JP2015011941A - Vehicular lighting fixture component using (glossy) phosphorescent paint for application on metal deposition film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、蓄光(発光)塗料と、それによって製造された車両用灯具部品に関するものである。 The present invention relates to a phosphorescent (light-emitting) paint and a vehicular lamp part manufactured thereby.
一般に、表面部に艶のある製造体を形成する蓄光塗料が知られている。表面部に艶のある製造体は、艶のないものに比べ、滑らかで美しいという外観上の特徴に加え、顔料粒子が細かいため沈殿が起きにくいという特徴、及び、マスキングの境目の触感が滑らかであるという特徴を有する。 In general, phosphorescent paints that form a glossy product on the surface are known. The glossy surface has a smooth and beautiful appearance compared to a non-glossy product, the fine pigment particles make it difficult to precipitate, and the masking border is smooth. It has the characteristic of being.
このような表面部に艶のある製造体を形成する蓄光塗料としては、特許文献1がある。
There exists
しかしながら、塗料設計が難しいため、従来の技術では、2コートで表面部に艶のある蓄光層を形成するに止まり、1コートで表面部に艶のある蓄光層を形成することはできないという問題があった。また、塗料設計が難しいため、従来の技術では、金属蒸着膜から剥がれにくい蓄光層を形成できないという問題があった。 However, since it is difficult to design paints, the conventional technology has a problem in that it is only possible to form a glossy phosphorescent layer on the surface portion with two coats, and it is not possible to form a glossy phosphorescent layer on the surface portion with one coat. there were. In addition, since it is difficult to design paints, the conventional technology has a problem that a phosphorescent layer that does not easily peel off from a metal vapor deposition film cannot be formed.
車両用灯具部品においては、プラスティック面、シリコーン重合膜、金属蒸着膜1つ又は2つ以上に塗料を塗布することになるが、この塗布を1つの工程で行うことができれば、塗布に要する時間や労力を節約することができる。 In vehicular lamp parts, paint is applied to one or more of plastic surfaces, silicone polymer films, and metal deposited films. If this application can be performed in one step, the time required for application and Labor can be saved.
そして、金属蒸着膜上に対する密着性の高い蓄光塗料を開発すれば、その塗料は、プラスティック面、シリコーン重合膜、金属蒸着膜のいずれにも密着性の高い蓄光塗料である。 If a phosphorescent paint having high adhesion to the metal vapor deposition film is developed, the paint is a phosphorescent paint having high adhesion to any of the plastic surface, the silicone polymer film, and the metal vapor deposition film.
そこで、本発明は、車両用灯具部品の素材に依存することなく蓄光塗料を塗布することが可能になるように、1コートで蓄光層の表面部に艶を生じさせ、かつ、金属蒸着膜から剥がれにくい蓄光層を形成できる蓄光塗料を提供することを課題とするものである。 Therefore, the present invention causes the surface portion of the phosphorescent layer to be glossy with one coat so that the phosphorescent paint can be applied without depending on the material of the vehicle lamp component, and from the metal vapor deposited film. An object of the present invention is to provide a phosphorescent paint capable of forming a phosphorescent layer that is difficult to peel off.
本発明では、官能基が3又は4のモノマー樹脂と、アクリル樹脂と、アルキド変性アクリル樹脂を蓄光材料に含有させた。 In the present invention, the phosphorescent material contains a monomer resin having a functional group of 3 or 4, an acrylic resin, and an alkyd-modified acrylic resin.
主にこのような構成をとる本件発明により、1コートで蓄光層の表面部に艶を生じさせ、金属蒸着膜から剥がれにくい蓄光層を形成できる蓄光塗料を提供することが可能となった。これらにより、プラスティック面、シリコーン重合膜、金属蒸着膜のいずれにも密着性の高い蓄光塗料を設計することができ、車両用灯具部品として,例えばエクステンションやインナーレンズの意匠性の向上につなげることができる。 The present invention having such a configuration mainly makes it possible to provide a phosphorescent paint capable of forming a phosphorescent layer that is hard to peel off from a metal vapor-deposited film by producing gloss on the surface portion of the phosphorescent layer with one coat. As a result, it is possible to design a phosphorescent paint with high adhesion to any of plastic surfaces, silicone polymer films, and metal vapor-deposited films, which can lead to improvements in the design of extensions and inner lenses, for example, as vehicle lamp parts. it can.
〈発明の概要〉
本発明は、官能基が3又は4のモノマー樹脂と、アクリル樹脂と、アルキド変性アクリル樹脂と、蓄光材料としてのアルミン酸ストロンチウムとを含む蓄光塗料を塗布することによって得られた車両用灯具部品である。以下では、前提として全ての請求項に共通する蓄光塗料の塗料成分や適切な塗布方法について説明し、その上で自動車灯具部品の製造方法について説明する。
<Summary of invention>
The present invention relates to a vehicular lamp part obtained by applying a phosphorescent paint containing a monomer resin having a functional group of 3 or 4, an acrylic resin, an alkyd-modified acrylic resin, and strontium aluminate as a phosphorescent material. is there. In the following, a paint component of a phosphorescent paint and an appropriate application method common to all claims will be described as a premise, and then a method for manufacturing an automotive lamp part will be described.
〈塗料成分〉
表面に艶を生じるか否かは、モノマー樹脂の選択、モノマー樹脂とポリマー樹脂の含有比率、溶剤の蒸発速度、固形分の割合、蓄光材料の添加量・粒度によって大きく影響される。また、金属蒸着膜から剥がれにくいか否かは、モノマー樹脂とポリマー樹脂の選択、モノマー樹脂とポリマー樹脂の含有比率によって大きく影響される。
<Paint ingredients>
Whether or not the surface is glossy is greatly influenced by the selection of the monomer resin, the content ratio of the monomer resin and the polymer resin, the evaporation rate of the solvent, the ratio of the solid content, the addition amount / particle size of the phosphorescent material. Further, whether or not it is difficult to peel off from the metal vapor-deposited film is greatly influenced by the selection of the monomer resin and the polymer resin and the content ratio of the monomer resin and the polymer resin.
以下の説明は、モノマー樹脂としてのTMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)、アクリル樹脂、レベリング剤、重合禁止剤、低沸点溶剤、高沸点溶剤、無黄変光重合開始剤、難黄変光重合開始剤とを含む塗料をベース塗料として、その一部を他の物質と入れ替える方法で実験したものである。図1は、ベース塗料の配合量と役割を示したものである。 In the following explanation, TMPTA (trimethylolpropane triacrylate) as a monomer resin, acrylic resin, leveling agent, polymerization inhibitor, low boiling point solvent, high boiling point solvent, non-yellowing photopolymerization initiator, hard yellowing photopolymerization initiation In this experiment, a paint containing an agent is used as a base paint, and a part of the paint is replaced with another substance. FIG. 1 shows the amount and role of the base paint.
(モノマー樹脂の選択について)
モノマー樹脂については、製造体の表面に艶を生じさせることができ、かつ、金属蒸着膜から剥がれにくい蓄光層を形成できる樹脂を選択することが望ましい。さらに、モノマー樹脂については、高い耐熱性を有し、かつ、塗膜の均一性を保てる樹脂を選択することが望ましい。
(Selection of monomer resin)
As for the monomer resin, it is desirable to select a resin that can cause gloss on the surface of the manufactured body and can form a phosphorescent layer that does not easily peel off from the metal deposition film. Furthermore, as the monomer resin, it is desirable to select a resin that has high heat resistance and can maintain the uniformity of the coating film.
硬化速度が速いほど製造体の表面に艶が生じやすくなる。そして、UV硬化型の樹脂の方が熱硬化型の樹脂に比べて硬化速度が速いので、製造体の表面に艶を生じさせるためには、UV硬化型の樹脂を選択するのが望ましい。 The faster the curing speed, the more glossy the surface of the product is. Since the UV curable resin has a faster curing speed than the thermosetting resin, it is desirable to select the UV curable resin in order to cause gloss on the surface of the product.
このようにUV硬化型の樹脂を選択することによって、蓄光塗料全体がUV照射によって高速度で硬化するようになる。 By selecting the UV curable resin in this way, the entire phosphorescent paint is cured at a high speed by UV irradiation.
もっとも、UV硬化型の樹脂の全てが製造体の表面に艶を生じさせることができるわけではない。そのため、UV硬化型の樹脂の中でも、特に製造体の表面に艶を生じさせることができるものを選択することが望ましい。 However, not all UV curable resins can cause gloss on the surface of the product. Therefore, it is desirable to select a UV curable resin that can cause the surface of the manufactured body to be glossy.
