JP2015189816A - Cold insulation tool - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cold insulation tool which allows an easy visual check whether the cooling condition is an intended one or not.SOLUTION: A cold insulation tool is provided with a composition for cold insulation which contains a pigment, one or both of ammonium chloride and potassium dihydrogen phosphate and a solvent and changes in hue before and after freezing, and the content of the pigment in the composition for cold insulation is 2,000 ppm or smaller.

Description

本発明は、冷却時の変色が容易に視認可能な保冷用組成物を供えた保冷具に関する。   The present invention relates to a cold insulation tool provided with a cold insulation composition in which discoloration during cooling can be easily visually recognized.

保冷具は、各種生鮮物の保管時や輸送時の保冷に幅広く利用されており、通常は、繰り返して利用される。このような保冷具は、保冷作用を有する保冷用組成物を供え、熱伝導性を有する容器中にこの保冷用組成物が封入されて、構成される。
保冷用組成物としては、その存在が保冷具の外側から容易に視認可能となるように、着色剤を含有するものが知られており、例えば、染料により着色された保冷用組成物が封入され、その封入量が外部から容易に確認可能となっている保冷具が開示されている(特許文献1参照)。
The cold insulator is widely used for cold storage during storage and transportation of various fresh products, and is usually used repeatedly. Such a cold-retaining tool is configured by providing a cold-retaining composition having a cold-retaining action, and enclosing the cold-retaining composition in a thermally conductive container.
As the composition for cold insulation, those containing a colorant are known so that the presence thereof can be easily visually recognized from the outside of the cold insulation device. For example, the composition for cold insulation colored with a dye is enclosed. A cold insulator whose disclosing amount can be easily confirmed from the outside is disclosed (see Patent Document 1).

特開2006−97984号公報JP 2006-97984 A

しかし、特許文献1に記載の保冷具は、保冷用組成物が染料を含有していても、凍結の有無等、冷却状態を目視により確認することは困難であり、保冷可能な所望の温度にまで保冷具が十分に冷却されているか、冷却状態の視認が困難であるという問題点があった。   However, the cold insulator described in Patent Document 1 is difficult to visually check the cooling state, such as the presence or absence of freezing, even if the cold-keeping composition contains a dye, so that the temperature can be kept at a desired temperature. There is a problem that the cold insulator is sufficiently cooled until it is difficult to visually check the cooling state.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、冷却状態が目的とする状態にあるか容易に視認可能な保冷具を提供することを課題とする。   This invention is made | formed in view of the said situation, and makes it a subject to provide the cooler which can be visually recognized easily whether a cooling state exists in the target state.

上記課題を解決するため、本発明は、顔料、塩化アンモニウム及びリン酸二水素カリウムのいずれか一方又は両方、並びに溶媒を含有し、凍結の前後において色彩が変化する保冷用組成物を供えた保冷具であって、前記保冷用組成物の前記顔料の含有量が2000ppm以下であることを特徴とする保冷具を提供する。
本発明の保冷具においては、前記保冷用組成物の、前記塩化アンモニウム及びリン酸二水素カリウムの総含有量が、2〜25質量%であることが好ましい。
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a cold-retaining composition provided with a cold-retaining composition containing a pigment, ammonium chloride, potassium dihydrogen phosphate, or both, and a solvent, the color of which changes before and after freezing. It is a tool | tool, Comprising: Content of the said pigment of the said composition for cold preservation is 2000 ppm or less, The cold insulating tool characterized by the above-mentioned is provided.
In the cold-retaining tool of the present invention, the total content of the ammonium chloride and potassium dihydrogen phosphate in the cold-retaining composition is preferably 2 to 25% by mass.

本発明によれば、冷却状態が目的とする状態にあるか容易に視認可能な保冷具が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the cooler which can be visually recognized easily whether a cooling state exists in the target state is provided.

本発明に係る保冷具は、顔料、塩化アンモニウム及びリン酸二水素カリウムのいずれか一方又は両方、並びに溶媒を含有し、凍結の前後において色彩が変化する保冷用組成物を供えた保冷具であって、前記保冷用組成物の前記顔料の含有量が2000ppm以下であることを特徴とする。
前記保冷用組成物は、塩として塩化アンモニウム及びリン酸二水素カリウムのいずれか一方又は両方を含有し、さらに着色剤として顔料を2000ppm以下の含有量で含有することにより、凍結の前後で色彩が大きく変化する。そして、このような保冷用組成物を備えた本発明に係る保冷具は、凍結の前後で、上記のような保冷用組成物の大きな色彩の変化を外側からも視認可能なので、冷却状態が目的とする状態にあるか容易に視認可能なものである。
The cold insulator according to the present invention is a cold insulator provided with a cold-insulating composition containing a pigment, one or both of ammonium chloride and potassium dihydrogen phosphate, and a solvent, the color of which changes before and after freezing. The content of the pigment in the cold-retaining composition is 2000 ppm or less.
The cold-retaining composition contains either one or both of ammonium chloride and potassium dihydrogen phosphate as a salt, and further contains a pigment as a colorant at a content of 2000 ppm or less, so that the color before and after freezing is increased. It changes a lot. The cold insulator according to the present invention provided with such a cold insulation composition can visually recognize a large color change of the cold insulation composition as described above before and after freezing. Or can be easily visually confirmed.

