present.

好ましくは、Ｒ_３７およびＲ_３８は、互いに独立して、炭素数２〜２４の、より好ましくは炭素数３〜１８の、さらに好ましくは炭素数５〜１２の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。 Preferably, R ₃₇ and R ₃₈ , independently of each other, may be optionally substituted having 2 to 24 carbon atoms, more preferably 3 to 18 carbon atoms, and even more preferably 5 to 12 carbon atoms. It is a hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_３７およびＲ_３８は、互いに独立して、置換されていない炭化水素含有基であり、当該置換されていない炭化水素含有基は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、フェニル基またはベンジル基であってもよい。 Preferably, R ₃₇ and R ₃₈ are, independently of one another, an unsubstituted hydrocarbon-containing group, wherein the unsubstituted hydrocarbon-containing group is an alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, phenyl group or benzyl It may be a group.

好ましくは、Ｒ_３７およびＲ_３８は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基または分岐鎖アルキル炭化水素含有基、より好ましくは直鎖アルキル炭化水素含有基である。 Preferably, R ₃₇ and R ₃₈ are independently of each other a linear alkyl hydrocarbon-containing group or a branched alkyl hydrocarbon-containing group, more preferably a linear alkyl hydrocarbon-containing group.

好ましくは、Ｒ_３７およびＲ_３８は、互いに独立して、任意で酸素原子および／または窒素原子および／または硫黄原子および／またはリン原子で置換されていてもよい炭化水素含有基であってもよく、より好ましくは酸素原子で置換された、炭化水素含有基である。 Preferably, R ₃₇ and R ₃₈ may be independently of each other a hydrocarbon-containing group optionally substituted with an oxygen atom and / or a nitrogen atom and / or a sulfur atom and / or a phosphorus atom. More preferably, it is a hydrocarbon-containing group substituted with an oxygen atom.

使用可能な金属ジチオホスフェートは、当業者にとって周知の化合物である。   The metal dithiophosphates that can be used are compounds well known to those skilled in the art.

例えば、そのような化合物の市販品は、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ ３０３８、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ ３０４５、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ ３０４８、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ ３０５８、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ ３０８０、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ ３１８０、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ ３２１２、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ ３５８０、Ｋｉｋｕｌｕｂｅ（登録商標）Ｚ１１２、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）１３７１、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）１３７５、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）１３９５、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録商標）５１７９、Ｏｌｏａ（登録商標）２６０、Ｏｌｏａ（登録商標）２６７などである。   For example, commercial products of such compounds include Additin® RC 3038, Additin® RC 3045, Additin® RC 3048, Additin® RC 3058, Addin® RC 3080. , Additin® RC 3180, Additin® RC 3212, Additin® RC 3580, Kikurube® Z112, Lubrizol® 1371, Lubrizol® 1375, Lubrizol® 1395, Lubrizol (registered trademark) 5179, Oloa (registered trademark) 260, Oloa (registered trademark) 267, and the like.

好ましくは、前記金属ジチオホスフェートは、下記の式（ＩＩＩ−ｄ−１）で表されるモリブデンジチオホスフェートである。   Preferably, the metal dithiophosphate is molybdenum dithiophosphate represented by the following formula (III-d-1).

式中、Ｒ_３７およびＲ_３８は、上記の式（ＩＩＩ−ｄ）の場合と同じである。 In the formula, R ₃₇ and R ₃₈ are the same as those in the above formula (III-d).

好ましくは、前記金属ジチオホスフェートは、下記の式（ＩＩＩ−ｄ−２）で表される亜鉛ジチオホスフェートである。   Preferably, the metal dithiophosphate is zinc dithiophosphate represented by the following formula (III-d-2).

式中、Ｒ_３７およびＲ_３８は、上記の式（ＩＩＩ−ｄ）の場合と同じである。 In the formula, R ₃₇ and R ₃₈ are the same as those in the above formula (III-d).

本発明にかかる潤滑剤組成物は、ジチオホスフェートを、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％含有していてもよく、好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％含有する。   The lubricant composition according to the present invention may contain dithiophosphate in an amount of 0.1 to 5% by mass, preferably 0.2 to 4%, based on the total mass of the lubricant composition. More preferably, it contains 0.3 to 2%, and still more preferably 0.5 to 1%.

（基油）
本発明にかかる潤滑剤組成物は、用途に応じ、合成由来、天然の鉱物由来、動物由来または植物由来の、どの種類の潤滑剤基油を含んでいてもよい。 (Base oil)
The lubricant composition according to the present invention may contain any type of lubricant base oil derived from a synthetic origin, a natural mineral, an animal or a plant depending on the application.

本発明にかかる潤滑剤組成物中に配合される少なくとも１種の基油は、以下にまとめたＡＰＩ分類のグループ１〜５の鉱物由来もしくは合成由来の基油（あるいは、ＡＴＩＥＬ分類の等価物）の単体、またはそのような基油の混合物とされ得る。   The at least one base oil blended in the lubricant composition according to the present invention is a mineral-derived or synthetic-derived base oil of the API classification group 1-5 summarized below (or an equivalent of the ATIEL classification). Or a mixture of such base oils.

本発明にかかる鉱物由来の基油には、原油を常圧蒸留や減圧蒸留した後、溶剤抽出、脱アスファルト、溶剤脱ろう、水添処理、水素化分解・水素化異性化、水素化仕上げ等の精製工程に通すことによって得られる、あらゆるタイプの基油が含まれ得る。   The mineral-derived base oil according to the present invention is obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation or vacuum distillation, followed by solvent extraction, deasphalting, solvent dewaxing, hydrogenation, hydrocracking / hydroisomerization, hydrofinishing, etc. Any type of base oil obtained by passing through this refining step can be included.

