JP2015067520A - Method of producing calcium oxide, method of producing calcium hydroxide, production apparatus for calcium oxide and production apparatus for calcium hydroxide - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、炭酸カルシウムを主成分とする原料粉末の熱分解により酸化カルシウムを製造する技術、及びこの酸化カルシウムの処理により水酸化カルシウムを製造する技術に関する。 The present invention relates to a technique for producing calcium oxide by thermal decomposition of a raw material powder mainly composed of calcium carbonate, and a technique for producing calcium hydroxide by treatment of this calcium oxide.
例えば排水の中和沈降分離処理、あるいはゴミの焼却後に生成する塩化水素(HCl)ガスや二酸化硫黄(SO2)ガスなどの吸着除去処理を行うための薬剤の1つとして、水酸化カルシウム(消石灰、Ca(OH)2)粉末が用いられている。また、金属の精錬を行う場合には、スラグの流動性を高めるために、例えば酸化カルシウム(生石灰、CaO)粒または粉末が用いられている。 For example, calcium hydroxide (slaked lime) is one of the chemicals for neutralizing and precipitating separation of waste water, or for adsorption and removal of hydrogen chloride (HCl) gas and sulfur dioxide (SO 2 ) gas generated after incineration of garbage. , Ca (OH) 2 ) powder is used. Moreover, when performing metal refining, in order to improve the fluidity | liquidity of slag, the calcium oxide (quicklime, CaO) grain or powder is used, for example.
このようなカルシウム化合物は、一般的には炭酸カルシウム(CaCO3)を主成分とする原料粉末である石灰石の熱分解(CaCO3→CaO+CO2)を行うことによって製造されている。酸化カルシウム粉末を経由して水酸化カルシウム粉末を製造する手法について具体的に説明すると、粒径が例えば100mm程度の石灰石を粉砕した後、篩い分けを行って10〜60mm程度に粒径を揃えて、竪形炉あるいはロータリーキルンなどの焼成炉にて1000℃以上もの高温で焼成(熱分解)を行う。この熱分解により得られた酸化カルシウム粒または粉末を粉砕した後、水やアルコールなどを加えて水酸化カルシウム粉末を得ると、いわゆる通常使用される消石灰が製造される。 Such calcium compounds are generally produced by thermal decomposition (CaCO 3 → CaO + CO 2 ) of limestone, which is a raw material powder mainly composed of calcium carbonate (CaCO 3 ). Specifically, a method of producing calcium hydroxide powder via calcium oxide powder will be described. After pulverizing limestone having a particle size of, for example, about 100 mm, sieving is performed to make the particle size about 10-60 mm. Then, firing (thermal decomposition) is performed at a high temperature of 1000 ° C. or more in a firing furnace such as a vertical furnace or a rotary kiln. After pulverizing calcium oxide particles or powder obtained by this thermal decomposition, water or alcohol is added to obtain calcium hydroxide powder, so-called normally used slaked lime is produced.
しかしながら、既述の熱分解によって副生成する炭酸(CO2)ガスは、焼結後の比較的低温雰囲気において生成した酸化カルシウム粉末と再反応することにより、炭酸カルシウム粉末を生成してしまう場合がある。このような再反応が起こると、焼結後の配管・装置内に炭酸カルシウム粉末が付着して、当該配管・装置の詰まりなどの不具合が発生するおそれがある。また、以上の一連のプロセスでは、エネルギー消費が大きいため、熱エネルギーの有効利用を図る技術が求められている。 However, the carbon dioxide (CO 2 ) gas by-produced by the above-described thermal decomposition may react with the calcium oxide powder generated in a relatively low-temperature atmosphere after sintering to generate calcium carbonate powder. is there. When such a re-reaction occurs, calcium carbonate powder adheres to the sintered pipe / apparatus, and there is a risk that problems such as clogging of the pipe / apparatus may occur. Moreover, since the energy consumption is large in the above series of processes, a technique for effectively using thermal energy is required.
また、既述の2段の粉砕処理のうち前段の粉砕処理では、篩い分けによって30〜50%もの小粒径の石灰石が廃棄されており、コストアップあるいは資源の無駄使いに繋がっている。更に、炭酸カルシウムの熱分解では1000℃以上もの高温で原料粉末が加熱されているため、この熱分解により生成した酸化カルシウム粒または粉末は焼結によって硬質化して、微粉砕しにくくなってしまう。更にまた、このような硬質の酸化カルシウムに所定量の水を加えて製造する水酸化カルシウムの粉末は、反応性がそれ程高くないので、消石灰の製造に適しているとは言えない。 Moreover, in the pulverization process in the previous stage among the two-stage pulverization processes already described, limestone having a small particle size of 30 to 50% is discarded by sieving, which leads to cost increase or wasteful use of resources. Furthermore, since the raw material powder is heated at a high temperature of 1000 ° C. or higher in the thermal decomposition of calcium carbonate, the calcium oxide particles or powder generated by this thermal decomposition become hardened by sintering and become difficult to pulverize. Furthermore, the calcium hydroxide powder produced by adding a predetermined amount of water to such hard calcium oxide cannot be said to be suitable for producing slaked lime because its reactivity is not so high.
特許文献1には、か焼炉41の後段側にサイクロン46を接続して、燃焼排ガスと生石灰C’とをこのサイクロン46にて分離すると共に、燃焼排ガスを消石灰の乾燥時における加熱源として利用する技術について記載されている。また、特許文献1には、か焼炉41の後段に、か焼後の酸化カルシウムを排出口14からバッファタンク17に貯留すると記載されており、か焼後の酸化カルシウムは主にこのルートで消化工程に送られている。このように、特許文献1では、サイクロン46の内部における炭酸ガスと酸化カルシウムとの再反応については検討されていない。
In
本発明はこのような事情の下になされたものであり、その目的は、炭酸カルシウムを主成分とする原料粉末の熱分解により酸化カルシウム粉末を製造するにあたって、熱分解した後の酸化カルシウム粉末の再炭酸化を抑えることのできる技術を提供することにある。 The present invention has been made under such circumstances. The purpose of the present invention is to produce a calcium oxide powder by pyrolysis of a raw material powder mainly composed of calcium carbonate. The object is to provide a technique capable of suppressing recarbonation.
