JP2015017176A - フィルムとその製造方法、光学フィルム、偏光板保護フィルム、偏光板および画像表示装置 - Google Patents
フィルムとその製造方法、光学フィルム、偏光板保護フィルム、偏光板および画像表示装置 Download PDFInfo
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Abstract
Description
特許文献3でも、POSSなどをポリプロピレン、ポリエチレンおよびその他の非環状のポリオレフィン等からなる基材フィルムに添加し、フィルム表面にPOSSなどを移動させることで、基材フィルムのエージングに対する安定性、貯蔵寿命、疎水性、摩耗耐性、硬度、摩擦などを向上させているが、環状オレフィン樹脂を材料としてもちいた基材フィルムにはPOSSが添加されておらず、環状オレフィン樹脂への応用に関して何ら示唆されていなかった。
上記課題を解決するための具体的な手段は、以下のとおりである。
[2] [1]に記載のフィルムは、環状オレフィンに対して籠状シルセスキオキサン化合物を0.1〜100質量%含むことが好ましい。
[3] [1]または[2]に記載のフィルムは、籠状シルセスキオキサン化合物が少なくとも1つの重合性反応基を有することが好ましい。
[4] [1]〜[3]のいずれかに記載のフィルムは、籠状シルセスキオキサン化合物が、下記一般式(1)で表される構造であることが好ましい。
一般式(1)
[5] [4]に記載のフィルムは、一般式(1)中、Rがそれぞれ独立に炭素数1以上の置換基を表すことが好ましい。
[6] [4]または[5]に記載のフィルムは、一般式(1)中、Rがアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、またはシロキシ基(但し、これらの基はさらに置換基としてアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ハロゲン原子または重合性反応基を有していてもよい)を含むことが好ましい。
[7] [4]〜[6]のいずれかに記載のフィルムは、一般式(1)中、Rがそれぞれ独立な1〜3個の重合性反応基を含む基と、それぞれ独立な5〜7個のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、またはシロキシ基(但し、これらの基はさらに置換基としてアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ハロゲン原子または重合性反応基を有していてもよい)から選択される基を含むことが好ましい。
[8] [1]〜[7]のいずれかに記載のフィルムは、環状オレフィン樹脂層の少なくとも片面上に、少なくともハードコート層を有することが好ましい。
[9] [1]〜[8]のいずれかに記載のフィルムは、JIS K 5400に準ずる方法により測定される鉛筆硬度が2B以上であることが好ましい。
[10] [1]〜[9]のいずれかに記載のフィルムは、ヘイズが3%以下であることが好ましい。
[11] [1]〜[10]のいずれかに記載のフィルムは、厚みが20〜100μmであることが好ましい。
[12] 環状オレフィン樹脂および籠状シルセスキオキサン化合物を含有する組成物を溶融してメルトを得る工程と、
メルトをフィルム状に押し出して環状オレフィン樹脂層を形成する工程を含み、
前記籠状シルセスキオキサン化合物がSi原子の置換基として少なくとも1つの炭素数1以上の置換基を含むことを特徴とするフィルムの製造方法。
[13] [12]に記載のフィルムの製造方法は、溶融工程におけるメルトの温度が120℃〜180℃であることが好ましい。
[14] 環状オレフィン樹脂、籠状シルセスキオキサン化合物および溶媒とを含有するドープを支持体上に溶液流延する工程と、流延後のドープを乾燥させる工程と、ドープを支持体から剥ぎ取って環状オレフィン樹脂層を形成する工程を含み、
前記籠状シルセスキオキサン化合物がSi原子の置換基として少なくとも1つの炭素数1以上の置換基を含むことを特徴とするフィルムの製造方法。
[15] [12]〜[14]のいずれかに記載のフィルムの製造方法で製造されたことを特徴とするフィルム。
[16] [1]〜[11]および[15]のいずれかに記載のフィルムを含むことを特徴とする光学フィルム。
[17] [1]〜[11]および[15]のいずれかに記載のフィルムまたは[16]に記載の光学フィルムを含むことを特徴とする偏光子保護フィルム。
[18] 偏光子と、[1]〜[11]および[15]のいずれかに記載のフィルム、[16]に記載の光学フィルムまたは[17]に記載の偏光子保護フィルムを含むことを特徴とする偏光板。
[19] [1]〜[11]および[15]のいずれかに記載のフィルム、[16]に記載の光学フィルム、[17]に記載の偏光子保護フィルム、または、[18]に記載の偏光板を含むことを特徴とする画像表示装置。
本発明のフィルムは、環状オレフィン樹脂および籠状シルセスキオキサン化合物を含む環状オレフィン樹脂層を少なくとも有し、前記籠状シルセスキオキサン化合物がSi原子の置換基として少なくとも1つの炭素数1以上の置換基を含むことを特徴とする。
このような構成により、水蒸気バリア性が高い環状オレフィン樹脂層を有し、ヘイズが小さく、かつ、表面硬度の高いフィルムを提供することができる。ここで、本発明に用いられる籠状シルセスキオキサン化合物(POSS)は−Si−O−結合を持つ籠状の無機部分と、Si原子の置換基として少なくとも1つの炭素数1以上の置換基を持つ。このような構造の籠状シルセスキオキサン化合物は、無機部分で硬度を向上させ、有機部分で環状オレフィン樹脂との相溶性を得ていると考えられる。従来、フィルムの硬度を高めるために特開2005−213365号公報などで用いられていた層状珪酸塩は高分散プロセスが必要だが、上述のPOSSは環状オレフィン樹脂への単純添加により、凝集なく膜中(環状オレフィン樹脂層の中)に均一に分散することができる。これによりフィルムのヘイズを悪化させることなく、効率よくフィルムの硬度が向上する。
以下、本発明のフィルムの好ましい態様について、順に説明する。
本発明のフィルムは前記環状オレフィン樹脂層が環状オレフィン樹脂を含む。
前記環状オレフィン樹脂としては特に制限は無く、公知の環状オレフィン樹脂を用いることができる。
分子内に環状脂肪族炭化水素基と不飽和二重結合基を有する化合物はバインダーとして機能する。また、環状脂肪族炭化水素基を有し、不飽和二重結合基を有する化合物は、硬化剤として機能することができ、塗膜の強度や耐擦傷性を向上させることが可能となると同時に低透湿性を付与することができる。
