JP2015151480A

JP2015151480A - 水溶性界面活性剤組成物及びそれを配合したインク組成物

Info

Publication number: JP2015151480A
Application number: JP2014027198A
Authority: JP
Inventors: 水崎　透; Toru Mizusaki; 透水崎; 武司福住; Takeshi Fukuzumi
Original assignee: Nissin Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nissin Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2014-02-17
Filing date: 2014-02-17
Publication date: 2015-08-24
Anticipated expiration: 2034-02-17
Also published as: KR20150097404A; CN104841332B; JP6187300B2; CN104841332A; TW201544590A

Abstract

【解決手段】（Ａ）下記平均組成式（Ｉ）で表されるポリエーテル変性シリコーン、（Ｂ１）水、及び（Ｃ１）水溶性有機溶剤を含有する界面活性剤組成物。（式（Ｉ）中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは６〜２０の整数である。）【効果】本発明の組成物は、インクに配合した場合、分散性、濡れ性、浸透性に優れ、水溶解性があり、高速印刷、高速塗工に対応でき、環境問題にも適合する。【選択図】なし

Description

本発明は、水溶性界面活性剤組成物に関するものであり、特に、インクに配合した際に動的表面張力及び接触角が低いため優れた濡れ性、浸透性を発揮し、高速印刷及び高速塗工にも対応でき、更に近年の環境問題にも適合した水溶性界面活性剤組成物、及び該組成物を配合したインク組成物に関する。

近年、印刷業界において、環境問題などから水性化が進みつつある。しかし、水系の場合、乾燥スピードが遅いため、溶剤系より生産スピードが遅くなることから、常に生産性向上に伴う高速化への対応が余儀なくされており、高速印刷や高速塗工に対応したインクの性能向上が要求されている。

このような背景から、インクや水性塗料業界においては、基材に対する湿潤化、浸透性及び分散性付与のため優れた表面張力低下能及び低接触角を付与する界面活性剤を必要としている。界面活性剤を選択する場合、系が静的状態にある時には静的表面張力が優れていることが、また前述の生産性向上による印刷スピードアップの必要性からの高速度使用時には動的表面張力の指標が重要になっている。

従来からポリエーテル変性シリコーンは、特許文献１〜４にあるようにインク、塗料用湿潤剤、分散助剤などとして有用であるとされてきた。しかしながら、従来のポリエーテル変性シリコーン構造の主鎖のＳｉ数やエチレンオキサイド付加モル数の限定に対する知見は充分なものではなく、インク用途において、インク水溶液の溶解性が不十分で流体特性が悪く、高速塗工できず、インク特性が十分に効果を奏することができない場合があった。

特開２００３−２５３１６６号公報特開２００７−１５４０２１号公報特開２０１１−０４６０３５号公報特開２０１３−２０３９１０号公報

本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、低い動的表面張力及び接触角を有するため、優れた濡れ性、浸透性を付与し、水への溶解性や環境問題にも配慮した高速印刷及び高速塗工にも対応可能な水溶性界面活性剤組成物及びインク組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、特定のポリエーテル変性シリコーン界面活性剤を配合した水溶性界面活性剤組成物をインクに配合した場合、低い動的表面張力及び接触角を有するため、優れた濡れ性、浸透性を付与し、水への溶解性が良好であり、高速印刷及び高速塗工にも対応でき、更に近年の環境問題にも適合することを見出し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、下記の水溶性界面活性剤組成物及びそれを配合したインク組成物を提供する。
〔１〕
（Ａ）下記平均組成式（Ｉ）で表されるポリエーテル変性シリコーン、（Ｂ１）水、及び（Ｃ１）水溶性有機溶剤を含有する界面活性剤組成物。

