JP2015174231A - Maintenance liquid for aqueous inkjet recording - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水性インキを使用するインクジェットプリンターに好適に用いられるインクジェット記録用メンテナンス液、インキセットに関する。 The present invention relates to a maintenance liquid for ink jet recording and an ink set which are preferably used for an ink jet printer using water-based ink.
インクジェット印刷は、使用する装置の騒音が小さく、操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化が容易であり、かつ記録部材として普通紙を使用することができるという利点があるため、オフィスや家庭での出力機として広く用いられている。 Ink-jet printing not only has the advantages of low noise and good operability in the equipment used, but also has the advantage of being easy to colorize and being able to use plain paper as a recording member. And widely used as an output machine at home.
一方、産業用途においても、インクジェット技術の向上によりデジタル印刷の出力機としての利用が期待され、溶剤インキやＵＶインキによる吸収性の低い基材（ＰＶＣ、ＰＥＴなどのプラスチック基材)に対しても印刷が可能な印刷機が実際に市販されてきた。しかし、近年、環境面への対応といった点から水性インキの需要が高まっている。 On the other hand, in industrial applications, it is expected to be used as an output device for digital printing due to the improvement of inkjet technology, and even for substrates with low absorbability by solvent ink or UV ink (plastic substrates such as PVC and PET). Printing machines capable of printing have actually been marketed. However, in recent years, the demand for water-based inks has increased from the viewpoint of dealing with the environment.
インクジェット用の水性インキとしては特許文献１、２、３のように印刷対象を普通紙や写真光沢紙のような専用紙としたインキの開発が古くからなされている。一方では近年、インクジェット記録方式の用途拡大が期待されており、屋外広告・看板などに使用されるようなＰＥＴ、ＰＶＣなどの吸収性の低い基材への直接印刷のニーズが高まっている。従来の水性インキは紙へ液滴を吸収させて描画を行うため、吸水性の低い基材へ印刷すると画像が滲んでしまい使用することができなかった。これは吸収性の低い基材に対して水性インキは基材への浸透が起こりづらく液滴同士が融着して滲んでしまうことが原因である。そのため、上記のような吸収性の低い基材に水性インキを印刷するためには、印刷時にヒーターを用いて印刷基材を加熱したり、乾燥エアーを印刷部に吹き付けたりすることで溶媒の揮発を促進させ、インキを乾燥させる必要があった。 As water-based inks for ink jets, as described in Patent Documents 1, 2, and 3, the development of inks in which special printing papers such as plain paper and photographic glossy paper have been developed for a long time. On the other hand, in recent years, the application of the ink jet recording method is expected to be expanded, and the need for direct printing on a low-absorbent substrate such as PET and PVC used for outdoor advertisements and billboards is increasing. Conventional water-based inks perform drawing by absorbing liquid droplets on paper, so when printing on a substrate having low water absorption, the image is blurred and cannot be used. This is because the water-based ink hardly penetrates into the base material with respect to the base material having low absorbability, and the droplets are fused and spread. Therefore, in order to print water-based ink on a substrate with low absorbency as described above, the solvent is volatilized by heating the printing substrate using a heater during printing or by blowing dry air onto the printing part. And the ink had to be dried.
また、屋外広告・看板用途として使用する場合、顔料を用いたインキでは、顔料粒子が印刷基材上に染み込まず表面に存在するため、形成した画像上で十分な耐擦過性が得られないという課題を抱えている。そのため、その使用に制限を受けたり、あるいは表面にラミネート加工を施して使用したりするという煩雑さを伴う。 In addition, when used as an outdoor advertising / signboard application, the pigment-based ink does not soak into the printing substrate and is present on the surface, so that sufficient scratch resistance cannot be obtained on the formed image. I have a problem. For this reason, there is a problem that the use is restricted or the surface is laminated and used.
水性顔料インキにより形成した画像の耐擦過性を向上させるために、水性顔料インキ中に水溶性樹脂や水分散性樹脂微粒子などの定着性のバインダー樹脂が添加される。各バインダー樹脂を添加することで、画像の耐擦過性が向上する。しかし、インクジェットヘッドの吐出口（ノズル）近傍に付着したインキが、乾燥し樹脂皮膜を形成・固化することでインキ吐出時に吐出曲りやノズル閉塞を引き起こす。特に、吸収性の低い基材上で水性インキを印刷する場合においては、印刷時にヒーターや乾燥エアー等の乾燥機構により、インキを乾燥させる際に、インクジェットヘッド周囲の温度が上昇し、ノズル近傍のインキが乾燥しやすくなるため、長期印刷時において吐出不良などの不具合が生じやすくなる。このような問題が発生しないように、インクジェットプリンターにはノズル面の洗浄を行うためのクリーニング機構（ゴム製のブレードや布等によりノズル面を拭き取る）やノズル乾燥防止用のキャップなどが通常具備されている。しかし、長期間インクジェットプリンターを使用した際に、ノズル面を拭き取るためのブレードやヘッドキャップなどのインクジェットプリンター部材表面においても同様に付着したインキが乾燥し固化する問題が発生する。そのため、発生したインキの固化物は、ノズル面の拭取り時やインクジェットヘッドをヘッドキャップで蓋をする際に、ノズル面に付着するため、不吐出等の問題を引き起こす。このような事態の処置のために様々な対策が講じられている。 In order to improve the scratch resistance of an image formed with the aqueous pigment ink, a fixing binder resin such as a water-soluble resin or water-dispersible resin fine particles is added to the aqueous pigment ink. By adding each binder resin, the scratch resistance of the image is improved. However, the ink adhering to the vicinity of the discharge port (nozzle) of the ink jet head dries and forms and solidifies a resin film, thereby causing discharge bending and nozzle clogging during ink discharge. In particular, when printing water-based ink on a substrate with low absorbency, the temperature around the inkjet head rises when the ink is dried by a drying mechanism such as a heater or dry air during printing, Since the ink easily dries, problems such as ejection failure are likely to occur during long-term printing. In order to prevent such problems, inkjet printers are usually equipped with a cleaning mechanism for cleaning the nozzle surface (wiping the nozzle surface with a rubber blade or cloth) and a cap for preventing nozzle drying. ing. However, when an ink jet printer is used for a long period of time, there also arises a problem that the ink adhering to the surface of the ink jet printer member such as a blade or a head cap for wiping the nozzle surface is dried and solidified. For this reason, the generated ink solidified material adheres to the nozzle surface when wiping the nozzle surface or when the inkjet head is covered with a head cap, thereby causing problems such as non-ejection. Various measures are taken to deal with such a situation.
特許文献４、５、６、７のように、従来からインクジェットプリンターのインキ流路内を洗浄するクリーナーやメンテナンスの発明がされており、インキ流路内にメンテナンス液を充填し、長期保管した後の吐出安定性を維持できることが開示されている。しかし、上記発明で用いられているクリーナー、メンテナンス液はいずれも保湿性が不十分なため、インクジェットプリンターを長期間使用した時においては、ヘッドキャップやワイピング（ゴム製のブレードや布で拭き取り）用のブレード上で付着したインキが乾燥固化し、ノズル面へのインキ固化物の付着や、不吐出等の発生に繋がる問題があった。また、上記発明のメンテナンス液を用いて、ノズル面をワイピングすると、ノズル面に付着したインキの拭き取りが不十分であり、優れた吐出安定性を維持することが難しかった。 As in Patent Documents 4, 5, 6, and 7, there have been inventions of cleaners and maintenance for cleaning the ink flow path of an ink jet printer, and after filling the ink flow path with maintenance liquid and storing it for a long time It is disclosed that the discharge stability can be maintained. However, since the cleaner and the maintenance liquid used in the above invention are not sufficiently moisturizing, they are used for head caps and wiping (wiping with a rubber blade or cloth) when the inkjet printer is used for a long time. Ink adhering to the blade of the ink was dried and solidified, resulting in problems such as adhesion of the ink solidified product to the nozzle surface and non-ejection. Further, when the nozzle surface is wiped using the maintenance liquid of the present invention, the ink adhering to the nozzle surface is insufficiently wiped and it is difficult to maintain excellent ejection stability.
また、特許文献８には水に不溶または難溶性の有機溶剤を用いることにより、インキの溶解性や再分散性を向上させ、インキの洗浄性とノズル面をワイピングした後の吐出安定性に優れたメンテナンス液が開示されている。しかし、メンテナンス液の保湿性が不十分なため、長期間インクジェットプリンターを使用した際に、ヘッドキャップやワイピング用のブレード上に付着したインキが乾燥固化し、ノズル面へのインキの固化物の付着や、吐出安定性を損なう問題があった。 Patent Document 8 uses an organic solvent that is insoluble or sparingly soluble in water, thereby improving the solubility and redispersibility of the ink, and is excellent in ink cleaning properties and ejection stability after wiping the nozzle surface. A maintenance liquid is disclosed. However, because the maintenance liquid is not sufficiently moisturized, the ink adhering to the head cap and wiping blade dries and solidifies when the inkjet printer is used for a long time, and the solidified ink adheres to the nozzle surface. In addition, there is a problem of impairing the discharge stability.
