JP2015047697A - Combination of intermediate transfer medium and thermal transfer sheet - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a combination of an intermediate transfer medium and a thermal transfer sheet having excellent peel-off property when removing a transfer layer of the intermediate transfer medium, and capable of imparting high durability to a transferred body on which the transfer layer is transferred.SOLUTION: A combination is of an intermediate transfer medium 60 and a thermal transfer sheet 100. The intermediate transfer medium includes, on one surface of a base material, a protective layer 53 and a reception layer 54 in this order. The protective layer contains a polyester resin whose number average molecular weight (Mn) is 5000-15000. The thermal transfer sheet includes a peel-off layer 105 on one surface of another base material 101. The peel-off layer contains one or more kinds selected from a group consisting of an acrylic resin, a vinyl chloride-acetate copolymer resin, and a polyester resin.

Description

本発明は、中間転写媒体と熱転写シートの組合せに関する。   The present invention relates to a combination of an intermediate transfer medium and a thermal transfer sheet.

従来、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されている。熱転写方法は、基材上に色材層が設けられた熱転写シートと、別の基材上に受容層が設けられた熱転写受像シートを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シートの背面を加熱して、色材層に含まれる色材を選択的に移行させて、熱転写受像シートの受容層上に画像を形成する方法である。   Conventionally, a thermal transfer method has been widely used as a simple printing method. In the thermal transfer method, a thermal transfer sheet provided with a color material layer on a base material and a thermal transfer image receiving sheet provided with a receiving layer on another base material are overlapped, and the back surface of the thermal transfer sheet is heated by heating means such as a thermal head. In this method, the color material contained in the color material layer is selectively transferred by heating to form an image on the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet.

上記熱転写方法は、溶融転写方式と昇華転写方式に分けられる。溶融転写方式は顔料等の色材を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた熱溶融インキ層を基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の熱転写受像シート上に、色材をバインダーと共に転写する画像形成方法である。溶融転写方式による画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字等の２値画像の記録に適している。   The thermal transfer method is divided into a melt transfer method and a sublimation transfer method. The melt transfer method uses a thermal transfer sheet in which a hot melt ink layer in which a color material such as pigment is dispersed in a binder such as a heat-meltable wax or resin is supported on a base sheet, and image information is used for heating means such as a thermal head. In this image forming method, energy corresponding to the above is applied and a color material is transferred together with a binder onto a thermal transfer image receiving sheet such as paper or a plastic sheet. An image obtained by the melt transfer method has a high density and excellent sharpness, and is suitable for recording binary images such as characters.

一方、昇華転写方式は、昇華により熱移行する染料を樹脂バインダー中に溶解或いは分散させた染料層を基材上に担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチック等の基材上、或いは必要に応じて受容層を設けてなる熱転写受像シート上に、染料のみを転写移行させる画像形成方法である。昇華転写方式は、印加されるエネルギー量に応じて染料の移行量を制御できるため、画像濃度を制御した階調画像の形成を行なうことができる。また、使用する色材が染料であるため、形成される画像には透明性があり、異なる色の染料を重ねた場合の中間色の再現性が優れている。したがって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の異なる色の熱転写シートを用い、熱転写受像シート上に各色染料を重ねて転写する際にも、中間色の再現性に優れた高画質な写真調フルカラー画像の形成が可能である。   On the other hand, the sublimation transfer system uses a thermal transfer sheet in which a dye layer in which a dye that transfers heat by sublimation is dissolved or dispersed in a resin binder is supported on a substrate, and the heating means such as a thermal head responds to image information. This is an image forming method in which only dye is transferred and transferred onto a base material such as paper or plastic by applying energy, or onto a thermal transfer image receiving sheet provided with a receiving layer as required. In the sublimation transfer method, the amount of dye transfer can be controlled in accordance with the amount of energy applied, so that a gradation image with controlled image density can be formed. Further, since the color material to be used is a dye, the formed image is transparent, and the reproducibility of intermediate colors when dyes of different colors are superimposed is excellent. Therefore, when using thermal transfer sheets of different colors such as yellow, magenta, cyan, black, etc., and transferring each color dye on the thermal transfer image receiving sheet, high-quality photographic tone full-color images with excellent reproducibility of intermediate colors can be obtained. Formation is possible.

マルチメディアに関連した様々なハード及びソフトの発達により、この熱転写方法は、コンピュータグラフィックス、衛星通信による静止画像、そしてＣＤ−ＲＯＭその他に代表されるデジタル画像及びビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。この熱転写方法による熱転写受像シートの具体的な用途は、多岐にわたっている。代表的なものとしては、印刷の校正刷り、画像の出力、ＣＡＤ／ＣＡＭなどの設計およびデザインなどの出力、ＣＴスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やＩＤカード、クレジットカード、その他カード類への顔写真などの出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館などのアミューズメント施設における合成写真、記念写真としての用途などをあげることができる。   Due to the development of various hardware and software related to multimedia, this thermal transfer method is a full-color hard copy of analog images such as computer graphics, satellite still images, and digital images such as CD-ROM and other digital images and video. As a system, its market is expanding. The specific application of the thermal transfer image receiving sheet by this thermal transfer method is diverse. Typical examples include printing proofs, image output, CAD / CAM design and design output, various medical analytical instruments such as CT scans and endoscopic cameras, measuring instrument output applications and instant As an alternative to photos, output of ID cards, ID cards, credit cards, other face photos on cards, etc., as well as composite photos and amusement photos at amusement facilities such as amusement parks, game centers, museums, and aquariums Etc.

上記の熱転写受像シートの用途の多様化に伴い、任意の対象物に熱転写画像を形成する要求が高まっている。通常は、熱転写画像を形成する対象物として、基材上に受容層を設けた専用の熱転写受像シートを用いているが、この場合には、基材等に制約が生ずることとなる。このような状況下、特許文献１に示されるように受容層が基材上に剥離可能に設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、染料層を有する熱転写シートを用いて、受容層に染料を転写して画像を形成し、その後に中間転写媒体を加熱して、受容層を任意の被転写体上に転写することができ、被転写体に制約を受けることがなく熱転写画像の形成が可能となる。   With the diversification of uses of the above-mentioned thermal transfer image receiving sheet, there is an increasing demand for forming a thermal transfer image on an arbitrary object. Normally, a dedicated thermal transfer image-receiving sheet provided with a receiving layer on a substrate is used as an object for forming a thermal transfer image. However, in this case, the substrate and the like are restricted. Under such circumstances, as shown in Patent Document 1, an intermediate transfer medium in which a receiving layer is provided on a substrate in a detachable manner has been proposed. According to this intermediate transfer medium, using a thermal transfer sheet having a dye layer, the dye is transferred to the receptor layer to form an image, and then the intermediate transfer medium is heated to place the receptor layer on an arbitrary transfer target. Therefore, it is possible to form a thermal transfer image without being restricted by the transfer target.

また、上記の中間転写媒体は、受容層を任意の被転写体に転写することができるので、色材が移行しにくく、高画質の画像を直接形成できない被転写体や、熱転写時に色材層と融着し易い被転写体等に対して好ましく用いられている。ところで、被転写体上に受容層が転写された印画物の種類によっては、ＩＣチップ部、磁気ストライプ部、送受信用アンテナ部、署名部等を設ける領域を残存しておくことが必要な場合もあり、被転写体の表面には、受容層で覆われては不都合な領域が存在する場合もある。   In addition, since the intermediate transfer medium can transfer the receiving layer to an arbitrary transfer target, the color material is difficult to migrate and the transfer target that cannot directly form a high-quality image, or the color material layer during thermal transfer. It is preferably used for a transfer medium that is easily fused. By the way, depending on the type of the printed material on which the receiving layer is transferred onto the transfer target, it may be necessary to leave a region for providing the IC chip portion, the magnetic stripe portion, the transmitting / receiving antenna portion, the signature portion, and the like. In some cases, the surface of the transfer target body may have an inconvenient region covered with the receiving layer.

このような状況下、被転写体上に受容層を転写する前の段階で、受容層で覆われていては不都合な領域や、任意の対象物に転写される領域以外の部分を、予め熱転写シートの基材上に設けられたピールオフ層によって取り除く試みがなされている。例えば、特許文献２には、予め熱転写シートの基材上にピールオフ層を設け、ピールオフ層と中間転写媒体の転写部とを接するように重ねて加熱して、所定の領域の転写部を中間転写媒体から取り除くことで、被転写体への転写を防ぐ画像形成方法および熱転写シート、及び印画物が記載されている。   Under such circumstances, in a stage before transferring the receiving layer onto the transfer target, a region that is inconvenient if it is covered with the receiving layer or a region other than the region to be transferred to an arbitrary target is thermally transferred in advance. Attempts have been made to remove by a peel-off layer provided on the substrate of the sheet. For example, in Patent Document 2, a peel-off layer is provided in advance on a base material of a thermal transfer sheet, and the peel-off layer and the transfer portion of the intermediate transfer medium are overlapped and heated so that the transfer portion in a predetermined area is intermediate transferred. An image forming method, a thermal transfer sheet, and a printed matter that prevent transfer to a transfer medium by being removed from the medium are described.

ところで、上記の中間転写媒体を用いて形成された熱転写画像、換言すれば、被転写体上に画像が形成された受容層を転写することで得られる印画物は、最表面に画像が形成された受容層となることから耐候性、耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性に欠ける弱点がある。そこで、近年、特許文献３に示されるように、基材上に、剥離層、保護層、受容層兼接着層が設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、熱転写画像の表面に保護層が形成されることから、熱転写画像に耐久性を付与することができる。   By the way, a thermal transfer image formed using the above-mentioned intermediate transfer medium, in other words, an image is formed on the outermost surface of a printed matter obtained by transferring a receiving layer on which an image is formed on a transfer target. As a result, it has a weak point that lacks durability such as weather resistance, friction resistance and chemical resistance. Therefore, in recent years, as shown in Patent Document 3, an intermediate transfer medium in which a release layer, a protective layer, and a receiving layer / adhesive layer are provided on a substrate has been proposed. According to this intermediate transfer medium, since a protective layer is formed on the surface of the thermal transfer image, durability can be imparted to the thermal transfer image.

特開昭６２−２３８７９１号公報JP-A-62-238791 特開２００３−３２６８６５号公報JP 2003-326865 A 特開２００４−３５１６５６号公報JP 2004-351656 A

しかしながら、特許文献３で提案される中間転写媒体の保護層は、身分証明書やＩＤカード、クレジットカード等、極めて高い耐久性が必要とされる分野の要求を満足させるまでには至っておらず、保護層の耐久性の点で改善の余地がある。   However, the protective layer of the intermediate transfer medium proposed in Patent Document 3 has not yet satisfied the requirements of fields that require extremely high durability, such as identification cards, ID cards, and credit cards. There is room for improvement in terms of durability of the protective layer.

また、画像が形成された受容層、保護層を含む転写層の所定の領域を、熱転写シートのピールオフ層を用いて中間転写媒体から取り除く時に、転写層のピールオフ性が低い場合には、狙いの形状通りに転写層を取り除くことができず、本来、中間転写媒体上に残存させることが必要な領域部分の転写層まで取り除かれてしまう問題や、取り除かれるべき領域に転写層の一部が中間転写媒体側に残存してしまう問題が生じ得る。したがって、中間転写媒体の転写層には、高い耐久性を有していることのみならず、良好なピールオフ性を有していることが必要となる。また、ピールオフ層を含む熱転写シートと、保護層、受容層が積層されてなる転写層を含む中間転写媒体の組合せにおいて、ピールオフ層の成分や、保護層の成分との組合せによっては、転写層のピールオフ性を満足させることができない場合もある。したがって、転写層のピールオフ性を満足させるためには、転写層を構成する保護層の成分のみならず、ピールオフ層の成分についても検討が必要となる。現在のところ、ピールオフ層の成分と、保護層の成分とに着目して、転写層のピールオフ性を向上させる試みについて何ら提案はされていない。   In addition, when a predetermined area of the transfer layer including the receiving layer and the protective layer on which the image is formed is removed from the intermediate transfer medium using the peel-off layer of the thermal transfer sheet, the peel-off property of the transfer layer is low. The transfer layer cannot be removed according to the shape, and there is a problem that the transfer layer in the area that originally needs to remain on the intermediate transfer medium is removed, or a part of the transfer layer is intermediate in the area to be removed. There may be a problem of remaining on the transfer medium side. Therefore, the transfer layer of the intermediate transfer medium needs to have not only high durability but also good peel-off properties. In addition, in the combination of the thermal transfer sheet including the peel-off layer and the intermediate transfer medium including the transfer layer formed by laminating the protective layer and the receiving layer, depending on the combination of the peel-off layer component and the protective layer component, In some cases, the peel-off property cannot be satisfied. Therefore, in order to satisfy the peel-off property of the transfer layer, it is necessary to study not only the component of the protective layer constituting the transfer layer but also the component of the peel-off layer. At present, no proposal has been made on attempts to improve the peel-off property of the transfer layer, focusing on the components of the peel-off layer and the component of the protective layer.

