JP2015197634A - Antireflection film, and polarizing plate, image display device, liquid crystal display device, and touch panel using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ディスプレイ等の表面に外光が反射することを防止することを目的として設けられる反射防止フィルム、該反射防止フィルムを備える偏光板、画像表示装置、液晶表示装置、およびタッチパネルに関する。 The present invention relates to an antireflection film provided for the purpose of preventing external light from being reflected on the surface of a display or the like, a polarizing plate including the antireflection film, an image display device, a liquid crystal display device, and a touch panel.
ディスプレイは、室内外での使用を問わず、外光等が入射する環境下で使用される。この外光等の入射光は、ディスプレイ表面等において正反射され、それによる反射像が表示画像と混合することにより、画面表示品質を低下させてしまう。そのため、ディスプレイ表面等に反射防止機能を付与することは必須であり、特に近年モバイル端末の普及により、屋内にて使用する場合よりも強い外光にさらされる屋外でも視認性を損なわない、低反射率の反射防止フィルムが求められている。 The display is used in an environment where external light or the like enters regardless of whether the display is used indoors or outdoors. Incident light such as external light is specularly reflected on the display surface and the like, and the reflected image thereby mixes with the display image, thereby degrading the screen display quality. For this reason, it is essential to provide an antireflection function on the display surface, etc., and in particular, due to the spread of mobile terminals in recent years, low reflection does not impair visibility even in the outdoors exposed to strong external light than when used indoors. There is a need for an antireflective film with a high rate.
また、定置設置型の画像表示装置に反射防止フィルムを適応する場合、その多くは、固定光源からの反射光を低減することが前提となっている。これは、外光の入射角が変化しないことを意味する。これに対しモバイル端末の場合、屋外での使用や手元での操作があるため、様々な角度から外光が入射し、さらに、視聴者も様々な角度でディスプレイを観察する場合が多くなってきている。よって、モバイル端末に対して反射防止フィルムを適応しようとした場合、正面からの反射光のみではなく、あらゆる入射角の光源に対しての反射光、特に反射光の色味について検討する必要がある。 Further, when an antireflection film is applied to a stationary installation type image display device, most of them are premised on reducing reflected light from a fixed light source. This means that the incident angle of external light does not change. On the other hand, in the case of a mobile terminal, since it is used outdoors or operated at hand, external light is incident from various angles, and viewers often observe the display from various angles. Yes. Therefore, when trying to apply an antireflection film to a mobile terminal, it is necessary to consider not only the reflected light from the front but also the reflected light, especially the color of the reflected light, for the light source of all incident angles. .
このような反射防止フィルムは、少なくとも最表面に膜厚200nm以下の薄膜層である低屈折率層を設け、その低屈折率層の光学干渉によって反射防止を行う。しかし、最も単純な構成である低屈折率層一層で反射防止を行う一層薄膜干渉型の場合は、反射率1%以下を満足するものがない。さらに、反射率0.5%以下を達成するための、支持体と低屈折率層との間に高屈折率層を形成する二層薄膜干渉型、または支持体と低屈折率層との間に中屈折率層および高屈折率層を順次形成する三層薄膜干渉型等、多層の光学干渉によって反射を防止する多層薄膜干渉型反射防止フィルムが知られている。
例えば、特許文献1〜4には、多官能硬化性化合物を含有する組成物を塗布および硬化させて各層を形成し、屈折率の調整のため、中屈折率層および高屈折率層に酸化チタン等の微粒子を含有させてなる、多層型の反射防止フィルムが記載されている。このような多層型の反射防止フィルムは、低反射化を達成し得る反面、各層の膜厚や屈折率が変動すると反射色が変化してしまうことがある。
そこで、各層の膜厚の変動を抑える観点から、例えば、低屈折率層の塗布に際に、中屈折率層および高屈折率層等の中間層にレベリング剤を含有させ、膜厚ムラを抑えることが知られている(例えば、特許文献5を参照)。
Such an antireflection film is provided with a low refractive index layer which is a thin film layer having a film thickness of 200 nm or less on at least the outermost surface, and performs antireflection by optical interference of the low refractive index layer. However, in the case of a one-layer thin film interference type in which reflection is prevented by a single low refractive index layer having the simplest structure, there is nothing that satisfies a reflectance of 1% or less. Furthermore, in order to achieve a reflectance of 0.5% or less, a two-layer thin film interference type in which a high refractive index layer is formed between the support and the low refractive index layer, or between the support and the low refractive index layer. In addition, a multilayer thin film interference type antireflection film that prevents reflection by multilayer optical interference, such as a three-layer thin film interference type in which a middle refractive index layer and a high refractive index layer are sequentially formed, is known.
For example, in
Therefore, from the viewpoint of suppressing fluctuations in film thickness of each layer, for example, when applying a low refractive index layer, a leveling agent is included in an intermediate layer such as a medium refractive index layer and a high refractive index layer to suppress film thickness unevenness. It is known (see, for example, Patent Document 5).
しかしながら、中屈折率層および高屈折率層等の中間層にレベリング剤を含有させた場合、レベリング剤を含有させた層の上に積層を行うと、界面にレベリング剤が偏在することで上層との密着性(界面結合性)が悪化する。この密着性の悪化によって、界面が剥がれやすく(傷になりやすく)なり、耐擦傷性が劣化するという問題が発生する。このような観点から、中屈折率層にレベリング性が高いレベリング剤を含有させることは困難であり、膜厚ムラを抑制することが難しく、反射色の変動を抑えるのが困難であった。 However, when a leveling agent is contained in an intermediate layer such as a medium refractive index layer and a high refractive index layer, when the layering is performed on the layer containing the leveling agent, the leveling agent is unevenly distributed at the interface, The adhesiveness (interface bonding property) of is deteriorated. Due to the deterioration of the adhesion, the interface is easily peeled off (prone to scratches), resulting in a problem that the scratch resistance is deteriorated. From such a viewpoint, it is difficult to contain a leveling agent having a high leveling property in the middle refractive index layer, it is difficult to suppress film thickness unevenness, and it is difficult to suppress a change in reflected color.
本発明の目的は、正面からの反射光の色相を低減するとともに、あらゆる角度から入射する外光の反射光に対しても色味が付くことを低減する、膜強度や膜均一性が良好で外観故障のない反射防止フィルム、該反射防止フィルムを備える偏光板、画像表示装置、液晶表示装置、およびタッチパネルを提供することにある。 The object of the present invention is to reduce the hue of reflected light from the front, and to reduce the tint of reflected light of external light incident from all angles. An object of the present invention is to provide an antireflection film having no appearance failure, a polarizing plate including the antireflection film, an image display device, a liquid crystal display device, and a touch panel.
本発明の目的は、下記の反射防止フィルム、該反射防止フィルムを備える、偏光板、画像表示装置や液晶表示装置などの表示装置、およびタッチパネルにより達成される。 The object of the present invention is achieved by the following antireflection film, a polarizing plate, a display device such as an image display device or a liquid crystal display device, and a touch panel provided with the antireflection film.
すなわち、請求項1に関わる発明は、透明フィルム基材上に設けたハードコート層上に、中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層の順に3層の光学層を積層した反射防止フィルムにおいて、前記中屈折率層が下記の式(1)を満足することを特徴とする反射防止フィルムである。
0.60λ0 ≦ n1d1 ≦ 1.00λ0 ・・・(1)
n1:中屈折率層の屈折率
d1:中屈折率層の膜厚
λ0:500〜600nmで任意に選択される設計波長
That is, the invention according to
0.60λ 0 ≦ n1d1 ≦ 1.00λ 0 (1)
n1: Refractive index of the middle refractive index layer
d1: Film thickness of the medium refractive index layer
λ 0 : Design wavelength arbitrarily selected from 500 to 600 nm
請求項2に関わる発明は、前記反射防止フィルム表面での視感平均反射率が0.5%以下であることを特徴とする、請求項1に記載の反射防止フィルムである。
The invention according to
請求項3に関わる発明は、前記中屈折率層の屈折率が1.55から1.65であり、高屈折率層の屈折率が1.65から1.90であり、前記低屈折率層の屈折率が1.25から1.40であることを特徴とする、請求項1〜2に記載の反射防止フィルムである。
In the invention according to
請求項4に関わる発明は、請求項1〜3のいずれかに記載の反射防止フィルムが用いられていることを特徴とする、偏光板である。
The invention relating to claim 4 is a polarizing plate characterized in that the antireflection film according to any one of
請求項5に関わる発明は、請求項1〜4のいずれかに記載の反射防止フィルムが用いられていることを特徴とする、タッチパネルである。
The invention relating to
請求項6に関わる発明は、請求項1〜5のいずれかに記載の反射防止フィルムが用いられていることを特徴とする、表示装置である。
The invention according to claim 6 is a display device using the antireflection film according to any one of
本発明では、上記のような反射防止フィルムを、画像表示装置や液晶表示装置などの表示装置に設置することにより、反射防止フィルム表面での視感平均反射率を0.5%以下の範囲内にすることができる。これにより、正面からの反射光の色相を低減するとともに、あらゆる角度から入射する外光の反射光に対しても色味が付くことを低減する、膜強度や膜均一性が良好で外観故障のない反射防止フィルム、該反射防止フィルムを備える偏光板、画像表示装置、液晶表示装置、およびタッチパネルを得ることができる。 In the present invention, the antireflection film as described above is installed in a display device such as an image display device or a liquid crystal display device, so that the average reflectance on the surface of the antireflection film is within 0.5% or less. Can be. As a result, the hue of reflected light from the front is reduced, and the reflected light of external light incident from all angles is also reduced in color. An antireflection film, a polarizing plate provided with the antireflection film, an image display device, a liquid crystal display device, and a touch panel can be obtained.
