JP2015003984A - 熱伝導性粘着シート - Google Patents

Abstract

【課題】優れた熱伝導性とともに、柔軟性に優れる粘着シートを提供する。
【解決手段】本発明の熱伝導性粘着シートは、粘着剤層Ａを有し、ＡＳＫＥＲ Ｃ硬度計で求められる硬度が５０以下であり、
粘着剤層Ａが、新モース硬度が３．１未満である無機粒子Ａを粘着剤層Ａの全体積（１００体積％）に対して４０体積％を超え６０体積％以下の割合で含有し、且つ、新モース硬度が３．１以上である無機粒子Ｂを粘着剤層Ａの全体積（１００体積％）に対して５体積％以上２０体積％未満の割合で含有することを特徴とする。
【選択図】なし

Description

本発明は、熱伝導性と電気絶縁性を併せ持つ粘着シート、すなわち電気絶縁性を有する熱伝導性粘着シートに関する。

従来より、電子機器には、熱伝導部材（例えば粘着シートなど）が用いられている。電子機器の高集積化・高性能化に伴い、電子機器に用いられる熱伝導部材には、熱伝導性と電気絶縁性とが求められるようになってきている。このような粘着シートとして、粒子を添加した粘着シートが知られている（特許文献１及び２参照）。

特開２００４−２７０３９号公報 特開２０１１−１２７０５３号公報

電子機器の高集積化や高性能化に伴い、熱伝導部材として用いられる粘着シートには、高い熱伝導性が求められるようになってきている。さらに、このような粘着シートが電子機器に用いられる際には、このような粘着シートには、適用される部分の凹凸に追従し、空隙を埋めることが求められるようになってきている。つまり、柔軟性が要求されるようになってきている。しかし、粒子を添加した粘着シートにおいて、粒子を大量に添加すると、硬度が大きくなり、凹凸追従性が損なわれ、柔軟性の点で問題を生じる場合があり、また、結果として熱伝導性の低下を生じることがある。

従って、本発明の目的は、優れた熱伝導性とともに、柔軟性に優れる粘着シートを提供することにある。

本発明者らは鋭意検討した結果、粘着シートのＡＳＫＥＲ Ｃ硬度を特定の値以下とするとともに、粘着シートの粘着剤層において、新モース硬度が特定の値未満である無機粒子を特定の割合で含有させ、且つモース硬度が特定の値以上である無機粒子を特定の割合で含有させると、優れた熱伝導性とともに、優れた柔軟性を有する粘着シートが得られることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、粘着剤層Ａを有し、ＡＳＫＥＲ Ｃ硬度計で求められる硬度が５０以下であり、
粘着剤層Ａが、新モース硬度が３．１未満である無機粒子Ａを粘着剤層Ａの全体積（１００体積％）に対して４０体積％を超え６０体積％以下の割合で含有し、且つ、新モース硬度が３．１以上である無機粒子Ｂを粘着剤層Ａの全体積（１００体積％）に対して５体積％以上２０体積％未満の割合で含有することを特徴とする熱伝導性粘着シートを提供する。

無機粒子Ａは、平均粒径ｘの無機粒子Ａ１と平均粒径ｙの無機粒子Ａ２との混合物であり、ｘとｙとの関係が式（１）及び式（２）を満たす関係であることが好ましい。
ｘ＞ｙ （１）
１０≦（ｘ／ｙ）≦６０ （２）

上記熱伝導性粘着シートは、熱伝導率が１．５Ｗ／ｍＫ以上であることが好ましい。

上記熱伝導性粘着シートは、粘着剤層Ａのみから構成されることが好ましい。

さらに、本発明は、上記熱伝導性粘着シートが用いられていることを特徴とする電気又は電子機器を提供する。

本発明の熱伝導性粘着シートは、熱伝導性に優れるとともに、柔軟性に優れる。

図１は、熱特性評価装置の概略図である。 図２は、段差吸収性を評価する際に作製した評価用の構造物の上面概略図である。 図３は、段差吸収性を評価する際に作製した評価用の構造物の断面概略図である。

本発明の熱伝導性粘着シートは、粘着剤層Ａを有し、ＡＳＫＥＲ Ｃ硬度計で求められる硬度が５０以下である。粘着剤層Ａは、新モース硬度が３．１未満である無機粒子Ａを粘着剤層Ａの全体積（１００体積％）に対して４０体積％を超え６０体積％以下の割合で含有し、且つ、新モース硬度が３．１以上である無機粒子Ｂを粘着剤層Ａの全体積（１００体積％）に対して５体積％以上２０体積％未満の割合で含有する。なお、本明細書では、「ＡＳＫＥＲ Ｃ硬度計で求められる硬度」を「ＡＳＫＥＲ Ｃ硬度」と称する場合ある。

本発明の熱伝導性粘着シートは、ＡＳＫＥＲ Ｃ硬度が５０以下である。このため、本発明の熱伝導性粘着シートは、優れた柔軟性を有し、被着体の段差や凹凸部分に追従でき、良好な段差吸収性を有する。また、本発明の熱伝導性粘着シートは、ＡＳＫＥＲ Ｃ硬度が５０以下であり、優れた柔軟性を有するので、隙間（空気層）を埋め、熱伝導性をより向上できる。

本発明の熱伝導性粘着シートにおけるＡＳＫＥＲ Ｃ硬度は、５０以下である限り特に限定されないが、４５以下がより好ましく、さらに好ましくは４０以下である。

本発明の熱伝導性粘着シートにおける熱伝導率は、特に限定されないが、１．５Ｗ／ｍＫ以上であることが好ましく、より好ましくは１．６Ｗ／ｍＫ以上である。上記熱伝導率が１．５Ｗ／ｍＫ以上であると、良好な熱伝導性が得られ、被着体（熱の発生源）に粘着シートを貼付した際に被着体からの熱を効率よく伝導させることができる。このため、熱による被着体の損壊や故障を有効に抑制できる。

本発明の熱伝導性粘着シートの厚みは、特に限定されないが、５０μｍ以上５０００μｍ以下が好ましい。その上限は、より好ましくは１００μｍ以上、さらに好ましくは５００μｍ以上である。また、その下限は、より好ましくは３０００μｍ以下、さらにより好ましくは２０００μｍ以下、特に好ましくは１０００μｍ以下である。

本発明の熱伝導性粘着シートにおける「シート」とは、「テープ」「シート」「フィルム」の形状を含む概念である。また、本発明の熱伝導性粘着シートは、その使用目的に応じた形状に加工（例えば、打ち抜き加工、切断加工など）がなされていていてもよい。

本発明の熱伝導性粘着シートは、粘着面を１つ有する片面粘着シートであってもよく、２つの粘着面のうち、粘着面を２つ有する両面粘着シートであってもよい。なお、本発明の熱伝導性粘着シートでは、粘着剤層Ａが少なくとも１つの粘着面を提供する。また、本発明の熱伝導性粘着シートにおいて、このような粘着面は、剥離ライナーにより保護されていてもよい。

また、本発明の熱伝導性粘着シートは、基材を有する粘着シート（基材付き粘着シート）であってもよく、基材を有しない粘着シート（基材レス粘着シート）であってもよい。

より具体的には、本発明の熱伝導性粘着シートの形態としては、例えば、基材の両面側に粘着剤層を有する基材付き両面粘着シート、基材の一方の面側に粘着剤層を有する基材付き片面粘着シート、粘着剤層のみから構成される基材レス両面粘着シートなどが挙げられる。

特に、本発明の熱伝導性粘着シートは、より優れた柔軟性を得る点より、粘着剤層のみから構成される基材レス両面粘着シートであることが好ましい。なお、本発明の熱伝導性粘着シートは、柔軟性に優れているので、被着体の段差や凹凸部分に追従し、隙間（空気層）を埋め、熱伝導性をより向上できる。

また、本発明の熱伝導性粘着シートは、基材と粘着剤層との間に設けられる中間層、粘着剤層Ａ以外の粘着剤層などの「その他の層」を有していてもよい。

さらに、本発明の熱伝導性粘着シートは、ロール状に巻回された形態で形成されていてもよく、シートが積層された形態で形成されていてもよい。

（粘着剤層Ａ）
本発明の熱伝導性粘着シートは、粘着剤層Ａを少なくとも有する。粘着剤層Ａは、ベースポリマー、無機粒子Ａ及び無機粒子Ｂを少なくとも含有する。粘着剤層Ａは、接着性を発揮し、電気絶縁性を有する。粘着剤層Ａは、粘着剤組成物により形成される。例えば、後述のアクリル系粘着剤層Ａは、アクリル系粘着剤組成物により形成される。なお、粘着剤組成物は粘着剤層の形成のために用いられる組成物を意味し、粘着剤を形成するために用いられる組成物の意味を含むものとする。