また、一般的に転写層のピールオフ性を良好なものとすることができる保護層は耐久性が低く、転写層のピールオフ性に着目した場合には、保護層の耐久性を満足させることができない。一方で、保護層の耐久性に着目した場合には、転写層のピールオフ性を満足させることができない。つまり、保護層に要求されている耐久性と、保護層を含む転写層のピールオフ性はトレードオフの関係にあるといえる。   In general, a protective layer that can improve the peel-off property of the transfer layer has low durability, and when attention is paid to the peel-off property of the transfer layer, the durability of the protective layer cannot be satisfied. . On the other hand, when attention is paid to the durability of the protective layer, the peel-off property of the transfer layer cannot be satisfied. That is, it can be said that the durability required for the protective layer and the peel-off property of the transfer layer including the protective layer are in a trade-off relationship.

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、保護層を含む転写層の一部分を、ピールオフ層によって取り除くときのピールオフ性が良好であり、かつ転写層が再転写された被転写体に高い耐久性を付与することができる中間転写媒体と熱転写シートの組合せを提供することを主たる課題とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and has a good peel-off property when a part of the transfer layer including the protective layer is removed by the peel-off layer, and the transfer layer is re-transferred. The main object is to provide a combination of an intermediate transfer medium and a thermal transfer sheet that can impart high durability to the sheet.

上記課題を解決するための本発明は、中間転写媒体と、熱転写シートとの組合せであって、前記中間転写媒体は、基材の一方の面に、保護層、受容層がこの順で設けられ、前記保護層は、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００以上１５０００以下のポリエステル系樹脂を含有しており、前記熱転写シートは、他の基材の一方の面に、ピールオフ層が設けられ、前記ピールオフ層は、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有していることを特徴とする。   The present invention for solving the above problems is a combination of an intermediate transfer medium and a thermal transfer sheet, wherein the intermediate transfer medium is provided with a protective layer and a receiving layer in this order on one surface of a substrate. The protective layer contains a polyester-based resin having a number average molecular weight (Mn) of 5000 to 15000, and the thermal transfer sheet is provided with a peel-off layer on one surface of the other substrate, and the peel-off layer The layer is characterized by containing one or more selected from the group of acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and polyester resin.

本発明の中間転写媒体と熱転写シートの組合せによれば、転写層をピールオフ層によって取り除くときのピールオフ性が良好であり、かつ転写層が再転写された被転写体に高い耐久性を付与することができる。   According to the combination of the intermediate transfer medium and the thermal transfer sheet of the present invention, the peel-off property when the transfer layer is removed by the peel-off layer is good, and high durability is imparted to the transferred material on which the transfer layer is re-transferred. Can do.

本発明の組合せで用いられる中間転写媒体の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the intermediate transfer medium used by the combination of this invention. 本発明の組合せで用いられる中間転写媒体の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the intermediate transfer medium used by the combination of this invention. 本発明の組合せで用いられる熱転写シートの一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the thermal transfer sheet used by the combination of this invention. 中間転写媒体と熱転写シートを組合せた状態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the state which combined the intermediate transfer medium and the thermal transfer sheet. ピールオフ層によって取り除かれた転写層を示す平面図である。It is a top view which shows the transfer layer removed by the peel-off layer.

＜＜中間転写媒体と熱転写シートの組合せ＞＞
以下、本発明の中間転写媒体と熱転写シートの組合せについて説明する。 << Combination of intermediate transfer medium and thermal transfer sheet >>
Hereinafter, the combination of the intermediate transfer medium and the thermal transfer sheet of the present invention will be described.

＜中間転写媒体＞
図１は、本発明の中間転写媒体と熱転写シートの組合せに用いられる中間転写媒体（以下、本発明で用いられる中間転写媒体と言う）の一例を示す概略断面図である。図１に示すように、本発明で用いられる中間転写媒体６０は、基材５１の一方の面上（図示する形態では、基材５１の上面側）に転写層５０が設けられた構成をとる。また、転写層５０は、基材５１側から、保護層５３、受容層５４がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。保護層５３、及び受容層５４は、熱転写によって被転写体側に転写される層である。つまり、転写層５０は、熱転写によって被転写体側に転写される層である。なお、図２に示す形態では、基材５１と保護層５３との間に、剥離層５２が設けられている。剥離層５２は、本発明で用いられる中間転写媒体６０における任意の構成であり、転写層５０に含まれる層である。以下、各層について説明する。 <Intermediate transfer medium>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an intermediate transfer medium (hereinafter referred to as an intermediate transfer medium used in the present invention) used in the combination of the intermediate transfer medium and the thermal transfer sheet of the present invention. As shown in FIG. 1, the intermediate transfer medium 60 used in the present invention has a configuration in which a transfer layer 50 is provided on one surface of a base material 51 (in the illustrated form, the upper surface side of the base material 51). . The transfer layer 50 has a laminated structure in which a protective layer 53 and a receiving layer 54 are laminated in this order from the substrate 51 side. The protective layer 53 and the receiving layer 54 are layers that are transferred to the transfer target side by thermal transfer. That is, the transfer layer 50 is a layer that is transferred to the transfer target side by thermal transfer. In the form shown in FIG. 2, a release layer 52 is provided between the base material 51 and the protective layer 53. The release layer 52 is an arbitrary configuration in the intermediate transfer medium 60 used in the present invention, and is a layer included in the transfer layer 50. Hereinafter, each layer will be described.

（基材）
基材５１は本発明で用いられる中間転写媒体６０における必須の構成であり、転写層５０、及び基材５１の他方の面上に任意に設けられる背面層を保持するために設けられる。基材５１の材料については特に限定されないが、転写層５０を被転写体上に転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材５１として、例えば、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材５１の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１μｍ〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。 (Base material)
The substrate 51 is an essential component of the intermediate transfer medium 60 used in the present invention, and is provided to hold the transfer layer 50 and a back layer that is optionally provided on the other surface of the substrate 51. The material of the substrate 51 is not particularly limited, but it is desirable that the material has mechanical characteristics that can withstand heat applied when the transfer layer 50 is transferred onto the transfer target and does not hinder handling. Examples of such a substrate 51 include stretched or unstretched films of plastics such as, for example, high heat-resistant polyester such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polypropylene, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene derivatives, polyamide, and polymethylpentene. Is mentioned. Moreover, the composite film which laminated | stacked 2 or more types of these materials can also be used. The thickness of the substrate 51 can be appropriately selected depending on the material so that its strength, heat resistance, etc. are appropriate, but usually a thickness of about 1 μm to 100 μm is preferably used.

（転写層）
図１に示すように基材５１上には、基材５１から剥離可能に設けられた転写層５０が形成されている。転写層５０は、本発明で用いられる中間転写媒体６０における必須の構成である保護層５３と受容層５４を少なくとも含み、熱転写時に基材５１から剥離され、被転写体に転写される層である。 (Transfer layer)
As shown in FIG. 1, a transfer layer 50 is formed on the substrate 51 so as to be peelable from the substrate 51. The transfer layer 50 includes at least a protective layer 53 and a receiving layer 54 that are essential components of the intermediate transfer medium 60 used in the present invention, and is a layer that is peeled off from the base material 51 during thermal transfer and transferred to a transfer target. .

（保護層）
基材５１上には、保護層５３が設けられている（図２に示す形態では、剥離層５２上）。保護層５３は、本発明で用いられる中間転写媒体６０における必須の構成であり、転写層５０を構成する。 (Protective layer)
A protective layer 53 is provided on the substrate 51 (on the release layer 52 in the embodiment shown in FIG. 2). The protective layer 53 is an essential component in the intermediate transfer medium 60 used in the present invention, and constitutes the transfer layer 50.

本発明で用いられる中間転写媒体６０は、当該中間転写媒体６０を構成する保護層５３が、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００以上１５０００以下のポリエステル系樹脂を含有していることを特徴の１つとしている。以下、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００以上１５０００以下のポリエステル系樹脂を、「特定のポリエステル系樹脂」と言う場合がある。なお、数平均分子量（Ｍｎ）とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値を意味する。   One of the characteristics of the intermediate transfer medium 60 used in the present invention is that the protective layer 53 constituting the intermediate transfer medium 60 contains a polyester-based resin having a number average molecular weight (Mn) of 5000 to 15000. It is said. Hereinafter, a polyester resin having a number average molecular weight (Mn) of 5000 to 15000 may be referred to as “specific polyester resin”. In addition, a number average molecular weight (Mn) means the polystyrene conversion value measured by gel permeation chromatography (GPC).

保護層５３の耐久性や、保護層５３を含む転写層５０のピールオフ性は、当該保護層５３に含有されている樹脂の分子量と密接的な関連性を有しているものと考えられ、保護層に分子量の大きい樹脂を含有せしめることで、当該保護層の耐久性は向上する。一方、保護層に分子量の小さい樹脂を含有せしめることで、当該保護層を含む転写層５０のピールオフ性は向上する。つまり、保護層の耐久性と、保護層を含む転写層のピールオフ性はトレードオフの関係にあるといえる。   The durability of the protective layer 53 and the peel-off property of the transfer layer 50 including the protective layer 53 are considered to have a close relationship with the molecular weight of the resin contained in the protective layer 53. By including a resin having a high molecular weight in the layer, the durability of the protective layer is improved. On the other hand, by incorporating a resin having a low molecular weight in the protective layer, the peel-off property of the transfer layer 50 including the protective layer is improved. That is, it can be said that the durability of the protective layer and the peel-off property of the transfer layer including the protective layer are in a trade-off relationship.

本発明では、保護層５３に上記「特定のポリエステル系樹脂」を含有せしめることで、トレードオフの関係にある、保護層５３の耐久性と、保護層５３を含む転写層５０のピールオフ性の双方の性能を満足させている。つまり、本発明の組合せによれば、保護層５３を含む転写層５０の所望の領域を、熱転写シートのピールオフ層によって良好に取り除くことができる。さらに、被転写体上に転写される保護層５３は、耐久性に優れることから、所望の領域が取り除かれた転写層５０を、被転写体上に転写することで、当該被転写体に高い耐久性を付与することができる。   In the present invention, by including the “specific polyester resin” in the protective layer 53, both the durability of the protective layer 53 and the peel-off property of the transfer layer 50 including the protective layer 53 are in a trade-off relationship. Satisfies the performance. That is, according to the combination of the present invention, a desired region of the transfer layer 50 including the protective layer 53 can be favorably removed by the peel-off layer of the thermal transfer sheet. Furthermore, since the protective layer 53 transferred onto the transfer object is excellent in durability, the transfer layer 50 from which a desired region has been removed is transferred onto the transfer object, so that the protection layer 53 is high on the transfer object. Durability can be imparted.

なお、本発明では、中間転写媒体６０の保護層５３のみならず、熱転写シート１００のピールオフ層１０５側からも、転写層５０のピールオフ性の向上を目的とするアプローチがとられており、保護層５３を含む転写層５０のピールオフ性の向上は、中間転写媒体の保護層と、熱転写シートのピールオフ層の双方の層の相乗効果によるものである。熱転写シートについては後述する。   In the present invention, not only the protective layer 53 of the intermediate transfer medium 60 but also the peel-off layer 105 side of the thermal transfer sheet 100, an approach for improving the peel-off property of the transfer layer 50 is taken. The improvement in peel-off property of the transfer layer 50 containing 53 is due to the synergistic effect of both the protective layer of the intermediate transfer medium and the peel-off layer of the thermal transfer sheet. The thermal transfer sheet will be described later.

