JP2015073048A - Solar cell protective sheet, and solar cell module - Google Patents

Solar cell protective sheet, and solar cell module Download PDF

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清巳 上ノ町
Kiyomi Kaminomachi
清巳 上ノ町
飛鳥 政宏
Masahiro Asuka
政宏 飛鳥
元彦 浅野
Motohiko Asano
元彦 浅野
嘉謨 郭
Jiamo Guo
嘉謨 郭
紘章 奥山
Hiroaki Okuyama
紘章 奥山
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solar cell protective sheet excellent in durability having a protective layer containing fluororesin and (meta)acrylic resin, and an adhesive sealing layer containing polyolefin resin, in which adhesiveness between the protective layer and adhesive sealing layer is high, and to provide a solar cell module in which a solar cell element is protected by the solar cell protective sheet.SOLUTION: In a solar cell protective sheet B obtained by laminating a protective layer 1 containing fluororesin and (meta)acrylic resin, and an adhesive sealing layer 2 containing polyolefin resin, the (meta)acrylic resin is a copolymer having a copolymer component having one kind of functional group selected among carboxylic group, acid anhydride group, hydroxyl, and amido group, and the polyolefin resin has an epoxy group.

Description

本発明は、フッ素系樹脂及び(メタ)アクリル系樹脂を含有する保護層と、ポリオレフィン系樹脂を含有する接着封止層とを有し、保護層と接着封止層との接着性の高い、耐久性に優れた太陽電池保護シート、及び、該太陽電池保護シートにより太陽電池素子が保護された太陽電池モジュールに関する。   The present invention has a protective layer containing a fluororesin and a (meth) acrylic resin, and an adhesive sealing layer containing a polyolefin resin, and has high adhesion between the protective layer and the adhesive sealing layer. It is related with the solar cell protection sheet excellent in durability, and the solar cell module by which the solar cell element was protected by this solar cell protection sheet.

太陽電池として、ガラスを基材とするリジットな太陽電池モジュールと、ポリイミドやポリエステル系の耐熱高分子材料やステンレス薄膜を基材とするフレキシブルな太陽電池モジュールとが知られている。近年、薄型化や軽量化による運搬、施工の容易さや、衝撃に強い点から、フレキシブルな太陽電池モジュールが注目されるようになってきている。   As a solar cell, a rigid solar cell module based on glass and a flexible solar cell module based on a polyimide or polyester heat-resistant polymer material or a stainless thin film are known. In recent years, flexible solar cell modules have been attracting attention because of their ease of transportation and construction due to reduction in thickness and weight, and resistance to impact.

このような太陽電池モジュールは、基材上に、光が照射されると電流を生じる機能を有するシリコン半導体や化合物半導体等からなる光電変換層等を薄膜状に積層した太陽電池素子の上下面を、接着封止層で封止し、最外層として保護層を備える。   Such a solar cell module has an upper and lower surface of a solar cell element in which a photoelectric conversion layer made of a silicon semiconductor or a compound semiconductor having a function of generating a current when irradiated with light is laminated on a base material in a thin film shape. These are sealed with an adhesive sealing layer, and have a protective layer as the outermost layer.

太陽電池素子を封止するための接着封止層には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール等のポリオレフィン系樹脂を用いることが主流である(例えば、特許文献1)。一方、上記保護層には、耐候性に優れることから、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)等のフッ素系樹脂が用いられてきた(例えば、特許文献2)。また、特許文献3には、保護層にポリフッ化ビニリデンとアクリル系樹脂のアロイからなる層を有する太陽電池用表面保護シートが開示されている。   For the adhesive sealing layer for sealing the solar cell element, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) methyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, polyvinyl butyral, etc. It is the mainstream to use a polyolefin-based resin (for example, Patent Document 1). On the other hand, fluorine resins such as polyvinylidene fluoride (PVDF) have been used for the protective layer because of excellent weather resistance (for example, Patent Document 2). Patent Document 3 discloses a solar cell surface protective sheet having a protective layer having a layer made of polyvinylidene fluoride and an acrylic resin alloy.

しかしながら、ポリオレフィン系樹脂を含有する接着封止層と、フッ化ビニリデン系樹脂または(メタ)アクリル系樹脂を含有する保護層との接着性が低かった。従って、太陽電池モジュールを長時間環境中に放置したときに保護層が接着封止層から剥離することがあった。その結果、露出した接着封止層の表面が白化して太陽電池の受光量が低下したり、接着封止層の損傷により太陽電池素子が劣化して発電効率が低下したりするという問題があった。   However, the adhesion between the adhesive sealing layer containing the polyolefin resin and the protective layer containing the vinylidene fluoride resin or (meth) acrylic resin was low. Therefore, when the solar cell module is left in the environment for a long time, the protective layer may be peeled off from the adhesive sealing layer. As a result, the exposed surface of the adhesive sealing layer is whitened to reduce the amount of received light of the solar cell, or the solar cell element is deteriorated due to damage of the adhesive sealing layer, resulting in a decrease in power generation efficiency. It was.

特開平7−297439号公報JP 7-297439 A 国際公開第2008/019229号パンフレットInternational Publication No. 2008/019229 Pamphlet 特開2011−129672号公報JP 2011-129672 A

本発明は、フッ素系樹脂及び(メタ)アクリル系樹脂を含有する保護層とポリオレフィン系樹脂を含有する接着封止層とを有し、保護層と接着封止層との接着性が高められており、耐久性に優れた太陽電池保護シート、及び、該太陽電池保護シートにより太陽電池素子が保護された太陽電池モジュールを提供することを目的とする。   The present invention has a protective layer containing a fluororesin and a (meth) acrylic resin and an adhesive sealing layer containing a polyolefin resin, and the adhesion between the protective layer and the adhesive sealing layer is enhanced. And it aims at providing the solar cell protection sheet excellent in durability, and the solar cell module by which the solar cell element was protected by this solar cell protection sheet.

本願の第1の発明は、フッ素系樹脂及び(メタ)アクリル系樹脂を含有する保護層とポリオレフィン系樹脂を含有する接着封止層とが積層されている太陽電池保護シートであって、上記(メタ)アクリル系樹脂が、カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、アミド基の中から選ばれる1種類の官能基を有する共重合成分を有する共重合体であり、上記ポリオレフィン系樹脂がエポキシ基を有する、太陽電池保護シートである。   A first invention of the present application is a solar cell protective sheet in which a protective layer containing a fluorine resin and a (meth) acrylic resin and an adhesive sealing layer containing a polyolefin resin are laminated, The (meth) acrylic resin is a copolymer having a copolymer component having one kind of functional group selected from a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group, and an amide group, and the polyolefin resin has an epoxy group. It has a solar cell protective sheet.

