JP2015094825A - Method for manufacturing silicone-based soft ocular lens having hydrophilic surface - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズの製造方法及び当該方法により製造される親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズに関する。 The present invention relates to a method for producing a silicone-based soft ophthalmic lens having a hydrophilic surface and a silicone-based soft ophthalmic lens having a hydrophilic surface produced by the method.
眼組織内には血管が存在しないことから、眼細胞を健全に維持するために必要となる酸素の供給は、血液を介して行うことができず、角膜を介して大気から直接行われる。コンタクトレンズを装用した場合においては、角膜への酸素供給は妨げられるので、コンタクトレンズの長時間にわたる装用は、角膜の酸素欠乏状態を引き起こし、充血、角膜浮腫、血管浸潤などの眼疾患の原因となる。そこで、コンタクトレンズの物性の一つである酸素透過性は、眼細胞への酸素供給量に影響を及ぼす重要な物性である。 Since there are no blood vessels in the ocular tissue, the supply of oxygen necessary for maintaining ocular cells cannot be performed via blood, but is performed directly from the atmosphere via the cornea. When wearing contact lenses, the oxygen supply to the cornea is hindered, so wearing the contact lenses for a long time can cause an oxygen-deficient state of the cornea, causing eye diseases such as hyperemia, corneal edema, and vascular infiltration. Become. Thus, oxygen permeability, which is one of the physical properties of contact lenses, is an important physical property that affects the amount of oxygen supplied to eye cells.
コンタクトレンズは、ハードコンタクトレンズ（ＨＣＬ）とソフトコンタクトレンズ（ＳＣＬ）に大別される。ＨＣＬは、優れた光学特性と酸素透過性を有するものの、素材の硬さから、装用時に異物感を生じやすいという欠点を有する。ＳＣＬは、優れた装用感を有するものの、素材の酸素透過性が低く、さらに装用中にレンズから水分が蒸発することから、装用者が乾燥感を感じるという欠点を有する。 Contact lenses are roughly classified into hard contact lenses (HCL) and soft contact lenses (SCL). Although HCL has excellent optical properties and oxygen permeability, it has a drawback that it tends to cause a foreign body sensation during wearing due to the hardness of the material. Although SCL has an excellent feeling of wearing, it has a drawback that the wearer feels a feeling of dryness because the oxygen permeability of the material is low and moisture is evaporated from the lens during wearing.
そこで、近年、ＨＣＬの高い酸素透過性とＳＣＬの優れた装用感を併せ持つシリコーンハイドロゲル（ＳＨＧＣＬ）や軟質性の非含水性酸素透過レンズ（ＦＧＰＣＬ）が開発された。ＳＨＧＣＬは従来のＳＣＬと比較すると含水率が低く、ＦＧＰＣＬに至っては非含水性であることから、これらはＳＣＬの欠点であった装用時の乾燥感を軽減することが可能なものである。 Therefore, in recent years, a silicone hydrogel (SHGCL) having a high oxygen permeability of HCL and an excellent wearing feeling of SCL and a soft non-hydrous oxygen permeable lens (FGPCL) have been developed. Since SHGCL has a lower moisture content than conventional SCL and is non-hydrated up to FGPCL, they can reduce the dry feeling during wearing, which was a drawback of SCL.
ところが、ＳＨＧＣＬ及びＦＧＰＣＬは、構成成分であるシリコーンに由来する表面の高い親油性により、水濡れ性、滑性及び耐汚染性が低い。これらは、コンタクトレンズ表面への脂質の付着や瞬目時における摩擦の増加の原因となり、装用感の低下や眼障害を誘発する恐れがある。そこで、安全かつ衛生的に使用することを目的として、ＳＨＧＣＬやＦＧＰＣＬの表面を改質する技術が数多く検討されてきた。 However, SHGCL and FGPCL have low wettability, slipperiness and stain resistance due to the high lipophilicity of the surface derived from the constituent silicone. These cause lipid adhesion to the contact lens surface and increased friction during blinking, and may cause a decrease in wearing feeling and eye damage. Therefore, many techniques for modifying the surface of SHGCL and FGPCL have been studied for the purpose of safe and hygienic use.
特許文献１には、シリコーンハイドロゲルを調製する際に、重合前液に親水性ポリラクタムを配合し、重合後にコンタクトレンズ基材と親水性ポリラクタムとによって相互侵入網目構造を形成させることにより濡れ性の向上と摩擦の軽減を行う方法が開示されている。 In Patent Document 1, when preparing a silicone hydrogel, hydrophilic polylactam is added to a pre-polymerization solution, and a wettability is formed by forming an interpenetrating network structure with the contact lens substrate and the hydrophilic polylactam after polymerization. A method for improving and reducing friction is disclosed.
特許文献２には、疎水性の表面構造を有する眼用レンズ表面に静電相互作用により積層した親水性膜を吸着させることで、濡れ性、摩擦及び耐汚染性の向上を行う方法が開示されている。 Patent Document 2 discloses a method for improving wettability, friction, and contamination resistance by adsorbing a hydrophilic film laminated by electrostatic interaction on the surface of an ophthalmic lens having a hydrophobic surface structure. ing.
特許文献３には、重合により得られたシリコーンハイドロゲルをポリアクリル酸のアルコール溶液に浸漬し、シリコーンハイドロゲルとポリアクリル酸とを複合化することにより、ゲルの濡れ性の向上と摩擦の軽減を行う方法が開示されている。 In Patent Document 3, the silicone hydrogel obtained by polymerization is immersed in an alcohol solution of polyacrylic acid, and the silicone hydrogel and polyacrylic acid are combined to improve the wettability of the gel and reduce friction. A method of performing is disclosed.
特許文献１に記載の方法は、配合する親水性ポリラクタムがコンタクトレンズ基材と相互作用を有さないことから、こすり洗いなどにより親水性を付与する親水性高分子が直接的に物理刺激を受けるために、レンズの表面に存在する親水性ポリラクタムがレンズ表面から脱離しやすいという問題がある。 In the method described in Patent Document 1, since the hydrophilic polylactam to be blended has no interaction with the contact lens substrate, the hydrophilic polymer that imparts hydrophilicity by rubbing or the like is directly subjected to physical stimulation. Therefore, there is a problem that the hydrophilic polylactam present on the lens surface is easily detached from the lens surface.
特許文献２に記載の方法は、基材上に積層された表面処理層を形成するものであるが、表面処理層と基材との接着は、分子間力による脆弱なものであることから、こすり洗いなどの物理刺激により表面処理層はレンズ表面から脱離しやすいという問題がある。また、表面処理層を形成する際、２種以上の対電荷を有するポリイオンを使用することから、表面処理に寄与しない遊離のポリイオンが水に不溶な複合体を形成し、これが異物となってレンズに付着するという問題もある。 The method described in Patent Document 2 is to form a surface treatment layer laminated on a substrate, but the adhesion between the surface treatment layer and the substrate is fragile due to intermolecular force. There is a problem that the surface treatment layer is easily detached from the lens surface by physical stimulation such as rubbing. In addition, since a polyion having two or more kinds of counter charges is used when forming the surface treatment layer, a free polyion that does not contribute to the surface treatment forms a complex insoluble in water, which becomes a foreign substance as a lens. There is also a problem of adhering to.
特許文献３に記載の方法では、ポリアクリル酸との複合化によってレンズが変形するという問題がある。 In the method described in Patent Document 3, there is a problem that the lens is deformed by compounding with polyacrylic acid.
したがって、特許文献１〜３に記載の方法は、レンズ表面の親水性処理の維持が難しく、又はレンズの形状を変形させるという問題を有している。 Therefore, the methods described in Patent Documents 1 to 3 have a problem that it is difficult to maintain the hydrophilic treatment of the lens surface, or the shape of the lens is deformed.
そこで、本発明は、特許文献１〜３に記載の方法に比べて、レンズ形状に影響を及ぼさない、安定的な親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを製造する方法を提供することを、発明が解決しようとする課題とした。 Therefore, the present invention provides a method for producing a silicone-based soft ophthalmic lens having a stable hydrophilic surface that does not affect the lens shape as compared with the methods described in Patent Documents 1 to 3. This is a problem to be solved by the invention.
本願発明者らは、上記課題を鑑みて、鋭意検討を進めたところ、シリコーン系軟質性眼用レンズ基材に何らかの修飾を加えて、表面改質層である親水性高分子と強固な静電相互作用により結合（すなわち、イオン結合）することができれば、眼用レンズ表面に安定的に親水性の改質層を形成することが可能になると想定した。そこで、レンズ表面付近に高い電荷を有するシリコーン系軟質性眼用レンズの形成方法について研究を進めた。 The inventors of the present application have made extensive studies in view of the above-mentioned problems. As a result, the silicone-based soft ophthalmic lens base material is modified in some way so that the hydrophilic polymer serving as the surface modification layer and strong electrostatic properties are added. It is assumed that a hydrophilic modified layer can be stably formed on the surface of the ophthalmic lens if it can be bonded (ie, ion bonded) by interaction. Therefore, research was conducted on a method for forming a silicone-based soft ophthalmic lens having a high charge near the lens surface.
表面改質層である親水性高分子をシリコーン系軟質性眼用レンズの表面に静電的に結合するためには、レンズの構成成分としてシリコーン含有モノマーとともにイオン性モノマーを配合することが考えられる。しかし、イオン性モノマーはシリコーン含有モノマーとの相溶性が低く、多量に配合することが困難である。また、重合成分を含む重合前液を重合して得られる眼用レンズ基材はランダムポリマーであることから、表面近傍の電荷密度を選択的に向上させることが難しく、親水性高分子とイオン性高分子との間に生じる静電相互作用を高めることができず、表面改質層を強固に結合させることができない。 In order to electrostatically bond the hydrophilic polymer that is the surface modification layer to the surface of the silicone-based soft ophthalmic lens, it may be possible to mix an ionic monomer with a silicone-containing monomer as a component of the lens. . However, the ionic monomer has low compatibility with the silicone-containing monomer, and it is difficult to add a large amount. In addition, since the ophthalmic lens base material obtained by polymerizing a pre-polymerization solution containing a polymerization component is a random polymer, it is difficult to selectively improve the charge density in the vicinity of the surface. The electrostatic interaction generated between the polymer and the polymer cannot be increased, and the surface modification layer cannot be firmly bonded.
そこで、本発明者らは、レンズ基材の電荷密度を向上させる方法について、さらに検討を進めた結果、コンタクトレンズ素材と高い電荷密度を有するイオン性高分子との間で形成される半相互侵入網目構造に着眼するに至った。 Therefore, as a result of further investigation on the method for improving the charge density of the lens substrate, the present inventors have determined that the semi-interpenetration formed between the contact lens material and the ionic polymer having a high charge density. I came to focus on the network structure.
