JP2015129258A - Pigment composition and method for producing the same, water-soluble organic solvent for grinding and kneading, and pigment composition for color filter - Google Patents

Pigment composition and method for producing the same, water-soluble organic solvent for grinding and kneading, and pigment composition for color filter Download PDF

Info

Publication number
JP2015129258A
JP2015129258A JP2014232911A JP2014232911A JP2015129258A JP 2015129258 A JP2015129258 A JP 2015129258A JP 2014232911 A JP2014232911 A JP 2014232911A JP 2014232911 A JP2014232911 A JP 2014232911A JP 2015129258 A JP2015129258 A JP 2015129258A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pigment
parts
pigment composition
water
organic solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2014232911A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6520063B2 (en
JP2015129258A5 (en
Inventor
雅之 藤木
Masayuki Fujiki
雅之 藤木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Artience Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Ink SC Holdings Co Ltd filed Critical Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority to JP2014232911A priority Critical patent/JP6520063B2/en
Priority to CN201480064012.9A priority patent/CN105764997B/en
Priority to PCT/JP2014/005958 priority patent/WO2015083352A1/en
Priority to KR1020167016236A priority patent/KR102293140B1/en
Priority to TW103142134A priority patent/TWI647284B/en
Publication of JP2015129258A publication Critical patent/JP2015129258A/en
Publication of JP2015129258A5 publication Critical patent/JP2015129258A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6520063B2 publication Critical patent/JP6520063B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0002—Grinding; Milling with solid grinding or milling assistants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0022—Wet grinding of pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/008—Preparations of disperse dyes or solvent dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0084—Dispersions of dyes
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters
    • G02B5/223—Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pigment composition having excellent dispersion performance and high production efficiency.SOLUTION: Provided is a method for producing a pigment composition, comprising: step (a) of micronizing a pigment; step (b) of adding water therein to obtain a suspension; step (c) of removing a water-soluble inorganic salt and removing a water-soluble organic solvent so as to satisfy the following (A); and step (d) of removing water. The water-soluble organic solvent satisfies the following (i) to (iv). (A) The water-soluble organic solvent resides in a range of 0.005 to 0.5 pt.mass relative to 100 pts.mass of the pigment contained in the pigment composition. The water-soluble organic solvent is characterized in that: (i) a molecular weight is 100 to 350, and more preferably 130 to 350; (ii) a total of two or more functional groups (F), including hydroxyl groups and/or ester groups, are included; (iii) viscosity at 60°C is 2 to 140 mPa s; and (iv) an ether bond is not contained.

Description

本発明は、微細化された顔料を含む顔料組成物およびその製造方法に関する。また、前記顔料組成物の製造に好適な摩砕混練用の水溶性有機溶剤に関する。更に、前記顔料組成物を含むカラーフィルタ用顔料組成物に関する。   The present invention relates to a pigment composition containing a micronized pigment and a method for producing the same. The present invention also relates to a water-soluble organic solvent for milling and kneading suitable for producing the pigment composition. Furthermore, it is related with the pigment composition for color filters containing the said pigment composition.

顔料は、塗料、インク、プラスチック用着色材などをはじめとする様々な産業資材の色材として多用されている。顔料を色材として用いるためには、粗顔料に対して複数の加工処理が行われる。例えば、粗顔料に水溶性有機溶剤、水溶性無機塩および樹脂を加えて摩砕混練工程を行う。その後、精製工程を経て、乾燥粉砕工程を行って粉体を得る。顔料を粉体のまま使用する用途もあるが、通常は、溶剤、樹脂等の分散媒体に分散させて使用される。別の方法として、精製工程後に、乾燥粉砕工程を省略して顔料組成物を得る方法も提案されている（特許文献１）。   Pigments are widely used as color materials for various industrial materials such as paints, inks, and plastic colorants. In order to use a pigment as a coloring material, a plurality of processings are performed on the crude pigment. For example, a grinding and kneading step is performed by adding a water-soluble organic solvent, a water-soluble inorganic salt and a resin to the crude pigment. Thereafter, after a purification step, a dry pulverization step is performed to obtain a powder. Although there is a use which uses a pigment with powder, it is normally used by dispersing in a dispersion medium such as a solvent or a resin. As another method, a method of obtaining a pigment composition by omitting the dry pulverization step after the purification step has also been proposed (Patent Document 1).

優れた色材を得るためには、分散媒体への顔料の分散性を良好に保つことが特に重要となる。顔料の分散性が悪いと、製造工程中に分散機から組成物を取り出せなくなったり、製品の粘度安定性が悪かったり、保存中にゲル化したりするという問題があった。また、展色物の表面の光沢性の低下、レベリング不良等が生じるという問題もあった。   In order to obtain an excellent color material, it is particularly important to maintain good dispersibility of the pigment in the dispersion medium. If the dispersibility of the pigment is poor, the composition cannot be taken out from the disperser during the production process, the viscosity stability of the product is poor, or gelation occurs during storage. In addition, there is a problem that the gloss of the surface of the color-extracted product is deteriorated and the leveling is poor.

このため、加工顔料の分散性を制御するべく、これまで精力的に研究開発がすすめられてきた。例えば、顔料の表面を改質して分散性を向上させる技術、分散状態を良好に保つための分散剤の開発などが行われてきた（例えば、特許文献２）。   For this reason, in order to control the dispersibility of the processed pigment, research and development have been vigorously promoted so far. For example, a technique for improving the dispersibility by modifying the surface of a pigment, and development of a dispersant for maintaining a good dispersion state have been performed (for example, Patent Document 2).

特開２０１０−１０６２６０号公報JP 2010-106260 A 国際公開第２００８／００７７７６号International Publication No. 2008/007776

高精細化の要求が厳しくなる流れの中で、カラーフィルタ用顔料組成物、カラーフィルタ用感光性顔料組成物、インクジェットインキまたは電子方式現像剤などの顔料組成物中の顔料を微細化することが重要となっている。しかしながら、顔料の微細化処理を行うと、顔料同士が凝集しやすくなるため、分散性が低下したり、粘度安定性が悪化したりする等の問題が生じる。   In the trend that demands for higher definition are becoming stricter, it is possible to refine pigments in pigment compositions such as color filter pigment compositions, color filter photosensitive pigment compositions, inkjet inks or electronic developer. It is important. However, when the pigment is refined, the pigments are likely to aggregate with each other, thereby causing problems such as a decrease in dispersibility and a deterioration in viscosity stability.

本発明は、上記背景に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、微細化された顔料の分散性能に優れ、且つ生産効率の高い微細化された顔料組成物およびその製造方法、摩砕混練用の水溶性有機溶剤、並びにカラーフィルタ用顔料組成物を提供することである。   The present invention has been made in view of the above background, and the object thereof is to make a finely divided pigment composition excellent in the dispersion performance of the finely divided pigment and having high production efficiency, and a method for producing the same. The object is to provide a water-soluble organic solvent for milling and kneading, and a pigment composition for color filters.

上記課題を解決すべく本発明者らが鋭意検討を重ねたところ、驚くべきことに（ｉ）〜（ｉｖ）の全てを満たす水溶性有機溶剤を用いて製造する以下の態様において、本願発明の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
［１］ 顔料に、少なくとも水溶性無機塩および水溶性有機溶剤を加えて摩砕混練により前記顔料を微細化する工程（ａ）と、工程（ａ）の後に、水を投入して懸濁液を得る工程（ｂ）と、工程（ｂ）の後に、前記水溶性無機塩を除去し、且つ以下の（Ａ）を満たすように前記水溶性有機溶剤を除去する工程（ｃ）と、工程（ｃ）の後に、水を除去する工程（ｄ）とを具備し、前記水溶性有機溶剤は、以下の（ｉ）〜（ｉｖ）を満足する顔料組成物の製造方法。
（Ａ）前記水溶性有機溶剤は、前記顔料組成物中に含まれる前記顔料１００質量部当たりに、０．００５〜０．５質量部の範囲で残留する。
（ｉ）分子量が１００〜３５０、より好ましくは１３０〜３５０である。
（ｉｉ）ヒドロキシル基および／またはエステル基からなる官能基（Ｆ）を合計で２以上有する。
（ｉｉｉ）６０℃における粘度が２〜１４０ｍＰａ・ｓである。
（ｉｖ）エーテル結合を含まない。
［２］ 前記水溶性有機溶剤が、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン、トリプロピオニン、トリブチリン、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよび１，２，６−ヘキサントリオールから選択される少なくとも一種である［１］に記載の顔料組成物の製造方法。
［３］ 工程（ａ）において、樹脂を更に含む［１］または［２］に記載の顔料組成物の製造方法。
［４］ 前記顔料が、染付けレーキ系顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、および縮合多環系顔料から選択される少なくとも一種である［１］〜［３］のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。
［５］ 工程（ｃ）の後であって工程（ｄ）の前に、分散溶剤を加えて混合撹拌する工程（ｅ）を行う［１］〜［４］のいずれかに記載の顔料組成物の製造方法。
［６］ 平均一次粒子径が５〜１，０００ｎｍの範囲にある微細化された顔料を含む顔料組成物であって、
前記顔料組成物中に含まれる前記顔料１００質量部当たりに、以下の（ｉ）〜（ｉｖ）を満足する水溶性有機溶剤が０．００５〜０．５質量部の範囲で残留している顔料組成物。
（ｉ）分子量が１００〜３５０、より好ましくは１３０〜３５０である。
（ｉｉ）ヒドロキシル基および／またはエステル基からなる官能基（Ｆ）を合計で２以上有する。
（ｉｉｉ）６０℃における粘度が２〜１４０ｍＰａ・ｓである。
（ｉｖ）エーテル結合を含まない。
［７］ 平均一次粒子径が５〜１，０００ｎｍの範囲にある微細化された顔料を含む顔料組成物の製造に用いられる摩砕混練用の水溶性有機溶剤であって、以下の（ｉ）〜（ｉｖ）を満足する摩砕混練用の水溶性有機溶剤。
（ｉ）分子量が１００〜３５０、より好ましくは１３０〜３５０である。
（ｉｉ）ヒドロキシル基および／またはエステル基からなる官能基を合計で２以上有する。
（ｉｉｉ）６０℃における粘度が２〜１４０ｍＰａ・ｓである。
（ｉｖ）エーテル結合を含まない。
［８］ 前記水溶性有機溶剤が、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン、トリプロピオニン、トリブチリン、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールから選択される少なくとも一種である［７］に記載の摩砕混練用の水溶性有機溶剤。
［９］ ［６］に記載の顔料組成物を含むカラーフィルタ用顔料組成物。 As a result of extensive studies by the present inventors in order to solve the above-mentioned problems, surprisingly, in the following embodiment, which is produced using a water-soluble organic solvent satisfying all of (i) to (iv), The present inventors have found that the problem can be solved and have completed the present invention.
[1] Step (a) in which at least a water-soluble inorganic salt and a water-soluble organic solvent are added to the pigment and the pigment is refined by milling and kneading, and after step (a), water is added to the suspension. After the step (b), the step (b), the step (c) of removing the water-soluble inorganic salt so as to satisfy the following (A), and the step (b) (c) is followed by a step (d) of removing water, wherein the water-soluble organic solvent satisfies the following (i) to (iv).
(A) The water-soluble organic solvent remains in a range of 0.005 to 0.5 parts by mass per 100 parts by mass of the pigment contained in the pigment composition.
(I) The molecular weight is 100 to 350, more preferably 130 to 350.
(Ii) It has a total of 2 or more functional groups (F) comprising a hydroxyl group and / or an ester group.
(Iii) The viscosity at 60 ° C. is 2 to 140 mPa · s.
(Iv) Does not contain an ether bond.
[2] The water-soluble organic solvent is 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, monoacetin, diacetin, triacetin, tripropionine, tributyrin, 2-methylpentane-2 , 4-diol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol and 1,2,6-hexanetriol The manufacturing method of the pigment composition as described in [1].
[3] The method for producing a pigment composition according to [1] or [2], further including a resin in the step (a).
[4] The pigment composition according to any one of [1] to [3], wherein the pigment is at least one selected from dyed lake pigments, azo pigments, phthalocyanine pigments, and condensed polycyclic pigments. Manufacturing method.
[5] The pigment composition according to any one of [1] to [4], wherein the step (e) is performed after adding the dispersion solvent and mixing and stirring after the step (c) and before the step (d). Manufacturing method.
[6] A pigment composition comprising a refined pigment having an average primary particle size in the range of 5 to 1,000 nm,
A pigment in which a water-soluble organic solvent satisfying the following (i) to (iv) remains in a range of 0.005 to 0.5 parts by mass per 100 parts by mass of the pigment contained in the pigment composition. Composition.
(I) The molecular weight is 100 to 350, more preferably 130 to 350.
(Ii) It has a total of 2 or more functional groups (F) comprising a hydroxyl group and / or an ester group.
(Iii) The viscosity at 60 ° C. is 2 to 140 mPa · s.
(Iv) Does not contain an ether bond.
[7] A water-soluble organic solvent for milling and kneading used for the production of a pigment composition containing a finely divided pigment having an average primary particle size in the range of 5 to 1,000 nm, the following (i) A water-soluble organic solvent for milling and kneading that satisfies (iv).
(I) The molecular weight is 100 to 350, more preferably 130 to 350.
(Ii) It has a total of 2 or more functional groups composed of a hydroxyl group and / or an ester group.
(Iii) The viscosity at 60 ° C. is 2 to 140 mPa · s.
(Iv) Does not contain an ether bond.
[8] The water-soluble organic solvent is 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, monoacetin, diacetin, triacetin, tripropionine, tributyrin, 2-methylpentane-2. , 4-diol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and milling and kneading according to [7] Water-soluble organic solvent for use.
[9] A color filter pigment composition comprising the pigment composition according to [6].

本発明によれば、微細化された顔料の分散性能に優れ、且つ生産効率の高い微細化された顔料組成物およびその製造方法、摩砕混練用の水溶性有機溶剤、並びにカラーフィルタ用顔料組成物を提供できるという優れた効果がある。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the refined pigment composition excellent in the dispersibility of the refined pigment, and high production efficiency, its manufacturing method, the water-soluble organic solvent for grinding kneading | mixing, and the pigment composition for color filters There is an excellent effect of providing goods.

実施形態に係る顔料組成物の製造工程を説明するためのフローチャート図。The flowchart for demonstrating the manufacturing process of the pigment composition which concerns on embodiment. 実施形態に係る顔料組成物の製造工程を説明するためのフローチャート図。The flowchart for demonstrating the manufacturing process of the pigment composition which concerns on embodiment.

以下、本発明を適用した実施形態の一例について説明する。なお、本発明の趣旨に合致する限り、他の実施形態も本発明の範疇に含まれることは言うまでもない。また、本明細書において「任意の数Ａ〜任意の数Ｂ」なる記載は、当該範囲に数Ａが下限値として、数Ｂが上限値として含まれる。   Hereinafter, an example of an embodiment to which the present invention is applied will be described. Needless to say, other embodiments are also included in the scope of the present invention as long as they meet the spirit of the present invention. In the present specification, the description “any number A to any number B” includes the number A as a lower limit and the number B as an upper limit in the range.

本発明の顔料組成物は、図１に示す以下の工程（ａ）〜（ｄ）を少なくとも実施することにより得られる。   The pigment composition of the present invention can be obtained by performing at least the following steps (a) to (d) shown in FIG.

＜工程（ａ）＞工程（ａ）において、顔料に、少なくとも水溶性無機塩および水溶性有機溶剤を加えて摩砕混練により顔料を微細化する。摩砕混練による顔料の微細化方法は、特に限定されず任意の方法を適用できるが、いわゆるソルトミリング処理による摩砕混練工程等が好適である。微細化する顔料の平均一次粒子径は、用途により変動し得るが、通常５〜１，０００ｎｍである。ここで用いる顔料は、通常、未処理の粗顔料が用いられるが、何らかの処理工程を経た顔料を用いてもよい。また、用いる顔料は、単一種類でも複数種類でもよい。 <Step (a)> In step (a), at least a water-soluble inorganic salt and a water-soluble organic solvent are added to the pigment, and the pigment is refined by grinding and kneading. The method for refining the pigment by milling and kneading is not particularly limited, and any method can be applied, but a milling and kneading process by so-called salt milling is suitable. The average primary particle diameter of the pigment to be refined may vary depending on the application, but is usually 5 to 1,000 nm. As the pigment used here, an untreated crude pigment is usually used, but a pigment that has undergone some processing step may be used. The pigment used may be a single type or a plurality of types.

摩砕混練方法は、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤とを少なくとも含む混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、横型サンドミル、縦型サンドミルまたは／およびアニューラ型ビーズミル等の混練機を用いて行うことができる。顔料の種類や、求められている微細化の程度等に応じて、処理条件等を適宜調整すればよい。機械的に混練する際に加熱を行うことが好ましい。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に水溶性無機塩の硬度の高さを利用して顔料を破砕する。ソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅が狭く、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。   The milling and kneading method includes mixing a mixture containing at least a pigment, a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble organic solvent into a kneader, a two-roll mill, a three-roll mill, a ball mill, an attritor, a horizontal sand mill, a vertical sand mill, and / or an annula type. It can be performed using a kneader such as a bead mill. The processing conditions and the like may be adjusted as appropriate according to the type of pigment, the required degree of refinement, and the like. Heating is preferably performed when mechanically kneading. The water-soluble inorganic salt serves as a crushing aid, and crushes the pigment using the high hardness of the water-soluble inorganic salt during salt milling. By optimizing the conditions for the salt milling treatment, a pigment having a very fine primary particle diameter, a narrow distribution width, and a sharp particle size distribution can be obtained.

顔料は、本発明の趣旨に逸脱しない範囲であれば特に限定されず、有機顔料および無機顔料を適用できる。好ましい顔料としては、染付けレーキ系顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料および縮合多環系顔料から選択される少なくとも一種の有機顔料を例示できる。アゾ系顔料としては、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料のいずれでもよい。上記顔料の好適な具体例としては、以下の顔料が挙げられる。
染付けレーキ顔料としては、ピグメントイエロー（以下ＰＹと略す）18、PY100、PY104、ピグメントオレンジ（以下ＰＯと略す）39、ピグメントレッド（以下ＰＲと略す）PR81、PR83、PR90、PR169、PR172、PR173、PR174、PR193、ピグメントバイオレット（以下ＰＶと略す）１、PV2、PV3、PV4、PV12、PV27、PV39、ピグメントブルー（以下ＰＢと略す）１、PB2、PB14、PB62、ピグメントグリーン（以下ＰＧと略す）PG1、PG2、PG3、PG4、PG45、PBr3等が挙げられる。
アゾ系顔料では、PR53、PR50、PR49、PR57:1、PR48:1、PR52:1等の溶性アゾ顔料、PR1、PR3、PO5、PR21、PR114、PR5、PR146、PR170、PO38、PR187、PY1、PY3、PY167、PY154、PO36、PY12、PY13、PY14等の不溶性アゾ顔料、PR144、PR166、PR214、PR242、PY93、PY94、PY95等の縮合アゾ顔料等が挙げられる。
フタロシアニン系顔料としては、PB16、PB15:1、PB15:2、PB15:3、PB15:4、PB15:5、PB15:6、PG7、PG36、PG58、アルミニウムフタロシアニン等が挙げられる。
縮合多環系顔料としては、PY24、PY108、PO51、PR168、PR177、PB60等、PY38、PR88、PO43、PR194、PR178、PR179、PY138、PV23、PV19、PR122、PY109、PY110、PY150、PY139、PR254、PR255、PR272、PO71、ジブロモジケトピロロピロール等が挙げられる。 The pigment is not particularly limited as long as it does not depart from the spirit of the present invention, and organic pigments and inorganic pigments can be applied. Examples of preferable pigments include at least one organic pigment selected from dyed lake pigments, azo pigments, phthalocyanine pigments, and condensed polycyclic pigments. As the azo pigment, either a soluble azo pigment or an insoluble azo pigment may be used. Preferable specific examples of the pigment include the following pigments.
Pigment Yellow (hereinafter abbreviated as PY) 18, PY100, PY104, Pigment Orange (hereinafter abbreviated as PO) 39, Pigment Red (hereinafter abbreviated as PR) PR81, PR83, PR90, PR169, PR172, PR173, PR174, PR193, Pigment Violet (hereinafter abbreviated as PV) 1, PV2, PV3, PV4, PV12, PV27, PV39, Pigment Blue (hereinafter abbreviated as PB) 1, PB2, PB14, PB62, Pigment Green (hereinafter abbreviated as PG) PG1, PG2, PG3, PG4, PG45, PBr3 etc. are mentioned.
For azo pigments, soluble azo pigments such as PR53, PR50, PR49, PR57: 1, PR48: 1, PR52: 1, PR1, PR3, PO5, PR21, PR114, PR5, PR146, PR170, PO38, PR187, PY1, Examples include insoluble azo pigments such as PY3, PY167, PY154, PO36, PY12, PY13, and PY14, and condensed azo pigments such as PR144, PR166, PR214, PR242, PY93, PY94, and PY95.
Examples of the phthalocyanine pigment include PB16, PB15: 1, PB15: 2, PB15: 3, PB15: 4, PB15: 5, PB15: 6, PG7, PG36, PG58, and aluminum phthalocyanine.
Examples of condensed polycyclic pigments include PY24, PY108, PO51, PR168, PR177, PB60, PY38, PR88, PO43, PR194, PR178, PR179, PY138, PV23, PV19, PR122, PY109, PY110, PY150, PY139, PR254 , PR255, PR272, PO71, dibromodiketopyrrolopyrrole and the like.

水溶性有機溶剤は、顔料および水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、且つ用いる水溶性無機塩を実質的に溶解しないものである必要がある。更に、本発明の水溶性有機溶剤は、以下の（ｉ）〜（ｉｖ）を満足するものである。即ち、
（ｉ）分子量が１００〜３５０、より好ましくは１３０〜３５０であり、
（ｉｉ）ヒドロキシル基（ＯＨ基）および／またはエステル基（−ＣＯＯ−基）からなる官能基（Ｆ）を合計で２以上有し、且つ
（ｉｉｉ）６０℃における粘度が２〜１４０ｍＰａ・ｓであり、
（ｉｖ）エーテル結合を含まない、
という条件をすべて満たすものである。本発明の水溶性有機溶剤は、単一種類でも複数種類を併用して用いてもよい。これらの（ｉ）〜（ｉｖ）を満たす水溶性有機溶剤（以下、本発明の水溶性有機溶剤ともいう）は、摩砕混練用の溶媒として好適である。なお、本発明の水溶性有機溶剤以外の溶剤（上記（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか一つ以上を満たさない水溶性有機溶剤を含む）の使用は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において排除するものではない。但し、微細化された顔料の分散性を効果的に高める観点からは、実質的に本発明の水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。以下、本発明の水溶性有機溶剤について説明する。 The water-soluble organic solvent functions to wet the pigment and the water-soluble inorganic salt, and needs to be dissolved (mixed) in water and does not substantially dissolve the water-soluble inorganic salt to be used. Furthermore, the water-soluble organic solvent of the present invention satisfies the following (i) to (iv). That is,
(I) the molecular weight is 100 to 350, more preferably 130 to 350;
(Ii) having a total of 2 or more functional groups (F) comprising a hydroxyl group (OH group) and / or an ester group (—COO— group), and (iii) a viscosity at 60 ° C. of 2 to 140 mPa · s. Yes,
(Iv) does not contain an ether bond,
It satisfies all the conditions. The water-soluble organic solvent of the present invention may be used alone or in combination. A water-soluble organic solvent satisfying these (i) to (iv) (hereinafter also referred to as the water-soluble organic solvent of the present invention) is suitable as a solvent for milling and kneading. In addition, the use of a solvent other than the water-soluble organic solvent of the present invention (including a water-soluble organic solvent not satisfying any one or more of the above (i) to (iv)) is within a range not departing from the gist of the present invention. It is not excluded. However, from the viewpoint of effectively increasing the dispersibility of the fine pigment, it is preferable to substantially use the water-soluble organic solvent of the present invention. Hereinafter, the water-soluble organic solvent of the present invention will be described.

（ｉｉ）のヒドロキシル基および／またはエステル基からなる官能基（Ｆ）を合計で２以上有するとは、ａ）ヒドロキシル基を２以上含み、且つエステル基を含まない溶剤、ｂ）エステル基を２以上含み、且つヒドロキシル基を含まない溶剤、ｃ）ヒドロキシル基とエステル基の両方を含み、且つ両者の合計が２以上となる場合の３態様が含まれる。（ｉｉｉ）の粘度は、水溶性有機溶剤を単独で６０℃の温度で測定した時の粘度である。本願明細書の水溶性有機溶剤の粘度は、JIS Z 8803の規定に従い、円錐平板型回転粘度計（東機産業社製粘度測定器：TVE-20L）を用いて測定した値である。また、（ｉｖ）に特定するように、水溶性有機溶剤は、その分子中にエーテル結合を含まないものである。   (Ii) having a total of two or more functional groups (F) comprising hydroxyl groups and / or ester groups: a) a solvent containing two or more hydroxyl groups and no ester groups; b) two ester groups The above includes a solvent that does not include a hydroxyl group, and c) includes three modes including both a hydroxyl group and an ester group, and the sum of the two is 2 or more. The viscosity of (iii) is a viscosity when a water-soluble organic solvent is measured alone at a temperature of 60 ° C. The viscosity of the water-soluble organic solvent in the present specification is a value measured using a conical plate type rotational viscometer (viscosity measuring instrument manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd .: TVE-20L) in accordance with JIS Z 8803. Further, as specified in (iv), the water-soluble organic solvent does not contain an ether bond in its molecule.

（ｉ）〜（ｉｖ）の全てを満たす水溶性有機溶剤を用いることにより、微細化された顔料の分散性を改善できる。その理由は推測の域を出ないが、本発明の水溶性有機溶剤が顔料との相互作用においてよい結果をもたらしていると考える。また、顔料に対して、本発明の水溶性有機溶剤が特定の範囲で残留することにより、微細化した顔料の凝集を抑制できる効果があると考える。   By using a water-soluble organic solvent that satisfies all of (i) to (iv), the dispersibility of the refined pigment can be improved. The reason is not speculative, but it is considered that the water-soluble organic solvent of the present invention gives good results in the interaction with the pigment. In addition, the water-soluble organic solvent of the present invention remains in a specific range with respect to the pigment, so that it is considered that there is an effect of suppressing the aggregation of the refined pigment.

工程（ａ）で用いる水溶性有機溶剤は、上記（ｉ）〜（ｉｖ）の全てを満たすものであれば特に限定されないが、好ましい例として、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（１６．６ｍＰａ・ｓ）、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール（６７．２ｍＰａ・ｓ）、モノアセチン（１３．７ｍＰａ・ｓ）、ジアセチン（８．２ｍＰａ・ｓ）、トリアセチン（４．１ｍＰａ・ｓ）、トリプロピオニン（２．７ｍＰａ・ｓ）、トリブチリン（３．３ｍＰａ・ｓ）、２−メチルペンタン−２，４−ジオール（５．８ｍＰａ・ｓ）、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（４３．７ｍＰａ・ｓ）、１，５−ペンタンジオール（２０．９ｍＰａ・ｓ）、１，６−ヘキサンジオール（２５．２ｍＰａ・ｓ）および１，２，６−ヘキサントリオール（１３７．６ｍＰａ・ｓ）から選択される少なくとも一種が挙げられる。   The water-soluble organic solvent used in the step (a) is not particularly limited as long as it satisfies all of the above (i) to (iv). As a preferred example, 2-ethyl-1,3-hexanediol (16. 6 mPa · s), 2,4-diethyl-1,5-pentanediol (67.2 mPa · s), monoacetin (13.7 mPa · s), diacetin (8.2 mPa · s), triacetin (4.1 mPa · s) ), Tripropionin (2.7 mPa · s), tributyrin (3.3 mPa · s), 2-methylpentane-2,4-diol (5.8 mPa · s), 2-butyl-2-ethyl-1,3- Propanediol (43.7 mPa · s), 1,5-pentanediol (20.9 mPa · s), 1,6-hexanediol (25.2 mPa · s) and 1,2,6-hexane At least one selected from Ntorioru (137.6mPa · s) and the like.

本発明の水溶性有機溶剤の加える量は特に限定されないが、顔料１００質量部に対し、５〜１，０００質量部用いることが好ましく、５０〜５００質量部用いることがより好ましい。水溶性有機溶剤は、１種類でも複数種類を併用してもよい。   The amount added of the water-soluble organic solvent of the present invention is not particularly limited, but it is preferably 5 to 1,000 parts by mass, more preferably 50 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. The water-soluble organic solvent may be used alone or in combination.

工程（ａ）で用いる水溶性無機塩は、その名称の如く水溶性を示す無機塩であればよく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で限定されない。好ましい例として、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いることが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００質量部に対し、５０〜２，０００質量部用いることが好ましく、３００〜１，０００質量部用いることがより好ましい。   The water-soluble inorganic salt used in the step (a) is not limited as long as it is an inorganic salt exhibiting water-solubility as its name does not depart from the gist of the present invention. Preferred examples include sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like. It is preferable to use sodium chloride (salt) from the viewpoint of price. The water-soluble inorganic salt is preferably used in an amount of 50 to 2,000 parts by mass, more preferably 300 to 1,000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment, from both the treatment efficiency and the production efficiency.

