JP2015089934A - Flame-retardant resin composition, molded product, wire and jacket - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、難燃性樹脂組成物、成形品、電線及びジャケットに関する。 The present invention relates to a flame retardant resin composition, a molded article, an electric wire, and a jacket.
難燃性樹脂組成物は、従来、難燃性が求められる用途、家庭、オフィス、工場などで使用されている。熱可塑性樹脂成形品、たとえば電気器具、ＯＡ機器では、熱可塑性樹脂の多くが易燃性であるため、樹脂成形品の難燃性を向上させる工夫が求められている。また、自己消火性を有するポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）系樹脂のように、樹脂自体は難燃性のものも、用途によっては易燃性の可塑剤を添加する場合があり、樹脂成形品としての難燃性が充分でない場合がある。このため、熱可塑性樹脂に難燃剤を添加することが一般的である。 The flame retardant resin composition has been conventionally used in applications requiring flame retardancy, homes, offices, factories, and the like. In thermoplastic resin molded products, for example, electric appliances and OA equipment, many of the thermoplastic resins are flammable. Therefore, a device for improving the flame retardancy of the resin molded products is required. In addition, the resin itself may be flame retardant, such as a self-extinguishing polyvinyl chloride (PVC) resin, and depending on the application, a flammable plasticizer may be added. Flame resistance may not be sufficient. For this reason, it is common to add a flame retardant to a thermoplastic resin.
特許文献１には、ポリ塩化ビニル１００重量部に対してポリテトラフロロエチレン粉末を０．５〜５重量部添加したポリ塩化ビニル組成物からなる被覆材料が開示されている。上記ポリテトラフロロエチレン粉末の重量平均分子量は１万〜１０万の範囲であり、低分子量のポリテトラフルオロエチレン粉末を使用することが記載されている。また、実施例においては、ポリ塩化ビニル１００重量部に対して１０重量部の三酸化アンチモンが更に添加されている。 Patent Document 1 discloses a coating material made of a polyvinyl chloride composition in which 0.5 to 5 parts by weight of polytetrafluoroethylene powder is added to 100 parts by weight of polyvinyl chloride. The weight average molecular weight of the polytetrafluoroethylene powder is in the range of 10,000 to 100,000, and it is described that polytetrafluoroethylene powder having a low molecular weight is used. In the examples, 10 parts by weight of antimony trioxide is further added to 100 parts by weight of polyvinyl chloride.
三酸化アンチモンは、ＰＶＣ等の熱可塑性樹脂用の難燃剤として広く用いられている。しかし、三酸化アンチモンは希少金属化合物であり、産出国も限定されるため、社会情勢の変化等に伴い入手が困難となったり、価格が高騰するという懸念がある。また、三酸化アンチモンは比重が大きいため、添加量が増えるに従い配合不良、分散不良が生じ易くなり、品質にばらつきが生じ易く、また、成分の偏在に伴う難燃性、機械強度の低下等が生じ易いという問題もある。更に、発煙の問題、環境への影響、取扱いの煩わしさ等からも、三酸化アンチモンの使用量の低減や、アンチモンフリー化が求められている。 Antimony trioxide is widely used as a flame retardant for thermoplastic resins such as PVC. However, since antimony trioxide is a rare metal compound and its country of origin is limited, there are concerns that it may become difficult to obtain or increase in price due to changes in social conditions. In addition, since antimony trioxide has a large specific gravity, it tends to cause poor blending and poor dispersion as the amount added increases, and the quality tends to vary. There is also a problem that it is likely to occur. Furthermore, reduction of the amount of antimony trioxide used and antimony free are also demanded from the problem of fuming, the influence on the environment, and troublesome handling.
このような状況下、三酸化アンチモン以外の難燃剤を使用することも検討されており、特許文献２には、塩化ビニル系ポリマー１００重量部に、ヒドロキシ錫酸亜鉛１〜２０重量部及びほう酸亜鉛５〜３０重量部を配合してなることを特徴とする難燃低発煙性塩化ビニル樹脂組成物が記載されている。 Under such circumstances, the use of a flame retardant other than antimony trioxide has also been studied. Patent Document 2 discloses that 100 parts by weight of a vinyl chloride polymer, 1 to 20 parts by weight of zinc hydroxystannate and zinc borate. A flame-retardant low-smoke vinyl chloride resin composition characterized by containing 5 to 30 parts by weight is described.
また、特許文献３には、塩化ビニル樹脂１００重量部、可塑剤４０乃至６０重量部、安定剤３乃至１０重量部、および難燃剤２０乃至１００重量部からなる難燃性軟質塩化ビニルコンパゥドにおいて、前記難燃剤が錫酸亜鉛を２乃至１０重量部含むことを特徴とする低煙・低毒性難燃塩化ビニルコンパウンドが記載されている。 Patent Document 3 discloses a flame-retardant soft vinyl chloride compound comprising 100 parts by weight of a vinyl chloride resin, 40 to 60 parts by weight of a plasticizer, 3 to 10 parts by weight of a stabilizer, and 20 to 100 parts by weight of a flame retardant. A low smoke and low toxicity flame retardant vinyl chloride compound characterized in that the flame retardant contains 2 to 10 parts by weight of zinc stannate is described.
しかし、特許文献２及び３記載の発明においては、難燃剤の添加量が多いため、燃焼時に溶融樹脂が流下・滴下する、物性に影響を与える、コストが高くなるという問題があり、難燃剤の使用量を低減する必要がある。 However, in the inventions described in Patent Documents 2 and 3, since the amount of the flame retardant added is large, there is a problem that the molten resin flows down and drops at the time of combustion, affects physical properties, and costs increase. It is necessary to reduce the amount used.
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、難燃剤の使用量を少なくしても、難燃性に優れる難燃性樹脂組成物を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of the said present condition, and even if it reduces the usage-amount of a flame retardant, it aims at providing the flame retardant resin composition which is excellent in a flame retardance.
本発明者は、熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物において、特定の難燃剤とポリテトラフルオロエチレンとを併用することにより、当該難燃剤の使用量を少なくしても、優れた難燃性が実現できることを見いだし、本発明に到達した。 In the resin composition containing a thermoplastic resin, the present inventor has excellent flame retardancy even if the amount of the flame retardant used is reduced by using a specific flame retardant together with polytetrafluoroethylene. We found what could be achieved and reached the present invention.
すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂（Ａ）、ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）及び難燃剤（Ｃ）を含有し、難燃剤（Ｃ）は、スズ酸亜鉛及びホウ酸亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする難燃性樹脂組成物である。 That is, the present invention contains a thermoplastic resin (A), polytetrafluoroethylene (B) and a flame retardant (C), and the flame retardant (C) is selected from the group consisting of zinc stannate and zinc borate. It is a flame retardant resin composition characterized by being at least one kind.
本発明の難燃性樹脂組成物おいては、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、ポリテトラフルオロエチレン（Ｂ）が０．０１〜５重量部であり、難燃剤（Ｃ）が０．００１〜２０重量部であることが好ましい。 In the flame-retardant resin composition of the present invention, the polytetrafluoroethylene (B) is 0.01 to 5 parts by weight and the flame retardant (C) is 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A). It is preferable that it is 0.001-20 weight part.
本発明の難燃性樹脂組成物は、三酸化アンチモンを実質的に含まないことが好ましい。 It is preferable that the flame retardant resin composition of the present invention does not substantially contain antimony trioxide.
熱可塑性樹脂（Ａ）は、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ナイロン系樹脂及びポリエステル系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂であることが好ましい。 The thermoplastic resin (A) is preferably at least one resin selected from the group consisting of polyvinyl chloride resins, polyolefin resins, nylon resins and polyester resins.
