JP2015218224A - Luminous sheet, intermediate film for laminated glass, laminated glass, display device and luminous particle-dispersed liquid - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光が照射されることによりコントラストが高く、狙い通りの発色の多色画像を表示することができる発光シート、合わせガラス用中間膜、合わせガラス、ディスプレイ装置、及び、発光粒子分散液に関する。 The present invention relates to a luminescent sheet, an interlayer film for laminated glass, a laminated glass, a display device, and a luminescent particle dispersion that can display a multicolored image with high contrast when irradiated with light. About.
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス間に、例えば、液状可塑剤とポリビニルアセタール樹脂とを含む合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。 Laminated glass is safe because it does not scatter glass fragments even if it is damaged by an external impact, so it can be used as a windshield, side glass, rear glass for vehicles such as automobiles, and window glass for aircraft, buildings, etc. Widely used. Examples of the laminated glass include a laminated glass obtained by integrating an interlayer film for laminated glass including a liquid plasticizer and a polyvinyl acetal resin between at least a pair of glasses.
近年、自動車用のフロントガラスについて、このフロントガラスと同じ視野内に自動車走行データである速度情報等の計器表示をヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として表示させようとする要望が高まっている。
ＨＵＤとしては、これまでに数々の形態が開発されている。最も一般的なＨＵＤとしてコントロールユニットから送信される速度情報等をインストゥルメンタル・パネルの表示ユニットからフロントガラスに反射させることにより、運転者がフロントガラスと同じ位置、すなわち、同一視野内で速度情報等を視認できるＨＵＤがある。
2. Description of the Related Art In recent years, there has been a growing demand for a windshield for an automobile to display an instrument display such as speed information, which is automobile travel data, as a head-up display (HUD) within the same field of view as the windshield.
A number of forms have been developed as HUDs so far. By reflecting the speed information transmitted from the control unit as the most common HUD to the windshield from the display unit of the instrument panel, the driver can obtain the speed information at the same position as the windshield, that is, within the same field of view. There is a HUD that can be visually recognized.
ＨＵＤ用の合わせガラス用中間膜として、例えば、特許文献１には、所定の楔角を有する楔形合わせガラス用中間膜等が提案されており、合わせガラスにおいて計器表示が二重に見えるというＨＵＤの欠点を解決することが提案されている。
特許文献１に記載された合わせガラスは、合わせガラスの面内の一部の領域であれば、計器表示が二重に見えるというＨＵＤの欠点を解決することができる。即ち、合わせガラスの面内の全面において、計器表示が二重に見えるという問題は解決されていない。
As an interlayer film for laminated glass for HUD, for example, Patent Document 1 proposes an interlayer film for wedge-shaped laminated glass having a predetermined wedge angle, and HUD's that the instrument display looks double in laminated glass. It has been proposed to solve the drawbacks.
If the laminated glass described in patent document 1 is a partial area | region in the surface of a laminated glass, the fault of HUD that an instrument display looks double can be solved. That is, the problem that the instrument display appears double on the entire surface of the laminated glass has not been solved.
これに対して特許文献２には、バインダー樹脂と発光材料とを含有する発光層を有する発光シート、及び、該発光シートを含む合わせガラス用中間膜が開示されている。特許文献２に記載された発光シートや合わせガラス用中間膜は、中間膜自身が発光することにより、高いコントラストで画像を表示することができる。
特許文献２には、発光波長の異なる複数の発光材料を組み合わせて用いることにより、多色画像の表示が可能となるとの記載もある。しかしながら、実際に発光波長の異なる複数の発光材料を組み合わせて用いても、狙い通りの発色の多色画像が表示されないという問題がある。
In contrast, Patent Document 2 discloses a light emitting sheet having a light emitting layer containing a binder resin and a light emitting material, and an interlayer film for laminated glass including the light emitting sheet. The light emitting sheet and the interlayer film for laminated glass described in Patent Document 2 can display an image with high contrast when the interlayer film itself emits light.
Patent Document 2 also describes that a multicolor image can be displayed by using a combination of a plurality of light emitting materials having different emission wavelengths. However, there is a problem that even if a plurality of light emitting materials having different emission wavelengths are actually used in combination, a multicolor image having a desired color cannot be displayed.
本発明は、上記現状に鑑み、光が照射されることによりコントラストが高く、狙い通りの発色の多色画像を表示することができる発光シート、合わせガラス用中間膜、合わせガラス、ディスプレイ装置、及び、発光粒子分散液を提供することを目的とする。 In light of the above-mentioned present situation, the present invention provides a light-emitting sheet, an interlayer film for laminated glass, a laminated glass, a display device, which has a high contrast when irradiated with light and can display a multicolored image with a desired color. An object of the present invention is to provide a luminescent particle dispersion.
本発明は、バインダー樹脂と発光粒子とを含有する発光シートであって、前記発光粒子は、発光波長が異なる少なくとも２種の発光粒子を含有し、かつ、前記少なくとも２種の発光粒子は、互いに他の発光粒子を励起する波長の光を遮蔽する光遮蔽層を有する発光シートである。
以下に本発明を詳述する。
The present invention is a luminescent sheet containing a binder resin and luminescent particles, wherein the luminescent particles contain at least two types of luminescent particles having different emission wavelengths, and the at least two types of luminescent particles are It is a luminescent sheet having a light shielding layer that shields light having a wavelength that excites other luminescent particles.
The present invention is described in detail below.
本発明者は、発光波長が異なる複数の発光材料を組み合わせて用いた場合に、狙い通りの発色の多色画像が表示されない原因について検討を行った。その結果、一の発光材料を発光させるために光を照射したときに、光照射によって他の発光材料も励起されてしまうことが原因であることを見出した。例えば、赤色系発光材料と青色系発光材料とを組み合わせて用いた発光シートに、赤色系発光材料を励起する波長の光を照射して赤色の発色を表示させようとしたときに、光照射によって青色系発光材料も一部励起されてしまうことにより、得られる表示は意図した赤色表示ではなく、赤色に一部青色が混じった発色の表示になってしまう。
このような一の発光と他の発光が混じった発色の表示を防止するためには、複数の発光材料として励起波長が全く重複せず、十分に離れた組み合わせを選択することが考えられる。しかしながら、そのような方策を採ろうとすると、発光材料の選択の幅が極端に狭まってしまい、実質的に狙い通りの発色の多色画像を表示させることは困難となる。
本発明者は、更に鋭意検討の結果、少なくとも２種の発光粒子が、互いに他の発光粒子を励起する波長の光を遮蔽する光遮蔽層を有することにより、狙い通りの発色の多色画像を表示することができる発光シートが得られることを見出し、本発明を完成した。
The present inventor has investigated the cause of the failure to display a desired multicolor image when a plurality of light emitting materials having different emission wavelengths are used in combination. As a result, it has been found that when light is emitted to cause one luminescent material to emit light, other luminescent materials are also excited by light irradiation. For example, when a light emitting sheet using a combination of a red light emitting material and a blue light emitting material is irradiated with light having a wavelength that excites the red light emitting material to display a red color, When the blue light emitting material is also partially excited, the obtained display is not the intended red display but a colored display in which a part of blue is mixed with red.
In order to prevent such a color display in which one light emission and another light emission are mixed, it is conceivable to select a combination of a plurality of light emitting materials that have sufficiently different excitation wavelengths and are sufficiently separated. However, if such a measure is taken, the range of selection of the light emitting material is extremely narrowed, and it becomes difficult to display a multicolor image having a color development substantially as intended.
As a result of further intensive studies, the inventor of the present invention has a light shielding layer that shields light having a wavelength that excites other luminescent particles with each other, so that a multicolor image with a desired color can be obtained. The inventors have found that a light-emitting sheet that can be displayed is obtained, and completed the present invention.