本発明にかかる潤滑剤組成物中に配合される基油は、合成由来の基油であってもよい。そのような合成由来の基油の例としては：カルボン酸とアルコールとの特定のエステル；ポリαオレフィン；などが挙げられる。ポリαオレフィンを基油として使用する場合、当該ポリαオレフィンは、例えば、炭素数４〜３２のモノマー（例えば、オクテン、デセン等）に由来するものであり、かつ、ＡＳＴＭ Ｄ４４５規格に準拠して測定される１００℃での粘度が１．５〜１５ｃＳｔとなるものである。前記ポリαオレフィンは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６規格に準拠して測定される重量平均分子量が、典型的に２５０〜３，０００である。合成由来の基油と鉱物由来の基油との混合物が使用されてもよい。   The base oil blended in the lubricant composition according to the present invention may be a base oil derived from synthesis. Examples of such synthetically derived base oils include: specific esters of carboxylic acids and alcohols; polyalphaolefins; and the like. When using a poly α olefin as a base oil, the poly α olefin is derived from, for example, a monomer having 4 to 32 carbon atoms (for example, octene, decene, etc.), and conforms to ASTM D445 standard. The measured viscosity at 100 ° C. is 1.5 to 15 cSt. The polyalphaolefin typically has a weight average molecular weight of 250 to 3,000 as measured according to ASTM D5296 standard. A mixture of a synthetic base oil and a mineral base oil may be used.

本発明にかかる潤滑剤組成物を製造するにあたって使用する潤滑剤基油は、ギアボックスに対する使用、特には自動車のギアボックスに対する使用、より特にはマニュアルギアボックスに対する使用に適した特性、具体的には、その用途に適した粘度、粘度指数、硫黄含有量および耐酸化性を備えたものであれば、特定の潤滑剤基油に限定されない。   The lubricant base oil used in the production of the lubricant composition according to the present invention has characteristics suitable for use in gearboxes, in particular in automobile gearboxes, more particularly in manual gearboxes, specifically Is not limited to a specific lubricant base oil as long as it has a viscosity, viscosity index, sulfur content and oxidation resistance suitable for the application.

好ましくは、前記潤滑剤組成物中の前記潤滑剤基油の含有量は、当該潤滑剤組成物の総質量に対して、質量％で、５０％以上、より好ましくは６０％以上または７０％以上である。典型的には、前記潤滑剤基油の含有量は、本発明にかかる潤滑剤組成物の総質量に対して７５〜９０質量％である。   Preferably, the content of the lubricant base oil in the lubricant composition is 50% or more, more preferably 60% or more, or 70% or more in terms of mass% with respect to the total mass of the lubricant composition. It is. Typically, the content of the lubricant base oil is 75 to 90% by mass with respect to the total mass of the lubricant composition according to the present invention.

好ましくは、本発明にかかる潤滑剤組成物は、ＡＰＩ分類のグループ１および／またはグループ３の鉱物由来の基油、あるいは、グループ４の合成由来の基油を含む。   Preferably, the lubricant composition according to the present invention comprises base oils derived from API Group 1 and / or Group 3 minerals or Group 4 synthetic base oils.

好ましくは、本発明にかかる潤滑剤組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５規格に準拠して測定される１００℃での動粘度が、４〜４１ｃＳｔであり、より好ましくはＳＡＥ Ｊ３０６分類に準拠して４．１〜３２．５ｃＳｔである。   Preferably, the lubricant composition according to the present invention has a kinematic viscosity at 100 ° C. measured according to the ASTM D445 standard of 4 to 41 cSt, more preferably 4.1 according to the SAE J306 classification. ~ 32.5 cSt.

好適な粘度グレードは、７５Ｗ〜１４０の間のあらゆる粘度グレードであり、特には、７５Ｗ、７５Ｗ８０および７５Ｗ９０である。   Suitable viscosity grades are all viscosity grades between 75W and 140, in particular 75W, 75W80 and 75W90.

好ましくは、本発明にかかる潤滑剤組成物は、粘度指数（ＶＩ）（ＡＳＴＭ Ｄ２２７０規格）が１２０を超えている。   Preferably, the lubricant composition according to the present invention has a viscosity index (VI) (ASTM D2270 standard) of more than 120.

（さらなる添加剤）
また、本発明にかかる潤滑剤組成物は、トランスミッション用オイルを処方するうえで適したあらゆる種類の添加剤を含んでいてもよく、例えば、ポリマー、酸化防止剤、腐食抑制剤および分散剤から選択される少なくとも１種の添加剤を、当該用途に一般的に必要とされる配合量で含む。 (Additional additives)
Further, the lubricant composition according to the present invention may contain all kinds of additives suitable for formulating transmission oils, for example, selected from polymers, antioxidants, corrosion inhibitors and dispersants. At least one additive that is generally included in the amount required for the application.

前記ポリマーは、せん断安定ポリマーからなる群から選択されてもよく、好ましくは、エチレンとαオレフィンとのコポリマー；ポリアクリレート（例えば、ポリメタクリレートなど）；オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）；ポリブテン；スチレンとオレフィンとの非水添系または水添系コポリマー；およびスチレンとアクリレートとのコポリマーからなる群から選択される。好適なポリマーは、ポリメタクリレート（ＰＭＡ）である。   The polymer may be selected from the group consisting of shear-stable polymers, preferably a copolymer of ethylene and an alpha olefin; a polyacrylate (eg, polymethacrylate, etc.); an olefin copolymer (OCP), an ethylene propylene diene monomer (EPDM) Polybutene; selected from the group consisting of non-hydrogenated or hydrogenated copolymers of styrene and olefins; and copolymers of styrene and acrylates. A suitable polymer is polymethacrylate (PMA).

好ましい分散剤は、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、ポリイソブチレンコハク酸無水物およびポリイソブチレンコハク酸無水物のアミン誘導体（ＰＩＢコハク酸イミド）である。   Preferred dispersants are polyisobutylene (PIB), polyisobutylene succinic anhydride and amine derivatives of polyisobutylene succinic anhydride (PIB succinimide).

好ましい酸化防止剤の例としては、アミン系酸化防止剤［好ましくは、ジフェニルアミン類、特には、ジアルキルフェニルアミン類（オクタジフェニルアミン類など）、フェニル−α−ナフチルアミン類］、フェノール系酸化防止剤［ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）およびその誘導体］、含硫黄酸化防止剤（硫化フェネート類）などが挙げられる。   Examples of preferred antioxidants include amine-based antioxidants [preferably diphenylamines, particularly dialkylphenylamines (such as octadiphenylamine), phenyl-α-naphthylamines], phenol-based antioxidants [dibutyl Hydroxytoluene (BHT) and derivatives thereof], sulfur-containing antioxidants (sulfurized phenates), and the like.