このような化合物を用いることによって、低透湿性と高い膜強度を実現できる。詳細は明らかではないが、分子内に環状脂肪族炭化水素基を有する化合物を用いることで、低透湿層に疎水的な環状脂肪族炭化水素基を導入し、疎水化することで、外部から分子の取り込みを防止し、透湿度を低下させる。また、分子内に不飽和二重結合基を有することで、架橋点密度を上げ、低透湿層中の水分子の拡散経路を制限する。架橋点密度を上げることは、環状脂肪族炭化水素基の密度を相対的に上昇させる効果も有り、低透湿層内をより疎水的にし、水分子の吸着を防止し、透湿度を低下させると考えられる。
架橋点密度を上げるために分子内に有する不飽和二重結合基の数は2以上であることがより好ましい。
環状脂肪族炭化水素基としては、特に好ましくは、二環式、三環式等の、多環式化合物から誘導される基である。
より好ましくは、特開2006−215096号公報の特許請求の範囲記載の化合物の中心骨格、特開昭2001−10999号公報記載の化合物の中心骨格、あるいは、アダマンタン誘導体の骨格等が挙げられる。
連結基としては、単結合、炭素数1〜6の置換されていてもよいアルキレン基、N位が地置換されていてもよいアミド基、N位が置換されていてもよいカルバモイル基、エステル基、オキシカルボニル基、エーテル基等、およびこれらを組み合わせて得られる基が挙げられる。
好ましくは、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロイルクロリド、(メタ)アクリル酸無水物、(メタ)アクリル酸グリシジルなどの化合物や、WO2012/00316A号記載の化合物(例、1、1―ビス(アクリロキシメチル)エチルイソシアナート)を用いて、上記環状脂肪族炭化水素基を有するポリオールとの反応させることにより合成することができる。
本発明に用いることができるその他の環状オレフィン樹脂の例には、(1)ノルボルネン系重合体、(2)単環の環状オレフィンの重合体、(3)環状共役ジエンの重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素重合体、および(1)〜(4)の水素化物などがある。
本発明に好ましい前記環状オレフィン樹脂は下記一般式(102)で表される繰り返し単位を少なくとも1種以上含む付加(共)重合体環状オレフィン系樹脂および必要に応じ、一般式(101)で表される繰り返し単位の少なくとも1種以上を更に含んでなる付加(共)重合体環状オレフィン系樹脂である。また、一般式(103)で表される環状繰り返し単位を少なくとも1種含む開環(共)重合体も好適に使用することができる。
本発明のフィルムは、前記環状オレフィン樹脂層が籠状シルセスキオキサン化合物を含み、前記籠状シルセスキオキサン化合物がSi原子の置換基として少なくとも1つの炭素数1以上の置換基を含む。
ここで、シルセスキオキサン(Silsesqui oxane)はTレジンとも呼ばれるもので、通常のシリカが〔SiO2〕の一般式で表されるのに対し、シルセスキオキサン(ポリシルセスキオキサンとも言う)は〔RSiO1.5〕で表される化合物であり(この段落中におけるR、R’は水素原子または置換基)、通常はテトラエトキシシランに代表されるテトラアルコキシシラン(Si(OR’)4)の1つのアルコキシ基をアルキル基またはアリール基などの置換基に置き換えた(RSi(OR’)3)化合物の加水分解−重縮合で合成されるポリシロキサンであり、分子配列の形状として、代表的には無定形、ラダー状、籠状(完全縮合ケージ状)があるが、本発明では籠状シルセスキオキサン化合物を用いる。
まず、重合性反応基について説明し、その他の各置換基の好ましい範囲は、後述する一般式(1)の説明中に記載する。
上述の重合性反応基を含む基がSi原子に置換する態様としては、重合性反応基が連結基を介してSi原子に置換する態様や、重合性反応基のみがSi原子に置換する態様を挙げることができ、重合性反応基が連結基を介してSi原子に置換する態様が好ましい。すなわち、上述の重合性反応基を含む基は、重合性反応基と、連結基との組み合わせであることが好ましい。
上述の重合性反応基としては、特に制限はないが、例えば、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ノルボルネニル基、メルカプト基などを挙げることができ、アクリロイル基、メタクリロイル基およびノルボルネニル基が好ましく、メタクリロイル基およびノルボルネニル基がより好ましく、ノルボルネニル基が特に好ましい。
上述の連結基としては、特に制限はないが、アルキル基由来の連結基、アルケニル基由来の連結基、アルキニル基由来の連結基、アリール基由来の連結基、またはシロキシ基由来の連結基が好ましく、アルキル基由来の連結基またはシロキシ基由来の連結基がより好ましく、アルキル基由来の連結基が特に好ましい。上述の連結基を形成することができる各基の好ましい範囲は、後述する一般式(1)におけるRが表すアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはシロキシ基の好ましい範囲と同様である。
一般式(1)
本発明のフィルムは、一般式(1)中、4〜8個のRがそれぞれ独立に炭素数1以上の置換基を表すことが好ましく、6〜8個のRがそれぞれ独立に炭素数1以上の置換基を表すことが好ましより好ましく、7または8個のRがそれぞれ独立に炭素数1以上の置換基を表すことが特に好ましく、すべてのRがそれぞれ独立に炭素数1以上の置換基を表すことがより特に好ましい。
この中でも、一般式(1)中、Rが直鎖、分枝状または環状のアルキル基を含むことが、上述の環状オレフィンとの相溶性を高め、フィルムのヘイズを低減できる観点から好ましい。
上述の一般式(1)におけるRが表すアルキル基が有していてもよい置換基としては、アルケニル基(好ましい範囲は、上述の一般式(1)におけるRが表すアルケニル基と同様の範囲)アルキニル基(好ましい範囲は、上述の一般式(1)におけるRが表すアルキニル基と同様の範囲)、アリール基(好ましい範囲は、上述の一般式(1)におけるRが表すアリール基と同様の範囲)、ハロゲン原子(好ましくはフッ素原子、塩素原子であり、より好ましくはフッ素原子)、上述の重合性反応基などを挙げることができる。その中でも、アルケニル基、ハロゲン原子、上述の重合性反応基が好ましい。
上述の一般式(1)におけるRが表すアルキル基としては、炭素数1〜20のアルキル基が好ましく、炭素数1〜8のアルキル基がより好ましく、炭素数2〜6のアルキル基が特に好ましい。