粘着剤層Ａを構成する粘着剤としては、特に限定されないが、例えば、ウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などが挙げられる。中でも、耐候性、耐熱性、機能、コストや使用目的に応じた粘着剤設計のしやすさの点より、アクリル系粘着剤が好ましい。なお、これらの粘着剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

つまり、本発明の熱伝導性粘着シートでは、粘着剤層Ａがアクリル系粘着剤層であることが好ましい。なお、本明細書では、アクリル系粘着剤層である粘着剤層Ａを「アクリル系粘着剤層Ａ」と称する場合がある。

アクリル系粘着剤層Ａは、無機粒子Ａ及び無機粒子Ｂとともに、ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーを含有する。アクリル系粘着剤層Ａ中のアクリル系ポリマーの含有割合は、特に限定されないが、アクリル系粘着剤層Ａ全量（全体積、１００体積％）に対して、１５体積％以上であることが好ましく、より好ましくは２０体積％以上である。なお、上記アクリル系ポリマーの含有割合の上限は、特に限定されないが、６０体積％以下であることは好ましく、より好ましくは５５体積％以下である。

上記アクリル系ポリマーは、構成モノマー成分として、アクリル系モノマー（分子中に（メタ）アクリロイル基を有するモノマー）を含むポリマーである。上記アクリル系ポリマーは、構成モノマー成分として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むポリマーであることが好ましい。なお、アクリル系ポリマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ） アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシルなどの、アルキル基の炭素数が１−２０である（メタ）アクリル酸Ｃ_1-20アルキルエステルが挙げられる。なお、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

中でも、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、接着特性のバランスを取りやすいという点から、アルキル基の炭素数が２−１２である（メタ）アクリル酸Ｃ_2-12アルキルエステルが好ましく、より好ましくはアルキル基の炭素数が４−９である（メタ）アクリル酸Ｃ_4-9アルキルエステルである。

上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分（１００重量％）に対する上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合は、特に限定されないが、６０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは８０重量以上である。

上記アクリル系ポリマーは、構成するモノマー成分として、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルのみを含むポリマーであってもよいが、必要に応じた機能の付与を可能にする点、粘着剤の各種特性やアクリル系ポリマーの構造などをより適切にコントロールする点より、構成するモノマー成分として、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとともに、共重合性モノマーを含むポリマーであってもよい。なお、共重合性モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

上記共重合性モノマーとしては、極性基含有モノマーが挙げられる。上記極性基含有モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、カルボキシル基含有モノマー、窒素含有モノマー、水酸基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマーなどが挙げられる。なお、極性基含有モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

上記カルボキシル基含有モノマーは、１分子中にカルボキシル基を１つ以上有するモノマーであるが、無水物の形態であってもよい。上記カルボキシル基含有モノマーはとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。なお、カルボキシル基含有モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

特に、上記アクリル系ポリマーは、構成するモノマー成分として、カルボキシル基含有モノマーを実質的に含まないことが好ましい。また、カルボキシル基含有モノマーを「実質的に含まない」とは、アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分にカルボキシル基含有モノマーが全く含有されないか、あるいは、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分（１００重量％）に対するカルボキシル基含有モノマーの割合が０．１重量％以下であることをいう。

上記アクリル系粘着剤層が無機粒子を含有する場合、上記アクリル系ポリマーが構成するモノマー成分としてカルボキシル基含有モノマーを含んでいると、無機粒子によっては、極性基含有モノマーを含有させたことによる接着性向上の効果を得ることが困難となる場合があり、また、アクリル系粘着剤層を形成する組成物であるアクリル系粘着剤組成物の流動性が低下して、粘着剤層の形成が困難となる場合がある。これらの原因は十分明らかにはなっていないが、カルボキシル基含有モノマーのカルボキシル基と、無機粒子の有する官能基（例えば水酸基など）とが反応し、アクリル系粘着剤組成物が必要以上に硬くなったり、また、粘着剤層が必要以上に硬くなり、粘着剤層の濡れ性が低下するためと推測される。

共重合性モノマーとして水酸基含有モノマーを含んでいると、無機粒子の分散性が良好となり、また、アクリル系粘着剤層で被着体への良好な濡れ性が得やすくなる。上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルメタクリレートなどが挙げられる。中でも、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチルが好ましい。なお、水酸基含有モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

共重合性モノマーとして窒素含有モノマーを含んでいると、適度な極性を付与して、アクリル系粘着剤層で、貼り付け初期の接着性、接着信頼性などの良好な接着特性が得やすくなる。上記窒素含有モノマーとしては、例えば、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピロリジンなどの環状（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドなどの非環状（メタ）アクリルアミドが挙げられる。上記Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
さらに、上記窒素含有モノマーとしては、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−１，３−オキサジン−２−オン、Ｎ−ビニル−３，５−モルホリンジオンなどのＮ−ビニル環状アミド；アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのアミノ基を有するモノマー；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド骨格を有するモノマー；Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミドなどのイタコンイミド系モノマーなどが挙げられる。
なお、窒素含有モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

中でも、上記窒素含有モノマーとしては、Ｎ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル環状アミド、環状（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドが好ましく、より好ましくはＮ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドである。

上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分（１００重量％）に対する上記窒素含有モノマーの割合は、特に限定されないが、その下限は、１重量％以上であることが好ましく、より好ましくは２重量％以上である。また、その上限は、１０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは７重量％以下である。

上記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などが挙げられる。なお、スルホン酸基含有モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

上記リン酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどが挙げられる。なお、リン酸基含有モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分（１００重量％）に対する上記極性基含有モノマーの割合は、特に限定されないが、その下限は、１重量％以上が好ましく、より好ましくは２重量％以上である。また、その上限は、３０重量％以下が好ましく、より好ましくは２５重量％以下である。極性基含有モノマーの割合が１重量％以上であると、高い凝集力を得て、高い保持力が得やすくなり、好ましい。一方、極性基含有モノマーの割合が３０重量％以下であると、凝集力が高くなりすぎて、接着性が低下する不具合の発生を抑制でき、好ましい。

また、上記共重合性モノマーとしては、アルコキシ基を有するモノマーが挙げられる。共重合性モノマーとしてアルコキシ基を有するモノマーを含んでいると、アクリル系粘着剤層の濡れ性を向上させることができ、被着体（熱の発生源）からの熱を効率よく伝導させることができる。上記アルコキシ基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどが挙げられる。なお、アルコキシ基を有するモノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分（１００重量％）に対する上記アルコキシ基を有するモノマーの割合は、特に限定されないが、その下限は、３重量％以上であることが好ましく、より好ましくは５重量％以上であり、また、その上限は、２０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは１５重量％以下である。

さらに、上記共重合性モノマーとしては、多官能モノマーが挙げられる。かかる多官能モノマーによれば、アクリル系ポリマーに架橋構造を導入することができ、粘着剤層の凝集力を調整することができる。上記多官能モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ジブチル（メタ）アクリレート、ヘキシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なお、上記多官能モノマーは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分（１００重量％）に対する上記多官能モノマーの割合は、特に限定されないが、その下限は、０．０１重量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．０２重量％以上であり、また、その上限は、２重量％以下であることが好ましく、より好ましくは１重量％以下である。多官能モノマーの割合が０．０１重量％以上であると、高い凝集力を得て、高い保持力が得やすくなり、好ましい。一方、多官能モノマーの割合が２重量％以下であると、凝集力が高くなりすぎて、接着性が低下する不具合の発生を抑制でき、好ましい。

他にも、上記共重合性モノマーとしては、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基を有するモノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアノ基を有するモノマー；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンなどのα−オレフィン；２−イソシアナートエチルアクリレート、２−イソシアナートエチルメタクリレートなどのイソシアネート基を有するモノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル系モノマー；ビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの複素環を有する（メタ）アクリル酸エステル；フッ素（メタ）アクリレートなどのハロゲン原子を有するモノマー；３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのアルコキシシリル基を有するモノマー；シリコーン（メタ）アクリレートなどのシロキサン結合を有するモノマー；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸フェノキシジエチレングリコールなどの芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

上記アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、低弾性のアクリル系粘着剤層が得やすくなる点、段差吸収性が良好なアクリル系粘着剤層が得やすくなる点より、その上限は、−１０℃以下であることが好ましく、より好ましくは−２０℃以下であり、また、その下限は、−７０℃以上であることが好ましく、より好ましくは−６５℃以上である。アクリル系ポリマーのＴｇは、構成するモノマー成分の組成や配合量を選択することにより、調整できる。ここで、アクリル系ポリマーのＴｇとは、モノマー成分を構成する各モノマーのホモポリマーのＴｇおよび該モノマーの重量分率（共重合組成）に基づいてＦｏｘの式から求められる値をいう。ホモポリマーのＴｇの値は、各種の公知資料（日刊工業新聞社の「粘着技術ハンドブック」など）から得ることができる。