図2は、UV硬化型の樹脂を代えながら、表面の艶の状態や塗膜の均一性を比較し、かつ、日本工業規格の「K5600−5−6」に則って、完成した製造体の蓄光層にセロハンテープの粘着面を張り付けて剥離することで金属蒸着膜の密着性を比較した実験の結果を図にしたものである。実験の条件は、基材として3mm程度のポリカーボネートを使用し、その上に金属蒸着用UVアンダー塗膜をスプレーで塗布する方法で形成し、更にその上に50nmから100nm程度の金属蒸着膜を形成したものの上に蓄光塗料を塗布する方法で実施するというものである。また、硬化条件は、溶剤を気化させるための前乾燥工程として摂氏60度以上摂氏80度以下の環境に3分以上10分以下置き、最大波長360nmの高圧水銀ランプを用いて500mJ/cm2から2000mJ/cm2でUV照射を実施するというものである。この実験は、ベース塗料のTMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)を他の物質と入れ替える方法で実施した。 FIG. 2 shows a comparison of the glossiness of the surface and the uniformity of the coating film while replacing the UV curable resin, and in accordance with Japanese Industrial Standard “K5600-5-6”. The result of the experiment which compared the adhesiveness of the metal vapor deposition film | membrane by sticking and peeling the adhesive surface of a cellophane tape on a luminous layer is made into a figure. The experimental condition is that a polycarbonate of about 3 mm is used as a base material, and a UV undercoating film for metal deposition is formed thereon by spraying, and a metal deposition film of about 50 nm to 100 nm is further formed thereon. The method is to apply a phosphorescent paint on the finished product. Further, the curing conditions are as follows: a pre-drying process for vaporizing the solvent, which is placed in an environment of 60 degrees Celsius or more and 80 degrees Celsius or less for 3 minutes or more and 10 minutes or less, and from 500 mJ / cm 2 using a high pressure mercury lamp having a maximum wavelength of 360 nm. The UV irradiation is performed at 2000 mJ / cm 2 . This experiment was conducted by replacing the base paint TMPTA (trimethylolpropane triacrylate) with other substances.
左から順に、UV硬化型の樹脂名、製造体の表面の艶、塗膜の均一性、金属蒸着膜に対する密着性が記載されている。そして、製造体の表面の艶の欄については、「○」は十分に艶が生じることを、「△」は艶が若干劣ることを、「×」は艶が明らかに劣ることを、それぞれ意味している。塗膜の均一性の欄については、「○」は塗膜の均一性が保たれていることを、「△」は塗膜の均一性が若干劣ることを、「×」は塗膜の均一性が明らかに劣ることを、それぞれ意味している。金属蒸着膜に対する密着性の欄については、「○」は金属蒸着膜から蓄光層が剥がれないことを、「△」は金属蒸着膜から蓄光層が剥離面100%に至らない程度に剥がれることを、「×」は金属蒸着膜から蓄光層が剥離面100%で剥がれることを、それぞれ意味している。 In order from the left, the name of the UV curable resin, the gloss of the surface of the product, the uniformity of the coating film, and the adhesion to the metal deposition film are described. And in the column of gloss on the surface of the product, “○” means that gloss is sufficiently generated, “△” means that gloss is slightly inferior, and “×” means that gloss is clearly inferior, respectively. doing. Regarding the coating film uniformity column, “○” indicates that the uniformity of the coating film is maintained, “△” indicates that the uniformity of the coating film is slightly inferior, and “×” indicates that the coating film is uniform. It means that the sex is clearly inferior. In the column of the adhesion to the metal vapor deposition film, “◯” means that the phosphorescent layer is not peeled off from the metal vapor deposition film, and “Δ” means that the phosphorescent layer is peeled off from the metal vapor deposition film to the extent that the peeling surface does not reach 100%. , “X” means that the phosphorescent layer is peeled off from the metal deposition film at a peeling surface of 100%.
図2のように、製造体の表面に艶を生じさせることができるモノマー樹脂としては、TMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)と、TMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)/ウレタンアクリレートとの2つが挙げられる。このうち、前者は、製造体の表面に艶が生じ、かつ、塗膜の均一性が保たれている上、比較的金属蒸着膜から蓄光層が剥がれない。他方、後者は、製造体の表面に艶が生じ、かつ、塗膜の均一性は保たれているものの、金属蒸着膜から蓄光層が剥離面100%で剥がれる。そのため、モノマー樹脂としては、TMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)を選択することが望ましい。 As shown in FIG. 2, two types of monomer resins capable of producing gloss on the surface of the product are TMPTA (trimethylolpropane triacrylate) and TMPTA (trimethylolpropane triacrylate) / urethane acrylate. . Among these, in the former, gloss is generated on the surface of the manufactured body, the uniformity of the coating film is maintained, and the phosphorescent layer is not relatively peeled off from the metal vapor-deposited film. On the other hand, in the latter case, the surface of the manufactured body is glossy and the uniformity of the coating film is maintained, but the phosphorescent layer is peeled off from the metal vapor deposition film at a peeling surface of 100%. Therefore, it is desirable to select TMPTA (trimethylolpropane triacrylate) as the monomer resin.
もっとも、TMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)のみであれば、摂氏120度の環境に24時間置いた場合、ツヤビケを起こしてしまう。そのため、製造体の表面の艶の状態を良好に保ち、かつ、金属蒸着膜から蓄光層が剥がれやすくならない範囲で、ツヤビケを防ぐことのできる樹脂をTMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)に配合することが望ましい。 However, if only TMPTA (trimethylolpropane triacrylate) is used, it will be lustrous when placed in an environment of 120 degrees Celsius for 24 hours. Therefore, to keep the gloss of the surface of the product in good condition and prevent the phosphorescent layer from peeling off from the metal vapor deposition film, blend a resin that can prevent glossiness into TMPTA (trimethylolpropane triacrylate). Is desirable.
分子量、粘度、官能基が高すぎると艶を損なわせる傾向がある。そのため、官能基、分子量、粘度が低いものを選択するのが望ましい。 If the molecular weight, viscosity, or functional group is too high, the gloss tends to be impaired. Therefore, it is desirable to select one having a low functional group, molecular weight and viscosity.
図3は、摂氏120度の環境に24時間置くという条件で実施した耐熱性実験の結果を図にしたものである。左から順に、TMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)に配合した物質名、分子量、粘度、官能基、製造体の表面の艶、金属蒸着膜に対する密着性、耐熱性の試験結果が記載されている。TMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)に一定の物質を配合した樹脂を用いた実験結果なので、艶が「○」よりも低い場合にはTMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)のみを用いたときよりも艶の状態を悪化させていることになり、同じく、金属蒸着膜に対する密着性が「○〜△」よりも低い場合には金属蒸着膜から蓄光層が剥がれやすくなったことになる。 FIG. 3 is a diagram showing the results of a heat resistance experiment conducted under the condition of being placed in an environment of 120 degrees Celsius for 24 hours. From left to right, the substance name, molecular weight, viscosity, functional group, gloss of the surface of the product, adhesion to the metal vapor deposition film, and heat resistance test results blended in TMPTA (trimethylolpropane triacrylate) are described. This is an experimental result using a resin in which a certain substance is blended with TMPTA (trimethylolpropane triacrylate). Therefore, when the gloss is lower than “◯”, the gloss is lower than when only TMPTA (trimethylolpropane triacrylate) is used. Similarly, when the adhesion to the metal vapor deposition film is lower than “◯ ˜Δ”, the phosphorescent layer is easily peeled off from the metal vapor deposition film.
図3のように、ヘキサンジオールジアクリレートを配合すると、製造体の表面の艶は損なわれないものの、金属蒸着膜から蓄光層が剥がれやすくなり、ツヤビケを防ぐこともできない。他方、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ウレタンアクリレートをそれぞれ配合すると、ツヤビケを防ぐことはできるものの、製造体の表面の艶が損なわれ、かつ、金属蒸着膜から蓄光層が剥がれやすくなってしまう。 As shown in FIG. 3, when hexanediol diacrylate is blended, the gloss of the surface of the product is not impaired, but the phosphorescent layer is easily peeled off from the metal vapor-deposited film, and it is not possible to prevent glossiness. On the other hand, when ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and urethane acrylate are blended, glossiness can be prevented, but the gloss of the surface of the product is impaired, and the phosphorescent layer is easily peeled off from the metal vapor-deposited film. turn into.
これらに対して、PETA(ペンタエリスリトールトリアクリレート)又は/及びPETTA(ペンタエリスリトールテトラアクリレート)とTMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)とを1対1程度の割合で配合すれば、製造体の表面の艶と金属蒸着膜から蓄光層が剥がれやすくならない範囲で、ツヤビケを防ぐことができる。そのため、モノマー樹脂は、TMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)とPETA(ペンタエリスリトールトリアクリレート)又は/及びPETTA(ペンタエリスリトールテトラアクリレート)とを配合したものを選択することが望ましい。配合比率については、1対3から3対1であることが望ましく、さらには1対1であることが望ましい。 On the other hand, if PETA (pentaerythritol triacrylate) and / or PETTA (pentaerythritol tetraacrylate) and TMPTA (trimethylolpropane triacrylate) are blended in a ratio of about 1: 1, the gloss of the surface of the product is obtained. As long as the phosphorescent layer does not easily peel off from the metal vapor-deposited film, it is possible to prevent glossiness. Therefore, it is desirable to select a monomer resin in which TMPTA (trimethylolpropane triacrylate) and PETA (pentaerythritol triacrylate) or / and PETTA (pentaerythritol tetraacrylate) are blended. The blending ratio is preferably 1 to 3 to 3 to 1, and more preferably 1 to 1.
これらの実験結果は、同じような成分を有するモノマー樹脂、すなわち、分子量が298以下であり、粘度が1800以下であり、官能基が3又は/及び4のモノマー樹脂であれば、同様の結果を得られる。そのため、上記説明は、発明の範囲をTMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)とPETA(ペンタエリスリトールトリアクリレート)又は/及びPETTA(ペンタエリスリトールテトラアクリレート)とに限定するものではなく、それと類似する物質を用いても差支えない。 The results of these experiments are the same for monomer resins having similar components, that is, monomer resins having a molecular weight of 298 or less, a viscosity of 1800 or less, and functional groups of 3 and / or 4. can get. For this reason, the above description does not limit the scope of the invention to TMPTA (trimethylolpropane triacrylate) and PETA (pentaerythritol triacrylate) or / and PETTA (pentaerythritol tetraacrylate), but uses similar substances. It doesn't matter.