以下、本発明の反射防止フィルムについて詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, although the antireflection film of the present invention will be described in detail, the present invention is not limited thereto.
なお、本発明において「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を示している。例えば、「ウレタン(メタ)アクリレート」は「ウレタンアクリレート」と「ウレタンメタアクリレート」の両方を示している。 In the present invention, “(meth) acrylate” refers to both “acrylate” and “methacrylate”. For example, “urethane (meth) acrylate” indicates both “urethane acrylate” and “urethane methacrylate”.
反射防止フィルムの反射防止層は、透明フィルム基材側から屈折率の異なる3層を、透明フィルム基材/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層の順に積層されているものが、反射率が減少する点から好ましく用いられる。 The antireflection layer of the antireflection film is composed of three layers having different refractive indexes from the transparent film substrate side, which are laminated in the order of transparent film substrate / medium refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index layer. It is preferably used from the viewpoint that the reflectance decreases.
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照して説明する。 Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
(実施の形態1)
図1は、本発明の実施の形態1に係る反射防止フィルム1を示す概略断面図である。反射防止フィルム1は、図1に示すように、透明基材10の少なくとも一方の面上に、ハードコート層形成用塗液から形成されたハードコート層11と、下記の式(1)を満足する中屈折率層12と、高屈折率層13と、低屈折率層14とを順次積層した積層体である。
0.60λ0 ≦ n1d1 ≦ 1.00λ0 ・・・(1)
n1:中屈折率層12の屈折率
d1:中屈折率層12の膜厚
λ0:500〜600nmで任意に選択される設計波長
(Embodiment 1)
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an
0.60λ 0 ≦ n1d1 ≦ 1.00λ 0 (1)
n1: Refractive index of the middle
d1: Film thickness of the medium
λ 0 : Design wavelength arbitrarily selected from 500 to 600 nm
まず、透明基材10について説明する。
透明基材10としては、種々の有機高分子からなるフィルムを用いることができる。例えば、ディスプレイ等の光学部材に通常使用される基材を用いることができる。透明基材10としては、透明性や光の屈折率等の光学特性、さらには耐衝撃性、耐熱性、耐久性等の諸物性を考慮して、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロファン等のセルロース系、6−ナイロン、6,6−ナイロン等のポリアミド系、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、エチレンビニルアルコール等の有機高分子からなるものを用いることができる。特に、トリアセチルセルロースフィルム等のセルロース系フィルムが好適に用いることができる。セルロース系フィルムは、複屈折が少なく、透明性、屈折率、分散等の光学特性、さらには耐衝撃性、耐熱性、耐久性等の諸物性に優れている。さらに、セルロース系フィルムは、溶剤によって容易に溶解または膨潤するので、最も好ましく用いられる。
First, the
As the
透明基材10に、各種安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤等を添加してもよい。また、透明基材10の厚さは特に限定されるものではない。しかしながら、透明基材10の厚さは、20μm以上かつ200μm以下が好ましい。ただし、透明基材10として、トリアセチルセルロースフィルムを用いる場合には、透明基材10の厚さは、25μm以上かつ80μm以下が好ましい。
Various stabilizers, ultraviolet absorbers, plasticizers, lubricants, colorants, antioxidants, flame retardants, and the like may be added to the
次に、透明基材10上に形成されるハードコート層11について説明する。
ハードコート層11を形成するためには、まず、バインダマトリックス形成材料と透明基材10を溶解または膨潤させる溶剤とを含むハードコート層形成用塗液を使用して塗膜を形成する。ハードコート層形成用塗液の塗工方法として、例えば、湿式成膜法を採用し、ハードコート層形成用塗液を透明基材10上に塗布し、透明基材10上に塗膜を形成する。その後、該塗膜に電離放射線を照射し、該塗膜を硬化させることにより、ハードコート層11を形成することができる。
Next, the
In order to form the
ハードコート層形成用塗液は、バインダマトリックス形成材料として、紫外線硬化型材料であるアクリル系材料を含んでいることが好ましい。アクリル系材料としては、多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステルのような単官能または多官能の(メタ)アクリレート化合物、ジイソシアネートと多価アルコールおよび(メタ)アクリル酸のヒドロキシエステル等から合成されるような多官能のウレタン(メタ)アクリレート化合物を使用することができる。また、これらの他にも、紫外線硬化型材料として、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等を使用することができる。 The coating liquid for forming a hard coat layer preferably contains an acrylic material that is an ultraviolet curable material as a binder matrix forming material. Acrylic materials are synthesized from monofunctional or polyfunctional (meth) acrylate compounds such as (meth) acrylic acid esters of polyhydric alcohols, diisocyanates and polyhydric alcohols, and hydroxy esters of (meth) acrylic acid. Such a polyfunctional urethane (meth) acrylate compound can be used. In addition to these, it is possible to use, as UV curable materials, polyether resins, polyester resins, epoxy resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins having an acrylate functional group. it can.
単官能の(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルフォリン、N−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2−アダマンタンおよびアダマンタンジオールから誘導される1価のモノ(メタ)アクリレートを有するアダマンチルアクリレート等のアダマンタン誘導体モノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monofunctional (meth) acrylate compound include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl ( (Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) ) Acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, benzyl (Meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate, phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid (meth) acrylate, phenoxy (meta) ) Acrylate, ethylene oxide modified phenoxy (meth) acrylate, propylene oxide modified phenoxy (meth) acrylate, nonylphenol (meth) acrylate, ethylene oxide modified nonylphenol (meth) acrylate, propylene oxide modified nonylphenol (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) Acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl hydrogen Phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrohydrogen phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl tetrahydrohydrogen phthalate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate , Hexafluoropropyl (meth) acrylate, octafluoropropyl (meth) acrylate, octafluoropropyl (meth) acrylate, 2 -Adamantane derivative mono (meth) acrylates such as adamantyl acrylate having a monovalent mono (meth) acrylate derived from adamantane and adamantanediol.
2官能の(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the bifunctional (meth) acrylate compound include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and nonanediol di (meth). Acrylate, ethoxylated hexanediol di (meth) acrylate, propoxylated hexanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di ( (Meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethoxylated neopentyl glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol Di (meth) acrylate, di (meth) acrylate, such as hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate.
3官能以上の(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス2−ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の3官能の(メタ)アクリレート化合物や、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ(メタ)アクリレート等の3官能以上の多官能(メタ)アクリレート化合物や、これら(メタ)アクリレートの一部をアルキル基やε−カプロラクトンで置換した多官能(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。 Examples of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate compound include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and tris 2-hydroxyethyl. 3 such as tri (meth) acrylate such as isocyanurate tri (meth) acrylate and glycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate Functional (meth) acrylate compounds, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra Trifunctional or more polyfunctional (meth) such as (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ditrimethylolpropane penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane hexa (meth) acrylate Examples thereof include acrylate compounds and polyfunctional (meth) acrylate compounds in which a part of these (meth) acrylates is substituted with an alkyl group or ε-caprolactone.