（式（Ｉ）中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは６〜２０の整数である。）
〔２〕
上記平均組成式（Ｉ）で表されるポリエーテル変性シリコーンの含有量が１〜９５質量％であり、（Ｂ１）水と（Ｃ１）水溶性有機溶剤の総量が５〜９９質量％である（但し、（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｃ１）の合計量が１００質量％である）〔１〕記載の界面活性剤組成物。
〔３〕
〔１〕又は〔２〕記載の界面活性剤組成物に、更に（Ｄ）染料、有機顔料及び無機顔料から選ばれる少なくとも１種の着色料、（Ｂ２）水、（Ｃ２）水溶性有機溶剤を含有してなるインク組成物。
〔４〕
（Ａ）上記平均組成式（Ｉ）で表されるポリエーテル変性シリコーン：０．１〜５質量％、
（Ｂ）水：２５〜９７．９質量％、
（Ｃ）水溶性有機溶剤：１〜５０質量％、
（Ｄ）染料、有機顔料及び無機顔料から選ばれる少なくとも１種の着色料：１〜２０質量％
（ただし、（Ｂ）成分は（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分とからなり、（Ｃ）成分は（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分とからなる。）
を含有してなるインク組成物。
〔５〕
（Ｃ２）水溶性有機溶剤がエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールプロパン、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる少なくとも１種である〔３〕又は〔４〕記載のインク組成物。

本発明の水溶性界面活性剤組成物は、滴下直後の接触角が低く、動的表面張力も低いため、インクに添加した際は、基材への濡れ性、浸透性及び消泡性を発揮し、高速印刷及び高速塗工にも対応でき、しかも環境問題にも適合した優れた界面活性剤組成物である。この特性により、本発明の水溶性界面活性剤組成物は実用的に極めて有利である。

本発明の水溶性界面活性剤組成物は、（Ａ）特定のポリエーテル変性シリコーン、（Ｂ１）水、及び（Ｃ１）水溶性有機溶剤を含有する。

ここで、（Ａ）成分のポリエーテル変性シリコーンは、下記平均組成式（Ｉ）で表されるものである。

式（Ｉ）中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、好ましくは水素原子又はメチル基である。ｎは６〜２０の整数であり、好ましくは６〜１５、更に好ましくは７〜１０の整数である。ｎが５以下であると水溶液が悪く、インクのしたときの基材への濡れ性が悪くなり、インクムラ等が発生し、２０を超えるとインクにしたときの表面張力が上がり、また基材への濡れ性も大きくなり好ましくない。また、Ｒが６以上の炭素数を有するアルキル基であると、水溶性が悪くなり、粘度特性が上がり、インキ塗工性が悪くなり、好ましくない。
本発明に用いる（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンとしては、下記のものが挙げられる。

本発明の水溶性界面活性剤組成物を調製する際に用いられる（Ａ）成分の配合割合は、組成物１００質量％中１〜９５質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜９０質量％である。インクに配合した際、同様に１質量％未満であると泡が発生し、印刷時の滲みの原因になるし、９５質量％を超えると水溶解性が悪くなり、印刷時の滲みの原因になるので好ましくない場合がある。

本発明の水溶性界面活性剤組成物は、更に（Ｂ１）水、（Ｃ１）水溶性有機溶剤を含有する。水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリン等が挙げられ、２種以上を併用してもよく、本水溶性界面活性剤組成物の特性を損なわない限り、組成物１００質量％中、（Ｂ１）成分と（Ｃ１）成分の合計で、５〜９９質量％、好ましくは１０〜９５質量％の量で用いることができる。なお、組成物全体に対し、（Ｃ１）成分の含有量は、５〜９０質量％、特に１０〜８０質量％が好ましい。

本発明の水溶性界面活性剤組成物は、例えば、上記各成分をプロペラ式攪拌機などの公知の混合調製方法によって混合することによって得られる。また、常温にて固体の成分については、必要により加温して混合するものである。

ここで、得られた水溶性界面活性剤組成物は、その０．１質量％水溶液の滴下０．３秒後の接触角が好ましくは２０度以下、より好ましくは５度以下である。更に１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力がそれぞれ好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは２０〜３５ｍＮ／ｍである。

なお、接触角は、接触角計ＣＡ−Ｄ型（協和界面科学社製）を用いて０．１質量％水溶液の滴下０．３秒後の値を測定したものであり、動的表面張力は、バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−１００（ＫＲＵＳＳ社製）を用いて０．１質量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの値を測定したものである。