本願の第2の発明は、フッ素系樹脂及び(メタ)アクリル系樹脂を含有する保護層とポリオレフィン系樹脂を含有する接着封止層とが積層されている太陽電池保護シートであって、上記(メタ)アクリル系樹脂がエポキシ基、アミド基、水酸基の中から選ばれる1種類の官能基を有する共重合成分を有する共重合体であり、上記ポリオレフィン系樹脂がカルボキシル基または酸無水物基を有する、太陽電池保護シートである。   A second invention of the present application is a solar cell protective sheet in which a protective layer containing a fluororesin and a (meth) acrylic resin and an adhesive sealing layer containing a polyolefin resin are laminated, The (meth) acrylic resin is a copolymer having a copolymer component having one kind of functional group selected from an epoxy group, an amide group, and a hydroxyl group, and the polyolefin resin has a carboxyl group or an acid anhydride group. The solar cell protective sheet.

本発明における太陽電池モジュールは、基材と、上記基材上に配置された光電変換層とを有する太陽電池素子と、前記太陽電池素子に積層されており、かつ本発明に従って構成された太陽電池保護シートとを備える、太陽電池モジュールである。   A solar cell module according to the present invention includes a solar cell element having a base material, a photoelectric conversion layer disposed on the base material, and a solar cell laminated on the solar cell element and configured according to the present invention. It is a solar cell module provided with a protection sheet.

以下に本発明を詳述する。   The present invention is described in detail below.

本発明者らは、鋭意検討の結果、フッ素系樹脂及び(メタ)アクリル系樹脂を含有する保護層と、ポリオレフィン系樹脂を含有する接着封止層とを積層した太陽電池保護シートにおいて、上記(メタ)アクリル系樹脂と上記ポリオレフィン系樹脂に特定の官能基を導入し、保護層と接着封止層の界面に強固な化学結合を生成することにより、保護層と接着封止層との接着性が高く、耐久性に優れた太陽電池保護シートが得られることを見出し、本発明を完成した。   As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have provided a solar cell protective sheet in which a protective layer containing a fluororesin and a (meth) acrylic resin and an adhesive sealing layer containing a polyolefin resin are laminated ( Adhesion between the protective layer and the adhesive sealing layer by introducing a specific functional group into the (meth) acrylic resin and the polyolefin resin and generating a strong chemical bond at the interface between the protective layer and the adhesive sealing layer. And the present invention was completed by finding that a solar cell protective sheet having high durability and excellent durability can be obtained.

本発明では、保護層には、耐候性に優れたフッ素系樹脂に、接着封止層と反応する、特定の官能基を有する(メタ)アクリル系樹脂を混合することにより、保護層に反応性を持たせている。また、本発明の接着封止層は、保護層と反応する特定の官能基を有するポリオレフィン系樹脂である。   In the present invention, the protective layer is reactive to the protective layer by mixing a fluorine-based resin having excellent weather resistance with a (meth) acrylic resin having a specific functional group that reacts with the adhesive sealing layer. Is given. The adhesive sealing layer of the present invention is a polyolefin resin having a specific functional group that reacts with the protective layer.

本発明の太陽電池保護シートは、保護層と接着封止層とが積層された構造を有する。図1に、本発明の太陽電池保護シートの一例を模式的断面図で示す。太陽電池保護シートBは、保護層1と接着封止層2とを有する。上記保護層は、本発明の太陽電池保護シートを用いて太陽電池素子を保護するときに、得られる太陽電池モジュールにおいて最外層となる。保護層は、外部からの衝撃を防止したり、太陽電池素子の腐食を防止したりする役割を有する。   The solar cell protective sheet of the present invention has a structure in which a protective layer and an adhesive sealing layer are laminated. In FIG. 1, an example of the solar cell protection sheet of this invention is shown with typical sectional drawing. The solar cell protective sheet B has a protective layer 1 and an adhesive sealing layer 2. The said protective layer becomes an outermost layer in the solar cell module obtained when protecting a solar cell element using the solar cell protection sheet of this invention. The protective layer has a role of preventing external impact and preventing corrosion of the solar cell element.

上記保護層は、フッ素系樹脂及び(メタ)アクリル系樹脂を含んでいる。上記フッ素系樹脂は、(メタ)アクリル系樹脂と混合しても、相分離しないものであれば、特に限定されない。上記フッ素系樹脂としては、フッ化ビニリデン系樹脂が好ましい。その場合は、透明性の低下や強度の低下がより一層生じ難い。   The protective layer contains a fluorine-based resin and a (meth) acrylic resin. The fluororesin is not particularly limited as long as it does not undergo phase separation even when mixed with a (meth) acrylic resin. As the fluorine resin, a vinylidene fluoride resin is preferable. In that case, transparency and strength are less likely to occur.

本明細書においてフッ素系樹脂とは、フッ素系のホモポリマー、または、フッ素系モノマーを60重量%以上含有する共重合体である。共重合成分としては、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニル、エチレン等が挙げられる。   In the present specification, the fluorine resin is a fluorine homopolymer or a copolymer containing 60 wt% or more of a fluorine monomer. Examples of the copolymer component include hexafluoropropylene, tetrafluoroethylene, vinyl fluoride, and ethylene.

本願の第1の発明において(メタ)アクリル系樹脂とは、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの1種以上と、カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、アミド基の中から選ばれる1種類の官能基を有するモノマーとを含んでいる共重合体である。   In the first invention of the present application, the (meth) acrylic resin is (meth) such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, or 2-ethylhexyl (meth) acrylate. A copolymer containing at least one acrylic ester monomer and a monomer having one functional group selected from a carboxyl group, an acid anhydride group, a hydroxyl group, and an amide group.

本願の第2の発明においては、(メタ)アクリル系樹脂とは、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステルモノマーの1種以上と、エポキシ基、水酸基、アミド基の中から選ばれる1種類の官能基を有するモノマーとを含んでいる共重合体である。   In the second invention of the present application, the (meth) acrylic resin means (meth) acrylic acid methyl, (meth) acrylic acid ethyl, (meth) acrylic acid butyl, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl ( It is a copolymer containing at least one kind of (meth) acrylic acid ester monomer and a monomer having one kind of functional group selected from an epoxy group, a hydroxyl group and an amide group.

本願の第1の発明における、カルボキシル基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等が挙げられ、これらの1種以上が用いられる。本願の第1の発明における、酸無水物基を有するモノマーとしては、無水マレイン酸、無水シトラコン酸等が挙げられ、これらの1種以上が用いられる。   Examples of the monomer having a carboxyl group in the first invention of the present application include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid and the like, and one or more of these are used. In the first invention of the present application, examples of the monomer having an acid anhydride group include maleic anhydride and citraconic anhydride, and one or more of these are used.

本願の第2の発明における、エポキシ基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル等が挙げられ、これらの1種以上が用いられる。   As the monomer having an epoxy group in the second invention of the present application, glycidyl (meth) acrylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate glycidyl ether One or more of these are used.

本願の第1の発明及び第2の発明における、水酸基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル等が挙げられ、これらの1種以上が用いられる。   Examples of the monomer having a hydroxyl group in the first invention and the second invention of the present application include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and one or more of these are used.

本願の第1の発明及び第2の発明における、アミド基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられ、これらの1種以上が用いられる。   In the first and second inventions of the present application, examples of the monomer having an amide group include (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide and the like, and one or more of these are used.