本発明の難燃性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、可塑剤（Ｄ）を３０〜７０重量部含むことが好ましい。 The flame retardant resin composition of the present invention preferably contains 30 to 70 parts by weight of the plasticizer (D) with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A).
熱可塑性樹脂（Ａ）は、ポリ塩化ビニル系樹脂であることが好ましい。 The thermoplastic resin (A) is preferably a polyvinyl chloride resin.
熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、難燃剤（Ｃ）が５重量部以下であることが好ましい。 The flame retardant (C) is preferably 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A).
本発明は、上記難燃性樹脂組成物を成形して得られる成形品、電線又はジャケットでもある。 This invention is also a molded article, an electric wire, or a jacket obtained by shape | molding the said flame-retardant resin composition.
本発明の難燃性樹脂組成物は、上記構成を有することにより、難燃剤の使用量を少なくしても、優れた難燃性を有する。本発明の難燃性樹脂組成物はまた、形状保持性や機械物性にも優れる。 By having the said structure, the flame-retardant resin composition of this invention has the outstanding flame retardance even if it reduces the usage-amount of a flame retardant. The flame retardant resin composition of the present invention is also excellent in shape retention and mechanical properties.
本発明の難燃性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）を含有する。 The flame retardant resin composition of the present invention contains a thermoplastic resin (A).
熱可塑性樹脂（Ａ）としては、特に限定されないが、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂など）、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂（ポリスチレン、ＡＳ、ＡＢＳなど）、ポリカーボネート（ＰＣ）系樹脂（ＰＣ、ＰＣ／ＡＢＳなどのＰＣ系アロイ樹脂など）、ポリアミド系樹脂（ナイロン、半芳香族ポリアミドなど）、ポリエステル系樹脂（ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートなど）、アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリルなど）、ポリアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、そのほか各種ポリマーアロイ等が挙げられる。
ＰＴＦＥ（Ｂ）を添加することによる難燃性向上効果が顕著に発揮されることから、熱可塑性樹脂（Ａ）としては、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（特に、ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレン系樹脂）、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、及び、ポリカーボネート系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂であることが好ましい。より好ましくは、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ナイロン系樹脂及びポリエステル系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂であり、更に好ましくは、ポリオレフィン系樹脂及びポリ塩化ビニル系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂であり、特に好ましくは、ポリ塩化ビニル系樹脂である。
特にポリ塩化ビニルでは、通常使用される難燃剤は劇物である三酸化アンチモンであるため、これを削減しえることは、取扱い上及び環境上好ましい。
The thermoplastic resin (A) is not particularly limited, but a polyolefin resin (polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylpentene resin, etc.), polyvinyl chloride resin, polystyrene resin (polystyrene, AS, ABS, etc.) ), Polycarbonate (PC) resins (PC, PC / ABS and other PC alloy resins), polyamide resins (nylon, semi-aromatic polyamide, etc.), polyester resins (polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, etc.), acrylic Resin (polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, etc.), polyacetal, polyether ether ketone, modified polyphenylene ether, polyarylene sulfide resin, polysulfone resin, and other various polymer alloys.
Since the effect of improving flame retardancy due to the addition of PTFE (B) is remarkably exhibited, the thermoplastic resin (A) includes a polyvinyl chloride resin, a polyolefin resin (particularly, a polyethylene resin or a polypropylene resin). Resin), a nylon resin, a polyester resin, and a polycarbonate resin, and is preferably at least one resin selected from the group consisting of polycarbonate resins. More preferably, it is at least one resin selected from the group consisting of polyvinyl chloride resins, polyolefin resins, nylon resins and polyester resins, and more preferably from polyolefin resins and polyvinyl chloride resins. It is at least one resin selected from the group consisting of, and particularly preferred is a polyvinyl chloride resin.
Particularly in the case of polyvinyl chloride, the flame retardant usually used is antimony trioxide, which is a deleterious substance. Therefore, it is preferable in terms of handling and environment that it can be reduced.
ポリ塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル単独重合体であってもよいし、塩化ビニルと他の共単量体とからなる共重合体であってもよい。
上記他の共単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン等のα−オレフィン；酢酸ビニル、アクリル酸エステル、アルキルビニルエーテル、臭化ビニル、フッ化ビニル、スチレン、アクリロニトリル等のビニル化合物；塩化ビニリデン等のビニリデン化合物等が挙げられる。
ポリ塩化ビニル系樹脂は、重合度が４００〜３０００であることが好ましく、８００〜１７００であることがより好ましい。重合度が上記範囲であることによって、本発明の難燃性樹脂組成物は、より柔軟性に優れたものとなる。
The polyvinyl chloride resin may be a vinyl chloride homopolymer or a copolymer composed of vinyl chloride and another comonomer.
Examples of the other comonomer include α-olefins such as ethylene and propylene; vinyl compounds such as vinyl acetate, acrylate esters, alkyl vinyl ethers, vinyl bromide, vinyl fluoride, styrene, and acrylonitrile; vinylidene chloride and the like. And vinylidene compounds.
The polyvinyl chloride resin preferably has a degree of polymerization of 400 to 3000, and more preferably 800 to 1700. When the degree of polymerization is in the above range, the flame retardant resin composition of the present invention is more excellent in flexibility.
本発明の難燃性樹脂組成物は、ポリテトラフルオロエチレン（以下「ＰＴＦＥ」ともいう）（Ｂ）を含有する。ＰＴＦＥ（Ｂ）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜５重量部であることが好ましい。ＰＴＦＥ（Ｂ）が少なすぎると、所望の難燃性が得られない。ＰＴＦＥ（Ｂ）が多すぎると、ＰＴＦＥの分散不良が生じるおそれがある。ＰＴＦＥ（Ｂ）の含有量の下限は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０５重量部であることがより好ましく、０．１重量部であることが更に好ましく、０．２重量部であることが特に好ましい。ＰＴＦＥ（Ｂ）の含有量の上限は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して２重量部であることがより好ましく、１重量部であることが更に好ましく、０．７重量部であることが特に好ましい。 The flame retardant resin composition of the present invention contains polytetrafluoroethylene (hereinafter also referred to as “PTFE”) (B). The content of PTFE (B) is preferably 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A). If the PTFE (B) is too small, the desired flame retardancy cannot be obtained. If there is too much PTFE (B), there is a risk of poor PTFE dispersion. The lower limit of the content of PTFE (B) is more preferably 0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A), still more preferably 0.1 parts by weight, Part by weight is particularly preferred. The upper limit of the content of PTFE (B) is more preferably 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A), still more preferably 1 part by weight, and 0.7 parts by weight. It is particularly preferred.
ＰＴＦＥ（Ｂ）は、標準比重（ＳＳＧ）が２．１３０〜２．２３０であることが好ましい。ＳＳＧが上記範囲内にあるＰＴＦＥを配合することにより、後述する難燃剤（Ｃ）の使用量を一層低減することができる。標準比重が２．２３０を超えると難燃性が劣るおそれがある。
ＰＴＦＥ（Ｂ）の標準比重（ＳＳＧ）は、２．１５０〜２．２２０であることがより好ましい。標準比重が大きすぎると、難燃性が劣るおそれや、樹脂に対する分散性が劣るおそれがあり、小さすぎても、難燃性が十分発現しないおそれがある。
ＳＳＧは、ＡＳＴＭ Ｄ−４８９５−８９に準拠した方法で得た値である。なお、上記ＳＳＧはＰＴＦＥの分子量が小さ過ぎると測定することができない。例えば、重量平均分子量が１０万以下であるような低分子量のＰＴＦＥはＳＳＧを測定することができない。
PTFE (B) preferably has a standard specific gravity (SSG) of 2.130 to 2.230. By using PTFE having SSG in the above range, the amount of the flame retardant (C) described later can be further reduced. When standard specific gravity exceeds 2.230, there exists a possibility that a flame retardance may be inferior.