本願明細書で言う「ピールオフ」とは、図４に示すように本発明で用いられる中間転写媒体６０と、熱転写シート１００のピールオフ層１０５とを重ね合わせ、熱転写シートの背面側に熱を印加し、ピールオフ層１０５によって、熱を印加した領域（以下、転写領域と言う。）に対応する位置にある転写層５０を取り除くことを意味する。「ピールオフ性」とは、転写領域に対応する転写層５０のみを中間転写媒体から正確に取り除くことができるかを示す指標である。具体的には、ピールオフ性が低い場合には、転写領域に対応する転写層のうち、上記転写領域と、非加熱領域（以下、非転写領域と言う。）との境界近傍に位置する転写層が正確に取り除かれず、本来取り除かれるべき転写層の一部が中間転写媒体側に残存してしまう問題が生じ得る。或いは、上記転写領域と、非転写領域との境界を起点としたときに、非転写領域に対応する転写層を引きずるようにして非転写領域に対応する転写層の一部が取り除かれてしまい、本来中間転写媒体側に残存すべき転写層、すなわち非転写領域に対応する転写層が、転写領域に対応する転写層とともに取り除かれてしまう問題が生じ得る。   In the present specification, “peel-off” means that the intermediate transfer medium 60 used in the present invention and the peel-off layer 105 of the thermal transfer sheet 100 are overlapped as shown in FIG. 4 and heat is applied to the back side of the thermal transfer sheet. This means that the peel-off layer 105 removes the transfer layer 50 located at a position corresponding to a region to which heat is applied (hereinafter referred to as a transfer region). “Peel-off property” is an index indicating whether only the transfer layer 50 corresponding to the transfer region can be accurately removed from the intermediate transfer medium. Specifically, when the peel-off property is low, among the transfer layers corresponding to the transfer region, the transfer layer located near the boundary between the transfer region and the non-heated region (hereinafter referred to as the non-transfer region). May not be accurately removed, and a part of the transfer layer that should be removed may remain on the intermediate transfer medium side. Alternatively, when starting from the boundary between the transfer area and the non-transfer area, a part of the transfer layer corresponding to the non-transfer area is removed by dragging the transfer layer corresponding to the non-transfer area, The transfer layer that should originally remain on the intermediate transfer medium side, that is, the transfer layer corresponding to the non-transfer area, may be removed together with the transfer layer corresponding to the transfer area.

上記保護層を含む転写層５０のピールオフ性と対極する性能として転写層の転写性がある。転写層の転写性とは、中間転写媒体の転写層５０と、被転写体とを重ね合わせた後に、中間転写媒体の背面側に熱を印加して、熱を印加した領域に対応する位置の転写層５０を被転写体上に転写することを意味する。転写層の転写性とは、保護層を含む転写層を正確に転写することができるかを示す指標である。この点で、保護層を含む転写層のピールオフ性と、保護層を含む転写層の転写性とは相違する。そして、本発明の組合せは、上記のように保護層５３を含む転写層５０のピールオフ性の向上を課題の１つとするものである。本発明の組合せでは、転写層５０の「ピールオフ性」の向上を課題の１つとしているが、「ピールオフ性」を向上させるために、転写層５０の上記「転写性」を犠牲にしているものではない。つまり、上記特徴の保護層５３を有する中間転写媒体によれば、本発明で用いられる熱転写シートと組合せることで、当該保護層５３を含む転写層５０のピールオフ性を向上させることができ、また、ピールオフ後の転写層５０を、被転写体上に問題なく再転写することができる。なお、「転写性」と「ピールオフ性」とは異なる特性であり、単純に、中間転写媒体の保護層として、転写性に優れるとされている従来公知の保護層を採用したとしても、「ピールオフ性」を満足させることはできない。   The transfer layer 50 has a transfer property as a performance opposite to the peel-off property of the transfer layer 50 including the protective layer. The transfer property of the transfer layer refers to the position corresponding to the area to which heat is applied by applying heat to the back side of the intermediate transfer medium after the transfer layer 50 of the intermediate transfer medium and the transfer target are overlapped. This means that the transfer layer 50 is transferred onto the transfer target. The transferability of the transfer layer is an index indicating whether the transfer layer including the protective layer can be accurately transferred. In this respect, the peel-off property of the transfer layer including the protective layer is different from the transfer property of the transfer layer including the protective layer. And the combination of this invention makes the improvement of the peel-off property of the transfer layer 50 containing the protective layer 53 one of the subjects as mentioned above. In the combination of the present invention, improvement of the “peel-off property” of the transfer layer 50 is one of the problems. However, in order to improve the “peel-off property”, the above-mentioned “transfer property” of the transfer layer 50 is sacrificed. is not. That is, according to the intermediate transfer medium having the protective layer 53 having the above characteristics, the peel-off property of the transfer layer 50 including the protective layer 53 can be improved by combining with the thermal transfer sheet used in the present invention. The transfer layer 50 after the peel-off can be retransferred onto the transfer target without problems. “Transferability” and “peel-off properties” are different characteristics. Even if a conventionally known protective layer that is excellent in transferability is used as a protective layer of an intermediate transfer medium, “peel-off” “Sex” cannot be satisfied.

上記「特定のポリエステル系樹脂」は、（１）ポリエステル系樹脂であること、（２）数平均分子量（Ｍｎ）が５０００以上１５０００以下であるとの条件を満たす樹脂であり、いずれか一方の条件を満たさない場合には、耐久性、ピールオフ性の双方を満足させることができない。具体的には、保護層が、ポリエステル系樹脂を含有している場合であっても、当該ポリエステル系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が５０００未満である場合には、転写層５０が転写された被転写体の耐久性を満足させることができない。また、当該ポリエステル系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が１５０００を超える場合には、保護層の耐久性を満足させることができる一方で、後述するピールオフ層１０５と組合せた場合であっても、保護層を含む転写層のピールオフ性を満足させることができなくなる。また、保護層に含有されている樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が５０００以上１５０００以下であっても、当該樹脂が、ポリエステル系樹脂以外の樹脂である場合には、転写層のピールオフ性は低くなる。   The “specific polyester-based resin” is a resin that satisfies the condition that (1) a polyester-based resin and (2) the number average molecular weight (Mn) is 5000 or more and 15000 or less, and any one of the conditions In the case where the above is not satisfied, both durability and peel-off property cannot be satisfied. Specifically, even when the protective layer contains a polyester-based resin, when the number-average molecular weight (Mn) of the polyester-based resin is less than 5000, the transfer layer 50 is transferred. The durability of the transfer object cannot be satisfied. Further, when the number average molecular weight (Mn) of the polyester-based resin exceeds 15000, the durability of the protective layer can be satisfied, but even when combined with the peel-off layer 105 described later, The peel-off property of the transfer layer including the layer cannot be satisfied. Moreover, even if the number average molecular weight (Mn) of the resin contained in the protective layer is 5000 or more and 15000 or less, when the resin is a resin other than the polyester-based resin, the peel-off property of the transfer layer is low. Become.

つまり、本発明の組合せは、単純に保護層に含まれるバインダー樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）について着目したものではなく、保護層の耐久性と、保護層を含む転写層のピールオフ性を同時に満たすことができる、バインダー樹脂の成分や、その数平均分子量（Ｍｎ）、さらには中間転写媒体と組合せて用いられる熱転写シートのピールオフ層に着目してなされたものである。   That is, the combination of the present invention does not simply focus on the number average molecular weight (Mn) of the binder resin contained in the protective layer, but simultaneously satisfies the durability of the protective layer and the peel-off property of the transfer layer including the protective layer. The binder resin component, its number average molecular weight (Mn), and the peel-off layer of the thermal transfer sheet used in combination with the intermediate transfer medium can be considered.

保護層５３に含まれる「特定のポリエステル系樹脂」のガラス転移温度（Ｔｇ）について特に限定はないが、本発明で用いられる中間転写媒体６０を巻取り状態で保存した時のブロッキング性を考慮すると、「特定のポリエステル系樹脂」として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５５℃以上のものを用いることが好ましい。上記「特定のポリエステル系樹脂」のガラス転移温度が５５℃未満である場合には、その温度が下回るにつれ、ブロッキングが発生しやすくなる。なお、本願明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）とはＤＳＣ（示差走査熱量測定）による熱量変化の測定（ＤＳＣ法）に基づき求められる温度を意味する。   There is no particular limitation on the glass transition temperature (Tg) of the “specific polyester resin” contained in the protective layer 53, but considering the blocking property when the intermediate transfer medium 60 used in the present invention is stored in a wound state. The “specific polyester resin” preferably has a glass transition temperature (Tg) of 55 ° C. or higher. When the glass transition temperature of the “specific polyester resin” is less than 55 ° C., blocking tends to occur as the temperature falls. In the specification of the present application, the glass transition temperature (Tg) means a temperature obtained based on measurement of a calorie change (DSC method) by DSC (differential scanning calorimetry).

また、保護層５３には、上記「特定のポリエステル系樹脂」以外の任意の樹脂が含有されていてもよいが、保護層５３の固形分総量に対する「特定のポリエステル系樹脂」の含有量が２０質量％未満である場合には、任意の樹脂によっては、耐久性や、当該保護層５３を含む転写層５０のピールオフ性が低下する傾向にある。したがって、上記「特定のポリエステル系樹脂」は、保護層５３の固形分総量に対し、２０質量％以上含有されていることが好ましく、３０質量％以上含有されていることが特に好ましい。上限値について特に限定はなく、１００質量％である。   The protective layer 53 may contain any resin other than the above-mentioned “specific polyester resin”, but the content of the “specific polyester resin” with respect to the total solid content of the protective layer 53 is 20 When the content is less than mass%, depending on an arbitrary resin, durability and peel-off property of the transfer layer 50 including the protective layer 53 tend to be lowered. Therefore, the “specific polyester resin” is preferably contained in an amount of 20% by mass or more, particularly preferably 30% by mass or more, based on the total solid content of the protective layer 53. There is no limitation in particular about an upper limit, and it is 100 mass%.

任意の成分としては、例えば、メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂、各種フィラーや、蛍光増白剤等が挙げられる。なかでも、紫外線吸収性樹脂は、耐擦過性に特に優れる点で、上記「特定のポリエステル系樹脂」と組合せて好適に使用することができる。   Optional components include, for example, methacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin, ultraviolet absorbing resin, epoxy resin, polystyrene resin, polyurethane resin, acrylic urethane resin Examples thereof include resins obtained by modifying these resins with silicone, mixtures of these resins, ionizing radiation curable resins, ultraviolet absorbing resins, various fillers, fluorescent whitening agents, and the like. Among them, the ultraviolet absorbing resin can be suitably used in combination with the above-mentioned “specific polyester resin” in that it is particularly excellent in scratch resistance.

紫外線吸収性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものが挙げられる。   As the ultraviolet absorbing resin, for example, a resin obtained by reacting and bonding a reactive ultraviolet absorbent to a thermoplastic resin or the above ionizing radiation curable resin can be used. More specifically, addition-polymerizable double-reactive organic UV absorbers such as salicylates, benzophenones, benzotriazoles, substituted acrylonitriles, nickel chelates, hindered amines, etc. Examples thereof include a bond (for example, a vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, etc.), an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, and a reactive group such as an isocyanate group.

また、保護層５３の耐擦過性の更なる向上を目的として、保護層５３に滑剤を含有せしめてもよい。滑剤としては、例えば、変性シリコーンオイル、シリコーン変性樹脂などのシリコーン類、ステアリン酸亜鉛、ステアリルリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸類、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、カルバナワックス、パラフィンワックスなどを挙げることができる。   Further, a lubricant may be contained in the protective layer 53 for the purpose of further improving the scratch resistance of the protective layer 53. Examples of lubricants include silicones such as modified silicone oils and silicone-modified resins, metal soaps such as zinc stearate, zinc stearyl phosphate, calcium stearate and magnesium stearate, fatty acid amides, polyethylene wax, carbana wax and paraffin. A wax etc. can be mentioned.