上記アクリル系ポリマーは、上記モノマー成分を重合することにより得ることができる。重合方法としては、特に限定されないが、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合、光重合（活性エネルギー線重合）などが挙げられる。中でも、熱や活性エネルギー線（例えば、α線、β線、γ線、中性性子線、電子線などの電離性放射線や紫外線など）を利用する重合方法が好ましく、より好ましくは熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤を用いた、熱や活性エネルギー線による重合方法が好ましい。特に、上記重合方法としては、重合時間を短くすることができる利点などから、光重合開始剤を用いた活性エネルギー線（特に紫外線）による重合方法が好ましい。なお、重合開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。なお、光重合開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

上記ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−（ｔ−ブチル）ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。上記α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられる。上記芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。上記光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシムなどが挙げられる。上記ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。上記ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。上記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３、３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。上記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルメチルケタールなどが挙げられる。上記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、デシルチオキサントンなどが挙げられる。

上記光重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分１００重量部に対して、その下限は、０．０１重量部以上であることが好ましく、より好ましくは０．０５重量部以上であり、また、その上限は、５重量部以下であることが好ましく、より好ましくは３重量部以下である。

光重合に際して、活性エネルギー線（特に紫外線）の照射エネルギーや照射時間などは特に限定されない。光重合開始剤を活性させて、モノマー成分の反応を生じさせることができればよい。

上記熱重合開始剤としては、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４′−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）ヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレートなどのアゾ系重合開始剤；ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルマレエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系重合開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムとの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムとの組み合わせなどのレドックス系重合開始剤などが挙げられる。なお、熱重合開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

熱重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、従来、重合開始剤として利用可能な範囲で選択できる。熱を利用して重合する場合、例えば、モノマー成分および熱重合開始剤を適宜な溶剤（例えばトルエンや酢酸エチルなどの有機溶剤）に溶解し、高温（例えば、２０〜１００℃（好ましくは４０〜８０℃））で反応させることにより、アクリル系ポリマーを得ることができる。

さらに、本発明の熱伝導性粘着シートにおける粘着剤層Ａ（アクリル系粘着剤層Ａなど）は、新モース硬度が３．１未満である無機粒子Ａ及び新モース硬度が３．１以上である無機粒子Ｂを含有する。無機粒子Ａ及び無機粒子Ｂは熱伝導性粒子の役割を果たすので、本発明の熱伝導性粘着シートは、優れた熱伝導性を有する。また、無機粒子Ａ及び無機粒子Ｂは不燃性を発揮するので、本発明の熱伝導性粘着シートは、良好な難燃性を有する。つまり、本発明の熱伝導性粘着シートは、粘着剤層Ａに無機粒子Ａ及び無機粒子Ｂを含有するので、優れた熱伝導性を有するとともに、粘着シートを燃えにくくすることができ、粘着シートで炎を広がりにくくすることができる。すなわち、良好な難燃性を有することができる。

本発明の熱伝導性粘着シートが有する粘着剤層Ａにおいて、無機粒子Ａの含有量は、粘着剤層Ａの全体積（１００体積％）に対して４０体積％を超え６０体積％以下である。無機粒子Ａの含有量は、４２体積％を超えることが好ましく、４５体積％を超えることがより好ましい。また、無機粒子Ａの含有量は、５８体積％以下であることが好ましく、５７体積％以下であることがより好ましい。本発明の熱伝導性粘着シートは、粘着剤層Ａが無機粒子Ａを上記の割合で含有するので、新モース硬度の大きい粒子を多量に含有することはない。このため、優れた熱伝導性を有し、柔軟性に優れる。

また、無機粒子Ａは、無機粒子Ａが平均粒径ｘの無機粒子Ａ１と平均粒径ｙの無機粒子Ａ２との混合物であり、ｘとｙとの関係が式（１）及び式（２）を満たす関係であることが好ましい。
ｘ＞ｙ （１）
１０≦（ｘ／ｙ）≦６０ （２）
本発明の熱伝導性粘着シートにおいて、粘着剤層Ａに含有される無機粒子Ａが式（１）の関係及び式（２）の関係を満たす無機粒子Ａ１と無機粒子Ａ２との混合物であると、粒子が密に充填された構造（小さい粒子が大きい粒子の隙間に充填された構造）となるため、柔軟性をより高いレベルで得ることができる。

無機粒子としては、特に限定されないが、例えば、熱伝導性粒子が挙げられる。なお、新モース硬度が３．１未満である無機粒子は無機粒子Ａに分類され、また、新モース硬度が３．１以上である無機粒子は無機粒子Ｂに分類される。例えば、後述の水酸化アルミニムは新モース硬度が３．０であるので無機粒子Ａに分類される。また、後述のアルミナは新モース硬度が１２．０であるので無機粒子Ｂに分類され、後述の酸化マグネシウムは新モース硬度が６．０であるので無機粒子Ｂに分類される。他にも、後述の窒化アルミニウムは新モース硬度が１１．０であるので無機粒子Ｂに分類され、後述の窒化ケイ素は新モース硬度が１０．０であるので無機粒子Ｂに分類され、後述の炭化ケイ素は新モース硬度が１３．０であるので無機粒子Ｂに分類され、後述の酸化亜鉛は新モース硬度が５．０であるので無機粒子Ｂに分類される。

このような熱伝導性粒子としては、例えば、水和金属化合物が挙げられる。上記水和金属化合物は、分解開始温度が１５０〜５００℃の範囲にあって、一般式Ｍ_mＯ_n・ＸＨ₂Ｏ（Ｍは金属、ｍ，ｎは金属の原子価によって定まる１以上の整数、Ｘは含有結晶水を示す数）で表される化合物または該化合物を含む複塩である。なお、水和金属化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

上記水和金属化合物としては、例えば、水酸化アルミニウム［Ａｌ₂Ｏ₃・３Ｈ₂Ｏ；またはＡｌ（ＯＨ）₃］、ベーマイト［Ａｌ₂Ｏ₃・Ｈ₂Ｏ；またはＡｌＯＯＨ］、水酸化マグネシウム［ＭｇＯ・Ｈ₂Ｏ；またはＭｇ（ＯＨ）₂］、水酸化カルシウム［ＣａＯ・Ｈ₂Ｏ；またはＣａ（ＯＨ）₂］、水酸化亜鉛［Ｚｎ（ＯＨ）₂］、珪酸［Ｈ₄ＳｉＯ₄；またはＨ₂ＳｉＯ₃；またはＨ₂Ｓｉ₂Ｏ₅］、水酸化鉄［Ｆｅ₂Ｏ₃・Ｈ₂Ｏまたは２ＦｅＯ（ＯＨ）］、水酸化銅［Ｃｕ（ＯＨ）₂］、水酸化バリウム［ＢａＯ・Ｈ₂Ｏ；またはＢａＯ・９Ｈ₂Ｏ］、酸化ジルコニウム水和物［ＺｒＯ・ｎＨ₂Ｏ］、酸化スズ水和物［ＳｎＯ・Ｈ₂Ｏ］、塩基性炭酸マグネシウム［３ＭｇＣＯ₃・Ｍｇ（ＯＨ）₂・３Ｈ₂Ｏ］、ハイドロタルサイト［６ＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・Ｈ₂Ｏ］、ドウソナイト［Ｎａ₂ＣＯ₃・Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ］、硼砂［Ｎａ₂Ｏ・Ｂ₂Ｏ₅・５Ｈ₂Ｏ］、ホウ酸亜鉛［２ＺｎＯ・３Ｂ₂Ｏ₅・３．５Ｈ₂Ｏ］などが挙げられる。さらには、ハイドロタルサイト、硼砂なども挙げられる。

さらに、上記水和金属化合物は、一般の市販品を用いることができる。水酸化アルミニウムの市販品としては、例えば、商品名「ハイジライトＨ−１００−ＭＥ」（平均粒径７５μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−１０」（平均粒径５５μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−３１」（平均粒径１８μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−３２」（平均粒径８μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ハイジライトＨ−４２」（平均粒径１μｍ）（昭和電工社製）、商品名「Ｂ１０３ＳＴ」（平均粒径８μｍ）（日本軽金属社製）、商品名「ＢＥ−０３３」（平均粒径３μｍ）（日本軽金属社製）などが挙げられる。また、水酸化マグネシウムの市販品としては、例えば、商品名「ＫＩＳＵＭＡ ５Ａ」（平均粒径１μｍ）（協和化学工業社製）などが挙げられる。