工程（ａ）において、更に、分散剤、色素誘導体などの添加剤を含めてもよい。分散剤としては、樹脂および／または低分子量の界面活性剤等が挙げられる。   In the step (a), additives such as a dispersant and a pigment derivative may be further included. Examples of the dispersant include a resin and / or a low molecular weight surfactant.

分散剤として用いる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。この樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、且つ上記本発明の水溶性有機溶剤に可溶であることが更に好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対し、５〜１００質量部の範囲であることが好ましい。樹脂処理を実施する場合における本発明の水溶性有機溶剤を用いる利点の一つは、樹脂を溶解させることにある。本発明の水溶性有機溶剤を用いることにより、樹脂を顔料に均一に被覆させることが可能となり、顔料が乾燥した場合であっても、被覆樹脂が顔料同志の凝集を抑制し、分散性向上に寄与するものと考えている。   The type of resin used as the dispersant is not particularly limited, and natural resins, modified natural resins, synthetic resins, synthetic resins modified with natural resins, and the like can be used. This resin is solid at room temperature, preferably insoluble in water, and more preferably soluble in the water-soluble organic solvent of the present invention. It is preferable that the usage-amount of resin is the range of 5-100 mass parts with respect to 100 mass parts of pigments. One of the advantages of using the water-soluble organic solvent of the present invention in carrying out the resin treatment is that the resin is dissolved. By using the water-soluble organic solvent of the present invention, it becomes possible to uniformly coat the resin with the pigment. Even when the pigment is dried, the coating resin suppresses aggregation of the pigments and improves dispersibility. I think it will contribute.

分散剤として用いられる樹脂の好適な例として、ポリウレタン、ポリエステル、不飽和ポリアミド、燐酸エステル、ポリカルボン酸およびそのアミン塩・アンモニウム塩・アルキルアミン塩、ポリカルボン酸エステル、水酸基含有ポリカルボン酸エステル、ポリシロキサン、変性ポリアクリレートなどの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体などの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物が挙げられる。樹脂型の分散剤は単独でもしくは２種以上を混合して用いることができる。樹脂型の分散剤の質量平均分子量は１，０００〜３０，０００程度のものが好ましい。
具体的には、SOLSPERSE 3000、13240、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000SC、24000GR、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、34750、35100、35200、36000、36600、37500、38500、39000、41000（以上、日本ルーブリゾール社製）；DISPERBYK-101、102、106、108、109、110、111、112、116、130、140、142、145、161、162、163、164、166、167、168、170、171、174、180、182、183、184、185、2000、2001、2008、2009、2022、2025、2050、2070、2096、2150、2155、2163、2164（以上ビックケミー、・ジャパン社製）；BYK-P104、P104S、P105、9076、9077、220S、（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、EFKA 4008、 4009、 4010、 4015、 4046、 4047、4010、4015、4020、4050、4055、4060、4080、4300、4330、4400、4401、4402、4403、4406、4800、5010、5044、5207、5244、5054、5055、5063、5064、5065、5066、5070（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）；アジスパーPB821(F)、PB822、PB880、PB881、PN-411、PA-111（以上、味の素ファインテクノ社製）；ヒノアクト（川研ファインケミカル社製）；DISPARLON KS-860、KS-873N、7004、1831、1850、1860、DA-7301、DA-325、DA-375、DA-234、PW-36（以上、楠本化成社製）などが挙げられる。 As preferable examples of the resin used as the dispersant, polyurethane, polyester, unsaturated polyamide, phosphate ester, polycarboxylic acid and its amine salt / ammonium salt / alkylamine salt, polycarboxylic acid ester, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid ester, Oil-soluble dispersants such as polysiloxane and modified polyacrylate, water-soluble such as (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, (meth) acrylic acid-styrene copolymer, styrene-maleic acid copolymer Examples include resins and water-soluble polymer compounds. Resin-type dispersants can be used alone or in admixture of two or more. The resin type dispersant preferably has a mass average molecular weight of about 1,000 to 30,000.
Specifically, SOLSPERSE 3000, 13240, 13940, 16000, 17000, 18000, 20000, 21000, 24000SC, 24000GR, 26000, 27000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32550, 34750, 35100, 35200, 36000, 36600, 37500, 38500, 39000, 41000 (above, manufactured by Nihon Lubrizol); DISPERBYK-101, 102, 106, 108, 109, 110, 111, 112, 116, 130, 140, 142, 145, 161, 162, 163 , 164,166,167,168,170,171,174,180,182,183,184,185,2000,2001,2008,2009,2022,2025,2050,2070,2096,2150,2155,2163,2164 (Above Big Chemie, made in Japan); BYK-P104, P104S, P105, 9076, 9077, 220S, (above, made by Big Chemie Japan), EFKA 4008, 4009, 4010, 4015, 4046, 4047, 4010, 4015 , 4020, 4050, 4055, 4060, 4080, 4300, 4330, 4400, 4401, 4402, 4403, 4406, 4800, 5010, 5044, 5207, 5244, 5054, 5055, 5063, 5064, 5065, 5066, 5070 (or above) Manufactured by BASF Japan); Par PB821 (F), PB822, PB880, PB881, PN-411, PA-111 (above, Ajinomoto Fine Techno Co.); Hinoact (Kawaken Fine Chemical Co.); DISPARLON KS-860, KS-873N, 7004, 1831 1850, 1860, DA-7301, DA-325, DA-375, DA-234, PW-36 (above, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.).

分散剤として用いられる界面活性剤の好適な例としては、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル等のアニオン活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン活性剤、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン活性剤等が挙げられる。
具体的には、デモールN、RN、MS、SN-B；エマルゲン120、430；アセタミン24、86；コータミン24P（以上、花王社製）、プライサーフAL、A208F（以上、第一工業製薬社製）、アーカードC-50、T-28、T-50（以上、ライオン社製）などが挙げられる。 Suitable examples of the surfactant used as the dispersant include naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate, anionic surfactant such as polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene alkyl ether and the like. Nonionic activators, cation activators such as alkylamine salts, quaternary ammonium salts and the like.
Specifically, Demol N, RN, MS, SN-B; Emulgen 120, 430; Acetamine 24, 86; Cotamine 24P (above, manufactured by Kao Corporation), Prisurf AL, A208F (above, made by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) ), Arcade C-50, T-28, T-50 (above, manufactured by Lion Corporation).

分散剤として用いられる有機顔料の誘導体としては、有機顔料を基本骨格とし、分子内に酸性を付与する置換基や、塩基性を付与する置換基を導入した化合物が好適である。有機顔料の誘導体を添加することにより、分散対象となる顔料に吸着して極性を与えることで、分散剤や樹脂との相互作用から分散効果を与えると考えられる。また、顔料の結晶安定化や、分散安定化に寄与する効果が期待できる。
具体的には、山陽色素社製での合成品の他、市販品の例として、EFKA-6745、6750(EFKA Additive社製)、BYK-Synergist2100（ビックケミー・ジャパン社製）、ソルスパース5000、12000、22000（以上、日本ルーブリゾール社製）などが挙げられる。
また、繊維素誘導体、ゴム誘導体または／およびタンパク誘導体も、合成樹脂に準じて同様の性能を有するものを選択して使用することができる。これらの合成樹脂は、特にエポキシ樹脂および（メタ）アクリル樹脂が好適に使用される。汎用性が広く、透明性が高く、またカラーフィルタにしたときの諸耐性においても優れているためである。
上記エポキシ樹脂は、分子中にエポキシ基を１個以上含むエポキサイドをいい、本発明では硬化剤で架橋されていない、溶解性のあるものが好ましい。エポキサイドとしてはビスフェノール系、ノボラック系、アルキルフェノール系、レゾルシン系、ポリグリコール系、エステル系、Ｎ−グリシジルアミンなどのグリシジル型や、環状脂肪族エポキサイド等が挙げられる。
上記（メタ）アクリル樹脂は、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらのエステルのモノマーから選ばれる単体あるいは混合物の共重合体であり、これらは、更にスチレン、酢酸ビニル、無水マレイン酸等のラジカル重合性のモノマーとの共重合体であってもよい。 As a derivative of an organic pigment used as a dispersant, a compound having an organic pigment as a basic skeleton and introducing a substituent imparting acidity or a substituent imparting basicity in the molecule is suitable. By adding an organic pigment derivative, it is considered that the pigment is adsorbed by the pigment to be dispersed and imparts polarity, thereby giving a dispersion effect from the interaction with the dispersant and the resin. In addition, an effect contributing to pigment crystal stabilization and dispersion stabilization can be expected.
Specifically, in addition to synthetic products manufactured by Sanyo Dye Co., examples of commercially available products include EFKA-6745, 6750 (manufactured by EFKA Additive), BYK-Synergist 2100 (manufactured by Big Chemie Japan), Solsperse 5000, 12000, 22000 (above, manufactured by Nihon Lubrizol).
In addition, a fiber derivative, a rubber derivative, and / or a protein derivative can be selected and used in accordance with the synthetic resin. In particular, epoxy resins and (meth) acrylic resins are preferably used as these synthetic resins. This is because it is versatile, has high transparency, and is excellent in various resistances when used as a color filter.
The epoxy resin refers to an epoxide containing one or more epoxy groups in the molecule, and in the present invention, a soluble one that is not crosslinked with a curing agent is preferable. Epoxides include bisphenol-type, novolak-type, alkylphenol-type, resorcin-type, polyglycol-type, ester-type, glycidyl type such as N-glycidylamine, and cyclic aliphatic epoxides.
The (meth) acrylic resin is a copolymer of a simple substance or a mixture selected from monomers of acrylic acid, methacrylic acid and esters thereof, and these are further radically polymerizable such as styrene, vinyl acetate, maleic anhydride and the like. It may be a copolymer with a monomer.

顔料に加える水溶性有機溶剤、水溶性無機塩、分散剤等の各使用量は、顔料の微細化処理ができる範囲において限定されないが、水溶性無機塩により効果的に顔料を摩砕するせん断力が与えられる粘度・硬さを有することが微細化処理に重要である。   The amount of each of the water-soluble organic solvent, water-soluble inorganic salt, dispersant, etc. added to the pigment is not limited as long as the pigment can be refined, but the shear force that effectively grinds the pigment with the water-soluble inorganic salt. It is important for the miniaturization process to have a viscosity and hardness that can be given.

＜工程（ｂ）＞工程（ａ）を行った後、それに水を投入して懸濁液を得る（図１）。好適には、工程（ａ）の終了後、摩砕混練機から顔料分散体を取り出し、水を投入して撹拌を行い、懸濁液を得る。加える水の分量は、懸濁液を得るのに充分な量であればよく、特に限定されない。必要に応じて加温してもよい。例えば、工程（ａ）の質量の１０〜１０，０００倍の質量の水を加えて混合撹拌する。このときの混合撹拌条件は特に限定されないが、例えば、温度２５〜９０℃で行うことができる。 <Step (b)> After performing step (a), water is added thereto to obtain a suspension (FIG. 1). Preferably, after the completion of the step (a), the pigment dispersion is taken out from the grinding kneader, and water is added thereto to perform stirring to obtain a suspension. The amount of water to be added is not particularly limited as long as it is sufficient to obtain a suspension. You may heat as needed. For example, water having a mass of 10 to 10,000 times the mass of the step (a) is added and mixed and stirred. Although the mixing stirring conditions at this time are not specifically limited, For example, it can carry out at the temperature of 25-90 degreeC.

＜工程（ｃ）＞工程（ｂ）の処理後、水溶性無機塩を除去し、且つ以下の（Ａ）を満たす水溶性有機溶剤を除去する（図１）。
（Ａ）水溶性有機溶剤を、顔料組成物中に含まれる顔料１００質量部当たりに、０．００５〜０．５質量部の範囲で残留する。
水溶性有機溶剤を上記特定の範囲に残留させる方法は、除去条件（例えば、洗浄条件、乾燥条件、濾過条件）を制御することにより容易に調整できる。上記目的を達成できれば処理工程は問わないが、濾過により濾液を除去する方法が簡便である。
顔料組成物中に含まれる顔料１００質量部当たりの残留溶剤は、顔料組成物中の全固形分における本発明の水溶性有機溶剤の残留溶剤を測定により求め、固形分中の顔料の割合から算出できる。ここで、固形分中の顔料の割合とは、最終的に得られる顔料組成物中の全固形分量に対する顔料の仕込み量の割合とする。なお、実際には、工程（ｂ）等において僅かに顔料をロスする場合があるが、本明細書における固形分中の顔料の割合は、前記の通りとする。 <Step (c)> After the treatment in step (b), the water-soluble inorganic salt is removed, and the water-soluble organic solvent satisfying the following (A) is removed (FIG. 1).
(A) A water-soluble organic solvent remains in the range of 0.005 to 0.5 parts by mass per 100 parts by mass of the pigment contained in the pigment composition.
The method of leaving the water-soluble organic solvent in the specific range can be easily adjusted by controlling the removal conditions (for example, washing conditions, drying conditions, filtration conditions). The treatment process is not limited as long as the above object can be achieved, but a method of removing the filtrate by filtration is simple.
The residual solvent per 100 parts by mass of pigment contained in the pigment composition is obtained by measuring the residual solvent of the water-soluble organic solvent of the present invention in the total solid content in the pigment composition, and calculated from the ratio of the pigment in the solid content. it can. Here, the ratio of the pigment in the solid content is defined as the ratio of the charged amount of the pigment to the total solid content in the finally obtained pigment composition. Actually, the pigment may be slightly lost in step (b) or the like, but the ratio of the pigment in the solid content in the present specification is as described above.

＜工程（ｄ）＞工程（ｃ）の後、水を除去する（図１）。水を除去する方法であれば限定されないが、好適な方法としては、乾燥処理を行う方法を挙げることができる。工程（ｄ）の乾燥条件は、例えば、常圧下、８０〜１２０℃の範囲で１２〜４８時間程度の乾燥を行う方法、減圧下、２５〜８０℃の範囲で１２〜６０時間程度の乾燥を行う方法、−６０〜−５℃の範囲で凍結させた後、減圧下、２５〜８０℃の範囲で１２〜６０時間程度の乾燥を行う方法を例示できる。乾燥処理は特に限定されないが、スプレードライ装置を利用する方法が例示できる。乾燥処理と同時もしくは乾燥処理後に粉砕処理を行ってもよい。 <Step (d)> After step (c), water is removed (FIG. 1). Although it will not be limited if it is the method of removing water, The method of performing a drying process can be mentioned as a suitable method. The drying conditions in the step (d) are, for example, a method of drying for 12 to 48 hours at 80 to 120 ° C. under normal pressure, and drying for 12 to 60 hours at 25 to 80 ° C. under reduced pressure. An example is a method of performing, and after freezing in a range of −60 to −5 ° C., a method of performing drying for about 12 to 60 hours in a range of 25 to 80 ° C. under reduced pressure. Although a drying process is not specifically limited, The method using a spray drying apparatus can be illustrated. A pulverization process may be performed simultaneously with the drying process or after the drying process.

本発明の水溶性有機溶剤を用いることにより、嵩密度の高い粉末状の顔料組成物を得ることができる。即ち、本発明の水溶性有機溶剤を用いることにより、定性的な表現で言い換えると、ソフトでフワフワな粉末状の微細化された顔料を含む顔料組成物を得ることができる。好ましい嵩密度は、用途により変動し得るが、０．４ｇ／ｍＬ以下とすることが好ましい。   By using the water-soluble organic solvent of the present invention, a powdery pigment composition having a high bulk density can be obtained. That is, by using the water-soluble organic solvent of the present invention, in other words, in a qualitative expression, a pigment composition containing a soft and fluffy powdered finely divided pigment can be obtained. The preferred bulk density may vary depending on the application, but is preferably 0.4 g / mL or less.

図２に、本発明の顔料組成物の製造方法の好ましい実施態様の一例について説明する。好ましい態様として、図２に示すルートｒ１〜ｒ３の工程を例示できる。
工程（ａ）〜工程（ｄ）を行って、粉体を得るルートｒ１の他、工程（ｄ）の後に工程（ｅ）を行うルートｒ２、工程（ｃ）の後に、工程（ｅ）を行い、その後に工程（ｄ）を行うルートｒ３が挙げられる。ルートｒ１によって得られる顔料組成物は、粉末状であり、ルートｒ２、ｒ３によって得られる顔料組成物は、分散溶剤に分散された、例えばワニス状のものである。なお、本発明の顔料組成物は、工程（ａ）〜工程（ｄ）を含んでいればよく、工程（ｅ）は任意に加えることができる。また、その他の工程も、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において任意に加えることができる。 In FIG. 2, an example of the preferable embodiment of the manufacturing method of the pigment composition of this invention is demonstrated. As a preferred embodiment, the steps of routes r1 to r3 shown in FIG. 2 can be exemplified.
In addition to route r1 for obtaining powder by performing steps (a) to (d), route r2 for performing step (e) after step (d), and step (e) after step (c) Then, a route r3 for performing the step (d) is mentioned. The pigment composition obtained by the route r1 is in a powder form, and the pigment composition obtained by the routes r2 and r3 is, for example, in the form of a varnish dispersed in a dispersion solvent. In addition, the pigment composition of this invention should just contain process (a)-process (d), and process (e) can be added arbitrarily. In addition, other steps can be arbitrarily added without departing from the spirit of the present invention.

好ましい製造方法は、製品の種類によりまたはニーズにより変動し得るが、製造工程の簡便性の観点からは、図２のルートｒ３のように直接的に分散溶媒を得る方法が好ましい。また、粉体として取り出す方法としては、製造工程の簡便性の観点からは、ルートｒ１が好ましい。また、得られる顔料組成物の分散性をより高める観点からは、ルートｒ1、ルートｒ２の工程（ｄ）において、水を除去する際に乾燥粉砕処理を行うことが好ましい。   The preferred production method may vary depending on the type of product or needs, but from the viewpoint of the simplicity of the production process, a method of directly obtaining a dispersion solvent as shown by route r3 in FIG. 2 is preferred. Moreover, as a method of taking out as a powder, the route r1 is preferable from the viewpoint of simplicity of the manufacturing process. Further, from the viewpoint of further improving the dispersibility of the obtained pigment composition, it is preferable to perform a dry pulverization treatment when removing water in the step (d) of the route r1 and the route r2.

＜工程（ｅ）＞工程（ｄ）を経た後、これに分散溶剤を加えて混合撹拌する（図２参照）。混合撹拌方法としては、均一に分散できる方法であれば特に制限はない。例えば、撹拌翼、ディゾルバー、ホモミキサー、超音波ホモジナイザーなどが挙げられる。このような処理は、２つ以上を組み合わせて行ってもよい。工程（ｅ）において、分散溶剤の他に、分散助剤やその他の添加剤を加えてもよい。例えば、バインダー樹脂、色素誘導体、界面活性剤、その他の色素等を加えることができる。これらは、顔料の分散性を妨げないものであればよく特に限定されないが、分散溶剤に溶解するものであることが好ましい。分散助剤を用いることにより、顔料の分散性を高め、分散後の顔料の再凝集をより効果的に防止することができる。 <Step (e)> After passing through step (d), a dispersion solvent is added thereto and mixed and stirred (see FIG. 2). The mixing and stirring method is not particularly limited as long as it can be uniformly dispersed. Examples thereof include a stirring blade, a dissolver, a homomixer, and an ultrasonic homogenizer. Such processing may be performed in combination of two or more. In step (e), in addition to the dispersion solvent, a dispersion aid and other additives may be added. For example, a binder resin, a pigment derivative, a surfactant, other pigments, and the like can be added. These are not particularly limited as long as they do not hinder the dispersibility of the pigment, but are preferably those that are soluble in the dispersion solvent. By using a dispersion aid, the dispersibility of the pigment can be improved, and re-aggregation of the pigment after dispersion can be more effectively prevented.

（分散溶剤） 工程（ｅ）に用いる分散溶剤は、顔料の分散性を妨げないものであればよく特に限定されない。好適な例としては、１，２，３−トリクロロプロパン、２−ヘプタノン、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン、トリプロピオニン、トリブチリン、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。また、乳酸エチル、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３-メトキシブタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール等が挙げられる。 (Dispersion solvent) The dispersion solvent used in the step (e) is not particularly limited as long as it does not hinder the dispersibility of the pigment. Suitable examples include 1,2,3-trichloropropane, 2-heptanone, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m-diethylbenzene, m-dichlorobenzene, n-butylbenzene, n-propyl acetate, o-xylene, o- Chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol Coal monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotertiary butyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol Monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol Cole monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, Dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, monoacetin, diacetin, triacetin, tripropionine, tributyrin, 2-methylpentane-2 , 4-diol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene Glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl alcohol, methyl isobutyl ketone, methylcyclohexanol, n-amyl acetate, n-butyl acetate, Isoamyl acetate, isobutyl acetate, vinegar Propyl, dibasic acid esters and the like. Further, ethyl lactate, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, 2-methyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1 , 3-butanediol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxybutanol, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, n-butyl alcohol and the like.

これらの中でも、顔料組成物各成分の溶解性および塗布性が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。   Among these, since the solubility and coating property of each component of the pigment composition are good, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, etc. It is preferable to use aromatic alcohols such as glycol acetates and benzyl alcohol, and ketones such as cyclohexanone.

これら分散溶剤は、単独もしくは混合して用いることができる。また分散溶剤は、用いる用途により適宜設定することができるものであるが、顔料組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、顔料の全質量を基準（１００質量％）にして、５００〜４，０００質量％の量で用いることが好ましい。ルートｒ３の場合は、工程（ｄ）の後に水を除去する工程を含むので、分散溶剤は非水溶性有機溶剤を用いることがより好ましい。   These dispersing solvents can be used alone or in combination. The dispersion solvent can be appropriately set depending on the application to be used, but the pigment composition can be adjusted to an appropriate viscosity to form a desired filter segment with a uniform film thickness. It is preferably used in an amount of 500 to 4,000% by mass based on the standard (100% by mass). In the case of route r3, since a step of removing water is included after step (d), it is more preferable to use a water-insoluble organic solvent as the dispersion solvent.

（バインダー樹脂） 工程（ｅ）に用いるバインダー樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂もしくは熱硬化性樹脂等を用いることができる。バインダー樹脂として、添加顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、顔料担体と相溶性のある部位とを有し、添加顔料に吸着して顔料担体への分散を安定化する働きをする樹脂型分散剤が好適である。バインダー樹脂は、単独または２種以上を混合して用いることができる。 (Binder resin) As a binder resin used for a process (e), a conventionally well-known thermoplastic resin or a thermosetting resin etc. can be used. As a binder resin, a resin having a pigment affinity part that has the property of adsorbing to the added pigment and a part that is compatible with the pigment carrier, and acting to stabilize the dispersion to the pigment carrier by adsorbing to the added pigment Mold dispersants are preferred. Binder resin can be used individually or in mixture of 2 or more types.

上記熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエンおよびポリイミド樹脂等が挙げられる。
熱可塑性樹脂を構成するモノマーの好適な例として、以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートまたはエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミドまたはアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類、スチレンまたはα−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテルまたはイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。
また、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタン１，６−ビスマレイミドヘキサン、３−マレイミドプロピオン酸、６，７−メチレンジオキシ−４−メチル−３−マレイミドクマリン、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−アミノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ブロモメチル−２，３−ジクロロマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオナート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチラート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドヘキサノアート、Ｎ−［４−（２−ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９−マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin include acrylic resin, butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, and polyurethane series. Examples include resins, polyester resins, vinyl resins, alkyd resins, polystyrene resins, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene (HDPE, LDPE), polybutadiene, and polyimide resins.
The following are mentioned as a suitable example of the monomer which comprises a thermoplastic resin. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate or ethoxypolyethylene (Meth) acrylates such as lenglycol (meth) acrylate, or (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, dye (Meth) acrylamides such as acetone (meth) acrylamide or acryloylmorpholine, styrenes such as styrene or α-methylstyrene, vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether or isobutyl vinyl ether, Examples include fatty acid vinyls such as vinyl acetate and vinyl propionate.
Also, cyclohexylmaleimide, phenylmaleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, 1,2-bismaleimide ethane 1,6-bismaleimide hexane, 3-maleimidopropionic acid, 6,7-methylenedioxy-4-methyl-3-maleimide Coumarin, 4,4′-bismaleimide diphenylmethane, bis (3-ethyl-5-methyl-4-maleimidophenyl) methane, N, N′-1,3-phenylenedimaleimide, N, N′-1,4- Phenylene dimaleimide, N- (1-pyrenyl) maleimide, N- (2,4,6-trichlorophenyl) maleimide, N- (4-aminophenyl) maleimide, N- (4-nitrophenyl) maleimide, N-benzyl Maleimide, N-bromomethyl-2,3-dichloromaleimide, N-succinimi Ru-3-maleimidobenzoate, N-succinimidyl-3-maleimidopropionate, N-succinimidyl-4-maleimidobutyrate, N-succinimidyl-6-maleimidohexanoate, N- [4- (2-benzimidazolyl) phenyl N-substituted maleimides such as maleimide and 9-maleimide acridine.

上記熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。中でも、耐熱性向上の観点から、エポキシ樹脂、メラミン樹脂がより好適に用いられる。   Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, benzoguanamine resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, melamine resins, urea resins, and phenol resins. Especially, an epoxy resin and a melamine resin are used more suitably from a viewpoint of heat resistance improvement.

また、樹脂型分散剤の好適な例として、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が例示できる。   Moreover, as a suitable example of a resin type dispersing agent, polycarboxylic acid ester, such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamide, polycarboxylic acid, polycarboxylic acid (partial) amine salt, polycarboxylic acid ammonium salt, polycarboxylic acid alkyl Amine salts, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphates, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters, their modified products, amides formed by the reaction of poly (lower alkylene imines) and polyesters having free carboxyl groups, Oil-based dispersants such as salts thereof, (meth) acrylic acid-styrene copolymers, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymers, styrene-maleic acid copolymers, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, etc. Water-soluble resin, water-soluble polymer compound, polyester, Polyacrylate, ethylene oxide / propylene oxide adduct, phosphoric acid ester and the like.

上記樹脂型分散剤は、少量の添加量で顔料組成物の粘度が低くなり、高い分光透過率を示すという理由から、塩基性官能基を有する高分子分散剤が好ましく、窒素原子含有グラフト共重合体や、側鎖に３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、含窒素複素環などを含む官能基を有する、窒素原子含有アクリル系ブロック共重合体およびウレタン系高分子分散剤などが好ましい。樹脂型分散剤は、顔料の全量を基準（１００質量％）として５〜２００質量％程度使用することが好ましく、成膜性の観点から１０〜１００質量％程度使用することがより好ましい。   The resin-type dispersant is preferably a polymer dispersant having a basic functional group because the viscosity of the pigment composition becomes low and a high spectral transmittance is exhibited with a small addition amount, and a nitrogen atom-containing graft copolymer is preferable. Preferred are a nitrogen atom-containing acrylic block copolymer and a urethane polymer dispersant having a functional group containing a combined amino acid, a tertiary amino group, a quaternary ammonium base, or a nitrogen-containing heterocycle in the side chain. The resin-type dispersant is preferably used in an amount of about 5 to 200% by mass based on the total amount of pigment (100% by mass), and more preferably about 10 to 100% by mass from the viewpoint of film formability.

市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のDisperbyk-101、103、107、108、110、111、116、130、140、154、161、162、163、164、165、166、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、2000、2001、2020、2025、2050、2070、2095、2150、2155またはAnti-Terra-U、203、204またはBYK-P104、P104S、220S、6919またはLactimon、Lactimon-WSまたはBykumen等；日本ルーブリゾール社製のSOLSPERSE-3000、9000、13000、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、33500、32600、34750、35100、36600、38500、41000、41090、53095、55000、76500等；ＢＡＳＦ社製のEFKA-46、47、48、452、4008、4009、4010、4015、4020、4047、4050、4055、4060、4080、4400、4401、4402、4403、4406、4408、4300、4310、4320、4330、4340、450、451、453、4540、4550、4560、4800、5010、5065、5066、5070、7500、7554、1101、120、150、1501、1502、1503等；味の素ファインテクノ社製のアジスパーPA111、PB711、PB821、PB822、PB824等が挙げられる。   As the commercially available resin type dispersant, Disperbyk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 140, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 manufactured by Big Chemie Japan , 171, 174, 180, 181, 182, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, 2020, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2155 or Anti-Terra-U, 203, 204 or BYK-P104 , P104S, 220S, 6919 or Lactimon, Lactimon-WS or Bykumen, etc .; SOLSPERSE-3000, 9000, 13000, 13240, 13650, 13430, 16000, 17000, 18000, 20000, 21000, 24000, 26000, manufactured by Lubrizol Japan 27000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32550, 33500, 32600, 34750, 35100, 36600, 38500, 41000, 41090, 53095, 55000, 76500, etc .; EFKA-46, 47, 48, 452, 4008 manufactured by BASF , 4009, 4010, 4015, 4020, 4047, 4050, 4055, 4060, 4080, 4400, 4401, 4402, 4403, 4406, 4408, 4300, 4310, 4320, 4330, 4340, 450, 451, 453, 4540, 4550 , 4560, 4800, 5010, 5065, 5066, 5070, 7500, 755 4, 1101, 120, 150, 1501, 1502, 1503, etc .; Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. Ajisper PA111, PB711, PB821, PB822, PB824, etc.