（他の任意の成分）
保護層５３には、さらに他の任意の成分が含有されていてもよい。例えば、図１に示す形態では、保護層５３に、基材５１からの剥離性が要求される。したがって、この形態では、保護層５３に、剥離性を有する成分が含有されていることが好ましい。また、剥離性の役割を、図２に示すように、別途の層によって補うこともできる。例えば、基材５１と保護層５３との間に、剥離性を満たすことができる剥離層５２を設けてもよい。この場合には、基材からの剥離性を有する成分を保護層５３に含有させることを必ずしも要しない。 (Other optional ingredients)
The protective layer 53 may further contain other optional components. For example, in the form shown in FIG. 1, the protective layer 53 is required to be peelable from the base material 51. Therefore, in this embodiment, the protective layer 53 preferably contains a component having peelability. Further, the role of peelability can be supplemented by a separate layer as shown in FIG. For example, a release layer 52 that can satisfy the peelability may be provided between the substrate 51 and the protective layer 53. In this case, it is not always necessary that the protective layer 53 contains a component having releasability from the substrate.

「基材からの剥離性を有する成分」
基材５１からの剥離性に優れる成分としては、例えば、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル共重合体の熱可塑性樹脂や、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂、アミノアルキッド樹脂などの熱硬化型の樹脂、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。また、保護層５３を含む転写層５０のピールオフ性を向上させるために、マイクロシリカやポリエチレンワックスなどのフィラーを含有せしめてもよい。また、基材５１からの剥離性に優れる成分としては、上記で例示した樹脂のうち１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いることもできる。また、上記に例示した樹脂に加えイソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いてもよい。 "Ingredients with peelability from substrate"
Examples of the component excellent in releasability from the substrate 51 include cellulose derivatives such as ethyl cellulose, nitrocellulose, and cellulose acetate, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, and polybutyl acrylate, and polyvinyl chloride. , Thermoplastic resins of vinyl copolymers such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and polyvinyl butyral, thermosetting types such as saturated or unsaturated polyester resins, polyurethane resins, thermally crosslinkable epoxy-amino resins, amino alkyd resins Resin, silicone wax, silicone resin, silicone-modified resin, fluorine resin, fluorine-modified resin, polyvinyl alcohol and the like. Further, in order to improve the peel-off property of the transfer layer 50 including the protective layer 53, a filler such as micro silica or polyethylene wax may be included. Moreover, as a component excellent in the peelability from the base material 51, 1 type may be used independently among resin illustrated above, and it can also be used in combination of 2 or more type. In addition to the resins exemplified above, a crosslinking agent such as an isocyanate compound, a catalyst such as a tin-based catalyst, and an aluminum-based catalyst may be used.

保護層５３の形成方法については特に制限はなく、「特定のポリエステル系樹脂」、必要に応じて添加される任意の成分を、適当な溶剤に溶解または分散させた保護層用塗工液を調製し、この保護層用塗工液を、基材５１、又は基材５１上に任意に設けられる層上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。   The method for forming the protective layer 53 is not particularly limited, and a protective layer coating solution is prepared by dissolving or dispersing "specific polyester resin" and any components added as necessary in an appropriate solvent. In addition, the protective layer coating liquid is formed on the substrate 51 or a layer arbitrarily provided on the substrate 51 by a known method such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse roll coating method using a gravure plate. It can be formed by applying and drying using means.

本発明で用いられる中間転写媒体６０は、後述する熱転写シートと組合せることで、保護層５３を含む転写層５０のピールオフ性が良好となる。したがって、従来の保護層の厚みよりも、その厚みを厚くすることができ、「特定のポリエステル系樹脂」が有する耐久性に加え、厚みを増大することによる耐久性の向上も見込むことができる。また、保護層５３の厚みを薄くした場合であっても、「特定のポリエステル系樹脂」が有する耐久性によって保護層５３の耐久性を満足させることができる。保護層５３の厚みについて特に限定はないが、保護層５３の厚みが３０μｍを超えると、転写層５０のピールオフ性が低下する傾向にあり、１μｍ未満である場合には、保護層５３の耐久性が低下する傾向にある。したがって、この点を考慮すると、保護層５３の厚みは１μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。   When the intermediate transfer medium 60 used in the present invention is combined with a thermal transfer sheet described later, the peel-off property of the transfer layer 50 including the protective layer 53 is improved. Therefore, the thickness of the protective layer can be made larger than the thickness of the conventional protective layer, and in addition to the durability of the “specific polyester resin”, an improvement in durability can be expected by increasing the thickness. Even if the thickness of the protective layer 53 is reduced, the durability of the protective layer 53 can be satisfied by the durability of the “specific polyester resin”. The thickness of the protective layer 53 is not particularly limited. However, when the thickness of the protective layer 53 exceeds 30 μm, the peel-off property of the transfer layer 50 tends to decrease. When the thickness is less than 1 μm, the durability of the protective layer 53 Tend to decrease. Therefore, considering this point, the thickness of the protective layer 53 is preferably 1 μm or more and 30 μm or less.

（受容層）
図１、図２に示すように、保護層５３上には受容層５４が設けられている。この受容層上には、熱転写によって、色材層を有する熱転写シートから熱転写によって画像が形成される。そして、画像が形成された中間転写媒体の転写層５０は、被転写体上に再転写され、その結果、被転写体上に転写層５０が設けられた印画物が形成される。このため、受容層５４を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。 (Receptive layer)
As shown in FIGS. 1 and 2, a receiving layer 54 is provided on the protective layer 53. On this receiving layer, an image is formed by thermal transfer from a thermal transfer sheet having a color material layer by thermal transfer. Then, the transfer layer 50 of the intermediate transfer medium on which the image is formed is retransferred onto the transfer target, and as a result, a printed matter in which the transfer layer 50 is provided on the transfer target is formed. For this reason, as a material for forming the receiving layer 54, a resin material that can easily receive a heat transferable color material such as a sublimation dye or a heat-meltable ink can be used. For example, polyolefin resin such as polypropylene, halogenated resin such as polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer or polyacrylate Vinyl resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, copolymers of olefins such as ethylene or propylene and other vinyl polymers, cellulose resins such as ionomers or cellulose diastases Polycarbonate and the like, and vinyl chloride resin, acrylic-styrene resin or polyester resin is particularly preferable.

図１、図２に示す形態では、中間転写媒体の最表面に受容層５４が位置していることから、所定領域の転写層５０を熱転写シートのピールオフ層によって取り除くとき、或いは、ピールオフ層によって所定領域が取り除かれた転写層５０を、被転写体上に再転写するときに、受容層５４は、ピールオフ層、或いは被転写体と直接的に接することとなる。したがって、この形態をとる場合には、受容層５４自体が接着性を有していることが好ましい。受容層５４に接着性を付与することで、熱転写シートのピールオフ層と、転写層５０との密着性を向上させることができ、ピールオフ性の更なる向上を図ることができる。また、良好な接着性をもって被転写体上に転写層５０を再転写せしめることができる。なお、被転写体側で、転写層５０との接着性の対策が取られている場合には、受容層５４自体が接着性を有していることを必ずしも要しない。また、受容層５４自体に接着性を付与することにかえて、受容層５４上に接着層（図示しない）を設けてもよい。   In the embodiment shown in FIGS. 1 and 2, since the receiving layer 54 is located on the outermost surface of the intermediate transfer medium, when the transfer layer 50 in a predetermined area is removed by the peel-off layer of the thermal transfer sheet, or by the peel-off layer. When the transfer layer 50 from which the region has been removed is retransferred onto the transfer target, the receiving layer 54 comes into direct contact with the peel-off layer or the transfer target. Therefore, when taking this form, it is preferable that the receiving layer 54 itself has adhesiveness. By imparting adhesiveness to the receiving layer 54, the adhesion between the peel-off layer of the thermal transfer sheet and the transfer layer 50 can be improved, and the peel-off property can be further improved. In addition, the transfer layer 50 can be retransferred onto the transfer medium with good adhesion. In the case where a measure for adhesiveness with the transfer layer 50 is taken on the transfer target side, it is not always necessary that the receiving layer 54 itself has adhesiveness. Further, instead of imparting adhesiveness to the receiving layer 54 itself, an adhesive layer (not shown) may be provided on the receiving layer 54.

接着性を有する受容層５４の材料としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂等の接着性を有する樹脂材料を挙げることができる。   Examples of the material of the adhesive receiving layer 54 include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, acrylic resin, vinyl resin, polyester resin, urethane resin, polyamide resin, epoxy resin, rubber resin, and ionomer. A resin material having adhesiveness such as a resin can be given.

受容層５４は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて受容層形成用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その塗工量は、乾燥状態で１ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2程度である。 The receiving layer 54 is used for forming a receiving layer by adding one or more materials selected from the above materials and various additives as necessary, and dissolving or dispersing them in an appropriate solvent such as water or an organic solvent. A coating solution can be prepared, and this can be formed by applying and drying by means of a gravure printing method, a screen printing method or a reverse coating method using a gravure plate. Its coating amount is 1g / m 2 ~10g / m 2 approximately in a dry state.

（剥離層）
基材５１からの保護層５３の剥離性や、ピールオフ性の向上を目的として、図２に示すように基材５１と保護層５３との間に剥離層５２を設けてもよい。剥離層５２は、熱転写シートのピールオフ層によって保護層５３とともに取り除かれる層である。また、被転写体上に、転写層５０を転写する際に、保護層、受容層とともに被転写体上に転写される層であり、転写層５０を構成する任意の層である。基材５１と保護層５３との間に剥離層５２を設けることで、転写層５０が転写された被転写体の耐久性を更に向上させることができる。また、剥離層５２の存在によって、転写層５０のピールオフ性をさらに向上させることができる。剥離層５２の存在によって、上記「特定のポリエステル系樹脂」を含有する保護層５３を含む転写層５０のピールオフ性が向上するメカニズムは、現在のところ必ずしも明らかではないが、転写層５０のピールオフ性は、ピールオフ層によって転写層５０を取り除くときにおける、保護層５３の基材５１からの剥離性とも関連しており、剥離層５２によってピールオフ初期時における保護層５３の剥離性を高めることで、結果として、転写層５０のピールオフ性の更なる向上が図られているものと考えられる。 (Peeling layer)
For the purpose of improving the peelability of the protective layer 53 from the substrate 51 and the peel-off property, a release layer 52 may be provided between the substrate 51 and the protective layer 53 as shown in FIG. The release layer 52 is a layer that is removed together with the protective layer 53 by the peel-off layer of the thermal transfer sheet. Further, when the transfer layer 50 is transferred onto the transfer target, it is a layer transferred onto the transfer target together with the protective layer and the receiving layer, and is an arbitrary layer constituting the transfer layer 50. By providing the release layer 52 between the substrate 51 and the protective layer 53, it is possible to further improve the durability of the transfer object onto which the transfer layer 50 has been transferred. Further, the peel-off property of the transfer layer 50 can be further improved by the presence of the release layer 52. The mechanism by which the peel-off property of the transfer layer 50 including the protective layer 53 containing the “specific polyester resin” is improved due to the presence of the release layer 52 is not necessarily clear at present, but the peel-off property of the transfer layer 50 is not necessarily clear. Is also related to the peelability of the protective layer 53 from the substrate 51 when the transfer layer 50 is removed by the peel-off layer, and the peel layer 52 improves the peelability of the protective layer 53 at the initial peel-off time. It is considered that the peel-off property of the transfer layer 50 is further improved.

剥離層５２の材料としては、上記「基材からの剥離性を有する成分」を適宜選択して用いることができる。剥離層５２の形成方法について特に限定はなく、上記「基材からの剥離性を有する成分」を適当な溶剤に溶解または分散させた剥離層用塗工液を調製し、この剥離層用塗工液を、基材５１上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。剥離層５２の厚さとしては、通常は０．１μｍ〜５μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜２μｍ程度である。   As the material of the release layer 52, the above-mentioned “component having peelability from the substrate” can be appropriately selected and used. The method for forming the release layer 52 is not particularly limited, and a release layer coating solution is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned “component having peelability from the substrate” in an appropriate solvent. The liquid can be formed by applying and drying on the substrate 51 using a known means such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse roll coating method using a gravure plate. The thickness of the release layer 52 is usually about 0.1 μm to 5 μm, preferably about 0.5 μm to 2 μm.

