JP2015507052A - Imidazolium salts for gasoline and fuel additives - Google Patents

Abstract

イミダゾリウム塩（Ｉ）［Ｒ１及びＲ３はそれぞれ独立して、炭素原子数が１〜３０００の有機基であり、Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５はそれぞれ相互に独立して水素であるか、又は炭素原子数が１〜３０００の有機基であり、Ｘはアニオンを表し、ｎは１、２、又は３の数である］を、ガソリン及び燃料として、特にディーゼル燃料用清浄添加剤として、中間留分燃料用ワックス抗凝固添加剤として、潤滑性改善剤として、また鉱物的な、及び合成の非水性工業液体の使用特性を改善するために用いる使用である。Imidazolium salt (I) [R1 and R3 are each independently an organic group having 1 to 3000 carbon atoms, and R2, R4, and R5 are each independently hydrogen, or carbon atoms Middle distillate fuel as gasoline and fuel, especially as a cleaning additive for diesel fuel, wherein the number is an organic group of 1 to 3000, X represents an anion and n is a number of 1, 2 or 3] It is used as a wax anticoagulant additive, as a lubricity improver, and to improve the use properties of mineral and synthetic non-aqueous industrial liquids.

Description

本発明は、イミダゾリウム塩を、ガソリン用及び燃料用の添加剤として、特にディーゼル燃料用清浄添加剤として、特に直接噴射型ディーゼルエンジンにおいて、特にコモンレール式射出システムにおいて燃焼させるディーゼル燃料用の清浄添加剤として用いる使用に関する。本発明はさらに、添加剤濃縮物、またイミダゾリウム塩を含有するガソリン組成物又は燃料組成物に関する。本発明はさらに、新規のイミダゾリウム塩、及び当該イミダゾリウム塩の、工業用液体における使用に関する。   The present invention relates to a cleaning addition for diesel fuel in which imidazolium salt is burned as an additive for gasoline and fuel, in particular as a cleaning additive for diesel fuel, in particular in direct injection diesel engines, in particular in common rail injection systems. It relates to use as an agent. The invention further relates to a gasoline composition or fuel composition containing an additive concentrate and also an imidazolium salt. The invention further relates to novel imidazolium salts and the use of such imidazolium salts in industrial liquids.

直接噴射式ディーゼルエンジンでは、エンジンの燃料室に直接到達する多孔噴射ノズルによってガソリンが噴射され、非常に微細に分散される（霧状になる）一方で、従来の（チャンバ式）ディーゼルエンジンの場合、予燃室又は渦室に導入される。直接射出型ディーゼルエンジンの利点は、ガソリンの消費量が少ないにも拘わらず、ディーゼルエンジンの性能が高いことである。これらのエンジンはさらに、回転数が低くても非常に回転モーメントが高い。   In direct-injection diesel engines, gasoline is injected by a multi-hole injection nozzle that reaches the engine fuel chamber directly and dispersed very finely (in the form of a mist), whereas in the case of conventional (chamber-type) diesel engines , Introduced into the pre-combustion chamber or vortex chamber. The advantage of the direct injection diesel engine is that the performance of the diesel engine is high despite the low consumption of gasoline. Furthermore, these engines have a very high rotational moment even at low rotational speeds.

近年では、ガソリンを直接ディーゼルエンジンの燃焼室に直接噴射するため、実質的に３つの方法が使用されている：慣用の分散射出ポンプ、ポンプ−ノズル−ポンプシステム（ユニットインジェクタシステム、又はユニットポンプシステム）、及びコモンレールシステムである。   In recent years, substantially three methods have been used to inject gasoline directly into the combustion chamber of a diesel engine: conventional distributed injection pumps, pump-nozzle-pump systems (unit injector systems, or unit pump systems). ), And a common rail system.

コモンレールシステムの場合、ディーゼル燃料はポンプから最大２０００ｂａｒの圧力で、高圧パイプ（コモンレール）に運ばれる。コモンレールから出発して、ガソリンを直接燃料室に注入する様々なインジェクタへと枝管が延びている。ここで、コモンレール上には常に完全な圧力がかかっており、これにより複数回の噴射、又は特別な噴射形態が可能になる。これに対して他の注入システムの場合、注入の変法は非常に僅かなものしか可能では無い。コモンレールにおける噴射は、実質的に３つの群に下位区分される：（１）実質的に比較的穏やかな燃焼によって達成される予備噴射、これにより激しい燃焼時の騒音（ノッキング）が低減され、エンジン駆動が静かに行われる；（２）特に、良好な回転モーメント推移にとって重要なメイン噴射；及び（３）特に僅かなＮＯ_x値のための、後噴射である。この後噴射において、ガソリンは通常燃焼せず、気筒内で残っている熱により蒸発する。この際に形成される排ガス／ガソリン混合物が排ガス装置に輸送され、ここでガソリンが適切な触媒の存在下で、窒素酸化物ＮＯ_xに対して還元剤として作用する。 In the case of a common rail system, diesel fuel is carried from the pump to a high pressure pipe (common rail) at a pressure of up to 2000 bar. Starting from the common rail, the branches extend to various injectors that inject gasoline directly into the fuel chamber. Here, there is always a complete pressure on the common rail, which allows multiple injections or special injection configurations. On the other hand, for other injection systems, only very few injection variations are possible. The injection in the common rail is subdivided into essentially three groups: (1) Pre-injection achieved by substantially relatively mild combustion, which reduces the noise (knocking) during intense combustion, and the engine The drive is performed silently; (2) the main injection, which is especially important for a good rotational moment shift; and (3) the post-injection, especially for small NO _x values. In this post-injection, the gasoline does not normally burn and evaporates due to the heat remaining in the cylinder. The exhaust gas / gasoline mixture formed at this time is transported to the exhaust gas device, where the gasoline acts as a reducing agent for the nitrogen oxides NO _{x in} the presence of a suitable catalyst.

可変の、気筒個々の噴射によってコモンレール式噴射システムでは、エンジンの有害物質排出、例えば窒素酸化物（ＮＯ_x）、一酸化炭素（ＣＯ）、そして特に粒子（スス）の排出に対して、肯定的な影響を与えることができる。このことによって例えば、コモンレール式噴射システムを備えるエンジンは、さらなるパーティクルフィルター無しでEuro４基準を理論的に満たすことができる。 With variable, individual cylinder injection, common rail injection systems are positive for engine emissions, such as nitrogen oxides (NO _x ), carbon monoxide (CO), and especially particulate (soot) emissions. Can have a significant impact. This allows, for example, an engine with a common rail injection system to theoretically meet Euro 4 standards without further particle filters.

近年のコモンレール式ディーゼルエンジンでは、特定の条件下、例えばバイオディーゼル含有ガソリン又は燃料を、金属不純物（例えば亜鉛化合物、銅化合物、鉛化合物、及び他の金属化合物）とともに用いた場合、注入開口部に堆積物を形成することがあり、この堆積物は、ガソリンの注入挙動に否定的な影響を与え、これによってエンジンの性能が損なわれる、つまり特に性能を低下させるが、しかしながらまた燃焼を悪化させる面もある。堆積物の形成は、インジェクタの構造をさらに発展させることにより、特にノズルの形状を変更することによって（丸みを付けた排出部を有するより狭い、円錐状の開口部）、さらに強化される。エンジンとインジェクタの最適な機能を持続的にするためには、ノズル開口部におけるこのような堆積物を、適切な燃料添加剤によって防止又は減少させる必要がある。   In recent common rail diesel engines, under certain conditions, such as gasoline or fuel containing biodiesel, when used with metal impurities (eg, zinc compounds, copper compounds, lead compounds, and other metal compounds), the injection opening This deposit may negatively affect the gasoline injection behavior, thereby impairing the performance of the engine, i.e. particularly reducing performance but also worsening combustion. There is also. The deposit formation is further enhanced by further developing the injector structure, in particular by changing the shape of the nozzle (narrower conical opening with rounded discharge). In order to maintain the optimal function of the engine and injector, such deposits at the nozzle openings need to be prevented or reduced by appropriate fuel additives.

国際出願WO 2012/004300 (1)はガソリン添加剤として、酸不含の第四級窒素化合物を記載しており、これは無水物と反応性の酸素若しくは窒素含有基を少なくとも１個と、さらに、第四級化可能なアミノ基を少なくとも１個有する化合物を、無水のポリカルボン酸化合物に付加し、続いてエポキシドを用いて遊離酸の不在下、第四級化することによって得られるものである。無水物と反応性の酸素若しくは窒素含有基と、さらに第四級化可能なアミノ基とを有する化合物として適しているのは特に、第一級若しくは第二級アミノ基を少なくとも１個と、第三級アミノ基を少なくとも１個とを有するポリアミンである。無水ポリカルボン酸としては特に、長鎖のヒドロカルビル置換基を有するジカルボン酸（例えばコハク酸）が考慮される。このような四級化された窒素化合物は例えば、ポリイソブテニル無水コハク酸と、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミンとを４０℃で反応させることにより得られる生成物（ポリイソブテニルコハク酸半アミド）であり、これは続いてスチレンオキシドによって遊離酸の不在下、７０℃で四級化される。このような酸不含の四級化窒素化合物は、直接噴射型ディーゼルエンジンの噴射システム、特にコモンレール式噴射システムにおける堆積物を低減又は回避するため、直接噴射型ディーゼルエンジンのガソリン消費を低減させるための、特にコモンレール式噴射システムを有するディーゼルエンジンのガソリン消費を低減させるための、かつ／又は、直接噴射型ディーゼルエンジン、特にコモンレール式噴射システムを有するディーゼルエンジンにおける出力損失（パワーロス）を最小化するための、ガソリン添加剤として適している。   International application WO 2012/004300 (1) describes acid-free quaternary nitrogen compounds as gasoline additives, which comprise at least one oxygen- or nitrogen-containing group reactive with anhydrides, and A compound obtained by adding a compound having at least one quaternizable amino group to an anhydrous polycarboxylic acid compound, followed by quaternization using an epoxide in the absence of a free acid. is there. Particularly suitable as a compound having an oxygen- or nitrogen-containing group reactive with an anhydride and an amino group that can be further quaternized is at least one primary or secondary amino group, A polyamine having at least one tertiary amino group. Particularly contemplated polycarboxylic anhydrides are dicarboxylic acids having long-chain hydrocarbyl substituents (eg, succinic acid). Such a quaternized nitrogen compound is, for example, a product obtained by reacting polyisobutenyl succinic anhydride and 3- (dimethylamino) propylamine at 40 ° C. (polyisobutenyl succinic acid half amide). Which is subsequently quaternized with styrene oxide at 70 ° C. in the absence of free acid. Such acid-free quaternized nitrogen compounds reduce or avoid deposits in direct injection diesel engine injection systems, particularly common rail injection systems, to reduce gasoline consumption in direct injection diesel engines. To reduce gasoline consumption of diesel engines, particularly with common rail injection systems, and / or to minimize power loss in direct injection diesel engines, particularly diesel engines with common rail injection systems Suitable as a gasoline additive.

PCT/EP2011/071683 (2)は、ポリテトラヒドロベンゾオキサジンと、ビステトラヒドロベンゾオキサジンをガソリン添加剤として記載しており、これらは第一反応工程で、第一級アミノ官能基を２個有するＣ₁〜Ｃ₂₀アルキレンジアミン（例えば１，２−エチレンジアミン）を、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルデヒド（例えばホルムアルデヒド）及びＣ₁〜Ｃ₈アルカノールと２０〜８０℃の温度で、水を開裂、除去しながら反応させ、ここでアルデヒドとアルコールをそれぞれ、ジアミンに対して二倍超のモル量で使用し、第二反応工程において、こうして得られた縮合生成物を、長鎖置換基（例えばｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−ドデシル基、又はポリイソブチル基）を少なくとも１個有するフェノールと当初使用するアルキレンジアミンに対して１．２：１〜３：１という化学量論的比で３０〜１２０℃で反応させ、任意で第三反応工程において、こうして得られたビステトラヒドロベンゾオキサジンを１２５〜２８０℃の温度に少なくとも１０分間、加熱する。このようなポリテトラヒドロベンゾオキサジン、及びビステトラヒドロベンゾオキサジンは特に、直接噴射型ディーゼルエンジンの噴射システム、特にコモンレール式噴射システムにおける堆積物を低減又は回避するため、直接噴射型ディーゼルエンジンのガソリン消費を低減させるため、特にコモンレール式噴射システムを有するディーゼルエンジンのガソリン消費を低減させるため、かつ／又は、直接噴射型ディーゼルエンジン、特にコモンレール式噴射システムを有するディーゼルエンジンにおける出力損失（パワーロス）を最小化するための、ガソリン添加剤として適している。 PCT / EP2011 / 071683 (2) describes polytetrahydrobenzoxazine and bistetrahydrobenzoxazine as gasoline additives, and these are C ₁ having two primary amino functional groups in the first reaction step. the -C ₂₀ alkylene diamine (such as 1,2-ethylenediamine) with C ₁ -C ₁₂ aldehydes (such as formaldehyde) and C ₁ -C ₈ alkanol and 20 to 80 ° C. of temperature, cleavage of water, reacted while removing Where the aldehyde and the alcohol are each used in a molar amount more than twice that of the diamine, and in the second reaction step, the condensation product thus obtained is converted to a long-chain substituent (eg t-octyl group, n -Onyl group, n-dodecyl group, or polyisobutyl group) and 1.2 to 1 of the alkylenediamine initially used The reaction is carried out at a stoichiometric ratio of 1-3: 1 at 30-120 ° C., and optionally in a third reaction step, the bistetrahydrobenzoxazine thus obtained is heated to a temperature of 125-280 ° C. for at least 10 minutes. . Such polytetrahydrobenzoxazines and bistetrahydrobenzoxazines especially reduce gasoline consumption in direct injection diesel engines to reduce or avoid deposits in direct injection diesel engine injection systems, especially common rail injection systems. To reduce gasoline consumption, especially in diesel engines with common rail injection systems, and / or to minimize power loss in direct injection diesel engines, in particular diesel engines with common rail injection systems Suitable as a gasoline additive.

ここに挙げた酸不含の四級化窒素化合物と、ポリテトラヒドロベンゾオキサジン若しくはビステトラヒドロベンゾオキサジンは、しかしながら、ガソリン用及び燃料用の清浄添加剤としての特性において、さらに改善する必要がある。加えて、腐食保護作用の改善、エンジンオイルとの相容性改善、また低温特性の改善も求められる。   The acid-free quaternized nitrogen compounds listed here and polytetrahydrobenzoxazine or bistetrahydrobenzoxazine, however, need to be further improved in their properties as gasoline and fuel cleaning additives. In addition, improvement in corrosion protection, compatibility with engine oil, and improvement in low temperature characteristics are also required.

そこで、上述の従来技術の欠点を有さない、改善されたガソリン用及び燃料用添加剤を提供するという課題が存在した。   Thus, there has been a problem of providing an improved gasoline and fuel additive that does not have the disadvantages of the prior art described above.

これに従って、一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩を、ガソリン用及び燃料用の添加剤として用いる使用が判明した：

前記式中、
変項Ｒ１とＲ３は相互に独立して、炭素原子数が１〜３０００の有機基であり、
変項Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は相互に独立して、水素であるか、又は炭素原子数が１〜３０００の有機基であり、
Ｘはアニオンを表し、
ｎは１、２、又は３の数である。 Accordingly, it has been found that the imidazolium salts of the general formula (I) are used as gasoline and fuel additives:

In the above formula,
The variables R1 and R3 are each independently an organic group having 1 to 3000 carbon atoms,
The variables R2, R4 and R5 are independently of one another hydrogen or an organic group having 1 to 3000 carbon atoms,
X represents an anion,
n is a number of 1, 2 or 3.

（Ｉ）型のイミダゾリウム塩は、例えば開鎖の第四級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、ピリダジニウム塩、ピリミジニウム塩、ピラジニウム塩、ピラゾリウム塩、ピラゾリニウム塩、イミダゾリウム塩、チアゾリウム塩、トリアゾリウム塩、ピロリジニウム塩、及びイミダゾリジニウム塩に加えて、いわゆるイオン性液体（これは塩、すなわちカチオンとアニオンとの化合物であると理解される）に属し、これらは常圧で融点が２００℃未満、それどころかたいていは８０℃未満である。イオン性液体はしばしば、有機化合物をカチオンとして含有する（有機カチオン）。アニオンの価数に応じて、イオン性液体は有機カチオンに加えて、別のカチオン（例えば金属カチオン）を含有することができる。   The imidazolium salt of type (I) is, for example, an open-chain quaternary ammonium salt, pyridinium salt, pyridazinium salt, pyrimidinium salt, pyrazinium salt, pyrazolium salt, pyrazolinium salt, imidazolium salt, thiazolium salt, triazolium salt, pyrrolidinium salt, And imidazolidinium salts, which belong to so-called ionic liquids (which are understood to be salts, ie compounds of cations and anions), which have a melting point of less than 200 ° C. at atmospheric pressure, more or less 80 It is less than ℃. Ionic liquids often contain organic compounds as cations (organic cations). Depending on the valence of the anion, the ionic liquid can contain other cations (eg metal cations) in addition to the organic cation.

（Ｉ）型のイミダゾリウム塩は、潤滑剤調製物における清浄剤又は分散剤としての適用が知られている。そこでWO 2010/101801 A1 (3)は、油溶性のイオン性清浄剤を、内燃機関用潤滑油における添加剤成分として記載している；その例としては、開鎖のイオン系及び四級化されたピリジニウム清浄剤に加えて、四級化されたイミダゾリウムフェノレート、イミダゾリウムクロリド、及びイミダゾリウムサリシレートが挙げられている。   (I) type imidazolium salts are known for application as detergents or dispersants in lubricant preparations. So WO 2010/101801 A1 (3) describes oil-soluble ionic detergents as additive components in lubricating oils for internal combustion engines; examples include open-chain ionic systems and quaternized In addition to pyridinium detergents, quaternized imidazolium phenolate, imidazolium chloride, and imidazolium salicylate are mentioned.

WO 2010/096168 A1 (4)には、イオン性液体（例えばピリジニウム塩）が、内燃機関の内部表面への堆積物形成を制御するための添加剤として記載されている。しかしながらこのような添加剤は、本発明とは異なり潤滑油に添加され、エンジンを稼働させるために使用される燃料には添加されない。さらにWO 2010/096168 A1は、イミダゾリウム塩をこのような添加剤としては、明示的に開示していない。   WO 2010/096168 A1 (4) describes ionic liquids (eg pyridinium salts) as additives for controlling deposit formation on the internal surface of an internal combustion engine. However, unlike the present invention, such additives are added to the lubricating oil and not to the fuel used to run the engine. Furthermore, WO 2010/096168 A1 does not explicitly disclose imidazolium salts as such additives.

US 4 108 858 (5)は、Ｎ−ヒドロカルビル置換された高分子状の第四級アンモニウム塩であって、ヒドロカルビル基について分子量が炭素原子数で３５０〜３０００のものを、ガソリン（例えばオットーエンジン燃料及びディーゼル燃料）用の清浄剤及び分散剤として開示している。このような高分子状のＮ−ヒドロカルビル置換された第四級アンモニウム塩としては、開鎖の系に加えて、ピペリジンの塩、ピペラジンの塩、モルホリンの塩、及びピリジンの塩が挙げられる。長鎖のヒドロカルビル基としては例えば、ポリブテン基又はポリプロピレン基が考慮される。   US 4 108 858 (5) is an N-hydrocarbyl-substituted polymeric quaternary ammonium salt having a hydrocarbyl group having a molecular weight of 350 to 3000 carbon atoms, such as gasoline (eg, Otto engine fuel). And diesel fuel) as detergents and dispersants. Such polymeric N-hydrocarbyl substituted quaternary ammonium salts include piperidine salts, piperazine salts, morpholine salts, and pyridine salts in addition to open chain systems. As long-chain hydrocarbyl groups, for example, polybutene groups or polypropylene groups are considered.

本発明の好ましい実施態様において、イミダゾリウム塩（Ｉ）はディーゼル燃料用の清浄添加剤として使用する。この実施態様において、イミダゾリウム塩（Ｉ）の添加剤としての使用はそれぞれ、直接噴射型ディーゼルエンジンの噴射システム、特にコモンレール式噴射システムにおける堆積物を低減又は回避するため、直接噴射型ディーゼルエンジンのガソリン消費を低減させるため、特にコモンレール式噴射システムを有するディーゼルエンジンのガソリン消費を低減させるため、かつ／又は、直接噴射型ディーゼルエンジン、特にコモンレール式噴射システムを有するディーゼルエンジンにおける出力損失（パワーロス）を最小化するために、特に好適である。   In a preferred embodiment of the invention, the imidazolium salt (I) is used as a cleaning additive for diesel fuel. In this embodiment, the use of imidazolium salt (I) as an additive, respectively, for direct injection diesel engines to reduce or avoid deposits in direct injection diesel engine injection systems, particularly common rail injection systems, respectively. In order to reduce gasoline consumption, in particular to reduce gasoline consumption of diesel engines with common rail injection systems and / or to reduce power loss in direct injection diesel engines, in particular diesel engines with common rail injection systems. Particularly preferred for minimization.

さらなる実施態様において、イミダゾリウム塩（Ｉ）は、中沸点留分燃料用、特にディーゼル燃料用のワックス沈降防止剤（ＷＡＳＡ；ワックス分散剤）として、使用される。   In a further embodiment, the imidazolium salt (I) is used as a wax settling inhibitor (WASA; wax dispersant) for medium-boiling distillate fuels, particularly diesel fuel.

