JP2014213550A - Component for transferring water-insoluble polymer thin film and method for producing the same - Google Patents
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Classifications
-
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- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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- Laminated Bodies (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Description
本発明は、非水溶性高分子薄膜転写用部材および非水溶性高分子薄膜転写用部材の製造方法に関する。
特に、適用対象物に対して適用した際に、適用対象物の表面に密着した状態の非水溶性高分子薄膜から、支持体を容易に剥離して、安定的に非水溶性高分子薄膜のみを適用対象物の表面に転写させることができる非水溶性高分子薄膜転写用部材およびその製造方法に関する。
The present invention relates to a water-insoluble polymer thin film transfer member and a method for producing a water-insoluble polymer thin film transfer member.
In particular, when applied to an object to be applied, the support is easily peeled off from the water-insoluble polymer thin film in close contact with the surface of the object to be applied, so that only the water-insoluble polymer thin film is stable. The present invention relates to a member for transferring a water-insoluble polymer thin film that can be transferred to the surface of an object to be applied and a method for producing the same.
従来、ポリＬ−乳酸等の非水溶性高分子からなる膜厚が数十から数百ｎｍの生体適合性を有する高分子薄膜を製造する技術が知られている（例えば、特許文献１および２）。
かかる高分子薄膜は、生体吸収性、生体分解性および組織修復性等を有することから、生体組織への適用性に優れている。
Conventionally, a technique for manufacturing a biocompatible polymer thin film having a film thickness of several tens to several hundreds of nm made of a water-insoluble polymer such as poly L-lactic acid is known (for example, Patent Documents 1 and 2). ).
Since such a polymer thin film has bioabsorbability, biodegradability, tissue repairability, and the like, it is excellent in applicability to living tissue.
また、かかる高分子薄膜は、健常皮膚、皮膚創傷面、臓器創傷面や角膜等の生体組織に適用した場合、静電気力や濡れ性により、生体組織に対して強固に密着することが知られている。
したがって、高分子薄膜は、このような諸特性を有することから、健常皮膚、皮膚創傷面、臓器創傷面および角膜等の生体組織の被覆材等としての使用が検討されている。
In addition, such a polymer thin film is known to adhere firmly to living tissue due to electrostatic force and wettability when applied to living tissue such as healthy skin, skin wound surface, organ wound surface and cornea. Yes.
Therefore, since the polymer thin film has such various properties, its use as a covering material for living tissue such as healthy skin, skin wound surface, organ wound surface and cornea has been studied.
例えば、特許文献１には、以下の工程により得られることを特徴とする薄膜状構造体が開示されている。
（ａ）基体の液相との界面における任意形状の領域に多官能性分子を吸着させ、
（ｂ）吸着した多官能性分子を重合および／または架橋して高分子の薄膜を形成させ、
（ｃ）形成された薄膜を基体から剥離する。
For example, Patent Document 1 discloses a thin film structure obtained by the following steps.
(A) adsorbing multifunctional molecules in a region of any shape at the interface with the liquid phase of the substrate;
(B) polymerizing and / or crosslinking the adsorbed polyfunctional molecules to form a polymer thin film;
(C) The formed thin film is peeled off from the substrate.
また、特許文献２には、膜の表面（Ａ面）と裏面（Ｂ面）に機能性物質を有することを特徴とする薄膜状高分子構造体が開示されている。
より具体的には、例えば、以下の工程により得られる薄膜状構造体が開示されている。
（ａ）基体の液相との界面における任意形状の領域に多官能性分子を吸着させ、
（ｂ）吸着させた多官能性分子を重合および／または架橋して高分子の薄膜を形成させ、
（ｃ）形成させた薄膜のＡ面に機能性物質を結合させた後、さらにその上に可溶性支持膜を形成させ、
（ｄ）薄膜および可溶性支持膜を基体から剥離させ、
（ｅ）薄膜のＢ面に、Ａ面に結合させた機能性物質と同一または別の機能性物質を結合させた後、可溶性支持膜を溶剤にて溶解させる。
Patent Document 2 discloses a thin film polymer structure characterized by having a functional substance on the front surface (A surface) and the back surface (B surface) of the film.
More specifically, for example, a thin film structure obtained by the following steps is disclosed.
(A) adsorbing multifunctional molecules in a region of any shape at the interface with the liquid phase of the substrate;
(B) polymerizing and / or crosslinking the adsorbed polyfunctional molecules to form a polymer thin film;
(C) After binding a functional substance to the A surface of the formed thin film, a soluble support film is further formed thereon,
(D) peeling the thin film and the soluble support film from the substrate;
(E) The same or different functional substance as the functional substance bonded to the A surface is bonded to the B surface of the thin film, and then the soluble support film is dissolved in a solvent.
しかしながら、特許文献１に記載の高分子薄膜は、所定の溶剤等に浸漬させることによって基体から剥離した状態の薄膜を、そのまま生体組織等の対象物に適用しなければならないため、ハンドリング性が著しく低いという問題が見られた。 However, since the polymer thin film described in Patent Document 1 must be applied to an object such as a living tissue as it is, the thin film that has been peeled off from the substrate by being immersed in a predetermined solvent or the like is extremely easy to handle. The problem of being low was seen.
一方、特許文献２には、高分子薄膜に対して可溶性支持膜を積層することにより、高分子薄膜のハンドリング性を向上させる技術が記載されており、実施例においては、高分子薄膜および可溶性支持膜の積層体を、ラットの盲腸に適用し、その後、生理食塩水で可溶性支持膜を溶解する態様が記載されている。
しかしながら、可溶性支持膜を溶解するにためには多量の生理食塩水を必要とするため、例えば、臓器創傷面に高分子薄膜を適用する場合には、体液を含んだ溶解液を回収しなければならず、迅速さが要求される医療の現場等において作業工程が増えることになる。
一方、生理食塩水の量が不足して水溶性支持膜の溶解が不十分になると、高分子薄膜が適用対象物である生体膜に追従できず、高分子薄膜が破れ易くなる場合がある。
したがって、適用対象物に対して適用する際のハンドリング性に優れ、かつ、可溶性支持膜を溶解するための多量の生理食塩水を必要としない高分子薄膜の転写技術が求められていた。
On the other hand, Patent Document 2 describes a technique for improving the handling property of a polymer thin film by laminating a soluble support film on the polymer thin film. In the examples, the polymer thin film and the soluble support film are described. An embodiment is described in which a laminate of membranes is applied to the cecum of a rat and then the soluble support membrane is dissolved with saline.
However, since a large amount of physiological saline is required to dissolve the soluble support membrane, for example, when applying a polymer thin film to the organ wound surface, the solution containing body fluid must be collected. In other words, the number of work processes increases in the medical field where quickness is required.
On the other hand, if the amount of physiological saline is insufficient and the water-soluble support membrane is not sufficiently dissolved, the polymer thin film cannot follow the biological membrane as the application target, and the polymer thin film may be easily broken.
Therefore, there has been a demand for a technique for transferring a polymer thin film that has excellent handling properties when applied to an application object and does not require a large amount of physiological saline for dissolving a soluble support membrane.
そこで、本発明者らは、以上のような事情に鑑み、鋭意努力したところ、それぞれ所定の膜厚を有する非水溶性高分子薄膜と、支持体とを、接触面積率が所定の範囲内の値となるように積層することにより、上述した問題を解決することができることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、適用対象物に対して適用した際に、適用対象物の表面に密着した状態の非水溶性高分子薄膜から、支持体を容易に剥離して、安定的に非水溶性高分子薄膜のみを適用対象物の表面に転写することができる非水溶性高分子薄膜転写用部材およびその製造方法を提供することにある。
Therefore, the present inventors made extensive efforts in view of the circumstances as described above. As a result, the water-insoluble polymer thin film having a predetermined film thickness and the support each have a contact area ratio within a predetermined range. The inventors have found that the above-described problems can be solved by laminating so as to have a value, and the present invention has been completed.
That is, the object of the present invention is to remove the support easily from the water-insoluble polymer thin film in close contact with the surface of the application object when applied to the application object, and stably An object of the present invention is to provide a water-insoluble polymer thin film transfer member capable of transferring only a water-soluble polymer thin film to the surface of an object to be applied and a method for producing the same.
本発明によれば、適用対象物に転写される非水溶性高分子薄膜と、当該非水溶性高分子薄膜を支持するための支持体と、を積層してなる非水溶性高分子薄膜転写用部材であって、非水溶性高分子薄膜の膜厚を２０〜５００ｎｍの範囲内の値とするとともに、支持体の膜厚を１〜１，０００μｍの範囲内の値とし、かつ、非水溶性高分子薄膜と、支持体と、の接触面積率を、非水溶性高分子薄膜の面積１００％に対して、２０〜８０％の範囲内の値とすることを特徴とする非水溶性高分子薄膜転写用部材が提供され、上述した問題を解決することができる。
すなわち、本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材であれば、それぞれ所定の膜厚を有する非水溶性高分子薄膜と、支持体とを積層してあることから、非水溶性高分子薄膜を適用対象物に対して適用する際のハンドリング性を効果的に向上させることができる。
また、それぞれ所定の膜厚を有する非水溶性高分子薄膜と、支持体との接触面積率が所定の範囲内の値となるように積層していることから、適用対象物に対して適用した際に、適用対象物の表面に密着した状態の非水溶性高分子薄膜から、支持体を容易に剥離することができる。
したがって、安定的に非水溶性高分子薄膜のみを適用対象物の表面に転写することができる。
According to the present invention, for water-insoluble polymer thin film transfer, a water-insoluble polymer thin film transferred to an object to be applied and a support for supporting the water-insoluble polymer thin film are laminated. The member has a thickness of the water-insoluble polymer thin film within a range of 20 to 500 nm, a thickness of the support within a range of 1 to 1,000 μm, and is water-insoluble. A water-insoluble polymer, wherein a contact area ratio between the polymer thin film and the support is set to a value within a range of 20 to 80% with respect to 100% of the area of the water-insoluble polymer thin film. A thin film transfer member is provided to solve the above-described problems.
That is, in the case of the water-insoluble polymer thin film transfer member of the present invention, the water-insoluble polymer thin film having a predetermined thickness and the support are laminated. It is possible to effectively improve the handling property when applying to the object to be applied.
In addition, since it is laminated so that the contact area ratio between the water-insoluble polymer thin film having a predetermined film thickness and the support is a value within a predetermined range, it was applied to an application object. At this time, the support can be easily peeled from the water-insoluble polymer thin film in close contact with the surface of the object to be applied.
Therefore, only the water-insoluble polymer thin film can be stably transferred to the surface of the object to be applied.
また、本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材を構成するにあたり、支持体が、少なくとも非水溶性高分子薄膜との接触面において、シリコーン樹脂を含むことが好ましい。
このように構成することにより、適用対象物に対して適用した際に、適用対象物の表面に密着した状態の非水溶性高分子薄膜から、支持体をより容易に剥離することができる。
In constituting the water-insoluble polymer thin film transfer member of the present invention, the support preferably contains a silicone resin at least on the contact surface with the water-insoluble polymer thin film.
By comprising in this way, when it applies to an application target object, a support body can be more easily peeled from the water-insoluble polymer thin film of the state closely_contact | adhered to the surface of the application target object.
また、本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材を構成するにあたり、シリコーン樹脂が、当該シリコーン樹脂からなる平滑なシリコーン膜の表面に対し、膜厚１６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼合し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの条件下で３０分間放置した後に、ポリエチレンテレフタレートフィルムを引張り速さ３００ｍｍ／分で１８０°方向に引き剥がして測定される粘着力が５〜１００ｍＮ／２５ｍｍの範囲内の値となるシリコーン樹脂であることが好ましい。
このように構成することにより、適用対象物に対して適用した際に、適用対象物の表面に密着した状態の非水溶性高分子薄膜から、支持体をさらに容易に剥離することができる。
Further, in constituting the water-insoluble polymer thin film transfer member of the present invention, the silicone resin is a polyethylene terephthalate film having a film thickness of 16 μm bonded to the surface of a smooth silicone film made of the silicone resin, The adhesive strength measured in the range of 5 to 100 mN / 25 mm is measured by peeling the polyethylene terephthalate film in the 180 ° direction at a pulling speed of 300 mm / min after leaving at 23 ° C. and a humidity of 50% RH for 30 minutes. It is preferable that the value is a silicone resin.
By comprising in this way, when it applies to an application target object, a support body can be peeled still more easily from the water-insoluble polymer thin film of the state closely_contact | adhered to the surface of the application target object.
また、本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材を構成するにあたり、支持体が、基材と、当該基材上に形成されたシリコーン層と、の積層体であるとともに、非水溶性高分子薄膜との接触面側から反対側まで貫通してなる切り抜き部を有することが好ましい。
このように構成することにより、非水溶性高分子薄膜と、支持体との接触面積率を、容易に所定の範囲内の値に調節することができる。
In constructing the water-insoluble polymer thin film transfer member of the present invention, the support is a laminate of a base material and a silicone layer formed on the base material, It is preferable to have a cutout portion that penetrates from the contact surface side with the molecular thin film to the opposite side.
By comprising in this way, the contact area rate of a water-insoluble polymer thin film and a support body can be easily adjusted to the value within a predetermined range.
また、本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材を構成するにあたり、支持体が、単層のシリコーン膜であるとともに、非水溶性高分子薄膜との接触面にエンボス処理が施されてなることが好ましい。
このように構成することにより、長尺の支持体を製造することができることから、非水溶性高分子薄膜と、支持体との接触面積を所定の範囲内の値に調節した非水溶性高分子薄膜転写用部材を、ロールツーロール法にて効率的に製造することができる。
In forming the water-insoluble polymer thin film transfer member of the present invention, the support is a single-layer silicone film, and the contact surface with the water-insoluble polymer thin film is embossed. It is preferable.
By configuring in this way, it is possible to produce a long support, and therefore the water-insoluble polymer in which the contact area between the water-insoluble polymer thin film and the support is adjusted to a value within a predetermined range. The thin film transfer member can be efficiently produced by a roll-to-roll method.
また、本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材を構成するにあたり、非水溶性高分子薄膜が、ポリ乳酸、乳酸共重合体、ポリラクトンおよびラクトン共重合体からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。
このように構成することにより、より均一な膜厚を有する非水溶性高分子薄膜を、安定的に得ることができる。
Further, in constituting the water-insoluble polymer thin film transfer member of the present invention, the water-insoluble polymer thin film is at least one selected from the group consisting of polylactic acid, lactic acid copolymer, polylactone and lactone copolymer. It is preferable to contain.
By comprising in this way, the water-insoluble polymer thin film which has a more uniform film thickness can be obtained stably.
また、本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材を構成するにあたり、非水溶性高分子薄膜における支持体との接触面とは反対側の面に、剥離シートを積層してなることが好ましい。
このように構成することにより、非水溶性高分子薄膜転写用部材の使用前において、非水溶性高分子薄膜を安定的に保護することができる。
In constituting the water-insoluble polymer thin film transfer member of the present invention, a release sheet is preferably laminated on the surface of the water-insoluble polymer thin film opposite to the contact surface with the support. .
By comprising in this way, a water-insoluble polymer thin film can be protected stably before use of the member for water-insoluble polymer thin film transfer.
また、本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材を構成するにあたり、剥離シートが、フレキシブル性を有するとともに、少なくとも非水溶性高分子薄膜との接触面において、脂環式オレフィン系樹脂を含むことが好ましい。
このように構成することにより、非水溶性高分子薄膜転写用部材を使用する際に、非水溶性高分子薄膜および支持体の積層体を、安定的に剥離シートから剥離することができる。
なお、「非水溶性高分子薄膜および支持体の積層体」も本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材であり、剥離シートが積層した状態の「非水溶性高分子薄膜および支持体の積層体」も本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材である。
In constituting the water-insoluble polymer thin film transfer member of the present invention, the release sheet has flexibility and includes an alicyclic olefin-based resin at least in contact with the water-insoluble polymer thin film. It is preferable.
By comprising in this way, when using the member for water-insoluble polymer thin film transfer, the laminated body of a water-insoluble polymer thin film and a support body can be peeled stably from a peeling sheet.
The “water-insoluble polymer thin film and support laminate” is also the water-insoluble polymer thin film transfer member of the present invention, and the “water-insoluble polymer thin film and support The “laminate” is also a member for transferring a water-insoluble polymer thin film of the present invention.
また、本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材を構成するにあたり、剥離シートの膜厚を１０〜２００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、剥離シートのフレキシブル性が好適な範囲となることから、剥離シートと、非水溶性高分子薄膜と、支持体とからなる非水溶性高分子薄膜転写用部材を、ロールツーロール法にて効率的に製造することができる。
In constituting the water-insoluble polymer thin film transfer member of the present invention, it is preferable to set the thickness of the release sheet to a value within the range of 10 to 200 μm.
By comprising in this way, since the flexibility of a release sheet becomes a suitable range, the member for water-insoluble polymer thin film transfer which consists of a release sheet, a water-insoluble polymer thin film, and a support, It can be efficiently produced by a roll-to-roll method.
また、本発明の別の態様は、適用対象物に転写される非水溶性高分子薄膜と、当該非水溶性高分子薄膜を支持するための支持体と、を積層してなる非水溶性高分子薄膜転写用部材の製造方法であって、下記工程（ａ）〜（ｃ）を含むことを特徴とする非水溶性高分子薄膜転写用部材の製造方法である。
（ａ）膜厚が１〜１，０００μｍの範囲内の値である支持体と、剥離シートと、を準備する工程
（ｂ）剥離シート上に、非水溶性高分子薄膜形成用溶液を塗布し、膜厚が２０〜５００ｎｍの範囲内の値である非水溶性高分子薄膜を形成する工程
（ｃ）非水溶性高分子薄膜と、支持体と、の接触面積率が、非水溶性高分子薄膜の面積１００％に対して、２０〜８０％の範囲内の値となるように、非水溶性高分子薄膜上に、支持体を積層する工程
すなわち、本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材の製造方法であれば、剥離シート上に形成された非水溶性高分子薄膜に対して、支持体を積層することから、剥離シートと、非水溶性高分子薄膜と、支持体とからなる所定の非水溶性高分子薄膜転写用部材を、効率よく製造することができる。
Another aspect of the present invention provides a water-insoluble polymer thin film formed by laminating a water-insoluble polymer thin film transferred to an application target and a support for supporting the water-insoluble polymer thin film. It is a manufacturing method of the member for molecular thin film transfer, Comprising: The manufacturing method of the member for water-insoluble polymer thin film transfer characterized by including the following process (a)-(c).