保冷用組成物は、通常、凍結前は、顔料が溶媒に分散していることで、その顔料に由来する色味となる(例えば、青色顔料を用いた場合には青色となる)。そして保冷用組成物は、凍結することで、その色味が薄れて白色又は白色に近い色となり、色彩が明りょうに変化する。このように、凍結後の保冷用組成物が白色又は白色に近い色となる理由は定かではないが、保冷用組成物が凍結することで析出した塩(塩化アンモニウム、リン酸二水素カリウム)が顔料の粒子を覆うことによって、保冷用組成物において顔料に由来する着色が阻害されるためではないかと推測される。   The composition for cold preservation usually has a color derived from the pigment because the pigment is dispersed in the solvent before freezing (for example, blue is used when a blue pigment is used). And the composition for cold preservation freezes, The color will fade, and it will become white or a color close | similar to white, and a color changes clearly. Thus, although the reason for the composition for cold preservation to become white or a color close to white after freezing is not certain, the salt (ammonium chloride, potassium dihydrogen phosphate) precipitated by freezing the composition for cold preservation is not clear. By covering the pigment particles, it is presumed that coloration derived from the pigment is inhibited in the cold-retaining composition.

染料を含有する保冷用組成物では、一部の染料が溶解せずに粒子化している必要があるが、染料にはこのように粒子化せずに全量が溶解してしまうものも多種類あるため、このような溶解性の点から使用できる染料に制約がある。これに対して、本発明では顔料を用いるが、顔料は保冷用組成物中で溶解せずに粒子化して分散するため、染料の場合とは異なって制約が少なく、本発明に係る保冷具では、広範な顔料を用いることができ、有用性が高い。   In the composition for cold preservation containing a dye, it is necessary that a part of the dye is not dissolved but is formed into particles, but there are many kinds of dyes in which the whole amount is dissolved without forming particles. Therefore, there are restrictions on the dyes that can be used in view of such solubility. In contrast, in the present invention, a pigment is used. However, since the pigment is dispersed in the form of particles without being dissolved in the cold-retaining composition, there are few restrictions unlike the case of the dye. A wide range of pigments can be used and is highly useful.

顔料は、保冷用組成物の凍結の前後における色彩の変化を明りょうとするものであれば、特に限定されず、青色、赤色、黄色、緑色等の各色の顔料を用いることができる。
顔料は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
The pigment is not particularly limited as long as the change in color before and after freezing of the composition for cold preservation is clarified, and pigments of each color such as blue, red, yellow, and green can be used.
A pigment may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

青色顔料としては、フタロシアニンブルー(P.Blue 15:3)、シアニンブルー(P.Blue 15:2)、銅フタロシアニンブルー(β)、複合酸化物ブルー(P.Blue 28)等が例示できる。
赤色顔料としては、ナフトールAS系、キナクリドンレッド(P.Violet 19)、酸化鉄レッド(P.Red 101)、ナフトールレッド(P.Violet 17)等が例示できる。
黄色顔料としては、ベンズイミダゾロン(P.Yellow 154)、酸化鉄イエロー(P.Yellow 42)、モノアゾ系等が例示できる。
緑色顔料としては、フタロシアニングリーン(P.Green 7)、フタロシアニングリーン(P.Green 36)等が例示できる。
Examples of blue pigments include phthalocyanine blue (P. Blue 15: 3), cyanine blue (P. Blue 15: 2), copper phthalocyanine blue (β), and complex oxide blue (P. Blue 28).
Examples of red pigments include naphthol AS, quinacridone red (P. Violet 19), iron oxide red (P. Red 101), and naphthol red (P. Violet 17).
Examples of yellow pigments include benzimidazolone (P. Yellow 154), iron oxide yellow (P. Yellow 42), and monoazo.
Examples of the green pigment include phthalocyanine green (P. Green 7) and phthalocyanine green (P. Green 36).

保冷用組成物の顔料の含有量は2000ppm以下であり、10ppm以上であることが好ましく、15ppm以上であることがより好ましく、20ppm以上であることが特に好ましい。顔料の含有量がこのような範囲であることで、保冷用組成物は凍結の前後で色彩がより大きく変化する。   The content of the pigment in the cold-retaining composition is 2000 ppm or less, preferably 10 ppm or more, more preferably 15 ppm or more, and particularly preferably 20 ppm or more. When the content of the pigment is within such a range, the color of the cold-retaining composition changes greatly before and after freezing.

保冷用組成物は、塩化アンモニウム(NHCl)及びリン酸二水素カリウム(リン酸一カリウム、KHPO)のいずれか一方又は両方と、前記溶媒との組合せを保冷剤として含有するものである。保冷用組成物においてこのような特定の塩を用いることで、本発明は優れた効果を奏するものとなる。例えば、リン酸塩には、リン酸二水素カリウム以外にも多種類のものが知られているが、塩としてリン酸二水素カリウム以外のリン酸塩を単独で用いた場合には、本発明の効果は得られない。塩化アンモニウムについても同様であり、アンモニウム塩には塩化アンモニウム以外にも多種類のものが知られているが、塩として塩化アンモニウム以外のアンモニウム塩を単独で用いた場合には、本発明の効果は得られない。そして、これらリン酸塩及びアンモニウム塩以外の塩を単独で用いた場合にも、本発明の効果は得られない。 The composition for cold preservation contains one or both of ammonium chloride (NH 4 Cl) and potassium dihydrogen phosphate (monopotassium phosphate, KH 2 PO 4 ) and a combination of the above solvents as a cold-retaining agent. It is. By using such a specific salt in the composition for cold preservation, the present invention has an excellent effect. For example, many types of phosphates other than potassium dihydrogen phosphate are known, but when a phosphate other than potassium dihydrogen phosphate is used alone as a salt, the present invention The effect of is not obtained. The same applies to ammonium chloride, and various ammonium salts other than ammonium chloride are known. However, when an ammonium salt other than ammonium chloride is used alone as the salt, the effect of the present invention is as follows. I can't get it. And the effect of this invention is not acquired also when salts other than these phosphate and ammonium salt are used independently.