得られた水溶性界面活性剤組成物の０．１質量％水溶液の滴下０．３秒後の接触角が２０度を超えると、インクに配合した後、ハジキの発生や吸収性が悪くなるためインクの滲みが発生する場合がある。同じく０．１質量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が４０ｍＮ／ｍを超えると、刷毛塗りやバーコーター塗工の際にハジキが認められなくても印刷機や塗工機で印刷などを行った際、ハジキや浸透力不足による滲みが発生する場合がある。

本発明の水溶性界面活性剤組成物を用いてインク組成物（以下、単にインクという場合がある）を製造する場合、（Ａ）成分のポリエーテル変性シリコーンは、インク全量に対して好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％の添加量で使用することが望ましい。

本発明の水溶性界面活性剤組成物をインクに使用する場合は、本発明の水溶性界面活性剤組成物のほか、染料又は顔料などの着色料、水や溶剤などの溶媒、樹脂、その他添加剤を任意に含むことができる。

着色料としては、染料、有機顔料又は無機顔料を好適に用いることができる。例えば、染料としては、カラーインデックスにおいて、酸性染料、直接染料、反応染料、建染染料、硫化染料又は食品用色素に分類されているものの他に、油溶染料、塩基性染料に分類される着色剤を用いることもできる。また、顔料として、黒色インク用としては、ファーネスブラック（カラーブラック）、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、具体的には、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上、コロンビア社製）、ブラックパールズ（ＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上、キャボット社製）、カラーブラック（ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等、又は銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。更にカラーインク用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できる。

インクを調製する際の着色料の使用量は特に限定されないが、インク中０．１〜１５質量％が好ましく、より好ましくは２〜１０質量％である。

本発明の水溶性界面活性剤組成物には、（Ｂ１）水、（Ｃ１）水溶性有機溶剤を含むが、インク調整の際には更に（Ｂ２）水と（Ｃ２）水溶性有機溶剤を追加することもできる。（Ｃ２）水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２，０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、チオグリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類、炭素数１〜４のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等があり、これらの１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。

インクを調製する際の（Ｂ２）水と（Ｃ２）水溶性有機溶剤の使用量は特に限定されないが、本発明の水溶性界面活性剤に含まれる量と合わせてインク中、（Ｂ）水＋（Ｃ）水溶性有機溶剤で５０〜９７．９質量％が好ましく、より好ましくは６０〜９５質量％である。ここでインク全量中の水を（Ｂ）｛（Ｂ）＝（Ｂ１）＋（Ｂ２）｝、インク全量中の水溶性有機溶剤を（Ｃ）｛（Ｃ）＝（Ｃ１）＋（Ｃ２）｝とする。この場合、インク組成物に対し（Ｃ）成分の量は、１〜５０質量％、特に５〜４０質量％とすることが好ましい。

更に、インク組成物には樹脂を配合することができる。樹脂としては、ポリマーを形成する物質の疎水基が少なくともアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選ばれた１種以上であることが好ましい。そして、親水基が少なくともカルボキシル基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基、もしくはアミド基又はそれらの塩基であることが好ましい。
それら分散ポリマーを形成する物質の具体例として２重結合を有するアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基あるいはアリール基を有するモノマーやオリゴマー類を用いることができる。例えば、スチレン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブチルメタクリレート、（α，２，３又は４）−アルキルスチレン、（α，２，３又は４）−アルコキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコール又はポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含珪素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等の１官能の他に架橋構造を導入する場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール及び１，１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ又はＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のアクリル基やメタクリル基を有する化合物を用いることができる。

インクを調製する際の樹脂の使用量は特に限定されないが、インク中、０〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０〜２０質量％である。なお、配合する場合には１質量％以上とすることが好ましい。

その他添加剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、粘度調整剤などを適宜配合することもできる。これらその他の添加剤は、上記の材料のほかに、インク組成物１００質量％中の残部として有効量を配合させることができる。
本発明の水溶性界面活性剤組成物、着色料、溶剤、樹脂、その他添加剤等を分散・溶解して混合攪拌することにより、優れた特性を有するインクが得られる。
得られたインクとしては、粘度を４ｍＰａ・ｓ以下（０を含まず）に調整することで、印字特性が優れることになる。
また、該インクは、更に紙、プラスチック、セラミック等の基材にロールコータ等の公知の塗布方法で塗工又は印刷することができる。その際には、好ましくは１００〜５００ｍ／分のスピードで塗工することができ、記録媒体として作成することができる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、部及び％はそれぞれ質量部、質量％を示す。