(A) Step of preparing a support having a thickness in the range of 1 to 1,000 μm and a release sheet (b) Applying a water-insoluble polymer thin film forming solution on the release sheet The step of forming a water-insoluble polymer thin film having a thickness in the range of 20 to 500 nm (c) The contact area ratio between the water-insoluble polymer thin film and the support is a water-insoluble polymer. A step of laminating a support on a water-insoluble polymer thin film so as to have a value within the range of 20 to 80% with respect to 100% of the area of the thin film, that is, the water-insoluble polymer thin film transfer of the present invention If it is a manufacturing method of the member for use, since a support body is laminated | stacked with respect to the water-insoluble polymer thin film formed on the peeling sheet, from a peeling sheet, a water-insoluble polymer thin film, and a support body The predetermined water-insoluble polymer thin film transfer member can be efficiently produced.
［第１の実施形態］
本発明の第１の実施形態は、適用対象物に転写される非水溶性高分子薄膜と、当該非水溶性高分子薄膜を支持するための支持体と、を積層してなる非水溶性高分子薄膜転写用部材であって、非水溶性高分子薄膜の膜厚を２０〜５００ｎｍの範囲内の値とするとともに、支持体の膜厚を１〜１，０００μｍの範囲内の値とし、かつ、非水溶性高分子薄膜と、支持体と、の接触面積率を、非水溶性高分子薄膜の面積１００％に対して、２０〜８０％の範囲内の値とすることを特徴とする非水溶性高分子薄膜転写用部材である。
以下、本発明の第１の実施形態を、図面を適宜参照して、具体的に説明する。
[First Embodiment]
In the first embodiment of the present invention, a water-insoluble polymer thin film transferred to an object to be applied and a support for supporting the water-insoluble polymer thin film are laminated. A member for transferring a molecular thin film, wherein the film thickness of the water-insoluble polymer thin film is set to a value in the range of 20 to 500 nm, the film thickness of the support is set to a value in the range of 1 to 1,000 μm, and The contact area ratio between the water-insoluble polymer thin film and the support is set to a value in the range of 20 to 80% with respect to 100% of the area of the water-insoluble polymer thin film. This is a water-soluble polymer thin film transfer member.
Hereinafter, a first embodiment of the present invention will be specifically described with reference to the drawings as appropriate.
１．基本的構成
最初に、図１〜２を用いて、本発明の基本的構成について説明する。
本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材は、図１（ａ）に示すように、非水溶性高分子薄膜４と、支持体６と、を積層した積層体１０ａであることを特徴とする。
したがって、かかる非水溶性高分子薄膜転写用部材１０ａの使用方法としては、まず、図１（ｂ）に示すように、非水溶性高分子薄膜４が例えば、臓器創傷面等の適用対象物５０に対して直接接触するように載置する。
次いで、そのままの状態で１〜３０秒ほど放置して、非水溶性高分子薄膜４を適用対象物５０の表面形状に対して十分に追従させ、密着させる。
次いで、図１（ｃ）に示すように、適用対象物５０の表面に密着した状態の非水溶性子分子薄膜４から、ピンセット等を用いて支持体６を剥離する。
その結果、図１（ｄ）に示すように、生理食塩水を用いることなく、安定的に非水溶性高分子薄膜４のみを適用対象物５０の表面に転写することができる。
1. Basic Configuration First, the basic configuration of the present invention will be described with reference to FIGS.
The water-insoluble polymer thin film transfer member of the present invention is a laminate 10a in which a water-insoluble polymer thin film 4 and a support 6 are laminated as shown in FIG. 1 (a). To do.
Accordingly, as a method of using the water-insoluble polymer thin film transfer member 10a, first, as shown in FIG. 1B, the water-insoluble polymer thin film 4 is applied to an application object 50 such as an organ wound surface, for example. It is placed so that it is in direct contact with the.
Subsequently, it is left as it is for about 1 to 30 seconds, and the water-insoluble polymer thin film 4 is made to sufficiently follow and adhere to the surface shape of the object 50 to be applied.
Next, as shown in FIG. 1 (c), the support 6 is peeled off from the water-insoluble child molecule thin film 4 in close contact with the surface of the application object 50 using tweezers or the like.
As a result, as shown in FIG. 1 (d), only the water-insoluble polymer thin film 4 can be stably transferred to the surface of the application object 50 without using physiological saline.
また、本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材は、図２（ａ）に示すように、非水溶性高分子薄膜４における支持体６との接触面とは反対側の面に、剥離シート２を積層してなる積層体１０ｂであることも好ましい。
この理由は、このような態様であれば、非水溶性高分子薄膜転写用部材１０ｂの使用前において、非水溶性高分子薄膜４を安定的に保護することができるためである。
すなわち、図２（ａ）に示す態様の非水溶性高分子薄膜転写用部材１０ｂであれば、非水溶性高分子薄膜４が剥離シート２および支持体６によって両側から挟持されているため、使用前の段階において、非水溶性高分子薄膜４を安定的に保護することができる。
Further, as shown in FIG. 2A, the water-insoluble polymer thin film transfer member of the present invention is peeled off on the surface of the water-insoluble polymer thin film 4 opposite to the contact surface with the support 6. It is also preferable that the laminated body 10b is formed by laminating the sheets 2.
This is because, with such an embodiment, the water-insoluble polymer thin film 4 can be stably protected before using the water-insoluble polymer thin film transfer member 10b.
That is, in the case of the water-insoluble polymer thin film transfer member 10b of the embodiment shown in FIG. 2A, the water-insoluble polymer thin film 4 is sandwiched from both sides by the release sheet 2 and the support 6 and used. In the previous step, the water-insoluble polymer thin film 4 can be stably protected.
したがって、かかる態様の非水溶性高分子薄膜転写用部材１０ｂの使用方法は、まず、図２（ｂ）に示すように、ピンセット等を用いて非水溶性高分子薄膜４および支持体６の積層体１０ａを、剥離シート２から剥離して、図２（ｃ）に示すように、非水溶性高分子薄膜転写用部材１０ａを用意する。
それ以降は、図１（ａ）〜（ｄ）に示すようにして、適用対象物５０に対して非水溶性高分子薄膜転写用部材１０ａを適用し、非水溶性高分子薄膜４のみを適用対象物５０の表面に転写することができる。
Therefore, the method for using the water-insoluble polymer thin film transfer member 10b of this embodiment is as follows. First, as shown in FIG. 2B, the water-insoluble polymer thin film 4 and the support 6 are laminated using tweezers or the like. The body 10a is peeled from the release sheet 2, and a water-insoluble polymer thin film transfer member 10a is prepared as shown in FIG. 2 (c).
Thereafter, as shown in FIGS. 1A to 1D, the water-insoluble polymer thin film transfer member 10a is applied to the application object 50, and only the water-insoluble polymer thin film 4 is applied. It can be transferred onto the surface of the object 50.
２．非水溶性高分子薄膜
（１）材料物質
本発明における非水溶性高分子薄膜は、非水溶性であることを特徴とする。
この理由は、本発明における非水溶性高分子薄膜の主な適用対象物は、臓器創傷面や角膜等の生体組織、表皮などであり、基本的に生体由来の粘液、汗等をその表面に有していることから、かかる粘液等に含まれる水分によって非水溶性高分子薄膜が溶解することを防ぐためである。
したがって、本発明における非水溶性高分子薄膜の材料物質は、非水溶性の高分子薄膜を形成できるものであれば、特に限定されるものではなく、従来公知の材料物質を用いることができるが、生体適合性の材料物質を用いることがより好ましい。
また、本発明において非水溶性高分子薄膜を非水溶性とするにあたり、必ずしもその材料物質が非水溶性である必要はなく、その材料物質を加熱乾燥や架橋反応、重合等することにより、最終的に非水溶性高分子薄膜が得られるものであればよい。
2. Water-insoluble polymer thin film (1) Material substance The water-insoluble polymer thin film in the present invention is water-insoluble.
The reason for this is that the main application target of the water-insoluble polymer thin film in the present invention is a living tissue such as an organ wound surface or cornea, epidermis, etc. This is because the water-insoluble polymer thin film is prevented from being dissolved by moisture contained in the mucus or the like.
Therefore, the material substance of the water-insoluble polymer thin film in the present invention is not particularly limited as long as it can form a water-insoluble polymer thin film, and conventionally known material substances can be used. It is more preferable to use a biocompatible material.
Further, in order to make the water-insoluble polymer thin film water-insoluble in the present invention, the material is not necessarily water-insoluble, and the material is finally dried by heat drying, crosslinking reaction, polymerization, etc. Any water-insoluble polymer thin film may be used.
また、具体的な材料物質としては、ポリ乳酸、乳酸共重合体、ポリラクトン、ラクトン共重合体、ポリペプチド等が挙げられる。 Specific examples of the material include polylactic acid, lactic acid copolymer, polylactone, lactone copolymer, and polypeptide.
また、上述した材料物質の中でも、ポリ乳酸、乳酸共重合体、ポリラクトンまたはラクトン共重合体の少なくとも一つを含むことが好ましい。
この理由は、非水溶性高分子薄膜が、材料物質としてこれらの化合物を含むことにより、より均一な膜厚を有する非水溶性高分子薄膜を、安定的に得ることができるためである。
Moreover, it is preferable that at least one of polylactic acid, a lactic acid copolymer, a polylactone, or a lactone copolymer is included among the material substances described above.
This is because the water-insoluble polymer thin film can stably obtain a water-insoluble polymer thin film having a more uniform film thickness by containing these compounds as material substances.
また、材料物質としてポリ乳酸を用いる場合には、例えば、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸あるいはこれらの両者を含む乳酸の重合体を用いることが好ましい。また、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、ｍｅｓｏ−ラクチド等の乳酸の環状二量体であるラクチドの重合体を用いてもよい。 Moreover, when using polylactic acid as a material substance, it is preferable to use a polymer of lactic acid containing, for example, L-lactic acid, D-lactic acid, or both. A polymer of lactide which is a cyclic dimer of lactic acid such as L-lactide, D-lactide, and meso-lactide may also be used.
また、材料物質として乳酸共重合体を用いる場合には、単量体成分としての乳酸とその他の単量体成分とに由来した共重合体を用いることが好ましい。
上述したその他の単量体成分としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカルボン酸類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含む化合物類またはその誘導体；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸等の分子内に複数のカルボン酸基を有する化合物類またはその誘導体が挙げられる。
また、乳酸共重合体を構成する乳酸とその他の単量体成分とを共重合する際の重量比は乳酸／その他の単量体成分＝５０／５０〜９９／１であることが好ましい。
When a lactic acid copolymer is used as a material substance, it is preferable to use a copolymer derived from lactic acid as a monomer component and other monomer components.
Other monomer components described above include glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, and hydroxycarboxylic acids such as 6-hydroxycaproic acid; ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, Compounds containing a plurality of hydroxyl groups in the molecule such as neopentyl glycol, polyethylene glycol, glycerin, pentaerythritol or derivatives thereof; succinic acid, adipic acid, sebacic acid, fumaric acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene Examples thereof include compounds having a plurality of carboxylic acid groups in the molecule, such as dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, and 5-tetrabutylphosphonium sulfoisophthalic acid, or derivatives thereof.
Moreover, it is preferable that the weight ratio at the time of copolymerizing the lactic acid which comprises a lactic acid copolymer, and another monomer component is lactic acid / other monomer components = 50 / 50-99 / 1.
また、材料物質としてポリラクトンを用いる場合には、例えば、εカプロラクトン、δブチロラクトン、βメチル-δバレロラクトン、βプロピオラクトン等のラクトンの重合体を用いることが好ましい。 When polylactone is used as the material substance, it is preferable to use a polymer of lactone such as ε-caprolactone, δ-butyrolactone, β-methyl-δ-valerolactone, or β-propiolactone.
また、材料物質としてラクトン共重合体を用いる場合には、例えば、ラクトンとその他の単量体成分との重合体を用いることが好ましい。
上述したその他の単量体成分としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカルボン酸類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含む化合物類またはその誘導体；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸等の分子内に複数のカルボン酸基を有する化合物類またはその誘導体が挙げられる。また、上述した乳酸またはラクチドをその他の単量体成分として用いてもよい。
また、ラクトン共重合体を構成するラクトンとその他の単量体成分とを共重合する際の重量比はラクトン／その他の単量体成分＝５０／５０〜９９／１であることが好ましい。
Moreover, when using a lactone copolymer as a material substance, it is preferable to use the polymer of a lactone and another monomer component, for example.
Other monomer components described above include glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxyvaleric acid, and hydroxycarboxylic acids such as 6-hydroxycaproic acid; ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, Compounds containing a plurality of hydroxyl groups in the molecule such as neopentyl glycol, polyethylene glycol, glycerin, pentaerythritol or derivatives thereof; succinic acid, adipic acid, sebacic acid, fumaric acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene Examples thereof include compounds having a plurality of carboxylic acid groups in the molecule, such as dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, and 5-tetrabutylphosphonium sulfoisophthalic acid, or derivatives thereof. Moreover, you may use the lactic acid or lactide mentioned above as another monomer component.
Moreover, it is preferable that the weight ratio at the time of copolymerizing the lactone which comprises a lactone copolymer, and another monomer component is lactone / other monomer components = 50 / 50-99 / 1.
また、材料物質としてポリペプチドを用いる場合には、例えば、ポリリシン、ポリグルタミン、ポリアスパラギン、ポリアルギニン、ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸、ポリグリシン、ポリフェニルアラニン、ポリアラニン、ポリロイシン、ポリイソロイシン、ポリバリン、ポリプロリン、ポリセリン、ポリスレオニン、ポリチロシン等を用いることが好ましい。 Further, when using a polypeptide as a material substance, for example, polylysine, polyglutamine, polyasparagine, polyarginine, polyglutamic acid, polyaspartic acid, polyglycine, polyphenylalanine, polyalanine, polyleucine, polyisoleucine, polyvaline, It is preferable to use polyproline, polyserine, polythreonine, polytyrosine or the like.
また、材料物質として、反対電荷を有する高分子電解質（ポリカチオンおよびポリアニオン）の希薄溶液を交互に塗布することにより、ポリカチオンと、ポリアニオンとが積層された非水溶性高分子薄膜を形成することも好ましい。なお、ポリカチオンとポリアニオンとの積層数としては、それぞれ１層を積層した２層の積層体としてもよいが、さらに交互に積層して４層〜２０層程度の積層体としてもよい。
かかるポリカチオンとしては、ポリリシン、ポリグルタミン、ポリアスパラギン、ポリアルギニン等が挙げられ、ポリアニオンとしては、ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸等を挙げることが好ましい。
In addition, a water-insoluble polymer thin film in which polycations and polyanions are laminated is formed by alternately applying dilute solutions of polyelectrolytes (polycations and polyanions) having opposite charges as material materials. Is also preferable. In addition, as a lamination | stacking number of a polycation and a polyanion, it is good also as a 2 layer laminated body which laminated | stacked 1 layer, respectively, but it is good also as a laminated body of about 4-20 layers by laminating | stacking alternately.
Examples of such polycations include polylysine, polyglutamine, polyasparagine, and polyarginine. Examples of polyanions include polyglutamic acid and polyaspartic acid.
また、材料物質の重量平均分子量を１０，０００〜２，０００，０００の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、材料物質の重量平均分子量をかかる範囲内の値とすることにより、より均一な膜厚を有する非水溶性高分子薄膜を、さらに安定的に得ることができるばかりか、非水溶性高分子薄膜の強度をさらに向上させることができるためである。
すなわち、材料物質の重量平均分子量が１０，０００未満の値となると、非水溶性高分子薄膜の強度が不十分となる場合があるためである。
一方、材料物質の重量平均分子量が２，０００，０００を超えた値となると、非水溶性高分子薄膜の膜厚が不均一となる場合があるためである。
したがって、材料物質の重量平均分子量を３０，０００〜１，０００，０００の範囲内の値とすることがより好ましく、５０，０００〜５００，０００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Moreover, it is preferable to make the weight average molecular weight of a material substance into the value within the range of 10,000-2,000,000.
This is because the water-insoluble polymer thin film having a more uniform film thickness can be obtained more stably by setting the weight average molecular weight of the material substance within such a range, as well as water-insoluble. This is because the strength of the polymer thin film can be further improved.
That is, if the weight average molecular weight of the material is less than 10,000, the strength of the water-insoluble polymer thin film may be insufficient.
On the other hand, when the weight average molecular weight of the material substance exceeds 2,000,000, the film thickness of the water-insoluble polymer thin film may be nonuniform.
Accordingly, the weight average molecular weight of the material substance is more preferably set to a value within the range of 30,000 to 1,000,000, and further preferably set to a value within the range of 50,000 to 500,000.
また、材料物質は、上述したような重合体ばかりでなく、多官能性単量体であってもよい。
但し、これらの多官能性単量体を用いて非水溶性高分子薄膜を形成する場合は、多官能性単量体を重合し、あるいは、さらに架橋することが必要になる。
かかる多官能性単量体としては、例えば、アミノ酸や糖類等、分子内にアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、イソシアナート基、アルデヒド基、エポキシ基、シアヌル基等を複数有する単量体や、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ビスマレイミド等、分子内に複数のビニル基を有する単量体等が挙げられる。
Further, the material substance may be not only a polymer as described above but also a polyfunctional monomer.
However, when forming a water-insoluble polymer thin film using these polyfunctional monomers, it is necessary to polymerize or further crosslink the polyfunctional monomer.
Examples of such polyfunctional monomers include amino acids, saccharides, etc., a monomer having a plurality of amino groups, carboxyl groups, hydroxyl groups, mercapto groups, isocyanate groups, aldehyde groups, epoxy groups, cyanuric groups, etc. in the molecule. And monomers having a plurality of vinyl groups in the molecule, such as divinylbenzene, divinyl ether, divinyl sulfone, and bismaleimide.