バインダー樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、顔料を好ましく分散させるためには、５，０００〜８０，０００の範囲が好ましく、より好ましくは７，０００〜５０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００〜４０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。   The mass average molecular weight (Mw) of the binder resin is preferably in the range of 5,000 to 80,000, more preferably in the range of 7,000 to 50,000 in order to disperse the pigment preferably. The number average molecular weight (Mn) is preferably in the range of 2,500 to 40,000, and the value of Mw / Mn is preferably 10 or less.

ここで質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、東ソー社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「HLC-8120GPC」において、分離カラムとして東ソー社製「TSK-GEL SUPER H5000」、「H4000」、「H3000」、および「H2000」を直列に連結し、移動相にテトラヒドロフランを用いて４０℃にて測定したポリスチレンを標準物質とした換算分子量である。バインダー樹脂の添加量は特に限定されないが、成膜性や耐候性、色特性を考慮すると、顔料の全質量を基準（１００質量％）として２０〜５００質量％の量で用いることが好ましい。   Here, the mass average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are the separation columns of Tosoh's “TSK-GEL SUPER H5000” and “H4000” in the gel permeation chromatography “HLC-8120GPC” made by Tosoh. , “H3000” and “H2000” are connected in series, and converted to molecular weight using polystyrene as a standard substance measured at 40 ° C. using tetrahydrofuran as a mobile phase. The addition amount of the binder resin is not particularly limited, but it is preferably used in an amount of 20 to 500% by mass based on the total mass of the pigment (100% by mass) in consideration of film formability, weather resistance, and color characteristics.

カラーフィルタ用途として用いる場合には、バインダー樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、更に光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。   When used as a color filter application, the binder resin is preferably a resin having a spectral transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. Moreover, when using with the form of an alkali image development type colored resist, it is preferable to use the alkali-soluble vinyl resin which copolymerized the acidic group containing ethylenically unsaturated monomer. In order to further improve the photosensitivity, an energy ray curable resin having an ethylenically unsaturated active double bond can also be used.

酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂の具体例としては、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。   Examples of the alkali-soluble resin obtained by copolymerizing an acidic group-containing ethylenically unsaturated monomer include resins having an acidic group such as a carboxyl group or a sulfone group. Specific examples of the alkali-soluble resin include an acrylic resin having an acidic group, an α-olefin / (anhydrous) maleic acid copolymer, a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, or isobutylene. / (Anhydrous) maleic acid copolymer. Among these, at least one resin selected from an acrylic resin having an acidic group and a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, particularly an acrylic resin having an acidic group, is preferably used because of its high heat resistance and transparency.

エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物あるいはα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものが好適である。カラーフィルタ用途として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつ熱可塑性樹脂も好適である。   Energy ray curable resins having ethylenically unsaturated active double bonds include reactive substitution of isocyanate groups, aldehyde groups, epoxy groups, etc. on polymers having reactive substituents such as hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups, etc. A resin in which a photo-crosslinkable group such as a (meth) acryloyl group or a styryl group is introduced into the polymer by reacting a (meth) acrylic compound having a group or cinnamic acid is used. In addition, a polymer containing an acid anhydride such as a styrene-maleic anhydride copolymer or an α-olefin-maleic anhydride copolymer is half-esterified with a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. The one obtained is suitable. A thermoplastic resin having both alkali-soluble performance and energy ray curing performance is also suitable as a color filter application.

（色素誘導体）色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基または置換基を有していてもよいフタルイミドメチル基を導入した化合物が挙げられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独または２種類以上を混合して用いることができる。色素誘導体を使用する場合、アゾ骨格、ナフトールアゾ骨格、ジケトピロロピロール骨格、アントラキノン骨格、キノフタロン骨格、およびペリレン骨格を有するものが明度、分散性の観点から好ましい。 (Dye Derivative) Examples of the dye derivative include a compound obtained by introducing a basic substituent, an acidic substituent or a phthalimidomethyl group which may have a substituent into an organic pigment, anthraquinone, acridone or triazine. Those described in JP-A-63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, etc. can be used. These can be used alone or in admixture of two or more. When using a dye derivative, those having an azo skeleton, a naphthol azo skeleton, a diketopyrrolopyrrole skeleton, an anthraquinone skeleton, a quinophthalone skeleton, and a perylene skeleton are preferable from the viewpoints of lightness and dispersibility.

色素誘導体の配合量は、添加顔料の分散性向上の観点から、添加顔料の全量を基準（１００質量％）として、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、添加顔料の全量を基準（１００質量％）として、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下である。   The blending amount of the pigment derivative is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and further preferably from the viewpoint of improving the dispersibility of the additive pigment, based on the total amount of the additive pigment (100% by mass). 3% by mass or more. Further, from the viewpoint of heat resistance and light resistance, the total amount of the additive pigment is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, based on the total amount (100% by mass).

（界面活性剤）界面活性剤の好適な一例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は、単独または混合して用いることができる。 (Surfactant) As a suitable example of surfactant, sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium stearate, alkylnaphthalene Sodium sulfonate, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, monoethanolamine lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Anionic surfactants such as esters; polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether Nonionic surfactants such as tellurium, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene glycol monolaurate; chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts Agents: amphoteric surfactants such as alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine and alkylimidazolines. Surfactants can be used alone or in combination.

樹脂型分散剤または／および界面活性剤を添加する場合の配合量は、添加顔料の全量を基準（１００質量％）として、好ましくは０．１〜５５質量％、更に好ましくは０．１〜４５質量％である。樹脂型分散剤または／および界面活性剤の配合量が、０．１質量％未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５質量％より多いと、過剰な分散剤により分散に悪影響を及ぼすことがある。   The amount of the resin-type dispersant or / and surfactant added is preferably 0.1 to 55% by mass, more preferably 0.1 to 45% based on the total amount of the added pigment (100% by mass). % By mass. When the blending amount of the resin type dispersant or / and the surfactant is less than 0.1% by mass, it is difficult to obtain the added effect. When the blending amount is more than 55% by mass, the dispersion is caused by an excessive dispersant. May be adversely affected.

上記工程を経て、本発明に係る顔料組成物が得られる。本発明の顔料組成物は、分散溶媒に分散させて用いるケースが多いが、ルートｒ１において粉末状の顔料組成物を得ておくことで、使用直前、或いは製品製造時に、用途やニーズに応じて分散溶媒の種類や配合比を選定して調合することができる（ルートｒ２）。
この場合、長期保存性を確保したり、輸送費等を削減することもできる。ルートｒ１によれば、粉末状で得ることにより、粉末でのニーズにも対応できる。一方、ルートｒ３によれば、乾燥粉砕処理工程を省略しているので、製造工程を簡略化できる。 Through the above steps, the pigment composition according to the present invention is obtained. In many cases, the pigment composition of the present invention is used after being dispersed in a dispersion solvent. By obtaining a powdery pigment composition in the route r1, depending on the application and needs immediately before use or during product production. The type and mixing ratio of the dispersion solvent can be selected and prepared (route r2).
In this case, long-term preservation can be ensured and transportation costs can be reduced. According to the route r1, by obtaining in powder form, it is possible to meet the needs in powder form. On the other hand, according to the route r3, the dry pulverization process is omitted, so that the manufacturing process can be simplified.

本発明の顔料組成物の製造方法によれば、（ｉ）〜（ｉｖ）を満たす水溶性有機溶剤を用いることにより、得られる顔料組成物の分散性が優れたものとなる。これは、水溶性有機溶剤を用いて工程（ａ）〜（ｄ）を行うことにより、従来用いられてきた溶媒を用いる場合に比して嵩密度が高い顔料組成物が得られると考察している。   According to the method for producing a pigment composition of the present invention, by using a water-soluble organic solvent satisfying (i) to (iv), the dispersibility of the obtained pigment composition becomes excellent. It is considered that a pigment composition having a high bulk density can be obtained by performing steps (a) to (d) using a water-soluble organic solvent as compared with the case of using a conventionally used solvent. Yes.

本発明の工程（ｅ）を経て得られた微細化された顔料が分散溶剤に分散せしめられた顔料組成物は、更に光重合性単量体を添加して、感光性顔料組成物として利用することも可能である。感光性顔料組成物に添加してもよい光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。   The pigment composition obtained by dispersing the finely-divided pigment obtained through the step (e) of the present invention in a dispersion solvent is used as a photosensitive pigment composition by further adding a photopolymerizable monomer. It is also possible. Photopolymerizable monomers that may be added to the photosensitive pigment composition include monomers or oligomers that are cured by ultraviolet rays or heat to produce a transparent resin.

紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。光重合性化合物は、単独または２種以上を混合して用いることができる。   Examples of monomers and oligomers that are cured by ultraviolet rays or heat to produce a transparent resin include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. , Cyclohexyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di ( (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycy Ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tricyclodeca Nyl (meth) acrylate, ester acrylate, methylolated melamine (meth) acrylate ester, epoxy (meth) acrylate, urethane acrylate and other acrylic esters and methacrylate esters, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, Hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl Examples include, but are not necessarily limited to, til (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile and the like. A photopolymerizable compound can be used individually or in mixture of 2 or more types.

感光性顔料組成物として重合性モノマーを用いる場合には、適切な光重合開始剤、増感剤、アミン系化合物、レベリング剤、硬化剤、硬化促進剤、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤、または／および透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を必要に応じて加えることができる。例えば、顔料組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性顔料組成物の形態で調製することができる。   When a polymerizable monomer is used as the photosensitive pigment composition, an appropriate photopolymerization initiator, sensitizer, amine compound, leveling agent, curing agent, curing accelerator, storage stability to stabilize the viscosity over time An adhesion improver such as a silane coupling agent can be added as necessary to enhance the adhesion to the agent and / or the transparent substrate. For example, it can be prepared in the form of a solvent development type or alkali development type photosensitive pigment composition in order to cure the pigment composition by ultraviolet irradiation and form a filter segment by photolithography.

上記光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン−１−〔４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。光重合開始剤は、１種または２種以上を混合して用いることができる。   Examples of the photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, -Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl]- Acetophenone compounds such as 1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone or 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one; Benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, or Benzoin compounds such as benzyldimethyl ketal; benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, or 3,3 ′, 4 Benzophenone compounds such as 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, etc. 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-me Xylphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (trichloro Methyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2 -(4-Methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, or 2,4-trichloromethyl- Triazine compounds such as (4′-methoxystyryl) -6-triazine; 1,2-octanedione-1- [4- (phenylthio) -2- (O-benzoyloxy) )], Or oxime ester compounds such as O- (acetyl) -N- (1-phenyl-2-oxo-2- (4′-methoxy-naphthyl) ethylidene) hydroxylamine; bis (2,4,6 Phosphine compounds such as trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide or 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone and ethylanthraquinone; borate compounds; A carbazole compound; an imidazole compound; or a titanocene compound is used. A photoinitiator can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.

上記増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体またはミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’または４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。増感剤は、１種または２種以上を混合して用いることができる。   Examples of the sensitizer include chalcone derivatives, unsaturated ketones represented by dibenzalacetone, 1,2-diketone derivatives represented by benzyl and camphorquinone, benzoin derivatives, fluorene derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinones Derivatives, xanthene derivatives, thioxanthene derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, oxonol derivatives and other polymethine dyes, acridine derivatives, azine derivatives, thiazine derivatives, oxazine derivatives, indoline derivatives , Azulene derivatives, azulenium derivatives, squarylium derivatives, porphyrin derivatives, tetraphenylporphyrin derivatives, triarylmethane derivatives, tetrabenzoporphyrin derivatives , Tetrapyrazinoporphyrazine derivatives, phthalocyanine derivatives, tetraazaporphyrazine derivatives, tetraquinoxalyloporphyrazine derivatives, naphthalocyanine derivatives, subphthalocyanine derivatives, pyrylium derivatives, thiopyrylium derivatives, tetraphyrin derivatives, annulene derivatives, spiropyran derivatives, spiro Oxazine derivatives, thiospiropyran derivatives, metal arene complexes, organoruthenium complexes or Michlerketone derivatives, α-acyloxy esters, acylphosphine oxides, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, ethyl Anthraquinone, 4,4'-diethylisophthalophenone, 3,3 'or 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) ben Examples include zophenone and 4,4'-diethylaminobenzophenone. A sensitizer can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.

更に、増感剤としては、大河原信ら編「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、および「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。   Further, as sensitizers, Okawara Nobu et al. “Dye Handbook” (1986, Kodansha), Okawara Nobu et al. “Functional Dye Chemistry” (1981, CMC), Ikemori Chusaburo et al. Examples include, but are not limited to, sensitizers described in "Special Functional Materials" (1986, CMC). In addition, a sensitizer that absorbs light from the ultraviolet region to the near infrared region can also be contained.

上記アミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルおよびＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。   Examples of the amine compound include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, Examples include 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate and N, N-dimethylparatoluidine.

上記レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製BYK-333などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製BYK-310、BYK-370などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、感光性顔料組成物の全質量を基準（１００質量％）として、０．００３〜０．５質量％用いることが好ましい。   As the leveling agent, dimethylsiloxane having a polyether structure or a polyester structure in the main chain is preferable. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain include FZ-2122 manufactured by Toray Dow Corning, BYK-333 manufactured by Big Chemie. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain include BYK-310 and BYK-370 manufactured by BYK Chemie. Dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain and dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain can be used in combination. In general, the leveling agent content is preferably 0.003 to 0.5% by mass based on the total mass of the photosensitive pigment composition (100% by mass).

レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、感光性顔料組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、更に表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において充分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。   Particularly preferred as a leveling agent is a kind of so-called surfactant having a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecule, and having a hydrophilic group but low solubility in water, and when added to a photosensitive pigment composition Addition that has the feature of low surface tension lowering ability and that has good wettability to glass plate despite its low surface tension lowering ability and does not cause defects in the coating film due to foaming Those in which the chargeability can be sufficiently suppressed in the amount can be preferably used. As a leveling agent having such preferable characteristics, dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit can be preferably used. Examples of the polyalkylene oxide unit include a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit, and dimethylpolysiloxane may have both a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit.

また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング社製から市販されており、例えば、FZ-2110、2122、2130、2166、2191、2203、2207が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   In addition, the bonding form of the polyalkylene oxide unit with dimethylpolysiloxane includes a pendant type in which the polyalkylene oxide unit is bonded in the repeating unit of dimethylpolysiloxane, a terminal-modified type in which the end of dimethylpolysiloxane is bonded, and dimethylpolysiloxane. Any of linear block copolymer types in which they are alternately and repeatedly bonded may be used. Dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit is commercially available from Toray Dow Corning, and examples thereof include, but are not limited to, FZ-2110, 2122, 2130, 2166, 2191, 2203, 2207. It is not a thing.

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。   An anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactant can be supplementarily added to the leveling agent. Two or more kinds of surfactants may be mixed and used.

レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。   Anionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonic acid Sodium, lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Examples include esters.

レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの両性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。   Examples of the chaotic surfactant that is supplementarily added to the leveling agent include alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts. Nonionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate And amphoteric surfactants such as polyethylene glycol monolaurate, alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaines, and amphoteric surfactants such as alkylimidazolines, and fluorine and silicone surfactants.

上記硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましい。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物およびその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００質量部に対し、０．０１〜１５質量部が好ましい。   As the curing agent, phenolic resins, amine compounds, acid anhydrides, active esters, carboxylic acid compounds, sulfonic acid compounds, and the like are effective, but are not particularly limited to these, and are thermosetting. Any curing agent may be used as long as it can react with the resin. Among these, compounds having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule and amine curing agents are preferable. Examples of the curing accelerator include amine compounds (for example, dicyandiamide, benzyldimethylamine, 4- (dimethylamino) -N, N-dimethylbenzylamine, 4-methoxy-N, N-dimethylbenzylamine, 4-methyl). -N, N-dimethylbenzylamine etc.), quaternary ammonium salt compounds (eg triethylbenzylammonium chloride etc.), blocked isocyanate compounds (eg dimethylamine etc.), imidazole derivative bicyclic amidine compounds and salts thereof (eg Imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1- (2-cyanoethyl) -2- Til-4-methylimidazole, etc.), phosphorus compounds (eg, triphenylphosphine, etc.), guanamine compounds (eg, melamine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, etc.), S-triazine derivatives (eg, 2,4-diamino-6) -Methacryloyloxyethyl-S-triazine, 2-vinyl-2,4-diamino-S-triazine, 2-vinyl-4,6-diamino-S-triazine isocyanuric acid adduct, 2,4-diamino-6 Methacryloyloxyethyl-S-triazine / isocyanuric acid adduct, etc.) can be used. These may be used alone or in combination of two or more. As content of the said hardening accelerator, 0.01-15 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of thermosetting resins.

上記貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤１００質量部に対し、０．１〜１０質量部の量で用いることができる。   Examples of the storage stabilizer include quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and methyl ethers thereof, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine, and tetraphenylphosphine. Organic phosphines, phosphites and the like. The storage stabilizer can be used in an amount of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colorant.

上記密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、感光性顔料組成物中の着色剤１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部の量で用いることができる。   Examples of the adhesion improver include vinyl silanes such as vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinylethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, (meth) acrylsilanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3 , 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ) Epoxysilanes such as methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β ( Aminoethyl) γ-aminopropylto Ethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- Examples include silane coupling agents such as aminosilanes such as phenyl-γ-aminopropyltriethoxysilane, and thiosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane. The adhesion improver can be used in an amount of 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colorant in the photosensitive pigment composition.

本発明の顔料組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、更に好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。顔料組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。   The pigment composition of the present invention is a coarse particle having a size of 5 μm or more, preferably a coarse particle having a size of 1 μm or more, more preferably a coarse particle having a size of 0.5 μm or more. It is preferable to remove the mixed dust. It is preferable that the pigment composition does not substantially contain particles of 0.5 μm or more. More preferably, it is 0.3 μm or less.

（カラーフィルタ）次に、本発明の顔料組成物をカラーフィルタに適用する場合について説明する。本発明の顔料組成物を用いて形成されたカラーフィルタは、例えば、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメントおよび青色フィルタセグメントとして利用できる。 (Color Filter) Next, the case where the pigment composition of the present invention is applied to a color filter will be described. The color filter formed using the pigment composition of the present invention can be used as, for example, a red filter segment, a green filter segment, and a blue filter segment.

緑色フィルタセグメントは、緑色顔料と顔料担体を含む通常の緑色顔料組成物を用いて形成することができる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメント グリーン７、１０、３６、３７、５８等が用いられる。また、アルミニウムフタロシアニンなどの青色顔料も使用することができる。   The green filter segment can be formed using a normal green pigment composition including a green pigment and a pigment carrier. Examples of the green pigment include C.I. I. Pigment Green 7, 10, 36, 37, 58, etc. are used. Blue pigments such as aluminum phthalocyanine can also be used.

また、緑色顔料組成物には、黄色顔料を併用することができる。併用可能な黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、198、199、213、214、218、219、220または221等の黄色顔料を挙げることができる。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を併用することもできる。   In addition, a yellow pigment can be used in combination with the green pigment composition. Examples of yellow pigments that can be used in combination include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187, 188, Mention may be made of yellow pigments such as 193, 194, 198, 199, 213, 214, 218, 219, 220 or 221. Further, a basic dye exhibiting yellow and a salt-forming compound of an acid dye can be used in combination.

青色フィルタセグメントは、青色顔料と顔料担体を含む通常の青色顔料組成物を用いて形成することができる。青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64等が用いられる。また青色顔料組成物には、紫色顔料を併用することができる。併用可能な紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等の紫色顔料を挙げることができる。また、青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。染料を使用する場合、キサンテン系染料が耐熱性と明度の点で好ましい。   The blue filter segment can be formed using a normal blue pigment composition including a blue pigment and a pigment carrier. Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64, etc. are used. A purple pigment can be used in combination with the blue pigment composition. Examples of purple pigments that can be used in combination include C.I. I. And violet pigments such as CI Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, and 50. In addition, a basic dye or a salt-forming compound of an acid dye exhibiting blue or purple can be used. When using a dye, a xanthene dye is preferable in terms of heat resistance and lightness.

（カラーフィルタの製造方法）カラーフィルタは、本発明の顔料組成物を用いて印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。 (Manufacturing method of color filter) The color filter can be manufactured by a printing method or a photolithography method using the pigment composition of the present invention.

印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した顔料組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、低コストで量産性に優れている。更に、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。   The formation of the filter segment by the printing method can be patterned simply by repeating printing and drying of the pigment composition prepared as a printing ink, and is excellent in mass production at low cost. Furthermore, a fine pattern having high dimensional accuracy and smoothness can be printed by the development of printing technology. In order to perform printing, it is preferable that the ink does not dry and solidify on the printing plate or on the blanket. Control of ink fluidity on a printing press is also important, and ink viscosity can be adjusted with a dispersant or extender pigment.

フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した顔料組成物を、透明基板上に、スプレーコート、スピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成した後、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。更に、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタを製造できる。   When forming a filter segment by photolithography, the pigment composition prepared as a solvent developing type or alkali developing type colored resist material is applied on a transparent substrate, such as spray coating, spin coating, slit coating, roll coating, etc. By a method, it applies so that a dry film thickness may be set to 0.2-5 micrometers. If necessary, the dried film is exposed to ultraviolet light through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or non-contact with the film. Then, immerse in solvent or alkali developer or spray the developer with spray to remove the uncured part to form the desired pattern, then repeat the same operation for other colors to produce a color filter can do. Furthermore, in order to accelerate the polymerization of the colored resist material, heating can be performed as necessary. According to the photolithography method, a color filter with higher accuracy than the above printing method can be manufactured.

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用できる。また、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。   In the development, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide can be used as an alkaline developer. Moreover, organic alkalis, such as a dimethyl benzylamine and a triethanolamine, can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution. In order to increase the UV exposure sensitivity, the colored resist is applied and dried, and then a water-soluble or alkaline water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film that prevents polymerization inhibition by oxygen. Then, ultraviolet exposure can be performed.

カラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の顔料組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、予めフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。   The color filter can be produced by an electrodeposition method, a transfer method or the like in addition to the above method, but the pigment composition of the present invention can be used in any method. The electrodeposition method is a method for producing a color filter by using a transparent conductive film formed on a substrate and forming each color filter segment on the transparent conductive film by electrophoresis of colloidal particles. . The transfer method is a method in which a filter segment is formed in advance on the surface of a peelable transfer base sheet, and the filter segment is transferred to a desired substrate.

透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、予めブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を予め形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明の顔料組成物を用いて得られたカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。   A black matrix can be formed in advance before forming each color filter segment on a transparent substrate or a reflective substrate. As the black matrix, a chromium, chromium / chromium oxide multilayer film, an inorganic film such as titanium nitride, or a resin film in which a light-shielding agent is dispersed is used, but is not limited thereto. Further, a thin film transistor (TFT) may be formed in advance on the transparent substrate or the reflective substrate, and then each color filter segment may be formed. Moreover, an overcoat film, a transparent conductive film, or the like is formed on the color filter obtained using the pigment composition of the present invention, if necessary.

本発明の顔料組成物の製造方法によれば、上述したように、本発明の水溶性有機溶剤を用いて工程（ａ）〜（ｄ）の処理を行うことにより、微細化された顔料の分散性能に優れた顔料組成物を提供することができる。更に生産効率の高い顔料組成物を提供することができる。また、本発明によれば、微細化された顔料の分散性能に優れ、かつ生産効率の高い摩砕混練用の水溶性有機溶剤を提供することができる。   According to the method for producing a pigment composition of the present invention, as described above, the dispersion of fine pigments is performed by performing the steps (a) to (d) using the water-soluble organic solvent of the present invention. A pigment composition having excellent performance can be provided. Furthermore, a pigment composition with high production efficiency can be provided. In addition, according to the present invention, it is possible to provide a water-soluble organic solvent for milling and kneading that is excellent in the dispersion performance of a fine pigment and has high production efficiency.

≪実施例≫
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「質量部」を意味する。最初に、実施例および比較例で用いた樹脂、顔料、色素誘導体および溶剤について説明する。 <Example>
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited by this. In Examples and Comparative Examples, “part” means “part by mass”. First, resins, pigments, dye derivatives and solvents used in Examples and Comparative Examples will be described.

[樹脂]
（合成例１：樹脂Ａ）ガス導入管、温度計、コンデンサーおよび攪拌機を備えた反応容器（以下、これらを備えた反応容器を「反応容器Ａ」と略記する）に、ｎ−ブチルメタクリレート６０部とベンジルメタクリレート１４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール１２部と、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解した溶液を添加して、１０時間反応させ、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次いで、ピロメリット酸二無水物１９部、シクロヘキサノン２３１部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し、樹脂Ａを得た。 [resin]
(Synthesis Example 1: Resin A) In a reaction vessel equipped with a gas introduction pipe, a thermometer, a condenser and a stirrer (hereinafter, the reaction vessel equipped with these is abbreviated as “reaction vessel A”), 60 parts of n-butyl methacrylate And 140 parts of benzyl methacrylate were charged and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel is heated to 80 ° C., and a solution in which 12 parts of 3-mercapto-1,2-propanediol and 0.1 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile are dissolved is added. It was made to react for time and it was confirmed that 95% had reacted by solid content measurement. Next, 19 parts of pyromellitic dianhydride, 231 parts of cyclohexanone, and 0.40 part of 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene as a catalyst were added and reacted at 120 ° C. for 7 hours. . It was confirmed by acid value measurement that 98% or more of the acid anhydride was half-esterified, and Resin A was obtained.

（合成例２：樹脂Ｂ）反応容器Ａに、１−ドデカノール６２．６ 部、ε−カプロラクトン２８７．４部、および触媒としてモノブチルスズ（IV）オキシド０．１部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で４時間加熱、撹拌を行った。固形分測定により９８％が反応したことを確認した後、ピロメリット酸二無水物７３．３部を加え、１２０℃で２時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し、樹脂Ｂを得た。 (Synthesis Example 2: Resin B) A reaction vessel A was charged with 62.6 parts of 1-dodecanol, 287.4 parts of ε-caprolactone, and 0.1 part of monobutyltin (IV) oxide as a catalyst and replaced with nitrogen gas. Thereafter, the mixture was heated and stirred at 120 ° C. for 4 hours. After confirming that 98% had reacted by solid content measurement, 73.3 parts of pyromellitic dianhydride was added, and it was made to react at 120 degreeC for 2 hours. The acid value was measured to confirm that 98% or more of the acid anhydride was half-esterified, and Resin B was obtained.

（合成例３：樹脂Ｃ）反応容器Ａに、ｎ−ブチルアクリレート１６０部、メタクリル酸２−（［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル（昭和電工社製）４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール１２部を添加して、１２時間反応させた。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸二無水物１９部、シクロヘキサノン２３１部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．４０部を追加し、１００℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し、樹脂Ｃを得た。 (Synthesis Example 3: Resin C) A reaction vessel A was charged with 160 parts of n-butyl acrylate and 40 parts of 2-([1′-methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate (manufactured by Showa Denko KK), and nitrogen. Replaced with gas. The inside of the reaction vessel was heated to 80 ° C., and 12 parts of 3-mercapto-1,2-propanediol was added and reacted for 12 hours. It was confirmed that 95% had reacted by solid content measurement. Next, 19 parts of pyromellitic dianhydride, 231 parts of cyclohexanone, and 0.40 part of 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene as a catalyst were added and reacted at 100 ° C. for 7 hours. It was. The acid value was measured to confirm that 98% or more of the acid anhydride was half-esterified, and Resin C was obtained.

（合成例４：樹脂Ｄ）反応容器Ａに、酸価２００、分子量５，０００のスチレン・アクリル酸樹脂２０部、ｐ−メトキシフェノール０．２部、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド０．２部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルメタクリレート７．７部を滴下し、１００℃の温度で３０時間反応させた。反応液を水に再沈殿させ、乾燥させることにより樹脂Ｄを得た。 (Synthesis Example 4: Resin D) In a reaction vessel A, 20 parts of a styrene / acrylic acid resin having an acid value of 200 and a molecular weight of 5,000, 0.2 part of p-methoxyphenol, 0.2 part of dodecyltrimethylammonium chloride, propylene glycol 40 parts of monomethyl ether acetate was charged and replaced with nitrogen gas. 7.7 parts of (3,4-epoxycyclohexyl) methyl methacrylate was added dropwise and reacted at a temperature of 100 ° C. for 30 hours. Resin D was obtained by reprecipitation of the reaction solution in water and drying.

（合成例５：樹脂Ｅ）反応容器Ａに、メチルメタクリレート１５．０部、末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート〔樹脂東亜合成社製「ＡＡ−６」〕７０．０部、メタクリル酸１５．０部および１−メトキシ−２−プロパノール３３４．０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を９０℃に加熱して、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬社製「Ｖ−６５」）を０．５部加え、９０℃にて２時間加熱攪拌を行った。更にＶ−６５を０．５部加え、３時間加熱攪拌し、樹脂Ｅを得た。 (Synthesis Example 5: Resin E) In a reaction vessel A, 15.0 parts of methyl methacrylate, 70.0 parts of terminal methacryloylated polymethyl methacrylate (“AA-6” manufactured by Resin Toa Gosei Co., Ltd.), 15.0 parts of methacrylic acid and 334.0 parts of 1-methoxy-2-propanol was charged and replaced with nitrogen gas. The reaction vessel was heated to 90 ° C., 0.5 part of 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (“V-65” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the mixture was stirred at 90 ° C. for 2 hours. Heating and stirring were performed. Further, 0.5 part of V-65 was added, and the mixture was heated and stirred for 3 hours to obtain Resin E.