このような条件を満たすものとして、官能基が3の物質としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレートと、イソシアヌル酸トリアクリレートと、これらの物質のエチレンオキサイド変性とプロピレンオキサイド変性と、が挙げられる。 Examples of substances satisfying such conditions include trimethylolpropane triacrylate, isocyanuric acid triacrylate, and ethylene oxide modification and propylene oxide modification of these substances.
また、このような条件を満たすものとして、官能基が4の物質としては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレートと、ペンタエリスリトールテトラアクリレートと、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートと、ジグリセリンアクリレートと、これらの物質のエチレンオキサイド変性とプロピレンオキサイド変性と、が挙げられる。 In order to satisfy such conditions, examples of the substance having a functional group of 4 include pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, diglycerin acrylate, Examples thereof include ethylene oxide modification and propylene oxide modification.
(ポリマー樹脂としてのアクリル樹脂について)
このようなモノマー樹脂を選択した場合、製造体の表面に艶は生じたものの、摂氏120度の環境に24時間置いたとき、その製造体にひび割れが生じる。また、金属蒸着膜上に対する密着性の点も、金属蒸着膜から蓄光層が100%に至らない程度に剥がれる。そのため、ポリマー樹脂は、製造体の艶を損なわない範囲で、モノマー樹脂で残された問題点を補えるもの、すなわち、ひび割れを防止でき、かつ、金属蒸着膜から蓄光層が剥がれなくなる成分を有する樹脂を選択することが望ましい。
(About acrylic resin as polymer resin)
When such a monomer resin is selected, the surface of the product is glossy, but the product is cracked when placed in an environment of 120 degrees Celsius for 24 hours. Moreover, the point of the adhesiveness on a metal vapor deposition film is also peeled off to such an extent that a luminous layer does not reach 100% from a metal vapor deposition film. Therefore, the polymer resin can compensate for the problems remaining in the monomer resin as long as the gloss of the manufactured product is not impaired, that is, a resin that can prevent cracking and has a component that prevents the phosphorescent layer from peeling off from the metal vapor-deposited film. It is desirable to select.
図4は、摂氏120度の環境に24時間置くという条件で実施した耐熱性実験の結果を図にしたものである。左から順に、ポリマー樹脂名、分子量、粘度、Tg値、製造体の表面の艶、金属蒸着膜に対する密着性の試験結果が記載されている。「Tg」とは、非晶質の固体を加熱した場合において、低温では結晶なみに堅く流動性がなかった固体が急速に剛性と粘度が低下し流動性が増す温度のことである。モノマー樹脂のTMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)とPETA(ペンタエリスリトールトリアクリレート)又は/及びPETTA(ペンタエリスリトールテトラアクリレート)とにポリマー樹脂を配合したものを用いた実験結果なので、艶が「○」よりも低い場合にはモノマー樹脂のみを用いたときよりも艶の状態を悪化させていることになり、また、金属蒸着膜に対する密着性が「○〜△」よりも低い場合には金属蒸着膜から蓄光層が剥がれやすくなったことになる。前記のように、分子量と粘度が高すぎると、艶を損なうことになる。また、Tg値が高すぎると、金属蒸着膜に対する密着性を損なう。この実験は、ベース塗料のアクリル樹脂を数種類検討する方法で実施した。 FIG. 4 shows the results of a heat resistance experiment carried out under the condition of being placed in an environment of 120 degrees Celsius for 24 hours. In order from the left, the polymer resin name, molecular weight, viscosity, Tg value, gloss of the surface of the manufactured product, and the adhesion test results on the metal vapor deposition film are described. “Tg” is a temperature at which when an amorphous solid is heated, the rigidity and viscosity of a solid that does not flow and is not as fluid as crystals at a low temperature rapidly decreases and the fluidity increases. Since the experimental results using a monomer resin blended with TMPTA (trimethylolpropane triacrylate) and PETA (pentaerythritol triacrylate) or / and PETTA (pentaerythritol tetraacrylate), gloss is from Is lower than that when only the monomer resin is used, and when the adhesion to the metal vapor deposition film is lower than “◯ ˜Δ”, the metal vapor deposition film is used. This means that the phosphorescent layer is easily peeled off. As described above, if the molecular weight and the viscosity are too high, the gloss is impaired. Moreover, when Tg value is too high, the adhesiveness with respect to a metal vapor deposition film will be impaired. This experiment was carried out by examining several types of base paint acrylic resin.
図4のように、分子量が37,000であり粘度が22,700mPa/sであるアクリル樹脂(1)は、分子量と粘度が高すぎるため製造体の表面の艶を損なうので、適当ではない。他方、分子量が26,000であり、粘度が8,840 mPa/sであるアクリル樹脂(2)は、艶を損なわない。そのため、製造体の表面の艶を損なわないという点からすると、アクリル樹脂は、分子量が26,000以下であり、粘度が8,840 mPa/s以下であるものを選択するのが望ましい。 As shown in FIG. 4, the acrylic resin (1) having a molecular weight of 37,000 and a viscosity of 22,700 mPa / s is not suitable because the molecular weight and viscosity are too high and the gloss of the surface of the product is impaired. On the other hand, the acrylic resin (2) having a molecular weight of 26,000 and a viscosity of 8,840 mPa / s does not impair the gloss. Therefore, from the viewpoint that the gloss of the surface of the product is not impaired, it is desirable to select an acrylic resin having a molecular weight of 26,000 or less and a viscosity of 8,840 mPa / s or less.
また、Tgが摂氏115度であるアクリル樹脂(3)ならば、金属蒸着膜から蓄光層が剥がれやすくなる。他方、Tgが摂氏90度であるアクリル樹脂(2)ならば、金属蒸着膜から蓄光層が剥がれやすくならない。そのため、金属蒸着膜に対する密着性の点からすると、アクリル樹脂は、Tgが摂氏90度以下であるものを選択するのが望ましい。 Further, if the acrylic resin (3) has a Tg of 115 degrees Celsius, the phosphorescent layer is easily peeled off from the metal vapor deposition film. On the other hand, if the acrylic resin (2) has a Tg of 90 degrees Celsius, the phosphorescent layer does not easily peel off from the metal deposition film. Therefore, it is desirable to select an acrylic resin having a Tg of 90 degrees Celsius or less from the viewpoint of adhesion to a metal vapor deposition film.
以上から、アクリル樹脂は、分子量が26,000以下であり、粘度が8,840 mPa/s以下であり、Tgが摂氏90度以下であるものを選択することが望ましい。 From the above, it is desirable to select an acrylic resin having a molecular weight of 26,000 or less, a viscosity of 8,840 mPa / s or less, and a Tg of 90 degrees centigrade or less.
そして、分子量が26,000であり粘度が8,840mPa/sでありTgが摂氏90度であるアクリル樹脂(2)に対して、分子量が70,000であり粘度が17,600mPa/sでありTgが摂氏45度であるアルキド変性アクリル樹脂を配合することにより作られるポリマー樹脂であれば、製造体の艶を損なうことなく、ひび割れを防止でき、かつ、金属蒸着膜から蓄光層が剥がれなくなる。 And for the acrylic resin (2) with a molecular weight of 26,000, a viscosity of 8,840 mPa / s and a Tg of 90 degrees Celsius, the molecular weight is 70,000, the viscosity is 17,600 mPa / s and the Tg is 45 degrees Celsius. If it is a polymer resin made by blending a certain alkyd-modified acrylic resin, cracks can be prevented without impairing the gloss of the product, and the phosphorescent layer will not peel off from the metal vapor-deposited film.
そのため、ポリマー樹脂としては、分子量が26,000程度であり粘度が8,840mPa/s程度でありTgが摂氏90度程度であるアクリル樹脂に対して、分子量が70,000程度であり粘度が17,600mPa/s程度でありTgが摂氏45度程度であるアルキド変性アクリル樹脂を配合したものを選択するのが望ましい。アクリル樹脂とアルキド変性アクリル樹脂の配合比率については、1対3から3対1であることが望ましく、さらには1対1であることが望ましい。 Therefore, the polymer resin has a molecular weight of about 26,000, a viscosity of about 8,840 mPa / s, and a Tg of about 90 degrees Celsius, whereas the molecular weight is about 70,000 and the viscosity is about 17,600 mPa / s. It is desirable to select a blend containing an alkyd-modified acrylic resin having a Tg of about 45 degrees Celsius. The blending ratio of the acrylic resin and the alkyd-modified acrylic resin is preferably 1 to 3 to 3 to 1, and more preferably 1 to 1.
もっとも、モノマー樹脂とポリマー樹脂の配合比率について、モノマー樹脂の配合比率が低すぎると製造体の表面の艶が損なわれ、他方、ポリマー樹脂の配合比率が低すぎるとひび割れ防止と金属蒸着膜に対する密着性向上の効果が損なわれる。そのため、モノマー樹脂とポリマー樹脂の配合比率は、製造体の表面の艶の状態と金属蒸着膜に対する密着性がいずれも良好であり、ひび割れ防止の効果も損なわれない範囲であることが望ましい。 However, if the monomer resin and polymer resin compounding ratio is too low, the gloss of the surface of the product will be impaired. On the other hand, if the polymer resin compounding ratio is too low, cracking prevention and adhesion to the metal deposition film will occur. The effect of improving the performance is impaired. Therefore, it is desirable that the blending ratio of the monomer resin and the polymer resin is within a range in which the gloss state of the surface of the manufactured product and the adhesion to the metal vapor deposition film are both good and the effect of preventing cracking is not impaired.