アクリル系材料の中でも、所望する分子量および分子構造を設計することができ、形成されるハードコート層11の物性のバランスを容易にとることが可能であるといった理由から、多官能ウレタンアクリレートを好適に用いることができる。ウレタンアクリレートは、多価アルコール、多価イソシアネートおよび水酸基含有アクリレートを反応させることによって得られる。
Among acrylic materials, a polyfunctional urethane acrylate is preferably used because the desired molecular weight and molecular structure can be designed, and the physical properties of the
ハードコート層形成用塗液に含まれる溶剤としては、透明基材10を溶解または膨潤させる溶剤を用いる。透明基材10を溶解または膨潤させる溶剤を含むハードコート層形成用塗液を用いてハードコート層11を形成することにより、透明基材10とハードコート層11との密着性を向上させることができる。すなわち、透明基材10の成分とハードコート層11の成分とが混在したハードコート層11を形成することができ、得られる反射防止フィルム1において干渉ムラの発生を防ぐことができる。
As the solvent contained in the hard coat layer forming coating solution, a solvent that dissolves or swells the
透明基材10としてセルロース系フィルムを用いた場合、セルロース系フィルム表面を溶解または膨潤させる溶剤としては、例えば、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、1,3,5−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトール等のエーテル類、またアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン醸エチル、酢酸n−ペンチル、およびγ−プチロラクトン等のエステル類、さらにメチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類が挙げられ、これらを単独で、もしくは2種類以上組み合わせて用いることができる。また、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、アセトンおよびシクロヘキサノンの少なくとも1種類を用いることが好ましい。
When a cellulose film is used as the
また、ハードコート層11に四級アンモニウムカチオンや導電性金属微粒子等を添加し、ハードコート層11に導電性を付与してもかまわない。
Further, quaternary ammonium cations or conductive metal fine particles may be added to the
ハードコート層11の形成方法としては、ウェットコーティング法とされる、ディップコーティング法、スピンコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ロールコーティング法、グラビアロールコーティング法、エアドクターコーティング法、プレードコーティング法、ワイヤードクターコーティング法、ナイフコーティング法、リバースコーティング法、トランスファロールコーティング法、マイクログラビアコーティング法、キスコーティング法、キャストコーティング法、スロットオリフィスコーティング法、カレンダーコーティング法、ダイコーティング法等を採用することができ、透明基材10の少なくとも一方の面上にハードコート層形成用塗液を塗布することにより形成することができる。特に、ハードコート層11は、薄く、均一に層を形成する必要性があることから、マイクログラビアコーティング法を用いることが好ましい。また、ハードコート層11として、厚い層を構成する必要が生じた場合には、ダイコーティング法を用いることが好ましい。
The
ハードコート層11を形成する際の塗膜の硬化方法としては、例えば、紫外線照射、加熱等を採用することができる。紫外線照射の場合、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、フュージョンランプ等を使用することができる。紫外線照射量は、通常100〜800mJ/cm2であることが好ましい。
As a method for curing the coating film when forming the
ハードコート層11の膜厚は、3μm以上であれば十分な強度となるが、塗工精度、取り扱いの点から、5μm以上かつ10μm以下の範囲であることが好ましい。ハードコート層11の膜厚が10μmを超えると、硬化収縮による透明基材10の反り、ゆがみ、折れが発生することがある。
If the film thickness of the
次に、ハードコート層11上に形成される中屈折率層12について説明する。中屈折率層12は、中屈折率層形成塗液をハードコート層11の表面に塗布し、湿式成膜法により形成することができる。なお、このとき中屈折率層12単層の膜厚(d1)は、その膜厚(d1)に中屈折率層12の屈折率(n1)を乗じることによって得られる光学膜厚(n1d1)が、上述した式(1)を満たすように設計される。中屈折率層形成塗液としては、バインダマトリックス形成材料に高屈折率微粒子を分散させたものを用いることができる。
Next, the medium
本発明の中屈折率層12の屈折率(d1)は1.47から1.70までの範囲内にあることが望ましく、1.50〜1.65であることがより望ましく、1.55〜1.65であることがさらに望ましい。中屈折率層12の屈折率(d1)は、低屈折率層14の屈折率と、高屈折率層13の屈折率との間の値となるように調整される。
The refractive index (d1) of the middle
高屈折率微粒子としては、例えば、ZrO2、TiO2、Nb2O5、ITO、ATO、Sb2O5、Sb2O3、SnO2、In2O3、ZnO等の高屈折率材料からなる微粒子を用いることができる。 Examples of the high refractive index fine particles include high refractive index materials such as ZrO 2 , TiO 2 , Nb 2 O 5 , ITO, ATO, Sb 2 O 5 , Sb 2 O 3 , SnO 2 , In 2 O 3 , and ZnO. Fine particles can be used.
高屈折率微粒子は表面処理してもよい。表面処理とは、無機化合物および/または有機化合物を用いて該粒子表面の改質を実施するもので、これにより無機微粒子表面の濡れ性が調整され、有機溶媒中での微粒子化、高屈折率層形成用組成物中での分散性や分散安定性が向上し、好ましい。粒子表面に物理化学的に吸着させる無機化合物としては、例えば、ケイ素を含有する無機化合物(SiO2等)、アルミニウムを含有する無機化合物(Al2O3、Al(OH)3等)、コバルトを含有する無機化合物(CoO2、Co2O3、Co3O4等)、ジルコニウムを含有する無機化合物(ZrO2,Zr(OH)4等)、鉄を含有する無機化合物(Fe2O3等)等が挙げられる。
The high refractive index fine particles may be surface-treated. Surface treatment is a modification of the particle surface using an inorganic compound and / or organic compound, and this adjusts the wettability of the surface of the inorganic fine particles, resulting in fine particles in an organic solvent and high refractive index. The dispersibility and dispersion stability in the layer forming composition are improved, which is preferable. Examples of inorganic compounds that are physicochemically adsorbed on the particle surface include silicon-containing inorganic compounds (such as SiO 2 ), aluminum-containing inorganic compounds (such as Al 2 O 3 and Al (OH) 3 ), and cobalt. containing inorganic compounds (CoO 2, Co 2 O 3 , Co 3 O 4 , etc.), inorganic compounds containing zirconium (ZrO 2, Zr (OH) 4 , etc.), inorganic
表面処理に用いる有機化合物の例には、従来公知の金属酸化物や無機顔料等の無機フィラー類の表面改質剤を用いることができる。例えば、「顔料分散安定化と表面処理技術・評価」第一章(技術情報協会、2001年刊行)等に記載されている。 As examples of organic compounds used for the surface treatment, conventionally known surface modifiers of inorganic fillers such as metal oxides and inorganic pigments can be used. For example, it is described in “Pigment Dispersion Stabilization and Surface Treatment Technology / Evaluation”, Chapter 1 (Technical Information Association, published in 2001).
この有機化合物として、具体的には、無機微粒子表面と親和性を有する極性基を有する有機化合物、カップリング化合物が挙げられる。無機微粒子表面と親和性を有する極性基としては、カルボキシ基、ホスホノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、環状酸無水物基、アミノ基等が挙げられ、分子中に少なくとも1種を含有する化合物が好ましい。例えば、長鎖脂肪族カルボン酸(例えばステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等)、ポリオール類のポリ(メタ)アクリレート化合物(例えばペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ECH(エピクロルヒドリン)変性グリセロールトリ(メタ)アクリレート等)、ホスホノ基含有化合物(例えばEO(エチレンオキサイド)変性リン酸トリ(メタ)アクリレート等)、アルカノールアミン(エチレンジアミンEO付加体(5モル)等)が挙げられる。 Specific examples of the organic compound include an organic compound having a polar group having an affinity for the surface of the inorganic fine particles and a coupling compound. Examples of the polar group having affinity with the surface of the inorganic fine particles include a carboxy group, a phosphono group, a hydroxy group, a mercapto group, a cyclic acid anhydride group, an amino group, and the like, and a compound containing at least one kind in the molecule is preferable. . For example, long-chain aliphatic carboxylic acids (eg, stearic acid, lauric acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, etc.), poly (meth) acrylate compounds of polyols (eg, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol pentane) (Meth) acrylate, ECH (epichlorohydrin) modified glycerol tri (meth) acrylate, etc.), phosphono group-containing compound (for example, EO (ethylene oxide) modified tri (meth) acrylate), alkanolamine (ethylenediamine EO adduct (5) Mol)) and the like.
カップリング化合物としては、従来公知の有機金属化合物が挙げられ、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤等が含まれる。シランカップリング剤が最も好ましい。具体的には、例えば特開2002−9908号公報、特開2001−310423号公報の明細書中の段落番号「0011」〜「0015」に記載の化合物等が挙げられる。これらの表面処理は、2種類以上を併用することもできる。 As a coupling compound, a conventionally well-known organometallic compound is mentioned, A silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminate coupling agent, etc. are contained. Silane coupling agents are most preferred. Specific examples include compounds described in paragraph numbers “0011” to “0015” in the specifications of JP-A Nos. 2002-9908 and 2001-310423. Two or more kinds of these surface treatments can be used in combination.
本発明に用いられる高屈折率微粒子は、これをコアとして他の無機化合物からなるシェルを形成したコア/シェル構造の微粒子であることも好ましい。シェルとしては、Al、Si、Zrから選ばれる少なくとも1種の元素からなる酸化物が好ましい。具体的には、例えば特開2001−166104号公報に記載の内容が挙げられる。 The high refractive index fine particles used in the present invention are also preferably fine particles having a core / shell structure in which a shell made of another inorganic compound is formed using this as a core. The shell is preferably an oxide composed of at least one element selected from Al, Si, and Zr. Specifically, for example, the contents described in JP-A-2001-166104 can be mentioned.
