JP2015007226A - Removable urethane adhesive composition, and removable adhesive film and surface protective film of optical component obtained by using the composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、再剥離可能な粘着フィルムの粘着層の形成に適した再剥離型ウレタン粘着剤組成物並びに再剥離性粘着フィルム及び光学部品の表面保護用フィルムに関する。 The present invention relates to a re-peelable urethane pressure-sensitive adhesive composition suitable for forming a pressure-sensitive adhesive layer of a re-peelable pressure-sensitive adhesive film, a re-peelable pressure-sensitive adhesive film, and a surface protecting film for optical components.
粘着テープ、シールおよびラベル等に粘着性を付与する粘着剤は、粘着性を有しつつ容易に再剥離が可能な特性が求められる。近年、パソコン、テレビ、携帯電話等の液晶ディスプレイやタッチパネルなどの光学部品の製造工程において、また、製品の梱包輸送時や使用時において、表面を汚れや傷から保護する表面保護フィルムの需要が増加している。特に、光学部品用の表面保護フィルムは、その製造工程で貼付と剥離が繰り返される場合があるため、貼付のしやすさ（被着体への濡れ広がり）と剥離の際に製品表面に糊残りがないこと（再剥離性）が必要である。また、光学部品の薄膜化に伴い光学部品自体が割れやすくなっており、表面保護フィルムは、粘着性を有しながらも、より軽い力で剥離が可能な特性（軽剥離性）が必要となってきている。 The pressure-sensitive adhesive that imparts pressure-sensitive adhesive properties to pressure-sensitive adhesive tapes, seals, labels, and the like is required to have properties that allow easy re-peeling while having pressure-sensitive adhesive properties. In recent years, there has been an increase in demand for surface protection films that protect the surface from dirt and scratches in the manufacturing process of optical components such as liquid crystal displays and touch panels such as personal computers, televisions, and mobile phones, and when packaging and transporting products. doing. In particular, the surface protection film for optical components may be repeatedly applied and peeled off during the manufacturing process, making it easy to stick (wet and spread on the adherend) and the adhesive residue on the product surface during peeling. There must be no (removability). In addition, as the optical components become thinner, the optical components themselves are more likely to break, and the surface protection film needs to have properties that allow it to be peeled off with a lighter force while having adhesiveness (light release properties). It is coming.
この問題を解決すべく、種々のウレタン粘着剤が提案されている。ウレタン粘着剤とは、末端に水酸基を有するポリウレタン樹脂と多官能イソシアネート化合物との二液性の粘着剤のことで、ポリウレタン樹脂と多官能イソシアネートが架橋することによって粘着特性が発現する。ポリウレタン樹脂に用いられるポリオール成分としては、ポリエーテルポリオールあるいはポリエステルポリオールがよく知られており、このうち、ポリエーテルポリオールを使用したウレタン粘着剤は、柔軟性が出て粘着力は向上するが、凝集力が低下して糊残りしやすくなるといった問題点がある。一方、ポリオール成分としてポリエステルポリオールを用いたウレタン粘着剤は、粘着剤としての凝集力が高く糊残りを抑制することができるが、粘着剤層自体の硬度も高くなって被着体との密着性が低下し、粘着力が発現しにくくなることが知られている（特許文献１）。 In order to solve this problem, various urethane pressure-sensitive adhesives have been proposed. The urethane pressure-sensitive adhesive is a two-component pressure-sensitive adhesive composed of a polyurethane resin having a hydroxyl group at the terminal and a polyfunctional isocyanate compound, and exhibits adhesive properties when the polyurethane resin and the polyfunctional isocyanate are crosslinked. Polyether polyols or polyester polyols are well known as polyol components used in polyurethane resins, and among these, urethane adhesives using polyether polyols are flexible and have improved adhesion, There is a problem that the adhesive force is reduced and the adhesive remains easily. On the other hand, the urethane pressure-sensitive adhesive using polyester polyol as the polyol component has high cohesive force as the pressure-sensitive adhesive and can suppress the adhesive residue, but the hardness of the pressure-sensitive adhesive layer itself is increased and the adhesion to the adherend is increased. It is known that the adhesive strength is lowered and the adhesive force is hardly developed (Patent Document 1).
これらの改良のために、ポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールを併用したウレタン粘着剤が開示されている（特許文献２）。さらに、第三成分として脂肪酸エステルを配合することにより、被着体に粘着フィルムを貼りつける際の、粘着フィルムが速やかに被着体に密着する現象、所謂、濡れ広がり性を高めフィルム粘着時の作業性に優れたウレタン粘着剤（特許文献３）が開示されている。 For these improvements, a urethane pressure-sensitive adhesive using a polyether polyol and a polyester polyol in combination is disclosed (Patent Document 2). Furthermore, by blending a fatty acid ester as the third component, when the adhesive film is attached to the adherend, the phenomenon that the adhesive film quickly adheres to the adherend, so-called wet spreadability is improved and the film is adhered. A urethane pressure-sensitive adhesive excellent in workability (Patent Document 3) is disclosed.
しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１、２、および３に記載されているウレタン系粘着剤は、末端が第２級水酸基のウレタン樹脂となるために多官能イソシアネートとの反応性が低い。そのため、粘着特性が得られるまでの硬化時間が長くなり、粘着フィルムの生産性も悪くなるといった問題がある。また、特許文献３記載のウレタン粘着剤は、生産時の硬化条件による影響を受けやすく、安定した濡れ広がり性が得られない場合や、粘着力が上昇する場合があった。 However, according to the study by the present inventors, the urethane-based pressure-sensitive adhesives described in Patent Documents 1, 2, and 3 are reactive with polyfunctional isocyanates because the terminal is a urethane resin having a secondary hydroxyl group. Is low. Therefore, there is a problem that the curing time until the adhesive property is obtained is prolonged and the productivity of the adhesive film is also deteriorated. Moreover, the urethane adhesive of patent document 3 is easy to be influenced by the curing conditions at the time of production, and the stable wetting and spreading property may not be obtained, or the adhesive force may increase.
本発明は、短時間の乾燥硬化によって粘着力を発現させることができるために生産性が高く、さらに、例えば、１００℃以上の硬化条件であっても被着体への濡れ広がり性が良好で、粘着力が過度に上昇してしまうこともなく安定した特性が得られる再剥離が可能なウレタン樹脂粘着剤組成物、およびウレタン樹脂粘着剤の接着層が形成された再剥離可能な粘着フィルムを提供することを目的とする。 The present invention is high in productivity because it can exhibit adhesive force by short-time drying and curing, and further, for example, has good wettability to the adherend even under curing conditions of 100 ° C. or higher. A re-peelable urethane resin pressure-sensitive adhesive composition capable of obtaining stable characteristics without excessively increasing the pressure-sensitive adhesive force, and a re-peelable pressure-sensitive adhesive film having a urethane resin pressure-sensitive adhesive layer formed thereon The purpose is to provide.
本発明者は、前記課題を解決すべく、末端に第１級の水酸基を有する特定水酸基価のポリウレタン樹脂、多官能イソシアネート化合物、および特定の化合物を含有する組成物とすれば、上記課題を解決し得ることを見出した。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor can solve the above problems by using a polyurethane resin having a primary hydroxyl group at the terminal, a polyfunctional isocyanate compound, and a composition containing the specific compound. I found out that I could do it.