本発明の発光シートは、バインダー樹脂と発光粒子とを含有する。
上記バインダー樹脂は特に限定されず、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、硫黄元素を含有するポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。なかでも、可塑剤と併用した場合に、ガラスに対して優れた接着性を発揮する合わせガラス用中間膜が得られることから、ポリビニルアセタール樹脂が好適である。
The luminescent sheet of the present invention contains a binder resin and luminescent particles.
The binder resin is not particularly limited. For example, polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic copolymer resin, polyurethane resin, polyurethane resin containing sulfur element, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride resin. And thermoplastic resins such as polyethylene terephthalate resin. Among these, when used in combination with a plasticizer, an interlayer film for laminated glass that exhibits excellent adhesion to glass can be obtained, and therefore, a polyvinyl acetal resin is preferable.
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂であれば特に限定されないが、ポリビニルブチラール樹脂が好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタール樹脂を併用してもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。
The polyvinyl acetal resin is not particularly limited as long as it is a polyvinyl acetal resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde, but a polyvinyl butyral resin is preferable. Moreover, you may use together 2 or more types of polyvinyl acetal resin as needed.
The preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is 40 mol%, the preferable upper limit is 85 mol%, the more preferable lower limit is 60 mol%, and the more preferable upper limit is 75 mol%.
上記ポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量の好ましい下限が１５モル％、好ましい上限が３５モル％である。水酸基量が１５モル％以上であると、本発明の発光シートを合わせガラス用中間膜として用いた場合に、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が高くなる。水酸基量が３５モル％以下であると、得られる合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
The said polyvinyl acetal resin has a preferable minimum of the amount of hydroxyl groups of 15 mol%, and a preferable upper limit of 35 mol%. When the amount of hydroxyl groups is 15 mol% or more, when the light-emitting sheet of the present invention is used as an interlayer film for laminated glass, the adhesion between the interlayer film for laminated glass and the glass becomes high. When the amount of hydroxyl group is 35 mol% or less, handling of the resulting interlayer film for laminated glass becomes easy.
The degree of acetalization and the amount of hydroxyl groups can be measured in accordance with, for example, JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。上記ポリビニルアルコールの鹸化度は、８０〜９９．８モル％であることが好ましい。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。
The polyvinyl acetal resin can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
The polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 99.8 mol% is generally used. The saponification degree of the polyvinyl alcohol is preferably 80 to 99.8 mol%.
The preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500, and the preferable upper limit is 4000. When the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500 or more, the penetration resistance of the obtained laminated glass is increased. When the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 4000 or less, the interlayer film for laminated glass can be easily molded. The minimum with a more preferable polymerization degree of the said polyvinyl alcohol is 1000, and a more preferable upper limit is 3600.
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。 The aldehyde is not particularly limited, but generally an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used. The aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is not particularly limited. For example, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, n-nonylaldehyde N-decylaldehyde, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and the like. Of these, n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, and n-valeraldehyde are preferable, and n-butyraldehyde is more preferable. These aldehydes may be used alone or in combination of two or more.
本明細書において発光粒子とは、発光シート中に粒子状に分散し、励起波長の光を照射することにより特定の波長域の光を発光するものを意味する。
上記発光粒子は、例えば、アントラキノン、クマリン、ベンゾクマリン、キサンテン、ベンゾ［ａ］キサンテン、ベンゾ［ｂ］キサンテン、ベンゾ［ｃ］キサンテン、フェノキサジン、ベンゾ［ａ］フェノキサジン、ベンゾ［ｂ］フェノキサジン及びベンゾ［ｃ］フェノキサジン、ナフタルイミド、ナフトラクタム、アズラクトン、メチン、オキサジン及びチアジン、ジケトピロロピロール、ペリレン、キナクリドン、ベンゾキサンテン、チオ−エピンドリン、ラクタムイミド、ジフェニルマレイミド、アセトアセトアミド、イミダゾチアジン、ベンズアントロン、ペリレンモノイミド、ペリレン、フタルイミド、ベンゾトリアゾール、ピリミジン、ピラジン、トリアゾール、ジベンゾフラン、トリアジン及びバルビツール酸誘導体、ベンゾピラン、ナフトピラン、２Ｈ−ナフトピラン、３Ｈ−ナフトピラン、２Ｈ−フェナントロピラン、３Ｈ−フェナントロピラン、フォトクロミック樹脂、クマリン、キサンチン、ナフタル酸誘導体、オキサゾール、スチルベン、スチリル、ペリレン、ランタニドや、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ，Ｍｎ、（ＳｒＣａＢａＭｇ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ，Ｍｎ、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、ＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｙ（ＰＶ）Ｏ４：Ｅｕ、３．５ＭｇＯ・０．５ＭｇＦ２・ＧｅＯ２：Ｍｎ、Ｃａ１０（ＰＯ４）６ＦＣｌ：Ｓｂ，Ｍｎ、Ｓｒ１０（ＰＯ４）６ＦＣｌ：Ｓｂ，Ｍｎ、（ＳｒＭｇ）２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ、ＣａＷＯ４、ＣａＷＯ４：Ｐｂ、ＭｇＷＯ４、（ＢａＣａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ等で示される蛍光体及びそれらからなる複合体や、ＺｎＳ粒子、ＧａＳｅ粒子、ＳｉＣ粒子、ＣｄＴｅ粒子等を用いることができる。
In the present specification, the luminescent particles mean particles that are dispersed in a luminescent sheet in the form of particles and emit light in a specific wavelength region by irradiating light with an excitation wavelength.
Examples of the light emitting particles include anthraquinone, coumarin, benzocoumarin, xanthene, benzo [a] xanthene, benzo [b] xanthene, benzo [c] xanthene, phenoxazine, benzo [a] phenoxazine, and benzo [b] phenoxazine. And benzo [c] phenoxazine, naphthalimide, naphtholactam, azlactone, methine, oxazine and thiazine, diketopyrrolopyrrole, perylene, quinacridone, benzoxanthene, thio-epindrine, lactamimide, diphenylmaleimide, acetoacetamide, imidazothiazine, Benzanthrone, perylene monoimide, perylene, phthalimide, benzotriazole, pyrimidine, pyrazine, triazole, dibenzofuran, triazine and barbituric acid derivatives, benzo Orchids, naphthopyran, 2H- naphthopyrans, 3H- naphthopyran, 2H- phenanthropyrans run, 3H- phenanthropyrans run, photochromic resins, coumarin, xanthine, naphthalic acid derivatives, oxazole, stilbene, styryl, perylene, and lanthanides, Y 2 O 2 S: Eu, BaMg 2 Al 16 O 27 : Eu, Mn, (SrCaBaMg) 5 (PO 4 ) 3 Cl: Eu, BaMg 2 Al 16 O 27 : Eu, BaMg 2 Al 16 O 27 : Eu, Mn, sr 5 (PO 4) 3 Cl : Eu, LaPO 4: Ce, Tb, MgAl 11 O 19: Ce, Tb, Y 2 O 3: Eu, Y (PV) O 4: Eu, 3.5MgO · 0.5MgF 2 · GeO 2: Mn, Ca 10 (PO 4) 6 FCl: Sb, Mn, Sr 10 ( O 4) 6 FCl: Sb, Mn, (SrMg) 2 P 2 O 7: Eu, Sr 2 P 2 O 7: Eu, CaWO 4, CaWO 4: Pb, MgWO 4, (BaCa) 5 (PO 4) 3 Phosphors represented by Cl: Eu, Sr 4 Al 14 O 25 : Eu, Zn 2 SiO 4 : Mn, and composites composed thereof, ZnS particles, GaSe particles, SiC particles, CdTe particles, and the like can be used. .