半相互侵入網目構造は、２種以上の高分子複合体であって、一方の網目状高分子と、他方の鎖状高分子が相互に侵入しあう構造である。網目状高分子及び鎖状高分子は、互いに独立していることから、その複合体は網目状高分子及び鎖状高分子の両方の特徴を併せ持つ。また、鎖状高分子の両端部は、一方の端部は網目状高分子に侵入し、他方の端部は網目状高分子からはみ出していることから、網目状高分子からはみ出した鎖状高分子の端部は、近接する化合物と相互に作用しあうことができるという特徴を有する。 The semi-interpenetrating network structure is a polymer composite of two or more types, in which one network polymer and the other chain polymer enter each other. Since the network polymer and the chain polymer are independent from each other, the composite has the characteristics of both the network polymer and the chain polymer. In addition, since both ends of the chain polymer penetrate into the network polymer at one end and protrude from the network polymer at the other end, the chain height protruding from the network polymer. The end of the molecule has the feature that it can interact with neighboring compounds.
本発明者らは、網目状高分子としてシリコーン系軟質性眼用レンズ素材を、鎖状高分子として高い電荷密度を有するイオン性高分子を選択し、これらにより半相互侵入網目構造を形成することで、眼用レンズ素材よりはみ出したイオン性高分子の端部の電荷により、眼用レンズ表面が高い電荷を有する状態になることを見出した。さらには、この電荷密度が高いレンズ表面（イオン性高分子の端部）に、対電荷を有する親水性高分子が接触することで、レンズ表面（イオン性高分子の端部）と親水性高分子とは強固な静電相互作用により結合し、結果として、安定な親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを得ることができることに成功した。また、この方法は、特殊な有機溶媒などを使用しないことから、レンズの形状に悪影響を及ぼす方法ではない。本発明は、これらの成功例に基づき完成された発明である。 The present inventors select a silicone-based soft ophthalmic lens material as a network polymer and an ionic polymer having a high charge density as a chain polymer, thereby forming a semi-interpenetrating network structure. Thus, the inventors have found that the surface of the ophthalmic lens has a high charge due to the charge at the end of the ionic polymer protruding from the ophthalmic lens material. Further, when the hydrophilic polymer having a counter charge comes into contact with the lens surface (ionic polymer end portion) having a high charge density, the lens surface (ionic polymer end portion) and the hydrophilic surface having high hydrophilicity. As a result, the present inventors succeeded in obtaining a silicone-based soft ophthalmic lens having a stable hydrophilic surface. In addition, this method is not a method that adversely affects the shape of the lens because a special organic solvent or the like is not used. The present invention has been completed based on these successful examples.
したがって、本発明によれば、（１）（ｉ）シリコーン含有モノマー、（ｉｉ）架橋剤、（ｉｉｉ）重合性基を有さないイオン性鎖状高分子及び（ｉｖ）分子内に少なくとも１以上の親水性基及び（メタ）アクリロイル基若しくはビニル基を有する親水性モノマーを少なくとも含む重合前液を、眼用レンズ用モールド内で重合反応に供することによって、半相互侵入網目構造を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを得る工程；（２）前記シリコーン系軟質性眼用レンズ中のイオン性鎖状高分子を帯電させて、帯電したイオン性鎖状高分子を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを得る工程；及び（３）前記帯電したイオン性鎖状高分子を有するシリコーン系軟質性眼用レンズと、（ｖ）該イオン性鎖状高分子の電荷と反対の電荷を有する親水性高分子とを接触させ、親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを得る工程を含む、親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを製造する方法が提供される。 Therefore, according to the present invention, (1) (i) a silicone-containing monomer, (ii) a crosslinking agent, (iii) an ionic chain polymer having no polymerizable group, and (iv) at least one in the molecule A silicone soft polymer having a semi-interpenetrating network structure by subjecting a prepolymerization solution containing at least a hydrophilic monomer having a hydrophilic group and a (meth) acryloyl group or vinyl group to a polymerization reaction in an ophthalmic lens mold (2) charging the ionic chain polymer in the silicone-based soft ophthalmic lens to obtain a silicone-based soft ophthalmic lens having the charged ionic chain polymer. And (3) a silicone-based soft ophthalmic lens having the charged ionic chain polymer, and (v) a parent having a charge opposite to the charge of the ionic chain polymer. Contacting the sex polymer comprises obtaining a silicone-based soft ocular lens having a hydrophilic surface, a method of manufacturing a silicone-based soft ocular lens having a hydrophilic surface is provided.
好ましくは、前記（ｉ）シリコーン含有モノマーは、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）
（式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、Ｒ１は水素又は−ＣＨ３を表わし；Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４の炭化水素基又は−ＯＳｉ（ＣＨ３）３を表わし；Ｒ５〜Ｒ６はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ４の炭化水素基を表わし；Ｘは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−を表わし；ＹはＣ１〜Ｃ６の炭化水素基を表わし；Ｚは１以上の水酸基を有するＣ１〜Ｃ６の炭化水素基を表わし；ｎは１〜１０の整数を表わす）
で示される分子内に１以上の親水性基を有するシリコーン含有モノマーを少なくとも１以上含むものである。
Preferably, the (i) silicone-containing monomer is represented by the following general formulas (I) to (IV):
(In formulas (I) to (IV), R 1 represents hydrogen or —CH 3 ; R 2 to R 4 each independently represent hydrogen, a C 1 to C 4 hydrocarbon group or —OSi (CH 3 ). 3 represents; R 5 to R 6 each independently represents a hydrocarbon group of C 1 ~C 4; X represents -COO- or -CONH-; Y is a hydrocarbon group of C 1 -C 6 Z represents a C 1 to C 6 hydrocarbon group having one or more hydroxyl groups; n represents an integer of 1 to 10)
It contains at least one silicone-containing monomer having one or more hydrophilic groups in the molecule.
好ましくは、前記（ｉｉｉ）重合性基を有さないイオン性鎖状高分子が、分子量１，０００〜３０，０００のカチオン性の鎖状高分子である。 Preferably, the (iii) ionic chain polymer having no polymerizable group is a cationic chain polymer having a molecular weight of 1,000 to 30,000.
好ましくは、前記（ｉｉｉ）重合性基を有さないイオン性鎖状高分子が、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン及びそれらの誘導体からなるブロックポリマーである。 Preferably, (iii) the ionic chain polymer having no polymerizable group is a block polymer composed of polyethyleneimine, polyallylamine, and derivatives thereof.
好ましくは、前記（ｖ）親水性高分子がアニオン性高分子である。 Preferably, the (v) hydrophilic polymer is an anionic polymer.
好ましくは、前記（ｖ）親水性高分子がポリアクリル酸、アルギン酸、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルアミロース及びデルマタン硫酸からなる群から選択される。 Preferably, (v) the hydrophilic polymer is selected from the group consisting of polyacrylic acid, alginic acid, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, carboxymethylcellulose, carboxymethylamylose and dermatan sulfate.
本発明の別の側面によれば、本発明の方法により製造される、親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズが提供される。 According to another aspect of the present invention, there is provided a silicone-based soft ophthalmic lens having a hydrophilic surface produced by the method of the present invention.
本発明の方法によれば、レンズの形状を変形させることなく、こすり洗いなどへの耐久性に優れた安定した親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズが得られる。特に、本発明の方法によって得られる眼用レンズは、その表面が親水性高分子によって被覆されていることから、眼用レンズ基材中のイオン性鎖状高分子はこすり洗いによって脱離し難く、結果として親水性高分子の表面被覆が剥がれ難い構造となっている。このような眼用レンズは、長期間にわたる装用においても、脂質の付着や摩擦の増加を抑止することが可能なものであり、それらに起因する装用感の低下や眼障害の誘発を回避することができるものである。 According to the method of the present invention, it is possible to obtain a silicone-based soft ophthalmic lens having a stable hydrophilic surface excellent in durability to rubbing and the like without deforming the shape of the lens. In particular, since the ophthalmic lens obtained by the method of the present invention has a surface coated with a hydrophilic polymer, the ionic chain polymer in the ophthalmic lens substrate is hardly detached by rubbing, As a result, the surface coating of the hydrophilic polymer is difficult to peel off. Such ophthalmic lenses can suppress the adhesion of lipid and increase in friction even during long-term wearing, and avoid the deterioration of wearing feeling and the induction of eye damage caused by them. Is something that can be done.
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明に係る親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを製造する方法は、以下の工程（１）〜（３）を少なくとも含む：
（１）（ｉ）シリコーン含有モノマー、（ｉｉ）架橋剤、（ｉｉｉ）重合性基を有さないイオン性鎖状高分子及び（ｉｖ）分子内に少なくとも１以上の親水性基及び（メタ）アクリロイル基若しくはビニル基を有する親水性モノマーを少なくとも含む重合前液を、眼用レンズ用モールド内で重合反応に供することによって、半相互侵入網目構造を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを得る工程；
（２）前記シリコーン系軟質性眼用レンズ中のイオン性鎖状高分子を帯電させて、帯電したイオン性鎖状高分子を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを得る工程；及び
（３）前記帯電したイオン性鎖状高分子を有するシリコーン系軟質性眼用レンズと、（ｖ）該イオン性鎖状高分子の電荷と反対の電荷を有する親水性高分子とを接触させ、親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを得る工程。
Details of the present invention will be described below.
The method for producing a silicone-based soft ophthalmic lens having a hydrophilic surface according to the present invention includes at least the following steps (1) to (3):
(1) (i) a silicone-containing monomer, (ii) a crosslinking agent, (iii) an ionic chain polymer having no polymerizable group, and (iv) at least one hydrophilic group in the molecule and (meth) A step of obtaining a silicone-based soft ophthalmic lens having a semi-interpenetrating network structure by subjecting a pre-polymerization solution containing at least a hydrophilic monomer having an acryloyl group or a vinyl group to a polymerization reaction in an ophthalmic lens mold;
(2) charging the ionic chain polymer in the silicone-based soft ophthalmic lens to obtain a silicone-based soft ophthalmic lens having a charged ionic chain polymer; and (3) A silicone-based soft ophthalmic lens having a charged ionic chain polymer and (v) a hydrophilic polymer having a charge opposite to the charge of the ionic chain polymer are brought into contact with each other to obtain a hydrophilic surface A step for obtaining a silicone-based soft ophthalmic lens.