上記の官能基としては、一種の官能基を用い、2種類以上の官能基を併用しないことが好ましい。これは、(メタ)アクリル系樹脂内で、異なる種類の官能基が存在すると、(メタ)アクリル系樹脂内で架橋反応が起きるおそれがあり、ゲルを生じるおそれがあるためである。なお、同じ種類の官能基を有するモノマーであれば、2種類以上のモノマーを用いてもよい。   As said functional group, it is preferable to use a kind of functional group and not to use two or more kinds of functional groups in combination. This is because if different types of functional groups are present in the (meth) acrylic resin, a crosslinking reaction may occur in the (meth) acrylic resin, and a gel may be generated. Two or more types of monomers may be used as long as they have the same type of functional group.

上記(メタ)アクリル系樹脂は、上記(メタ)アクリル酸エステルモノマー以外の他のモノマー成分を含んでいる共重合体であってもよい。上記他のモノマー成分としては、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、ブタジエン等の、上記官能基との反応性を持たないモノマーが挙げられる。   The (meth) acrylic resin may be a copolymer containing a monomer component other than the (meth) acrylic acid ester monomer. Examples of the other monomer component include monomers having no reactivity with the functional group, such as ethylene, propylene, styrene, and butadiene.

上記(メタ)アクリル系樹脂が他のモノマー成分を含んでいる共重合体である場合、該共重合体中の上記(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する成分の含有量は40重量%以上であることが好ましい。上記(メタ)アクリル酸エステルモノマーに由来する成分の含有量が40重量%未満であると、上記接着封止層との接着性を高める効果が不充分となることがある。上記(メタ)アクリル系樹脂は、上記(メタ)アクリル系樹脂とPMMAのホモポリマーの混合物であってもよい。   When the (meth) acrylic resin is a copolymer containing another monomer component, the content of the component derived from the (meth) acrylic acid ester monomer in the copolymer is 40% by weight or more. Preferably there is. When the content of the component derived from the (meth) acrylic acid ester monomer is less than 40% by weight, the effect of improving the adhesiveness with the adhesive sealing layer may be insufficient. The (meth) acrylic resin may be a mixture of the above (meth) acrylic resin and PMMA homopolymer.

上記(メタ)アクリル系樹脂中の官能基の量は、0.001〜2mmol/gであることが好ましい。上記(メタ)アクリル系樹脂中の官能基の量が上記好ましい範囲内であれば、保護層と接着封止層との接着性をより一層高めることができ、かつ透明性や強度の低下がより一層生じ難い。   The amount of the functional group in the (meth) acrylic resin is preferably 0.001 to 2 mmol / g. If the amount of the functional group in the (meth) acrylic resin is within the above preferable range, the adhesion between the protective layer and the adhesive sealing layer can be further enhanced, and the transparency and strength are further reduced. Less likely to occur.

上記保護層は、その物性を損なわない範囲内において、光安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、可塑剤等の従来公知の添加剤を含んでいてもよい。   The said protective layer may contain conventionally well-known additives, such as a light stabilizer, a ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a plasticizer, in the range which does not impair the physical property.

上記保護層の厚みの好ましい下限は10μm、好ましい上限は150μmである。上記保護層の厚みが10μm未満であると、絶縁性が確保できなかったり、難燃性が損なわれたりするおそれがある。上記保護層の厚みが150μmを超えると、太陽電池モジュールの重量が重くなるおそれがあり、経済的に不利である。上記保護層の厚みのより好ましい下限は15μm、より好ましい上限は100μmである。   The preferable lower limit of the thickness of the protective layer is 10 μm, and the preferable upper limit is 150 μm. If the thickness of the protective layer is less than 10 μm, insulation may not be ensured or flame retardancy may be impaired. If the thickness of the protective layer exceeds 150 μm, the weight of the solar cell module may be increased, which is economically disadvantageous. The minimum with more preferable thickness of the said protective layer is 15 micrometers, and a more preferable upper limit is 100 micrometers.

上記接着封止層は、太陽電池素子と保護層とを接着し、太陽電池素子を封止する役割を有する。上記接着封止層は、ポリオレフィン系樹脂を含んでおり、かつ、保護層が含有する官能基に応じて、エポキシ基、カルボキシル基または酸無水物基を有する。   The said adhesive sealing layer has a role which adhere | attaches a solar cell element and a protective layer, and seals a solar cell element. The adhesive sealing layer contains a polyolefin-based resin and has an epoxy group, a carboxyl group or an acid anhydride group depending on the functional group contained in the protective layer.

本明細書において、エポキシ基、カルボキシル基または酸無水物基を有するポリオレフィン系樹脂とは、エチレン、酢酸ビニル等を含むオレフィンと、エポキシ基、カルボキシル基または酸無水物基を有するモノマーの共重合体である。   In the present specification, the polyolefin-based resin having an epoxy group, a carboxyl group or an acid anhydride group is a copolymer of an olefin containing ethylene, vinyl acetate or the like and a monomer having an epoxy group, a carboxyl group or an acid anhydride group. It is.

本願の第1の発明における、エポキシ基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチル、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル等が挙げられ、これらの1種以上が用いられる。   In the first invention of the present application, as the monomer having an epoxy group, glycidyl (meth) acrylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate glycidyl ether One or more of these are used.

本願の第2の発明における、カルボキシル基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等が挙げられ、これらの1種以上が用いられる。   Examples of the monomer having a carboxyl group in the second invention of the present application include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, and the like, and one or more of these are used.

本願の第2の発明における、酸無水物基を有するモノマーとしては、無水マレイン酸、無水シトラコン酸等が挙げられ、これらの1種以上が用いられる。   In the second invention of the present application, examples of the monomer having an acid anhydride group include maleic anhydride and citraconic anhydride, and one or more of these are used.

上記ポリオレフィン系樹脂は、反応性を持たない他のモノマー成分を含む共重合体であってもよい。上記他のモノマー成分としては、例えば、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ブチル、スチレン、ブタジエン等の、エポキシ基、カルボキシル基または酸無水物基との反応性を持たないモノマーが挙げられる。上記ポリオレフィン系樹脂は、低密度ポリオレフィン、中密度ポリオレフィン、高密度ポリオレフィン、直鎖状低密度ポリオレフィン等のホモポリマーを含んでもいてもよい。   The polyolefin resin may be a copolymer containing another monomer component having no reactivity. Examples of the other monomer components include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, styrene, butadiene, and the like. And monomers having no reactivity with an epoxy group, a carboxyl group or an acid anhydride group. The polyolefin resin may contain a homopolymer such as low density polyolefin, medium density polyolefin, high density polyolefin, and linear low density polyolefin.

上記ポリオレフィン系樹脂中の官能基の量は、0.001〜2mmol/gであることが好ましい。上記ポリオレフィン系樹脂中の官能基の量が上記好ましい範囲内であれば、保護層と接着封止層との接着性をより一層高めることができ、かつ接着封止層の吸水性をより効果的に抑制することができる。   The amount of the functional group in the polyolefin resin is preferably 0.001 to 2 mmol / g. If the amount of the functional group in the polyolefin resin is within the above preferable range, the adhesion between the protective layer and the adhesive sealing layer can be further improved, and the water absorption of the adhesive sealing layer is more effective. Can be suppressed.