保冷用組成物が凍結する温度は、主に溶媒及び塩の組み合わせ、並びにこれらの量により決定される。   The temperature at which the refrigerated composition freezes is determined primarily by the combination of solvent and salt and their amounts.

保冷用組成物の、塩化アンモニウム及びリン酸二水素カリウムの総含有量は、2〜25質量%であることが好ましく、3〜23質量%であることがより好ましく、4〜21質量%であることが特に好ましい。塩化アンモニウム及びリン酸二水素カリウムの総含有量がこのような範囲であることで、保冷用組成物は凍結の前後で色彩がより大きく変化する。また、塩化アンモニウム及びリン酸二水素カリウムの総含有量が前記上限値以下であることで、塩化アンモニウム及びリン酸二水素カリウムの保冷用組成物中での析出を抑制する効果が高くなる。   The total content of ammonium chloride and potassium dihydrogen phosphate in the composition for cold preservation is preferably 2 to 25% by mass, more preferably 3 to 23% by mass, and 4 to 21% by mass. It is particularly preferred. When the total content of ammonium chloride and potassium dihydrogen phosphate is in such a range, the color of the composition for cold preservation changes greatly before and after freezing. Moreover, the effect which suppresses precipitation in the composition for cold preservation of ammonium chloride and potassium dihydrogen phosphate becomes high because total content of ammonium chloride and potassium dihydrogen phosphate is below the said upper limit.

前記溶媒は、保冷用組成物に含有される塩化アンモニウ又はリン酸二水素カリウムのいずれか一方又は両方を溶解可能で、顔料を分散可能なものであればよく、好ましいものとしては、水、アルコールが例示できる。
溶媒は一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
溶媒は、水又は水を含有する混合溶媒であることが好ましい。
The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve either or both of ammonium chloride and potassium dihydrogen phosphate contained in the cold-retaining composition and can disperse the pigment. Can be illustrated.
A solvent may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The solvent is preferably water or a mixed solvent containing water.

保冷用組成物は、顔料、塩化アンモニウム、リン酸二水素カリウム及び溶媒以外に、本発明の効果を損なわない範囲内において、これらに該当しないその他の成分を含有していてもよい。前記その他の成分としては、塩化アンモニウム及びリン酸二水素カリウム以外の塩、増粘剤、防腐剤等の公知の各種添加剤が例示できる。
前記その他の成分は、保冷用組成物において溶解可能なものが好ましい。
前記その他の成分は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
In addition to the pigment, ammonium chloride, potassium dihydrogen phosphate, and the solvent, the cold-retaining composition may contain other components that do not fall within the scope of the effects of the present invention. Examples of the other components include various known additives such as salts other than ammonium chloride and potassium dihydrogen phosphate, thickeners, and preservatives.
The other components are preferably soluble in the cold-retaining composition.
One of these other components may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

保冷用組成物は、塩化アンモニウム及びリン酸二水素カリウム以外に、本発明の効果を損なわない範囲内において、その他の塩をさらに含有していてもよい。この場合のその他の塩も、塩化アンモニウム及びリン酸二水素カリウムと同様に保冷剤の一成分として機能する。
前記その他の塩は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
The composition for cold preservation may further contain other salts in addition to ammonium chloride and potassium dihydrogen phosphate as long as the effects of the present invention are not impaired. Other salts in this case also function as a component of a cold-retaining agent, like ammonium chloride and potassium dihydrogen phosphate.
One of these other salts may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

前記その他の塩は、有機塩及び無機塩のいずれでもよいが、無機塩であることが好ましい。   The other salt may be either an organic salt or an inorganic salt, but is preferably an inorganic salt.

前記無機塩及び有機塩を構成するカチオンとしては、アンモニウムイオン(NH )、アルキルアンモニウムイオン、金属イオン等が例示できる。
前記アルキルアンモニウムイオンは、モノアルキルアンモニウムイオン、ジアルキルアンモニウムイオン、トリアルキルアンモニウムイオン及びテトラアルキルアンモニウムイオンのいずれでもよい。そして、前記アルキルアンモニウムイオンにおいて、窒素原子に結合しているアルキル基が2個以上である場合、これら2個以上のアルキル基は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら2個以上のアルキル基が相互に結合して、これらアルキル基が結合している窒素原子と共に環構造を形成していてもよい。アルキルアンモニウムイオンにおいて窒素原子に結合しているアルキル基は、炭素数が1〜3であることが好ましく、メチル基又はエチル基であることが好ましい。
Examples of the cation constituting the inorganic salt and organic salt include ammonium ion (NH 4 + ), alkylammonium ion, and metal ion.
The alkyl ammonium ion may be any of monoalkyl ammonium ion, dialkyl ammonium ion, trialkyl ammonium ion and tetraalkyl ammonium ion. In the alkylammonium ion, when there are two or more alkyl groups bonded to the nitrogen atom, these two or more alkyl groups may be the same as or different from each other. May be bonded to each other to form a ring structure together with the nitrogen atom to which these alkyl groups are bonded. The alkyl group bonded to the nitrogen atom in the alkylammonium ion preferably has 1 to 3 carbon atoms, and is preferably a methyl group or an ethyl group.

前記金属イオンとしては、リチウムイオン(Li)、ナトリウムイオン(Na)、カリウムイオン(K)等のアルカリ金属のイオン;マグネシウムイオン(Mg2+)、カルシウムイオン(Ca2+)等のアルカリ土類金属のイオン;鉄イオン(Fe3+、Fe2+)、銅イオン(Cu2+、Cu)等の遷移金属のイオン;亜鉛イオン(Zn2+)、アルミニウムイオン(Al3+)等の第12族又は第13族の金属のイオン等が例示できる。 Examples of the metal ion include alkali metal ions such as lithium ion (Li + ), sodium ion (Na + ), and potassium ion (K + ); alkaline earth such as magnesium ion (Mg 2+ ) and calcium ion (Ca 2+ ). Metal ions; transition metal ions such as iron ions (Fe 3+ , Fe 2+ ) and copper ions (Cu 2+ , Cu + ); group 12 such as zinc ions (Zn 2+ ) and aluminum ions (Al 3+ ); Examples include ions of Group 13 metals.