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、水性インキを使用するインクジェットプリンターにおいて保湿性やメンテナンス性に優れ、長期間使用した場合でも優れた吐出安定性を維持できる水性インクジェット記録用メンテナンス液を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above, and is a water-based inkjet recording maintenance liquid that is excellent in moisture retention and maintenance in an inkjet printer that uses water-based ink, and that can maintain excellent discharge stability even when used for a long period of time. The purpose is to provide.
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。 The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
即ち、本発明は、沸点が１８０℃以上の有機溶剤を１種以上含有する水性インクジェット記録用メンテナンス液において、前記メンテナンス液全体に対して、水の含有量が３０重量％以下であることを特徴とする水性インクジェット記録用メンテナンス液に関する。 That is, according to the present invention, in the maintenance liquid for aqueous inkjet recording containing one or more organic solvents having a boiling point of 180 ° C. or higher, the water content is 30% by weight or less with respect to the entire maintenance liquid. This relates to a maintenance liquid for water-based inkjet recording.
また、本発明は、前記メンテナンス液の２５℃における粘度が７０ｍＰａ・ｓ以下であり、前記メンテナンス液の２５℃における表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする上記水性インクジェット記録用メンテナンス液に関する。 The maintenance liquid for water-based inkjet recording according to the invention is characterized in that the viscosity of the maintenance liquid at 25 ° C. is 70 mPa · s or less, and the surface tension of the maintenance liquid at 25 ° C. is 50 mN / m or less. About.
また、本発明は、沸点が１８０℃以上の前記有機溶剤が、溶解性パラメーター値（δ）が２１以上である有機溶剤を少なくとも１種以上含有することを上記水性インクジェット記録用メンテナンス液に関する。 The present invention also relates to the maintenance liquid for aqueous ink jet recording, wherein the organic solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher contains at least one organic solvent having a solubility parameter value (δ) of 21 or more.
また、本発明は、沸点が１８０℃以上の前記有機溶剤の含有量がメンテナンス液全体に対して、５０重量％以上であることを特徴とする上記水性インクジェット記録用メンテナンス液に関する。 The present invention also relates to the maintenance liquid for water-based inkjet recording, wherein the content of the organic solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher is 50% by weight or more based on the whole maintenance liquid.
さらに、本発明は、少なくとも顔料、顔料分散樹脂、有機溶剤、バインダー樹脂、および、水を含有する少なくとも１種以上の水性インクジェットインキ組成物と、上記水性インクジェット記録用メンテナンス液とを有するインクジェット記録用インキセットに関する。 Furthermore, the present invention provides an inkjet recording comprising at least one pigment, a pigment dispersion resin, an organic solvent, a binder resin, and at least one aqueous inkjet ink composition containing water, and the aqueous inkjet recording maintenance liquid. It relates to an ink set.
本発明における「メンテナンス」とは、インクジェットプリンターの使用中または／および未使用中にインクジェットプリンターに具備されているヘッドキャップやワイピング用のブレードをメンテナンス液により浸漬洗浄し、長期間保管することと、ノズル面などに付着したインキをワイピング（メンテナンス液を浸したゴム製のブレード、布や紙類での拭き取り）することで洗浄し安定的に吐出させることが含まれる。 In the present invention, “maintenance” means immersing and cleaning the head cap and wiping blade provided in the ink jet printer with the maintenance liquid while the ink jet printer is in use and / or not in use, and storing it for a long time. This includes wiping the ink adhering to the nozzle surface and the like by wiping (wiping with a rubber blade dipped in maintenance liquid, cloth or paper) and discharging it stably.
本発明によれば、水性インキを使用するインクジェットプリンターにおいて保湿性やメンテナンス性に優れ、長期間使用した場合でも優れた吐出安定性を維持できる水性インクジェット記録用メンテナンス液を提供することが可能となる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the maintenance liquid for aqueous | water-based inkjet recording which is excellent in moisture retention and maintenance property in the inkjet printer which uses water-based ink, and can maintain the outstanding discharge stability even when used for a long period of time. .
次に、本発明について詳細に説明する。 Next, the present invention will be described in detail.
メンテナンス液：
本発明のインクジェット記録用メンテナンス液は、少なくとも沸点が１８０℃以上の有機溶剤を１種以上含有し、水の含有量がメンテナンス液全体に対して３０重量％以下であることを特徴とする。このメンテナンス液は、バインダー樹脂を含有する水性顔料インキを使用するインクジェットプリンターにおいて優れたメンテナンス性を有し、長期間使用した場合でも優れた吐出安定性を維持することができる。
Maintenance liquid:
The maintenance liquid for inkjet recording of the present invention is characterized in that it contains at least one organic solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher and the water content is 30% by weight or less with respect to the entire maintenance liquid. This maintenance liquid has excellent maintainability in an ink jet printer using an aqueous pigment ink containing a binder resin, and can maintain excellent discharge stability even when used for a long period of time.
インクジェットプリンターを長期間使用した際に、優れた吐出安定性を維持するためには、ノズル面に付着したインキをワイピングにより拭き取り、さらに、ワイピング用のブレードやヘッドキャップ等のインクジェットプリンターの部材に付着したインキが乾燥固化しないように防止する必要がある。ノズル面で付着したインキの拭き取り性を向上させ、インクジェットプリンター部材に付着したインキの乾燥固化を防止させるため、本発明者らが鋭意検討した結果、少なくとも沸点が１８０℃以上の有機溶剤を１種以上含有し、水の含有量が３０重量％以下であるメンテナンス液を用いることで、ノズル面に付着したインキを十分拭き取り、乾燥固化を防止できることが明らかとなり本発明に至った。 In order to maintain excellent ejection stability when an inkjet printer is used for a long time, the ink adhering to the nozzle surface is wiped off by wiping, and further adhered to the inkjet printer members such as wiping blades and head caps. It is necessary to prevent the dried ink from drying and solidifying. In order to improve the wiping property of ink adhering to the nozzle surface and prevent the ink adhering to the ink jet printer member from being dried and solidified, the present inventors have intensively studied. As a result, at least one organic solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher is used. By using the maintenance liquid that is contained above and the water content is 30% by weight or less, it has become clear that ink adhering to the nozzle surface can be sufficiently wiped off to prevent drying and solidification, and the present invention has been achieved.
本発明のメンテナンス液が、ノズル面に付着したインキを十分に拭き取り、乾燥固化を防止できる理由は定かではないが、次のようなことが考えられる。水を多量に含むメンテナンス液を用いてノズル面を拭き取る場合、水のノズル面に対する濡れ性が悪いため、ノズル面に付着したインキを十分に拭き取ることができないことが考えられる。また、水性顔料インキを使用した場合、ノズル面に付着したインキを、水を多量に含有したメンテナンス液を用いて拭き取ると、顔料がメンテナンス液中に拡散してしまい、拭き残りが発生しやすくなる。一方、本発明のメンテナンス液は、水の含有量が好適な範囲であるため、ノズル面に対して最適な濡れ性を有することから付着したインキを十分に拭き取ることが可能である。また、メンテナンス液中への顔料の拡散を抑制し、メンテナンス液の拭き残りによるインキ付着を低減することができる。また、好適な範囲の沸点を有する有機溶剤を含有しているため、拭き取り時に有機溶剤がインキを膨潤させ、拭き取り性を向上させることが可能となる。さらに、メンテナンス液の保湿性が高いため、インクジェットプリンターに具備されているヘッドキャップやワイピング用のブレードに対するメンテナンス性にも優れ、インキが付着しても乾燥固化を防止することができる。そのため、インキの乾燥固化物の発生を抑制できるため、ノズル面の拭取り時やインクジェットヘッドをヘッドキャップで蓋をする際に、ノズル面へのインキの乾燥固化物の付着を防止することが可能となり、長期間使用しても優れた吐出安定性を維持することが可能となる。 The reason why the maintenance liquid of the present invention can sufficiently wipe off ink adhering to the nozzle surface and prevent drying and solidification is not clear, but the following may be considered. When the nozzle surface is wiped using a maintenance liquid containing a large amount of water, it is considered that the ink adhering to the nozzle surface cannot be sufficiently wiped off due to poor wettability with respect to the nozzle surface of water. In addition, when water-based pigment ink is used, if the ink adhering to the nozzle surface is wiped off using a maintenance liquid containing a large amount of water, the pigment diffuses into the maintenance liquid, and wiping residue tends to occur. . On the other hand, since the maintenance liquid of the present invention has a water content in a suitable range, it has an optimum wettability with respect to the nozzle surface, so that it is possible to sufficiently wipe off the adhered ink. Further, the diffusion of the pigment into the maintenance liquid can be suppressed, and the ink adhesion due to the remaining wiping of the maintenance liquid can be reduced. Moreover, since the organic solvent which has a boiling point of a suitable range is contained, an organic solvent swells ink at the time of wiping off, and it becomes possible to improve wiping off property. Furthermore, since the maintenance liquid has high moisture retention, the maintenance performance for the head cap and the wiping blade provided in the ink jet printer is excellent, and drying and solidification can be prevented even if ink adheres. Therefore, it is possible to suppress the generation of dried ink solidified product, and it is possible to prevent adhesion of dried ink solidified product to the nozzle surface when wiping the nozzle surface or when the inkjet head is covered with a head cap. Thus, excellent discharge stability can be maintained even after long-term use.