上述の一般式(1)におけるRが表すアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、n−プロピル基、イソプロピル基、2−エチルヘキシル基、イソブチル基、tert−ブチル基、イソオクチル基、2−クロロエチル基、メタクリロキシメチル基、メタクリロキシプロピル基、ノルボルネニルメチル基、ノルボルネニルエチル基、アリル基、3,3,3−トリフロオロプロピル基、3−アミノプロピル基、3−メルカプトプロピル基、3−グリシドキシプロピル基等が挙げられる。
上述の一般式(1)におけるRが表すアルケニル基としては、炭素数2〜20のアルケニル基が好ましく、炭素数2〜4のアルケニル基がより好ましく、炭素数2または3のアルケニル基が特に好ましい。
上述の一般式(1)におけるRが表すアルケニル基としては、具体的には、ビニル基、1−シクロヘキセニル基、2,2−ジメチルビニル基等が挙げられる。
上述の一般式(1)におけるRが表すアルキニル基としては、炭素数2〜20のアルキニル基が好ましく、炭素数2〜4のアルキニル基がより好ましく、炭素数2または3のアルキニル基が特に好ましい。
上述の一般式(1)におけるRが表すアリール基としては、炭素数6〜20のアリール基が好ましく、炭素数6〜10のアリール基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
上述の一般式(1)におけるRが表すアリール基としては、具体的には、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、フェナントリル基等が挙げられる。
上述の一般式(1)におけるRが表すシロキシ基としては、具体的には、トリメチルシロキシ基、ジメチルノルボルネニルメチルシロキシ基等が挙げられる。
一般式(1)中に含まれる重合性反応基を含む基は、1または2個であることがより好ましく、1個であることが特に好ましい。
一般式(1)中に含まれるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、またはシロキシ基(但し、これらの基はさらに置換基としてアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ハロゲン原子または重合性反応基を有していてもよい)から選択される基は、6または7個であることがより好ましく、7個であることが特に好ましい。
ただし、上述の極性のある置換基としては、水酸基、スルホニル基、ポリアルコキシ繰り返し単位が多いポリアルコキシ構造を含む基などの極性が高い基よりも、アクリロイル基、メタクリロイル基などの極性が比較的小さい置換基の方が、上述の環状オレフィン樹脂との相溶性を良くしてフィルムのヘイズを低減でき、また、フィルムの水蒸気バリア性にも悪影響を与えない観点から好ましい。
上述の籠状シルセスキオキサン化合物は、対応する(RSi(OR’)3)化合物(この段落中におけるR、R’は水素原子または置換基)の加水分解−重縮合で合成されることが好ましく、特開2009−42351号公報に記載の方法を用いることができる。
本発明のフィルム中には、添加剤として、透湿度低減化合物;剥離促進剤;Rth制御剤(非リン酸エステル系の化合物を含む);無機微粒子(マット剤);フタル酸エステル、リン酸エステル系の化合物などの可塑剤;Re発現剤;紫外線吸収剤;酸化防止剤などの添加剤を加えることもできる。剥離促進剤、Rth制御剤、無機微粒子、可塑剤、Re発現剤としては、特開2011−183584号公報に記載のものを用いることができる。
酸化防止剤としては、特開2010−195953号公報に記載のものを用いることができる。
また、WO02/059192号公報に記載の添加剤も用いることができる。
(鉛筆硬度)
本発明のフィルムは、JIS K 5400に準ずる方法により測定される鉛筆硬度が5B以上(5Bあるいは5Bより硬い鉛筆を用いた際の引っ掻き試験を5回繰り返した際に傷のつかなかった回数が3回以上であることを意味する)であることが好ましく、2B以上であることがより好ましく、HB以上であることが特に好ましく、H以上であることが更に好ましい。
本発明のフィルムは、鉛筆硬度が3H以上であることが好ましい。
本発明のフィルムは、ヘイズが3%以下であることが好ましく、2%以下であることがより好ましく、1%以下であることが特に好ましく、0.5%以下であることが更に好ましく、0.3%以下であることが最も好ましい。
本発明のフィルムの厚さは、適宜定めることができるが、好ましくは20〜100μmであり、より好ましくは20〜50μmであり、特に好ましくは20〜40μmである。フィルムの厚さを上記好ましい範囲の上限値以下とすることにより、コストを下げることができ好ましい。フィルムの厚さを上記好ましい範囲の下限値以上とすることにより、フィルムの表面硬度を高めることができる。
上述の環状オレフィン樹脂層の厚さは、適宜定めることができるが、フィルムの厚さと同様の観点から好ましくは20〜100μmであり、より好ましくは20〜60μmであり、特に好ましくは20〜40μmである。
フィルム厚さの調整は、所望の厚さになるように、ドープやメルト中に含まれる固形分濃度、ダイの口金のスリット間隙、ダイからの押し出し圧力、金属支持体速度等を調節すればよい。
本発明のフィルムは環状オレフィン樹脂および籠状シルセスキオキサン化合物を含む環状オレフィン樹脂層を少なくとも有し、上述の環状オレフィン樹脂層の単層であっても、上述の環状オレフィン樹脂層以外の他の層を含む2層以上の積層体であってもよい。
すなわち、上記環状オレフィン樹脂層そのものが本発明のフィルムであってもよいし、任意の基材上に上記環状オレフィン樹脂層を塗布によって設けたものが本発明のフィルムであってもよい。
2層以上の積層体とする場合は、例えば、上述の環状オレフィン樹脂層以外の他の層としてハードコート層などの機能層を有する態様や、公知の基材フィルム上に上述の環状オレフィン樹脂層を塗布などにより積層した態様を挙げることができる。
本発明のフィルムは、環状オレフィン樹脂層の少なくとも片面上に、機能層(以下、機能性薄膜とも言う)を有することが好ましく、少なくともハードコート層を有することがより好ましい。
以下、本発明に用いられる機能層について、説明する。
また、フィルム上に種々の機能層を形成することができる。機能層としては、反射防止層、防眩性層、帯電防止層、λ/4層、ハードコート層が例示できる。ハードコート層を設けて表面の硬度が硬い特徴を有する機能性フィルムとして使用することが可能であり、特にハードコート層を有し更にその上層に反射防止層などの機能層を有する高硬度機能層付フィルムとして使用することに適している。又、機能層の厚みは目的とする機能によって異なる。例えば、反射防止層の膜厚は、1nm〜800nmであり、好ましくは20nm〜数100nmの範囲であり、ハードコート層の膜厚は、1μmから100μmであり、好ましくは2μmから100μmである。