好ましい腐食防止剤は、フェノール誘導体であり、特には、オルト位にアルキル置換基を有するエトキシ化フェノール誘導体である。前記腐食防止剤（または腐食抑制剤）は、ジメルカプトチアジアゾール誘導体であってもよい。   Preferred corrosion inhibitors are phenol derivatives, in particular ethoxylated phenol derivatives having an alkyl substituent in the ortho position. The corrosion inhibitor (or corrosion inhibitor) may be a dimercaptothiadiazole derivative.

本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を８０〜９８．５％、
−ホスファイト部位を有する化合物を０．５〜３％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を０．５〜３％、および
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を０．５〜３％、
含有し、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式（Ｉ−ｅ）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。 In one embodiment of the present invention, the lubricant composition is
-80-98.5% base oil,
0.5 to 3% of a compound having a phosphite moiety,
0.5 to 3% of a compound having a dithiophosphate moiety, and 0.5 to 3% of a compound having a dithiocarbamate moiety,
And a compound having a dithiocarbamate moiety is composed of at least one amine dithiocarbamate represented by the aforementioned general formula (Ic) and a metal dithiocarbamate represented by the aforementioned general formula (Ie). It is a mixture.

本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を８０〜９８．５％、
−ホスファイト部位を有する化合物を０．５〜３％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を０．５〜３％、および
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を０．５〜３％、
含有し、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式（Ｉ−ｅ−２）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。 In one embodiment of the present invention, the lubricant composition is
-80-98.5% base oil,
0.5 to 3% of a compound having a phosphite moiety,
0.5 to 3% of a compound having a dithiophosphate moiety, and 0.5 to 3% of a compound having a dithiocarbamate moiety,
The compound having a dithiocarbamate moiety is at least one amine dithiocarbamate represented by the general formula (Ic) described above and a metal dithiocarbamate represented by the general formula (Ie-2) described above. And a mixture.

本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を８０〜９８％、
−ホスファイト部位を有する化合物を０．５〜３％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を０．５〜３％
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を０．５〜３％、および、
−少なくとも１種の付加的添加剤を０．５〜３％、
含有し、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式（Ｉ−ｅ）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。 In one embodiment of the present invention, the lubricant composition is
-80-98% base oil,
0.5 to 3% of a compound having a phosphite moiety,
0.5% to 3% of compounds having a dithiophosphate moiety
0.5 to 3% of the compound having a dithiocarbamate moiety, and
-0.5-3% of at least one additional additive,
And a compound having a dithiocarbamate moiety is composed of at least one amine dithiocarbamate represented by the aforementioned general formula (Ic) and a metal dithiocarbamate represented by the aforementioned general formula (Ie). It is a mixture.

前記付加的添加剤は、前述したさらなる添加剤から選択されてもよい。   The additional additive may be selected from the further additives described above.

好ましくは、前記付加的添加剤は、前記ポリマー、前記酸化防止剤、前記腐食抑制剤および前記分散剤の各単体または２種以上の混合物である。   Preferably, the additional additive is a single substance or a mixture of two or more of the polymer, the antioxidant, the corrosion inhibitor, and the dispersant.

好ましくは、前記付加的添加剤は、少なくとも１種の酸化防止剤と少なくとも１種の分散剤との混合物である。   Preferably, the additional additive is a mixture of at least one antioxidant and at least one dispersant.

好ましくは、前記付加的添加剤は、少なくとも１種のポリイソブチレンコハク酸イミドと少なくとも１種のジアルキルフェニルアミンとの混合物である。   Preferably, the additional additive is a mixture of at least one polyisobutylene succinimide and at least one dialkylphenylamine.

本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を８０〜９８．５％、
−ホスファイト部位を有する化合物を０．５〜３％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を０．５〜３％、および
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を０．５〜３％、
から実質的に構成され、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式（Ｉ−ｅ）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。 In one embodiment of the present invention, the lubricant composition is
-80-98.5% base oil,
0.5 to 3% of a compound having a phosphite moiety,
0.5 to 3% of a compound having a dithiophosphate moiety, and 0.5 to 3% of a compound having a dithiocarbamate moiety,
And the compound having a dithiocarbamate moiety is composed of at least one amine dithiocarbamate represented by the aforementioned general formula (Ic) and a metal represented by the aforementioned general formula (Ie). It is a mixture with dithiocarbamate.

本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を８０〜９８．５％、
−ホスファイト部位を有する化合物を０．５〜３％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を０．５〜３％、および
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を０．５〜３％、
から実質的に構成され、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式（Ｉ−ｅ−２）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。 In one embodiment of the present invention, the lubricant composition is
-80-98.5% base oil,
0.5 to 3% of a compound having a phosphite moiety,
0.5 to 3% of a compound having a dithiophosphate moiety, and 0.5 to 3% of a compound having a dithiocarbamate moiety,
And a compound having a dithiocarbamate moiety is represented by at least one amine dithiocarbamate represented by general formula (Ic) described above and general formula (Ie-2) described above. It is a mixture with a metal dithiocarbamate.

本発明の一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、
−基油を８０〜９８％、
−ホスファイト部位を有する化合物を０．５〜３％、
−ジチオホスフェート部位を有する化合物を０．５〜３％
−ジチオカルバメート部位を有する化合物を０．５〜３％、および、
−少なくとも１種の付加的添加剤を０．５〜３％、
から実質的に構成され、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、前述した一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメートと前述した一般式（Ｉ−ｅ）で表される金属ジチオカルバメートとの混合物である。 In one embodiment of the present invention, the lubricant composition is
-80-98% base oil,
0.5 to 3% of a compound having a phosphite moiety,
0.5% to 3% of compounds having a dithiophosphate moiety
0.5 to 3% of the compound having a dithiocarbamate moiety, and
-0.5-3% of at least one additional additive,
And the compound having a dithiocarbamate moiety is composed of at least one amine dithiocarbamate represented by the aforementioned general formula (Ic) and a metal represented by the aforementioned general formula (Ie). It is a mixture with dithiocarbamate.

前記付加的添加剤は、前述したさらなる添加剤から選択されてもよい。   The additional additive may be selected from the further additives described above.

好ましくは、前記付加的添加剤は、前記ポリマー、前記酸化防止剤、前記腐食抑制剤および前記分散剤の各単体または２種以上の混合物である。   Preferably, the additional additive is a single substance or a mixture of two or more of the polymer, the antioxidant, the corrosion inhibitor, and the dispersant.