さらなる好ましい実施態様において、イミダゾリウム塩（Ｉ）は、ガソリン及び燃料用の潤滑性改善剤として、特にオットーエンジン燃料用の摩擦調整剤、並びに中沸点留分燃料用、又はディーゼル燃料用の潤滑性添加剤として使用される。   In a further preferred embodiment, the imidazolium salt (I) serves as a lubricity improver for gasoline and fuels, in particular friction modifiers for Otto engine fuels, and lubricity for medium-boiling fraction fuels or diesel fuels. Used as an additive.

一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩における変項Ｒ１〜Ｒ５ついての有機基は好適には、炭素原子を１〜１０００個、特に１〜５００個、特に１〜２５０個有する。有機基は通常、低分子の基、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール基、若しくはヘテロアリール基であるか、又はポリマー基（例えばポリプロピル基、若しくは特にポリイソブチル基）である。低分子量の基は好適には、炭素原子数が１〜２０である。   The organic group for the variables R1 to R5 in the imidazolium salt of the general formula (I) preferably has 1 to 1000, in particular 1 to 500, in particular 1 to 250 carbon atoms. The organic group is usually a low molecular weight group such as an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, or a heteroaryl group, or a polymer group (such as a polypropyl group, or particularly a polyisobutyl group). ). The low molecular weight group preferably has 1 to 20 carbon atoms.

一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩における変項Ｒ１〜Ｒ５について炭素原子数が１〜３０００の有機基としては、好適にはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル基、特にＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、特にＣ₁〜Ｃ₈アルキル基、及びこれらをアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＣＯ−Ｎ＜で置換した成分が考慮され、それは例えば、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、２−プロピルヘプチル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、イソトリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−イコシル、フェニルメチル（ベンジル）、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、シクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、メトキシ、エトキシ、ホルミル、アセチル、並びにフルオロアルキル基、例えばモノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、ペルフルオロヘキシル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロデシル、又はペルフルオロデシルである。 The organic group for variables R1~R5 imidazolium salt carbon atoms of 1 to 3000 of formula (I), preferably C ₁ to -C ₂₀ alkyl group, in particular C ₁ -C ₁₂ alkyl group, particularly C ₁ -C ₈ alkyl group, and aryl them, heteroaryl, cycloalkyl, halogen, hydroxy, amino, carboxy, formyl, -O -, - CO -, - CO-O-, or -CO-N <in substitution Components, such as methyl, ethyl, 1-propyl, 2-propyl, 1-butyl, 2-butyl, 2-methyl-1-propyl (isobutyl), 2-methyl-2-propyl (t- Butyl), 1-pentyl, 2-pentyl, 3-pentyl, 2-methyl-1-butyl, 3-methyl-1-butyl, 2-methyl-2-butyl, 3-methyl-2-butyl, 2 2-dimethyl-1-propyl, 1-hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl, 2-methyl-1-pentyl, 3-methyl-1-pentyl, 4-methyl-1-pentyl, 2-methyl-2- Pentyl, 3-methyl-2-pentyl, 4-methyl-2-pentyl, 2-methyl-3-pentyl, 3-methyl-3-pentyl, 2,2-dimethyl-1-butyl, 2,3-dimethyl- 1-butyl, 3,3-dimethyl-1-butyl, 2-ethyl-1-butyl, 2,3-dimethyl-2-butyl, 3,3-dimethyl-2-butyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, 2-propylheptyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, isotridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n- Heptadecyl, n-octadecyl, n-nonadecyl, n-icosyl, phenylmethyl (benzyl), diphenylmethyl, triphenylmethyl, 2-phenylethyl, 3-phenylpropyl, cyclopentylmethyl, 2-cyclopentylethyl, 3-cyclopentylpropyl, Cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, 3-cyclohexylpropyl, methoxy, ethoxy, formyl, acetyl, and fluoroalkyl groups such as monofluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl, 3,3,3-trifluoro Propyl, perfluorohexyl, perfluorooctyl, perfluorodecyl, or perfluorodecyl.

一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩における変項Ｒ１〜Ｒ５について、炭素原子数が１〜２０の有機基として適しているのはさらに、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルキル基、特にＣ₅〜Ｃ₇シクロアルキル基、及びこれらをアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−で置換した成分であって、例えばシクロペンチル、２−メチル−１−シクロペンチル、３−メチル−１−シクロペンチル、シクロヘキシル、２−メチル−１−シクロヘキシル、３−メチル−１−シクロヘキシル、４−メチル−１−シクロヘキシル、並びにフルオロシクロヘキシル基、例えばペルフルオロシクロヘキシル基である。 The variables R1~R5 imidazolium salt of formula (I), further, C ₃ -C ₁₂ cycloalkyl group of carbon atoms are suitable as the organic group having 1 to 20, in particular C ₅ -C ₇ cycloalkyl Alkyl groups and components substituted with aryl, heteroaryl, cycloalkyl, halogen, hydroxy, amino, carboxy, formyl, -O-, -CO-, or -CO-O-, such as cyclopentyl, 2 -Methyl-1-cyclopentyl, 3-methyl-1-cyclopentyl, cyclohexyl, 2-methyl-1-cyclohexyl, 3-methyl-1-cyclohexyl, 4-methyl-1-cyclohexyl, and fluorocyclohexyl groups such as perfluorocyclohexyl groups It is.

一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩における変項Ｒ１〜Ｒ５について、炭素原子数が１〜２０の有機基として適しているのはさらに、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニル基、特にＣ₃〜Ｃ₈アルケニル基、及びこれらをアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−で置換した成分であって、例えばビニル、２−プロペニル（アリル）、３−ブテニル、シス−２−ブテニル、トランス−２−ブテニル、並びにフルオロアルケニル基、例えばペルフルオロ−２−プロペニル、ペルフルオロ−３−ブテニル、又はペルフルオロ−２−ブテニルである。 The variables R1~R5 imidazolium salt of formula (I), further, C ₂ -C ₂₀ alkenyl group of carbon atoms are suitable as the organic group having 1 to 20, in particular C ₃ -C ₈ alkenyl group And components thereof substituted with aryl, heteroaryl, cycloalkyl, halogen, hydroxy, amino, carboxy, formyl, —O—, —CO—, or —CO—O—, for example, vinyl, 2-propenyl (Allyl), 3-butenyl, cis-2-butenyl, trans-2-butenyl, and fluoroalkenyl groups such as perfluoro-2-propenyl, perfluoro-3-butenyl, or perfluoro-2-butenyl.

一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩における変項Ｒ１〜Ｒ５について、炭素原子数が１〜２０の有機基として適しているのはさらに、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルケニル基、特にＣ₅〜Ｃ₇シクロアルケニル基、及びこれらをアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−で置換した成分であって、例えば３−シクロペンテニル、２−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニル、２，５−シクロヘキサジエニル、並びにフルオロシクロアルケニル基、例えばフルオロシクロヘキセニル基である。 For the variables R1 to R5 in the imidazolium salt of the general formula (I), it is further suitable as an organic group having 1 to 20 carbon atoms to be a C _{3 to} C ₁₂ cycloalkenyl group, in particular a C _{5 to} C ₇ cyclo Alkenyl groups and components substituted with aryl, heteroaryl, cycloalkyl, halogen, hydroxy, amino, carboxy, formyl, -O-, -CO-, or -CO-O-, for example 3-cyclo Pentenyl, 2-cyclohexenyl, 3-cyclohexenyl, 2,5-cyclohexadienyl, and fluorocycloalkenyl groups, such as fluorocyclohexenyl groups.

一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩における変項Ｒ１〜Ｒ５について、炭素原子数が１〜２０の有機基として適しているのはさらに、炭素原子数が３〜２０、特に５〜１０のアリール基又はヘテロアリール基、及びこれらをアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−、又は−ＣＯ−Ｏ−で置換した成分であって、例えばフェニル、２−メチル−フェニル（２−トリル）、３−メチル−フェニル（３−トリル）、４−メチル−フェニル（４−トリル）、２−エチル−フェニル、３−エチル−フェニル、４−エチル−フェニル、２，３−ジメチル−フェニル、２，４−ジメチル−フェニル、２，５−ジメチル−フェニル、２，６−ジメチル−フェニル、３，４−ジメチル−フェニル、３，５−ジメチル−フェニル、４−フェニル−フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−ピロールイル、２−ピロールイル、３−ピロールイル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、並びにフルオロアリール基、又はフルオロヘテロアリール基、例えばモノフルオロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニル、テトラフルオロフェニル、若しくはペンタフルオロフェニルである。   Regarding the variables R1 to R5 in the imidazolium salt of the general formula (I), the organic group having 1 to 20 carbon atoms is more suitable as an aryl group having 3 to 20 carbon atoms, particularly 5 to 10 carbon atoms. Heteroaryl groups and components substituted with alkyl, aryl, heteroaryl, cycloalkyl, halogen, hydroxy, amino, carboxy, formyl, -O-, -CO-, or -CO-O-, for example, Phenyl, 2-methyl-phenyl (2-tolyl), 3-methyl-phenyl (3-tolyl), 4-methyl-phenyl (4-tolyl), 2-ethyl-phenyl, 3-ethyl-phenyl, 4-ethyl -Phenyl, 2,3-dimethyl-phenyl, 2,4-dimethyl-phenyl, 2,5-dimethyl-phenyl, 2,6-dimethyl-phenyl, 3, -Dimethyl-phenyl, 3,5-dimethyl-phenyl, 4-phenyl-phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 1-pyrrolyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl As well as fluoroaryl groups or fluoroheteroaryl groups such as monofluorophenyl, difluorophenyl, trifluorophenyl, tetrafluorophenyl, or pentafluorophenyl.

変項Ｒ１〜Ｒ５の２つの隣接基もまた、不飽和、飽和、又は芳香族の環を形成することができ、当該環は任意で、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子、及び／又は複素環によって置換されていてよく、また任意で、１つ以上の酸素原子及び／又は硫黄原子によって中断されていてよく、かつ／又は１つ以上の置換若しくは非置換のイミノ基によって中断されていてよい。   The two adjacent groups of variables R1-R5 can also form unsaturated, saturated, or aromatic rings, which are optionally functional groups, aryl, alkyl, aryloxy, alkyloxy, halogen, Optionally substituted by heteroatoms and / or heterocycles and optionally interrupted by one or more oxygen and / or sulfur atoms and / or one or more substituted or unsubstituted iminos It may be interrupted by the group.

変項Ｒ１〜Ｒ５について炭素原子数が１〜３０００の有機基は、合成により作製した基であるか、又は特に天然に存在する化合物をベースとするアルキル基及びアルケニル基であり得る。後者は特に、天然に存在するグリセリド又は脂肪酸（例えばステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノーレン酸、又は獣脂酸）から誘導される。天然に存在する化合物をベースとするこのような基はしばしば、様々な、たいていは同族のアルキル基又はアルケニル基の混合物である。   The organic groups having 1 to 3000 carbon atoms for the variables R1 to R5 can be synthetically produced groups or in particular alkyl and alkenyl groups based on naturally occurring compounds. The latter is in particular derived from naturally occurring glycerides or fatty acids (eg stearic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid or tallow acid). Such groups based on naturally occurring compounds are often mixtures of various, usually homologous alkyl or alkenyl groups.

一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩における変項Ｒ１〜Ｒ５ついて炭素原子数が１〜３０００の有機基としてさらに好適には、炭素原子数が１６〜３０００、特に２０〜１０００、とりわけ２５〜５００、極めて特に好適には３０〜２５０のポリイソブチル基が考慮される。このようなポリイソブチル基は、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定される数平均分子量Ｍ_nが２００〜４０，０００、好適には５００〜１５，０００、特に７００〜７，０００、とりわけ９００〜３，０００、極めて特に好ましくは９００〜１１００である。ポリイソブチル基は直接、又はメチレン基（−ＣＨ₂−）によってイミダゾリウム環に結合していてよい。 More preferably, as the organic group having 1 to 3000 carbon atoms for the variables R1 to R5 in the imidazolium salt of the general formula (I), the number of carbon atoms is 16 to 3000, particularly 20 to 1000, especially 25 to 500, Particularly preferred are 30 to 250 polyisobutyl groups. Such polyisobutyl groups have a number average molecular weight _Mn measured by gel permeation chromatography of 200 to 40,000, preferably 500 to 15,000, especially 700 to 7,000, especially 900 to 3,000. Very particularly preferably 900 to 1100. The polyisobutyl group may be bonded to the imidazolium ring directly or by a methylene group (—CH ₂ —).

変項Ｒ１〜Ｒ５について炭素原子数が１〜３０００の有機基、特に前述のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール基、及びヘテロアリール基、並びに上記ポリマー基は、その骨格内に、１つ以上のヘテロ原子（例えば酸素原子、硫黄原子）、若しくは任意で別のたいていは低分子の有機基によって置換された窒素原子を含有するか、又は１つ以上の置換基、若しくは１つ以上の官能基（例えばヒドロキシ基）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、若しくは臭素）、擬似ハロゲン化物基（チオシアネート、若しくはジシアナミド）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、スルホン酸アミド基、アミノ基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、又はカルボン酸アミド基を有することができる。   Regarding the variables R1 to R5, the organic group having 1 to 3000 carbon atoms, particularly the aforementioned alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, cycloalkenyl group, aryl group, heteroaryl group, and the above polymer group are included in the skeleton. Contain one or more heteroatoms (eg oxygen, sulfur atoms), or optionally a nitrogen atom substituted by another mostly low molecular organic group, or one or more substituents, or 1 Two or more functional groups (eg hydroxy groups), halogen atoms (eg fluorine, chlorine or bromine), pseudohalide groups (thiocyanates or dicyanamides), cyano groups, nitro groups, sulfo groups, sulfonic acid groups, sulfonic acid esters Group, sulfonic acid amide group, amino group, carboxylic acid group, carboxylic acid ester group, or carboxylic acid amide It can have.

通常は、一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩であって、変項Ｒ１とＲ３が、炭素原子数１〜３０００の有機基に関する前述の意味を有し、変項Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５が水素を意味するものを使用する。   Usually an imidazolium salt of the general formula (I), wherein variables R1 and R3 have the aforementioned meanings for organic groups having 1 to 3000 carbon atoms, and variables R2, R4, and R5 mean hydrogen Use what you want.

本発明の好ましい実施形態では、一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩であって、変項Ｒ１とＲ３が相互に独立してＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルキレン基、及び／又は数平均分子量（Ｍ_n）が２００〜４０，０００のポリイソブチル基であり、かつ変項Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５がそれぞれ水素であるものを使用する。ここで、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル基は好適には、純粋な炭化水素基である。このような純粋なＣ₁〜Ｃ₂₀炭化水素基の典型的な例は、２−エチルヘキシル基と、獣脂アルキル基である。 In a preferred embodiment of the present invention, there is provided a imidazolium salt of formula (I), variables R1 and R3 independently of one another C ₁ -C ₂₀ alkyl group, C ₂ -C ₂₀ alkylene group, and / or A polyisobutyl group having a number average molecular weight ( _Mn ) of 200 to 40,000 and variables R3, R4, and R5 are each hydrogen is used. Here, C ₁ -C ₂₀ alkyl group is preferably a pure hydrocarbon group. Typical examples of such pure C ₁ -C ₂₀ hydrocarbon group, a 2-ethylhexyl group, a tallow alkyl group.

一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩におけるアニオンＸとして考慮されるのは例えば以下のものである：塩化物イオン；臭化物イオン、ヨウ化物イオン；チオシアネートイオン；ヘキサフルオロリン酸イオン；トリフルオロメタンスルホン酸イオン；メタンスルホン酸イオン；カルボン酸イオン、特にギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、又は安息香酸イオン；マンデル酸イオン；硝酸イオン；亜硝酸イオン；トリフルオロ酢酸イオン；硫酸イオン；硫酸水素イオン；メチル硫酸イオン；エチル硫酸イオン；１−プロピル硫酸イオン；１−ブチル硫酸イオン；１−ヘキシル硫酸イオン；１−オクチル硫酸イオン；リン酸イオン；リン酸二水素イオン；リン酸水素イオン；Ｃ₁〜Ｃ₄ジアルキルリン酸イオン；プロピオン酸イオン；テトラクロロアルミン酸イオン；Ａｌ₂Ｃｌ₇ ^-；塩化亜鉛酸イオン；塩化鉄酸イオン；ビス（トリフルオロエチルスルホニル）イミド；ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミド；ビス（メチルスルホニル）イミド；ビス（ｐ−トリルスルホニル）イミド；トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチド；ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）メチド；ｐ−トリルスルホン酸イオン、テトラカルボニルコバルト酸イオン；ジメチレングリコールモノメチルエーテル硫酸イオン；オレイン酸イオン；ステアリン酸イオン；アクリル酸イオン；メタクリル酸イオン；マレイン酸イオン；クエン酸水素イオン；ビニルホスホン酸イオン；ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸イオン、硼酸イオン、例えばビス［サリシラト（２−）］硼酸イオン、ビス［オキサラト（２−）］硼酸イオン、ビス［１，２−ベンゾール−ジオラト（２−）−Ｏ，Ｏ’］硼酸イオン、テトラシアノ硼酸イオン、又はテトラフルオロ硼酸イオン；ジシアナミド；トリス（ペンタフルオロエチル）−トリフルオロホスホン酸イオン；トリス（ヘプタフルオロプロピル）−トリフルオロホスホン酸イオン、環状アリルホスホン酸イオン、例えば式（Ｃ₆Ｈ₄Ｏ₂）Ｐ（Ｏ）Ｏ−のブレンツカテコールホスホン酸イオン；クロロコバルト酸イオン。 For example, the following are considered as anions X in the imidazolium salt of the general formula (I): chloride ion; bromide ion, iodide ion; thiocyanate ion; hexafluorophosphate ion; trifluoromethanesulfonate ion Methanesulfonate ion; carboxylate ion, especially formate ion, acetate ion, propionate ion, butyrate ion, or benzoate ion; mandelate ion; nitrate ion; nitrite ion; trifluoroacetate ion; sulfate ion; Ions: methyl sulfate ion; ethyl sulfate ion; 1-propyl sulfate ion; 1-butyl sulfate ion; 1-hexyl sulfate ion; 1-octyl sulfate ion; phosphate ion; dihydrogen phosphate ion; ₁ -C ₄ dialkyl phosphate ions; propionic Ions; tetrachloroaluminate ion; Al ₂ Cl ₇ ^-, zincate ions chloride; ferrate ion chloride, bis (trifluoroethyl) imide, bis (pentafluoroethyl sulfonyl) imide, bis (methylsulfonyl) imide, bis (P-tolylsulfonyl) imide; tris (trifluoromethylsulfonyl) methide; bis (pentafluoroethylsulfonyl) methide; p-tolylsulfonate ion, tetracarbonylcobaltate ion; dimethylene glycol monomethyl ether sulfate ion; oleate ion Stearate ion; acrylate ion; methacrylate ion; maleate ion; hydrogen citrate ion; vinylphosphonate ion; bis (pentafluoroethyl) phosphinate ion, borate ion such as bis [salicy (2-)] borate ion, bis [oxalato (2-)] borate ion, bis [1,2-benzole-diolato (2-)-O, O ′] borate ion, tetracyanoborate ion, or tetrafluoroborate Ion; dicyanamide; tris (pentafluoroethyl) -trifluorophosphonate ion; tris (heptafluoropropyl) -trifluorophosphonate ion, cyclic allylphosphonate ion, for example, the formula (C ₆ H ₄ O ₂ ) P (O) O- Brenzcatechol phosphonate ion; chlorocobaltate ion.