（合成例６：樹脂Ｆ）反応容器Ａに、メチルメタクリレート４５．０部、メタクリル酸１５．０部、エチルアクリレート４０．０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール６．０部と、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部をシクロヘキサノン４５．３部に溶解した溶液とを添加して、１０時間反応させた。固形分測定により９５％が反応したことを確認後、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物（新日本理化社製「リカシッドＢＴ−１００」）を８．８部、シクロヘキサノン６９．２部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．２部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し、樹脂Ｆを得た。 (Synthesis Example 6: Resin F) A reaction vessel A was charged with 45.0 parts of methyl methacrylate, 15.0 parts of methacrylic acid, and 40.0 parts of ethyl acrylate, and replaced with nitrogen gas. The reaction vessel was heated to 80 ° C., and 6.0 parts of 3-mercapto-1,2-propanediol and 0.1 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile were dissolved in 45.3 parts of cyclohexanone. The solution was added and allowed to react for 10 hours. After confirming that 95% had reacted by solid content measurement, 8.8 parts of 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride (“Ricacid BT-100” manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.), cyclohexanone 69 .2 parts, 0.28 parts of 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene was added as a catalyst, and reacted at 120 ° C. for 7 hours. The acid value was measured to confirm that 98% or more of the acid anhydride was half-esterified, and Resin F was obtained.

（合成例７：樹脂Ｇ）反応容器Ａに、メタクリル酸５．０部、メチルメタクリレート１５．０部、２−メトキシエチルアクリレート６０．０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール６．０部と、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４５．４部に溶解した溶液とを添加して、１０時間反応させた。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸二無水物（ダイセル化学工業社製）を９．７部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３１．７部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．２部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し、樹脂Ｇを得た。 (Synthesis Example 7: Resin G) In a reaction vessel A, 5.0 parts of methacrylic acid, 15.0 parts of methyl methacrylate, and 60.0 parts of 2-methoxyethyl acrylate were charged and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel was heated to 80 ° C., and 6.0 parts of 3-mercapto-1,2-propanediol and 0.1 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile were added to propylene glycol monomethyl ether acetate 45. The solution dissolved in 4 parts was added and allowed to react for 10 hours. It was confirmed that 95% had reacted by solid content measurement. Next, 9.7 parts of pyromellitic dianhydride (manufactured by Daicel Chemical Industries), 31.7 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7- as a catalyst 0.2 parts of undecene was added and reacted at 120 ° C. for 7 hours. The acid value was measured to confirm that 98% or more of the acid anhydride was half-esterified, and Resin G was obtained.

（合成例８：樹脂Ｈ）反応容器Ａに、ヒドロキシエチルアクリレート８３部、ε−カプロラクトン８２１部、モノブチルスズオキサイド０．００９部、メチルハイドロキノン０．９３部を加え、残存するε−カプロラクトンが１％以下になるまで１００℃で１０時間反応させた。６０℃にした反応液に、攪拌しながらポリエチレンイミン（日本触媒社製「ＳＰ２００」）１００部を加え反応させた。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したことを確認し、樹脂Ｈを得た。 (Synthesis Example 8: Resin H) 83 parts of hydroxyethyl acrylate, 821 parts of ε-caprolactone, 0.009 parts of monobutyltin oxide, and 0.93 parts of methylhydroquinone are added to the reaction vessel A, and the remaining ε-caprolactone is 1%. The reaction was carried out at 100 ° C. for 10 hours until the following. To the reaction solution at 60 ° C., 100 parts of polyethyleneimine (“SP200” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was added and reacted with stirring. Proton NMR confirmed that the acrylic group had disappeared, and Resin H was obtained.

（合成例９：樹脂Ｉ）反応容器Ａに、ヒドロキシエチルアクリレート６０．３部、ε−カプロラクトン８８９部、モノブチルスズオキサイド０．０４２部、メチルハイドロキノン０．９４部を加え、残存するε−カプロラクトンが１％以下になるまで１００℃で１０時間反応させた。６０℃にした反応液にポリエチレンイミン（ＳＰ２００：日本触媒社製）５０部を加え反応させた。プロトンＮＭＲによりアクリル基が消失したことを確認し、樹脂Ｉを得た。 (Synthesis Example 9: Resin I) 60.3 parts of hydroxyethyl acrylate, 889 parts of ε-caprolactone, 0.042 part of monobutyltin oxide, and 0.94 part of methylhydroquinone are added to the reaction vessel A, and the remaining ε-caprolactone is added. The reaction was carried out at 100 ° C. for 10 hours until 1% or less. 50 parts of polyethyleneimine (SP200: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was added to the reaction solution at 60 ° C. for reaction. Proton NMR confirmed that the acrylic group had disappeared, and Resin I was obtained.

（合成例１０：樹脂Ｊ）反応容器Ａに、イソシアネート基を有するカルボジイミド当量３１６のポリカルボジイミド化合物５７．０部、メチルジエタノールアミン１６．０部を仕込み、約１００℃で２時間保持して、イソシアネート基と水酸基とを反応させた。次いで、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９７．７部を仕込んだ後、末端にカルボキシル基を有する分子量１，０００の１２−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物を１７８．７部仕込み、約９０℃で保持して、カルボジイミド基とカルボキシル基とを反応させた。その後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９７．７部を仕込んで樹脂Ｊを得た。 (Synthesis Example 10: Resin J) A reaction vessel A was charged with 57.0 parts of a polycarbodiimide compound having an carbodiimide equivalent of 316 having an isocyanate group and 16.0 parts of methyldiethanolamine, and held at about 100 ° C. for 2 hours to obtain an isocyanate group. And a hydroxyl group were reacted. Next, after 97.7 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was charged, 178.7 parts of a 12-hydroxystearic acid self-condensate having a carboxyl group at the terminal and having a molecular weight of 1,000 was charged and maintained at about 90 ° C. A carbodiimide group and a carboxyl group were reacted. Thereafter, 97.7 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added to obtain Resin J.

（合成例１１：樹脂Ｋ）反応容器Ａに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０部、メチルメタクリレート５０部、アミノエタンチオール塩酸塩１．１４部を仕込み、８０℃まで昇温した。２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０８２部加え、窒素気流下攪拌しながら８０℃で加熱した。５．５時間反応後、ジシクロヘキシルカルボジイミド２．５部を添加し、８０℃で更に４時間加熱した。反応終了後、フラスコ内の溶液を室温まで冷却し、０．５％炭酸カリウム水溶液１，０００部中に再沈させ、白色粉末の樹脂Ｋを得た。 (Synthesis Example 11: Resin K) A reaction vessel A was charged with 50 parts of N, N-dimethylformamide, 50 parts of methyl methacrylate and 1.14 parts of aminoethanethiol hydrochloride, and the temperature was raised to 80 ° C. 0.082 part of 2,2-azobis (isobutyronitrile) was added, and the mixture was heated at 80 ° C. with stirring under a nitrogen stream. After reacting for 5.5 hours, 2.5 parts of dicyclohexylcarbodiimide was added, and the mixture was further heated at 80 ° C. for 4 hours. After completion of the reaction, the solution in the flask was cooled to room temperature and reprecipitated in 1,000 parts of a 0.5% aqueous potassium carbonate solution to obtain a white powdered resin K.

（合成例１２：樹脂Ｌ）四ツ口フラスコに、ラウリルアルコール（新日本理化社製「カルコール２０９８」）１５０．０部、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（川研ファインケミカル社製「ＳＭ−２８」）２．６３部を仕込み、減圧下、９０℃において、５０分反応させた。次に、反応混合物の全量をオートクレーブに仕込み、１１０℃に昇温後、エチレンオキシド３５１．９部を、オートクレーブの内圧が０．２〜０．４ＭＰａになるように、３時間かけて添加し反応させた。得られた反応物４００．０部と、１１３．９部のＳＭ−２８とを四ツ口フラスコに仕込み、減圧下８０℃において、３．５時間攪拌し、アルコキシドを合成した。この四つ口フラスコ中に、更にトルエン２００．０部およびモノクロロ酢酸ナトリウム７７．２７部を仕込み、１１０℃において１４時間攪拌した。得られた反応混合物を８０℃に冷却し、これに水２４４．８部と、７５％硫酸水溶液７４．９３部とを投入し、この混合物を８０℃において３０分攪拌し、３０分静置した後、分液を行って反応生成物のトルエン溶液を捕集した。その後、この捕集された反応生成物のトルエン溶液に、更に１０％硫酸ナトリウム水溶液２４４．８部による洗浄を２回施した。反応生成物のトルエン溶液を濃縮後、析出した塩を濾過により除去し、４１６．５部のエーテルカルボン酸化合物を得た。
次いで、反応容器Ａに、ポリアリルアミン１５．０％水溶液（ＰＡＡ−０１：日東紡績社製）１００．０部と、前記エーテルカルボン酸化合物５５．５部を仕込み、窒素ガスで置換した。この混合物を減圧下、１００℃において脱水した後、その温度を１５０℃まで昇温し、圧力１．３ｋＰａ下で、２時間反応させて、樹脂Ｌを得た。 (Synthesis Example 12: Resin L) In a four-necked flask, 150.0 parts of lauryl alcohol (“CALCOL 2098” manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.), 28% sodium methoxide methanol solution (“SM-28” manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) ) 2.63 parts were charged and reacted at 90 ° C. under reduced pressure for 50 minutes. Next, the entire amount of the reaction mixture was charged into an autoclave, heated to 110 ° C., and then 351.9 parts of ethylene oxide was added and reacted over 3 hours so that the internal pressure of the autoclave was 0.2 to 0.4 MPa. It was. 400.0 parts of the obtained reaction product and 113.9 parts of SM-28 were charged into a four-necked flask and stirred at 80 ° C. under reduced pressure for 3.5 hours to synthesize an alkoxide. Further, 200.0 parts of toluene and 77.27 parts of sodium monochloroacetate were charged into this four-necked flask and stirred at 110 ° C. for 14 hours. The obtained reaction mixture was cooled to 80 ° C., 244.8 parts of water and 74.93 parts of 75% aqueous sulfuric acid solution were added thereto, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 30 minutes and allowed to stand for 30 minutes. Thereafter, liquid separation was performed to collect a toluene solution of the reaction product. Thereafter, the toluene solution of the collected reaction product was further washed twice with 244.8 parts of a 10% aqueous sodium sulfate solution. After the toluene solution of the reaction product was concentrated, the precipitated salt was removed by filtration to obtain 416.5 parts of an ether carboxylic acid compound.
Next, 100.0 parts of a polyallylamine 15.0% aqueous solution (PAA-01: manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) and 55.5 parts of the ether carboxylic acid compound were charged into the reaction vessel A and replaced with nitrogen gas. The mixture was dehydrated at 100 ° C. under reduced pressure, and then the temperature was raised to 150 ° C. and reacted at a pressure of 1.3 kPa for 2 hours to obtain Resin L.

（合成例１３：樹脂Ｍ）ポリエチレンイミン（数平均分子量６００）５０部および粉末状の水酸化ナトリウム１．０部をオートクレーブに添加し、８０℃に加熱した。その後、窒素置換を三回行い、１７０℃に加熱した。次に、エチレンオキシドを０．５ＭＰａを超えないように計５００部を５時間かけて添加し、その後、２時間加熱した。８０℃に冷却後、窒素気流下で１時間攪拌し、未反応のエチレンオキシドを反応系外に除去した。次いで、室温まで冷却し、樹脂Ｍ５４０部を得た。 (Synthesis Example 13: Resin M) 50 parts of polyethyleneimine (number average molecular weight 600) and 1.0 part of powdered sodium hydroxide were added to an autoclave and heated to 80 ° C. Then, nitrogen substitution was performed 3 times and it heated at 170 degreeC. Next, a total of 500 parts of ethylene oxide was added over 5 hours so as not to exceed 0.5 MPa, and then heated for 2 hours. After cooling to 80 ° C., the mixture was stirred for 1 hour under a nitrogen stream to remove unreacted ethylene oxide outside the reaction system. Subsequently, it cooled to room temperature and obtained resin M540 part.

（合成例１４：樹脂Ｎ）反応容器Ａに、ジメチルアミノエチルメタクリレート５０．０部、メチルメタクリレート５０．０部および１−メトキシ−２−プロパノール２３３．３部を仕込み、窒素ガスで置換した後、加熱して９０℃まで昇温した。これに２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬社製「Ｖ−６５」）を６．０部加え、９０℃にて２時間加熱攪拌を行った。更にＶ−６５を６．０部加え、３時間加熱攪拌を行うことにより樹脂Ｎを得た。 (Synthesis Example 14: Resin N) A reaction vessel A was charged with 50.0 parts of dimethylaminoethyl methacrylate, 50.0 parts of methyl methacrylate, and 233.3 parts of 1-methoxy-2-propanol, and replaced with nitrogen gas. It heated and heated up to 90 degreeC. To this was added 6.0 parts of 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (“V-65” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and the mixture was heated and stirred at 90 ° C. for 2 hours. Furthermore, 6.0 parts of V-65 was added, and resin N was obtained by performing heat stirring for 3 hours.

（合成例１５：樹脂Ｏ）反応容器Ａに、アミノベンズイミダゾロン１４．９部、２−イソシアナトエチルメタクリレート２１．２部および酢酸エチル１５０部の混合溶液を調製し、これにジブチルスズジアセテート０．９６部を加え、攪拌しながら５０℃で７．５時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却し、ヘキサン１，０００部に滴下すると固体が析出した。析出した固体を、濾過後、風乾することにより、ベンズイミダゾロン含有モノマー２６．０部を得た。
別の反応容器Ａに、ジメチルスルホキシド４０．０部、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート（ＡＡ−６：東亜合成社製）３２．０部を仕込み、窒素ガスで置換した後、加熱して７８℃まで昇温した。別に調製した下記モノマー溶液と開始剤溶液とを２時間かけて同時に反応容器Ａに滴下した。
（モノマー溶液）
前記ベンズイミダゾロン含有モノマー：２．００部
メタクリル酸：６．００部
ジメチルスルホキシド：４３．３部
（開始剤溶液）
２，２−アゾビス（２，４―ジメチルバレロニトリル）（和光純薬社製「Ｖ−６５」）：０．１０１部
ジメチルスルホキシド：１０．０部
滴下後１時間攪拌し、Ｖ−６５ ０．２０２部を添加し、更に内温を７８℃に２時間保持し、その後加熱して９０℃に３０分間保った。次いで、反応溶液を室温まで冷却し、溶液を水３，０００部中に再沈、真空乾燥することにより樹脂Ｏを得た。 (Synthesis Example 15: Resin O) A mixed solution of 14.9 parts of aminobenzimidazolone, 21.2 parts of 2-isocyanatoethyl methacrylate and 150 parts of ethyl acetate was prepared in a reaction vessel A, and dibutyltin diacetate 0 was added thereto. 96 parts were added and reacted at 50 ° C. for 7.5 hours with stirring. The reaction solution was cooled to room temperature and dropped into 1,000 parts of hexane to precipitate a solid. The precipitated solid was filtered and air-dried to obtain 26.0 parts of a benzimidazolone-containing monomer.
In another reaction vessel A, 40.0 parts of dimethyl sulfoxide and 32.0 parts of one-end methacryloylated polymethyl methacrylate (AA-6: manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) were charged, replaced with nitrogen gas, and heated to 78 ° C. The temperature was raised to. The following monomer solution and initiator solution separately prepared were simultaneously added dropwise to the reaction vessel A over 2 hours.
(Monomer solution)
Benzimidazolone-containing monomer: 2.00 parts Methacrylic acid: 6.00 parts Dimethyl sulfoxide: 43.3 parts (initiator solution)
2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (“V-65” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 0.101 parts Dimethyl sulfoxide: 10.0 parts 202 parts were added, and the internal temperature was maintained at 78 ° C. for 2 hours, and then heated to 90 ° C. for 30 minutes. Next, the reaction solution was cooled to room temperature, and the solution was reprecipitated in 3,000 parts of water and vacuum dried to obtain Resin O.

（合成例１６：樹脂Ｐ）反応容器Ａに、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５８．５部、メチルメタクリレート５４．０部、チオグリコール酸４．７７部を仕込み、窒素気流下攪拌しながら、温度８０℃に加温した。２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを０．１４７部加えて２時間反応させ、更に、テトラヒドロフラン３０部を加え、３時間反応させた。冷却後、反応溶液を酢酸エチル２００部で希釈し、ヘキサン３，０００部で再沈させ、白色粉末を１０５．５部得た。次に、この白色粉末９０部に、キシレン２００部、グリシジルメタクリレート１３．５部、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン０．１４２部およびハイドロキノン０．１部を加え、１５０℃にて、３時間攪拌した。冷却後、この反応溶液を、ヘキサン３，０００部で再沈させ、白色粉末８８部を得た。更に、得られた白色粉末８０部、無水コハク酸３１．０部、１−メトキシ−２−プロピルアセテート１６０部の混合溶液を攪拌しながら、９０℃にて６時間反応させた。反応溶液を酢酸エチル２００部で希釈し、ヘキサン３，０００部で再沈させ、白色粉末のカルボキシル基の繰り返し単位を有するマクロモノマー（ＭＭ−１）を７０部得た。
以降の工程は、合成例１５の配合組成について、メタクリル酸の添加量を０部に、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートの添加量を１４．０部に変更し、更に、前記ＭＭ−１を２４．０部加えた以外は、合成例１５と同様にして、樹脂Ｐを得た。 (Synthesis Example 16: Resin P) A reaction vessel A was charged with 58.5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 54.0 parts of methyl methacrylate, and 4.77 parts of thioglycolic acid, and stirred at a temperature of 80 ° C. under a nitrogen stream. Warmed to. 0.147 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added and reacted for 2 hours, and 30 parts of tetrahydrofuran was further added and reacted for 3 hours. After cooling, the reaction solution was diluted with 200 parts of ethyl acetate and reprecipitated with 3,000 parts of hexane to obtain 105.5 parts of white powder. Next, 200 parts of xylene, 13.5 parts of glycidyl methacrylate, 0.142 parts of N, N-dimethyldodecylamine and 0.1 part of hydroquinone were added to 90 parts of this white powder and stirred at 150 ° C. for 3 hours. . After cooling, the reaction solution was reprecipitated with 3,000 parts of hexane to obtain 88 parts of white powder. Further, a mixed solution of 80 parts of the obtained white powder, 31.0 parts of succinic anhydride, and 160 parts of 1-methoxy-2-propyl acetate was reacted at 90 ° C. for 6 hours while stirring. The reaction solution was diluted with 200 parts of ethyl acetate and reprecipitated with 3,000 parts of hexane to obtain 70 parts of a macromonomer (MM-1) having a carboxyl group repeating unit as a white powder.
In the subsequent steps, with respect to the composition of Synthesis Example 15, the addition amount of methacrylic acid was changed to 0 part, the addition amount of one-end methacryloylated polymethyl methacrylate was changed to 14.0 parts, and the MM-1 was further changed to 24 parts. Resin P was obtained in the same manner as in Synthesis Example 15 except that 0.0 part was added.

（合成例１７：樹脂Ｑ）反応容器Ａに、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３２．５部、メチルメタクリレート７５．１部、チオグリコール酸２．６５部を仕込み、窒素気流下攪拌しながら、温度８０℃に加温した。２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを０．０８２部加えて２時間反応させ、更に、テトラヒドロフラン３０部を加え、３時間反応させた。冷却後、反応溶液を酢酸エチル２００部で希釈し、ヘキサン３，０００部で再沈させ、白色粉末を９９．２部得た。次に、この白色粉末９０部に、キシレン２００部、グリシジルメタクリレート１３．５部、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン０．１４２部およびハイドロキノン０．１部を加え、１５０℃にて、３時間攪拌した。冷却後、この反応溶液を、ヘキサン３，０００部で再沈させ、白色粉末８７．５部を得た。更に、得られた白色粉末８０部、無水コハク酸１７．８部、１−メトキシ−２−プロピルアセテート１６０部の混合溶液を攪拌しながら、９０℃にて６時間反応させた。反応溶液を酢酸エチル２００部で希釈し、ヘキサン３０００部で再沈させ、白色粉末（のカルボキシル基を有する繰り返し単位を有するマクロモノマー（ＭＭ−２）を７３．６部得た。
以降の工程は、合成例１５の配合組成について、メタクリル酸の添加量を０部に、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートの添加量を１４．０部に偏光子、更に、前記ＭＭ−２を２４．０部加えた以外は、合成例１５と同様にして、樹脂Ｑを得た。 (Synthesis Example 17: Resin Q) A reaction vessel A was charged with 32.5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 75.1 parts of methyl methacrylate, and 2.65 parts of thioglycolic acid, and stirred at a temperature of 80 ° C. under a nitrogen stream. Warmed to. 0.082 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added and reacted for 2 hours, and further 30 parts of tetrahydrofuran was added and reacted for 3 hours. After cooling, the reaction solution was diluted with 200 parts of ethyl acetate and reprecipitated with 3,000 parts of hexane to obtain 99.2 parts of white powder. Next, 200 parts of xylene, 13.5 parts of glycidyl methacrylate, 0.142 parts of N, N-dimethyldodecylamine and 0.1 part of hydroquinone were added to 90 parts of this white powder and stirred at 150 ° C. for 3 hours. . After cooling, the reaction solution was reprecipitated with 3,000 parts of hexane to obtain 87.5 parts of white powder. Further, a mixed solution of 80 parts of the obtained white powder, 17.8 parts of succinic anhydride, and 160 parts of 1-methoxy-2-propyl acetate was reacted at 90 ° C. for 6 hours. The reaction solution was diluted with 200 parts of ethyl acetate and reprecipitated with 3000 parts of hexane to obtain 73.6 parts of a white monomer (a macromonomer (MM-2) having a repeating unit having a carboxyl group).
In the subsequent steps, with respect to the composition of Synthesis Example 15, the addition amount of methacrylic acid was 0 parts, the addition amount of one-end methacryloylated polymethyl methacrylate was 14.0 parts, a polarizer, and the MM-2 was 24 Resin Q was obtained in the same manner as in Synthesis Example 15 except that 0.0 part was added.

（合成例１８：樹脂ＡＦ）反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して反応を行った。
・スチレン： ６０．０部
・メタクリル酸： ６０．０部
・メチルメタクリレート：６５．０部
・ブチルメタクリレート：６５．０部
・アゾビスイソブチロニトリル： １０．０部
滴下後、更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部に溶解させたものを添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して、樹脂ＡＦを得た。 (Synthesis Example 18: Resin AF) 800 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was placed in a reaction vessel, heated to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel, and a mixture of the following monomer and thermal polymerization initiator at the same temperature was 1 The reaction was performed dropwise over time.
-Styrene: 60.0 parts-Methacrylic acid: 60.0 parts-Methyl methacrylate: 65.0 parts-Butyl methacrylate: 65.0 parts-Azobisisobutyronitrile: 10.0 parts After addition, at 100 ° C After reacting for 3 hours, 2.0 parts of azobisisobutyronitrile dissolved in 50 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added, and the reaction was further continued at 100 ° C. for 1 hour. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 20% by mass in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to obtain Resin AF.

（合成例１９：樹脂ＡＧ）撹拌機、還流冷却管、ドライエアー導入管および温度計を備えた４口フラスコ（以下、これらを備えた４口フラスコを「４口フラスコＡ」と略記する）に、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物８０．０部、ペンタエリスリトールトリアクリレート２５０．０部、ヒドロキノン０．１６部、シクロヘキサノン１４１．２部を仕込み、８５℃まで昇温した。次いで触媒として１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン１．６５部を加え、８５℃で８時間撹拌した。その後、グリシジルメタクリレート７７．３部、シクロヘキサノン３３．９部を加え、次いで触媒として、ジメチルベンジルアミン２．６５部を加え、８５℃で６時間撹拌し、室温まで冷却して反応を終了し、淡黄色透明の樹脂ＡＧを得た。 (Synthesis Example 19: Resin AG) A four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dry air introduction pipe, and a thermometer (hereinafter, the four-necked flask equipped with these was abbreviated as “four-necked flask A”). , 80.0 parts of biphenyltetracarboxylic dianhydride, 250.0 parts of pentaerythritol triacrylate, 0.16 parts of hydroquinone, and 141.2 parts of cyclohexanone were added, and the temperature was raised to 85 ° C. Next, 1.65 parts of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene was added as a catalyst, and the mixture was stirred at 85 ° C. for 8 hours. Thereafter, 77.3 parts of glycidyl methacrylate and 33.9 parts of cyclohexanone were added, and then 2.65 parts of dimethylbenzylamine was added as a catalyst, stirred at 85 ° C. for 6 hours, cooled to room temperature, and the reaction was terminated. A yellow transparent resin AG was obtained.

（合成例２０：樹脂ＡＨ）４口フラスコＡにブタンテトラカルボン酸二無水物５０．０部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート４１３．４部、ヒドロキノン０．２３部、シクロヘキサノン４６３．４部を仕込み８５℃まで昇温した。次いで触媒として１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン２．３２部を加え、８５℃で８時間撹拌した。その後、グリシジルメタクリレート７１．７部、シクロヘキサノン７４．３部を加え、次いで触媒として、ジメチルベンジルアミン３．７３部を加え、８５℃で６時間撹拌し、室温まで冷却して反応を終了し、淡黄色透明の樹脂ＡＨを得た。 (Synthesis Example 20: Resin AH) A 4-neck flask A was charged with 50.0 parts of butanetetracarboxylic dianhydride, 413.4 parts of dipentaerythritol pentaacrylate, 0.23 parts of hydroquinone, and 463.4 parts of cyclohexanone at 85 ° C. The temperature was raised to. Next, 2.32 parts of 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene was added as a catalyst, and the mixture was stirred at 85 ° C. for 8 hours. Thereafter, 71.7 parts of glycidyl methacrylate and 74.3 parts of cyclohexanone were added, and then 3.73 parts of dimethylbenzylamine was added as a catalyst, stirred at 85 ° C. for 6 hours, cooled to room temperature, and the reaction was terminated. A yellow transparent resin AH was obtained.

（合成例２１：樹脂ＡＩ）４口フラスコＡに、分子量２，０００のポリテトラメチレングリコール２１８．９部、イソホロンジイソシアネート５７．４部を仕込み、窒素ガスを導入しながら徐々に９０℃に昇温しイソシアネート基が４．５％になるまで反応を行った。次にジエチルアミノエタノール１２．２部を加え、更に９０℃で３時間の反応を行った。酢酸エチル１１５部を使用して、滴下槽に移しプレポリマーを得た。次に、反応槽にイソホロンジアミン１１．５部、ジブチルアミン０．００３部、イソプロピルアルコール３５０．０部、酢酸エチル２３５．０部を仕込み、プレポリマーを滴下槽から３０分間で反応槽に滴下した。その後、４０℃で１時間反応させ、固形分３０％の樹脂ＡＩを得た。 (Synthesis Example 21: Resin AI) In a four-necked flask A, 218.9 parts of polytetramethylene glycol having a molecular weight of 2,000 and 57.4 parts of isophorone diisocyanate were charged, and the temperature was gradually raised to 90 ° C. while introducing nitrogen gas. The reaction was continued until the isocyanate group was 4.5%. Next, 12.2 parts of diethylaminoethanol was added, and the reaction was further carried out at 90 ° C. for 3 hours. Using 115 parts of ethyl acetate, it was transferred to a dropping tank to obtain a prepolymer. Next, 11.5 parts of isophoronediamine, 0.003 part of dibutylamine, 350.0 parts of isopropyl alcohol, and 235.0 parts of ethyl acetate were charged into the reaction tank, and the prepolymer was dropped into the reaction tank in 30 minutes from the dropping tank. . Then, it was made to react at 40 degreeC for 1 hour, and resin AI with a solid content of 30% was obtained.

（合成例２２：樹脂ＡＪ）４口フラスコＡに、アジピン酸と３‐メチル‐１，５‐ペタンタンジオールからなる分子量５０００のポリエステルジオール２６３．６部、分子量１，０００のポリテトラメチレングリコール１３．３部、イソホロンジイソシアネート１９．３部を仕込み、窒素ガスを導入しながら徐々に９０℃に昇温しＮＣＯ％が０．６％になるまで反応を行った。次にジエチルアミノエタノール０．２５部を加え更に９０℃で３時間の反応を行った。酢酸エチル１１５．０部を使用して、滴下槽に移し、プレポリマーを得た。次に、反応槽にイソホロンジアミン３．３８部、ジブチルアミン０．１７６部イソプロピルアルコール３５０．０部、酢酸エチル２３５．０部を仕込み、プレポリマーを滴下槽から３０分間で反応槽に滴下した。その後、４０℃で１時間反応させ、固形分３０％の樹脂ＡＪを得た。 (Synthesis Example 22: Resin AJ) In a four-necked flask A, 263.6 parts of a polyester diol having a molecular weight of 5000 consisting of adipic acid and 3-methyl-1,5-pentanetanediol, and a polytetramethylene glycol 13 having a molecular weight of 1,000. .3 parts and 19.3 parts of isophorone diisocyanate were charged, the temperature was gradually raised to 90 ° C. while introducing nitrogen gas, and the reaction was carried out until the NCO% became 0.6%. Next, 0.25 part of diethylaminoethanol was added, and the reaction was further carried out at 90 ° C. for 3 hours. Using 115.0 parts of ethyl acetate, it was transferred to a dropping tank to obtain a prepolymer. Next, 3.38 parts of isophoronediamine, 0.176 parts of dibutylamine, 350.0 parts of isopropyl alcohol, and 235.0 parts of ethyl acetate were charged into the reaction tank, and the prepolymer was dropped into the reaction tank in 30 minutes from the dropping tank. Then, it was made to react at 40 degreeC for 1 hour, and resin AJ with a solid content of 30% was obtained.