図5は、モノマー樹脂とポリマー樹脂の適切な配合比率を知るため、TMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)とアクリル樹脂(2)を用いて実験を実施したものである。「モノマー」はTMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)を、「ポリマー」はアクリル樹脂(2)を、それぞれ意味する。図5の耐熱性の欄については、「×」は明らかにひび割れ防止の効果が損なわれることを意味し、「△」は若干ひび割れ防止の効果が損なわれることを意味し、「○」はひび割れ防止の効果が損なわれないことを意味する。 FIG. 5 shows an experiment using TMPTA (trimethylolpropane triacrylate) and acrylic resin (2) in order to know an appropriate blending ratio of the monomer resin and the polymer resin. “Monomer” means TMPTA (trimethylolpropane triacrylate), and “polymer” means acrylic resin (2). In the column of heat resistance in FIG. 5, “x” clearly means that the effect of preventing cracking is impaired, “△” means that the effect of preventing cracking is slightly impaired, and “○” indicates that cracking is not achieved. It means that the effect of prevention is not impaired.
図5のように、モノマー樹脂とポリマー樹脂の配合比率が35:65になると、製造体の表面の艶が損なわれる。他方、モノマー樹脂とポリマー樹脂の配合比率が75:25になると、ひび割れ防止と金属蒸着膜に対する密着性向上の効果が損なわれる。これらに対して、モノマー樹脂とポリマー樹脂の配合比率が65:35であれば、製造体の表面の艶の状態と金属蒸着膜に対する密着性がいずれも良好であり、ひび割れ防止の効果も損なわれない。そのため、モノマー樹脂とポリマー樹脂の配合比率は、65程度:35程度であること、具体的には60以上70以下:30以上40以下であることが望ましく、さらには、65:35であることが望ましい。 As shown in FIG. 5, when the mixing ratio of the monomer resin and the polymer resin is 35:65, the gloss of the surface of the manufactured body is impaired. On the other hand, when the blending ratio of the monomer resin and the polymer resin is 75:25, the effect of preventing cracking and improving the adhesion to the metal deposition film is impaired. On the other hand, if the blending ratio of the monomer resin and the polymer resin is 65:35, the glossy state of the surface of the product and the adhesion to the metal vapor deposition film are both good, and the effect of preventing cracking is impaired. Absent. Therefore, the blending ratio of the monomer resin and the polymer resin is preferably about 65:35, specifically 60 or more and 70 or less: 30 or more and 40 or less, and more preferably 65:35. desirable.
(溶剤について)
溶剤については、その蒸発速度が遅いものは、蒸発するまでの間に蓄光材料が動いてしまうことで均一な定着を阻害することになり、艶も損なうことになるので、蒸発速度の速いものを選択することが望ましい。
(About solvent)
For solvents that have a low evaporation rate, the phosphorescent material will move until it evaporates, which will prevent uniform fixation and lose its gloss. It is desirable to choose.
図6は、沸点と蒸発速度の関係を図にしたものである。図6のように、蒸発速度は、その溶剤の沸点が低いほど速い。そのため、溶剤は、沸点の低いものを選択することが望ましい。この実験は、ベース塗料の低沸点溶剤と高沸点溶剤を数種類検討する方法で実施した。 FIG. 6 shows the relationship between the boiling point and the evaporation rate. As shown in FIG. 6, the evaporation rate is faster as the boiling point of the solvent is lower. Therefore, it is desirable to select a solvent having a low boiling point. This experiment was conducted by examining several types of low-boiling solvents and high-boiling solvents for the base paint.
図7は、沸点の摂氏温度と、製造体の表面の艶、蓄光材料の定着性との関係を図にしたものである。左から順に、沸点の摂氏温度、製造体の表面の艶、蓄光材料の定着性が記載されている。そして、蓄光材料の定着性の欄については、「○」は蓄光材料が均一に定着することを、「△」は若干蓄光材料の均一な定着を阻害することを、「×」は蓄光材料の均一な定着を明らかに阻害することを意味している。 FIG. 7 illustrates the relationship between the boiling temperature in degrees Celsius, the gloss of the surface of the manufactured product, and the fixing property of the phosphorescent material. In order from the left, the boiling temperature in degrees Celsius, the gloss of the surface of the product, and the fixing property of the phosphorescent material are described. In the column of the fixability of the phosphorescent material, “◯” indicates that the phosphorescent material is uniformly fixed, “△” indicates that the phosphorescent material is slightly inhibited from being uniformly fixed, and “×” indicates that the phosphorescent material is fixed. It means that the uniform fixation is clearly inhibited.
図7のように、沸点が摂氏116度の溶剤になると、若干蓄光材料の均一な定着を阻害するものであり、製造体の表面の艶も失わせる。他方、沸点が摂氏111度の溶剤になると、蓄光材料を均一に定着させることができ、かつ、製造体の表面の艶も失わせない。そのため、溶剤は、沸点が摂氏111度程度以下、具体的には、摂氏115度以下のものが望ましく、さらには、摂氏111度以下の溶剤が望ましい。 As shown in FIG. 7, when the solvent has a boiling point of 116 degrees Celsius, it slightly inhibits the uniform fixing of the phosphorescent material and also loses the gloss of the surface of the product. On the other hand, when the solvent has a boiling point of 111 degrees Celsius, the phosphorescent material can be uniformly fixed and the gloss of the surface of the manufactured body is not lost. Therefore, the solvent preferably has a boiling point of about 111 degrees Celsius or less, specifically 115 degrees Celsius or less, and more preferably a solvent with 111 degrees Celsius or less.
(固形分について)
固形分が低い場合、前乾燥工程で塗料が流れてしまうため、蓄光材料が塗膜表面から突起し、製造体の表面に細かい凹凸が発生する。他方、固形分が高い場合、製造体の表面に細かい凹凸が発生することは避けられるものの、レベリングが悪い。そのため、固形分については、製造体の表面に細かい凹凸が発生することを避けられ、かつ、レベリングが良好な範囲であることが望ましい。
(About solid content)
When the solid content is low, the coating material flows in the pre-drying step, so that the phosphorescent material protrudes from the surface of the coating film, and fine irregularities are generated on the surface of the product. On the other hand, when the solid content is high, fine unevenness is avoided on the surface of the product, but leveling is poor. For this reason, it is desirable that the solid content is in a range where fine irregularities can be avoided on the surface of the product and leveling is good.
図8は、固形分と、製造体の表面の艶、蓄光材料の定着性、レベリング状態、細かい凹凸の発生の有無との関係を図にしたものである。 FIG. 8 illustrates the relationship between the solid content, the gloss of the surface of the product, the fixability of the phosphorescent material, the leveling state, and the presence or absence of fine irregularities.
図8のように、固形分が40%未満になると、製造体の表面に細かい凹凸が発生する。他方、固形分が50%を超えると、レベリング状態が悪くなる。これらに対して、固形分が40%以上50%以下であれば、製造体の表面に細かい凹凸が発生することが避けられ、かつ、レベリング状態が良好なものが得られる。 As shown in FIG. 8, when the solid content is less than 40%, fine irregularities are generated on the surface of the product. On the other hand, if the solid content exceeds 50%, the leveling state becomes worse. On the other hand, if the solid content is 40% or more and 50% or less, it is possible to avoid the occurrence of fine irregularities on the surface of the product and to obtain a good leveling state.
そのため、固形分については、40%以上50%以下であることが望ましい。 Therefore, the solid content is desirably 40% or more and 50% or less.
(蓄光材料の選択について)
以上の樹脂との配合に用いる蓄光材料としては、アルミン酸ストロンチウムが望ましい。アルミン酸ストロンチウムであれば特定のものに限定されるわけではなく、例えば、化学組成が主成分Sr4Al14O25で賦活剤Eu,Dyのものを用いても良いし、化学組成が主成分SrAl2O4で賦活剤Eu,Dyのものを用いても良い。
(Selection of phosphorescent material)
As a phosphorescent material used for blending with the above resin, strontium aluminate is desirable. The strontium aluminate is not limited to a specific one. For example, the chemical composition may be the main component Sr 4 Al 14 O 25 and the activator Eu, Dy, or the chemical composition may be the main component. SrAl 2 O 4 and activators Eu and Dy may be used.
前者の蓄光材料ならば、それを塗布することにより形成された蓄光層は青色又は青緑色に発光する。他方、後者の蓄光材料ならば、それを塗布することにより形成された蓄光層は黄色又は黄緑色に発光する。これらの特色を踏まえて蓄光材料を選択すれば良く、例えば、自動車の部品の蓄光塗料としては、環境にやさしい色としてのイメージが浸透している青色に発光する蓄光層を形成できる蓄光材料を選択すれば良い。 With the former phosphorescent material, the phosphorescent layer formed by applying it emits blue or blue-green light. On the other hand, in the case of the latter phosphorescent material, the phosphorescent layer formed by applying it emits yellow or yellow-green light. It is only necessary to select a phosphorescent material based on these characteristics.For example, as a phosphorescent paint for automobile parts, select a phosphorescent material that can form a phosphorescent layer that emits blue light that has permeated the image as an environmentally friendly color. Just do it.