アニオンＸは通常、以下の群から選択される：
・式Ｒ^aＯＳＯ₃ ^-のアルキル硫酸イオン、ここでＲ^aは、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、好適にはＣ₁〜Ｃ₈アルキル基であり、
・式Ｒ^aＳＯ₃ ^-のアルキルスルホン酸イオン、ここでＲ^aは、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、好適にはＣ₁〜Ｃ₈アルキル基であり、
・ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンと臭化物イオン、
・擬ハロゲン化物イオン、特にチオシアネートイオンとジシアナミドイオン、
・式Ｒ^aＣＯＯ^-のカルボン酸イオン、ここでＲ^aは、Ｃ₁〜Ｃ₆₀アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₆₀アルキレン基、Ｃ₆〜Ｃ₆₀アリール基、又はＣ₇〜Ｃ₆₀アルキルアリール基若しくはアリールアルキル基、好適にはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₀アリール基、又はＣ₇〜Ｃ₂₀アルキルアリール基若しくはアリールアルキル基、特にＣ₂〜Ｃ₈アルケニル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール基、又はＣ₇〜Ｃ₁₄アルキルアリール基若しくはアリールアルキル基、特に酢酸イオンであるが、ギ酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、アクリル酸イオン、メタクリル酸イオン、安息香酸イオン、フェニル酢酸イオン、又はｏ−、ｍ−、若しくはｐ−メチル安息香酸イオン、
・式Ｒ^b（ＣＯＯ^-）_nのポリカルボン酸イオン、ここでｎは１、２、又は３の整数であり、Ｒ^bは、炭素原子数が１〜６０、特に１〜２０、とりわけ１〜１４のｎ価の炭化水素基であり、このような基の典型例は、マロン酸イオン、コハク酸イオン、グルタル酸イオン、アジピン酸イオン、フタル酸イオン、又はテレフタル酸イオンであり、ポリカルボン酸アニオンとしてはさらにまた、シュウ酸アニオン^-ＯＯＣ−ＣＯＯ^-が適している。
・リン酸イオン、特に式Ｒ^aＲ^bＰＯ₄ ^-のジアルキルリン酸イオン、ここでＲ^a及びＲ^bは相互に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基であり、Ｒ^a及びＲ^bは特に、例えばリン酸ジメチル及びリン酸ジエチルの場合のように同一のアルキル基である。
・ホスホン酸イオン、特に式Ｒ^aＲ^bＰＯ₃ ^-のモノアルキルホスホン酸エステル、ここでＲ^a及びＲ^bは相互に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基であり、
・式Ｎ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂ ^-のＴＦＳＩアニオン、
・式（ＣＮ）₃Ｃ^-のトリシアノメタミド。 The anion X is usually selected from the following group:
An alkyl sulfate ion of the formula R ^a OSO ₃ ^— , where R ^a is a C ₁ -C ₁₂ alkyl group, preferably a C ₁ -C ₈ alkyl group,
An alkyl sulfonate ion of the formula R ^a SO ₃ ^— , where R ^a is a C ₁ -C ₁₂ alkyl group, preferably a C ₁ -C ₈ alkyl group,
-Halide ions, especially chloride and bromide ions,
・ Pseudohalide ions, especially thiocyanate ions and dicyanamide ions,
· Formula R ^a COO ^- of a carboxylic acid ion, where R ^a, C ₁ -C ₆₀ alkyl group, C ₂ -C ₆₀ alkylene group, C ₆ -C ₆₀ aryl group, or a C ₇ -C ₆₀ alkylaryl group or arylalkyl group, preferably a C ₁ -C ₂₀ alkyl group, C ₂ -C ₂₀ alkenyl group, C ₆ -C ₂₀ aryl group, or a C ₇ -C ₂₀ alkylaryl group or arylalkyl group, in particular C ₂ ~ C ₈ alkenyl group, C ₆ -C ₁₂ aryl group, or a C ₇ -C ₁₄ alkylaryl group or arylalkyl group is particularly acetate ion, formate ion, propionate ion, butyrate ion, acrylate ion, methacrylate Ions, benzoate ions, phenylacetate ions, or o-, m-, or p-methylbenzoate ions,
A polycarboxylate ion of the formula R ^b (COO ⁻ ) _n , where n is an integer of 1, 2 or 3 and R ^b has 1 to 60 carbon atoms, in particular 1 to 20, in particular 1 to 14 n-valent hydrocarbon groups, typical examples of which are malonate ions, succinate ions, glutarate ions, adipate ions, phthalate ions, or terephthalate ions, and polycarboxylic acid Furthermore as anions, oxalate anions ^- OOC-COO ^- are suitable.
Phosphate ions, in particular dialkyl phosphate ions of the formula R ^a R ^b PO ₄ ^— , where R ^a and R ^b are, independently of one another, a C _{1 to} C ₆ alkyl group, R ^a and R ^b being In particular, it is the same alkyl group, for example in the case of dimethyl phosphate and diethyl phosphate.
A phosphonate ion, in particular a monoalkylphosphonate of the formula R ^a R ^b PO ₃ ^— , where R ^a and R ^b are, independently of one another, a C ₁ -C ₆ alkyl group;
A TFSI anion of the formula N (SO ₂ CF ₃ ) ₂ ^—
· Formula (CN) ₃ C ^- tricyanobenzene meta bromide of.

しばしば選択されるアニオンＸは、塩化物イオン、臭化物イオン、硫化水素イオン、テトラクロロアルミン酸イオン、チオシアネート、ジシアナミド、硫酸メチルイオン、硫酸エチルイオン、メタンスルホン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、リン酸ジメチルイオン、リン酸ジエチルイオン、ｐ−トリルスルホン酸イオン、テトラフルオロ硼酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、メチルメチルホスホン酸イオン、メチルホスホン酸イオン、ＴＦＳＩアニオン、トリシアノメタミド、及びトリフルオロメタンスルホン酸イオンである。   Often selected anions X are chloride ion, bromide ion, hydrogen sulfide ion, tetrachloroaluminate ion, thiocyanate, dicyanamide, methyl sulfate ion, ethyl sulfate ion, methanesulfonate ion, formate ion, acetate ion, phosphate Dimethyl ion, diethyl phosphate ion, p-tolyl sulfonate ion, tetrafluoroborate ion, hexafluorophosphate ion, methylmethylphosphonate ion, methylphosphonate ion, TFSI anion, tricyanomethamide, and trifluoromethanesulfonate ion is there.

本発明の好ましい実施態様において、一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩を使用し、前記式中、アニオンＸは硫酸イオン、アルキル硫酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、アルキル炭酸イオン、ハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン、カルボン酸イオン、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、式Ｎ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂ ^-のＴＦＳＩアニオン、又はトリシアノメタミドアニオンを示す。極めて特に好ましくは、アニオンＸとして、アルキル炭酸イオン、擬ハロゲン化物イオン、炭酸イオン、又はトリシアノメタミドアニオンを使用する。アニオンＸがリン原子、硫黄原子、ハロゲン原子、及び／又はホウ素原子を含まなければ、しばしば利点にもなる。 In a preferred embodiment of the present invention, an imidazolium salt of the general formula (I) is used, wherein the anion X is sulfate ion, alkyl sulfate ion, alkyl sulfonate ion, alkyl carbonate ion, halide ion, pseudohalogen. It represents a fluoride ion, a carboxylate ion, a phosphate ion, a phosphonate ion, a nitrate ion, a nitrite ion, a TFSI anion of the formula N (SO ₂ CF ₃ ) ₂ ^— , or a tricyanomethamide anion. Very particular preference is given to using an alkyl carbonate ion, pseudohalide ion, carbonate ion or tricyanomethamide anion as anion X. It is often also advantageous if the anion X does not contain phosphorus, sulfur, halogen and / or boron atoms.

アニオンＸの電荷ｎは、その性質に依存し、１、２、又は３の値を取ることができる。最も多くの場合、ｎは１又は２、特に１である。   The charge n of the anion X depends on its nature and can take values of 1, 2 or 3. Most often n is 1 or 2, in particular 1.

イミダゾリウム塩（Ｉ）について典型的な個々の例は、１，３−ジメチルイミダゾリウム酢酸塩、１，３−ジエチルイミダゾリウム酢酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリム酢酸塩、１−プロピル−３−メチルイミダゾリム酢酸塩、１−ブチル−３−メチルイミダゾリム酢酸塩、１−ペンチル−３−メチルイミダゾリム酢酸塩、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリム酢酸塩、１−オクチル−３−メチルイミダゾリム酢酸塩、１−（２−エチルヘキシル）−３−メチルイミダゾリム酢酸塩、１，３−ジ（２−エチルヘキシル）イミダゾリウム酢酸塩、１−デシル−３−メチルイミダゾリム酢酸塩、１−（２−プロピルヘプチル）−３−メチルイミダゾリム酢酸塩、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリム酢酸塩、１，３−ジメチル−４，５−ジフェニルイミダゾリム酢酸塩、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリム酢酸塩、１−メチル−３−エチル−４，５−ジフェニルイミダゾリム酢酸塩、１，３−ジメチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１，３−ジエチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリムメチル炭酸塩、１−プロピル−３−メチルイミダゾリムメチル炭酸塩、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１−ペンチル−３−メチルイミダゾリムメチル炭酸塩、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１−（２−エチルヘキシル）−３−メチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１，３−ジ（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムメチル炭酸塩、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１−（２−プロピルヘプチル）−３−メチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１，３−ジメチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリムメチル炭酸塩、１−メチル−３−エチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１，３−ジメチルイミダゾリウムメチル硫酸塩、１，３−ジエチルイミダゾリムメチル硫酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチル硫酸塩、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムメチル硫酸塩、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメチル硫酸塩、１−ペンチル−３−メチルイミダゾリウムメチル硫酸塩、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムメチル硫酸塩、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムメチル硫酸塩、１−（２−エチルヘキシル）−３−メチルイミダゾリウムメチル硫酸塩、１，３−ジ（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムメチル硫酸塩、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムメチル硫酸塩、１−（２−プロピルヘプチル）−３−メチルイミダゾリウムメチル硫酸塩、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウムメチル硫酸塩、１，３−ジメチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムメチル硫酸塩、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウムメチル硫酸塩、１−メチル−３−エチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムメチル硫酸塩、１，３−ジメチルイミダゾリウムメチルスルホン酸塩、１，３−ジエチルイミダゾリウムメチルスルホン酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホン酸塩、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホン酸塩、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホン酸塩、１−ペンチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホン酸塩、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホン酸塩、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホン酸塩、１−（２−エチルヘキシル）−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホン酸塩、１，３−ジ（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムメチルスルホン酸塩、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムメチスルホン酸塩、１−（２−プロピルヘプチル）−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホン酸塩、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウムメチルスルホン酸塩、１，３−ジメチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムメチルスルホン酸塩、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウムメチルスルホン酸塩、１−メチル−３−エチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムメチルスルホン酸塩、１，３−ジメチルイミダゾリウムジエチルリン酸塩、１，３−ジエチルイミダゾリウムジエチルリン酸塩、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジエチルリン酸塩、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムジエチルリン酸塩、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムジエチルリン酸塩、１−ペンチル−３−メチルイミダゾリウムジエチルリン酸塩、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムジエチルリン酸塩、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムジエチルリン酸塩、１−（２−エチルヘキシル）−３−メチルイミダゾリウムジエチルリン酸塩、１，３−ジ（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムジエチルリン酸塩、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムジエチルリン酸塩、１−（２−プロピルヘプチル）−３−メチルイミダゾリウムジエチルリン酸塩、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウムジエチルリン酸塩、１，３−ジメチル４，５−ジフェニルイミダゾリウムジエチルリン酸塩、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウムジエチルリン酸塩、及び１−メチル−３−エチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムジエチルリン酸塩である。   Typical individual examples for the imidazolium salt (I) are 1,3-dimethylimidazolium acetate, 1,3-diethylimidazolium acetate, 1-ethyl-3-methylimidazolim acetate, 1-propyl -3-methyl imidazolim acetate, 1-butyl-3-methyl imidazolim acetate, 1-pentyl-3-methyl imidazolim acetate, 1-hexyl-3-methyl imidazolim acetate, 1-octyl-3 -Methylimidazolim acetate, 1- (2-ethylhexyl) -3-methylimidazolim acetate, 1,3-di (2-ethylhexyl) imidazolium acetate, 1-decyl-3-methylimidazolim acetate, 1- (2-propylheptyl) -3-methylimidazolim acetate, 1,3,4,5-tetramethylimidazolim acetate, 1,3-dimethyl- , 5-Diphenylimidazolim acetate, 1,4,5-trimethyl-3-ethylimidazolim acetate, 1-methyl-3-ethyl-4,5-diphenylimidazolim acetate, 1,3-dimethylimidazolium Methyl carbonate, 1,3-diethylimidazolium methyl carbonate, 1-ethyl-3-methylimidazolim methyl carbonate, 1-propyl-3-methylimidazolim methyl carbonate, 1-butyl-3-methylimidazolium Methyl carbonate, 1-pentyl-3-methylimidazolim methyl carbonate, 1-hexyl-3-methylimidazolium methyl carbonate, 1-octyl-3-methylimidazolium methyl carbonate, 1- (2-ethylhexyl) -3-Methylimidazolium methyl carbonate, 1,3-di (2-ethylhexyl) imidazolium methyl carbonate 1-decyl-3-methylimidazolium methyl carbonate, 1- (2-propylheptyl) -3-methylimidazolium methyl carbonate, 1,3,4,5-tetramethylimidazolium methyl carbonate, 1, 3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolium methyl carbonate, 1,4,5-trimethyl-3-ethylimidazolim methyl carbonate, 1-methyl-3-ethyl-4,5-diphenylimidazolium methyl carbonate 1,3-dimethylimidazolium methyl sulfate, 1,3-diethylimidazolim methyl sulfate, 1-ethyl-3-methylimidazolium methyl sulfate, 1-propyl-3-methylimidazolium methyl sulfate, 1 -Butyl-3-methylimidazolium methylsulfate, 1-pentyl-3-methylimidazolium methylsulfate, 1-o Cutyl-3-methylimidazolium methylsulfate, 1-hexyl-3-methylimidazolium methylsulfate, 1- (2-ethylhexyl) -3-methylimidazolium methylsulfate, 1,3-di (2-ethylhexyl) ) Imidazolium methyl sulfate, 1-decyl-3-methylimidazolium methyl sulfate, 1- (2-propylheptyl) -3-methylimidazolium methyl sulfate, 1,3,4,5-tetramethylimidazolium Methyl sulfate, 1,3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolium methyl sulfate, 1,4,5-trimethyl-3-ethylimidazolium methyl sulfate, 1-methyl-3-ethyl-4,5- Diphenylimidazolium methylsulfate, 1,3-dimethylimidazolium methylsulfonate, 1,3-diethylimidazole 1-ethyl-3-methylimidazolium methylsulfonate, 1-propyl-3-methylimidazolium methylsulfonate, 1-butyl-3-methylimidazolium methylsulfonate, 1-ethyl-3-sulfonate Pentyl-3-methylimidazolium methylsulfonate, 1-hexyl-3-methylimidazolium methylsulfonate, 1-octyl-3-methylimidazolium methylsulfonate, 1- (2-ethylhexyl) -3- Methyl imidazolium methyl sulfonate, 1,3-di (2-ethylhexyl) imidazolium methyl sulfonate, 1-decyl-3-methyl imidazolium methyl sulfonate, 1- (2-propylheptyl) -3- Methyl imidazolium methyl sulfonate, 1,3,4,5-tetramethyl Midazolium methylsulfonate, 1,3-dimethyl-4,5-diphenylimidazolium methylsulfonate, 1,4,5-trimethyl-3-ethylimidazolium methylsulfonate, 1-methyl-3- Ethyl-4,5-diphenylimidazolium methylsulfonate, 1,3-dimethylimidazolium diethylphosphate, 1,3-diethylimidazolium diethylphosphate, 1-ethyl-3-methylimidazolium diethylphosphate Salt, 1-propyl-3-methylimidazolium diethyl phosphate, 1-butyl-3-methylimidazolium diethyl phosphate, 1-pentyl-3-methylimidazolium diethyl phosphate, 1-hexyl-3- Methyl imidazolium diethyl phosphate, 1-octyl-3-methyl imidazolium diethyl chloride 1- (2-ethylhexyl) -3-methylimidazolium diethylphosphate, 1,3-di (2-ethylhexyl) imidazolium diethylphosphate, 1-decyl-3-methylimidazolium diethylphosphate Acid salt, 1- (2-propylheptyl) -3-methylimidazolium diethylphosphate, 1,3,4,5-tetramethylimidazolium diethylphosphate, 1,3-dimethyl4,5-diphenylimidazole Lithium diethylphosphate, 1,4,5-trimethyl-3-ethylimidazolium diethylphosphate, and 1-methyl-3-ethyl-4,5-diphenylimidazolium diethylphosphate.

ポリイソブテン基を有するイミダゾリウム塩（Ｉ）の典型的な個々の例は、１−ポリイソブチル−３−メチルイミダゾリウム酢酸塩、１−ポリイソブチル−３−エチルイミダゾリウム酢酸塩、１−ポリイソブチル−３−プロピルイミダゾリウム酢酸塩、１−ポリイソブチル−３−ブチルイミダゾリウム酢酸塩、１−ポリイソブチル−３−（２−エチルヘキシル）イミダゾリウム酢酸塩、１，３−ジ（ポリイソブチル）イミダゾリウム酢酸塩、１−ポリイソブチル−３−メチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１−ポリイソブチル−３−エチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１−ポリイソブチル−３−プロピルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１−ポリイソブチル−３−ブチルイミダゾリウムメチル炭酸塩、１−ポリイソブチル−３−（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムメチル炭酸塩、１，３−ジ（ポリイソブチル）イミダゾリウムメチル炭酸塩、１−ポリイソブチル−３−メチルイミダゾリウムチオシアネート、１−ポリイソブチル−３−エチルイミダゾリウムチオシアネート、１−ポリイソブチル−３−プロピルイミダゾリウムチオシアネート、１−ポリイソブチル−３−ブチルイミダゾリウムチオシアネート、１−ポリイソブチル−３−（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムチオシアネート、１，３−ジ（ポリイソブチル）イミダゾリウムチオシアネート、１−ポリイソブチル−３−メチルイミダゾリウムトリシアノメタミド、１−ポリイソブチル−３−エチルイミダゾリウムトリシアノメタミド、１−ポリイソブチル−３−プロピルイミダゾリウムチオシアノメタミド、１−ポリイソブチル−３−ブチルイミダゾリウムトリシアノメタミド、１−ポリイソブチル−３−（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムトリシアノメタミド、及び１，３−ジ（ポリイソブチル）イミダゾリウムトリシアノメタミドである。   Typical individual examples of imidazolium salts (I) having polyisobutene groups are 1-polyisobutyl-3-methylimidazolium acetate, 1-polyisobutyl-3-ethylimidazolium acetate, 1-polyisobutyl- 3-propylimidazolium acetate, 1-polyisobutyl-3-butylimidazolium acetate, 1-polyisobutyl-3- (2-ethylhexyl) imidazolium acetate, 1,3-di (polyisobutyl) imidazolium acetate Salt, 1-polyisobutyl-3-methylimidazolium methyl carbonate, 1-polyisobutyl-3-ethylimidazolium methyl carbonate, 1-polyisobutyl-3-propylimidazolium methyl carbonate, 1-polyisobutyl-3 -Butylimidazolium methyl carbonate, 1-polyisobutyl-3- (2-ethyl Xyl) imidazolium methyl carbonate, 1,3-di (polyisobutyl) imidazolium methyl carbonate, 1-polyisobutyl-3-methylimidazolium thiocyanate, 1-polyisobutyl-3-ethylimidazolium thiocyanate, 1-poly Isobutyl-3-propylimidazolium thiocyanate, 1-polyisobutyl-3-butylimidazolium thiocyanate, 1-polyisobutyl-3- (2-ethylhexyl) imidazolium thiocyanate, 1,3-di (polyisobutyl) imidazolium thiocyanate, 1-polyisobutyl-3-methylimidazolium tricyanomethamide, 1-polyisobutyl-3-ethylimidazolium tricyanomethamide, 1-polyisobutyl-3-propylimidazolium thiocyanomethamide, 1 Polyisobutyl-3-butylimidazolium tricyanomethamide, 1-polyisobutyl-3- (2-ethylhexyl) imidazolium tricyanomethamide, and 1,3-di (polyisobutyl) imidazolium tricyanomethamide .

低分子の基を有する（Ｉ）型のイミダゾリウム塩は、ＢＡＳＦ ＳＥ社からBasionics（登録商標）という名称で市販で得られる。   (I) type imidazolium salts with low molecular weight groups are commercially available from BASF SE under the name Basionics®.

（Ｉ）型のイミダゾリウム塩の製造は、当業者に慣用である。典型的な合成経路は、１，２−ジカルボニル化合物１ｍｏｌ、相応して置換された第一級アミン１ｍｏｌ、アンモニア１ｍｏｌ、及びアルデヒド１ｍｏｌからのイミダゾール結合から出発し、適切なアルキル化剤によるＮアルキル化を行い、その後、所望の場合には、アニオンを交換する。例えば、グリオキサール若しくはベンジル、低分子の第一級アルキルアミン若しくはアルケニルアミン（例えばＣ₁〜Ｃ₁₃アルキルアミン）、又はポリイソブチルアミン、アンモニア、及びホルムアルデヒドから、Ｎ−アルキル−４，５−ジフェニルイミダゾール又はＮ−ポリイソブチル−４，５−ジフェニルイミダゾール、及び／又はＮ−ポリイソブチルイミダゾールを製造し、非置換の第二の窒素原子を、エポキシド（例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はスチレンオキシド）によって、酢酸の存在下でアルキル化するか、又はジアルキルカーボネートによってアルキル化し、ここでこのイミダゾリウム塩は、酢酸アニオン、及び／又はアルキルカーボネートアニオンを有する。非置換の第二の窒素原子にポリイソブチル基を導入するため、ポリイソブテンエポキシドをアルキル化剤として使用できる。 The preparation of the imidazolium salt of type (I) is conventional for those skilled in the art. A typical synthetic route starts with an imidazole linkage from 1 mol of a 1,2-dicarbonyl compound, 1 mol of a correspondingly substituted primary amine, 1 mol of ammonia, and 1 mol of an aldehyde, and N alkyl with a suitable alkylating agent. Followed by anion exchange if desired. For example, from glyoxal or benzyl, low molecular primary alkylamines or alkenylamines (eg C ₁ -C ₁₃ alkylamines), or polyisobutylamine, ammonia, and formaldehyde, N-alkyl-4,5-diphenylimidazole or N-polyisobutyl-4,5-diphenylimidazole and / or N-polyisobutylimidazole is prepared and the unsubstituted second nitrogen atom is replaced by an epoxide (eg ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or styrene oxide). Alkylating in the presence of acetic acid or alkylating with a dialkyl carbonate, wherein the imidazolium salt has an acetic acid anion and / or an alkyl carbonate anion. Polyisobutene epoxide can be used as an alkylating agent to introduce a polyisobutyl group into the unsubstituted second nitrogen atom.

変項Ｒ１とＲ３が同一の（Ｉ）型イミダゾリウム塩を製造する際、有利には１，２−ジカルボニル化合物１ｍｏｌを、置換された第一級アミン２ｍｏｌ、及びアルデヒド１ｍｏｌを、任意で適切な溶剤の存在下（イミダゾリウム酢酸塩を得たい場合には、例えば酢酸と水）、一段階の合成でたいていは２０〜１２０℃、特に２５〜８０℃の温度で反応させる。   In preparing the (I) type imidazolium salts in which the variables R1 and R3 are identical, it is advantageous to use 1 mol of 1,2-dicarbonyl compound, 2 mol of substituted primary amine and 1 mol of aldehyde, optionally in suitable In the presence of a solvent (in the case of obtaining imidazolium acetate, for example, acetic acid and water), the reaction is usually carried out at a temperature of 20 to 120 ° C., particularly 25 to 80 ° C. in a one-step synthesis.