樹脂Ｒ〜Ｚ，ＡＡ〜ＡＥは、以下の製品を用いた。
樹脂Ｒ：ビッグケミー・ジャパン社製「DISPERBYK-110」
樹脂Ｓ：ビッグケミー・ジャパン社製「DISPERBYK-111」
樹脂Ｔ：味の素ファインテクノ社製「アジスパーPA111」
樹脂Ｕ：ＢＡＳＦ社製「Joncryl678」
樹脂Ｖ：ビッグケミー・ジャパン社製「DISPERBYK-161」
樹脂Ｗ：ビッグケミー・ジャパン社製「DISPERBYK-21116」
樹脂Ｘ：ビッグケミー・ジャパン社製「DISPERBYK-21715」
樹脂Ｙ：味の素ファインテクノ社製「アジスパーPB821」
樹脂Ｚ：ＢＡＳＦ社製「Efka PX4300」
樹脂ＡＡ：日本ルーブリゾール社製「SOLSPERSE24000」
樹脂ＡＢ：日本ルーブリゾール社製「SOLSPERSE17000」
樹脂ＡＣ：日本ルーブリゾール社製「SOLSPERSE32000」
樹脂ＡＤ：川研ファインケミカル社製「ヒノアクトT-8000」
樹脂ＡＥ：共栄社化学社製「フローレンKDG-2400」 The following products were used as the resins R to Z and AA to AE.
Resin R: “DISPERBYK-110” manufactured by Big Chemie Japan
Resin S: “DISPERBYK-111” manufactured by Big Chemie Japan
Resin T: “Ajisper PA111” manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.
Resin U: “Joncryl678” manufactured by BASF
Resin V: “DISPERBYK-161” manufactured by Big Chemie Japan
Resin W: “DISPERBYK-21116” manufactured by Big Chemie Japan
Resin X: “DISPERBYK-21715” manufactured by Big Chemie Japan
Resin Y: "Ajisper PB821" manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.
Resin Z: “Efka PX4300” manufactured by BASF
Resin AA: “SOLSPERSE24000” manufactured by Nihon Lubrizol
Resin AB: “SOLSPERSE17000” manufactured by Nippon Lubrizol
Resin AC: “SOLSPERSE32000” manufactured by Nihon Lubrizol
Resin AD: “Hinoact T-8000” manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.
Resin AE: Kyoeisha Chemical Co., Ltd. “Floren KDG-2400”

［顔料］
（合成例２３：DibromoDPP）還流管を付けたステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、モレキュラシーブで脱水したｔｅｒｔ−アミルアルコール２００部、およびナトリウム−ｔｅｒｔ−アミルアルコキシド１４０部を加え、攪拌しながら１００℃に加熱し、アルコラート溶液を調製した。一方で、ガラス製フラスコに、コハク酸ジイソプロピル８８部、４−ブロモベンゾニトリル１５３．６部を加え、攪拌しながら９０℃に加熱して溶解させ、これらの混合物の溶液を調製した。この混合物の加熱溶液を、１００℃に加熱した上記アルコラート溶液中に、激しく攪拌しながら、２時間かけて一定の速度でゆっくり滴下した。滴下終了後、９０℃にて２時間、加熱攪拌を継続し、ジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩を得た。更に、ガラス製ジャケット付き反応容器に、メタノール６００部、水６００部および酢酸３０４部を加え、−１０℃に冷却した。この冷却した混合物を、高速攪拌ディスパーサーを用いて、直径８ｃｍのシェアディスクを４，０００ｒｐｍで回転させながら、この中に７５℃まで冷却した先に得られたジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩溶液を、少量ずつ添加した。この際、メタノール、酢酸および水からなる混合物の温度が常に−５℃以下の温度を保つように冷却しながら、且つ７５℃のジケトピロロピロール系化合物のアルカリ金属塩の添加する速度を調整しながら、およそ１２０分にわたって少量ずつ添加した。アルカリ金属塩添加後、赤色の結晶が析出し、赤色の懸濁液が生成した。続いて、得られた赤色の懸濁液を５℃にて限外濾過装置で洗浄後、濾別し赤色ペーストを得た。このペーストを０℃に冷却したメタノール３，５００部にて再分散し、メタノール濃度約９０％の懸濁液とし、５℃にて３時間攪拌し、結晶転移を伴う粒子整粒および洗浄を行った。続いて、限外濾過機で濾別し、得られたジケトピロロピロール系化合物の水ペーストを、８０℃にて２４時間乾燥させ、粉砕することにより臭素化ジケトピロロピロール顔料１５０．８部を得た。 [Pigment]
(Synthesis Example 23: DibromoDPP) To a stainless steel reaction vessel equipped with a reflux tube, 200 parts of tert-amyl alcohol dehydrated with molecular sieves and 140 parts of sodium tert-amyl alkoxide were added in a nitrogen atmosphere and stirred at 100 ° C. To prepare an alcoholate solution. On the other hand, 88 parts of diisopropyl succinate and 153.6 parts of 4-bromobenzonitrile were added to a glass flask and dissolved by heating to 90 ° C. with stirring to prepare a solution of these mixtures. The heated solution of the mixture was slowly dropped into the alcoholate solution heated to 100 ° C. at a constant rate over 2 hours with vigorous stirring. After completion of the dropwise addition, heating and stirring were continued for 2 hours at 90 ° C. to obtain an alkali metal salt of a diketopyrrolopyrrole compound. Furthermore, 600 parts of methanol, 600 parts of water and 304 parts of acetic acid were added to a reaction vessel with a glass jacket, and cooled to -10 ° C. This cooled mixture was cooled to 75 ° C. while rotating a shear disk having a diameter of 8 cm at 4,000 rpm using a high-speed stirring disperser, and the alkali metal of the diketopyrrolopyrrole compound obtained above was cooled to 75 ° C. The salt solution was added in small portions. At this time, the rate of addition of the alkali metal salt of the diketopyrrolopyrrole compound at 75 ° C. is adjusted while cooling so that the temperature of the mixture of methanol, acetic acid and water is always kept at −5 ° C. or lower. While being added in small portions over approximately 120 minutes. After addition of the alkali metal salt, red crystals were precipitated to form a red suspension. Subsequently, the obtained red suspension was washed with an ultrafiltration device at 5 ° C. and then filtered to obtain a red paste. This paste is re-dispersed in 3,500 parts of methanol cooled to 0 ° C. to make a suspension with a methanol concentration of about 90%, stirred at 5 ° C. for 3 hours, and subjected to particle sizing and washing with crystal transition. It was. Subsequently, the diketopyrrolopyrrole compound aqueous paste obtained by filtering with an ultrafilter was dried at 80 ° C. for 24 hours and pulverized to obtain 150.8 parts of a brominated diketopyrrolopyrrole pigment. Got.

以下、実施例または比較例に用いた顔料を列挙する。
・ＰＲ２４２：Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Novoperm Scarlet 4RF」
・ＰＲ１７７−１：ＣＩＮＩＣ社製「Cinilex Red SR4C」
・ＰＲ１７７−２：ＣＩＮＩＣ社製「Cinilex Red SR4C」
・ＰＲ２５４−１：ＢＡＳＦ社製「Irgazin Red L 3660 HD」
・ＰＲ２５４−２：ＢＡＳＦ社製「Irgaphor Red S 3610 CF」
・ＰＲ２６９：山陽色素社製「Permanent Carmine 3810」
・ＰＧ３６：トーヨーカラー社製「LIONOL GREEN 6YK」
・ＰＧ５８：ＤＩＣ社製「FASTOGEN Green A110」
・ＰＹ１３８：ＢＡＳＦ社製「Paliotol Yellow K 0961 HD」
・ＰＹ１５０：ＬＡＮＸＥＳＳ社製「Yellow Pigment E4GN」
・ＰＹ１３９：ＢＡＳＦ製「Paliotol Yellow D 1819」
・ＰＢ１５：６：トーヨーカラー社製「LIONOL BLUE ES」
・ＰＶ２３：トーヨーカラー社製「LIONOGEN VIOLET FG-6240」
・ＰＢ１５：３：トーヨーカラー社製「LIONOL BLUE FG-7351」
・ＰＲ１２２：ＤＩＣ社製「FASTOGEN Super Magenta RGT」
・ＰＶ１９：Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ink Jet Magenta E5B02 VP2984」
・ＰＹ７４：ＢＡＳＦ社製「Irgalite Yellow D 1245」
・ＰＢ７：Ｃａｂｏｔ社製「ELFTEX415 REGAL400R」 Hereinafter, pigments used in Examples or Comparative Examples are listed.
・ PR242: "Novoperm Scarlet 4RF" manufactured by Clariant
・ PR177-1: “Cinilex Red SR4C” manufactured by CINIC
・ PR177-2: “Cinilex Red SR4C” manufactured by CINIC
・ PR254-1 “Irgazin Red L 3660 HD” manufactured by BASF
・ PR254-2: “Irgaphor Red S 3610 CF” manufactured by BASF
PR269: “Permanent Carmine 3810” manufactured by Sanyo Dye
・ PG36: “LIONOL GREEN 6YK” manufactured by Toyocolor Co., Ltd.
・ PG58: “FASTOGEN Green A110” manufactured by DIC
・ PY138: “Paliotol Yellow K 0961 HD” manufactured by BASF
・ PY150: “Yellow Pigment E4GN” manufactured by LANXESS
・ PY139: “Paliotol Yellow D 1819” manufactured by BASF
・ PB15: 6: “LIONOL BLUE ES” manufactured by Toyocolor Co., Ltd.
・ PV23: “LIONOGEN VIOLET FG-6240” manufactured by Toyocolor Co., Ltd.
・ PB15: 3: “LIONOL BLUE FG-7351” manufactured by Toyocolor Co., Ltd.
・ PR122: “FASTOGEN Super Magenta RGT” manufactured by DIC
-PV19: "Ink Jet Magenta E5B02 VP2984" manufactured by Clariant
・ PY74: “Irgalite Yellow D 1245” manufactured by BASF
・ PB7: Cabot "ELFTEX415 REGAL400R"

［色素誘導体］
以下、実施例または比較例に用いた色素誘導体を表１Ａ、１Ｂに列挙する。

Figure 2015129258
Figure 2015129258
 [Dye derivative]
Hereinafter, the pigment derivatives used in Examples or Comparative Examples are listed in Tables 1A and 1B.
Figure 2015129258
Figure 2015129258

［溶剤］
実施例および比較例で用いた溶剤およびその記号を列挙する。
・ＰＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
・ＤＥＤＧ：ジエチレングリコールジエチルエーテル
・ＣＢＡｃ：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート [solvent]
Solvents and symbols used in Examples and Comparative Examples are listed.
-PGMAc: Propylene glycol monomethyl ether acetate-DEDG: Diethylene glycol diethyl ether-CBAc: Diethylene glycol monoethyl ether acetate

＜混練による顔料組成物（以下、単に「顔料組成物」と略記する）の作製＞
［実施例１−１］
（顔料組成物１の作製）アゾ系赤色顔料ＰＲ２４２（Clariant社製「Novoperm Scarlet 4RF」）１２０部、色素誘導体a１０部、塩化ナトリウム１，５００部、およびモノアセチン２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混合物を水１０，０００部に投入し、４０±５℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間攪拌してスラリー状とし、濾過後、４０±５℃の水１０，０００部で洗浄し、塩化ナトリウムおよびモノアセチンを除き、９０℃で乾燥して顔料組成物１を得た。 <Preparation of pigment composition by kneading (hereinafter simply referred to as “pigment composition”)>
[Example 1-1]
(Preparation of Pigment Composition 1) 120 parts of azo red pigment PR242 (“Novoperm Scarlet 4RF” manufactured by Clariant), 10 parts of pigment derivative a, 1,500 parts of sodium chloride, and 250 parts of monoacetin were added to a 1 gallon kneader made of stainless steel (Inoue And kneaded at 70 ° C. for 6 hours. This mixture was added to 10,000 parts of water, stirred for 1 hour with a high speed mixer while heating to 40 ± 5 ° C. to form a slurry, filtered, washed with 10,000 parts of water at 40 ± 5 ° C., Pigment composition 1 was obtained by removing sodium chloride and monoacetin and drying at 90 ° C.

［実施例１−２〜６６、比較例１−１〜６６］
（顔料組成物２〜１３２の作製）表２〜５に示す混練組成、混練条件および乾燥条件を変更する以外は、実施例１−１と同様にして顔料組成物２〜１３２を得た。但し、溶剤を含む樹脂溶液に関しては、適宜混練溶剤に置換して使用するか、減圧下８０℃で乾燥させた固形樹脂を使用して、表２〜５の組成となるように実施した。 [Examples 1-2 to 66, Comparative examples 1-1 to 66]
(Preparation of pigment compositions 2-132) Pigment compositions 2-132 were obtained in the same manner as in Example 1-1 except that the kneading compositions, kneading conditions, and drying conditions shown in Tables 2-5 were changed. However, the resin solution containing the solvent was appropriately replaced with a kneading solvent, or a solid resin dried at 80 ° C. under reduced pressure was used so that the compositions shown in Tables 2 to 5 were obtained.

（平均一次粒子径の測定）得られた顔料組成物の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（日本電子社製「JEM-1200EX」）を用い、１０万倍での観察試料中の全顔料粒子の一次粒子径を計測してその平均値を用いた。なお、粒子形状が球状でない場合は、長径と短径を計測し、（長径＋短径）／２により求められる値を粒子径とした。なお、以降の実施例および比較例の平均一次粒子径も上記方法により測定した。 (Measurement of average primary particle diameter) The average primary particle diameter of the obtained pigment composition was measured using a transmission electron microscope ("JEM-1200EX" manufactured by JEOL Ltd.) and all the pigments in the observation sample at a magnification of 100,000. The primary particle diameter of the particles was measured and the average value was used. In addition, when the particle shape was not spherical, the major axis and the minor axis were measured, and the value obtained by (major axis + minor axis) / 2 was defined as the particle diameter. In addition, the average primary particle diameter of subsequent Examples and Comparative Examples was also measured by the above method.

（残留溶剤の測定）
残留溶剤は、顔料組成物の固形分に対する本発明の水溶性有機溶剤の残留溶剤量をガスクロマトグラフィーにより定量し、固形分中の顔料の割合から、顔料１００質量部当たりの水溶性有機溶剤の残留溶剤量を算出することにより求めた。
ガスクロマトグラフィーの条件を以下に示す。
分離機器：島津製作所社製 GC2010
カラム：DM-5MS (30m x 0.25mm x 0.25μm Film、Agilent Technologies)
キャリアガス：Ｈｅ
圧力：120.0kPa
全流量：50.0ml/min
カラム流量：1.77ml/min
線速度：49.0cm/sec
パージ流量：3.0ml/min
カラム温度：80℃で4分保持した後、１６分で昇温し、320℃で5分保持
注入モード：Ｓｐｌｉｔ−less Mode
注入量：1μl (Measurement of residual solvent)
The residual solvent is determined by gas chromatography to determine the amount of the residual solvent of the water-soluble organic solvent of the present invention relative to the solid content of the pigment composition. From the ratio of the pigment in the solid content, the amount of the water-soluble organic solvent per 100 parts by mass of the pigment is determined. It calculated | required by calculating the amount of residual solvents.
The conditions for gas chromatography are shown below.
Separation equipment: GC2010 manufactured by Shimadzu Corporation
Column: DM-5MS (30m x 0.25mm x 0.25μm Film, Agilent Technologies)
Carrier gas: He
Pressure: 120.0kPa
Total flow rate: 50.0ml / min
Column flow rate: 1.77 ml / min
Linear velocity: 49.0cm / sec
Purge flow rate: 3.0ml / min
Column temperature: held at 80 ° C. for 4 minutes, then heated up in 16 minutes and held at 320 ° C. for 5 minutes Injection mode: Split-less Mode
Injection volume: 1μl

質量分析計の条件を以下に示す。
測定機器：島津製作所社製 GCMS-GP2010
インターフェイス温度：250℃
イオン源温度：200℃
測定モード：Ｓｃａｎ Mode
測定範囲：ｍ/ｚ＝３０−５００
測定時間：５〜２０min
イベント時間：０．５sec The conditions of the mass spectrometer are shown below.
Measuring instrument: GCMS-GP2010, manufactured by Shimadzu Corporation
Interface temperature: 250 ℃
Ion source temperature: 200 ° C
Measurement mode: Scan Mode
Measurement range: m / z = 30-500
Measurement time: 5-20min
Event time: 0.5 sec

（試料の調製方法）５０ｍｌのメスフラスコにサンプルを０．１ｇ精秤し、テトラヒドロフランを加えて５０ｍｌに調整する。その後、超音波処理を１５分間行い、０．２０μｍのメンブランフィルターにて濾過し、濾液を測定用試料とした。なお、以降の実施例および比較例の残留溶剤の測定も上記方法により測定した。 (Sample preparation method) 0.1 g of a sample is precisely weighed into a 50 ml volumetric flask, and tetrahydrofuran is added to adjust to 50 ml. Thereafter, ultrasonic treatment was performed for 15 minutes, and filtration was performed with a 0.20 μm membrane filter, and the filtrate was used as a measurement sample. In addition, the measurement of the residual solvent of a following example and a comparative example was also measured by the said method.

実施例１−１〜６６および比較例１−１〜６６で得られた顔料組成物１〜１３２の平均一次粒子径および残留溶剤の結果を表２〜５に示す。   Tables 2 to 5 show the average primary particle diameters of the pigment compositions 1-132 obtained in Examples 1-1 to 66 and Comparative Examples 1-1 to 66 and the residual solvent results.

Figure 2015129258
Figure 2015129258

Figure 2015129258
Figure 2015129258

Figure 2015129258
Figure 2015129258

Figure 2015129258
Figure 2015129258

＜分散による顔料組成物の作製＞
［実施例２−１］
（顔料組成物１３３の作製）下記に示す化合物を配合し、直径１．２ｍｍのジルコニアビーズ１００部を加えてペイントコンディショナーで３時間分散し、顔料組成物１３３を作製した。顔料組成物１３３中の顔料１００質量部当たりのモノアセチン濃度は、０．０５％であった。
・顔料組成物１： ６．５部
・色素誘導体ａ： ０．５部
・樹脂Ｃ： ３．０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：４０．０部 <Preparation of pigment composition by dispersion>
[Example 2-1]
(Preparation of Pigment Composition 133) A compound shown below was blended, 100 parts of zirconia beads having a diameter of 1.2 mm were added, and the mixture was dispersed with a paint conditioner for 3 hours to prepare a pigment composition 133. The monoacetin concentration per 100 parts by mass of the pigment in the pigment composition 133 was 0.05%.
Pigment composition 1: 6.5 parts Dye derivative a: 0.5 parts Resin C: 3.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 40.0 parts

［実施例２−２〜１７、比較例２−１〜１７］
（顔料組成物１３４〜１６６の作製）表６に示す配合組成を変更した以外は、実施例２−１と同様にして顔料組成物１３４〜１６６を作製した。 [Examples 2-2 to 17, Comparative Examples 2-1 to 17]
(Preparation of pigment compositions 134 to 166) Pigment compositions 134 to 166 were prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the formulation shown in Table 6 was changed.

［実施例２−１８］
（顔料組成物１６７の作製）下記に示す化合物を配合し、４ｃｍの歯付ディスクを備えたディソルバー中で、８０℃、７，０００ｒｐｍで６０分間撹拌し、顔料組成物１６７を作製した。顔料組成物１６７中の顔料１００質量部当たりのモノアセチン濃度は、０．０６％であった。
・顔料組成物３５： １０．０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：４０．０部 [Example 2-18]
(Preparation of Pigment Composition 167) A compound shown below was blended and stirred at 80 ° C. and 7,000 rpm for 60 minutes in a dissolver equipped with a 4 cm toothed disk to prepare a pigment composition 167. The monoacetin concentration per 100 parts by mass of the pigment in the pigment composition 167 was 0.06%.
Pigment composition 35: 10.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 40.0 parts

［実施例２−１９〜６６、比較例２−１８〜６６］
（顔料組成物１６８〜２６４の作製）表７〜９に示す配合組成を変更した以外は、実施例２−１８と同様にして顔料組成物１６８〜２６４を作製した。実施例２−１８〜２−４９、および比較例２−１８〜２−４９は、表に示す通り、色素誘導体および樹脂型分散剤を加えない顔料組成物である。また、実施例２−５０〜２−６６、および比較例２−５０〜２−６６は、表に示す通り、色素誘導体を加えない顔料組成物である。 [Examples 2-19 to 66, Comparative Examples 2-18 to 66]
(Preparation of pigment compositions 168 to 264) Pigment compositions 168 to 264 were prepared in the same manner as in Example 2-18 except that the blending compositions shown in Tables 7 to 9 were changed. Examples 2-18 to 2-49 and Comparative Examples 2-18 to 2-49 are pigment compositions in which a dye derivative and a resin-type dispersant are not added, as shown in the table. Moreover, Examples 2-50 to 2-66 and Comparative Examples 2-50 to 2-66 are pigment compositions to which no dye derivative is added, as shown in the table.

（顔料組成物の評価）
本発明の顔料組成物の性能を評価するために、得られた組成物の粘度をＢ型粘度計（２５℃）で、ヘイズ値をヘイズメーター（光透過率２０％）で測定し、顔料組成物の性能を評価した。初期粘度およびヘイズ値は、分散後１日室温に放置した後に、経時粘度は１週間４０℃に放置した後に其々測定を行った。粘度安定性は、初期粘度と経時粘度の差が±１０％以内を○、±１０％超えを×とした。結果を表６〜９に示す。 (Evaluation of pigment composition)
In order to evaluate the performance of the pigment composition of the present invention, the viscosity of the obtained composition was measured with a B-type viscometer (25 ° C.), and the haze value was measured with a haze meter (light transmittance 20%). The performance of the object was evaluated. The initial viscosity and haze value were measured after standing at room temperature for 1 day after dispersion, and the time-lapse viscosity was allowed to stand at 40 ° C. for 1 week. Regarding the viscosity stability, the difference between the initial viscosity and the viscosity with time was within ± 10%, and the difference between ± 10% and over was ± 10%. The results are shown in Tables 6-9.

Figure 2015129258
Figure 2015129258

Figure 2015129258
Figure 2015129258

Figure 2015129258
Figure 2015129258

Figure 2015129258
Figure 2015129258

表６〜９の結果より、本発明の実施例は比較例に比して、いずれも優れた粘度安定性を示すことがわかる。また、ヘイズ値においても、本発明の実施例は、比較例に比して値が小さく透明性に優れていることがわかる。これらの結果より、顔料組成物中の固形成分が凝集せずに、良好な分散性を有していることが示唆される。   From the results of Tables 6 to 9, it can be seen that all of the examples of the present invention exhibit excellent viscosity stability as compared with the comparative examples. Moreover, also in a haze value, the Example of this invention has a small value compared with a comparative example, and it turns out that it is excellent in transparency. These results suggest that the solid component in the pigment composition does not aggregate and has good dispersibility.

以下、具体的な用途別の実施例を説明するが、本発明の顔料組成物の用途は以下の用途に限定されるものではない。   Hereinafter, although the Example according to a specific use is described, the use of the pigment composition of this invention is not limited to the following uses.

≪カラーフィルタ用インキ≫
次に、カラーフィルタ用インキに好適な顔料組成物の製造例について説明する。なお、カラーフィルタ用インキ以外の用途にも好適に適用できる。 ≪Color filter ink≫
Next, production examples of pigment compositions suitable for color filter inks will be described. In addition, it can apply suitably also for uses other than the ink for color filters.

＜混練による顔料組成物の作製＞
［実施例３−１］
（顔料組成物２６５の作製）アゾ系赤色顔料ＰＲ２４２（Clariant社製「Novoperm Scarlet 4RF」）９０部、色素誘導体a１０部、塩化ナトリウム１，０００部、およびトリアセチン１７０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で１０時間混練した。この混合物を水１０，０００部に投入し、約４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよび水溶性有機溶剤を除き、減圧下４０℃で乾燥して顔料組成物２６５を得た。 <Preparation of pigment composition by kneading>
[Example 3-1]
(Preparation of pigment composition 265) 90 parts of azo red pigment PR242 (“Novoperm Scarlet 4RF” manufactured by Clariant), 10 parts of pigment derivative a, 1,000 parts of sodium chloride, and 170 parts of triacetin were added to a 1 gallon kneader made of stainless steel (Inoue And kneaded at 70 ° C. for 10 hours. This mixture is added to 10,000 parts of water, stirred at a high speed mixer for about 1 hour while being heated to about 40 ° C. to form a slurry, and repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and water-soluble organic solvent. The resultant was dried at 40 ° C. to obtain a pigment composition 265.

［実施例３−２〜６０、比較例３−１〜６０］
（顔料組成物２６６〜３８４の作製）表１０〜１２に示す混練組成に変更する以外は、実施例３−１と同様にして顔料組成物２６６〜３８４を得た。但し、溶剤を含む樹脂溶液に関しては、適宜、混練溶剤である水溶性有機溶剤に置換して使用するか、減圧下８０℃で乾燥させた固形樹脂を使用し、表１０〜１２の組成とした。 [Examples 3-2 to 60, Comparative examples 3-1 to 60]
(Preparation of pigment compositions 266 to 384) Pigment compositions 266 to 384 were obtained in the same manner as in Example 3-1, except that the kneading compositions shown in Tables 10 to 12 were changed. However, for the resin solution containing a solvent, the composition is appropriately replaced with a water-soluble organic solvent that is a kneading solvent, or a solid resin dried at 80 ° C. under reduced pressure is used, and the compositions shown in Tables 10 to 12 are used. .

実施例３−１〜６６および比較例３−１〜６０で得られた顔料組成物２６５〜３８４の平均一次粒子径および残留溶剤の結果を表１０〜１２に示す。   The average primary particle diameters of the pigment compositions 265 to 384 obtained in Examples 3-1 to 66 and Comparative Examples 3-1 to 60 and the results of residual solvents are shown in Tables 10 to 12.

Figure 2015129258
Figure 2015129258

Figure 2015129258
Figure 2015129258

Figure 2015129258
Figure 2015129258

＜分散による顔料組成物の作製＞
［実施例４−１］
（顔料組成物３８５の作製）下記に示す化合物を配合し、直径１．２ｍｍのジルコニアビーズ１００部を加えペイントコンディショナーで３時間分散し、顔料組成物３８５を作製した。顔料組成物３８５中の顔料１００質量部当たりのトリアセチン濃度は、０．２５％であった。
・顔料組成物２６５： １１．０部
・樹脂Ｃ： ３．８５部
・樹脂ＡＦ： ７．１５部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：７８．０部 <Preparation of pigment composition by dispersion>
[Example 4-1]
(Preparation of pigment composition 385) A compound shown below was blended, 100 parts of zirconia beads having a diameter of 1.2 mm were added, and the mixture was dispersed for 3 hours with a paint conditioner to prepare pigment composition 385. The triacetin concentration per 100 parts by mass of the pigment in the pigment composition 385 was 0.25%.
Pigment composition 265: 11.0 parts Resin C: 3.85 parts Resin AF: 7.15 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 78.0 parts

［実施例４−２〜２０、比較例４−１〜２０］
（顔料組成物３８６〜４２４の作製）表１３に示す配合組成を変更した以外は、実施例４−１と同様にして顔料組成物３８６〜４２４を作製した。 [Examples 4-2 to 20, Comparative Examples 4-1 to 20]
(Preparation of pigment compositions 386 to 424) Pigment compositions 386 to 424 were prepared in the same manner as in Example 4-1, except that the composition shown in Table 13 was changed.

［実施例４−２１］
（顔料組成物４２５の作製）下記に示す化合物を配合し、４ｃｍの歯付ディスクを備えたディソルバー中で、７０℃、５０００ｒｐｍで６０分間撹拌し、顔料組成物４２５を作製した。顔料組成物４２５中の顔料１００質量部当たりのトリアセチン濃度は、０．２８％であった。
・顔料組成物３０５： ２２．０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：７８．０部 [Example 4-21]
(Preparation of Pigment Composition 425) A pigment composition 425 was prepared by blending the compounds shown below and stirring at 70 ° C. and 5000 rpm for 60 minutes in a dissolver equipped with a 4 cm toothed disk. The triacetin concentration per 100 parts by mass of the pigment in the pigment composition 425 was 0.28%.
Pigment composition 305: 22.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate: 78.0 parts

［実施例４−２２〜６０、比較例４−２１〜６０］
（顔料組成物４２６〜５０４の作製）表１４〜１５に示す配合組成を変更した以外は、実施例４−２１と同様にして顔料組成物４２６〜５０４を作製した。 [Examples 4-22 to 60, Comparative Examples 4 to 21 to 60]
(Preparation of pigment compositions 426 to 504) Pigment compositions 426 to 504 were prepared in the same manner as in Example 4-21 except that the blending compositions shown in Tables 14 to 15 were changed.