本発明の方法は、概略すると、工程（１）により網目状高分子である眼用レンズ素材と鎖状高分子であるイオン性鎖状高分子との間で半相互侵入網目構造を形成させ、次いで工程（２）により半相互侵入網目構造にあるイオン性鎖状高分子を帯電させることにより表面に高い電荷を有する眼用レンズを得て、次いで工程（３）により表面に高い電荷を有する眼用レンズとイオン性鎖状高分子の電荷と対になる電荷の親水性高分子とを接触させることで、レンズ表面に親水性高分子が強固な静電相互作用により結合した眼用レンズを得る方法である。本発明の方法によって、耐久性に優れた、安定的に親水性の表面を有する眼用レンズを得ることが可能となる。本発明の方法において、必ずしも工程（１）〜（３）が連続して実施されなければならないということはなく、本発明の課題を解決し得る限り、工程と工程との間又は工程途中に種々の工程や操作が含まれ得る。 In summary, the method of the present invention can form a semi-interpenetrating network structure between an ophthalmic lens material that is a network polymer and an ionic chain polymer that is a chain polymer in step (1), Next, an ionic chain polymer having a semi-interpenetrating network structure is charged in step (2) to obtain an ophthalmic lens having a high charge on the surface, and then an eye having a high charge on the surface in step (3). An ophthalmic lens in which the hydrophilic polymer is bonded to the lens surface by a strong electrostatic interaction by bringing the hydrophilic lens having a charge paired with the charge of the ionic chain polymer into contact. Is the method. The method of the present invention makes it possible to obtain an ophthalmic lens having excellent durability and a stable hydrophilic surface. In the method of the present invention, the steps (1) to (3) do not necessarily have to be carried out continuously. As long as the problems of the present invention can be solved, there are various steps between the steps or during the steps. These steps and operations may be included.
本発明において、半相互侵入網目構造とは、２種以上の高分子複合体であって、少なくとも１種の網目状高分子と、それとは異なる少なくとも１種のイオン性鎖状高分子が相互に侵入しあう構造を有する。本発明においては、網目状高分子はシリコーン系軟質性眼用レンズ基材であり、イオン性鎖状高分子は、帯電可能なイオン性高分子である。当該構成とすることで、半相互侵入網目構造形成後のレンズ基材は、その内部及び表面に電荷を有することができる。 In the present invention, the semi-interpenetrating network structure is two or more kinds of polymer composites in which at least one kind of network polymer and at least one kind of ionic chain polymer different from each other are mutually connected. It has an intruding structure. In the present invention, the network polymer is a silicone-based soft ophthalmic lens substrate, and the ionic chain polymer is a chargeable ionic polymer. By setting it as the said structure, the lens base material after semi-penetrating network structure formation can have an electric charge in the inside and surface.
本発明の方法は、工程（１）として、（ｉ）シリコーン含有モノマー、（ｉｉ）架橋剤、（ｉｉｉ）重合性基を有さないイオン性鎖状高分子及び（ｉｖ）分子内に少なくとも１以上の親水性基及び（メタ）アクリロイル基若しくはビニル基を有する親水性モノマーを少なくとも含む重合前液を、眼用レンズ用モールド内で重合反応に供することによって、半相互侵入網目構造を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを得る工程を含む。重合前液において、（ｉ）シリコーン含有モノマー、（ｉｉ）架橋剤及び（ｉｖ）分子内に少なくとも１以上の親水性基及び（メタ）アクリロイル基若しくはビニル基を有する親水性モノマーは網目状高分子を形成するモノマー成分として機能し、（ｉｉｉ）重合性基を有さないイオン性鎖状高分子は網目状高分子と半相互侵入網目構造を形成する高分子成分として機能する。 The method of the present invention comprises, as step (1), (i) a silicone-containing monomer, (ii) a cross-linking agent, (iii) an ionic chain polymer having no polymerizable group, and (iv) at least one in the molecule. A silicone system having a semi-interpenetrating network structure by subjecting the prepolymerization solution containing at least the hydrophilic monomer having the above hydrophilic group and (meth) acryloyl group or vinyl group to a polymerization reaction in an ophthalmic lens mold. Obtaining a soft ophthalmic lens. In the pre-polymerization solution, (i) a silicone-containing monomer, (ii) a cross-linking agent, and (iv) a hydrophilic monomer having at least one hydrophilic group and (meth) acryloyl group or vinyl group in the molecule are network polymers. (Iii) The ionic chain polymer having no polymerizable group functions as a polymer component that forms a semi-interpenetrating network structure with the network polymer.
（ｉ）シリコーン含有モノマーは、分子内に一種以上の（メタ）アクリロイル基又はビニル基を含む重合可能なシリコーン化合物であれば特に限定されないが、例えば、下記一般式（１）〜（３）で示される化合物が挙げられる。さらに、一般式（１）〜（３）で示される化合物の具体例として、メタクリロキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、α，ω−ジメタクリロキシプロピルポリジメチルシロキサン、α−メタクリロキシ−ω−ブチルポリジメチルシロキサン及びメタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランが挙げられるが、これらに限定されるものではない。（ｉ）シリコーン含有モノマーとしては、これらのうちの１種を単独で使用することができ、又は２種以上を混合して配合することができる。 (I) The silicone-containing monomer is not particularly limited as long as it is a polymerizable silicone compound containing one or more (meth) acryloyl groups or vinyl groups in the molecule. For example, in the following general formulas (1) to (3) And the compounds shown. Furthermore, as specific examples of the compounds represented by the general formulas (1) to (3), methacryloxypropylbis (trimethylsiloxy) methylsilane, α, ω-dimethacryloxypropylpolydimethylsiloxane, α-methacryloxy-ω-butyl poly Examples include, but are not limited to, dimethylsiloxane and methacryloxypropyltris (trimethylsiloxy) silane. (I) As a silicone containing monomer, 1 type of these can be used independently, or 2 or more types can be mixed and mix | blended.
一般式（１）〜（３）において、Ｒ１は水素又は−ＣＨ３を表わし；Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４の炭化水素基又は−ＯＳｉ（ＣＨ３）３を表わし；Ｒ５〜Ｒ６はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ４の炭化水素基を表わし；Ｘは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−を表わし；ＹはＣ１〜Ｃ６の炭化水素基を表わし；ｎは１〜１０の整数を表わす。 In the general formulas (1) to (3), R 1 represents hydrogen or —CH 3 ; R 2 to R 4 each independently represent hydrogen, a C 1 to C 4 hydrocarbon group or —OSi (CH 3 ). 3 represents; R 5 to R 6 each independently represents a hydrocarbon group of C 1 ~C 4; X represents -COO- or -CONH-; Y is a hydrocarbon group of C 1 -C 6 N represents an integer of 1 to 10.
前記網目状高分子としてＳＨＧＣＬを選択する場合においては、（ｉ）シリコーン含有モノマーと親水性モノマーの相溶性を向上させるために、さらに１以上の親水性基を修飾したシリコーン含有モノマーを配合することが好ましく、例えば、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で示される化合物が挙げられる。一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で示される化合物の具体例として、３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロポキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、α−３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロポキシプロピル−ω−ブチルポリジメチルシロキサン、α，ω−ジ−３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピオキシプロピルポリ（ジメチルシロキサン）、α−メタクリロキシ−ω−トリメチルシロキシポリエチレンオキサイド及びメタクリロキシエトキシトリメチルシランが挙げられるが、これらに限定されるものではない。１以上の親水性基を修飾したシリコーン含有モノマーとしては、これらのうちの１種を単独で使用することができ、又は２種以上を混合して配合することができる。 When SHGCL is selected as the network polymer, (i) in order to improve the compatibility between the silicone-containing monomer and the hydrophilic monomer, a silicone-containing monomer modified with one or more hydrophilic groups is further blended. Are preferable, and examples thereof include compounds represented by the following general formulas (I) to (IV). Specific examples of the compounds represented by the general formulas (I) to (IV) include 3-methacryloxy-2-hydroxypropylbis (trimethylsiloxy) methylsilane, 3-methacryloxy-2-hydroxypropoxypropylbis (trimethylsiloxy) methylsilane, α -3-acryloxy-2-hydroxypropoxypropyl-ω-butylpolydimethylsiloxane, α, ω-di-3-acryloxy-2-hydroxypropoxypropylpoly (dimethylsiloxane), α-methacryloxy-ω-trimethylsiloxypolyethylene oxide And methacryloxyethoxytrimethylsilane, but are not limited thereto. As the silicone-containing monomer modified with one or more hydrophilic groups, one of these can be used alone, or two or more can be mixed and blended.
一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、Ｒ１は水素又は−ＣＨ３を表わし；Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４の炭化水素基又は−ＯＳｉ（ＣＨ３）３を表わし；Ｒ５〜Ｒ６はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ４の炭化水素基を表わし；Ｘは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−を表わし；ＹはＣ１〜Ｃ６の炭化水素基を表わし；Ｚは１以上の水酸基を有するＣ１〜Ｃ６の炭化水素基を表わし；ｎは１〜１０の整数を表わす。 In the general formulas (I) to (IV), R 1 represents hydrogen or —CH 3 ; R 2 to R 4 each independently represent hydrogen, a C 1 to C 4 hydrocarbon group or —OSi (CH 3 ). 3 represents; R 5 to R 6 each independently represents a hydrocarbon group of C 1 ~C 4; X represents -COO- or -CONH-; Y is a hydrocarbon group of C 1 -C 6 It represents; Z represents a hydrocarbon group of C 1 -C 6 having one or more hydroxyl groups; n is an integer of 1 to 10.
前記重合前液に含まれるシリコーン含有モノマーの総配合量は特に限定されないが、例えば、全重合成分の重量に対し４０〜８０ｗｔ％であり、好ましくは５０〜７５ｗｔ％である。配合量が４０ｗｔ％を下回る場合、酸素透過性の高い眼用レンズを得ることができない可能性があり、配合量が８０ｗｔ％を上回る場合、眼用レンズの軟質性が損なわれるため、装用時に異物感を感じることやステイニングが生じる可能性がある。 Although the total amount of the silicone-containing monomer contained in the pre-polymerization solution is not particularly limited, for example, it is 40 to 80 wt%, preferably 50 to 75 wt%, based on the weight of all polymerization components. If the blending amount is less than 40 wt%, an ophthalmic lens having a high oxygen permeability may not be obtained. If the blending amount exceeds 80 wt%, the softness of the ophthalmic lens is impaired, so that foreign matter is worn during wearing. There may be a feeling of feeling or staining.
（ｉｉ）架橋剤は架橋性モノマーを意味し、分子内に２以上の（メタ）アクリル基又はビニル基を有する化合物であれば特に限定されない。（ｉｉ）架橋剤の具体例は、エチレングリコールジメタクリレイト、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエリチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート系架橋性モノマー；アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネート、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、トリアリルホスフェート、トリアリルトリメリテート、ジアリルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、ジビニルベンゼンなどのビニル系架橋性モノマー；α，ω−メタクリロキシプロピルポリジメチルシロキサンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。（ｉｉ）架橋剤は、これらのうちの１種を単独で使用することができ、又は２種以上を混合して配合することができる。 (Ii) The crosslinking agent means a crosslinking monomer and is not particularly limited as long as it is a compound having two or more (meth) acryl groups or vinyl groups in the molecule. (Ii) Specific examples of the crosslinking agent include ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, trierythylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, (Meth) acrylate crosslinkable monomers such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate; allyl methacrylate, diallyl maleate , Diallyl fumarate, diallyl succinate, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diethylene glycol bisallyl carbonate Examples include vinyl crosslinkable monomers such as bonate, triallyl phosphate, triallyl trimellitate, diallyl ether, N, N-diallylmelamine, divinylbenzene; α, ω-methacryloxypropyl polydimethylsiloxane, and the like. It is not limited. (Ii) One of these crosslinking agents can be used alone, or two or more can be mixed and blended.