上記接着封止層は、その物性を損なわない範囲内において、光安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、可塑剤等の従来公知の添加剤を含んでいてもよい。   The said adhesive sealing layer may contain conventionally well-known additives, such as a light stabilizer, a ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a plasticizer, in the range which does not impair the physical property.

上記接着封止層の厚みの好ましい下限は80μm、好ましい上限は700μmである。上記接着封止層の厚みが80μm未満であると、太陽電池モジュールの絶縁性を保持できないおそれがあり、700μmを超えると、太陽電池モジュールの難燃性に悪影響を及ぼしたり、太陽電池モジュールの重量が重くなったりするおそれがある。上記接着封止層の厚みのより好ましい下限は150μm、より好ましい上限は500μmである。   The minimum with the preferable thickness of the said adhesive sealing layer is 80 micrometers, and a preferable upper limit is 700 micrometers. If the thickness of the adhesive sealing layer is less than 80 μm, the insulating property of the solar cell module may not be maintained. If the thickness exceeds 700 μm, the flame retardancy of the solar cell module may be adversely affected, or the weight of the solar cell module May become heavy. The minimum with more preferable thickness of the said adhesive sealing layer is 150 micrometers, and a more preferable upper limit is 500 micrometers.

本発明の太陽電池保護シートを製造する方法は特に限定されず、例えば、上記保護層と接着封止層とを構成する樹脂組成物を2台の押出機から押出し、溶融状態で積層して1台の金型からシート状に押し出す共押出法や、上記保護層と接着封止層とを別々にシート化した後、それぞれを加熱ロールで加熱した後、一対のニップロールで狭窄してラミネートするロールラミネート法や、上記保護層と接着封止層を別々にシート化した後、保護層と接着封止層との積層体を減圧下で脱気しながら加熱する真空ラミネート法等が挙げられる。これらの方法によれば、保護層と接着封止層とが加熱溶融されることから、保護層と接着封止層との界面での反応が促進される。なかでも、1工程で積層体を生産でき、生産性や品質の安定性に優れていることから、共押出法が好適である。なお、ロールラミネート法や真空ラミネート法を用いる場合は、同時に太陽電池素子と積層して、太陽電池モジュールを作成してもよい。   The method for producing the solar cell protective sheet of the present invention is not particularly limited. For example, the resin composition constituting the protective layer and the adhesive sealing layer is extruded from two extruders and laminated in a molten state. A co-extrusion method that extrudes into a sheet form from a mold on a stand, or a roll that laminates the protective layer and the adhesive sealing layer separately after each sheet is heated with a heating roll and then narrowed with a pair of nip rolls Examples thereof include a laminating method and a vacuum laminating method in which the protective layer and the adhesive sealing layer are separately formed into sheets and then heated while deaeration of the laminate of the protective layer and the adhesive sealing layer under reduced pressure. According to these methods, since the protective layer and the adhesive sealing layer are heated and melted, the reaction at the interface between the protective layer and the adhesive sealing layer is promoted. Among these, a co-extrusion method is suitable because a laminate can be produced in one process and the productivity and quality stability are excellent. In addition, when using a roll laminating method or a vacuum laminating method, you may laminate | stack with a solar cell element simultaneously, and may produce a solar cell module.

本発明の太陽電池保護シートは、太陽電池素子を封止して、太陽電池モジュールを製造するのに用いられる。本発明の太陽電池保護シートと、基材上に光電変換層が配置された太陽電池素子とが、積層一体化している太陽電池モジュールもまた、本発明の1つの態様である。   The solar cell protective sheet of the present invention is used to seal a solar cell element and produce a solar cell module. The solar cell module in which the solar cell protective sheet of the present invention and the solar cell element in which the photoelectric conversion layer is disposed on the substrate are laminated and integrated are also one aspect of the present invention.

上記太陽電池素子は、一般に、受光することで電子が発生する光電変換層、発生した電子を取り出す電極層、及び、基材から構成される。図3に、基材4上に光電変換層3が配置された太陽電池素子Cの一例の縦断面模式図を示す。なお、電極層は、種々の配置が可能なためここでは省略する。   The solar cell element is generally composed of a photoelectric conversion layer in which electrons are generated by receiving light, an electrode layer for taking out the generated electrons, and a base material. In FIG. 3, the longitudinal cross-sectional schematic diagram of an example of the solar cell element C by which the photoelectric converting layer 3 is arrange | positioned on the base material 4 is shown. Note that the electrode layer is omitted here because various arrangements are possible.

上記基材としては、例えば、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン等の耐熱性樹脂からなるフレキシブル基材や、ガラス等からなるリジッド基材が挙げられる。   Examples of the substrate include a flexible substrate made of a heat resistant resin such as polyimide, polyetheretherketone, polyethersulfone, and a rigid substrate made of glass.

上記光電変換層としては、例えば、単結晶シリコン、単結晶ゲルマニウム、多結晶シリコン、微結晶シリコン等の結晶系半導体、アモルファスシリコン等のアモルファス系半導体、GaAs、InP、AlGaAs、CdS、CdTe、CuS、CuInSe、CuInS等の化合物半導体、フタロシアニン、ポリアセチレン等の有機半導体等から形成されたものを挙げることができる。上記光電変換層は、単層であってよく、または複層であってもよい。 Examples of the photoelectric conversion layer include crystal semiconductors such as single crystal silicon, single crystal germanium, polycrystalline silicon, and microcrystalline silicon, amorphous semiconductors such as amorphous silicon, GaAs, InP, AlGaAs, CdS, CdTe, and Cu 2. Examples thereof include compounds formed from compound semiconductors such as S, CuInSe 2 and CuInS 2 , and organic semiconductors such as phthalocyanine and polyacetylene. The photoelectric conversion layer may be a single layer or a multilayer.

上記電極層は、電極材料からなる層である。上記電極層は、必要に応じて、上記光電変換層上にあってもよいし、上記光電変換層と基材との間にあってもよいし、上記基材面上にあってもよい。また、上記太陽電池素子は、上記電極層を複数有していてもよい。受光面側(表面)の電極層は、入射光を遮るおそれがあるため、上記電極材料としては、金属酸化物等の一般的な透明電極材料であることが好ましい。上記透明電極材料としては、特に限定されないが、ITOまたはZnO等が好適に使用される。透明電極を使用しない場合は、バス電極やそれに付属するフィンガー電極を銀などの金属でパターニングされたものでもよい。背面側(裏面)の電極層は、透明である必要はないため、一般的な電極材料によって構成されて構わないが、上記電極材料としては、銀が好適に用いられる。   The electrode layer is a layer made of an electrode material. The said electrode layer may be on the said photoelectric converting layer as needed, and may be between the said photoelectric converting layer and a base material, and may be on the said base material surface. Further, the solar cell element may have a plurality of the electrode layers. Since the electrode layer on the light receiving surface side (surface) may block incident light, the electrode material is preferably a general transparent electrode material such as a metal oxide. Although it does not specifically limit as said transparent electrode material, ITO or ZnO etc. are used suitably. When the transparent electrode is not used, the bus electrode and the finger electrode attached thereto may be patterned with a metal such as silver. The electrode layer on the back side (back side) does not need to be transparent and may be made of a general electrode material, but silver is preferably used as the electrode material.