前記無機塩及び有機塩を構成するアニオンとしては、塩化物イオン(Cl)、臭化物イオン(Br)、ヨウ化物イオン(I)等のハロゲンイオン;硫酸イオン(SO 2−);硝酸イオン(NO );炭酸イオン(CO 2−);炭酸水素イオン(HCO );硫酸水素イオン(HSO );リン酸イオン(PO 3−);リン酸水素イオン(HPO 2−);リン酸二水素イオン(HPO );亜硫酸イオン(SO 2−);チオ硫酸イオン(S 2−);カルボキシ基(−C(=O)−OH)、スルホ基(−S(=O)−OH)等の酸基から水素イオン(H)が除かれてなる基を有するイオン等が例示できる。 Examples of anions constituting the inorganic salt and organic salt include halide ions such as chloride ion (Cl ), bromide ion (Br ), iodide ion (I ); sulfate ion (SO 4 2− ); nitric acid. Ion (NO 3 ); carbonate ion (CO 3 2− ); hydrogen carbonate ion (HCO 3 ); hydrogen sulfate ion (HSO 4 ); phosphate ion (PO 4 3− ); hydrogen phosphate ion (HPO) 4 2− ); dihydrogen phosphate ion (H 2 PO 4 ); sulfite ion (SO 3 2− ); thiosulfate ion (S 2 O 3 2− ); carboxy group (—C (═O) —OH ), An ion having a group formed by removing a hydrogen ion (H + ) from an acid group such as a sulfo group (—S (═O) 2 —OH), and the like.

前記有機塩としては、酢酸ナトリウム(CHCOONa)、酢酸カリウム(CHCOOK)、安息香酸ナトリウム(CCOONa)、安息香酸カリウム(CCOOK)、ソルビン酸ナトリウム(CH−CH=CH−CH=CH−COONa)、ソルビン酸カリウム(CH−CH=CH−CH=CH−COOK)等のカルボン酸塩;グルタミン酸ナトリウム(HOOC(CHCH(NH)COONa)等のアミノ酸塩;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(CH(CH11SONa)等のベンゼンスルホン酸塩;ラウリル硫酸ナトリウム(CH(CH11OSONa)等のアルキル硫酸塩等が例示できる。 Examples of the organic salt include sodium acetate (CH 3 COONa), potassium acetate (CH 3 COOK), sodium benzoate (C 6 H 5 COONa), potassium benzoate (C 6 H 5 COOK), and sodium sorbate (CH 3 Carboxylates such as —CH═CH—CH═CH—COONa) and potassium sorbate (CH 3 —CH═CH—CH═CH—COOK); sodium glutamate (HOOC (CH 2 ) 2 CH (NH 2 ) COONa Amino acid salts such as sodium dodecylbenzenesulfonate (CH 3 (CH 2 ) 11 C 6 H 4 SO 3 Na); sodium lauryl sulfate (CH 3 (CH 2 ) 11 OSO 3 Na), etc. Examples thereof include alkyl sulfates.

前記無機塩としては、塩化ナトリウム(NaCl)、塩化カリウム(KCl)等のアルカリ金属の塩化物;硫酸ナトリウム(NaSO)、硫酸カリウム(KSO)、硫酸アンモニウム((NHSO)、硫酸マグネシウム(MgSO)、硫酸アルミニウム(Al(SO)、硫酸ニッケル(NiSO)、ミョウバン(AlK(SO)、アンモニウムミョウバン(Al(NH)(SO)等の硫酸塩;硝酸ナトリウム(NaNO)、硝酸カリウム(KNO)、硝酸アンモニウム(NHNO)、硝酸カルシウム四水和物(Ca(NO・4HO)、硝酸カルシウム(Ca(NO))等の硝酸塩;炭酸カリウム(KCO)等の炭酸塩;炭酸水素カリウム(KHCO)、炭酸水素ナトリウム(NaHCO)等の炭酸水素塩;塩化カルシウム(CaCl)、塩化マグネシウム(MgCl)等のアルカリ土類金属の塩化物;リン酸二水素ナトリウム(NaHPO)、リン酸水素二ナトリウム(NaHPO)、リン酸水素二カリウム(KHPO)、リン酸二水素アンモニウム(NHPO)、リン酸水素二アンモニウム((NHHPO)等のリン酸水素塩;リン酸三ナトリウム(NaPO)等のリン酸塩;亜硫酸ナトリウム(NaSO)等の亜硫酸塩;塩素酸カリウム(KClO)等の塩素酸塩;過塩素酸ナトリウム(NaClO)等の過塩素酸塩;チオ硫酸ナトリウム(Na)等のチオ硫酸塩;臭化カリウム(KBr)、臭化ナトリウム(NaBr)等のアルカリ金属の臭化物;ヨウ化カリウム(KI)、ヨウ化ナトリウム(NaI)等のアルカリ金属のヨウ化物;ホウ砂(Na)等のホウ酸塩等が例示できる。 Examples of the inorganic salts include alkali metal chlorides such as sodium chloride (NaCl) and potassium chloride (KCl); sodium sulfate (Na 2 SO 4 ), potassium sulfate (K 2 SO 4 ), and ammonium sulfate ((NH 4 ) 2. SO 4 ), magnesium sulfate (MgSO 4 ), aluminum sulfate (Al 2 (SO 4 ) 3 ), nickel sulfate (NiSO 4 ), alum (AlK (SO 4 ) 2 ), ammonium alum (Al (NH 4 ) (SO 4 ) Sulfates such as 2 ); sodium nitrate (NaNO 3 ), potassium nitrate (KNO 3 ), ammonium nitrate (NH 4 NO 3 ), calcium nitrate tetrahydrate (Ca (NO 3 ) 2 .4H 2 O), nitric acid calcium (Ca (NO 3)) or the like nitrates; bicarbonate mosquitoes; carbonates such as potassium carbonate (K 2 CO 3) Um (KHCO 3), hydrogen carbonates such as sodium bicarbonate (NaHCO 3); calcium chloride (CaCl 2), chlorides of alkaline earth metals such as magnesium chloride (MgCl 2); sodium dihydrogen phosphate (NaH 2 PO 4 ), disodium hydrogen phosphate (Na 2 HPO 4 ), dipotassium hydrogen phosphate (K 2 HPO 4 ), ammonium dihydrogen phosphate (NH 4 H 2 PO 4 ), diammonium hydrogen phosphate ((NH 4 ) Hydrogen phosphates such as 2 HPO 4 ); phosphates such as trisodium phosphate (Na 3 PO 4 ); sulfites such as sodium sulfite (Na 2 SO 4 ); potassium chlorate (KClO 3 ) and the like chlorate; thiosulfates such as sodium thiosulfate (Na 2 S 2 O 3) ; sodium perchlorate (NaClO 4) perchlorate and the like; Potassium reduction (KBr), alkali metal bromides such as sodium bromide (NaBr); potassium iodide (KI), alkali metal iodides such as sodium iodide (NaI); borax (Na 2 B 4 O 7) And borate salts.