本発明の酸化カルシウムの製造方法は、
炭酸カルシウムを主成分とする原料粉末が供給された焼成炉内にキャリアガスを導入して、前記原料粉末を流動させると共に、酸化カルシウム及び炭酸ガスを含む生成物を生成させる工程と、
前記キャリアガスを介して前記生成物及び未反応の原料粉末を前記焼成炉から排出して、サイクロン内に導入する工程と、
前記焼成炉から排出される流体及び前記サイクロン内の少なくとも一方の温度を検出し、検出された温度と炭酸カルシウムが熱分解する温度である設定温度とに基づいて、前記サイクロン内の温度を制御する工程と、
前記サイクロン内にて、未反応の炭酸カルシウムを酸化カルシウムと炭酸ガスとに分解させると共に、酸化カルシウムを炭酸ガスから分離する工程と、
前記サイクロンの上部から炭酸ガス及びキャリアガスを排出すると共に、前記サイクロンの下部から酸化カルシウムを取り出す工程と、を含むことを特徴とする。
The method for producing calcium oxide of the present invention comprises:
Introducing a carrier gas into a firing furnace supplied with a raw material powder containing calcium carbonate as a main component, causing the raw material powder to flow, and generating a product containing calcium oxide and carbon dioxide;
Discharging the product and unreacted raw material powder from the firing furnace via the carrier gas and introducing them into a cyclone;
Temperature of at least one of the fluid discharged from the firing furnace and the cyclone is detected, and the temperature in the cyclone is controlled based on the detected temperature and a set temperature that is a temperature at which calcium carbonate is thermally decomposed. Process,
Decomposing unreacted calcium carbonate into calcium oxide and carbon dioxide gas in the cyclone, and separating calcium oxide from carbon dioxide gas;
Discharging carbon dioxide gas and carrier gas from the upper part of the cyclone, and extracting calcium oxide from the lower part of the cyclone.
前記取り出す工程にて排出された炭酸ガス及びキャリアガスと、熱交換用ガスとの間において熱交換を行う工程を含み、
前記生成物を生成させる工程にて前記焼成炉に導入されるキャリアガスは、前記熱交換を行う工程にて得られた熱交換済みの前記熱交換用ガスであることが好ましい。
前記サイクロン内の温度を制御する工程は、前記焼成炉における焼成温度を調整することによって当該サイクロン内の温度を制御する工程であっても良い。
前記原料粉末の粒径は、200μm以下であることが好ましく、前記設定温度は、850℃〜1200℃であることが好ましい。
Including the step of performing heat exchange between the carbon dioxide gas and the carrier gas discharged in the step of taking out, and the heat exchange gas,
It is preferable that the carrier gas introduced into the firing furnace in the step of generating the product is the heat exchange gas obtained in the heat exchange step and obtained in the heat exchange step.
The step of controlling the temperature in the cyclone may be a step of controlling the temperature in the cyclone by adjusting the firing temperature in the firing furnace.
The particle size of the raw material powder is preferably 200 μm or less, and the set temperature is preferably 850 ° C. to 1200 ° C.
本発明の水酸化カルシウムの製造方法は、
既述の酸化カルシウムの製造方法により得られた酸化カルシウムに、水酸基を有する化合物を混合することにより、水酸化カルシウムを得ることを特徴とする。
The method for producing calcium hydroxide of the present invention comprises:
Calcium hydroxide is obtained by mixing a compound having a hydroxyl group with calcium oxide obtained by the method for producing calcium oxide described above.
本発明の酸化カルシウムの製造装置は、
炭酸カルシウムを主成分とする原料粉末の供給口と、キャリアガスの導入口と、前記キャリアガスにより前記原料粉末を流動させて酸化カルシウム及び炭酸ガスを含む生成物を生成させるための焼成領域と、この焼成領域における前記生成物、未反応の原料粉末及び前記キャリアガスからなる流体を排出するための排出口と、を有する焼成炉と、
この焼成炉から排出される流体を取り込むための取り込み口と、前記流体を鉛直軸周りに旋回させて酸化カルシウムを炭酸ガス及びキャリアガスから分離するためのサイクロン本体と、このサイクロン本体の上部及び下部に夫々形成されたガス排出口及び酸化カルシウムの取り出し口と、を有するサイクロンと、
前記焼成炉から排出される流体及び前記サイクロン内の少なくとも一方の温度を検出し、検出された温度と炭酸カルシウムが熱分解する温度である設定温度とに基づいて、前記サイクロン内の温度を制御するように制御信号を出力する制御部と、を備えたことを特徴とする。
The apparatus for producing calcium oxide of the present invention comprises:
A raw material powder supply port mainly composed of calcium carbonate, a carrier gas introduction port, a firing region for generating a product containing calcium oxide and carbon dioxide gas by flowing the raw material powder with the carrier gas; A firing furnace having a discharge port for discharging the fluid composed of the product, unreacted raw material powder and the carrier gas in the firing region;
An intake port for taking in fluid discharged from the firing furnace, a cyclone body for rotating the fluid around a vertical axis to separate calcium oxide from carbon dioxide and carrier gas, and upper and lower portions of the cyclone body A cyclone having a gas outlet and a calcium oxide outlet respectively formed in
Temperature of at least one of the fluid discharged from the firing furnace and the cyclone is detected, and the temperature in the cyclone is controlled based on the detected temperature and a set temperature that is a temperature at which calcium carbonate is thermally decomposed. And a control unit that outputs a control signal as described above.