本発明で使用される高屈折率微粒子の形状は、特に限定されないが、米粒状、球形状、立方体状、紡錘形状または不定形状が好ましい。本発明における無機微粒子は、単独で用いてもよいが、2種類以上を併用して用いることもできる。 The shape of the high refractive index fine particles used in the present invention is not particularly limited, but is preferably a rice grain shape, a spherical shape, a cubic shape, a spindle shape or an indefinite shape. The inorganic fine particles in the present invention may be used alone or in combination of two or more.
高屈折率微粒子の平均粒子径は、1nm以上かつ100nm以下であることが好ましい。高屈折率微粒子の平均粒子径が100nmを超える場合、レイリー散乱によって光が著しく反射され、中屈折率層12のヘイズ値が高くなってしまい、反射防止フィルム1の透明性が低下するおそれがある。一方、高屈折率微粒子の平均粒子径が1nm未満の場合、粒子の凝集により、中屈折率層12における粒子の不均一性等の問題が生じるおそれがある。
The average particle diameter of the high refractive index fine particles is preferably 1 nm or more and 100 nm or less. When the average particle diameter of the high refractive index fine particles exceeds 100 nm, light is remarkably reflected by Rayleigh scattering, the haze value of the medium
本発明では、中屈折率層12が、高屈折率微粒子を固形分中に10重量部以上かつ80重量部以下含有することが望ましい。10重量部未満だと、十分に高い屈折率を得ることが困難となり、80重量部を超えると硬度不足等を引き起こし、粒子の脱落および塗工中のフィルム表面への付着により外観故障の原因となり、好ましくない。
In the present invention, it is desirable that the medium
中屈折率層12を形成するためのバインダマトリックス形成材料としては、紫外線硬化型材料を含む。紫外線硬化型材料としては、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能性モノマー、または単官能性モノマーを含有する紫外線硬化型樹脂が用いられる。紫外線硬化型材料としては、例えば、ハードコート層11に用いられる紫外線硬化型材料として例示した、単官能または多官能の(メタ)アクリレート化合物であるアクリル系材料を用いることができる。
The binder matrix forming material for forming the middle
アクリル系材料の中でも、所望する分子量および分子構造を設計することができ、形成される中屈折率層12の物性のバランスを容易にとることが可能である点から、多官能ウレタンアクリレートを好適に用いることができる。ウレタンアクリレートは、多価アルコール、多価イソシアネートおよび水酸基含有アクリレートを反応させることによって得られる。
Among acrylic materials, a polyfunctional urethane acrylate is preferably used because the desired molecular weight and molecular structure can be designed, and the physical properties of the formed medium
なお、中屈折率層形成用塗液には、必要に応じて、溶媒を加えることができる。溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族炭化水素類、n−ヘキサン等の炭化水素類、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、ジオキサン、ジオキソラン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソールおよびフェネトール等のエーテル類、また、メチルイソブチルケトン、メチルブチルケトン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノン等のケトン類、また蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n−ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸n−ペンチル、およびγ−プチロラクトン等のエステル類、さらには、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、水等の中から、塗工適性等を考慮して適宜選択して用いることができる。 In addition, a solvent can be added to the coating liquid for forming a medium refractive index layer as necessary. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, cyclohexane and cyclohexylbenzene, hydrocarbons such as n-hexane, dibutyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, dioxane, dioxolane. , Ethers such as trioxane, tetrahydrofuran, anisole and phenetole, and methyl isobutyl ketone, methyl butyl ketone, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, and methylcyclohexanone Ketones, ethyl formate, propyl formate, n-pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, propionic acid From among esters such as til, n-pentyl acetate, and γ-ptyrolactone, cellosolves such as methyl cellosolve, cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve acetate, alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, water, etc. It can be appropriately selected and used in consideration of coating suitability and the like.
また、バインダマトリックス形成材料として紫外線硬化型材料を用い、紫外線を照射することにより中屈折率層12を形成する場合には、中屈折率層形成用塗液に光重合開始剤が加えられる。光重合開始剤としては、紫外線が照射された際にラジカルを発生するものであればよく、具体例としては、アセトフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物、チオキサンソン系化合物、トリアジン系化合物、ホスフィン系化合物、キノン系化合物、ボレート系化合物、カルバゾール系化合物、イミダゾール系化合物、チタノセン系化合物等が挙げられる。アセトフェノン系化合物としては、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン等が例示できる。また、ベンゾイン系化合物としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等が例示できる。ベンゾフェノン系化合物としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド等が例示できる。オキシムエステル系化合物としては、エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(0−アセチルオキシム)、1,2−オクタジオン−1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)]等が例示できる。チオキサンソン系化合物としては、チオキサンソン、2−クロルチオキサンソン、2−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、2,4−ジイソプロピルチオキサンソン等が例示できる。トリアジン系化合物としては、2,4,6−トリクロロ−s−トリアジン、2−フェニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−メトキシフェニル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(p−トリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−ピペニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−スチリルs−トリアジン、2−(ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−(4−メトキシ−ナフト−1−イル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2,4−トリクロロメチル−(ピペロニル)−6−トリアジン、2,4−トリクロロメチル(4’−メトキシスチリル)−6−トリアジン等が例示できる。ホスフィン系化合物としては、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が例示できる。また、キノン系化合物としては、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等を例示できる。光重合開始剤は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Further, when an ultraviolet curable material is used as the binder matrix forming material and the intermediate
光重合開始剤の含有量は、固形分中に0.01〜20重量部、好ましくは0.01〜5重量部で用いることができる。 The content of the photopolymerization initiator can be 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.01 to 5 parts by weight in the solid content.
また、中屈折率層形成用塗液にはその他添加剤を加えてもよい。添加剤としては、例えば消泡剤、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、光増感剤等が挙げられる。 Other additives may be added to the medium refractive index layer forming coating solution. Examples of the additive include an antifoaming agent, a leveling agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a polymerization inhibitor, and a photosensitizer.