本発明のフィルムは、製造方法を制限されるものではなく、溶液製膜法や、溶融製膜法などの公知の方法を用いて製造することができるが、以下に記載する本発明のフィルムの製造方法によって製造されることが好ましい。
本明細書中では、溶融流延(溶融押出しともいう)に用いられる環状オレフィン樹脂および籠状シルセスキオキサン化合物を含有する組成物を溶融したものをメルトといい、溶液流延(透光性支持体上への塗布を含む)に用いられる環状オレフィン樹脂および籠状シルセスキオキサン化合物を含有する溶液をドープという。
本発明のフィルムの製造方法の第1の態様は、環状オレフィン樹脂および籠状シルセスキオキサン化合物を含有する組成物を溶融してメルトを得る工程と、メルトをフィルム状に押し出して環状オレフィン樹脂層を形成する工程を含み、上述の籠状シルセスキオキサン化合物がSi原子の置換基として少なくとも1つの炭素数1以上の置換基を含むことを特徴とする。
本発明のフィルムの製造方法の第2の態様は、環状オレフィン樹脂、籠状シルセスキオキサン化合物および溶媒とを含有するドープを支持体上に溶液流延する工程と、流延後のドープを乾燥させる工程と、ドープを支持体から剥ぎ取って環状オレフィン樹脂層を形成する工程を含み、上述の籠状シルセスキオキサン化合物がSi原子の置換基として少なくとも1つの炭素数1以上の置換基を含むことを特徴とする。
本発明のフィルムの製造方法の第3の態様は、環状オレフィン樹脂、籠状シルセスキオキサン化合物および溶媒とを含有するドープを、透光性支持体上に塗布する工程と、塗布後のフィルムを乾燥させる工程を含み、上述の籠状シルセスキオキサン化合物がSi原子の置換基として少なくとも1つの炭素数1以上の置換基を含むことを特徴とする。
本発明のフィルムの製造方法の第1の態様、第2の態様、第3の態様のいずれの態様においても、上述の籠状シルセスキオキサン化合物を環状オレフィン樹脂に対して添加する方法、タイミングについては特に制限されず、上述の籠状シルセスキオキサン化合物を環状オレフィン樹脂に対して単純添加した後に、環状オレフィン樹脂および籠状シルセスキオキサン化合物を含有する組成物を溶融してメルトを得るか、環状オレフィン樹脂、籠状シルセスキオキサン化合物および溶媒とを含有するドープを調製し、その後製膜することにより、環状オレフィン樹脂層の面内方向および膜厚方向ともに上述の籠状シルセスキオキサン化合物が凝集することがなく、上述の籠状シルセスキオキサン化合物が均一に分散されたと考えられるフィルムが得られる。
以下、本発明のフィルムの製造方法の第1の態様と、第2の態様、第3の態様について順に説明する。
本発明のフィルムの製造方法の第1の態様では、環状オレフィン樹脂および籠状シルセスキオキサン化合物を含有する組成物を溶融してメルトを得る工程と、メルトをフィルム状に押し出して環状オレフィン樹脂層を形成する工程を含む溶融製膜法により本発明のフィルムが製造される。
また、押出成形法、カレンダー成形法、インフレーション成形法等により製膜した後に、延伸成形を行ってもよい。
環状オレフィン樹脂および籠状シルセスキオキサン化合物を含有する組成物を溶融してメルトを得る工程としては特に制限は無く、上述の籠状シルセスキオキサン化合物を環状オレフィン樹脂に対して添加する方法、タイミングも特に制限はない。
加熱、加圧条件は、用いる成形機、環状オレフィン樹脂および籠状シルセスキオキサン化合物の特性等により適宜選択すればよい。
成形温度は、通常、Tm〜(Tm+100℃)、好ましくは(Tm+20℃)〜(Tm+50℃)である。
本発明のフィルムの製造方法の第1の態様は、上述の溶融工程におけるメルトの温度が120〜180℃であることが好ましく、150〜180℃であることがより好ましく、160〜180℃であることが特に好ましい。上述の溶融工程におけるメルトの温度を上記好ましい範囲の下限値以上とすることにより、十分に環状オレフィン樹脂を溶融させることができ好ましい。上述の溶融工程におけるメルトの温度を上記好ましい範囲の上限値以下とすることにより、環状オレフィン樹脂の劣化と籠状シルセスキオキサン化合物の分解を抑えることができ好ましい。
成形時の圧力は、通常、0.5〜100MPa、好ましくは1〜50MPaである。
加圧時間は、通常数秒から数十分程度である。
本発明のフィルムの製造方法の第2の態様では、環状オレフィン樹脂、籠状シルセスキオキサン化合物および溶媒とを含有するドープを支持体上に溶液流延する工程と、流延後のドープを乾燥させる工程と、ドープを支持体から剥ぎ取って環状オレフィン樹脂層を形成する工程を含む溶液製膜法(ソルベントキャスト法)により本発明のフィルムが製造される。ソルベントキャスト法を利用したフィルムの製造例については、WO02/059192号公報、米国特許第2,336,310号、同2,367,603号、同2,492,078号、同2,492,977号、同2,492,978号、同2,607,704号、同2,739,069号および同2,739,070号の各明細書、英国特許第640731号および同736892号の各明細書、並びに特公昭45−4554号、同49−5614号、特開昭60−176834号、同60−203430号および同62−115035号等の公報を参考にすることができる。また、本発明のフィルムは、延伸処理を施されることが好ましいが、本明細書中で規定される以外の延伸処理の方法および条件については、例えば、特開昭62−115035号、特開平4−152125号、同4−284211号、同4−298310号、同11−48271号等の公報を参考にすることができる。
ソルベントキャスト法では、環状オレフィン樹脂、籠状シルセスキオキサン化合物および溶媒とを含有するドープ(溶液)を用いる。
このようなドープを用いることにより、本発明のフィルムを効率良く得ることができる。
以下、本発明に用いられるドープおよびドープ中に含まれる各成分について説明する。
ドープを調整する際に使用する溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、1−メトキシ−2−プロパノール等のセロソルブ系溶媒、ジアセトンアルコール、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、4−メチル−2−ペンタノン等のケトン系溶媒、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル系溶媒、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロヘキサノン、エチルシクロヘキサノン、1,2−ジメチルシクロヘキサン等のシクロオレフィン系溶媒、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール、塩化メチレン、クロロホルム、塩化メチル、四塩化炭素、トリクロル酢酸、臭化メチル、ヨウ化メチル、トリ(テトラ)クロロエチレン等のハロゲン含有溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒が好ましく、塩化メチレン、トルエン、シクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロヘキサンのいずれかを含むことがより好ましい。