上記太陽電池素子を製造する方法としては特に限定されず、例えば、上記基材上に上記光電変換層や電極層を配置する等の公知の方法により製造することができる。上記太陽電池素子は、ロール状に巻回された長尺状であってもよいし、矩形状のシート状であってもよい。   It does not specifically limit as a method of manufacturing the said solar cell element, For example, it can manufacture by well-known methods, such as arrange | positioning the said photoelectric converting layer and an electrode layer on the said base material. The solar cell element may have a long shape wound in a roll shape or a rectangular sheet shape.

本発明の太陽電池モジュールは、図2に示すように、太陽電池素子Cの光電変換層3側面に、接着封止層2及び保護層1を有するものであるが、更に、上記太陽電池素子Cの基材4側面にも、上記接着封止層2及び上記保護層1を有していてもよい。上記太陽電池素子Cの基材4側面に、上記接着封止層2及び上記保護層1を有することにより、太陽電池素子Cがより良好に封止され、長期間にわたって安定的に発電し得る太陽電池モジュールとすることができる。   As shown in FIG. 2, the solar cell module of the present invention has an adhesive sealing layer 2 and a protective layer 1 on the side of the photoelectric conversion layer 3 of the solar cell element C. Furthermore, the solar cell element C The adhesive sealing layer 2 and the protective layer 1 may also be provided on the side surface of the substrate 4. By having the adhesive sealing layer 2 and the protective layer 1 on the side surface of the substrate 4 of the solar cell element C, the solar cell element C can be sealed better and can stably generate power over a long period of time. It can be a battery module.

上記太陽電池素子Cの光電変換層3側面及び基材4側面に、上記接着封止層2及び上記保護層1を有する場合の、本発明の太陽電池モジュールFの一例の縦断面模式図を図4に示す。図4は、順に、保護層1、接着封止層2、光電変換層3、基材4、接着封止層2及び保護層1からなる本発明の太陽電池モジュールFの縦断面模式図を示す。   The longitudinal cross-sectional schematic diagram of an example of the solar cell module F of this invention in the case of having the said adhesive sealing layer 2 and the said protective layer 1 in the photoelectric conversion layer 3 side surface and the base material 4 side surface of the said solar cell element C is a figure. 4 shows. FIG. 4 shows a schematic longitudinal sectional view of a solar cell module F of the present invention comprising a protective layer 1, an adhesive sealing layer 2, a photoelectric conversion layer 3, a base material 4, an adhesive sealing layer 2 and a protective layer 1 in order. .

本発明の太陽電池モジュールFを製造する方法としては、上記太陽電池素子Cの少なくとも受光面上に、上記接着封止層2と保護層1とからなる上記太陽電池保護シートBを、一対の熱ロールを用いて狭窄し、熱圧着する方法が挙げられる。上記太陽電池素子Cの受光面とは、光を受けることができる面であって、上記太陽電池素子Cの光電変換層3が配置された面をいう。上記太陽電池モジュールFを製造する方法では、上記太陽電池素子Cの光電変換層3が配置された面と、上記太陽電池保護シートBの接着封止層2側面とが対向した状態で、上記太陽電池素子Cと上記太陽電池保護シートBを積層し、これらを一対の熱ロールを用いて狭窄し、熱圧着する方法が好ましい。   As a method for producing the solar cell module F of the present invention, the solar cell protective sheet B composed of the adhesive sealing layer 2 and the protective layer 1 is formed on at least the light receiving surface of the solar cell element C with a pair of heat. A method of constricting using a roll and thermocompression bonding can be mentioned. The light receiving surface of the solar cell element C is a surface that can receive light and is a surface on which the photoelectric conversion layer 3 of the solar cell element C is disposed. In the method for manufacturing the solar cell module F, the surface of the solar cell element C on which the photoelectric conversion layer 3 is disposed and the side of the adhesive sealing layer 2 of the solar cell protection sheet B face each other. A method of laminating the battery element C and the solar cell protective sheet B, constricting them using a pair of heat rolls, and thermocompression bonding is preferable.

上記一対の熱ロールを用いて狭窄する際の、上記熱ロールの温度の好ましい下限は70℃、好ましい上限は160℃である。上記熱ロールの温度が70℃未満であると、接着不良を起こすおそれがある。上記熱ロールの温度が160℃を超えると、熱圧着時にしわを発生しやすくなる。上記熱ロールの温度のより好ましい下限は80℃、より好ましい上限は110℃である。   The preferable lower limit of the temperature of the heat roll when constricting using the pair of heat rolls is 70 ° C., and the preferable upper limit is 160 ° C. If the temperature of the heat roll is less than 70 ° C., adhesion failure may occur. If the temperature of the heat roll exceeds 160 ° C., wrinkles are likely to occur during thermocompression bonding. A more preferable lower limit of the temperature of the heat roll is 80 ° C., and a more preferable upper limit is 110 ° C.

上記熱ロールの回転速度の好ましい下限は0.1m/分、好ましい上限は10m/分である。上記熱ロールの回転速度が0.1m/分未満であると、熱圧着後しわが発生しやすくなるおそれがある。上記熱ロールの回転速度が10m/分を超えると、接着不良が起こるおそれがある。上記熱ロールの回転速度のより好ましい下限は0.3m/分、より好ましい上限は5m/分である。   A preferable lower limit of the rotation speed of the heat roll is 0.1 m / min, and a preferable upper limit is 10 m / min. If the rotational speed of the heat roll is less than 0.1 m / min, wrinkles may easily occur after thermocompression bonding. When the rotation speed of the heat roll exceeds 10 m / min, there is a possibility that adhesion failure may occur. A more preferable lower limit of the rotation speed of the heat roll is 0.3 m / min, and a more preferable upper limit is 5 m / min.

本発明の太陽電池モジュールを製造する方法の一例について、図5を用いて、具体的に説明する。図5に示すように、まず、上記保護層と上記接着封止層とからなり、ロール状に巻回された長尺状の太陽電池保護シートBと、太陽電池素子Cとを用意する。そして、太陽電池保護シートB及び太陽電池素子Cのロールを巻き出し、太陽電池素子Cの光電変換層の受光面と、太陽電池保護シートBの接着封止層面とを対向させた状態に配置し、両者を積層させて積層シートDとする。次いで、積層シートDを、所定の温度に加熱された一対のロールE、E間に供給し、積層シートDをその厚み方向に押圧しながら加熱して熱圧着し、太陽電池素子C及び太陽電池保護シートBを接着一体化する。これにより、光電変換層が接着封止層によって封止され、太陽電池モジュールAを得ることができる。   An example of the method for producing the solar cell module of the present invention will be specifically described with reference to FIG. As shown in FIG. 5, first, a long solar cell protective sheet B and a solar cell element C, which are composed of the protective layer and the adhesive sealing layer and are wound in a roll shape, are prepared. And the roll of the solar cell protection sheet B and the solar cell element C is unwound, and the light receiving surface of the photoelectric conversion layer of the solar cell element C and the adhesive sealing layer surface of the solar cell protection sheet B are arranged to face each other. Both are laminated to obtain a laminated sheet D. Next, the laminated sheet D is supplied between a pair of rolls E and E heated to a predetermined temperature, and the laminated sheet D is heated and thermocompression bonded while pressing in the thickness direction, so that the solar cell element C and the solar cell. The protective sheet B is bonded and integrated. Thereby, a photoelectric converting layer is sealed by the adhesive sealing layer, and the solar cell module A can be obtained.