The standard specific gravity (SSG) of PTFE (B) is more preferably 2.150-2.220. If the standard specific gravity is too large, the flame retardancy may be inferior or the dispersibility to the resin may be inferior. If it is too small, the flame retardancy may not be sufficiently exhibited.
SSG is a value obtained by a method based on ASTM D-4895-89. The SSG cannot be measured if the molecular weight of PTFE is too small. For example, low molecular weight PTFE having a weight average molecular weight of 100,000 or less cannot measure SSG.
ＰＴＦＥ（Ｂ）は、非溶融加工性を有するものであり、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）単独重合体であってもよいし、ＴＦＥに基づくＴＦＥ単位とＴＦＥ以外のモノマー（以下、「変性モノマー」ともいう。）に基づく変性モノマー単位とからなるものであってもよい。
変性ＰＴＦＥは、変性モノマー単位が全単量体単位の０．００１〜１．０重量％であることが好ましい。より好ましくは、０．０１〜０．５０重量％である。さらに好ましくは、０．０２〜０．３０重量％である。
PTFE (B) has non-melt processability and may be a tetrafluoroethylene (TFE) homopolymer, or a TFE unit based on TFE and a monomer other than TFE (hereinafter referred to as “modified monomer”). And a modified monomer unit based on the above).
In the modified PTFE, the modified monomer unit is preferably 0.001 to 1.0% by weight of the total monomer units. More preferably, it is 0.01 to 0.50% by weight. More preferably, it is 0.02 to 0.30% by weight.
上記変性モノマーとしては、ＴＦＥとの共重合が可能なものであれば特に限定されず、例えば、ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕等のパーフルオロオレフィン；クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕等のクロロフルオロオレフィン；トリフルオロエチレン、フッ化ビニリデン〔ＶＤＦ〕等の水素含有フルオロオレフィン；フルオロアルキルビニルエーテル；フルオロアルキルエチレン；エチレン；ニトリル基を有するフッ素含有ビニルエーテル等が挙げられる。また、用いる変性モノマーは１種であってもよいし、複数種であってもよい。 The modifying monomer is not particularly limited as long as it can be copolymerized with TFE. For example, perfluoroolefin such as hexafluoropropylene [HFP]; chlorofluoroolefin such as chlorotrifluoroethylene [CTFE]; Examples thereof include hydrogen-containing fluoroolefins such as trifluoroethylene and vinylidene fluoride [VDF]; fluoroalkyl vinyl ether; fluoroalkylethylene; ethylene; fluorine-containing vinyl ether having a nitrile group. Moreover, the modified | denatured monomer to be used may be 1 type, and multiple types may be sufficient as it.
上記フルオロアルキルビニルエーテルとしては特に限定されず、例えば、下記一般式（１）
ＣＦ２＝ＣＦ−ＯＲｆ１ （１）
（式中、Ｒｆ１は、パーフルオロ有機基を表す。）で表されるフルオロモノマー等が挙げられる。本明細書において、上記「パーフルオロ有機基」とは、炭素原子に結合する水素原子が全てフッ素原子に置換されてなる有機基を意味する。上記パーフルオロ有機基は、エーテル酸素を有していてもよい。
上記フルオロアルキルビニルエーテルとしては、例えば、上記一般式（１）において、Ｒｆ１が炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基を表すものであるフルオロモノマーが挙げられる。上記パーフルオロアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜５である。
上記フルオロアルキルビニルエーテルにおけるパーフルオロアルキル基としては、例えば、パーフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基等が挙げられるが、パーフルオロアルキル基がパーフルオロプロピル基であるパープルオロ（プロピルビニルエーテル）〔ＰＰＶＥ〕が好ましい。
上記フルオロアルキルビニルエーテルとしては、更に、上記一般式（１）において、Ｒｆ１が炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコキシアルキル）基であるもの、Ｒｆ１が下記式：
上記フルオロアルキルエチレンとしては特に限定されず、（パーフルオロアルキル）エチレンが好ましく、例えば、（パーフルオロブチル）エチレン（ＰＦＢＥ）、（パーフルオロヘキシル）エチレン等が挙げられる。
It does not specifically limit as said fluoroalkyl vinyl ether, For example, following General formula (1)
CF 2 = CF-ORf 1 (1)
(Wherein Rf 1 represents a perfluoro organic group), and the like. In the present specification, the “perfluoro organic group” means an organic group in which all hydrogen atoms bonded to carbon atoms are substituted with fluorine atoms. The perfluoro organic group may have ether oxygen.
Examples of the fluoroalkyl vinyl ethers such as, in the above general formula (1), Rf 1 is mentioned fluoromonomer is representative of the perfluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms. The perfluoroalkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms.
Examples of the perfluoroalkyl group in the fluoroalkyl vinyl ether include a perfluoromethyl group, a perfluoroethyl group, a perfluoropropyl group, a perfluorobutyl group, a perfluoropentyl group, and a perfluorohexyl group. Purpleo (propyl vinyl ether) [PPVE], in which the fluoroalkyl group is a perfluoropropyl group, is preferred.
Examples of the fluoroalkyl vinyl ether, further, in the above general formula (1), intended Rf 1 is a perfluoro (alkoxyalkyl) group having 4 to 9 carbon atoms, Rf 1 is represented by the following formula:
The fluoroalkylethylene is not particularly limited, and (perfluoroalkyl) ethylene is preferable, and examples thereof include (perfluorobutyl) ethylene (PFBE) and (perfluorohexyl) ethylene.
ＰＴＦＥ（Ｂ）は、見掛密度が０．２〜１．０ｇ／ｍｌであることが好ましい。より好ましくは、０．２５〜０．９５ｇ／ｍｌである。見掛密度が小さすぎると、粉体の取り扱い性が低下するおそれがあり、大きすぎると、樹脂に対する分散性が劣るおそれがある。上記見掛密度は、ＪＩＳ Ｋ６８９２に準拠して測定した値である。 PTFE (B) preferably has an apparent density of 0.2 to 1.0 g / ml. More preferably, it is 0.25 to 0.95 g / ml. If the apparent density is too small, the handleability of the powder may be lowered, and if it is too large, the dispersibility for the resin may be deteriorated. The apparent density is a value measured according to JIS K6892.
ＰＴＦＥ（Ｂ）は、平均粒径が１〜１０００μｍであることが好ましい。より好ましくは、１００〜７００μｍである。平均粒径が小さすぎると、微粉末の存在割合が多くなり舞い立ちや付着等の問題が起こりやすくなるおそれがあり、大きすぎると、樹脂に対する分散性が劣るおそれがある。上記平均粒径は、ＪＩＳ Ｋ６８９１に準拠して測定した値である。 PTFE (B) preferably has an average particle diameter of 1 to 1000 μm. More preferably, it is 100-700 micrometers. If the average particle size is too small, the proportion of the fine powder increases, which may cause problems such as fluttering and adhesion, and if it is too large, the dispersibility to the resin may be inferior. The average particle diameter is a value measured according to JIS K6891.