上述のアルコールの沸点は、120℃以下であることが好ましく、40〜100℃であることがより好ましい。沸点を120℃以下とすることにより、溶媒の乾燥速度をより早くすることができ好ましい。
また、ドープ中に含まれるアルコールの平均炭素数が1〜4である限り、上述のアルコールを2種以上混合して用いてもよい。さらに、平均炭素数が1〜4である限り、炭素数5以上のアルコールを用いてもよい。具体的には、炭素数2のアルコールであるエタノールと炭素数1のメタノールと、エタノール/メタノール=1/1(質量比)以上で混合した溶媒を用いることができる。この場合、平均炭素数とはドープ中に含まれる各アルコールの炭素数(例えば、メタノールであれば1、エタノールであれば2)をドープ中に含まれる全てのアルコールの質量比によって加重平均したものである。
上述のドープ中に溶媒として含まれる全アルコールの平均炭素数は、1〜4が好ましく、1〜2.5であることがより好ましく、1〜2であることが特に好ましい。
また、上述のドープ中に溶媒として含まれる上述の平均炭素数1〜4のアルコールの含有量は、上述の溶媒の0質量%より多く、13質量%以下が好ましく、4質量%以上10質量%以下であることが好ましく、6質量以上、8質量%以下であることが特に好ましい。上述のドープ中に溶媒として含まれる上述の平均炭素数1〜4のアルコールの含有量が0質量%より多いと剥離性を改善でき、4質量%以上であるとより剥離性を改善することができ、6質量%以上であるとさらに剥離性を改善することができる。上述のドープ中に溶媒として含まれる上述の平均炭素数1〜4のアルコールの含有量が13質量%以下であると気泡発生および白化を抑制でき、8質量%以下であるとよりアルコールに起因する気泡発生を抑制し、白化を抑制することができる。
本発明の製造方法では、一般的な方法で上述のドープを調製できる。一般的な方法とは、0℃以上の温度(常温または高温)で、処理することを意味する。溶液の調製は、通常のソルベントキャスト法におけるドープの調製方法および装置を用いて実施することができる。ドープは、常温(0〜40℃)で上述の環状オレフィン樹脂、籠状シルセスキオキサン化合物および上述の溶媒とを攪拌することにより調製することができる。高濃度の溶液は、加圧および加熱条件下で攪拌してもよい。具体的には、環状オレフィン樹脂、籠状シルセスキオキサン化合物および溶媒とを加圧容器に入れて密閉し、加圧下で溶媒の常温における沸点以上、かつ溶媒が沸騰しない範囲の温度に加熱しながら攪拌する。加熱温度は、通常は40℃以上であり、好ましくは60〜200℃であり、さらに好ましくは80〜110℃である。
容器内部に攪拌翼を設けて、これを用いて攪拌することが好ましい。攪拌翼は、容器の壁付近に達する長さのものが好ましい。攪拌翼の末端には、容器の壁の液膜を更新するため、掻取翼を設けることが好ましい。
容器には、圧力計、温度計等の計器類を設置してもよい。容器内で各成分を溶媒中に溶解することが好ましい。調製したドープは冷却後容器から取り出すか、あるいは、取り出した後、熱交換器等を用いて冷却することが好ましい。
本発明の製造方法は、環状オレフィン樹脂、籠状シルセスキオキサン化合物および溶媒とを含有するドープを支持体上に溶液流延する工程を含む。
以下、本発明の製造方法における上述の製膜工程について好ましい態様を説明する。
ソルベントキャスト法における流延および後述の乾燥方法については、米国特許2336310号、同2367603号、同2492078号、同2492977号、同2492978号、同2607704号、同2739069号、同2739070号、英国特許640731号、同736892号の各明細書、特公昭45−4554号、同49−5614号、特開昭60−176834号、同60−203430号、同62−115035号の各公報に記載がある。
さらに特開2000−301555号、特開2000−301558号、特開平7−032391号、特開平3−193316号、特開平5−086212号、特開昭62−037113号、特開平2−276607号、特開昭55−014201号、特開平2−111511号、および特開平2−208650号の各公報に記載のセルロースアシレート製膜技術を本発明では応用できる。
以下、より具体的に、上述の製膜工程について、好ましい態様を説明する。
上述の移動する帯状の支持体は、特に制限はないが、バンド状またはベルト上であることが好ましく、無端のバンドまたはベルトであることがより好ましい。このような無端の支持体を用いることで、エンドレスにドープを移動させることができる。さらに、上述の帯状の支持体は、どのような態様で移動していてもよいが、2以上のロール(ドラム)間に掛け渡された無端ベルトであることが特に好ましい。
また、上述の帯状の支持体の材質については特に制限はないが、金属製であることが好ましく、SUS製(例えば、SUS 316)であることがより好ましい。
上述の帯状の支持体の比熱は、0.1〜1.0J/(m3・K)であることが好ましい。
上述の帯状の支持体の幅は1〜3mであることが好ましく、1.5〜3mであることがより好ましく、約2mであることが特に好ましい。なお、ここでいう約2mとは、2m±30cmの範囲を言う。
上述の帯状の支持体の長さ(いわゆるバンド長)は、80〜100mであることが好ましい。
上述の帯状の支持体の表面粗さ(Ra値)は、0.01μm以下であることが好ましい。また、上述の帯状の支持体の表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。なお、鏡面仕上げとは、研磨を繰り返して、バンド表面を平滑にすることを言う。さらに、上述のバンド表面は、幅方向でのより高い厚み精度を有する、いわゆる超鏡面に仕上げられていることがより好ましい。
上述の帯状の支持体の厚みは1.5〜2mmであることが好ましい。
流延後のドープを40℃未満の雰囲気温度に維持して残留溶媒量を35〜65質量%に制御したドープ膜を形成する第1の乾燥工程と、第1の乾燥工程後のドープ膜を残留溶媒量が35〜65質量%であるとき(但し、第1の乾燥工程後の残留溶媒量を超えない)にドープ膜を乾燥開始温度40℃以上かつTg−70℃を超える雰囲気温度で乾燥する第2の乾燥工程を含むことが好ましい。このような第1の乾燥工程、第2の乾燥工程により、フィルムの白化の抑制、気泡発生抑制を同時に達成することができる。