以下に好ましい実施の形態を挙げて、本発明のインクジェット記録用メンテナンス液について説明する。 The maintenance liquid for inkjet recording of the present invention will be described below with reference to preferred embodiments.
本発明で使用する有機溶剤としては、保湿性と優れたメンテナンス性を確保するという観点から、少なくとも沸点が１８０℃以上であることが好ましい。 The organic solvent used in the present invention preferably has a boiling point of at least 180 ° C. from the viewpoint of ensuring moisture retention and excellent maintainability.
沸点が１８０℃以上である有機溶剤であればどのような溶剤でも単独、もしくは複数使用可能である。例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、（＃２００）、ポリエチレングリコール（＃４００） 、ポリエチレングリコール（＃６００）、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルオキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシジプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−エトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド等が挙げられる。 Any organic solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher can be used alone or in combination. For example, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, (# 200), polyethylene glycol (# 400), polyethylene glycol (# 600), dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,2- Propanediol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1 , 2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether Ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monopentyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, Triethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol methyl butyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether Ether, 2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, γ-butyrolactone, N-methyloxazolidinone, N, N-dimethyl-β-methoxydipropionamide, N, N-dimethyl-β-ethoxypropionamide, N, N-dimethyl -Β-butoxypropionamide and the like can be mentioned.
メンテナンス液中にインキが混合希釈された際に、有機溶剤の種類によっては顔料の分散安定性を低下させ顔料凝集物が発生することがしばしば起こる。インキの混合希釈時に顔料凝集物が発生するとノズル近傍に凝集物が付着し、ノズルからの安定したインキの吐出を阻害する可能性があるため、メンテナンス液はインキと混合希釈された際に顔料の分散安定性を維持できるものであることが望ましい。 When the ink is mixed and diluted in the maintenance liquid, depending on the type of the organic solvent, the pigment dispersion stability is often lowered and pigment aggregates are generated. When pigment agglomerates are generated during ink mixing and dilution, the agglomerates may adhere to the vicinity of the nozzle, which may impede stable ink discharge from the nozzle. It is desirable that the dispersion stability can be maintained.
本発明者らはメンテナンス液中にインキが混合希釈された際の分散安定性を維持させるため、有機溶剤の溶解性に着目し鋭意検討した結果、Ｈａｎｓｅｎの方法によって計算された溶解性パラメーター値（δ）が好適な範囲を有する有機溶剤を使用することによって混合希釈時の安定性を向上させることが可能であることを見出した。 In order to maintain the dispersion stability when the ink is mixed and diluted in the maintenance liquid, the present inventors have intensively studied the solubility of the organic solvent. As a result, the solubility parameter value calculated by Hansen's method ( It has been found that the stability upon mixing and dilution can be improved by using an organic solvent having a suitable range of δ).
メンテナンス液中にインキが混合希釈された際の顔料凝集を抑制し安定した吐出性を確保するという観点から、上記の沸点が１８０℃以上の有機溶剤としては、Ｈａｎｓｅｎの方法によって計算された溶解性パラメーター値（δ）が２１以上３０以下である有機溶剤を少なくとも１種以上含有することが好ましい。上記の沸点が１８０℃以上の有機溶剤の溶解性パラメーター値（δ）が２１未満の場合、メンテナンス液中にインキが混合希釈された際に、顔料の分散安定性が低下し、顔料凝集物がノズル面に付着し吐出安定性を損なう可能性がある。 From the viewpoint of preventing pigment aggregation when the ink is mixed and diluted in the maintenance liquid and ensuring stable ejection properties, the organic solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher has solubility calculated by the Hansen method. It is preferable to contain at least one organic solvent having a parameter value (δ) of 21 to 30. When the solubility parameter value (δ) of the organic solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher is less than 21, when the ink is mixed and diluted in the maintenance liquid, the dispersion stability of the pigment is lowered, and the pigment aggregate is formed. There is a possibility of adhering to the nozzle surface and impairing the ejection stability.
本発明でいう溶解パラメーターとは、溶解性の指標として一般に用いられ分子の凝集エネルギーから導かれる値である。Ｈａｎｓｅｎの方法は、株式会社情報機構発行の『溶解性パラメーター適用事例集〜メカニズムと溶解性の評価・計算例等を踏まえて〜』６８ページを参考とし、各々の有機溶剤の構造に基づき溶解性パラメーター値（δ）を算出した。 The solubility parameter referred to in the present invention is a value generally used as an indicator of solubility and derived from the cohesive energy of molecules. Hansen's method is based on the solubility parameters based on the structure of each organic solvent with reference to page 68 of “Solubility Parameter Application Examples-Based on Mechanisms and Evaluation / Calculation Examples of Solubility” published by Information Technology Corporation. The parameter value (δ) was calculated.
沸点が１８０℃以上であり溶解性パラメーター値（δ）が２１以上３０以下である有機溶剤としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、（＃２００）、ポリエチレングリコール（＃４００ 、ポリエチレングリコール（＃６００）、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルオキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシジプロピオンアミドが挙げられる。 Examples of the organic solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher and a solubility parameter value (δ) of 21 to 30 include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol (# 200), polyethylene glycol (# 400, Polyethylene glycol (# 600), dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3- Butanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, N-methyloxazolidinone, Include N- dimethyl -β- methoxy dipropionate amide.
本発明で用いられる上記の沸点が１８０℃以上の有機溶剤のメンテナンス液中における含有量としては３０重量％以上であることが好ましく、十分な保湿性を有し長期間インクジェットプリンターを使用した際にも、優れたメンテナンス性を確保するという観点から５０重量％以上がより好ましく、７０重量％以上であることが最も好ましい。 The content of the organic solvent having the boiling point of 180 ° C. or higher used in the present invention in the maintenance liquid is preferably 30% by weight or more, and has sufficient moisture retention when an inkjet printer is used for a long time. However, it is more preferably 50% by weight or more, and most preferably 70% by weight or more from the viewpoint of ensuring excellent maintainability.
また、本発明の効果が小さくならない程度の好適な含有量の範囲内であれば、上記以外の有機溶剤を単独もしくは複数併用することができる。 In addition, organic solvents other than those described above can be used singly or in combination as long as the content is within a suitable range that does not reduce the effect of the present invention.
上記以外の有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ１−ブタノール等が挙げられる。 Other organic solvents include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether. , 3-methoxy-1-butanol, 3-methyl-3-methoxy 1-butanol and the like.
本発明のメンテナンス液中に含まれる水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。 As the water contained in the maintenance liquid of the present invention, it is preferable to use ion-exchanged water (deionized water) instead of general water containing various ions.
本発明で使用することができる水のメンテナンス液中における含有量としては、十分な保湿性を有し、ノズル面に付着したインキの拭取り性を向上させるという観点からメンテナンス液全体に対して３０重量％以下であることが好ましく、１５重量％以下であることがより好ましく、５重量％以下であることが特に好ましい。最も好ましくは有機溶剤のみのメンテナンス液であることである。水の含有量が３０重量％を超えるとメンテナンス液の保湿性が低下し、インクジェットプリンターを長期間使用した際に、メンテナンス液が揮発し、ワイピング用のブレードやヘッドキャップに付着したインキをメンテナンス液で浸漬させ洗浄することが困難となる。また、メンテナンス液を用いてノズル面に付着したインキを拭き取る際に、メンテナンス液中に顔料が拡散し、拭き残りが発生しやすくなる。 The content of water in the maintenance liquid that can be used in the present invention is 30 with respect to the entire maintenance liquid from the viewpoint of having sufficient moisture retention and improving the wiping property of ink adhered to the nozzle surface. It is preferably no greater than wt%, more preferably no greater than 15 wt%, and particularly preferably no greater than 5 wt%. Most preferred is a maintenance liquid containing only an organic solvent. When the water content exceeds 30% by weight, the moisture retention of the maintenance liquid decreases, and when the inkjet printer is used for a long period of time, the maintenance liquid volatilizes and the ink attached to the wiping blade or head cap is removed from the maintenance liquid. It becomes difficult to immerse and clean with. Further, when the ink adhering to the nozzle surface is wiped off using the maintenance liquid, the pigment diffuses in the maintenance liquid, and the wiping residue is likely to occur.
本発明で用いられるメンテナンス液は、ノズル面に付着したインキを十分に拭き取り、長期間インクジェットプリンターを使用しても吐出安定性を維持させるという観点から、メンテナンス液の２５℃におけるＥ型粘度計による粘度が１ｍＰａ・ｓ以上７０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。より好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上６０ｍＰａ・ｓ以下である。２５℃におけるメンテナンス液の粘度が７０ｍＰａ・ｓを超えるとノズル面にメンテナンス液の拭き残りが発生しやすく、ノズル近傍に残存したメンテナンス液によりインキの吐出安定性を損なう可能性がある。 The maintenance liquid used in the present invention is based on the E-type viscometer of the maintenance liquid at 25 ° C. from the viewpoint of sufficiently wiping off ink adhering to the nozzle surface and maintaining the discharge stability even when an inkjet printer is used for a long time. The viscosity is preferably 1 mPa · s or more and 70 mPa · s or less. More preferably, it is 1 mPa · s or more and 60 mPa · s or less. When the viscosity of the maintenance liquid at 25 ° C. exceeds 70 mPa · s, the maintenance liquid is easily wiped off on the nozzle surface, and the maintenance liquid remaining in the vicinity of the nozzle may impair ink ejection stability.