好ましくは、前記付加的添加剤は、少なくとも１種の酸化防止剤と少なくとも１種の分散剤との混合物である。   Preferably, the additional additive is a mixture of at least one antioxidant and at least one dispersant.

好ましくは、前記付加的添加剤は、少なくとも１種のポリイソブチレンコハク酸イミドと少なくとも１種のジアルキルフェニルアミンとの混合物である。   Preferably, the additional additive is a mixture of at least one polyisobutylene succinimide and at least one dialkylphenylamine.

本発明は、さらに、トランスミッション（例えばギアボックス、アクスルなど）（好ましくは自動車のマニュアルギアボックス）を潤滑する方法であって、
前記潤滑剤組成物をトランスミッション（例えばギアボックスなど）と接触させる工程、
を含む、潤滑方法に関する。 The present invention further provides a method for lubricating a transmission (eg, gearbox, axle, etc.) (preferably a manual gearbox of an automobile),
Contacting the lubricant composition with a transmission (eg, a gearbox, etc.);
And a lubrication method.

好ましくは、この方法により、潤滑剤組成物に関して、摩耗の減少、極圧特性の向上、摩擦の軽減および耐焼付き性の向上を同時に達成することができる。また、有利なことに、この方法により、車両、特に自動車の燃料消費を減少させることができる。   Preferably, by this method, it is possible to simultaneously achieve reduction of wear, improvement of extreme pressure characteristics, reduction of friction and improvement of seizure resistance with respect to the lubricant composition. Advantageously, this method also reduces the fuel consumption of the vehicle, in particular the automobile.

潤滑剤組成物中において、前述した４種類の添加剤を使用することにより、その潤滑剤組成物に関して、摩耗の減少、極圧特性の向上、摩擦係数の低下および耐焼付き性の向上を同時にもたらすことができる。   By using the four types of additives described above in the lubricant composition, the lubricant composition simultaneously reduces wear, improves extreme pressure characteristics, lowers the friction coefficient, and improves seizure resistance. be able to.

好ましい一実施形態において、前記潤滑剤組成物は、少なくとも１種の基油と、前述した式（Ｉ−ｅ）で表される金属ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、前述した式（Ｉ−ｃ）で表されるアミンジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物と、ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種の酸化防止剤と、少なくとも１種の分散剤とを含む。酸化防止剤及び分散剤を配合することにより、特に、分散剤を配合することにより、極めて良好な極圧特性、摩耗特性、摩擦特性および耐焼付き性に悪影響を及ぼすことなく、優れた耐酸化性を確保することができる。驚くべきことに、分散剤を使用することにより、耐酸化性を顕著に向上させることが可能である。   In a preferred embodiment, the lubricant composition comprises at least one base oil, at least one compound having a metal dithiocarbamate moiety represented by the aforementioned formula (Ie), and the aforementioned formula ( Ic) at least one compound having an amine dithiocarbamate moiety, at least one compound having a phosphite moiety, at least one compound having a dithiophosphate moiety, and at least one oxidation. An inhibitor and at least one dispersant. Excellent oxidation resistance without adversely affecting extremely good extreme pressure characteristics, wear characteristics, friction characteristics and seizure resistance by blending antioxidants and dispersants, especially by blending dispersants Can be secured. Surprisingly, oxidation resistance can be significantly improved by using a dispersant.

（実施例１）
潤滑剤組成物１〜７を、以下の材料により調製する：
● グループ４のＰＡＯ系基油（１００℃における動粘度がＡＳＴＭ Ｄ４４５規格に準拠した測定値で６ｃＳｔであり、かつ、ＡＳＴＭ ２２７０規格に準拠して測定される粘度指数が１２５である。）；
● ジチオカルバメート［Ｖａｎｌｕｂｅ ＥＺ；詳細には、下記の式で表される亜鉛ジアミルジチオカルバメート： Example 1
Lubricant compositions 1-7 are prepared with the following materials:
● Group 4 PAO base oil (the kinematic viscosity at 100 ° C. is 6 cSt as measured according to ASTM D445 standard, and the viscosity index measured according to ASTM 2270 standard is 125);
● Dithiocarbamate [Vanrube EZ; in detail, zinc diamyldithiocarbamate represented by the following formula:

と、下記の式で表されるジアミルアミンジアミルジチオカルバメート（ジアミルアミンジアミルジチオカルバミン酸塩）：   And diamylamine diamyldithiocarbamate represented by the following formula:

との混合物である。］；
● ホスファイトＰ_１（詳細には、ジ−ｎ−オクチルホスファイトである。）；および
● ジチオホスフェート（詳細には、３−［（ビス−イソプロピルオキシホスフィノチオイル）チオ］プロピオン酸エチルエステルである。）
And a mixture. ];
● Phosphite P ₁ (specifically di-n-octyl phosphite); and ● Dithiophosphate (specifically 3-[(bis-isopropyloxyphosphinothioyl) thio] propionic acid ethyl ester .)

次に、潤滑剤組成物１〜７の摩耗特性、極圧特性および摩擦特性を測定する。   Next, the wear characteristics, extreme pressure characteristics, and friction characteristics of the lubricant compositions 1 to 7 are measured.