すなわち、本発明は、末端に第１級の水酸基を有し、水酸基価１０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリウレタン樹脂（Ａ）１００重量部、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）１〜２０重量部、ならびにポリアルキレングリコール系化合物、エポキシ系化合物およびリン酸エステル系化合物から選ばれる少なくとも１種（Ｃ）１０〜１００重量部を含有することを特徴とするウレタン粘着剤組成物である（本発明１） That is, the present invention includes a polyurethane resin (A) having a primary hydroxyl group at the terminal and a hydroxyl value of 10 to 40 mgKOH / g, 100 parts by weight of a polyfunctional isocyanate compound (B), and 20 to A urethane pressure-sensitive adhesive composition comprising 10 to 100 parts by weight of at least one (C) selected from an alkylene glycol compound, an epoxy compound and a phosphate ester compound (Invention 1)
本発明２は、本発明１におけるポリウレタン樹脂が、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及び多官能イソシアネートを反応させて得られたものである再剥離型ウレタン粘着剤組成物である。 The present invention 2 is a re-peelable urethane pressure-sensitive adhesive composition in which the polyurethane resin in the present invention 1 is obtained by reacting a polyether polyol, a polyester polyol and a polyfunctional isocyanate.
本発明３は、本発明１又は２において、（Ｃ）成分の平均分子量が３００〜８００である再剥離型ウレタン粘着剤組成物である。 Invention 3 is the re-peelable urethane pressure-sensitive adhesive composition according to Invention 1 or 2, wherein the component (C) has an average molecular weight of 300 to 800.
本発明４は、本発明１〜３のいずれかにおいて、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）が３官能以上である再剥離型ウレタン粘着剤組成物である。 Invention 4 is a re-peelable urethane pressure-sensitive adhesive composition according to any one of Inventions 1 to 3, wherein the polyfunctional isocyanate compound (B) is trifunctional or higher.
本発明５は、本発明１〜４のいずれかにおいて、ポリウレタン樹脂（Ａ）の数平均分子量が５，０００〜３０，００００である再剥離型ウレタン粘着剤組成物である。 Invention 5 is a re-peelable urethane pressure-sensitive adhesive composition according to any one of Inventions 1 to 4, wherein the polyurethane resin (A) has a number average molecular weight of 5,000 to 30,000.
本発明６は、プラスチックフィルム基材に本発明１〜５のいずれかの再剥離型ウレタン粘着剤組成物の粘着層が形成された再剥離可能な粘着フィルムである。 The present invention 6 is a releasable pressure-sensitive adhesive film in which a pressure-sensitive adhesive layer of the re-peelable urethane pressure-sensitive adhesive composition according to any one of the present invention 1 to 5 is formed on a plastic film substrate.
本発明７は、プラスチックフィルム基材に本発明１〜５のいずれかの再剥離型ウレタン粘着剤組成物の粘着層が形成された再剥離可能な光学部品の表面保護用フィルムである。 The present invention 7 is a film for protecting the surface of a removable optical component in which a pressure-sensitive adhesive layer of the re-peelable urethane pressure-sensitive adhesive composition according to any one of the present invention 1 to 5 is formed on a plastic film substrate.
本発明の再剥離型ウレタン粘着剤組成物は、従来のウレタン粘着剤よりも反応性が高く、硬化に要する時間で短いので生産性が高い。かつ、例えば、１００℃以上の硬化条件下であっても安定した被着体への濡れ広がり性が得られる。そのため、貼付け作業等の作業効率性に優れ、しかも再剥離が可能で、被着体表面に糊残りを生じにくいので、再剥離可能な粘着フィルム、特に、パソコン、テレビ、携帯電話等の液晶ディスプレイやタッチパネルなどの光学部品の表面を汚れや傷から保護する保護フィルム用粘着剤として好適である。 The re-peelable urethane pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is more reactive than conventional urethane pressure-sensitive adhesives and has high productivity because it takes a short time to cure. In addition, for example, stable wetting and spreading properties to the adherend can be obtained even under curing conditions of 100 ° C. or higher. Therefore, it is excellent in work efficiency for pasting work, etc., and it can be removed again, and adhesive residue is hardly generated on the surface of the adherend, so that it can be removed, especially for LCDs such as personal computers, TVs, mobile phones, etc. It is suitable as an adhesive for a protective film that protects the surface of an optical component such as a touch panel from dirt and scratches.
本発明の再剥離型ウレタン粘着剤組成物（以下、単に、「粘着剤」という場合がある）は、末端に第１級の水酸基を有し、水酸基価１０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリウレタン樹脂（Ａ）（以下、「（Ａ）成分」という。）１００重量部、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）（以下、「（Ｂ）成分」という。）１〜２０重量部、ならびにポリアルキレングリコール系化合物、エポキシ系化合物およびリン酸エステル系化合物から選ばれる少なくとも１種（Ｃ）（以下、「（Ｃ）成分」という。）１０〜１００重量部を含有することを特徴とする。 The re-peelable urethane pressure-sensitive adhesive composition of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “pressure-sensitive adhesive”) has a polyurethane resin having a primary hydroxyl group at the terminal and a hydroxyl value of 10 to 40 mgKOH / g ( A) (hereinafter referred to as “component (A)”) 100 parts by weight, polyfunctional isocyanate compound (B) (hereinafter referred to as “component (B)”) 1 to 20 parts by weight, and polyalkylene glycol compound, It contains 10 to 100 parts by weight of at least one (C) (hereinafter referred to as “component (C)”) selected from an epoxy compound and a phosphate ester compound.
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、ポリエーテル系ポリオールとポリエステル系ポリオールと多官能イソシアネート化合物とをウレタン反応触媒の存在又は非存在下で重合反応させて得られる。
[(A) component]
The component (A) is obtained by polymerizing a polyether polyol, a polyester polyol, and a polyfunctional isocyanate compound in the presence or absence of a urethane reaction catalyst.
上記ポリエーテル系ポリオールとは、分子内にエーテル結合を含み２個以上水酸基を有する末端が第１級のアルコールである。具体的には、ポリエチレングリコール（ポリエチレンオキサイド），末端エチレンオキサイドキャップのポリプロピレングリコール，ポリテトラメチレングリコールなど公知のものを例示できる。ポリエーテルポリオールの数平均分子量（ゲルパーメーションクロマトグラフ法によるポリスチレン換算値）は、特に限定されないが、糊残りが生じにくい凝集力が得られる点で数平均分子量が７００〜５，０００のものが好ましく、より好ましくは１，０００〜４０００程度である。その使用量はポリウレタン樹脂を構成するポリオール中の３０〜９０％が好ましく、更に好ましくは５０〜８０％である。 The polyether polyol is a primary alcohol having an ether bond in the molecule and having two or more hydroxyl groups. Specific examples thereof include polyethylene glycol (polyethylene oxide), terminal ethylene oxide capped polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. The number average molecular weight of the polyether polyol (polystyrene conversion value by gel permeation chromatography) is not particularly limited, but the number average molecular weight is 700 to 5,000 in that a cohesive force that hardly causes adhesive residue is obtained. Preferably, it is about 1,000 to 4000. The amount of use is preferably 30 to 90% in the polyol constituting the polyurethane resin, and more preferably 50 to 80%.
上記（Ａ）成分の合成に用いるポリエステル系ポリオールとしては、公知のポリエステル系ポリオールが用いられる。酸成分としてテレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸等が挙げられ、グリコール成分としてエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール、ポリオール成分としてグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。その他、ポリカプロラクトン、ポリ（β−メチル−γ−バレロラクトン）、ポリバレロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステル系ポリオール等も挙げられる。ポリエステル系ポリオールの分子量は特に限定されないが、糊残りが生じにくい凝集力が得られる点で数平均分子量が７００〜５，０００、より好ましくは１，００〜４，０００である。その使用量はポリウレタン樹脂を構成するポリオール中の１０〜７０％が好ましく、更に好ましくは２０〜５０％である。 As the polyester polyol used for the synthesis of the component (A), a known polyester polyol is used. Examples of the acid component include terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, trimellitic acid, and the like, and the glycol component includes ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexane. Diol, 2-methyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, polyethylene glycol, neopentyl glycol, butylethylpropanediol, polyol components such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc. It is done. Other examples include polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as polycaprolactone, poly (β-methyl-γ-valerolactone), and polyvalerolactone. The molecular weight of the polyester-based polyol is not particularly limited, but the number average molecular weight is 700 to 5,000, more preferably 1,000 to 4,000 in that a cohesive force that hardly causes adhesive residue is obtained. The amount of use is preferably 10 to 70% in the polyol constituting the polyurethane resin, more preferably 20 to 50%.