また、本発明で用いられるメンテナンス液は、ノズル面に付着したインキの拭取り性を向上させるという観点から２５℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えるとノズル面に付着したインキの拭取り性が低下する可能性がある。 In addition, the maintenance liquid used in the present invention preferably has a surface tension at 25 ° C. of 20 mN / m or more and 50 mN / m or less from the viewpoint of improving the wiping property of ink adhered to the nozzle surface, and 20 mN / m. More preferably, it is 40 mN / m or less. When surface tension exceeds 50 mN / m, the wiping property of the ink adhering to the nozzle surface may be lowered.
さらに、本発明のメンテナンス液は、上述の成分の他に、必要に応じて洗浄性やインキとの混合安定性を損なわない程度に他の水溶性有機溶剤、防腐剤、防黴剤、消泡剤、表面調整剤、ｐＨ調整剤等を適宜に添加することができる。これらの添加量の例としては、メンテナンス液の全量に対して、０．０５〜１０重量％の範囲である。 In addition to the above-mentioned components, the maintenance liquid of the present invention may contain other water-soluble organic solvents, preservatives, antifungal agents, antifoams to the extent that it does not impair the cleaning properties and mixing stability with the ink. An agent, a surface adjuster, a pH adjuster, and the like can be appropriately added. Examples of these addition amounts are in the range of 0.05 to 10% by weight with respect to the total amount of the maintenance liquid.
水性インクジェットインキ組成物：
本発明のメンテナンス液は、少なくとも１種以上の水性インクジェットインキ組成物と共に、インクジェット記録用インキセットして使用できる。
本発明の水性インクジェットインキ組成物は、少なくとも顔料、顔料分散樹脂、水、有機溶剤、バインダー樹脂を含有する。以下、当該インキ組成物について説明する。インキ組成物からなる水性インクジェットインキをインキという場合がある。
Aqueous inkjet ink composition:
The maintenance liquid of the present invention can be used as an ink set for ink jet recording together with at least one water-based ink jet ink composition.
The aqueous inkjet ink composition of the present invention contains at least a pigment, a pigment dispersion resin, water, an organic solvent, and a binder resin. Hereinafter, the ink composition will be described. A water-based inkjet ink composed of an ink composition may be referred to as ink.
本発明に使用される顔料は、従来既知のものが使用できる。 Conventionally known pigments can be used for the present invention.
本発明で使用することができるブラックの顔料としては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックが挙げられる。例えば、これらのカーボンブラックであって、一次粒子径が１１〜４０ｍμｍ（ｎｍ）、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇ、揮発分が０．５〜１０重量％、ｐＨ値が２〜１０等の特性を有するものが好適である。このような特性を有する市販品としては下記のものが挙げられる。例えば、
Ｎｏ．３３、４０、４５、５２、９００、２２００Ｂ、２３００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＣＦ８８（以上、三菱化学製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、４００Ｒ、６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ（以上、キャボット製）、Ｎｉｐｅｘ １６０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ １７０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以上、デグサ製）等があり、何れも好ましく使用することができる。
Examples of the black pigment that can be used in the present invention include carbon black produced by a furnace method or a channel method. For example, these carbon blacks have a primary particle diameter of 11 to 40 mμm (nm), a specific surface area by the BET method of 50 to 400 m 2 / g, a volatile content of 0.5 to 10% by weight, and a pH value of 2 to 2. Those having characteristics such as 10 are preferred. The following are mentioned as a commercial item which has such a characteristic. For example,
No. 33, 40, 45, 52, 900, 2200B, 2300, MA7, MA8, MCF88 (Mitsubishi Chemical), RAVEN1255 (Colombia), REGAL330R, 400R, 660R, MOGUL L (Cabot), Nexex 160IQ , Nexex 170IQ, Nipex 75, Printex 85, Printex 95, Printex 90, Printex 35, Printex U (manufactured by Degussa) and the like, and any of them can be preferably used.
本発明で使用することができるイエローの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、５５、７４、８１、８３、１０９、１１３、１２０、１２８、１５０、１５１、１５５、１８３等が挙げられる。 Examples of yellow pigments that can be used in the present invention include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 55, 74, 81, 83, 109, 113, 120, 128, 150, 151, 155, 183, and the like.
本発明で使用することができるマゼンタの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５、７、１２、２２、２３、３１、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、４９、５２、５３、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２；キナクリドン固溶体、１４６、１４７、１５０、２３８、２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９等が挙げられる。 Examples of magenta pigments that can be used in the present invention include C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 22, 23, 31, 48 (Ca), 48 (Mn), 49, 52, 53, 57 (Ca), 57: 1, 112, 122; quinacridone solid solution, 146, 147, 150 238, 269, C.I. I. Pigment Violet 19 etc. are mentioned.
本発明で使用することができるシアンの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１、２、３、１５：３、１５：４、１６、２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、６等が挙げられる。 Examples of cyan pigments that can be used in the present invention include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15: 3, 15: 4, 16, 22, C.I. I. Vat Blue 4, 6 etc. are mentioned.
本発明で使用することができる顔料としては、上記以外の色の顔料、及び自己分散型顔料等も使用することができる。これらの顔料は、各色インキにおいて、１種または２種以上を併用して使用することができる。 As the pigment that can be used in the present invention, pigments of colors other than those described above, self-dispersing pigments, and the like can also be used. These pigments can be used alone or in combination of two or more in each color ink.
本発明では上述した顔料に限定されるものではなく、その他の顔料を使用してオレンジ、グリーン、ホワイト等の特色や顔料を含まないクリアを組み合わせたインキセットとして使用することができる。 In the present invention, the pigment is not limited to the above-described pigments, and can be used as an ink set in which other pigments are combined with special colors such as orange, green, and white and clear that does not contain pigments.
本発明で使用することができる顔料の含有量としては、インキ組成物中で０．１〜２０重量％の範囲である。 The content of the pigment that can be used in the present invention is in the range of 0.1 to 20% by weight in the ink composition.
上記顔料を使用する場合に長期間のインキの安定性を維持するためにも、インキ媒体中に分散して使用することが好ましく、より安定なインキとするためにも顔料分散樹脂を使用して顔料を分散させることが好ましい。 In order to maintain the stability of the ink for a long time when using the pigment, it is preferable to use the pigment dispersed in an ink medium. In order to obtain a more stable ink, a pigment dispersion resin is used. It is preferable to disperse the pigment.
本発明のインキ組成物に含まれる顔料分散樹脂としては、従来既知のものが使用できるが、一般に、（メタ）アクリル酸共重合物が使用される。これは、顔料表面に吸着した（メタ）アクリル酸共重合物がイオン化した際の電荷反発により、水性溶媒中で、顔料どうしの電荷反発が起こり、安定した顔料分散状態を保つことができるためと考えられる。 As the pigment dispersion resin contained in the ink composition of the present invention, conventionally known ones can be used, but (meth) acrylic acid copolymers are generally used. This is because charge repulsion occurs between pigments in an aqueous solvent due to charge repulsion when the (meth) acrylic acid copolymer adsorbed on the pigment surface is ionized, and a stable pigment dispersion state can be maintained. Conceivable.
顔料分散樹脂の重量平均分子量は５０００〜１０００００であることが好ましい。重量平均分子量５０００以下では分散安定性が低下する場合があり、重量平均分子量１０００００以上では吐出に影響が出る場合がある。より好ましくは重量平均分子量１００００〜５００００であり、更に好ましくは重量平均分子量１５０００〜３００００である。 The weight average molecular weight of the pigment-dispersed resin is preferably 5,000 to 100,000. When the weight average molecular weight is 5000 or less, the dispersion stability may decrease, and when the weight average molecular weight is 100000 or more, ejection may be affected. More preferably, the weight average molecular weight is 10,000 to 50,000, and still more preferably the weight average molecular weight is 15,000 to 30,000.
顔料と顔料分散樹脂の重量比率は１／１〜１００／１であることが好ましい。顔料分散樹脂の重量比率が１／１よりも大きいとインクの粘度が高くなる傾向が見られる。また、１００／１よりも小さいと分散性が低下し、安定性が低下する場合がある。顔料と顔料分散樹脂の重量比率としてより好ましくは２／１〜５０／１、更に好ましくは２／１〜２０／１である。 The weight ratio of the pigment to the pigment dispersion resin is preferably 1/1 to 100/1. When the weight ratio of the pigment dispersion resin is greater than 1/1, the ink viscosity tends to increase. Moreover, when smaller than 100/1, a dispersibility may fall and stability may fall. The weight ratio of the pigment and the pigment dispersion resin is more preferably 2/1 to 50/1, and further preferably 2/1 to 20/1.