ＰＴＦＥ（Ｂ）は、単一構成の樹脂からなるものに加えて、コアシェル構造を有するものであってもよい。
上記コアシェル構造とは、従来公知の構造であり、米国特許第６８４１５９４号明細書に記載された方法等で製造することができる水性分散液中の一次粒子の構造である。例えば、先ずテトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕及び必要に応じて変性モノマーを重合してコア部分（ＴＦＥホモポリマー又は変性ＰＴＦＥ）を製造し、次いで、ＴＦＥ及び必要に応じて変性モノマーを重合してシェル部分（ＴＦＥホモポリマー又は変性ＰＴＦＥ）を製造することによって得ることができる。
PTFE (B) may have a core-shell structure in addition to a single component resin.
The core-shell structure is a conventionally known structure, and is a structure of primary particles in an aqueous dispersion that can be produced by the method described in US Pat. No. 6,841,594. For example, first, tetrafluoroethylene [TFE] and optionally modified monomers are polymerized to produce a core portion (TFE homopolymer or modified PTFE), and then TFE and optionally modified monomers are polymerized to form a shell portion. It can be obtained by producing (TFE homopolymer or modified PTFE).
上記コアシェル構造を有するＰＴＦＥ（Ｂ）としては、コア部を製造するためのモノマー組成物（ＴＦＥ、及び、必要に応じて変性モノマー）と、シェル部を製造するためのモノマー組成物（ＴＦＥ、及び、必要に応じて変性モノマー）を乳化重合することにより、エマルションとして得られるものを挙げることができる。乳化重合は、従来公知の方法で行うことができる。上記変性モノマーとしては、上述した変性モノマーと同様のものを用いることができる。 As PTFE (B) having the above core-shell structure, a monomer composition (TFE and, if necessary, a modified monomer) for producing a core part, and a monomer composition (TFE, and the like) for producing a shell part Examples of emulsions that can be obtained by emulsion polymerization of a modified monomer) if necessary. Emulsion polymerization can be performed by a conventionally known method. As said modified monomer, the thing similar to the modified monomer mentioned above can be used.
上記コアシェル構造を有するＰＴＦＥ（Ｂ）としては、コア部分とシェル部分の両方がポリテトラフルオロエチレン（ＴＦＥホモポリマー又は変性ＰＴＦＥ）からなるものであってもよいし、シェル部分がＰＴＦＥ以外の樹脂からなるものであってもよい。
ＰＴＦＥ以外の樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリ（α−アルキルスチレン）（例えば、ポリ−α−メチルスチレン、ポリ−α−エチルスチレン、ポリ−α−プロピルスチレン、ポリ−α−ブチルスチレン等）、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ハロゲン化ポリスチレン、アクリル系ポリマー（例えば、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル等）、ポリ（アルキルアクリレート）（例えば、ポリ（メチルアクリレート）、ポリ（エチルアクリレート）、ポリ（プロピルアクリレート）、ポリ（ブチルアクリレート）等）、ポリ（アルキルメタクリレート）（例えば、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチルメタクリレート）、ポリ（プロピルメタクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）等）、ポリブタジエン、ビニル系ポリマー（例えば、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリ（ビニルアルコール）等）、並びに、これらの混合物を挙げることができる。
また、上記のシェル部分は共重合体であってもよく、例えば、スチレン、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は塩化ビニルと、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルキルメタクリレート、アルキルアクリレートのような別の単量体との共重合体、並びにグラフト重合物、たとえば、ポリブタジエン、ポリクロロプレン又はスチレン−ブタジエン共重合体、たとえば、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、アルキルアクリレートゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ＥＰＤＭゴム又はシリコーンゴムを挙げることができる。
ＰＴＦＥ（Ｂ）のシェル部分がＰＴＦＥ以外の樹脂からなるものである場合、コア部分が０．１〜８０質量％であることが好ましく、１〜７０質量％がより好ましい。
As PTFE (B) which has the said core-shell structure, both a core part and a shell part may consist of polytetrafluoroethylene (TFE homopolymer or modified PTFE), and a shell part consists of resin other than PTFE. It may be.
Examples of resins other than PTFE include polystyrene and poly (α-alkylstyrene) (for example, poly-α-methylstyrene, poly-α-ethylstyrene, poly-α-propylstyrene, poly-α-butylstyrene). , Poly-p-methylstyrene, halogenated polystyrene, acrylic polymer (eg, polyacrylonitrile, polymethacrylonitrile, etc.), poly (alkyl acrylate) (eg, poly (methyl acrylate), poly (ethyl acrylate), poly ( Propyl acrylate), poly (butyl acrylate), etc.), poly (alkyl methacrylate) (eg, poly (methyl methacrylate), poly (ethyl methacrylate), poly (propyl methacrylate), poly (butyl methacrylate), etc.), polybutadiene, vinyl Examples thereof include poly (vinyl acetate), poly (vinyl chloride), poly (vinylidene chloride), poly (vinylidene fluoride), poly (vinyl alcohol), and the like, and mixtures thereof.
The shell portion may be a copolymer, such as styrene, alkyl acrylate, alkyl methacrylate, or vinyl chloride, and another monomer such as acrylonitrile, methacrylonitrile, alkyl methacrylate, alkyl acrylate, and the like. And graft polymers such as polybutadiene, polychloroprene or styrene-butadiene copolymers such as acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, alkyl acrylate rubber, styrene-butadiene rubber, EPDM rubber or silicone rubber. be able to.
When the shell part of PTFE (B) consists of resin other than PTFE, it is preferable that a core part is 0.1-80 mass%, and 1-70 mass% is more preferable.
本発明の難燃性樹脂組成物は、樹脂成分が、熱可塑性樹脂（Ａ）及びＰＴＦＥ（Ｂ）のみであることが好ましい。 In the flame-retardant resin composition of the present invention, the resin components are preferably only the thermoplastic resin (A) and PTFE (B).
本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃剤（Ｃ）を含有する。難燃剤（Ｃ）はスズ酸亜鉛及びホウ酸亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種である。スズ酸亜鉛は、ＺｎＳｎＯ３で表される化合物であり、ホウ酸亜鉛は、２ＺｎＯ・３Ｂ２Ｏ３・３．５Ｈ２Ｏで表される化合物である。 The flame retardant resin composition of the present invention contains a flame retardant (C). The flame retardant (C) is at least one selected from the group consisting of zinc stannate and zinc borate. Zinc stannate is a compound represented by ZnSnO 3 , and zinc borate is a compound represented by 2ZnO · 3B 2 O 3 · 3.5H 2 O.
難燃剤（Ｃ）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．００１〜２０重量部であることが好ましい。難燃剤（Ｃ）が少なすぎると、難燃効果が不足する傾向にあり、多すぎると、経済的でないうえに、樹脂組成物の機械的性質が低下する傾向にある。難燃剤（Ｃ）の含有量の下限は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．５重量部であることがより好ましく、０．６重量部であることが更に好ましく、０．８重量部であることが特に好ましい。難燃剤（Ｃ）の含有量の上限は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して１０重量部であることが好ましく、７重量部であることがより好ましく、５重量部であることが更に好ましい。
また、本発明の難燃性樹脂組成物は、ＰＴＦＥ（Ｂ）を含有するものであるため、難燃剤（Ｃ）の添加量を低減しても、優れた難燃性が得られる。例えば、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して５重量部以下、更に４重量部以下であっても優れた難燃性が得られる。
また、難燃剤（Ｃ）の添加量が少ないと発煙量を低減できるという効果も有する。この発煙量を低減できるという効果は、４重量部未満、更には２重量部以下、特には２重量部未満という添加量でより顕著である。
It is preferable that content of a flame retardant (C) is 0.001-20 weight part with respect to 100 weight part of thermoplastic resins (A). If the amount of the flame retardant (C) is too small, the flame retardant effect tends to be insufficient. If the amount is too large, it is not economical and the mechanical properties of the resin composition tend to be lowered. The lower limit of the content of the flame retardant (C) is more preferably 0.5 parts by weight, still more preferably 0.6 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A). 8 parts by weight is particularly preferred. The upper limit of the content of the flame retardant (C) is preferably 10 parts by weight, more preferably 7 parts by weight, and more preferably 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A). Further preferred.