［実施例１］
５０℃に加温した（Ａ−１）８０部を、プロペラ式撹拌機付き容器に投入し、プロピレングリコール１０部、水１０部を徐々に添加した後、１時間撹拌し、界面活性剤組成物（以下、これをＭ−１という）を得た。

［実施例２〜４、比較例１〜９］
実施例１と同様に、表１で示した配合組成で界面活性剤組成物Ｍ−２〜Ｍ−１３を得た。

なお、各物性の測定は下記のようにして行った。結果を表２に示す。
＜水溶解性＞
上記水溶液の外観及び不溶解物の有無の確認を行った。
○：水溶液が透明で、不溶解物が認められない
△：水溶液が白濁しているが、不溶解物は認められない
×：一部不溶解物が認められる

＜動的表面張力＞
ＫＲＵＳＳ社製バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−１００を用いて、界面活性剤組成物の０．１％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの動的表面張力を測定した。

＜接触角＞
界面活性剤組成物の０．１％水溶液を、協和界面科学社製接触角計ＣＡ−Ｄ型を用いて、日本テストパネル社製ＳＵＳ−３０４に滴下０．３秒後の接触角を測定した。

［インク配合］
［実施例５］
インクとして、ブラック顔料であるカラーブラックＳ１７０（デグッサ社製）５部をイオン交換水７０部にプロペラ式攪拌機で攪拌しながら徐々に添加した後、界面活性剤組成物Ｍ−１を１部、ポリエチレングリコール（分子量２００）を１０部、グリセリンを１５部添加し、１時間攪拌した後、ブラックインク組成物（以下、これをイ−１という）を得た。
更に、上記ブラック顔料の代わりに、それぞれマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）を用いて上記と同様の方法により、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）インクを作製した。

［実施例６〜８、比較例１０〜１８］
実施例５と同様にして、界面活性剤組成物Ｍ−１〜Ｍ−１３を用いたブラックインク組成物イ−２〜イ−１５を得た。

［実施例９］
インクとして、ブラック顔料であるカラーブラックＳ１７０（デグッサ社製）５部をイオン交換水７０部にプロペラ式攪拌機で攪拌しながら徐々に添加した後、界面活性剤組成物Ｍ−１を０．１２部、ポリエチレングリコール（分子量２００）を１０部、グリセリンを１５部添加し、１時間攪拌した後、ブラックインク組成物（以下、これをイ−５という）を得た。
更に、上記ブラック顔料の代わりに、それぞれマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）を用いて上記と同様の方法により、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）インクを作製した。

［実施例１０］
インクとして、ブラック顔料であるカラーブラックＳ１７０（デグッサ社製）５部をイオン交換水７０部にプロペラ式攪拌機で攪拌しながら徐々に添加した後、界面活性剤組成物Ｍ−１を５部、ポリエチレングリコール（分子量２００）を１０部、グリセリンを１５部添加し、１時間攪拌した後、ブラックインク組成物（以下、これをイ−６という）を得た。
更に、上記ブラック顔料の代わりに、それぞれマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）を用いて上記と同様の方法により、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）インクを作製した。

なお、各特性の測定は下記のようにして行った。結果を表３，４に併記する。
［インクの評価］
１）印字濃度
セイコーエプソン製ＰＸ−０４５Ａで黒インクを用いて普通紙に印字したドットに関し、サクラマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５型（サクラ精機社製）で印字濃度を測定した。印字濃度は０．９９〜１．１０が好ましく、１．０１〜１．１０がより好ましい。

２）ドット径
セイコーエプソン製ＰＸ−０４５Ａで黒インクを用いて普通紙に印字し、１００倍に拡大し、ドット径を測定した。ドット径は２００〜２５０μｍが好ましく、２２０〜２４０μｍがより好ましい。