本発明のインキ組成物、印字物の塗膜耐性を高めるためにバインダー樹脂を用いることができる。バインダー樹脂としては水分散性樹脂微粒子を使用することが好ましい。水性インクのバインダー樹脂としては大別して水溶性樹脂と樹脂微粒子が知られているが、一般に樹脂微粒子は水溶性樹脂と比較して高分子量であり、高い耐性を実現することができる。また、樹脂微粒子はインキの粘度を低くすることができ、より多量の樹脂をインキ中に配合することができることから、塗膜耐性を高めるのに適していると言える。樹脂微粒子の種類としてはアクリル系、ウレタン系、スチレンブタジエン系、塩化ビニル系、ポリオレフィン系等が挙げられる。 In order to increase the coating film resistance of the ink composition and printed matter of the present invention, a binder resin can be used. It is preferable to use water-dispersible resin fine particles as the binder resin. Water-soluble resins and resin fine particles are generally known as binder resins for water-based inks. Generally, resin fine particles have a higher molecular weight than water-soluble resins, and can achieve high resistance. In addition, the resin fine particles can lower the viscosity of the ink, and a larger amount of resin can be blended in the ink. Therefore, it can be said that the resin fine particles are suitable for increasing the coating film resistance. Examples of the resin fine particles include acrylic, urethane, styrene butadiene, vinyl chloride, and polyolefin.
水分散性樹脂微粒子のガラス転移点温度（Ｔｇ）を高くすることで耐擦過性、耐薬品性等の耐性を向上させることが可能であり、好ましくは５０〜１００℃の範囲であり、より好ましくは７５〜９０℃の範囲である。 By increasing the glass transition temperature (Tg) of the water-dispersible resin fine particles, it is possible to improve resistance such as scratch resistance and chemical resistance, preferably in the range of 50 to 100 ° C., more preferably Is in the range of 75-90 ° C.
上述したように、水分散性脂微粒子は成膜性に優れる反面、インキが乾燥しやすくなり、ノズル面で固化しやすい。一度成膜してしまうと再溶解しないため、ノズル面に付着したインキは成膜する前に拭き取る必要がある。本発明のメンテナンス液はノズル面に付着したインキの拭取り性に優れるため、水分散樹脂微粒子をバインダー樹脂として使用した場合でも、ノズル面に付着したインキを十分拭き取り、ノズル面でのインキの乾燥固化を抑制することが可能である。 As described above, the water-dispersible fat fine particles are excellent in film formability, but the ink is easily dried and solidified on the nozzle surface. Once the film is formed, it does not re-dissolve, so the ink adhering to the nozzle surface must be wiped off before forming the film. Since the maintenance liquid of the present invention is excellent in the wiping property of ink adhering to the nozzle surface, even when the water-dispersed resin fine particles are used as the binder resin, the ink adhering to the nozzle surface is sufficiently wiped off, and the ink is dried on the nozzle surface. It is possible to suppress solidification.
本発明のインキに含まれる有機溶剤としては、従来既知のものが使用できる。 A conventionally known organic solvent can be used as the organic solvent contained in the ink of the present invention.
本発明で使用することができる有機溶剤としては、グリコールエーテル類、ジオール類が良く、中でも（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル、炭素数３〜６のアルカンジオールが好ましい。 As the organic solvent that can be used in the present invention, glycol ethers and diols are preferable, and (poly) alkylene glycol monoalkyl ether and alkanediol having 3 to 6 carbon atoms are particularly preferable.
グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、等が挙げられる。 Specific examples of glycol ethers include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monopentyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, triethylene Glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene Glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, 3-methoxybutanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, and the like.
ジオール類の具体例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール等が挙げられる。 Specific examples of diols include 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, Examples include 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, and 2-methyl-2,4-pentanediol.
上記有機溶剤の中でも吸収性の低い基材上で滲みを低減し、優れた印刷品質を得るという観点から、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオールを使用することが好ましい。 From the viewpoint of reducing bleeding on the substrate having low absorbency among the above organic solvents and obtaining excellent printing quality, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, 1,2-propanediol, It is preferable to use 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-hexanediol, and 2-methyl-2,4-pentanediol.
これらの溶剤は単独で使用しても良く、複数を混合して使用することもできる。 These solvents may be used alone or in combination.
さらに印刷する基材の種類によっては、その溶解性の向上を目的に、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、３−メチル−２−オキサゾリジノン、３−エチル−２−オキサゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシジプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−エトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドなどの含窒素化合物を添加することもできる。 Furthermore, depending on the type of substrate to be printed, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, 3-methyl-2-oxazolidinone, 3-ethyl for the purpose of improving its solubility Adding nitrogen-containing compounds such as 2-oxazolidinone, N, N-dimethyl-β-methoxydipropionamide, N, N-dimethyl-β-ethoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide You can also.
本発明で使用することができる有機溶剤の含有量は、一般的には、インキ組成物の全量の３〜６０重量％の範囲であり、好ましくは３〜５０重量％の範囲である。 The content of the organic solvent that can be used in the present invention is generally in the range of 3 to 60% by weight, preferably in the range of 3 to 50% by weight, based on the total amount of the ink composition.
本発明のインキ組成物に含まれる水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。 As the water contained in the ink composition of the present invention, it is preferable to use ion-exchanged water (deionized water) instead of general water containing various ions.
本発明で使用することができる水の含有量としては、インキ組成物の全量の１０〜９０重量％、さらに好ましくは、１０〜８０重量％の範囲である。 The content of water that can be used in the present invention is in the range of 10 to 90% by weight, more preferably 10 to 80% by weight, based on the total amount of the ink composition.
本発明のインキ組成物は、表面張力を調整し吸収性の低い基材上の濡れ性を確保する目的で界面活性剤を使用することができる。界面活性剤としては、アセチレン系、シリコン系、アクリル系、フッ素系などが挙げられる。 In the ink composition of the present invention, a surfactant can be used for the purpose of adjusting the surface tension and ensuring wettability on a substrate having low absorbency. Examples of the surfactant include acetylene series, silicon series, acrylic series, and fluorine series.
また、本発明のインキは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインキとするために、消泡剤、防腐剤等の添加剤を適宜に添加することができる。これらの添加剤の添加量の例としては、インキ組成物の全重量に対して、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％が好適である。 In addition to the above-described components, the ink of the present invention can be appropriately added with additives such as an antifoaming agent and an antiseptic agent in order to obtain an ink having desired physical properties as required. As an example of the addition amount of these additives, 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight is suitable based on the total weight of the ink composition.
上記したような成分からなる本発明のインキの調製方法としては、下記のような方法が挙げられるが、本発明は、これらに限定されるものではない。まず初めに、顔料分散樹脂と、水とが少なくとも混合された水性媒体に顔料を添加し、混合撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散処理を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の顔料分散液を得る。次に、必要に応じてこの顔料分散液に、水溶性有機溶剤、或いは、上記で挙げたような適宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌、必要に応じて濾過して本発明のインキとする。 Examples of the method for preparing the ink of the present invention comprising the components described above include the following methods, but the present invention is not limited to these. First, a pigment is added to an aqueous medium in which at least a pigment-dispersed resin and water are mixed, and after mixing and stirring, dispersion processing is performed using a dispersion means described later, and centrifugation is performed as necessary. To obtain a desired pigment dispersion. Next, if necessary, a water-soluble organic solvent or an appropriately selected additive component as listed above is added to this pigment dispersion, and the mixture is stirred and filtered as necessary to obtain the ink of the present invention. And
本発明のインキの調製方法においては、上記で述べたように、インキの調製に分散処理を行って得られる顔料分散液を使用するが、顔料分散液の調製の際に行う分散処理の前に、プレミキシングを行うのが効果的である。即ち、プレミキシングは、少なくとも顔料分散樹脂と水とが混合された水性媒体に顔料を加えて行えばよい。このようなプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面への分散樹脂の吸着を促進することができるため、好ましい。 In the ink preparation method of the present invention, as described above, a pigment dispersion obtained by carrying out a dispersion treatment is used for ink preparation, but before the dispersion treatment carried out during the preparation of the pigment dispersion. It is effective to perform premixing. That is, premixing may be performed by adding a pigment to an aqueous medium in which at least a pigment dispersion resin and water are mixed. Such a premixing operation is preferable because it can improve the wettability of the pigment surface and promote the adsorption of the dispersed resin onto the pigment surface.
顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル及びナノマイザー等が挙げられる。その中でも、ビーズミルが好ましく使用される。このようなものとしては、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（何れも商品名）等が挙げられる。 The disperser used in the pigment dispersion treatment may be any disperser that is generally used, and examples thereof include a ball mill, a roll mill, a sand mill, a bead mill, and a nanomizer. Among these, a bead mill is preferably used. Examples of such include a super mill, a sand grinder, an agitator mill, a glen mill, a dyno mill, a pearl mill, and a cobol mill (all are trade names).
さらに、顔料のプレミキシング及び分散処理において、顔料分散樹脂は水のみに溶解もしくは分散した場合であっても、有機溶剤と水の混合溶媒に溶解もしくは分散した場合であっても良い。 Furthermore, in the pigment premixing and dispersion treatment, the pigment dispersion resin may be dissolved or dispersed only in water, or may be dissolved or dispersed in a mixed solvent of an organic solvent and water.