保冷用組成物が前記その他の塩を含有する場合、保冷用組成物の前記その他の塩の含有量は特に限定されず、保冷用組成物が所望の温度で凍結するように適宜調節できる。ただし、保冷用組成物の取り扱い性等を考慮すると、通常、保冷用組成物の、塩化アンモニウム、リン酸二水素カリウム、及び前記その他の塩の総含有量は、2〜34質量%であることが好ましく、3〜30質量%であることがより好ましく、4〜27質量%であることが特に好ましい。塩化アンモニウム、リン酸二水素カリウム、及び前記その他の塩の総含有量がこのような範囲であることで、保冷用組成物は凍結の前後で色彩がより大きく変化する。また、塩化アンモニウム、リン酸二水素カリウム、及び前記その他の塩の総含有量が前記上限値以下であることで、塩化アンモニウム、リン酸二水素カリウム、及び前記その他の塩の保冷用組成物中での析出を抑制する効果が高くなる。   When the composition for cold preservation contains the said other salt, content of the said other salt of the composition for cold preservation is not specifically limited, It can adjust suitably so that the composition for cold preservation freezes at desired temperature. However, considering the handleability of the cold-retaining composition, the total content of ammonium chloride, potassium dihydrogen phosphate, and the other salts in the cold-retaining composition is usually 2 to 34% by mass. Is preferable, it is more preferable that it is 3-30 mass%, and it is especially preferable that it is 4-27 mass%. When the total content of ammonium chloride, potassium dihydrogen phosphate, and the other salts is within such a range, the color of the composition for cold preservation changes greatly before and after freezing. In addition, the total content of ammonium chloride, potassium dihydrogen phosphate, and the other salt is not more than the upper limit, so that the composition for keeping cold of ammonium chloride, potassium dihydrogen phosphate, and the other salt is included. The effect of suppressing the precipitation at is increased.

前記増粘剤は特に限定されず、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム等のアクリル系ポリマー(ポリアクリル酸骨格有する化合物);カルボキシメチルセルロース(CMC)等のカルボキシアルキルセルロース;グアーガム;ヒドロキシプロピルグアーガム等のヒドロキシアルキルグアーガム;ペクチン;キサンタンガム;タマリンドガム;カラギーナン;プロピレングリコール等のアルキレングリコールが例示できる。
前記増粘剤は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
The thickening agent is not particularly limited, and acrylic polymers such as polyacrylic acid and sodium polyacrylate (compound having a polyacrylic acid skeleton); carboxyalkylcelluloses such as carboxymethylcellulose (CMC); guar gum; hydroxypropyl guar gum and the like Examples include hydroxyalkyl guar gum; pectin; xanthan gum; tamarind gum; carrageenan; and alkylene glycol such as propylene glycol.
The said thickener may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記防腐剤は特に限定されず、食品保存料、酸化防止剤が例示でき、ナトリウムピリチオン、パラベン(パラオキシ安息香酸エステル)、プロタミン、有機窒素硫黄系化合物等が例示できる。
前記防腐剤は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
The preservative is not particularly limited, and examples thereof include food preservatives and antioxidants, and examples include sodium pyrithione, paraben (paraoxybenzoate ester), protamine, and organic nitrogen sulfur compounds.
The said preservative may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

保冷用組成物の、前記その他の成分の総含有量は、25質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましい。前記その他の成分の総含有量が前記上限値以下であることで、保冷用組成物は、凍結前後での色彩の変化がより大きくなる。   The total content of the other components in the composition for cold insulation is preferably 25% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less. When the total content of the other components is equal to or lower than the upper limit value, the color change before and after freezing of the composition for cold preservation becomes larger.