さらに、上記熱伝導性粒子としては、例えば、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ガリウムなどの金属窒化物；酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化銅、酸化ニッケル、アンチモン酸ドープ酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。加えて、炭化ケイ素、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、銅、銀、金、ニッケル、アルミニウム、白金、カーボンブラック、カーボンチューブ（カーボンナノチューブ）、カーボンファイバー、ダイヤモンドなどが挙げられる。

このような熱伝導性粒子は、一般の市販品を用いることができる。窒化ホウ素の市販品としては、例えば、商品名「ＨＰ−４０」（水島合金鉄社製）、商品名「ＰＴ６２０」（モメンティブ社製）などが挙げられる。酸化アルミニウムの市販品としては、例えば、商品名「ＡＳ−５０」（平均粒径９μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ＡＬ−１３ＫＴ」（平均粒径９６μｍ）（昭和電工社製）、商品名「ＡＬ−４７Ｈ」（平均粒径２μｍ）（昭和電工社製）などが挙げられる。アンチモン酸ドープスズの市販品としては、例えば、商品名「ＳＮ−１００Ｓ」（石原産業社製）、商品名「ＳＮ−１００Ｐ」（石原産業社製）、商品名「ＳＮ−１００Ｄ（水分散品）」（石原産業社製）などが挙げられる。酸化チタンの市販品としては、例えば、商品名「ＴＴＯシリーズ」（石原産業社製）などが挙げられる。酸化亜鉛の市販品としては、商品名「ＳｎＯ−３１０」（住友大阪セメント社製）、商品名「ＳｎＯ−３５０」（住友大阪セメント社製）、商品名「ＳｎＯ−４１０」（住友大阪セメント社製）などが挙げられる。他にも、宇部マテリアルズ社製の酸化マグネシウム（球状、平均粒径５０μｍ）などが挙げられる。

中でも、上記熱伝導性粒子としては、熱伝導性、難燃性、コスト面より、水和金属化合物、金属酸化物が好ましい。すなわち、上記熱伝導性粒子は、水和金属化合物及び金属酸化物からなる群より選ばれる少なくとも１の粒子であることが好ましい。

無機粒子の形状は、特に限定されず、バルク状、針形状、板形状、層状であってもよい。バルク形状には、例えば球形状、直方体形状、破砕状またはそれらの異形形状が含まれる。

上記無機粒子の平均粒径は、特に限定されないが、０．１〜１０００μｍが好ましい。その下限は、より好ましくは０．２μｍ以上であり、さらに好ましくは０．５μｍ以上である。また、その上限は、２００μｍ以下であり、さらに好ましくは１５０μｍ以下である。上記平均粒径が１０００μｍ以下であると、無機粒子の大きさが粘着剤層Ａの厚みより小さくなり、粘着剤層Ａの厚みがばらつく不具合を抑制でき好ましい。また、表面に無機粒子が突出しないため、良好な粘着特性が得やすくなり、好ましい。

本発明の熱伝導性粘着シートでは、より良好な熱伝導性を得る点より、粘着剤層Ａは、平均粒径の異なる２種以上の無機粒子を同時に含有することが好ましい。つまり、無機粒子は、平均粒径の小さい無機粒子と、平均粒径の大きい無機粒子とを組み合わせて用いることが好ましい。例えば、平均粒径が５μｍ以上の大きな無機粒子と平均粒径が５μｍ未満の小さな無機粒子とを組み合わせて用いることが好ましい。このように平均粒径の大きさの異なる無機粒子を併用することで、無機粒子の分散性を高めることができ、粘着剤層Ａに多くの無機粒子を充填することができる。また、無機粒子が粘着剤層Ａ内により最密に充填されると、無機粒子による熱伝導パスが構築されやすくなり、熱伝導性がより向上するという効果がある。

平均粒径の小さい無機粒子と平均粒径の大きい無機粒子とを組み合わせについては、より大きな熱伝導性を得る点より、平均粒径の大きい無機粒子の平均粒径と平均粒径の小さい無機粒子の平均粒径との差が２０μｍ以上（好ましくは４０μｍ以上）となる組み合わせが好ましい。なお、上記の差は、３種以上を含む場合、最も大きい平均粒径を有するものと、最も小さい平均粒径を有するものとの差である。

また、平均粒径の小さい無機粒子と平均粒径の大きい無機粒子とを組み合わせる場合、平均粒径の小さい無機粒子と平均粒径の大きい無機粒子との割合は、特に限定されないが、より大きな熱伝導性を得る点より、前者：後者（重量比）で、１：１０〜１０：１が好ましく、より好ましくは１：５〜５：１、さらに好ましくは１：２〜２：１である。

粘着剤層Ａ中の無機粒子の含有割合（無機粒子Ａの含有割合と無機粒子Ｂの含有割合との合計）は、特に限定されないが、粘着剤層Ａの全体積（１００体積％）に対して、４０体積％以上７５体積％以下であることが好ましい。その下限は、より好ましくは５０体積％以上であり、さらに好ましくは５５体積％以上である。また、その上限は、より好ましくは７２体積％以下であり、さらに好ましくは７０体積％以下である。上記無機粒子の含有割合が４０体積％以上であると、良好な熱伝導性や良好な難燃性が得やすくなり、好ましい。また、無機粒子の含有割合が７５体積％以下であると、可とう性の低下を抑制でき、また、粘着力や保持力の低下を抑制でき、好ましい。なお、上記含有割合で用いている単位「体積％」は、無機粒子の密度を用いて、単位「重量％」に換算できる。

さらに、本発明の熱伝導性粘着シートの粘着剤層Ａには、良好な熱伝導性や良好な難燃性を得る点より、無機粒子Ａや無機粒子Ｂなどの無機粒子とともに、分散剤が含有されていることが好ましい。粘着剤層Ａが分散剤を含有していると、無機粒子の凝集が生じることなく、無機粒子を安定して分散した状態で含有できる。このため、粘着剤層Ａは、分散剤を含有していると、接着特性を維持しつつ、大量に無機粒子を含有できる。ゆえに、本発明の熱伝導性粘着シートは、粘着剤層Ａが、無機粒子及び分散剤の両方を含有していると、良好な熱伝導性や良好な難燃性をより発揮しやすくなる。なお、分散剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

中でも、上記分散剤としては、リン酸エステル系分散剤が好ましい。

特に、上記リン酸エステル系分散剤は、リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤であることが好ましい。粘着剤層Ａがリン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤を含有していると、経時で粘着シートの電気絶縁性が低下するという問題の発生を抑制でき、優れた電気絶縁性を得やすくなるからである。一般的に、粘着シートに熱伝導性や電気絶縁性の付与を目的として、粘着シートの粘着剤層中に粒子を含有させた場合、経時の吸湿により、粒子から不純物イオンが粘着剤層中に溶出し、粘着シートの誘電率が大きくなることがあるが、リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤を含有していると、誘電率の上昇を抑制できる。これは、リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤が不純物イオンをトラップし、不純物イオンの移動速度を小さくするためと推測される。

上記リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤は、下記の化学式（３）で示すリン酸トリエステル体を少なくとも含有することが好ましい。また、上記リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤は、下記の化学式（１）で示すリン酸モノエステル体や下記の化学式（２）で示すリン酸ジエステル体を含んでいてもよい。つまり、上記リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤は、リン酸モノエステル体、リン酸ジエステル体及びリン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤であってもよいし、リン酸モノエステル体及びリン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤であってもよいし、リン酸ジエステル体及びリン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤であってもよいし、リン酸トリエステル体のみを含有するリン酸エステル系分散剤であってもよい。

上記化学式（１）〜（３）において、ｎは１以上の正の整数であり、Ｒは有機基である。また、化学式（２）及び化学式（３）において、ｎ及びＲは、全て同じであってもよいし、異なっていてもよい。

Ｒは、特に限定されず、例えば、直鎖又は分岐鎖状の構造、環状の構造、芳香族環を有する構造、これらを組み合わせた構造などであってもよい。より具体的には、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルキル基を置換基として有するフェニル基、炭素数７〜２０のアラルキル基を置換基として有するフェニル基などが挙げられる。

上記化学式（１）〜（３）において、ｎは、特に限定されないが、好ましくは２〜２０（より好ましくは２〜１０）である。

なお、リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤は、上記化学式（１）〜（３）の化合物のかっこ内のエチレンオキシ基の一部又は全部をプロピレンオキシ基に置き換えた化合物を含有していてもよい。

上記リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステルのトリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルのトリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステルのトリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステルのトリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤などが挙げられる。

上記リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤は、一般の市販品を用いることができる。例えば、商品名「プライサーフ Ａ２０８Ｆ」（第一工業製薬社製）などが挙げられる。なお、商品名「プライサーフ Ａ２０８Ｆ」は、リン酸モノエステル体、リン酸ジエステル体及びリン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤である。

粘着剤層Ａ中の分散剤の含有割合は、特に限定されない。例えば、粘着剤層Ａ中に上記リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤を含有させる場合、その含有割合（体積基準）は、特に限定されないが、無機粒子を安定して分散した状態で含有させる点、経時での電気絶縁性の低下を抑制する点より、粘着剤層Ａの全体積（１００体積％）に対して、０．１体積％以上１０体積％以下であることが好ましい。その下限は、より好ましくは０．３体積％以上であり、さらに好ましくは０．５体積％以上である。また、その上限は、より好ましくは８．０体積％以下であり、さらに好ましくは５．０体積％以下である。なお、上記含有割合で用いている単位「体積％」は、上記リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤の密度を用いて、単位「重量％」に換算できる。

また、粘着剤層Ａ中の上記リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤の含有量（重量基準）は、特に限定されないが、上記と同様の理由により、粘着剤層Ａ中のベースポリマー（例えば、アクリル系粘着剤層Ａである場合の上記アクリル系ポリマー）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部であることが好ましい。その下限は、より好ましくは０．５重量部以上であり、さらに好ましくは１．０重量部以上である。また、その上限は、より好ましくは８．０重量部以下であり、さらに好ましくは５．０重量部以下である。

粘着剤層Ａは、凝集力向上の点より、架橋剤を含んでいてもよい。上記架橋剤としては、特に限定されず、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが挙げられる。中でも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。なお、架橋剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いられる。

上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、および、これらとトリメチロールプロパンなどのポリオールとのアダクト体などが挙げられる。さらに、２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレートなどの「１分子中に少なくとも１つ以上のイソシアネート基と、１つ以上の不飽和結合を有する化合物」も挙げられる。

また、上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミンおよび１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。

粘着剤層Ａ中の上記架橋剤の含有量は、特に限定されないが、粘着剤層Ａ中のベースポリマー（例えば、アクリル系粘着剤層Ａである場合の上記アクリル系ポリマー）１００重量部に対して、０．０１〜５重量部が好ましい。その下限は、より好ましくは０．０２重量部以上である。また、その上限は、より好ましくは３重量部以下であり、さらに好ましくは２重量部以下である。上記架橋剤の含有量が０．０１重量部以上であると、凝集性が得やすくなり、好ましい。また、上記架橋剤の含有量が５重量部以下であると、可とう性が得やすくなり、好ましい。

さらに、粘着剤層Ａは、接着性向上の点より、粘着付与樹脂を含んでいてもよい。上記粘着付与樹脂としては、特に限定されないが、例えば、石油系樹脂、テルペン系樹脂、クマロン・インデン系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン系樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂などが挙げられる。中でも、石油系樹脂やテルペン系樹脂が好ましい。なお、粘着付与樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

特に、粘着剤層Ａが活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物により形成される場合、例えば、粘着剤層Ａがアクリル系粘着剤層Ａであり、このアクリル系粘着剤層Ａが後述のモノマー混合物又はその部分重合物を少なくとも含有する活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物により形成される場合、阻害反応の生じにくさの点より、水素添加型の粘着付与樹脂を用いることが好ましい。このような水素添加型の粘着付与樹脂としては、特に限定されないが、例えば、上記粘着付与樹脂に水素添加した誘導体などが挙げられる。より具体的には、水素添加型石油系樹脂は芳香族系、ジシクロペンタジエン系、脂肪族系、芳香族−ジシクロペンタジエン共重合系などから選ぶことができる。また、水素添加型テルペン系樹脂は、テルペンフェノール樹脂、芳香族テルペン樹脂などから選ぶことができる。

また、上記粘着付与樹脂は、高い凝集力の得やすさの点より、軟化点が８０〜２００℃（好ましくは１００〜２００℃）の粘着付与樹脂が好ましい。

粘着剤層Ａ中の上記粘着付与樹脂の含有量は、特に限定されないが、粘着剤層Ａ中のベースポリマー（例えば、アクリル系粘着剤層Ａである場合の上記アクリル系ポリマー）１００重量部に対して、１〜５０重量部が好ましい。その下限は、より好ましくは２重量部以上であり、さらに好ましくは３重量部以上である。また、その上限は、より好ましくは４０重量部以下であり、さらに好ましくは３０重量部以下である。上記粘着付与樹脂の含有量が１重量部以上であると、接着性向上の効果が得やすくなり、好ましい。また、上記粘着付与樹脂の含有量が５０重量部以下であると、凝集力の低下を抑制でき、好ましい。

さらに、粘着剤層Ａは、本発明の効果を損なわない範囲で、アクリル系オリゴマーを含有していてもよい。アクリル系オリゴマーは粘着付与成分として機能するので、接着性向上を図ることができる。

さらに、粘着剤層Ａは、接着力や耐久力の向上の点、無機粒子とベースポリマー（特にアクリル系ポリマー）との親和性向上の点より、シランカップリング剤を含有していてもよい。上記シランカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミンなどのアミノ基含有シランカップリング剤；３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤；３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのインシアネート基含有シランカップリング剤などが挙げられる。上記シランカップリング剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

粘着剤層Ａ中の上記シランカップリング剤の含有量は、特に限定されないが、粘着剤層Ａ中のベースポリマー（例えば、アクリル系粘着剤層Ａである場合の上記アクリル系ポリマー）１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であることが好ましい。その下限は、より好ましくは０．０２重量部以上であり、さらに好ましくは０．０５重量部以上である。また、その上限は、より好ましくは５重量部以下であり、さらに好ましくは２重量部以下である。上記シランカップリング剤の含有量が０．０１重量部以上であると、親和性向上の効果が得やすくなり、好ましい。また、上記シランカップリング剤の含有量が１０重量部以下であると、シランカップリング剤による熱伝導性の低下という問題が生じにくくなり、好ましい。

さらに、粘着剤層Ａ中には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、可塑剤、老化防止剤、着色剤（顔料や染料など）、帯電防止剤などの添加剤を含んでいてもよい。さらには、クッション性の向上や凹凸追従性の向上の点より、気泡を含んでいてもよい。

粘着剤層Ａは、上述のように、粘着剤組成物により形成される。例えば、アクリル系粘着剤層Ａは、アクリル系粘着剤組成物により形成される。上記粘着剤組成物は、いずれの形態を有していてもよく、例えば、エマルション型、溶剤型（溶液型）、活性エネルギー線硬化型、熱溶融型（ホットメルト型）などが挙げられる。中でも、溶剤型の粘着剤組成物や、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物が好ましい。特に、生産性、環境面、厚みのある粘着剤層の得やすさの点より、上記粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物であることが好ましい。

上記溶剤型の粘着剤組成物はベースポリマーを少なくとも含有する組成物であることが好ましい。また、上記活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物は、ベースポリマーを形成する組成物であるモノマー混合物又はその部分重合物を少なくとも含有する組成物であることが好ましい。なお、上記活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物は、モノマー混合物の部分重合物とともに、モノマー成分を含んでいてもよい。本明細書において、「モノマー混合物」は、モノマー成分のみの混合物を意味し、１つのモノマー成分のみから構成される場合を含むものとする。

特に、粘着剤層Ａがアクリル系粘着剤層Ａである場合、良好な熱伝導性、良好な難燃性、良好な電気絶縁性、経時での電気絶縁性低下を抑制する点より、アクリル系粘着剤層Ａを形成するアクリル系粘着剤組成物は、溶剤型である場合、アクリル系ポリマー、無機粒子Ａ、無機粒子Ｂ、リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤を少なくとも含有するアクリル系粘着剤組成物であることが好ましく、また、活性エネルギー線硬化型である場合、モノマー混合物又はその部分重合物、無機粒子Ａ、無機粒子Ｂ、リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤を少なくとも含有することが好ましい。中でも、上記アクリル系粘着剤組成物は、生産性、環境面、厚みのある粘着剤層の得やすさの点より、活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物であることが好ましい。

粘着剤層Ａは、上記粘着剤組成物より、公知乃至慣用の方法を用いて形成される。例えば、粘着剤層Ａは、上記粘着剤組成物を剥離ライナーや基材等の適当な支持体上に塗布して、粘着剤組成物層を形成し、次に、この粘着剤組成物層を硬化（例えば、熱や活性エネルギー線による硬化）させることにより形成されてもよい。さらに、必要に応じて、硬化に加えて、さらに加熱乾燥させてもよい。なお、光重合反応は空気中の酸素により阻害されやすいので、活性エネルギー線による硬化（光硬化）は、剥離ライナーで覆うことや窒素雰囲気下で反応させることなどにより、酸素を遮断した環境下で行うことが好ましい。