また、上記基材側面を封止する方法としては、例えば、上述と同様にして、上記太陽電池の基材側面に、本発明の太陽電池保護シートを、接着封止層が基材と対向するように配置し、これらを一対の熱ロールを用いて狭窄することにより熱圧着する方法が挙げられる。上記太陽電池の基材側面に太陽電池保護シートを熱圧着する工程は、上述した太陽電池素子の受光面上に、上記太陽電池保護シートを熱圧着する工程の前に行ってもよいし、同時に行ってもよく、または、後に行ってもよい。   Moreover, as a method of sealing the base material side surface, for example, in the same manner as described above, the solar cell protective sheet of the present invention is placed on the base material side surface of the solar cell, and the adhesive sealing layer faces the base material. And a method of thermocompression bonding by constricting them using a pair of heat rolls. The step of thermocompression bonding the solar cell protection sheet to the side surface of the solar cell substrate may be performed before the step of thermocompression bonding the solar cell protection sheet on the light receiving surface of the solar cell element described above. May be done later or later.

本発明の太陽電池保護シートBを使用して、例えば、太陽電池素子Cの光電変換層側面と基材側面とを同時に封止して、本発明の太陽電池モジュールFを製造する方法の一例について、図6を用いて説明する。具体的には、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池素子Cを用意する一方、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池保護シートBを二つ用意する。そして、図6に示すように、長尺状の太陽電池保護シートB、Bをそれぞれ巻き出すと共に、長尺状の太陽電池素子Cを巻き出し、二つの太陽電池保護シートB、Bの接着封止層が互いに対向した状態にして、太陽電池保護シートB、B同士を太陽電池素子Cを介して重ね合わせ、積層シートDとする。そして、積層シートDを所定の温度に加熱された一対のロールE、E間に供給して、積層シートDをその厚み方向に押圧しながら加熱することによって、太陽電池保護シートB、B同士を接着一体化させて、太陽電池保護シートB、Bによって太陽電池素子Cを封止して太陽電池モジュールFを連続的に製造する。上記太陽電池モジュールFの製造において、上記太陽電池保護シートB、B同士を太陽電池素子Cを介して重ね合わせて積層シートDを形成すると同時に、積層シートDをその厚み方向に押圧しながら加熱してもよい。   Using the solar cell protective sheet B of the present invention, for example, an example of a method for producing the solar cell module F of the present invention by simultaneously sealing the photoelectric conversion layer side surface and the substrate side surface of the solar cell element C. This will be described with reference to FIG. Specifically, while preparing a long solar cell element C wound in a roll shape, two long solar cell protection sheets B wound in a roll shape are prepared. And as shown in FIG. 6, while unwinding the elongate solar cell protection sheets B and B, respectively, unwind the elongate solar cell element C, and bond the two solar cell protection sheets B and B together. With the stop layers facing each other, the solar cell protective sheets B and B are overlapped with each other via the solar cell element C to obtain a laminated sheet D. And by supplying the laminated sheet D between a pair of rolls E, E heated to a predetermined temperature, and heating the laminated sheet D while pressing the laminated sheet D in the thickness direction, the solar cell protective sheets B, B are brought together. The solar cell module C is sealed by the solar cell protection sheets B and B, and the solar cell module F is continuously manufactured. In the production of the solar cell module F, the solar cell protective sheets B and B are overlapped with each other via the solar cell element C to form the laminated sheet D, and at the same time, the laminated sheet D is heated while pressing in the thickness direction. May be.

また、太陽電池素子Cとして矩形状のシート状のものを用いた場合の、本発明の太陽電池モジュールの製造方法の一例を図7に示す。具体的には、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池素子Cの代わりに、所定の大きさの矩形状のシート状の太陽電池素子Cを用意する。そして、図7に示すように、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池保護シートB、Bをそれぞれ巻き出し、それぞれの接着封止層を対向させた状態にした太陽電池保護シートB、B間に、太陽電池素子Cを所定時間間隔毎に供給し、太陽電池保護シートB、B同士を太陽電池素子Cを介して重ね合わせ、積層シートDとする。そして、積層シートDを所定の温度に加熱された一対のロールE、E間に供給して、積層シートDをその厚み方向に押圧しながら加熱することによって、太陽電池保護シートB、B同士を接着一体化させて、太陽電池保護シートB、Bによって太陽電池素子Cを封止して太陽電池モジュールFを連続的に製造する。上記太陽電池モジュールの製造において、積層シートDの形成と同時に、積層シートDをその厚み方向に押圧しながら加熱してもよい。本発明の太陽電池モジュールFは、このようなロールツーロール法を適用して好適に製造することができる。   Moreover, an example of the manufacturing method of the solar cell module of this invention at the time of using a rectangular sheet-like thing as the solar cell element C is shown in FIG. Specifically, instead of the long solar cell element C wound in a roll shape, a rectangular sheet-like solar cell element C having a predetermined size is prepared. And as shown in FIG. 7, the solar cell protection sheet which unwinded the elongate solar cell protection sheet B and B currently wound by roll shape, and made each adhesive sealing layer face each other. A solar cell element C is supplied between B and B at predetermined time intervals, and the solar cell protective sheets B and B are overlapped with each other via the solar cell element C to obtain a laminated sheet D. And by supplying the laminated sheet D between a pair of rolls E, E heated to a predetermined temperature, and heating the laminated sheet D while pressing the laminated sheet D in the thickness direction, the solar cell protective sheets B, B are brought together. The solar cell module C is sealed by the solar cell protection sheets B and B, and the solar cell module F is continuously manufactured. In the manufacture of the solar cell module, the laminated sheet D may be heated while being pressed in the thickness direction simultaneously with the formation of the laminated sheet D. The solar cell module F of the present invention can be suitably manufactured by applying such a roll-to-roll method.

本発明の太陽電池モジュールを製造する方法としてはまた、例えば、所望形状に切断した本発明の太陽電池保護シートと太陽電池素子とを用意し、該太陽電池保護シートの接着封止層と、該太陽電池素子の光電変換層側面、若しくは、両面とを対向させた状態で、上記太陽電池保護シートと上記太陽電池素子とを積層し、得られた積層体を、静止状態で、減圧下で、その厚み方向に押圧力を加えながら加熱して、上記太陽電池素子を上記太陽電池保護シートで封止する方法であってもよい。上記積層体を、減圧下で、その厚み方向に押圧力を加えながら加熱する工程は、真空ラミネーター等の従来公知の装置を用いて行うことができる。   As a method for producing the solar cell module of the present invention, for example, the solar cell protective sheet and the solar cell element of the present invention cut into a desired shape are prepared, and the adhesive sealing layer of the solar cell protective sheet, In the state where the photoelectric conversion layer side surface of the solar cell element or both surfaces are opposed, the solar cell protection sheet and the solar cell element are laminated, and the obtained laminate is in a stationary state under reduced pressure. A method may be used in which the solar cell element is sealed with the solar cell protective sheet by heating while applying a pressing force in the thickness direction. The step of heating the laminate while applying a pressing force in the thickness direction under reduced pressure can be performed using a conventionally known apparatus such as a vacuum laminator.