本発明のインキ組成物は、インクジェット記録用であるので、顔料としては、最適な粒度分布を有するものを用いることが好ましい。即ち、顔料粒子を含有するインキをインクジェット記録方法に好適に使用できるようにするためには、ノズルの耐目詰り性等の要請から、最適な粒度分布を有する顔料を用いることが好ましい。所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、下記の方法が挙げられる。先に挙げたような分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くすること、粉砕後フィルタや遠心分離機等で分級すること、及びこれらの手法の組み合わせ等の手法がある。 Since the ink composition of the present invention is for inkjet recording, it is preferable to use a pigment having an optimum particle size distribution. That is, in order to allow ink containing pigment particles to be suitably used in the ink jet recording method, it is preferable to use a pigment having an optimum particle size distribution in view of demands such as nozzle clogging resistance. Examples of a method for obtaining a pigment having a desired particle size distribution include the following methods. Reduce the size of the grinding media of the disperser as mentioned above, increase the filling rate of the grinding media, increase the processing time, classify with a filter or centrifuge after grinding, etc. There are methods such as a combination of these methods.
本発明のインキジェットインキ組成物を使用しインクジェットプリンターにて印刷を行う場合には印刷媒体を４０〜８０℃に加温しながら印刷を行うことが好ましい。加温しながら印刷することで、インキ液滴が印刷媒体へ着弾した後、直ちに乾燥するため滲みが生じにくく、高い品質の印刷物を得ることが可能となる。さらに、印刷時に乾燥エアーを印刷部に吹き付けながら印刷を行うことにより、溶媒の揮発を促進させ、液滴の滲みが少ないより鮮明な優れた印刷品質を得ることが可能となる。 When printing with an ink jet printer using the ink jet ink composition of the present invention, it is preferable to perform printing while heating the printing medium to 40 to 80 ° C. By printing while heating, the ink droplets are dried immediately after landing on the print medium, so that bleeding is unlikely to occur and a high quality printed matter can be obtained. Furthermore, printing is performed while spraying dry air on the printing unit at the time of printing, whereby the volatilization of the solvent is promoted, and it is possible to obtain a clearer and superior print quality with less droplet bleeding.
本発明のインキ組成物をインクジェット印刷する印刷媒体は公知のものが使用可能である。例えば、上質紙、コート紙、アート紙、キャスト紙、合成紙、インクジェット専用紙などの紙媒体や、ポリ塩化ビニルシート、ＰＥＴフィルム、ＰＰフィルムなどのプラスチック媒体である。これらは印刷媒体の表面が滑らかであっても、凹凸のついたものであっても良いし、透明、半透明、不透明のいずれであっても良い。また、これらの印刷媒体の２種以上を互いに張り合わせたものでも良い。更に印字面の反対側に剥離粘着層等を設けても良く、又印字後、印字面に粘着層等を設けても良い。
A known print medium for ink jet printing the ink composition of the present invention can be used. For example, paper media such as high-quality paper, coated paper, art paper, cast paper, synthetic paper, and inkjet paper, and plastic media such as polyvinyl chloride sheets, PET films, and PP films. These may have a smooth print medium surface or an uneven surface, or may be transparent, translucent, or opaque. Further, two or more of these print media may be bonded to each other. Furthermore, a peeling adhesive layer or the like may be provided on the opposite side of the printing surface, or an adhesive layer or the like may be provided on the printing surface after printing.
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。なお、実施例中、「部」は、「重量部」を、「％」は、「重量％」を、それぞれ表す。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the examples, “part” represents “part by weight”, and “%” represents “% by weight”.
（メンテナンス液の製造）
表２、表３に示す原料を混合し、十分に均一になるまで攪拌した後、１μｍのメンブランフィルターを用いてろ過を行い実施例１〜３６、比較例１〜６のメンテナンス液を得た。
(Manufacture of maintenance liquid)
The raw materials shown in Table 2 and Table 3 were mixed and stirred until sufficiently uniform, followed by filtration using a 1 μm membrane filter to obtain maintenance liquids of Examples 1 to 36 and Comparative Examples 1 to 6.
（顔料分散樹脂の製造）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、トリエチレングリコールモノメチルエーテル９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、ラウリルメタクリレート３５．０部、スチレン３５．０部、アクリル酸３０．０部、およびＶ−６０１（和光純薬製）６．０部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、顔料分散樹脂１の溶液を得た。顔料分散樹脂１の重量平均分子量は約１６０００であった。
さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール３７．１部添加し中和した。これは、アクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を２００部添加し、水性化した。これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に水性化した樹脂溶液の不揮発分が２０％になるように水を加えた。これより、顔料分散樹脂１の不揮発分２０％の水性化溶液を得た。
(Manufacture of pigment dispersion resin)
A reaction vessel equipped with a gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer was charged with 93.4 parts of triethylene glycol monomethyl ether and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel was heated to 110 ° C., and a mixture of 35.0 parts of lauryl methacrylate, 35.0 parts of styrene, 30.0 parts of acrylic acid, and 6.0 parts of V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was added for 2 hours. Over the course of the polymerization reaction. After completion of the dropwise addition, the mixture was further reacted at 110 ° C. for 3 hours, and then 0.6 part of V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the reaction was further continued at 110 ° C. for 1 hour to prepare a pigment dispersion resin 1 solution. Obtained. The weight average molecular weight of the pigment dispersion resin 1 was about 16000.
Further, after cooling to room temperature, 37.1 parts of dimethylaminoethanol was added for neutralization. This is the amount that neutralizes 100% of acrylic acid. Further, 200 parts of water was added to make it aqueous. 1 g of this was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content, and water was added so that the non-volatile content of the previously aqueous resin solution was 20%. As a result, an aqueous solution having a non-volatile content of 20% of the pigment dispersion resin 1 was obtained.
（水分散性樹脂微粒子の製造）
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、イオン交換水４０部と界面活性剤としてアクアロンＫＨ−１０(第一工業製薬製)０．２部とを仕込み、別途、２−エチルヘキシルアクリレート１０部、メチルメタクリレート５７部、スチレン３０部、ジメチルアクリルアミド２部、メタクリル酸１部、イオン交換水５３部および界面活性剤としてアクアロンＫＨ−１０(第一工業製薬製)１．８部をあらかじめ混合しておいたプレエマルジョンのうちの１％をさらに加えた。内温を６０℃に昇温し十分に窒素置換した後、過硫酸カリウムの５％水溶液１０部、および無水重亜硫酸ナトリウムの１％水溶液２０部の１０％を添加し重合を開始した。反応系内を６０℃で５分間保持した後、内温を６０℃に保ちながらプレエマルジョンの残りと過硫酸カリウムの５％水溶液、および無水重亜硫酸ナトリウムの１％水溶液の残りを１．５時間かけて滴下し、さらに２時間攪拌を継続した。固形分測定にて転化率が９８％超えたことを確認後、温度を３０℃まで冷却した。ジエチルアミノエタノールを添加して、ｐＨを８．５とし、さらにイオン交換水で不揮発分を４０％に調整して樹脂微粒子水分散体を得た。得られた樹脂微粒子水分散体を水分散性樹脂微粒子１とした。水分散性樹脂微粒子１の計算上のガラス転移点温度は８０℃である。
(Manufacture of water-dispersible resin particles)
A reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a dropping funnel, and a refluxing vessel was charged with 40 parts of ion exchange water and 0.2 part of Aqualon KH-10 (Daiichi Kogyo Seiyaku) as a surfactant. -10 parts of ethylhexyl acrylate, 57 parts of methyl methacrylate, 30 parts of styrene, 2 parts of dimethylacrylamide, 1 part of methacrylic acid, 53 parts of ion-exchanged water and 1.8 parts of Aqualon KH-10 (Daiichi Kogyo Seiyaku) as a surfactant An additional 1% of the pre-emulsion previously mixed with was added. After raising the internal temperature to 60 ° C. and sufficiently purging with nitrogen, 10 parts of a 5% aqueous solution of potassium persulfate and 20 parts of a 1% aqueous solution of anhydrous sodium bisulfite were added to initiate polymerization. After maintaining the reaction system at 60 ° C. for 5 minutes, the remaining pre-emulsion, 5% aqueous solution of potassium persulfate, and 1% aqueous solution of anhydrous sodium bisulfite were maintained for 1.5 hours while maintaining the internal temperature at 60 ° C. The mixture was added dropwise and stirring was continued for 2 hours. After confirming that the conversion rate exceeded 98% by solid content measurement, the temperature was cooled to 30 ° C. Diethylaminoethanol was added to adjust the pH to 8.5, and the non-volatile content was adjusted to 40% with ion exchange water to obtain a resin fine particle water dispersion. The obtained resin fine particle water dispersion was designated as water dispersible resin fine particles 1. The calculated glass transition temperature of the water-dispersible resin fine particles 1 is 80 ° C.