前記サイクロンにおける加熱済みのガスが前記ガス排出口を介して供給される熱交換器と、
前記加熱済みのガスと熱交換するための熱交換用ガスを前記熱交換器に供給するガス供給路と、
前記熱交換器にて熱交換された前記熱交換用ガスを前記キャリアガスとして前記焼成炉に導入するために、前記熱交換器から前記キャリアガスの導入口に向かって伸びるキャリアガス供給路と、を備えていることが好ましい。
前記制御部は、前記焼成炉における焼成温度を調整することによって前記サイクロン内の温度を制御するように構成されていても良い。
前記原料粉末の粒径は、200μm以下であっても良く、前記設定温度は、850℃〜1200℃であっても良い。
A heat exchanger in which heated gas in the cyclone is supplied through the gas outlet;
A gas supply path for supplying heat exchange gas to the heat exchanger for heat exchange with the heated gas;
A carrier gas supply path extending from the heat exchanger toward the carrier gas introduction port in order to introduce the heat exchange gas heat-exchanged in the heat exchanger into the baking furnace as the carrier gas; It is preferable to provide.
The controller may be configured to control the temperature in the cyclone by adjusting a firing temperature in the firing furnace.
The raw material powder may have a particle size of 200 μm or less, and the set temperature may be 850 ° C. to 1200 ° C.
本発明の水酸化カルシウムの製造装置は、
既述の酸化カルシウムの製造装置と、
前記サイクロンにおける前記取り出し口を介して前記酸化カルシウムが供給される供給口と、この酸化カルシウムに水酸基を有する化合物を混合して水酸化カルシウムを得るための反応槽と、を有する消化機を備えたことを特徴とする。
The apparatus for producing calcium hydroxide of the present invention comprises:
An apparatus for producing calcium oxide as described above;
A digester having a supply port through which the calcium oxide is supplied through the extraction port in the cyclone, and a reaction tank for obtaining calcium hydroxide by mixing the calcium oxide with a compound having a hydroxyl group. It is characterized by that.
本発明は、焼成炉の後段側にサイクロンを配置して、原料粉末の熱分解により生成した酸化カルシウム粉末と炭酸ガスとをこのサイクロンにて分離すると共に、当該サイクロン内が炭酸カルシウムの熱分解温度となるように設定している。そのため、サイクロンに導入される未反応の原料粉末の熱分解を当該サイクロン内にて進行させることができる。また、炭酸カルシウム粉末が熱分解した後、酸化カルシウム粉末を炭酸ガスから分離するまでの間に亘って、酸化カルシウム粉末を炭酸カルシウムの熱分解温度に保持できるので、サイクロン内における酸化カルシウム粉末の再炭酸化を抑制できる。 In the present invention, a cyclone is disposed on the rear side of the baking furnace, and the calcium oxide powder and carbon dioxide generated by pyrolysis of the raw material powder are separated by this cyclone, and the pyrolysis temperature of calcium carbonate is contained in the cyclone. It is set to become. Therefore, the thermal decomposition of the unreacted raw material powder introduced into the cyclone can proceed in the cyclone. In addition, since the calcium oxide powder can be maintained at the thermal decomposition temperature of the calcium carbonate until the calcium oxide powder is separated from the carbon dioxide gas after the pyrolysis of the calcium carbonate powder, the calcium oxide powder in the cyclone can be regenerated. Carbonation can be suppressed.
本発明の実施の形態に係る酸化カルシウムの製造装置を備えた水酸化カルシウムの製造装置について、図1〜図4を参照して説明する。図1は、水酸化カルシウムの製造装置の主要部を表しており、図1中1は炭酸カルシウムを主成分とする原料粉末を流動させて酸化カルシウム粉末と炭酸ガスとに熱分解(焼成)させるための焼成炉であり、図1中2はこの焼成炉1の後段側に設けられたサイクロンである。焼成炉1とサイクロン2との間における排出路19には、サイクロン2に導入される流体の温度を検出するための温度検出部3が設けられている。そして、この実施の形態では、温度検出部3における検出結果に基づいて、当該サイクロン2内部の温度が炭酸カルシウムの熱分解温度となるように加熱して、熱分解後の酸化カルシウム粉末の再炭酸化を抑制している。続いて、前記焼成炉1及びサイクロン2を含む製造装置について詳述する。
A calcium hydroxide manufacturing apparatus including a calcium oxide manufacturing apparatus according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. FIG. 1 shows a main part of a calcium hydroxide production apparatus. In FIG. 1,