（２）膜厚
また、非水溶性高分子薄膜の膜厚を２０〜５００ｎｍの範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、非水溶性高分子薄膜を、適用対象物として臓器創傷面や角膜等の生体組織に適用した場合に、膜強度を適度に保ちながら生体組織に対してより強固に密着させることができるためである。
さらに、非水溶性高分子薄膜を、適用対象物として皮膚表面に適用した場合には、皮膚の肌理に追従し、より強固に密着させることができるためである。
(2) Film thickness The film thickness of the water-insoluble polymer thin film is a value within the range of 20 to 500 nm.
The reason for this is that when a water-insoluble polymer thin film is applied to a living tissue such as an organ wound surface or cornea as an application target, it can be more firmly adhered to the living tissue while maintaining a suitable membrane strength. This is because it can.
Furthermore, when a water-insoluble polymer thin film is applied to the skin surface as an application object, it can follow the texture of the skin and adhere more firmly.
すなわち、非水溶性高分子薄膜の膜厚が２０ｎｍ未満の値となると、膜強度が過度に低下して、適用対象物に対して適用した際に、過度に破断し易くなる場合がある。一方、非水溶性高分子薄膜の膜厚が５００ｎｍを超えた値となると、適用対象物に対する密着性が過度に低下したりする場合がある。
したがって、非水溶性高分子薄膜の膜厚を２５〜４００ｎｍの範囲内の値とすることがより好ましく、３０〜２００ｎｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
That is, when the film thickness of the water-insoluble polymer thin film is less than 20 nm, the film strength is excessively lowered, and when applied to an application object, it may be easily broken. On the other hand, when the film thickness of the water-insoluble polymer thin film exceeds 500 nm, the adhesion to the application object may be excessively lowered.
Therefore, the film thickness of the water-insoluble polymer thin film is more preferably set to a value within the range of 25 to 400 nm, and further preferably set to a value within the range of 30 to 200 nm.
また、適用対象物に対してより強固に密着させる観点からは、非水溶性高分子薄膜の膜厚を１５０ｎｍ以下の値とすることが特に好ましい。 Moreover, it is especially preferable to set the film thickness of the water-insoluble polymer thin film to a value of 150 nm or less from the viewpoint of more firmly adhering to the application target.
（３）機能性物質による修飾
また、非水溶性高分子薄膜の表面を、機能性物質により修飾することも好ましい。
ここで、「機能性物質」とは、細胞膜上にある認識タンパク質やそのリガンド、抗原や抗体など分子認識能を有する物質や、触媒や酵素など特定の反応を促進する物質、抗酸化剤やラジカル消去剤など特定の反応に関与する物質、あるいはカルボキシル基、アミノ基、メルカプト基、マレイミド基など電荷や反応に関与する基や配位子などを意味する。
また、高分子電解質の電荷（静電相互作用）を利用して機能を発現させる物質も機能性物質に含まれる。
例えば、機能性物質としては、ポリエチレングリコールや糖鎖のような高分子化合物、タンパク質、ペプチド、糖鎖、ビオチン誘導体、ポリカチオンおよびポリアニオンの高分子電解質からなる群から選択される少なくとも一つが挙げられる。
(3) Modification with functional substance It is also preferable to modify the surface of the water-insoluble polymer thin film with a functional substance.
Here, the “functional substance” means a recognition protein on the cell membrane and its ligand, a substance having molecular recognition ability such as an antigen or an antibody, a substance that promotes a specific reaction such as a catalyst or an enzyme, an antioxidant or a radical. It means a substance involved in a specific reaction such as an erasing agent, or a group or ligand involved in charge or reaction such as carboxyl group, amino group, mercapto group, maleimide group.
Moreover, the substance which makes a function express using the charge (electrostatic interaction) of a polymer electrolyte is also contained in a functional substance.
For example, the functional substance includes at least one selected from the group consisting of polymer compounds such as polyethylene glycol and sugar chains, proteins, peptides, sugar chains, biotin derivatives, polycations and polyanion polymer electrolytes. .
また、機能性物質の結合法としては、化学的あるいは物理的に結合させる方法がある。
まず、化学的に結合させる方法としては、非水溶性高分子薄膜を構成する重合体等に導入されたアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、イソシアナート基、アルデヒド基、エポキシ基、シアヌル基、ビニル基に対して、結合し得る官能基を介して結合させることが好ましい。
例えば、機能性物質と非水溶性高分子薄膜との結合反応として、ヒドロキシル基やアミノ基と、イソシアナート基との反応によるウレタン結合やユリア結合、アミノ基と、アルデヒド基との反応によるシッフ塩基の形成、メルカプト基同士のジスルフィド結合、メルカプト基と、ピリジルジスルフィド基やマレイミド基との反応やカルボニル基と、スクシンイミド基との反応等を利用することが好ましい。
In addition, as a bonding method of the functional substance, there is a method of chemically or physically bonding.
First, as a method of chemically bonding, an amino group, carboxyl group, hydroxyl group, mercapto group, isocyanate group, aldehyde group, epoxy group, cyanurin introduced into a polymer or the like constituting a water-insoluble polymer thin film. It is preferable to couple | bond via the functional group which can couple | bond with a group and a vinyl group.
For example, as a binding reaction between a functional substance and a water-insoluble polymer thin film, a urethane bond or a urea bond resulting from a reaction between a hydroxyl group or an amino group and an isocyanate group, or a Schiff base resulting from a reaction between an amino group and an aldehyde group It is preferable to utilize the formation of a disulfide bond between mercapto groups, a reaction between a mercapto group and a pyridyl disulfide group or a maleimide group, a reaction between a carbonyl group and a succinimide group, or the like.
また、物理的に結合させる方法としては、機能性物質側と非水溶性高分子薄膜側との静電的相互作用、疎水性相互作用、水素結合あるいは分子間力などを用いることが好ましい。
あるいは、非水溶性高分子薄膜側または機能性物質側にリガンドを導入させておき、機能性物質側または非水溶性高分子薄膜側に導入されたアクセプターとのコンプレックスを利用して機能性物質を非水溶性高分子薄膜上に固定することが好ましい。
具体的な組合せとしては、ビオチンとアビジン、糖鎖とレクチン、抗原と抗体、薬物とレセプター、酵素と基質などが挙げられる。
また、酵素としては、カタラーゼ、西洋わさびペルオキシダーゼ、キモトリプシン、チトクローム、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、ガラクトシダーゼ、グリコセレブロシダーゼ、血液凝固因子、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、プルラナーゼ、イソメラーゼ、グルコアミラーゼ、グルコースイソメラーゼ、グルタミナーゼ、β−グルカナーゼ、セリンプロテアーゼ等が挙げられるが、これらに何ら限定されるものではない。
In addition, as a physical bonding method, it is preferable to use an electrostatic interaction, a hydrophobic interaction, a hydrogen bond or an intermolecular force between the functional substance side and the water-insoluble polymer thin film side.
Alternatively, a ligand is introduced into the water-insoluble polymer thin film side or functional substance side, and the functional substance is introduced using a complex with an acceptor introduced into the functional substance side or water-insoluble polymer thin film side. It is preferable to fix on a water-insoluble polymer thin film.
Specific combinations include biotin and avidin, sugar chain and lectin, antigen and antibody, drug and receptor, enzyme and substrate, and the like.
The enzymes include catalase, horseradish peroxidase, chymotrypsin, cytochrome, α-amylase, β-amylase, galactosidase, glycocerebrosidase, blood coagulation factor, peroxidase, protease, cellulase, hemicellulase, xylanase, lipase, pullulanase, isomerase. , Glucoamylase, glucose isomerase, glutaminase, β-glucanase, serine protease and the like, but are not limited thereto.
３．支持体
（１）材料物質
本発明における支持体は、非水溶性高分子薄膜を支持し、非水溶性高分子薄膜転写用部材のハンドリング性を向上させるためのものである。
したがって、その材料物質としては、所定の膜厚とした場合に、所定の強度を有し、かつ、適用対象物の表面に密着した状態の非水溶性高分子薄膜から、生理食塩水を用いることなく、ピンセット等により容易に剥離できる表面特性を有していれば、特に限定されるものではない。
また、本発明における支持体は、図３（ａ）に示すように、強度を得るための基材６ｂと、表面特性を得るために基材６ｂの上に形成された表面層６ａと、の積層体６であってもよいし、図３（ｂ）に示すように、強度および表面特性をともに備えた単一の材料物質からなる単層の膜６であってもよい。
3. Support (1) Material Substance The support in the present invention is for supporting a water-insoluble polymer thin film and improving the handling properties of the water-insoluble polymer thin film transfer member.
Therefore, as the material substance, physiological saline should be used from a water-insoluble polymer thin film that has a predetermined strength and is in close contact with the surface of the object to be applied when it has a predetermined film thickness. There is no particular limitation as long as it has surface characteristics that can be easily peeled off with tweezers or the like.
Further, as shown in FIG. 3 (a), the support in the present invention comprises a substrate 6b for obtaining strength and a surface layer 6a formed on the substrate 6b for obtaining surface characteristics. The laminated body 6 may be sufficient, and as shown in FIG.3 (b), the single layer film | membrane 6 which consists of a single material substance provided with both intensity | strength and surface characteristics may be sufficient.
また、本発明における支持体を、図３（ａ）に示すような積層体として構成する場合、基材に用いられる材料物質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂および紙等が挙げられる。 When the support in the present invention is configured as a laminate as shown in FIG. 3 (a), examples of the material used for the substrate include olefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyethylene. Examples thereof include polyester resins such as naphthalate, polycarbonate resins, and paper.
また、上述した材料物質の中でも、ポリエステル樹脂を用いることが好ましい。
この理由は、透明性及び耐熱性に優れるためである。
Of the above-described material substances, it is preferable to use a polyester resin.
This is because it is excellent in transparency and heat resistance.
また、表面層に用いられる材料としては、例えば、シリコーン樹脂、アクリル樹脂およびウレタン樹脂等が挙げられる。 Moreover, as a material used for a surface layer, a silicone resin, an acrylic resin, a urethane resin, etc. are mentioned, for example.
また、上述した材料物質の中でも、シリコーン樹脂であることが好ましい。
この理由は、非水溶性高分子薄膜転写用部材を適用対象物に対して適用した際に、適用対象物の表面に密着した状態の非水溶性高分子薄膜から、支持体をより容易に剥離することができるためである。
また、具体的なシリコーン樹脂としては、例えば、付加反応型、縮合反応型、紫外線硬化型、電子線硬化型等のシリコーン樹脂が挙げられる。
付加反応型シリコーン樹脂の具体例としては、分子の末端および／または側鎖に、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ヘキセニル基等の炭素数２〜１０のアルケニル基を２個以上備えたオルガノポリシロキサンが挙げられる。
このような付加反応型シリコーン樹脂を用いる際には、架橋剤および触媒を併用することが好ましい。
上述した架橋剤としては、例えば、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン、具体的には、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンおよびポリハイドロジェンシルセスキオキサン等が挙げられる。
また、上述した触媒としては、例えば、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウムおよびロジウム等の白金族金属系化合物等が挙げられる。
なお、本発明の支持体を、図３（ｂ）に示すような単層の膜として構成する場合、その材料物質は、上述した表面層を構成する材料物質と同様にすることが好ましい。
Of the above-described material substances, a silicone resin is preferable.
This is because when a water-insoluble polymer thin film transfer member is applied to an application object, the support is more easily peeled from the water-insoluble polymer thin film in close contact with the surface of the application object. This is because it can be done.
Specific silicone resins include, for example, silicone resins such as addition reaction type, condensation reaction type, ultraviolet curable type, and electron beam curable type.
Specific examples of the addition reaction type silicone resin include an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms such as vinyl group, allyl group, propenyl group, and hexenyl group at the end and / or side chain of the molecule. Examples include siloxane.
When such an addition reaction type silicone resin is used, it is preferable to use a crosslinking agent and a catalyst in combination.
Examples of the crosslinking agent described above include, for example, an organopolysiloxane having hydrogen atoms bonded to at least two silicon atoms in one molecule, specifically, a dimethylhydrogensiloxy group end-capped dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer. Examples thereof include a polymer, a trimethylsiloxy group end-capped dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymer, a trimethylsiloxy group end-capped methylhydrogen polysiloxane, and polyhydrogensilsesquioxane.
Examples of the catalyst described above include fine platinum, fine platinum adsorbed on a carbon powder carrier, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, olefin complexes of chloroplatinic acid, and platinum groups such as palladium and rhodium. Examples thereof include metal compounds.
When the support of the present invention is formed as a single layer film as shown in FIG. 3B, the material is preferably the same as the material constituting the surface layer described above.
また、支持体もしくは支持体に用いられる表面層を構成する材料物質が、所定の表面特性（粘着力）を有することが好ましい。
すなわち、支持体もしくは支持体に用いられる表面層を構成する材料物質からなる平滑な膜の表面に対し、膜厚１６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼合し、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの条件下で３０分間放置した後に、ポリエチレンテレフタレートフィルムを引張り速さ３００ｍｍ／分で１８０°方向に引き剥がして測定される粘着力を５〜１００ｍＮ／２５ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、非水溶性高分子薄膜転写用部材を適用対象物に対して適用した際に、適用対象物の表面に密着した状態の非水溶性高分子薄膜から、支持体をさらに容易に剥離することができるためである。
すなわち、かかる粘着力が５ｍＮ／２５ｍｍ未満の値となると、支持体と非水溶性高分子薄膜間の付着力が過度に低下して、特に、図２（ａ）に示すように、非水溶性高分子薄膜に対して剥離シートを積層する態様の場合には、剥離シートを剥離する際に、支持体から非水溶性高分子薄膜が剥離してしまう場合があるためである。一方、かかる粘着力が１００ｍＮ／２５ｍｍを超えた値となると、支持体と非水溶性高分子薄膜間の付着力が過度に増加して、適用対象物の表面に密着した状態の非水溶性高分子薄膜から、支持体を剥離することが困難になる場合があるためである。
したがって、支持体もしくは支持体に用いられる表面層を構成する材料物質からなる平滑な膜の表面における上述した条件下で測定される粘着力を１０〜８０ｍＮ／２５ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１５〜５０ｍＮ／２５ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、支持体に用いられるシリコーン樹脂が、複数のシリコーン樹脂の混合物である場合や、その他の成分を含む混合物である場合には、その混合物からなる平滑なシリコーン膜の表面において測定される粘着力を、上述した数値範囲内の値とすればよい。
Moreover, it is preferable that the material which comprises the support body or the surface layer used for a support body has a predetermined surface characteristic (adhesive force).
That is, a polyethylene terephthalate film having a film thickness of 16 μm is bonded to the surface of a smooth film made of a material constituting the support or the surface layer used for the support, and the temperature is 23 ° C. and the humidity is 50% RH. It is preferable that the adhesive strength measured by leaving the polyethylene terephthalate film at a pulling speed of 300 mm / min in the 180 ° direction after being allowed to stand for 30 minutes is set to a value in the range of 5 to 100 mN / 25 mm.
The reason for this is that when the water-insoluble polymer thin film transfer member is applied to the application object, the support is more easily peeled off from the water-insoluble polymer thin film in close contact with the surface of the application object. This is because it can be done.
That is, when the adhesive strength is less than 5 mN / 25 mm, the adhesive force between the support and the water-insoluble polymer thin film is excessively reduced, and in particular, as shown in FIG. This is because, in the case where the release sheet is laminated on the polymer thin film, the water-insoluble polymer thin film may be peeled off from the support when the release sheet is peeled off. On the other hand, when the adhesive strength exceeds 100 mN / 25 mm, the adhesion between the support and the water-insoluble polymer thin film is excessively increased, and the water-insoluble high state in close contact with the surface of the object to be applied is obtained. This is because it may be difficult to peel the support from the molecular thin film.
Accordingly, the adhesive force measured under the above-mentioned conditions on the surface of the smooth film made of the material constituting the support or the surface layer used for the support may be set to a value within the range of 10 to 80 mN / 25 mm. More preferably, a value within the range of 15 to 50 mN / 25 mm is more preferable.
In addition, when the silicone resin used for the support is a mixture of a plurality of silicone resins or a mixture containing other components, the adhesive force measured on the surface of a smooth silicone film made of the mixture May be set to a value within the numerical range described above.
（２）膜厚
また、支持体の膜厚を１〜１，０００μｍの範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、支持体の膜厚をかかる範囲内の値とすることにより、非水溶性高分子薄膜を効果的に補強してハンドリング性を高めることができる一方で、適用対象物に適用した際には、適度なフレキシブル性により、非水溶性高分子薄膜を適用対象物の表面形状に対して十分に追従させ、密着させることができるためである。
すなわち、支持体の膜厚が１μｍ未満の値となると、支持体を均一に形成することが困難になったり、非水溶性高分子薄膜を効果的に補強することが困難になったりする場合があるためである。一方、支持体の膜厚が１，０００μｍを超えた値となると、フレキシブル性が低下して、非水溶性高分子薄膜を適用対象物の表面形状に対して十分に追従させ、密着させることが困難になる場合があるためである。
したがって、支持体の膜厚を５〜５００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜１００μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、支持体を、図３（ａ）に示すような積層体として構成する場合、基材６ｂの膜厚を５〜９９９μｍの範囲内の値とすることが好ましく、１０〜５００μｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
また、表面層６ａの膜厚を１〜９９５μｍの範囲内の値とすることが好ましく、５〜１００μｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
(2) Film thickness Moreover, it is characterized by making the film thickness of a support body into the value within the range of 1-1000 micrometers.
The reason for this is that when the thickness of the support is set to a value within such a range, the water-insoluble polymer thin film can be effectively reinforced and the handling property can be improved. This is because the water-insoluble polymer thin film can sufficiently follow and adhere to the surface shape of the object to be applied due to appropriate flexibility.