（ｉｉ）重合前液における架橋剤の配合量は特に限定されないが、例えば、全重合成分の重量に対し０．１〜５．０ｗｔ％であり、好ましくは０．３〜３．０ｗｔ％である。配合量が０．１ｗｔ％を下回る場合、重合体が適切な架橋構造を形成せず、十分な形状保持性が得られない可能性がある。また、５ｗｔ％を上回る場合、架橋構造が密になり、レンズの柔軟性が低下する可能性があることから、眼用レンズの装用者がレンズ装用時に異物感を感じやすくなる傾向がある。 (Ii) The blending amount of the crosslinking agent in the pre-polymerization solution is not particularly limited, but is, for example, 0.1 to 5.0 wt%, preferably 0.3 to 3.0 wt%, based on the weight of all polymerization components. . If the blending amount is less than 0.1 wt%, the polymer may not form an appropriate cross-linked structure, and sufficient shape retention may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 5 wt%, the cross-linked structure becomes dense and the flexibility of the lens may be lowered, so that the wearer of the ophthalmic lens tends to feel a foreign object feeling when wearing the lens.
本発明において、半相互侵入網目構造の形成に用いる（ｉｉｉ）イオン性鎖状高分子は、非重合性のホモポリマー又はブロックポリマーのいずれかから選択することができる。 In the present invention, the (iii) ionic chain polymer used for forming the semi-interpenetrating network structure can be selected from either a non-polymerizable homopolymer or a block polymer.
（ｉｉｉ）イオン性鎖状高分子の分子量は特に限定されないが、例えば、平均分子量で１，０００〜３０，０００であり、好ましくは１，５００〜１０，０００である。分子量が１，０００以下の場合、工程（１）によって得られる半相互侵入網目構造体を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを膨潤離型する際に、イオン性鎖状高分子が溶出し、本発明の目的が達成されない可能性がある。また、分子量が３０，０００以上である場合、（ｉ）シリコーン含有モノマーとの相溶性が低く、透明な重合前液を調整することが困難となり、重合後に得られる眼用レンズが白濁する可能性がある。 (Iii) The molecular weight of the ionic chain polymer is not particularly limited, but is, for example, an average molecular weight of 1,000 to 30,000, and preferably 1,500 to 10,000. When the molecular weight is 1,000 or less, when the silicone-based soft ophthalmic lens having the semi-interpenetrating network structure obtained in the step (1) is swelled and released, the ionic chain polymer is eluted, The object of the invention may not be achieved. Further, when the molecular weight is 30,000 or more, (i) the compatibility with the silicone-containing monomer is low, and it becomes difficult to prepare a transparent prepolymerization solution, and the ophthalmic lens obtained after polymerization may become cloudy. There is.
重合前液における（ｉｉｉ）イオン性鎖状高分子の配合量は特に限定されないが、例えば、全重合成分の重量に対して、２〜１０ｗｔ％、好ましくは３〜８ｗｔ％である。（ｉｉｉ）イオン性鎖状高分子の配合量が２ｗｔ％未満であると、十分な電荷を付与できないことから、眼用レンズ表面との静電的結合が十分に形成されず、安定した親水性の表面を有する眼用レンズを得られない可能性がある。また、（ｉｉｉ）イオン性鎖状高分子の配合量が１０ｗｔ％以上であると、シリコーン含有モノマーと親水性高分子とが相分離して、結果として重合後にレンズの白濁が生じる可能性がある。 The amount of (iii) ionic chain polymer in the pre-polymerization solution is not particularly limited, but is, for example, 2 to 10 wt%, preferably 3 to 8 wt%, based on the weight of all polymerization components. (Iii) When the blending amount of the ionic chain polymer is less than 2 wt%, a sufficient charge cannot be imparted, so that an electrostatic bond with the ophthalmic lens surface is not sufficiently formed and stable hydrophilicity is achieved. There is a possibility that an ophthalmic lens having a surface of the above may not be obtained. Further, (iii) if the blending amount of the ionic chain polymer is 10 wt% or more, the silicone-containing monomer and the hydrophilic polymer may be phase-separated, and as a result, the lens may become clouded after polymerization. .
（ｉｉｉ）イオン性鎖状高分子は、半相互侵入網目構造を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを形成した後に、工程（２）及び（３）によって当該イオン性鎖状高分子と結合する（ｉｖ）親水性高分子の物性を考慮し、カチオン性であることが好ましい。（ｉｉｉ）イオン性鎖状高分子の具体例は、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン及びそれらの誘導体であるブロックポリマーが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 (Iii) The ionic chain polymer is bonded to the ionic chain polymer in steps (2) and (3) after forming a silicone-based soft ophthalmic lens having a semi-interpenetrating network structure ( iv) Considering the physical properties of the hydrophilic polymer, it is preferably cationic. (Iii) Specific examples of the ionic chain polymer include, but are not limited to, polyethyleneimine, polyallylamine, and block polymers that are derivatives thereof.
本発明において、重合前液に（ｉｖ）親水性モノマーを配合する。（ｉｖ）親水性モノマーとは、分子内に少なくとも１つの親水性基及び（メタ）アクリロイル基又はビニル基を有する重合可能な化合物であれば特に限定されず、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレイト、２−ヒドロキシエチルメタクリレイト、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレイト、グリセロールメタクリレート、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド及びＮ−ビニルホルムアミドなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 In the present invention, (iv) a hydrophilic monomer is added to the pre-polymerization solution. (Iv) The hydrophilic monomer is not particularly limited as long as it is a polymerizable compound having at least one hydrophilic group and (meth) acryloyl group or vinyl group in the molecule. For example, N, N-dimethylacrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone, acrylic acid, methacrylic acid, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, glycerol methacrylate, N-vinyl-N-methylacetamide, N-vinyl-N Examples include, but are not limited to, -ethylacetamide, N-vinyl-N-ethylformamide, N-vinylformamide and the like.
重合前液おける（ｉｖ）親水性モノマーの配合量は特に限定されないが、例えば、全重合成分の重量中に対し２０〜６０ｗｔ％であり、好ましくは３０〜５５ｗｔ％である。配合量が６０ｗｔ％を上回る場合、シリコーン含有モノマーとの相溶化が困難となることから、透明な眼用レンズを得ることができない可能性がある。また、配合量が２０ｗｔ％を下回ると、眼用レンズが含水しないことから、ＳＨＧＣＬを得ることができない可能性がある。 The blending amount of the hydrophilic monomer (iv) in the pre-polymerization solution is not particularly limited, but is, for example, 20 to 60 wt%, preferably 30 to 55 wt%, based on the weight of all polymerization components. If the blending amount exceeds 60 wt%, it becomes difficult to compatibilize with the silicone-containing monomer, and thus there is a possibility that a transparent ophthalmic lens cannot be obtained. On the other hand, when the blending amount is less than 20 wt%, the ophthalmic lens does not contain water, and thus SHGCL may not be obtained.
工程（１）の重合前液には、上記した成分（ｉ）〜（ｉｖ）に加えて、該重合前液を重合反応に供して半相互侵入網目構造を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを得ることができる限り、他の成分を配合することができる。 In addition to the above components (i) to (iv), the pre-polymerization solution in step (1) is a silicone-based soft ophthalmic lens having a semi-interpenetrating network structure by subjecting the pre-polymerization solution to a polymerization reaction. As long as it can be obtained, other components can be blended.
また、前記網目状高分子の剛性、含水性及び易滑性を調整するために、重合前液に疎水性モノマーを配合することができる。疎水性モノマーは、分子内に親水性基を有さず、１以上の（メタ）アクリロイル基又はビニル基を有する重合可能な化合物であれば特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、３−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、６−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、７−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、２、１，１−ジメチルドデシル（メタ）アクリレート、２、７−ジメチル−４、５−ジエチルオクチル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉ−ステアリル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレートなどの直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、テトラフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロビス（トリフルオロメチル）ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ノナフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、トリデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、ヘキサデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、オクタデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、ノナデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、エイコサフルオロドデシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−オクタフルオロ−６−トリフルオロメチルヘプチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−ドデカフルオロ−８−トリフルオロメチルノニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−ヘキサデカフルオロ−１０−トリフルオロメチルウンデシル（メタ）アクリレート、ノルマルプロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ノルマルブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。疎水性モノマーとしては、これらのうちの１種を単独で使用することができ、又は２種以上を混合して配合することができる。 Moreover, in order to adjust the rigidity, water content and slipperiness of the network polymer, a hydrophobic monomer can be added to the pre-polymerization solution. The hydrophobic monomer is not particularly limited as long as it is a polymerizable compound having no hydrophilic group in the molecule and having one or more (meth) acryloyl groups or vinyl groups. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (Meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, trimethyl Cyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) Acry , Decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 3-methyl Tridecyl (meth) acrylate, 6-methyltridecyl (meth) acrylate, 7-methyltridecyl (meth) acrylate, 2,1,1-dimethyldodecyl (meth) acrylate, 2,7-dimethyl-4,5- Diethyloctyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, i-stearyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, phenol Linear, branched or cyclic alkyl (meth) acrylate such as xylethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate , Tetrafluoropentyl (meth) acrylate, hexafluorobutyl (meth) acrylate, hexafluorohexyl (meth) acrylate, hexafluorobis (trifluoromethyl) pentyl (meth) acrylate, hexafluoroisopropyl (meth) acrylate, heptafluorobutyl (Meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, nonafluoropentyl (meth) acrylate, dodecafluoroheptyl (meth) acrylate, dodecaf Luooctyl (meth) acrylate, tridecafluorooctyl (meth) acrylate, tridecafluoroheptyl (meth) acrylate, hexadecafluorodecyl (meth) acrylate, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate, octadecafluoroundecyl (meth) Acrylate, Nonadecafluoroundecyl (meth) acrylate, Eicosafluorododecyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-octafluoro-6-trifluoromethylheptyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-dodecafluoro-8-trifluoro Methylnonyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-hexadecafluoro-10-trifluoromethylundecyl (meth) acrylate, normal propyl vinyl ether, isopropyl Vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, ethylhexyl vinyl ether, and cyclohexyl vinyl ether, but is not limited thereto. As the hydrophobic monomer, one of these can be used alone, or two or more can be mixed and blended.
前記重合前液における疎水性モノマーの配合量は特に限定されないが、例えば、全重合成分の重量に対し、０〜６０ｗｔ％であり、好ましくは０〜５５ｗｔ％である。配合量が６０ｗｔ％を上回る場合、得られる網目状高分子の酸素透過性が低くなる可能性があることから、好ましくない。 The blending amount of the hydrophobic monomer in the pre-polymerization solution is not particularly limited, but is, for example, 0 to 60 wt%, preferably 0 to 55 wt%, based on the weight of all polymerization components. When the blending amount exceeds 60 wt%, it is not preferable because oxygen permeability of the obtained network polymer may be lowered.