焼成炉1は、図2に示すように、内部が中空となるように形成された概略縦長の本体部分10と、この本体部分10の上下両端に夫々配置された第1の加熱部11及び第2の加熱部12と、を備えている。本体部分10の内部を「焼成領域10a」と呼ぶと、これら加熱部11、12は、各々焼成領域10aに向かって水平に火炎を放射するバーナーとして構成されている。この例では、本体部分10の上部側に配置された第1の加熱部11は、サイクロン2内を加熱するための加熱源をなしている。本体部分10の下部側に配置された第2の加熱部12は、焼成炉1内を加熱するための加熱源をなしている。図2中13は、加熱部11、12に例えば石炭などの燃料を供給するための燃料供給路であり、14は各加熱部11、12に燃焼用の空気を供給するための気体供給路である。尚、図1では焼成炉1やサイクロン2の構成を一部簡略化している。
As shown in FIG. 2, the firing
本体部分10の床面には、焼成領域10aにキャリアガスを導入するための導入口15が開口しており、この導入口15から伸びるキャリアガス供給路16は、後述の熱交換装置4に接続されている。本体部分10の高さ方向における途中部位には、原料粉末を供給するための原料供給路17が接続されており、この原料供給路17における本体部分10側の端部は、供給口17aとして開口している。図1中18は、焼成領域10a内に亘ってキャリアガスを拡散させるための多孔質状の拡散板である。
An
本体部分10の上端側において第1の加熱部11に対向する側壁面には、焼成領域10aにおける生成物(酸化カルシウム粉末及び炭酸ガス)、未反応の原料粉末及びキャリアガスからなる流体を排出するための排出口19aが形成されている。この排出口19aから伸びる排出路19は、既述のサイクロン2に向かって水平に伸び出すと共に、平面で見た時に後述のサイクロン本体21の外周縁における接線方向に沿うように形成されている。排出路19には、当該排出路19内を通流する流体の温度を検出するために、熱電対などの温度検出部3が設けられており、この温度検出部3の検出端3aは、例えば排出路19の内部領域に位置している。
On the side wall surface facing the
サイクロン2は、図3にも示すように、排出路19から流入する流体に対して鉛直軸周りに旋回する旋回流を発生させて焼成炉排ガスから固体(CaOおよびCaCO3)を機壁に沿って分離させるサイクロン本体21と、このサイクロン本体21の下方側に接続されたダストトラップ22とを備えている。サイクロン本体21は、上下方向に伸びる円筒形状となるように形成されており、高さ方向における途中部位から下方側に向かうにつれて縮径している。サイクロン本体21の上端部において既述の排出路19に対向する部位は、当該排出路19に向かってフランジ状に伸び出して、焼成炉1内の流体を取り込むための取り込み口23をなすと共に、この排出路19の開口端に気密に接続されている。旋回流による遠心力にてサイクロン本体21の内壁に固体の酸化カルシウム粉末及び炭酸カルシウム粉末が寄せ集められ、分離・捕集される。炭酸ガス及びキャリアガスは旋回して内筒24を通過して気体通流路24aへと流出していく。また、ダストトラップ22は、再飛散を防止するため分離・捕集された酸化カルシウム粉末を貯留し、ロータリーバルブからなる排出部26通って排出される。尚、図3ではサイクロン2を一部切り欠いて描画している。
As shown in FIG. 3, the
サイクロン本体21の天井面には、当該サイクロン本体21内の気体(炭酸ガス及びキャリアガス)を排気するために上下方向に伸びる内筒24が気密に挿入されており、この内筒24の下端部は、サイクロン本体21の内部領域にてガス排出口25として開口している。内筒24の上端側は、サイクロン本体21に対して上方側に離間した位置において水平に屈曲して、気体通流路24aを介して後述の熱交換装置4に向かって伸び出している。この気体通流路24aを介してサイクロン本体21から排出される気体(炭酸ガス及びキャリアガス)について、以降の説明において「燃焼排ガス」と呼ぶ。
An
ダストトラップ22は、上側から下側に向かうにつれて縮径する円筒状に形成されており、サイクロン本体21で機壁に沿って分離された固体を比重差で回収するように構成されている。即ち、前記旋回流に含まれる気体についてはサイクロン本体21内の中心軸に沿って内筒24に向かって上方側に押し戻し、一方固体についてはダストトラップ22の下端部に配置されたロータリーバルブからなる排出部26を介してダストトラップ22から取り出すように構成されている。
The
排出部26は、図3に示すように、水平軸周りに伸びる回転軸27と、この回転軸27から当該回転軸27の外周側に向かって互いに離間するように放射状に伸びる羽根部28とにより構成されている。この例では、複数箇所例えば4箇所に羽根部28が設けられており、互いに隣接する羽根部28、28間の領域は、酸化カルシウム粉末が堆積する堆積領域をなしている。従って、回転軸27を回転させることにより、前記堆積領域が水平軸周りに旋回するので、ダストトラップ22内を気密に保ちながら(ダストトラップ22内の圧力変動を抑制しながら)、当該ダストトラップ22から酸化カルシウム粉末を排出できるように構成されている。この排出部26から排出された酸化カルシウム粉末は、粉体搬送路26aを介して、外気(室温の空気)によって再炭酸化温度以下まで冷却され、後述のフィルタ部55に搬送される。排出部26は、酸化カルシウム粉末の取り出し口をなしている。
As shown in FIG. 3, the
以上説明したサイクロン本体21、内筒24及びダストトラップ22の露出面には、サイクロン2の内部にて炭酸カルシウムの熱分解温度が得られるように(サイクロン2が当該熱分解温度に耐えられるように)、例えばセラミックスなどからなる耐火材2aが貼設されている。
On the exposed surfaces of the
続いて、焼成炉1及びサイクロン2を備えた装置全体の構成について、図4を参照して説明する。初めに焼成炉1の前段側について説明すると、加熱部11、12から伸びる燃料供給路13の上流側には、各々バルブなどの流量調整部31を介して燃料供給部32が配置されている。各々の燃料供給部32内の燃料粉末は、搬送用気体供給路33から供給される気体(空気)によって各加熱部11、12に供給されるように構成されている。これら燃料供給部32の上流側には、バルブ34及び一時貯留タンク35を介して燃料粉砕器36が設けられており、例えばホッパー37に供給された燃料の粗粉末(粒子)が当該燃料粉砕器36にて粉砕されて、一時貯留タンク35にて貯留される。図4中61はロータリーバルブであり、62は送風機である。
Then, the structure of the whole apparatus provided with the
焼成炉1に原料粉末を供給するための原料供給路17の上流側には、バルブなどの流量調整部41を介して原料供給部42が配置されており、この原料供給部42における原料粉末は、搬送用気体供給路33から供給される気体によって焼成炉1内に供給されるように構成されている。原料供給部42と焼成炉1との間における原料供給路17には、燃料供給部38が接続されており、この燃料供給部38の上流側には既述のバルブ34が配置されている。従って、原料粉末は、燃料供給部38における燃料粉末と共に焼成炉1に供給される。
On the upstream side of the raw