本発明の発光シートは、発光波長の異なる少なくとも２種の発光粒子を含有する。具体的には、上記発光粒子の中から、発光波長の異なる少なくとも２種の発光粒子を選択して組み合わせて用いる。これにより、多色の画像表示が可能となる。なかでも、青色系発光粒子、緑色系発光粒子及び赤色系発光粒子からなる群より選択される少なくとも２種を含有することが好ましい。赤・緑・青の三色の光を発生する発光粒子を組み合わせ、照射する励起波長を調節し、蛍光波長を制御することで、フルカラーでの情報表示が可能になる。
本明細書において青色系発光粒子とは、励起波長の光を照射することにより主に３８０ｎｍ以上、４９５ｎｍ未満の波長域の光を発光する発光粒子を意味し、緑色系発光粒子とは、励起波長の光を照射することにより主に４９５ｎｍ以上、５９０ｎｍ未満の波長域の光を発光する発光粒子を意味し、赤色系発光粒子とは、励起波長の光を照射することにより主に５９０ｎｍ以上、７５０ｎｍ以下の波長域の光を発光する発光粒子を意味する。
The luminescent sheet of the present invention contains at least two kinds of luminescent particles having different emission wavelengths. Specifically, at least two kinds of luminescent particles having different emission wavelengths are selected from the above luminescent particles and used in combination. As a result, multicolor image display is possible. Especially, it is preferable to contain at least 2 sort (s) selected from the group which consists of a blue light emitting particle, a green light emitting particle, and a red light emitting particle. By combining luminous particles that generate light of three colors of red, green, and blue, adjusting the excitation wavelength to irradiate, and controlling the fluorescence wavelength, full-color information display becomes possible.
In this specification, the blue light-emitting particle means a light-emitting particle that mainly emits light in a wavelength region of 380 nm or more and less than 495 nm by irradiating light with an excitation wavelength, and the green light-emitting particle means an excitation wavelength. Means a light emitting particle that emits light in a wavelength range of 495 nm or more and less than 590 nm, and the red light emitting particle mainly emits light having an excitation wavelength of 590 nm or more and 750 nm. It means luminescent particles that emit light in the following wavelength ranges.
上記発光粒子の平均粒子径の好ましい下限は１ｎｍ、好ましい上限は２００ｎｍである。この範囲内であると、光を照射することにより高いコントラストの画像を表示でき、かつ、高い透明性の発光シートとすることができる。上記発光粒子の平均粒子径のより好ましい下限は２ｎｍ、より好ましい上限は１００ｎｍである。上記発光粒子の平均粒子径は、動的光散乱法により測定できる。 The preferable lower limit of the average particle diameter of the luminescent particles is 1 nm, and the preferable upper limit is 200 nm. Within this range, a high contrast image can be displayed by irradiating light, and a highly transparent light emitting sheet can be obtained. The more preferable lower limit of the average particle diameter of the luminescent particles is 2 nm, and the more preferable upper limit is 100 nm. The average particle diameter of the luminescent particles can be measured by a dynamic light scattering method.
上記少なくとも２種の発光粒子は、互いに他の発光粒子を励起する波長の光を遮蔽する光遮蔽層を有する。これにより、狙い通りの発色の多色画像を表示することができる発光シートが得られる。
例えば、赤色系発光粒子と青色系発光粒子とを組み合わせて発光シートに配合する場合に、赤色系発光粒子に、青色系発光粒子を励起する波長の光を遮蔽する光遮蔽層を形成し、青色系発光粒子に、赤色系発光粒子を励起する波長の光を遮蔽する光遮蔽層を形成する。このような２種の被覆した発光粒子を含有する発光シートに赤色系発光粒子を励起する波長の光を照射すると、赤色系発光粒子が励起されて赤色の光が発光する一方、光遮蔽層によって青色系発光粒子には光が十分に到達せず、青色系発光粒子から青色の光が発光することを防止できる。その結果、実質的に青色の発色を防止し、意図した通りの赤色の発色の表示が得られる。
The at least two kinds of luminescent particles have a light shielding layer that shields light having a wavelength that excites other luminescent particles. As a result, a light-emitting sheet capable of displaying a multicolor image with a desired color development is obtained.
For example, when a red light emitting particle and a blue light emitting particle are combined in a light emitting sheet, a light shielding layer that shields light having a wavelength that excites the blue light emitting particle is formed on the red light emitting particle. A light shielding layer that shields light having a wavelength that excites red light emitting particles is formed on the system light emitting particles. When a light emitting sheet containing such two types of coated light emitting particles is irradiated with light having a wavelength that excites red light emitting particles, the red light emitting particles are excited to emit red light. It is possible to prevent blue light from being emitted from the blue light-emitting particles because light does not reach the blue light-emitting particles sufficiently. As a result, substantially blue color development is prevented, and the intended red color display is obtained.
上記少なくとも２種の発光粒子は、第１の発光粒子及び第２の発光粒子を含むことが好ましい。上記第１の発光粒子及び上記第２の発光粒子は光遮蔽層を有し、上記第１の発光粒子が有する光遮蔽層は、上記第２の発光粒子を励起する光のうち、上記第１の発光粒子を励起する波長の光を遮蔽し、上記第２の発光粒子が有する光遮蔽層は、上記第１の発光粒子を励起する光のうち、上記第２の発光粒子を励起する波長の光を遮蔽することが好ましい。狙い通りの発色がより一層得られることから、上記第１の発光粒子が有する光遮蔽層は、上記第２の発光粒子を励起する光のうち、上記第１の発光粒子を励起する波長の光を遮蔽し、上記第１の発光粒子を励起する光を透過することが好ましい。狙い通りの発色がより一層得られることから、上記第２の発光粒子が有する光遮蔽層は、上記第１の発光粒子を励起する光のうち、上記第２の発光粒子を励起する波長の光を遮蔽し、上記第２の発光粒子を励起する光を透過することが好ましい。上記少なくとも２種の発光粒子が上記光遮蔽層を有することにより、第１の発光粒子を励起する光の波長及び第２の発光粒子を励起する光の波長の少なくとも一部又は大部分が重複していたとしても、狙い通りの発色の多色画像をより一層はっきりと表示することができる。 The at least two types of luminescent particles preferably include first luminescent particles and second luminescent particles. The first light emitting particle and the second light emitting particle have a light shielding layer, and the light shielding layer of the first light emitting particle is the first light among the light that excites the second light emitting particle. The light-shielding layer included in the second light-emitting particle shields light having a wavelength that excites the first light-emitting particle, and has a wavelength that excites the second light-emitting particle among the light that excites the first light-emitting particle. It is preferable to shield light. Since the desired color development can be further obtained, the light shielding layer of the first light emitting particle is light having a wavelength that excites the first light emitting particle among the light that excites the second light emitting particle. It is preferable to transmit light that excites the first luminescent particles. Since the desired color development can be further obtained, the light shielding layer of the second light emitting particle is light having a wavelength that excites the second light emitting particle among the light that excites the first light emitting particle. It is preferable to transmit the light that excites the second luminescent particles. When the at least two kinds of luminescent particles have the light shielding layer, at least a part or most of the wavelength of light that excites the first luminescent particles and the wavelength of light that excites the second luminescent particles overlap. Even if this is the case, it is possible to display a multicolor image of the desired color development more clearly.
上記光遮蔽層は、本発明の課題を解決するために、特定の波長の光の少なくとも一部を吸収又は反射する。従って、上記光遮蔽層は、光吸収層であってもよく、光反射層であってもよい。発光シート又は合わせガラス用中間膜の透明性が高くなることから、上記光遮蔽層は光吸収層であることが好ましい。 In order to solve the problems of the present invention, the light shielding layer absorbs or reflects at least a part of light having a specific wavelength. Therefore, the light shielding layer may be a light absorbing layer or a light reflecting layer. Since the transparency of the light emitting sheet or the interlayer film for laminated glass is increased, the light shielding layer is preferably a light absorbing layer.
上記光吸収層は、上記発光粒子を励起する波長の光を吸収するものであり、上記少なくとも２種以上の発光粒子の種類に応じて適宜選択する。
上記光反射層は、上記発光粒子を励起する波長の光を反射するものであり、上記少なくとも２種以上の発光粒子の種類に応じて適宜選択する。
上記光遮蔽層は、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、及び、有機系紫外線遮蔽剤からなる群より選択される少なくとも１種を含有するものが挙げられる。
The light absorption layer absorbs light having a wavelength that excites the light emitting particles, and is appropriately selected according to the type of the at least two kinds of light emitting particles.