１種以上のイミダゾリウム塩（Ｉ）によって活性化されたガソリン又は燃料は、オットーエンジン燃料であるか、又は特に中沸点留分燃料、特にディーゼル燃料である。ガソリン又は燃料は、効果を改善するため、及び／又は摩耗を抑制するための別の通常の添加剤（補助添加剤）を含有することができる。   The gasoline or fuel activated by one or more imidazolium salts (I) is an Otto engine fuel or in particular a medium-boiling distillate fuel, in particular a diesel fuel. The gasoline or fuel can contain other conventional additives (auxiliary additives) to improve the effect and / or to suppress wear.

ディーゼル燃料の場合、これはまず、通常の清浄添加剤、基油、低温流動性改善剤、潤滑性改善剤（Lubricity improver）、腐食防止剤、脱乳化剤、防曇剤、発泡防止剤、セタン価改善剤、燃焼改善剤、抗酸化剤、又は安定剤、帯電防止剤、メタロセン、金属失活剤、着色剤、及び／又は溶剤である。   In the case of diesel fuel, this is usually the usual detergent additives, base oils, low temperature fluidity improvers, lubricity improvers, corrosion inhibitors, deemulsifiers, antifogging agents, antifoaming agents, cetane number Improvers, combustion improvers, antioxidants or stabilizers, antistatic agents, metallocenes, metal deactivators, colorants, and / or solvents.

オットーエンジン燃料の場合には特に、潤滑性改善剤（摩擦調整剤）、腐食防止剤、脱乳化剤、防曇剤、発泡防止剤、燃焼性改善剤、抗酸化剤、又は安定剤、帯電防止剤、メタロセン、金属失活剤、着色剤、及び／又は溶剤である。   Especially in the case of Otto engine fuel, lubricity improvers (friction modifiers), corrosion inhibitors, deemulsifiers, antifogging agents, antifoaming agents, flammability improving agents, antioxidants, or stabilizers, antistatic agents , Metallocenes, metal deactivators, colorants, and / or solvents.

適切な補助添加剤の典型例は、後続の段落で説明する。   Typical examples of suitable auxiliary additives are described in subsequent paragraphs.

通常の清浄添加剤は、好適には両性の物質であって、数平均分子量（Ｍ_n）が８５〜２０，０００の疎水性炭化水素基少なくとも１つと、極性原子団少なくとも１つとを有するものであり、以下のものから選択される：
（Ｄａ）最大６個の窒素原子を有するモノアミノ基又はポリアミノ基、ここで少なくとも１つの窒素原子が、塩基性の特性を有し、
（Ｄｂ）ニトロ基、任意で、ヒドロキシ基との組み合わせで、
（Ｄｃ）モノアミノ機又はポリアミノ基との組み合わせでのヒドロキシ基、ここで少なくとも１つの窒素原子が、塩基性の特性を有し、
（Ｄｄ）カルボキシ基、又はそのアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩；
（Ｄｅ）スルホン酸基、又はそのアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩；
（Ｄｆ）ポリオキシＣ₂〜Ｃ₄アルキレン原子団、ヒドロキシ基、モノアミノ基、若しくはポリアミノ基によって（この場合、少なくとも１つの窒素原子が、塩基性の特性を有する）、又はカルバメート基によって末端化されている；
（Ｄｇ）カルボン酸エステル基；
（Ｄｈ）ヒドロキシ基、及び／又はアミノ基、及び／又はアミド基、及び／又はイミド基を有する、無水コハク酸から誘導された原子団、及び／又は
（Ｄｉ）マニッヒ反応によって置換フェノールから、アルデヒド及びモノアミン又はポリアミンによって製造された原子団。 The usual detergent additive is preferably an amphoteric substance having at least one hydrophobic hydrocarbon group having a number average molecular weight ( _Mn ) of 85 to 20,000 and at least one polar atomic group. Yes, selected from:
(Da) a monoamino group or polyamino group having up to 6 nitrogen atoms, wherein at least one nitrogen atom has basic properties;
(Db) a nitro group, optionally in combination with a hydroxy group,
(Dc) a hydroxy group in combination with a monoamino machine or a polyamino group, wherein at least one nitrogen atom has basic properties;
(Dd) a carboxy group, or an alkali metal salt or alkaline earth metal salt thereof;
(De) a sulfonic acid group, or an alkali metal salt or alkaline earth metal salt thereof;
(Df) polyoxy C ₂ -C ₄ alkylene atomic, hydroxy groups, monoamino group or by polyamino groups (in this case, at least one nitrogen atom has basic properties), or are terminated by carbamate groups Is;
(Dg) carboxylic acid ester group;
From (Dh) a hydroxy group and / or an amino group and / or an amide group and / or an imide group derived from succinic anhydride and / or (Di) a substituted phenol by Mannich reaction, an aldehyde And atomic groups produced by monoamines or polyamines.

上記清浄添加剤における疎水性炭化水素基は、ガソリン又は燃料中における充分な溶解性をもたらし、この疎水性炭化水素基は、数平均分子量（Ｍ_n）が８５〜２０，０００、好適には１１３〜１０，０００、特に好ましくは３００〜５，０００、より好適には３００〜３，０００、さらに好適には５００〜２，５００、特に７００〜２，５００、特に８００〜１５００である。典型的な疎水性炭化水素基としては特に、ポリプロペニル基、ポリブテニル基、及びポリイソブテニル基であって、それぞれ数平均分子量Ｍ_nが好適には３００〜５，０００、特に好ましくは３００〜３，０００、より好適には５００〜２，５００、より好適には７００〜２，５００、特に８００〜１，５００のものが考慮される。 The hydrophobic hydrocarbon groups in the detergent additive provide sufficient solubility in gasoline or fuel, and the hydrophobic hydrocarbon groups have a number average molecular weight ( _Mn ) of 85-20,000, preferably 113. Is preferably 10,000 to 10,000, particularly preferably 300 to 5,000, more preferably 300 to 3,000, still more preferably 500 to 2,500, particularly 700 to 2,500, and particularly 800 to 1500. Typical examples of the hydrophobic hydrocarbon group are a polypropenyl group, a polybutenyl group, and a polyisobutenyl group, each having a number average molecular weight M _n of preferably 300 to 5,000, particularly preferably 300 to 3,000. More preferably, 500 to 2,500, more preferably 700 to 2,500, and particularly 800 to 1,500 are considered.

清浄添加剤の上記群の例としては、以下のものが挙げられる：
モノアミノ基又はポリアミノ基（Ｄａ）を含有する添加剤は、好適にはポリアルケンモノアミン又はポリアルケンポリアミンであって、ポリプロピレン、又は高反応性の（すなわち、主に末端が二重結合の）若しくは慣用の（すなわち、主に中位が二重結合の）ポリブテン、又はＭ_nが３００〜５０００、特に好ましくは５００〜２５００、特に７００〜２５００のポリイソブテンをベースとするものである。このような高反応性のポリイソブテンをベースとする添加剤は、特にEP-A 244 616から公知であって、前記ポリイソブテンは、ｎ−ブテン単位を最大で２０質量％含有可能なポリイソブテンから、ヒドロホルミル化、及びアンモニア、モノアミン、若しくはポリアミン（例えばジメチルアミノプロピルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、若しくはテトラエチレンペンタミン）による還元性のアミノ化によって、製造可能である。主に中位の二重結合（たいせいはβ位とγ位）を有するポリブテン又はポリイソブテンの添加剤を製造する際には、その製造経路は塩素化と、それに続くアミノ化によって、又は空気若しくはオゾンにより二重結合を酸化させてカルボニル結合若しくはカルボキシ結合にし、続いてアミノ化することによって、還元性（水素化）条件下で行われる。ここでアミノ化のためには、アミン、例えばアンモニア、モノアミン、又は上記ポリアミンが使用できる。ポリプロペンをベースとする適切な添加剤は特に、WO-A 94/24231に記載されている。 Examples of the above group of cleaning additives include the following:
The additive containing a monoamino group or a polyamino group (Da) is preferably a polyalkene monoamine or polyalkene polyamine, which can be polypropylene or highly reactive (ie mainly terminally double-bonded) or conventional Of polybutenes (ie mainly having a central double bond) or polyisobutenes having M _n of 300 to 5000, particularly preferably 500 to 2500, in particular 700 to 2500. Such highly reactive polyisobutene-based additives are known in particular from EP-A 244 616, said polyisobutene being hydroformylated from polyisobutene containing up to 20% by weight of n-butene units. And reductive amination with ammonia, monoamine or polyamine (eg dimethylaminopropylamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, or tetraethylenepentamine). In the production of polybutene or polyisobutene additives with predominantly medium double bonds (mostly β- and γ-positions), the route of production is by chlorination and subsequent amination, or by air or It is carried out under reducing (hydrogenation) conditions by oxidizing the double bond with ozone to a carbonyl bond or a carboxy bond, followed by amination. Here, for amination, amines such as ammonia, monoamines or the above polyamines can be used. Suitable additives based on polypropene are described in particular in WO-A 94/24231.

更なる特別なモノアミノ基（Ｄａ）を含有する添加剤は、平均重合度Ｐが５〜１００のポリイソブテンと、窒素酸化物若しくは窒素酸化物と酸素との混合物とから得られる反応生成物であり、これは例えば特にWO-A 97/03946に記載されている。   The additive containing a further special monoamino group (Da) is a reaction product obtained from polyisobutene having an average degree of polymerization P of 5 to 100 and nitrogen oxide or a mixture of nitrogen oxide and oxygen, This is for example described in WO-A 97/03946.

さらなる特別なモノアミノ基（Ｄａ）を含有する添加剤は、ポリイソブテンエポキシドから、アミンとの反応、そして後続の脱水素化、及びアミノアルコールの還元から得られる化合物であり、これは特に、DE-A 196 20 262に記載されている。   A further special monoamino group (Da) -containing additive is a compound obtained from polyisobutene epoxide from reaction with an amine and subsequent dehydrogenation and reduction of the aminoalcohol, in particular DE-A 196 20 262.

ニトロ基（Ｄｂ）を（任意でヒドロキシ基との組み合わせで）含有する添加剤は好適には、平均重合度Ｐが５〜１００若しくは１０〜１００のポリイソブテンと、窒素酸化物若しくは窒素酸化物と酸素との混合物とから得られる反応生成物の水素化生成物であり、これは例えば特にWO-A 96/03367、及びWO-A 96/03479に記載されている。これらの反応生成物は通常、純粋なニトロポリイソブテン（例えばα，β−ジニトロポリイソブテン）、及び混合型のヒドロキシニトロポリイソブテン（例えばα−ニトロ−β−ヒドロキシポリイソブテン）である。   The additive containing a nitro group (Db) (optionally in combination with a hydroxy group) is preferably a polyisobutene having an average degree of polymerization P of 5 to 100 or 10 to 100, nitrogen oxide or nitrogen oxide and oxygen. And hydrogenated products of the reaction products obtained from the mixtures with, for example, WO-A 96/03367 and WO-A 96/03479. These reaction products are usually pure nitropolyisobutenes (eg α, β-dinitropolyisobutene) and mixed hydroxynitropolyisobutenes (eg α-nitro-β-hydroxypolyisobutene).

モノアミノ基若しくはポリアミノ基との組み合わせでヒドロキシ基（Ｄｃ）を含有する添加剤は特に、ポリイソブテンエポキシドの反応生成物であり、これは好適には主に末端位に二重結合を有するＭ_nが３００〜５０００のポリイソブテンと、アンモニア、モノアミン若しくはポリアミンとから得られ、例えば特に、EP-A 476 485に記載されている。 Additives containing hydroxy groups (Dc) in combination with monoamino groups or polyamino groups are in particular the reaction products of polyisobutene epoxides, which preferably have an M _n of 300 mainly having a double bond at the terminal position. Obtained from .about.5000 polyisobutenes and ammonia, monoamines or polyamines, for example described in EP-A 476 485.

カルボキシ基又はそのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩（Ｄｄ）を含有する添加剤は、好適にはＣ₂〜Ｃ₄₀オレフィンと、総分子量が５００〜２０，０００の無水マレイン酸とのコポリマーであって、そのカルボキシル基は完全に若しくは部分的に、反応してアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩になり、そしてカルボキシ基の残基は、アルコール又はアミンと反応されている。このような添加剤は特に、EP-A 307 815から公知である。このような添加剤は主に、弁座の摩耗防止のために用いられ、例えばWO-A 87/01 126に記載されているように、通常の燃料洗浄剤（例えばポリ（イソ）ブテンアミン）又はポリエーテルアミンとの組み合わせで有利に使用できる。 Additives comprising carboxyl groups or their alkali metal or alkaline earth metal salts (Dd) is preferably a C ₂ -C ₄₀ olefin, the total molecular weight of copolymer of maleic anhydride 500 to 20,000 The carboxyl group reacts completely or partially to an alkali metal salt or alkaline earth metal salt and the residue of the carboxy group is reacted with an alcohol or amine. Such additives are known in particular from EP-A 307 815. Such additives are mainly used to prevent wear of the valve seats, for example as described in WO-A 87/01 126, with conventional fuel cleaners (eg poly (iso) buteneamine) or It can be advantageously used in combination with a polyetheramine.

スルホン酸基、又はアルカリ金属スルホン酸塩、若しくはアルカリ土類金属スルホン酸塩（Ｄｅ）を含有する添加剤は好適には、スルホコハク酸アルキルエステルのアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩であり、例えばEP-A 639 632に記載されている。このような添加剤は主に、弁座の摩耗防止のために用いられ、通常の燃料洗浄剤（例えばポリ（イソ）ブテンアミン、又はポリエーテルアミン）との組み合わせで有利に使用できる。   Additives containing sulfonic acid groups or alkali metal sulfonates or alkaline earth metal sulfonates (De) are preferably alkali metal salts or alkaline earth metal salts of sulfosuccinic acid alkyl esters, for example EP-A 639 632. Such additives are mainly used to prevent wear of the valve seat and can be advantageously used in combination with conventional fuel cleaners (eg poly (iso) buteneamine or polyetheramine).

ポリオキシＣ₂〜Ｃ₄アルキレン原子団（Ｄｆ）を含有する添加剤は好適には、ポリエーテル又はポリエーテルアミンであり、これはＣ₂〜Ｃ₆₀アルカノール、Ｃ₆〜Ｃ₃₀アルカンジオール、モノ−若しくはジ−Ｃ₂〜Ｃ₃₀アルキルアミン、Ｃ₁〜Ｃ₃₀アルキルシクロヘキサノール、又はＣ₁〜Ｃ₃₀アルキルフェノールと、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドをヒドロキシ基若しくはアミノ基１個あたり１〜３０ｍｏｌとの反応によって得られ、ポリエーテルアミンの場合には、続いてアンモニア、モノアミン、若しくはポリアミンによる還元性アミノ化によって得られる。このような生成物は特にEP-A 310 875、EP-A 356 725、EP-A 700 985、及びUS-A 4 877 416に記載されている。ポリエーテルの場合、このような生成物は、基油特性も満たす。このための典型的な例は、トリデカノールブトキシレート、又はイソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレート、並びにポリイソブテノールブトキシレート、及びポリイソブテノールプロポキシレート、並びにアンモニアとの、相応する反応生成物である。 The additive containing the polyoxy C ₂ -C ₄ alkylene group (Df) is preferably a polyether or polyether amine, which is a C ₂ -C ₆₀ alkanol, C ₆ -C ₃₀ alkanediol, mono- or di -C ₂ -C ₃₀ alkylamine, C ₁ -C ₃₀ alkyl cyclohexanol, or C ₁ -C ₃₀ alkylphenols and ethylene oxide and / or propylene oxide and / or hydroxy group or amino group per 1 butylene oxide It can be obtained by reaction with ˜30 mol, and in the case of polyetheramines, it is subsequently obtained by reductive amination with ammonia, monoamines or polyamines. Such products are described in particular in EP-A 310 875, EP-A 356 725, EP-A 700 985 and US-A 4 877 416. In the case of polyethers, such products also satisfy base oil properties. Typical examples for this are tridecanol butoxylate, or isotridecanol butoxylate, isononylphenol butoxylate, and polyisobutenol butoxylate and polyisobutenol propoxylate, as well as ammonia. Reaction product.

カルボン酸エステル基（Ｄｇ）を含有する添加剤は好適には、モノカルボン酸、ジカルボン酸、若しくはトリカルボン酸と、長鎖のアルカノール若しくはポリオールとのエステルであり、特に、１００℃での最小粘度が２ｍｍ²／秒のものであり、これは特にDE-A 38 38 918に記載されている。モノカルボン酸、ジカルボン酸、又はトリカルボン酸としては、脂肪族若しくは芳香族の酸が使用でき、エステルアルコール若しくはエステルポリオールとしては特に、例えば炭素原子数が６〜２４の長鎖のものが適している。典型的なエステルの代表例は、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノール、及びイソトリデカノールのアジペート、フタレート、イソフタレート、テレフタレート、及びトリメリテートである。このような生成物は、基油特性も満たす。 The additive containing a carboxylic acid ester group (Dg) is preferably an ester of a monocarboxylic acid, dicarboxylic acid or tricarboxylic acid with a long-chain alkanol or polyol, in particular having a minimum viscosity at 100 ° C. 2 mm ² / sec, which is described in particular in DE-A 38 38 918. As the monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, or tricarboxylic acid, aliphatic or aromatic acids can be used, and as the ester alcohol or ester polyol, for example, those having a long chain having 6 to 24 carbon atoms are particularly suitable. . Representative examples of typical esters are adipates, phthalates, isophthalates, terephthalates, and trimellitates of isooctanol, isononanol, isodecanol, and isotridecanol. Such products also have base oil properties.

ヒドロキシ基及び／又はアミノ基及び／又はアミド基及び／又は特にイミド基を有する、無水コハク酸から誘導される原子団（Ｄｈ）を含有する添加剤は、好適にはアルキル置換若しくはアルケニル置換された無水コハク酸の相応する誘導体、特にポリイソブテニル無水コハク酸の相応する誘導体であり、これらの誘導体は、慣用の若しくは高反応性のポリイソブテンであって、Ｍ_nが好適には３００〜５０００、特に好ましくは３００〜３，０００、より好ましくは５００〜２，５００、さらに好ましくは７００〜２，５００、とりわけ８００〜１，５００のものと、無水マレイン酸との反応によって熱的な経路で、エン反応で、又は塩素化されたポリイソブテンを介して得られる。ヒドロキシ基及び／又はアミノ基及び／又はアミド基及び／又はイミド基を有する原子団とは、例えばカルボン酸基、モノアミンの酸アミド、ジアミン若しくはポリアミンの酸アミドであって、アミド官能基の他にさらに遊離アミノ基を有するもの、酸官能基とアミド官能基とを有するコハク酸誘導体、モノアミンを有するカルボン酸イミド、ジアミン若しくはポリアミンを有するカルボン酸イミドであって、イミド官能基の他にさらに遊離アミノ基を有するもの、又はジアミン若しくはポリアミンと、２種のコハク酸誘導体との反応によって形成されるジイミドである。このような燃料添加剤は特に、US-A 4 849 572に記載されている。これは好ましくは、アルキル置換若しくはアルケニル置換されたコハク酸又はコハク酸誘導体と、アミンとの反応生成物であり、特に好ましくは、ポリイソブテニル置換されたコハク酸若しくは当該コハク酸の誘導体と、アミンとの反応生成物である。ここで特に興味深いのは、脂肪族ポリアミン（ポリアルキレンイミン）、例えば特にエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、及びヘキサエチレンヘプタミンとの反応生成物であって、当該反応生成物は、イミド構造を有するものである。 Additives containing an atomic group (Dh) derived from succinic anhydride having a hydroxy group and / or an amino group and / or an amide group and / or in particular an imide group are preferably alkyl- or alkenyl-substituted Corresponding derivatives of succinic anhydride, in particular corresponding derivatives of polyisobutenyl succinic anhydride, these derivatives are customary or highly reactive polyisobutenes, M _n is preferably 300 to 5000, particularly preferably 300 to 3,000, more preferably 500 to 2,500, still more preferably 700 to 2,500, especially 800 to 1,500, and a thermal route by reaction with maleic anhydride, by ene reaction Or obtained via chlorinated polyisobutene. The atomic group having a hydroxy group and / or an amino group and / or an amide group and / or an imide group is, for example, a carboxylic acid group, a monoamine acid amide, a diamine or a polyamine acid amide, Further, those having a free amino group, succinic acid derivatives having an acid functional group and an amide functional group, a carboxylic acid imide having a monoamine, a carboxylic acid imide having a diamine or a polyamine, and in addition to the imide functional group, a free amino group It is a diimide formed by a reaction of a group having a group or a diamine or polyamine with two kinds of succinic acid derivatives. Such fuel additives are described in particular in US-A 4 849 572. This is preferably a reaction product of an alkyl- or alkenyl-substituted succinic acid or succinic acid derivative with an amine, particularly preferably a polyisobutenyl-substituted succinic acid or derivative of the succinic acid and an amine. It is a reaction product. Of particular interest here are reaction products of aliphatic polyamines (polyalkyleneimines) such as, in particular, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, and hexaethyleneheptamine, The reaction product has an imide structure.