原料供給部42の上流側には、原料粉砕器43が設けられており、原料貯留タンク44に貯留された原料の粗粉末(石灰石、粒径:100mm程度)を粉砕するように構成されている。原料供給部42における原料粉末の粒径は、2μm〜200μm、好ましくは10μm〜100μm、更に好ましくは20μm〜60μmとなっている。尚、以上説明した供給部32、38、42は、粉末を貯留する貯留部及び粉末の計量を行う計量部などを備えているが、ここでは簡略化して説明している。
A
続いて、サイクロン2の後段側の構成について説明する。サイクロン2の上端部から伸びる気体通流路24aには、図2に示すように、熱交換装置4が接続されている。この熱交換装置4は、図4に示すように、第1の熱交換器51及び第2の熱交換器52をサイクロン2側から下流側に向かって互いに直列に接続して構成されている。これら熱交換器51、52のうち上流側における第1の熱交換器51には、熱交換を行うための流路として、下流側の第2の熱交換器52から伸びるガス供給路51aと、キャリアガス供給路16とが接続されている。こうして第1の熱交換器51では、気体通流路24aから供給される高温の燃焼排ガスと、第2の熱交換器52から戻される低温の気体(空気)との間において熱交換が行われて、熱交換済みの空気がキャリアガスとしてキャリアガス供給路16を介して焼成炉1に供給される。従って、焼成炉1内に供給されるキャリアガスは、加熱部11、12によって加熱される前に既にある程度昇温している。前記ガス供給路51aの途中部位には、既述の気体供給路14及び搬送用気体供給路33の各々の上流端が接続されており、ガス供給路51aを通流する気体のうち一部が第1の熱交換器51に戻され、残りが粉末搬送用の気体あるいは燃焼用のガスとして使用される。
Next, the configuration on the rear stage side of the
第2の熱交換器52には、第1の熱交換器51から排出される熱交換済みの燃焼排ガスを外気(空気)と混合して取り込む第1の取り込み路53aと、当該外気を前記燃焼排ガスとは独立して取り込む第2の取り込み路53bとが接続されている。そして、これら取り込み路53a、53bから取り込まれる気体同士の間で熱交換が行われて、熱交換によって降温した燃焼排ガスが排気路54を介して後段側のバグフィルタなどからなるフィルタ部55に排出されると共に、熱交換によって昇温した空気が既述のガス供給路51aを介して第1の熱交換器51や気体供給路14及び搬送用気体供給路33に戻される。従って、加熱部11、12では、加熱済みの空気によって燃料の燃焼時に昇温しやすくなり、また原料粉末や燃料粉末の空気輸送時にはこれら粉末の乾燥や昇温が進行して同様に焼成炉1内にて昇温しやすくなる。第2の熱交換器52に取り込まれる外気は、熱交換用ガスをなしている。
In the
第2の熱交換器52と既述のフィルタ部55との間における排気路54には、サイクロン2から排出される酸化カルシウム粉末を搬送する粉体搬送路26aの出口側(下流側)の端部が接続されている。また、この排気路54には、酸化カルシウム粉末を冷却(バグフィルタの耐熱温度まで冷却)するために、外気を取り込む通流路55aが接続されている。
In the exhaust path 54 between the
このフィルタ部55にて酸化カルシウム粉末から分離された気体については、一部が排気され、残りが乾燥用流路56を介して燃料粉砕器36及び原料粉砕器43に供給されるように構成されている。従って、これら粉砕器36、43では、フィルタ部55から戻される気体によって、粉砕済みあるいは粉砕中の粉末の乾燥や昇温が進行する。一方、フィルタ部55にて気体から分離された粉末(酸化カルシウム)の後段側には、消化機57が接続されている。
A part of the gas separated from the calcium oxide powder by the
この消化機57は、酸化カルシウムの投入口57aと、酸化カルシウムに水酸基を有する化合物(例えば水、アルコール、グリコールなど)を混合して水酸化カルシウムを得るための反応槽57bと、水酸化カルシウムを排出するための排出口57cとを備えている。この消化機57と、既述の焼成炉1及びサイクロン2を備えた酸化カルシウムの製造装置とによって、水酸化カルシウムの製造装置が構成される。
The
以上説明した酸化カルシウムの製造装置(水酸化カルシウムの製造装置)には、既述の図1に示したように、制御部70が設けられている。この制御部70は、温度検出部3における検出結果と、炭酸カルシウムの熱分解温度である設定温度(850℃〜1200℃)との偏差を算出するPID演算部71を備えている。即ち、制御部70は、第2の加熱部12に供給する燃料の供給量や焼成炉1への原料粉末の供給量を調整することに加えて、PID演算部71における演算結果に基づいて、流量調整部31を介して、サイクロン2を加熱するための第1の加熱部11に供給する燃料の供給量を制御するように構成されている。具体的には、温度検出部3における温度検出値が前記設定温度を下回りそうになると第1の加熱部11への燃料の供給量を増加させ、一方温度検出値が設定温度を越えそうになると当該第1の加熱部11への燃料の供給量を減少させる。
The above-described calcium oxide production apparatus (calcium hydroxide production apparatus) is provided with a
続いて、酸化カルシウムの製造方法及び水酸化カルシウムの製造方法について説明する。焼成炉1では、熱交換器51、52から戻されるキャリアガスによって加熱部11、12にて燃料が燃焼して、当該焼成炉1内が既述の設定温度に加熱される。従って、焼成炉1内に供給される原料粉末は、キャリアガスによって流動しながら熱分解(焼成)して、酸化カルシウム粉末と炭酸ガスとからなる生成物となる。この生成物は、未反応の原料粉末及びキャリアガスと共に焼成炉1の上端部から排出される時に、第1の加熱部11における燃焼熱により直接的に加熱される。
Then, the manufacturing method of calcium oxide and the manufacturing method of calcium hydroxide are demonstrated. In the
また、サイクロン2では、当該サイクロン2に導入される生成物の温度を温度検出部3において検出して、この検出結果に基づいて焼成炉1における既述の第1の加熱部11への燃料の供給量を調整しているので、炭酸カルシウムの熱分解温度(設定温度)に保たれている。従って、図5に示すように、サイクロン2では、生成物、未反応の原料粉末及びキャリアガスからなる流体によって鉛直軸周りに旋回する旋回流が形成されている間に、未反応の原料粉末が熱分解して酸化カルシウム粉末と炭酸ガスとが生成する。そして、旋回流によって、サイクロン2内では、炭酸ガス及びキャリアガスの滞留時間は短いが、固体(CaO及び未反応CaCO3)の滞留時間は気体の10倍以上と長いので、未反応の原料粉末は、全量あるいはほぼ全量が熱分解する。
Moreover, in the
ここで、サイクロン2内では酸化カルシウム粉末と炭酸ガスとが混在しているので、当該サイクロン2内の温度が炭酸カルシウムの熱分解温度以下となっている場合には、酸化カルシウム粉末は炭酸ガスによって再炭酸化するおそれがある。しかしながら、既述のようにサイクロン2内を炭酸カルシウムの熱分解温度に加熱しているので、サイクロン2内では、既述のように未反応の原料粉末の熱分解が進行することに加えて、酸化カルシウム粉末の再炭酸化が抑制される。
Here, since the calcium oxide powder and carbon dioxide are mixed in the