中屈折率層12を形成する方法としては、中屈折率層形成用塗液をハードコート層11の表面に塗布し、中屈折率層12を形成する湿式成膜法による方法と、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法といった真空中で中屈折率層12を形成する真空成膜法による方法とに分けられるが、特に限定されるものではない。しかしながら、本発明においては、安価に反射防止フィルム1を製造することができるという点から、湿式成膜法を採用することが好ましい。
As a method for forming the middle
次に、中屈折率層12上に形成される高屈折率層13について説明する。
高屈折率層13は、高屈折率層形成塗液を中屈折率層12上の表面に塗布し、湿式成膜法により形成することができる。なお、このとき高屈折率層13単層の膜厚(d2)は、その膜厚(d2)に高屈折率層13の屈折率(n2)を乗じることによって得られる光学膜厚(n2d2)が、下記の式(2)のように可視光の任意の波長(λvisible)の1/2と等しくなるように設計されることが好ましい。
n2d2 = λvisible/2 ・・・(2)
Next, the high
The high
n2d2 = λ visible / 2 ... (2)
また、高屈折率層13の膜厚(d2)は、光学干渉層としての特性から、5nm〜1μmの範囲内にあることが好ましく、10nm〜0.3μmの範囲内にあることがさらに好ましく、30nm〜0.2μmの範囲内にあることが最も好ましい。
The film thickness (d2) of the high
本発明の高屈折率層13の屈折率(n2)は、反射防止フィルムの色付きを抑制する観点からは、1.65〜1.90の範囲内にあることが特に好ましい。高屈折率層13の屈折率(n2)を調整する手段は、高屈折率微粒子の添加量が支配的である。高屈折率微粒子としては、中屈折率層形成塗液に記載した高屈折率材料を用いることができる。また、高屈折率微粒子は、中屈折率層形成塗液に記載した無機化合物および/または有機化合物での表面処理を行うことができる。
The refractive index (n2) of the high
高屈折率層13を形成するためのバインダマトリックス形成材料としては、紫外線硬化型材料を含む。紫外線硬化型材料としては、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能性モノマー、または単官能性モノマーを含有する電離放射線硬化型樹脂が用いられる。紫外線硬化型材料としては、中屈折率層12に用いられる紫外線硬化型材料として例示したアクリル系材料を用いることができる。
The binder matrix forming material for forming the high
アクリル系材料の中でも、所望する分子量および分子構造を設計することができ、形成される高屈折率層13の物性のバランスを容易にとることが可能である点から、多官能ウレタンアクリレートを好適に用いることができる。ウレタンアクリレートは、多価アルコール、多価イソシアネートおよび水酸基含有アクリレートを反応させることによって得られる。
Among acrylic materials, a polyfunctional urethane acrylate is preferably used because the desired molecular weight and molecular structure can be designed and the physical properties of the formed high
なお、高屈折率層形成用塗液には、必要に応じて、溶媒や各種添加剤を加えることができる。溶媒としては、例えば、中屈折率層12の用いられる溶媒として例示したものを用いることができる。また、添加剤としては、添加剤としては、例えば消泡剤、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、光増感剤等が挙げられる。
In addition, a solvent and various additives can be added to the coating liquid for high refractive index layer formation as needed. As the solvent, for example, those exemplified as the solvent used for the medium
また、バインダマトリックス形成材料として紫外線硬化型材料を用い、紫外線を照射することにより高屈折率層13を形成する場合には、高屈折率層形成用塗液に光重合開始剤が加えられる。光重合開始剤としては、中屈折率層形成用塗液に加えられる光重合開始剤として例示したものを用いることができる。
Further, when an ultraviolet curable material is used as the binder matrix forming material and the high
高屈折率層13を形成する方法としては、高屈折率層形成用塗液を中屈折率層12の表面に塗布し、中屈折率層12を形成する方法として例示した方法を、採用することができる。
As a method for forming the high
次に、高屈折率層13上に形成される低屈折率層14について説明する。
低屈折率層14は、低屈折率層形成塗液を、高屈折率層13の表面に塗布し、湿式成膜法により形成することができる。なお、このとき反射防止層である低屈折率層14単層の膜厚(d3)は、その膜厚(d3)に低屈折率層14の屈折率(n3)を乗じることによって得られる光学膜厚(n3d3)が、下記の式(3)のように可視光の任意の波長(λvisible)の1/4と等しくなるように設計されることが好ましい。低屈折率層形成塗液としては、バインダマトリックス形成材料に低屈折率微粒子を分散させたものを用いることができる。
n3d3 = λvisible/4 ・・・(3)
Next, the low
The low
n3d3 = λ visible / 4 ... (3)
本発明の低屈折率層14の屈折率(n3)は、1.25から1.45までの範囲内にあることが望ましく、1.25〜1.40であることがさらに望ましい。低屈折率層14の屈折率(n3)は、できるだけ低い方が空気(屈折率=1)の屈折率に近づき低反射率を実現しやすいものの、低屈折率材料を多量に添加する必要があるため、機械強度が低くなり傷がつきやすくなる。一方、低屈折率層14の屈折率(n3)が1.40以上だと、空気との屈折率に差がつき、反射率が上昇してしまう。
The refractive index (n3) of the low
また、低屈折率層14の膜厚(d3)は、光学干渉層としての特性から、5nm〜1μmの範囲内にあることが好ましく、10nm〜0.3μmの範囲内にあることがさらに好ましく、30nm〜0.2μmの範囲内にあることが最も好ましい。
The film thickness (d3) of the low
低屈折率微粒子としては、例えば、LiF、MgF、3NaF・AlFまたはAlF(いずれも、屈折率1.4)、もしくはNa3AlF6(氷晶石、屈折率1.33)等の低屈折率材料からなる微粒子を用いることができる。また、粒子内部に空隙を有するシリカ粒子を好適に用いることができる。粒子内部に空隙を有するシリカ粒子は、空隙の部分を空気の屈折率(約1.0)とすることができるので、非常に低い屈折率を備える低屈折率微粒子とすることができる。具体的には、多孔質シリカ粒子、シェル(殻)構造のシリカ粒子を用いることができる。 As the low refractive index fine particles, for example, a low refractive index such as LiF, MgF, 3NaF.AlF or AlF (each having a refractive index of 1.4), or Na 3 AlF 6 (cryolite, refractive index of 1.33). Fine particles made of a material can be used. Moreover, the silica particle which has a space | gap inside particle | grains can be used suitably. The silica particles having voids inside the particles can have a void portion having a refractive index of air (about 1.0), and thus can be made into low refractive index fine particles having a very low refractive index. Specifically, porous silica particles and silica particles having a shell structure can be used.
低屈折率微粒子の平均粒子径は、1nm以上かつ100nm以下であることが好ましい。低屈折率微粒子の平均粒子径が100nmを超える場合、レイリー散乱によって光が著しく反射され、低屈折率層14が白化して反射防止フィルム1の透明性が低下するおそれがある。一方、低屈折率微粒子の平均粒子径が1nm未満の場合、粒子の凝集により、低屈折率層14における粒子の不均一性等の問題が生じるおそれがある。
The average particle diameter of the low refractive index fine particles is preferably 1 nm or more and 100 nm or less. When the average particle diameter of the low refractive index fine particles exceeds 100 nm, light is remarkably reflected by Rayleigh scattering, and the low
低屈折率層14を形成するためのバインダマトリックス形成材料としては、紫外線硬化型材料を含む。紫外線硬化型材料としては、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能性モノマー、または単官能性モノマーを含有する電離放射線硬化型樹脂が用いられる。紫外線硬化型材料としては、中屈折率層12に用いられる紫外線硬化型材料として例示したアクリル系材料を用いることができる。
The binder matrix forming material for forming the low
アクリル系材料の中でも、所望する分子量および分子構造を設計することができ、形成される低屈折率層14の物性のバランスを容易にとることが可能である点から、多官能ウレタンアクリレートを好適に用いることができる。ウレタンアクリレートは、多価アルコール、多価イソシアネートおよび水酸基含有アクリレートを反応させることによって得られる。
Among acrylic materials, a polyfunctional urethane acrylate is preferably used because the desired molecular weight and molecular structure can be designed, and the physical properties of the low
なお、低屈折率層形成用塗液には、必要に応じて、溶媒や各種添加剤を加えることができる。溶媒としては、例えば、中屈折率層12に用いられる溶媒として例示したものを用いることができる。また、添加剤としては、例えば消泡剤、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、光増感剤等が挙げられる。
In addition, a solvent and various additives can be added to the coating liquid for low refractive index layer formation as needed. As the solvent, for example, those exemplified as the solvent used for the medium
また、バインダマトリックス形成材料として紫外線硬化型材料を用い、紫外線を照射することにより低屈折率層14を形成する場合には、低屈折率層形成用塗液に光重合開始剤が加えられる。光重合開始剤としては、中屈折率層形成用塗液に加えられる光重合開始剤として例示したものを用いることができる。
When an ultraviolet curable material is used as the binder matrix forming material and the low
低屈折率層14を形成する方法としては、低屈折率層形成用塗液を高屈折率層13の表面に塗布し、中屈折率層12を形成する方法として例示した方法を採用することができる。
As a method for forming the low
また、ハードコート層屈折率n(Hard)、中屈折率層屈折率n(Middle)、高屈折率層屈折率n(High)、および低屈折率層屈折率n(Low)の高さは、n(Low)<n(Hard)<n(Middle)<n(High)であることが好ましい。この条件を満たさない場合、良好な反射防止機能を得ることができない。 Further, the height of the hard coat layer refractive index n (Hard), the middle refractive index layer refractive index n (Middle), the high refractive index layer refractive index n (High), and the low refractive index layer refractive index n (Low) is: It is preferable that n (Low) <n (Hard) <n (Middle) <n (High). If this condition is not satisfied, a good antireflection function cannot be obtained.
なお、反射防止フィルム1においては、透明基材10とハードコート層11との間、またはハードコート層11と中屈折率層12との間、中屈折率層12と高屈折率層13との間、高屈折率層13と低屈折率層14との間に、他の機能層を設けてもかまわない。他の機能層としては、例えば、電磁波シールド性能を有する電磁波シールド層、赤外線吸収性能を有する赤外線吸収層、または紫外線吸収性能を有する紫外線吸収層等を挙げることができる。
In the
本発明の反射防止フィルム(低反射積層体)1は、透明な基材上に、必要に応じて後述のハードコート層を有し、その上に光学干渉によって反射率が減少するように屈折率、膜厚、層の数、層順等を考慮した層が積層された構成である。反射防止フィルム(低反射積層体)1は、最も単純な構成では、基材上に低屈折率層のみを塗設した構成であるが、さらに反射率を低下させるには、基材よりも屈折率の高い高屈折率層と、基材よりも屈折率の低い低屈折率層とを組み合わせて、反射防止層を構成することが好ましい。構成例としては、屈折率の異なる3層を、中屈折率層(基材またはハードコート層よりも屈折率が高く、高屈折率層よりも屈折率の低い層)/高屈折率層/低屈折率層の順に積層されているもの等があり、さらに多くの反射防止層を積層するものも提案されている。中でも、耐久性、光学特性、コストや生産性等から、ハードコート層を有する基材上に、中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層の順に塗布することが好ましい。 The antireflection film (low reflection laminate) 1 of the present invention has a hard coat layer, which will be described later, on a transparent base material as necessary, and a refractive index so that the reflectance is reduced by optical interference thereon. In other words, the layers are formed in consideration of the film thickness, the number of layers, the layer order, and the like. In the simplest configuration, the antireflection film (low reflection laminate) 1 has a configuration in which only a low refractive index layer is coated on a substrate, but in order to further reduce the reflectance, it is refracted more than the substrate. It is preferable to constitute the antireflection layer by combining a high refractive index layer having a high refractive index and a low refractive index layer having a refractive index lower than that of the substrate. As a configuration example, three layers having different refractive indexes are divided into a medium refractive index layer (a layer having a higher refractive index than the base material or the hard coat layer and a lower refractive index than the high refractive index layer) / high refractive index layer / low. Some layers are laminated in the order of the refractive index layer, and others in which more antireflection layers are laminated have also been proposed. Especially, it is preferable to apply | coat in order of a middle refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index layer on the base material which has a hard-coat layer from durability, an optical characteristic, cost, productivity, etc.