本発明の第一工程である重合前液には、配合されるモノマー及びイオン性高分子などの各成分の相溶性を向上させるために任意の溶媒を用いることができる。本発明においては、溶媒として特に限定されないが、三級アルコール又は飽和カルボン酸が好ましく用いられる。三級アルコールの具体例としては、ターシャリ−ブタノール、ターシャリーアリルアルコール、２−メチル−２−ブタノール、２−メチル−２−ペンタノール、２、３−ジメチル−２−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノール、２-メチル−２−ヘキサノール、２、３−ジメチル−２−ペンタノール、２，４−ジメチル−２−ペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、２、３、３−トリメチル−２−ブタノール、２−エチル−３−メチル−２−ブタノールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。飽和カルボン酸の具体例としては、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。溶媒は、これらのうちの１種を単独で使用することができ、又は２種以上を混合して配合することができる。飽和カルボン酸は、イオン性鎖状高分子の電荷を中和し、飽和脂肪酸基がイオン性高分子に付与されることで、イオン性鎖状高分子の極性が低下し、シリコーン含有モノマーとの相溶性が向上することから、好ましく用いられる。 In the pre-polymerization solution which is the first step of the present invention, any solvent can be used in order to improve the compatibility of each component such as a monomer and an ionic polymer to be blended. In the present invention, the solvent is not particularly limited, but a tertiary alcohol or a saturated carboxylic acid is preferably used. Specific examples of the tertiary alcohol include tertiary-butanol, tertiary allyl alcohol, 2-methyl-2-butanol, 2-methyl-2-pentanol, 2,3-dimethyl-2-butanol, and 3-methyl-3. -Pentanol, 2-methyl-2-hexanol, 2,3-dimethyl-2-pentanol, 2,4-dimethyl-2-pentanol, 3-methyl-3-pentanol, 2,3,3-trimethyl Examples include, but are not limited to, 2-butanol and 2-ethyl-3-methyl-2-butanol. Specific examples of saturated carboxylic acids include, but are not limited to, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, etc. Is not to be done. One of these solvents can be used alone, or two or more solvents can be mixed and blended. The saturated carboxylic acid neutralizes the charge of the ionic chain polymer, and the saturated fatty acid group is imparted to the ionic polymer, thereby reducing the polarity of the ionic chain polymer and Since compatibility improves, it is used preferably.
前記構成成分を混合した重合前液を重合反応に供し、半相互侵入網目構造を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを形成するために、重合前液には種々の開始剤が配合される。例えば、熱重合開始剤として、種々のアゾ化合物又は過酸化物が挙げられる。具体的には、メタクリル酸２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス酪酸ジメチル、２，２’−アゾビス（２，４、４−トリメチルペンタン）ジイソブチリールパーオキサイド、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジステアロイルパーオキサイド、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（４−ターシャリーブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ターシャリ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ターシャリ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ターシャリ−ヘキシルパーオキシピバレート、ターシャリ−ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−ヘキサノイル）パーオキシヘキサン、ターシャリ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリ−ブチルパーオキシイソブチレート、ターシャリ−ヘキシルパーオキシイソプロピルカーボネート、ターシャリ−ブチルパーオキシマレイン酸、ターシャリ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ターシャリ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（３−メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ターシャリ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ターシャリ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ターシャリ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ターシャリ−ブチルパーオキシ酢酸、ターシャリ−ブチルパーオキシベンゾエートなどが挙げられる。光重合開始剤としては、種々のベンゾイン誘導体が挙げられる。具体的には、２，２−ジメトキシ−１、２−ジフェニルエタン−１オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−[４−（２ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−[４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリルノフェニル）−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、２，４、６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキシド、ビス（２，４、６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、１、２−オクタンジオン１−[４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンソイルオキシム）]、エタノン１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]−１−（Ｏ−アセチルオキシム）などが挙げられる。重合開始剤としては、これらのうちの１種を単独で使用することができ、又は２種以上を混合して配合することができる。 In order to form a silicone-based soft ophthalmic lens having a semi-interpenetrating network structure by subjecting the pre-polymerization solution in which the above components are mixed to a polymerization reaction, various initiators are blended in the pre-polymerization solution. For example, various azo compounds or peroxides can be used as the thermal polymerization initiator. Specifically, 2- [3- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] ethyl methacrylate, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (cyclohexane -1-carbonitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2) , 4-dimethylvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobisbutyrate, 2,2′-azobis (2,4,4-trimethylpentane) diisobutyryl peroxide, di (3,5,5-trimethylhexanoyl) Peroxide, dilauroyl peroxide, distearoyl peroxide, di-n-propyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxide Dicarbonate, di (4-tertiarybutylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (3-methoxybutyl) peroxydi Carbonate, cumylperoxyneodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxyneodecanoate, tertiary-hexylperoxyneodecanoate Noate, tertiary-butylperoxyneodecanoate, tertiary-hexylperoxypivalate, tertiary-butylperoxypivalate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2, -Di (2-hexanoyl) peroxyhexane, tertiary-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, tertiary-butylperoxy-2-ethylhexanoate, tertiary-butylperoxyisobutyrate, tertiary-hexylper Oxyisopropyl carbonate, tert-butyl peroxymaleic acid, tert-butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate, tert-butyl peroxylaurate, 2,5-dimethyl-2,5-di (3 -Methylbenzoylperoxy) hexane, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, tert-butylperoxy-2-ethylhexyl carbonate, tert-hexylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-di ( Benzoylperoxy) hexane, tertiary-butylperoxyacetic acid, tertiary-butylperoxybenzoate and the like. Examples of the photopolymerization initiator include various benzoin derivatives. Specifically, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, -[4- (2hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1- [4- [4- (2-hydroxy-2-methyl- Propionyl) -benzyl] phenyl] -2-methyl-propan-1-one, phenylglyoxylic acid methyl ester, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2 -Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) me Til] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine Oxide, 1,2-octanedione 1- [4- (phenylthio) -2- (O-benzoyloxime)], ethanone 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3 -Yl] -1- (O-acetyloxime) and the like. As the polymerization initiator, one of these can be used alone, or two or more can be mixed and blended.
単独で、或いは２種類以上を混合して用いることができるが、本発明においては、重合反応を短時間で完了するために、光重合剤が好ましく用いられる。重合前液における重合開始剤の配合量は特に限定されないが、例えば、全重合成分の重量に対し、０．０１〜１．０ｗｔ％であり、好ましくは０．０５〜０．５ｗｔ％である。重合開始剤の配合量が０．０１ｗｔ％未満である場合、重合反応が不十分で適切な強度を有する眼用レンズが得られない可能性がある。重合開始剤の配合量が１．０ｗｔ％以上である場合、重合速度が速く、不均一な反応になり、適切な強度を有する眼用レンズが得られない可能性がある。 Although it can use individually or in mixture of 2 or more types, in this invention, in order to complete a polymerization reaction in a short time, a photopolymerizer is used preferably. The blending amount of the polymerization initiator in the pre-polymerization solution is not particularly limited, but is, for example, 0.01 to 1.0 wt%, preferably 0.05 to 0.5 wt%, based on the weight of all polymerization components. When the blending amount of the polymerization initiator is less than 0.01 wt%, there is a possibility that an ophthalmic lens having an appropriate strength cannot be obtained due to insufficient polymerization reaction. When the blending amount of the polymerization initiator is 1.0 wt% or more, the polymerization rate is high, the reaction becomes uneven, and an ophthalmic lens having an appropriate strength may not be obtained.
工程（１）の反応生成物である半相互侵入網目構造を有するシリコーン系軟質性眼用レンズは、眼用レンズ用モールドから離型することにより得られる。離型手段は特に限定されないが、例えば、有機溶媒や有機溶媒／水の混合液などを用いる膨潤離型手段を採用できる。膨潤離型の際に用いる有機溶媒は、シリコーン含有モノマーを溶媒和できるものであり、かつ、水と混和可能であるものであれば特に限定されず、例えば、１級又は２級アルコールである。膨潤離型の際に用いられる有機溶媒の具体例は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。膨潤離型の際に用いられる有機溶媒としては、これらのうちの１種を単独で使用することができ、又は２種以上を混合して配合することができる。眼用レンズ用モールドから離型すると、未反応成分から分離された、半相互侵入網目構造を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを得ることができる。 The silicone-based soft ophthalmic lens having a semi-interpenetrating network structure, which is the reaction product of the step (1), can be obtained by releasing from the ophthalmic lens mold. The mold release means is not particularly limited, and for example, a swelling mold release means using an organic solvent, an organic solvent / water mixture, or the like can be employed. The organic solvent used in the swelling release is not particularly limited as long as it can solvate the silicone-containing monomer and is miscible with water, and is, for example, a primary or secondary alcohol. Specific examples of the organic solvent used in the swelling release include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, and isobutanol, but are not limited thereto. As the organic solvent used in the swelling release, one of these can be used alone, or two or more can be mixed and blended. When released from the mold for ophthalmic lenses, a silicone-based soft ophthalmic lens having a semi-interpenetrating network structure separated from unreacted components can be obtained.
工程（１）の反応生成物である半相互侵入網目構造を有するシリコーン系軟質性眼用レンズは、工程（２）に供する前に、重合前液中の未反応成分や膨潤離型に用いた溶媒などを除去するなどの目的で、洗浄や乾燥などの工程に供してもよい。例えば、半相互侵入網目構造を有する膨潤離型後に得られるシリコーン系軟質性眼用レンズの乾燥工程では、半相互侵入網目構造を有するシリコーン系軟質性眼用レンズから膨潤離型に使用した溶媒を除去する。当該乾燥工程としては、半相互侵入網目構造を有するシリコーン系軟質性眼用レンズに熱及び／又は陰圧を加えることで、短時間で乾燥を完了する工程を採用できる。網目状高分子としてＳＨＧＣＬを選択した場合においては、通常、乾燥工程を経ずに、次工程に移行する。 The silicone-based soft ophthalmic lens having a semi-interpenetrating network structure, which is a reaction product of step (1), was used for unreacted components and swelling release in the pre-polymerization solution before being subjected to step (2). You may use for processes, such as washing | cleaning and drying, in order to remove a solvent etc. For example, in the drying step of the silicone-based soft ophthalmic lens obtained after the swelling and releasing with the semi-interpenetrating network structure, the solvent used for the swelling and releasing from the silicone-based soft ophthalmic lens having the semi-interpenetrating network structure is removed. Remove. As the drying step, a step of completing drying in a short time can be adopted by applying heat and / or negative pressure to the silicone-based soft ophthalmic lens having a semi-interpenetrating network structure. When SHGCL is selected as the network polymer, the process proceeds to the next step without passing through the drying step.