そして、炭酸ガス及びキャリアガスからなる気体はサイクロン2の天井面から排出され、一方酸化カルシウムからなる粉末はサイクロン2の底面から取り出される。この時、サイクロン2から酸化カルシウム粉末を取り出す機構(排出部26)として、既述のようにロータリーバルブを用いているので、サイクロン2内における圧力変動を抑えながら、酸化カルシウム粉末が連続的に取り出される。
And the gas which consists of a carbon dioxide gas and carrier gas is discharged | emitted from the ceiling surface of the
ここで、サイクロン2の下面側から酸化カルシウム粉末が取り出される時、炭酸ガスについても酸化カルシウム粉末に僅かに付随して排出される。しかしながら、酸化カルシウム粉末と共に排出される炭酸ガスは極僅かであり、また酸化カルシウム粉末の輸送に用いられる気体は既述のように常温の外気となっている。そのため、サイクロン2から取り出された後の酸化カルシウム粉末は、速やかに降温して、再炭酸化が抑制される。その結果、酸化カルシウム粉末が接触する部位(例えば粉体搬送路26aの内壁など)あるいは気体通流路24aでは、炭酸カルシウム粉末の付着が抑えられ、従って当該粉体搬送路26a及び気体通流路24aの閉塞が抑制される。
Here, when the calcium oxide powder is taken out from the lower surface side of the
熱交換器51、52では、既述のように、燃焼排ガスと外気との間において熱交換が行われて、熱交換済みの外気を前段側に戻している。また、フィルタ部55では、酸化カルシウム粉末から分離した燃焼排ガス及びキャリアガスについては粉砕器36、43において粉末を乾燥するためのガスとして利用している。こうしてサイクロン2から排気される燃焼排ガスの熱エネルギーの再利用が図られている。
In the
一方、フィルタ部55にて燃焼排ガスから分離された酸化カルシウム粉末は、消化機57において水と混合される。この時、焼成炉1やサイクロン2における加熱温度は、例えばロータリーキルンなどにおける加熱温度と比べて低温に設定されている。また、サイクロン2から取り出される酸化カルシウム粉末は、前記ロータリーキルンなどを用いた場合と比べて微粉末状態になっている。そのため、反応性が良好な酸化カルシウム粉末が得られるため、消化機57では酸化カルシウム粉末が速やかに反応して水酸化カルシウム粉末となる。
On the other hand, the calcium oxide powder separated from the combustion exhaust gas by the
上述の実施の形態によれば、焼成炉1の後段側にサイクロン2を配置して、このサイクロン2にて原料粉末の熱分解により生成した酸化カルシウム粉末と炭酸ガスとを分離すると共に、当該サイクロン2内が炭酸カルシウムの熱分解温度となるように設定している。即ち、本発明では、焼成炉1の後段側のサイクロン2について、酸化カルシウム粉末と炭酸ガスやキャリアガスとを分離する機能に加えて、当該焼成炉1とは別の焼成炉としての役割を持たせており、いわば2段の焼成炉にて焼成を行っている。そのため、サイクロン2に導入される未反応の原料粉末の熱分解を当該サイクロン2にて進行させることができる。また、炭酸カルシウム粉末の熱分解によって酸化カルシウム粉末が生成した後、酸化カルシウム粉末を炭酸ガスから分離し終えるまでの間に亘って、酸化カルシウム粉末は、炭酸カルシウムの熱分解温度に保たれるので、酸化カルシウム粉末の再炭酸化が抑制される。従って、焼成炉1の後段側では管壁への炭酸カルシウム粉末の付着を抑えることができ、高純度・高比表面積・高細孔容積である高品質の酸化カルシウムが得られる。
According to the above-described embodiment, the
また、旋回流によって長い流路が形成されるサイクロン2内において、未反応の原料粉末の滞留時間を確保して熱分解を進行させることができるので、例えば焼成炉1だけで焼成を行った場合と比べて、焼成炉1に供給したエネルギーに対する、得られた酸化カルシウムの量の比率が高く、熱効率が良好となる。
Moreover, in the
更に、サイクロン2から排出される燃焼排ガスについて、焼成炉1におけるキャリアガスや加熱部11、12の燃焼用ガスなどとして熱エネルギーを再利用している。そして、サイクロン2の前段側の焼成炉1は、既に詳述したように、キャリアガスを用いて原料粉末を流動させながら焼成を行う方式を採っており、例えば原料粉末を炉内に留めて焼成を行う方式と比べてキャリアガスの消費量が多い。従って、本発明における気流炉である焼成炉1と、燃焼排ガスの熱エネルギーを再利用する技術とは、極めて親和性が高く、粒径が小さく且つ反応性に富む酸化カルシウム粉末を製造しながら、装置全体の消費エネルギーを抑制できる。
Further, the combustion exhaust gas discharged from the
また、原料粉砕器43にて粉砕した原料粉末の全量を焼成炉1に導入しており、微細な原料粉末を廃棄する必要がないことから、従って焼成後の酸化カルシウム粉末の再粉砕が不要であることからも、酸化カルシウム粉末について、容易に且つ低コストにて得ることができる。
In addition, since the entire amount of the raw material powder pulverized by the raw material pulverizer 43 is introduced into the firing
更に、サイクロン2の下端部にロータリーバルブを配置して、当該ロータリーバルブによってサイクロン2から酸化カルシウム粉末を連続的に取り出すように構成しているので、サイクロン2内における圧力変動の発生を抑制できる。そのため、集塵効率及び圧力損失の安定化を図ることができる。
Furthermore, since the rotary valve is arranged at the lower end of the
そして、消化機57では、アルコールなどの有機化合物を用いなくても、水だけで反応性の良好な水酸化カルシウムを安価に得ることができる。即ち、通常、1200℃程度もの高温で焼成した酸化カルシウムでは、水との反応によって水酸化カルシウムが生成するが、この水酸化カルシウムは、比表面積SA及び細孔容積PVが夫々10m2/g及び0.05cc/g程度(JIS特号消石灰)となり、それ程良好な反応性が得られない。従って、反応性の高い水酸化カルシウムを得るためには、一般的には酸化カルシウムに水及び有機化合物(アルコール等)を加えて消化する手法か、あるいは酸化カルシウムに過剰の水を加えてスラリー化した後、乾燥する手法が採られる。しかしながら、このような手法では、既述のJIS特号と比べて、製造コストが例えば1.3〜1.8倍程度に増加してしまう。また、有機化合物を用いると、廃棄物等に当該有機化合物が残留してしまう。
In the