置換されたフェノールと、アルデヒド、及びモノアミン若しくはポリアミンとのマニッヒ反応によって生成された原子団（Ｄｉ）を含有する添加剤は好適には、ポリイソブテン置換されたフェノールと、ホルムアルデヒド、及びモノアミン若しくはポリアミン（例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、又はジメチルアミノプロピルアミン）との反応生成物である。ポリイソブテニル置換されたフェノールは、Ｍ_nが３００〜５０００の慣用の又は高反応性のポリイソブテンに由来していてよい。このような「ポリイソブテン−マニッヒ塩基」は特に、EP-A 831 141に記載されている。 Additives containing atomic groups (Di) generated by Mannich reaction of substituted phenols with aldehydes and monoamines or polyamines are preferably polyisobutene-substituted phenols, formaldehyde, and monoamines or polyamines (e.g. Ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, or dimethylaminopropylamine). The polyisobutenyl-substituted phenol may be derived from a conventional or highly reactive polyisobutene having an _Mn of 300-5000. Such “polyisobutene-Mannich bases” are described in particular in EP-A 831 141.

燃料には、群（Ｄａ）から（Ｄｉ）までの１種以上の上記清浄添加剤を添加することができ、その量については、これらの清浄添加剤の供給割合が好適には、２５〜２５００質量ｐｐｍ、特に７５〜１５００質量ｐｐｍ、特に１５０〜１０００質量ｐｐｍである量で添加できる。   One or more of the above-mentioned cleaning additives from the groups (Da) to (Di) can be added to the fuel, and the amount of these cleaning additives is preferably 25 to 2500 for the amount thereof. It can be added in an amount of ppm by weight, in particular 75-1500 ppm by weight, in particular 150-1000 ppm by weight.

補助添加剤として併用する基油は、鉱物性、又は合成のものであり得る。石油加工の際に生じるフラクションにおいて（例えばＳＮ５００〜２０００のクラスの粘度を有するブライトストック又は基油）、適切な鉱物性基油は、芳香族炭化水素、パラフィン系炭化水素、及びアルコキシアルカノールである。同様に使用可能なのは、「ハイドロクラックオイル」として公知の留分、及び鉱油精製の際に生じるフラクション（沸点範囲が約３６０〜５００℃の真空蒸留画分）であって、これは高圧接触水素化され、異性体化された、また脱パラフィン化された天然鉱油である。同様に適切なのは、上記の鉱物性基油の混合物である。   The base oil used in combination as an auxiliary additive can be mineral or synthetic. In the fractions produced during petroleum processing (e.g. bright stock or base oils with a viscosity of the SN 500-2000 class), suitable mineral base oils are aromatic hydrocarbons, paraffinic hydrocarbons, and alkoxyalkanols. Also usable are fractions known as “hydrocrack oil” and fractions produced during the refining of mineral oils (vacuum distillation fractions with a boiling range of about 360-500 ° C.), which are high pressure catalytic hydrogenations. Natural mineral oil that has been isomerized and deparaffinized. Also suitable are mixtures of the above mineral base oils.

適切な合成基油の例は、ポリオレフィン（ポリα−オレフィン、又はポリインターナルオレフィン）、（ポリ）エステル、（ポリ）アルコキシレート、ポリエーテル、脂肪族ポリエーテルアミン、アルキルフェノールから出発したポリエーテル、アルキルフェノールから出発したポリエーテルアミン、及び長鎖アルカノールのカルボン酸エステルである。   Examples of suitable synthetic base oils are polyolefins (polyalpha-olefins or polyinternal olefins), (poly) esters, (poly) alkoxylates, polyethers, aliphatic polyetheramines, polyethers starting from alkylphenols, Polyether amines starting from alkylphenols and carboxylic esters of long chain alkanols.

適切なポリオレフィンの例は、Ｍ_nが４００〜１８００のオレフィンポリマー、特にポリブテン又はポリイソブテンをベースとするものである（水素化された、又は水素化されていない）。 Examples of suitable polyolefins are those based on olefin polymers with M _n of 400-1800, in particular polybutene or polyisobutene (hydrogenated or non-hydrogenated).

適切なポリエーテル又はポリエーテルアミンの例は、好適にはポリオキシＣ₂〜Ｃ₄アルキレン原子団を含有する化合物であり、これはＣ₂〜Ｃ₆₀アルカノール、Ｃ₆〜Ｃ₃₀アルカンジオール、モノ−若しくはジ−Ｃ₂〜Ｃ₃₀アルキルアミン、Ｃ₁〜Ｃ₃₀アルキルシクロヘキサノール、又はＣ₁〜Ｃ₃₀アルキルフェノールと、ヒドロキシ基若しくはアミノ基１個あたり１〜３０ｍｏｌのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドとの反応によって得られ、ポリエーテルアミンの場合には、続いてアンモニア、モノアミン、若しくはポリアミンによる還元性アミノ化によって得られる。このような生成物は特にEP-A 310 875、EP-A 356 725、EP-A 700 985、及びUS-A 4 877 416に記載されている。ポリエーテルアミンとしては例えば、ポリＣ₂〜Ｃ₆アルキレンオキシドアミン、又はこれらの官能性誘導体が使用できる。このための典型的な例は、トリデカノールブトキシレート、又はイソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレート、並びにポリイソブテノールブトキシレート、及びポリイソブテノールプロポキシレート、並びにアンモニアとの、相応する反応生成物である。 Examples of suitable polyethers or polyetheramines are preferably a compound containing a polyoxy C ₂ -C ₄ alkylene atomic group which is C ₂ -C ₆₀ alkanols, C ₆ -C ₃₀ alkanediols, mono- - or di -C ₂ -C ₃₀ alkylamine, C ₁ -C ₃₀ alkyl cyclohexanol, or C ₁ -C ₃₀ alkylphenols and ethylene oxide and / or propylene oxide hydroxy group or amino group per 1~30mol and / or Obtained by reaction with butylene oxide, in the case of polyetheramines, followed by reductive amination with ammonia, monoamines or polyamines. Such products are described in particular in EP-A 310 875, EP-A 356 725, EP-A 700 985 and US-A 4 877 416. As the polyetheramine, for example, poly C ₂ -C ₆ alkylene oxide amine, or a functional derivative thereof can be used. Typical examples for this are tridecanol butoxylate, or isotridecanol butoxylate, isononylphenol butoxylate, and polyisobutenol butoxylate and polyisobutenol propoxylate, as well as ammonia. Reaction product.

長鎖アルカノールのカルボン酸エステルの例は、特にモノカルボン酸、ジカルボン酸、又はトリカルボン酸と、長鎖のアルカノール若しくはポリオールとのエステルであり、例えば特にDE-A 38 38 918に記載されている。モノカルボン酸、ジカルボン酸、又はトリカルボン酸としては、脂肪族若しくは芳香族の酸が使用でき、エステルアルコール若しくはエステルポリオールとしては特に、例えば炭素原子数が６〜２４の長鎖のものが適している。典型的なエステルの代表例は、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノール、及びイソトリデカノールのアジペート、フタレート、イソフタレート、テレフタレート、及びトリメリテート、例えばジ−（ｎ−又はイソトリデシル）フタレートである。   Examples of carboxylic acid esters of long-chain alkanols are in particular esters of monocarboxylic acids, dicarboxylic acids or tricarboxylic acids with long-chain alkanols or polyols, for example described in DE-A 38 38 918 in particular. As the monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, or tricarboxylic acid, aliphatic or aromatic acids can be used, and as the ester alcohol or ester polyol, for example, those having a long chain having 6 to 24 carbon atoms are particularly suitable. . Representative examples of typical esters are adipates, phthalates, isophthalates, terephthalates, and trimellitates of isooctanol, isononanol, isodecanol, and isotridecanol, such as di- (n- or isotridecyl) phthalate.

さらなる適切な基油系は、例えばDE-A 38 26 608、DE-A 41 42 241、DE-A 43 09 074、EP-A 452 328、及びEP-A 548 617に記載されている。   Further suitable base oil systems are described, for example, in DE-A 38 26 608, DE-A 41 42 241, DE-A 43 09 074, EP-A 452 328, and EP-A 548 617.

特に適切な合成基油の例は、アルコールから出発したポリエーテルであって、アルコール分子１個あたり、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキレンオキシド単位（例えばプロピレンオキシド単位、ｎ−ブチレンオキシド単位、及びイソブチレンオキシド単位、又はこれらの混合物）を約５〜３５個、好適には約５〜３０個、特に好ましくは１０〜３０個、特に１５〜３０個有するものである。適切な出発分子の非限定的な例は、長鎖アルカノール、又は長鎖アルキルにより置換されたフェノールであって、ここで長鎖のアルキル基は特に、直鎖状又は分枝鎖状のＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基である。特別な例として挙げられるのは、トリデカノールと、ノニルフェノールである。アルコールから出発する特に好ましいポリエーテルは、一価の脂肪族Ｃ₆〜Ｃ₁₈アルコールと、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキレンオキシドとの反応生成物である（ポリエーテル化生成物）。一価の脂肪族Ｃ₆〜Ｃ₁₈アルコールの例は、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノニルアルコール、デカノール、２−プロピルヘプタノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、及びこれらの構造異性体と位置異性体である。これらのアルコールは、純粋な異性体の形で、また工業的な混合物の形でも使用できる。特に好ましいアルコールは、トリデカノールである。Ｃ₃〜Ｃ₆アルキレンオキシドの例は、プロピレンオキシド（例えば１，２−プロピレンオキシド）、ブチレンオキシド（例えば１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド）、又はテトラヒドロフラン、ペンチレンオキシド、及びヘキシレンオキシドである。この中で特に好ましいのは、Ｃ₃〜Ｃ₄アルキレンオキシドであり、これはすなわち、プロピレンオキシド、例えば１，２−プロピレンオキシド、及びブチレンオキシド、例えば１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、及びイソブチレンオキシドである。特に、ブチレンオキシドを用いる。 An example of a particularly suitable synthetic base oil is a polyether starting from an alcohol, with C ₃ -C ₆ alkylene oxide units (eg propylene oxide units, n-butylene oxide units, and isobutylene oxide units) per alcohol molecule. Or a mixture thereof) of about 5 to 35, preferably about 5 to 30, particularly preferably 10 to 30, especially 15 to 30. Non-limiting examples of suitable starting molecules are long-chain alkanols, or phenols substituted with long-chain alkyls, where the long-chain alkyl group is in particular a linear or branched C ₆ ~C ₁₈ is an alkyl group. Specific examples include tridecanol and nonylphenol. Particularly preferred polyethers starting from alcohols are the reaction products of monovalent aliphatic C ₆ -C ₁₈ alcohols and C ₃ -C ₆ alkylene oxides (polyetherification products). Examples of monovalent aliphatic C ₆ -C ₁₈ alcohols are hexanol, heptanol, octanol, 2-ethylhexanol, nonyl alcohol, decanol, 2-propylheptanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol. , Hexadecanol, octadecanol, and their structural and positional isomers. These alcohols can be used in pure isomer form as well as in industrial mixtures. A particularly preferred alcohol is tridecanol. Examples of C ₃ -C ₆ alkylene oxides are propylene oxide (eg 1,2-propylene oxide), butylene oxide (eg 1,2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, isobutylene oxide), or tetrahydrofuran, pentylene. Oxide, and hexylene oxide. Particularly preferred among these are C ₃ -C ₄ alkylene oxides, ie, propylene oxides such as 1,2-propylene oxide, and butylene oxides such as 1,2-butylene oxide, 2,3-butylene. Oxides, and isobutylene oxide. In particular, butylene oxide is used.

さらなる適切な合成基油は、アルコキシ化されたアルキルフェノールであり、これは例えばDE-A 10 102 913に記載されている。   Further suitable synthetic base oils are alkoxylated alkylphenols, which are described, for example, in DE-A 10 102 913.

基油は特に合成基油であって、ここでアルコールから出発する上述のポリエーテルが、特に好ましい。   The base oil is in particular a synthetic base oil, the above-mentioned polyethers starting from alcohols being particularly preferred here.

基油又は異なる基油の混合物は好適には、１〜１０００質量ｐｐｍ、特に好ましくは１０〜５００質量ｐｐｍ、特に２０〜１００質量ｐｐｍの量で、燃料に添加する。   The base oil or a mixture of different base oils is preferably added to the fuel in an amount of 1-1000 ppm by weight, particularly preferably 10-500 ppm by weight, in particular 20-100 ppm by weight.

補助添加剤としての適切な低温流動性改善剤は原則的に、低温における中沸点留分燃料又はディーゼル燃料の流動性を改善可能な全ての有機化合物である。これらの化合物は適切には、充分な油溶性を有さなければならない。このためには特に、通常は石油由来の中沸点成分において（つまり通常の鉱物性ディーゼル燃料で）使用される中間留分流動性改善剤（middle distillate flow improvers "MDFI"）が考慮される。しかしながらまた、通常のディーゼル燃料において一部、若しくは主に使用される際、ワックス沈降防止添加剤（ＷＡＳＡ）の特性を有する有機化合物を使用することもできる。本発明により使用されるイミダゾリウム塩（Ｉ）は、中間留分燃料、特にディーゼル燃料において、それ自体がＷＡＳＡとしての特性を有するが、これもまた本発明の対象である。低温流動性改善剤として使用される補助添加剤は、一部、又は主に成核剤としても作用することがある。しかしながらまた、ＭＤＦＩとして有効な、かつ／又はＷＡＳＡとして有効な、かつ／又は成核剤として有効な有機化合物を使用することもできる。   Suitable low temperature fluidity improvers as auxiliary additives are in principle all organic compounds capable of improving the flowability of medium boiling distillate fuel or diesel fuel at low temperatures. These compounds must suitably have sufficient oil solubility. In particular, middle distillate flow improvers (MDFI), which are usually used in petroleum-derived medium-boiling components (that is, in ordinary mineral diesel fuel), are considered. However, it is also possible to use organic compounds having the properties of wax anti-settling additives (WASA) when used in part or primarily in ordinary diesel fuels. The imidazolium salt (I) used according to the present invention itself has the properties of WASA in middle distillate fuels, in particular diesel fuels, which are also the subject of the present invention. The auxiliary additive used as a low temperature fluidity improver may act partly or primarily as a nucleating agent. However, it is also possible to use organic compounds which are effective as MDFI and / or effective as WASA and / or effective as nucleating agents.

通常、低温流動性改善剤は、以下の（Ｋ１）〜（Ｋ６）から選択される：
（Ｋ１）Ｃ₂〜Ｃ₄₀オレフィンと、少なくとも１種の別のエチレン系不飽和モノマーとのコポリマー、
（Ｋ２）コームポリマー、
（Ｋ３）ポリオキシアルキレン、
（Ｋ４）極性窒素化合物、
（Ｋ５）スルホカルボン酸若しくはスルホン酸、又はこれらの誘導体、及び
（Ｋ６）ポリ（メタ）アクリル酸エステル。 Usually, the low temperature fluidity improver is selected from the following (K1) to (K6):
(K1) C ₂ ~C ₄₀ olefins and copolymers of at least one further ethylenically unsaturated monomer,
(K2) comb polymer,
(K3) polyoxyalkylene,
(K4) polar nitrogen compound,
(K5) sulfocarboxylic acid or sulfonic acid, or derivatives thereof, and (K6) poly (meth) acrylic acid ester.

各グループ（Ｋ１）〜（Ｋ６）内での混合物も、異なるグループ（Ｋ１）〜（Ｋ６）の混合物も、使用することができる。   Mixtures within each group (K1)-(K6) as well as mixtures of different groups (K1)-(K6) can be used.

グループ（Ｋ１）のコポリマーための適切なＣ₂〜Ｃ₄₀オレフィンモノマーは例えば、炭素原子数が２〜２０、特に２〜１０のもの、並びに炭素−炭素二重結合を１〜３個、好適には１個又は２個、特に炭素−炭素二重結合を１個有するものである。炭素−炭素二重結合を１個有する場合、炭素−炭素二重結合は、末端に配置されていても（α−オレフィン）、内部に配置されていてもよい。しかしながら好ましいのは、α−オレフィン、特に好ましくは炭素原子数が２〜６のα−オレフィンであって、その例は例えば、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、特にエチレンである。 Suitable C ₂ -C ₄₀ olefin monomers for the copolymer of group (K1) are, for example, those having 2 to 20 carbon atoms, in particular 2 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon-carbon double bonds, preferably Have one or two, especially one carbon-carbon double bond. When it has one carbon-carbon double bond, the carbon-carbon double bond may be arrange | positioned at the terminal (alpha-olefin) or may be arrange | positioned inside. However, preference is given to α-olefins, particularly preferably α-olefins having 2 to 6 carbon atoms, examples of which are propene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, in particular ethylene. .

グループ（Ｋ１）のコポリマーの場合、少なくとも１種のさらなるエチレン系不飽和モノマーは好適には、カルボン酸アルケニルエステル、（メタ）アクリル酸エステル、及びさらなるオレフィンである。   In the case of group (K1) copolymers, the at least one further ethylenically unsaturated monomer is preferably a carboxylic acid alkenyl ester, a (meth) acrylic acid ester, and a further olefin.

さらなるオレフィンを重合導入する場合、これは好適には、上記Ｃ₂〜Ｃ₄₀オレフィンベースモノマーよりも分子量が大きい。オレフィンベースモノマーとして例えば、エチレン又はプロペンを用いる場合、さらなるオレフィンとして適しているのは特に、Ｃ₁₀〜Ｃ₄₀α−オレフィンである。さらなるオレフィンはたいていの場合、カルボン酸エステル官能基を有するモノマーも使用する場合に限り、重合導入する。 When polymerizing additional olefins, this preferably has a higher molecular weight than the C ₂ -C ₄₀ olefin base monomer. For example, when ethylene or propene is used as the olefin-based monomer, suitable further olefins are C ₁₀ -C ₄₀ α-olefins. The further olefin is in most cases polymerized only if a monomer having a carboxylic ester function is also used.

適切な（メタ）アクリル酸エステルは例えば、（メタ）アクリル酸と、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルカノール（特にＣ₁〜Ｃ₁₀アルカノール）とのエステル、またこれらの構造異性体であって、前記アルカノールは特に、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、及びデカノールである。 Suitable (meth) acrylic acid esters are, for example, esters of (meth) acrylic acid with C ₁ -C ₂₀ alkanols (especially C ₁ -C ₁₀ alkanols) and structural isomers thereof, In particular, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, s-butanol, isobutanol, t-butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, 2-ethylhexanol, nonanol, and decanol.

適切なカルボン酸アルケニルエステルは例えば、炭素原子数が２〜２１のカルボン酸のＣ₂〜Ｃ₁₄アルケニルエステル（例えばビニルエステル及びプロペニルエステル）であって、その炭化水素基は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよい。この中で好ましいのは、ビニルエステルである。分枝鎖状炭化水素基を有するカルボン酸のうち好ましいのは、その分枝鎖がカルボキシ基に対してα−位に存在するものであり、ここでα−炭素原子は特に好ましくは第三級である、すなわちこのカルボン酸は、いわゆるネオカルボン酸である。しかしながらカルボン酸の炭化水素基は好適には、直鎖状である。 Suitable carboxylic acid alkenyl esters are, for example, C ₂ -C ₁₄ alkenyl esters of carboxylic acids having 2 to 21 carbon atoms (eg vinyl esters and propenyl esters), the hydrocarbon groups of which are linear. Alternatively, it may be branched. Of these, vinyl esters are preferred. Preferred among the carboxylic acids having a branched hydrocarbon group are those in which the branched chain is in the α-position relative to the carboxy group, wherein the α-carbon atom is particularly preferably tertiary. That is, the carboxylic acid is a so-called neocarboxylic acid. However, the hydrocarbon group of the carboxylic acid is preferably linear.

適切なカルボン酸アルケニルエステルの例は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ビニル−２−エチルヘキサノエート、ネオペンタン酸ビニルエステル、ヘキサン酸ビニルエステル、ネオノナン酸ビニルエステル、ネオデカン酸ビニルエステル、及び相応するプロペニルエステルであり、このうちビニルエステルが好ましい。特に好ましいカルボン酸アルケニルエステルは、酢酸ビニルであり、このうち典型的に生成するグループ（Ｋ１）のコポリマーは、最もよく用いられるエチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）である。特に有利に使用可能なエチレン−酢酸ビニルコポリマー、及びその製造は、WO 99/29748に記載されている。   Examples of suitable carboxylic acid alkenyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl-2-ethylhexanoate, neopentanoic acid vinyl ester, hexanoic acid vinyl ester, neononanoic acid vinyl ester, neodecanoic acid vinyl ester, and Corresponding propenyl esters, of which vinyl esters are preferred. A particularly preferred carboxylic acid alkenyl ester is vinyl acetate, of which the typically formed group (K1) copolymer is the most commonly used ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). An ethylene-vinyl acetate copolymer which can be used particularly advantageously, and its production, are described in WO 99/29748.

グループ（Ｋ１）のコポリマーとしてはまた、相互に異なる２種以上のカルボン酸アルケニルエステルを重合導入により含有しているものであり、ここでこれらはアルケニル官能性、及び／又はカルボン酸基の点で異なる。同様に適しているのは、前記１種以上のカルボン酸アルケニルエステルの他に、少なくとも１種のオレフィン、及び／又は少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステルを、重合導入により含有しているものである。   The copolymer of group (K1) also contains two or more different alkenyl carboxylic acid esters which are different from each other by introduction of polymerization, wherein these are in terms of alkenyl functionality and / or carboxylic acid groups. Different. Likewise suitable are those containing, by introduction of polymerization, at least one olefin and / or at least one (meth) acrylic ester in addition to the one or more carboxylic acid alkenyl esters. It is.