特に、粘着剤層Ａは、無機粒子Ａや無機粒子Ｂを安定して含有させる点からは、重合開始剤（上記光重合開始剤や上記熱重合開始剤、特に上記光重合開始剤）を含有する粘着剤組成物により、熱や活性エネルギー線による硬化反応を利用して形成されることが好ましい。

粘着剤層Ａの厚みは、特に限定されないが、柔軟性や段差吸収性の点、接着特性の点、熱伝導性や電気絶縁性の点より、大きい方が好ましい。上記厚みの下限は、特に限定されないが、５０μｍ以上が好ましく、より好ましくは１００μｍ以上、さらに好ましくは５００μｍ以上である。また、上記厚みの上限は、特に限定されないが、均一な厚みを有する粘着剤層Ａの得やすさや作業性の点より、５０００μｍ以下が好ましく、より好ましくは３０００μｍ以下、さらにより好ましくは２０００μｍ以下、特に好ましくは１０００μｍ以下である。なお、粘着剤層Ａは、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。

（基材）
本発明の熱伝導性粘着シートは、上述のように、基材付き粘着シートであってもよい。上記基材としては、特に限定されないが、例えば、布、不織布、フェルト、ネット等の繊維系基材；各種の紙等の紙系基材；金属箔、金属板等の金属系基材；各種樹脂によるフィルムやシート等のプラスチック基材；発泡シート等の発泡体；これらの積層体などが挙げられる。中でも、強度や強靱性、電気絶縁性の点より、プラスチック基材が好ましい。なお、上記基材は、１層からなる基材であってもよく、２層以上の積層構造を有していてもよい。

上記プラスチック基材を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン；ポリビニルアルコール；ポリ塩化ビニリデン；ポリ塩化ビニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；ポリ酢酸ビニル；ポリアミド；ポリイミド；セルロース類；フッ素系樹脂；ポリエーテル；ポリエーテルアミド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリフェニレンスルフィド；ポリスチレン等のポリスチレン系樹脂；ポリカーボネート；ポリエーテルスルホンなどが挙げられる。なお、上記材料は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

中でも、上記プラスチック基材を構成する材料としては、強度、取り扱い性（ハンドリング性）、コスト、寸法安定性、投錨力のバランスの良さから、ポリエステルが好ましく、より好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。すなわち、上記基材は、ポリエステルフィルムであることが好ましく、より好ましくはポリエチレンテレフタレートフィルムである。

上記基材は、延伸処理（一軸延伸又は二軸延伸）等により変形性が制御されていてもよい。

また、上記基材は、必要に応じて、表面処理が施されていてもよい。このような表面処理としては、例えば、粘着剤層との密着性を高めるため、慣用の表面処理、例えば、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的又は物理的方法による酸化処理等；粘着剤層との密着性を高めるためのプライマー処理；表面の耐擦傷性（耐擦過性）を向上させるためのハードコート処理：粘着シートがロール状に巻回しすることにより粘着面を保護する場合における基材背面への剥離処理などが挙げられる。

上記基材の厚みは、特に限定されないが、取り扱い性や熱伝導性の点より、その下限は１μｍ以上が好ましく、より好ましくは１０μｍ以上であり、また、その上限は、１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは５０μｍ以下である。

（剥離ライナー）
本発明の熱伝導性粘着シートの粘着面は、剥離ライナーにより保護されていてもよい。なお、上記剥離ライナーは、特に限定されないが、慣用の剥離紙、低接着性基材、剥離ライナー用基材の少なくとも一方の面に剥離処理層が形成されている剥離ライナーなどが挙げられる。

上記低接着性基材としては、特に限定されないが、例えば、フッ素系ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体など） からなる低接着性基材や、無極性ポリマー（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂など）からなる低接着性基材などが挙げられる。

上記剥離ライナー用基材の少なくとも一方の面に剥離処理層が形成されている剥離ライナーにおける剥離ライナー用基材としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどポリエステルフィルム；ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどオレフィン系樹脂フィルム；ポリ塩化ビニルフィルム；ポリイミドフィルム；ナイロンフィルムなどのポリアミドフィルム；レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム（合成樹脂フィルム）が挙げられる。また、上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙など紙系基材も挙げられる。さらには、これらを、ラミネートや共押し出しなどにより、複層化したもの（２〜３層の複合体）なども挙げられる。

また、上記剥離ライナー用基材の少なくとも一方の面に剥離処理層が形成されている剥離ライナーにおいて、剥離処理層を形成する剥離処理剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤などが挙げられる。なお、剥離処理剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。

上記剥離ライナーの厚みや形成方法などは、特に限定されない。なお、上記剥離ライナーの厚みは、本発明の熱伝導性粘着シートの厚みには含まれない。

［熱伝導性粘着シート］
本発明の熱伝導性粘着シートは、粘着剤層Ａを有するので、優れた熱伝導性を有するとともに、優れた柔軟性を有する。さらに、良好な難燃性を有し、良好な電気絶縁性を有する。

本発明の熱伝導性粘着シートの作製方法は、特に限定されないが、公知乃至慣用の方法により作製されてもよい。例えば、本発明の熱伝導性粘着シートが粘着剤層のみからなる基材レス粘着シートである場合、剥離ライナー上に、上記粘着剤組成物により粘着剤層を形成することにより、作製される。また、本発明の熱伝導性粘着シートが粘着剤層と基材とを少なくとも有する基材付き粘着シートである場合、基材の少なくとも一方の面側に上記粘着剤組成物により粘着剤層を形成することや、予め作製しておいた粘着剤層を基材の少なくとも一方の側に転写することにより、作製される。

本発明の熱伝導性粘着シートは、電気又は電子機器に好ましく用いられる。より具体的な例の一例として、電子部品の放熱や絶縁などに用いる場合が挙げられる。より詳細には、ＩＣ、コンデンサなどの電子部品を本発明の熱伝導性粘着シートにより筐体やヒートシンクに固定することが挙げられる。

［電気又は電子機器］
本発明の電気又は電子機器は、上記熱伝導性粘着シートが用いられている。上記熱伝導性粘着シートは優れた熱伝導性を有するので、本発明の電気又は電子機器は、使用により生じた熱を効率よく放熱でき、熱に起因する損壊や故障が生じにくい。このような電気又は電子機器としては、例えば、ＩＣ、コンデンサなどの電子部品の筐体やヒートシンクへの固定に上記熱伝導性粘着シートが用いられている電気又は電子機器が挙げられる。

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

（熱伝導率）
粘着シートについて、厚み方向における熱伝導率を、図１に示す熱特性評価装置を用いて測定した。図１の（ａ）は熱特性評価装置の正面概略図であり、図１の（ｂ）は熱特性評価装置の側面概略図である。なお、測定の際に剥離ライナーは除かれている。
具体的には、１辺が２０ｍｍの立方体となるように形成されたアルミニウム製（Ａ５０５２、熱伝導率：１４０Ｗ／ｍ・Ｋ）の一対のブロック（「ロッド」と称する場合もある。）Ｌ間に、粘着シート１（幅：２０ｍｍ、長さ：２０ｍｍ）を挟み込み、一対のブロックＬを粘着シート１で貼り合わせた。
そして、一対のブロックＬが上下となるように発熱体（ヒーターブロック）Ｈと放熱体（冷却水が内部を循環するように構成された冷却ベース板）Ｃとの間に配置した。具体的には、上側のブロックＬの上に発熱体Ｈを配置し、下側にブロックＬの下に放熱体Ｃを配置した。
このとき、粘着シート１で貼り合わされた一対のブロックＬは、発熱体Ｈおよび放熱体Ｃを貫通する一対の圧力調整用ネジＴの間に位置している。なお、圧力調整用ネジＴと発熱体Ｈとの間にはロードセルＲが配置されており、圧力調整用ネジＴを締め込んだときの圧力が測定されるように構成されており、かかる圧力を粘着シート１に加わる圧力として用いた。
具体的には、この試験において、圧力調整用ネジＴを、粘着シート１に加わる圧力が２５Ｎ／ｃｍ²（２５０ｋＰａ）となるように締め込んだ。
また、下側のブロックＬおよび粘着シート１を放熱体Ｃ側から貫通するように接触式変位計の３本のプローブＰ（直径１ｍｍ）を設置した。このとき、プローブＰの上端部は、上側のブロックＬの下面に接触した状態になっており、上下のブロックＬ間の間隔（粘着シート１の厚み）を測定可能に構成されている。
発熱体Ｈおよび上下のブロックＬには温度センサーＤを取り付けた。具体的には、発熱体Ｈの１箇所に温度センサーＤを取り付け、各ブロックＬの５箇所に上下方向に５ｍｍ間隔で温度センサーＤをそれぞれ取り付けた。
測定はまず初めに、圧力調整用ネジＴを締め込んで、粘着シート１に圧力を加え、発熱体Ｈの温度を８０℃に設定するともに、放熱体Ｃに２０℃の冷却水を循環させた。
そして、発熱体Ｈおよび上下のブロックＬの温度が安定した後、上下のブロックＬの温度を各温度センサーＤで測定し、上下のブロックＬの熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）と温度勾配から粘着シート１を通過する熱流束を算出するとともに、上下のブロックＬと粘着シート１との界面の温度を算出した。そして、これらを用いて圧力における熱伝導率（Ｗ／ｍ・Ｋ）および熱抵抗（ｃｍ²・Ｋ／Ｗ）を、下記の熱伝導率方程式（フーリエの法則）を用いて算出した。
Ｑ＝−λｇｒａｄＴ
Ｒ＝Ｌ／λ
Ｑ：単位面積あたりの熱流速
ｇｒａｄＴ：温度勾配
Ｌ：シートの厚み
λ：熱伝導率
Ｒ：熱抵抗