（顔料組成物の評価）本発明の顔料組成物の性能を評価するために、得られた組成物の粘度をＢ型粘度計（２５℃）で、ヘイズをヘイズメーター（光透過率２０％）で測定し、初期粘度およびヘイズで顔料組成物の性能を評価した。初期粘度およびヘイズは分散後１日室温で放置後に測定、経時粘度は１週間４０℃に放置後測定を行った。粘度安定性は初期粘度と経時粘度の差が±１０％以内を○、±１０％超えを×とした。結果を表１３〜１５に示す。 (Evaluation of Pigment Composition) In order to evaluate the performance of the pigment composition of the present invention, the viscosity of the obtained composition was measured with a B-type viscometer (25 ° C.), and the haze was measured with a haze meter (light transmittance 20%). The performance of the pigment composition was evaluated based on the initial viscosity and haze. The initial viscosity and haze were measured after standing at room temperature for 1 day after dispersion, and the time-lapse viscosity was measured after standing at 40 ° C. for 1 week. Viscosity stability was evaluated as ○ when the difference between the initial viscosity and the viscosity with time was within ± 10%, and x when exceeding ± 10%. The results are shown in Tables 13-15.

Figure 2015129258
Figure 2015129258

Figure 2015129258
Figure 2015129258

Figure 2015129258
Figure 2015129258

表１３〜１５の結果より、本発明の実施例は比較例に比して、いずれも優れた粘度安定性を示すことがわかる。また、ヘイズ値においても、本発明の実施例は、比較例に比して値が小さく透明性に優れていることがわかる。これは、顔料組成物中の固形成分が凝集せずに、良好な分散性を有することを示唆するものである。   From the results of Tables 13 to 15, it can be seen that the examples of the present invention all exhibit excellent viscosity stability as compared with the comparative examples. Moreover, also in a haze value, the Example of this invention has a small value compared with a comparative example, and it turns out that it is excellent in transparency. This suggests that the solid component in the pigment composition does not aggregate and has good dispersibility.

＜感光性の顔料組成物の作製方法＞
［実施例５−１］
（顔料組成物５０５の作製）下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルターで濾過し、赤色の顔料組成物５０５を作製した。
・顔料組成物３８５、３８７： ５１．０部
・樹脂ＡＦ溶液： １．０部
・活性エネルギー線硬化性単量体： ４．０部
（新中村化学社製「ＮＫエステルATMPT」 トリメチロールプロパントリアクリレート）
・活性エネルギー線重合性開始剤： ３．４部
（ＢＡＳＦ社製「Irgacure907」 ２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン）
・増感剤： ０．４部
（保土谷化学工業社製「EAB-F」 ４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート： ４０．２部 <Method for producing photosensitive pigment composition>
[Example 5-1]
(Preparation of Pigment Composition 505) A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to prepare a red pigment composition 505.
Pigment compositions 385 and 387: 51.0 parts Resin AF solution: 1.0 parts Active energy ray-curable monomer: 4.0 parts (“NK Ester ATMPT” made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. Trimethylolpropane tri Acrylate)
Active energy ray polymerizable initiator: 3.4 parts (“Irgacure907” 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one manufactured by BASF)
・ Sensitizer: 0.4 parts (“EAB-F” 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
Propylene glycol monomethyl ether acetate: 40.2 parts

［実施例５−２〜７、５−１３〜１９、５−２５〜３１、比較例５−１〜７、５−１３〜１９、５−２５〜３１］
（顔料組成物５０６〜５１１、５２９〜５３５、５５３〜５５９、５１７〜５２３、５４１〜５４７、５６５〜５７１の作製）表１６〜１８に示す配合組成を変更した以外は、実施例５−１と同様にして赤色の組成顔料組成物５０６〜５１１、５２９〜５３５、５５３〜５５９、５１７〜５２３、５４１〜５４７、５６５〜５７１を作製した。 [Examples 5-2 to 7, 5-13 to 19, 5-25 to 31, Comparative Examples 5-1 to 7, 5-13 to 19, 5-25 to 31]
(Preparation of pigment compositions 506 to 511, 529 to 535, 553 to 559, 517 to 523, 541 to 547, and 565 to 571) Example 5-1 except that the formulation shown in Tables 16 to 18 was changed Similarly, red composition pigment compositions 506 to 511, 529 to 535, 553 to 559, 517 to 523, 541 to 547, and 565 to 571 were prepared.

［実施例５−８］
（顔料組成物５１２の作製）下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルターで濾過し、緑色の顔料組成物５１２を作製した。
・顔料組成物３９４、３９９： ５２．０部
・活性エネルギー線硬化性単量体： ４．８部
（新中村化学社製「ＮＫエステルATMPT」 トリメチロールプロパントリアクリレート）
・活性エネルギー線重合性開始剤： ２．８部
（ＢＡＳＦ社製「Irgacure907」 ２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン）
・増感剤： ０．２部
（保土谷化学工業社製「EAB-F」 ４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート： ４０．２部 [Example 5-8]
(Preparation of Pigment Composition 512) A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to prepare a green pigment composition 512.
Pigment composition 394, 399: 52.0 parts Active energy ray-curable monomer: 4.8 parts (“NK ester ATMPT” trimethylolpropane triacrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
Active energy ray polymerizable initiator: 2.8 parts (“Irgacure907” 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one manufactured by BASF)
・ Sensitizer: 0.2 parts (“EAB-F” 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
Propylene glycol monomethyl ether acetate: 40.2 parts

［実施例５−９、１０、５−２０〜２２、５−３２〜３４、比較例５−８〜１０、５−２０〜２２、５−３２〜３４］
（顔料組成物５１３、５１４、５３６〜５３８、５６０〜５６２、５２４〜５２６、５４８〜５５０、５７２〜５７４の作製）表１６〜１８に示す配合組成を変更した以外は、実施例５−８と同様にして緑色の顔料組成物５１３、５１４、５３６〜５３８、５６０〜５６２、５２４〜５２６、５４８〜５５０、５７２〜５７４を作製した。 [Examples 5-9, 10, 5-20-22, 5-32-34, Comparative Examples 5-8-10, 5-20-22, 5-32-34]
(Preparation of pigment compositions 513, 514, 536-538, 560-562, 524-526, 548-550, 572-574) Except for changing the formulation shown in Tables 16-18, Examples 5-8 and Similarly, green pigment compositions 513, 514, 536 to 538, 560 to 562, 524 to 526, 548 to 550, and 572 to 574 were prepared.

［実施例５−１１］
（顔料組成物５１５の作製）下記組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルターで濾過し、青色の顔料組成物５１５を作製した。
・顔料組成物４０１、４０４：４２．０部
・樹脂ＡＦ溶液：１０．０部
・活性エネルギー線硬化性単量体：５．６部
（新中村化学社製「ＮＫエステルATMPT」 トリメチロールプロパントリアクリレート）
・活性エネルギー線重合性開始剤：２．０部
（ＢＡＳＦ社製「Irgacure907」」 ２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン）
・増感剤： ０．２部
（保土谷化学工業社製「EAB-F」 ４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン）
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート： ４０．２部 [Example 5-11]
(Preparation of Pigment Composition 515) A mixture having the following composition was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 1 μm filter to prepare a blue pigment composition 515.
-Pigment composition 401, 404: 42.0 parts-Resin AF solution: 10.0 parts-Active energy ray-curable monomer: 5.6 parts ("NK ester ATMPT" made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. Trimethylolpropane tri Acrylate)
Active energy ray polymerization initiator: 2.0 parts (“Irgacure907” manufactured by BASF Corporation 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one)
・ Sensitizer: 0.2 parts (“EAB-F” 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
Propylene glycol monomethyl ether acetate: 40.2 parts

［実施例５−１２、２３、２４、３５、３６、比較例５−１１、１２、２３、２４、３５、３６］
（顔料組成物５１６、５３９、５４０、５６３、５６４、５２７、５２８、５５１、５５２、５７５、５７６の作製）表１６〜１８に示す配合組成を変更した以外は、実施例５−１１と同様にして青色の顔料組成物５１６、５３９、５４０、５６３、５６４、５２７、５２８、５５１、５５２、５７５、５７６を作製した。 [Examples 5-12, 23, 24, 35, 36, Comparative Examples 5-11, 12, 23, 24, 35, 36]
(Preparation of pigment compositions 516, 539, 540, 563, 564, 527, 528, 551, 552, 575, 576) Except that the formulation shown in Tables 16 to 18 was changed, the same as in Example 5-11 And blue pigment compositions 516, 539, 540, 563, 564, 527, 528, 551, 552, 575, and 576 were produced.

次に、カラーフィルタ用顔料組成物塗布基板のコントラスト比の測定法について説明する。
カラーフィルタ用の顔料組成物を塗布した基板を２枚の偏光板の間に挟み、一方の偏光板側から液晶ディスプレー用バックライト・ユニットを用いて光を照射する。バックライト・ユニットから出た光は、１枚目の偏光板を通過して偏光され、次いでカラーフィルタ用顔料組成物塗布基板を通過し２枚目の偏光板に到達する。一対の偏光板の透過軸が互いに平行であれば、光は２枚目の偏光板を透過するが、一対の偏光板の透過軸が互いに直交している場合には光は２枚目の偏光板により遮断される。しかし、１枚目の偏光板によって偏光された光が、カラーフィルタ用顔料組成物塗布基板を通過するときに、顔料粒子による散乱等が起こり偏光面の一部にずれを生じると、一対の偏光板の透過軸が平行に配置されているときは２枚目の偏光板を透過する光量が減り、一対の偏向板の透過軸が直交に配置されているときは２枚目の偏光板を光の一部が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板の透過軸が平行配置の輝度と、偏光板の透過軸が直交配置の輝度との比をコントラスト比とする。 Next, a method for measuring the contrast ratio of the color filter pigment composition-coated substrate will be described.
A substrate coated with a pigment composition for a color filter is sandwiched between two polarizing plates, and light is irradiated from one polarizing plate side using a backlight unit for liquid crystal display. The light emitted from the backlight unit passes through the first polarizing plate and is polarized, and then passes through the color filter pigment composition-coated substrate and reaches the second polarizing plate. If the transmission axes of the pair of polarizing plates are parallel to each other, the light is transmitted through the second polarizing plate, but if the transmission axes of the pair of polarizing plates are orthogonal to each other, the light is polarized into the second polarizing plate. Cut off by the plate. However, when the light polarized by the first polarizing plate passes through the pigment composition coating substrate for the color filter, if scattering by pigment particles occurs and a part of the polarization plane shifts, a pair of polarized light When the transmission axes of the plates are arranged in parallel, the amount of light transmitted through the second polarizing plate is reduced, and when the transmission axes of the pair of deflection plates are arranged orthogonally, the second polarizing plate is light-transmitted. A part of is transparent. This transmitted light is measured as the luminance on the polarizing plate, and the contrast ratio is defined as the ratio between the luminance with the transmission axis of the polarizing plate arranged in parallel and the luminance with the transmission axis of the polarizing plate arranged orthogonally.

コントラスト比＝（一対の偏光板の透過軸が平行のときの出射光の輝度）／（一対の偏光板の透過軸が直交のときの出射光の輝度）
カラーフィルタ用顔料組成物塗布膜中の顔料により散乱が起こると、平行のときの輝度が低下し、且つ直交のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。 Contrast ratio = (luminance of outgoing light when the transmission axes of a pair of polarizing plates are parallel) / (luminance of outgoing light when the transmission axes of a pair of polarizing plates are orthogonal)
When scattering occurs due to the pigment in the color filter pigment composition coating film, the brightness when parallel is reduced and the brightness when orthogonal is increased, the contrast ratio is lowered.

なお、輝度測定には、色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）および偏光板（日東電工社製「NPF-G1220DUN」）を用いた。測定は、２゜視野の条件とし、不要光を遮断するために、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色のマスクを当てて行った。カラーフィルタ用顔料組成物塗布基板の厚みは、実施例および比較例ともに一定とした。   For luminance measurement, a color luminance meter ("BM-5A" manufactured by Topcon Corporation) and a polarizing plate ("NPF-G1220DUN" manufactured by Nitto Denko Corporation) were used. The measurement was performed under the condition of a 2 ° visual field, and a black mask with a 1 cm square hole was applied to the measurement portion in order to block unnecessary light. The thickness of the color filter pigment composition-coated substrate was constant in both Examples and Comparative Examples.

（コントラスト比の測定サンプル）実施例および比較例で得られたカラーフィルタ用顔料組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて５００ｒｐｍ、１０００ｒｐｍ、１５００ｒｐｍの回転数で塗布することにより、膜厚が異なる３種の塗布基板を得た。カラーフィルタ用顔料組成物塗布基板を、７０℃で２０分乾燥後、超高圧水銀ランプを用いて積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行い、２３０℃で１時間加熱した後に、放冷を行い、コントラスト比を測定した。次いで、塗膜のＣ光源での色度（Ｙ，ｘ，ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「OSP-SP100」）を用いて測定した。３組のコントラスト比および色度測定結果から、カラーフィルタ用顔料組成物塗布基板について青色塗膜についてはｙ＝０．１４、緑色塗膜についてはｙ＝０．６０、赤色塗膜についてはｘ＝０．６４におけるコントラスト比を、それぞれ近似法を用いて求めた。 (Contrast Ratio Measurement Sample) The color filter pigment compositions obtained in the examples and comparative examples were rotated at 500 rpm, 1000 rpm, and 1500 rpm on a 100 mm × 100 mm, 0.7 mm thick glass substrate using a spin coater. Three types of coated substrates having different film thicknesses were obtained by coating with a number. The substrate coated with the pigment composition for the color filter is dried at 70 ° C. for 20 minutes, exposed to ultraviolet light with an integrated light amount of 150 mJ using an ultrahigh pressure mercury lamp, heated at 230 ° C. for 1 hour, and then allowed to cool to obtain a contrast ratio. Was measured. Next, the chromaticity (Y, x, y) of the coating film with a C light source was measured using a microspectrophotometer (“OSP-SP100” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). From the three sets of contrast ratio and chromaticity measurement results, the color filter pigment composition-coated substrate is y = 0.14 for the blue coating, y = 0.60 for the green coating, and x = for the red coating. The contrast ratio at 0.64 was determined using an approximation method.

Figure 2015129258
Figure 2015129258

Figure 2015129258
Figure 2015129258

Figure 2015129258
Figure 2015129258

実施例５−１〜３６で得られたカラーフィルタ用顔料組成物は、それぞれ比較例５−１〜３６で得られたものに比べて優れたコントラスト特性を有していることを確認した。   It was confirmed that the color filter pigment compositions obtained in Examples 5-1 to 36 had excellent contrast characteristics as compared with those obtained in Comparative Examples 5-1 to 36, respectively.

（カラーフィルタの製造例）本発明の赤色の顔料組成物５３０と、緑色の顔料組成物５３７および青色の顔料組成物５４０を用いて、基板上にスピンコートにより乾燥膜厚が１．７μｍとなるように塗布し、乾燥した。そして、塗膜と非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行い、その後、スプレーによりアルカリ現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成した後、２３０℃にて１時間加熱した。同様の操作を、緑色、青色についても繰り返して行い、カラーフィルタを製造し、ＲＧＢ３色カラーフィルタを作製した。得られたカラーフィルタは、明度が高く、また、耐熱性に優れていることを確認した。 (Production Example of Color Filter) Using the red pigment composition 530 of the present invention, the green pigment composition 537, and the blue pigment composition 540, a dry film thickness is 1.7 μm by spin coating on a substrate. And then dried. And after performing ultraviolet exposure through a mask having a predetermined pattern provided in a non-contact state with the coating film, after spraying an alkali developer by spraying to remove the uncured portion and forming a desired pattern, Heated at 230 ° C. for 1 hour. The same operation was repeated for green and blue to produce a color filter and an RGB three-color filter. The obtained color filter was confirmed to have high brightness and excellent heat resistance.

≪インクジェット用インキ≫
次に、インクジェット用インキに好適な顔料組成物の製造例について説明する。なお、インクジェット用インキ以外の用途にも好適に適用できる。
実施例および比較例で用いた熱反応性化合物およびその記号を以下に示す。
・ＭＸ−４３：三和ケミカル社製「ニカラックMX-43」
・ＳＢ−４０１：三和ケミカル社製「ニカラックSB-401」 Ink for inkjet
Next, production examples of a pigment composition suitable for ink jet ink will be described. In addition, it can apply suitably also for uses other than the ink for inkjet.
The thermally reactive compounds and their symbols used in the examples and comparative examples are shown below.
MX-43: “Nikarak MX-43” manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.
SB-401: “Nikarak SB-401” manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.

＜混練による顔料組成物の作製＞
［実施例６−１］
（顔料組成物５７７の作製）ＰＹ１５０（LANXESS社製「Yellow Pigment E4GN」）１００部、塩化ナトリウム５００部、樹脂Ｅ６６．５部および２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１１３．５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で４時間混練した。この混合物を水１０，０００部に投入し、約４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよび水溶性有機溶剤を除き、減圧下４０℃で乾燥して顔料組成物５７７を得た。 <Preparation of pigment composition by kneading>
[Example 6-1]
(Preparation of pigment composition 577) 100 parts of PY150 ("Yellow Pigment E4GN" manufactured by LANXESS), 500 parts of sodium chloride, 66.5 parts of resin E, and 113.5 parts of 2-ethyl-1,3-hexanediol are made of stainless steel. The mixture was charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 120 ° C. for 4 hours. This mixture is added to 10,000 parts of water, stirred at a high speed mixer for about 1 hour while being heated to about 40 ° C. to form a slurry, and repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and water-soluble organic solvent. The resultant was dried at 40 ° C. to obtain a pigment composition 577.

［実施例６−２〜１０、比較例６−１〜１０］
（顔料組成物５７８〜５９６の作製）表１９に示す混練組成、混練条件を変更する以外は、実施例６−１と同様にして顔料組成物５７８〜５９６を得た。但し、溶剤を含む樹脂溶液に関しては、適宜混練溶剤に置換して使用するか、減圧下８０℃で乾燥させた固形樹脂を使用し表１９の組成となるようにした。 [Examples 6-2 to 10, Comparative examples 6-1 to 10]
(Preparation of pigment compositions 578 to 596) Pigment compositions 578 to 596 were obtained in the same manner as in Example 6-1, except that the kneading composition and kneading conditions shown in Table 19 were changed. However, the resin solution containing the solvent was appropriately replaced with a kneading solvent, or a solid resin dried at 80 ° C. under reduced pressure was used so that the composition shown in Table 19 was obtained.

実施例６−１〜１０、比較例６−１〜１０で得られた顔料組成物５７７〜５９６の平均一次粒子径および残留溶剤の結果を表１９に示す。   Table 19 shows the average primary particle sizes and residual solvent results of the pigment compositions 577 to 596 obtained in Examples 6-1 to 10 and Comparative Examples 6-1 to 6-1.

Figure 2015129258
Figure 2015129258

＜混練による顔料組成物の作製＞
［実施例７−１］
（顔料組成物５９７の作製）下記に示す化合物を配合し、４ｃｍの歯付ディスクを備えたディソルバー中で、６０℃、５，０００ｒｐｍで６０分間撹拌した後、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度１３％の顔料組成物５９７を得た。顔料組成物５９７中の顔料１００質量部当たりの２−エチル−１，３−ヘキサンジオール濃度は、０．２４％であった。
・顔料組成物５７７： １６６．５部
・ＳＢ−４０１： ４０部
・ＣＢＡｃ： ３２０部 <Preparation of pigment composition by kneading>
[Example 7-1]
(Preparation of pigment composition 597) In the dissolver equipped with the compound shown below and equipped with a 4 cm toothed disk, the mixture was stirred at 60 ° C. and 5,000 rpm for 60 minutes, and then pressure filtered through a membrane filter. A pigment composition 597 having a pigment concentration of 13% was obtained. The concentration of 2-ethyl-1,3-hexanediol per 100 parts by mass of the pigment in the pigment composition 597 was 0.24%.
Pigment composition 577: 166.5 parts SB-401: 40 parts CBAc: 320 parts

［実施例７−２〜１０、比較例７−１〜１０］
（顔料組成物５９８〜６１６の作製）表２０に示す配合組成を変更した以外は、実施例７−１と同様にして顔料組成物５９８〜６１６を作製した。 [Examples 7-2 to 10, Comparative Examples 7-1 to 10]
(Preparation of pigment compositions 598 to 616) Pigment compositions 598 to 616 were prepared in the same manner as in Example 7-1 except that the formulation shown in Table 20 was changed.

実施例７−１〜１０および比較例７−１〜１０で得られた顔料組成物の粘度および流動性、保存安定性、ヘイズを以下の方法で評価した。また、実施例７−１〜１０および比較例７−１〜１０で得られた顔料組成物を、４〜１０ＫＨｚの周波数変化が可能なピエゾヘッドを有するインクジェットプリンターで吐出し、下記の方法で吐出安定性を評価した。   The viscosity and fluidity, storage stability, and haze of the pigment compositions obtained in Examples 7-1 to 10 and Comparative Examples 7-1 to 10 were evaluated by the following methods. Further, the pigment compositions obtained in Examples 7-1 to 10 and Comparative Examples 7-1 to 10 were discharged by an inkjet printer having a piezo head capable of changing the frequency of 4 to 10 KHz, and discharged by the following method. Stability was evaluated.

（粘度）動的粘弾性測定装置により、ずり速度１００（１／ｓ）の粘度（η：ｍＰａ・ｓ）を測定し、以下の基準で評価した。
○：η＜４０
△：４０≦η＜５０
×：５０≦η (Viscosity) Using a dynamic viscoelasticity measuring device, the viscosity (η: mPa · s) at a shear rate of 100 (1 / s) was measured and evaluated according to the following criteria.
○: η <40
Δ: 40 ≦ η <50
×: 50 ≦ η

（流動性）動的粘弾性測定装置により、ずり速度１０（１／ｓ）の粘度（ηａ：ｍＰａ・ｓ）を測定し、先に測定したずり速度１００（１／ｓ）の粘度（η：ｍＰａ・ｓ）との比ηａ／ηを求め、以下の基準で流動性を評価した。
○：０．９≦ηａ／η＜１．５
△：１．５≦ηａ／η＜２．０
×：２．０≦ηａ／η (Flowability) Using a dynamic viscoelasticity measuring device, the viscosity (ηa: mPa · s) at a shear rate of 10 (1 / s) was measured, and the viscosity at the shear rate of 100 (1 / s) measured previously (η: mPa · s) and the fluidity was evaluated according to the following criteria.
○: 0.9 ≦ ηa / η <1.5
Δ: 1.5 ≦ ηa / η <2.0
×: 2.0 ≦ ηa / η

（保存安定性）４５℃のオーブンで、７日間加熱した後の粘度を測定した。初期粘度および経時粘度の値から、以下の式で経時粘度変化率を算出した。
［経時粘度変化率］＝｜（［初期粘度］−［経時粘度］）／［初期粘度］｜×１００
また、以下の基準で経時粘度変化率を評価した。
○：経時粘度変化率が１０％以内
△：経時粘度変化率が１０％以上３０％以内
×：経時粘度変化率が３０％以上 (Storage stability) Viscosity after heating for 7 days in a 45 ° C oven was measured. From the values of the initial viscosity and the viscosity with time, the rate of change with time in viscosity was calculated by the following formula.
[Change in viscosity with time] = | ([initial viscosity] − [viscosity with time]) / [initial viscosity] | × 100
Further, the rate of change in viscosity with time was evaluated according to the following criteria.
○: Viscosity change rate with time is within 10% △: Viscosity change rate with time is between 10% and 30% ×: Viscosity change rate with time is 30% or more

（ヘイズ値）スピンコーターを用い、１５００ｒｐｍにてガラスに塗工した基板を、ホットプレートにて１００℃３分間乾燥し、塗工面のヘイズをヘイズメーター（日本電色工業社製）にて測定し、以下の基準で評価した。
○：［ヘイズ値］＜３
△：３≦［ヘイズ値］＜４．５
×：［ヘイズ値］≧４．５ (Haze value) Using a spin coater, a substrate coated on glass at 1500 rpm was dried on a hot plate at 100 ° C for 3 minutes, and the haze of the coated surface was measured with a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The evaluation was based on the following criteria.
○: [Haze value] <3
Δ: 3 ≦ [Haze value] <4.5
×: [Haze value] ≧ 4.5

（耐薬品性）塗膜を形成したガラス基板をＮ−メチルピロリドンに浸漬し、浸漬前後の塗膜の色変化△Ｅを測定した。
○：△Ｅ＜２
△：△Ｅ＜４
×：△Ｅ≧４ (Chemical resistance) The glass substrate on which the coating film was formed was immersed in N-methylpyrrolidone, and the color change ΔE of the coating film before and after immersion was measured.
○: △ E <2
Δ: ΔE <4
×: ΔE ≧ 4

（吐出安定性）印字状態を目視で観察し、以下の基準で吐出安定性を評価した。
○：間欠５分後ノズル抜けが５％以下である。
△：間欠５分後ノズル抜けが１０％以下である。
×：間欠５分後ノズル抜けが５０％以上である。 (Discharge stability) The printing state was visually observed, and the discharge stability was evaluated according to the following criteria.
○: Nozzle missing after 5 minutes intermittent is 5% or less.
(Triangle | delta): Nozzle omission is 10% or less after intermittent 5 minutes.
X: Nozzle missing after 50 minutes intermittent is 50% or more.

Figure 2015129258
Figure 2015129258

表２０から明らかなように、本発明の顔料組成物は、高い耐薬品性（２．０以下）を維持したまま、粘度、流動性、保存安定性、吐出安定性およびヘイズ値に優れることがわかる。   As apparent from Table 20, the pigment composition of the present invention is excellent in viscosity, fluidity, storage stability, ejection stability and haze value while maintaining high chemical resistance (2.0 or less). Recognize.

≪磁気記録塗料≫
次に、磁気記録塗料に好適な顔料組成物の製造例について説明する。なお、磁気記録塗料以外の用途にも好適に適用できる。 ≪Magnetic recording paint≫
Next, production examples of a pigment composition suitable for a magnetic recording paint will be described. It can be suitably applied to uses other than magnetic recording paints.

＜混練による顔料組成物の作製＞
［実施例８−１］
（顔料組成物６１７の作製）カーボンブラックＡ（平均一次粒子径１７ｎｍ）１００部、色素誘導体ｆ５部、バイロンＵＲ８３００を３８部、塩化ナトリウム１，０００部、およびモノアセチン１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６５℃で１時間混練した。この混合物を水１００，０００部に投入し、約４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよび水溶性溶剤を除き、減圧下４０℃で乾燥して顔料組成物６１７を得た。 <Preparation of pigment composition by kneading>
[Example 8-1]
(Preparation of Pigment Composition 617) 100 parts of carbon black A (average primary particle diameter 17 nm), 5 parts of a dye derivative, 38 parts of Byron UR8300, 1,000 parts of sodium chloride, and 180 parts of monoacetin were added to a 1 gallon kneader made of stainless steel ( And kneaded at 65 ° C. for 1 hour. The mixture is added to 100,000 parts of water, heated to about 40 ° C. and stirred with a high speed mixer for about 1 hour to form a slurry, which is repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and water-soluble solvent. The pigment composition 617 was obtained by drying at 40 ° C.

［実施例８−２〜９、比較例８−１〜９］
（顔料組成物６１８〜６３４の作製）表２１に示す混練組成、混練条件を変更する以外は、実施例８−１と同様にして顔料組成物６１８〜６３４を得た。但し、溶剤を含む樹脂溶液に関しては、適宜混練溶剤に置換して使用し表２１の組成となるように実施した。 [Examples 8-2 to 9, Comparative Examples 8-1 to 9]
(Preparation of pigment compositions 618 to 634) Pigment compositions 618 to 634 were obtained in the same manner as in Example 8-1, except that the kneading composition and kneading conditions shown in Table 21 were changed. However, the resin solution containing the solvent was used by appropriately substituting it with a kneading solvent so that the composition shown in Table 21 was obtained.

実施例８−１〜１０、比較例８−１〜１０で得られた顔料組成物６１７〜６３４の平均一次粒子径および残留溶剤の結果を表２１に示す。   Table 21 shows the average primary particle diameters and the residual solvent results of the pigment compositions 617 to 634 obtained in Examples 8-1 to 10 and Comparative Examples 8-1 to 8-1.

Figure 2015129258
Figure 2015129258

＜バック層形成用の顔料組成物の作製＞
［実施例９−１］
（顔料組成物６３５の作製）下記に示す化合物を配合し、４ｃｍの歯付ディスクを備えたディソルバー中で、４０℃、５，０００ｒｐｍで６０分間撹拌し、５μｍのフィルターで濾過して顔料組成物６３５を作製した。顔料組成物６３５中の顔料１００質量部当たりのモノアセチン濃度は、０．２５％であった。
・顔料組成物６１７： １３８部
・７０％湿潤硝化綿（ＳＮＰＥジャパン社製「HIG-1」）：８１部
・シクロヘキサノン： ６８部
・トルエン： ２５０部
・メチルエチルケトン： ２５０部 <Preparation of pigment composition for forming back layer>
[Example 9-1]
(Preparation of pigment composition 635) In the dissolver equipped with the compound shown below and equipped with a 4 cm toothed disk, stirred at 40 ° C. and 5,000 rpm for 60 minutes, filtered through a 5 μm filter, and the pigment composition An object 635 was produced. The monoacetin concentration per 100 parts by mass of the pigment in the pigment composition 635 was 0.25%.
Pigment composition 617: 138 parts 70% wet nitrified cotton ("HIG-1" manufactured by SNPE Japan): 81 parts Cyclohexanone: 68 parts Toluene: 250 parts Methyl ethyl ketone: 250 parts

[実施例９−２〜６、比較例９−１〜６]
（顔料組成物６１８〜６２２、６２６〜６３１）表２２に示す配合組成を変更した以外は、実施例９−１と同様にして顔料組成物６１８〜６２２、６２６〜６３１を作製した。 [Examples 9-2 to 6, Comparative Examples 9-1 to 6]
(Pigment compositions 618 to 622, 626 to 631) Pigment compositions 618 to 622 and 626 to 631 were prepared in the same manner as in Example 9-1 except that the composition shown in Table 22 was changed.