Moreover, since the flame retardant resin composition of the present invention contains PTFE (B), excellent flame retardancy can be obtained even if the amount of the flame retardant (C) is reduced. For example, even if it is 5 parts by weight or less and further 4 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A), excellent flame retardancy is obtained.
Moreover, when there is little addition amount of a flame retardant (C), it also has the effect that the amount of smoke generation can be reduced. The effect that the amount of smoke generation can be reduced is more conspicuous with the addition amount of less than 4 parts by weight, further 2 parts by weight or less, and particularly less than 2 parts by weight.
本発明の難燃性樹脂組成物は、三酸化アンチモンを実質的に含まないことが好ましい。本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃剤（Ｃ）としてスズ酸亜鉛及びホウ酸亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種を含有することにより、従来難燃剤として使用されてきた三酸化アンチモンを含まなくても、優れた難燃性を発揮する。
三酸化アンチモンを実質的に含まないとは、三酸化アンチモンの含有量が熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して１重量部以下であることをいう。より好ましくは０．５重量部以下であり、更に好ましくは０．３重量部以下であり、特に好ましくは０．０００１重量部以下であり、最も好ましくは０重量部、すなわち三酸化アンチモンを全く含まないことである。
It is preferable that the flame retardant resin composition of the present invention does not substantially contain antimony trioxide. The flame retardant resin composition of the present invention contains at least one selected from the group consisting of zinc stannate and zinc borate as the flame retardant (C), and thus has been conventionally used as a flame retardant. Even if it does not contain antimony, it exhibits excellent flame retardancy.
“Containing substantially no antimony trioxide” means that the content of antimony trioxide is 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A). More preferably 0.5 parts by weight or less, still more preferably 0.3 parts by weight or less, particularly preferably 0.0001 parts by weight or less, most preferably 0 parts by weight, that is, containing antimony trioxide at all. It is not.
本発明の難燃性樹脂組成物は、可塑剤（Ｄ）を含有してもよい。従来、ポリ塩化ビニル系樹脂等の熱可塑性樹脂を加工する際、加工性及び柔軟性を上げるために可塑剤を添加していたが、これによって樹脂が有する難燃性が低下する。しかしながら、本発明の難燃性樹脂組成物は、可塑剤を含んでいても、優れた難燃性を有する。 The flame retardant resin composition of the present invention may contain a plasticizer (D). Conventionally, when processing a thermoplastic resin such as a polyvinyl chloride resin, a plasticizer has been added in order to improve processability and flexibility, but this reduces the flame retardancy of the resin. However, the flame retardant resin composition of the present invention has excellent flame retardancy even if it contains a plasticizer.
可塑剤（Ｄ）としては、一般に可塑剤として用いられる化合物を採用できる。例えば、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルラウリルフタレートなどのフタル酸エステル類、トリブチルシトレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケートなどの脂肪酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェートなどのリン酸エステル類、アルキルエポキシステアレート、エポキシ化大豆油などのエポキシ化合物、塩素化パラフィン等が挙げられる。中でも、易燃性であるフタル酸エステル類、脂肪酸エステル類、エポキシ化合物が好ましい。本発明の難燃性樹脂組成物は、このような易燃性の可塑剤を含むものであっても、優れた難燃性を有する。 As a plasticizer (D), the compound generally used as a plasticizer is employable. For example, phthalates such as dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, butyl lauryl phthalate, fatty acid esters such as tributyl citrate, dioctyl adipate, dioctyl sebacate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, etc. And phosphoric acid esters, alkyl epoxy stearates, epoxy compounds such as epoxidized soybean oil, and chlorinated paraffins. Among these, phthalic acid esters, fatty acid esters, and epoxy compounds that are flammable are preferable. The flame retardant resin composition of the present invention has excellent flame retardancy even if it contains such a flame retardant plasticizer.
可塑剤（Ｄ）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して３０〜７０重量部であることが好ましい。３０重量部以上とすることで、一層柔軟性が優れる難燃性樹脂組成物が得られる。また、７０重量部を超えると、熱可塑性樹脂（Ａ）の機械物性が低下するおそれがある。可塑剤（Ｄ）の含有量の下限は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して３２重量部であることがより好ましく、３５重量部であることが更に好ましく、４０重量部であることが特に好ましい。可塑剤（Ｄ）の含有量の上限は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して６８重量部であることが好ましく、６５重量部であることがより好ましく、６０重量部であることが更に好ましい。 The content of the plasticizer (D) is preferably 30 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A). By setting it as 30 weight part or more, the flame-retardant resin composition which is further excellent in a softness | flexibility is obtained. Moreover, when it exceeds 70 weight part, there exists a possibility that the mechanical physical property of a thermoplastic resin (A) may fall. The lower limit of the content of the plasticizer (D) is more preferably 32 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A), still more preferably 35 parts by weight, and 40 parts by weight. Is particularly preferred. The upper limit of the content of the plasticizer (D) is preferably 68 parts by weight, more preferably 65 parts by weight, and 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (A). Further preferred.
本発明の難燃性樹脂組成物における熱可塑性樹脂（Ａ）、ＰＴＦＥ（Ｂ）、難燃剤（Ｃ）及び可塑剤（Ｄ）の合計含有量は、難燃性樹脂組成物１００重量部に対して５０〜１００重量部であることが、本発明の効果がより顕著に発揮される点で好ましい。上記合計含有量の下限は、難燃性樹脂組成物１００重量部に対して６０重量部であることがより好ましく、７０重量部であることが更に好ましい。上記合計含有量の上限は、難燃性樹脂組成物１００重量部に対して９５重量部であることがより好ましく、９０重量部であることが更に好ましい。 The total content of the thermoplastic resin (A), PTFE (B), flame retardant (C) and plasticizer (D) in the flame retardant resin composition of the present invention is 100 parts by weight of the flame retardant resin composition. It is preferable that it is 50-100 weight part at the point which the effect of this invention is exhibited more notably. The lower limit of the total content is more preferably 60 parts by weight and even more preferably 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the flame retardant resin composition. The upper limit of the total content is more preferably 95 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the flame retardant resin composition, and still more preferably 90 parts by weight.
本発明の難燃性樹脂組成物は、上記熱可塑性樹脂（Ａ）、ＰＴＦＥ（Ｂ）、難燃剤（Ｃ）及び可塑剤（Ｄ）以外にも、公知の添加剤、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、マイカ、タルク、クレー、ベントナイト、グラファイト、酸化チタン、アルミナ、二硫化モリブデン、硫酸バリウム、中空ガラス、木粉等の充填剤；
ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ジアルキルスズラウレート、ジアルキルスズマレエート、ジアルキルスズメルカプタイト等の熱安定剤；紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、顔料、滑剤、成形助剤、ガラス繊維、炭素繊維などを必要に応じて添加することができる。
上記添加剤は、本発明の効果を妨げない範囲で使用すればよい。
In addition to the thermoplastic resin (A), PTFE (B), flame retardant (C) and plasticizer (D), the flame retardant resin composition of the present invention includes known additives such as calcium carbonate and silica. Fillers such as mica, talc, clay, bentonite, graphite, titanium oxide, alumina, molybdenum disulfide, barium sulfate, hollow glass, wood powder;
Thermal stabilizers such as barium stearate, zinc stearate, calcium stearate, dialkyltin laurate, dialkyltin maleate, dialkyltin mercaptite; UV absorbers, antioxidants, antistatic agents, light stabilizers, pigments, Lubricants, molding aids, glass fibers, carbon fibers and the like can be added as necessary.