本発明の反射防止フィルム(低反射積層体)1の好ましい層構成の例を下記に示す。下記の構成において基材フィルムは、フィルムで構成された支持体を指している。
・基材フィルム/ハードコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
・基材フィルム/防眩層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
・基材フィルム/帯電防止層/ハードコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
・帯電防止層/基材フィルム/ハードコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
・基材フィルム/帯電防止層/防眩層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
・帯電防止層/基材フィルム/防眩層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
なお、光学干渉により反射率を低減できるものであれば、特にこれらの層構成のみに限定されるものではない。高屈折率層は、防眩性のない光拡散性層であってもよい。
また、帯電防止層は、導電性ポリマー粒子または金属酸化物微粒子(例えば、ATO、ITO)を含む層であることが好ましく、塗布または大気圧プラズマ処理等によって設けることができる。
The example of the preferable layer structure of the antireflection film (low reflection laminated body) 1 of this invention is shown below. In the following configuration, the base film refers to a support composed of a film.
・ Base film / hard coat layer / medium refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index layer / base film / antiglare layer / medium refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index layer / base film / Antistatic layer / Hard coat layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer / Antistatic layer / Base film / Hard coat layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer・ Base film / Antistatic layer / Anti-glare layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layerAntistatic layer / Base film / Anti-glare layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low Refractive Index Layer In addition, as long as the reflectance can be reduced by optical interference, it is not particularly limited to these layer configurations. The high refractive index layer may be a light diffusing layer having no antiglare property.
The antistatic layer is preferably a layer containing conductive polymer particles or metal oxide fine particles (for example, ATO, ITO), and can be provided by coating or atmospheric pressure plasma treatment.
そして、本実施形態の反射防止フィルム1は、フィルム表面での視感平均反射率が0.5%以下であることが好ましい。
And it is preferable that the
反射防止フィルム1は、ディスプレイ部材、画像装置の一部として好適に用いることができる。
The
(実施の形態2)
図2は、実施の形態1に係る反射防止フィルム1を備えた、本発明の実施の形態2に係る反射防止フィルム付偏光板200を示す概略断面図である。
(Embodiment 2)
FIG. 2: is a schematic sectional drawing which shows the
図2に示すように、反射防止フィルム付偏光板200は、反射防止フィルム1と偏光板2とを備えている。具体的に、反射防止フィルム付偏光板200は、反射防止フィルム1の透明基材10のハードコート層11が形成されていない面側に、偏光層23および透明基材21からなる偏光板2が配置された構成である。すなわち、透明基材10の一方の面(図2では上面)に、透明基材10側から順に、ハードコート層11、中屈折率層12、高屈折率層13および低屈折率層14が積層されており、透明基材10の他方の面(図2では下面)に、透明基材10側から順に、偏光層23および透明基材21が積層されている。なお、これら偏光層23および透明基材21は、反射防止フィルム付偏光板に利用できるものであればよく、特定に限定されるものではない。
As illustrated in FIG. 2, the
(実施の形態3)
図3は、実施の形態1に係る反射防止フィルム1を備えた、本発明の実施の形態3に係る透過型液晶ディスプレイ300の一例を示す概略断面図である。
(Embodiment 3)
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of a transmissive
図3に示すように、透過型液晶ディスプレイ300は、反射防止フィルム1を含む反射防止フィルム付偏光板200aと、液晶セル3と、偏光板4と、バックライトユニット5とを備えている。反射防止フィルム付偏光板200aは、反射防止フィルム1の透明基材10のハードコート層11が形成されていない面側に、透明基材22、偏光層23、および透明基材21が順に積層されてなる偏光板2’が配置された構成である。そして、この偏光板2’の反射防止フィルム1が配置されていない面には、液晶セル3と、偏光板4と、バックライトユニット5とがこの順に配置されている。この透過型液晶ディスプレイ300では、反射防止フィルム1側が観察側、すなわち、ディスプレイ表面となる。
As shown in FIG. 3, the transmissive
透過型液晶ディスプレイ300は、反射防止フィルム1の透明基材10と、偏光板2’の透明基材22とを別々に備える。
The transmissive
バックライトユニット5は、光源と光拡散板と(図示しない)を備える。液晶セル3は、図示しないが、一方の透明基材に電極が設けられ、もう一方の透明基材に電極およびカラーフィルタを備えており、両電極間に液晶が封入された構造となっている。液晶セル3は、透明基材21と透明基材22との間に偏光層23が挟持された構造の偏光板2’と、透明基材41と透明基材42との間に偏光層43が挟持された構造の偏光板4とで、挟むように配置される。
The
(実施の形態4)
図4は、実施の形態2に係る反射防止フィルム付偏光板200を備えた、本発明の実施の形態4に係る透過型液晶ディスプレイ400の一例を示す概略断面図である。
(Embodiment 4)
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of a transmissive
図4に示すように、透過型液晶ディスプレイ400は、反射防止フィルム付偏光板200と、液晶セル3と、偏光板4と、バックライトユニット5とを備えている。この透過型液晶ディスプレイ400は、反射防止フィルム付偏光板200の透明基材21の偏光層23が形成されていない面側に、液晶セル3と、偏光板4と、バックライトユニット5とがこの順に配置された構成である。この透過型液晶ディスプレイ400では、反射防止フィルム1側が観察側、すなわち、ディスプレイ表面となる。
As shown in FIG. 4, the transmissive
上述の透過型液晶ディスプレイ300と同様に、バックライトユニット5は、光源と光拡散板と(図示しない)を備える。液晶セル3は、図示しないが、一方の透明基材に電極が設けられ、もう一方の透明基材に電極およびカラーフィルタを備えており、両電極間に液晶が封入された構造となっている。液晶セル3は、偏光板2の透明基材21と透明基材10との間に偏光層23が挟持された構造と、透明基材41と透明基材42との間に偏光層43が挟持された構造の偏光板4とで、挟むように配置される。
Similar to the transmissive
なお、本発明の透過型液晶ディスプレイ300および400は、他の機能性部材を備えていてもよい。他の機能性部材としては、例えば、バックライトユニット5から発せられる光を有効に使うための、拡散フィルム、プリズムシート、輝度向上フィルムや、液晶セル3や偏光板4の位相差を補償するための位相差フィルム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Note that the transmissive
(実施例)
以下に、ハードコート層形成用塗液、中屈折率層形成用塗液、高屈折率層形成用塗液、および低屈折率層形成用塗液の調製例、ならびにこれらを用いた実施例および比較例を示す。
(Example)
The following are examples of preparing hard coat layer forming coating liquid, medium refractive index layer forming coating liquid, high refractive index layer forming coating liquid, and low refractive index layer forming coating liquid, and examples using these. A comparative example is shown.
<調整例1>
(ハードコート層形成用塗液)
ジペンタエリスリトールトリアクリレート25質量部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート25質量部、ウレタンアクリレート50質量部、イルガキュア184(BASF社製(光重合開始剤))5質量部を用い、これをメチルエチルケトンに溶解してハードコート層形成塗液HC1を調整した。
<Adjustment example 1>
(Coating liquid for forming hard coat layer)
25 parts by mass of dipentaerythritol triacrylate, 25 parts by mass of pentaerythritol tetraacrylate, 50 parts by mass of urethane acrylate, 5 parts by mass of Irgacure 184 (manufactured by BASF (photopolymerization initiator)) are dissolved in methyl ethyl ketone and hardened. A coating layer forming coating solution HC1 was prepared.
<調整例2>
(中屈折率層形成用塗液)
表1に示す組成(質量比)の混合物を、均一になるように攪拌混合した後、1μmのフィルタで濾過して、MR1〜5の中屈折率層形成用塗液を固形分10%にそれぞれ調整した。
<Adjustment example 2>
(Medium refractive index layer forming coating solution)
The mixture of the composition (mass ratio) shown in Table 1 was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter, so that the medium refractive index layer forming coating solution for MR1 to 5 had a solid content of 10%. It was adjusted.