＜非磁性層用の顔料組成物の作製＞
［実施例９−７］
（顔料組成物６４１の作製）下記に示す化合物を配合し、４ｃｍの歯付ディスクを備えたディソルバー中で、４０℃、５，０００ｒｐｍで６０分間撹拌し、５μｍのフィルターで濾過して顔料組成物６３５を作製した。
・顔料組成物６２３： １２８部
・シクロヘキサノン： ６０部
・トルエン： ６０部
・メチルエチルケトン： ６０部 <Preparation of pigment composition for nonmagnetic layer>
[Example 9-7]
(Preparation of pigment composition 641) In the dissolver equipped with the compound shown below and equipped with a 4 cm toothed disk, stirred at 40 ° C. and 5,000 rpm for 60 minutes, filtered through a 5 μm filter, and the pigment composition An object 635 was produced.
Pigment composition 623: 128 parts Cyclohexanone: 60 parts Toluene: 60 parts Methyl ethyl ketone: 60 parts

[実施例９−８、９、比較例９−７〜９]
（顔料組成物６４２、６４３、６５０〜６５２）表２２に示す配合組成を変更した以外は、実施例９−７と同様にして顔料組成物６４２、６４３、６５０〜６５２を作製した。 [Examples 9-8 and 9, Comparative Examples 9-7 to 9]
(Pigment compositions 642, 643, 650 to 652) Pigment compositions 642, 643, and 650 to 652 were produced in the same manner as in Example 9-7, except that the formulation shown in Table 22 was changed.

（顔料組成物の評価）本発明の顔料組成物の性能を評価するために、得られた組成物の粘度をＢ型粘度計（２５℃）で、ヘイズをヘイズメーター（光透過率２０％）で測定し、初期粘度およびヘイズで顔料組成物の性能を評価した。初期粘度およびヘイズ値は、分散後１日室温で放置した後に測定、経時粘度は１週間４０℃に放置した後に測定を行った。粘度安定性は初期粘度と経時粘度の差が±１０％以内を○、±１０％超えを×とした。結果を表２２に示す。 (Evaluation of Pigment Composition) In order to evaluate the performance of the pigment composition of the present invention, the viscosity of the obtained composition was measured with a B-type viscometer (25 ° C.), and the haze was measured with a haze meter (light transmittance 20%). The performance of the pigment composition was evaluated based on the initial viscosity and haze. The initial viscosity and haze value were measured after standing at room temperature for 1 day after dispersion, and the time-lapse viscosity was measured after standing at 40 ° C. for 1 week. Viscosity stability was evaluated as ○ when the difference between the initial viscosity and the viscosity with time was within ± 10%, and x when exceeding ± 10%. The results are shown in Table 22.

Figure 2015129258
Figure 2015129258

＜磁性層の形成＞
・メタル磁性粉（比表面積５０ｍ２／ｇ、保磁力１，５００Ｏｅ）：１００部
・塩化ビニル樹脂（日本ゼオン社製「MR-110」）：１０部
・ポリウレタン樹脂（東洋紡績社製「ＵＲ−８３００」）：２０部
・α−アルミナ（粒子径：０．２μ）： ３部
・カーボンブラック（コロンビヤンカーボン社製「コンダクテックスSC」）：５部
・ステアリン酸： １部
・ステアリン酸ブチル：１部
・シクロヘキサノン： ６０部
・トルエン： １２０部
・メチルエチルケトン：１２０部
上記組成物を１ｍｍ径のガラスビーズを充填したサンドミルで分散した後に、ポリイソシアネート（日本ポリウレタン社製「コロネートＬ」）を５部加え、５μのフィルターで濾過して磁性層形成用塗料組成物を得た。該磁性層形成用塗料組成物を９μ厚のポリエチレンテレフタラート支持体上に塗布、配向、乾燥後にカレンダー処理による鏡面加工を行い、１．５μ厚の磁性層を形成した。 <Formation of magnetic layer>
• Metal magnetic powder (specific surface area 50 m 2 / g, coercive force 1,500 Oe): 100 parts • Vinyl chloride resin (“MR-110” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.): 10 parts • Polyurethane resin (“UR-” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 8300 "): 20 parts-α-alumina (particle diameter: 0.2μ): 3 parts-Carbon black (" Conductex SC "manufactured by Colombian Carbon): 5 parts-Stearic acid: 1 part-Butyl stearate: 1 part ・ Cyclohexanone: 60 parts ・ Toluene: 120 parts ・ Methyl ethyl ketone: 120 parts After dispersing the above composition in a sand mill filled with 1 mm diameter glass beads, 5 parts of polyisocyanate (“Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) In addition, it was filtered through a 5 μ filter to obtain a coating composition for forming a magnetic layer. The coating composition for forming a magnetic layer was applied onto a 9 μm thick polyethylene terephthalate support, oriented, dried, and then mirror-finished by calendaring to form a 1.5 μm thick magnetic layer.

＜バック層の形成＞
［実施例１０−１］顔料組成物６３５を１００質量部に対して、顔料組成物６３８を３部混合してバック層形成用塗料組成物（１）を調製した。得られたバック層形成用塗料組成物（１）１００質量部に対してポリイソシアネート（日本ポリウレタン社製「コロネートＬ」）を２部混合し、５μｍのフィルターで濾過してバック層形成用塗料組成物（２）を得た。これを上記磁性層形成後の支持体における磁性層と反対面に塗布、乾燥して１μｍ厚のバック層を形成した。その後、６０℃で２４時間硬化促進し、１／２インチ幅に裁断して磁気テープを作製した。 <Formation of back layer>
[Example 10-1] A coating composition (1) for forming a back layer was prepared by mixing 3 parts of the pigment composition 638 with respect to 100 parts by mass of the pigment composition 635. 2 parts of polyisocyanate (“Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) is mixed with 100 parts by mass of the obtained back layer forming coating composition (1) and filtered through a 5 μm filter. A product (2) was obtained. This was applied to the opposite surface of the support after the magnetic layer was formed, and dried to form a back layer having a thickness of 1 μm. Thereafter, curing was accelerated at 60 ° C. for 24 hours, and a magnetic tape was produced by cutting into a 1/2 inch width.

［実施例１０−２］顔料組成物６３５を顔料組成物６３６に、顔料組成物６３８を顔料組成物６３９に変更した以外は、実施例１０−１と同じ方法にて磁気テープを作製した。 Example 10-2 A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 10-1, except that the pigment composition 635 was changed to the pigment composition 636 and the pigment composition 638 was changed to the pigment composition 639.

［実施例１０−３］顔料組成物６３５を顔料組成物６３７に、顔料組成物６３８を顔料組成物６４０に変更した以外は、実施例１０−１と同じ方法にて磁気テープを作製した。 [Example 10-3] A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 10-1, except that the pigment composition 635 was changed to the pigment composition 637 and the pigment composition 638 was changed to the pigment composition 640.

［比較例１０−１］顔料組成物６３５を顔料組成物６４４、顔料組成物６３８を顔料組成物６４７に変更した以外は、実施例１０−１と同じ方法にて磁気テープを作製した。 [Comparative Example 10-1] A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 10-1, except that the pigment composition 635 was changed to the pigment composition 644 and the pigment composition 638 was changed to the pigment composition 647.

［比較例１０−２］顔料組成物６３５を顔料組成物６４５、顔料組成物６３８を顔料組成物６４８に変更した以外は、実施例１０−１と同じ方法にて磁気テープを作製した。 [Comparative Example 10-2] A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 10-1, except that the pigment composition 635 was changed to the pigment composition 645 and the pigment composition 638 was changed to the pigment composition 648.

［比較例１０−３］顔料組成物６３５を顔料組成物６４６、顔料組成物６３８を顔料組成物６４９に変更した以外は、実施例１０−１と同じ方法にて磁気テープを作製した。 [Comparative Example 10-3] A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 10-1, except that the pigment composition 635 was changed to the pigment composition 646 and the pigment composition 638 was changed to the pigment composition 649.

＜非磁性層の形成＞
［非磁性層形成用塗料組成物（１）］
・α−酸化鉄（平均長軸径０．１０μｍ、ＢＥＴ値：５５ｍ２／ｇ）：１００部
・塩化ビニル樹脂（日本ゼオン社製「MR110」）： １９部
・ポリウレタン樹脂（東洋紡績社製「バイロンUR8300」）：８部
・ミリスチン酸： １部
・ステアリン酸ブチル： １部
・シクロヘキサノン： ６０部
・トルエン： ６０部
・メチルエチルケトン： １４部
上記組成物を３本ロールミルで分散し、２０μｍのフィルターで濾過して非磁性層形成用塗料組成物（１）を得た。 <Formation of nonmagnetic layer>
[Nonmagnetic layer-forming coating composition (1)]
・ Α-iron oxide (average major axis diameter: 0.10 μm, BET value: 55 m 2 / g): 100 parts • Vinyl chloride resin (“MR110” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.): 19 parts • Polyurethane resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd. “ Byron UR8300 "): 8 parts-Myristic acid: 1 part-Butyl stearate: 1 part-Cyclohexanone: 60 parts-Toluene: 60 parts-Methyl ethyl ketone: 14 parts The above composition is dispersed in a 3 roll mill and filtered through a 20 μm filter. A non-magnetic layer-forming coating composition (1) was obtained by filtration.

［実施例１０−４］
非磁性層形成用塗料組成物（１）１００質量部に対して顔料組成物６４１を７０部混合して非磁性層形成用塗料組成物（２）を調製した。得られた非磁性層形成用塗料組成物（２）１００質量部に対してポリイソシアネート（日本ポリウレタン社製「コロネートＬ」）を２部加え、５μｍのフィルターで濾過をして得られた非磁性層用塗料組成物（３）を９μｍ厚のポリエチレンテレフタラート支持体上に塗布、乾燥後、カレンダー処理による鏡面加工を行い１．５μｍ厚の非磁性層を形成した。 [Example 10-4]
70 parts of the pigment composition 641 was mixed with 100 parts by mass of the nonmagnetic layer-forming coating composition (1) to prepare a nonmagnetic layer-forming coating composition (2). Nonmagnetic layer obtained by adding 2 parts of polyisocyanate (“Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) to 100 parts by mass of the obtained coating composition for forming a nonmagnetic layer (2) and filtering through a 5 μm filter. The layer coating composition (3) was applied on a 9 μm-thick polyethylene terephthalate support, dried, and then mirror-finished by calendering to form a 1.5 μm-thick nonmagnetic layer.

［実施例１０−５］顔料組成物６４１を顔料組成物６４２に変更した以外は、実施例１０−４と同じ方法にて非磁性層を形成した。 Example 10-5 A nonmagnetic layer was formed in the same manner as in Example 10-4 except that the pigment composition 641 was changed to the pigment composition 642.

［実施例１０−６］顔料組成物６４１を顔料組成物６４３に変更した以外は、実施例１０−４と同じ方法にて非磁性層を形成した。 Example 10-6 A nonmagnetic layer was formed in the same manner as in Example 10-4 except that the pigment composition 641 was changed to the pigment composition 643.

［比較例１０−４］顔料組成物６４１を顔料組成物６５０に変更した以外は、実施例１０−４と同じ方法にて非磁性層を形成した。 [Comparative Example 10-4] A nonmagnetic layer was formed in the same manner as in Example 10-4, except that the pigment composition 641 was changed to the pigment composition 650.

［比較例１０−５］顔料組成物６４１を顔料組成物６５１に変更した以外は、実施例１０−４と同じ方法にて非磁性層を形成した。 [Comparative Example 10-5] A nonmagnetic layer was formed in the same manner as in Example 10-4 except that the pigment composition 641 was changed to the pigment composition 651.

［比較例１０−６］顔料組成物６４１を顔料組成物６５２に変更した以外は、実施例１０−４と同じ方法にて非磁性層を形成した。 [Comparative Example 10-6] A nonmagnetic layer was formed in the same manner as in Example 10-4, except that the pigment composition 641 was changed to the pigment composition 652.

以上の実施例１０−１〜６、比較例１０−１〜６で作製した媒体について、以下に示す方法で評価した。   The media produced in Examples 10-1 to 6 and Comparative Examples 10-1 to 6 were evaluated by the methods shown below.

（中心線平均粗さ）バック層および非磁性層の表面を触針式表面粗さ計（触針径１μｍ）によりＪＩＳ−Ｂ−０６０１−１９８２に基づきカットオフ値０．０８で測定し、中心線平均粗さＲａを求めた。Ｒａは小さいほど平滑であることを示す。また、Ｒａについては塗料組成物作製直後に塗布媒体を作製した塗膜と塗料組成物を４０℃１ケ月保存した後塗布媒体を作製した塗膜のそれぞれについて測定した。 (Center line average roughness) The surface of the back layer and the nonmagnetic layer was measured with a stylus type surface roughness meter (stylus diameter 1 μm) based on JIS-B-0601-1982 with a cutoff value of 0.08. The line average roughness Ra was determined. The smaller Ra is, the smoother it is. In addition, Ra was measured for each of the coating film in which the coating medium was prepared immediately after the coating composition was prepared and the coating film in which the coating medium was prepared after the coating composition was stored at 40 ° C. for one month.

（粗大粒子個数）像解析装置（SEIKO社製「SV-250」）を用いて、１ｍｍ角の視野における塗膜中の１μｍ以上の粒子の数を測定し、１０視野の積算値を求めて粗大粒子個数とした。粗大粒子は少ないほど分散状態が良好であることを示す。また、粗大粒子個数については、塗料組成物作製直後に塗布媒体を作製した塗膜と塗料組成物を４０℃１ヶ月保存した後の塗布媒体を作製した塗膜のそれぞれについて測定した。
以上の評価結果を表２３にまとめた。表２３から明らかなように、本発明によって磁気記録媒体用組成物の分散性、流動性が大きく向上し、４０℃で１ケ月保管した後においても作製直後と同等の塗料流動性、塗膜平滑性が得られており、優れた保存安定性を示した。 (Number of coarse particles) Using an image analyzer ("SV-250" manufactured by SEIKO), the number of particles of 1 µm or more in the coating film in a 1 mm square field of view is measured, and the integrated value of 10 fields is obtained to obtain a coarse particle. The number of particles. The smaller the coarse particles, the better the dispersion state. The number of coarse particles was measured for each of the coating film in which the coating medium was prepared immediately after the coating composition was prepared and the coating film in which the coating medium was prepared after storing the coating composition at 40 ° C. for one month.
The above evaluation results are summarized in Table 23. As is apparent from Table 23, the dispersibility and fluidity of the composition for magnetic recording media are greatly improved by the present invention, and the coating fluidity and coating smoothness equivalent to those immediately after preparation are maintained even after storage at 40 ° C. for one month. Property was obtained, and excellent storage stability was exhibited.

Figure 2015129258
Figure 2015129258

≪積層体≫
実施例および比較例で用いた素材を以下に示す。
（顔料）
・Ｓｂ２Ｏ５：日産化学工業社製「サンエポックEFR-6N」（平均一次粒子径：２０ｎｍ）
・ＺｒＯ２：日本電工社製「PCS-60」（平均一次粒子径：２０ｎｍ）
・ＴｉＯ２：石原産業社製「TTO-51(A)」（平均一次粒子径：２０ｎｍ）
・ＺｎＯ：堺化学工業社製「FINEX-50」（平均一次粒子径：２０ｎｍ）
・ＳｉＯ２：日本アエロジル社製「AEROSIL50」（平均一次粒子径：５０ｎｍ）
・Ａｌ２Ｏ５：日本アエロジル社製「Aluminium Oxide C」（平均一次粒径：１３ｎｍ）
（溶剤）
・ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン
・メトブタ：３−メトキシ−１−ブタノール
・ＰＧＭＡｃ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
（光硬化性化合物）
・光硬化性化合物１：共栄社化学社製「UA-306T」
・光硬化性化合物２：日本化薬社製「KAYARAD DPHA」
（光重合性開始剤）
・光重合開始剤：ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」 ≪Laminated body≫
The materials used in the examples and comparative examples are shown below.
(Pigment)
Sb 2 O 5 : “Sun Epoch EFR-6N” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. (average primary particle size: 20 nm)
ZrO 2 : “PCS-60” (average primary particle size: 20 nm) manufactured by Nippon Electric Works
TiO 2 : “TTO-51 (A)” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. (average primary particle size: 20 nm)
ZnO: “FINEX-50” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. (average primary particle size: 20 nm)
・ SiO 2 : “AEROSIL50” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. (average primary particle size: 50 nm)
· Al 2 O 5: Nippon Aerosil Co., Ltd. "Aluminium Oxide C" (average primary particle diameter: 13nm)
(solvent)
MIBK: methyl isobutyl ketone Methobuta: 3-methoxy-1-butanol PGMAc: propylene glycol monomethyl ether (photo-curable compound)
・ Photocurable compound 1: "UA-306T" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
・ Photocurable compound 2: “KAYARAD DPHA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
(Photopolymerizable initiator)
Photopolymerization initiator: “Irgacure 184” manufactured by BASF

＜混練による顔料組成物の作製＞
［実施例１１−１］
（顔料組成物６５３の作製）ＺｒＯ２（日本電工社製「PCS-60」）１５０部、塩化ナトリウム５００部、樹脂ＡＧ５０．０部および２モノアセチン３００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で４時間混練した。この混合物を水１０，０００部に投入し、約４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、減圧下４０℃で乾燥して顔料組成物６５３を得た。 <Preparation of pigment composition by kneading>
[Example 11-1]
(Preparation of pigment composition 653) ZrO 2 (Nippon Denko “PCS-60”) 150 parts, sodium chloride 500 parts, resin AG 50.0 parts and 2 monoacetin 300 parts 1 gallon kneader made by Inoue Seisakusho And kneaded at 120 ° C. for 4 hours. The mixture was put into 10,000 parts of water, heated to about 40 ° C., stirred with a high speed mixer for about 1 hour to form a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and the solvent. Was dried to obtain a pigment composition 653.

［実施例１１−２〜６、比較例１１−１〜６］
（顔料組成物６５４〜６６４の作製）表２４に示す混練組成を変更する以外は、実施例１１−１と同様にして顔料組成物６５４〜６６４を得た。但し、樹脂に関しては、適宜混練溶剤に置換して使用するか、減圧下８０℃で乾燥させた固形樹脂を使用し表２４の組成となるように実施した。 [Examples 11-2 to 6 and Comparative Examples 11-1 to 6]
(Preparation of pigment compositions 654 to 664) Pigment compositions 654 to 664 were obtained in the same manner as in Example 11-1, except that the kneading composition shown in Table 24 was changed. However, the resin was used by appropriately substituting it with a kneading solvent, or using a solid resin dried at 80 ° C. under reduced pressure so that the composition shown in Table 24 was obtained.

実施例１１−１〜６、比較例１１−１〜６で得られた顔料組成物６５３〜６６４の平均一次粒子径および残留溶剤の結果を表２４に示す。   Table 24 shows the average primary particle sizes and the residual solvent results of the pigment compositions 653 to 664 obtained in Examples 11-1 to 11-6 and Comparative Examples 11-1 to 11-6.

Figure 2015129258
Figure 2015129258

＜分散による顔料組成物の作製＞
［実施例１２−１］
（顔料組成物６６５の作製）下記に示す化合物を配合し、４ｃｍの歯付ディスクを備えたディソルバー中で、５０℃、５，０００ｒｐｍで６０分間撹拌して顔料組成物６６５を作製した。
・顔料組成物６５３：１００部
・メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）：７５部
・3−メトキシブタノール（メトブタ）：７５部 <Preparation of pigment composition by dispersion>
[Example 12-1]
(Preparation of Pigment Composition 665) A pigment composition 665 was prepared by blending the following compounds and stirring at 50 ° C. and 5,000 rpm for 60 minutes in a dissolver equipped with a 4 cm toothed disk.
Pigment composition 653: 100 parts Methyl isobutyl ketone (MIBK): 75 parts 3-methoxybutanol (methobuta): 75 parts

[実施例１２−２〜６、比較例１２−１〜６]
（顔料組成物６６６〜６７６）表２５に示す配合組成を変更した以外は、実施例１２−１と同様にして顔料組成物６６６〜６７６を作製した。 [Examples 12-2 to 6, Comparative Examples 12-1 to 6]
(Pigment compositions 666 to 676) Pigment compositions 666 to 676 were prepared in the same manner as in Example 12-1, except that the composition shown in Table 25 was changed.

Figure 2015129258
Figure 2015129258

＜感光性の顔料組成物の作製方法＞ <Method for producing photosensitive pigment composition>

［実施例１３−１〜６、比較例１３−１〜６］
（顔料組成物６７７〜６９８の作製）上記で調整した顔料組成物を用いて、表２６に示す組成の金属酸化物組成物を調製した（配合量は固形分量を示す）。得られた金属酸化物組成物を、１００μｍ厚の易接着処理ＰＥＴフィルム（東洋紡社製「コスモシャインA-4100」）に、バーコーターで、乾燥後の膜厚が５μｍになるように塗工した後、メタルハライドランプで４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、硬化膜（ハードコート層）を形成した。得られた硬化膜について、下記の方法で屈折率、耐擦傷性、鉛筆硬度、透明性（ヘイズ値）、耐光性、および表面抵抗を評価した。その結果を表２６に示す。 [Examples 13-1 to 6 and Comparative Examples 13-1 to 13-6]
(Preparation of Pigment Compositions 677 to 698) Using the above-prepared pigment composition, metal oxide compositions having the compositions shown in Table 26 were prepared (the blending amount indicates the solid content). The obtained metal oxide composition was applied to a 100 μm thick easy-adhesion-treated PET film (“Cosmo Shine A-4100” manufactured by Toyobo Co., Ltd.) with a bar coater so that the film thickness after drying was 5 μm. Then, a 400 mJ / cm < 2 > ultraviolet-ray was irradiated with the metal halide lamp, and the cured film (hard-coat layer) was formed. The obtained cured film was evaluated for refractive index, scratch resistance, pencil hardness, transparency (haze value), light resistance, and surface resistance by the following methods. The results are shown in Table 26.

Figure 2015129258
Figure 2015129258

＜積層体の作製＞ <Production of laminate>

（低屈折塗料液の作製）１，２，９，１０−テトラアクリロイルオキシ−４，４，５，５，６，６，７，７−オクタフルオロデカン５０質量部、シリカゾル３０％分散液（日産化学工業社製MEKST）１２０質量部、２’，２’−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）プロピオン酸（２−ヒドロキシ）−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１―ノナデカフルオロウンデシル１０質量部、ブチルアルコール９００質量部、光重合開始剤（日本化薬社製KAYACURE BMS）５質量部を混合し、低屈折塗料液を調整した。 (Preparation of low refractive coating liquid) 1,2,9,10-tetraacryloyloxy-4,4,5,5,6,6,7,7-octafluorodecane 50 parts by mass, silica sol 30% dispersion (Nissan 120 parts by mass of MEKST manufactured by Chemical Industry Co., Ltd., 2 ′, 2′-bis ((meth) acryloyloxymethyl) propionic acid (2-hydroxy) -4,4,5,5,6,6,7,7,8 , 8,9,9,10,10,11,11,11-Nonadecafluoroundecyl 10 parts by mass, 900 parts by mass of butyl alcohol, 5 parts by mass of a photoinitiator (KAYACURE BMS manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Then, a low refractive paint liquid was prepared.

［実施例１４−１〜６］
（顔料組成物６９９〜７０４の作製）実施例１２−１〜６の顔料組成物を用い、表２７に示す配合による組成の顔料組成物を調整した（配合量は固形分量を示す）。この顔料物組成物を、１００μｍ厚の易接着処理ＰＥＴフィルム（易接着処理層の屈折率＝１．６０）の易接着処理面に、バーコーターを用いて乾燥膜厚で６μｍとなるよう塗布した。得られた塗布層を、１００℃１分で乾燥した後、メタルハライドランプで４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。得られた硬化膜上に更に、上記低屈折塗料液をスピンコーターにて、乾燥膜厚でλ/４を示す光の波長が５５０ｎｍ程度になるように層の厚さを調整して塗布した。得られた塗布層を、１００℃１分で乾燥した後、メタルハライドランプで４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、積層体を得た。
得られた積層体について、下記の方法で硬化膜の屈折率を測定するとともに、硬化膜の耐擦傷性、鉛筆硬度、透明性（ヘイズ）、屈折率、反射干渉縞を評価した。その結果を表２７に示す。 [Examples 14-1 to 6]
(Preparation of pigment compositions 699 to 704) The pigment compositions having the compositions shown in Table 27 were prepared using the pigment compositions of Examples 12-1 to 6 (the blending amount represents the solid content). This pigment composition was applied to an easy-adhesion-treated surface of a 100-μm-thick easy-adhesion-treated PET film (refractive index of the easy-adhesion-treated layer = 1.60) to a dry film thickness of 6 μm using a bar coater. . The obtained coating layer was dried at 100 ° C. for 1 minute, and then irradiated with 400 mJ / cm 2 ultraviolet rays with a metal halide lamp. Further, the low refractive coating liquid was applied onto the obtained cured film with a spin coater while adjusting the layer thickness so that the wavelength of light having a dry film thickness of λ / 4 was about 550 nm. The obtained coating layer was dried at 100 ° C. for 1 minute, and then irradiated with 400 mJ / cm 2 ultraviolet rays with a metal halide lamp to obtain a laminate.
About the obtained laminated body, while measuring the refractive index of the cured film by the following method, the scratch resistance, pencil hardness, transparency (haze), refractive index, and reflection interference fringe of the cured film were evaluated. The results are shown in Table 27.

Figure 2015129258
・基材：１００μｍ厚の易接着処理ＰＥＴフィルム（東洋紡社製「コスモシャインＡ−４１００」、易接着処理面（屈折率１．６０）に塗工）
Figure 2015129258
 -Base material: 100 μm thick easy-adhesion-treated PET film (“Cosmo Shine A-4100” manufactured by Toyobo Co., Ltd., coated on an easy-adhesion-treated surface (refractive index 1.60))

（評価方法）
（１）屈折率
得られた硬化皮膜の屈折率を、アタゴ社製アッベ屈折率計を用いて測定した。
（２）耐擦傷性
塗工物を学振試験機にセットし、スチールウールのＮｏ.００００を用いて、荷重２５０ｇで１０回学振させた。取り出した塗工物について、キズのつき具合を以下の５段階の目視評価に従って判断した。数値が大きいほど、硬化膜の耐擦傷性が良好であることを示す。
５：キズが全くない
４：僅かにキズが付いている
３：キズは付いているが、基材は見えていない
２：キズが付き、一部硬化膜が剥がれている
１：硬化膜が剥がれてしまい、基材が剥き出しの状態
（３）鉛筆硬度
ＪＩＳ−Ｋ５６００に準拠し、鉛筆硬度試験機（HEIDON社製「Scratching Tester HEIDON-14」）を用い、鉛筆の芯の硬さを種々変えて、荷重５００ｇにて５回試験をした。５回中、１回も傷がつかない、もしくは１回のみ傷が付く時の芯の硬さを、その硬化膜の鉛筆硬度とした。実用的な要求物性を考慮して、硬化膜の鉛筆硬度を以下のように判定した。
Ａ：２Ｈ以上
Ｂ：１Ｈ以上
Ｃ：１Ｈより低い
（４）透明性(Ｈａｚｅ値)
得られた塗工物における濁度（Ｈａｚｅ値）を、Ｈａｚｅメーターを用いて測定した。
（５）反射干渉縞
得られた硬化膜の反射干渉縞を、以下の基準に従い目視で評価した。
Ａ：反射干渉縞が観察できない
Ｄ：反射干渉縞が観察できる (Evaluation method)
(1) Refractive index The refractive index of the obtained cured film was measured using an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., Ltd.
(2) Scratch resistance The coated material was set on a Gakushin tester, and was shaken 10 times with a load of 250 g using steel wool No. 0000. About the taken-out coating material, the degree of a crack was judged according to the following five-step visual evaluation. It shows that the abrasion resistance of a cured film is so favorable that a numerical value is large.
5: No scratches 4: Slight scratches 3: Scratches are observed, but the substrate is not visible 2: Scratches are present, and part of the cured film is peeled 1: The cured film is peeled off (3) Pencil hardness In accordance with JIS-K5600, using a pencil hardness tester ("Scratching Tester HEIDON-14" manufactured by HEIDON), the hardness of the pencil core was changed variously. The test was performed 5 times with a load of 500 g. The hardness of the core when the scratch was not scratched or scratched only once in 5 times was defined as the pencil hardness of the cured film. Considering practical required physical properties, the pencil hardness of the cured film was determined as follows.
A: 2H or higher B: 1H or higher C: lower than 1H (4) Transparency (Haze value)
Turbidity (Haze value) in the obtained coated product was measured using a Haze meter.
(5) Reflective interference fringes The resulting interference interference fringes of the cured film were visually evaluated according to the following criteria.
A: A reflection interference fringe cannot be observed D: A reflection interference fringe can be observed

≪フレキソ／グラビアインキ≫
次に、フレキソ／グラビアインキに好適な顔料組成物の製造例について説明する。なお、フレキソ／グラビアインキ以外の用途にも好適に適用できる。 ≪Flexo / Gravure ink≫
Next, production examples of a pigment composition suitable for flexographic / gravure ink will be described. In addition, it can apply suitably also for uses other than a flexo / gravure ink.