また、本発明では必要に応じて（Ａ）成分の一部を、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオール類、エチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、イソホロンジアミン、キシリレンジアミン等の多価アミン類に置き換えて併用することができる。 Further, in the present invention, if necessary, a part of the component (A) is a low molecular polyol such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, butylethylpropanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like. Can be used in combination with polyamines such as ethylenediamine, N-aminoethylethanolamine, isophoronediamine and xylylenediamine.
本発明に用いるポリエーテル系ポリオール、およびポリエステル系ポリオールは、分子中に２個以上の第１級水酸基を有するものであれば特に限定されないが、通常、反応性の観点から、分子中の水酸基数は２個又は３個のものを使用することが好ましい。これらの１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用してもよい。さらに、水酸基数が３個のポリエーテル系ポリオールあるいはポリエステル系ポリオールを一部または全部とすることで、粘着性と再剥離性を適度な範囲に調整することが容易になるためより好ましい。 The polyether-based polyol and the polyester-based polyol used in the present invention are not particularly limited as long as they have two or more primary hydroxyl groups in the molecule, but usually from the viewpoint of reactivity, the number of hydroxyl groups in the molecule. It is preferable to use two or three. You may use these 1 type individually or in combination of 2 or more types. Furthermore, it is more preferable to make the polyether polyol or polyester polyol having 3 hydroxyl groups part or all because it becomes easy to adjust the tackiness and removability to an appropriate range.
上記（Ａ）成分の合成に用いる多官能イソシアネート化合物としては、芳香族系多官能イソシアネート、脂肪族系多官能イソシアネート、芳香脂肪族系多官能イソシアネート、脂環族系多官能イソシアネート等公知のものを特に制限なく使用することができる。 As the polyfunctional isocyanate compound used for the synthesis of the component (A), known compounds such as aromatic polyfunctional isocyanate, aliphatic polyfunctional isocyanate, araliphatic polyfunctional isocyanate, alicyclic polyfunctional isocyanate, and the like are known. It can be used without particular limitation.
上記芳香族系多官能イソシアネートとしては、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等を例示できる。 Examples of the aromatic polyfunctional isocyanate include 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4, 4'-toluidine diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, dianisidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4 ', 4 "-triphenylmethane tri An isocyanate etc. can be illustrated.
上記脂肪族系多官能イソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を例示できる。 Examples of the aliphatic polyfunctional isocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate. 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and the like.
上記芳香脂肪族系多官能イソシアネートとしては、ω，ω’−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を例示ができる。 Examples of the aromatic aliphatic polyfunctional isocyanate include ω, ω′-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ω, ω′-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene, ω, ω′-diisocyanate-1,4- Examples include diethylbenzene, 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate, 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate, and the like.
上記脂環族系多官能イソシアネートとしては３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等を例示できる。 Examples of the alicyclic polyfunctional isocyanate include 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, methyl- 2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane Etc. can be illustrated.
また、上記多官能イソシアネートのアダクト体、ビュウレット体、イソシアヌレート体等も併用することができる。 Moreover, the adduct body, burette body, isocyanurate body, etc. of the said polyfunctional isocyanate can also be used together.
（Ａ）成分に用いられる多官能イソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート）等がポリオールとの反応制御が容易なために好ましい。 As the polyfunctional isocyanate used for the component (A), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (isophorone diisocyanate) and the like react with polyol. It is preferable because of easy control.
（Ａ）成分の合成反応は、ウレタン反応触媒を使用し、公知の重合方法により合成することができる。具体的には、上記ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオールと多官能イソシアネート化合物とを一括して仕込み加熱し重合させる方法、およびポリエーテル系ポリオール溶液とポリエステル系溶液に対し、多官能イソシアネート化合物を滴下して重合させる方法などが挙げられる。 The component (A) can be synthesized by a known polymerization method using a urethane reaction catalyst. Specifically, the polyether polyol, the polyester polyol and the polyfunctional isocyanate compound are collectively charged, heated and polymerized, and the polyfunctional isocyanate compound is dropped into the polyether polyol solution and the polyester solution. And polymerizing them.
上記ウレタン反応触媒としては、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７（ＤＢＵ）等の３級アミン系化合物、および錫系または非錫系化合物各種の有機金属系化合物など公知のものを特に制限なく使用することができる。 Examples of the urethane reaction catalyst include triethylamine, triethylenediamine, tertiary amine compounds such as 1,8-diazabicyclo (5,4,0) -undecene-7 (DBU), and various organic compounds based on tin or non-tin compounds. Known compounds such as metal compounds can be used without particular limitation.
上記錫系化合物としてはジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジバーサテート、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫等が挙げられる。 Examples of the tin compounds include dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, dibutyltin dibromide, dibutyltin dimaleate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin sulfide, tributyltin sulfide, tributyltin oxide, tributyltin acetate, triethyltin Examples thereof include ethoxide, tributyltin ethoxide, dioctyltin oxide, dioctyltin dilaurate, dioctyltin diversate, tributyltin chloride, tributyltin trichloroacetate, tin 2-ethylhexanoate and the like.
上記非錫系化合物としては、例えばジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどのチタン系、オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などの鉛系、２−エチルヘキサン酸鉄、鉄アセチルアセトネートなどの鉄系、安息香酸コバルト、２−エチルヘキサン酸コバルトなどのコバルト系、ナフテン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系、ナフテン酸ジルコニウムなどが挙げられる。これらの触媒使用量はポリオールと有機ポリイソシアネートの総量に対して０．０１〜１．０重量％である。 Examples of the non-tin compound include titanium-based compounds such as dibutyltitanium dichloride, tetrabutyltitanate, butoxytitanium trichloride, and lead-based compounds such as lead oleate, lead 2-ethylhexanoate, lead benzoate, and lead naphthenate. -Iron-type such as iron ethylhexanoate, iron acetylacetonate, cobalt-type such as cobalt benzoate, cobalt 2-ethylhexanoate, zinc-type such as zinc naphthenate, zinc 2-ethylhexanoate, zirconium naphthenate, etc. Can be mentioned. The amount of these catalysts used is 0.01 to 1.0% by weight based on the total amount of polyol and organic polyisocyanate.
上記ウレタン反応に使用する溶剤としては、公知のものを使用できる。具体的には、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、キシレン、アセトン等を例示できる。 A well-known thing can be used as a solvent used for the said urethane reaction. Specific examples include methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene, xylene, acetone and the like.
上記ウレタン反応の温度は、特に制限されず通常の条件で行えばよい。例えば、ウレタン反応触媒の存在下で行う場合は、副反応を防止するため、通常、１００℃未満、好ましくは７０℃〜９０℃である。ウレタン反応触媒を添加しない場合は、反応性の観点から、通常、１００℃以上、好ましくは１１０〜１３０℃である。 The temperature of the urethane reaction is not particularly limited and may be performed under normal conditions. For example, when it is carried out in the presence of a urethane reaction catalyst, it is usually less than 100 ° C., preferably 70 ° C. to 90 ° C. in order to prevent side reactions. When not adding a urethane reaction catalyst, it is 100 degreeC or more normally from a reactive viewpoint, Preferably it is 110-130 degreeC.