（顔料分散液の製造）
［シアン顔料分散液の製造］
顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３を２０部、顔料分散樹脂１の水溶液を４２．９部、水３７．１部をマヨネーズ瓶に仕込み、ディスパーで予備分散した後、分散メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間本分散を行い、シアン顔料分散液を得た。このシアン顔料分散液を顔料分散液Ａとした。
(Manufacture of pigment dispersion)
[Production of cyan pigment dispersion]
Pigment Blue 15: 3 as pigment, 202.9 parts of pigment dispersion resin 1 aqueous solution and 37.1 parts of water were charged into a mayonnaise bottle, predispersed with a disper, and then dispersed as zirconia with a diameter of 0.5 mm. This dispersion was carried out for 2 hours using a 0.6 L dyno mill filled with 1800 g of beads to obtain a cyan pigment dispersion. This cyan pigment dispersion was designated as Pigment Dispersion A.
［マゼンタ顔料分散液の製造］
顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２を２０部に変えた以外は、シアン顔料分散液と同様の方法で、マゼンタ顔料分散液を得た。このマゼンタ顔料分散液を顔料分散液Ｂとした。
[Production of magenta pigment dispersion]
A magenta pigment dispersion was obtained in the same manner as the cyan pigment dispersion, except that Pigment Red 122 was changed to 20 parts as the pigment. This magenta pigment dispersion was designated as pigment dispersion B.
［イエロー顔料分散液の製造］
顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２０を２０部に変えた以外は、シアン顔料分散液と同様の方法で、イエロー顔料分散液を得た。このイエロー顔料分散液を顔料分散液Ｃとした。
[Production of yellow pigment dispersion]
A yellow pigment dispersion was obtained in the same manner as the cyan pigment dispersion, except that Pigment Yellow 120 was changed to 20 parts as the pigment. This yellow pigment dispersion was designated as Pigment Dispersion C.
［ブラック顔料分散液の製造］
顔料としてカーボンブラックを２０部に変えた以外は、シアン顔料分散液と同様の方法で、ブラック顔料分散液を得た。このブラック顔料分散液を顔料分散液Ｄとした。
[Production of black pigment dispersion]
A black pigment dispersion was obtained in the same manner as the cyan pigment dispersion, except that the carbon black was changed to 20 parts as the pigment. This black pigment dispersion was designated as Pigment Dispersion D.
（インキの製造）
［シアンインキの製造］
顔料分散体Ａを２０部、水分散性樹脂微粒子１の水分散体を１５部、１，２−ブタンジオールを２０部、２−ピロリドンを５部、サーフィノール４４０（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）を１部、水を３９部混合し、１μｍのメンブランフィルターでろ過することで、インキ１を得た。
(Ink production)
[Manufacture of cyan ink]
20 parts of pigment dispersion A, 15 parts of water dispersion of water-dispersible resin fine particles 1, 20 parts of 1,2-butanediol, 5 parts of 2-pyrrolidone, and 1 part of Surfynol 440 (available from Air Products and Chemicals Inc.) Ink 1 was obtained by mixing 39 parts of water and 39 parts of water and filtering with a 1 μm membrane filter.
［マゼンタインキの製造］
顔料分散体Ｂを２０部、水分散性樹脂微粒子１の水分散体を１５部、１，２−ブタンジオールを２０部、２−ピロリドンを５部、サーフィノール４４０（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）を１部、水を３９部混合し、１μｍのメンブランフィルターでろ過することで、インキ２を得た。
[Manufacture of magenta ink]
20 parts of pigment dispersion B, 15 parts of water dispersion of water-dispersible resin fine particles 1, 20 parts of 1,2-butanediol, 5 parts of 2-pyrrolidone, and 1 part of Surfynol 440 (available from Air Products and Chemicals Inc.) Ink 2 was obtained by mixing 39 parts of water and 39 parts of water and filtering with a 1 μm membrane filter.
［イエローインキの製造］
顔料分散体Ｃを２０部、水分散性樹脂微粒子１の水分散体を１５部、１，２−ブタンジオールを２０部、２−ピロリドンを５部、サーフィノール４４０（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）を１部、水を３９部混合し、１μｍのメンブランフィルターでろ過することで、インキ３を得た。
[Manufacture of yellow ink]
20 parts of pigment dispersion C, 15 parts of water dispersion of water-dispersible resin fine particles 1, 20 parts of 1,2-butanediol, 5 parts of 2-pyrrolidone, and 1 part of Surfynol 440 (manufactured by Air Products and Chemicals Inc.) Ink 3 was obtained by mixing 39 parts of water and 39 parts of water and filtering with a 1 μm membrane filter.
［ブラックインキの製造］
顔料分散体Ｄを２０部、水分散性樹脂微粒子１の水分散体を１５部、１，２−ブタンジオールを２０部、２−ピロリドンを５部、サーフィノール４４０（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）を１部、水を３９部混合し、１μｍのメンブランフィルターでろ過することで、インキ４を得た。
[Manufacture of black ink]
20 parts of pigment dispersion D, 15 parts of water dispersion of water-dispersible resin fine particles 1, 20 parts of 1,2-butanediol, 5 parts of 2-pyrrolidone, and 1 part of Surfynol 440 (available from Air Products and Chemicals Inc.) Ink 4 was obtained by mixing 39 parts of water and 39 parts of water and filtering with a 1 μm membrane filter.
（有機溶剤）
実施例、比較例で使用する有機溶剤の物性については表１に示す。
(Organic solvent)
Table 1 shows the physical properties of the organic solvents used in Examples and Comparative Examples.
作製したメンテナンス液の評価方法について下記に示す。 The evaluation method of the produced maintenance liquid is shown below.
（評価１：メンテナンス液の粘度の評価）
実施例１〜３６、比較例１〜６で得られたメンテナンス液の２５℃における粘度（η）をＥ型粘度計（東機産業社製ＴＶＥ−２０Ｌ）を用いて測定した。評価基準は以下のとおりとした。
＜評価基準＞
０：１ｍＰａ・ｓ＜η≦１０ｍＰａ・ｓ
１：１０ｍＰａ・ｓ＜η≦２０ｍＰａ・ｓ
２：２０ｍＰａ・ｓ＜η≦３０ｍＰａ・ｓ
３：３０ｍＰａ・ｓ＜η≦４０ｍＰａ・ｓ
４：４０ｍＰａ・ｓ＜η≦５０ｍＰａ・ｓ
５：５０ｍＰａ・ｓ＜η≦６０ｍＰａ・ｓ
６：６０ｍＰａ・ｓ＜η≦７０ｍＰａ・ｓ
７：７０ｍＰａ・ｓ＜η
(Evaluation 1: Evaluation of viscosity of maintenance liquid)
The viscosity (η) at 25 ° C. of the maintenance liquids obtained in Examples 1 to 36 and Comparative Examples 1 to 6 was measured using an E-type viscometer (TVE-20L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). The evaluation criteria were as follows.
<Evaluation criteria>
0: 1 mPa · s <η ≦ 10 mPa · s
1: 10 mPa · s <η ≦ 20 mPa · s
2: 20 mPa · s <η ≦ 30 mPa · s
3: 30 mPa · s <η ≦ 40 mPa · s
4: 40 mPa · s <η ≦ 50 mPa · s
5: 50 mPa · s <η ≦ 60 mPa · s
6: 60 mPa · s <η ≦ 70 mPa · s
7: 70 mPa · s <η
（評価２：メンテナンス液の表面張力の評価）
実施例１〜３６、比較例１〜６で得られたメンテナンス液の２５℃における表面張力値（σ）をＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学製）を用いて測定した。評価基準は以下のとおりとした。
＜評価基準＞
２：２０ｍＮ／ｍ＜σ≦３０ｍＮ／ｍ
３：３０ｍＮ／ｍ＜σ≦４０ｍＮ／ｍ
４：４０ｍＮ／ｍ＜σ≦５０ｍＮ／ｍ
５：５０ｍＮ／ｍ＜σ
(Evaluation 2: Evaluation of surface tension of maintenance liquid)
The surface tension value ((sigma)) in 25 degreeC of the maintenance liquid obtained in Examples 1-36 and Comparative Examples 1-6 was measured using CBVP-Z (made by Kyowa Interface Science). The evaluation criteria were as follows.
<Evaluation criteria>
2: 20 mN / m <σ ≦ 30 mN / m
3: 30 mN / m <σ ≦ 40 mN / m
4: 40 mN / m <σ ≦ 50 mN / m
5: 50 mN / m <σ
（評価３：メンテナンス液の保湿性の評価）
実施例１〜３６、比較例１〜６で得られたメンテナンス液をφ４５ｍｍ、高さ１３．５ｍｍのメンタム缶に５ｇ入れ、メンテナンス液の入ったメンタム缶を５０℃のホットプレート上で４時間静置させた後のメンテナンス液の重量変化を測定した。重量変化（Δ）は下記一般式（１）に基づいて算出した。
(Evaluation 3: Evaluation of moisture retention of maintenance liquid)
The maintenance liquid obtained in Examples 1 to 36 and Comparative Examples 1 to 6 was put in 5 g in a mentum can having a diameter of 45 mm and a height of 13.5 mm, and the mentum can containing the maintenance liquid was allowed to stand on a hot plate at 50 ° C. for 4 hours. The weight change of the maintenance liquid after being placed was measured. The weight change (Δ) was calculated based on the following general formula (1).