前記キャメロンプリント往復動摩擦試験機の動作原理については、例えば、2011年にＳＴＬＥ（米国潤滑トライボロジー学会）より公刊されたA G Plintによる“Friction Force Measurement in Reciprocating Tribometers”に記載されている。測定手順としては、平面に対するローラの摩擦係数を測定する。ローラは、試験対象の潤滑剤に全体を浸けた状態で、走行時のギアボックスの制御機構内で生じる摩擦条件を再現するために、温度条件（６０℃、１００℃および１４０℃）、荷重条件（５０Ｎ、１００Ｎ、１５０Ｎおよび２００Ｎ）および周波数条件（５Ｈｚ、１０Ｈｚ、２０Ｈｚおよび４０Ｈｚ）を変化させて測定する。前記表面上における前記ローラの移動距離、すなわち、往復ストローク量は７ｍｍに固定する。試験時間は１０分間とする。以上の試験条件下で摩擦の減少が得られるということは、試験対象の潤滑剤を適用したギアボックスにおいて、ギアの変速時の応力およびギアの摩擦損失が減少するということを意味する。上記の異なる温度条件下における摩擦係数の数値（μｍｉｎ）は、試験終了直前の最終分において、前記４種類の荷重条件での摩擦係数の平均の最小値に相当する。   The operating principle of the Cameron print reciprocating friction tester is described, for example, in “Friction Force Measurement in Reciprocating Tribometers” by A G Plint published by STLE (American Society of Lubricating Tribology) in 2011. As a measurement procedure, the friction coefficient of the roller with respect to the plane is measured. The roller is fully immersed in the lubricant to be tested, temperature conditions (60 ° C, 100 ° C and 140 ° C) and load conditions to reproduce the friction conditions that occur in the gearbox control mechanism during travel. (50N, 100N, 150N and 200N) and frequency conditions (5 Hz, 10 Hz, 20 Hz and 40 Hz) are changed and measured. The moving distance of the roller on the surface, that is, the reciprocating stroke amount is fixed to 7 mm. The test time is 10 minutes. The fact that a reduction in friction can be obtained under the above test conditions means that in gear boxes to which the lubricant to be tested is applied, the gear shift stress and gear friction loss are reduced. The numerical value (μmin) of the friction coefficient under the different temperature conditions corresponds to the minimum value of the average friction coefficient under the four load conditions in the final portion just before the end of the test.

潤滑剤組成物１〜６は、本発明の必須添加剤に対応する前述した３種類の材料のうちの１種類又は２種類しか含まない、対照としての潤滑剤組成物である。潤滑剤組成物１〜６は、優れた耐摩耗性、優れた極圧特性および優れた摩擦特性を同時に示さない。本発明にかかる潤滑剤組成物である潤滑剤組成物７だけが、優れた耐摩耗性、優れた極圧特性および優れた摩擦特性を同時に示す。   Lubricant compositions 1-6 are lubricant compositions as controls that contain only one or two of the three types of materials described above that correspond to the essential additives of the present invention. Lubricant compositions 1-6 do not simultaneously exhibit excellent wear resistance, excellent extreme pressure properties and excellent friction properties. Only the lubricant composition 7, which is the lubricant composition according to the present invention, simultaneously exhibits excellent wear resistance, excellent extreme pressure characteristics and excellent friction characteristics.

（実施例２）
本発明にかかる潤滑剤組成物である潤滑剤組成物８及び９を、以下の材料により調製する：
● グループ４のＰＡＯ系基油（１００℃における動粘度がＡＳＴＭ Ｄ４４５規格に準拠した測定値で６ｃＳｔであり、かつ、ＡＳＴＭ ２２７０規格に準拠して測定される粘度指数が１２５である。）；
● ジチオカルバメート［Ｖａｎｌｕｂｅ（登録商標）ＥＺ；詳細には、亜鉛ジアミルジチオカルバメートとジアミルアミンジアミルジチオカルバメート（ジアミルアミンジアミルジチオカルバミン酸塩）との混合物である。］；
● ホスファイトＰ_１（詳細には、ジ−ｎ−オクチルホスファイトである。）；
● ジチオホスフェート（詳細には、３−［（ビス−イソプロピルオキシホスフィノチオイル）チオ］プロピオン酸エチルエステルである。）；
● アミン系酸化防止剤［詳細には、Ｃ_４基及びＣ_８基によりジアルキル化されたジフェニルアミンである。］；および
● 分散剤（詳細には、ポリイソブチレン誘導体、より詳細には、ポリイソブチレンコハク酸イミド誘導体である。） (Example 2)
Lubricant compositions 8 and 9, which are lubricant compositions according to the present invention, are prepared from the following materials:
● Group 4 PAO base oil (the kinematic viscosity at 100 ° C. is 6 cSt as measured according to ASTM D445 standard, and the viscosity index measured according to ASTM 2270 standard is 125);
• Dithiocarbamate [Vanlube® EZ; specifically a mixture of zinc diamyldithiocarbamate and diamylamine diamyldithiocarbamate (diamilamine diamyldithiocarbamate). ];
• Phosphite P ₁ (specifically di-n-octyl phosphite);
● Dithiophosphate (specifically 3-[(bis-isopropyloxyphosphinothioyl) thio] propionic acid ethyl ester);
● amine antioxidants [specifically, a dialkylated diphenylamine by C ₄ group and C ₈ radicals. And ● Dispersant (specifically a polyisobutylene derivative, more particularly a polyisobutylene succinimide derivative).

次に、潤滑剤組成物７〜９の極圧特性、酸化特性および腐食特性を（ＦＺＧ試験によって）測定する。   Next, the extreme pressure characteristics, oxidation characteristics and corrosion characteristics of the lubricant compositions 7 to 9 are measured (by FZG test).

潤滑剤組成物７〜９は、極めて良好な極圧性能レベルを示す。潤滑剤組成物７及び８の損傷発生荷重ステージは１２であり、潤滑剤組成物９の損傷発生荷重ステージは１０である。これらの結果は、損傷発生荷重ステージが９である参照用のオイルＨと肩を並べるものである（潤滑剤組成物７及び８に至っては、参照用のオイルＨよりも優れている）。なお、この参照用のオイルＨは、当該オイルの質量に対する質量％で、グループ１の基油を７２％、ポリメタクリレート系のポリマーを１１％、ＰＡＯを８％、およびパッケージ添加剤（亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、ジブチルホスファイト、アリールホスファイト、および酸化防止剤としてのジフェニルアミンを含む）を８％含有する。以上から、潤滑剤組成物７〜９は、前記参照用のオイルＨに比べて高い荷重まで機能不良が起こらないので、その参照用のオイルＨよりも優れた極圧挙動を示す。   Lubricant compositions 7-9 show very good extreme pressure performance levels. The damage generation load stage of the lubricant compositions 7 and 8 is 12, and the damage generation load stage of the lubricant composition 9 is 10. These results align the shoulder with the reference oil H having a damage load stage of 9 (the lubricant compositions 7 and 8 are superior to the reference oil H). The reference oil H is mass% with respect to the mass of the oil, 72% group 1 base oil, 11% polymethacrylate polymer, 8% PAO, and package additive (zinc dialkyldithiol). 8% phosphate, dibutyl phosphite, aryl phosphite, and diphenylamine as an antioxidant). From the above, the lubricant compositions 7 to 9 exhibit extreme pressure behavior superior to that of the reference oil H because the malfunction does not occur up to a load higher than that of the reference oil H.