こうして得られる（Ａ）成分は、末端に第１級の水酸基を有し、その水酸基価は１０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。末端に第１級の水酸基を有することで粘着剤組成物中の多官能イソシアネート化合物（Ｂ）との反応が速やかに進行し、乾燥硬化に時間を要しない。水酸基価が１０〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲に調整することによって、再剥離性、および濡れ性を適切なものとすることができる。すなわち、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇを下回ると糊残りが生じやすくなり、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると濡れ性が悪くなり、いずれの場合も本発明の効果を得ることができない。また、（Ａ）成分の数平均分子量（ゲルパーメーションクロマトグラフ法によるポリスチレン換算値、以下、数平均分子量との記載がある場合は同様である。）は、作業性において粘着剤の粘度が適度となる点で５，０００〜３０，０００、好ましくは、１０，０００〜２０，０００である。 The component (A) thus obtained has a primary hydroxyl group at the terminal, and the hydroxyl value is 10 to 40 mgKOH / g. By having a primary hydroxyl group at the terminal, the reaction with the polyfunctional isocyanate compound (B) in the pressure-sensitive adhesive composition proceeds quickly, and no time is required for drying and curing. By adjusting the hydroxyl value in the range of 10 to 40 mgKOH / g, the removability and wettability can be made appropriate. That is, when the hydroxyl value is less than 10 mgKOH / g, adhesive residue tends to occur, and when the hydroxyl value exceeds 40 mgKOH / g, the wettability is deteriorated, and in any case, the effect of the present invention cannot be obtained. In addition, the number average molecular weight of component (A) (polystyrene conversion value by gel permeation chromatography, hereinafter the same when there is a description of the number average molecular weight) is such that the viscosity of the pressure-sensitive adhesive is moderate in workability. 5,000 to 30,000, preferably 10,000 to 20,000.
［（Ｂ）成分］
本発明に用いられる多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としては前述の（Ａ）成分の合成に使用する多官能イソシアネート化合物及び上記多官能イソシアネート化合物のアダクト体、ビュウレット体、またはイソシアヌレート体等が挙げられる。硬化性の観点から３官能以上が好ましく、中でもアダクト体、イソシアヌレート体が好ましい。
[Component (B)]
Examples of the polyfunctional isocyanate compound (B) used in the present invention include the polyfunctional isocyanate compound used in the synthesis of the component (A) and adducts, burettes, or isocyanurates of the polyfunctional isocyanate compound. . From the viewpoint of curability, tri- or higher functional groups are preferable, and among them, adducts and isocyanurates are preferable.
［（Ｃ）成分］
本発明に用いられる（Ｃ）成分は、ポリアルキレングリコール系化合物、エポキシ系化合物およびリン酸エステル系化合物から選ばれる少なくとも１種であれば特に限定なく使用することができる。軽剥離性向上にはポリアルキレングリコール系化合物、濡れ広がり性の向上にはエポキシ系化合物、優れた再剥離性にはリン酸エステル系化合物を使用することが好ましい。
[Component (C)]
The component (C) used in the present invention can be used without particular limitation as long as it is at least one selected from polyalkylene glycol compounds, epoxy compounds and phosphate ester compounds. It is preferable to use a polyalkylene glycol compound for improving light peelability, an epoxy compound for improving wet spreadability, and a phosphate ester compound for excellent removability.
上記ポリアルキレングリコール系化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド）ブロックおよび／又はランダム共重合体、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノール類のエチレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のプロピレンオキシド付加重合体、ビスフェノール類のテトラヒドロフラン付加重合体などのポリアルキレングリコールあるいはその末端エポキシ変性化合物、末端エステル変性化合物、および末端エーテル変性化合物などの末端封鎖化合物などを挙げることができる。中でもポリアルキレングリコールの末端エステル変性化合物、又は末端エーテル変性化合物が濡れ広がり性、および再剥離性の観点から好ましい。具体的には、モノサイザーＷ−２６０、Ｗ−２６２（ＤＩＣ製）、アデカサイザーＲＳ−１０７、ＲＳ−７００、ＲＳ−７３５、ＲＳ−９６６、ＲＳ−１０００（アデカ製）、ユニオックスＭＭ−５００（日油製）などが挙げられる。 Examples of the polyalkylene glycol compounds include polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly (ethylene oxide / propylene oxide) block and / or random copolymer, polytetramethylene glycol, ethylene oxide addition polymer of bisphenols, and propylene oxide of bisphenols. Examples thereof include polyalkylene glycols such as addition polymers and tetrahydrofuran addition polymers of bisphenols, or end-capped compounds such as terminal epoxy-modified compounds, terminal ester-modified compounds, and terminal ether-modified compounds. Among these, a terminal ester-modified compound or a terminal ether-modified compound of polyalkylene glycol is preferable from the viewpoints of wet spreadability and removability. Specifically, Monosizer W-260, W-262 (manufactured by DIC), Adeka Sizer RS-107, RS-700, RS-735, RS-966, RS-1000 (manufactured by Adeka), UNIOX MM-500 (Made by NOF Corporation).
上記エポキシ系化合物としては、エポキシ不飽和油脂類、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル、エポキシシクロヘキサン誘導体およびエピクロルヒドリン誘導体等が挙げることができる。中でもエポキシ価不飽和脂肪酸エステルが濡れ広がり性の観点から好ましい。 As said epoxy-type compound, epoxy unsaturated fats and oils, epoxidized unsaturated fatty acid ester, an epoxy cyclohexane derivative, an epichlorohydrin derivative, etc. can be mentioned. Of these, epoxy unsaturated fatty acid esters are preferred from the viewpoint of wettability.
上記リン酸エステル化合物としては、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリオクチル、リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル−２−エチルヘキシルおよびリン酸トリクレシルなどを挙げることができる。中でも、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリオクチルが好ましい。 Examples of the phosphate ester compound include tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, diphenyl-2-ethylhexyl phosphate, and tricresyl phosphate. Of these, tri-2-ethylhexyl phosphate and trioctyl phosphate are preferable.
上記（Ｃ）成分の平均分子量としては、濡れ性の向上の観点から３００〜８００であることが好ましい。同様の観点から、平均分子量は、３５０〜６００がより好ましい。 The average molecular weight of the component (C) is preferably 300 to 800 from the viewpoint of improving wettability. From the same viewpoint, the average molecular weight is more preferably 350 to 600.
本発明に用いられる粘着剤は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を必須成分として含有するものであるが、各成分の使用割合は次のとおりである。（Ａ）成分１００重量部に対し（Ｂ）成分１〜２０重量部、（Ｃ）成分１０〜１００量部、好ましくは、（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）成分５〜１５重量部（Ｃ）成分２０〜５０重量部である。（Ｃ）成分が１０重量部未満であると濡れ性の向上効果が薄く、１００重量部よりも多くすると被着体への汚染が生じる可能性がある。さらに、（Ａ）成分の水酸基数に対する多官能イソシアネート化合物（Ｂ）のイソシアネート基数の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ比）が、０．５〜３．０であることが好ましい。ＮＣＯ／ＯＨ＝０．５未満であると粘着剤の糊残りが生じやすく、３．０以上にすると粘着剤が硬くなるために濡れ広がり性が悪くなる。 The pressure-sensitive adhesive used in the present invention contains the component (A), the component (B), and the component (C) as essential components, and the usage ratio of each component is as follows. (A) 100 parts by weight of component (B) 1-20 parts by weight of component, (C) 10-10 parts by weight of component, preferably (A) 100 parts by weight of component (B) 5-15 parts by weight of component (C) It is 20-50 weight part of components. If the component (C) is less than 10 parts by weight, the effect of improving the wettability is thin, and if it exceeds 100 parts by weight, the adherend may be contaminated. Furthermore, it is preferable that the equivalent ratio (NCO / OH ratio) of the number of isocyanate groups of the polyfunctional isocyanate compound (B) to the number of hydroxyl groups of the component (A) is 0.5 to 3.0. When NCO / OH is less than 0.5, adhesive residue is likely to be generated, and when it is 3.0 or more, the pressure-sensitive adhesive becomes hard and the wetting and spreading property is deteriorated.