The light reflecting layer reflects light having a wavelength that excites the luminescent particles, and is appropriately selected according to the kind of the at least two kinds of luminescent particles.
Examples of the light shielding layer include those containing at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide, and organic ultraviolet shielding agents.
上記有機系紫外線遮蔽剤は、一般に紫外線遮蔽剤として公知の有機化合物が挙げられ、有機系紫外線吸収剤であることが好ましい。例えば、上記有機系紫外線遮蔽剤として、マロン酸エステル構造を有する化合物、シュウ酸アニリド構造を有する化合物、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ベンゾエート構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物等が挙げられる。より具体的には、例えば、トリアジン構造を有する化合物である２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジンは、波長３２０〜３８０ｎｍの光を吸収する。その他、Ｔｉｎｕｖｉｎ３１２（ＢＡＳＦ社製、主に２５０〜３５０ｎｍの光を吸収）、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６（ＢＡＳＦ社製、主に３００〜４０５ｎｍの光を吸収）、Ｔｉｎｕｖｉｎ４６０（ＢＡＳＦ社製、主に２８０〜３７０ｎｍの光を吸収）等の市販の有機系紫外線遮蔽剤も用いることができる。 Examples of the organic ultraviolet shielding agent include generally known organic compounds as ultraviolet shielding agents, and are preferably organic ultraviolet absorbers. For example, as the organic ultraviolet screening agent, a compound having a malonic ester structure, a compound having an oxalic acid anilide structure, a compound having a benzotriazole structure, a compound having a benzophenone structure, a compound having a triazine structure, a compound having a benzoate structure And compounds having a hindered amine structure. More specifically, for example, 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxy-3-methylphenyl) -1,3,5-triazine, which is a compound having a triazine structure, has a wavelength of 320 to 380 nm. Absorbs light. In addition, Tinuvin 312 (manufactured by BASF, mainly absorbing light at 250 to 350 nm), Tinuvin 326 (manufactured by BASF, mainly absorbing light at 300 to 405 nm), Tinuvin 460 (manufactured by BASF, mainly from 280 to 370 nm) Commercially available organic ultraviolet shielding agents such as absorption) can also be used.
上記少なくとも２種以上の発光粒子は、互いに他の発光粒子を励起する波長の光を遮蔽する光遮蔽層を有する。上記少なくとも２種以上の発光粒子、第１の発光粒子及び第２の発光粒子は光遮蔽層を有すればよいが、光遮蔽層で被覆されていることが好ましい。光遮蔽層で被覆されていることにより、狙い通りの発色の多色画像をより一層はっきりと表示することができる。上記少なくとも２種以上の発光粒子、第１の発光粒子及び第２の発光粒子は、それぞれの発光粒子の表面すべてが光遮蔽層により被覆されていることが好ましいが、その表面すべてが光遮蔽層により被覆されていなくてもよい。 The at least two kinds of luminescent particles have a light shielding layer that shields light having a wavelength that excites other luminescent particles. The at least two or more kinds of luminescent particles, the first luminescent particles, and the second luminescent particles may have a light shielding layer, but are preferably covered with a light shielding layer. By being covered with the light shielding layer, it is possible to more clearly display a multicolor image having a desired color. The at least two or more kinds of the light emitting particles, the first light emitting particles, and the second light emitting particles preferably have the surfaces of the respective light emitting particles covered with a light shielding layer. It may not be covered with.
上記発光材料を光吸収層で被覆する方法は特に限定されず、例えば、化学蒸着法（ＣＶＤ）、噴霧乾燥法、メカノケミカル法等の乾式法や、液相析出法、ヘテロ凝集法、沈殿法、ゾルゲル法、水熱合成法等の湿式法等が挙げられる。 The method for coating the light emitting material with a light absorbing layer is not particularly limited. For example, dry methods such as chemical vapor deposition (CVD), spray drying, mechanochemical, liquid phase precipitation, heteroaggregation, precipitation And wet methods such as a sol-gel method and a hydrothermal synthesis method.
本発明の発光シートにおける各々の発光粒子の含有量は、上記バインダー樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．００５重量部、好ましい上限が２重量部である。上記各々の発光粒子単独の含有量が０．００５重量部以上であると、光が照射されることにより、コントラストがより一層高い画像を表示することができる。上記各々の発光粒子単独の含有量が２重量部以下であると、発光シートの透明性がより一層高くなる。 As for the content of each luminescent particle in the luminescent sheet of the present invention, a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the binder resin is 0.005 part by weight, and a preferable upper limit is 2 parts by weight. When the content of each of the luminescent particles is 0.005 parts by weight or more, an image with much higher contrast can be displayed by irradiation with light. When the content of each of the luminescent particles is 2 parts by weight or less, the transparency of the luminescent sheet is further enhanced.
本発明の発光シートにおける発光粒子の合計の含有量は、上記バインダー樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．０１５重量部、好ましい上限が２重量部である。上記発光粒子の合計の含有量が０．０１５重量部以上であると、光が照射されることにより、コントラストがより一層高い画像を表示することができる。上記発光粒子の合計の含有量が２重量部以下であると、発光シートの透明性がより一層高くなる。 The total content of the luminescent particles in the luminescent sheet of the present invention is preferably 0.015 parts by weight and preferably 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. When the total content of the luminescent particles is 0.015 parts by weight or more, an image with much higher contrast can be displayed by irradiation with light. When the total content of the luminescent particles is 2 parts by weight or less, the transparency of the luminescent sheet is further enhanced.
本発明の発光シートは、更に分散剤を含有することが好ましい。分散剤を含有することにより、上記発光粒子をより均一に微分散させることができ、より均一な発光が可能になる。
上記分散剤は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸構造を有する化合物や、ジエステル化合物、リシノール酸アルキルエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル等のエステル構造を有する化合物や、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールやアルキルフェニル−ポリオキシエチレン−エーテル等のエーテル構造を有する化合物や、ポリカルボン酸等のカルボン酸構造を有する化合物や、ラウリルアミン、ジメチルラウリルアミン、オレイルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンの２級アミン、ポリオキシエチレンの３級アミン、ポリオキシエチレンのジアミン等のアミン構造を有する化合物や、ポリアルキレンポリアミンアルキレンオキシド等のポリアミン構造を有する化合物や、オレイン酸ジエタノールアミド、アルカノール脂肪酸アミド等のアミド構造を有する化合物や、ポリビニルピロリドン、ポリエステル酸アマイドアミン塩等の高分子量型アミド構造を有する化合物等や、トリエトキシプロピルイソシアネートシラン、トリエトキシブチルシラン等のアルキル基を有するシラン構造を有する化合物や、トリエトキシプロピルアクリロキシシラン等のアクリロキシ基を有するシラン構造を有する化合物や、トリエトキシプロピルビニルシラン等のビニル基を有するシラン構造を有する化合物や、エポキシ基やリン酸基、カルボキシル基、メルカプト基等の側鎖を有する高分子量体であるポリシロキサン構造を有する化合物や、イソシアネート等のイソシアネート基を有する化合物や、イソシアヌレート等のイソシアヌレート基を有する化合物等の従来公知の分散剤を用いることができる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）や高分子ポリカルボン酸、縮合リシノール酸エステル等の高分子量分散剤を用いてもよい。なお、高分子量分散剤とは、その分子量が１万以上である分散剤と定義される。
The luminescent sheet of the present invention preferably further contains a dispersant. By containing the dispersant, the light emitting particles can be finely dispersed more uniformly, and more uniform light emission can be achieved.