（耐可塑剤性層）
また、転写層５０が転写された被転写体の耐可塑剤性の向上を目的として、基材５１と保護層５３との間（剥離層５２を設ける場合にあっては、剥離層５２と保護層５３との間）に耐可塑剤性層（図示しない）を設けてもよい。耐可塑剤性層は、転写層５０を構成する任意の層である。耐可塑剤性層の材料としては、可塑剤成分を弾く材料や、可塑剤成分が画像に到達しにくい材料を好ましく使用することができる。可塑剤成分を弾く材料としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等を挙げることができる。可塑剤成分が画像に到達しにくい材料としては、カチオン性のウレタンエマルジョン等のカチオン性樹脂を挙げることができる。これらの材料は単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いることもできる。 (Plasticizer resistant layer)
In addition, for the purpose of improving the plasticizer resistance of the transfer material onto which the transfer layer 50 has been transferred, between the substrate 51 and the protective layer 53 (in the case where the release layer 52 is provided, the release layer 52 and the protective layer are protected). A plasticizer-resistant layer (not shown) may be provided between the layer 53). The plasticizer resistant layer is an arbitrary layer constituting the transfer layer 50. As the material for the plasticizer-resistant layer, a material that repels the plasticizer component or a material that does not easily reach the image can be preferably used. Examples of the material that repels the plasticizer component include polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl pyrrolidone resin, and the like. Examples of the material in which the plasticizer component hardly reaches the image include cationic resins such as a cationic urethane emulsion. These materials may be used alone or in combination of two or more.

また、可塑剤成分を弾く材料として例示したポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂は、ケン化度が３０％〜１００％のものが好ましく、６０％〜１００％のものが更に好ましい。ケン化度がこの範囲のポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を耐可塑剤性層に含有させることで、転写層５０の耐可塑剤性を更に向上させることができる。なお、本発明におけるケン化度とは、ポリマー中のビニルアルコール構造のモル数を、ポリマー中の全モノマーのモル数で割った値をいう。可塑剤成分を弾く材料や、可塑剤成分が画像に到達しにくい材料は、耐可塑剤性層の固形分総量に対し２０質量％〜１００質量％の範囲内で含有されていることが好ましい。   In addition, the polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, and polyvinyl acetal resin exemplified as materials for repelling the plasticizer component preferably have a saponification degree of 30% to 100%, and more preferably 60% to 100%. By including a polyvinyl alcohol resin, a polyvinyl butyral resin, or a polyvinyl acetal resin having a saponification degree within this range in the plasticizer-resistant layer, the plasticizer resistance of the transfer layer 50 can be further improved. In addition, the saponification degree in this invention means the value which divided the number of moles of the vinyl alcohol structure in a polymer by the number of moles of all the monomers in a polymer. The material that repels the plasticizer component and the material in which the plasticizer component hardly reaches the image is preferably contained within a range of 20% by mass to 100% by mass with respect to the total solid content of the plasticizer-resistant layer.

また、耐可塑剤性層には、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、蛍光増白剤、その他の添加剤等を添加してもよい。必要に応じて設けられる耐可塑剤性層は、上記で例示した材料の１種又は２種以上と、必要に応じて添加される各種材料を適当な溶剤により溶解または分散させて耐可塑剤性層用塗工液を調製し、これを基材シート１、あるいは必要に応じて設けられる剥離層５２上に塗布・乾燥して形成することができる。耐可塑剤性層の厚さについて特に限定はないが、通常は乾燥後の厚みで０．１μｍ〜５０μｍであり、好ましくは１μｍ〜２０μｍ程度である。   In addition, the plasticizer-resistant layer may include, for example, a lubricant, a plasticizer, a filler, an antistatic agent, an antiblocking agent, a crosslinking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a dye, Colorants such as pigments, fluorescent brighteners, other additives, and the like may be added. The plasticizer-resistant layer provided as necessary is a plasticizer-resistant material prepared by dissolving or dispersing one or more of the above-exemplified materials and various materials added as necessary with an appropriate solvent. It can be formed by preparing a layer coating solution and applying and drying it on the substrate sheet 1 or the release layer 52 provided as necessary. Although there is no limitation in particular about the thickness of a plasticizer-resistant layer, Usually, it is 0.1 micrometer-50 micrometers in the thickness after drying, Preferably it is about 1 micrometer-20 micrometers.

（背面層）
また、基材５１の保護層５３が設けられている面とは異なる面上に、耐熱性、及び転写層５０の転写時時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層を設けてもよい。なお、背面層は本発明で用いられる中間転写媒体６０における任意の構成である。 (Back layer)
In addition, a back layer is provided on a surface different from the surface on which the protective layer 53 of the base material 51 is provided to improve heat resistance, running performance of the thermal head during transfer of the transfer layer 50, and the like. Also good. The back layer has an arbitrary configuration in the intermediate transfer medium 60 used in the present invention.

背面層は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド系樹脂又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。   The back layer can be formed by appropriately selecting a conventionally known thermoplastic resin or the like. As such a thermoplastic resin, for example, polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, styrene acrylate resins, polyurethane resins, polyethylene resins, polypropylene resins, and other polyolefin resins, Polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyether resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, polyacrylamide resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, etc. Examples thereof include thermoplastic resins such as polyvinyl acetal resin, and silicone modified products thereof. Among these, from the viewpoint of heat resistance, a polyamideimide resin or a modified silicone product thereof can be preferably used.

また、背面層には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。   In addition to the above thermoplastic resin, the back layer has a wax, a higher fatty acid amide, a phosphoric ester compound, a metal soap, a silicone oil, a surfactant release agent, etc., a fluororesin for the purpose of improving slip properties. It is preferable that various additives such as organic particles such as silica, clay, talc, and calcium carbonate are contained, and it is particularly preferable that at least one of phosphoric acid ester or metal soap is contained. .

背面層は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材シート１上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗工し、乾燥することにより形成することができる。背面層の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、０．１ｇ／ｍ2〜５ｇ／ｍ2程度が好ましく、０．３ｇ／ｍ2〜２．０ｇ／ｍ2程度がより好ましい。 For example, the back layer is formed by applying a coating liquid obtained by dispersing or dissolving the above-described thermoplastic resin and various additives added in an appropriate solvent onto the base sheet 1 by a gravure printing method or a screen printing method. It can be formed by coating and drying by a known means such as a reverse roll coating printing method using a gravure plate. The thickness of the back layer, from the viewpoint of improvement of such as heat resistance, 0.1 g / m is preferably 2 to 5 g / m 2 approximately, 0.3g / m 2 ~2.0g / m 2 approximately, more preferably.

＜熱転写シート＞
次に、本発明の組合せにおいて、及び中間転写媒体６０と組合せて用いられる熱転写シート１００について説明する。 <Thermal transfer sheet>
Next, the thermal transfer sheet 100 used in the combination of the present invention and in combination with the intermediate transfer medium 60 will be described.

図３は、本発明で使用する熱転写シート１００の一例を示す概略断面図である。図３に示すように、本発明で用いられる中間転写媒体の転写層を取り除くときに用いられる熱転写シート１００（以下、本発明で用いられる熱転写シート１００と言う）は、基材層１０１の一方の面上にピールオフ層１０５が設けられた構成をとる。ピールオフ層１０５は、本発明で用いられる熱転写シート１００における必須の構成である。なお、図３に示す形態では、基材層１０１のピールオフ層が設けられている面と同一面上に、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各染料層１０２、ブラック（ＢＫ）の溶融層１０３が面順次に設けられており、基材層の他方の面には背面層１０７が設けられているが、染料層１０２、溶融層１０３、背面層１０７は、本発明で用いられる熱転写シートにおける任意の構成である。以下、本発明で用いられる熱転写シート１００の各構成について説明する。   FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the thermal transfer sheet 100 used in the present invention. As shown in FIG. 3, the thermal transfer sheet 100 (hereinafter referred to as the thermal transfer sheet 100 used in the present invention) used when removing the transfer layer of the intermediate transfer medium used in the present invention is one of the base material layers 101. A structure is provided in which a peel-off layer 105 is provided on the surface. The peel-off layer 105 is an essential component in the thermal transfer sheet 100 used in the present invention. In the form shown in FIG. 3, the yellow (Y), magenta (M), and cyan (C) dye layers 102 and black (on the same surface as the surface on which the peel-off layer of the base material layer 101 is provided. BK) is provided in the surface order, and the back surface layer 107 is provided on the other surface of the base material layer. The dye layer 102, the melt layer 103, and the back surface layer 107 are formed in the present invention. It is an arbitrary configuration in the thermal transfer sheet used. Hereinafter, each configuration of the thermal transfer sheet 100 used in the present invention will be described.

（基材層）
熱転写シートを構成する基材層１０１について特に限定はなく、熱転写シートの分野で従来公知の基材を適宜選択して用いることができる。好ましい基材層の具体例としては、グラシン紙、コンデンサー紙またはパラフィン紙等の薄紙、あるいは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトンもしくはポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテンまたはアイオノマー等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材層の厚さは、その強度及び耐熱性等が適切になるように、材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１μｍ〜２５μｍ程度のものが好ましく用いられる。 (Base material layer)
The base material layer 101 constituting the thermal transfer sheet is not particularly limited, and a conventionally known base material can be appropriately selected and used in the field of the thermal transfer sheet. Specific examples of preferred substrate layers include thin paper such as glassine paper, condenser paper or paraffin paper, or heat resistance such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ketone or polyether sulfone. And stretched or unstretched films of plastics such as polyester, polypropylene, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene derivatives, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyamide, polyimide, polymethylpentene, or ionomer. Moreover, the composite film which laminated | stacked 2 or more types of these materials can also be used. Although the thickness of a base material layer can be suitably selected according to material so that the intensity | strength, heat resistance, etc. may become appropriate, the thing about 1 micrometer-about 25 micrometers is normally used preferably.

（ピールオフ層）
図３に示すように、基材層１０１の一方の面上（図３に示す形態では、基材層１０１の上面側）には、ピールオフ層１０５が設けられている。ピールオフ層１０５は、本発明で用いられる熱転写シート１００における必須の構成である。ピールオフ層１０５は、図４に示すように本発明で用いられる中間転写媒体６０の転写層５０（図示する形態では受容層５４と保護層５３との積層体）と、熱転写シート１００のピールオフ層１０５とを重ね合わせ、熱転写シート１００の背面側にサーマルヘッド１５０等の加熱手段を用いて熱を印加し、ピールオフ層１０５によって、熱を印加した領域（以下、転写領域と言う。）に対応する位置の転写層５０を取り除くための層である。 (Peel-off layer)
As shown in FIG. 3, a peel-off layer 105 is provided on one surface of the base material layer 101 (in the form shown in FIG. 3, the upper surface side of the base material layer 101). The peel-off layer 105 is an essential component in the thermal transfer sheet 100 used in the present invention. As shown in FIG. 4, the peel-off layer 105 includes a transfer layer 50 (a laminate of a receiving layer 54 and a protective layer 53 in the illustrated embodiment) of the intermediate transfer medium 60 used in the present invention and a peel-off layer 105 of the thermal transfer sheet 100. And applying heat to the back side of the thermal transfer sheet 100 using a heating means such as a thermal head 150 and the peel-off layer 105 corresponding to a region to which heat is applied (hereinafter referred to as a transfer region). This is a layer for removing the transfer layer 50.

上記本発明で用いられる中間転写媒体６０で説明したように、本発明で用いられる熱転写シート１００と組合せて用いられる中間転写媒体６０の保護層５３には、「特定のポリエステル系樹脂」が含有されており、この「特定のポリエステル系樹脂」によって転写層５０のピールオフ性の向上が図られている。本発明では、熱転写シート１００側からも転写層５０のピールオフ性の向上を目的とするアプローチがなされており、本発明では、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有するピールオフ層１０５が設けられた熱転写シートが用いられることを特徴の１つとしている。以下、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を総称して、「一群の樹脂」と言う場合がある。   As described in the intermediate transfer medium 60 used in the present invention, the protective layer 53 of the intermediate transfer medium 60 used in combination with the thermal transfer sheet 100 used in the present invention contains “specific polyester resin”. The “specific polyester resin” improves the peel-off property of the transfer layer 50. In the present invention, an approach for improving the peel-off property of the transfer layer 50 is also performed from the thermal transfer sheet 100 side. In the present invention, from the group of acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and polyester resin. One of the characteristics is that a thermal transfer sheet provided with a selected one or two or more peel-off layers 105 is used. Hereinafter, one type or two or more types selected from the group of acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and polyester resin may be collectively referred to as “a group of resins”.