That is, when the thickness of the support is less than 1 μm, it may be difficult to form the support uniformly or it may be difficult to effectively reinforce the water-insoluble polymer thin film. Because there is. On the other hand, when the film thickness of the support exceeds 1,000 μm, the flexibility is lowered, and the water-insoluble polymer thin film can sufficiently follow the surface shape of the object to be applied and can be adhered. This is because it may be difficult.
Accordingly, the thickness of the support is more preferably set to a value within the range of 5 to 500 μm, and further preferably set to a value within the range of 10 to 100 μm.
In addition, when comprising a support body as a laminated body as shown to Fig.3 (a), it is preferable to make the film thickness of the base material 6b into the value within the range of 5-999 micrometers, and within the range of 10-500 micrometers. A value is more preferable.
Moreover, it is preferable to make the film thickness of the surface layer 6a into the value within the range of 1-995 micrometers, and it is more preferable to set it as the value within the range of 5-100 micrometers.
（３）接触面積率
また、非水溶性高分子薄膜と、支持体と、の接触面積率を、非水溶性高分子薄膜の面積１００％に対して、２０〜８０％の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかる接触面積率を所定の範囲内の値とすることにより、非水溶性高分子薄膜転写用部材を適用対象物に対して適用した際に、適用対象物の表面に密着した状態の非水溶性高分子薄膜から、支持体を容易に剥離することができるためである。
すなわち、かかる接触面積率が２０％未満の値となると、支持体と非水溶性高分子薄膜間の付着力が過度に低下して、特に、図２（ａ）に示すように、非水溶性高分子薄膜に対して剥離シートを積層する態様の場合には、剥離シートを剥離する際に、支持体から非水溶性高分子薄膜が剥離してしまう場合があるためである。一方、かかる接触面積率が８０％を超えた値となると、支持体と非水溶性高分子薄膜間の付着力が過度に増加して、適用対象物の表面に密着した状態の非水溶性高分子薄膜から、支持体を剥離することが困難になる場合があるためである。
したがって、非水溶性高分子薄膜と、支持体と、の接触面積率を、非水溶性高分子薄膜の面積１００％に対して、２５〜８０％の範囲内の値とすることがより好ましく、３０〜８０％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
(3) Contact area ratio Further, the contact area ratio between the water-insoluble polymer thin film and the support is a value within a range of 20 to 80% with respect to 100% of the area of the water-insoluble polymer thin film. It is characterized by doing.
The reason for this is that, when the contact area ratio is set to a value within a predetermined range, when the water-insoluble polymer thin film transfer member is applied to the application target, it is in close contact with the surface of the application target. This is because the support can be easily peeled from the water-insoluble polymer thin film.
That is, when the contact area ratio is less than 20%, the adhesion between the support and the water-insoluble polymer thin film is excessively reduced, and particularly, as shown in FIG. This is because, in the case where the release sheet is laminated on the polymer thin film, the water-insoluble polymer thin film may be peeled off from the support when the release sheet is peeled off. On the other hand, when the contact area ratio exceeds 80%, the adhesion between the support and the water-insoluble polymer thin film is excessively increased, and the water-insoluble high state in close contact with the surface of the object to be applied is obtained. This is because it may be difficult to peel the support from the molecular thin film.
Therefore, the contact area ratio between the water-insoluble polymer thin film and the support is more preferably set to a value within the range of 25 to 80% with respect to the area of the water-insoluble polymer thin film of 100%. More preferably, the value is within the range of 30 to 80%.
（４）切り抜き部
また、支持体が、図４（ａ）〜（ｂ）に示すように、基材６ｂと、当該基材６ｂの上に形成された表面層６ａとの積層体６であるとともに、非水溶性高分子薄膜４との接触面側から反対側まで貫通してなる切り抜き部を有することが好ましい。
この理由は、かかる切り抜き部を有することにより、非水溶性高分子薄膜と、支持体との接触面積率を、容易に所定の範囲内の値に調節することができるためである。
なお、かかる切り抜き部の形状は、特に限定されるものではなく、例えば、四角形、三角形、円形、楕円形、異形等とすることができ、その形成方法としては、カッターを用いて切り抜いたり、パンチングにより切り抜いたりする方法が挙げられる。
さらに、切り抜き部は、一つの支持体に単数であってもよいし、複数であってもよい。
(4) Cut-out portion The support is a laminate 6 of a base material 6b and a surface layer 6a formed on the base material 6b, as shown in FIGS. In addition, it is preferable to have a cutout portion that penetrates from the contact surface side with the water-insoluble polymer thin film 4 to the opposite side.
This is because by having such a cut-out portion, the contact area ratio between the water-insoluble polymer thin film and the support can be easily adjusted to a value within a predetermined range.
Note that the shape of the cutout portion is not particularly limited, and can be, for example, a quadrangle, a triangle, a circle, an ellipse, an irregular shape, or the like. The method of cutting out by is mentioned.
Furthermore, the cutout part may be a single support body or a plurality of cutout parts.
（５）エンボス処理
また、支持体が、図５（ａ）〜（ｃ）に示すように、単層の膜６であるとともに、非水溶性高分子薄膜４との接触面にエンボス処理が施されてなることが好ましい。
この理由は、このようにエンボス処理が施されていることにより、長尺の支持体を製造することができることから、非水溶性高分子薄膜と、支持体との接触面積を所定の範囲内の値に調節した非水溶性高分子薄膜転写用部材を、ロールツーロール法にて効率的に製造することができるためである。
なお、エンボスパターンの態様は、特に限定されるものではなく、例えば、筋状、格子状等とすることができ、エンボス表面における凸部の高さは、通常、単層の膜６よりも薄くかつ１〜５００μｍの範囲内の値とすることができ、エンボス処理の方法としては、表面にエンボスパターンを有するように成形したフィルムに対して、単層の膜の材料物質であるシリコーン樹脂等を塗布し、乾燥させた後、剥離する方法が挙げられる。
なお、接触面積率の調節は、上述した切り抜き部やエンボス処理に限られず、例えば、シリコーン樹脂を基材上にインクジェットプリンタ等で所定パターンに印刷して調節することも好ましい。
(5) Embossing treatment Further, as shown in FIGS. 5A to 5C, the support is a single layer film 6 and the contact surface with the water-insoluble polymer thin film 4 is subjected to an embossing treatment. It is preferable to be made.
The reason for this is that since the embossing treatment is performed in this way, a long support can be produced, so that the contact area between the water-insoluble polymer thin film and the support is within a predetermined range. This is because the water-insoluble polymer thin film transfer member adjusted to the value can be efficiently produced by a roll-to-roll method.
The form of the embossed pattern is not particularly limited, and can be, for example, a streak shape or a lattice shape. The height of the convex portion on the embossed surface is usually thinner than that of the single-layer film 6. In addition, the embossing method can be a value within the range of 1 to 500 μm. For the film formed to have an embossed pattern on the surface, a silicone resin that is a material material of a single layer film is used. The method of peeling after apply | coating and drying is mentioned.
Note that the adjustment of the contact area ratio is not limited to the above-described cut-out portion and embossing process, and it is also preferable to adjust, for example, by printing a silicone resin on a base material in a predetermined pattern using an inkjet printer or the like.
４．剥離シート
（１）種類
剥離シートの種類としては、ハンドリング性や加工性を向上させる観点から、フレキシブル性を有する材料からなるものであれば、特に限定されるものではない。
したがって、例えば、ポリプロピレンシートやポリエチレンテレフタレートシート、ポリエチレンナフタレンシート等のポリエステル樹脂シート、ポリカーボネート樹脂シート、等が好適に使用される。
4). Type of release sheet (1) The type of release sheet is not particularly limited as long as it is made of a flexible material from the viewpoint of improving handling properties and workability.
Therefore, for example, a polyester resin sheet such as a polypropylene sheet, a polyethylene terephthalate sheet, and a polyethylene naphthalene sheet, a polycarbonate resin sheet, and the like are preferably used.
また、フレキシブル性を有するとともに、少なくとも非水溶性高分子薄膜との接触面において、脂環式オレフィン系樹脂層を含む剥離シートを用いることが好ましい。
この理由は、このような剥離シートであれば、非水溶性高分子薄膜転写用部材を使用する際に、非水溶性高分子薄膜および支持体の積層体を、安定的に剥離シートから剥離することができるためである。
すなわち、脂環式オレフィン系樹脂であれば、非水溶性高分子薄膜に対して優れた離型性を有することから、非水溶性高分子薄膜および支持体の積層体を、剥離シートから容易に剥離することができるためである。
また、脂環式オレフィン系樹脂であれば、透明性に優れることから、例えば、着色剤を含有させたときに、優れた視認性を得ることができる。
さらに、脂環式オレフィン系樹脂であれば、耐熱性にも優れることから、シート状積層体をロールツーロール法を用いて高速で製造した場合等であっても、延びが発生することを効果的に抑制することができる。
In addition, it is preferable to use a release sheet that has flexibility and includes an alicyclic olefin-based resin layer at least on the contact surface with the water-insoluble polymer thin film.
The reason for this is that when such a release sheet is used, the laminate of the water-insoluble polymer thin film and the support is stably peeled from the release sheet when the water-insoluble polymer thin film transfer member is used. Because it can.
That is, an alicyclic olefin-based resin has an excellent releasability with respect to a water-insoluble polymer thin film, and thus a laminate of a water-insoluble polymer thin film and a support can be easily removed from a release sheet. It is because it can peel.
Moreover, since it will be excellent in transparency if it is an alicyclic olefin resin, the outstanding visibility can be acquired, for example, when a coloring agent is contained.
Furthermore, if it is an alicyclic olefin resin, since it is excellent also in heat resistance, even if it is a case where a sheet-like laminated body is manufactured at high speed using a roll-to-roll method, it is effective that elongation occurs. Can be suppressed.
また、脂環式オレフィン系樹脂を構成する脂環式オレフィンとしては、１環の脂環式オレフィンとして、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等が挙げられる。
また、２環の脂環式オレフィンとして、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ブチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−オクチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−オクタデシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−メチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−プロペニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン等が挙げられる。
Examples of the alicyclic olefin constituting the alicyclic olefin-based resin include, for example, cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene, cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene and the like as a single alicyclic olefin.
Examples of the bicyclic alicyclic olefin include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene), 5-methyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene. 5,5-dimethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-butyl-bicyclo [2.2.1]. ] Hept-2-ene, 5-ethylidene-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hexyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-octyl-bicyclo [2] 2.1] hept-2-ene, 5-octadecyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methylidene-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-vinyl -Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-propenyl Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, and the like.
また、３環の脂環式オレフィンとして、例えば、トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、トリシクロ［４．３．０．１2,5］デカ−３−エン、トリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ−３，７−ジエン若しくはトリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ−３，８−ジエンまたはこれらの部分水素添加物（又はシクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物）であるトリシクロ［４．４．０．１2,5］ウンデカ−３−エン、５−シクロペンチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−シクロヘキセニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン等が挙げられる。 Examples of the tricyclic alicyclic olefin include tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3,7-diene (common name: dicyclopentadiene), tricyclo [4.3.0. 1 2,5 ] dec-3-ene, tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] undec-3,7-diene or tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] undec-3,8 -Tricyclo [4.4.0.1 2,5 ] undec-3-ene which is a diene or a partial hydrogenated product thereof (or an adduct of cyclopentadiene and cyclohexene), 5-cyclopentyl-bicyclo [2.2. 1] Hept-2-ene, 5-cyclohexyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexenylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-phenyl-bicyclo [ 2.2.1] Hept-2-ene etc. Can be mentioned.
また、４環の脂環式オレフィンとして、例えば、テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン（単にテトラシクロドデセンともいう）、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−メチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−ビニルテトラシクロ［４，４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン等が挙げられる。 Moreover, as a 4 ring alicyclic olefin, tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene (also simply referred to as tetracyclododecene), 8-methyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-ethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-methylidenetetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-vinyltetracyclo [4,4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-propenyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene and the like.
さらに、多環の脂環式オレフィンとしては、例えば、８−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキセニル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、８−フェニル−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］ドデカ−３−エン、テトラシクロ［７．４．１3,6．０1,9．０2,7］テトラデカ−４，９，１１，１３−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）、テトラシクロ［８．４．１4,7．０1,10．０3,8］ペンタデカ−５，１０，１２，１４−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−へキサヒドロアントラセンともいう）、ペンタシクロ［６．６．１．１3,6．０2,7．０9,14］−４−ヘキサデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセン、ペンタシクロ［７．４．０．０2,7．１3,6．１10,13］−４−ペンタデセン、ヘプタシクロ［８．７．０．１2,9．１4,7．１11,17．０3,8．０12,16］−５−エイコセン、ヘプタシクロ［８．７．０．１2,9．０3,8．１4,7．０12,17．１13,l6］−１４−エイコセン、シクロペンタジエンの４量体等が挙げられる。
なお、上述してきた脂環式オレフィンは、それぞれ単独であるいは２種以上組合せて用いてもよい。
Furthermore, as a polycyclic alicyclic olefin, 8-cyclopentyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-cyclohexyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-cyclohexenyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, 8-phenyl-cyclopentyl-tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene, tetracyclo [7.4.1 3, 6 . 0 1,9 . 0 2,7 ] tetradeca-4,9,11,13-tetraene (also referred to as 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene), tetracyclo [8.4.1 4,7 . 0 1,10 . 0 3,8 ] pentadeca-5,10,12,14-tetraene (also referred to as 1,4-methano-1,4,4a, 5,10,10a-hexahydroanthracene), pentacyclo [6.6.1]. .1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,14 ] -4-hexadecene, pentacyclo [6.5.1.1 3,6 . 0 2,7 . 0 9,13] -4-pentadecene, pentacyclo [7.4.0.0 2,7. 1 3,6 . 1 10, 13] -4-pentadecene, heptacyclo [8.7.0.1 2,9. 1 4,7 . 1 11,17 . 0 3,8 . 0 12,16 ] -5-eicosene, heptacyclo [8.7.0.1 2,9 . 0 3,8 . 1 4,7 . 0 12,17 . 1 13, l6 ] -14-eicosene , cyclopentadiene tetramer, and the like.
In addition, you may use the alicyclic olefin mentioned above individually or in combination of 2 or more types, respectively.
また、上述した脂環式オレフィンの中でも、特に、１環の脂環式オレフィン（特にシクロペンテン、シクロヘキセン）、２環の脂環式オレフィン（特にノルボルネン）および３環の脂環式オレフィン（特にジシクロペンタジエン）からなる群から選択される少なくとも一種の脂環式オレフィンを用いることが好ましい。 Among the alicyclic olefins described above, in particular, one-ring alicyclic olefin (especially cyclopentene, cyclohexene), two-ring alicyclic olefin (especially norbornene) and three-ring alicyclic olefin (especially dicyclohexane). It is preferable to use at least one alicyclic olefin selected from the group consisting of pentadiene).
また、脂環式オレフィン系樹脂は、脂環式オレフィンと、エチレンまたはα−オレフィン等との共重合体であってもよい。
かかるα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−へキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−へキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−へキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等の炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜８のα−オレフィンが挙げられる。
また、脂環式ポリオレフィン系樹脂には、環状ポリオレフィン系樹脂に極性基（例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基等）を有する不飽和化合物をグラフトおよび／または共重合したものを含める。
The alicyclic olefin-based resin may be a copolymer of an alicyclic olefin and ethylene or an α-olefin.
Examples of such α-olefins include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4- Methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1- Α-olefins having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, such as hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, etc. It is done.
The alicyclic polyolefin resin is grafted with an unsaturated compound having a polar group (for example, carboxyl group, acid anhydride group, epoxy group, amide group, ester group, hydroxyl group, etc.) on the cyclic polyolefin resin. And / or copolymerized ones are included.
また、脂環式オレフィン系樹脂の構造は、特に制限はされず、鎖状でも、分岐状でも、架橋状でもよいが、直鎖状であることが好ましい。
また、このような脂環式オレフィン系樹脂の分子量としては、ＧＰＣ法による数平均分子量が０．５万〜３０万、好ましくは１万〜１５万、さらに好ましくは１．５万〜１０万であることが好ましい。
この理由は、数平均分子量が低すぎると機械的強度が低下し、高すぎると成形加工性が悪くなる傾向があるためである。
Further, the structure of the alicyclic olefin-based resin is not particularly limited, and may be a chain, branched, or crosslinked, but is preferably linear.
Further, the molecular weight of such alicyclic olefin-based resins is a number average molecular weight of 50,000 to 300,000, preferably 10,000 to 150,000, and more preferably 15,000 to 100,000 by GPC method. Preferably there is.
This is because if the number average molecular weight is too low, the mechanical strength is lowered, and if it is too high, the moldability tends to be deteriorated.
また、第１の実施形態で使用する脂環式オレフィン系樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、通常、５０〜３００℃の範囲内の値であることが好ましい。
この理由は、ガラス転移点（Ｔｇ）が高いほど高温でのシート形状の保持と離型性に優れるが、高すぎると成形加工が難しくなる傾向があるためである。
したがって、脂環式オレフィン系樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）を１００〜２５０℃の範囲内の値とすることがより好ましく、１７０〜２００℃の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Moreover, it is preferable that the glass transition point (Tg) of the alicyclic olefin resin used in 1st Embodiment is a value within the range of 50-300 degreeC normally.
The reason for this is that the higher the glass transition point (Tg), the better the sheet shape retention and releasability at high temperatures, but if it is too high, the molding process tends to be difficult.
Therefore, the glass transition point (Tg) of the alicyclic olefin-based resin is more preferably set to a value within the range of 100 to 250 ° C, and further preferably set to a value within the range of 170 to 200 ° C.