本発明によれば、フッ素系樹脂及び(メタ)アクリル系樹脂を含有する保護層と、ポリオレフィン系樹脂を含有する接着封止層とを有し、保護層と接着封止層との接着性の高い、耐久性に優れた太陽電池保護シート、及び、該太陽電池保護シートにより太陽電池素子が保護された太陽電池モジュールを提供することができる。   According to the present invention, it has a protective layer containing a fluororesin and a (meth) acrylic resin, and an adhesive sealing layer containing a polyolefin resin, and has an adhesive property between the protective layer and the adhesive sealing layer. A high-durability solar cell protective sheet and a solar cell module in which solar cell elements are protected by the solar cell protective sheet can be provided.

太陽電池保護シートの一例を示した縦断面模式図である。It is the longitudinal cross-sectional schematic diagram which showed an example of the solar cell protection sheet. 本発明の太陽電池モジュールの一例を示した縦断面模式図である。It is the longitudinal cross-sectional schematic diagram which showed an example of the solar cell module of this invention. 太陽電池素子の一例を示した縦断面模式図である。It is the longitudinal cross-sectional schematic diagram which showed an example of the solar cell element. 本発明の太陽電池モジュールの一例を示した縦断面模式図である。It is the longitudinal cross-sectional schematic diagram which showed an example of the solar cell module of this invention. 本発明の太陽電池モジュールの製造要領の一例を示した模式図である。It is the schematic diagram which showed an example of the manufacturing point of the solar cell module of this invention. 本発明の太陽電池モジュールの製造要領の一例を示した模式図である。It is the schematic diagram which showed an example of the manufacturing point of the solar cell module of this invention. 本発明の太陽電池モジュールの製造要領の一例を示した模式図である。It is the schematic diagram which showed an example of the manufacturing point of the solar cell module of this invention.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
(1)太陽電池保護シートの製造
フッ素系樹脂としてポリフッ化ビニリデン樹脂(アルケマ社製、商品名「KYNAR 740」)70重量部と、(メタ)アクリル系樹脂として、メチルメタクリレートとブチルアクリレートのブロック共重合体をメタクリル酸で変性した樹脂(アルケマ社製、商品名「Nanostrength M75M」)30重量部を第一押出機に供給して230℃にて溶融混練した。ポリオレフィン系樹脂としてエチレンとグリシジルメタクリレートの共重合体(アルケマ社製、商品名「LOTADER AX8840」)100重量部を第二押出機に供給して230℃にて溶融混練した。第一押出機と第二押出機とを共に接続させている合流ダイに保護層及び接着封止層を構成する溶融樹脂を供給して合流させ、合流ダイに接続させているTダイからシート状に押出して、厚さ0.04mmの保護層の一方の面上に、厚さ0.4mmの接着保護層が積層一体化されてなる長尺状の一定幅を有する太陽電池保護シートを得た。
(Example 1)
(1) Manufacture of solar cell protective sheet 70 parts by weight of polyvinylidene fluoride resin (trade name “KYNAR 740” manufactured by Arkema Co., Ltd.) as a fluorine resin, and a block copolymer of methyl methacrylate and butyl acrylate as a (meth) acrylic resin 30 parts by weight of a resin obtained by modifying the polymer with methacrylic acid (trade name “Nanostrength M75M” manufactured by Arkema Co., Ltd.) was supplied to the first extruder and melt-kneaded at 230 ° C. 100 parts by weight of a copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate (trade name “LOTADER AX8840” manufactured by Arkema Co., Ltd.) as a polyolefin resin was supplied to the second extruder and melt-kneaded at 230 ° C. The molten resin constituting the protective layer and the adhesive sealing layer is supplied to the joining die that connects the first extruder and the second extruder together, and the sheet is formed from the T die that is connected to the joining die. To obtain a solar cell protective sheet having a long and constant width in which an adhesive protective layer having a thickness of 0.4 mm is laminated and integrated on one surface of a protective layer having a thickness of 0.04 mm. .

(2)太陽電池モジュールの製造
得られた太陽電池保護シートを用いて、以下の要領で太陽電池モジュールを作製した。先ず、図3に示したような、可撓性を有するポリイミドフィルムからなる基材4上に薄膜状の光電変換素子3が形成されてなり且つロール状に巻回されてなる太陽電池素子Cを用意する一方、ロール状に巻回された太陽電池保護シートBを二つ用意した。次に、図6に示したように、太陽電池素子C及び二つの太陽電池保護シートB、Bを巻き出し、太陽電池保護シートBを太陽電池素子Cを介して重ね合わせて積層シートDとした。なお、太陽電池保護シートB、Bは接着封止層同士が対向した状態となるように重ね合わせた。しかる後、加圧及び減圧をしていない大気圧雰囲気下で、上記積層シートDを140℃に加熱された一対のロールE、E間に供給して積層シートDをその厚み方向に押圧しながら積層シートDを加熱することによって太陽電池保護シートB、B同士を接着一体化させることにより、太陽電池保護シートB、Bで太陽電池素子Cを封止して太陽電池モジュールFを連続的に製造し図示しない巻取り軸に巻き取った。
(2) Manufacture of solar cell module Using the obtained solar cell protective sheet, a solar cell module was prepared in the following manner. First, as shown in FIG. 3, a solar cell element C in which a thin film photoelectric conversion element 3 is formed on a base material 4 made of a flexible polyimide film and wound in a roll shape. On the other hand, two solar cell protective sheets B wound in a roll shape were prepared. Next, as shown in FIG. 6, the solar cell element C and the two solar cell protection sheets B and B are unwound, and the solar cell protection sheet B is overlapped via the solar cell element C to obtain a laminated sheet D. . In addition, the solar cell protection sheets B and B were overlapped so that the adhesive sealing layers faced each other. Thereafter, while supplying the laminated sheet D between a pair of rolls E, E heated to 140 ° C. and pressing the laminated sheet D in the thickness direction under an atmospheric pressure atmosphere where pressure and pressure are not applied. The solar cell protection sheets B and B are bonded and integrated by heating the laminated sheet D, whereby the solar cell element C is sealed with the solar cell protection sheets B and B, and the solar cell module F is continuously manufactured. And it wound up on the winding shaft which is not illustrated.

(実施例2〜6、比較例1〜2)
保護層及び接着封止層を表1に示した構成とした以外は、実施例1と同様にして太陽電池保護シートを製造し、該太陽電池保護シートを用いて太陽電池モジュールを製造した。
(Examples 2-6, Comparative Examples 1-2)
A solar cell protective sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the protective layer and the adhesive sealing layer were configured as shown in Table 1, and a solar cell module was produced using the solar cell protective sheet.