What is necessary is just to use the said additive in the range which does not prevent the effect of this invention.
本発明の難燃性樹脂組成物は、上述した各成分を公知の方法によってブレンドして製造できるが、ブレンドする順序、粉末状態でブレンドするか分散体の状態でブレンドするか、あるいはブレンド機械の種類とその組合せなどは公知の製造方法によればよい。
例えば、熱可塑性樹脂（Ａ）、ＰＴＦＥ（Ｂ）、難燃剤（Ｃ）及び可塑剤（Ｄ）、並びに、必要に応じて各種添加剤をミキサーに投入し混合することで製造することができる。
その他混合方法としては、単軸及び二軸押出機、オープンロール、ニーダー、バンバリーミキサーなどを用いることも出来る。
The flame retardant resin composition of the present invention can be produced by blending the above-described components by a known method, but the blending order, blending in a powder state or blending in a dispersion state, or blending machine The types and combinations thereof may be according to known manufacturing methods.
For example, the thermoplastic resin (A), PTFE (B), flame retardant (C) and plasticizer (D), and various additives as required can be produced by mixing them into a mixer.
As other mixing methods, single and twin screw extruders, open rolls, kneaders, Banbury mixers, and the like can also be used.
本発明の難燃性樹脂組成物は、通常公知の射出成形、射出圧縮成形、圧縮成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、紡糸などの任意の方法で成形することができ、各種成形品に加工し利用することができる。
成形品としては、射出成形品、押出成形品、ブロー成形品、一軸延伸、二軸延伸などの各種フィルム、シート、電線（電線の被覆材）、ジャケットや、未延伸糸、延伸糸、超延伸糸などの各種繊維などとして利用することができる。
The flame-retardant resin composition of the present invention can be molded by any known method such as injection molding, injection compression molding, compression molding, extrusion molding, blow molding, press molding, spinning, etc. Can be processed and used.
Molded products include injection-molded products, extrusion-molded products, blow-molded products, various films such as uniaxial stretching and biaxial stretching, sheets, electric wires (coating materials for electric wires), jackets, unstretched yarns, drawn yarns, and super-stretched products. It can be used as various fibers such as yarn.
本発明の難燃性樹脂組成物は、自動車部品、電気・電子部品、建築部材、各種容器、日用品、生活雑貨および衛生用品など各種用途に利用することができる。
具体的な用途としては、エアフローメーター、エアポンプ、サーモスタットハウジング、エンジンマウント、イグニッションホビン、イグニッションケース、クラッチボビン、センサーハウジング、アイドルスピードコントロールバルブ、バキュームスイッチングバルブ、ＥＣＵハウジング、バキュームポンプケース、インヒビタースイッチ、回転センサー、加速度センサー、ディストリビューターキャップ、コイルベース、ＡＢＳ用アクチュエーターケース、ラジエータタンクのトップ及びボトム、クーリングファン、ファンシュラウド、エンジンカバー、シリンダーヘッドカバー、オイルキャップ、オイルパン、オイルフィルター、フューエルキャップ、フューエルストレーナー、ディストリビューターキャップ、ベーパーキャニスターハウジング、エアクリーナーハウジング、タイミングベルトカバー、ブレーキブースター部品、各種ケース、各種チューブ、各種タンク、各種ホース、各種クリップ、各種バルブ、各種パイプなどの自動車用アンダーフード部品、トルクコントロールレバー、安全ベルト部品、レジスターブレード、ウオッシャーレバー、ウインドレギュレーターハンドル、ウインドレギュレーターハンドルのノブ、パッシングライトレバー、サンバイザーブラケット、各種モーターハウジングなどの自動車用内装部品、ルーフレール、フェンダー、ガーニッシュ、バンパー、ドアミラーステー、スポイラー、フードルーバー、ホイールカバー、ホイールキャップ、グリルエプロンカバーフレーム、ランプリフレクター、ランプベゼル、ドアハンドルなどの自動車用外装部品、ワイヤーハーネスコネクター、ＳＭＪコネクター、ＰＣＢコネクター、ドアグロメットコネクターなど各種自動車用コネクター、リレーケース、コイルボビン、光ピックアップシャーシ、モーターケース、ノートパソコンハウジングおよび内部部品、ＣＲＴディスプレーハウジングおよび内部部品、プリンターハウジングおよび内部部品、携帯電話、モバイルパソコン、ハンドヘルド型モバイルなどの携帯端末ハウジングおよび内部部品、記録媒体（ＣＤ、ＤＶＤ、ＰＤ、ＦＤＤなど）ドライブのハウジングおよび内部部品、コピー機のハウジングおよび内部部品、ファクシミリのハウジングおよび内部部品、パラボラアンテナなどに代表される電気・電子部品を挙げることができる。更に、ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、ビデオカメラ、プロジェクターなどの映像機器部品、レーザーディスク（登録商標）、コンパクトディスク（ＣＤ）、ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ブルーレイディスクなどの光記録媒体の基板、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品、などに代表される家庭・事務電気製品部品を挙げることができる。また電子楽器、家庭用ゲーム機、携帯型ゲーム機などのハウジングや内部部品、各種ギヤー、各種ケース、センサー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドホン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、トランス部材、コイルボビン、電線、ケーブル、ジャケットなどの電気・電子部品、サッシ戸車、ブラインドカーテンパーツ、配管ジョイント、カーテンライナー、ブラインド部品、ガスメーター部品、水道メーター部品、湯沸かし器部品、ルーフパネル、断熱壁、アジャスター、プラ束、天井釣り具、階段、ドアー、床などの建築部材、釣り糸、漁網、海藻養殖網、釣り餌袋などの水産関連部材、植生ネット、植生マット、防草袋、防草ネット、養生シート、法面保護シート、飛灰押さえシート、ドレーンシート、保水シート、汚泥・ヘドロ脱水袋、コンクリート型枠などの土木関連部材、歯車、ねじ、バネ、軸受、レバー、キーステム、カム、ラチェット、ローラー、給水部品、玩具部品、結束バンド、クリップ、ファン、テグス、パイプ、洗浄用治具、モーター部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などの機械部品、マルチフィルム、トンネル用フィルム、防鳥シート、植生保護用不織布、育苗用ポット、植生杭、種紐テープ、発芽シート、ハウス内張シート、農ビの止め具、緩効性肥料、防根シート、園芸ネット、防虫ネット、幼齢木ネット、プリントラミネート、肥料袋、試料袋、土嚢、獣害防止ネット、誘因紐、防風網などの農業部材、紙おむつ、生理用品包材、綿棒、おしぼり、便座ふきなどの衛生用品、医療用不織布（縫合部補強材、癒着防止膜、人工器官補修材）、創傷被服材、キズテープ包帯、貼符材基布、手術用縫合糸、骨折補強材、医療用フィルムなどの医療用品、便座、カレンダー、文具、衣料、食品等の包装用フィルム、トレイ、ブリスター、ナイフ、フォーク、スプーン、チューブ、プラスチック缶、パウチ、コンテナー、タンク、カゴなどの容器・食器類、ホットフィル容器類、電子レンジ調理用容器類化粧品容器、ラップ、発泡緩衝剤、紙ラミ、シャンプーボトル、飲料用ボトル、カップ、キャンディ包装、シュリンクラベル、蓋材料、窓付き封筒、果物かご、手切れテープ、イージーピール包装、卵パック、ＨＤＤ用包装、コンポスト袋、記録メディア包装、ショッピングバック、電気・電子部品等のラッピングフィルムなどの容器・包装、天然繊維複合、ポロシャツ、Ｔシャツ、インナー、ユニホーム、セーター、靴下、ネクタイなどの各種衣料、カーテン、イス貼り地、カーペット、テーブルクロス、布団地、壁紙、ふろしきなどのインテリア用品、キャリアーテープ、プリントラミ、感熱孔版印刷用フィルム、離型フィルム、多孔性フィルム、コンテナバッグ、クレジットカード、キャッシュカード、ＩＤカード、ＩＣカード、紙、皮革、不織布等のホットメルトバインダー、磁性体、硫化亜鉛、電極材料等粉体のバインダー、光学素子、導電性エンボステープ、ＩＣトレイ、ゴルフティー、ゴミ袋、レジ袋、各種ネット、歯ブラシ、文房具、水切りネット、ボディタオル、ハンドタオル、お茶パック、排水溝フィルター、クリアファイル、コート剤、接着剤、カバン、イス、テーブル、クーラーボックス、クマデ、ホースリール、プランター、ホースノズル、食卓、机の表面、家具パネル、台所キャビネット、ペンキャップ、ガスライターなどとして有用である。
The flame-retardant resin composition of the present invention can be used for various applications such as automobile parts, electrical / electronic parts, building members, various containers, daily necessities, daily life goods and sanitary goods.