また、第１の実施形態における剥離シートの脂環式オレフィン系樹脂層は、材料物質として、脂環式オレフィン系樹脂を単独で使用することが最も好ましいが、他の熱可塑性樹脂を本発明の目的を妨げない範囲内でブレンドして用いてもよい。
また、ブレンドする樹脂の種類としては、特に制限はないが、脂環式オレフィン系樹脂以外のオレフィン系樹脂が好ましい。
また、このようなオレフィン系樹脂の中でも、各種ポリエチレン、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、メタロセンポリエチレン、およびこれらの樹脂を熱や電子線又は触媒等により架橋できるように変性した樹脂が更に好ましい。
また、靭性を改良する目的では、オレフィン系のエラストマー、スチレン系のエラストマー等の各種熱可塑性エラストマーや耐衝撃剤等をブレンドしても良い。
また、環状オレフィン系樹脂と親和性の低い樹脂をブレンドする場合は、市販の相溶化剤等を用いることが好ましい。
In addition, the alicyclic olefin-based resin layer of the release sheet in the first embodiment is most preferably a single alicyclic olefin-based resin as a material substance, but other thermoplastic resins are used in the present invention. You may blend and use within the range which does not disturb the objective.
The type of resin to be blended is not particularly limited, but olefin resins other than alicyclic olefin resins are preferred.
Among such olefin resins, various polyethylenes such as high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, metallocene polyethylene, and these resins have been modified so that they can be cross-linked by heat, electron beam or catalyst. A resin is more preferable.
For the purpose of improving toughness, various thermoplastic elastomers such as olefin elastomers and styrene elastomers, impact resistance agents, and the like may be blended.
Moreover, when blending resin with low affinity with cyclic olefin resin, it is preferable to use a commercially available compatibilizer.
また、ブレンドする樹脂の配合割合は、脂環式オレフィン系樹脂１００重量部に対し、１〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、ブレンドする樹脂の配合割合が少なすぎると、ブレンド効果を得ることが困難になる一方、ブレンドする樹脂の配合割合が多すぎると、剥離シートの剥離性が悪くなる場合があるためである。
したがって、ブレンドする樹脂の配合割合を５〜４５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜２０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Moreover, it is preferable to make the compounding ratio of resin to blend into the value within the range of 1-100 weight part with respect to 100 weight part of alicyclic olefin resin.
The reason for this is that if the blending ratio of the resin to be blended is too small, it will be difficult to obtain a blending effect, while if the blending ratio of the resin to be blended is too large, the peelability of the release sheet may be deteriorated. is there.
Therefore, the blending ratio of the resin to be blended is more preferably set to a value within the range of 5 to 45 parts by weight, and further preferably set to a value within the range of 10 to 20 parts by weight.
また、本発明における剥離シートは、脂環式オレフィン系樹脂層と、他の樹脂層を１層または２層以上とを含む複層の剥離シートであってもよい。
他の樹脂層としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
The release sheet in the present invention may be a multi-layer release sheet including an alicyclic olefin-based resin layer and one or more other resin layers.
Examples of other resin layers include olefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and polycarbonate resins.
（２）接触角
また、剥離シートの脂環式オレフィン系樹脂層の表面に対する純水を用いて測定される接触角（測定温度：２５℃）を４０〜８０°の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる接触角が上記の範囲外の値となると、剥離シートの脂環式オレフィン系樹脂層上に非水溶性高分子薄膜形成用溶液または水溶性高分子溶液を塗布した際に、ハジキ等が生じて塗膜を均一に形成することが困難になる場合や、形成された非水溶性高分子薄膜または支持体を、剥離シートから剥離することが困難になる場合があるためである。
したがって、剥離シートの脂環式オレフィン系樹脂層の表面に対する純水を用いて測定される接触角（測定温度：２５℃）を４５〜７５°の範囲内の値とすることがより好ましく、５０〜７０°の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
(2) Contact angle Moreover, the contact angle (measurement temperature: 25 degreeC) measured using the pure water with respect to the surface of the alicyclic olefin resin layer of a peeling sheet shall be a value within the range of 40-80 degrees. Is preferred.
The reason for this is that when the contact angle is a value outside the above range, when the water-insoluble polymer thin film forming solution or the water-soluble polymer solution is applied onto the alicyclic olefin-based resin layer of the release sheet, This is because it may be difficult to form a coating film uniformly due to repelling or the like, or it may be difficult to peel the formed water-insoluble polymer thin film or support from the release sheet. .
Therefore, it is more preferable to set the contact angle (measurement temperature: 25 ° C.) measured using pure water to the surface of the alicyclic olefin-based resin layer of the release sheet to a value within the range of 45 to 75 °. More preferably, the value is in the range of ˜70 °.
（３）膜厚
また、剥離シートの膜厚を１０〜２００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、剥離シートの膜厚をかかる範囲内の値とすることにより、剥離シートのフレキシブル性が好適な範囲となることから、剥離シートと、非水溶性高分子薄膜と、支持体とからなる非水溶性高分子薄膜転写用部材を、ロールツーロール法にて効率的に製造することができるためである。
すなわち、剥離シートの膜厚が１０μｍ未満の値となると、シート状積層体の膜厚が過度に低下して、剥離シートから非水溶性高分子薄膜および支持体の積層体を剥離することが困難になる場合がある。一方、剥離シートの膜厚が２００μｍを超えた値となると、フレキシブル性が過度に低下して、剥離シートと、非水溶性高分子薄膜と、支持体とからなる非水溶性高分子薄膜転写用部材を、ロールツーロール法にて効率的に製造することが困難になる場合があるためである。
したがって、剥離シートの膜厚を１５〜１８０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２０〜１５０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
(3) Film thickness Moreover, it is preferable to make the film thickness of a peeling sheet into the value within the range of 10-200 micrometers.
The reason for this is that, by setting the film thickness of the release sheet to a value within such a range, the flexibility of the release sheet becomes a suitable range, and therefore, from the release sheet, the water-insoluble polymer thin film, and the support. This is because the water-insoluble polymer thin film transfer member can be efficiently produced by the roll-to-roll method.
That is, when the film thickness of the release sheet is less than 10 μm, the film thickness of the sheet-like laminate is excessively lowered, and it is difficult to peel off the water-insoluble polymer thin film and the support laminate from the release sheet. It may become. On the other hand, when the thickness of the release sheet exceeds 200 μm, the flexibility is excessively reduced, and the transfer of the water-insoluble polymer thin film comprising the release sheet, the water-insoluble polymer thin film, and the support is performed. This is because it may be difficult to efficiently manufacture the member by a roll-to-roll method.
Therefore, the film thickness of the release sheet is more preferably set to a value within the range of 15 to 180 μm, and further preferably set to a value within the range of 20 to 150 μm.
（４）表面粗さ
また、剥離シートの両面もしくはいずれか一方の面における算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠して測定）を１０ｎｍ以下の値とすることが好ましい。
この理由は、剥離シートの両面もしくはいずれか一方の面における算術平均粗さＲａをかかる範囲内の値とすることにより、非水溶性高分子薄膜にピンホールが生じたり、その膜厚が不均一になったりすることを効果的に抑制することができるためである。
すなわち、剥離シートの両面もしくはいずれか一方の面における算術平均粗さＲａが１０ｎｍを超えた値となると、剥離シートの脂環式オレフィン系樹脂層上に、非水溶性高分子薄膜を形成した場合に、剥離シート表面の凹凸に起因して、非水溶性高分子薄膜にピンホールが生じたり、その膜厚が不均一になったりする場合があるためである。一方、剥離シートの両面もしくはいずれか一方の面における算術平均粗さＲａの値は小さければ小さい程好ましいが、過度に小さな値となると、製造上の困難が生じる場合がある。
したがって、剥離シートの両面もしくはいずれか一方の面における算術平均粗さＲａ（ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠して測定）を０〜８ｎｍの範囲内の値とすることがより好ましく、０〜５ｎｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、剥離シートの脂環式オレフィン系樹脂層の表面における算術平均粗さに対する、剥離シートの裏面における算術平均粗さとの比が、０．８〜１０であることがより好ましく、０．９〜５であることがさらに好ましい。
なお、同様の観点から、剥離シートの両面もしくはいずれか一方の面における最大表面粗さＲｔ（ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠して測定）を２０ｎｍ以下の値とすることが好ましく、０〜１８ｎｍの範囲内の値とすることがより好ましく、０〜１５ｎｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、剥離シートの脂環式オレフィン系樹脂層の表面における最大表面粗さに対する、剥離シートの裏面における最大表面粗さとの比が、０．８〜１０であることがより好ましく、０．９〜５であることがさらに好ましい。
(4) Surface roughness Moreover, it is preferable to make arithmetic mean roughness Ra (measured based on JISB0601: 2001) into the value of 10 nm or less in both surfaces or any one surface of a peeling sheet.
The reason for this is that by setting the arithmetic average roughness Ra on both surfaces or one of the surfaces of the release sheet to a value within this range, pinholes are generated in the water-insoluble polymer thin film or the film thickness is not uniform. This is because it can be effectively suppressed.
That is, when the arithmetic average roughness Ra on both surfaces or any one surface of the release sheet exceeds 10 nm, a water-insoluble polymer thin film is formed on the alicyclic olefin-based resin layer of the release sheet. In addition, this is because pinholes may occur in the water-insoluble polymer thin film or the film thickness may become non-uniform due to unevenness on the surface of the release sheet. On the other hand, the smaller the value of the arithmetic average roughness Ra on both surfaces or one of the surfaces of the release sheet, the better. However, if the value is excessively small, manufacturing difficulties may occur.
Therefore, the arithmetic average roughness Ra (measured in accordance with JIS B0601: 2001) on both surfaces or any one surface of the release sheet is more preferably set to a value within the range of 0 to 8 nm, and the range of 0 to 5 nm. More preferably, the value is within the range.
Further, the ratio of the arithmetic average roughness on the back surface of the release sheet to the arithmetic average roughness on the surface of the alicyclic olefin-based resin layer of the release sheet is more preferably 0.8 to 10, and preferably 0.9 to More preferably, it is 5.
From the same viewpoint, it is preferable that the maximum surface roughness Rt (measured in accordance with JIS B0601: 2001) on both surfaces or any one surface of the release sheet is 20 nm or less, and the range is from 0 to 18 nm. It is more preferable to set the value within the range, and it is even more preferable to set the value within the range of 0 to 15 nm.
The ratio of the maximum surface roughness on the back surface of the release sheet to the maximum surface roughness on the surface of the alicyclic olefin-based resin layer of the release sheet is more preferably 0.8 to 10, and preferably 0.9 to More preferably, it is 5.
（５）剥離力
また、実施例において記載する所定の試験方法によって測定される非水溶性高分子薄膜から剥離シートを剥離する際の剥離力を、１５ｍＮ／２５ｍｍ未満の値とすることが好ましく、０．１〜１０ｍＮ／２５ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
この理由は、剥離シートの剥離力を所定の範囲内の値とすることにより、非水溶性高分子薄膜を支持体と貼合した後に、非水溶性高分子薄膜から剥離シートを剥離する際に、支持体から非水溶性高分子薄膜が剥離して、非水溶性高分子薄膜が剥離シート上に残留してしまうことを防止することができるためである。
また、非水溶性高分子薄膜から剥離シートを剥離する際の剥離力は、支持体もしくは支持体に用いられる表面層の表面における非水溶性高分子薄膜に対する粘着力よりも小さいことが好ましく、具体的には５ｍＮ／２５ｍｍ以上小さいことが好ましい。
(5) Peeling force Moreover, it is preferable to make the peeling force at the time of peeling a peeling sheet from the water-insoluble polymer thin film measured by the predetermined test method described in the Examples a value less than 15 mN / 25 mm, More preferably, the value is within the range of 0.1 to 10 mN / 25 mm.
The reason for this is that when the release sheet is peeled from the water-insoluble polymer thin film after the water-insoluble polymer thin film is bonded to the support by setting the peel strength of the release sheet within a predetermined range. This is because it is possible to prevent the water-insoluble polymer thin film from peeling off from the support and the water-insoluble polymer thin film remaining on the release sheet.
Further, the peeling force when peeling the release sheet from the water-insoluble polymer thin film is preferably smaller than the adhesive force to the water-insoluble polymer thin film on the surface of the support or the surface layer used for the support. Specifically, it is preferably 5 mN / 25 mm or less.
（６）着色
また、剥離シートに対し、着色剤を含有させ、着色することも好ましい。
この理由は、剥離シートを着色することにより、剥離シートから非水溶性高分子薄膜および支持体の積層体を剥離する際に、その剥離境界線を視認しやすくして、より容易に剥離することができるためである。
(6) Coloring It is also preferable to add a coloring agent to the release sheet and color it.
The reason for this is that when the laminate of the water-insoluble polymer thin film and the support is peeled from the release sheet by coloring the release sheet, the release boundary line can be easily seen and peeled more easily. It is because it can do.
また、かかる着色剤としては、例えば、キナクリドン系、アンスラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、縮合アゾ系、ベンズイミダゾロン系、モノアゾ系、不溶性アゾ系、ナフトール系、フラバンスロン系、アンスラピリミジン系、キノフタロン系、ピランスロン系、ピラゾロン系、チオインジゴ系、アンスアンスロン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系、インダンスロン系等の有機顔料や、ニッケルジオキシンイエロー、銅アゾメチンイエロー等の金属錯体、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどの金属塩、カーボンブラック、アルミニウム、雲母などの無機顔料、アルミニウムなどの金属微粉やマイカ微粉等が挙げられる。
また、染料としては、例えば、アゾ系、キノリン系、スチルベン系、チアゾール系、インジゴイド系、アントラキノン系、オキサジン系等が挙げられる。
なお、着色剤は、粉体をそのまま用いることが好ましく、あらかじめ着色ペースト、着色ペレット等に加工してから用いることも好ましい。
Examples of the colorant include quinacridone, anthraquinone, perylene, perinone, diketopyrrolopyrrole, isoindolinone, condensed azo, benzimidazolone, monoazo, insoluble azo, Organic pigments such as naphthol, flavanthrone, anthrapyrimidine, quinophthalone, pyranthrone, pyrazolone, thioindigo, anthanthrone, dioxazine, phthalocyanine, indanthrone, nickel dioxin yellow, copper azomethine yellow Metal oxides such as titanium oxide, iron oxide and zinc oxide, metal salts such as barium sulfate and calcium carbonate, inorganic pigments such as carbon black, aluminum and mica, metal fines such as aluminum, and mica fines Can be mentioned.
Examples of the dye include azo, quinoline, stilbene, thiazole, indigoid, anthraquinone, and oxazine.
In addition, it is preferable to use powder as it is, and it is also preferable to use it after processing into a colored paste, a colored pellet, etc. previously.
また、着色剤の配合量としては、剥離シートを構成する樹脂成分１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましく、０．１〜２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜１０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 Moreover, as a compounding quantity of a coloring agent, it is preferable to set it as the value within the range of 0.01-30 weight part with respect to 100 weight part of resin components which comprise a peeling sheet, 0.1-20 weight part is preferable. A value within the range is more preferable, and a value within the range of 0.5 to 10 parts by weight is even more preferable.
５．形態
本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材のサイズは、臓器創傷面等に対してそのまま適用すべく、例えば、５ｃｍ×５ｃｍ程度のサイズとしてもよいし、用途に応じて適宜裁断して使用できるように、例えば、３０ｃｍ×２０ｍ程度のサイズとし、かつ、ロール状に巻いた形態としてもよい。
また、平面形状も特に限定されるものではなく、四角形、三角形、円形、異形等、どのような形状であってもよい。
さらに、図６（ａ）〜（ｂ）に示すように、支持体６を部分的に非水溶性高分子薄膜４からはみ出すように形成し、剥離用のつまみ部６´を設ける等、種々の応用形態を採り得る。
5. Form The size of the water-insoluble polymer thin film transfer member of the present invention may be applied to an organ wound surface or the like as it is, for example, a size of about 5 cm × 5 cm, or may be appropriately cut according to the application. For example, the size may be about 30 cm × 20 m and may be wound into a roll.
The planar shape is not particularly limited, and may be any shape such as a quadrangle, a triangle, a circle, and an irregular shape.
Furthermore, as shown in FIGS. 6A to 6B, the support 6 is formed so as to partially protrude from the water-insoluble polymer thin film 4, and a peeling knob portion 6 ′ is provided. Application forms can be adopted.
［第２の実施形態］
本発明の第２の実施形態は、適用対象物に転写される非水溶性高分子薄膜と、当該非水溶性高分子薄膜を支持するための支持体と、を積層してなる非水溶性高分子薄膜転写用部材の製造方法であって、下記工程（ａ）〜（ｃ）を含むことを特徴とする非水溶性高分子薄膜転写用部材の製造方法である。
（ａ）膜厚が１〜１，０００μｍの範囲内の値である支持体と、剥離シートと、を準備する工程
（ｂ）剥離シート上に、非水溶性高分子薄膜形成用溶液を塗布し、膜厚が２０〜５００ｎｍの範囲内の値である非水溶性高分子薄膜を形成する工程
（ｃ）非水溶性高分子薄膜と、支持体と、の接触面積率が、非水溶性高分子薄膜の面積１００％に対して、２０〜８０％の範囲内の値となるように、非水溶性高分子薄膜上に、支持体を積層する工程
以下、本発明の第２の実施形態を、第１の実施形態と異なる点を中心に、図面を参照しつつ、具体的に説明する。
[Second Embodiment]
In the second embodiment of the present invention, a water-insoluble polymer thin film transferred to an object to be applied and a support for supporting the water-insoluble polymer thin film are laminated. It is a manufacturing method of the member for molecular thin film transfer, Comprising: The manufacturing method of the member for water-insoluble polymer thin film transfer characterized by including the following process (a)-(c).
(A) Step of preparing a support having a thickness in the range of 1 to 1,000 μm and a release sheet (b) Applying a water-insoluble polymer thin film forming solution on the release sheet The step of forming a water-insoluble polymer thin film having a thickness in the range of 20 to 500 nm (c) The contact area ratio between the water-insoluble polymer thin film and the support is a water-insoluble polymer. Step of laminating a support on a water-insoluble polymer thin film so as to have a value within the range of 20 to 80% with respect to 100% of the area of the thin film. Hereinafter, the second embodiment of the present invention will be described. A specific description will be given with reference to the drawings with a focus on differences from the first embodiment.