表1の組成の具体的内容を以下に示す。
・高屈折率微粒子溶液
・ATO分散液:固形分20%、溶剤メチルイソブチルケトン
・光重合開始剤
・TPO: チバ・ジャパン社製「LUCIRIN TPO」
・紫外線硬化型樹脂
・PETA:ペンタエリスリトールトリアクリレート
・溶剤
・MIBK:メチルイソブチルケトン
The specific contents of the composition in Table 1 are shown below.
・ High refractive index fine particle solution ・ ATO dispersion: solid content 20%, solvent methyl isobutyl ketone ・ photopolymerization initiator ・ TPO: “LUCIRIN TPO” manufactured by Ciba Japan
・ UV curable resin ・ PETA: Pentaerythritol triacrylate ・ Solvent ・ MIBK: Methyl isobutyl ketone
<調整例3>
(高屈折率層形成用塗液)
表2に示す組成(質量比)の混合物を、均一になるように攪拌混合した後、1μmのフィルタで濾過して、HR1〜5の高屈折率層形成用塗液を固形分10%にそれぞれ調整した。
<Adjustment example 3>
(Coating liquid for high refractive index layer formation)
The mixture of composition (mass ratio) shown in Table 2 was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter, so that the coating liquid for forming a high refractive index layer of HR1 to 5 had a solid content of 10%. It was adjusted.
表2の組成の具体的内容を以下に示す。
・高屈折微粒子溶液
・ZrO2分散液:固形分50%、溶剤メチルイソブチルケトン
・TiO2分散液:固形分40%、溶剤メチルイソブチルケトン
・光重合開始剤
・TPO:チバ・ジャパン社製「LUCIRIN TPO」
・紫外線硬化型樹脂
・PETA:ペンタエリスリトールトリアクリレート
・溶剤
・MIBK:メチルイソブチルケトン
The specific contents of the composition in Table 2 are shown below.
・ High refractive fine particle solution ・ ZrO2 dispersion: solid content 50%, solvent methyl isobutyl ketone ・ TiO2 dispersion: solid content 40%, solvent methyl isobutyl ketone ・ Photopolymerization initiator ・ TPO: “LUCIRIN TPO” manufactured by Ciba Japan
・ UV curable resin ・ PETA: Pentaerythritol triacrylate ・ Solvent ・ MIBK: Methyl isobutyl ketone
<調整例4>
(低屈折率層形成用塗液)
表3に示す組成(質量比)の混合物を、均一になるように攪拌混合した後、1μmのフィルタで濾過して、LR1〜5の低屈折率層形成用塗液を固形分5%にそれぞれ調整した。
<Adjustment example 4>
(Coating liquid for forming low refractive index layer)
The mixture of composition (mass ratio) shown in Table 3 was stirred and mixed to be uniform, then filtered through a 1 μm filter, and the coating liquid for forming a low refractive index layer of LR1 to LR5 to a solid content of 5%, respectively. It was adjusted.
表3の組成の具体的内容を以下に示す。
・微粒子溶液
・多孔質シリカ微粒子分散液:固形分20%、溶剤メチルイソブチルケトン
・光重合開始剤
・Irg184:チバ・ジャパン社製「イルガキュア184」
・紫外線硬化型樹脂
・PETA:ペンタエリスリトールトリアクリレート
・溶剤
・MIBK:メチルイソブチルケトン
The specific contents of the composition in Table 3 are shown below.
-Fine particle solution-Porous silica fine particle dispersion: solid content 20%, solvent methyl isobutyl ketone-photopolymerization initiator-Irg 184: "Irgacure 184" manufactured by Ciba Japan
・ UV curable resin ・ PETA: Pentaerythritol triacrylate ・ Solvent ・ MIBK: Methyl isobutyl ketone
<実施例1>(反射防止フィルムの作製)
図1に示す構成の反射防止フィルムを作製した。透明基材として、膜厚80μmのトリアセチルセルロースフィルム(富士フィルム(株)製)を用いた。
<Example 1> (Preparation of antireflection film)
An antireflection film having the configuration shown in FIG. 1 was produced. As the transparent substrate, a triacetyl cellulose film (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) having a film thickness of 80 μm was used.
(1)ハードコート層の形成
透明基材の一方の面上に、上記で得たハードコート層形成用塗液HC1を塗布し、80℃で60秒間オーブンにて乾燥した。乾燥後、紫外線照射装置(フュージョンUVシステムズジャパン(株)製、光源Hバルブ)を用い、照射線量200mJ/m2で紫外線照射を行い、乾燥膜厚5μmの透明なハードコート層を形成した。ハードコート層の膜厚は5μmであり、波長550nmでの屈折率は1.52であった。
(1) Formation of Hard Coat Layer The hard coat layer forming coating solution HC1 obtained above was applied on one surface of the transparent substrate, and dried in an oven at 80 ° C. for 60 seconds. After drying, using a UV irradiation device (Fusion UV Systems Japan Co., Ltd., light source H bulb), UV irradiation was performed at an irradiation dose of 200 mJ / m 2 to form a transparent hard coat layer having a dry film thickness of 5 μm. The thickness of the hard coat layer was 5 μm, and the refractive index at a wavelength of 550 nm was 1.52.
(2)中屈折率層の形成
上記で形成したハードコート層上に中屈折率層形成用塗液MR1を塗布し、塗膜を形成した。紫外線照射装置を用い、照射線量200mJ/m2で紫外線照射を行って塗膜を硬化させて、中屈折率層を形成した。中屈折率層の膜厚は250nmであり、設計波長550nmでの屈折率は1.58であった。
(2) Formation of Medium Refractive Index Layer Medium refractive index layer forming coating liquid MR1 was applied on the hard coat layer formed above to form a coating film. Using a UV irradiation device, UV irradiation was performed at an irradiation dose of 200 mJ / m 2 to cure the coating film, thereby forming a medium refractive index layer. The film thickness of the medium refractive index layer was 250 nm, and the refractive index at the design wavelength of 550 nm was 1.58.
(3)高屈折率層の形成
上記で形成した中屈折率層上に、高屈折率層形成用塗液HR1を塗布し、塗膜を形成した。紫外線照射装置を用い、照射線量200mJ/m2で紫外線照射を行って塗膜を硬化させて、高屈折率層を形成した。高屈折率層の膜厚は138nmであり、波長550nmでの屈折率は1.76であった。
(3) Formation of High Refractive Index Layer The high refractive index layer forming coating solution HR1 was applied on the medium refractive index layer formed above to form a coating film. Using a UV irradiation device, UV irradiation was performed at an irradiation dose of 200 mJ / m 2 to cure the coating film to form a high refractive index layer. The thickness of the high refractive index layer was 138 nm, and the refractive index at a wavelength of 550 nm was 1.76.
(4)低屈折率層の形成
上記で形成した高屈折率層上に、低屈折率層形成用塗液LR1を塗布し、塗膜を形成した。紫外線照射装置を用い、照射線量200mJ/m2で紫外線照射を行って塗膜を硬化させて、低屈折率層を形成し、反射防止フィルムを得た。低屈折率層の膜厚は96nmであり、波長550nmでの屈折率は1.34であった。
(4) Formation of Low Refractive Index Layer The low refractive index layer forming coating liquid LR1 was applied on the high refractive index layer formed above to form a coating film. Using an ultraviolet irradiation device, ultraviolet rays were irradiated at an irradiation dose of 200 mJ / m 2 to cure the coating film to form a low refractive index layer, thereby obtaining an antireflection film. The film thickness of the low refractive index layer was 96 nm, and the refractive index at a wavelength of 550 nm was 1.34.
実施例2〜17、比較例1〜3では、表4に示すハードコート層、中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層を組み合わせて、それぞれ反射防止フィルムを作製した。各層の膜厚と、波長550nmでの屈折率を表4に示した。 In Examples 2 to 17 and Comparative Examples 1 to 3, anti-reflection films were prepared by combining the hard coat layer, medium refractive index layer, high refractive index layer, and low refractive index layer shown in Table 4. Table 4 shows the thickness of each layer and the refractive index at a wavelength of 550 nm.
実施例1〜17および比較例1〜3で得られた反射防止フィルムについて、以下の方法で評価を行った。 The antireflection films obtained in Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated by the following methods.