残留溶媒量(質量%)={(M−N)/N}×100
ここで、Mはウェブの任意時点での質量、NはMを測定したウェブを110℃で3時間乾燥させた時の質量である。
第1の乾燥工程においては、使用する溶媒の中で最も低い溶媒(好ましくは塩化メチレン)の沸点、好適にはその溶媒(好ましくは塩化メチレン)の沸点−5℃を上限とする範囲から乾燥を開始するのがよい。
また、上述の第1の乾燥工程において、このような雰囲気温度において残留溶媒量を35〜65質量%に制御する方法としては、第1の乾燥工程の乾燥時間に応じて制御することができる。
第2の乾燥工程直前のドープ膜中の残留溶媒量が35質量%以上であることが白化を抑制し、気泡発生を抑制する観点から好ましく、50質量%以上であることが白化を抑制し、気泡発生をより抑制する観点からより好ましい。また、第2の乾燥工程直前のドープ膜中の残留溶媒量が50質量%以上であることが、本発明のフィルムの膜厚を20μm程度まで薄膜化して場合も白化を十分に抑制できる観点から好ましい。
一方、第2の乾燥工程直前のドープ膜中の残留溶媒量が65質量%以下であることが、白化を抑制する観点から好ましい。
本発明の製造方法は、第2の乾燥工程後のドープ膜を支持体から剥ぎ取ってフィルムを形成する工程を含む。
本発明の製造方法では、上述のドープが上述の支持体の上に均一に流延されたあと、特定の条件に制御しつつ、上述のドープ膜を上述の支持体から剥ぎ取ることが好ましい。本発明の製造方法では、上述のドープを剥ぎ取る領域(以下、剥離点とも言う)については特に制限はない。このように支持体上で溶媒を蒸発させてから、生乾きのドープ膜(ウェブとも呼ぶ)を支持体から剥離することが、剥離性を改善する観点から好ましい。
剥離工程直前のドープ膜中の残留溶媒量は20質量%未満であることが好ましく、20〜10質量%であることがより好ましい。
上述のフィルムの製造方法では、上述の剥離工程後にさらにフィルムを乾燥させる剥ぎ取り後乾燥工程を含むことが好ましい。なお、剥ぎ取り後乾燥工程後は、そのままフィルムとして用いてもよいし、公知の方法で延伸工程を行ってもよく、公知の方法で巻き取り工程などを行ってもよい。これらの工程については、特開2011−183584号公報に記載がある。
剥ぎ取り後乾燥工程においては、支持体より剥離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、さらに好ましくは0.5質量%以下にする。
本発明のフィルムの製造方法の第3の態様は、環状オレフィン樹脂、籠状シルセスキオキサン化合物および溶媒とを含有するドープを、透光性支持体上に塗布する工程と、塗布後のフィルムを乾燥させる工程を含み、上述の籠状シルセスキオキサン化合物がSi原子の置換基として少なくとも1つの炭素数1以上の置換基を含むことを特徴とする。
本発明のフィルムの製造方法の第3の態様は、下記(a)、(b)、(c)の工程をこの順に有する。
(a) セルロースエステル樹脂やアクリル樹脂、PET樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリプロピレン樹脂などの光学フィルム素材(以下、透光性支持体という)上に、光および/または熱で硬化して樹脂を形成し得る化合物と第1の溶剤とを少なくとも含有する第1の組成物を塗布して塗布層を設ける工程
(b) 上述の(a)で設けられた塗布層と同一面上に、環状オレフィン樹脂、籠状シルセスキオキサン化合物および第2の溶剤を少なくとも含有する第2の組成物を塗布する工程
(c) 光照射および/または加熱することによって、上述の光および/または熱で硬化して樹脂を形成し得る化合物を硬化して樹脂を形成する工程
本発明のフィルムの各層は以下の塗布方法により形成することができるが、この方法に制限されない。
ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法(ダイコート法)(米国特許2681294号明細書参照)、マイクログラビアコート法等の公知の方法が用いられ、その中でもマイクログラビアコート法、ダイコート法が好ましい。
(a)工程は、透光性支持体上に、光および/または熱で硬化して樹脂を形成し得る化合物と第1の溶剤とを少なくとも含有する第1の組成物を塗布して塗布層を設ける工程である。
(a)工程は複数回に分けて実施しても良い。その際、各回で使用する光および/または熱で硬化して樹脂を形成し得る化合物や溶剤は同種のものでも良いし、異なっていても良い。
光および/または熱で硬化して樹脂を形成し得る化合物としては、エポキシ基、オキセタニル基又はエチレン性不飽和二重結合基を2つ以上有する多官能モノマー又はオリゴマーであり、エチレン性不飽和二重結合基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリール基等の重合性官能基が挙げられ、中でも、(メタ)アクリロイル基、−C(=O)OCH=CH2基が好ましく、(メタ)アクリロイル基が更に好ましい。また、前記多官能モノマー又はオリゴマーが、環状オレフィン基を有する化合物であると、環状オレフィン樹脂層との密着が良く好ましい。
(b)工程は、上述の(a)で設けられた塗布層と同一面上に、環状オレフィン系樹脂、籠状シルセスキオキサン化合物および第2の溶剤を少なくとも含有する第2の組成物を塗布する工程である。
(c)工程は、光照射および/または加熱することによって、上述の光および/または熱で硬化して樹脂を形成し得る化合物を硬化して樹脂を形成する工程である。
上述の(c)工程について説明する。
本発明の偏光板は、偏光子と、本発明のフィルム、本発明の光学フィルムまたは本発明の偏光子保護フィルムを含むことを特徴とする。
本発明のフィルムは、偏光板用保護フィルムに好適である。偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に保護フィルムを貼り合わせ積層することによって形成される。偏光子は従来から公知のものを用いることができ、例えば、ポリビニルアルコールフィルムの如き親水性ポリマーフィルムを、沃素のような二色性染料で処理して延伸したものである。本発明のフィルムと偏光子との貼り合わせは、特に限定はないが、水溶性ポリマーの水溶液からなる接着剤により行うことができる。この水溶性ポリマー接着剤は完全鹸化型のポリビニルアルコ−ル水溶液が好ましく用いられる。
偏光板の具体的な構成については、特に制限はなく公知の構成を採用できるが、例えば、特開2008−262161号公報の図6に記載の構成を採用することができる。
本発明の画像表示装置は、本発明のフィルム、本発明の光学フィルム、本発明の偏光子保護フィルム、または、本発明の偏光板を含むことを特徴とする。