（ＡＳＫＥＲ Ｃ硬度の測定）
ＪＩＳ Ｋ ７３１２（１９９６）に準じて、測定を行った。
粘着シートを、幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍのシート状に切断した。この切断した粘着シートを積層して、厚みが１０ｍｍの積層体を得て、この積層体を評価用サンプルとした。この評価用サンプルを用いて、２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下、ＡＳＫＥＲ Ｃ硬度計（高分子計器社製）にて測定サンプルの面方向に加圧を行い、加圧面を密着させてから３０秒後の硬さを測定した。この硬さをＡＳＫＥＲ Ｃ硬度とした。

（モノマー混合物の部分重合物の調製例）
モノマー成分として、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）：８２重量部、アクリル酸２−メトキシエチル（ＭＥＡ）：１２重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）：５重量部、及び、ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）：１重量部を含むモノマー混合物に、光重合開始剤として、商品名「イルガキュア１８４」（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＢＡＳＦ社製）：０．０５重量部、及び、商品名「イルガキュア６５１」（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ＢＡＳＦ社製）：０．０５重量部を配合した後、粘度（ＢＨ粘度計Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度３０℃）が約２０Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射して、一部のモノマー成分が重合した組成物（モノマー混合物の部分重合物、シロップ）を作製した。
なお、上記組成物を、「シロップ」と称する場合がある。

（剥離ライナーの使用例）
剥離ライナーとして、片面に剥離処理が施されているポリエチレンテレフタレート製剥離ライナー（商品名「ダイアホイルＭＲＦ３８」、三菱樹脂社製）を使用した。
上記剥離ライナーを、「剥離ライナーＡ」と称する場合がある。

（実施例１）
上記シロップ：５０重量部に、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）：５０重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ＢＡＳＦ社製）：０．３重量部、多官能モノマー（架橋成分、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ−４０Ｈ」、日本化薬社製）：０．１重量、分散剤（リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤、商品名「プライサーフ Ａ２０８Ｆ」、第一工業製薬社製）：２．０重量部、無機粒子（水酸化アルミニウム、新モース硬度３．０、平均粒径１μｍ、商品名「ハイジライト Ｈ−４２」、昭和電工社製）：２００重量部、無機粒子（水酸化アルミニウム、新モース硬度３．０、平均粒径５５μｍ、商品名「ハイジライト Ｈ−１０」、昭和電工社製）：２００重量部、及び無機粒子（アルミナ、新モース硬度１２．０、平均粒径９μｍ、商品名「ＡＳ−５０」、昭和電工社製）：１２５重量部を添加して、混合し、粘着剤組成物を得た。
上記粘着剤組成物を用いて、２枚の剥離ライナーＡの剥離処理面の間に粘着剤組成物層を設けて、剥離ライナーＡ、粘着剤組成物層、剥離ライナーＡの順に積層している構造を有するシートを得た。
次に、上記シートの両面から、照度：５ｍＷ／ｃｍ²の紫外線を３分間照射して、粘着剤組成物層を硬化させて、厚みが１０００μｍの粘着剤層を形成した。そして、剥離ライナーＡ、粘着剤層、剥離ライナーＡの順に積層している構造を有する粘着シートを得た。

（実施例２）
上記シロップ：５０重量部に、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）：５０重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ＢＡＳＦ社製）：０．３重量部、多官能モノマー（架橋成分、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ−４０Ｈ」、日本化薬社製）：０．１重量、分散剤（リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤、商品名「プライサーフ Ａ２０８Ｆ」、第一工業製薬社製）：２．０重量部、無機粒子（水酸化アルミニウム、新モース硬度３．０、平均粒径３μｍ、商品名「ＢＥ−０３３」、日本軽金属社製：１５０重量部、無機粒子（水酸化アルミニウム、新モース硬度３．０、平均粒径５５μｍ、商品名「ハイジライト Ｈ−１０」、昭和電工社製）：２５０重量部、及び、無機粒子（アルミナ、新モース硬度１２．０、平均粒径：２μｍ、商品名「ＡＬ−４７Ｈ」、昭和電工社製）：１２５重量部を添加して、混合し、粘着剤組成物を得た。
上記粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、剥離ライナーＡ、粘着剤組成物層、剥離ライナーＡの順に積層している構造を有するシートを得た。
次に、上記シートより、実施例１と同様にして、剥離ライナーＡ、粘着剤層、剥離ライナーＡの順に積層している構造を有する粘着シートを得た。

（実施例３）
上記シロップ：５０重量部に、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）：５０重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ＢＡＳＦ社製）：０．３重量部、多官能モノマー（架橋成分、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ−４０Ｈ」、日本化薬社製）：０．１重量、分散剤（リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤、商品名「プライサーフ Ａ２０８Ｆ」、第一工業製薬社製）：２．０重量部、無機粒子（水酸化アルミニウム、新モース硬度３．０、平均粒径３μｍ、商品名「ＢＥ−０３３」、日本軽金属社製）：１５０重量部、無機粒子（水酸化アルミニウム、新モース硬度３．０、平均粒径５５μｍ、商品名「ハイジライト Ｈ−１０」、昭和電工社製）：２５０重量部、無機粒子（酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、新モース硬度６．０、平均粒径５０μｍ、宇部マテリアルズ社製）：２００重量部を添加して、混合し、粘着剤組成物を得た。
上記粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、剥離ライナーＡ、粘着剤組成物層、剥離ライナーＡの順に積層している構造を有するシートを得た。
次に、上記シートより、実施例１と同様にして、剥離ライナーＡ、粘着剤層、剥離ライナーＡの順に積層している構造を有する粘着シートを得た。

（比較例１）
上記シロップ：５０重量部に、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）：５０重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ＢＡＳＦ社製）：０．３重量部、多官能モノマー（架橋成分、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ−４０Ｈ」、日本化薬社製）：０．１重量、分散剤（リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤、商品名「プライサーフ Ａ２０８Ｆ」、第一工業製薬社製）：２．０重量部、無機粒子（水酸化アルミニウム、新モース硬度３．０、平均粒径３μｍ、商品名「ＢＥ−０３３」、日本軽金属社製）：１２０重量部、無機粒子（水酸化アルミニウム、新モース硬度３．０、平均粒径５５μｍ、商品名「ハイジライト Ｈ−１０」、昭和電工社製）：１２０重量部、及び、無機粒子（アルミナ、新モース硬度１２．０、平均粒径：２μｍ、商品名「ＡＬ−４７Ｈ」、昭和電工社製）：２４０重量部を添加して、混合し、粘着剤組成物を得た。
上記粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、剥離ライナーＡ、粘着剤組成物層、剥離ライナーＡの順に積層している構造を有するシートを得た。
次に、上記シートより、実施例１と同様にして、剥離ライナーＡ、粘着剤層、剥離ライナーＡの順に積層している構造を有する粘着シートを得た。