(蓄光材料の添加量について)
蓄光材料の添加量は、製造体の表面の艶、明所での外観、暗所での燐光状態を左右する。蓄光材料の添加量が多すぎると、明所での外観、暗所での燐光状態がいずれも良好になるが、他方で、製造体の表面の艶の状態が悪くなる。これに対して、蓄光材料の添加量が少なすぎると、製造体の表面の艶の状態が良好になるが、他方で、明所での外観、暗所での燐光状態がいずれも劣悪となる。
(About the amount of phosphorescent material added)
The addition amount of the phosphorescent material affects the gloss of the surface of the product, the appearance in a bright place, and the phosphorescence state in a dark place. When the amount of the phosphorescent material added is too large, the appearance in the bright place and the phosphorescent state in the dark place are both good, but on the other hand, the gloss of the surface of the product is deteriorated. On the other hand, if the amount of the phosphorescent material added is too small, the surface gloss of the product is good, but on the other hand, both the appearance in the bright place and the phosphorescent state in the dark place are inferior. .
図9は、蓄光材料の添加量と、製造体の表面の艶、暗所での燐光状態、明所での外観との関係を図にしたものである。上から順に、蓄光材料の添加量、製造体の表面の艶、暗所での燐光状態、明所での外観が記載されている。そして、暗所での燐光状態の欄については、「○」は均一な燐光であることを、「×」は燐光ムラがあることを、それぞれ意味している。明所での外観の欄については、「○」は可視光状態で良好な着色状態であることを、「×」は可視光状態で着色にムラがあることを、それぞれ意味している。 FIG. 9 illustrates the relationship between the amount of the phosphorescent material added, the gloss of the surface of the product, the phosphorescence state in the dark place, and the appearance in the bright place. In order from the top, the amount of phosphorescent material added, the gloss of the surface of the product, the phosphorescent state in the dark, and the appearance in the light are described. In the column of the phosphorescent state in the dark place, “◯” means uniform phosphorescence, and “x” means that phosphorescence unevenness exists. In the column of appearance in a bright place, “◯” means that the coloring state is good in the visible light state, and “X” means that the coloring is uneven in the visible light state.
図9のように、蓄光材料の添加量の全体に占める配合重量割合が30%を超えると、明所での外観、暗所での燐光状態がいずれも良好になるが、他方で、製造体の表面の艶の状態が悪くなる。これに対して、蓄光材料の添加量の全体に占める配合重量割合が20%未満になると、製造体の表面の艶の状態が良好になるが、他方で、明所での外観、暗所での燐光状態がいずれも劣悪となる。これらに対して、蓄光材料の添加量の全体に占める配合重量割合が20%以上30%以下であれば、製造体の表面の艶の状態、明所での着色状態、暗所での燐光状態のいずれもが良好になる。 As shown in FIG. 9, when the blending weight ratio of the total amount of the phosphorescent material exceeds 30%, the appearance in the light place and the phosphorescent state in the dark place are both good. The surface gloss of the surface becomes worse. On the other hand, if the blending weight ratio of the total amount of the phosphorescent material is less than 20%, the gloss of the surface of the manufactured body becomes good, but on the other hand, the appearance in the light place, in the dark place The phosphorescent states of both are inferior. On the other hand, if the blending weight ratio of the total amount of phosphorescent material added is 20% or more and 30% or less, the glossy surface of the product, the colored state in the bright place, the phosphorescent state in the dark place Either of them will be good.
そのため、蓄光材料の添加量の全体に占める配合重量割合は、20%以上30%以下であることが望ましい。 Therefore, it is desirable that the blending weight ratio in the total amount of the phosphorescent material added is 20% or more and 30% or less.
(蓄光材料の粒度について)
蓄光材料の塗料の選択も重要であるが、蓄光材料の粒度も、形成される製造体の艶の程度を大きく左右するものである。
(Regarding the particle size of phosphorescent material)
The selection of the phosphorescent material paint is also important, but the particle size of the phosphorescent material also greatly affects the glossiness of the formed product.
粒度が2μmを大きく上回る蓄光材料を使用すると、製造体の表面にざらつき感が生じてしまい、均一な艶が生じない。他方、粒度が2μmを大きく下回る蓄光塗料は、燐光ムラができてしまう。これらに対して、粒度が2μmの蓄光材料を使用した場合には、製造体の表面に均一な艶を生じさせることができる。 If a phosphorescent material having a particle size much larger than 2 μm is used, the surface of the manufactured product will have a rough feeling and a uniform luster will not be produced. On the other hand, phosphorescent coatings with a particle size of much less than 2 μm cause phosphorescence unevenness. On the other hand, when a phosphorescent material having a particle size of 2 μm is used, uniform gloss can be produced on the surface of the manufactured body.
そのため、蓄光材料の粒度は、2μm程度のもの、具体的には、1μmから5μmのものが望ましく、さらには、2μmのものが望ましい。 Therefore, the particle size of the phosphorescent material is preferably about 2 μm, specifically, 1 μm to 5 μm, more preferably 2 μm.
(着色顔料について)
明所での着色状態と暗所での燐光状態が共に良好なものを開発するため、着色顔料の濃度については、明所での着色状態と暗所での燐光状態が共に十分なものであることが望ましい。
(About colored pigments)
In order to develop a pigment having a good coloring state in a bright place and a phosphorescent state in a dark place, the coloring pigment concentration is sufficient for both the colored state in a bright place and the phosphorescent state in a dark place. It is desirable.
図10は、着色顔料添加量と、着色状態及び燐光状態との関係を図にしたものである。上から順に、着色顔料の添加量、着色状態、燐光状態が記載されている。そして、着色状態の欄については、「○」は十分な着色状態であることを、「△」は若干燐光材料の色目が目立つことを、「×」は明らかに燐光材料の色目が目立つことを意味している。燐光状態の欄については、「○」は鮮やかな燐光であることを、「△」は若干燐光状態が劣るが十分光ることを、「×」は着色により燐光が明らかに阻害されていることを意味している。なお、この実験は、着色顔料を着色染料に変更した場合にも、同様の結果が得られるものである。 FIG. 10 illustrates the relationship between the amount of the colored pigment added, the colored state, and the phosphorescent state. In order from the top, the addition amount of the color pigment, the coloring state, and the phosphorescence state are described. In the column of the colored state, “◯” indicates that the color is sufficiently colored, “Δ” indicates that the color of the phosphor material is slightly noticeable, and “X” indicates that the color of the phosphor material is clearly noticeable. I mean. In the column of phosphorescence state, “◯” indicates that the phosphorescence is bright, “△” indicates that the phosphorescence state is slightly inferior but is sufficiently shining, and “×” indicates that phosphorescence is clearly inhibited by coloring. I mean. In this experiment, similar results can be obtained even when the color pigment is changed to a color dye.
図10のように、蓄光塗料全体に対する着色顔料の追加量が1重量%になると、燐光状態を阻害することはないものの、明所において、蓄光材料の色目が目立ってしまい、十分な着色が得られない。 As shown in FIG. 10, when the amount of the colored pigment added to the entire phosphorescent paint is 1% by weight, the phosphorescent state is not inhibited, but the color of the phosphorescent material is conspicuous in a bright place, and sufficient coloring is obtained. I can't.
他方、蓄光塗料全体に対する着色顔料の追加量が10重量%になると、明所での着色状態が十分にはなるものの、燐光を阻害してしまう。 On the other hand, when the additional amount of the color pigment relative to the entire phosphorescent paint is 10% by weight, the phosphorescent state is hindered although the colored state in the bright place is sufficient.
これらに対して、蓄光塗料全体に対する着色顔料の追加量が3重量%であれば、少しだけ蓄光顔料の色目が目立つものの、鮮やかな燐光を得られる。他方、5重量%であれば、若干燐光状態が劣るものの、十分な着色を得られる。 On the other hand, if the amount of the colored pigment added to the entire phosphorescent paint is 3% by weight, a bright phosphorescence can be obtained although the color of the phosphorescent pigment is slightly noticeable. On the other hand, if it is 5% by weight, a sufficient coloring can be obtained although the phosphorescence state is slightly inferior.
以上から、蓄光塗料全体に対する着色顔料の追加量は、3重量%程度から5重量%程度の範囲であること、具体的には、2.5重量%以上5.5重量%以下であることが望ましく、更には、3重量%以上5重量%以下であることが望ましい。 From the above, the additional amount of the color pigment with respect to the entire phosphorescent paint is in the range of about 3 wt% to 5 wt%, specifically, 2.5 wt% or more and 5.5 wt% or less. Desirably, it is desirable that it is 3 wt% or more and 5 wt% or less.
(着色上の工夫)
着色顔料の種類については、多様なものが考えられる。
例えば、特に燐光状態を際立たせたいならば、透明性の高い着色顔料又は着色染料を使用し、あるいは、燐光状態を阻害しない色である寒色系の色の着色顔料又は着色染料を使用すればよい。他方、明所と暗所での色が異なることを製造体の特徴としたいのであれば、燐光状態を阻害しない範囲で暖色系の色の着色顔料又は着色染料を使用すればよい。さらに、パステル調の色彩をもつ製造体にしたいのであれば、蛍光顔料や蛍光染料を使用すればよい。
(Ingenuity on coloring)
Various types of color pigments can be considered.