本発明の粘着剤には必要に応じてタルク、炭酸カルシウム、酸化チタン等の充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、光安定剤、導電性付与剤等の添加剤を配合しても良い。 Additives such as fillers such as talc, calcium carbonate, and titanium oxide, colorants, ultraviolet absorbers, antioxidants, antifoaming agents, light stabilizers, and conductivity-imparting agents are optionally added to the pressure-sensitive adhesive of the present invention. May be blended.
本発明の粘着フィルムは、基材フィルムに本発明の再剥離型ウレタン粘着剤組成物の接着層が形成されたものである。基材フィルムとしては、例えば、プラスチックフィルム、プラスチックシート、紙、合成紙、金属箔などが例示できる。本発明の粘着剤は、透明性、被着体への濡れ広がり性、再剥離性などに優れるので、光学特性に優れる基材フィルムと組み合わせ、光学部品の表面保護のための粘着フィルムに適用することが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is obtained by forming an adhesive layer of the re-peelable urethane pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on a base film. Examples of the base film include a plastic film, a plastic sheet, paper, synthetic paper, and metal foil. Since the pressure-sensitive adhesive of the present invention is excellent in transparency, wettability to adherends, removability, etc., it is combined with a base film having excellent optical properties and applied to a pressure-sensitive adhesive film for protecting the surface of optical components. It is preferable.
また必要に応じて、これら基材フィルムの粘着剤と接する面に、易接着処理を施してもよい。易接着処理の方法としては、例えば、コロナ放電を処理する方法やアンカーコート剤を塗布する方法などが挙げられる。 Moreover, you may give an easily bonding process to the surface which contact | connects the adhesive of these base film as needed. Examples of the method for easy adhesion treatment include a method for treating corona discharge and a method for applying an anchor coating agent.
本発明において塗布方法としては、従来公知の方法が使用でき、例えばロールコーター法、コンマコーター法、ダイコーター法、リバースコーター法、シルクスクリーン法、グラビアコーター法などが使用できる。 In the present invention, conventionally known methods can be used as a coating method, for example, a roll coater method, a comma coater method, a die coater method, a reverse coater method, a silk screen method, a gravure coater method, and the like.
本発明において、粘着層の厚み（乾燥後の厚み）は、粘着フィルムの用途によっても異なるが、５〜５０μｍが好ましい。 In this invention, although the thickness (thickness after drying) of an adhesion layer changes with uses of an adhesive film, 5-50 micrometers is preferable.
以下に実施例及び比較例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。各例中、特記しない限り、％は重量基準である。 EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples below, but the present invention is not limited to these examples. In each example,% is by weight unless otherwise specified.
合成例１ ポリウレタン樹脂溶液の合成
撹拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備え付けた４口フラスコにアデカポリエーテルＡＭ−３０２（末端エチレンオキサイドキャップの３官能ポリプロピレングリコール、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量３，０００、アデカ製）１６０部、クラレポリオールＰ−１０１０（２官能ポリエステルポリオール、水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量１，０００、クラレ製）４０部、ヘキサメチレンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業製）１３部加え、触媒としてジオクチル錫ジラウレート０．１部、トルエン１４２部仕込み、８０℃まで徐々に昇温し、４時間反応を行った。ＩＲを用いてイソシアネート基の消滅を確認してから冷却し、ポリウレタン樹脂溶液（不揮発分 ６０％）を得た。このポリウレタン樹脂の数平均分子量（ゲルパーメーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算値、以下同じ）は１２，０００、水酸基価は２２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
Synthesis Example 1 Synthesis of polyurethane resin solution Stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, dropping funnel equipped with 4-neck flask Adeka polyether AM-302 (trifunctional polypropylene glycol with terminal ethylene oxide cap, hydroxyl value) 56 parts KOH / g, molecular weight 3,000, manufactured by Adeka) 160 parts, Kuraray polyol P-1010 (bifunctional polyester polyol, hydroxyl value 112 mg KOH / g, molecular weight 1,000, manufactured by Kuraray) 40 parts, hexamethylene diisocyanate (Nippon Polyurethane Industry) 13 parts), 0.1 part of dioctyltin dilaurate and 142 parts of toluene were added as a catalyst, the temperature was gradually raised to 80 ° C., and the reaction was carried out for 4 hours. After confirming the disappearance of the isocyanate group using IR, the mixture was cooled to obtain a polyurethane resin solution (nonvolatile content: 60%). The number average molecular weight of this polyurethane resin (polystyrene conversion value by gel permeation chromatography, the same applies hereinafter) was 12,000, and the hydroxyl value was 22 mgKOH / g.
合成例２ ポリウレタン樹脂溶液の合成
撹拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備え付けた４口フラスコにアデカポリエーテルＡＭ−３０２ １００部、クラレポリオールＰ−１０１０ １００部、ヘキサメチレンジイソシアネート ２１部加え、触媒としてジオクチル錫ジラウレート０．１部、トルエン１４７部仕込み、８０℃まで徐々に昇温し、４時間反応を行った。ＩＲを用いてイソシアネート基の消滅を確認してから冷却し、ポリウレタン樹脂溶液（不揮発分 ６０％）を得た。このポリウレタン樹脂の数平均分子量は２０，０００、水酸基価は１２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
Synthesis Example 2 Synthesis of polyurethane resin solution Stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, 100 parts of Adeka polyether AM-302, 100 parts of Kuraray polyol P-1010, hexamethylene in a four-necked flask equipped with a dropping funnel 21 parts of diisocyanate was added, 0.1 part of dioctyltin dilaurate and 147 parts of toluene were added as catalysts, the temperature was gradually raised to 80 ° C., and the reaction was performed for 4 hours. After confirming the disappearance of the isocyanate group using IR, the mixture was cooled to obtain a polyurethane resin solution (nonvolatile content: 60%). The number average molecular weight of this polyurethane resin was 20,000, and the hydroxyl value was 12 mgKOH / g.
合成例３ ポリウレタン樹脂溶液の合成
撹拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備え付けた４口フラスコにアデカポリエーテルＡＭ−３０２ １５０部、クラレポリオールＰ−１０１０ ５０部、ヘキサメチレンジイソシアネート ９部加え、触媒としてジオクチル錫ジラウレート０．１部、トルエン１３９部仕込み、８０℃まで徐々に昇温し、４時間反応を行った。ＩＲを用いてイソシアネート基の消滅を確認してから冷却し、ポリウレタン樹脂溶液（不揮発分 ６０％）を得た。このポリウレタン樹脂の数平均分子量は６，０００、水酸基価は３８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
Synthesis Example 3 Synthesis of polyurethane resin solution Stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, 150 parts of Adeka polyether AM-302, 50 parts of Kuraray polyol P-1010, hexamethylene in a four-necked flask equipped with a dropping funnel 9 parts of diisocyanate was added, 0.1 part of dioctyltin dilaurate and 139 parts of toluene were charged as catalysts, the temperature was gradually raised to 80 ° C., and the reaction was performed for 4 hours. After confirming the disappearance of the isocyanate group using IR, the mixture was cooled to obtain a polyurethane resin solution (nonvolatile content: 60%). The number average molecular weight of this polyurethane resin was 6,000, and the hydroxyl value was 38 mgKOH / g.
合成例４ ポリウレタン樹脂溶液の合成
撹拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備え付けた４口フラスコにクラレポリオールＦ−３０１０（３官能脂肪族系ポリエステルポリオール、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ ／ｇ、分子量３，０００、クラレ製）１６０部、クラレポリオールＰ−１０１０ ４０部、ヘキサメチレンジイソシアネート１３部加え、触媒としてジオクチル錫ジラウレート０．１部、トルエン１４２部仕込み、８０℃まで徐々に昇温し、４時間反応を行った。ＩＲを用いてイソシアネート基の消滅を確認してから冷却し、ポリウレタン樹脂溶液（不揮発分 ６０％）を得た。このポリウレタン樹脂の数平均分子量は１１，５００、水酸基価は２２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
Synthesis Example 4 Synthesis of polyurethane resin solution Kuraray polyol F-3010 (trifunctional aliphatic polyester polyol, hydroxyl value 56 mgKOH / g) was added to a four-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, and dropping funnel. , Molecular weight 3,000, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 160 parts, Kuraray polyol P-1010 40 parts, hexamethylene diisocyanate 13 parts, dioctyltin dilaurate 0.1 part, toluene 142 parts charged as catalyst, gradually heated to 80 ° C The reaction was performed for 4 hours. After confirming the disappearance of the isocyanate group using IR, the mixture was cooled to obtain a polyurethane resin solution (nonvolatile content: 60%). The number average molecular weight of this polyurethane resin was 11,500, and the hydroxyl value was 22 mgKOH / g.