（比較例２）
上記シロップ：５０重量部に、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）：５０重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ＢＡＳＦ社製）：０．３重量部、多官能モノマー（架橋成分、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ−４０Ｈ」、日本化薬社製）：０．１重量、分散剤（リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤、商品名「プライサーフ Ａ２０８Ｆ」、第一工業製薬社製）：２．０重量部、無機粒子（水酸化アルミニウム、新モース硬度３．０、平均粒径１８μｍ、商品名「ハイジライト Ｈ−３１」、昭和電工社製）：２００重量部、無機粒子（水酸化アルミニウム、新モース硬度３．０、平均粒径５５μｍ、商品名「ハイジライト Ｈ−１０」、昭和電工社製）：２００重量部、及び、無機粒子（アルミナ、新モース硬度１２．０、平均粒径：２μｍ、商品名「ＡＬ−４７Ｈ」、昭和電工社製）：１２５重量部を添加して、混合し、粘着剤組成物を得た。
上記粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、剥離ライナーＡ、粘着剤組成物層、剥離ライナーＡの順に積層している構造を有するシートを得た。
次に、上記シートより、実施例１と同様にして、剥離ライナーＡ、粘着剤層、剥離ライナーＡの順に積層している構造を有する粘着シートを得た。

（比較例３）
上記シロップ：５０重量部に、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ）：５０重量部、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ＢＡＳＦ社製）：０．３重量部、多官能モノマー（架橋成分、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ−４０Ｈ」、日本化薬社製）：０．１重量、分散剤（リン酸トリエステル体を含有するリン酸エステル系分散剤、商品名「プライサーフ Ａ２０８Ｆ」、第一工業製薬社製）：２．０重量部、無機粒子（水酸化アルミニウム、新モース硬度３．０、平均粒径８μｍ、商品名「ハイジライト Ｈ−３２」、昭和電工社製）：４００重量部、及び、無機粒子（アルミナ、新モース硬度１２．０、平均粒径９μｍ、商品名「ＡＳ−５０」、昭和電工社製）：１２５重量部を添加して、混合し、粘着剤組成物を得た。
上記粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして、剥離ライナーＡ、粘着剤組成物層、剥離ライナーＡの順に積層している構造を有するシートを得た。
次に、上記シートより、実施例１と同様にして、剥離ライナーＡ、粘着剤層、剥離ライナーＡの順に積層している構造を有する粘着シートを得た。

（評価）
上記の実施例及び比較例で得られた粘着シートについて、熱伝導性、段差吸収性及び難燃性を評価した。

（熱伝導性）
上記粘着シートの熱伝導率が１．５Ｗ／ｍＫ以上である場合を「良好（○）」と評価し、上記粘着シートの熱伝導率が１．５Ｗ／ｍＫ未満である場合を「不良（×）」と評価した。
なお、上記粘着シートの熱伝導率が１．５Ｗ／ｍＫ未満であると、被着体（熱の発生源）からの熱を効率よく伝導させることができず、被着体によっては、被着体の損壊や故障を生じることがある。

（段差吸収性）
粘着シートを、長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍのシート状に切断して、測定サンプルとした。
アルミニウム板（シート状のアルミニウム板）を、アクリル板上に固定して、高さが０．５ｍｍの段差を作製した。
次に、アクリル板に固定したアルミニウム板の長さ方向と測定サンプルの長さ方向とが直交し、
測定サンプルの長さ方向の一辺の端部とアルミニウム板の幅方向の一辺の端部とが重なり合うように、アルミニウム板を固定したアクリル板に、測定サンプルを貼り合わせた（図２及び図３参照）。この時の貼り合わせ条件は、２ｋｇローラー、１往復であった。次に、２３℃、５０％ＲＨの環境下で１時間放置して、評価用の構造物を得た。
なお、段差吸収性を評価する際に作製した評価用の構造物を示す概略図を図２に示す。図２において、６はアクリル板であり、７はアルミニウム板であり、８は測定サンプル（粘着シート）であり、９は段差部分である。
得られた評価用の構造物における段差部分での浮き距離（段差端からシート接着点までの距離、図３の距離ａに相当）を測定した。なお、図３は、段差吸収性を評価する際に作製した評価用の構造物の断面概略図（Ａ−Ａ’線断面概略図）である。図３において、６はアクリル板であり、７はアルミニウム板であり、８は測定サンプル（粘着シート）であり、９は段差部分である。
そして、段差吸収性を下記基準で評価した。
評価基準
良好（○）：浮き距離が２．０ｍｍ以下である場合
不良（×）：浮き距離が２．０ｍｍより大きい場合

（難燃性）
粘着シートを幅１２．７ｍｍ、長さ１２７ｍｍの大きさにカットし、両面の剥離フィルムを剥がして各々５つの試験片を得た。試験片の一端を垂直に保持し吊り下げた。バーナーの炎を自由端に最初に１０秒間あて、炎から離した後、さらに１０秒間炎をあてた。得られた各シートを以下の評価基準に従って、Ｖ−０の合否を評価した。
（１）各試験片の合計有炎燃焼時間（最初の炎をあてた後の燃焼時間と、２回目の炎をあてた後の燃焼時間の合計）が１０秒以内である。
（２）各試験片５つの合計有炎燃焼時間の総計が５０秒以内である。
（３）２回目に炎をあてた後の各試験片の有炎燃焼時間および無炎燃焼時間が３０秒以内である。
（４）いずれかの試験片から燃焼滴下物が落下して下に配置された綿に着火しない。
（５）試験片はいずれもその吊り下げ部分まで燃え尽きない。
合格（○）：上記した（１）〜（５）を満たす評価項目数が３個以上である。
不合格（×）：上記した（１）〜（５）を満たす評価項目数が３個未満である。

表１で用いた略号は以下のとおりである。
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
Ｈ−４２：無機粒子（水酸化アルミニウム、商品名「ハイジライト Ｈ−４２」、昭和電工社製）
ＢＥ−０３３：無機粒子（水酸化アルミニウム、商品名「ＢＥ−０３３」、日本軽金属社製）
Ｈ−３１：無機粒子（水酸化アルミニウム、商品名「ハイジライト Ｈ−３１」、昭和電工社製）
Ｈ−３２：無機粒子（水酸化アルミニウム、商品名「ハイジライト Ｈ−３２」、昭和電工社製）
Ｈ−１０：無機粒子（水酸化アルミニウム、商品名「ハイジライト Ｈ−１０」、昭和電工社製）
ＡＳ−５０：無機粒子（アルミナ、商品名「ＡＳ−５０」、昭和電工社製）
ＡＬ４７Ｈ：無機粒子（アルミナ、商品名「ＡＬ−４７Ｈ」、昭和電工社製）
ＭｇＯ：無機粒子（酸化マグネシウム、宇部マテリアルズ社製）

表１の「添加量［体積％］」は、以下の密度を用いて算出した。
水酸化アルミニウム：２．４ｇ／ｃｍ³
アルミナ：４．０ｇ／ｃｍ³
酸化マグネシウム：３．４ｇ／ｃｍ³
その他：１．０ｇ／ｃｍ³

表１の「Ｘ／Ｙ」は、新モース硬度が３．１未満の無機粒子を２種類用いた場合において、平均粒径の大きい方の無機粒子と平均粒径の小さい方の無機粒子に区別し、平均粒径の大きい方の無機粒子の平均粒径をｘとし、平均粒径の小さい方の無機粒子の平均粒径をｙとした場合における（ｘ／ｙ）（平均粒径比）に相当する。

１ 粘着シート
２ 温度計
３ 接触式変位計
Ｃ 放熱体
Ｄ 温度センサー
Ｈ 発熱体（ヒートブロック）
Ｌ ブロック（ロッド）
Ｐ プローブ
Ｒ ロードセル
Ｔ 圧力調整用ネジ
６ アクリル板
７ アルミニウム板
８ 測定サンプル（粘着シート）
９ 段差部分
ａ 浮き距離

Claims (5)

1. 粘着剤層Ａを有し、ＡＳＫＥＲ Ｃ硬度計で求められる硬度が５０以下であり、
   粘着剤層Ａが、新モース硬度が３．１未満である無機粒子Ａを粘着剤層Ａの全体積（１００体積％）に対して４０体積％を超え６０体積％以下の割合で含有し、且つ、新モース硬度が３．１以上である無機粒子Ｂを粘着剤層Ａの全体積（１００体積％）に対して５体積％以上２０体積％未満の割合で含有することを特徴とする熱伝導性粘着シート。
2. 無機粒子Ａが平均粒径ｘの無機粒子Ａ１と平均粒径ｙの無機粒子Ａ２との混合物であり、ｘとｙとの関係が式（１）及び式（２）を満たす関係である、請求項１記載の熱伝導性粘着シート。
   ｘ＞ｙ （１）
   １０≦（ｘ／ｙ）≦６０ （２）
3. 熱伝導率が１．５Ｗ／ｍＫ以上である請求項１又は２記載の熱伝導性粘着シート。
4. 粘着剤層Ａのみから構成される請求項１〜３の何れか１項に記載の熱伝導性粘着シート。
5. 請求項１〜４の何れか１項に記載の熱伝導性粘着シートが用いられていることを特徴とする電気又は電子機器。

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