さらに、潤滑剤組成物７〜９、特に潤滑剤組成物９は、（銅や鋼に対する）腐食性および酸化性が低い。   Furthermore, the lubricant compositions 7-9, especially the lubricant composition 9, have low corrosiveness (to copper and steel) and oxidation.

（実施例３）
対照用の潤滑剤組成物１０〜１５を、以下の材料により調製する：
● グループ４のＰＡＯ系基油（１００℃における動粘度がＡＳＴＭ Ｄ４４５規格に準拠した測定値で６ｃＳｔであり、かつ、ＡＳＴＭ ２２７０規格に準拠して測定される粘度指数が１２５である。）；
● ジチオカルバメート［詳細には、亜鉛ジアミルジチオカルバメートとジアミルアミンジアミルジチオカルバメート（ジアミルアミンジアミルジチオカルバミン酸塩）との混合物であり、実施例１で使用するジチオカルバメートと同じ混合物である。］；
● ホスファイトＰ_２（詳細には、トリフェニルホスファイトである。）；および
● 含硫黄オレフィン［その極圧特性により知られており、詳細には、Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ ２５４５である。］ Example 3
Control lubricant compositions 10-15 are prepared with the following materials:
● Group 4 PAO base oil (the kinematic viscosity at 100 ° C. is 6 cSt as measured according to ASTM D445 standard, and the viscosity index measured according to ASTM 2270 standard is 125);
● Dithiocarbamate [specifically, a mixture of zinc diamyldithiocarbamate and diamylamine diamyldithiocarbamate (diamylamine diamyldithiocarbamate), the same mixture as the dithiocarbamate used in Example 1 . ];
• Phosphite P ₂ (specifically triphenyl phosphite); and • Sulfur-containing olefins [known for their extreme pressure properties, in particular Additin® RC 2545. ]

次に、潤滑剤組成物１０〜１５の摩耗特性および極圧特性を測定する。   Next, the wear characteristics and extreme pressure characteristics of the lubricant compositions 10 to 15 are measured.

Ａｄｄｉｔｉｎ（登録商標）ＲＣ ２５４５は極圧剤であり、本発明にかかる潤滑剤組成物中に配合されるジチオホスフェート部位を有する化合物と同じ機能を担う。   Additin® RC 2545 is an extreme pressure agent and serves the same function as a compound having a dithiophosphate moiety that is incorporated into the lubricant composition of the present invention.

しかし、ジチオカルバメートおよびホスファイトに対し、ジチオホスフェートに代えて含硫黄オレフィンを組み合わせた場合には、優れた耐摩耗性および優れた極圧特性を同時に得ることができない。   However, when a sulfur-containing olefin is combined with dithiocarbamate and phosphite instead of dithiophosphate, excellent wear resistance and excellent extreme pressure characteristics cannot be obtained simultaneously.

以上から、本発明にかかる潤滑剤組成物を構成する化合物のうちの１つでも、それと同じ機能を担うものの化学構造が異なる別の化合物（すなわち、同種の添加剤でも別の系列に属する添加剤）に代えた場合、耐摩耗性、極圧特性および摩擦特性の３つの特性の向上を同時に達成できない。   From the above, one of the compounds constituting the lubricant composition according to the present invention is another compound having the same function but having a different chemical structure (that is, the same kind of additive but an additive belonging to another series) In the case of (), improvement of the three characteristics of wear resistance, extreme pressure characteristics and friction characteristics cannot be achieved at the same time.

（実施例４）
比較例としての潤滑剤組成物１６を調製する。潤滑剤組成物１６では、本発明にかかる潤滑剤組成物である潤滑剤組成物７において、前述した金属ジチオカルバメートとアミンジチオカルバメートとの混合物（Ｖａｎｌｕｂｅ ＥＺ）を、亜鉛ジアミルジチオカルバメート（Ｖａｎｌｕｂｅ ＡＺ）単独に置き換えることにより、調製している。 Example 4
A lubricant composition 16 as a comparative example is prepared. In the lubricant composition 16, in the lubricant composition 7, which is the lubricant composition according to the present invention, the above-mentioned mixture of metal dithiocarbamate and amine dithiocarbamate (Vanrube EZ) is replaced with zinc diamyldithiocarbamate (Vanrube AZ). ) Prepared by replacing it alone.

上記の結果から、前述した式（Ｉ−ｅ）で表される金属ジチオカルバメートと前述した式（Ｉ−ｃ）で表されるアミンジチオカルバメートとの組合せにより、潤滑剤組成物の良好な耐摩耗性を実現することができるだけでなく、耐焼付き性を極めて有意に向上させることができる。   From the above results, the lubricant composition has good wear resistance due to the combination of the metal dithiocarbamate represented by the formula (Ie) and the amine dithiocarbamate represented by the formula (Ic). The seizure resistance can be improved significantly, and the seizure resistance can be improved significantly.

その一方で、前述した式（Ｉ−ｅ）で表される金属ジチオカルバメートのみを潤滑剤組成物中に配合した場合には、優れた耐焼付き性を得ることができない。   On the other hand, when only the metal dithiocarbamate represented by the aforementioned formula (Ie) is blended in the lubricant composition, excellent seizure resistance cannot be obtained.