The dispersant is, for example, a compound having a sulfonic acid structure such as a linear alkylbenzene sulfonate, or an ester structure such as a diester compound, a ricinoleic acid alkyl ester, a phthalic acid ester, an adipic acid ester, a sebacic acid ester, or a phosphoric acid ester. , Compounds having an ether structure such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and alkylphenyl-polyoxyethylene-ether, compounds having a carboxylic acid structure such as polycarboxylic acid, laurylamine, dimethyllauryl Compounds having an amine structure such as amines, oleylpropylenediamine, secondary amines of polyoxyethylene, tertiary amines of polyoxyethylene, and diamines of polyoxyethylene, and polyalkylenepolyaminealkyleneoxy A compound having a polyamine structure such as amide, a compound having an amide structure such as oleic acid diethanolamide, an alkanol fatty acid amide, a compound having a high molecular weight amide structure such as polyvinylpyrrolidone, a polyester acid amide amine salt, and the like, triethoxy Compounds having a silane structure having an alkyl group such as propyl isocyanate silane and triethoxybutyl silane, compounds having a silane structure having an acryloxy group such as triethoxypropyl acryloxy silane, and vinyl groups such as triethoxy propyl vinyl silane A compound having a silane structure, a compound having a polysiloxane structure which is a high molecular weight polymer having a side chain such as an epoxy group, a phosphate group, a carboxyl group, or a mercapto group, or having an isocyanate group such as isocyanate. And that compound may be a conventionally known dispersing agent such as a compound having an isocyanurate group such as isocyanurate. Moreover, you may use high molecular weight dispersing agents, such as polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid (salt), high molecular polycarboxylic acid, and condensed ricinoleic acid ester. The high molecular weight dispersant is defined as a dispersant having a molecular weight of 10,000 or more.
上記分散剤を配合する場合に、上記発光粒子１００重量部に対する上記分散剤の配合量の好ましい下限は１重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記分散剤の配合量がこの範囲内であると、上記発光粒子を発光シート中に均一に微分散させることができる。上記分散剤の配合量のより好ましい下限は３重量部、より好ましい上限は３０重量部であり、更に好ましい下限は５重量部、更に好ましい上限は２５重量部である。 When the dispersant is blended, the preferred lower limit of the blending amount of the dispersant with respect to 100 parts by weight of the luminescent particles is 1 part by weight, and the preferred upper limit is 50 parts by weight. When the blending amount of the dispersant is within this range, the luminescent particles can be uniformly finely dispersed in the luminescent sheet. The more preferable lower limit of the blending amount of the dispersant is 3 parts by weight, the more preferable upper limit is 30 parts by weight, the still more preferable lower limit is 5 parts by weight, and the still more preferable upper limit is 25 parts by weight.
本発明の発光シートは、必要に応じて、更に可塑剤を含有してもよい。
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
The luminescent sheet of the present invention may further contain a plasticizer as necessary.
The plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers, and the like. Is mentioned. The plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキシル酸エステル等が好適である。 The monobasic organic acid ester is not particularly limited. For example, glycols such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, and n-octyl Examples thereof include glycol esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as acid, 2-ethylhexyl acid, pelargonic acid (n-nonyl acid), and decyl acid. Of these, triethylene glycol dicaproate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-n-octylate, triethylene glycol di-2-ethylhexylate and the like are preferable.
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。 Although the said polybasic organic acid ester is not specifically limited, For example, ester compound of polybasic organic acid, such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, and the alcohol which has a C4-C8 linear or branched structure Is mentioned. Of these, dibutyl sebacic acid ester, dioctyl azelaic acid ester, dibutyl carbitol adipic acid ester and the like are preferable.
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４〜９のアルキルアルコール及び炭素数４〜９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６〜８のアジピン酸エステル等が挙げられる。 The organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n-octanoate, Triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl Butyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di- -Ethyl hexanoate, dipropylene glycol di-2-ethyl butyrate, triethylene glycol di-2-ethyl pentanoate, tetraethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol dicapryate, dihexyl adipate, adipine Dioctyl acid, hexyl cyclohexyl adipate, diisononyl adipate, heptylnonyl adipate, dibutyl sebacate, oil-modified sebacic acid alkyd, a mixture of phosphate ester and adipic acid ester, adipic acid ester, alkyl alcohol having 4 to 9 carbon atoms and Examples thereof include mixed adipic acid esters prepared from cyclic alcohols having 4 to 9 carbon atoms and adipic acid esters having 6 to 8 carbon atoms such as hexyl adipate.
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。 The organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
上記可塑剤のなかでも、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種は、接着力調整剤としてカルボン酸の金属塩を含有させることによって、本発明の発光シートを合わせガラス用中間膜として用いたときにガラスとの接着力の経時変化を防止することができる。 Among the above plasticizers, dihexyl adipate (DHA), triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO), triethylene glycol di-2- Selected from the group consisting of ethyl butyrate (3GH), tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate (4GH), tetraethylene glycol di-n-heptanoate (4G7) and triethylene glycol di-n-heptanoate (3G7) At least one of them includes a metal salt of a carboxylic acid as an adhesive strength modifier, thereby preventing a change in adhesive strength with glass over time when the light emitting sheet of the present invention is used as an interlayer film for laminated glass. Can do.
更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましく、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましく、特にトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含有することがより好ましい。 Furthermore, since it is difficult to cause hydrolysis as the plasticizer, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH), tetraethylene glycol di-2- It preferably contains ethyl hexanoate (4GO) and dihexyl adipate (DHA), and tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate (4GO) and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO). More preferably, it contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, more preferably.
本発明の発光シートにおける上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記バインダー樹脂１００重量部に対する好ましい下限が３０重量部、好ましい上限が８０重量部である。上記可塑剤の含有量が３０重量部以上であると、発光シートの溶融粘度が低くなり、これを合わせガラス用中間膜として合わせガラスを製造する際の脱気性が高くなる。上記可塑剤の含有量が８０重量部以下であると、発光シートの透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３５重量部、より好ましい上限は７０重量部、更に好ましい上限は６３重量部である。 Although the content of the plasticizer in the light emitting sheet of the present invention is not particularly limited, a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the binder resin is 30 parts by weight, and a preferable upper limit is 80 parts by weight. When the content of the plasticizer is 30 parts by weight or more, the melt viscosity of the light emitting sheet is lowered, and the degassing property when the laminated glass is produced using this as an interlayer film for laminated glass is increased. When the content of the plasticizer is 80 parts by weight or less, the light emitting sheet has high transparency. The minimum with more preferable content of the said plasticizer is 35 weight part, a more preferable upper limit is 70 weight part, and a still more preferable upper limit is 63 weight part.
本発明の発光シートは、酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤を含有することにより、優れた耐光性を得ることができる。
上記酸化防止剤は特に限定されず、フェノール構造を有する酸化防止剤、硫黄を含む酸化防止剤及びリンを含む酸化防止剤等が挙げられる。上記酸化防止剤は一種のみでもよく、二種以上を併用してもよい。
上記フェノール構造を有する酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記フェノール構造を有する酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、及びビス（３，３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル及びペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等が挙げられる。
The luminescent sheet of the present invention preferably contains an antioxidant. By containing an antioxidant, excellent light resistance can be obtained.
The antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include an antioxidant having a phenol structure, an antioxidant containing sulfur, and an antioxidant containing phosphorus. The said antioxidant may be only 1 type, and may use 2 or more types together.
The antioxidant having the phenol structure is an antioxidant having a phenol skeleton. Examples of the antioxidant having the phenol structure include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4- Ethylphenol, stearyl-β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2′-methylenebis- ( 4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidene-bis- (3-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-t) -Butylphenyl) butane, tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,3-tris- (2-methyl) 4-hydroxy-5-tert-butylphenol) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, and bis ( 3,3′-tert-butylphenol) butyric acid glycol ester, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like.