(平均視感反射率)
上記得られた反射防止フィルムの低屈折率層の表面について、自動分光光度計((株)日立製作所製、U−4000)を用い、入射角5°における分光反射率を測定した。また、得られた分光反射率曲線から平均視感反射率を求めた。なお、測定の際には、透明基材であるトリアセチルセルロースフィルムのうち反射防止層が形成されていない面につや消し黒色塗料を塗布し、反射防止の処置を行った。
(Average luminous reflectance)
About the surface of the low refractive index layer of the obtained antireflection film, the spectral reflectance at an incident angle of 5 ° was measured using an automatic spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd., U-4000). Further, the average luminous reflectance was obtained from the obtained spectral reflectance curve. In the measurement, a matte black paint was applied to the surface of the triacetylcellulose film, which is a transparent substrate, on which the antireflection layer was not formed, and antireflection treatment was performed.
(反射色相)
上記得られた反射防止フィルムの低屈折率層表面について、正面および斜め45°の色相を官能評価により実施した。判定は、以下の基準で行った。
○:正面から45°の色相変化が明るい照明下でじっくりと評価すると分かる程度
△:正面から45°の色相変化が分かる程度
×:正面から45°の色相変化がはっきりと分かる程度
なお、評価の際には、透明フィルム基材であるトリアセチルセルロースフィルムのうち低屈折率層の形成されていない面につや消し黒色塗料を塗布し、反射防止の処置を行った。
(Reflective hue)
About the surface of the low refractive index layer of the obtained antireflection film, front and oblique hues of 45 ° were subjected to sensory evaluation. The determination was made according to the following criteria.
○: The degree of understanding that the hue change of 45 ° from the front is evaluated carefully under bright illumination. Δ: The degree of understanding of the hue change of 45 ° from the front. ×: The degree of clearly showing the hue change of 45 ° from the front. At that time, a matte black paint was applied to the surface of the triacetylcellulose film, which is a transparent film substrate, on which the low refractive index layer was not formed, and an antireflection treatment was performed.
(外観)
上記得られた反射防止フィルムの低屈折率層表面について、外観評価を官能評価により実施した。判定は、以下の基準で行った。
○:ムラ、塗工時の傷が、明るい照明下でじっくりと評価すると分かる程度
△:ムラ、塗工時の傷が、分かる程度
×:ムラ、塗工時の傷が、はっきりと分かる程度
なお、評価の際には、透明フィルム基材であるトリアセチルセルロースフィルムのうち低屈折率層の形成されていない面につや消し黒色塗料を塗布し、反射防止の処置を行った。
(appearance)
Appearance evaluation was performed by sensory evaluation on the surface of the low refractive index layer of the obtained antireflection film. The determination was made according to the following criteria.
○: Degree of unevenness and scratches during coating can be understood by careful evaluation under bright illumination. △: Degree of irregularities and scratches during coating. ×: Degree of obvious irregularities and scratches during coating. In the evaluation, a matte black paint was applied to the surface of the triacetyl cellulose film, which is a transparent film substrate, on which the low refractive index layer was not formed, and antireflection treatment was performed.
(耐擦傷性)
上記得られた反射防止フィルムの低屈折率層の表面を、スチールウール(日本スチールウール(株)製、ボンスター#0000)を用いて、荷重250g/cm2で10往復擦り、傷の有無を目視にて観察して評価した。判定は、以下の基準で行った。
◎:深い傷が全く確認されない
○:深い傷は確認されないが、若干擦り跡が分かる
△:深い傷は確認されないが、擦り跡が分かる
×:深い傷が確認された
(Abrasion resistance)
The surface of the low refractive index layer of the antireflection film obtained above was rubbed 10 times with a load of 250 g / cm 2 using steel wool (manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd., Bonstar # 0000), and visually checked for the presence or absence of scratches. It was observed and evaluated. The determination was made according to the following criteria.
◎: No deep scratches are confirmed ○: Deep scratches are not confirmed, but some scratches are seen △: Deep scratches are not confirmed, but scratches are found ×: Deep scratches are confirmed
上記で行った評価結果を、以下の表5に示す。
表5に示す結果から、実施例1〜17で得られた反射防止フィルムは、平均視感反射率0.5%以下で、優れた反射色相および耐擦傷性を備え、外観にも優れたものであることが分かる。 From the results shown in Table 5, the antireflection films obtained in Examples 1 to 17 had an average luminous reflectance of 0.5% or less, an excellent reflection hue and scratch resistance, and an excellent appearance. It turns out that it is.
これに対して、比較例1〜3で得られた反射防止フィルムは、正面から45°の色相変化が大きく、塗膜外観を損ねている。 On the other hand, the antireflection films obtained in Comparative Examples 1 to 3 have a large hue change of 45 ° from the front, and impair the appearance of the coating film.
<実施例18>(反射防止フィルム付き偏光板の作製)
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。鹸化処理済みの上述した実施例1の反射防止フィルムに、ポリビニルアルコール接着剤を用いて、反射防止フィルムの透明フィルム側(トリアセチルセルロース)が偏光膜側となるように偏光膜の片側に貼り付けた。光学補償層を有する視野角拡大フィルム(ワイビューフィルムSA12B、富士写真フィルム(株)製)を鹸化処理し、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜のもう一方の側に貼り付けた。このようにして偏光板を作製した。この偏光板状態で反射色相評価に準じた評価を行った結果、実施例1の反射防止フィルムを用いた偏光板は、外観不良もなく、反射率が低く抑えられていることが分かった。
<Example 18> (Preparation of polarizing plate with antireflection film)
A polarizing film was prepared by adsorbing iodine to a stretched polyvinyl alcohol film. Affixed to one side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol adhesive to the saponified antireflection film of Example 1 described above so that the transparent film side (triacetylcellulose) of the antireflection film is the polarizing film side. It was. A viewing angle widening film (Wi-View film SA12B, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) having an optical compensation layer was saponified and attached to the other side of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive. In this way, a polarizing plate was produced. As a result of evaluation according to reflection hue evaluation in this polarizing plate state, it was found that the polarizing plate using the antireflection film of Example 1 had no poor appearance and had low reflectance.
<実施例19>
さらに、上述した実施例1の試料を、有機EL表示装置の表面のガラス板に粘着剤を介して貼り合わせたところ、ガラス表面での反射が抑えられ、視認性の高い表示装置が得られた。さらに、これらの表示装置に対して反射色相評価に準じた評価を行った結果、本発明の反射防止フィルムを搭載した表示装置は、比較例の反射防止フィルムを搭載した表示装置に比較して、外観不良もなく反射率が低く抑えられていることが分かった。
<Example 19>
Furthermore, when the sample of Example 1 mentioned above was bonded to the glass plate on the surface of the organic EL display device via an adhesive, reflection on the glass surface was suppressed, and a display device with high visibility was obtained. . Furthermore, as a result of performing the evaluation according to the reflection hue evaluation for these display devices, the display device equipped with the antireflection film of the present invention is compared with the display device equipped with the antireflection film of the comparative example, It was found that the reflectance was kept low with no appearance defects.
<実施例20>
上述した実施例1の試料を、有機EL表示装置の表面、およびタッチパネル表面のガラス板に粘着剤を介して貼り合わせ、さらにそれらを粘着剤を介して試料の側で貼り合わせたところ、ガラス表面での反射が抑えられ、視認性の高いタッチパネルが得られた。さらに、これらのタッチパネルに対して反射色相評価に準じた評価を行った結果、本発明の反射防止フィルムを搭載したタッチパネルは、外観不良もなく反射率が低く抑えられていることが分かった。
<Example 20>
When the sample of Example 1 described above was bonded to the surface of the organic EL display device and the glass plate on the touch panel surface via an adhesive, and further bonded to the sample side via the adhesive, the glass surface The touch panel with high visibility was obtained. Furthermore, as a result of performing the evaluation according to the reflection hue evaluation for these touch panels, it was found that the touch panel equipped with the antireflection film of the present invention has low appearance and low reflectance.
1 反射防止フィルム
10、21、22、41、42 透明基材
11 ハードコート層
12 中屈折率層
13 高屈折率層
14 低屈折率層
2、2’、4 偏光板
23、43 偏光層
3 液晶セル
5 バックライトユニット
200、200a 反射防止フィルム付偏光板
300、400 透過型液晶ディスプレイ
DESCRIPTION OF
Claims (6)
0.60λ0 ≦ n1d1 ≦ 1.00λ0 ・・・(1)
n1:中屈折率層の屈折率
d1:中屈折率層の膜厚
λ0:500〜600nmで任意に選択される設計波長 In the antireflection film in which three optical layers are laminated in the order of a medium refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer on a hard coat layer provided on a transparent film substrate, the medium refractive index layer is the following: The antireflection film characterized by satisfying the formula (1):
0.60λ 0 ≦ n1d1 ≦ 1.00λ 0 (1)
n1: Refractive index of the middle refractive index layer
d1: Film thickness of the medium refractive index layer
λ 0 : Design wavelength arbitrarily selected from 500 to 600 nm
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