合成例５ ポリウレタン樹脂溶液の合成
撹拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備え付けた４口フラスコにアデカポリエーテルＡＭ−３０２ １５０部、クラレポリオールＰ−１０１０ ５０部、イソホロンジイソシアネート（住化バイエルウレタン製）１９部加え、触媒としてジオクチル錫ジラウレート０．１部、トルエン１４６部仕込み、８０℃まで徐々に昇温し、４時間反応を行った。ＩＲを用いてイソシアネート基の消滅を確認してから冷却し、ポリウレタン樹脂溶液（不揮発分 ６０％）を得た。このポリウレタン樹脂の数平均分子量（ゲルパーメーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算値、以下同じ）は１３，０００、水酸基価は２２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
Synthesis Example 5 Synthesis of polyurethane resin solution Stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, 150 parts of Adeka polyether AM-302, 50 parts of Kuraray polyol P-1010, isophorone diisocyanate in a four-necked flask equipped with a dropping funnel 19 parts (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) were added, and 0.1 part of dioctyltin dilaurate and 146 parts of toluene were charged as a catalyst. The temperature was gradually raised to 80 ° C., and the reaction was performed for 4 hours. After confirming the disappearance of the isocyanate group using IR, the mixture was cooled to obtain a polyurethane resin solution (nonvolatile content: 60%). The number average molecular weight of this polyurethane resin (polystyrene conversion value by gel permeation chromatography, the same applies hereinafter) was 13,000, and the hydroxyl value was 22 mgKOH / g.
合成例６ ポリウレタン樹脂溶液の合成
撹拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備え付けた４口フラスコにエクセノール５１０（末端エチレンオキサイドキャップの２官能ポリプロピレングリコール、水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量４，０００、旭硝子製）１５０部、クラレポリオールＰ−１０１０ ５０部、ヘキサメチレンジイソシアネート １３部加え、触媒としてジオクチル錫ジラウレート０．１部、トルエン１４２部仕込み、８０℃まで徐々に昇温し、４時間反応を行った。ＩＲを用いてイソシアネート基の消滅を確認してから冷却し、ポリウレタン樹脂溶液（不揮発分 ６０％）を得た。このポリウレタン樹脂の数平均分子量は１８，０００、水酸基価は６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
Synthesis Example 6 Synthesis of polyurethane resin solution A four-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, and dropping funnel was added to Exenol 510 (bifunctional polypropylene glycol with terminal ethylene oxide cap, hydroxyl value 28 mgKOH / g, 150 parts molecular weight 4,000, manufactured by Asahi Glass), 50 parts Kuraray polyol P-1010, 13 parts hexamethylene diisocyanate, charged with 0.1 part dioctyltin dilaurate and 142 parts toluene, gradually heated to 80 ° C., The reaction was performed for 4 hours. After confirming the disappearance of the isocyanate group using IR, the mixture was cooled to obtain a polyurethane resin solution (nonvolatile content: 60%). The number average molecular weight of this polyurethane resin was 18,000, and the hydroxyl value was 6 mgKOH / g.
合成例７ ポリウレタン樹脂溶液の合成
撹拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備え付けた４口フラスコにアデカポリエーテルＡＭ−３０２ １６０部、クラレポリオールＦ−１０１０（３官能ポリエステルポリオール、水酸基価１６８ｍｇＫＯＨ 分子量１，０００、 クラレ製）４０部、ヘキサメチレンジイソシアネート ７部加え、触媒としてジオクチル錫ジラウレート０．１部、トルエン１３８部仕込み、８０℃まで徐々に昇温し、４時間反応を行った。ＩＲを用いてイソシアネート基の消滅を確認してから冷却し、ポリウレタン樹脂溶液（不揮発分 ６０％）を得た。このポリウレタン樹脂の数平均分子量は６，０００、水酸基価は５３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
Synthesis Example 7 Synthesis of polyurethane resin solution A four-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, and dropping funnel 160 parts of Adeka polyether AM-302, Kuraray polyol F-1010 (trifunctional polyester polyol) , Hydroxyl value 168 mg KOH molecular weight 1,000, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 40 parts, hexamethylene diisocyanate 7 parts, dioctyltin dilaurate 0.1 part, toluene 138 parts charged as catalyst, gradually heated to 80 ° C. and reacted for 4 hours went. After confirming the disappearance of the isocyanate group using IR, the mixture was cooled to obtain a polyurethane resin solution (nonvolatile content: 60%). The number average molecular weight of this polyurethane resin was 6,000, and the hydroxyl value was 53 mgKOH / g.
合成例８ ポリウレタン樹脂溶液の合成
撹拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備え付けた４口フラスコにアデカポリエーテルＧ−３０００Ｂ（３官能ポリプロピレングリコール、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量３，０００、アデカ製）１６０部、クラレポリオールＰ−１０１０ ４０部、ヘキサメチレンジイソシアネート１３部加え、触媒としてジオクチル錫ジラウレート０．１重量部、トルエン１４２部仕込み、８０℃まで徐々に昇温し、４時間反応を行った。ＩＲを用いてイソシアネート基の消滅を確認してから冷却し、ポリウレタン樹脂溶液（不揮発分 ６０％）を得た。このポリウレタン樹脂の数平均分子量は１２，０００、水酸基価は２２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
Synthesis Example 8 Synthesis of Polyurethane Resin Solution Agitator Polyether G-3000B (Trifunctional Polypropylene Glycol, Hydroxyl Value 56 mgKOH / g, Molecular Weight) A 4-necked flask equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, and dropping funnel (3,000, manufactured by Adeka) 160 parts, 40 parts of Kuraray polyol P-1010, 13 parts of hexamethylene diisocyanate, 0.1 parts by weight of dioctyltin dilaurate as a catalyst, 142 parts of toluene, gradually heated to 80 ° C., The reaction was performed for 4 hours. After confirming the disappearance of the isocyanate group using IR, the mixture was cooled to obtain a polyurethane resin solution (nonvolatile content: 60%). The number average molecular weight of this polyurethane resin was 12,000, and the hydroxyl value was 22 mgKOH / g.
＜評価方法＞
１、塗工方法
（実施例１）
ポリウレタン樹脂（Ａ）として合成例１で合成したポリウレタン樹脂溶液１６７重量部（（Ａ）成分として１００重量部）に対して、多官能イソシアネート化合物（Ｂ）としてコロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体 日本ポリウレタン工業製）を１０重量部と、（Ｃ）成分としてモノサイザー Ｗ−２６０（ポリアルキレングリコール系化合物、分子量４３４、ＤＩＣ製）を２５重量部とを配合し、粘着剤を得た。得られた粘着剤をポリエチレンテレフタレートフィルム（膜厚５０μｍ）に乾燥塗膜１０μｍになるように塗工し、１２０℃で２分、あるいは１２０℃で５分乾燥させ、粘着シートを得た。該粘着シートを用いて、以下に示す方法に従って、粘着力、再剥離性及び濡れ広がり性の試験をした。
各評価試験の結果を表１に示す。
<Evaluation method>
1. Coating method (Example 1)
Coronaate HX (isocyanurate of hexamethylene diisocyanate) as polyfunctional isocyanate compound (B) with respect to 167 parts by weight of polyurethane resin solution synthesized in Synthesis Example 1 as polyurethane resin (A) (100 parts by weight as component (A)) 10 parts by weight of Nippon Polyurethane Industry) and 25 parts by weight of Monosizer W-260 (polyalkylene glycol compound, molecular weight 434, manufactured by DIC) as component (C) were blended to obtain an adhesive. The obtained pressure-sensitive adhesive was applied to a polyethylene terephthalate film (film thickness 50 μm) so as to have a dry coating film thickness of 10 μm, and dried at 120 ° C. for 2 minutes or at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet. Using the pressure-sensitive adhesive sheet, the adhesive strength, re-peelability, and wet spreadability were tested according to the following method.