For example, if it is particularly desired to make the phosphorescent state stand out, a highly transparent coloring pigment or coloring dye may be used, or a cold colored coloring pigment or coloring dye that does not inhibit the phosphorescent state may be used. . On the other hand, if it is desired to characterize the product that the colors in the bright place and the dark place are different, a warm color coloring pigment or coloring dye may be used as long as the phosphorescent state is not inhibited. Furthermore, if it is desired to produce a product having a pastel color, a fluorescent pigment or a fluorescent dye may be used.
〈蓄光塗料の製造方法について〉
蓄光塗料の粒径が小さい場合、撹拌作業だけでは凝集が起こり、均一な分散ができない。そのため、撹拌後の分散工程においては、凝集を防ぐ方法を選択することが望ましい。
<About manufacturing method of phosphorescent paint>
When the particle size of the phosphorescent paint is small, aggregation occurs only by the stirring operation and uniform dispersion cannot be achieved. Therefore, it is desirable to select a method for preventing aggregation in the dispersion step after stirring.
高さ90mmの180mLのビンに塗料を50g〜100g程度投入し、超音波洗浄機にて24kHzから31kHzの振動を5分から10分程度与えて分散を実施すると、凝集を防ぐことができる。もっとも、20分間を超えるような長時間の超音波振動は、塗料の温度上昇を生じさせるため、塗料がゲル化する危険がある。そのため、分散方法としては、高さ90mmの180mLのビンに塗料を50g〜100g程度投入し、超音波洗浄機にて24kHz程度から31kHz程度の振動を5分から10分程度、具体的には、22kHz程度から33kHz程度の振動を5分から15分程度与える方法が望ましく、さらには、24kHz程度から31kHz程度の振動を5分から10程度与える方法が望ましい。 Aggregation can be prevented by applying about 50 to 100 g of paint to a 180 mL bottle with a height of 90 mm and dispersing by applying a vibration of 24 kHz to 31 kHz for about 5 to 10 minutes with an ultrasonic cleaner. However, since the ultrasonic vibration for a long time exceeding 20 minutes causes the temperature of the paint to rise, there is a risk that the paint will gel. Therefore, as a dispersion method, about 50 to 100 g of paint is put into a 180 mL bottle having a height of 90 mm, and vibrations of about 24 kHz to 31 kHz are applied for about 5 to 10 minutes with an ultrasonic cleaner, specifically 22 kHz. A method of applying a vibration of about 33 kHz to about 5 to 15 minutes is desirable, and a method of applying a vibration of about 24 kHz to 31 kHz for about 5 to 10 is desirable.
〈塗布方法について〉
蓄光材料は、一般的に、硬い物質である。そのため、スプレーガンには、塗料ノズルとニードルが摩耗することを防止する処理を施すことが望ましい。具体的には、塗料ノズルとニードルの摩耗を防止するため、窒化処理,もしくは,タングステン仕様のスプレーガンを使用することが望ましい。
<Application method>
The phosphorescent material is generally a hard substance. Therefore, it is desirable that the spray gun be subjected to a treatment for preventing the paint nozzle and the needle from being worn. Specifically, it is desirable to use a nitriding treatment or a tungsten specification spray gun to prevent the paint nozzle and needle from being worn.
スプレーガンの塗料ノズル口径については、スプレーガンが詰まらずに塗装することができ、かつ、微粒化が十分であるものが望ましい。スプレーガンの塗料ノズル口径が0.8mmφ未満になると、スプレーガンが詰まる。他方、スプレーガンの塗料ノズル口径が2.5mmφを超えると、微粒化が不足する。これらに対して、スプレーガンの塗料ノズル口径が1.0mmφ以上2.5mmφ以下であれば、スプレーガンが詰まらず、かつ、微粒化も十分である。そのため、スプレーガンの塗料ノズル口径については、1.0mmφ以上2.5mmφ以下であることが望ましい。 As for the spray nozzle diameter of the spray gun, it is desirable that the spray gun can be applied without clogging and the atomization is sufficient. When the spray nozzle diameter of the spray gun is less than 0.8 mmφ, the spray gun becomes clogged. On the other hand, if the spray nozzle diameter of the spray gun exceeds 2.5 mmφ, atomization is insufficient. On the other hand, if the spray nozzle diameter of the spray gun is 1.0 mmφ or more and 2.5 mmφ or less, the spray gun is not clogged and the atomization is sufficient. Therefore, it is desirable that the spray nozzle diameter of the spray gun is 1.0 mmφ or more and 2.5 mmφ or less.
蓄光材料の沈殿を防止するため、常時撹拌しながら塗布することが望ましい。 In order to prevent precipitation of the phosphorescent material, it is desirable to apply with constant stirring.
長時間の常温に置いておくと製造体の表面に細かい凹凸を生じさせてしまうため、常温に置いておく時間は、3分間以下であることが望ましい。 When left at room temperature for a long time, fine irregularities are generated on the surface of the product, so that the time for keeping at room temperature is preferably 3 minutes or less.
このように塗布した蓄光塗料について、溶剤を気化させるための前乾燥工程として摂氏60度以上摂氏80度以下の環境に3分以上10分以下置き、最大波長360nmの高圧水銀ランプを用いて500mJ/cm2から2000mJ/cm2でUV照射を実施する。 The phosphorescent paint thus applied is placed in an environment of 60 to 80 degrees Celsius for 3 to 10 minutes as a pre-drying step for vaporizing the solvent, and 500 mJ / kg using a high-pressure mercury lamp with a maximum wavelength of 360 nm. UV irradiation is performed at cm 2 to 2000 mJ / cm 2 .
図11は、製造体の製造工程を示す図である。本件製造体の製造工程は、混液準備ステップ(1101)、分散ステップ(1102)、塗布ステップ(1103)、硬化ステップ(1104)の4段階からなる。「混液準備ステップ」(1101)とは、官能基が3又は4のモノマー樹脂と、艶の向上に寄与させる成分としてアクリル樹脂と、金属蒸着膜並びにプラスティック表面への密着性向上及び耐熱性向上の成分としてアルキド変性アクリル樹脂と、からなる混液を準備する段階のことを意味する。「分散ステップ」(1102)とは、準備された前記混液に対して、平均粒径が1μm〜5μmのアルミン酸ストロンチウムを含む蓄光材料を超音波を印加しながら分散させる段階のことを意味する。「塗布ステップ」(1103)とは、分散ステップの終了後3分以内に、金属蒸着膜上、プラスティック表面上、シリコーン系重合膜上の1つ又は2つ以上に対して、前記分散済みの蓄光塗料を塗布する段階を意味する。「硬化ステップ」(1104)とは、溶剤を気化させるための前乾燥工程として摂氏60度以上摂氏80度以下の環境に3分以上10分以下置き、最大波長360nmの高圧水銀ランプを用いて500mJ/cm2から2000mJ/cm2でUV照射を実施する段階を意味する。 FIG. 11 is a diagram illustrating a manufacturing process of a manufactured body. The manufacturing process of the manufactured product is composed of four stages: a mixed liquid preparation step (1101), a dispersion step (1102), a coating step (1103), and a curing step (1104). “Mixed liquid preparation step” (1101) means that a monomer resin having a functional group of 3 or 4 and an acrylic resin as a component contributing to improvement of gloss, adhesion to a metal vapor deposition film and a plastic surface, and improvement of heat resistance. It means a step of preparing a mixed solution comprising alkyd-modified acrylic resin as a component. The “dispersing step” (1102) means a step of dispersing a phosphorescent material containing strontium aluminate having an average particle diameter of 1 μm to 5 μm while applying ultrasonic waves to the prepared mixed liquid. “Coating step” (1103) means that the dispersed phosphorescent light is accumulated on one or more of the metal vapor deposition film, the plastic surface, and the silicone polymer film within 3 minutes after completion of the dispersion step. It means the step of applying paint. The “curing step” (1104) is a pre-drying process for vaporizing the solvent by placing it in an environment of 60 to 80 degrees Celsius for 3 to 10 minutes and using a high pressure mercury lamp with a maximum wavelength of 360 nm to 500 mJ It means the step of performing UV irradiation at / cm 2 to 2000 mJ / cm 2 .
〈車両用灯具用のエクステンションとインナーレンズの製造方法について〉
〈製造体の製造方法〉
主に以上のような構成をとる発明により得られた本件蓄光塗料は、金属蒸着膜上だけではなく、プラスティック表面上及びシリコーン系重合膜上に対する密着性も高い。そのため、塗布面の材質に依存することなく、本件蓄光塗料を塗布することができる。図12は、プラスティック面、金属蒸着膜、シリコーン系重合膜のいずれに対しても同一の本件蓄光塗料を塗布可能であることを示す図である。
<Manufacturing method of extension and inner lens for vehicle lamp>
<Manufacturing method of manufactured body>
The present phosphorescent paint obtained by the invention mainly having the above-described structure has high adhesion not only on the metal vapor-deposited film but also on the plastic surface and the silicone polymer film. Therefore, the present phosphorescent paint can be applied without depending on the material of the application surface. FIG. 12 is a diagram showing that the same phosphorescent paint can be applied to any of a plastic surface, a metal vapor-deposited film, and a silicone-based polymer film.