保冷用組成物は、これを構成するための各配合成分を添加及び混合することで製造できる。
各成分の配合方法は特に限定されず、保冷用組成物の凍結温度よりも高い温度において、各成分が均一に溶解又は分散するように、好ましくは各成分がすべて溶解するように任意に調節できる。
例えば、各成分の配合時には、すべての成分を添加してからこれらを混合してもよいし、一部の成分を順次添加しながら混合してもよく、すべての成分を順次添加しながら混合してもよい。
混合方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサー、三本ロール、ニーダー又はビーズミル等を使用して混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
The composition for cold preservation can be manufactured by adding and mixing each compounding component for constituting this.
The blending method of each component is not particularly limited, and can be arbitrarily adjusted so that each component is uniformly dissolved or dispersed at a temperature higher than the freezing temperature of the cold-retaining composition, preferably all the components are dissolved. .
For example, when blending each component, all the components may be added and then mixed, or some components may be mixed while being added sequentially, and all components may be mixed while being added sequentially. May be.
The mixing method is not particularly limited, a method of mixing by rotating a stirrer or a stirring blade; a method of mixing using a mixer, a three-roller, a kneader, a bead mill or the like; a method of mixing by adding ultrasonic waves, etc. What is necessary is just to select suitably from a well-known method.

本発明に係る保冷具は、前記保冷用組成物を供えたものであり、例えば、液状物を封入可能な容器等の保持手段によって、保冷用組成物を保持することで構成される。
前記保持手段の材質は、保持された保冷用組成物の色彩の変化(変色)が視認可能な程度に透明性を有していれば、特に限定されず、好ましいものとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン;ポリアミド;ポリエステル等の合成樹脂が例示できる。これらの中でも、耐低温脆性、耐水性及び耐薬品性等に優れる点から、ポリオレフィンが好ましく、成形が容易で、高い強度を有する高密度ポリエチレンがより好ましい。
The cold-reserving tool according to the present invention is provided with the cold-retaining composition, and is configured, for example, by holding the cold-retaining composition by holding means such as a container capable of enclosing a liquid material.
The material of the holding means is not particularly limited as long as the color change (discoloration) of the held cooling composition is visible, and preferable examples include polyethylene and polypropylene. And synthetic resins such as polyolefins, polyamides, and polyesters. Among these, polyolefin is preferable from the viewpoint of excellent low-temperature brittleness resistance, water resistance, chemical resistance, and the like, and high-density polyethylene that is easy to mold and has high strength is more preferable.

前記保冷用組成物は、凍結前後の色彩の変化が明りょうであり、この変色により、凍結の有無を容易に視認可能なものである。そして、保冷用組成物のこの色彩の変化が、保冷具の外側から視認可能となっており、これにより保冷具は、所望の温度にまで十分に冷却されているかが容易に視認可能となっている。
また、前記保冷用組成物は、凍結及び解凍を繰り返すなど、冷却及び昇温を繰り返しても、効果が損なわれることが無いので、これを備えた保冷具は、繰り返し利用にも適したものである。
The composition for cold preservation has a clear color change before and after freezing, and the presence or absence of freezing can be easily visually recognized by this color change. And this color change of the composition for cold insulation can be visually recognized from the outside of the cold insulator, and it can be easily visually confirmed whether the cold insulator is sufficiently cooled to a desired temperature. Yes.
In addition, since the effect of the cold-retaining composition is not impaired even if cooling and heating are repeated, such as repeated freezing and thawing, the cold-retaining tool provided with the composition is suitable for repeated use. is there.

以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。なお、以下において、顔料の含有量(配合量、濃度)の単位「ppm」は、すべて質量比に基づくものである。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In the following, the unit “ppm” of pigment content (blending amount, concentration) is based on mass ratio.

なお、本実施例及び比較例で使用した原料の一部を、以下に示す。
(顔料)
青色顔料:
・フタロシアニンブルー(P.Blue 15:3、トーヨーカラー社製「LIOFAST BLUE G−227」)
・シアニンブルー(P.Blue 15:2、大日精化社製「AFブルーE−2B」)
・複合酸化物ブルー(P.Blue 28、大日精化社製「MF−5460ブルー」)
赤色顔料:
・キナクリドンレッド(P.Violet 19、大日精化社製「AFレッドE−17」)
・酸化鉄レッド(P.Red 101、大日精化社製「MF−5160ブラウン」)
・ナフトールレッド(P.Violet 17、トーヨーカラー社製「EMF RED HR」)
緑色顔料:
・フタロシアニングリーン(P.Green 7、トーヨーカラー社製「LIOFAST GREEN B−237」)
・フタロシアニングリーン(P.Green 36、P.Green 7、トーヨーカラー社製「EMF GREEN HG」)
(増粘剤)
・ヒドロキシプロピルグアーガム(以下、「HPグアー」と略記することがある)(三晶社製)
(防腐剤)
・ナトリウムピリチオン(三愛石油社製「ソジウムオマジン」、以下、「化合物(1)」と略記することがある)
In addition, a part of the raw material used by the present Example and the comparative example is shown below.
(Pigment)
Blue pigment:
-Phthalocyanine blue (P. Blue 15: 3, "LIOFAST BLUE G-227" manufactured by Toyocolor Co., Ltd.)
Cyanine blue (P. Blue 15: 2, “AF Blue E-2B” manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.)
・ Composite oxide blue (P.Blue 28, “MF-5460 Blue” manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.)
Red pigment:
・ Quinacridone Red (P. Violet 19, “AF Red E-17” manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.)
・ Iron oxide red (P.Red 101, “MF-5160 Brown” manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.)
・ Naphthol Red (P. Violet 17, “EMF RED HR” manufactured by Toyocolor Co., Ltd.)
Green pigment:
Phthalocyanine green (P. Green 7, Toyocolor "LIOFAST GREEN B-237")
・ Phthalocyanine green (P. Green 36, P. Green 7, “EMF GREEN HG” manufactured by Toyocolor Co., Ltd.)
(Thickener)
・ Hydroxypropyl guar gum (hereinafter sometimes abbreviated as “HP guar”) (manufactured by Sankisha)
(Preservative)
・ Sodium pyrithione (“Sodium Omazine” manufactured by Sanai Oil Co., Ltd., hereinafter abbreviated as “Compound (1)”)