本発明の方法では、工程（１）で得られた半相互侵入網目構造を有するシリコーン系軟質性眼用レンズ中のイオン性鎖状高分子を帯電させて、帯電したイオン性鎖状高分子を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを得る工程である工程（２）を含む。 In the method of the present invention, the ionic chain polymer in the silicone-based soft ophthalmic lens having the semi-interpenetrating network structure obtained in the step (1) is charged to form the charged ionic chain polymer. A step (2) which is a step of obtaining a silicone-based soft ophthalmic lens having
工程（２）において、イオン性鎖状高分子を帯電する方法は特に限定されず、例えば、得られた半相互侵入網目構造を有するシリコーン系軟質性眼用レンズをｐＨ２．０〜５．０の水溶液に浸漬することによって、シリコーン系軟質性眼用レンズ中のイオン性鎖状高分子を帯電させることができる。この際、イオン性鎖状高分子の端部であるアミノ基がプロトン化されるので、結果としてシリコーン系軟質性眼用レンズの表面がカチオン電荷を帯びることとなる。シリコーン系軟質性眼用レンズがＳＨＧＣＬである場合においては、半相互侵入網目構造を有するシリコーン系軟質性眼用レンズをｐＨ２．０〜５．０の水溶液に浸漬することにより、レンズが膨潤するとともにイオン性鎖状高分子が帯電することから、ＳＨＧＣＬの水和膨潤とイオン性鎖状高分子の帯電とを同時に実施することが可能となる。 In the step (2), the method for charging the ionic chain polymer is not particularly limited. For example, the obtained silicone-based soft ophthalmic lens having a semi-interpenetrating network structure is adjusted to pH 2.0 to 5.0. By immersing in an aqueous solution, the ionic chain polymer in the silicone-based soft ophthalmic lens can be charged. At this time, the amino group at the end of the ionic chain polymer is protonated, and as a result, the surface of the silicone-based soft ophthalmic lens is charged with a cationic charge. When the silicone soft ophthalmic lens is SHGCL, the silicone soft ophthalmic lens having a semi-interpenetrating network structure is immersed in an aqueous solution having a pH of 2.0 to 5.0, so that the lens swells. Since the ionic chain polymer is charged, hydration swelling of SHGCL and charging of the ionic chain polymer can be performed simultaneously.
本発明の方法は、工程（２）で得られた帯電したイオン性鎖状高分子を有するシリコーン系軟質性眼用レンズと、（ｖ）該イオン性鎖状高分子の電荷と反対の電荷を有する親水性高分子とを接触させ、親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを得る工程である工程（３）を含む。 The method of the present invention comprises a silicone-based soft ophthalmic lens having a charged ionic chain polymer obtained in step (2), and (v) a charge opposite to the charge of the ionic chain polymer. A step (3), which is a step of obtaining a silicone-based soft ophthalmic lens having a hydrophilic surface by bringing the hydrophilic polymer into contact therewith.
シリコーン系軟質性眼用レンズ中のイオン性鎖状高分子と親水性高分子との静電的な結合を介して、前記シリコーン系軟質性眼用レンズの表面に親水性表面を形成させることができる。 A hydrophilic surface may be formed on the surface of the silicone-based soft ophthalmic lens through electrostatic bonding between the ionic chain polymer and the hydrophilic polymer in the silicone-based soft ophthalmic lens. it can.
例えば、（ｉｉｉ）イオン性鎖状高分子がアニオン性高分子である場合は（ｖ）親水性高分子はカチオン性高分子である。また、例えば、（ｉｉｉ）イオン性鎖状高分子がカチオン性高分子、特にポリエチレンイミン、ポリアリルアミン及びそれらの誘導体であるブロックポリマーである場合、（ｖ）親水性高分子はアニオン性高分子であり、眼用レンズ装用時の眼組織への生体適合性を考慮すると、具体的には、ポリアクリル酸、アルギン酸、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルアミロース、デルマタン硫酸などが挙げられるが、特にこれらに限定されない。 For example, (iii) when the ionic chain polymer is an anionic polymer, (v) the hydrophilic polymer is a cationic polymer. For example, when (iii) the ionic chain polymer is a cationic polymer, particularly a block polymer that is a polyethyleneimine, polyallylamine, or a derivative thereof, (v) the hydrophilic polymer is an anionic polymer. In consideration of biocompatibility to ocular tissues when wearing ophthalmic lenses, specific examples include polyacrylic acid, alginic acid, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, carboxymethylcellulose, carboxymethylamylose, dermatan sulfate, etc. However, it is not particularly limited to these.
工程（３）の実施態様は特に限定されないが、例えば、少なくとも１種のアニオン性親水性高分子を含む水溶液に、工程（２）で得られた帯電したイオン性鎖状高分子を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを浸漬することによって、親水性の表面改質層を形成させ、親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズが得られる。 The embodiment of the step (3) is not particularly limited. For example, a silicone system having the charged ionic chain polymer obtained in the step (2) in an aqueous solution containing at least one kind of anionic hydrophilic polymer. By immersing the soft ophthalmic lens, a hydrophilic surface modification layer is formed, and a silicone-based soft ophthalmic lens having a hydrophilic surface is obtained.
水溶液中にある（ｖ）親水性高分子の配合量は特に限定されないが、例えば、溶液成分の０．０１〜１．０ｗｔ％程度であり、好ましくは０．０５％〜１．０％程度である。配合量が０．０１ｗｔ％より低いと、眼用レンズ表面に親水性を付与するための親水性高分子が不足することから、基材表面に充分な表面親水層が形成されない可能性がある。工程（３）の実施条件は、所望により設定され、特に限定されないが、工程（２）で得られたシリコーン系軟質性眼用レンズ中のイオン性鎖状高分子と（ｖ）親水性高分子との静電的な結合の形成速度を考慮すると、室温以上で行うことが好ましく、静電的な結合の形成を迅速に終了させる場合、高温高圧下で行うことがより好ましく、１２１℃の高圧下で行うことがさらに好ましい。工程（３）を高温高圧条件下で行うことにより、高圧蒸気滅菌処理を兼ねることができ、結果として、本発明の方法により得られる親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを安全かつ健全に装用することができるようになり、作業工程を一つ省略できるという効果を奏する。 The amount of the (v) hydrophilic polymer in the aqueous solution is not particularly limited, but is, for example, about 0.01 to 1.0 wt%, preferably about 0.05 to 1.0% of the solution component. is there. If the blending amount is lower than 0.01 wt%, the hydrophilic polymer for imparting hydrophilicity to the surface of the ophthalmic lens is insufficient, so that a sufficient surface hydrophilic layer may not be formed on the substrate surface. The implementation conditions of the step (3) are set as desired and are not particularly limited. The ionic chain polymer and (v) the hydrophilic polymer in the silicone-based soft ophthalmic lens obtained in the step (2) In view of the rate of formation of the electrostatic bond, it is preferably performed at room temperature or higher, and when the formation of the electrostatic bond is terminated quickly, it is more preferably performed at a high temperature and a high pressure, and a high pressure of 121 ° C. More preferably, it is performed below. By performing step (3) under high-temperature and high-pressure conditions, it can also serve as a high-pressure steam sterilization treatment. As a result, a silicone-based soft ophthalmic lens having a hydrophilic surface obtained by the method of the present invention can be safely and It becomes possible to wear soundly, and there is an effect that one work step can be omitted.
工程（３）を実施することにより得られる親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズは、軟質性のシリコーンハイドロゲル眼用レンズという基本特性を維持しつつ、親水性高分子とレンズ表面（イオン性鎖状高分子）とが静電的に結合したものであることからこれらの結合力は強く、レンズ表面に形成された親水性表面はこすり洗いなどへの物理的耐久性に優れるものである。このような眼用レンズは、長期間にわたる装用においても、脂質の付着や摩擦の増加を抑止することが可能なものであり、それらに起因する装用感の低下や眼障害の誘発を回避することができる、非常に有用なものである。 The silicone-based soft ophthalmic lens having a hydrophilic surface obtained by carrying out the step (3) maintains the basic characteristics of a soft silicone hydrogel ophthalmic lens, while maintaining the hydrophilic polymer and the lens surface. Since these are electrostatically bonded to (ionic chain polymer), their binding strength is strong, and the hydrophilic surface formed on the lens surface is excellent in physical durability to rubbing etc. It is. Such ophthalmic lenses can suppress the adhesion of lipid and increase in friction even during long-term wearing, and avoid the deterioration of wearing feeling and the induction of eye damage caused by them. Can be very useful.
本発明の方法は、親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを得ることができる限り、上記した工程以外に、当業者により知られている種々の工程を組み合わせて含有することができ、特に限定されないが、例えば、具体的な工程として下記工程を含むことができる：網目状高分子を形成するモノマー並びに少なくとも１種のイオン性鎖状高分子を混合し、重合前液を得る工程、得られた重合前液をレンズ成形用の樹脂型に分注し、重合硬化により半相互侵入網目構造を有する重合体を得る工程、得られた重合体を有機溶媒、或いは有機溶媒／水の混合液により膨潤離型する工程、膨潤離型後の重合体を乾燥させ、シリコーン系軟質性眼用レンズを得る工程、得られたシリコーン系軟質性眼用レンズをｐＨ２〜５の水溶液に浸漬し、シリコーン系軟質性眼用レンズ中のイオン性鎖状高分子を帯電させる工程、前記帯電させたシリコーン系軟質性眼用レンズを親水性高分子の生理食塩水溶液に浸漬し、重合体表面に親水性高分子を結合させ、前記眼用レンズの表面を親水化する工程。 The method of the present invention can contain a combination of various steps known by those skilled in the art in addition to the steps described above as long as a silicone-based soft ophthalmic lens having a hydrophilic surface can be obtained. Although not particularly limited, for example, the following steps can be included as specific steps: a step of mixing a monomer forming a network polymer and at least one ionic chain polymer to obtain a pre-polymerization solution The obtained pre-polymerization solution is dispensed into a lens mold resin mold to obtain a polymer having a semi-interpenetrating network structure by polymerization and curing, and the obtained polymer is converted into an organic solvent or organic solvent / water. The step of swelling and releasing with a mixed solution, the step of drying the polymer after swelling and releasing to obtain a silicone-based soft ophthalmic lens, and immersing the obtained silicone-based soft ophthalmic lens in an aqueous solution of pH 2-5 The step of charging the ionic chain polymer in the silicone-based soft ophthalmic lens, the charged silicone-based soft ophthalmic lens is immersed in a physiological saline solution of a hydrophilic polymer, and the polymer surface is hydrophilic. A step of binding a polymer to hydrophilize the surface of the ophthalmic lens.