本発明の発光シートは接着力調整剤を含有することが好ましい。接着力調整剤を含有することにより、本発明の発光シートを合わせガラス用中間膜として用いた場合に、ガラスに対する接着力を調整して耐衝撃性に優れる合わせガラスを得ることができる。
上記接着力調整剤は特に限定されず、金属塩であることが好ましく、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びマグネシウム塩からなる群から選択された少なくとも１種の金属塩であることが好ましい。
上記金属塩は、カリウム及びマグネシウムのうちの少なくとも１種の金属を含むことが好ましい。上記金属塩は、炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。上記炭素数２〜１６のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２−エチルブタン酸マグネシウム、２−エチルブタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸マグネシウム及び２−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
It is preferable that the light emitting sheet of the present invention contains an adhesive strength modifier. By containing the adhesive strength adjusting agent, when the light emitting sheet of the present invention is used as an interlayer film for laminated glass, a laminated glass excellent in impact resistance can be obtained by adjusting the adhesive strength to glass.
The adhesive strength modifier is not particularly limited, and is preferably a metal salt, and is preferably at least one metal salt selected from the group consisting of alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and magnesium salts.
The metal salt preferably contains at least one metal selected from potassium and magnesium. The metal salt is more preferably an alkali metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms or an alkaline earth metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, and a magnesium carboxylate having 2 to 16 carbon atoms or More preferably, it is a carboxylic acid potassium salt having 2 to 16 carbon atoms. Although it does not specifically limit as said C2-C16 carboxylic acid magnesium salt and said C2-C16 carboxylic acid potassium salt, For example, magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate, potassium propionate, 2-ethylbutanoic acid Examples include magnesium, potassium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate, and potassium 2-ethylhexanoate.
上記接着力調整剤の含有量は特に限定されないが、上記バインダー樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．０００５重量部、好ましい上限が０．０５重量部である。上記接着力調整剤の含有量が０．０００５重量部以上であると、発光シートを合わせガラス用中間膜として合わせガラスを製造したときに、その耐貫通性が高くなる。上記接着力調整剤の含有量が０．０５重量部以下であると、発光シートの透明性が高くなる。上記接着力調整剤の含有量のより好ましい下限は０．００２重量部、より好ましい上限は０．０２重量部である。 Although content of the said adhesive force regulator is not specifically limited, The preferable minimum with respect to 100 weight part of said binder resins is 0.0005 weight part, and a preferable upper limit is 0.05 weight part. When the content of the adhesive strength adjusting agent is 0.0005 parts by weight or more, when the laminated glass is manufactured using the light emitting sheet as an interlayer film for laminated glass, the penetration resistance is increased. When the content of the adhesive strength adjusting agent is 0.05 parts by weight or less, the transparency of the light emitting sheet is increased. The minimum with more preferable content of the said adhesive force regulator is 0.002 weight part, and a more preferable upper limit is 0.02 weight part.
本発明の発光シートは、必要に応じて、光安定剤、帯電防止剤、青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料等の添加剤を含有してもよい。 The light emitting sheet of the present invention may contain additives such as a light stabilizer, an antistatic agent, a blue pigment, a blue dye, a green pigment, and a green dye as necessary.
本発明の発光シートの厚さの好ましい下限は３００μｍ、好ましい上限は２０００μｍである。発光シートの厚さがこの範囲内であると、特定の波長の光を照射したときに充分にコントラストの高い発光が得られる。本発明の発光シートの厚さのより好ましい下限は３５０μｍ、より好ましい上限は１０００μｍである。 The preferable lower limit of the thickness of the light emitting sheet of the present invention is 300 μm, and the preferable upper limit is 2000 μm. When the thickness of the light emitting sheet is within this range, light emission with sufficiently high contrast can be obtained when light having a specific wavelength is irradiated. The more preferable lower limit of the thickness of the light emitting sheet of the present invention is 350 μm, and the more preferable upper limit is 1000 μm.
本発明の発光シートを製造する方法は特に限定されず、例えば、上記発光粒子を適当な分散媒（例えば、上記液状可塑剤）に分散させて発光粒子分散液を調製し、該発光粒子分散液を上記バインダー樹脂と充分に混練して樹脂組成物を調製したうえで、該樹脂組成物をシート状に成型する方法等が挙げられる。
分散媒と発光粒子とを含有する発光粒子分散液であって、上記発光粒子は、発光波長の異なる少なくとも２種の発光粒子を含有し、かつ、上記少なくとも２種の発光粒子は、互いに他の発光粒子を励起する波長の光を遮蔽する光遮蔽層を有する発光粒子分散液もまた、本発明の１つである。
The method for producing the luminescent sheet of the present invention is not particularly limited. For example, the luminescent particle dispersion is prepared by dispersing the luminescent particles in an appropriate dispersion medium (for example, the liquid plasticizer). And a method of molding the resin composition into a sheet after preparing a resin composition by sufficiently kneading with the binder resin.
A luminescent particle dispersion containing a dispersion medium and luminescent particles, wherein the luminescent particles contain at least two kinds of luminescent particles having different emission wavelengths, and the at least two kinds of luminescent particles are mutually different from each other. A luminescent particle dispersion having a light shielding layer that shields light having a wavelength for exciting the luminescent particles is also one aspect of the present invention.
本発明の発光シートの用途は特に限定はされず、商業ビルや住宅用の窓材、自動車の窓等に貼付される広告媒体等の用途に用いることができる。なかでも、車両用窓材、建築用窓材等における情報表示機能を有する合わせガラス用中間膜として好適である。本発明の発光シートを有する合わせガラス用中間膜もまた、本発明の１つである。 The application of the light emitting sheet of the present invention is not particularly limited, and can be used for applications such as commercial buildings and residential window materials, advertising media attached to automobile windows, and the like. Especially, it is suitable as an interlayer film for laminated glass having an information display function in window materials for vehicles, window materials for buildings, and the like. The interlayer film for laminated glass having the light emitting sheet of the present invention is also one aspect of the present invention.
本発明の合わせガラス用中間膜は、本発明の発光シートのみからなる単層構造であってもよく、他のシートと積層した積層構造であってもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜が積層構造である場合、他のシートは他の機能を発揮するシート、例えば、熱線吸収剤を含有する熱線吸収シート、多量の可塑剤を含有する遮音シート等であってもよい。
また、本発明の発光シートは、合わせガラス用中間膜の一部にのみ配置されていてもよい。発光シートが一部にのみ配置されている場合には、該一部分を発光エリア、他の部分を非発光エリアとして、発光エリアにおいてのみ情報を表示できるようにすることができる。
The interlayer film for laminated glass of the present invention may have a single layer structure consisting only of the light emitting sheet of the present invention, or may have a laminated structure laminated with another sheet.
When the interlayer film for laminated glass of the present invention has a laminated structure, the other sheet is a sheet that exhibits other functions, such as a heat ray absorbing sheet containing a heat ray absorbent, a sound insulating sheet containing a large amount of a plasticizer, and the like. There may be.
Moreover, the light emitting sheet of this invention may be arrange | positioned only in a part of intermediate film for laminated glasses. In the case where the light emitting sheet is arranged only in a part, information can be displayed only in the light emitting area, with the part as a light emitting area and the other part as a non-light emitting area.
本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板とで、本発明の合わせガラス用中間膜を挟持した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
The laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is laminated between a pair of glass plates is also one aspect of the present invention.
The said glass plate can use the transparent plate glass generally used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass. Further, an ultraviolet shielding glass having an ultraviolet shielding coating layer formed on the glass surface can also be used. Furthermore, organic plastics plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate can also be used.
Two or more types of glass plates may be used as the glass plate. For example, the laminated glass which pinched | interposed the intermediate film for laminated glasses of this invention with the transparent float plate glass and the colored glass plate like green glass is mentioned. Moreover, you may use the glass plate from which 2 or more types of thickness differs as said glass plate.