Claims (24)

少なくとも１種の基油と、
ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物と、
ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物と、
ジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物と、
を含む潤滑剤組成物であって、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、
● 下記の一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメート

（式中、Ｒ_８およびＲ_９は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_１０、Ｒ_１１およびＲ_１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ_１０、Ｒ_１１およびＲ_１２のうちの少なくとも１つは水素原子でない。）と、
● 下記の一般式（Ｉ−ｅ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメート

（式中、Ｒ_１７およびＲ_１８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。）との混合物である、潤滑剤組成物。 At least one base oil;
At least one compound having a dithiocarbamate moiety;
At least one compound having a phosphite moiety;
At least one compound having a dithiophosphate moiety;
A lubricant composition comprising a compound having a dithiocarbamate moiety,
● At least one amine dithiocarbamate represented by the following general formula (Ic)

(In the formula, R ₈ and R ₉ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ are independent of each other. A hydrogen atom or a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and at least one of R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ is not a hydrogen atom).
● At least one metal dithiocarbamate represented by the following general formula (Ie)

(Wherein, R ₁₇ and R ₁₈ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, M is a metal cation, and n is this metal cation.) The lubricant composition is a mixture thereof. 請求項１に記載の潤滑剤組成物において、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、
● 下記の一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメート

（式中、Ｒ_８およびＲ_９は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_１０、Ｒ_１１およびＲ_１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ_１０、Ｒ_１１およびＲ_１２のうちの少なくとも１つは水素原子でない。）と、
● 下記の一般式（Ｉ−ｅ−２）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメート

（式中、Ｒ_１７およびＲ_１８は、互いに独立して、直鎖アルキル炭化水素含有基である。）との混合物である、潤滑剤組成物。 The lubricant composition according to claim 1, wherein the compound having a dithiocarbamate moiety is
● At least one amine dithiocarbamate represented by the following general formula (Ic)

(In the formula, R ₈ and R ₉ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ are independent of each other. A hydrogen atom or a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and at least one of R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ is not a hydrogen atom).
● At least one metal dithiocarbamate represented by the following general formula (Ie-2)

(Wherein R ₁₇ and R ₁₈ are each independently a linear alkyl hydrocarbon-containing group), and a lubricant composition. 請求項２に記載の潤滑剤組成物において、Ｒ_１７およびＲ_１８が、互いに独立して、炭素数５〜１２の直鎖アルキル基である、潤滑剤組成物。 The lubricant composition according to claim 2, wherein R ₁₇ and R ₁₈ are each independently a linear alkyl group having 5 to 12 carbon atoms. 請求項１から３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ジチオカルバメート部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％（好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％）含有する、潤滑剤組成物。   The lubricant composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound having a dithiocarbamate site is 0.1% to 5% (preferably, based on the total mass of the lubricant composition). 0.2-4%, more preferably 0.3-2%, still more preferably 0.5-1%). 請求項１から４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、上記の式（Ｉ−ｃ）に対応するアミンジチオカルバメートと上記の式（Ｉ−ｅ）に対応する金属ジチオカルバメートとの混合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜３％（好ましくは０．１〜２％、より好ましくは０．５〜２％）含有する、潤滑剤組成物。   The lubricant composition according to any one of claims 1 to 4, wherein an amine dithiocarbamate corresponding to the above formula (Ic) and a metal dithiocarbamate corresponding to the above formula (Ie). Lubricant composition containing 0.1 to 3% (preferably 0.1 to 2%, more preferably 0.5 to 2%) of the mixture by mass% with respect to the total mass of the lubricant composition object. 請求項１から５のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイト部位を有する化合物が、ホスファイトモノエステル類、ホスファイトジエステル類およびホスファイトトリエステル類の各単体または２種以上の混合物である、潤滑剤組成物。   The lubricant composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the compound having a phosphite moiety is a single substance or two or more of phosphite monoesters, phosphite diesters, and phosphite triesters. A lubricant composition which is a mixture of 請求項６に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイトモノエステルが、
● 下記の一般式（ＩＩ−ａ）で表される、アルコール型および／またはケトン型のホスファイトモノエステル

（式中、Ｒ_１９は、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。）である、潤滑剤組成物。 The lubricant composition according to claim 6, wherein the phosphite monoester is
● Alcohol-type and / or ketone-type phosphite monoesters represented by the following general formula (II-a)

(Wherein R ₁₉ is an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms). 請求項６に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイトジエステルが、
● 下記の一般式（ＩＩ−ｂ）で表される、アルコール型および／またはケトン型のホスファイトジエステル

（式中、Ｒ_２０およびＲ_２１は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。）である、潤滑剤組成物。 The lubricant composition according to claim 6, wherein the phosphite diester is
● Alcohol-type and / or ketone-type phosphite diesters represented by the following general formula (II-b)

(Wherein R ₂₀ and R ₂₁ are each independently a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, which may be optionally substituted). 請求項６に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイトトリエステルが、
● 下記の一般式（ＩＩ−ｃ）で表されるホスファイトトリエステル

（式中、Ｒ_２２、Ｒ_２３およびＲ_２４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。）である、潤滑剤組成物。 The lubricant composition according to claim 6, wherein the phosphite triester is
● Phosphite triester represented by the following general formula (II-c)

(Wherein R ₂₂ , R ₂₃ and R ₂₄ are each independently a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, which may be optionally substituted). 請求項１から９のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ホスファイト部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％（好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％）含有する、潤滑剤組成物。   The lubricant composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the compound having a phosphite moiety is 0.1% to 5% (preferably by mass%) with respect to the total mass of the lubricant composition. 0.2-4%, more preferably 0.3-2%, still more preferably 0.5-1%). 請求項１から１０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ジチオホスフェート部位を有する化合物が、アンモニウムジチオホスフェート類、アミンジチオホスフェート類、ジチオホスフェートエステル類および金属ジチオホスフェート類の各単体または２種以上の混合物である、潤滑剤組成物。   The lubricant composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the compound having a dithiophosphate moiety is an ammonium dithiophosphate, an amine dithiophosphate, a dithiophosphate ester, or a metal dithiophosphate. A lubricant composition, which is a mixture of two or more. 請求項１１に記載の潤滑剤組成物において、アンモニウムジチオホスフェートが、
● 下記の一般式（ＩＩＩ−ａ）で表されるアンモニウムジチオホスフェート

（式中、Ｒ_２５およびＲ_２６は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基である。）である、潤滑剤組成物。 The lubricant composition of claim 11, wherein the ammonium dithiophosphate is
● Ammonium dithiophosphate represented by the following general formula (III-a)

(Wherein R ₂₅ and R ₂₆ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms). 請求項１１に記載の潤滑剤組成物において、アミンジチオホスフェートが、
● 下記の一般式（ＩＩＩ−ｂ）で表されるアミンジチオホスフェート

（式中、Ｒ_２７およびＲ_２８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_２９、Ｒ_３０およびＲ_３１は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ_２９、Ｒ_３０およびＲ_３１のうちの少なくとも１つは水素原子でない。）である、潤滑剤組成物。 The lubricant composition of claim 11, wherein the amine dithiophosphate is
● Amine dithiophosphate represented by the following general formula (III-b)