Ｃ₂〜Ｃ₄₀α−オレフィン、炭素原子数が３〜１５であるエチレン系不飽和モノカルボン酸のＣ₁〜Ｃ₂₀アルキスエステル、及び炭素原子数が２〜２１である飽和モノカルボン酸のＣ₂〜Ｃ₁₄アルケニルエステルからのターポリマーもまた、グループ（Ｋ１）のコポリマーとして適している。このようなターポリマーは、WO 2005/054314に記載されている。このようなターポリマーは典型的には、エチレン、アクリル酸−２−エチルヘキシルエステル、及び酢酸ビニルから構成されている。 C ₂ -C ₄₀ α-olefin, C ₁ -C ₂₀ alkyl ester of ethylenically unsaturated monocarboxylic acid having 3 to 15 carbon atoms, and saturated monocarboxylic acid having 2 to 21 carbon atoms Terpolymers from C ₂ -C ₁₄ alkenyl esters are also suitable as group (K1) copolymers. Such terpolymers are described in WO 2005/054314. Such terpolymers are typically composed of ethylene, acrylic acid-2-ethylhexyl ester, and vinyl acetate.

少なくとも１種の、又は複数のさらなるエチレン系不飽和モノマーは、グループ（Ｋ１）のコポリマー中に、コポリマー全体に対して好適には１〜５０質量％、特に１０〜４５質量％、とりわけ２０〜４０質量％の量で、重合導入されている。グループ（Ｋ１）のコポリマー中のモノマー単位の質量的な主成分は通常、Ｃ₂〜Ｃ₄₀ベースオレフィンに由来する。 The at least one or more further ethylenically unsaturated monomers are preferably 1 to 50% by weight, in particular 10 to 45% by weight, in particular 20 to 40%, based on the total copolymer in the copolymer of group (K1). Polymerization is introduced in an amount of mass%. The mass main component of the monomer units in the copolymer of group (K1) is usually derived from C _{2 to} C ₄₀ base olefins.

グループ（Ｋ１）のコポリマーは、好適には数平均分子量Ｍ_nが１，０００〜２０，０００、特に好ましくは１，０００〜１０，０００、とりわけ１，０００〜８，０００である。 The copolymers of group (K1) preferably have a number average molecular weight M _n of 1,000 to 20,000, particularly preferably 1,000 to 10,000, especially 1,000 to 8,000.

成分（Ｋ２）の典型的なコームポリマーは例えば、無水マレイン酸又はフマル酸と、別のエチレン系不飽和モノマー（例えばα−オレフィン）、又は不飽和エステル（例えば酢酸ビニル）との共重合、続いて無水物官能基又は酸官能基を、炭素原子数が少なくとも１０のアルコールによってエステル化することによって得られる。さらなる適切なコームポリマーは、α−オレフィンのコポリマーと、エステル化されたコモノマーとのコポリマーであり、例えばスチレンと、無水マレイン酸とのエステル化されたコポリマー、又はスチレンとフマル酸とのエステル化されたコポリマーである。適切なコームポリマーは、ポリフマレート又はポリマレイネートであり得る。さらには、適切なコームポリマーのビニルエーテルのホモポリマーとコポリマーである。適切なコームポリマーのグループ（Ｋ２）の成分としては例えば、WO 2004/035715、及び"Comb-Like Polymers. Structure and Properties", N. A. Plate and V. P. Shibaev, J.Poly. Sei. Macromolecular Revs. 8, p.117 - 253 (1974)に記載されている。コームポリマーの混合物も、適している。   Typical comb polymers of component (K2) are, for example, copolymerization of maleic anhydride or fumaric acid with another ethylenically unsaturated monomer (eg α-olefin) or unsaturated ester (eg vinyl acetate) followed by The anhydride or acid functional group is obtained by esterification with an alcohol having at least 10 carbon atoms. Further suitable comb polymers are copolymers of α-olefins and esterified comonomers, such as esterified copolymers of styrene and maleic anhydride or esterification of styrene and fumaric acid. Copolymer. Suitable comb polymers can be polyfumarate or polymaleate. Furthermore, homopolymers and copolymers of vinyl ethers of suitable comb polymers. Suitable comb polymer group (K2) components include, for example, WO 2004/035715 and "Comb-Like Polymers. Structure and Properties", NA Plate and VP Shibaev, J. Poly. Sei. Macromolecular Revs. 8, p. .117-253 (1974). Comb polymer mixtures are also suitable.

グループ（Ｋ３）の成分として適切なポリオキシアルキレンは例えば、ポリオキシアルキレンエステル、ポリオキシアルキレンエーテル、混合型のポリオキシアルキレンエステルエーテル、及びこれらの混合物である。これらのポリオキシアルキレン化合物は好ましくは、少なくとも１つの、好適には少なくとも２つの、炭素原子数が１０〜３０である直鎖状アルキル基と、数平均分子量が最大で５０００のポリオキシアルキレン基とを含有する。このようなポリオキシアルキレン化合物は例えば、EP-A 061 895、またUS 4 491 455に記載されている。特別なポリオキシアルキレン化合物は、数平均分子量が１００〜５０００のポリエチレングリコール及びプロピレングリコールをベースとする。さらに、炭素原子数が１０〜３０の脂肪酸（例えばステアリン酸若しくはベヘン酸）のポリオキシアルキレンモノエステルとポリオキシアルキレンジエステルが適している。   Polyoxyalkylenes suitable as component of group (K3) are, for example, polyoxyalkylene esters, polyoxyalkylene ethers, mixed polyoxyalkylene ester ethers, and mixtures thereof. These polyoxyalkylene compounds are preferably at least one, preferably at least 2, a linear alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, a polyoxyalkylene group having a number average molecular weight of up to 5000, and Containing. Such polyoxyalkylene compounds are described, for example, in EP-A 061 895 and also in US Pat. No. 4,491,455. Special polyoxyalkylene compounds are based on polyethylene glycol and propylene glycol having a number average molecular weight of 100 to 5000. Furthermore, polyoxyalkylene monoesters and polyoxyalkylene diesters of fatty acids having 10 to 30 carbon atoms (for example, stearic acid or behenic acid) are suitable.

グループ（Ｋ４）として適切な極性の窒素化合物は、イオン性、また非イオン性であってよく、好適には少なくとも１つ、特に少なくとも２つの置換基を、一般式＞ＮＲ⁷の第三級窒素原子の形で有し、ここでＲ⁷はＣ₈〜Ｃ₄₀炭化水素基を表す。窒素置換基はまた、四級化されて、すなわちカチオン形態で存在していてよい。このような窒素化合物の例は、少なくとも１個の炭化水素基で置換されたアミンと、カルボキシ基を１〜４個有するカルボン酸若しくは適切なその誘導体との反応により得られる、アンモニウム塩及び／又はアミドである。好適にはアミンは少なくとも１つの直鎖状のＣ₈〜Ｃ₄₀アルキル基を有する。上述の極性窒素化合物の製造に適した第一級アミンは例えば、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、及び高度の直鎖状同族体であり、これに適した第二級アミンは例えば、ジオクタデシルアミンと、メチルベヘニルアミンである。これに適しているのはまた、アミン混合物、特に大規模工業で慣用のアミン混合物、例えば脂肪アミン、又は水素化トールアミンであり、 これらは例えば、Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6. Auflage, Kapitel "Amines, aliphatic"に記載されている。反応に適した酸は例えば、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、及び長鎖の炭化水素基で置換されたコハク酸である。 Polar nitrogen compounds suitable as group (K4) may be ionic or non-ionic, preferably with at least one, in particular at least two substituents, tertiary nitrogens of the general formula> NR ⁷ In the form of an atom, R ⁷ represents a C _{8 to} C ₄₀ hydrocarbon group. Nitrogen substituents may also be quaternized, ie present in cationic form. Examples of such nitrogen compounds are ammonium salts and / or obtained by reaction of amines substituted with at least one hydrocarbon group with carboxylic acids having 1 to 4 carboxy groups or suitable derivatives thereof. Amide. Preferably the amine has at least one linear C ₈ -C ₄₀ alkyl group. Suitable primary amines for the preparation of the above polar nitrogen compounds are, for example, octylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tetradecylamine, and highly linear homologues, which are suitable for this. Secondary amines are, for example, dioctadecylamine and methylbehenylamine. Also suitable for this are amine mixtures, in particular amine mixtures customary in large-scale industries, such as fatty amines, or hydrogenated tolamine, which are described, for example, in Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6. Auflage, Kapitel " Amines, aliphatic ". Suitable acids for the reaction are, for example, cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid, cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and Succinic acid substituted with a long-chain hydrocarbon group.

グループ（Ｋ４）の成分は特に、少なくとも１種の第三級アミノ基を有する（ポリ）Ｃ₂〜Ｃ₂₀カルボン酸と、第一級若しくは第二級アミンとから得られる油溶性反応生成物である。この反応生成物に基づく、第三級アミノ基を少なくとも１個有するポリＣ₂〜Ｃ₂₀カルボン酸は、好適には少なくとも３個のカルボキシル基、特に３〜１２個、とりわけ３〜５個のカルボキシ基を有する。ポリカルボン酸におけるカルボン酸単位は好適には、炭素原子を２〜１０個有し、これは特に酢酸単位である。カルボン酸単位は適切なやり方で結合されてポリカルボン酸になっており、たいていは１個以上の炭素原子及び／又は窒素原子を介している。これらは好適には、第三級窒素原子に結合されており、複数の窒素原子の場合には、炭素原子鎖を介して結合されている。 The component of group (K4) is in particular an oil-soluble reaction product obtained from a (poly) C ₂ -C ₂₀ carboxylic acid having at least one tertiary amino group and a primary or secondary amine. is there. Based on this reaction product, poly C ₂ -C ₂₀ carboxylic acids having at least one tertiary amino group are preferably at least 3 carboxyl groups, in particular 3-12, in particular 3-5 carboxy groups. Has a group. The carboxylic acid unit in the polycarboxylic acid preferably has 2 to 10 carbon atoms, which is in particular an acetic acid unit. Carboxylic acid units are combined in a suitable manner to form a polycarboxylic acid, usually via one or more carbon and / or nitrogen atoms. These are preferably bonded to a tertiary nitrogen atom, and in the case of multiple nitrogen atoms, they are bonded via a carbon atom chain.

グループ（Ｋ４）の成分は好適には、第三級アミノ基を少なくとも１個有する一般式ＩＩａ又はＩＩｂのポリＣ₂〜Ｃ₂₀カルボン酸をベースとする油溶性の反応生成物であり、

前記式中、変項Ａは、直鎖状又は分枝鎖状のＣ₂〜Ｃ₆アルキレン基であるか、又は式ＩＩＩの原子団

であり、変項Ｂは、Ｃ₁〜Ｃ₁₉アルキレン基である。一般式ＩＩａ及びＩＩｂの化合物は特に、ＷＡＳＡの特性を有する。 The component of group (K4) is preferably an oil-soluble reaction product based on poly C ₂ -C ₂₀ carboxylic acids of the general formula IIa or IIb having at least one tertiary amino group,

In the above formula, the variable A is a linear or branched C ₂ -C ₆ alkylene group, or an atomic group of the formula III

, And the variables B is a C ₁ -C ₁₉ alkylene group. The compounds of the general formulas IIa and IIb have in particular the properties of WASA.

さらに、成分（Ｋ４）の好ましい油溶性反応生成物、特に一般式ＩＩａ又はＩＩｂのものは、アミド、アミドアンモニウム塩、又はアンモニウム塩であって、カルボン酸基がアミド基に全く移行されていないか、又は１個以上のカルボン酸基が、アミド基に移行されているものである。   Furthermore, preferred oil-soluble reaction products of component (K4), in particular those of general formula IIa or IIb, are amides, amidoammonium salts or ammonium salts, in which no carboxylic acid group has been transferred to the amide group Or one or more carboxylic acid groups are transferred to amide groups.

変項Ａの直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレン基は例えば、１，１−エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，２−ブチレン、１，３−ブチレン、１，４−ブチレン、２−メチル−１，３−プロピレン、１，５−ペンチレン、２−メチル−１，４−ブチレン、２，２−ジメチル１，３−プロピレン、１，６−ヘキシレン、１，６−ヘキシレン（ヘキサメチレン）であり、特に１，２−エチレンである。変項Ａは好適には、炭素原子数が２〜４、特に２又は３である。 The linear or branched C ₂ -C ₆ alkylene group of the variable A is, for example, 1,1-ethylene, 1,2-propylene, 1,3-propylene, 1,2-butylene, 1,3-butylene. 1,4-butylene, 2-methyl-1,3-propylene, 1,5-pentylene, 2-methyl-1,4-butylene, 2,2-dimethyl-1,3-propylene, 1,6-hexylene, 1,6-hexylene (hexamethylene), especially 1,2-ethylene. Variable A preferably has 2 to 4, in particular 2 or 3, carbon atoms.

変項ＢのＣ₁〜Ｃ₁₉アルキレン基は例えば、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン、ドデカメチレン、テトラデカメチレン、ヘキサデカメチレン、オクタデカメチレン、ノナデカメチレン、及び特にメチレンである。変項Ｂは好適には、炭素原子数が１〜１０、特に１〜４である。 C ₁ -C ₁₉ alkylene group variables B are, for example, 1,2-ethylene, 1,3-propylene, 1,4-butylene, hexamethylene, octamethylene, decamethylene, dodecamethylene, tetradecamethylene, hexadecamethylene methylene, Octadecamethylene, nonadecamethylene, and especially methylene. Variable B preferably has 1 to 10 carbon atoms, in particular 1 to 4 carbon atoms.

成分（Ｋ４）を形成するための、ポリカルボン酸にとっての反応対象としての第一級及び第二級アミンは通常、モノアミン、特に脂肪族モノアミンである。これらの第一級及び第二級アミンは、任意で相互に結合されている炭化水素基を有する、多数のアミンから選択することができる。   The primary and secondary amines as reactants for the polycarboxylic acids to form component (K4) are usually monoamines, in particular aliphatic monoamines. These primary and secondary amines can be selected from a number of amines, optionally having hydrocarbon groups bonded together.

これらはたいてい、成分（Ｋ４）の油溶性反応生成物に基づくアミンは第二級アミンであり、一般式ＨＮ（Ｒ⁸）₂を有し、これら２つの変項Ｒ⁸はそれぞれ相互に独立して、直鎖状若しくは分枝鎖状のＣ₁₀〜Ｃ₃₀アルキル基、特にＣ₁₄〜Ｃ₂₄アルキル基である。これら長鎖のアルキル基は好適には、直鎖状であるか、又は僅かに分枝鎖状である。上述の第二級アミンは通常、比較的長鎖のアルキル基という観点から、天然に産生する脂肪酸又はその誘導体から誘導される。これら２つの基Ｒ⁸は好適には、同一である。 Most of these, the amines based on the oil-soluble reaction product of component (K4) are secondary amines and have the general formula HN (R ⁸ ) ₂ , and these two variables R ⁸ are each independently of each other. A linear or branched C ₁₀ -C ₃₀ alkyl group, in particular a C ₁₄ -C ₂₄ alkyl group. These long-chain alkyl groups are preferably straight-chain or slightly branched. The secondary amines described above are generally derived from naturally occurring fatty acids or their derivatives in terms of relatively long chain alkyl groups. These two groups R ⁸ are preferably identical.

上記第二級アミンは、アミド構造によって、又はアンモニウム塩の形で、ポリカルボン酸に結合されていてよく、また一部分のみがアミド構造として、また別の部分がアンモニウム塩として存在していてよい。好適には、酸基がごく僅かに存在するか、又は全く存在しない。成分（Ｋ４）の油溶性反応生成物は好適には、完全にアミド構造の形で存在している。   The secondary amine may be bound to the polycarboxylic acid by an amide structure or in the form of an ammonium salt, and only a part may be present as an amide structure and another part as an ammonium salt. Preferably there are very few or no acid groups present. The oil-soluble reaction product of component (K4) is preferably present entirely in the form of an amide structure.

このような成分（Ｋ４）の典型例は、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、又はプロピレン−１，２−ジアミン四酢酸であって、それぞれカルボキシ基１個あたり０．５〜１．５ｍｏｌ、特にカルボキシ基１個あたり０．８〜１．２ｍｏｌ、ジオレイルアミン、ジパルミチンアミン、ジココス脂肪アミン、ジステアリルアミン、ジベヘニルアミン、又は特にジ獣脂アミンである。特に好ましい成分（Ｋ４）は、エチレンジアミン四酢酸１ｍｏｌと、水素化されたジ獣脂アミン４ｍｏｌとから得られる反応生成物である。   Typical examples of such component (K4) are nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, or propylene-1,2-diaminetetraacetic acid, each of 0.5 to 1.5 mol, in particular carboxy, per carboxy group. 0.8 to 1.2 mol per group, dioleylamine, dipalmitinamine, dicocos fatty amine, distearylamine, dibehenylamine, or especially ditallowamine. A particularly preferred component (K4) is a reaction product obtained from 1 mol of ethylenediaminetetraacetic acid and 4 mol of hydrogenated ditallow amine.

成分（Ｋ４）についてのさらなる典型的な例は、２−Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルアミドベンゾエートのＮ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム塩（例えば、無水フタル酸１ｍｏｌと、ジ獣脂アミン２ｍｏｌとの反応生成物）であり、ここで後者は、水素化されていても、水素化されていなくてもよく、また別の例はアルケニルスピロビスラクトン１ｍｏｌと、ジアルキアルアミン（例えばジ獣脂アミン及び／又は獣脂アミン）２ｍｏｌとの反応生成物であり、ここで後者の２つはともに水素化されていても、水素化されていなくてもよい。   A further typical example for component (K4) is the reaction product of N, N-dialkylammonium salt of 2-N ′, N′-dialkylamidobenzoate (eg 1 mol of phthalic anhydride and 2 mol of ditallow amine) Wherein the latter may be hydrogenated or non-hydrogenated, and another example is 1 mol of alkenyl spirobislactone and a dialkylamine (eg ditallowamine and / or tallowamine) ) 2 mol of reaction product, where the latter two may or may not be both hydrogenated.

グループ（Ｋ４）の成分についてのさらなる典型的な構造類型は、第三級アミノ基を有する環状化合物、又は長鎖の第一級若しくは第二級アミンと、カルボン酸含有ポリマーとの縮合物であり、これらは例えばWO 93/181 15に記載されている。   Further typical structural types for the components of group (K4) are cyclic compounds having tertiary amino groups, or condensates of long-chain primary or secondary amines with carboxylic acid-containing polymers. These are described, for example, in WO 93/18115.

適切なスルホカルボン酸、スルホン酸、又はこれらの誘導体であるグループ（Ｋ５）の成分の低温流動性改善剤としては、油溶性カルボン酸アミド、及びオルトスルホコハク酸のカルボン酸エステルが挙げられ、ここでスルホン酸官能基は、アルキル置換されたアンモニウムカチオンを有するスルホネートとして存在し、これらは例えばEP-A 261 957に記載されている。   Suitable low temperature fluidity improvers of components of the group (K5) that are suitable sulfocarboxylic acids, sulfonic acids, or derivatives thereof include oil-soluble carboxylic acid amides and carboxylic acid esters of orthosulfosuccinic acid, where Sulfonic acid functional groups exist as sulfonates with alkyl-substituted ammonium cations, which are described, for example, in EP-A 261 957.

適切なポリ（メタ）アクリル酸エステルであるグループ（Ｋ６）の成分の低温流動性改善剤としては、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルのコポリマーも挙げられる。好ましいのは、少なくとも２つの相互に異なる（メタ）アクリル酸エステルのコポリマーであり、これは縮合導入されたアルコールの点で異なるものである。このコポリマーは任意で、これらとは異なるオレフィン系不飽和モノマーを重合導入により含有する。ポリマーの質量平均分子量は、好適には５０，０００〜５００，０００である。特に好ましいポリマーは、メタクリル酸と、飽和Ｃ₁₄及びＣ₁₅アルコールのメタクリル酸エステルとのコポリマーであり、ここで酸基は、水素化されたトールアミンによって中和されている。適切なポリ（メタ）アクリル酸エステルは、例えばWO 00/44857に記載されている。 Low temperature fluidity improvers of Group (K6) components that are suitable poly (meth) acrylic esters also include copolymers of acrylic esters and methacrylic esters. Preference is given to copolymers of at least two different (meth) acrylic acid esters, which differ in terms of the alcohol introduced by condensation. This copolymer optionally contains olefinically unsaturated monomers different from these by polymerization. The weight average molecular weight of the polymer is preferably 50,000 to 500,000. Particularly preferred polymers are a methacrylic acid, a copolymer of methacrylic acid esters of saturated C ₁₄ and C ₁₅ alcohols, where acid groups, are neutralized by hydrogenated tall amine. Suitable poly (meth) acrylic esters are described, for example, in WO 00/44857.

中間留分燃料又はディーゼル燃料には、低温流動性改善剤、又は異なる低温流動性改善剤の混合物を全体量で、好適には１０〜５０００質量ｐｐｍ、特に好ましくは２０〜２０００質量ｐｐｍ、より好適には５０〜１０００質量ｐｐｍ、特に１００〜７００質量ｐｐｍ、例えば２００〜５００質量ｐｐｍ添加する。   For middle distillate fuel or diesel fuel, the total amount of low temperature fluidity improver or a mixture of different low temperature fluidity improvers, preferably 10 to 5000 ppm by mass, particularly preferably 20 to 2000 ppm by mass, more preferably Is added in an amount of 50 to 1000 ppm by mass, particularly 100 to 700 ppm by mass, for example, 200 to 500 ppm by mass.