Specific applications include air flow meters, air pumps, thermostat housings, engine mounts, ignition hobbins, ignition cases, clutch bobbins, sensor housings, idle speed control valves, vacuum switching valves, ECU housings, vacuum pump cases, inhibitor switches, rotations Sensor, Accelerometer, Distributor cap, Coil base, ABS actuator case, Radiator tank top and bottom, Cooling fan, Fan shroud, Engine cover, Cylinder head cover, Oil cap, Oil pan, Oil filter, Fuel cap, Fuel strainer , Distributor cap, vapor canister Automotive underhood parts such as uzing, air cleaner housing, timing belt cover, brake booster parts, various cases, various tubes, various tanks, various hoses, various clips, various valves, various pipes, torque control lever, safety belt parts, Car interior parts such as register blade, washer lever, window regulator handle, window regulator handle knob, passing light lever, sun visor bracket, various motor housings, roof rail, fender, garnish, bumper, door mirror stay, spoiler, food louver, Wheel covers, wheel caps, grill apron cover frames, lamp reflectors, lamp bezels, door handles, etc. Car exterior parts, wire harness connectors, SMJ connectors, PCB connectors, door grommet connectors, various automotive connectors, relay cases, coil bobbins, optical pickup chassis, motor cases, laptop computer housings and internal parts, CRT display housings and internal parts, Printer housings and internal parts, mobile terminal housings and internal parts such as mobile phones, mobile PCs, handheld mobiles, recording medium (CD, DVD, PD, FDD, etc.) drive housings and internal parts, copier housings and internal parts And electrical / electronic parts such as facsimile housings and internal parts, parabolic antennas, and the like. Furthermore, VTR parts, TV parts, irons, hair dryers, rice cooker parts, microwave oven parts, acoustic parts, video camera parts, video equipment parts such as projectors, laser discs (registered trademark), compact discs (CD), CD-ROMs , CD-R, CD-RW, DVD-ROM, DVD-R, DVD-RW, DVD-RAM, Blu-ray disc and other optical recording media substrates, lighting parts, refrigerator parts, air conditioner parts, typewriter parts, word processor parts , Etc., home and office electrical appliance parts. Also, housings and internal parts such as electronic musical instruments, home game machines, portable game machines, various gears, various cases, sensors, LED lamps, connectors, sockets, resistors, relay cases, switches, coil bobbins, capacitors, variable capacitor cases, Optical pickups, oscillators, various terminal boards, transformers, plugs, printed wiring boards, tuners, speakers, microphones, headphones, small motors, magnetic head bases, power modules, semiconductors, liquid crystals, FDD carriages, FDD chassis, motor brush holders , Transformer members, coil bobbins, electric wires, cables, jackets and other electrical and electronic parts, sash doors, blind curtain parts, piping joints, curtain liners, blind parts, gas meter parts, water meter parts, hot water Scarecrow parts, roof panels, heat insulating walls, adjusters, plastic bundles, ceiling fishing gear, stairs, doors, floors and other building components, fishing lines, fishing nets, seaweed aquaculture nets, fishing bait bags and other fishery related parts, vegetation nets, Vegetation mats, grass protection bags, grass protection nets, curing sheets, slope protection sheets, fly ash press sheets, drain sheets, water retention sheets, sludge / sludge dewatering bags, concrete formwork and other civil engineering related members, gears, screws, springs , Bearings, levers, key stems, cams, ratchets, rollers, water supply parts, toy parts, cable ties, clips, fans, guts, pipes, cleaning jigs, motor parts, mechanical parts such as microscopes, binoculars, cameras, watches, Multi film, tunnel film, bird protection sheet, vegetation protection nonwoven fabric, seedling pot, vegetation pile, seed string tape, germination sheet, house lining sheet Agricultural products such as agricultural bi-fasteners, slow-release fertilizers, root-proof sheets, garden nets, insect nets, juvenile tree nets, print laminates, fertilizer bags, sample bags, sandbags, beast damage prevention nets, incentive strings, windbreak nets, etc. Sanitary products such as materials, disposable diapers, sanitary wrapping materials, cotton swabs, towels, toilet seat wipes, non-woven fabrics for medical use (stitching reinforcements, anti-adhesion membranes, prosthetic repair materials), wound dressing materials, scratch tape dressings, labeling material Cloth, surgical sutures, fracture reinforcement, medical supplies such as medical films, toilet seats, calendars, stationery, clothing, food packaging films, trays, blisters, knives, forks, spoons, tubes, plastic cans, pouches Containers, tableware such as containers, tanks, baskets, hot fill containers, containers for microwave ovens, cosmetic containers, wraps, foam buffers, paper lami, shampoo bottles, beverages Bottles, cups, candy packaging, shrink labels, lid materials, envelopes with windows, fruit baskets, hand cut tape, easy peel packaging, egg packs, HDD packaging, compost bags, recording media packaging, shopping bags, electrical / electronic components Containers and packaging such as wrapping films, natural fiber composites, polo shirts, T-shirts, inners, uniforms, sweaters, socks, ties, etc., curtains, chairs, carpets, tablecloths, futons, wallpaper, furoshiki Hot melt binders such as interior goods, carrier tapes, print laminates, heat sensitive stencil printing films, release films, porous films, container bags, credit cards, cash cards, ID cards, IC cards, paper, leather, non-woven fabrics, etc. , Magnetic material, zinc sulfide, electrode Powder binder, optical element, conductive embossed tape, IC tray, golf tee, garbage bag, plastic bag, various nets, toothbrush, stationery, draining net, body towel, hand towel, tea pack, drainage ditch filter, Useful as clear file, coating agent, adhesive, bag, chair, table, cooler box, kumade, hose reel, planter, hose nozzle, dining table, desk surface, furniture panel, kitchen cabinet, pen cap, gas lighter, etc. .