本発明の合わせガラスは、上記少なくとも２種の発光粒子に対応する複数の波長の光を組み合わせて照射することにより、多色の画像を表示することができる。
上記発光材料の励起波長の光を照射するための装置は、レーザータイプの集中光線（レーザー光線）の発生装置が好ましい。このようなレーザー光線発生装置を用いることにより、より高いコントラストの画像を表示することができる。
本発明の合わせガラスと、１以上のレーザー光線発生装置とを有し、上記レーザー光線発生装置から合わせガラスに向けてレーザー光線を照射することにより画像を表示するものであるディスプレイ装置もまた、本発明の１つである。
The laminated glass of the present invention can display a multicolor image by irradiating a combination of light having a plurality of wavelengths corresponding to the at least two kinds of luminescent particles.
The apparatus for irradiating light having the excitation wavelength of the luminescent material is preferably a laser type concentrated light (laser light) generator. By using such a laser beam generator, an image with higher contrast can be displayed.
A display device that includes the laminated glass of the present invention and one or more laser beam generators and displays an image by irradiating the laminated glass with the laser beam from the laser beam generator is also 1 of the present invention. One.
上記レーザー光線発生装置は、波長４１０ｎｍ未満の紫外線レーザー光線を照射可能なレーザーダイオードを少なくとも１つ有することが好ましい。
上記レーザー光線発生装置は、レーザー光線の照度調整手段を有することが好ましい。これにより、昼夜等の外部条件にあわせて、表示する多色画像の輝度を調整することができる。
The laser beam generator preferably includes at least one laser diode capable of irradiating an ultraviolet laser beam having a wavelength of less than 410 nm.
The laser beam generator preferably has a laser beam illuminance adjusting means. Thereby, the brightness | luminance of the multicolor image to display can be adjusted according to external conditions, such as day and night.
上記レーザー光線発生装置は、例えば、スポット光源（例えば、浜松ホトニクス社製「ＬＣ−８」）、キセノン・フラッシュランプ（例えば、ヘレウス社製「ＣＷランプ」や朝日分光社製「ＲＥＸ−２５０」）、ブラックライト（例えば、井内盛栄堂社製「キャリーハンド」）等が挙げられる。 The laser beam generator includes, for example, a spot light source (for example, “LC-8” manufactured by Hamamatsu Photonics), a xenon flash lamp (for example, “CW lamp” manufactured by Heraeus Co., Ltd. and “REX-250” manufactured by Asahi Spectroscopic Co., Ltd.), Black light (for example, “Carry Hand” manufactured by Inoue Seieido Co., Ltd.) and the like.
本発明によれば、光が照射されることによりコントラストが高く、狙い通りの発色の多色画像を表示することができる発光シート、合わせガラス用中間膜、合わせガラス、ディスプレイ装置、及び、発光粒子含有組成物を提供することができる。 According to the present invention, a light-emitting sheet, a laminated glass interlayer film, a laminated glass, a display device, and a light-emitting particle that can display a multicolored image with high contrast when irradiated with light. A containing composition can be provided.
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
（被覆発光粒子の製造）
（１）被覆発光粒子１の製造
平均粒子径５０ｎｍのトリス（ベンゾイルトリフルオロアセチルアセトナート）（フェナントロリナート）ユーロピウム（ＩＩＩ）（Ｅｕ（ＢＦＡ）３ｐｈｅｎ、励起波長３５５ｎｍの光を照射することにより波長６１８ｎｍの赤色の光を発光する、非被覆発光粒子１）の２重量％分散水溶液１００重量部に、エタノール３０重量部を加えて５０℃に加温した。次いで、０．５重量％の２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシ−３−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン（遮蔽波長３２０〜３８０ｎｍ）溶液８重量部を徐々に加えながら、２時間撹拌した。得られた溶液をろ過し、洗浄した後、８０℃で真空乾燥して、被覆発光粒子１（Ｅｕ（ＢＦＡ）３ｐｈｅｎ／トリアジン化合物）を得た。
(Manufacture of coated luminescent particles)
(1) Production of coated luminescent particles 1 Tris (benzoyltrifluoroacetylacetonate) (phenanthrolinato) europium (III) (Eu (BFA) 3 phen) having an average particle diameter of 50 nm is irradiated with light having an excitation wavelength of 355 nm. 30 parts by weight of ethanol was added to 100 parts by weight of a 2% by weight aqueous dispersion of uncoated luminescent particles 1) that emits red light having a wavelength of 618 nm and heated to 50 ° C. Subsequently, 8 parts by weight of a 0.5% by weight 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxy-3-methylphenyl) -1,3,5-triazine (shielding wavelength: 320 to 380 nm) solution was gradually added. The mixture was stirred for 2 hours. The obtained solution was filtered, washed, and then vacuum dried at 80 ° C. to obtain coated luminescent particles 1 (Eu (BFA) 3phen / triazine compound).
（２）被覆発光粒子２の製造
平均粒子径５０ｎｍナフタルイミド（励起波長３７５ｎｍの光を照射することにより波長４１３ｎｍの青色の光を発光する、非被覆発光粒子２）の１０％水分散液１００重量部にシュウ酸を加え、ｐＨ２に調整した。得られた溶液を室温で撹拌しながら、８ｎｍ酸化セリウム（遮蔽波長３８０ｎｍ以下）コロイド（１０％溶液）８重量部を徐々に加えた後、０．３重量％アンモニア水溶液でｐＨ８に調整した。得られた溶液をろ過し、洗浄した後、８０℃で真空乾燥して、被覆発光粒子２（ナフタルイミド／酸化セリウム）を得た。
(2) Production of coated luminescent particles 2 Average weight particle diameter 50 nm naphthalimide (uncoated luminescent particles 2 that emit blue light with a wavelength of 413 nm by irradiating light with an excitation wavelength of 375 nm) 10% aqueous dispersion 100 weight Oxalic acid was added to the part to adjust to pH 2. While stirring the resulting solution at room temperature, 8 parts by weight of 8 nm cerium oxide (shielding wavelength 380 nm or less) colloid (10% solution) was gradually added, and then adjusted to pH 8 with 0.3 wt% ammonia aqueous solution. The obtained solution was filtered, washed, and then vacuum dried at 80 ° C. to obtain coated luminescent particles 2 (naphthalimide / cerium oxide).
（３）被覆発光粒子３の製造
非被覆発光粒子１を平均粒子径５０ｎｍトリス（アセチルアセトナート）テルビウム（ＩＩＩ）（Ｔｂ（ａｃａｃ）ｐｈｅｎ、励起波長３５５ｎｍの光を照射することにより波長５４３ｎｍの緑色の光を発光する、非被覆発光粒子３）に置き換えた以外は被覆発光粒子１の製造方法と同様にして、被覆発光粒子３（Ｔｂ（ａｃａｃ）ｐｈｅｎ／トリアジン化合物）を得た。
(3) Production of coated luminescent particles 3 Uncoated luminescent particles 1 are irradiated with light having an average particle size of 50 nm tris (acetylacetonato) terbium (III) (Tb (acac) phen, excitation wavelength 355 nm, and green having a wavelength of 543 nm. The coated luminescent particles 3 (Tb (acac) phen / triazine compound) were obtained in the same manner as in the method for producing the coated luminescent particles 1 except that the non-coated luminescent particles 3) were emitted.
（実施例１）
（１）発光シートの製造
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、被覆発光粒子３を０．４重量部、被覆発光粒子２を０．３重量部加えて発光粒子分散液を調製した。
得られた発光粒子分散液の全量と、アセチル基量１３ｍｏｌ％、水酸基量２２ｍｏｌ％、平均重合度が２３００のポリビニルブチラール樹脂１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物をポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）シートに挟み、厚さ７８０μｍのスペーサを介して、熱プレスにて１５０℃、１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で１５分間加圧し、厚さ７８０μｍの発光シートを得た。
Example 1
(1) Manufacture of luminescent sheet 0.440 parts by weight of coated luminescent particles 3 and 0.3 part by weight of coated luminescent particles 2 are added to 40 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) to emit light. A particle dispersion was prepared.