これに対して本発明では、焼成温度が850℃〜1200℃、好ましくは900℃〜950℃の低温であっても酸化カルシウム粉末を得ることができるため、適量の水を加えただけで、高比表面積の水酸化カルシウムが得られる。従って、本発明の手法では、水酸化カルシウムの製造コストはJIS特号と同程度であり、そして廃棄物等には有機化合物が含まれないため、コスト的に極めて有利である。また、本発明の手法は、有機化合物を使わなくて済む分、プロセスの簡略化を図ることができる。そして、本発明の水酸化カルシウムを排ガス処理や排水処理に適用すると、JIS特号よりも反応性が高いため、水酸化カルシウムの添加量を抑えることができ、従って廃棄物量を低減できる。 On the other hand, in the present invention, a calcium oxide powder can be obtained even at a low temperature of 850 ° C to 1200 ° C, preferably 900 ° C to 950 ° C. Calcium hydroxide having a specific surface area is obtained. Therefore, according to the method of the present invention, the production cost of calcium hydroxide is about the same as that of the JIS special name, and the waste or the like does not contain an organic compound, which is extremely advantageous in terms of cost. In addition, the method of the present invention can simplify the process because an organic compound is not required. When the calcium hydroxide of the present invention is applied to exhaust gas treatment or wastewater treatment, the reactivity is higher than that of JIS special name, so that the amount of calcium hydroxide added can be suppressed, and therefore the amount of waste can be reduced.
ここで、既述の特許文献1における図4の構成を用いた場合に得られる酸化カルシウム粉末について、図6を参照して説明する。即ち、特許文献1では、焼炉41の後段側にサイクロン46を接続しているが、このサイクロン46の温度は炭酸カルシウムの熱分解温度に設定されていない。そのため、焼成後の酸化カルシウム粉末が炭酸ガスと共にサイクロン46に導入されると、酸化カルシウム粉末の再炭酸化が起こりやすい。従って、サイクロン46の後段側あるいは当該サイクロン46の内部では、炭酸カルシウム粉末が管壁に付着して、管路が閉塞するおそれがある。また、未反応の原料粉末がサイクロン46に導入された場合には、当該未反応の原料粉末は、サイクロン46からそのまま酸化カルシウム粉末と共に排出されるおそれもある。従って、特許文献1と本発明とでは、サイクロン2、46を熱分解温度に設定する技術において大きく異なることが分かる。
Here, the calcium oxide powder obtained in the case of using the configuration of FIG. 4 in
続いて、本発明の他の実施の形態について説明する。図7は、第1の加熱部11を設けずに、第2の熱交換器52だけで焼成炉1内及びサイクロン2内を加熱するように構成した例を示している。即ち、サイクロン2内を加熱する加熱源として、焼成炉1にて加熱された流体を用いているので、第1の加熱部11に代えて、第2の加熱部12によって加熱された流体によりサイクロン2内を加熱しても良い。しかしながら、装置の立ち上げ時など、サイクロン2内を速やかに昇温させる場合には、第2の加熱部12に加えて第1の加熱部11を配置しておくことが好ましい。尚、図7では、焼成炉1やサイクロン2について簡略化して描画している。後述の図8及び図9についても同様である。
Next, another embodiment of the present invention will be described. FIG. 7 shows an example in which the inside of the firing
また、図8は、サイクロン2側(詳しくはダストトラップ22の外側)に、当該サイクロン2内を加熱するための加熱機構80をなすヒーターを設けた例を示している。即ち、サイクロン2内を加熱するにあたって、当該サイクロン2内に導入される流体とは別の加熱源を設けても良い。また、図9は、加熱機構80を焼成炉1とサイクロン2との間における排出路19に設けた例を示している。そして、図9では、サイクロン2内の温度を測定するにあたって、温度検出部3を排出路19に取り付けることに代えて、当該サイクロン2に設けた例を示している。従って、サイクロン2内の温度を測定するにあたって、焼成炉1から排出される流体及びサイクロン2内のいずれかに温度検出部3を設ければ良く、あるいはこれら流体及びサイクロン2内の双方に温度検出部3を設けて、各々の温度検出部3の検出結果の平均を用いてサイクロン2の温度を制御しても良い。
FIG. 8 shows an example in which a heater constituting a
以上の説明では、サイクロン2内の温度を制御するにあたって、第1の加熱部11に供給する燃料の量を調整したが、この第1の加熱部11に加えて、第2の加熱部12に供給する燃料の量についても調整しても良い。具体的には、第1の加熱部11に供給する燃料の量と、第2の加熱部12に供給する燃料の量と、の比率を設定する設定部を設けておき、この設定部を介してPID演算部71から各流量調整部32、32に制御信号が出力される。
In the above description, in controlling the temperature in the
また、サイクロン2内の温度を制御するにあたって、第1の加熱部11(第2の加熱部12)に供給する燃料の量に代えて、焼成炉1に供給するキャリアガスの流量を介してサイクロン2内の温度を調整しても良い。具体的には、サイクロン2内の温度が低下した時には、キャリアガスの流量を増やし、一方前記温度が上昇した時には、キャリアガスの流量を減らすようにしても良い。また、キャリアガスの温度を介してサイクロン2内の温度を制御しても良い。即ち、サイクロン2内の温度を上げる時には、第1の熱交換器51に供給する外気の流量を増やし、一方サイクロン2内の温度を下げる時には第1の熱交換器51に供給する外気の流量を減らす。
In controlling the temperature in the
ここで、本発明に用いられる原料粉末としては、炭酸カルシウムに加えてシリコン酸化物(Si−O)やマグネシウム酸化物(Mg−O)を含むドロマイト(Dolomite)や、石灰石を含む貝殻などであっても良い。 Here, the raw material powder used in the present invention includes dolomite containing silicon oxide (Si-O) and magnesium oxide (Mg-O) in addition to calcium carbonate, and a shell containing limestone. May be.