３）印字画像の色濃度
セイコーエプソン製ＰＸ−０４５Ａでブラック（Ｂ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）を普通紙にベタ印刷し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８（マクベス社製）で測定した。色濃度は１．３５〜２．００が好ましく、１．４０〜２．００がより好ましい。

４）インク吸収性
セイコーエプソン製ＰＸ−０４５Ａでブラック（Ｂ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）を同時に普通紙の同一場所に噴射し、１秒後に紙押さえ板でこすり、インクによる汚れを測定した。
○：白色部分の汚れのないもの
△：微かに汚れるもの
×：汚れがひどいもの

５）画像均一性
印字物の網点を拡大して観察し、目視にて印刷物のレべリング性を観察した。
評価基準
○：ほとんど濃度差のないもの
△：僅かに濃度差のあるもの
×：網点内で三日月状のまだら模様のみられるもの

（式（Ｉ）中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは６〜２０の整数である。）
〔２〕
上記平均組成式（Ｉ）で表されるポリエーテル変性シリコーンの含有量が１〜９５質量％であり、（Ｂ１）水と（Ｃ１）水溶性有機溶剤の総量が５〜９９質量％である（但し、（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｃ１）の合計量が１００質量％である）〔１〕記載の界面活性剤組成物。
〔３〕
〔１〕又は〔２〕記載の界面活性剤組成物に、更に（Ｄ）染料、有機顔料及び無機顔料から選ばれる少なくとも１種の着色料、（Ｂ２）水、（Ｃ２）水溶性有機溶剤を含有してなるインク組成物。
〔４〕
（Ａ）上記平均組成式（Ｉ）で表されるポリエーテル変性シリコーン：０．０５〜１０質量％、
（Ｂ）水：２５〜９７．９質量％、
（Ｃ）水溶性有機溶剤：１〜５０質量％、
（Ｄ）染料、有機顔料及び無機顔料から選ばれる少なくとも１種の着色料：１〜２０質量％
（ただし、（Ｂ）成分は（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分とからなり、（Ｃ）成分は（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分とからなる。）
を含有してなるインク組成物。
〔５〕
（Ｃ２）水溶性有機溶剤がエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールプロパン、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる少なくとも１種である〔３〕又は〔４〕記載のインク組成物。

本発明の水溶性界面活性剤組成物を用いてインク組成物（以下、単にインクという場合がある）を製造する場合、（Ａ）成分のポリエーテル変性シリコーンは、インク全量に対して０．０５〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、更に好ましくは０．１〜５質量％の添加量で使用することが望ましい。

インクを調製する際の着色料の使用量は特に限定されないが、インク中１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは２〜１０質量％である。

Claims

（Ａ）下記平均組成式（Ｉ）で表されるポリエーテル変性シリコーン、（Ｂ１）水、及び（Ｃ１）水溶性有機溶剤を含有する界面活性剤組成物。

（式（Ｉ）中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは６〜２０の整数である。）
上記平均組成式（Ｉ）で表されるポリエーテル変性シリコーンの含有量が１〜９５質量％であり、（Ｂ１）水と（Ｃ１）水溶性有機溶剤の総量が５〜９９質量％である（但し、（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｃ１）の合計量が１００質量％である）請求項１記載の界面活性剤組成物。
請求項１又は２記載の界面活性剤組成物に、更に（Ｄ）染料、有機顔料及び無機顔料から選ばれる少なくとも１種の着色料、（Ｂ２）水、（Ｃ２）水溶性有機溶剤を含有してなるインク組成物。
（Ａ）上記平均組成式（Ｉ）で表されるポリエーテル変性シリコーン：０．１〜５質量％、
（Ｂ）水：２５〜９７．９質量％、
（Ｃ）水溶性有機溶剤：１〜５０質量％、
（Ｄ）染料、有機顔料及び無機顔料から選ばれる少なくとも１種の着色料：１〜２０質量％
（ただし、（Ｂ）成分は（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分とからなり、（Ｃ）成分は（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分とからなる。）
を含有してなるインク組成物。
（Ｃ２）水溶性有機溶剤がエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールプロパン、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる少なくとも１種である請求項３又は４記載のインク組成物。