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
［実施例１〜７：シリコーン系軟質性眼用レンズ１〜７の調製］
各成分を表１の実施例１〜７に示す比率で秤量した後、３０分程度撹拌し、室温で均一に混合することで重合前液を調整した。得られた重合前液をポリプロピレン製眼用レンズ用モールドの雌型に入れ、対応する雄型と雌型とを嵌合した。嵌合した眼用レンズ用モールドごと、重合前液に波長４０５ｎｍのＬＥＤ光源を照度１．００ｍＷ／ｃｍ２で１５分間照射し、重合を完了させた。
[Examples 1 to 7: Preparation of silicone-based soft ophthalmic lenses 1 to 7]
Each component was weighed in the ratios shown in Examples 1 to 7 in Table 1, then stirred for about 30 minutes, and uniformly mixed at room temperature to prepare a pre-polymerization solution. The obtained pre-polymerization solution was put into a female mold of a polypropylene eye lens mold, and the corresponding male mold and female mold were fitted. For each ophthalmic lens mold fitted, the pre-polymerization solution was irradiated with an LED light source having a wavelength of 405 nm at an illuminance of 1.00 mW / cm 2 for 15 minutes to complete the polymerization.
重合完了後、雄型と雌型とを分離し、重合体が付着した雌（雄）型を純水／エタノール混合液（体積比３０／７０）に１時間浸漬し、重合体を雌（雄）型から離型した。次いで、得られた重合体をエタノール溶液に１時間浸漬し、未反応の原料を除去した後、ｐＨ２．０の純水／エタノール混合液（体積比５０／５０）に１時間浸漬して重合体を帯電処理した。 After completion of the polymerization, the male mold and the female mold were separated, and the female (male) mold to which the polymer was adhered was immersed in a pure water / ethanol mixed solution (volume ratio 30/70) for 1 hour, so that the polymer was female (male). ) Released from the mold. Subsequently, the obtained polymer was immersed in an ethanol solution for 1 hour to remove unreacted raw materials, and then immersed in a pure water / ethanol mixed solution (volume ratio 50/50) having a pH of 2.0 for 1 hour. Was charged.
その後、帯電処理した重合体を、表２に示した処方の親水性高分子を含有する生理食塩水に１時間浸漬し、１２１℃で３０分間高圧蒸気滅菌することで、表面を親水性に改質したシリコーン系軟質性眼用レンズ１〜７を得た。 Thereafter, the charged polymer is immersed in a physiological saline containing hydrophilic polymers having the formulations shown in Table 2 for 1 hour and sterilized by autoclaving at 121 ° C. for 30 minutes to make the surface hydrophilic. Silicone soft ophthalmic lenses 1 to 7 were obtained.
［レンズ形状及び表面特性の評価］
（１）レンズ形状の評価
得られた眼用レンズ１〜７の形状について、目視確認による評価を行った。評価基準は以下のとおりとした。
○：レンズを真上から観察した際に、真円状である。
×：レンズを真上から観察した際に、楕円状である。或いは、著しい形状の歪みが確認される。
[Evaluation of lens shape and surface characteristics]
(1) Evaluation of lens shape The shape of the obtained ophthalmic lenses 1 to 7 was evaluated by visual confirmation. The evaluation criteria were as follows.
○: When the lens is observed from directly above, it is a perfect circle.
X: When the lens is observed from directly above, it is elliptical. Alternatively, significant shape distortion is confirmed.
（２）湿潤性の評価
得られた眼用レンズ１〜７の湿潤性について、目視確認による評価を行った。評価基準は、以下のとおりとした。
○：純水中にレンズを浸漬し、その後水中より引き上げた際に、表面に水の膜が存在し、安定である。
×：純水中にレンズを浸漬し、その後水中より引き上げた際に、表面に水の膜が存在せず、水滴が確認される。
(2) Evaluation of wettability The wettability of the obtained ophthalmic lenses 1 to 7 was evaluated by visual confirmation. The evaluation criteria were as follows.
○: When a lens is immersed in pure water and then pulled up from water, a water film is present on the surface and is stable.
X: When a lens is immersed in pure water and then pulled up from water, a water film does not exist on the surface, and water droplets are confirmed.
（３）易滑性
得られた眼用レンズ１〜７の易滑性について、触指確認による評価を行った。評価基準は、以下のとおりとした。
○：滑りやすい表面である。
×：粘着感、摩擦感を感じる。
(3) Easiness of slipping The slipperiness of the obtained ophthalmic lenses 1 to 7 was evaluated by touch confirmation. The evaluation criteria were as follows.
○: A slippery surface.
X: A feeling of adhesion and a feeling of friction are felt.
（４）スダンブラック染色試験
表面親水層による表面改質の効果を確認するため、スダンブラック染色試験を行った。スダンブラックは、親油性の高い染料であり、水に溶解しない性質を有する。油又は親油性溶媒を用いて調整したスダンブラック溶液にシリコーン系のコンタクトレンズを浸漬した場合において、表面の親水性が高いコンタクトレンズであれば、コンタクトレンズ表面及び内部にスダンブラックが浸透しないため、スダンブラックによる染色は確認されない。ところが、表面の親水性が低いコンタクトレンズは、コンタクトレンズ内部までスダンブラックが浸透するため、スダンブラックによる染色が確認される。本試験において、コンタクトレンズ基材であるシリコーン系軟質性眼用レンズは親油性であるため、適切な表面改質により眼用レンズ表面が親水化されていなければ、基材がスダンブラックにより染色されることとなる。試験操作は、以下の通りに行った。
(4) Sudan black dyeing test In order to confirm the effect of surface modification by the surface hydrophilic layer, a Sudan black dyeing test was conducted. Sudan black is a highly lipophilic dye and has the property of not dissolving in water. In the case where a silicone contact lens is immersed in a Sudan black solution prepared using oil or an oleophilic solvent, if the contact lens has a high surface hydrophilicity, Sudan Black does not penetrate into the contact lens surface and inside, Dyeing with Sudan Black is not confirmed. However, in the contact lens having a low surface hydrophilicity, Sudan black penetrates into the inside of the contact lens, so that staining with Sudan black is confirmed. In this test, the silicone soft ophthalmic lens that is the contact lens base material is oleophilic, so if the surface of the ophthalmic lens is not hydrophilized by appropriate surface modification, the base material is dyed with Sudan Black. The Rukoto. The test operation was performed as follows.
スダンブラックＢ（Ａｌｄｒｉｃｈ）の０．５重量％トコフェロール溶液を調製し、評価対象レンズを当該溶液に５分間浸漬した。浸漬後、温水にて余剰の染液をすすぎ落とし、その後、レンズを乾燥させ、目視で染色の程度を評価した。
○：染色が確認されない、或いは、ほとんど確認されない。
×：染色がはっきりわかる。
A 0.5 wt% tocopherol solution of Sudan Black B (Aldrich) was prepared, and the lens to be evaluated was immersed in the solution for 5 minutes. After immersion, the excess dyeing solution was rinsed off with warm water, then the lens was dried, and the degree of staining was evaluated visually.
○: Dyeing is not confirmed or hardly confirmed.
X: Dyeing is clearly understood.
（５）接触角評価
表面親水層の濡れ性を評価するため、接触角測定により評価した。固体表面に液を滴下すると、液滴の固体表面に対する接触角は、固体の濡れ性に応じて変化するため、接触角の評価により固体表面の濡れ性を評価できる。本発明の評価においては、純水を滴下し、接触角が９０°以上で撥水性、接触角が９０°未満で親水性と判定することとした。試験操作は、以下の通りに行った。
(5) Contact angle evaluation In order to evaluate the wettability of the surface hydrophilic layer, it was evaluated by contact angle measurement. When a liquid is dropped on the solid surface, the contact angle of the droplet with respect to the solid surface changes according to the wettability of the solid. Therefore, the wettability of the solid surface can be evaluated by evaluating the contact angle. In the evaluation of the present invention, pure water was dropped, water repellency was determined when the contact angle was 90 ° or more, and hydrophilicity was determined when the contact angle was less than 90 °. The test operation was performed as follows.
眼用レンズをピンセットで保存液から取り出し、眼用レンズ型の雌型の上に配置した。ブロアーで余剰の水分を除去し、その後、キムワイプで残った水分をふき取った。純水３μｇをレンズ頂点部に滴下し、接触角計を用い、接触角を測定した。 The ophthalmic lens was removed from the storage solution with tweezers and placed on the ophthalmic lens mold female mold. Excess water was removed with a blower, and then the remaining water was wiped off with Kimwipe. 3 μg of pure water was dropped on the top of the lens, and the contact angle was measured using a contact angle meter.
（６）表面処理の耐久性試験
得られた眼用レンズ１〜７の表面処理の耐久性を以下の試験により評価した。オプティーフリー（アルコン社製）を用い、１回２０秒間のレンズ表面のこすり洗いを２０回行った。２０回のこすり洗い後の眼用レンズ１〜５をオプティーフリーに４時間浸漬させ、浸漬後の眼用レンズに対して、前記（１）〜（５）の試験を実施し、浸漬前後の測定結果を比較することで、表面処理の耐久性について、評価した。
○：同様の結果であった。
×：結果が異なった。
(6) Surface treatment durability test The durability of the surface treatment of the obtained ophthalmic lenses 1 to 7 was evaluated by the following test. Using Optifree (manufactured by Alcon), the lens surface was rubbed once for 20 seconds 20 times. The ophthalmic lenses 1 to 5 after 20 scrubbing were soaked in an optically free manner for 4 hours, and the tests (1) to (5) were performed on the soaked ophthalmic lenses. By comparing the measurement results, the durability of the surface treatment was evaluated.
○: Similar results.
X: The result was different.
各評価結果を表３に示した。 Table 3 shows the evaluation results.
（比較例１）：半相互侵入網目構造を有さない眼用レンズの調製
各成分を表１の比較例１に示す比率で秤量し、実施例１と同様にして重合体を得た後、ｐＨ２．０の純水／エタノール混合液（体積比５０／５０）にて１時間浸漬処理した。
(Comparative Example 1): Preparation of an ophthalmic lens having no semi-interpenetrating network structure Each component was weighed in the ratio shown in Comparative Example 1 of Table 1 to obtain a polymer in the same manner as in Example 1, Immersion treatment was carried out for 1 hour in a pure water / ethanol mixed solution (volume ratio 50/50) of pH 2.0.
その後、浸漬処理した重合体を生理食塩水に１時間浸漬し、１２１℃で３０分間高圧蒸気滅菌することで、半相互侵入網目構造を有さないシリコーン系軟質性眼用レンズを得た。得られた眼用レンズは実施例と同様の手法で評価し、結果を表３に示した。 Thereafter, the immersed polymer was immersed in physiological saline for 1 hour and sterilized by high-pressure steam at 121 ° C. for 30 minutes to obtain a silicone-based soft ophthalmic lens having no semi-interpenetrating network structure. The obtained ophthalmic lens was evaluated by the same method as in the examples, and the results are shown in Table 3.