(Wherein R ₂₇ and R ₂₈ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₂₉ , R ₃₀ and R ₃₁ are independent of each other. And a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and at least one of R ₂₉ , R ₃₀ and R ₃₁ is not a hydrogen atom). 請求項１１に記載の潤滑剤組成物において、ジチオホスフェートエステルが、
● 下記の一般式（ＩＩＩ−ｃ）で表されるジチオホスフェートエステル

（式中、Ｒ_３３およびＲ_３４は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_３５およびＲ_３６は、互いに独立して、炭素数１〜１８の炭化水素含有基である。）である、潤滑剤組成物。 The lubricant composition of claim 11, wherein the dithiophosphate ester is
● Dithiophosphate ester represented by the following general formula (III-c)

Wherein R ₃₃ and R ₃₄ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₃₅ and R ₃₆ are independently of each other, It is a hydrocarbon-containing group having 1 to 18 carbon atoms). 請求項１１に記載の潤滑剤組成物において、金属ジチオホスフェートが、
● 下記の一般式（ＩＩＩ−ｄ）で表される金属ジチオホスフェート

（式中、Ｒ_３７およびＲ_３８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。）である、潤滑剤組成物。 The lubricant composition of claim 11, wherein the metal dithiophosphate is
● Metal dithiophosphates represented by the following general formula (III-d)

(Wherein, R ₃₇ and R ₃₈ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, M is a metal cation, and n is this metal cation.) The lubricant composition). 請求項１から１５のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、ジチオホスフェート部位を有する化合物を、当該潤滑剤組成物の総質量に対し、質量％で、０．１〜５％（好ましくは０．２〜４％、より好ましくは０．３〜２％、さらに好ましくは０．５〜１％）含有する、潤滑剤組成物。   The lubricant composition according to any one of claims 1 to 15, wherein the compound having a dithiophosphate moiety is 0.1% to 5% (preferably, based on the total mass of the lubricant composition). 0.2-4%, more preferably 0.3-2%, still more preferably 0.5-1%). 請求項１から１６のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物が、さらに、芳香族アミン類およびフェノール誘導体類からなる群から選択される酸化防止剤を含む、潤滑剤組成物。   The lubricant composition according to any one of claims 1 to 16, wherein the lubricant composition further comprises an antioxidant selected from the group consisting of aromatic amines and phenol derivatives. Agent composition. 請求項１から１７のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物が、さらに、ポリイソブテンから誘導された分散剤を含む、潤滑剤組成物。   18. A lubricant composition according to any one of claims 1 to 17, wherein the lubricant composition further comprises a dispersant derived from polyisobutene. 請求項１から１８のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物が、さらに、ポリメタクリレート系のポリマーを含む、潤滑剤組成物。   The lubricant composition according to any one of claims 1 to 18, wherein the lubricant composition further includes a polymethacrylate-based polymer. 請求項１から１９のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物において、当該潤滑剤組成物の、１００℃における動粘度が、ＡＳＴＭ Ｄ４４５規格に準拠した測定値で、４〜４０ｃＳｔ（好ましくは４．１〜３２．５ｃＳｔ、より好ましくは６〜１８．５ｃＳｔ）である、潤滑剤組成物。   20. The lubricant composition according to claim 1, wherein the lubricant composition has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 4 to 40 cSt (preferably 4 according to ASTM D445 standard). 1 to 32.5 cSt, more preferably 6 to 18.5 cSt). 請求項１から２０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、トランスミッション（例えばギアボックス、アクスルなど）（好ましくは自動車のマニュアルギアボックス）を潤滑するための使用。   21. Use of a lubricant composition according to any one of claims 1 to 20 for lubricating a transmission (e.g. gearbox, axle, etc.) (preferably a manual gearbox of a motor vehicle). 請求項１から２０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、車両（特に自動車）の燃料消費を減少させるための使用。   21. Use of a lubricant composition according to any one of claims 1 to 20 for reducing the fuel consumption of a vehicle (particularly an automobile). 自動車のトランスミッションを潤滑する方法であって、
請求項１から２０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物をトランスミッションと接触させる工程、
を含む、潤滑方法。 A method of lubricating an automobile transmission,
Contacting the lubricant composition according to any one of claims 1 to 20 with a transmission;
Including a lubricating method. 潤滑剤組成物の摩耗特性、極圧特性、摩擦特性および耐焼付き性を向上させるための、基油中における、ジチオカルバメート部位を有する少なくとも１種の化合物、ホスファイト部位を有する少なくとも１種の化合物、およびジチオホスフェート部位を有する少なくとも１種の化合物の使用であって、ジチオカルバメート部位を有する化合物が、
● 下記の一般式（Ｉ−ｃ）で表される少なくとも１種のアミンジチオカルバメート

（式中、Ｒ_８およびＲ_９は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｒ_１０、Ｒ_１１およびＲ_１２は、互いに独立して、水素原子であるか又は炭素数１〜３０の炭化水素含有基であり、Ｒ_１０、Ｒ_１１およびＲ_１２のうちの少なくとも１つは水素原子でない。）と、
● 下記の一般式（Ｉ−ｅ）で表される少なくとも１種の金属ジチオカルバメート

（式中、Ｒ_１７およびＲ_１８は、互いに独立して、炭素数１〜３０の、任意で置換されていてもよい炭化水素含有基であり、Ｍは金属カチオンであり、ｎはこの金属カチオンの価数である。）との混合物である、使用。 At least one compound having a dithiocarbamate moiety and at least one compound having a phosphite moiety in a base oil for improving the wear characteristics, extreme pressure characteristics, friction characteristics and seizure resistance of the lubricant composition And at least one compound having a dithiophosphate moiety, wherein the compound having a dithiocarbamate moiety is
● At least one amine dithiocarbamate represented by the following general formula (Ic)

(In the formula, R ₈ and R ₉ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ are independent of each other. A hydrogen atom or a hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, and at least one of R ₁₀ , R ₁₁ and R ₁₂ is not a hydrogen atom).
● At least one metal dithiocarbamate represented by the following general formula (Ie)

(Wherein, R ₁₇ and R ₁₈ are each independently an optionally substituted hydrocarbon-containing group having 1 to 30 carbon atoms, M is a metal cation, and n is this metal cation.) Use, which is a mixture with.