補助添加剤として適切な潤滑性改善剤（Lubricity Improver又はFriction Modifier）は通常、脂肪酸又は脂肪酸エステルをベースとする。典型的な例はトール油脂肪酸（例えばWO 98/004656に記載）、及びグリセリンモノオレエートである。US 6 743 266 B2に記載されている、天然又は合成の油（例えばトリグリセリド）と、アルカノールアミンとからの反応生成物は、このような潤滑剤改善剤として適している。   Suitable lubricity improvers (Lubricity Improver or Friction Modifier) as auxiliary additives are usually based on fatty acids or fatty acid esters. Typical examples are tall oil fatty acids (eg as described in WO 98/004656), and glycerin monooleate. The reaction products of natural or synthetic oils (eg triglycerides) and alkanolamines described in US 6 743 266 B2 are suitable as such lubricant improvers.

補助添加剤として適切な腐食防止剤は例えば、コハク酸エステル、特にポリオール、脂肪酸誘導体（例えばオレイン酸エステル）、オリゴマー化された脂肪酸、置換されたエタノールアミン、Ｎ−アシル化サルコシン、イミダゾリン誘導体、例えば２位にアルキル基と、三価の窒素原子のところに官能性有機基を有するもの（これに該当する典型的なイミダゾリン誘導体は、過剰な油酸とジエチレントリアミンとの反応生成物である）、及び市販名ＲＣ４８０１（ドイツ国Mannheim在、Rhein Chemie社）、又はHi-TEC 536（Ethyl Corporation社）から市販で手に入る。適切なイミダゾリン誘導体が腐食防止剤として特に有効となるのは、これらをその適用において、分子内に１種以上のカルボン酸官能基と、アミド窒素に長鎖の基とを有する１種以上のカルボン酸アミド（例えば無水マレイン酸と、長鎖アミンとの反応生成物）をモル当量の比で組み合わせた場合である。   Corrosion inhibitors suitable as auxiliary additives are, for example, succinic acid esters, in particular polyols, fatty acid derivatives (eg oleic acid esters), oligomerized fatty acids, substituted ethanolamines, N-acylated sarcosine, imidazoline derivatives, such as Having an alkyl group at the 2-position and a functional organic group at the trivalent nitrogen atom (a typical imidazoline derivative corresponding to this is a reaction product of excess oil acid and diethylenetriamine), and Commercially available from the commercial name RC4801 (Rhein Chemie, Mannheim, Germany) or Hi-TEC 536 (Ethyl Corporation). Appropriate imidazoline derivatives are particularly effective as corrosion inhibitors in their application in that they are one or more carboxylic acids having one or more carboxylic acid functional groups in the molecule and a long chain group on the amide nitrogen. This is a case where acid amides (for example, a reaction product of maleic anhydride and a long chain amine) are combined in a molar equivalent ratio.

補助添加剤として適切な脱乳化剤は例えば、アルキル置換されたフェノールスルホネート及びナフタリンスルホネートのアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩、及び脂肪酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、さらに中性化合物、例えばアルコールアルコキシレート、例えばアルコールエトキシレート、フェノールアルコキシレート、例えばｔ−ブチルフェノールエトキシレート、又はｔ−ペンチルフェノールエトキシレート、脂肪酸、アルキルフェノール、エチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）との縮合生成物、例えばＥＯ／ＰＯブロックコポリマー、ポリエチレンイミン、又はポリシロキサンである。   Demulsifiers suitable as auxiliary additives are, for example, alkali-substituted or alkaline earth metal salts of alkyl-substituted phenol sulfonates and naphthalene sulfonates, and alkali metal or alkaline earth metal salts of fatty acids, as well as neutral compounds, such as Alcohol alkoxylates such as alcohol ethoxylates, phenol alkoxylates such as t-butylphenol ethoxylate, or t-pentylphenol ethoxylate, fatty acids, alkylphenols, condensation products of ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO), such as EO / PO block copolymer, polyethyleneimine, or polysiloxane.

補助添加剤として適切な防曇剤は例えば、アルコキシ化されたフェノールホルムアルデヒド縮合物、例えばNALCO 7D07（Nalco社）、及びTOLAD 2683（Petrolite社）という名称で市販のものである。   Suitable anti-fogging agents as auxiliary additives are, for example, those commercially available under the names alkoxylated phenol formaldehyde condensates such as NALCO 7D07 (Nalco) and TOLAD 2683 (Petrolite).

補助添加剤として適切な消泡剤は例えば、ポリエーテルで変性されたポリシロキサン、例えばTEGOP-REN 5851（Goldschmidt社）、Q 25907（Dow Corning社）、及び RHODOSIL（Rhone Poulenc社）である。   Antifoaming agents suitable as auxiliary additives are, for example, polyether-modified polysiloxanes such as TEGOP-REN 5851 (Goldschmidt), Q 25907 (Dow Corning) and RHODOSIL (Rhone Poulenc).

補助添加剤として適切なセタン価改善剤は例えば、脂肪族硝酸塩（例えば２−エチルヘキシル硝酸塩、及びシクロヘキシル硝酸塩）、並びに過酸化物（例えばジ−ｔ−ブチルペルオキシド）である。   Suitable cetane improvers as auxiliary additives are, for example, aliphatic nitrates (for example 2-ethylhexyl nitrate and cyclohexyl nitrate), and peroxides (for example di-t-butyl peroxide).

補助添加剤として適切な抗酸化剤は例えば、置換された、すなわち立体障害性フェノール（例えば２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、又はIRGANOX（登録商標）という名称で市販の製品（BASF SE社）、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルコキシカルボニルエチルフェノール（IRGANOX L135）、並びにフェニレンジアミン、例えばＮ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンである。   Suitable antioxidants as auxiliary additives are, for example, substituted, i.e. sterically hindered phenols (e.g. 2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-3-methylphenol), or Products commercially available under the name IRGANOX® (BASF SE), such as 2,6-di-tert-butyl-4-alkoxycarbonylethylphenol (IRGANOX L135), and phenylenediamines such as N, N′-di -S-Butyl-p-phenylenediamine.

補助添加剤として適切な金属失活剤は例えば、サリシル酸誘導体、例えばＮ，Ｎ’−ジサリシリデン−１，２−プロパンジアミン、又はＮ−置換されたトリアゾール及びトルトリアゾールをベースとする、IRGAMET（登録商標）という名称の市販品（BASF SE社）である。   Suitable metal deactivators as auxiliary additives are, for example, IRGAMET®, based on salicylic acid derivatives, such as N, N′-disalicylidene-1,2-propanediamine, or N-substituted triazoles and toltriazoles. (Trademark) is a commercial product (BASF SE).

併用可能な溶剤として適しているのは例えば、非極性有機溶剤、例えば芳香族及び脂肪族の炭化水素、例えばトルエン、キシレン、「ホワイトスピリット」、及びSHELLSOL（Royal Dutch/Shell Group社）、及びEXXSOL（ExxonMobil社）という名称で市販の製品、並びに極性有機溶剤、例えばアルコール（例えば２−エチルヘキサノール、デカノール、及びイソトリデカノール）、並びに長鎖のアルキル基を有するカルボン酸エステル（例えばＣ₁₂〜Ｃ₂₀脂肪酸メチルエステル）である。このような溶剤はたいてい、イミダゾリウム塩（Ｉ）及び取り扱い性を向上させるため又は希釈するための上記補助添加剤と一緒に、ガソリン又は燃料中に、特にディーゼル燃料中に到達する。 Suitable solvents that can be used in combination are, for example, nonpolar organic solvents such as aromatic and aliphatic hydrocarbons such as toluene, xylene, “White Spirit”, and SHELLSOL (Royal Dutch / Shell Group), and EXXSOL (ExxonMobil, Inc.) as the product sold under the name, as well as polar organic solvents, such as alcohols (e.g., 2-ethylhexanol, decanol, and isotridecanol), and carboxylic acid ester having a long chain alkyl group (e.g., C ₁₂ ~ it is a C ₂₀ fatty acid methyl ester). Such solvents usually arrive in gasoline or fuel, especially in diesel fuel, together with the imidazolium salt (I) and the above-mentioned auxiliary additives for improving or diluting the handling.

本発明により使用されるイミダゾリウム塩（Ｉ）は、ガソリン添加剤又は燃料添加剤として優れて適しており、原則的にあらゆるガソリン及び燃料で使用できる。これらは、ガソリン又は燃料によって内燃機関を稼働させる際に、多くの有利な効果をもたらす。本発明により使用されるイミダゾリウム塩（Ｉ）は好ましくは、中間留分燃料、特にディーゼル燃料で使用する。   The imidazolium salts (I) used according to the invention are excellently suitable as gasoline or fuel additives and can in principle be used in all gasolines and fuels. These have many beneficial effects when operating an internal combustion engine with gasoline or fuel. The imidazolium salts (I) used according to the invention are preferably used in middle distillate fuels, in particular diesel fuels.

従って本発明の対象はまた、ガソリン組成物及び燃料組成物、特に中間留分燃料組成物であって、内燃機関（例えばディーゼルエンジン、特に直接射出型ディーゼルエンジン、特にコモンレール式射出システムを有するディーゼルエンジン）を稼働させる際に有利な効果を達成するための添加剤として有効な含量で本発明により使用すべきイミダゾリウム塩（Ｉ）を、主要量を占める通常のベースガソリン又はベース燃料の他に有するものである。この有効な含分（供給速度）は通常、ガソリン及び／又は燃料の全量に対して１０〜５０００質量ｐｐｍ、好適には２０〜１５００ｐｐｍ、特に２５〜１０００質量ｐｐｍ、特に３０〜７５０ｐｐｍである。   The subject of the present invention is therefore also gasoline compositions and fuel compositions, in particular middle distillate fuel compositions, which are internal combustion engines (for example diesel engines, in particular direct injection diesel engines, in particular diesel engines having a common rail injection system). The imidazolium salt (I) to be used according to the present invention in an effective content as an additive to achieve an advantageous effect in operating the gas) in addition to the main base gasoline or base fuel occupying the main amount Is. This effective content (feed rate) is usually from 10 to 5000 ppm by weight, preferably from 20 to 1500 ppm, in particular from 25 to 1000 ppm, in particular from 30 to 750 ppm, based on the total amount of gasoline and / or fuel.

中間留分燃料（例えばディーゼル燃料又は燃料油）は好適には、通常沸点範囲が１００〜４００℃の石油ラフィネートである。これはたいてい、９５％留出点が最大３６０℃、又はそれ以上の留出物である。これはまたいわゆる「超低硫黄ディーゼル（Ultra Low Sulfer Diesel）」又は「都市型ディーゼル（City Diesel）」とも呼ばれることがあり、その特徴は、９５％留出点が例えば最大３４５℃であり、硫黄含分が最大０．００５質量％であること、又は９５％留出点が例えば２８５℃であり、硫黄含分が最大０．００１質量％であることである。ラフィネート化によって得られる鉱物性中間留分燃料又はディーゼル燃料に加えてまた、ガス化法、又はＧＴＬ（gas to liquid）燃料、又は液化バイオマス（ＢＴＬ（biomass to liquid）燃料）によって得られるものが適している。適切なのはまた、前述の中間留分燃料又はディーゼル燃料と、再生燃料（例えばバイオディーゼル又はバイオエタノール）との混合物である。   The middle distillate fuel (eg diesel fuel or fuel oil) is preferably a petroleum raffinate with a normal boiling range of 100-400 ° C. This is usually distillate with a 95% distillation point up to 360 ° C or higher. This is also sometimes called the so-called “Ultra Low Sulfer Diesel” or “City Diesel”, characterized by a 95% distilling point of up to 345 ° C. The maximum content is 0.005% by mass, or the 95% distillation point is 285 ° C., for example, and the maximum sulfur content is 0.001% by mass. In addition to mineral middle distillate fuels or diesel fuels obtained by raffination, also suitable are those obtained by gasification methods, GTL (gas to liquid) fuels, or liquefied biomass (BTL (biomass to liquid) fuels) ing. Also suitable is a mixture of the aforementioned middle distillate fuel or diesel fuel and a regenerated fuel (eg biodiesel or bioethanol).

燃料油とディーゼル燃料の品質は例えば、DIN 51603、及びEN 590に詳細に規定されている（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, Band A12, pp.617も参照）。   The quality of fuel oil and diesel fuel is defined in detail, for example, in DIN 51603 and EN 590 (see also Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, Band A12, pp. 617).

本発明により使用されるイミダゾリウム塩（Ｉ）は、石油、植物、又は動物由来の上記中間留分燃料（実質的には炭化水素混合物）における使用に加えて、このような中間留分と、バイオ燃料（バイオディーゼル）との混合物で使用することもできる。このような混合物もまた、本発明の意味合いにおいて、「中間留分燃料」という概念に含まれる。これらは市販されており、たいていはバイオ燃料を二次的な量で、典型的には、化石、植物、又は動物由来の中間留分とバイオ燃料油との総量に対して１〜３０質量％、特に３〜１０質量％の量で含有する。   The imidazolium salt (I) used according to the present invention, in addition to its use in the above middle distillate fuels (substantially hydrocarbon mixtures) derived from petroleum, plants or animals, It can also be used in a mixture with biofuel (biodiesel). Such a mixture is also included in the concept of “middle distillate fuel” in the sense of the present invention. These are commercially available, usually in secondary amounts of biofuel, typically 1-30% by weight, based on the total amount of fossil, plant or animal-derived middle distillate and biofuel oil. In particular, it is contained in an amount of 3 to 10% by mass.

バイオ燃料油は通常、脂肪酸エステル、たいていは実質的に脂肪酸のアルキルエステルをベースとし、これは植物性及び／又は動物性の油及び／又は脂肪から誘導されるものである。アルキルエステルは通常、低級アルキルエステル、特にＣ₁〜Ｃ₄アルキルエステルであると理解され、これは、低級アルコール（例えばエタノール又は特にメタノール（ＦＡＭＥ））を用いた、植物性及び／又は動物性の油及び／又は脂肪に存在するグリセリド、特にトリグリセリドのエステル交換によって得られるものである。植物性及び／又は動物性油及び／又は脂肪をベースとする典型的な低級アルキルエステルであって、バイオ燃料又はこのための成分として使用されるものは例えば、ヒマワリ油メチルエステル、椰子油メチルエステル（ＰＭＥ）、大豆油メチルエステル（ＳＭＥ）、及び特に菜種油メチルエステル（ＲＭＥ）である。 Biofuel oils are usually based on fatty acid esters, usually substantially alkyl esters of fatty acids, which are derived from vegetable and / or animal oils and / or fats. Alkyl esters are usually understood to be lower alkyl esters, in particular C ₁ -C ₄ alkyl esters, which are vegetable and / or animal using lower alcohols (eg ethanol or especially methanol (FAME)). Those obtained by transesterification of glycerides present in oils and / or fats, in particular triglycerides. Typical lower alkyl esters based on vegetable and / or animal oils and / or fats that are used as biofuel or components therefor are, for example, sunflower oil methyl ester, coconut oil methyl ester (PME), soybean oil methyl ester (SME), and especially rapeseed oil methyl ester (RME).

中間留分燃料又はディーゼル燃料が、硫黄含分が少ないものであれば特に好ましく、つまり硫黄含分が、０．０５質量％未満、好適には０．０２質量％未満、とりわけ０．００５質量％未満、特に０．００１質量％未満ということである。   It is particularly preferred if the middle distillate fuel or diesel fuel has a low sulfur content, ie the sulfur content is less than 0.05% by weight, preferably less than 0.02% by weight, in particular 0.005% by weight. Less than, especially less than 0.001 mass%.

オットーエンジン燃料（ガソリン）としては、市販のあらゆるオットーエンジン燃料組成物が考慮される。ここで典型的なものとしては、市販のEN 228準拠のEurosuperベース燃料が挙げられる。さらにはまた、WO 00/47698の明細書に記載されたオットーエンジン燃料組成物も、本発明の領域で使用できる。   As the Otto engine fuel (gasoline), all commercially available Otto engine fuel compositions are considered. A typical example here is a commercially available Eurosuper base fuel according to EN 228. Furthermore, the Otto engine fuel composition described in the specification of WO 00/47698 can also be used in the area of the present invention.

本発明の対象はまた、少なくとも１種の別のガソリン添加剤及び燃料添加剤との組み合わせで、特に少なくとも１種のさらなるディーゼル燃料添加剤との組み合わせで、少なくとも１種の本発明により使用されるイミダゾリウム塩（Ｉ）を含有する、添加剤濃縮物である。このような添加剤濃縮物は通常、少なくとも１種の溶剤又は希釈剤（上記溶剤又はガソリン若しくは燃料自体であり得る）を１０〜６０質量％、含有する。本発明による添加剤濃縮物は好適には、本発明により使用されるイミダゾリウム塩（Ｉ）少なくとも１種に加えてさらに、上記群（Ｄａ）〜（Ｄｉ）から選択される清浄添加剤を少なくとも１種、特に（Ｄｈ）型の清浄添加剤を少なくとも１種、また通常はさらにまた、少なくとも１種の潤滑性改善剤、及び／又は腐食防止剤、及び／又は脱乳化剤、及び／又は防曇剤、及び／又は消泡剤、及び／又はセタン価改善剤、及び／又は抗酸化剤、及び／又は金属失活剤を、それぞれそのために通常の量比で含有する。   The subject of the invention is also used in accordance with at least one invention in combination with at least one further gasoline additive and fuel additive, in particular in combination with at least one further diesel fuel additive. It is an additive concentrate containing an imidazolium salt (I). Such additive concentrates usually contain 10-60% by weight of at least one solvent or diluent (which may be the solvent or gasoline or fuel itself). The additive concentrate according to the present invention preferably contains at least one imidazolium salt (I) used according to the present invention, and at least a cleaning additive selected from the above groups (Da) to (Di). At least one, especially (Dh) type detergent additive, and usually also at least one lubricity improver, and / or corrosion inhibitor, and / or demulsifier, and / or antifogging For this purpose, an agent, and / or an antifoaming agent, and / or a cetane number improving agent, and / or an antioxidant, and / or a metal deactivator are contained respectively in a usual amount ratio.

本発明により使用されるイミダゾリウム塩（Ｉ）は、特にガソリン組成物及び燃料組成物（特にディーゼル燃料）において、直接噴射型ディーゼルエンジン（とくにコモンレール式射出システムを有するもの）における冒頭で述べた問題を克服するための添加剤として適している。   The imidazolium salts (I) used according to the invention are the problems mentioned at the beginning in direct injection diesel engines (especially those having a common rail injection system), especially in gasoline and fuel compositions (especially diesel fuel). It is suitable as an additive for overcoming the problem.

記載したイミダゾリウム塩のうちいくつかは新規物質であるため、本発明の対象は同様に、一般式（Ｉａ）のイミダゾリウム塩であり、

前記式中、
変項Ｒ１若しくはＲ３、又は変項Ｒ１とＲ３の双方が、相互に独立して、炭素原子数が１４〜３０００の直鎖状アルキル若しくはアルケニル基であるか、又は炭素原子数が４〜３０００の分枝鎖状アルキル基若しくはアルケニル基であり、
炭素原子数が１４〜３０００の直鎖状アルキル若しくはアルケニル基、又は炭素原子数が４〜３０００の分枝鎖状アルキル基若しくはアルケニル基ではない変項Ｒ１若しくはＲ３は、炭素原子数が１〜１３のアルキル基であるか、又は炭素原子数が２〜１３のアルケニル基であり、
変項Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は相互に独立して、水素であるか、又は炭素原子数が１〜２０のアルキル基、若しくは炭素原子数が２〜２０のアルケニル基であり、
Ｘはアニオンを表し、
ｎは１、２、又は３の数である。 Since some of the imidazolium salts described are novel substances, the subject of the present invention is likewise an imidazolium salt of the general formula (Ia)

In the above formula,
Variable R1 or R3, or both variables R1 and R3, independently of one another, are linear alkyl or alkenyl groups having 14 to 3000 carbon atoms, or branches having 4 to 3000 carbon atoms. A chain alkyl group or an alkenyl group,
The variable R1 or R3 which is not a linear alkyl or alkenyl group having 14 to 3000 carbon atoms or a branched alkyl group or alkenyl group having 4 to 3000 carbon atoms has 1 to 13 carbon atoms. An alkyl group or an alkenyl group having 2 to 13 carbon atoms,
The variables R2, R4, and R5 are each independently hydrogen, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms,
X represents an anion,
n is a number of 1, 2 or 3.

ここで、上記変項Ｒ１〜Ｒ５、Ｘ、及びｎは、該当する上記それぞれの意味と、好適な範囲を有する。   Here, the variables R1 to R5, X, and n have the corresponding meanings and suitable ranges.

ここで特に好ましい一般式（Ｉａ）のイミダゾリウム塩は、変項Ｒ１若しくはＲ３、又は変項Ｒ１及びＲ３の双方が、相互に独立して、炭素原子数が１４〜２０の直鎖状アルキル基若しくはアルケニル基であるか、又は炭素原子数が４〜１３の分枝鎖状アルキル基若しくはアルケニル基であり、変項Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は相互に独立して、水素、炭素原子数が１〜２０のアルキル基、又は炭素原子数が２〜２０のアルケニル基である。   Particularly preferred imidazolium salts of the general formula (Ia) here are those in which the variable R1 or R3, or both the variables R1 and R3, independently of one another, are linear alkyl groups or alkenyls having 14 to 20 carbon atoms. Or a branched alkyl group or alkenyl group having 4 to 13 carbon atoms, and the variables R2, R4, and R5 are independently of each other hydrogen, 1-20 carbon atoms. An alkyl group or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms.