（比較例２）：ポリビニルピロリドンの半相互侵入網目構造による表面処理
各成分を表１の比較例２に示す比率で秤量し、実施例１と同様にして重合体を得た後、ｐＨ２．０の純水／エタノール混合液（体積比５０／５０）にて１時間浸漬処理した。
(Comparative Example 2): Each component of surface treatment with a semi-interpenetrating network structure of polyvinyl pyrrolidone was weighed at a ratio shown in Comparative Example 2 of Table 1 to obtain a polymer in the same manner as in Example 1, and then pH 2.0. Was immersed in a pure water / ethanol mixed solution (volume ratio 50/50) for 1 hour.
その後、浸漬処理した重合体を生理食塩水に１時間浸漬し、１２１℃で３０分間高圧蒸気滅菌することで、ポリビニルピロリドンの半相互侵入網目構造を有したシリコーン系軟質性眼用レンズを得た。得られた眼用レンズは実施例と同様の手法で評価し、結果を表３に示した。 Thereafter, the immersed polymer was immersed in physiological saline for 1 hour and sterilized by high-pressure steam at 121 ° C. for 30 minutes to obtain a silicone-based soft ophthalmic lens having a semi-interpenetrating network structure of polyvinylpyrrolidone. . The obtained ophthalmic lens was evaluated by the same method as in the examples, and the results are shown in Table 3.
（比較例３）：ポリアクリル酸を使用した表面処理
各成分を表１の比較例３に示す比率で秤量した後、得られた重合前液を実施例１と同様にして重合反応に供した。
(Comparative Example 3): Each surface treatment using polyacrylic acid was weighed at the ratio shown in Comparative Example 3 of Table 1, and the resulting pre-polymerization solution was subjected to a polymerization reaction in the same manner as in Example 1. .
重合完了後、雄型と雌型を分離し、重合体が付着した雌（雄）型を純水／エタノール混合液（体積比３０／７０）に１時間浸漬し、重合体を雌（雄）型から離型した。次いで重合体を１．０％のポリアクリル酸（分子量８０万）を溶解したエタノール溶液に浸漬し、その後、生理食塩水に３０分間浸漬した。その後、新しい生理食塩水に浸漬し、１２１℃で３０分間高圧蒸気滅菌した。得られた眼用レンズは実施例と同様の手法で評価した。結果を表３に示した。 After completion of the polymerization, the male mold and the female mold were separated, and the female (male) mold with the polymer adhered was immersed in a pure water / ethanol mixed solution (volume ratio 30/70) for 1 hour, and the polymer was female (male). Released from the mold. Next, the polymer was immersed in an ethanol solution in which 1.0% polyacrylic acid (molecular weight: 800,000) was dissolved, and then immersed in physiological saline for 30 minutes. Then, it was immersed in a new physiological saline and autoclaved at 121 ° C. for 30 minutes. The obtained ophthalmic lens was evaluated by the same method as in the example. The results are shown in Table 3.
（比較例４）：ＬｂＬコーティングによる眼用レンズの表面処理
各成分を表１の実施例４に示す比率で秤量した後、得られた重合前液を実施例１と同様にして重合反応に供した。
(Comparative Example 4): Surface treatment of ophthalmic lens by LbL coating After weighing each component at the ratio shown in Example 4 in Table 1, the obtained pre-polymerization solution was subjected to a polymerization reaction in the same manner as in Example 1. did.
重合完了後、雄型と雌型を分離し、重合体が付着した雌（雄）型を純水／エタノール混合液（体積比３０／７０）に１時間浸漬し、重合体を雌（雄）型から離型した。ついで、重合体をエタノール溶液に浸漬し、余剰の原料を除去した。次いで重合体を１．０重量％のアクリル酸（分子量８０００００）溶液に眼用レンズを浸漬し、純水で濯いだ後にｐＨ２．０の０．１ｗｔ％ポリアリルアミン溶液に浸漬した。最後に１．０ｗｔ％ポリビニルピロリドン（Ｋ値＝９０）溶液に浸漬し、１２１℃で３０分間高圧蒸気滅菌した。得られた眼用レンズは実施例と同様の手法で評価し、結果を表３に示した。比較例４の眼用レンズは濡れ性、易滑性が良好であったが、ＬｂＬコーティング処理中に、ポリアリルアミンとポリアクリル酸の複合体と考えられる糸状の物体が形成され、レンズ基材への付着が確認された。 After completion of the polymerization, the male mold and the female mold were separated, and the female (male) mold with the polymer adhered was immersed in a pure water / ethanol mixed solution (volume ratio 30/70) for 1 hour, and the polymer was female (male). Released from the mold. Subsequently, the polymer was immersed in an ethanol solution to remove excess raw materials. Next, the ophthalmic lens was immersed in a 1.0 wt% acrylic acid (molecular weight: 800,000) solution, rinsed with pure water, and then immersed in a 0.1 wt% polyallylamine solution having a pH of 2.0. Finally, it was immersed in a 1.0 wt% polyvinylpyrrolidone (K value = 90) solution and sterilized under high pressure steam at 121 ° C. for 30 minutes. The obtained ophthalmic lens was evaluated by the same method as in the examples, and the results are shown in Table 3. The ophthalmic lens of Comparative Example 4 had good wettability and easy slipperiness, but during the LbL coating process, a thread-like object thought to be a composite of polyallylamine and polyacrylic acid was formed, and the lens substrate was formed. The adhesion of was confirmed.
ＦＭ７７１１；α，ω−ジメタクリロキシプロピルポリ（ジメチルシロキサン）
分子量１５００（ＪＮＣ株式会社製）
ＦＭ７７２５；α，ω−ジメタクリロキシプロピルポリ（ジメチルシロキサン）
分子量１５０００（ＪＮＣ株式会社製）
ＥＤ；エチレングリコールジメタクリレイト
ＦＭ０７１１；α−メタクリロキシ−ω−ブチル−ポリ（ジメチルシロキサン）
分子量１５００（ＪＮＣ株式会社製）
ＭＨＰＳ；３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン
ＭＥＯＳｉ；メタクリロキシエトキシトリメチルシラン
ＰＤＭＳ−ＤＡＨＰ；α，ω−ジ−３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピオキシプロピルポリ（ジメチルシロキサン）
ＨＥＭＡ；ヒドロキシエチルメタクリレイト
ＤＭＡＡ；ジメチルアクリルアミド
ＰＥＩ−１００００；ポリエチレンイミン（分子量１００００）
ＰＥＩ−１８００；ポリエチレンイミン（分子量１８００）
ＰＶＰ；ポリビニルピロリドン（分子量９００００）
ＲＵＶＡ；メタクリル酸２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチル
ＩＣ８１９；ビス（２，４、６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製）
３Ｍ３Ｐ；３−メチル３−ペンタノール
ＴＡＡ；ターシャリーアリルアルコール
FM7711; α, ω-dimethacryloxypropyl poly (dimethylsiloxane)
Molecular weight 1500 (manufactured by JNC Corporation)
FM7725; α, ω-dimethacryloxypropyl poly (dimethylsiloxane)
Molecular weight 15000 (manufactured by JNC Corporation)
ED; ethylene glycol dimethacrylate FM0711; α-methacryloxy-ω-butyl-poly (dimethylsiloxane)
Molecular weight 1500 (manufactured by JNC Corporation)
MHPS; 3-methacryloxy-2-hydroxypropylbis (trimethylsiloxy) methylsilane MEOSi; methacryloxyethoxytrimethylsilane PDMS-DAHP; α, ω-di-3-acryloxy-2-hydroxypropoxypropyl poly (dimethylsiloxane)
HEMA; hydroxyethyl methacrylate DMAA; dimethylacrylamide PEI-10000; polyethyleneimine (molecular weight 10,000)
PEI-1800; Polyethyleneimine (molecular weight 1800)
PVP: polyvinylpyrrolidone (molecular weight 90000)
RUVA; 2- [3- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] methacrylate IC819; bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (manufactured by BASF)
3M3P; 3-methyl 3-pentanol TAA; tertiary allyl alcohol
Claims (7)
（２）前記シリコーン系軟質性眼用レンズ中のイオン性鎖状高分子を帯電させて、帯電したイオン性鎖状高分子を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを得る工程；及び
（３）前記帯電したイオン性鎖状高分子を有するシリコーン系軟質性眼用レンズと、（ｖ）該イオン性鎖状高分子の電荷と反対の電荷を有する親水性高分子とを接触させ、親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを得る工程
を含む、親水性の表面を有するシリコーン系軟質性眼用レンズを製造する方法。 (1) (i) a silicone-containing monomer, (ii) a crosslinking agent, (iii) an ionic chain polymer having no polymerizable group, and (iv) at least one hydrophilic group in the molecule and (meth) A step of obtaining a silicone-based soft ophthalmic lens having a semi-interpenetrating network structure by subjecting a pre-polymerization solution containing at least a hydrophilic monomer having an acryloyl group or a vinyl group to a polymerization reaction in an ophthalmic lens mold;
(2) charging the ionic chain polymer in the silicone-based soft ophthalmic lens to obtain a silicone-based soft ophthalmic lens having a charged ionic chain polymer; and (3) A silicone-based soft ophthalmic lens having a charged ionic chain polymer and (v) a hydrophilic polymer having a charge opposite to the charge of the ionic chain polymer are brought into contact with each other to obtain a hydrophilic surface A method for producing a silicone-based soft ophthalmic lens having a hydrophilic surface, the method comprising a step of obtaining a silicone-based soft ophthalmic lens having a surface.
（式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、Ｒ１は水素又は−ＣＨ３を表わし；Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立して水素、Ｃ１〜Ｃ４の炭化水素基又は−ＯＳｉ（ＣＨ３）３を表わし；Ｒ５〜Ｒ６はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ４の炭化水素基を表わし；Ｘは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−を表わし；ＹはＣ１〜Ｃ６の炭化水素基を表わし；Ｚは１以上の水酸基を有するＣ１〜Ｃ６の炭化水素基を表わし；ｎは１〜１０の整数を表わす）
で示される分子内に１以上の親水性基を有するシリコーン含有モノマーを少なくとも１以上含むものである、請求項１に記載の方法。 The (i) silicone-containing monomer has the following general formulas (I) to (IV):
(In formulas (I) to (IV), R 1 represents hydrogen or —CH 3 ; R 2 to R 4 each independently represent hydrogen, a C 1 to C 4 hydrocarbon group or —OSi (CH 3 ). 3 represents; R 5 to R 6 each independently represents a hydrocarbon group of C 1 ~C 4; X represents -COO- or -CONH-; Y is a hydrocarbon group of C 1 -C 6 Z represents a C 1 to C 6 hydrocarbon group having one or more hydroxyl groups; n represents an integer of 1 to 10)
The method according to claim 1, comprising at least one silicone-containing monomer having one or more hydrophilic groups in the molecule represented by formula (1).
A silicone-based soft ophthalmic lens having a hydrophilic surface, produced by the method according to claim 1.
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