The results of each evaluation test are shown in Table 1.
＜濡れ性＞
粘着シートを、２５ｍｍ×６０ｍｍの長方形に切り取る。粘着シートの片端をガラス板に接触させた後、手を離し、自重で粘着剤層全体がガラス板に貼着するまでの秒数を測定することにより、濡れ広がりの状態を評価した。
<Wettability>
The adhesive sheet is cut into a 25 mm × 60 mm rectangle. After bringing one end of the pressure-sensitive adhesive sheet into contact with the glass plate, the hand was released and the wet spread state was evaluated by measuring the number of seconds until the entire pressure-sensitive adhesive layer was stuck to the glass plate by its own weight.
＜粘着力測定＞
２５ｍｍ×８０ｍｍの試験片を準備する。２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下で粘着剤層をガラス板に貼着し、２ｋｇのローラーを１往復させる方式で圧着した。１時間後に３００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で１８０°方向に引き剥がし、粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。
<Adhesion measurement>
A test piece of 25 mm × 80 mm is prepared. The pressure-sensitive adhesive layer was adhered to a glass plate in an atmosphere of 23 ° C.-50% RH, and pressure-bonded by reciprocating a 2 kg roller. After 1 hour, the film was peeled off in the 180 ° direction at a tensile speed of 300 mm / min, and the adhesive force (unit: N / 25 mm) was measured.
＜再剥離性＞
粘着シートをガラス板に貼着した後、６０℃−９０％ＲＨの条件下に９６時間放置した。その後、２３℃−５０％ＲＨに取り出し３０分間放置した後、再剥離性を目視で評価した。
評価基準は以下のとおりである。
○：ガラス板への粘着剤層移行がない。
△：ガラス板への粘着剤層移行が部分的にある。
×：ガラス板への粘着剤層が完全に移行している。
<Removability>
After sticking the pressure-sensitive adhesive sheet to a glass plate, it was left for 96 hours under the condition of 60 ° C.-90% RH. Then, after taking out to 23 degreeC-50% RH and leaving to stand for 30 minutes, re-peelability was evaluated visually.
The evaluation criteria are as follows.
○: There is no adhesive layer transfer to the glass plate.
(Triangle | delta): There exists partial adhesive layer transfer to a glass plate.
X: The adhesive layer to the glass plate has completely transferred.
（実施例２）
（Ｃ）成分としてモノサイザー Ｗ−２６０量を５０部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Example 2)
As the component (C), a pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the monosizer W-260 was 50 parts, and was similarly evaluated.
（実施例３）
（Ｃ）成分としてモノサイザー Ｗ−２６０を１００部入れた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
Example 3
(C) Except having added 100 parts of monosizer W-260 as a component, it obtained the adhesive sheet like Example 1, and evaluated similarly.
（実施例４）
（Ｃ）成分としてモノサイザー Ｗ−２６２（ポリアルキレングリコール系化合物、分子量５５６、ＤＩＣ製）を５０部入れた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
Example 4
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 50 parts of Monosizer W-262 (polyalkylene glycol compound, molecular weight 556, manufactured by DIC) was added as the component (C).
（実施例５）
（Ｃ）成分としてアデカサイザー ＲＳ−７００（ポリアルキレングリコール系化合物、分子量約５５０、アデカ製）を５０部入れた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Example 5)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 50 parts of Adekasizer RS-700 (polyalkylene glycol compound, molecular weight of about 550, manufactured by Adeka) was added as component (C).
（実施例６）
（Ｃ）成分としてアデカサイザー ＲＳ−７３５（ポリアルキレングリコール系化合物、分子量約８５０、アデカ製）を５０部入れた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Example 6)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 50 parts of Adekaizer RS-735 (polyalkylene glycol compound, molecular weight of about 850, manufactured by Adeka) was added as the component (C), and evaluated in the same manner.
（実施例７）
（Ｃ）成分としてサンソサイザー Ｅ−４０３０（エポキシ系化合物、分子量約３５０、新日本理化製）を２５部入れた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Example 7)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 25 parts of Sunsizer E-4030 (epoxy compound, molecular weight of about 350, manufactured by Nippon Nippon Chemical Co., Ltd.) was added as the component (C).
（実施例８）
（Ｃ）成分としてサンソサイザー Ｅ−４０３０を５０部入れた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Example 8)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 50 parts of Sansizer E-4030 was added as the component (C) and evaluated in the same manner.
（実施例９）
（Ｃ）成分としてサンソサイザー Ｅ−４０３０を１００部入れた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
Example 9
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of Sansizer E-4030 was added as the component (C) and evaluated in the same manner.
（実施例１０）
（Ｃ）成分としてサンソサイザー Ｅ−６０００（エポキシ系化合物、分子量約４００、新日本理化製）を５０部入れた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Example 10)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 50 parts of a sansizer E-6000 (epoxy compound, molecular weight of about 400, manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.) was added as the component (C).
（実施例１１）
（Ｃ）成分としてＴＯＰ（リン酸エステル系化合物、分子量４３５、大八化学工業製）を２５部入れた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Example 11)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 25 parts of TOP (phosphate ester compound, molecular weight 435, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) was added as the component (C).
（実施例１２）
（Ｃ）成分としてＴＯＰを５０部入れた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Example 12)
(C) Except having added 50 parts of TOP as a component, the adhesive sheet was obtained like Example 1 and evaluated similarly.
（実施例１３）
（Ｃ）成分としてＴＯＰを、１００部入れた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Example 13)
(C) Except having added 100 parts of TOP as a component, the adhesive sheet was obtained like Example 1 and evaluated similarly.
（実施例１４）
（Ａ）成分として合成例２で合成したポリウレタン樹脂溶液１６７重量部（（Ａ）成分として１００重量部）、（Ｂ）成分としてコロネートＨＸの配合量を５部、（Ｃ）成分としてモノサイザー Ｗ−２６０の配合量を５０部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Example 14)
167 parts by weight of the polyurethane resin solution synthesized in Synthesis Example 2 as component (A) (100 parts by weight as component (A)), 5 parts of coronate HX as component (B), and monosizer W as component (C) A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of -260 was 50 parts, and was similarly evaluated.
（実施例１５）
（Ａ）成分として合成例３で合成したポリウレタン樹脂溶液１６７重量部（（Ａ）成分として１００重量部）、（Ｂ）成分としてコロネートＨＸの配合量を１７部、（Ｃ）成分としてモノサイザー Ｗ−２６０の配合量を５０部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Example 15)
167 parts by weight of the polyurethane resin solution synthesized in Synthesis Example 3 as component (A) (100 parts by weight as component (A)), 17 parts of coronate HX as component (B), and monosizer W as component (C) A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of -260 was 50 parts, and was similarly evaluated.
（実施例１６）
（Ａ）成分として合成例４で合成したポリウレタン樹脂溶液１６７重量部（（Ａ）成分として１００重量部）、（Ｃ）成分としてモノサイザー Ｗ−２６０の配合量を５０部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Example 16)
(A) Implemented except that 167 parts by weight of the polyurethane resin solution synthesized in Synthesis Example 4 (100 parts by weight as the (A) component) and 50 parts by weight of the monosizer W-260 as the (C) component were used. A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner.
