JP2014226650A - ガス分離膜の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
X:第3工程で得られた積層体におけるポリマー層と多孔膜との180度剥離強度 [N/25mm]
Y:ポリマー層と剥離用支持体との180度剥離強度 [N/25mm]
X>Y、かつ、0.1≦Y≦50
X:第3工程で得られた積層体におけるポリマー層と多孔膜との180度剥離強度 [N/25mm]
Y:ポリマー層と剥離用支持体との180度剥離強度 [N/25mm]
X>Y、かつ、0.1≦Y≦50
X>Y、かつ、0.1≦Y≦50
PVA−PAA共重合体(住友精化社製「SSゲル」)4.3重量部と、炭酸セシウム10.0重量部と水とを混合し塗工液を作製した。そして、PET剥離用支持体(リンテック社製「PET38T157」、厚み38μm、離型処理済み)に塗布した後、PTFE多孔膜(住友電工社製「WPW-045-80」、孔径0.45μm)を積層して第2積層体を得た。温度120℃で乾燥させて塗布層から媒質を蒸発除去し、第3積層体を得た。その後、第3積層体から剥離用支持体を剥離し、ガス分離膜を得た。
得られたガス分離膜における二酸化炭素分離性能を下記方法によって測定した。測定結果を表1に示す。
ガス分離膜50として実施例1で得られたガス分離膜を用い、これをステンレス製の二酸化炭素分離膜モジュール51の供給側52と透過側53との間に固定した。該二酸化炭素分離膜モジュール51を一つ含む二酸化炭素分離装置を図3に示す。かかる二酸化炭素分離装置を用いて、以下のようにして二酸化炭素分離を行った。
原料ガス(CO2:25%、N2:37%、H2O:39%)を3.64×10−2mol/minの流量で二酸化炭素分離膜モジュール51の供給側52に供給し、スイープガス(H2O蒸気)を、1.39×10−2mol/minの流量で二酸化炭素分離膜モジュール51の透過側53に供給した。ここで、H2Oは、水を定量送液ポンプ58及び60でそれぞれ送入し、加熱して蒸発させて、上記混合比率及び流量となるように調整した。供給側52の圧力は、排気ガスの排出路の途中の冷却トラップ54の下流側に設けられた背圧調整器55によって600kPaAに調整した。また、冷却トラップ56とガスクロマトグラフ57の間にも背圧調整器59が設けられており、これによって透過側53の圧力を大気圧に調整した。透過側53から排出されたスイープガス中の水蒸気を冷却トラップ56で除去した後のガス流量をガスクロマトグラフ57の分析結果に基づいて定量することにより、透過ガスに含まれるCO2及びN2それぞれのパーミアンス(mol/m2 s kPa)を算出し、その比よりCO2/N2選択性を求めた。結果を表1に示す。
PET剥離用支持体としてリンテック社製「PET38E」(厚み38μm、離型処理済み)を用いた以外は実施例1と同様にしてガス分離膜を得た。そして、得られたガス分離膜における二酸化炭素分離性能を実施例1と同じ方法によって測定した。測定結果を表1に示す。
PET剥離用支持体として三菱樹脂社製「T100-100」(厚み100μm)を用いた以外は実施例1と同様にしてガス分離膜を得た。そして、得られたガス分離膜における二酸化炭素分離性能を実施例1と同じ方法によって測定した。測定結果を表1に示す。
2 第2供給部
3 ラミネート用ローラ対
4 塗布部
5 乾燥装置
6 剥離ローラ対
7 第1巻取部
8 第2巻取部
11 多孔膜
12 剥離用支持体
13 第1積層体
14 第2積層体
15 第3積層体
16 ガス分離膜
41 塗工液
50 ガス分離膜
51 二酸化炭素分離膜モジュール(52:供給側、53:透過側)
54,56 冷却トラップ
55,59 背圧調整器
57 ガスクロマトグラフ
58,60 送液ポンプ
Claims (14)
- 少なくとも二酸化炭素を選択透過するガス分離膜の製造方法であり、
二酸化炭素と可逆的に反応する物質、親水性ポリマー及び媒質を含む塗工液を剥離用支持体の一方面側に塗布する第1工程と、
第1工程で得られた積層体の塗布層側に多孔膜を積層する第2工程と、
第2工程で得られた積層体の塗布層を、塗布層に含まれる媒質を除去して該塗布層をポリマー層とする第3工程と、
第3工程で得られた積層体から前記剥離用支持体を剥離する第4工程とを有し、
JIS K−6854−2にて規定された剥離速度300mm/minでの剥離接着強さ試験方法で測定される次の剥離強度が下式の関係にあることを特徴とするガス分離膜の製造方法。
X:第3工程で得られた積層体におけるポリマー層と多孔膜との180度剥離強度 [N/25mm]
Y:ポリマー層と剥離用支持体との180度剥離強度 [N/25mm]
X>Y、かつ、0.1≦Y≦50 - 第3工程で得られる積層体を一旦ロール状に巻き取り、巻き取られた積層体を巻き出して第4工程に供することを特徴とする請求項1記載の製造方法。
- 二酸化炭素と可逆的に反応する物質、親水性ポリマー及び媒質を含む塗工液を剥離用支持体の一方面側に塗布する第1工程と、
第1工程で得られた積層体の塗布層側に多孔膜を積層する第2工程と、
第2工程で得られた積層体の塗布層を、塗布層に含まれる媒質を除去してポリマー層にする第3工程とを有し、
JIS K−6854−2にて規定された剥離速度300mm/minでの剥離接着強さ試験方法で測定される次の剥離強度が下式の関係にあることを特徴とするガス分離膜製造用積層体の製造方法。
X:第3工程で得られた積層体におけるポリマー層と多孔膜との180度剥離強度 [N/25mm]
Y:ポリマー層と剥離用支持体との180度剥離強度 [N/25mm]
X>Y、かつ、0.1≦Y≦50 - 第2工程で得られた積層体における塗布層に含まれる媒質の含有率が、40重量%〜99重量%の範囲内であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか記載の製造方法。
- 前記親水性ポリマーが、ポリビニルアルコール−ポリアクリル酸共重合体であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか記載の製造方法。
- 前記剥離用支持体が、非多孔質フィルムであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか記載の製造方法。
- 前記非多孔質フィルムが、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか記載の製造方法。
- 前記媒質が、水、メタノール、エタノール、1−プロパノール及び2ープロパノールからなる群から選択される少なくとも1つであることを特徴とする請求項1〜7のいずれか記載の製造方法。
- 第3工程で得られた積層体におけるポリマー層に含まれる媒質の含有率が、1重量%〜34重量%の範囲であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の製造方法。
- 前記媒質の除去は、温度80℃〜200℃の範囲での媒質の蒸発によって行う請求項1〜9のいずれかに記載の製造方法。
- 第1工程、第2工程及び第3工程を連続的に実施することを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の製造方法。
- 第1工程が連続搬送により行われることを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載の製造方法。
- 第2工程が連続搬送により行われることを特徴とする請求項1〜12のいずれかに記載の製造方法。
- 第3工程が連続搬送により行われることを特徴とする請求項1〜13のいずれかに記載の製造方法。
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