ここで特に好ましい一般式（Ｉａ）のイミダゾリウム塩はさらに、変項Ｒ１若しくはＲ３、又はＲ１とＲ３の双方が、相互に独立して、数平均分子量が２００〜４０，０００のポリイソブチル基であり、かつ変項Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５が相互に独立して、水素、炭素原子数が１〜２０のアルキル基であるか、又は炭素原子数が２〜２０のアルケニル基であるものである。   Particularly preferred imidazolium salts of the general formula (Ia) here are furthermore the variables R1 or R3, or both R1 and R3, independently of one another, a polyisobutyl group having a number average molecular weight of 200 to 40,000. And the variables R2, R4 and R5 are independently of each other hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms.

一般式（Ｉａ）の新規イミダゾリウム塩は、ガソリン用及び燃料用の添加剤としての使用可能性に適しており、特にディーゼル燃料用清浄添加剤として、また鉱物性及び合成の非水性工業用液体の使用特性改善にも適している。非水性の工業用液体（各場合において水含分を含有することができる）とは、その実質的な作用が非水性成分に基づくものであり、ここで潤滑物質、潤滑剤、及び潤滑油は非常に幅広い意味で、特にエンジンオイル、ギアオイル、シャフトオイル、油圧液体、コンプレッサ用液体、コンプレッサ液体、コンプレッサーオイル、循環油、タービンオイル、変圧器オイル、ガスエンジンオイル、風力タービン油、すべり案内面用潤滑油、潤滑グリース、冷却潤滑物質、チェーン用、及び搬送システム用の摩耗防止オイル、金属加工液体、食料品の工業加工用の食料品相容性の潤滑物質、並びに長時間煮沸機用、滅菌器用、蒸気式皮むき器用の調理油であると理解される。イミダゾリウム塩（Ｉａ）により改善される使用特性は特に、潤滑作用、摩耗損失、寿命、耐腐蝕性、抗微生物性、水と不純物との分離がより容易になる脱乳化性、並びに濾過性である。   The novel imidazolium salts of the general formula (Ia) are suitable for use as gasoline and fuel additives, in particular as detergent additives for diesel fuels and mineral and synthetic non-aqueous industrial liquids It is also suitable for improving the usage characteristics. Non-aqueous industrial liquids (which can contain a water content in each case) are those whose substantial action is based on non-aqueous components, where lubricants, lubricants and lubricants are In a very broad sense, especially for engine oil, gear oil, shaft oil, hydraulic fluid, compressor fluid, compressor fluid, compressor oil, circulating oil, turbine oil, transformer oil, gas engine oil, wind turbine oil, slip guide surface Lubricants, lubricating greases, cooling lubricants, anti-wear oils for chains and transport systems, metalworking fluids, food-compatible lubricants for industrial processing of foodstuffs, and for long-time boiling machines, sterilization It is understood to be cooking oil for dexterous and steam peelers. Use characteristics improved by the imidazolium salt (Ia) are, in particular, lubrication, wear loss, life, corrosion resistance, antimicrobial properties, de-emulsification that makes it easier to separate water and impurities, and filterability. is there.

本発明を以下の実施例に基づき、詳細に記載する：
実施例
１，３−ジ（２−エチルヘキシル）イミダゾリウム酢酸塩の製造
３０質量％のホルムアルデヒド水溶液３００．３ｇ（３．０ｍｏｌ）、グリオキサール４３５．３ｇ（３．０ｍｏｌ）、及び無水酢酸１８０．２ｇ（３．０ｍｏｌ）をフラスコ中に装入し、撹拌下、室温でゆっくりと９８質量％の２−エチルヘキシルアミン７９１．３ｇ（６．０ｍｏｌ）を加える。この際に、反応混合物の温度は、素早く３８℃に上昇し、氷浴冷却によってアミンを添加するまでその温度を保った。引き続き、５時間、８０℃で後撹拌した。水相の上部を分離後、１，３−（２−エチルヘキシル）イミダゾリウム酢酸塩１０３８．４ｇが得られた。 The invention is described in detail on the basis of the following examples:
Example 1 Preparation of 1,3-di (2-ethylhexyl) imidazolium acetate 300.3 g (3.0 mol) of a 30% by weight aqueous formaldehyde solution, 435.3 g (3.0 mol) of glyoxal, and 180.2 g of acetic anhydride ( 3.0 mol) is charged into the flask and 791.3 g (6.0 mol) of 98% by weight 2-ethylhexylamine is slowly added at room temperature with stirring. During this time, the temperature of the reaction mixture quickly rose to 38 ° C. and was maintained until the amine was added by ice bath cooling. Subsequently, the mixture was stirred at 80 ° C. for 5 hours. After separation of the upper part of the aqueous phase, 1038.4 g of 1,3- (2-ethylhexyl) imidazolium acetate was obtained.

１，３−ジ（ポリイソブチル）イミダゾリウム酢酸塩の製造
１，３−ジ（２−エチルヘキシル）イミダゾリウム酢酸塩の上記製造と同様に、３０質量％のホルムアルデヒド水溶液３．０ｍｏｌ、グリオキサール３．０ｍｏｌ、無水酢酸３．０ｍｏｌ、及びポリイソブチルアミンのＣ₄Ｈ₉−（Ｃ₄Ｈ₈）_x−ＣＨ₂ＮＨ₂−、ただし、ｘ＝１７〜１８（市販品のKerocom（登録商標）PIBA、BASF SE社製）６．０ｍｏｌから、１，３−ジ（ポリイソブチル）イミダゾリウム酢酸塩を得た。 Production of 1,3-di (polyisobutyl) imidazolium acetate Similar to the production of 1,3-di (2-ethylhexyl) imidazolium acetate, 30% by mass of an aqueous formaldehyde solution 3.0 mol, glyoxal 3.0 mol , Acetic anhydride 3.0 mol, and polyisobutylamine C ₄ H ₉ — (C ₄ H ₈ ) _x —CH ₂ NH ₂ —, where x = 17-18 (commercially available Kerocom® PIBA, BASF 1,3-di (polyisobutyl) imidazolium acetate was obtained from 6.0 mol of SE).

適用例
直接噴射型ディーゼルエンジンの性能への添加剤の影響を試験するため、試験法としてDW10エンジン試験を用い、ここで出力損失（パワーロス）は、インジェクタ堆積物によってコモンレール式ディーゼルモーターにおいて、公式の試験法CEC F-098-08によって測定する。出力損失は、インジェクタにおける堆積物の形成に対して、直接の基準である。 Application example In order to test the effect of additives on the performance of direct injection diesel engines, the DW10 engine test was used as the test method, where power loss is the official formula for common rail diesel motors due to injector deposits. Measured by test method CEC F-098-08. Power loss is a direct measure for deposit formation in the injector.

コモンレール式システムを有する直接射出式ディーゼルエンジンを、試験法CEC F-098-08に従って用いた。燃料としては、Haltermann社から市販のディーゼル燃料（DF-79-07/5）を使用した。この燃料に、堆積物の形成を人工的に励起させるため、インジェクタのところに亜鉛１質量％ｐｐｍを、亜鉛−ジドデカノエート溶液の形で添加した。その結果により、１２時間の稼働時間で、４０００ｒｐｍにおける相対的な出力損失が明らかになる。ここで「ｔ０」の値は、試験開始時の出力（パワー）をｋＷで、そして「ｔ１２」が試験終了時の性能をｋＷで示すものである。   A direct injection diesel engine with a common rail system was used according to test method CEC F-098-08. As the fuel, a diesel fuel (DF-79-07 / 5) commercially available from Haltermann was used. To this fuel, 1% by weight of zinc in the form of a zinc-didodecanoate solution was added at the injector to artificially excite the formation of deposits. The result reveals a relative power loss at 4000 rpm with an operating time of 12 hours. Here, the value of “t0” indicates the output (power) at the start of the test in kW, and “t12” indicates the performance at the end of the test in kW.

本発明により使用される添加剤として、以下のイミダゾリウム塩を使用した：
（Ｉ．１）−エチル−３−メチルイミダゾリウム酢酸塩
（Ｉ．２）１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム酢酸塩
（Ｉ．３）１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムメチル炭酸塩
（Ｉ．４）１，３−ジ（２ｅエチルヘキシル）イミダゾリウム酢酸塩。 The following imidazolium salts were used as additives used according to the present invention:
(I.1) -Ethyl-3-methylimidazolium acetate (I.2) 1-butyl-3-methylimidazolium acetate (I.3) 1-octyl-3-methylimidazolium methyl carbonate (I .4) 1,3-di (2eethylhexyl) imidazolium acetate.

化合物（Ｉ．１）及び（Ｉ．２）は、市販の製品である；化合物（Ｉ．３）は、Ｎ−オクチルイミダゾールから、ジメチルカーボネートによる第四級化によって、メタノール中で３０質量％の溶液として、通常の合成法に従って製造される；化合物（Ｉ．４）は、上記合成処方に従って製造されたものである。   Compounds (I.1) and (I.2) are commercial products; compound (I.3) is 30% by weight in methanol by quaternization with dimethyl carbonate from N-octylimidazole. As a solution, it is produced according to a usual synthesis method; Compound (I.4) is produced according to the above-mentioned synthesis recipe.

実施した試験経過において、添加剤（Ｉ．１）、及び（Ｉ．２）を純粋な物質として、そして添加剤（Ｉ．３）及び（Ｉ．４）を溶液として使用した。記載された添加量は、活性作用物質に対するものである。   In the course of the tests carried out, additives (I.1) and (I.2) were used as pure substances and additives (I.3) and (I.4) as solutions. The stated addition amounts are relative to the active agent.

ＤＷ１０エンジン試験経過の出力測定又は出力損失の測定結果は、以下の表にまとめてある：

The power measurement or power loss measurement results over the course of the DW10 engine test are summarized in the following table:

添加剤（Ｉ．２）及び（Ｉ．４）を用いて、さらに汚染の経過と、浄化の経過を、ＤＷ１０試験に従って行った。このためにまず、コモンレールシステムを有する直接噴射型ディーゼルエンジンを、同じ市販のディーゼル燃料（亜鉛含分が、亜鉛−ジドデカノエート溶液の形で１質量％ｐｐｍ）によって、１２時間、洗浄剤を添加させずに稼働させ、ここで（Ｉ．２）を用いた実験における出力の値ｔは、連続的に９６．２ｋＷから８９．８ｋＷに低下した。添加剤（Ｉ．２）を３０質量ｐｐｍ添加し、さらに５時間稼働させた後、出力の値ｔは再度９５．７ｋＷに上昇し、ここでｔについての最大の伸びは、最初の二時間以内に、（Ｉ．２）の添加後に起こった（１時間後にｔ＝９１．４ｋＷ、２時間後にｔ＝９４．５ｋＷ）。   Using the additives (I.2) and (I.4), the course of contamination and the course of purification were carried out according to the DW10 test. To this end, first a direct injection diesel engine with a common rail system was not added with the same commercial diesel fuel (zinc content 1 ppm by weight in the form of a zinc-didodecanoate solution) for 12 hours. The output value t in the experiment using (I.2) was continuously reduced from 96.2 kW to 89.8 kW. After adding 30 ppm by weight of additive (I.2) and running for another 5 hours, the output value t rises again to 95.7 kW, where the maximum elongation for t is within the first two hours Occurred after the addition of (I.2) (t = 91.4 kW after 1 hour, t = 94.5 kW after 2 hours).

添加剤（Ｉ．４）を用いた実験では、出力が９８．４ｋＷから、添加剤無しの最初の１３時間で９３．９ｋＷに低下した。添加剤（Ｉ．４）を５０質量ｐｐｍ添加し、さらに１２時間稼働させた後、出力の値ｔは再度９６．３ｋＷに上昇し、ここで出力における最大の伸びは、最初の二時間以内に、（Ｉ．４）の添加後に起こった（この値が燃料交換後にさらに低下した後、出力は９２．８ｋＷに上昇し、一時間後に再度ｔ＝９４．５ｋＷに上昇し、二時間後にｔ＝９５．５ｋＷになる）。   In the experiment with additive (I.4), the power dropped from 98.4 kW to 93.9 kW in the first 13 hours without additive. After adding 50 ppm by weight of additive (I.4) and running for another 12 hours, the output value t rises again to 96.3 kW, where the maximum elongation at output is within the first two hours. Occurred after the addition of (I.4) (after this value further decreased after refueling, the power rose to 92.8 kW, then rose again to t = 94.5 kW after 1 hour, and after 2 hours t = 95.5 kW).

添加剤（Ｉ．４）を用いて、PSA-Motor XUD-9 Aで試験方式CEC F-23-01に従い「清浄維持（keep clean）」エンジン試験を行った。添加剤は５０ｐｐｍの添加量で、市販のディーゼル燃料（Haltermann社のDF-79-07/5）に使用した。比較のために、エンジンを別個の試験経過で、同じディーゼル燃料を用いて、添加剤無しで稼働させた。燃料における０．１ｍｍの「針状上昇（Needle elevation）」での「流量制限（Flow restriction）」は、添加剤無しでは６３％であり、５０質量ｐｐｍの添加剤（Ｉ．４）では、３２％であった。   Using the additive (I.4), a “keep clean” engine test was performed on PSA-Motor XUD-9 A according to test scheme CEC F-23-01. The additive was added to a commercial diesel fuel (Haltermann DF-79-07 / 5) at an addition amount of 50 ppm. For comparison, the engine was run without additives with the same diesel fuel in a separate test course. The “Flow restriction” at 0.1 mm “Needle elevation” in the fuel is 63% without additive and 32 with 50 mass ppm additive (I.4). %Met.

Claims (13)

一般式（Ｉ）

［前記式中、
変項Ｒ１及びＲ３は相互に独立して、炭素原子数が１〜３０００の有機基であり、
変項Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は相互に独立して、水素であるか、又は炭素原子数が１〜３０００の有機基であり、
Ｘはアニオンであり、
ｎは１、２、又は３の数である］
のイミダゾリウム塩を、ガソリン用及び燃料用の添加剤として用いる使用。 Formula (I)

[In the above formula,
The variables R1 and R3 are each independently an organic group having 1 to 3000 carbon atoms,
The variables R2, R4 and R5 are independently of one another hydrogen or an organic group having 1 to 3000 carbon atoms,
X is an anion,
n is a number of 1, 2, or 3]
Use of imidazolium salt as an additive for gasoline and fuel. 請求項１に記載のイミダゾリウム塩（Ｉ）を、ディーゼル燃料用清浄添加剤として用いる使用。   Use of the imidazolium salt (I) according to claim 1 as a cleaning additive for diesel fuel. 請求項２に記載のイミダゾリウム塩（Ｉ）を、直接噴射型ディーゼルエンジンの噴射システム、特にコモンレール式噴射システムにおける堆積物を低減又は回避するため、直接噴射型ディーゼルエンジンの燃料消費を低減させるため、特にコモンレール式噴射システムを有するディーゼルエンジンの燃料消費を低減させるため、かつ／又は、直接噴射型ディーゼルエンジン、特にコモンレール式噴射システムを有するディーゼルエンジンにおける出力損失（パワーロス）を最小化するための、添加剤として用いる使用。   The imidazolium salt (I) according to claim 2 for reducing or avoiding deposits in a direct injection diesel engine injection system, in particular a common rail injection system, in order to reduce fuel consumption in a direct injection diesel engine. To reduce the fuel consumption of a diesel engine, in particular with a common rail injection system, and / or to minimize the power loss in a direct injection diesel engine, in particular a diesel engine with a common rail injection system, Use as an additive. 中間留分燃料用、特にディーゼル燃料用のワックス沈降防止添加剤（ＷＡＳＡ）としての、請求項１に記載のイミダゾリウム塩（Ｉ）の使用。   Use of the imidazolium salt (I) according to claim 1 as wax anti-settling additive (WASA) for middle distillate fuel, in particular for diesel fuel. ガソリン用、及び燃料用の潤滑性改善剤としての、請求項１に記載のイミダゾリウム塩（Ｉ）の使用。   Use of the imidazolium salt (I) according to claim 1 as a lubricity improver for gasoline and fuel. 前記アニオンＸが、硫酸イオン、アルキル硫酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、アルキル炭酸イオン、ハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン、カルボン酸イオン、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、式Ｎ（ＳＯ₂ＣＦ₃）₂ ^-のＴＦＳＩアニオン、又はトリシアノメタミドアニオンである、請求項１から５までのいずれか１項に記載のイミダゾリウム塩（Ｉ）の使用。 The anion X is sulfate ion, alkyl sulfate ion, alkyl sulfonate ion, alkyl carbonate ion, halide ion, pseudohalide ion, carboxylate ion, phosphate ion, phosphonate ion, nitrate ion, nitrite ion, formula _{N (SO 2 CF 3) 2} - the TFSI anion, or Tricia is Roh meth bromide anion, the use of imidazolium salts as claimed in any one of claims 1 to 5 (I). 前記変項Ｒ１及びＲ３が相互に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニル基、及び／又は数平均分子量が２００〜４０，０００のポリイソブチル基であり、前記変項Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５がそれぞれ水素である、請求項１から６までのいずれか１項に記載のイミダゾリウム塩（Ｉ）の使用。 The variables R1 and R3 independently of one another, C ₁ -C ₂₀ alkyl group, C ₂ -C ₂₀ alkenyl group, and / or a number average molecular weight of polyisobutyl group of 200～40,000, the variables R2 Use of the imidazolium salt (I) according to any one of claims 1 to 6, wherein R4, R4 and R5 are each hydrogen. 少なくとも１種のさらなるガソリン用及び燃料用添加剤との組み合わせ、特に少なくとも１種のさらなるディーゼル燃料添加剤との組み合わせで、請求項１、６、又は７に記載のイミダゾリウム塩（Ｉ）を少なくとも１種含有する添加剤濃縮物。   8. In combination with at least one further gasoline and fuel additive, in particular with at least one further diesel fuel additive, at least the imidazolium salt (I) according to claim 1, 6 or 7 Additive concentrate containing one species. 主要量の通常のベースガソリン又は基礎燃料中に、請求項１、６、又は７に記載のイミダゾリウム塩（Ｉ）少なくとも１種を有効量で含有するガソリン組成物又は燃料組成物。   A gasoline composition or fuel composition comprising an effective amount of at least one imidazolium salt (I) according to claim 1, 6 or 7 in a main amount of normal base gasoline or base fuel. 以下の一般式（Ｉａ）のイミダゾリウム塩であって、

前記式中、
変項Ｒ１若しくはＲ３、又はＲ１とＲ３はともに相互に独立して、炭素原子数が１４〜３０００の直鎖状アルキル基若しくはアルケニル基であるか、又は炭素原子数が４〜３０００の分枝鎖状アルキル基若しくはアルケニル基であり、
炭素原子数が１４〜３０００の直鎖状アルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素原子数が４〜３０００の分枝鎖状アルキル基若しくはアルケニル基ではない変項Ｒ１又はＲ３は、炭素原子数が１〜１３のアルキル基であるか、又は炭素原子数が２〜１３のアルケニル基であり、
前記変項Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は相互に独立して、水素、炭素原子数が１〜２０のアルキル基、又は炭素原子数が２〜２０のアルケニル基であり、
Ｘはアニオンであり、
ｎは１、２、又は３の数である、
前記イミダゾリウム塩。 An imidazolium salt of the following general formula (Ia):

In the above formula,
The variables R1 or R3, or R1 and R3 are both independently a linear alkyl group or alkenyl group having 14 to 3000 carbon atoms, or branched chain having 4 to 3000 carbon atoms. An alkyl group or an alkenyl group,
The variable R1 or R3 which is not a linear alkyl group or alkenyl group having 14 to 3000 carbon atoms or a branched alkyl group or alkenyl group having 4 to 3000 carbon atoms has 1 to 13 carbon atoms. Or an alkenyl group having 2 to 13 carbon atoms,
The variables R2, R4, and R5 are independently of each other hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms,
X is an anion,
n is a number of 1, 2 or 3;
Said imidazolium salt. 前記変項Ｒ１若しくはＲ３、又は前記変項Ｒ１とＲ３はともに相互に独立して、炭素原子数が１４〜２０の直鎖状アルキル基若しくはアルケニル基であるか、又は炭素原子数が４〜１３の分枝鎖状アルキル基若しくはアルケニル基であり、前記変項Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５はそれぞれ相互に独立して、水素、炭素原子数が１〜２０のアルキル基、又は炭素原子数が２〜２０のアルケニル基である、請求項１０に記載の一般式（Ｉａ）のイミダゾリウム塩。   The variable R1 or R3, or the variables R1 and R3 are both independently a linear alkyl group or alkenyl group having 14 to 20 carbon atoms, or a component having 4 to 13 carbon atoms. A branched alkyl group or an alkenyl group, and the variables R2, R4, and R5 are independently of each other hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms. The imidazolium salt of the general formula (Ia) according to claim 10, which is a radical. 前記変項Ｒ１若しくはＲ３のいずれか、又は前記変項Ｒ１とＲ３はともに相互に独立して、数平均分子量が２００〜４０，０００のポリイソブチル基であり、前記変項Ｒ２、Ｒ４、及びＲ５は相互に独立して、水素、炭素原子数が１〜２０のアルキル基、又は炭素原子数が２〜２０のアルケニル基である、請求項１０に記載の一般式（Ｉａ）のイミダゾリウム塩。   Either the variable R1 or R3, or the variables R1 and R3 are each independently a polyisobutyl group having a number average molecular weight of 200 to 40,000, and the variables R2, R4, and R5 are mutually The imidazolium salt of the general formula (Ia) according to claim 10, which is independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms. 請求項１０から１２までのいずれか１項に記載の一般式（Ｉａ）のイミダゾリウム塩を、鉱物性、及び合成の非水性工業用液体の使用特性を改善するために用いる使用。   Use of the imidazolium salt of the general formula (Ia) according to any one of claims 10 to 12 for improving the use properties of mineral and synthetic non-aqueous industrial liquids.