The resin composition was obtained by sufficiently kneading the total amount of the resulting luminescent particle dispersion with 100 parts by weight of polyvinyl butyral resin having an acetyl group amount of 13 mol%, a hydroxyl group amount of 22 mol%, and an average polymerization degree of 2300 with a mixing roll. Prepared.
The obtained resin composition was sandwiched between polytetrafluoroethylene (PTFE) sheets and pressed with a hot press through a spacer having a thickness of 780 μm for 15 minutes at 150 ° C. and 100 kg / cm 2 to obtain a thickness of 780 μm. A luminescent sheet was obtained.
（２）合わせガラスの製造
得られた発光シートを縦５ｃｍ×横５ｃｍのサイズに切断し、これを合わせガラス用中間膜とした。合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラスの間に挟み込み積層した。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
(2) Manufacture of laminated glass The obtained light emitting sheet was cut into a size of 5 cm in length and 5 cm in width, and this was used as an interlayer film for laminated glass. The interlayer film for laminated glass was sandwiched and laminated between a pair of clear glass having a length of 5 cm and a width of 5 cm. The obtained laminate was vacuum-pressed while being held at 90 ° C. for 30 minutes with a vacuum laminator to be pressure-bonded. After the pressure bonding, pressure bonding was performed for 20 minutes using an autoclave under conditions of 140 ° C. and 14 MPa to obtain a laminated glass.
（実施例２）
発光粒子分散液の調製において、３ＧＯ４０重量部に、被覆発光粒子１を０．４重量部、被覆発光粒子２を０．３重量部加えた以外は実施例１と同様にして、発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。
(Example 2)
In the preparation of the luminescent particle dispersion, a luminescent sheet and a laminate were prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.4 parts by weight of the coated luminescent particles 1 and 0.3 parts by weight of the coated luminescent particles 2 were added to 40 parts by weight of 3GO. An interlayer film for glass and a laminated glass were obtained.
（比較例１）
発光粒子分散液の調製において、３ＧＯ４０重量部に、非被覆発光粒子３を０．４重量部、非被覆発光粒子２を０．３重量部加えた以外は実施例１と同様にして、発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。
(Comparative Example 1)
A luminescent sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.4 parts by weight of uncoated luminescent particles 3 and 0.3 parts by weight of uncoated luminescent particles 2 were added to 40 parts by weight of 3GO in the preparation of the luminescent particle dispersion. An interlayer film for laminated glass and a laminated glass were obtained.
（比較例２）
発光粒子分散液の調製において、３ＧＯ４０重量部に、非被覆発光粒子１を０．４重量部、非被覆発光粒子２を０．３重量部加えた以外は実施例１と同様にして、発光シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。
(Comparative Example 2)
A luminescent sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.4 parts by weight of uncoated luminescent particles 1 and 0.3 parts by weight of uncoated luminescent particles 2 were added to 40 parts by weight of 3GO. An interlayer film for laminated glass and a laminated glass were obtained.
（評価）
暗室下にて、合わせガラスの面に対して垂直方向に１０ｃｍ離れた位置に配置したＨｉｇｈ Ｐｏｗｅｒキセノン光源（朝日分光社製「ＲＥＸ−２５０」）から、表１に示した各波長のレーザー光線を合わせガラスの全面に向けて照射し、光線を照射した合わせガラスの面から４５度の角度で３５ｃｍ離れた位置に配置した輝度計（トプコンテクノハウス社製「ＳＲ−３ＡＲ」）によって、発光波長を測定して発色を評価した。
各々の発光シートに含まれる発光粒子を励起する波長の光を照射したときに、意図した発光波長の発色のみが観測され、意図しない発光波長の発色が観察されなかった場合を「○」、意図した発光波長の発色が観測されたものの、意図しない発光波長の発色も観察された場合を「×」と評価した。
(Evaluation)
In a dark room, laser beams of each wavelength shown in Table 1 were combined from a high power xenon light source ("REX-250" manufactured by Asahi Spectroscopic Co., Ltd.) 10 cm away from the surface of the laminated glass. Emission wavelength is measured with a luminance meter ("SR-3AR" manufactured by Topcon Technohouse Co., Ltd.) placed at a position 35cm away from the surface of the laminated glass irradiated with light rays at an angle of 45 degrees. Then, the color development was evaluated.
When irradiating light with a wavelength that excites the luminescent particles contained in each luminescent sheet, only the color of the intended luminescence wavelength is observed, and the color of the unintentional luminescence wavelength is not observed. Although the coloration of the emission wavelength was observed, the coloration of an unintended emission wavelength was also observed as “x”.
被覆発光粒子を用いた実施例の合わせガラスでは、狙い通りの発色の多色画像を表示することができた。これに対して非被覆発光粒子を用いた比較例の合わせガラスでは、一方の発光粒子を発光させる励起光線を照射したときに該発光粒子を発光させることはできたものの、同時に僅かながら他方の発光粒子も発光してしまい、全体として狙いとは違う濁った発色の表示となってしまった。 In the laminated glass of the example using the coated luminescent particles, it was possible to display a multicolor image with a desired color development. On the other hand, in the laminated glass of the comparative example using the non-coated luminescent particles, the luminescent particles were able to emit light when irradiated with the excitation light that caused one of the luminescent particles to emit light, but at the same time, the other luminescent particles were slightly emitted. The particles also emitted light, resulting in a cloudy color display that was different from the target.
本発明によれば、光が照射されることによりコントラストが高く、狙い通りの発色の多色画像を表示することができる発光シート、合わせガラス用中間膜、合わせガラス、ディスプレイ装置、及び、発光粒子含有組成物を提供することができる。
According to the present invention, a light-emitting sheet, a laminated glass interlayer film, a laminated glass, a display device, and a light-emitting particle that can display a multicolored image with high contrast when irradiated with light. A containing composition can be provided.
Claims (12)
前記発光粒子は、発光波長が異なる少なくとも２種の発光粒子を含有し、かつ、前記少なくとも２種の発光粒子は、互いに他の発光粒子を励起する波長の光を遮蔽する光遮蔽層を有する
ことを特徴とする発光シート。 A luminescent sheet containing a binder resin and luminescent particles,
The luminescent particles include at least two kinds of luminescent particles having different emission wavelengths, and the at least two kinds of luminescent particles have a light shielding layer that shields light having a wavelength that excites other luminescent particles. A luminescent sheet characterized by.
前記第１の発光粒子及び前記第２の発光粒子は光遮蔽層を有し、
前記第１の発光粒子が有する光遮蔽層は、前記第２の発光粒子を励起する光のうち、前記第１の発光粒子を励起する波長の光を遮蔽し、
前記第２の発光粒子が有する光遮蔽層は、前記第１の発光粒子を励起する光のうち、前記第２の発光粒子を励起する波長の光を遮蔽する
ことを特徴とする請求項１記載の発光シート。 The at least two luminescent particles include a first luminescent particle and a second luminescent particle,
The first luminescent particles and the second luminescent particles have a light shielding layer,
The light shielding layer of the first luminescent particles shields light having a wavelength that excites the first luminescent particles among the light that excites the second luminescent particles.
The light shielding layer of the second light emitting particle shields light having a wavelength that excites the second light emitting particle out of light that excites the first light emitting particle. Luminous sheet.
前記発光粒子は、発光波長が異なる少なくとも２種の発光粒子を含有し、かつ、前記少なくとも２種の発光粒子は、互いに他の発光粒子を励起する波長の光を遮蔽する光遮蔽層を有する
ことを特徴とする発光粒子分散液。 A luminescent particle dispersion containing a dispersion medium and luminescent particles,
The luminescent particles include at least two kinds of luminescent particles having different emission wavelengths, and the at least two kinds of luminescent particles have a light shielding layer that shields light having a wavelength that excites other luminescent particles. A luminescent particle dispersion characterized by
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