[実施例1]
<保冷用組成物及び保冷具の製造>
室温(20〜25℃)において、塩化アンモニウム(10質量部)、水(90質量部)、顔料としてフタロシアニンブルー(P.Blue 15:3)を添加及び混合して、保冷用組成物を得た。このとき、顔料の配合量は、得られた保冷用組成物中での含有量が、表1に示すように30ppmとなるように調節した。水以外の各配合成分とその配合比を表1に示す。
次いで、得られた保冷用組成物を透明な高密度ポリエチレン製の容器に封入して、保冷具を得た。
[Example 1]
<Manufacture of composition for cold preservation and cold insulation tool>
At room temperature (20 to 25 ° C.), ammonium chloride (10 parts by mass), water (90 parts by mass), and phthalocyanine blue (P. Blue 15: 3) as a pigment were added and mixed to obtain a composition for cold preservation. . At this time, the compounding amount of the pigment was adjusted so that the content in the obtained composition for cold insulation was 30 ppm as shown in Table 1. Table 1 shows each compounding component other than water and its compounding ratio.
Next, the obtained cold insulation composition was sealed in a transparent high-density polyethylene container to obtain a cold insulation tool.

<保冷具の評価>
(色彩の変化)
得られた保冷具を−30℃の凍結庫内で冷却した。この間、保冷用組成物は、−30℃よりも高い温度で凍結すると同時に色彩が変化した。このときの、保冷具を介して目視観察した保冷用組成物の色彩の変化の程度を、下記基準にしたがって評価した。結果を表1に示す。
◎:凍結前後での色彩の変化が極めて大きく、冷却状態の視認がとりわけ容易である。
○:凍結前後での色彩の変化が大きく、冷却状態の視認が極めて容易である。
△:凍結前後での色彩の変化が明りょうであり、冷却状態の視認が容易である。
×:凍結前後での色彩の変化が不明りょうであり、冷却状態の視認が困難又は不可能である。
<Evaluation of cold insulation>
(Color change)
The obtained cold insulator was cooled in a freezer at −30 ° C. During this time, the color of the composition for cold insulation changed at the same time that it was frozen at a temperature higher than −30 ° C. At this time, the degree of color change of the composition for cold insulation visually observed through the cold insulation tool was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
(Double-circle): The change of the color before and after freezing is very large, and visual recognition of a cooling state is especially easy.
○: The color change before and after freezing is large, and the cooling state is very easy to visually recognize.
(Triangle | delta): The change of the color before and behind freezing is clear, and visual recognition of a cooling state is easy.
X: The change of the color before and after freezing is unclear, and it is difficult or impossible to visually recognize the cooling state.

<保冷用組成物及び保冷具の製造、保冷具の評価>
[実施例2〜37、比較例1〜6]
保冷用組成物の配合成分及び配合比を表1〜3に示すとおりとした点以外は、実施例1と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造し、保冷具を評価した。ただし、水の配合量は、水及び塩の総配合量が100質量部となるように調節した。したがって、顔料以外の成分の総配合量は、実施例2〜29、比較例1〜6では100質量部であり、実施例30〜33では101.30質量部であり、実施例34〜37では101.32質量部である。結果を表1〜3に示す。
なお、実施例14〜26は、塩化アンモニウムに代えてリン酸二水素カリウムを用いた点以外は、実施例1〜13と同じものである。
また、例えば、実施例30〜33では、塩として塩化アンモニウム及び塩化カリウムを併用している。
また、実施例30〜37では、水、顔料及び塩以外に、増粘剤及び防腐剤を用いているが、保冷用組成物の製造時には、これら増粘剤及び防腐剤を、水、顔料及び塩の配合時に配合している。
また、表1〜3中、配合成分の欄の「−」は、その成分が未配合であることを意味する。
<Manufacture of composition for cold insulation and cold insulator, evaluation of cold insulator>
[Examples 2-37, Comparative Examples 1-6]
A composition for cold insulation and a cold insulation tool were produced in the same manner as in Example 1 except that the composition components and mixing ratio of the cold insulation composition were as shown in Tables 1 to 3, and the cold insulation tool was evaluated. However, the amount of water was adjusted so that the total amount of water and salt was 100 parts by mass. Therefore, the total amount of components other than the pigment is 100 parts by mass in Examples 2-29 and Comparative Examples 1-6, 101.30 parts by mass in Examples 30-33, and in Examples 34-37. 101.32 parts by mass. The results are shown in Tables 1-3.
Examples 14 to 26 are the same as Examples 1 to 13 except that potassium dihydrogen phosphate was used instead of ammonium chloride.
For example, in Examples 30 to 33, ammonium chloride and potassium chloride are used in combination as salts.
In Examples 30 to 37, a thickener and a preservative are used in addition to water, a pigment, and a salt. However, at the time of producing a composition for cold preservation, the thickener and the preservative are added with water, a pigment, and a preservative. Formulated when adding salt.
In Tables 1 to 3, “-” in the column of the blending component means that the component is not blended.

Figure 2015189816
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上記結果から明らかなように、塩として塩化アンモニウム及びリン酸二水素カリウムのいずれか一方を用い、顔料の含有量が2000ppm以下である実施例1〜37の保冷用組成物は、凍結前後での色彩の変化が明りょうであった。より具体的には、凍結前は顔料に依存して着色していた保冷用組成物が、凍結後は白色又は薄く色味がかった白色となっていた。これにより、実施例1〜37の保冷具も、凍結の前後で色彩が大きく変化し、冷却状態の視認が容易であった。   As is clear from the above results, the composition for cold preservation of Examples 1 to 37 using either one of ammonium chloride and potassium dihydrogen phosphate as a salt and having a pigment content of 2000 ppm or less was used before and after freezing. The change in color was clear. More specifically, the composition for cold preservation colored depending on the pigment before freezing was white or lightly white after freezing. Thereby, the cooler of Examples 1-37 also changed greatly in color before and after freezing, and it was easy to visually recognize the cooled state.