１．工程（ａ１）：支持体の準備工程
工程（ａ１）は、第１の実施形態で説明した支持体を準備する工程である。
1. Step (a1): Supporting Step The step (a1) is a step of preparing the support described in the first embodiment.
（１）塗布方法
また、支持体形成用塗工液の塗布を、ロールツーロール法にて行うことが好ましい。
この理由は、ロールツーロール法であれば、所定の膜厚を有する支持体についても、より効率的に形成することができるためである。
より具体的には、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法およびグラビアコート法等、従来公知の方法により行うことができる。
また、支持体が、図３（ａ）に示すように、基材６ｂと、基材６ｂの上に形成された表面層６ａと、の積層体６である場合には、基材６の上に支持体形成用塗工液を塗布して、表面層６を形成することになる。
一方、支持体が、図３（ｂ）に示すように、単一の材料物質からなる単層の膜６である場合には、後に剥離可能な工程シート上に支持体形成用塗工液を塗布して、単層の膜６を形成することになる。
(1) Coating method Moreover, it is preferable to apply the coating liquid for forming a support by a roll-to-roll method.
This is because the roll-to-roll method can form a support having a predetermined film thickness more efficiently.
More specifically, it can be performed by a conventionally known method such as a knife coating method, a roll coating method, a bar coating method, a blade coating method, a die coating method and a gravure coating method.
In addition, when the support is a laminate 6 of a base 6b and a surface layer 6a formed on the base 6b as shown in FIG. The surface layer 6 is formed by applying a coating liquid for forming a support to the substrate.
On the other hand, as shown in FIG. 3B, when the support is a single-layer film 6 made of a single material, the support-forming coating liquid is applied onto a process sheet that can be peeled later. By coating, a single layer film 6 is formed.
（２）支持体形成用塗工液
（２）−１ 支持体形成用塗工液の材料物質
また、支持体形成用塗工液における溶質としての支持体形成用の材料物質としては、第１の実施形態において既に説明したため、省略する。
(2) Support Forming Coating Liquid (2) -1 Material Material of Support Forming Coating Liquid In addition, as the material substance for forming the support as a solute in the support forming coating liquid, Since it has already been described in the embodiment, it is omitted.
（２）−２ 溶剤
また、支持体形成用塗工液は、溶剤系もしくは無溶剤系のものが使用できる。
溶剤系における溶剤の種類としては、支持体形成用の材料物質を溶解または均一に分散できるものであれば、特に限定されるものではないが、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、石油エーテル、ナフサ、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アミルアセテート、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルおよび酢酸エチル等からなる群から選択される少なくもと一種であることが好ましい。
(2) -2 Solvent The solvent forming coating solution may be a solvent-based or solvent-free coating solution.
The type of solvent in the solvent system is not particularly limited as long as it can dissolve or uniformly disperse the material for forming the support, but toluene, xylene, cyclohexane, petroleum ether, naphtha, methyl ethyl ketone, It is preferably at least one selected from the group consisting of methyl isobutyl ketone, amyl acetate, diethyl ether, diisopropyl ether and ethyl acetate.
（２）−３ 塗工液の濃度
また、支持体形成用塗工液の濃度を０．１〜１００重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、支持体形成用塗工液の濃度が０．１重量％未満の値となると、必要な膜厚が得られなくなる場合があるためである。
(2) -3 Concentration of coating solution The concentration of the coating solution for forming a support is preferably set to a value within the range of 0.1 to 100% by weight.
This is because when the concentration of the coating solution for forming a support is less than 0.1% by weight, a required film thickness may not be obtained.
（２）−４ 塗工液の粘度
また、支持体形成用塗工液の粘度（測定温度：２５℃）を１〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、支持体形成用塗工液の粘度が１ｍＰａ・ｓ未満の値となると、塗膜のはじきが発生するとなる場合があるためである。一方、支持体形成用塗工液の粘度が５０００ｍＰａ・ｓを超えた値となると、均一な塗膜が得られなくなるとなる場合があるためである。
したがって、支持体形成用塗工液の粘度（測定温度：２５℃）を２〜４０００ｍＰａ・ｓの範囲内の値とすることがより好ましく、３〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、支持体形成用塗工液の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７−１の４．１（ブルックフィールド形回転粘度計）に準拠して測定されたものである。
(2) -4 Viscosity of Coating Liquid It is also preferable that the viscosity (measurement temperature: 25 ° C.) of the coating liquid for forming a support is a value within the range of 1 to 5000 mPa · s.
This is because when the viscosity of the coating solution for forming a support is less than 1 mPa · s, the coating film may be repelled. On the other hand, when the viscosity of the coating solution for forming a support exceeds 5000 mPa · s, a uniform coating film may not be obtained.
Therefore, it is more preferable to set the viscosity (measurement temperature: 25 ° C.) of the coating liquid for forming a support to a value in the range of 2 to 4000 mPa · s, and to a value in the range of 3 to 3000 mPa · s. Further preferred.
In addition, the viscosity of the coating liquid for forming a support is measured according to JIS K7117-1 4.1 (Brookfield rotary viscometer).
（２）−５ 乾燥条件
また、基材または工程シート上に形成された支持体形成用塗工液の塗布層を、支持体とするための乾燥条件としては、特に限定されるものではないが、通常５０〜１５０℃の温度条件下で、０．１〜２０分間行うことが好ましい。
この理由は、乾燥温度が５０℃未満の値となると、乾燥に時間がかかり過ぎたり乾燥不足になったりする場合があるためである。一方、乾燥温度が１５０℃を超えた値となると、シワやカールが生じたりする場合があるためである。
また、乾燥時間が０．１分未満の値となると、乾燥不足になる場合があるためである。一方、乾燥時間が２０分を超えた値となると、シワやカールが生じたりする場合があるためである。
したがって、支持体形成用塗工液の塗布層を支持体とするための乾燥条件としては、６０〜１４５℃の温度条件下で、０．２〜１０分間とすることがより好ましく、７０〜１４０℃の温度条件下で、０．３〜８分間とすることがさらに好ましい。
なお、切り抜き部の形成方法やエンボス処理の方法については、第１の実施形態で説明したため、再度の説明を省略する。
(2) -5 Drying conditions Moreover, it is not specifically limited as drying conditions for using as a support the coating layer of the coating liquid for forming a support formed on the substrate or the process sheet. Usually, it is preferable to carry out at a temperature of 50 to 150 ° C. for 0.1 to 20 minutes.
This is because if the drying temperature is less than 50 ° C., it may take too much time for drying or may be insufficiently dried. On the other hand, when the drying temperature exceeds 150 ° C., wrinkles and curls may occur.
In addition, if the drying time is less than 0.1 minutes, drying may be insufficient. On the other hand, when the drying time exceeds 20 minutes, wrinkles and curls may occur.
Therefore, as drying conditions for using the coating layer of the coating liquid for forming a support as a support, it is more preferable that the drying is performed at a temperature of 60 to 145 ° C. for 0.2 to 10 minutes, and 70 to 140. More preferably, the temperature is 0.3 to 8 minutes under the temperature condition of ° C.
In addition, since the formation method of the cut-out portion and the embossing method have been described in the first embodiment, the description thereof will be omitted.
２．工程（ａ２）：剥離シートの準備工程
工程（ａ２）は、第１の実施形態で説明した剥離シートを準備する工程である。
また、その製造方法としては、特に限定されるものではないが、溶液キャスティング法又は溶融押出法によって成形することが好ましい。
より具体的には、溶液キャスティング法では、溶剤に溶解した脂環式オレフィン系樹脂溶液等を支持材、例えば、平滑な金属製エンドレスベルト、平滑な樹脂フィルム等の支持材上に塗工した後、塗膜を均一に加熱し乾燥させて脂環式オレフィン系樹脂等からなる層を成膜した後、支持材から剥離することにより剥離シートが得られる。
なお、複層の剥離シートとする場合には、別の樹脂からなるフィルム上に、溶剤に溶解した脂環式オレフィン系樹脂等の溶液を塗工した後、塗膜を均一に加熱し乾燥させて脂環式オレフィン系樹脂等からなる層を成膜することにより脂環式オレフィン系樹脂等からなる層を含む複層の剥離シートが得られる。
また、溶融押出法では、脂環式オレフィン系樹脂等を押出機に供給し、リップクリアランスを１ｍｍ以下、好ましくは０．７ｍｍ以下に調整したＴダイからシート状に溶融押出し、脂環式オレフィン系樹脂等のガラス転移点（Ｔｇ）±２０℃の範囲に制御した鏡面冷却ロールと接触させて冷却固化することにより成形することにより脂環式オレフィン系樹脂等からなる層単層の剥離シートが得られる。
また、複層の剥離シートとする場合には、脂環式オレフィン系樹脂等と他の樹脂とを共押出機に供給し、上記と同様にして、成膜することにより脂環式オレフィン系樹脂等からなる層を含む複層の剥離シートが得られる。
また、剥離シートの具体的な内容については、第１の実施形態にて説明したため、省略する。
2. Step (a2): Step for Preparing Release Sheet Step (a2) is a step for preparing the release sheet described in the first embodiment.
Further, the production method is not particularly limited, but it is preferably formed by a solution casting method or a melt extrusion method.
More specifically, in the solution casting method, an alicyclic olefin-based resin solution or the like dissolved in a solvent is applied onto a support material, for example, a support material such as a smooth metal endless belt or a smooth resin film. After the coating film is uniformly heated and dried to form a layer made of an alicyclic olefin resin or the like, a release sheet is obtained by peeling from the support material.
In the case of a multi-layer release sheet, after a solution of an alicyclic olefin resin dissolved in a solvent is applied on a film made of another resin, the coating film is uniformly heated and dried. A multilayer release sheet including a layer made of an alicyclic olefin resin or the like is obtained by forming a layer made of an alicyclic olefin resin or the like.
In the melt extrusion method, an alicyclic olefin-based resin or the like is supplied to an extruder and melt-extruded into a sheet form from a T die adjusted to a lip clearance of 1 mm or less, preferably 0.7 mm or less. A single-layer release sheet composed of an alicyclic olefin-based resin is obtained by molding by bringing it into contact with a mirror-cooled roll controlled to a glass transition point (Tg) ± 20 ° C. within a range of resin, etc., and solidifying by cooling. It is done.
When a multi-layer release sheet is used, an alicyclic olefin-based resin is supplied to a co-extruder with an alicyclic olefin-based resin or the like and formed into a film in the same manner as described above. A multi-layered release sheet including a layer composed of the like is obtained.
Moreover, since the specific content of the peeling sheet was demonstrated in 1st Embodiment, it abbreviate | omits.
３．工程（ｂ）：非水溶性高分子薄膜の形成工程
工程（ｂ）は、工程（ａ２）で準備した剥離シート上に、第１の実施形態で説明した非水溶性高分子薄膜を形成する工程である。
3. Step (b): Step of forming water-insoluble polymer thin film Step (b) is a step of forming the water-insoluble polymer thin film described in the first embodiment on the release sheet prepared in step (a2). It is.
（１）塗布方法
また、非水溶性高分子薄膜形成用溶液の塗布を、ロールツーロール法（ｒｏｌｌ ｔｏ ｒｏｌｌ法）にて行うことが好ましい。
この理由は、ロールツーロール法であれば、所定の膜厚を有する非水溶性高分子薄膜を、より効率的に形成することができるためである。
また、ロールツーロール法を実施するにあたり、特に、マイクログラビアコータまたはスロットダイコータを用いることが好ましい。
この理由は、これらの塗布装置であれば、所定の膜厚を有する非水溶性高分子薄膜を、さらに効率的に形成することができるためである。
すなわち、マイクログラビアコータおよびスロットダイコータであれば、ナノメートルオーダーの非水溶性高分子薄膜を、その表面に皺を発生させることなく、かつ、均一な膜厚でべた塗りすることができ、しかも、構造が簡単である上、経済性にも優れるためである。
(1) Coating method Moreover, it is preferable to apply the solution for forming a water-insoluble polymer thin film by a roll-to-roll method.
This is because the water-insoluble polymer thin film having a predetermined film thickness can be more efficiently formed by the roll-to-roll method.
In carrying out the roll-to-roll method, it is particularly preferable to use a micro gravure coater or a slot die coater.
This is because, with these coating apparatuses, a water-insoluble polymer thin film having a predetermined film thickness can be formed more efficiently.
That is, if it is a micro gravure coater and a slot die coater, a water-insoluble polymer thin film of nanometer order can be applied with a uniform film thickness without generating wrinkles on its surface, This is because the structure is simple and economical.
ここで、マイクログラビアコータについて、図７（ａ）および（ｂ）を参照しつつ、大まかに説明する。
すなわち、図７（ａ）には、マイクログラビアコータ１００の斜視図が示してあり、図７（ｂ）には、マイクログラビアコータ１００を矢印Ａ方向に沿って見た場合の断面図が示してある。
図７（ａ）〜（ｂ）に示すように、マイクログラビアコータ１００は、原反ロール（図示せず）から繰り出されて巻取りロール（図示せず）に巻き取られる剥離シート２を、一定方向（矢印Ｂ）に沿って所定のスピードで走行させるための少なくとも１対のガイドロール（１０２、１０４）を備えている。
また、かかる少なくとも一対のガイドロール（１０２、１０４）の間で走行している剥離シート２に対して、塗布液供給パン１０６に収容された塗布液（図示せず）を、掻き揚げながら塗布するためのグラビアロール１０８を備えている。
また、かかるグラビアロール１０８は、通常、直径が５０ｍｍ程度、長軸方向の長さが１７００ｍｍ程度であり、グラビアパターンは彫刻などによって刻設されている。グラビアの線数は、特に限定されないが、１５〜２００＃のものを使用することが好ましい。
そして、かかるグラビアロール１０８は、グラビアロール用駆動原（図示せず）によって、剥離シート２の走行方向とは逆方向に回転しながら、剥離シート２に対して塗布液を塗布することになる。
また、グラビアロール１０８には、ドクターブレード１１０が当接させてあり、これによりグラビアロール１０８に付着した余分な塗布液を掻き取ることができるため、ナノメートルオーダーの非水溶性高分子薄膜を安定的に形成することができる。
したがって、所定の膜厚を有する非水溶性高分子薄膜を、さらに効率的に形成することができる。
また、非水溶性高分子薄膜の膜厚の調整は、非水溶性高分子薄膜形成用溶液の濃度および粘度、並びにグラビアの線数と走行スピードを調整することにより行うことができる。
また、マイクログラビアコータを用いる場合における非水溶性高分子薄膜形成用溶液の粘度（測定温度：２５℃）は、１〜２００ｍＰａ・ｓの範囲内の値とすることが好ましい。
Here, the micro gravure coater will be roughly described with reference to FIGS. 7 (a) and 7 (b).
That is, FIG. 7A shows a perspective view of the microgravure coater 100, and FIG. 7B shows a cross-sectional view of the microgravure coater 100 when viewed along the arrow A direction. is there.
As shown to Fig.7 (a)-(b), the micro gravure coater 100 has fixed the peeling sheet 2 drawn | fed out from the original fabric roll (not shown), and wound up by the winding roll (not shown). At least one pair of guide rolls (102, 104) for traveling along a direction (arrow B) at a predetermined speed is provided.
Further, the application liquid (not shown) accommodated in the application liquid supply pan 106 is applied to the release sheet 2 traveling between the at least one pair of guide rolls (102, 104) while being swirled. A gravure roll 108 is provided.
The gravure roll 108 has a diameter of about 50 mm and a length in the major axis direction of about 1700 mm. The gravure pattern is engraved by engraving or the like. The number of gravure lines is not particularly limited, but those of 15 to 200 # are preferably used.
The gravure roll 108 applies the coating liquid to the release sheet 2 while rotating in a direction opposite to the traveling direction of the release sheet 2 by a gravure roll drive source (not shown).
In addition, a doctor blade 110 is brought into contact with the gravure roll 108, so that excess coating liquid adhering to the gravure roll 108 can be scraped off, so that a water-insoluble polymer thin film on the order of nanometers can be stabilized. Can be formed.
Therefore, a water-insoluble polymer thin film having a predetermined film thickness can be formed more efficiently.
The film thickness of the water-insoluble polymer thin film can be adjusted by adjusting the concentration and viscosity of the water-insoluble polymer thin film forming solution, the number of gravure lines and the running speed.
Moreover, it is preferable to make the viscosity (measurement temperature: 25 degreeC) of the solution for water-insoluble polymer thin film formation in the case of using a micro gravure coater into the value within the range of 1-200 mPa * s.
また、マイクログラビアコータにおける剥離シートの走行スピードは、特に制限されないが、０．１〜１００ｍ／分の範囲内の値とすることが好ましい。 Moreover, the running speed of the release sheet in the microgravure coater is not particularly limited, but is preferably set to a value within the range of 0.1 to 100 m / min.
次いで、スロットダイコータについて、図８（ａ）および（ｂ）を参照しつつ、大まかに説明する。
すなわち、図８（ａ）には、スロットダイコータ２００の斜視図が示してあり、図８（ｂ）には、スロットダイコータを矢印Ａに沿って見た場合の断面図が示してある。
図８（ａ）〜（ｂ）に示すように、スロットダイコータ２００は、原反ロール（図示せず）から繰り出されて巻取りロール（図示せず）に巻き取られる剥離シート２を、一定方向（矢印Ｂ）に沿って所定のスピードで走行させるための少なくとも１対のガイドロール（２０２、２０４）を備えている。
また、かかる少なくとも一対のガイドロール（２０２、２０４）の間で走行している剥離シート２に対して、塗布液タンク２０６から、ポンプ２０８による加圧によって供給される塗布液（図示せず）を塗布するためのスロット２１０を備えている。
また、かかるスロット２１０は、剥離シート２の走行方向における上流側および下流側に互いに対向するように設けられたダイリップ（２１２、２１４）を備えており、かかるダイリップ（２１２、２１４）の隙間から、剥離シート２に塗布液が供給され、塗布することになる。
したがって、所定の膜厚を有する非水溶性高分子薄膜を、さらに効率的に形成することができる。
Next, the slot die coater will be roughly described with reference to FIGS. 8 (a) and 8 (b).
That is, FIG. 8A shows a perspective view of the slot die coater 200, and FIG. 8B shows a cross-sectional view when the slot die coater is viewed along the arrow A.