上記「一群の樹脂」を含有しているピールオフ層１０５は、上記「特定のポリエステル系樹脂」を含有している保護層５３、或いは当該保護層５３を含む転写層５０との相性がよく、本発明で用いられる中間転写媒体６０と、上記特徴を有しないピールオフ層が設けられた熱転写シートを組合せた場合と比較して、ピールオフ性を良好なものとすることができる。なお、上記「一群の樹脂」を含有していないピールオフ層を有する熱転写シートを用いた場合には、上記で説明した本発明で用いられる中間転写媒体と組合せた場合であっても、ピールオフ性を十分に向上させることができない。   The peel-off layer 105 containing the “group of resins” has good compatibility with the protective layer 53 containing the “specific polyester resin” or the transfer layer 50 including the protective layer 53. Compared with the case where the intermediate transfer medium 60 used in the invention and the thermal transfer sheet provided with the peel-off layer not having the above characteristics are combined, the peel-off property can be improved. In the case of using a thermal transfer sheet having a peel-off layer that does not contain the “group of resins”, the peel-off property is improved even when combined with the intermediate transfer medium used in the present invention described above. It cannot be improved sufficiently.

上記「一群の樹脂」は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上１２０℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）がこの範囲内の上記「一群の樹脂」をピールオフ層に含有せしめることで、ピールオフ性をより良好なものとすることができる。また、熱転写シートの保存時に生じ得るブロッキングを防止することができる。   The “group of resins” preferably has a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. By incorporating the “group of resins” having a glass transition temperature (Tg) within this range into the peel-off layer, the peel-off property can be further improved. Further, blocking that may occur during storage of the thermal transfer sheet can be prevented.

ピールオフ層１０５は、上記「一群の樹脂」を含有しているとの条件を満たすものであれば、その含有量について特に限定はないが、ピールオフ層１０５の固形分総量に対する上記「一群の樹脂」の含有量が２０質量％未満である場合には、ピールオフ性が低下する傾向にある。したがって、ピールオフ層１０５の固形分総量に対する上記「一群の樹脂」の含有量は、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上が特に好ましい。上限値について特に限定はなく１００質量％である。   The peel-off layer 105 is not particularly limited as long as it satisfies the condition that it contains the “group of resins”. However, the content of the group of resins with respect to the total solid content of the peel-off layer 105 is not limited. When the content of is less than 20% by mass, the peel-off property tends to decrease. Accordingly, the content of the “group of resins” with respect to the total solid content of the peel-off layer 105 is preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 30% by mass or more. There is no limitation in particular about an upper limit, and it is 100 mass%.

ピールオフ層１０５は、上記「一群の樹脂」に加え、さらに任意の成分を含有していてもよい。任意の成分としては、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレンアクリル樹脂、ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂等の樹脂成分や、無機フィラー、有機フィラー等の添加剤を挙げることができる。   The peel-off layer 105 may further contain an optional component in addition to the above “group of resins”. Examples of the optional component include resin components such as vinyl chloride resin, polyamide resin, styrene acrylic resin, butyral resin, epoxy resin, and polyamide resin, and additives such as inorganic filler and organic filler.

ピールオフ層１０５の形成方法について特に限定はなく、上記「一群の樹脂」、必要に応じて添加される各種の添加剤を適当な溶媒に分散乃至溶解したピールオフ層用塗工液を、基材層１０１上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗工し、乾燥することにより形成することができる。ピールオフ層１０５の厚みについても特に限定はないが、０．１μｍ未満である場合には、転写層５０を取り除くための接着性が低下する傾向にあることから、ピールオフ層の厚みは、０．１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましい。   The method for forming the peel-off layer 105 is not particularly limited, and a coating solution for peel-off layer in which the above-mentioned “group of resins” and various additives added as necessary are dispersed or dissolved in an appropriate solvent is used. It can be formed by coating and drying on 101 by a known means such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse roll coating printing method using a gravure plate. The thickness of the peel-off layer 105 is not particularly limited. However, when the thickness is less than 0.1 μm, the adhesive property for removing the transfer layer 50 tends to decrease, and thus the peel-off layer has a thickness of 0.1 μm. The thickness is preferably 5 μm or less.

（熱転写シートの背面層）
図３に示す形態では、基材層１０１の他方の面上（図３に示す形態では、基材層１０１の下面側）には、背面層１０７が設けられている。背面層１０７は、本発明で用いられる熱転写シート１００における任意の構成である。 (Back layer of thermal transfer sheet)
In the form shown in FIG. 3, a back layer 107 is provided on the other surface of the base material layer 101 (in the form shown in FIG. 3, the lower surface side of the base material layer 101). The back layer 107 has an arbitrary configuration in the thermal transfer sheet 100 used in the present invention.

熱転写シートの背面層１０７に用いる樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物が用いられる。背面層の耐熱性をより高めるために上記の樹脂のうち、水酸基系の反応性基を有している樹脂を使用し、架橋剤としてポリイソシアネート等を併用して、架橋樹脂層とすることが好ましい。   Examples of the resin used for the back layer 107 of the thermal transfer sheet include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and nitrocellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, Vinyl resins such as polyvinyl acetal and polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, and acrylonitrile-styrene copolymers, polyamide resins, polyvinyl toluene resins, coumarone indene resins, polyester resins A simple substance or a mixture of natural or synthetic resins such as resin, polyurethane resin, silicone-modified or fluorine-modified urethane is used. In order to further increase the heat resistance of the back layer, among the above resins, a resin having a hydroxyl group reactive group may be used, and a polyisocyanate or the like may be used as a crosslinking agent to form a crosslinked resin layer. preferable.

さらに、サーマルヘッドとの摺動性を付与するために、背面層１０７に固形あるいは液状の離型剤又は滑剤を加えて耐熱滑性をもたせてもよい。離型剤又は滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を用いることができる。背面層に含有される滑剤の量は５質量％〜５０質量％、好ましくは１０質量％〜３０質量％程度である。また、ここで説明した背面層１０７にかえて、上記中間転写媒体６０で説明した背面層と同じものを用いることもできる。   Furthermore, in order to impart slidability with the thermal head, a solid or liquid release agent or lubricant may be added to the back layer 107 to provide heat-resistant lubricity. Examples of the release agent or lubricant include various waxes such as polyethylene wax and paraffin wax, higher aliphatic alcohols, organopolysiloxanes, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants. Activators, fluorosurfactants, organic carboxylic acids and derivatives thereof, fluororesins, silicone resins, fine particles of inorganic compounds such as talc, silica, and the like can be used. The amount of lubricant contained in the back layer is about 5% to 50% by mass, preferably about 10% to 30% by mass. Further, in place of the back layer 107 described here, the same back layer as described for the intermediate transfer medium 60 can be used.

背面層１０７の形成方法について特に限定はなく、樹脂に必要に応じて離型剤や滑剤等を、適当な溶剤中に溶解または分散させて、塗工液を調製し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの慣用の塗工手段により、塗工し、乾燥するものである。その背面層の塗工量は、乾燥状態で０．１ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2程度である。 There is no particular limitation on the method for forming the back layer 107, and a release agent, a lubricant, or the like is dissolved or dispersed in an appropriate solvent as required for the resin to prepare a coating solution. The coating is carried out by a conventional coating means such as a coater, roll coater, wire bar, etc., and dried. The coating amount of the back layer is 0.1g / m 2 ~10g / m 2 approximately in a dry state.

図３に示す形態では、基材層１０１のピールオフ層１０５が設けられている面と同一面上に、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各染料層１０２、ブラック（ＢＫ）の溶融層１０３が面順次に設けられている。染料層１０２、溶融層１０３は、本発明で用いられる熱転写シート１００における任意の構成である。   In the form shown in FIG. 3, the yellow (Y), magenta (M), and cyan (C) dye layers 102 and black (BK) are formed on the same surface as the surface on which the peel-off layer 105 of the base material layer 101 is provided. ) Molten layer 103 is provided in the surface order. The dye layer 102 and the molten layer 103 are arbitrary structures in the thermal transfer sheet 100 used in the present invention.

染料層１０２は、昇華性染料、バインダー樹脂およびその他の任意成分を含む塗工液から形成される。昇華性染料、バインダー樹脂等は、従来公知のものを使用することができ、特に限定されない。染料層は、染料層用塗工液を調製し、これを基材層にグラビア印刷法等の手段により塗工、乾燥して形成することで形成することができる。染料層の塗工量は、乾燥状態で０．２ｇ／ｍ2〜３ｇ／ｍ2程度である。 The dye layer 102 is formed from a coating liquid containing a sublimable dye, a binder resin, and other optional components. As the sublimation dye, the binder resin and the like, conventionally known ones can be used, and are not particularly limited. The dye layer can be formed by preparing a dye layer coating liquid and coating and drying it on the substrate layer by means such as a gravure printing method. The coating amount of the dye layer is 0.2g / m 2 ~3g / m 2 approximately in a dry state.

溶融層１０３は、従来と同様の熱溶融性インキを用いて形成することができ、必要に応じて種々の添加剤が加えられる。これらの材料は、従来公知のものを使用することができ特に限定されない。溶融層は、ホットメルトコート等の方法を用い、基材フィルム上に熱溶融性インキを塗工することで形成することができる。形成される溶融層の厚さは、必要な濃度と熱感度との関係から決定され、通常、約０．２μｍ〜１０μｍの範囲が好ましい。   The melt layer 103 can be formed using the same hot-melt ink as in the prior art, and various additives are added as necessary. Conventionally known materials can be used for these materials and are not particularly limited. The melt layer can be formed by applying a hot-melt ink on a base film using a method such as hot melt coating. The thickness of the molten layer to be formed is determined from the relationship between the required concentration and thermal sensitivity, and is usually preferably in the range of about 0.2 μm to 10 μm.

＜ピールオフ領域＞
次に、図５を参照して、中間転写媒体６０の転写層５０を取り除く領域の一例について説明する。図５は、本発明の中間転写媒体６０の概略平面図であり、白抜きされた領域（図中の符号Ａ、Ｂ）が、保護層５３がピールオフ層１０５によって取り除かれた領域であり、基材５１が露出している領域である。 <Peel-off area>
Next, an example of a region where the transfer layer 50 of the intermediate transfer medium 60 is removed will be described with reference to FIG. FIG. 5 is a schematic plan view of the intermediate transfer medium 60 of the present invention. The white areas (reference numerals A and B in the figure) are areas where the protective layer 53 has been removed by the peel-off layer 105. This is an area where the material 51 is exposed.

転写層５０が取り除かれる領域について特に限定はなく、例えば、図５の符号Ａに示すように、被転写体上に転写される転写層５０の外周部分を挙げることができる。換言すれば、被転写体上に転写されない領域を、ピールオフ層１０５によって縁抜きするように取り除くこともできる。また、図５の符号Ｂに示すように、最終的に転写層５０が転写される被転写体において、ＩＣチップや、署名欄等の付属品を搭載する領域、すなわち、転写層５０が転写された被転写体上において、転写層５０が残存していては不都合が生じる領域を挙げることができる。なお、転写層５０をピールオフ層１０５によって取り除くときのピールオフ性が低い場合には、ピールオフ後の転写層５０を、被転写体上に転写した時に、本来転写を所望しない領域に転写層５０が転写されてしまう場合や、本来取り除かれるべき転写層５０の一部が中間転写媒体側に残存したままプリンター外に搬出されたり、プリンター内で剥がれ落ちたりする問題が生じ得る。本発明では、上記のように、中間転写媒体６０の保護層、及び熱転写シートのピールオフ層１０５の双方に、ピールオフ性を向上させるための対策がなされていることから、転写層５０のピールオフ性が高く、これらの問題の発生を効果的に防止することができる。   The region from which the transfer layer 50 is removed is not particularly limited, and examples thereof include an outer peripheral portion of the transfer layer 50 to be transferred onto the transfer target as indicated by reference numeral A in FIG. In other words, the area that is not transferred onto the transfer target can be removed by the peel-off layer 105 so as to be trimmed. In addition, as shown by reference numeral B in FIG. 5, in the transfer object to which the transfer layer 50 is finally transferred, an area in which an accessory such as an IC chip and a signature box is mounted, that is, the transfer layer 50 is transferred. In addition, a region where inconvenience occurs when the transfer layer 50 remains on the transfer target can be given. If the peel-off property when the transfer layer 50 is removed by the peel-off layer 105 is low, the transfer layer 50 is transferred to an area where transfer is not originally desired when the transfer layer 50 after the peel-off is transferred onto the transfer target. In some cases, the transfer layer 50 to be removed may be carried out of the printer while remaining on the intermediate transfer medium side, or may be peeled off in the printer. In the present invention, as described above, since the measures for improving the peel-off property are taken for both the protective layer of the intermediate transfer medium 60 and the peel-off layer 105 of the thermal transfer sheet, the peel-off property of the transfer layer 50 is improved. The occurrence of these problems can be effectively prevented.