なお、青色顔料として、フタロシアニンブルー(P.Blue 15:3、トーヨーカラー社製「LIOFAST BLUE G−227」に代えて、フタロシアニンブルー(P.Blue 15:3、トーヨーカラー社製「EMF BLUE NCB」)又はフタロシアニンブルー(P.Blue 15:3、トーヨーカラー社製「EMF BLUE HG」)を用いた点以外は、実施例1〜3、14〜16、27〜37と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造し、保冷具を評価したところ、市販品青色顔料の変化の影響は認められず、いずれも上記各実施例と同じ結果が得られた。   In addition, instead of phthalocyanine blue (P. Blue 15: 3, “LIOFAST BLUE G-227” manufactured by Toyocolor Co., Ltd.) as a blue pigment, phthalocyanine blue (P. Blue 15: 3, “EMF BLUE NCB” manufactured by Toyocolor Co., Ltd.) ) Or phthalocyanine blue (P. Blue 15: 3, “EMF BLUE HG” manufactured by Toyocolor Co., Ltd.) was used in the same manner as in Examples 1 to 3, 14 to 16, and 27 to 37. And when the cold insulator was manufactured and the cold insulator was evaluated, the influence of the change of a commercial blue pigment was not recognized, and the same result as each said Example was obtained in all.

また、赤色顔料としてキナクリドンレッド(P.Violet 19、大日精化社製「AFレッドE−17」)に代えて、キナクリドンレッド(P.Violet 19、トーヨーカラー社製「LIOFAST RED FX−1019」)を用いた点以外は、実施例9、22と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造し、保冷具を評価したところ、市販品赤色顔料の変化の影響は認められず、上記各実施例と同じ結果が得られた。   Further, instead of quinacridone red (P. Violet 19, “AF Red E-17” manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) as a red pigment, quinacridone red (P. Violet 19, “LIOFAST RED FX-1019” manufactured by Toyocolor Co., Ltd.) In the same manner as in Examples 9 and 22, a composition for cold insulation and a cold insulation tool were produced in the same manner as in Examples 9 and 22, and the cold insulation tool was evaluated. The same results as in the example were obtained.

また、緑色顔料としてフタロシアニングリーン(P.Green 7、トーヨーカラー社製「LIOFAST GREEN B−237」)に代えて、フタロシアニングリーン(P.Green 7、トーヨーカラー社製「EMF GREEN HB」)を用いた点以外は、実施例12、25と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造し、保冷具を評価したところ、市販品緑色顔料の変化の影響は認められず、上記各実施例と同じ結果が得られた。   In addition, phthalocyanine green (P. Green 7, Toyocolor Co., Ltd. “EMF GREEN HB”) was used in place of phthalocyanine green (P. Green 7, Toyocolor Co., Ltd. “LIOFAST GREEN B-237”) as a green pigment. Except for the point, when the composition for cold insulation and the cold insulation tool were produced in the same manner as in Examples 12 and 25 and the cold insulation tool was evaluated, the influence of the change of the commercially available green pigment was not recognized, and was the same as each of the above examples. Results were obtained.

これに対して、塩として塩化アンモニウム及びリン酸二水素カリウムのいずれも用いなかった比較例1〜4の保冷用組成物と、顔料の含有量が2000ppmよりも多い比較例5〜6の保冷用組成物は、凍結前後での色彩の変化が不明りょうであった。より具体的には、凍結前に顔料に依存して着色していた保冷用組成物が、凍結後も同様に着色していた。これにより、比較例1〜6の保冷具も、凍結前後での色彩の変化が不明りょうであり、冷却状態の視認が困難又は不可能であり、実用性を有しないものであった。   On the other hand, the composition for cold preservation of Comparative Examples 1 to 4 in which neither ammonium chloride nor potassium dihydrogen phosphate was used as a salt, and the cold preservation of Comparative Examples 5 to 6 having a pigment content of more than 2000 ppm The composition was unclear about the color change before and after freezing. More specifically, the cold-retaining composition colored depending on the pigment before freezing was similarly colored after freezing. Thereby, the change of the color before and after freezing is also unclear, and the cooler of Comparative Examples 1 to 6 is difficult or impossible to visually recognize the cooling state, and has no practicality.

本発明は、各種生鮮物用の保冷具として利用可能である。   The present invention can be used as a cold insulator for various fresh products.

Claims (2)

顔料、塩化アンモニウム及びリン酸二水素カリウムのいずれか一方又は両方、並びに溶媒を含有し、凍結の前後において色彩が変化する保冷用組成物を供えた保冷具であって、
前記保冷用組成物の前記顔料の含有量が2000ppm以下であることを特徴とする保冷具。
A cold insulation tool comprising a pigment, a composition for cold preservation containing one or both of ammonium chloride and potassium dihydrogen phosphate, and a solvent, the color of which changes before and after freezing,
The cold-retaining tool, wherein the content of the pigment in the cold-retaining composition is 2000 ppm or less.
前記保冷用組成物の、前記塩化アンモニウム及びリン酸二水素カリウムの総含有量が、2〜25質量%であることを特徴とする請求項1に記載の保冷具。   The cold-retaining tool according to claim 1, wherein the total content of the ammonium chloride and potassium dihydrogen phosphate in the cold-retaining composition is 2 to 25% by mass.
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