As shown in FIGS. 8A to 8B, the slot die coater 200 is configured to remove the release sheet 2 fed from a raw roll (not shown) and wound on a take-up roll (not shown) in a certain direction. At least one pair of guide rolls (202, 204) for traveling at a predetermined speed along (arrow B) is provided.
Further, a coating liquid (not shown) supplied from the coating liquid tank 206 by pressurization by the pump 208 is applied to the release sheet 2 traveling between the at least one pair of guide rolls (202, 204). A slot 210 for application is provided.
Further, the slot 210 includes die lips (212, 214) provided to face each other on the upstream side and the downstream side in the traveling direction of the release sheet 2, and from the gap between the die lips (212, 214), The coating liquid is supplied to the release sheet 2 and applied.
Therefore, a water-insoluble polymer thin film having a predetermined film thickness can be formed more efficiently.
また、スロットダイコータにおける剥離シートの走行スピードは、特に制限されないが、０．１〜１００ｍ／分の範囲内の値とすることが好ましい。
また、非水溶性高分子薄膜の膜厚の調整は、非水溶性高分子薄膜形成用溶液の濃度および粘度、並びにダイリップからの吐出量と剥離シートの走行スピードを調整することにより行うことができる。
また、スロットダイコータを用いる場合における非水溶性高分子薄膜形成用溶液の粘度（測定温度：２５℃）は、１００〜５００ｍＰａ・ｓの範囲内の値とすることが好ましい。
The running speed of the release sheet in the slot die coater is not particularly limited, but is preferably set to a value within the range of 0.1 to 100 m / min.
The film thickness of the water-insoluble polymer thin film can be adjusted by adjusting the concentration and viscosity of the water-insoluble polymer thin film forming solution, the discharge amount from the die lip, and the running speed of the release sheet. .
In addition, the viscosity (measurement temperature: 25 ° C.) of the solution for forming a water-insoluble polymer thin film when using a slot die coater is preferably set to a value in the range of 100 to 500 mPa · s.
（２）非水溶性高分子薄膜形成用溶液
（２）−１ 非水溶性高分子薄膜形成用溶液の材料物質
また、非水溶性高分子薄膜形成用溶液における溶質としての非水溶性高分子薄膜形成用の材料物質としては、第１の実施形態において既に説明したため、省略する。
(2) Solution for water-insoluble polymer thin film formation (2) -1 Material material of solution for water-insoluble polymer thin film formation Water-insoluble polymer thin film as a solute in a solution for water-insoluble polymer thin film formation Since the material material for forming has already been described in the first embodiment, the description thereof is omitted.
（２）−２ 溶剤
また、非水溶性高分子薄膜形成用溶液における溶剤の種類としては、非水溶性高分子薄膜形成用の材料物質を溶解、または均一に分散でき、加熱により揮発するものであれば、特に限定されるものではない。例えば、エタノール、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、へプタン、ペンタン、ジクロロメタン、クロロホルム、および四塩化炭素などが好ましい。溶剤の沸点としては、３０〜１２０℃であることが好ましく、３５〜８０℃であることがより好ましい。
(2) -2 Solvent The type of solvent in the solution for forming the water-insoluble polymer thin film can dissolve or uniformly disperse the material substance for forming the water-insoluble polymer thin film and volatilizes by heating. If there is, it will not be specifically limited. For example, ethanol, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, heptane, pentane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride and the like are preferable. As a boiling point of a solvent, it is preferable that it is 30-120 degreeC, and it is more preferable that it is 35-80 degreeC.
（２）−３ 溶液の濃度
また、非水溶性高分子薄膜形成用溶液の濃度を０．１〜２０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、非水溶性高分子薄膜形成用溶液の濃度が０．１重量％未満の値となると、必要な膜厚が得られなくなる場合や溶液の粘度が最適にならない場合があるためである。
一方、非水溶性高分子薄膜形成用溶液の濃度が２０重量％を超えた値となると、均一な塗膜が得られなくなる場合があるためである。
したがって、非水溶性高分子薄膜形成用溶液の濃度を０．３〜１５重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５〜１０重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
(2) -3 Concentration of Solution The concentration of the solution for forming a water-insoluble polymer thin film is preferably set to a value in the range of 0.1 to 20% by weight.
This is because if the concentration of the water-insoluble polymer thin film forming solution is less than 0.1% by weight, the required film thickness may not be obtained or the solution viscosity may not be optimal. .
On the other hand, when the concentration of the solution for forming the water-insoluble polymer thin film exceeds 20% by weight, a uniform coating film may not be obtained.
Accordingly, the concentration of the solution for forming a water-insoluble polymer thin film is more preferably set to a value within the range of 0.3 to 15% by weight, and further preferably set to a value within the range of 0.5 to 10% by weight. preferable.
（２）−４ 溶液の粘度
また、非水溶性高分子薄膜形成用溶液の粘度（測定温度：２５℃）を１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、非水溶性高分子薄膜形成用溶液の粘度が１ｍＰａ・ｓ未満の値となると、塗膜のはじきが発生する場合があるためである。
一方、非水溶性高分子薄膜形成用溶液の粘度が５００ｍＰａ・ｓを超えた値となると、均一な塗膜が得られなくなる場合があるためである。
したがって、非水溶性高分子薄膜形成用溶液の粘度（測定温度：２５℃）を２〜４００ｍＰａ・ｓの範囲内の値とすることがより好ましく、３〜３００ｍＰａ・ｓの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、非水溶性高分子薄膜形成用溶液の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７−１の４．１（ブルックフィールド形回転粘度計）に準拠して測定されたものである。
(2) -4 Viscosity of Solution It is preferable that the viscosity (measurement temperature: 25 ° C.) of the solution for forming a water-insoluble polymer thin film is a value within the range of 1 to 500 mPa · s.
The reason for this is that when the viscosity of the solution for forming a water-insoluble polymer thin film is less than 1 mPa · s, the coating film may be repelled.
On the other hand, when the viscosity of the solution for forming a water-insoluble polymer thin film exceeds 500 mPa · s, a uniform coating film may not be obtained.
Accordingly, the viscosity (measurement temperature: 25 ° C.) of the water-insoluble polymer thin film forming solution is more preferably set to a value in the range of 2 to 400 mPa · s, and is set to a value in the range of 3 to 300 mPa · s. More preferably.
The viscosity of the solution for forming a water-insoluble polymer thin film was measured according to JIS K7117-1 4.1 (Brookfield rotary viscometer).
（２）−５ 乾燥条件
また、剥離シート上に形成された非水溶性高分子薄膜形成用溶液の塗布層を、非水溶性高分子薄膜とするための乾燥条件としては、特に限定されるものではないが、通常４０〜１２０℃の温度条件下で、０．１〜５分間行うことが好ましい。
この理由は、乾燥温度が４０℃未満の値となると、乾燥に時間がかかり過ぎたり乾燥不足になったりする場合があるためである。
一方、乾燥温度が１２０℃を超えた値となると、シワやカールが生じたりする場合があるためである。
また、乾燥時間が０．１分未満の値となると、乾燥不足になる場合があるためである。
一方、乾燥時間が５分を超えた値となると、シワやカールが生じたりする場合があるためである。
したがって、非水溶性高分子薄膜形成用溶液の塗布層を非水溶性高分子薄膜とするための乾燥条件としては、５０〜１１０℃の温度条件下で、０．２〜３分間とすることがより好ましく、６０〜１００℃の温度条件下で、０．３〜２分間とすることがさらに好ましい。
(2) -5 Drying conditions Also, the drying conditions for making the coating layer of the water-insoluble polymer thin film forming solution formed on the release sheet into a water-insoluble polymer thin film are particularly limited. Although it is not, it is preferable to carry out for 0.1 to 5 minutes normally on 40-120 degreeC temperature conditions.
This is because if the drying temperature is less than 40 ° C., it may take too much time for drying or may be insufficiently dried.
On the other hand, when the drying temperature exceeds 120 ° C., wrinkles and curls may occur.
In addition, if the drying time is less than 0.1 minutes, drying may be insufficient.
On the other hand, when the drying time exceeds 5 minutes, wrinkles and curls may occur.
Therefore, the drying condition for making the coating layer of the solution for forming a water-insoluble polymer thin film into a water-insoluble polymer thin film is 0.2 to 3 minutes at a temperature of 50 to 110 ° C. More preferably, it is more preferably 0.3 to 2 minutes under a temperature condition of 60 to 100 ° C.
４．工程（ｃ）：支持体の積層工程
工程（ｃ）は、工程（ｂ）において剥離シート上に形成された非水溶性高分子薄膜に対し、工程（ａ１）で準備した支持体を、非水溶性高分子薄膜と、支持体と、の接触面積率が、非水溶性高分子薄膜の面積１００％に対して、２０〜８０％の範囲内の値となるように積層する工程である。
ここで、非水溶性高分子薄膜と、支持体と、の接触面積率は、支持体における切り抜き部やエンボス処理等によって決定されるため、本工程においては、剥離シート上に形成された非水溶性高分子薄膜に対して、単純に支持体を積層すればよい。
なお、積層方法としては、ロールツーロール法にて行うことが好ましいが、剥離シートおよび非水溶性高分子薄膜の積層体と、支持体とを、それぞれ所定のサイズに裁断した上で、枚葉にて積層してもよい。
4). Step (c): Support Laminating Step In step (c), the support prepared in step (a1) is added to the water-insoluble polymer thin film formed on the release sheet in step (b). This is a step of laminating so that the contact area ratio between the water-soluble polymer thin film and the support is 20 to 80% of the area of the water-insoluble polymer thin film of 100%.
Here, since the contact area ratio between the water-insoluble polymer thin film and the support is determined by a cutout portion or an embossing treatment in the support, in this step, the water-insoluble water film formed on the release sheet is used. A support may be simply laminated on the conductive polymer thin film.
The lamination method is preferably performed by a roll-to-roll method. However, after the laminate of the release sheet and the water-insoluble polymer thin film and the support are cut into a predetermined size, a single wafer is obtained. May be laminated.
以下、実施例を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
［実施例１］
１．非水溶性高分子薄膜転写用部材の製造
（１）非水溶性高分子薄膜の製造
重量平均分子量が１００，０００であるポリＬ−乳酸（ＰＬＬＡ、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ（株）製）をジクロロメタンに溶解し、濃度０．５重量％、２５℃における粘度１５ｍＰａ・ｓの非水溶性高分子薄膜形成用溶液を調製した。
[Example 1]
1. Production of water-insoluble polymer thin film transfer member (1) Production of water-insoluble polymer thin film Poly L-lactic acid (PLLA, manufactured by Polysciences) having a weight average molecular weight of 100,000 is dissolved in dichloromethane. A solution for forming a water-insoluble polymer thin film having a concentration of 0.5% by weight and a viscosity of 15 mPa · s at 25 ° C. was prepared.
次いで、マイクログラビアコータ（康井精機（株）製、商品名：μコータ）を用いて、剥離シートとしての膜厚４０μｍの脂環式ポリオレフィンシート（日本ゼオン（株）製、ＺＦ１４−０４０）の上面に対し、非水溶性高分子薄膜形成用溶液を塗布した後、８０℃で１分間乾燥させ、膜厚３０ｎｍの非水溶性高分子薄膜を形成した。
この時、使用したマイクログラビアコータにおけるグラビアロールは、直径２０ｍｍ、長軸方向の長さ３００ｍｍであり、剥離シートの走行スピードは１ｍ／分であり、マイクログラビアロールの回転速度は１６０ｒｐｍであった。
また、使用した剥離シートの表面（被塗布面）および裏面の算術平均粗さＲａは、それぞれ１．６ｎｍおよび３ｎｍであり、最大表面粗さＲｔは、それぞれ３．６ｎｍおよび１５ｎｍであった。
Subsequently, using a micro gravure coater (manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd., trade name: μ coater), a 40 μm-thick alicyclic polyolefin sheet (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., ZF14-040) as a release sheet. A water-insoluble polymer thin film forming solution was applied to the upper surface and then dried at 80 ° C. for 1 minute to form a water-insoluble polymer thin film having a thickness of 30 nm.
At this time, the gravure roll in the microgravure coater used had a diameter of 20 mm and a length in the major axis direction of 300 mm, the traveling speed of the release sheet was 1 m / min, and the rotation speed of the microgravure roll was 160 rpm.
Moreover, the arithmetic mean roughness Ra of the surface (surface to be coated) and the back surface of the used release sheet was 1.6 nm and 3 nm, respectively, and the maximum surface roughness Rt was 3.6 nm and 15 nm, respectively.
また、上述した工程で得られた非水溶性高分子薄膜および剥離シートの積層体から剥離シートを剥離する際の剥離シートの剥離力を、以下のようにして測定した。
すなわち、非水溶性高分子薄膜の表面に対し、膜厚２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にアクリル系粘着剤層を設けた粘着テープを、気泡が入らないように貼り付け、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの条件下で３０分間放置した。
次いで、３０分放置後に、平板に粘着テープのポリエチレンテレフタレートフィルム側を両面テープで固定し、剥離シートを引張り速さ３００ｍｍ／分で１８０°方向に引き剥がした際の強度を測定し、剥離力の評価とした。得られた結果を表１に示す。
Moreover, the peeling force of the peeling sheet at the time of peeling a peeling sheet from the laminated body of the water-insoluble polymer thin film and peeling sheet obtained at the process mentioned above was measured as follows.
That is, an adhesive tape provided with an acrylic adhesive layer on one side of a 25 μm-thick polyethylene terephthalate film is attached to the surface of the water-insoluble polymer thin film so that no bubbles enter, and the temperature is 23 ° C. and the humidity is 50 It was left for 30 minutes under the condition of% RH.
Next, after standing for 30 minutes, the polyethylene terephthalate film side of the adhesive tape was fixed to a flat plate with a double-sided tape, and the strength when the release sheet was peeled in the 180 ° direction at a pulling speed of 300 mm / min was measured. It was evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
（２）支持体の製造
付加反応型シリコーン樹脂（信越化学（株）製、Ｘ−４０−３２２９、固形分６０重量％）１００重量部に対し、白金触媒（信越化学（株）製、ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ、固形分２重量％）０．５重量部と、トルエン１００重量部と、を加えた後、混合し、濃度３０．９重量％、２５℃における粘度２０００ｍＰａ・ｓの支持体形成用塗工液を調製した。
なお、用いたシリコーン樹脂を「Ｘ−４０−３２２９」と称する場合がある。
(2) Production of support The platinum catalyst (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., CAT-) is added to 100 parts by weight of an addition reaction type silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-40-3229, solid content 60% by weight). PL-50T, 2 wt% solid content) 0.5 parts by weight and 100 parts by weight of toluene were added and mixed to form a support having a concentration of 30.9 wt% and a viscosity of 2000 mPa · s at 25 ° C. A coating solution was prepared.
The used silicone resin may be referred to as “X-40-3229”.
次いで、コンマコータを用いて、基材としての膜厚５０μｍのポリエステルフィルム（東洋紡（株）製、コスモシャインＡ−４３００）の上面に対し、支持体形成用塗工液を塗布した後、１３０℃で２分間乾燥させ、基材上に膜厚２０μｍの表面層（シリコーン層）を有する総膜厚７０μｍの積層体を得た。
次いで、図９に示すように、得られた積層体の一部をカッターで切り抜いて５０ｍｍ×７０ｍｍ＝３５００ｍｍ2の切り抜き部を形成し、支持体とした。
なお、図９において、斜線は非水溶性高分子薄膜との接触部分を表す（他の実施例も同様）。
Next, using a comma coater, a support forming coating solution was applied to the upper surface of a 50 μm thick polyester film (Toyobo Co., Ltd., Cosmo Shine A-4300) as a substrate, and then at 130 ° C. It was dried for 2 minutes to obtain a laminate having a total film thickness of 70 μm having a surface layer (silicone layer) having a film thickness of 20 μm on the substrate.
Next, as shown in FIG. 9, a part of the obtained laminate was cut out with a cutter to form a cutout portion of 50 mm × 70 mm = 3500 mm 2 to obtain a support.
In FIG. 9, the hatched line represents the contact portion with the water-insoluble polymer thin film (the same applies to other examples).
また、支持体（表面層側）の粘着性を、以下のようにして評価した。
すなわち、上述した支持体の製造過程において、一部をカッターで切り抜く前の状態のシリコーン層および基材とからなる積層体を用意した。
次いで、支持体（表面層側）の表面に対し、膜厚１６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを１ｋｇのゴムローラで貼り付け、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの条件下で３０分間放置した。
次いで、３０分間放置後に、ポリエチレンテレフタレートフィルムを引張り速さ３００ｍｍ／分で１８０°方向に引き剥がした際の強度を測定し、粘着力の評価とした。得られた結果を表１に示す。
Moreover, the adhesiveness of the support (surface layer side) was evaluated as follows.
That is, in the manufacturing process of the support described above, a laminate including a silicone layer and a base material in a state before a part was cut out with a cutter was prepared.
Next, a polyethylene terephthalate film with a film thickness of 16 μm was attached to the surface of the support (surface layer side) with a 1 kg rubber roller, and left for 30 minutes under conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH.
Next, after standing for 30 minutes, the strength when the polyethylene terephthalate film was peeled in the 180 ° direction at a pulling speed of 300 mm / min was measured to evaluate the adhesive strength. The obtained results are shown in Table 1.
（３）非水溶性高分子薄膜および支持体の積層
次いで、剥離シート上に形成された非水溶性高分子薄膜の露出面と、支持体（表面層側）とが接触するように、得られた支持体を非水溶性高分子薄膜に対して貼合し、非水溶性高分子薄膜転写用部材とした。
このとき、剥離シートおよび非水溶性高分子薄膜の積層体を、予め図９に示す支持体のうち切り抜き部およびその周辺の斜線を付した部分（つまみ部以外の部分）と同じサイズに裁断し、非水溶性高分子薄膜の露出面を、支持体の斜線を付した部分のシリコーン層と接触するように貼合した。
したがって、非水溶性高分子薄膜と、支持体と、の接触面積率は、非水溶性高分子薄膜の面積１００％に対して、４４％であった。
(3) Lamination of water-insoluble polymer thin film and support Next, it was obtained so that the exposed surface of the water-insoluble polymer thin film formed on the release sheet was in contact with the support (surface layer side). The obtained support was bonded to a water-insoluble polymer thin film to obtain a water-insoluble polymer thin film transfer member.