（実施例１７）
（Ａ）成分として合成例５で合成したポリウレタン樹脂溶液１６７重量部（（Ａ）成分として１００重量部）、（Ｃ）成分としてモノサイザー Ｗ−２６０の配合量を５０部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Example 17)
(A) Implemented except that 167 parts by weight of the polyurethane resin solution synthesized in Synthesis Example 5 (100 parts by weight as component (A)) and 50 parts by weight of Monosizer W-260 as component (C) A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner.
（実施例１８）
（Ｂ）成分としてコロネートＨＬ（ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体 日本ポリウレタン工業製）を１５重量部、（Ｃ）成分としてモノサイザー Ｗ−２６０の配合量を５０部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Example 18)
(B) Same as Example 1 except that 15 parts by weight of coronate HL (hexamethylene diisocyanate adduct made by Nippon Polyurethane Industry) was used as the component and 50 parts of the monosizer W-260 was used as the (C) component. Thus, an adhesive sheet was obtained and evaluated in the same manner.
（比較例１）
（Ｃ）成分を配合しなかった以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Comparative Example 1)
(C) Except not having mix | blended component, the adhesive sheet was obtained like Example 1 and evaluated similarly.
（比較例２）
（Ｃ）成分としてモノサイザー Ｗ−２６０の配合量を５部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Comparative Example 2)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of Monosizer W-260 was changed to 5 parts as the component (C) and evaluated in the same manner.
（比較例３）
（Ｃ）成分としてモノサイザー Ｗ−２６０の配合量を１５０部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Comparative Example 3)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of Monosizer W-260 as component (C) was 150 parts, and was similarly evaluated.
（比較例４）
（Ｃ）成分としてサンソサイザー Ｅ−４０３０の配合量を１５０部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Comparative Example 4)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of Sunsizer E-4030 was 150 parts as the component (C), and was similarly evaluated.
（比較例５）
（Ｃ）成分としてアデカサイザー ＰＮ−１５０（ポリエステル系可塑剤 分子量約１，０００ アデカ製）の配合量を５０部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Comparative Example 5)
(C) A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of Adeka Sizer PN-150 (polyester plasticizer, molecular weight of about 1,000 Adeka) was 50 parts, and was similarly evaluated. .
（比較例６）
（Ｃ）成分としてアデカサイザー Ｐ−２００（ポリエステル系可塑剤 分子量約２，０００ アデカ製）の配合量を５０部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Comparative Example 6)
(C) A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of Adeka Sizer P-200 (polyester plasticizer, molecular weight of about 2,000 Adeka) was 50 parts, and was similarly evaluated. .
（比較例７）
（Ｃ）成分としてパルミチン酸２−エチルヘキシル（分子量３６８）の配合量を５０部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Comparative Example 7)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of 2-ethylhexyl palmitate (molecular weight 368) as component (C) was 50 parts, and was similarly evaluated.
（比較例８）
（Ｂ）成分としてコロネートＨＸの配合量を０．５部、（Ｃ）成分としてモノサイザー Ｗ−２６０の配合量を５０部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Comparative Example 8)
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of Coronate HX as component (B) was 0.5 part and the blending amount of Monosizer W-260 as component (C) was 50 parts. Evaluated.
（比較例９）
（Ａ）成分として合成例６で合成したポリウレタン樹脂溶液１６７重量部（（Ａ）成分として１００重量部）、（Ｂ）成分としてコロネートＨＸの配合量を３部、（Ｃ）成分としてモノサイザー Ｗ−２６０の配合量を５０部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Comparative Example 9)
167 parts by weight of the polyurethane resin solution synthesized in Synthesis Example 6 as component (A) (100 parts by weight as component (A)), 3 parts of coronate HX as component (B), and monosizer W as component (C) A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of -260 was 50 parts, and was similarly evaluated.
（比較例１０）
（Ａ）成分として合成例７で合成したポリウレタン樹脂溶液１６７重量部（（Ａ）成分として１００重量部）、（Ｂ）成分としてコロネートＨＸの配合量を２２部、（Ｃ）成分としてモノサイザー Ｗ−２６０の配合量を５０部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Comparative Example 10)
167 parts by weight of the polyurethane resin solution synthesized in Synthesis Example 7 as component (A) (100 parts by weight as component (A)), 22 parts of coronate HX as component (B), and monosizer W as component (C) A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of -260 was 50 parts, and was similarly evaluated.
（比較例１１）
（Ａ）成分として合成例８で合成したポリウレタン樹脂溶液１６７重量部（（Ａ）成分として１００重量部）、（Ｃ）成分としてミリスチン酸イソプロピル（分子量２７０）の配合量を５０部とした以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(Comparative Example 11)
(A) 167 parts by weight of the polyurethane resin solution synthesized in Synthesis Example 8 (100 parts by weight as the component (A)) and 50 parts by weight of isopropyl myristate (molecular weight 270) as the component (C) In the same manner as in Example 1, a pressure-sensitive adhesive sheet was obtained and evaluated in the same manner.
表１中の記号、略号は以下のとおりである。
コロネートＨＸ：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、日本ポリウレタン工業製
コロネートＨＬ：コロネートＨＸ：ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体、日本ポリウレタン工業製
Ｗ−２６０：モノサイザーＷ−２６０（ポリアルキレングリコール系化合物、分子量４３４、ＤＩＣ製）
Ｗ−２６２：モノサイザーＷ−２６２（ポリアルキレングリコール系化合物、分子量５５）
ＲＳ−７００：アデカサイザーＲＳ−７００（ポリアルキレングリコール系化合物、分子量約５５０、アデカ製）
ＲＳ−７３５：アデカサイザーＲＳ−７３５（ポリアルキレングリコール系化合物、分子量約８５０、アデカ製）
Ｅ−４０３０：サンソサイザーＥ−４０３０（エポキシ系化合物、分子量約３５０、新日本理化製）
Ｅ−６０００：サンソサイザーＥ−６０００（エポキシ系化合物、分子量約４００、新日本理化製）
ＴＯＰ：ＴＯＰ（リン酸エステル系化合物、分子量４３５、大八化学工業製）
ＰＮ−１５０：アデカサイザーＰＮ−１５０（ポリエステル系化合物 分子量約１，０００ アデカ製）
ＰＮ−２００：アデカサイザーＰ−２００（ポリエステル系化合物 分子量約２，０００ アデカ製）
The symbols and abbreviations in Table 1 are as follows.
Coronate HX: Hexamethylene diisocyanate isocyanurate, Nippon Polyurethane Industry Coronate HL: Coronate HX: Hexamethylene diisocyanate adduct, Japan Polyurethane Industry W-260: Monosizer W-260 (polyalkylene glycol compound, molecular weight 434 Manufactured by DIC)
W-262: Monosizer W-262 (polyalkylene glycol compound, molecular weight 55)
RS-700: Adekasizer RS-700 (polyalkylene glycol compound, molecular weight of about 550, manufactured by ADEKA)
RS-735: Adeka Sizer RS-735 (polyalkylene glycol compound, molecular weight of about 850, manufactured by Adeka)
E-4030: Sansosizer E-4030 (epoxy compound, molecular weight of about 350, manufactured by Shin Nippon Rika)
E-6000: Sansosizer E-6000 (epoxy compound, molecular weight of about 400, manufactured by Shin Nippon Rika)
TOP: TOP (phosphate compound, molecular weight 435, manufactured by Daihachi Chemical Industry)
PN-150: Adeka Sizer PN-150 (polyester compound, molecular weight of about 1,000, manufactured by Adeka)
PN-200: Adeka Sizer P-200 (polyester compound, molecular weight of about 2,000, manufactured by Adeka)
Claims (7)
A film for protecting a surface of a removable optical component, wherein a pressure-sensitive adhesive layer of the re-peelable urethane pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 5 is formed on a plastic film substrate.
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