このような特徴を有する本件蓄光塗料を用いて製造される車両用灯具部品の製造方法は、以下のような製造工程である。車両用灯具部品の具体例としては、車両用灯具用インナーレンズや車両用灯具用エクステンションが存在する。 The manufacturing method of the vehicular lamp part manufactured using the present phosphorescent paint having such characteristics is the following manufacturing process. Specific examples of vehicle lamp components include an inner lens for a vehicle lamp and an extension for a vehicle lamp.
車両用灯具用インナーレンズとは、その材質がプラスティックの一種であるポリカーボネート又はアクリルであり、ヘッドランプやリアコンビネーションランプ等の内部に存在する全てのレンズを意味する。図25の右から1つ目から3つ目までは明所でのインナーレンズを示している。 The inner lens for a vehicular lamp is made of polycarbonate or acrylic, which is a kind of plastic, and means all lenses existing inside a headlamp, a rear combination lamp, or the like. The first to third lenses from the right in FIG. 25 show the inner lens in a bright place.
車両用灯具用エクステンション基材としては、塗布面が金属蒸着膜又は/及びシリコーン系重合膜であり、その金属蒸着膜とプラスティックの間にアンダー塗膜を形成している場合と形成していない場合のものが存在する。 As an extension base material for vehicle lamps, the coated surface is a metal vapor-deposited film and / or a silicone polymer film, and an undercoating film is formed between the metal vapor-deposited film and the plastic. There are things.
以下では、製造工程を実施例として説明する。実施例1は請求項1に、実施例2は請求項2及び5に、実施例3は請求項3及び4に、実施例4は請求項6に、それぞれ対応する。
Below, a manufacturing process is demonstrated as an Example. The first embodiment corresponds to claim 1, the second embodiment corresponds to
(プラスティック面、金属蒸着膜、蓄光層からなる車両用灯具部品)
図13は、蓄光機能を有する車両用灯具部品の一例の断面図である。「1」のプラスティック基材上に形成された「3」の金属蒸着膜上に「2」の蓄光層が存在する。
(Vehicle lamp parts consisting of a plastic surface, metal vapor deposition film, and phosphorescent layer)
FIG. 13 is a cross-sectional view of an example of a vehicle lamp component having a phosphorescent function. There is a “2” phosphorescent layer on a “3” metal deposited film formed on a “1” plastic substrate.
図14は、その製造方法を示す図である。製造方法としては、準備したプラスティック面(1401)上に金属蒸着膜を形成し(1402)、その金属蒸着膜上に本件蓄光塗料を塗布して蓄光層を形成する(1403)ことによって製造する。 FIG. 14 is a diagram showing the manufacturing method. As a manufacturing method, a metal vapor-deposited film is formed on the prepared plastic surface (1401) (1402), and this phosphorescent coating is applied on the metal vapor-deposited film to form a phosphorescent layer (1403).
(プラスティック面、アンダー塗膜、金属蒸着膜、蓄光層からなる車両用灯具部品)
図15は、蓄光機能を有する車両用灯具部品の一例の断面図である。「1」のプラスティック基材上に形成された「4」のアンダー塗膜の上に「3」の金属蒸着膜が存在し、更にその上に「2」の蓄光層が存在する。
(Vehicle lamp components consisting of a plastic surface, undercoat, metal-deposited film, and phosphorescent layer)
FIG. 15 is a cross-sectional view of an example of a vehicle lamp part having a phosphorescent function. There is a metal deposition film of “3” on an undercoating film of “4” formed on a plastic substrate of “1”, and a phosphorescent layer of “2” is further formed thereon.
図16は、その製造方法を示す図である。製造方法としては、準備したプラスティック面(1601)上に形成したアンダー塗膜(1602)上に金属蒸着膜を形成し(1603)、その金属蒸着膜上に本件蓄光塗料を塗布して蓄光層を形成する(1604)ことによって製造する。 FIG. 16 is a diagram showing the manufacturing method. As a manufacturing method, a metal vapor-deposited film is formed on the undercoat film (1602) formed on the prepared plastic surface (1601) (1603), and the phosphorescent layer is formed by applying the phosphorescent paint on the metal vapor-deposited film. It is manufactured by forming (1604).
(プラスティック面、金属蒸着膜、シリコーン系重合膜、蓄光層からなる車両用灯具部品)
図17は、蓄光機能を有する車両用灯具部品の一例の断面図である。「1」のプラスティック基材上に形成された「3」の金属蒸着膜の上に「5」のシリコーン系重合膜が存在し、更にその上に「2」の蓄光層が存在する。
(Vehicle lamp parts consisting of plastic surface, metal vapor deposition film, silicone polymer film, phosphorescent layer)
FIG. 17 is a cross-sectional view of an example of a vehicle lamp part having a phosphorescent function. The “5” silicone polymer film is present on the “3” metal deposited film formed on the “1” plastic substrate, and the “2” phosphorescent layer is further present thereon.
図18は、その製造方法を示す図である。製造方法としては、準備したプラスティック面(1801)上に形成した金属蒸着膜(1802)上にシリコーン系重合膜を形成し(1803)、そのシリコーン系重合膜上に本件蓄光塗料を塗布して蓄光層を形成する(1804)ことによって製造する。 FIG. 18 is a diagram showing the manufacturing method. As a manufacturing method, a silicone polymer film is formed on a metal vapor deposition film (1802) formed on a prepared plastic surface (1801) (1803), and the phosphorescent paint is applied to the silicone polymer film to store the phosphor. Produced by forming a layer (1804).
(プラスティック面、アンダー塗膜、金属蒸着膜、シリコーン系重合膜、蓄光層からなる車両用灯具部品)
図19は、蓄光機能を有する車両用灯具部品の一例の断面図である。「1」のプラスティック基材上に形成された「4」のアンダー塗膜の上に「3」の金属蒸着膜が存在し、その上に「5」のシリコーン系重合膜が存在し、更にその上に「2」の蓄光層が存在する。
(Vehicle lamp parts consisting of a plastic surface, undercoat, metal-deposited film, silicone polymer film, and phosphorescent layer)
FIG. 19 is a cross-sectional view of an example of a vehicle lamp part having a phosphorescent function. There is a metal deposition film of “3” on an undercoating film of “4” formed on a plastic substrate of “1”, a silicone polymer film of “5” is present thereon, and further There is a “2” phosphorescent layer on top.
図20は、その製造方法を示す図である。製造方法としては、準備したプラスティック面(2001)上に形成したアンダー塗膜(2002)上に金属蒸着膜を形成し(2003)、その上にシリコーン系重合膜を更に形成し(2004)、そのシリコーン系重合膜上に本件蓄光塗料を塗布して蓄光層を形成する(2005)ことによって製造する。 FIG. 20 is a diagram showing the manufacturing method. As a manufacturing method, a metal vapor-deposited film is formed on an undercoat film (2002) formed on a prepared plastic surface (2001) (2003), and a silicone polymer film is further formed thereon (2004). It manufactures by apply | coating this phosphorescent paint on a silicone type polymer film, and forming a luminous layer (2005).
以上の製造工程により、金属蒸着膜とプラスティックの間にアンダー塗膜を形成している場合と形成していない場合のいずれであっても、塗布面である金属蒸着膜又はシリコーン系重合膜上に蓄光層を形成することができる。なお、この場合の金属蒸着膜の膜厚としては、40nmから120nmの範囲内であることが望ましく、更には、80nmから100nmの範囲内であることが望ましい。 By the above manufacturing process, whether the undercoating film is formed between the metal vapor deposition film and the plastic or not, the metal vapor deposition film or the silicone-based polymer film on the coated surface is formed. A phosphorescent layer can be formed. In this case, the thickness of the metal vapor deposition film is preferably in the range of 40 nm to 120 nm, and more preferably in the range of 80 nm to 100 nm.
なお、インナーレンズを例にとると、図28の右から1つ目から3つ目までは暗所における車両用灯具用のインナーレンズを示している。図26の2601は明所での車両用灯具用のインナーレンズの一例を示しており、図26の2602は暗所での点灯時の車両用灯具用のインナーレンズの一例を示しており、図26の2603は暗所での消灯時の車両用灯具用のインナーレンズの一例を示している。 Taking the inner lens as an example, the first to third from the right in FIG. 28 show the inner lens for a vehicle lamp in a dark place. 2601 in FIG. 26 shows an example of an inner lens for a vehicular lamp in a light place, and 2602 in FIG. 26 shows an example of an inner lens for a vehicular lamp at the time of lighting in a dark place. No. 26, 2603 shows an example of an inner lens for a vehicular lamp when it is turned off in a dark place.
図21は、蓄光機能を有する車両用灯具部品の一例の断面図である。「1」のプラスティック基材上に「2」の蓄光層が存在し、その上に「3」の金属蒸着膜が存在し、更にその上に「5」のシリコーン系重合膜が存在する。 FIG. 21 is a cross-sectional view of an example of a vehicle lamp part having a phosphorescent function. A “2” phosphorescent layer is present on a “1” plastic substrate, a “3” metal deposited film is present thereon, and a “5” silicone polymer film is further present thereon.
このように金属蒸着膜やシリコーン系重合膜を蓄光層よりも上部に形成しても、金属蒸着膜やシリコーン系重合膜の膜厚が薄ければ、外部からの光を透過し、光が蓄光層まで到達する。また、蓄光層が放つ燐光は、シリコーン系重合膜や金属蒸着膜を透過し、外部に届く。 Even if the metal vapor deposition film or silicone polymer film is formed above the phosphorescent layer as described above, if the metal vapor deposition film or silicone polymer film is thin, light from the outside is transmitted and the light is phosphorescent. Reach the layer. The phosphorescence emitted from the phosphorescent layer passes through the silicone polymer film and the metal vapor deposition film and reaches the outside.