1 焼成炉
2 サイクロン
3 温度検出部
4 熱交換装置
11 第1の加熱部
12 第2の加熱部
16 キャリアガス供給路
17 原料供給路
19 排出路
31 流量調整部
70 制御部
DESCRIPTION OF
Claims (12)
前記キャリアガスを介して前記生成物及び未反応の原料粉末を前記焼成炉から排出して、サイクロン内に導入する工程と、
前記焼成炉から排出される流体及び前記サイクロン内の少なくとも一方の温度を検出し、検出された温度と炭酸カルシウムが熱分解する温度である設定温度とに基づいて、前記サイクロン内の温度を制御する工程と、
前記サイクロン内にて、未反応の炭酸カルシウムを酸化カルシウムと炭酸ガスとに分解させると共に、酸化カルシウムを炭酸ガスから分離する工程と、
前記サイクロンの上部から炭酸ガス及びキャリアガスを排出すると共に、前記サイクロンの下部から酸化カルシウムを取り出す工程と、を含むことを特徴とする酸化カルシウムの製造方法。 Introducing a carrier gas into a firing furnace supplied with a raw material powder containing calcium carbonate as a main component, causing the raw material powder to flow, and generating a product containing calcium oxide and carbon dioxide;
Discharging the product and unreacted raw material powder from the firing furnace via the carrier gas and introducing them into a cyclone;
Temperature of at least one of the fluid discharged from the firing furnace and the cyclone is detected, and the temperature in the cyclone is controlled based on the detected temperature and a set temperature that is a temperature at which calcium carbonate is thermally decomposed. Process,
Decomposing unreacted calcium carbonate into calcium oxide and carbon dioxide gas in the cyclone, and separating calcium oxide from carbon dioxide gas;
Discharging the carbon dioxide gas and the carrier gas from the upper part of the cyclone, and taking out the calcium oxide from the lower part of the cyclone.
前記生成物を生成させる工程にて前記焼成炉に導入されるキャリアガスは、前記熱交換を行う工程にて得られた熱交換済みの前記熱交換用ガスであることを特徴とする請求項1に記載の酸化カルシウムの製造方法。 Including the step of performing heat exchange between the carbon dioxide gas and the carrier gas discharged in the step of taking out, and the heat exchange gas,
The carrier gas introduced into the firing furnace in the step of generating the product is the heat exchange gas that has been heat-exchanged obtained in the step of performing heat exchange. The manufacturing method of calcium oxide as described in any one of.
この焼成炉から排出される流体を取り込むための取り込み口と、前記流体を鉛直軸周りに旋回させて酸化カルシウムを炭酸ガス及びキャリアガスから分離するためのサイクロン本体と、このサイクロン本体の上部及び下部に夫々形成されたガス排出口及び酸化カルシウムの取り出し口と、を有するサイクロンと、
前記焼成炉から排出される流体及び前記サイクロン内の少なくとも一方の温度を検出し、検出された温度と炭酸カルシウムが熱分解する温度である設定温度とに基づいて、前記サイクロン内の温度を制御するように制御信号を出力する制御部と、を備えたことを特徴とする酸化カルシウムの製造装置。 A raw material powder supply port mainly composed of calcium carbonate, a carrier gas introduction port, a firing region for generating a product containing calcium oxide and carbon dioxide gas by flowing the raw material powder with the carrier gas; A firing furnace having a discharge port for discharging the fluid composed of the product, unreacted raw material powder and the carrier gas in the firing region;
An intake port for taking in fluid discharged from the firing furnace, a cyclone body for rotating the fluid around a vertical axis to separate calcium oxide from carbon dioxide and carrier gas, and upper and lower portions of the cyclone body A cyclone having a gas outlet and a calcium oxide outlet respectively formed in
Temperature of at least one of the fluid discharged from the firing furnace and the cyclone is detected, and the temperature in the cyclone is controlled based on the detected temperature and a set temperature that is a temperature at which calcium carbonate is thermally decomposed. And a control unit that outputs a control signal as described above.
前記加熱済みのガスと熱交換するための熱交換用ガスを前記熱交換器に供給するガス供給路と、
前記熱交換器にて熱交換された前記熱交換用ガスを前記キャリアガスとして前記焼成炉に導入するために、前記熱交換器から前記キャリアガスの導入口に向かって伸びるキャリアガス供給路と、を備えたことを特徴とする請求項7に記載の酸化カルシウムの製造装置。 A heat exchanger in which heated gas in the cyclone is supplied through the gas outlet;
A gas supply path for supplying heat exchange gas to the heat exchanger for heat exchange with the heated gas;
A carrier gas supply path extending from the heat exchanger toward the carrier gas introduction port in order to introduce the heat exchange gas heat-exchanged in the heat exchanger into the baking furnace as the carrier gas; The apparatus for producing calcium oxide according to claim 7, comprising:
前記サイクロンにおける前記取り出し口を介して前記酸化カルシウムが供給される供給口と、この酸化カルシウムに水酸基を有する化合物を混合して水酸化カルシウムを得るための反応槽と、を有する消化機を備えたことを特徴とする水酸化カルシウムの製造装置。 An apparatus for producing calcium oxide according to any one of claims 7 to 11,
A digester having a supply port through which the calcium oxide is supplied through the extraction port in the cyclone, and a reaction tank for obtaining calcium hydroxide by mixing the calcium oxide with a compound having a hydroxyl group. An apparatus for producing calcium hydroxide characterized by the above.
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CN111533149A (en) * | 2020-03-31 | 2020-08-14 | 常熟市宏宇钙化物有限公司 | Preparation method of light high-dispersion calcium oxide |
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KR20220152412A (en) * | 2021-05-06 | 2022-11-16 | 한국생산기술연구원 | An apparatus for simultaneously producing calcium-based material and activated carbon using a shell, and a method for simultaneously producing calcium-based material and activated carbon using the same |
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