表1に示したその他の各成分の詳細は以下のようである。   Details of each of the other components shown in Table 1 are as follows.

((メタ)アクリル系樹脂)
水酸基を有するモノマー(メタクリル酸−2−ヒドロキシエチル)とメチルメタクリレート、ブチルアクリレートの共重合体(アルケマ社製、商品名「Nanostrength M55HM」)
アミド基を有するモノマー(ジメチルアクリルアミド)とメチルメタクリレート、ブチルアクリレートの共重合体(アルケマ社製、商品名「Nanostrength M55N」)
エポキシ基を有するモノマー(メタクリル酸グリシジル)とメチルアクリレート、エチレンの共重合体(アルケマ社製、商品名「LOTADER AX8900」)
ポリメタクリル酸メチルホモポリマー(アルケマ社製、商品名「Altuglas V044」)
((Meth) acrylic resin)
Copolymer of hydroxyl group-containing monomer (methacrylic acid-2-hydroxyethyl), methyl methacrylate and butyl acrylate (trade name “Nanostrength M55HM” manufactured by Arkema)
Copolymer of monomer having amide group (dimethylacrylamide), methyl methacrylate and butyl acrylate (manufactured by Arkema, trade name “Nanostrength M55N”)
Copolymer of epoxy group-containing monomer (glycidyl methacrylate), methyl acrylate, and ethylene (trade name “LOTADER AX8900” manufactured by Arkema)
Polymethylmethacrylate homopolymer (trade name “Altglas V044” manufactured by Arkema)

(ポリオレフィン系樹脂)
酸無水物基を有するモノマー(無水マレイン酸)とメチルアクリレート、エチレンの共重合体(アルケマ社製、商品名「LOTADER 4503」)
(Polyolefin resin)
Copolymer of monomer having an acid anhydride group (maleic anhydride), methyl acrylate and ethylene (trade name “LOTADER 4503” manufactured by Arkema)

(評価)
実施例及び比較例で得られた太陽電池モジュールについて以下の評価を行った。結果を表1に示した。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the solar cell module obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1.

(1)保護層−接着封止層間の剥離強度
得られた太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子に積層した太陽電池保護シートの接着封止層から保護層を剥離した際の剥離強度をJIS K6854に準拠して測定した。
(1) Peel strength between protective layer and adhesive sealing layer In the obtained solar cell module, the peel strength when the protective layer is peeled off from the adhesive sealing layer of the solar cell protective sheet laminated on the solar cell element is JIS K6854. Measured in conformity.

(2)高温高湿耐久性(接着)
得られた太陽電池モジュールをJIS C8990に記載された手順に準拠して、85℃、相対湿度85%の環境下にて放置し、太陽電池モジュールの放置を開始してから、太陽電池の基板から、太陽電池素子側に積層した太陽電池保護シートが剥離するまでの時間を500時間毎に観察し、剥離が確認された時間を測定した。太陽電池モジュールの認証条件を定めたJIS C8990では1000時間以上の耐久性を求めており、1000時間で剥離が確認されたものは接着性が不足していると判断できる。
(2) High temperature and high humidity durability (adhesion)
In accordance with the procedure described in JIS C8990, the obtained solar cell module was left in an environment of 85 ° C. and a relative humidity of 85%. The time until the solar cell protective sheet laminated on the solar cell element side was peeled was observed every 500 hours, and the time when peeling was confirmed was measured. According to JIS C8990, which defines the authentication conditions for solar cell modules, durability of 1000 hours or more is required, and it can be determined that those that have been peeled off in 1000 hours are insufficient in adhesiveness.

(3)高温高湿耐久性(Pmax保持率)
得られた太陽電池モジュールをJIS C8990に記載された手順に準拠して、85℃、相対湿度85%の環境下にて1000時間放置し、放置前の最大出力Pmax0に対する放置後の最大出力Pmaxの保持率(Pmax/Pmax0×100[%])を算出した。なお、出力測定にはニッシントーア株式会社製1116Nを用いた。
(3) High temperature and high humidity durability (Pmax retention rate)
In accordance with the procedure described in JIS C8990, the obtained solar cell module is allowed to stand for 1000 hours in an environment of 85 ° C. and a relative humidity of 85%, and the maximum output Pmax after being left with respect to the maximum output Pmax0 before being left The retention rate (Pmax / Pmax 0 × 100 [%]) was calculated. In addition, Nissin Tor Co., Ltd. 1116N was used for the output measurement.

Figure 2015073048
Figure 2015073048

1…保護層
2…接着封止層
3…光電変換層
4…基材
A、F…太陽電池モジュール
B…太陽電池保護シート
C…太陽電池素子
D…積層シート
E…ロール
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Protective layer 2 ... Adhesive sealing layer 3 ... Photoelectric conversion layer 4 ... Base material A, F ... Solar cell module B ... Solar cell protection sheet C ... Solar cell element D ... Laminated sheet E ... Roll

Claims (3)

フッ素系樹脂及び(メタ)アクリル系樹脂を含有する保護層とポリオレフィン系樹脂を含有する接着封止層とが積層されている太陽電池保護シートであって、前記(メタ)アクリル系樹脂が、カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、アミド基の中から選ばれる1種類の官能基を有する共重合成分を有する共重合体であり、前記ポリオレフィン系樹脂がエポキシ基を有する、太陽電池保護シート。   A solar cell protective sheet in which a protective layer containing a fluororesin and a (meth) acrylic resin and an adhesive sealing layer containing a polyolefin resin are laminated, wherein the (meth) acrylic resin is a carboxyl A solar cell protective sheet, which is a copolymer having a copolymer component having one type of functional group selected from a group, an acid anhydride group, a hydroxyl group, and an amide group, and wherein the polyolefin resin has an epoxy group. フッ素系樹脂及び(メタ)アクリル系樹脂を含有する保護層とポリオレフィン系樹脂を含有する接着封止層とが積層されている太陽電池保護シートであって、前記(メタ)アクリル系樹脂がエポキシ基、アミド基、水酸基の中から選ばれる1種類の官能基を有する共重合成分を有する共重合体であり、前記ポリオレフィン系樹脂がカルボキシル基または酸無水物基を有する、太陽電池保護シート。   A solar cell protective sheet in which a protective layer containing a fluororesin and a (meth) acrylic resin and an adhesive sealing layer containing a polyolefin resin are laminated, wherein the (meth) acrylic resin is an epoxy group A solar cell protective sheet, which is a copolymer having a copolymer component having one kind of functional group selected from amide groups and hydroxyl groups, and wherein the polyolefin resin has a carboxyl group or an acid anhydride group. 基材と、
前記基材上に配置された光電変換層とを有する太陽電池素子と、
前記太陽電池素子に積層されており、かつ請求項1または2に記載の太陽電池保護シートとを備える、太陽電池モジュール。
A substrate;
A solar cell element having a photoelectric conversion layer disposed on the substrate;
A solar cell module which is laminated on the solar cell element and includes the solar cell protective sheet according to claim 1.
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