本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性に優れるとともに、柔軟で機械強度に優れることから、電線及びジャケットの材料として特に有用である。
上記電線は、例えば、金属からなる芯線と、芯線上に上記難燃性樹脂組成物を成形して得られる被覆材とからなるものであってもよいし、金属からなる芯線と、芯線を被覆する被覆材と、上記難燃性樹脂組成物を成形して得られるジャケットとからなるものであってもよい。
上記ジャケットは、芯線及びその被覆材を納めるチューブ状の成形体である。
The flame-retardant resin composition of the present invention is particularly useful as a material for electric wires and jackets because it is excellent in flame retardancy and is flexible and excellent in mechanical strength.
The electric wire may be made of, for example, a metal core wire and a coating material obtained by molding the flame retardant resin composition on the core wire, or the metal core wire and the core wire are covered. And a jacket obtained by molding the flame retardant resin composition.
The jacket is a tube-shaped molded body that houses a core wire and a covering material thereof.
本発明の電線及びジャケットは、上記難燃性樹脂組成物を成形して得られることから、優れた難燃性を有する。また、機械強度にも優れる。 Since the electric wire and jacket of this invention are obtained by shape | molding the said flame-retardant resin composition, they have the outstanding flame retardance. Moreover, it is excellent in mechanical strength.
難燃性樹脂組成物を成形する方法としては公知の成形方法を採用することができ、例えば、押出成形が好ましく用いられる。押出成形の温度は、使用する熱可塑性樹脂（Ａ）の種類等により適宜設定すればよいが、通常、１２０〜４００℃であり、好ましくは、１５０〜２５０℃である。 As a method for molding the flame retardant resin composition, a known molding method can be employed, and for example, extrusion molding is preferably used. The extrusion temperature may be appropriately set depending on the type of the thermoplastic resin (A) to be used, but is usually 120 to 400 ° C, and preferably 150 to 250 ° C.
以下に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
下記実施例、比較例、表１及び２に記載されている配合剤は下記の通りである。
ＰＶＣ（株式会社カネカ製、ポリ塩化ビニル樹脂、重合度 １３００）
可塑剤（株式会社ジェイ・プラス製、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ））
増量剤（充填剤）（白石工業株式会社製、重質炭酸カルシウム）
熱安定剤（ＮＩケミテック株式会社製、ＮＤ−８７６）
スズ酸亜鉛（難燃剤、水澤化学工業株式会社製）
ホウ酸亜鉛（難燃剤、水澤化学工業株式会社製）
ＰＴＦＥ（ドリップ防止剤、ダイキン工業株式会社製、ＳＳＧ＝２．１７５）
The compounding agents described in the following Examples, Comparative Examples and Tables 1 and 2 are as follows.
PVC (manufactured by Kaneka Corporation, polyvinyl chloride resin, degree of polymerization 1300)
Plasticizer (manufactured by J Plus Co., Ltd., dioctyl phthalate (DOP))
Bulking agent (filler) (manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd., heavy calcium carbonate)
Thermal stabilizer (manufactured by NI Chemtech Co., Ltd., ND-876)
Zinc stannate (flame retardant, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.)
Zinc borate (flame retardant, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.)
PTFE (Anti-drip agent, manufactured by Daikin Industries, Ltd., SSG = 2.175)
実施例１
ポリ塩化ビニル樹脂１００重量部、フタル酸ジオクチル４０重量部、重質炭酸カルシウム２５重量部、熱安定剤５重量部をそれぞれ高速ミキサー（１００Ｌ）に入れ、せん断発熱によりミキサー内部の混合物の温度が約１００℃に昇温するまで混合した。
この混合物にスズ酸亜鉛１重量部とＰＴＦＥ０．５重量部を加え、袋の中でタンブリング混合した。得られた混合物を二軸オープンロール（株式会社大阪ロール機製作所製、８φＴＲ）を使用して１５０℃で１０分間混練しシート化した。
得られたシートをヒートプレス機を使用して１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍのシートへ成形加工し、このシートからＵＬ−９４Ｖ用試験片（１２５ｍｍ×１３ｍｍ×１ｍｍ）及び引張試験用試験片（ＡＳＴＭ Ｄ６３８ Ｖ号ダンベル）をそれぞれ５本ずつ切り出した。
得られたＵＬ−９４Ｖ用試験片を燃焼試験装置（株式会社安田精機製作所製、Ｎｏ．２５２−ＵＬ９４ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒ）を使用してＵＬ−９４Ｖ試験法に則して燃焼性の評価を行った。結果を表１に示す。
ＵＬ−９４Ｖ試験の際に目視にて形状保持効果の評価を行った。評価結果は燃焼炭化層が未燃焼部を覆った状態で保持されていた場合を○、燃焼炭化層にクラックが生じ、溶融樹脂が炭化層の外部に突出した場合を△、溶融樹脂のドリップが生じた場合を×とした。結果を表１に示す。
また、得られた引張試験用試験片をオートグラフ（株式会社島津製作所製、ＡＧＳ−Ｊ ５ｋＮ）を使用してＡＳＴＭ Ｄ６３８に則して引張試験及び評価を行った。結果を表１に示す。
Example 1
100 parts by weight of polyvinyl chloride resin, 40 parts by weight of dioctyl phthalate, 25 parts by weight of heavy calcium carbonate, and 5 parts by weight of heat stabilizer are put in a high-speed mixer (100 L), respectively. It mixed until it heated up to 100 degreeC.
1 part by weight of zinc stannate and 0.5 part by weight of PTFE were added to this mixture, and tumbling mixed in the bag. The obtained mixture was kneaded at 150 ° C. for 10 minutes using a biaxial open roll (manufactured by Osaka Roll Machinery Co., Ltd., 8φTR) to form a sheet.
The obtained sheet was formed into a 150 mm × 150 mm × 1 mm sheet using a heat press, and a UL-94V test piece (125 mm × 13 mm × 1 mm) and a tensile test piece (ASTM D638 V) were formed from this sheet. 5 dumbbells) were cut out.
The obtained test piece for UL-94V was evaluated for combustibility according to the UL-94V test method using a combustion test apparatus (No. 252-UL94 Flammability Tester, manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.). The results are shown in Table 1.
The shape retention effect was evaluated visually during the UL-94V test. The evaluation results are ◯ when the combustion carbonized layer is held in a state of covering the unburned part, Δ when the crack is generated in the combustion carbonized layer and the molten resin protrudes outside the carbonized layer, and the drip of the molten resin is The case where it occurred was marked with x. The results are shown in Table 1.
Moreover, the tensile test and evaluation were performed according to ASTMD638 using the obtained test piece for a tensile test using the autograph (Shimadzu Corp. make, AGS-J 5kN). The results are shown in Table 1.
実施例２〜８及び比較例１〜４
表１又は２のように配合剤及び配合量を変えたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を作製して、同様にＵＬ−９４燃焼試験評価、形状保持効果の評価及び引張試験評価を行った。
結果を表１又は２に示す。
Examples 2-8 and Comparative Examples 1-4
A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compounding agent and the compounding amount were changed as shown in Table 1 or 2, and similarly UL-94 combustion test evaluation, evaluation of shape retention effect, and tension. Test evaluation was performed.
The results are shown in Table 1 or 2.
本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃性に優れた成形品を得ることができるため、難燃性が要求される種々の用途に使用することができる。中でも、電線及びジャケットの材料として特に好適である。 Since the flame-retardant resin composition of the present invention can obtain a molded article having excellent flame retardancy, it can be used in various applications where flame retardancy is required. Among them, it is particularly suitable as a material for electric wires and jackets.
Claims (10)
難燃剤（Ｃ）は、スズ酸亜鉛及びホウ酸亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。 Containing thermoplastic resin (A), polytetrafluoroethylene (B) and flame retardant (C),
The flame retardant resin composition is characterized in that the flame retardant (C) is at least one selected from the group consisting of zinc stannate and zinc borate.
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