一般式（１）
Δ（％）＝（乾燥前のメンテナンス液の重量 − ５０℃４時間乾燥させた後のメンテナンス液の重量）／乾燥前のメンテナンス液の重量
評価基準は以下のとおりとした。
General formula (1)
Δ (%) = (weight of maintenance liquid before drying−weight of maintenance liquid after drying at 50 ° C. for 4 hours) / weight evaluation standard of maintenance liquid before drying was as follows.
＜評価基準＞
◎：Δ≦５％
〇：５％＜Δ≦１５％
△：１５％＜Δ≦３５％
×：３５％＜Δ
<Evaluation criteria>
A: Δ ≦ 5%
○: 5% <Δ ≦ 15%
Δ: 15% <Δ ≦ 35%
×: 35% <Δ
（評価４：プリンター部材に対するメンテナンス性の評価）
インクジェットプリンターにインキ１〜４を充填し、２５℃の環境下においてＰＶＣをプラテンヒーターにより５０℃に加温しながら印字率１００％のベタ印刷を１時間行った。印刷後に、プリンター部材としてヘッドキャップ、ワイピング用のゴム製ブレードを実施例１〜３６、比較例１〜６で得られたメンテナンス液中に２５℃の環境下で１週間浸した後の上記プリンター部材の表面上におけるインキの付着状態について目視評価を行った。評価基準は以下のとおりとした。
＜評価基準＞
◎：インキの乾燥固化物の付着が全く見られないもの
○：インキの乾燥固化物の付着がほとんど見られないもの
△：インキの乾燥固化物がプリンター部材表面の一部に付着しているもの
×：インキの乾燥固化物がプリンター部材の全面に付着しているもの
(Evaluation 4: Evaluation of maintainability for printer members)
An ink jet printer was filled with inks 1 to 4, and solid printing with a printing rate of 100% was performed for 1 hour while heating PVC to 50 ° C. with a platen heater in an environment of 25 ° C. After printing, the printer member after immersing a head cap and a wiping rubber blade as a printer member in the maintenance liquid obtained in Examples 1 to 36 and Comparative Examples 1 to 6 in an environment of 25 ° C. for one week. A visual evaluation was made on the adhesion state of the ink on the surface. The evaluation criteria were as follows.
<Evaluation criteria>
◎: No adhesion of dried ink solidified product ○: Adhesion of dried ink solidified product hardly observed △: Dryed solidified product of ink adhered to a part of the surface of the printer member X: The dried and solidified product of the ink adheres to the entire surface of the printer member
（評価５：インクジェットヘッドノズル面のインキの拭取り性の評価）
インクジェットヘッドのノズル面をワイピング（ゴム製のブレードでの拭き取り）できる機構を搭載したインクジェットプリンターにインキ１〜４を充填し、２５℃の環境下においてＰＶＣをプラテンヒーターにより５０℃に加温しながら印字率１００％のベタ印刷を１時間実施した。印刷後のインクジェットヘッドのノズル面を実施例１〜３６、比較例１〜６で得られたメンテナンス液中に浸したゴム製のブレードでワイピングし、インキの拭取り性について目視評価を行った。評価基準は以下のとおりとした。
＜評価基準＞
◎：インキが十分に拭き取れ、ノズル面にインキ付着が見られないもの
○：インキが拭き取れ、ノズル面にインキ付着がほとんど見られないもの
△：インキがわずかに拭き取れず、ノズル面にわずかにインキ付着が見られるもの
×：インキが十分に拭き取れず、ノズル面に明らかにインキの付着が見られるもの
(Evaluation 5: Evaluation of ink wiping property on the nozzle surface of the inkjet head)
An ink jet printer equipped with a mechanism capable of wiping the nozzle surface of the ink jet head (wiping with a rubber blade) is filled with ink 1 to 4, and PVC is heated to 50 ° C. by a platen heater in an environment of 25 ° C. Solid printing with a printing rate of 100% was carried out for 1 hour. The nozzle surface of the inkjet head after printing was wiped with a rubber blade immersed in the maintenance liquids obtained in Examples 1 to 36 and Comparative Examples 1 to 6, and the ink wiping property was visually evaluated. The evaluation criteria were as follows.
<Evaluation criteria>
◎: Ink is sufficiently wiped off, and no ink adheres to the nozzle surface. ○: Ink is wiped off, and ink is hardly observed on the nozzle surface. Δ: Ink is not wiped off slightly, and ink is slightly on the nozzle surface. Adhesion is observed x: Ink is not sufficiently wiped off, and ink is clearly observed on the nozzle surface
（評価６：吐出安定性の評価）
上記のインクジェットプリンターにインキ１〜４を充填し、２５℃の環境下においてＰＶＣをプラテンヒーターにより５０℃に加温しながら印字率１００％、印字幅１ｍのベタ印刷を実施し、印字長１ｍ毎にインクジェットヘッドのノズル面を、実施例１〜３６、比較例１〜６で得られたメンテナンス液中に浸したゴム製のブレードでワイピングした。その後にノズルチェックパターンを印刷してノズル抜け本数をカウントし、その本数で評価を行った。評価基準は以下のとおりとした。
＜評価基準＞
◎：印字長１０ｍでノズル抜けなし
○：印字長４〜９ｍでノズル抜けなし
△：印字長１〜３ｍでノズル抜けなし
×：印字長１ｍでノズル抜け本数が全ノズルに対して５％以上１０％未満である
××：印字長１ｍでノズル抜け本数が全ノズルに対して１０％以上である
(Evaluation 6: Evaluation of ejection stability)
Fill the above inkjet printer with ink 1 to 4 and perform solid printing with a printing rate of 100% and printing width of 1m while heating PVC to 50 ° C with a platen heater in an environment of 25 ° C. The nozzle surface of the inkjet head was wiped with a rubber blade immersed in the maintenance liquids obtained in Examples 1-36 and Comparative Examples 1-6. Thereafter, a nozzle check pattern was printed to count the number of missing nozzles, and the number was evaluated. The evaluation criteria were as follows.
<Evaluation criteria>
◎: No missing nozzle when printing length is 10m ○: No nozzle missing when printing length is 4-9m △: No nozzle missing when printing length is 1-3m ×: Nozzle missing number is 5% or more with respect to all nozzles when printing length is 1m 10 Less than% xx: The printing length is 1 m and the number of missing nozzles is 10% or more with respect to all nozzles.
（評価７：メンテナンス液に対するインキの希釈安定性）
実施例１〜３６、比較例１〜６で得られたメンテナンス液５０ｍｌにインキ１〜４を別々に５０μｌずつ添加・混合した後、混合物を７０℃の恒温槽に保存し、凝集物の発生の有無を目視で評価した。評価基準は以下のとおりとした。
＜評価基準＞
◎：７０℃で２週間保存した後に凝集物の発生は見られない
〇：７０℃で１週間保存した後に凝集物の発生は見られない
△：７０℃で１週間保存した後にわずかに凝集物の発生が見られる
(Evaluation 7: Ink dilution stability against maintenance liquid)
After adding and mixing 50 μl of ink 1 to 4 separately to 50 ml of the maintenance liquid obtained in Examples 1 to 36 and Comparative Examples 1 to 6, the mixture was stored in a constant temperature bath at 70 ° C. The presence or absence was visually evaluated. The evaluation criteria were as follows.
<Evaluation criteria>
A: No aggregation was observed after 2 weeks storage at 70 ° C. ○: No aggregation was observed after 1 week storage at 70 ° C .: Slight agglomeration after 1 week storage at 70 ° C. Occurrence of
上記の評価結果は、実施例１〜３６については表２に示す。また、比較例１〜６については表３に示す。
Said evaluation result is shown in Table 2 about Examples 1-36. Comparative Examples 1 to 6 are shown in Table 3.
表２に示す通り、本発明のメンテナンス液とそれを用いたインキセットは、いずれも優れた保湿性とメンテナンス性を示している。 As shown in Table 2, both the maintenance liquid of the present invention and the ink set using the maintenance liquid exhibit excellent moisture retention and maintenance properties.
一方、本発明の範囲外である比較例においては全ての評価項目を満足し、実用可能な品質のメンテナンス液とすることができないことが示されている。水の含有量が本発明の範囲外である比較例１、２においては保湿性が十分でなく、優れたメンテナンス性や吐出安定性が得られていない。沸点が本発明の範囲外である有機溶剤を使用した比較例３、４、５においても同様に、保湿性が不十分なため、ヘッドキャップ上でのメンテナンス性が損なわれ、吐出安定性も確保できていない。有機溶剤を含まない比較例６においては、優れたメンテナンス性が得られていない。 On the other hand, in the comparative example which is out of the scope of the present invention, it is shown that all the evaluation items are satisfied and a maintenance liquid having a practical quality cannot be obtained. In Comparative Examples 1 and 2 in which the water content is outside the range of the present invention, the moisture retention is not sufficient, and excellent maintainability and discharge stability are not obtained. Similarly, in Comparative Examples 3, 4, and 5 using an organic solvent whose boiling point is outside the scope of the present invention, since the moisture retention is insufficient, maintainability on the head cap is impaired and ejection stability is also ensured. Not done. In Comparative Example 6 containing no organic solvent, excellent maintainability is not obtained.
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