At this time, the laminate of the release sheet and the water-insoluble polymer thin film is cut in advance to the same size as the cutout portion and the hatched portion (portion other than the knob portion) of the support shown in FIG. Then, the exposed surface of the water-insoluble polymer thin film was bonded so as to be in contact with the hatched portion of the silicone layer of the support.
Therefore, the contact area ratio between the water-insoluble polymer thin film and the support was 44% with respect to 100% of the area of the water-insoluble polymer thin film.
２．評価
（１）剥離シートからの剥離性の評価
非水溶性高分子薄膜および支持体の積層体を、剥離シートから剥離する際の剥離性を評価した。
すなわち、得られた非水溶性高分子薄膜転写用部材における剥離シートから、非水溶性高分子薄膜および支持体の積層体を、ピンセットを用いて剥離し、その剥離性を下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：剥離シートから非水溶性高分子薄膜および支持体の積層体をスムーズに剥離することができ、かつ、非水溶性高分子薄膜および支持体間での剥離は生じない。
△：剥離シートから非水溶性高分子薄膜および支持体の積層体を剥離する際に、やや引っ掛かりが生じるが、非水溶性高分子薄膜および支持体間での剥離は生じない。
×：剥離シートから非水溶性高分子薄膜および支持体の積層体を剥離することができず、非水溶性高分子薄膜および支持体間での剥離が生じる。
2. Evaluation (1) Evaluation of peelability from release sheet The peelability of the laminate of the water-insoluble polymer thin film and the support from the release sheet was evaluated.
That is, the laminate of the water-insoluble polymer thin film and the support was peeled off using the tweezers from the release sheet in the obtained water-insoluble polymer thin film transfer member, and the peelability was evaluated according to the following criteria: did. The obtained results are shown in Table 1.
◯: The laminate of the water-insoluble polymer thin film and the support can be smoothly peeled from the release sheet, and peeling between the water-insoluble polymer thin film and the support does not occur.
(Triangle | delta): When peeling the laminated body of a water-insoluble polymer thin film and a support body from a peeling sheet, a slight catch will arise, but peeling does not arise between a water-insoluble polymer thin film and a support body.
X: The laminate of the water-insoluble polymer thin film and the support cannot be peeled from the release sheet, and peeling occurs between the water-insoluble polymer thin film and the support.
（２）適用後の支持体の剥離性の評価
支持体を、適用対象物の表面に密着した状態の非水溶性高分子薄膜から剥離する際の剥離性を評価した。
すなわち、剥離シートを剥離した状態の非水溶性高分子薄膜転写用部材（非水溶性高分子薄膜および支持体の積層体）における非水溶性高分子薄膜面を、適用対象物としての背中の皮膚を切り取り除去したＢＡＬＢ／Ｃマウスの腸の位置に、貼り付け、５秒後に支持体を剥離し、その剥離性を下記基準に沿って評価した。得られた結果を表１に示す。
○：支持体が容易に剥離し、非水溶性高分子薄膜のみが適用対象物に転写される。
×：支持体を剥離することができないため、非水溶性高分子薄膜のみを適用対象物に転写することができない。
(2) Evaluation of peelability of support after application The peelability at the time of peeling the support from the water-insoluble polymer thin film in close contact with the surface of the application object was evaluated.
That is, the water-insoluble polymer thin film surface of the non-water-soluble polymer thin film transfer member (laminated body of the water-insoluble polymer thin film and the support) with the release sheet peeled is used as the skin of the back as an application target. It was affixed to the intestine position of the BALB / C mouse from which the material was cut off and the support was peeled off after 5 seconds, and the peelability was evaluated according to the following criteria. The obtained results are shown in Table 1.
○: The support easily peels off, and only the water-insoluble polymer thin film is transferred to the application target.
X: Since the support cannot be peeled off, only the water-insoluble polymer thin film cannot be transferred to the object to be applied.
［実施例２］
実施例２では、支持体を製造する際に、図１０に示すように、積層体の一部をカッターで切り抜いて１０ｍｍ×２０ｍｍ×４カ所＝８００ｍｍ2の切り抜き部を形成して支持体とし、非水溶性高分子薄膜と、支持体と、の接触面積率を３３％としたほかは、実施例１と同様に非水溶性高分子薄膜転写用部材を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
[Example 2]
In Example 2, when the support is manufactured, as shown in FIG. 10, a part of the laminate is cut out with a cutter to form cutout portions of 10 mm × 20 mm × 4 places = 800 mm 2 as the support, A water-insoluble polymer thin film transfer member was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the contact area ratio between the water-insoluble polymer thin film and the support was 33%. The obtained results are shown in Table 1.
［実施例３］
実施例３では、以下のようにして支持体を製造したほかは、実施例１と同様に非水溶性高分子薄膜転写用部材を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
すなわち、付加反応型シリコーン樹脂（ダウコーニング（株）製、Ｓｉｌａｓｔｉｃ Ｑ−４８５０）のＰＡＲＴ ＡおよびＰＡＲＴ Ｂを、重量比１：１で加えた後、酢酸エチルを加えて混合し、濃度３５重量％、２５℃における粘度２５００ｍＰａ・ｓの支持体形成用塗工液を調製した。
次いで、ナイフコータを用いて、表面にエンボスパターンを有するように成形した厚さ１３０μｍのポリカーボネートフィルム（三菱エンジニアリングプラスチック（株）製、ユーピロンＥ−２０００）のエンボスパターン面に対し、支持体形成用塗工液を塗布した後、１５０℃で２分間乾燥させ、ポリカーボネートフィルム上に膜厚７５μｍのシリコーン膜を形成した。
次いで、ポリカーボネートフィルムからシリコーン膜を剥離し、かかるシリコーン膜を支持体とした。
得られた支持体には、非水溶性高分子薄膜との接触面の全面に、図１１（ａ）〜（ｂ）に示すようなエンボス処理が施されたため、非水溶性高分子薄膜転写用部材とした際の非水溶性高分子薄膜と、支持体と、の接触面積率は７７％であった。また、支持体と非水溶性高分子薄膜のそれぞれの面積は２５００ｍｍ2であった。
なお、図１１（ａ）は、エンボス処理が施された支持体の表面の拡大写真であり、図１１（ｂ）はその模式図である。
また、用いたシリコーン樹脂を「Ｑ−４８５０」と称する場合がある。
[Example 3]
In Example 3, a water-insoluble polymer thin film transfer member was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the support was produced as follows. The obtained results are shown in Table 1.
That is, PART A and PART B of addition reaction type silicone resin (manufactured by Dow Corning Co., Ltd., Silastic Q-4850) were added at a weight ratio of 1: 1, and then ethyl acetate was added and mixed to obtain a concentration of 35% by weight. A coating solution for forming a support having a viscosity of 2500 mPa · s at 25 ° C. was prepared.
Next, using a knife coater, coating for forming the support is applied to the embossed pattern surface of a 130 μm thick polycarbonate film (Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., Iupilon E-2000) formed to have an embossed pattern on the surface. After applying the liquid, it was dried at 150 ° C. for 2 minutes to form a silicone film having a thickness of 75 μm on the polycarbonate film.
Next, the silicone film was peeled from the polycarbonate film, and the silicone film was used as a support.
Since the obtained support was embossed as shown in FIGS. 11 (a) to 11 (b) on the entire contact surface with the water-insoluble polymer thin film, it was used for water-insoluble polymer thin film transfer. The contact area ratio between the water-insoluble polymer thin film and the support when used as a member was 77%. The area of each of the support and the water-insoluble polymer thin film was 2500 mm 2 .
FIG. 11A is an enlarged photograph of the surface of the support that has been embossed, and FIG. 11B is a schematic diagram thereof.
Moreover, the used silicone resin may be called "Q-4850."
［実施例４］
実施例４では、支持体を製造する際に、表面に異なるエンボスパターンを有するように成形したポリカーボネートフィルムを用いたほかは、実施例３と同様に非水溶性高分子薄膜転写用部材を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
得られた支持体には、非水溶性高分子薄膜との接触面の全面に、図１２に示すようなエンボス処理が施されたため、非水溶性高分子薄膜転写用部材とした際の非水溶性高分子薄膜と、支持体と、の接触面積率は５１％であった。また、支持体と非水溶性高分子薄膜のそれぞれの面積は２５００ｍｍ2であった。
[Example 4]
In Example 4, a water-insoluble polymer thin film transfer member was produced in the same manner as in Example 3 except that a polycarbonate film molded so as to have a different emboss pattern on the surface was used when producing the support. ,evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
The obtained support was subjected to an embossing treatment as shown in FIG. 12 on the entire contact surface with the water-insoluble polymer thin film. The contact area ratio between the conductive polymer thin film and the support was 51%. The area of each of the support and the water-insoluble polymer thin film was 2500 mm 2 .
［比較例１］
比較例１では、支持体を製造する際に、積層体の一部をカッターで切り抜かずにそのまま支持体とし、非水溶性高分子薄膜と、支持体と、の接触面積率を１００％としたほかは、実施例１と同様に非水溶性高分子薄膜転写用部材を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, when producing the support, a part of the laminate was not cut out with a cutter, and the support was used as it was, and the contact area ratio between the water-insoluble polymer thin film and the support was 100%. Otherwise, a water-insoluble polymer thin film transfer member was produced and evaluated in the same manner as in Example 1. The obtained results are shown in Table 1.
［比較例２］
比較例２では、支持体を製造する際に、図１３に示すように、積層体の一部をカッターで切り抜いて６６ｍｍ×８６ｍｍ＝５６７６ｍｍ2の切り抜き部を形成して支持体とし、非水溶性子分子薄膜と、支持体と、の接触面積率を１０％としたほかは、実施例１と同様に非水溶性高分子薄膜転写用部材を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, when the support was manufactured, as shown in FIG. 13, a part of the laminate was cut out with a cutter to form a cut-out portion of 66 mm × 86 mm = 5676 mm 2 to form a support. A water-insoluble polymer thin film transfer member was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the contact area ratio between the molecular thin film and the support was 10%. The obtained results are shown in Table 1.
［比較例３］
比較例３では、支持体を製造する際に、表面にエンボスパターンを有さないポリカーボネートフィルムを用いたほかは、実施例３と同様に非水溶性高分子薄膜転写用部材を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
得られた支持体には、非水溶性高分子薄膜との接触面に、エンボス処理が施されなかったため、非水溶性高分子薄膜転写用部材とした際の非水溶性高分子薄膜と、支持体との接触面積率は１００％であった。
[Comparative Example 3]
In Comparative Example 3, a water-insoluble polymer thin film transfer member was produced and evaluated in the same manner as in Example 3 except that a polycarbonate film having no embossed pattern on the surface was used when producing the support. . The obtained results are shown in Table 1.
Since the obtained support was not embossed on the contact surface with the water-insoluble polymer thin film, the water-insoluble polymer thin film used as a water-insoluble polymer thin film transfer member and the support The contact area ratio with the body was 100%.
［比較例４］
比較例４では、支持体を製造する際に、表面に異なるエンボスパターンを有するように成形したポリカーボネートフィルムを用いたほかは、実施例３と同様に非水溶性高分子薄膜転写用部材を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
得られた支持体には、非水溶性高分子薄膜との接触面の全面に、図１４に示すようなエンボス処理が施されたため、非水溶性高分子薄膜転写用部材とした際の非水溶性高分子薄膜と、支持体と、の接触面積率は１０％であった。また、支持体と非水溶性高分子薄膜のそれぞれの面積は２５００ｍｍ2であった。
[Comparative Example 4]
In Comparative Example 4, a water-insoluble polymer thin film transfer member was produced in the same manner as in Example 3 except that a polycarbonate film molded to have a different emboss pattern on the surface was used when producing the support. ,evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
Since the obtained support was embossed as shown in FIG. 14 on the entire contact surface with the water-insoluble polymer thin film, the water-insoluble polymer thin film transfer member was used. The contact area ratio between the conductive polymer thin film and the support was 10%. The area of each of the support and the water-insoluble polymer thin film was 2500 mm 2 .
以上、詳述したように、本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材等によれば、それぞれ所定の膜厚を有する非水溶性高分子薄膜と、支持体とを、接触面積率が所定の範囲内の値となるように積層することにより、適用対象物の表面に密着した状態の非水溶性高分子薄膜から、支持体を容易に剥離できるようになった。
これにより、適用対象物に対して適用した際に、安定的に非水溶性高分子薄膜のみを適用対象物の表面に転写することができるようになった。
また、適用対象物としては、主に臓器創傷面や角膜等の生体組織、表皮等であり、本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材等は、臓器創傷被覆材、絆創膏、皮膚保護材および皮膚保湿剤等としての使用用途が期待される。
したがって、本発明の非水溶性高分子薄膜転写用部材等は、臓器創傷面や角膜等の生体組織もしくは表皮等の適用対象物に適用される非水溶性高分子薄膜製品の高品質化に著しく寄与することが期待される。
As described above in detail, according to the water-insoluble polymer thin film transfer member of the present invention, the contact area ratio between the water-insoluble polymer thin film having a predetermined thickness and the support is predetermined. By laminating so as to have a value within the range, it was possible to easily peel the support from the water-insoluble polymer thin film in close contact with the surface of the object to be applied.
Thereby, when applied with respect to the application object, only the water-insoluble polymer thin film can be stably transferred to the surface of the application object.
In addition, the application object is mainly living tissue such as organ wound surface and cornea, epidermis, etc., and the water-insoluble polymer thin film transfer member of the present invention is organ wound dressing, bandage, skin protection material In addition, it is expected to be used as a skin moisturizer.
Therefore, the water-insoluble polymer thin film transfer member of the present invention is remarkably improved in the quality of a water-insoluble polymer thin film product applied to a living tissue such as an organ wound surface or cornea, or an application target such as the epidermis. Expected to contribute.
２：剥離シート、４：非水溶性高分子薄膜、６：支持体、６ａ：表面層、６ｂ：基材、１０：非水溶性高分子薄膜転写用部材、６´：つまみ部、１０ａ：非水溶性高分子薄膜転写用部材（剥離シート無し）、１０ｂ：非水溶性高分子薄膜転写用部材（剥離シート有り）、５０：適用対象物、１００：マイクログラビアコータ、１０２：ガイドロール、１０４：ガイドロール、１０６：塗布液供給パン、１０８：グラビアロール、１１０：ドクターブレード、２００：スロットダイコータ、２０２：ガイドロール、２０４：ガイドロール、２０６：塗布液タンク、２０８：ポンプ、２１０：スロット、２１２：ダイリップ、２１４：ダイリップ、３００：マイクロスクラッチ試験機、３０２：短針、３０４：ダンパー、３０６：磁石、３０８：コイル、３１０カートリッジ 2: release sheet, 4: water-insoluble polymer thin film, 6: support, 6a: surface layer, 6b: substrate, 10: water-insoluble polymer thin film transfer member, 6 ′: knob portion, 10a: non Water-soluble polymer thin film transfer member (without release sheet), 10b: Water-insoluble polymer thin film transfer member (with release sheet), 50: Application object, 100: Micro gravure coater, 102: Guide roll, 104: Guide roll, 106: coating liquid supply pan, 108: gravure roll, 110: doctor blade, 200: slot die coater, 202: guide roll, 204: guide roll, 206: coating liquid tank, 208: pump, 210: slot, 212 : Die lip, 214: Die lip, 300: Micro scratch test machine, 302: Short hand, 304: Damper, 306: Magnet, 308: Yl, 310 cartridges
Claims (10)
前記非水溶性高分子薄膜の膜厚を２０〜５００ｎｍの範囲内の値とするとともに、
前記支持体の膜厚を１〜１，０００μｍの範囲内の値とし、かつ、
前記非水溶性高分子薄膜と、前記支持体と、の接触面積率を、前記非水溶性高分子薄膜の面積１００％に対して、２０〜８０％の範囲内の値とすることを特徴とする非水溶性高分子薄膜転写用部材。 A water-insoluble polymer thin film transfer member formed by laminating a water-insoluble polymer thin film to be transferred to an application target and a support for supporting the water-insoluble polymer thin film,
While setting the film thickness of the water-insoluble polymer thin film to a value within the range of 20 to 500 nm,
The film thickness of the support is a value in the range of 1 to 1,000 μm, and
The contact area ratio between the water-insoluble polymer thin film and the support is set to a value within a range of 20 to 80% with respect to 100% of the area of the water-insoluble polymer thin film. Non-water soluble polymer thin film transfer member.
下記工程（ａ）〜（ｃ）を含むことを特徴とする非水溶性高分子薄膜転写用部材の製造方法。
（ａ）膜厚が１〜１，０００μｍの範囲内の値である支持体と、剥離シートと、を準備する工程
（ｂ）前記剥離シート上に、非水溶性高分子薄膜形成用溶液を塗布し、膜厚が２０〜５００ｎｍの範囲内の値である前記非水溶性高分子薄膜を形成する工程
（ｃ）前記非水溶性高分子薄膜と、前記支持体と、の接触面積率が、前記非水溶性高分子薄膜の面積１００％に対して、２０〜８０％の範囲内の値となるように、前記非水溶性高分子薄膜上に、前記支持体を積層する工程 This is a method for producing a water-insoluble polymer thin film transfer member, which is formed by laminating a water-insoluble polymer thin film transferred to an object to be applied and a support for supporting the water-insoluble polymer thin film. And
The manufacturing method of the member for water-insoluble polymer thin film transcription | transfer characterized by including following process (a)-(c).
(A) Step of preparing a support having a thickness in the range of 1 to 1,000 μm and a release sheet (b) Applying a solution for forming a water-insoluble polymer thin film on the release sheet And (c) forming the water-insoluble polymer thin film having a thickness in a range of 20 to 500 nm (c) The contact area ratio between the water-insoluble polymer thin film and the support is The step of laminating the support on the water-insoluble polymer thin film so as to have a value within the range of 20 to 80% with respect to 100% of the area of the water-insoluble polymer thin film.
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