＜加熱方法＞
ピールオフ層１０５によって、転写層５０の所定領域を取り除くときに行われる加熱手段について特に限定はなく、例えば、サーマルヘッド、光源あるいはレーザ光源を用いた加熱手段等を用いることができる。また、所定領域がピールオフ層によって取り除かれた転写層５０を被転写体へ再転写する加熱手段についても限定はなく、例えば、ヒートロール方式、ホットスタンプ方式、サーマルヘッド方式等を挙げることができる。 <Heating method>
There is no particular limitation on the heating means performed when the peel-off layer 105 removes a predetermined region of the transfer layer 50. For example, a heating means using a thermal head, a light source, a laser light source, or the like can be used. The heating means for retransferring the transfer layer 50 from which the predetermined area has been removed by the peel-off layer to the transfer target is not limited, and examples thereof include a heat roll method, a hot stamp method, and a thermal head method.

（被転写体）
所定領域が取り除かれた転写層５０が転写される被転写体について特に限定はなく、画像が形成された熱転写受像シート、天然繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等いずれのものでもよい。 (Transfer material)
There is no particular limitation on the transfer target to which the transfer layer 50 from which a predetermined area has been removed is transferred. Thermal transfer image receiving sheet on which an image is formed, natural fiber paper, coated paper, tracing paper, plastic that is not deformed by heat during transfer Any of film, glass, metal, ceramics, wood, cloth and the like may be used.

次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部は質量基準である。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Hereinafter, unless otherwise specified, parts are based on mass.

（中間転写媒体（１）の作成）
基材として厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラー）を用い、該基材シート上に下記組成の剥離層用塗工液を乾燥状態で１．０ｇ／ｍ2の塗工量となるように塗工し剥離層を形成した。次いで、剥離層上に下記組成の保護層用塗工液１を乾燥状態で４．５ｇ／ｍ2の塗工量となるように塗工し保護層を形成した。更に該保護層の上に下記組成の受容層用塗工液を、乾燥状態で２．０ｇ／ｍ2の塗工量となるように塗工し受容層を形成して中間転写媒体１を得た。なお、上記の剥離層用塗工液、保護層用塗工液、受容層用塗工液は、全てグラビアコーティングにて塗工した。 (Preparation of intermediate transfer medium (1))
Using a polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm (Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) as a substrate, a coating solution for a release layer having the following composition is applied on the substrate sheet in a dry state of 1.0 g / m 2 . The release layer was formed by coating. Subsequently, the protective layer coating liquid 1 having the following composition was applied on the release layer so as to have a coating amount of 4.5 g / m 2 in a dry state to form a protective layer. Further, on the protective layer, a receiving layer coating solution having the following composition was applied to a coating amount of 2.0 g / m 2 in a dry state to form a receiving layer to obtain an intermediate transfer medium 1. It was. The release layer coating solution, the protective layer coating solution, and the receiving layer coating solution were all applied by gravure coating.

＜剥離層用塗工液＞
・アクリル樹脂 ９５部
（ＢＲ−８７、三菱レイヨン（株）製）
・ポリエステル樹脂 ５部
（バイロン２００、東洋紡（株）製）
・トルエン ２００部
・ＭＥＫ ２００部 <Coating liquid for release layer>
・ 95 parts acrylic resin (BR-87, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Polyester resin 5 parts (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Toluene 200 parts ・ MEK 200 parts

＜保護層形成用塗工液１＞
・ポリエステル樹脂 ２０部
（ＵＥ−９８８５、ユニチカ（株）製 数平均分子量６０００、Ｔｇ＝８２℃）
・トルエン ４０部
・ＭＥＫ ４０部 <Protective layer forming coating solution 1>
・ Polyester resin 20 parts (UE-9985, manufactured by Unitika Ltd. number average molecular weight 6000, Tg = 82 ° C.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

＜受容層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ９５部
（ＣＮＬ、日信化学工業（株）製）
・エポキシ変性シリコーンオイル ５部
（ＫＰ−１８００Ｕ、信越化学工業（株）製）
・トルエン ２００部
・ＭＥＫ ２００部 <Coating liquid for receiving layer>
・ 95 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (CNL, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Epoxy-modified silicone oil 5 parts (KP-1800U, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Toluene 200 parts ・ MEK 200 parts

（中間転写媒体（２）の作成）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液２に変更した以外は、全て中間転写媒体（１）の作成方法と同様にして中間転写媒体（２）を得た。 (Preparation of intermediate transfer medium (2))
An intermediate transfer medium (2) was obtained in the same manner as the intermediate transfer medium (1) except that the protective layer coating liquid 1 was changed to the protective layer coating liquid 2 having the following composition.

＜保護層用塗工液２＞
・ポリエステル樹脂 ２０部
（ＵＥ−３３８０、ユニチカ（株）製 数平均分子量８０００、Ｔｇ＝６０℃）
・トルエン ４０部
・ＭＥＫ ４０部 <Protective layer coating solution 2>
Polyester resin 20 parts (UE-3380, manufactured by Unitika Ltd. number average molecular weight 8000, Tg = 60 ° C.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

（中間転写媒体（３）の作成）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液３に変更した以外は、全て中間転写媒体（１）の作成方法と同様にして中間転写媒体（３）を得た。 (Preparation of intermediate transfer medium (3))
An intermediate transfer medium (3) was obtained in the same manner as the production method of the intermediate transfer medium (1) except that the protective layer coating liquid 1 was changed to the protective layer coating liquid 3 having the following composition.

＜保護層用塗工液３＞
・ポリエステル樹脂 ２０部
（ＧＫ２５０、東洋紡（株）製 数平均分子量１００００、Ｔｇ＝６０℃）
・トルエン ４０部
・ＭＥＫ ４０部 <Coating liquid 3 for protective layer>
-Polyester resin 20 parts (GK250, manufactured by Toyobo Co., Ltd. number average molecular weight 10,000, Tg = 60 ° C.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

（中間転写媒体（Ａ）の作成）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ａに変更した以外は、全て中間転写媒体（１）の作成方法と同様にして中間転写媒体（Ａ）を得た。 (Preparation of intermediate transfer medium (A))
An intermediate transfer medium (A) was obtained in the same manner as the intermediate transfer medium (1) except that the protective layer coating liquid 1 was changed to a protective layer coating liquid A having the following composition.

＜保護層用塗工液Ａ＞
・ポリエステル樹脂 ２０部
（ＵＥ-９８２０、ユニチカ（株）製 数平均分子量２０００、Ｔｇ＝５２℃）
・トルエン ４０部
・ＭＥＫ ４０部 <Coating liquid A for protective layer>
Polyester resin 20 parts (UE-9820, manufactured by Unitika Ltd. number average molecular weight 2000, Tg = 52 ° C.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

（中間転写媒体（Ｂ）の作成）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｂに変更した以外は、全て中間転写媒体（１）の作成方法と同様にして中間転写媒体（Ｂ）を得た。 (Preparation of intermediate transfer medium (B))
An intermediate transfer medium (B) was obtained in the same manner as the method for preparing the intermediate transfer medium (1) except that the protective layer coating liquid 1 was changed to the protective layer coating liquid B having the following composition.

＜保護層用塗工液Ｂ＞
・ポリエステル樹脂 ２０部
（バイロン６００、東洋紡（株）製 数平均分子量１６０００、Ｔｇ＝４７℃）
・トルエン ４０部
・ＭＥＫ ４０部 <Coating liquid B for protective layer>
-Polyester resin 20 parts (Byron 600, manufactured by Toyobo Co., Ltd., number average molecular weight 16000, Tg = 47 ° C.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

（中間転写媒体（Ｃ）の作成）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｃに変更した以外は、全て中間転写媒体（１）の作成方法と同様にして中間転写媒体（Ｃ）を得た。 (Preparation of intermediate transfer medium (C))
An intermediate transfer medium (C) was obtained in the same manner as the production method of the intermediate transfer medium (1) except that the protective layer coating liquid 1 was changed to the protective layer coating liquid C having the following composition.

＜保護層用塗工液Ｃ＞
・ポリエステル樹脂 ２０部
（バイロン２７０、東洋紡（株）製 数平均分子量２３０００、Ｔｇ＝６７℃）
・トルエン ４０部
・ＭＥＫ ４０部 <Coating liquid C for protective layer>
20 parts of polyester resin (Byron 270, manufactured by Toyobo Co., Ltd., number average molecular weight 23000, Tg = 67 ° C.)
・ Toluene 40 parts ・ MEK 40 parts

（熱転写シート（１）の作成）
基材として厚さ４．５μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥時０．８ｇ／ｍ2になるように塗工し、背面層を形成した。次いで、基材の他方の面に、下記組成のイエロー染料層用塗工液、マゼンタ染料層用塗工液、シアン染料層用塗工液、ピールオフ層用塗工液１をそれぞれ、乾燥時塗工量が０．６ｇ／ｍ2となるように面順次に塗工して、熱転写シート（１）を得た。 (Creation of thermal transfer sheet (1))
Using a polyethylene terephthalate film with a thickness of 4.5 μm as the base material and subjected to easy adhesion treatment, a coating solution for the back layer having the following composition was applied on the back surface to a dry weight of 0.8 g / m 2. A layer was formed. Next, a yellow dye layer coating solution, a magenta dye layer coating solution, a cyan dye layer coating solution, and a peel-off layer coating solution 1 having the following composition are applied to the other surface of the substrate when dry. The thermal transfer sheet (1) was obtained by coating in order so that the work amount was 0.6 g / m 2 .

＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂 ２．０部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート ９．２部
（バーノック、Ｄ７５０、大日本インキ化学工業（株））
・リン酸エステル系界面活性剤 １．３部
（プライサーフＡ２０８Ｎ、第一工業製薬（株））
・タルク ０．３部
（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株））
・トルエン ４３．６部
・メチルエチルケトン ４３．６部 <Back layer coating liquid>
・ 2.0 parts of polyvinyl butyral resin (S-REC BX-1, Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ 9.2 parts of polyisocyanate (Bernock, D750, Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・ Phosphate surfactant 1.3 parts (Pricesurf A208N, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
・ Talc 0.3 part (Microace P-3, Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Toluene 43.6 parts ・ Methyl ethyl ketone 43.6 parts

＜イエロー染料層用塗工液＞
・下式に示される染料 ４．０部
・ポリビニルアセタール樹脂 ３．５部
（エスレックＫＳ−５、積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス ０．１部
・メチルエチルケトン ４５．０部
・トルエン ４５．０部 <Coating solution for yellow dye layer>
-Dye represented by the following formula: 4.0 parts-Polyvinyl acetal resin: 3.5 parts (ESREC KS-5, Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyethylene wax 0.1 part ・ Methyl ethyl ketone 45.0 parts ・ Toluene 45.0 parts

Figure 2015047697
Figure 2015047697

＜マゼンタ染料層用塗工液＞
・分散染料（ディスパースレッド６０） １．５部
・分散染料（ディスパースバイオレット２６） ２．０部
・ポリビニルアセタール樹脂 ４．５部
（エスレックＫＳ−５、積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス ０．１部
・メチルエチルケトン ４５．０部
・トルエン ４５．０部 <Coating liquid for magenta dye layer>
・ Disperse dye (Disperthread 60) 1.5 parts ・ Disperse dye (Disperse violet 26) 2.0 parts ・ Polyvinyl acetal resin 4.5 parts (S-REC KS-5, Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyethylene wax 0.1 part ・ Methyl ethyl ketone 45.0 parts ・ Toluene 45.0 parts

＜シアン染料層用塗工液＞
・分散染料（ソルベントブルー６３） ４．０部
・ポリビニルアセタール樹脂 ３．５部
（エスレックＫＳ−５、積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス ０．１部
・メチルエチルケトン ４５．０部
・トルエン ４５．０部 <Cyan dye layer coating solution>
-Disperse dye (Solvent Blue 63) 4.0 parts-Polyvinyl acetal resin 3.5 parts (S-REC KS-5, Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Polyethylene wax 0.1 part ・ Methyl ethyl ketone 45.0 parts ・ Toluene 45.0 parts

＜ピールオフ層用塗工液１＞
・アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製、ＢＲ−８７） ５部
・メチルエチルケトン ４７．５部
・トルエン ４７．５部 <Peel-off layer coating solution 1>
・ Acrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., BR-87) 5 parts ・ Methyl ethyl ketone 47.5 parts ・ Toluene 47.5 parts

（熱転写シート（２）の作成）
ピールオフ層用塗工液１を下記組成のピールオフ層用塗工液２に変更した以外は、全て熱転写シート（１）の作成方法と同様にして熱転写シート（２）を得た。 (Creation of thermal transfer sheet (2))
A thermal transfer sheet (2) was obtained in the same manner as the thermal transfer sheet (1) except that the peel-off layer coating liquid 1 was changed to the peel-off layer coating liquid 2 having the following composition.