上述の画像表示装置としては、液晶表示装置(液晶ディスプレイ、LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(OELDまたはIELD)、フィールドエミッションディスプレイ(FED)、タッチパネル、電子ペーパー等を挙げることができる。これらの画像表示装置は、画像表示パネルの表示画面側に本発明の偏光板を備えることが好ましい。
液晶表示装置は液晶セルと該液晶セルの両側に配置された一対の偏光板を有する液晶表示装置であって、上述の偏光板の少なくとも一方が本発明のフィルムを有する偏光板であることを特徴とする液晶表示装置であることが好ましい。
本発明の液晶表示装置の具体的な構成としては特に制限はなく公知の構成を採用できる。また、特開2008−262161号公報の図2に記載の構成も好ましく採用することができる。
トルエンに籠状シルセスキオキサン化合物である下記構造のPOSS1(Hybrid Plastics社製)を25℃で撹拌しながら添加し、環状オレフィン樹脂100質量部に対してPOSS1の添加量が0.1質量部になるように環状オレフィン樹脂であるTOPAS5013(Poly Plastics社製)を撹拌しながら溶解させ、透明なドープを得た(固形分濃度40%)。このドープをアプリケーターを用いてポリイミド基板上に流延し、25℃の雰囲気温度で1分間乾燥させた。25℃で乾燥後、140℃の乾燥ゾーンで10分間乾燥した後、160℃で40分間乾燥させ、実施例1のフィルム(厚み40μm)を得た。
POSS1の添加量を環状オレフィン樹脂100質量部に対して1質量部にした以外、実施例1と同様に作製し、実施例2のフィルム(厚み40μm)を得た。
POSS1の添加量を環状オレフィン樹脂100質量部に対して5質量部にした以外、実施例1と同様に作製し、実施例3のフィルム(厚み40μm)を得た。
POSS1の添加量を環状オレフィン樹脂100質量部に対して10質量部にした以外、実施例1と同様に作製し、実施例4のフィルム(厚み40μm)を得た。
POSS1の添加量を環状オレフィン樹脂100質量部に対して100質量部にした以外、実施例1と同様に作製し、実施例5のフィルム(厚み40μm)を得た。
実施例3のフィルムの片面の上に特開2012−159692号公報の[0112]、[0118]の防眩層の形成を参考にして形成した防眩層の機能も奏するハードコート層を付与し、実施例6のフィルム(厚み45μm)を得た。
シクロヘキサンにPOSS1を25℃で撹拌しながら添加し、環状オレフィン樹脂100質量部に対してPOSS1の添加量が5質量部になるようにTOPAS5013を撹拌しながら溶解させ、透明なドープを得た(固形分濃度10%)。
トリアセチルセルロースフィルム(厚み40μm)上に、以下の方法で「片面に光および/または熱によって硬化した樹脂を含む層を有するトリアセチルセルロースフィルム」を調製した。
上述のトリアセチルセルロースフィルム上に、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学工業(株)製)を45.5質量部、光重合開始剤IRGACURE907(BASF製)を2.5質量部、酢酸エチル26質量部、MEK26質量部とを含有する組成物をグラビアコーターを用いて15cm3/m2塗布した後、25℃で1分間乾燥した。
続いて、上述のドープを特開2006−122889号公報実施例1記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度10m/分の条件で乾燥後の膜厚が10μmとなるように塗布し、120℃で5分乾燥させた。その後、更に窒素パージ下酸素濃度約0.01%で160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度400mW/cm2、照射量300mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、実施例7のフィルム(合計厚み60μm)を得た。
POSS1の代わりに籠状シルセスキオキサン化合物である下記構造のPOSS2(Hybrid Plastics社製)を使用した以外、実施例3と同様に作製し、実施例8のフィルム(厚み40μm)を得た。
TOPAS5013の代わりにRX4500(JSR社製)を使用した以外、実施例3と同様に作製し、実施例9のフィルム(厚み40μm)を得た。
TOPAS5013に対してPOSS1の添加量が5質量部になるように、特開2010−195953号公報に記載の方法([0149]〜[0151]を参照にし、但し、溶融押出成形機内で測定したメルト(溶融樹脂)温度は170℃に変更した。ダイリップは0.2mmに変更した。)を参考に溶融流延を行い、実施例10のフィルム(厚み40μm)を得た。
POSS1を添加しなかった以外、実施例1と同様に作製し、比較例1のフィルム(厚み40μm)を得た。
POSS1の代わりに層状珪酸塩1(株式会社ホージュン販売品のエスベンN−400)を添加した以外は実施例3と同様に作製し、比較例2のフィルム(厚み40μm)を得た。
ヘイズ:
JIS−K7136に準じて、得られた各実施例および比較例のフィルムの25℃、相対湿度60%の条件で2時間調湿した後の全ヘイズ値を測定した。装置には日本電色工業(株)製ヘーズメーターNDH2000を用いた。
得られた結果を下記表1に記載した。
得られた各実施例および比較例のフィルムを25℃、相対湿度60%の条件で2時間調湿した後、JIS S 6006が規定する試験用鉛筆を用いて、500gのおもりを用いて(4.9N)、各硬度の鉛筆で引っ掻きを5回繰り返し、JIS−K5400に従う鉛筆硬度試験で評価した。
得られた結果を下記表1に記載した。本発明では、引っ掻きを5回繰り返した際に傷のつかなかった回数(回/5)が3回以上の鉛筆を下記表1に記載している。
得られた実施例3および比較例2のフィルムについて、光学顕微鏡(ニコン社製、商品名エクリプス LV100−POL)で倍率100倍で観察した。
実施例3および比較例2のフィルムの光学顕微鏡を用いた100倍拡大画像を、それぞれ図1および図2に示した。
一方、上記表1の比較例1より、添加剤を添加しなかった環状オレフィン樹脂層の単膜のフィルムは、表面硬度が低いことがわかった。
上記表1の比較例2および図2より、層状珪酸塩を添加した環状オレフィン樹脂層の単膜のフィルムは、ヘイズが高く、表面硬度が低いことがわかった。
図1は、実施例3のフィルムの光学顕微鏡を用いた100倍拡大画像であり、Si原子を含有する添加剤、すなわち籠状シルセスキオキサン化合物の凝集が生じておらず、フィルムのヘイズに悪影響を与えていないことがわかった。