この場合の金属蒸着膜の膜厚については、外部からの光が蓄光層まで届き、かつ、蓄光層が放つ燐光が外部まで届くことが重要であり、膜厚が約80nm以下であること、具体的には、20nmから80nmの範囲内であることが望ましく、更には、20nmから40nmの範囲内であることが望ましい。 Regarding the film thickness of the metal vapor deposition film in this case, it is important that the light from the outside reaches the phosphorescent layer and the phosphorescence emitted from the phosphorescent layer reaches the outside, and the film thickness is about 80 nm or less. Specifically, it is preferably in the range of 20 nm to 80 nm, and more preferably in the range of 20 nm to 40 nm.
シリコーン系重合膜の膜厚についても、外部からの光が蓄光層まで届き、かつ、蓄光層が放つ燐光が外部まで届くことが重要であり、膜厚が約35nm以下であること、具体的には、10nmから30nmの範囲内であることが望ましく、更には、15nmから25nmの範囲内であることが望ましい。 Regarding the film thickness of the silicone polymer film, it is important that the light from the outside reaches the phosphorescent layer, and the phosphorescence emitted from the phosphorescent layer reaches the outside. Specifically, the film thickness is about 35 nm or less. Is preferably in the range of 10 nm to 30 nm, and more preferably in the range of 15 nm to 25 nm.
図22は、その製造方法を示す図である。準備したプラスティック面(2201)に対して本件蓄光塗料を塗布して蓄光層を形成し(2202)、その上に薄い膜厚の金属蒸着膜を形成し(2203)、更にその上にシリコーン系重合膜を形成する(2204)ことで製造する。 FIG. 22 is a diagram showing the manufacturing method. The phosphorescent coating is applied to the prepared plastic surface (2201) to form a phosphorescent layer (2202), a thin metal deposited film is formed thereon (2203), and a silicone-based polymerization is further formed thereon. It manufactures by forming a film | membrane (2204).
図23は、蓄光機能を有する車両用灯具部品の一例の断面図である。「1」のプラスティック基材上に「2」の蓄光層が存在する。 FIG. 23 is a cross-sectional view of an example of a vehicle lamp part having a phosphorescent function. There is a “2” phosphorescent layer on the “1” plastic substrate.
図24は、その製造方法を示す図である。準備したプラスティック(2401)面に対して本件蓄光塗料を塗布して蓄光層を形成する(2402)ことで製造する。 FIG. 24 is a diagram showing the manufacturing method. It manufactures by apply | coating this phosphorescent paint with respect to the prepared plastic (2401) surface, and forming a luminous layer (2402).
この車両用灯具部品の使用方法としては、多様なものが考えられるが、特に、光源側に蓄光層がくるように装着することで、光源が発光している間は光源からの光が蓄光層とプラスティックを透けて外気に届くことで光り、他方、光源が発光していない間は蓄光層が放つ燐光で光るという使用方法が望ましい。 There are various methods for using this vehicle lamp part. In particular, when the light storage layer is mounted on the light source side, the light from the light source is emitted while the light source emits light. It is desirable to use such a method that it shines by reaching the outside air through the plastic, and on the other hand, it shines by phosphorescence emitted from the phosphorescent layer while the light source is not emitting light.
さらに、製造された車両用灯具部品の蓄光層とは反対側の面であるプラスティック面に対して膜厚の薄い金属蒸着膜を形成することにより、明所での非点灯時には蒸着面が見え、明所及び暗所での点灯時には光源の光が見え、暗所での非点灯時には蓄光層が放つ燐光が見えるという使用方法でも良い。 Furthermore, by forming a thin metal vapor-deposited film on the plastic surface, which is the surface opposite to the phosphorescent layer of the manufactured vehicle lamp component, the vapor-deposited surface can be seen during non-lighting in a light place. It may be used in such a way that the light from the light source can be seen when lit in a bright place and a dark place, and the phosphorescence emitted from the phosphorescent layer can be seen when not lit in a dark place.
図27は、この場合の使用方法について示した図である。「2」の蓄光層の上に「1」のプラスティック面が存在し、その上に「3」の金属蒸着膜が存在し、更にその上に「5」のシリコーン系重合膜が存在する。光源から照射された光は「照射光」として、蓄光層、プラスティック面、金属蒸着膜、シリコーン系重合膜を透過し、外部へと到達する。「発光」とは、蓄光層が放つ燐光を意味し、プラスティック面と金属蒸着膜とシリコーン系重合膜を透過し、外部へと到達する。 FIG. 27 is a diagram showing a usage method in this case. A plastic surface of “1” is present on the phosphorescent layer of “2”, a metal vapor deposition film of “3” is present thereon, and a silicone polymer film of “5” is present thereon. The light emitted from the light source passes through the phosphorescent layer, the plastic surface, the metal deposition film, and the silicone polymer film as “irradiation light” and reaches the outside. “Luminescence” means phosphorescence emitted from the phosphorescent layer, which passes through the plastic surface, the metal deposition film, and the silicone polymer film and reaches the outside.
このように金属蒸着膜やシリコーン系重合膜を形成しても膜厚が薄ければ、外部からの光を透過し、光が蓄光層まで到達する。また、蓄光層が放つ燐光は、プラスティック面と金属蒸着膜とシリコーン系重合膜を透過し、外部に届く。 Even if a metal vapor deposition film or a silicone polymer film is formed in this way, if the film thickness is thin, light from the outside is transmitted and the light reaches the phosphorescent layer. In addition, phosphorescence emitted from the phosphorescent layer passes through the plastic surface, the metal deposition film, and the silicone polymer film and reaches the outside.
この場合の金属蒸着膜の膜厚については、外部からの光が蓄光層まで届き、かつ、蓄光層が放つ燐光が外部まで届くことが重要であり、膜厚が約80nm以下であること、具体的には、20nmから80nmの範囲内であることが望ましく、更には、20nmから40nmの範囲内であることが望ましい。 Regarding the film thickness of the metal vapor deposition film in this case, it is important that the light from the outside reaches the phosphorescent layer and the phosphorescence emitted from the phosphorescent layer reaches the outside, and the film thickness is about 80 nm or less. Specifically, it is preferably in the range of 20 nm to 80 nm, and more preferably in the range of 20 nm to 40 nm.
シリコーン系重合膜の膜厚についても、外部からの光が蓄光層まで届き、かつ、蓄光層が放つ燐光が外部まで届くことが重要であり、膜厚が約35nm以下であること、具体的には、10nmから30nmの範囲内であることが望ましく、更には、15nmから25nmの範囲内であることが望ましい。 Regarding the film thickness of the silicone polymer film, it is important that the light from the outside reaches the phosphorescent layer, and the phosphorescence emitted from the phosphorescent layer reaches the outside. Specifically, the film thickness is about 35 nm or less. Is preferably in the range of 10 nm to 30 nm, and more preferably in the range of 15 nm to 25 nm.
導光体とは、その材質がプラスティックの一種であるポリカーボネート又はアクリルであり、透明樹脂の内面反射を利用して片側から入射した光を他方へ効率よく導く物のことである。図25の左から1つ目及び2つ目は明所での導光体を示している。 The light guide is a material made of polycarbonate or acrylic, which is a kind of plastic, and efficiently guides light incident from one side to the other using internal reflection of a transparent resin. The 1st and 2nd from the left of FIG. 25 has shown the light guide in a bright place.
図29は、導光体入り蓄光性車両用灯具用のインナーレンズの断面図である。「6」の導光体の表面全体に「2」の蓄光層が存在し、その周りに空間をおいて「7」のインナーレンズ基材が存在する。 FIG. 29 is a cross-sectional view of an inner lens for a luminous vehicle lamp with a light guide. There is a “2” phosphorescent layer on the entire surface of the “6” light guide, and a “7” inner lens substrate with a space around it.
図28の左から1つ目及び2つ目は暗所での導光体を示している。そして、図30の3001は明所での導光体入り蓄光性車両用灯具用のインナーレンズの一例を示しており、図30の3002は暗所での点灯時の導光体入り蓄光性車両用灯具用のインナーレンズの一例を示しており、図30の3003は暗所での消灯時の導光体入り蓄光性車両用灯具用のインナーレンズの一例を示している。
The 1st and 2nd from the left of FIG. 28 has shown the light guide in a dark place.
図31は、その製造方法を示す図である。製造方法としては、準備したプラスティック素材である導光体(3101)の表面全体に蓄光塗料を塗布して蓄光層を形成し(3102)、その蓄光層上に空間をおいてインナーレンズ基材をはめ込む(3103)ことによって製造する。 FIG. 31 is a diagram showing the manufacturing method. As a manufacturing method, a phosphorescent coating is formed on the entire surface of the light guide (3101), which is a prepared plastic material, to form a phosphorescent layer (3102), and an inner lens base material is formed with a space on the phosphorescent layer. It is manufactured by fitting (3103).
なお、本発明は、上述の説明の方法のみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。 It should be noted that the present invention is not limited only to the method described above, and it is needless to say that various modifications can be made without departing from the gist of the present invention.
1・・プラスティック面
2・・蓄光層
3・・金属蒸着膜
4・・アンダー塗膜
5・・シリコーン系重合膜
6・・導光体
7・・インナーレンズ基材
1. ・
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