＜ピールオフ層用塗工液２＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 ５部
（日信化学工業（株）製、ソルバインＡ）
・メチルエチルケトン ４７．５部
・トルエン ４７．５部 <Peel-off layer coating solution 2>
・ Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin 5 parts (Nisshin Chemical Industry Co., Ltd., Solvein A)
・ Methyl ethyl ketone 47.5 parts ・ Toluene 47.5 parts

（熱転写シート（３）の作成）
ピールオフ層用塗工液１を下記組成のピールオフ層用塗工液３に変更した以外は、全て熱転写シート（１）の作成方法と同様にして熱転写シート（３）を得た。 (Creation of thermal transfer sheet (3))
A thermal transfer sheet (3) was obtained in the same manner as the thermal transfer sheet (1) except that the peel-off layer coating liquid 1 was changed to the peel-off layer coating liquid 3 having the following composition.

＜ピールオフ層用塗工液３＞
・ポリエステル樹脂 ５部
（東洋紡績（株）製、バイロン７００）
・メチルエチルケトン ４７．５部
・トルエン ４７．５部 <Peel-off layer coating solution 3>
・ Polyester resin 5 parts (Toyobo Co., Ltd., Byron 700)
・ Methyl ethyl ketone 47.5 parts ・ Toluene 47.5 parts

下表１に示す熱転写シートと中間転写媒体を、各実施例、及び比較例の中間転写媒体と熱転写シートの組合せとした。   The thermal transfer sheet and the intermediate transfer medium shown in Table 1 below were used as combinations of the intermediate transfer medium and the thermal transfer sheet of each Example and Comparative Example.

表１に示される実施例、及び比較例の組合せで用いられる各中間転写媒体の受容層に、市販のサーマルヘッドを搭載したＨＤＰ−６００プリンタ（ＨＩＤ社製）を用いて、昇華転写の写真調の画像と、溶融転写の文字画像の熱転写画像を形成した。次いで、熱転写画像が形成された実施例、及び比較例の組合せで用いられる中間転写媒体の受容層と、当該中間転写媒体と表１に示す組合せにより組み合される熱転写シートのピールオフ層とが接するように重ね合せ、上記のプリンターを用いて熱転写シートの背面側を加熱することで、剥離層／保護層／受容層からなる転写層の所定領域（カード端部の外側に相当する領域（図５の符号Ａ参照）、及びＩＣチップに相当する領域（図５の符号Ｂ参照））を中間転写媒体から取り除いた。次いで、ヒートロールを用いて、被写体である塩化ビニル製カード上に、所定領域が取り除かれた転写層を再転写することで、表１の組合せを用いて得られた各実施例、及び比較例の印画物を得た。   Sublimation transfer photographic tone using a HDP-600 printer (manufactured by HID) equipped with a commercially available thermal head for the receiving layer of each intermediate transfer medium used in the combination of Examples and Comparative Examples shown in Table 1. And a heat transfer image of a melt transfer character image were formed. Next, the receiving layer of the intermediate transfer medium used in the combination of the example in which the thermal transfer image is formed and the comparative example, and the peel-off layer of the thermal transfer sheet combined by the combination shown in Table 1 are in contact with each other. By superimposing and heating the back side of the thermal transfer sheet using the printer described above, a predetermined region of the transfer layer composed of a release layer / protective layer / receptive layer (region corresponding to the outside of the card edge (reference numeral in FIG. 5) A) and the area corresponding to the IC chip (see reference B in FIG. 5)) were removed from the intermediate transfer medium. Next, each example and comparative example obtained by using the combinations shown in Table 1 by retransferring the transfer layer from which the predetermined area has been removed onto the vinyl chloride card as the subject using a heat roll. The print was obtained.

＜耐久性（Ｔａｂｅｒ試験）＞
上記で得られた各実施例、及び比較例の印画物にテーバー磨耗試験機で磨耗輪ＣＳ−１０Ｆを用い、荷重５００ｇｆで２５０回毎に磨耗輪を研磨し、合計５００回研磨した。研磨後に表面の状態を目視で観察し、以下の評価基準で耐久性の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。 <Durability (Taber test)>
Using the abrasion wheel CS-10F with a Taber abrasion tester, the abrasion wheel was polished every 250 times with a load of 500 gf for the prints of the examples and comparative examples obtained above, for a total of 500 times. The surface condition was visually observed after polishing, and durability was evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are also shown in Table 1.

＜評価基準＞
４・・・画像が全く削られていない。
３・・・画像がほぼ削られていない。
２・・・画像がある程度削られているが使用上問題なし。
１・・・画像がかなり削られている。 <Evaluation criteria>
4 ... The image is not cut at all.
3 ... The image is almost not scraped.
2 ... The image is cut to some extent, but there is no problem in use.
1 ... The image is considerably shaved.

＜ピールオフ性（オビキ）試験＞
上記で得られた各実施例、及び比較例の印画物のピールオフ性の確認を目視にて行い、以下の評価基準で評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。なお、以下の評価基準におけるオビキ量は、本来中間転写媒体側に残存すべき転写層、すなわち非転写領域に対応する転写層が、転写領域（図５に示す符号Ａ，Ｂに対応する転写領域）に対応する転写層とともに取り除かれた長さを意味し、取り除かれた非転写領域の転写層の長さが短いほど、すなわちオビキ量が少ないほどピールオフ性が良好であることを示す。ピールオフ性の評価にあたっては、図５に示すように、オビキの発生しやすいＡ（転写された画像の周辺端部）の領域およびＢ（ＩＣチップ配置予定域）の領域にてオビキ量を測定した。 <Peel-off property (Obiki) test>
The peel-off properties of the prints of the Examples and Comparative Examples obtained above were confirmed visually and evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are also shown in Table 1. Note that the amount of crease in the following evaluation criteria indicates that the transfer layer that should originally remain on the intermediate transfer medium side, that is, the transfer layer corresponding to the non-transfer area, is the transfer area (transfer areas corresponding to symbols A and B shown in FIG. 5). ) Means the length removed together with the transfer layer corresponding to (2), and the shorter the length of the removed transfer layer in the non-transfer region, that is, the smaller the amount of odor, the better the peel-off property. In the evaluation of peel-off property, as shown in FIG. 5, the amount of creaking was measured in the region of A (peripheral edge of the transferred image) and B (scheduled IC chip placement region) where creaking is likely to occur. .

＜Ａ（転写された画像の周辺端部）の領域の評価基準＞
４・・・オビキ量が０．５ｍｍ未満である。
３・・・オビキ量が０．５ｍｍ以上１ｍｍ未満である。
２・・・オビキ量が１ｍｍ以上２ｍｍ未満であるが、実用上、問題になるレベルではない。
１・・・オビキ量が２ｍｍ以上であり、実用上問題の出るレベルである。
＜Ｂ（ＩＣチップ配置予定域）の領域の評価基準＞
４・・・オビキ量が０．１ｍｍ未満である。
３・・・オビキ量が０．１ｍｍ以上０．３ｍｍ未満である。
２・・・オビキ量が０．３以上１ｍｍ未満であるが、実用上、問題になるレベルではない。
１・・・オビキ量が１ｍｍ以上であり、実用上問題の出るレベルである。 <Evaluation criteria for area A (periphery edge of transferred image)>
4 ... The amount of creaking is less than 0.5 mm.
3 ... The amount of creaking is 0.5 mm or more and less than 1 mm.
2: The amount of crease is not less than 1 mm and less than 2 mm, but this is not a practically problematic level.
1: The amount of ubiquity is 2 mm or more, which is a practically problematic level.
<Evaluation criteria for B (IC chip placement area)>
4 ... The amount of creaking is less than 0.1 mm.
3 ... The amount of creaking is 0.1 mm or more and less than 0.3 mm.
2: The amount of crease is not less than 0.3 and less than 1 mm, but this is not a problem level for practical use.
1: The amount of ubiquity is 1 mm or more, which is a practically problematic level.

＜保存性試験＞
表１に示される各実施例、及び比較例の中間転写媒体を枚葉の状態で重ね合わせ、２ｋｇｆ／ｃｍ2の荷重を加え、６０℃で２４時間保存を行い、以下の評価基準により保存性の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。なお、荷重放置の条件は、取り扱われる通常の保存条件よりも厳しい保存条件としたもので、強制的な促進条件である。 <Preservation test>
The intermediate transfer media of each Example and Comparative Example shown in Table 1 are overlaid in a single sheet state, a load of 2 kgf / cm 2 is applied, and storage is performed at 60 ° C. for 24 hours. Was evaluated. The evaluation results are also shown in Table 1. Note that the condition for leaving the load is a strict storage condition that is stricter than the normal storage condition to be handled, and is a forced promotion condition.

＜評価基準＞
４・・・ブロッキングしていない。
３・・・わずかにブロッキングしている。
２・・・強くブロッキングしている。
１・・・強くブロッキングしており剥がれない。 <Evaluation criteria>
4 ... Not blocking.
3 ... Slightly blocking.
2 ... Strongly blocking.
1 ... Strongly blocked and does not peel off.

Figure 2015047697
Figure 2015047697

６０ 中間転写媒体
５０ 転写層
５１ 基材
５２ 剥離層
５３ 保護層
５４ 受容層
１００ 熱転写シート
１０１ 基材層
１０２ 染料層
１０３ 溶融層
１０５ ピールオフ層
１０７ 背面層 60 Intermediate transfer medium 50 Transfer layer 51 Base material 52 Release layer 53 Protective layer 54 Receptive layer 100 Thermal transfer sheet 101 Base material layer 102 Dye layer 103 Melted layer 105 Peel-off layer 107 Back layer

上記課題を解決するための本発明は、中間転写媒体と、熱転写シートとの組合せであって、前記中間転写媒体は、基材の一方の面に、保護層、受容層がこの順で設けられ、前記保護層は、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００以上１００００以下のポリエステル系樹脂を含有しており、前記熱転写シートは、他の基材の一方の面に、ピールオフ層が設けられ、前記ピールオフ層は、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有していることを特徴とする。

The present invention for solving the above problems is a combination of an intermediate transfer medium and a thermal transfer sheet, wherein the intermediate transfer medium is provided with a protective layer and a receiving layer in this order on one surface of a substrate. The protective layer contains a polyester resin having a number average molecular weight (Mn) of 5,000 or more and 10,000 or less, and the thermal transfer sheet is provided with a peel-off layer on one surface of the other substrate, The layer is characterized by containing one or more selected from the group of acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and polyester resin.

Claims (1)

中間転写媒体と、熱転写シートとの組合せであって、
前記中間転写媒体は、基材の一方の面に、保護層、受容層がこの順で設けられ、
前記保護層は、数平均分子量（Ｍｎ）が５０００以上１５０００以下のポリエステル系樹脂を含有しており、
前記熱転写シートは、他の基材の一方の面に、ピールオフ層が設けられ、
前記ピールオフ層は、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル樹脂の群から選択される１種、又は２種以上を含有していることを特徴とする中間転写媒体と、熱転写シートとの組合せ。 A combination of an intermediate transfer medium and a thermal transfer sheet,
The intermediate transfer medium is provided with a protective layer and a receiving layer in this order on one surface of the substrate,
The protective layer contains a polyester-based resin having a number average molecular weight (Mn) of 5000 to 15000,
The thermal transfer sheet is provided with a peel-off layer on one surface of the other substrate,
The peel-off layer contains at least one selected from the group consisting of acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and polyester resin, or an intermediate transfer medium, and a thermal transfer sheet Combination with.
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