図2は、比較例のフィルムの光学顕微鏡を用いた100倍拡大画像であり、Si原子を含有する添加剤、すなわち層状珪酸塩の凝集が生じており、フィルムのヘイズに悪影響を与えることがわかった。
(偏光板の作製)
1)フィルムの鹸化
市販のセルロースエステルフィルム(Z−タック、富士フイルム(株)製)を、55℃に保った1.5mol/LのNaOH水溶液(鹸化液)に2分間浸漬した後、フィルムを水洗し、その後、25℃の0.05mol/Lの硫酸水溶液に30秒浸漬した後、さらに水洗浴を30秒流水下に通して、フィルムを中性の状態にした。そして、エアナイフによる水切りを3回繰り返し、水を落とした後に70℃の乾燥ゾーンに15秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したフィルムを作製した。
特開2001−141926号公報の実施例1に従い、2対のニップロール間に周速差を与え、長手方向に延伸し、厚み20μmの偏光子を調製した。
実施例1〜10、比較例1および2のフィルムのうち1枚と、上記にて鹸化処理したセルロースエステルフィルムの1枚で、上記にて得られた偏光子を挟んだ後、PVA((株)クラレ製、PVA−117H)3%水溶液を接着剤として、偏光軸とフィルムの長手方向とが直交するようにロールツーロールで貼り合わせて偏光板を作製した。
得られた偏光板を、各実施例および比較例の偏光板とした。
市販の液晶テレビ(IPSモードのスリム型42型液晶テレビ)から、液晶セルを挟んでいる偏光板を剥がし取り、上述の作製した偏光板を、本発明のフィルムのハードコート層が液晶セルと反対側に配置されるように、粘着剤を介して液晶セルの両側に再貼合した。組みなおした液晶テレビを各実施例および比較例の画像表示装置とした。
得られた各実施例および比較例の画像表示装置の表示性能を確認し、正面および斜めからの輝度、色味を確認したところ、本発明のフィルムを用いた各実施例の液晶表示装置は正面方向および視野角方向のいずれにおいてもニュートラルな黒表示が実現できていた。また、高温高湿環境経時後の黒表示ムラが少なく、優れた表示性能が得られた。
Claims (19)
- 環状オレフィン樹脂および籠状シルセスキオキサン化合物を含む環状オレフィン樹脂層を少なくとも有し、
前記籠状シルセスキオキサン化合物がSi原子の置換基として少なくとも1つの炭素数1以上の置換基を含むことを特徴とするフィルム。 - 前記環状オレフィンに対して前記籠状シルセスキオキサン化合物を0.1〜100質量%含むことを特徴とする請求項1に記載のフィルム。
- 前記籠状シルセスキオキサン化合物が少なくとも1つの重合性反応基を有することを特徴とする請求項1または2に記載のフィルム。
- 前記籠状シルセスキオキサン化合物が、下記一般式(1)で表される構造であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載のフィルム。
一般式(1)
- 前記一般式(1)中、Rがそれぞれ独立に炭素数1以上の置換基を表すことを特徴とする請求項4に記載のフィルム。
- 前記一般式(1)中、Rがアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、またはシロキシ基(但し、これらの基はさらに置換基としてアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ハロゲン原子または重合性反応基を有していてもよい)を含むことを特徴とする請求項4または5に記載のフィルム。
- 前記一般式(1)中、Rがそれぞれ独立な1〜3個の重合性反応基を含む基と、
それぞれ独立な5〜7個のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、またはシロキシ基(但し、これらの基はさらに置換基としてアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ハロゲン原子または重合性反応基を有していてもよい)から選択される基
であることを特徴とする請求項4〜6のいずれか一項に記載のフィルム。 - 前記環状オレフィン樹脂層の少なくとも片面上に、少なくともハードコート層を有することを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載のフィルム。
- JIS K 5400に準ずる方法により測定される鉛筆硬度が2B以上であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載のフィルム。
- ヘイズが3%以下であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか一項に記載のフィルム。
- 厚みが20〜100μmであることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項に記載のフィルム。
- 環状オレフィン樹脂および籠状シルセスキオキサン化合物を含有する組成物を溶融してメルトを得る工程と、
前記メルトをフィルム状に押し出して環状オレフィン樹脂層を形成する工程を含み、
前記籠状シルセスキオキサン化合物がSi原子の置換基として少なくとも1つの炭素数1以上の置換基を含むことを特徴とするフィルムの製造方法。 - 前記溶融工程におけるメルトの温度が120〜180℃であることを特徴とする請求項12に記載のフィルムの製造方法。
- 環状オレフィン樹脂、籠状シルセスキオキサン化合物および溶媒とを含有するドープを支持体上に溶液流延する工程と、
前記流延後のドープを乾燥させる工程と、
前記ドープを前記支持体から剥ぎ取って環状オレフィン樹脂層を形成する工程を含み、
前記籠状シルセスキオキサン化合物がSi原子の置換基として少なくとも1つの炭素数1以上の置換基を含むことを特徴とするフィルムの製造方法。 - 請求項12〜14のいずれか一項に記載のフィルムの製造方法で製造されたことを特徴とするフィルム。
- 請求項1〜11および15のいずれか一項に記載のフィルムを含むことを特徴とする光学フィルム。
- 請求項1〜11および15のいずれか一項に記載のフィルムまたは請求項16に記載の光学フィルムを含むことを特徴とする偏光子保護フィルム。
- 偏光子と、
請求項1〜11および15のいずれか一項に記載のフィルム、請求項16に記載の光学フィルムまたは請求項17に記載の偏光子保護フィルムを含むことを特徴とする偏光板。 - 請求項1〜11および15のいずれか一項に記載のフィルム、請求項16に記載の光学フィルム、請求項17に記載の偏光子保護フィルム、または、請求項18に記載の偏光板を含むことを特徴とする画像表示装置。
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