＜混練による顔料組成物の作製＞
［実施例１５−１］
（顔料組成物７０５の作製）ＰＢ１５：４（トーヨーカラー社製「LIONOL BLUE 7358G」）１３０部、塩化ナトリウム４００部、樹脂ＡＩ １２０部、ＣＡＰ樹脂（イーストマンケミカル社製「CAP-504-0.2」）５部、および２−エチル−１，３−ヘキサンジオール３５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で３時間混練した。この混合物を水１０，０００部に投入し、約４０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、減圧下４０℃で乾燥して顔料組成物７０５を得た。 <Preparation of pigment composition by kneading>
[Example 15-1]
(Preparation of pigment composition 705) 130 parts of PB15: 4 (“LIONOL BLUE 7358G” manufactured by Toyocolor Co., Ltd.), 400 parts of sodium chloride, 120 parts of resin AI, CAP resin (“CAP-504-0.2” manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) ) 5 parts and 350 parts of 2-ethyl-1,3-hexanediol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 120 ° C. for 3 hours. The mixture was put into 10,000 parts of water, heated to about 40 ° C., stirred with a high speed mixer for about 1 hour to form a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and the solvent. Was dried to obtain a pigment composition 705.

［実施例１５−２、比較例１５−１、２］
（顔料組成物７０６〜７０８の作製）表２８に示す混練組成、混練条件を変更する以外は、実施例１５−１と同様にして顔料組成物７０６〜７０８を得た。但し、溶剤を含む樹脂溶液に関しては、適宜混練溶剤に置換して使用するか、減圧下８０℃で乾燥させた固形樹脂を使用して表２８の組成となるようにした。 [Example 15-2, Comparative Examples 15-1 and 2]
(Preparation of pigment compositions 706 to 708) Pigment compositions 706 to 708 were obtained in the same manner as in Example 15-1, except that the kneading composition and kneading conditions shown in Table 28 were changed. However, the resin solution containing the solvent was appropriately replaced with a kneading solvent, or a solid resin dried at 80 ° C. under reduced pressure was used so that the composition shown in Table 28 was obtained.

実施例１５−１、２、比較例１５−１、２で得られた顔料組成物７０５〜７０８の平均一次粒子径および残留溶剤の結果を表２８に示す。   Table 28 shows the average primary particle diameters and residual solvent results of the pigment compositions 705 to 708 obtained in Examples 15-1 and 15-2 and Comparative Examples 15-1 and 15.

Figure 2015129258
Figure 2015129258

＜分散による顔料組成物の作製＞
［実施例１６−１］
（顔料組成物７０９の作製）下記に示す化合物を配合し、４ｃｍの歯付ディスクを備えたディソルバー中で、５０℃、３，０００ｒｐｍで６０分間撹拌した後、メンブランフィルターで加圧濾過し、固形分濃度２６％の顔料組成物７０９を得た。顔料組成物７０９中の顔料１００質量部当たりの２−エチル−１，３−ヘキサンジオール濃度は、０．３２％であった。
・顔料組成物７０５： ２５．５部
・ポリエチレンワックス：０．５部
・酢酸エチル：１４．０部
・n−プロピルアセテート：２４．０部
・イソプロパノール：３６．０部 <Preparation of pigment composition by dispersion>
[Example 16-1]
(Preparation of pigment composition 709) The following compounds were blended, stirred in a dissolver equipped with a 4 cm toothed disk at 50 ° C. and 3,000 rpm for 60 minutes, and then pressure filtered through a membrane filter. A pigment composition 709 having a solid concentration of 26% was obtained. The concentration of 2-ethyl-1,3-hexanediol per 100 parts by mass of pigment in the pigment composition 709 was 0.32%.
Pigment composition 705: 25.5 parts Polyethylene wax: 0.5 parts Ethyl acetate: 14.0 parts n-propyl acetate: 24.0 parts Isopropanol: 36.0 parts

［実施例１６−２、比較例１６−１、２］
（顔料組成物７１０〜７１２の作製）表２９に示す配合組成を変更した以外は、実施例１６−１と同様にして顔料組成物７１０〜７１２を作製した。 [Example 16-2, Comparative Examples 16-1 and 2]
(Preparation of pigment compositions 710 to 712) Except for changing the blending composition shown in Table 29, pigment compositions 710 to 712 were prepared in the same manner as in Example 16-1.

得られた印刷インキは、フレキソ印刷で評価をする場合は、イソプロピルアルコール単独で希釈し、またグラビア印刷で評価をする場合は、酢酸エチル／イソプロピルアルコール＝７０／３０で希釈を行った。   The obtained printing ink was diluted with isopropyl alcohol alone when evaluated by flexographic printing, and diluted with ethyl acetate / isopropyl alcohol = 70/30 when evaluated by gravure printing.

フィルムは、コロナ処理二軸延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡績社製Ｐ−２１６１を使用、以下ＯＰＰと記す）、ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡績社製Ｅ５１００、以下ＰＥＴと記す）、ナイロンフィルム（東洋紡績社製Ｎ−１１０２、以下Ｎｙと記す）を使用した。   As the film, a corona-treated biaxially stretched polypropylene film (P-2161 manufactured by Toyobo Co., Ltd., hereinafter referred to as OPP), a polyethylene terephthalate film (E5100 manufactured by Toyobo Co., Ltd., hereinafter referred to as PET), a nylon film (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) N-1102, hereinafter referred to as Ny).

評価は、インキの流動安定性、インキのテープ接着性、耐ブロッキング性、耐ボイル性および耐レトルト性を評価した。結果を表２９に示す。   In the evaluation, ink flow stability, ink tape adhesion, blocking resistance, boil resistance and retort resistance were evaluated. The results are shown in Table 29.

（インキの流動安定性）
Ａ：流動性が良く、乾燥インキ皮膜の光沢も良好
Ｂ：流動性が悪く、乾燥インキ皮膜の光沢も低下 (Ink flow stability)
A: Good fluidity and good gloss of dry ink film B: Poor fluidity and low gloss of dry ink film

（テープ接着性）ＯＰＰ、ＰＥＴ、Ｎｙフィルムにインキを塗布、乾燥後、セロハンテープを圧着し、その後テープを剥がす。インキ面の剥離状態を観察した。 (Tape adhesiveness) An ink is applied to an OPP, PET, and Ny film, and after drying, a cellophane tape is pressure-bonded, and then the tape is peeled off. The peeled state of the ink surface was observed.

（耐ブロッキング性）ＯＰＰフィルム印刷物の印刷面と、ＯＰＰフィルムのコロナ放電処理面とを重ね合わせ、３ｋｇ／ｃｍ2 の荷重をかけて、温度４０℃で１日放置した。その後、インキ面とフィルム面をはがし、インキ被膜のフィルム面への移行を評価した。 (Blocking resistance) The printed surface of the printed OPP film and the corona discharge treated surface of the OPP film were superposed and left to stand at a temperature of 40 ° C. for 1 day under a load of 3 kg / cm 2 . Thereafter, the ink surface and the film surface were peeled off, and the transition of the ink coating to the film surface was evaluated.

（耐ボイル適性）ＰＥＴ、Ｎｙ印刷物に、イソシアネート系のアンカーコート剤を塗布後、押出ラミネート機により溶融ポリエチレンを厚さ３０μｍで積層し、ラミネート加工物を得た。ラミネート加工物を製袋し、内部に水／油／酢＝１／１／１の混合物を入れて密封後、９０℃／３０分間、熱水中で加熱し、外観のラミ浮きの有無から耐ボイル適性を判断した。
Ａ：全くラミ浮きのないもの。
Ｂ：一部もしくは全面にデラミネーションが生じたもの。 (Voil resistance) After applying an isocyanate-based anchor coating agent to a PET or Ny printed material, molten polyethylene was laminated at a thickness of 30 μm by an extrusion laminating machine to obtain a laminated product. Laminated products are made into bags, sealed with a mixture of water / oil / vinegar = 1/1/1 inside, heated in hot water at 90 ° C for 30 minutes, and resists the appearance of the appearance of lambs. Boil suitability was judged.
A: A thing which does not have a lami at all.
B: Some or all of the delamination occurred.

（耐レトルト適性）ＰＥＴ、Ｎｙ印刷物に、イソシアネート系の接着剤を３ｇ／ｍ２塗布した後、ドライラミネート機によって厚さ６０μｍのポリエチレンフィルムを積層し、ラミネート加工物を得た。このラミネート加工物を製袋し、内部に水／油の混合物を入れて密封後、１２０℃／３０分間のレトルト処理を行い、外観のラミ浮きの有無から耐レトルト適性を判断した。
Ａ：全くラミ浮きのないもの。
Ｂ：一部もしくは全面にデラミネーションが生じたもの (Retort resistance suitability) After applying 3 g / m 2 of an isocyanate adhesive to a PET or Ny printed material, a polyethylene film having a thickness of 60 μm was laminated by a dry laminating machine to obtain a laminated product. The laminated product was made into a bag, a water / oil mixture was put inside and sealed, and then a retort treatment was performed at 120 ° C./30 minutes, and the suitability of the retort was judged from the presence or absence of the appearance of the lami.
A: A thing which does not have a lami at all.
B: Some or all of the delamination has occurred

Figure 2015129258
Figure 2015129258

表２９から明らかなように、本発明の顔料組成物は、各特性において優れていることが明らかとなった。   As is apparent from Table 29, it was revealed that the pigment composition of the present invention is excellent in each characteristic.

＜r3経由の顔料組成物の作製＞
［実施例１７−１］
（顔料組成物７１３の作製）アゾ系赤色顔料ＰＲ２４２（Clariant社製「Novoperm Scarlet 4RF」）９５部、色素誘導体a５部、樹脂Ｂ３５部、樹脂ＡＦ６５部、塩化ナトリウム１，０００部、およびトリアセチン７０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、７０℃で１０時間混練した。この混合物を水１０，０００部に投入し、４０±５℃に加熱しながらハイスピードミキサーで１時間攪拌してスラリー状とし、濾過後、４０±５℃の水１０，０００部で洗浄した。ウェットケーキをプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０９部に投入し、２５℃で１時間混合撹拌させた。溶液中の水を４０℃にて減圧留去し、固形分濃度２２％の顔料組成物７１３を得た。 <Preparation of pigment composition via r3>
[Example 17-1]
(Preparation of pigment composition 713) 95 parts of azo red pigment PR242 ("Novoperm Scarlet 4RF" manufactured by Clariant), 5 parts of dye derivative a, 35 parts of resin B, 65 parts of resin AF, 1,000 parts of sodium chloride, and 70 parts of triacetin Was charged in a stainless gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 70 ° C. for 10 hours. The mixture was added to 10,000 parts of water, stirred for 1 hour with a high speed mixer while heating to 40 ± 5 ° C. to form a slurry, filtered, and washed with 10,000 parts of water at 40 ± 5 ° C. The wet cake was put into 709 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and mixed and stirred at 25 ° C. for 1 hour. Water in the solution was distilled off under reduced pressure at 40 ° C. to obtain a pigment composition 713 having a solid content concentration of 22%.

［実施例１７−２〜２０、比較例１７−１〜２０］
（顔料組成物７１４〜７５２の作製）表３０Ａ、表３０Ｂに示す混練組成に変更する以外は、実施例１７−１と同様にして顔料組成物７１４〜７５２を得た。但し、溶剤を含む樹脂溶液に関しては、適宜、混練溶剤である水溶性有機溶剤に置換して使用するか、減圧下８０℃で乾燥させた固形樹脂を使用し、表３０Ａ、表３０Ｂの組成とした。 [Examples 17-2 to 20, Comparative Examples 17-1 to 20]
(Preparation of pigment compositions 714 to 752) Pigment compositions 714 to 752 were obtained in the same manner as in Example 17-1, except that the kneading compositions shown in Tables 30A and 30B were changed. However, regarding the resin solution containing a solvent, it is used by appropriately replacing with a water-soluble organic solvent which is a kneading solvent, or a solid resin dried at 80 ° C. under reduced pressure is used, and the compositions shown in Tables 30A and 30B are used. did.

Figure 2015129258
Figure 2015129258

Figure 2015129258
Figure 2015129258

表３０Ａ、表３０Ｂの結果より、本発明の実施例は、比較例に比していずれも優れた粘度安定性を示すことがわかる。また、ヘイズ値においても、本発明の実施例は、比較例に比して値が小さく透明性に優れていることがわかる。これは、顔料組成物中の固形成分が凝集せずに、良好な分散性を有することを示唆するものである。   From the results of Table 30A and Table 30B, it can be seen that the examples of the present invention exhibit superior viscosity stability as compared with the comparative examples. Moreover, also in a haze value, the Example of this invention has a small value compared with a comparative example, and it turns out that it is excellent in transparency. This suggests that the solid component in the pigment composition does not aggregate and has good dispersibility.

本発明の顔料組成物は、塗料、インクジェットインキ、グラビア・フレキソインキ等をはじめとする各種インキ、プラスチック用着色剤、電子方式現像剤、捺染、カラートナー、カラーフィルタ用顔料組成物、感光性顔料組成物、磁気記録媒体、積層体のハードコート用途をはじめとする種々の用途に用いられる。   The pigment composition of the present invention includes various inks such as paints, inkjet inks, gravure and flexo inks, colorants for plastics, electronic developers, textile printing, color toners, pigment compositions for color filters, and photosensitive pigments. It is used in various applications including hard coating applications for compositions, magnetic recording media, and laminates.

Claims (9)

顔料に、少なくとも水溶性無機塩および水溶性有機溶剤を加えて摩砕混練により前記顔料を微細化する工程（ａ）と、
工程（ａ）の後に、水を投入して懸濁液を得る工程（ｂ）と、
工程（ｂ）の後に、前記水溶性無機塩を除去し、且つ以下の（Ａ）を満たすように前記水溶性有機溶剤を除去する工程（ｃ）と、
工程（ｃ）の後に、水を除去する工程（ｄ）とを具備し、
前記水溶性有機溶剤は、以下の（ｉ）〜（ｉｖ）を満足する顔料組成物の製造方法。
（Ａ）前記水溶性有機溶剤は、前記顔料組成物中に含まれる前記顔料１００質量部当たりに、０．００５〜０．５質量部の範囲で残留する。
（ｉ）分子量が１００〜３５０、より好ましくは１３０〜３５０である。
（ｉｉ）ヒドロキシル基および／またはエステル基からなる官能基（Ｆ）を合計で２以上有する。
（ｉｉｉ）６０℃における粘度が２〜１４０ｍＰａ・ｓである。
（ｉｖ）エーテル結合を含まない。 A step (a) of adding at least a water-soluble inorganic salt and a water-soluble organic solvent to the pigment and then refining the pigment by grinding and kneading;
After step (a), water is added to obtain a suspension (b);
(C) after the step (b), removing the water-soluble inorganic salt and removing the water-soluble organic solvent so as to satisfy the following (A);
After the step (c), the method includes a step (d) for removing water,
The water-soluble organic solvent is a method for producing a pigment composition that satisfies the following (i) to (iv).
(A) The water-soluble organic solvent remains in a range of 0.005 to 0.5 parts by mass per 100 parts by mass of the pigment contained in the pigment composition.
(I) The molecular weight is 100 to 350, more preferably 130 to 350.
(Ii) It has a total of 2 or more functional groups (F) comprising a hydroxyl group and / or an ester group.
(Iii) The viscosity at 60 ° C. is 2 to 140 mPa · s.
(Iv) Does not contain an ether bond. 前記水溶性有機溶剤が、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン、トリプロピオニン、トリブチリン、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよび１，２，６−ヘキサントリオールから選択される少なくとも一種である請求項１に記載の顔料組成物の製造方法。   The water-soluble organic solvent is 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, monoacetin, diacetin, triacetin, tripropionine, tributyrin, 2-methylpentane-2,4- 2. At least one selected from diol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol and 1,2,6-hexanetriol. The manufacturing method of the pigment composition as described in any one of. 工程（ａ）において、樹脂を更に含む請求項１または２に記載の顔料組成物の製造方法。   The manufacturing method of the pigment composition of Claim 1 or 2 which further contains resin in a process (a). 前記顔料が、染付けレーキ系顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、および縮合多環系顔料から選択される少なくとも一種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の顔料組成物の製造方法。   The method for producing a pigment composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the pigment is at least one selected from dyed lake pigments, azo pigments, phthalocyanine pigments, and condensed polycyclic pigments. . 工程（ｃ）の後であって工程（ｄ）の前に、分散溶剤を加えて混合撹拌する工程（ｅ）を行う請求項１〜４のいずれか１項に記載の顔料組成物の製造方法。   The method for producing a pigment composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the step (e) is performed after the step (c) and before the step (d) by adding a dispersion solvent and mixing and stirring. . 平均一次粒子径が５〜１，０００ｎｍの範囲にある微細化された顔料を含む顔料組成物であって、
前記顔料組成物中に含まれる前記顔料１００質量部当たりに、以下の（ｉ）〜（ｉｖ）を満足する水溶性有機溶剤が０．００５〜０．５質量部の範囲で残留している顔料組成物。
（ｉ）分子量が１００〜３５０、より好ましくは１３０〜３５０である。
（ｉｉ）ヒドロキシル基および／またはエステル基からなる官能基（Ｆ）を合計で２以上有する。
（ｉｉｉ）６０℃における粘度が２〜１４０ｍＰａ・ｓである。
（ｉｖ）エーテル結合を含まない。 A pigment composition comprising a finely divided pigment having an average primary particle size in the range of 5 to 1,000 nm,
A pigment in which a water-soluble organic solvent satisfying the following (i) to (iv) remains in a range of 0.005 to 0.5 parts by mass per 100 parts by mass of the pigment contained in the pigment composition. Composition.
(I) The molecular weight is 100 to 350, more preferably 130 to 350.
(Ii) It has a total of 2 or more functional groups (F) composed of hydroxyl groups and / or ester groups.
(Iii) The viscosity at 60 ° C. is 2 to 140 mPa · s.
(Iv) Does not contain an ether bond. 平均一次粒子径が５〜１，０００ｎｍの範囲にある微細化された顔料を含む顔料組成物の製造に用いられる摩砕混練用の水溶性有機溶剤であって、
以下の（ｉ）〜（ｉｖ）を満足する摩砕混練用の水溶性有機溶剤。
（ｉ）分子量が１００〜３５０、より好ましくは１３０〜３５０である。
（ｉｉ）ヒドロキシル基および／またはエステル基からなる官能基を合計で２以上有する。
（ｉｉｉ）６０℃における粘度が２〜１４０ｍＰａ・ｓである。
（ｉｖ）エーテル結合を含まない。 A water-soluble organic solvent for milling and kneading used for the production of a pigment composition containing a finely divided pigment having an average primary particle size in the range of 5 to 1,000 nm,
A water-soluble organic solvent for grinding and kneading that satisfies the following (i) to (iv):
(I) The molecular weight is 100 to 350, more preferably 130 to 350.
(Ii) It has a total of 2 or more functional groups composed of a hydroxyl group and / or an ester group.
(Iii) The viscosity at 60 ° C. is 2 to 140 mPa · s.
(Iv) Does not contain an ether bond. ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、モノアセチン、ジアセチン、トリアセチン、トリプロピオニン、トリブチリン、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよび１，２，６−ヘキサントリオールから選択される少なくとも一種である請求項７に記載の摩砕混練用の水溶性有機溶剤。   2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, monoacetin, diacetin, triacetin, tripropionine, tributyrin, 2-methylpentane-2,4-diol, 2-butyl-2 The at least one kind selected from ethyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol and 1,2,6-hexanetriol. Water-soluble organic solvent. 請求項６に記載の顔料組成物を含むカラーフィルタ用顔料組成物。   A pigment composition for a color filter comprising the pigment composition according to claim 6.
JP2014232911A 2013-12-05 2014-11-17 Pigment composition, method for producing the same, and pigment composition for color filter Active JP6520063B2 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014232911A JP6520063B2 (en) 2013-12-05 2014-11-17 Pigment composition, method for producing the same, and pigment composition for color filter
CN201480064012.9A CN105764997B (en) 2013-12-05 2014-11-28 Color compositions and its manufacturing method and colored filter color compositions
PCT/JP2014/005958 WO2015083352A1 (en) 2013-12-05 2014-11-28 Pigment composition and method for producing same, water-soluble organic solvent for milling and kneading, and pigment composition for color filter
KR1020167016236A KR102293140B1 (en) 2013-12-05 2014-11-28 Pigment composition and method for producing same, water-soluble organic solvent for milling and kneading, and pigment composition for color filter
TW103142134A TWI647284B (en) 2013-12-05 2014-12-04 Pigment composition and manufacturing method thereof, water-soluble organic solvent for grinding and kneading, and pigment composition for color filter

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013251962 2013-12-05
JP2013251962 2013-12-05
JP2014232911A JP6520063B2 (en) 2013-12-05 2014-11-17 Pigment composition, method for producing the same, and pigment composition for color filter

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2015129258A true JP2015129258A (en) 2015-07-16
JP2015129258A5 JP2015129258A5 (en) 2017-12-28
JP6520063B2 JP6520063B2 (en) 2019-05-29

Family

ID=53273137

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014232911A Active JP6520063B2 (en) 2013-12-05 2014-11-17 Pigment composition, method for producing the same, and pigment composition for color filter

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6520063B2 (en)
KR (1) KR102293140B1 (en)
CN (1) CN105764997B (en)
TW (1) TWI647284B (en)
WO (1) WO2015083352A1 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016199653A (en) * 2015-04-09 2016-12-01 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Pigment composition and production method of the same, and inkjet ink
WO2019230629A1 (en) * 2018-05-28 2019-12-05 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Inorganic oxide dispersion having high transparency
JPWO2021065643A1 (en) * 2019-10-01 2021-04-08
JP6870785B1 (en) * 2020-06-12 2021-05-12 Dic株式会社 Method for producing zinc halide phthalocyanine pigment

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI769146B (en) 2016-01-08 2022-07-01 日商富士軟片股份有限公司 Colored composition, method for producing coloring composition, color filter, pattern forming method, solid-state imaging element, and image display device
JP6963800B2 (en) * 2017-10-31 2021-11-10 山陽色素株式会社 C. I. A blue pigment composition containing Pigment Blue 16 and a method for producing the same, and a green coloring composition.
DE102020203100A1 (en) * 2020-03-11 2021-09-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Pigment suspension and cosmetic agent produced using the pigment suspension
US20210284846A1 (en) * 2020-03-16 2021-09-16 Industrial Technology Research Institute Pigment composite particle
CN111942052B (en) * 2020-08-26 2022-02-18 东莞光群雷射科技有限公司 Heat transfer printing positioning stained paper and production process and application method thereof

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10148711A (en) * 1996-11-20 1998-06-02 Toyo Ink Mfg Co Ltd Coloring composition for color filter, and color filter
JP2003506516A (en) * 1999-08-03 2003-02-18 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド Copper-free stable polymorph phthalocyanine pigment
JP2005506434A (en) * 2001-10-19 2005-03-03 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド Method for producing green pigment composition useful for color filter and LCD
WO2006011467A1 (en) * 2004-07-29 2006-02-02 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Pigment
JP2010518204A (en) * 2007-02-07 2010-05-27 チバ ホールディング インコーポレーテッド Blue phthalocyanine pigment composition and preparation thereof
JP2010533745A (en) * 2007-07-17 2010-10-28 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド Particulate epsilon-copper phthalocyanine-pigment formulation
JP2012021039A (en) * 2010-07-12 2012-02-02 Dic Corp Aqueous pigment dispersing liquid and method of producing inkjet recording aqueous ink

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4396777B2 (en) 2006-07-14 2010-01-13 東洋インキ製造株式会社 Polyester dispersant, process for producing the same, and pigment composition using the same
JP5703550B2 (en) 2008-09-30 2015-04-22 山陽色素株式会社 Refined pigment composition and method for producing pigment dispersion using the refined pigment composition
CA2772016C (en) * 2009-08-26 2014-12-16 Dic Corporation Method for producing water-based pigment dispersion liquid and water-based ink for ink jet recording

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10148711A (en) * 1996-11-20 1998-06-02 Toyo Ink Mfg Co Ltd Coloring composition for color filter, and color filter
JP2003506516A (en) * 1999-08-03 2003-02-18 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド Copper-free stable polymorph phthalocyanine pigment
JP2005506434A (en) * 2001-10-19 2005-03-03 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド Method for producing green pigment composition useful for color filter and LCD
WO2006011467A1 (en) * 2004-07-29 2006-02-02 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Pigment
JP2010518204A (en) * 2007-02-07 2010-05-27 チバ ホールディング インコーポレーテッド Blue phthalocyanine pigment composition and preparation thereof
JP2010533745A (en) * 2007-07-17 2010-10-28 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド Particulate epsilon-copper phthalocyanine-pigment formulation
JP2012021039A (en) * 2010-07-12 2012-02-02 Dic Corp Aqueous pigment dispersing liquid and method of producing inkjet recording aqueous ink

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016199653A (en) * 2015-04-09 2016-12-01 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Pigment composition and production method of the same, and inkjet ink
WO2019230629A1 (en) * 2018-05-28 2019-12-05 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Inorganic oxide dispersion having high transparency
JPWO2021065643A1 (en) * 2019-10-01 2021-04-08
JP7040679B2 (en) 2019-10-01 2022-03-23 Dic株式会社 Method for Producing Aqueous Pigment Dispersion, Pigment Kneaded Product and Aqueous Pigment Dispersion
JP6870785B1 (en) * 2020-06-12 2021-05-12 Dic株式会社 Method for producing zinc halide phthalocyanine pigment
CN113242887A (en) * 2020-06-12 2021-08-10 Dic株式会社 Process for producing halogenated zinc phthalocyanine pigment
WO2021250888A1 (en) * 2020-06-12 2021-12-16 Dic株式会社 Method for producing halogenated zinc phthalocyanine pigment

Also Published As

Publication number Publication date
KR102293140B1 (en) 2021-08-25
JP6520063B2 (en) 2019-05-29
TW201527443A (en) 2015-07-16
CN105764997A (en) 2016-07-13
WO2015083352A1 (en) 2015-06-11
KR20160094382A (en) 2016-08-09
TWI647284B (en) 2019-01-11
CN105764997B (en) 2018-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6520063B2 (en) Pigment composition, method for producing the same, and pigment composition for color filter
TWI494378B (en) Red coloring composition for color filter, and color filter
JP4993026B1 (en) Colorant for color filter, coloring composition, and color filter
KR101498191B1 (en) Colorant composition for a color filter, color filter using the same, and liquid crystal display device
JP2008139858A (en) Color filter, liquid crystal display device and ccd
KR20140001807A (en) Colored composition, color filter and display device
JP2007231247A (en) Method for producing phthalocyanine compound pigment micro-particle, phthalocyanine compound pigment micro-particle obtained by the same, ink-jet ink for color filter, coloring photosensitive resin composition and photosensitive resin transfer material comprising the same and color filter, liquid crystal display device and ccd device using the same
JP5227567B2 (en) Color filter and liquid crystal display device using the same
JP5224785B2 (en) Method for producing organic pigment nanoparticles
JP5505058B2 (en) Blue coloring composition for color filter, and color filter
JP2013186149A (en) Colorant for color filter, coloring composition, and color filter
JP2008007774A (en) Organic pigment nanoparticle dispersion and method for manufacturing the same, inkjet ink containing the same, colored photosensitive resin composition, and photosensitive resin transfer material, and color filter, liquid crystal display and ccd device using the same
JP4923894B2 (en) Coloring composition for color filter and color filter using the same
JP2017190295A (en) Compound, and pigment dispersant, coloring composition and color filter which contain that compound
JP5707603B2 (en) Pigment dispersant, pigment composition using the same, coloring composition, and color filter
JP2007321110A (en) Method for producing pigment nanoparticle dispersion, colored photosensitive resin composition containing pigment nanoparticle, photosensitive transfer material, color filter using them, liquid crystal display device, ccd device and method for producing ink-jet ink for color filter
JP5493576B2 (en) Coloring composition for color filter, color filter and color display device
JP5786159B2 (en) Colorant for color filter, coloring composition, and color filter
JP5693016B2 (en) Blue coloring composition for color filter, and color filter
JP5381533B2 (en) Coloring composition, photosensitive coloring composition for color filter, and color filter
JP4952467B2 (en) Coloring composition for color filter and color filter using the same
JP2014118479A (en) Yellow colorant, method of producing the same, and color filter using the same
JP2018158962A (en) Method for producing diketopyrrolopyrrole pigment
JP2016222855A (en) Pigment composition and production method of the same, as well as pigment composition for color filter
JP5724117B2 (en) Coloring composition for color filter, and color filter

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20171116

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20171116

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20171206

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20171206

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20181002

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20181128

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20190402

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20190415

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6520063

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250