JP6840361B2 - Method for manufacturing polymer thin film laminate and method for manufacturing polymer thin film dispersion - Google Patents
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Description
本発明は、高分子薄膜積層体の製造方法および高分子薄膜分散体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a polymer thin film laminate and a method for producing a polymer thin film dispersion.
従来、ポリＬ−乳酸などの高分子からなる厚さが数十から数百ｎｍの生体適合性を有する高分子薄膜を製造する技術が知られている（例えば、特許文献１）。
かかる高分子薄膜は、生体吸収性、生体分解性および組織修復性などを有することから、生体組織への適用性に優れている。
また、かかる高分子薄膜は、健常皮膚、皮膚創傷面、臓器創傷面や角膜などの生体組織に適用した場合、静電気力や濡れ性により、生体組織に対して強固に密着することが知られている。
したがって、高分子薄膜は、このような諸特性を有することから、健常皮膚、皮膚創傷面、臓器創傷面および角膜などの生体組織の被覆材などとして検討されている。
Conventionally, there is known a technique for producing a biocompatible polymer thin film made of a polymer such as poly L-lactic acid and having a thickness of several tens to several hundreds nm (for example, Patent Document 1).
Since such a polymer thin film has bioabsorbability, biodegradability, tissue repair property, and the like, it is excellent in applicability to living tissues.
Further, it is known that when such a polymer thin film is applied to living tissues such as healthy skin, skin wound surface, organ wound surface and cornea, it adheres firmly to the living tissue due to electrostatic force and wettability. There is.
Therefore, since the polymer thin film has such various properties, it has been studied as a covering material for living tissues such as healthy skin, skin wound surface, organ wound surface, and cornea.
例えば、特許文献１には、以下の工程により得られることを特徴とする薄膜状構造体が開示されている。
（ａ）基体の液相との界面における任意形状の領域に多官能性分子を吸着させ、
（ｂ）吸着した多官能性を重合および／または架橋して高分子の薄膜を形成させ、
（ｃ）形成された薄膜を基体から剥離する。
For example,
(A) A polyfunctional molecule is adsorbed on a region having an arbitrary shape at the interface with the liquid phase of the substrate.
(B) The adsorbed polyfunctionality is polymerized and / or crosslinked to form a polymer thin film.
(C) The formed thin film is peeled off from the substrate.
しかしながら、特許文献１に記載の高分子薄膜は、多官能性分子を基体などに吸着させ、かつ、多官能性分子を重合させるなどして製造しなければならない。そのため、特許文献１に記載の高分子薄膜の製造方法は、生産効率が低く、大量生産への移行が困難であるという問題が見られた。また、高分子薄膜分散体は、高分子薄膜を液状媒体中で細断し、分散させて製造する。特許文献１に記載の高分子薄膜は、基体上に高分子薄膜を形成する方法で得られるため、液状媒体中で基体から容易に剥離できず、高分子薄膜分散体を作製することが困難であるという問題があった。
However, the polymer thin film described in
本発明の目的は、生産効率が高く、大量生産に適した高分子薄膜積層体の製造方法および、高分子薄膜分散体の製造方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide a method for producing a polymer thin film laminate having high production efficiency and suitable for mass production, and a method for producing a polymer thin film dispersion.
本発明の一態様によれば、
（ａ）工程フィルムおよび高分子薄膜を備えるフィルム状積層体と、片面に部分的に粘着剤層が設けられた第一水透過性シートとを、前記高分子薄膜と前記粘着剤層とを貼合することで、積層する工程と、
（ｂ）前記高分子薄膜から前記工程フィルムを剥離する工程と、
（ｃ）前記高分子薄膜に第二水透過性シートを積層する工程と、
（ｄ）前記粘着剤層を除去して、前記高分子薄膜が前記第一水透過性シートおよび前記第二水透過性シートの間に挟まれた高分子薄膜積層体を得る工程と、
を備える、高分子薄膜積層体の製造方法が提供される。
According to one aspect of the invention
(A) A film-like laminate having a process film and a polymer thin film, and a first water-permeable sheet partially provided with an adhesive layer on one side are attached to the polymer thin film and the pressure-sensitive adhesive layer. By combining, the process of laminating and
(B) A step of peeling the process film from the polymer thin film and
(C) A step of laminating a second water permeable sheet on the polymer thin film, and
(D) A step of removing the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a polymer thin film laminate in which the polymer thin film is sandwiched between the first water-permeable sheet and the second water-permeable sheet.
Provided is a method for producing a polymer thin film laminate.
前述の本発明の一態様において、前記第一水透過性シートが、不織布、紙および金属メッシュからなる群から選択される少なくとも１つであり、前記第二水透過性シートが、不織布、紙および金属メッシュからなる群から選択される少なくとも１つであることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記高分子薄膜の厚さが、５ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記高分子薄膜を構成する高分子が、ポリ乳酸、乳酸共重合体、ポリラクトン、ラクトン共重合体およびポリペプチドからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記第一水透過性シートおよび前記第二水透過性シートの透気度が、それぞれ１００，０００秒以下であることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記工程（ｂ）における前記工程フィルムの前記高分子薄膜からの剥離力が、１０ｍＮ／１００ｍｍ以上、１０００ｍＮ／１００ｍｍ以下であることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記工程（ｄ）では、打ち抜き加工により、前記粘着剤層を除去することが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記フィルム状積層体、前記第一水透過性シートおよび前記第二水透過性シートが、帯状であることが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記工程（ａ）から前記工程（ｄ）までを、ロールツーロール法にて行うことが好ましい。
前述の本発明の一態様において、前記第一水透過性シートには、平面視における幅方向の両端部および長さ方向の先端部に、前記粘着剤層が設けられていることが好ましい。
In one aspect of the invention described above, the first water permeable sheet is at least one selected from the group consisting of non-woven fabric, paper and metal mesh, and the second water permeable sheet is a non-woven fabric, paper and It is preferably at least one selected from the group consisting of metal meshes.
In one aspect of the present invention described above, the thickness of the polymer thin film is preferably 5 nm or more and 1000 nm or less.
In one aspect of the present invention described above, the polymer constituting the polymer thin film is at least one selected from the group consisting of polylactic acid, lactic acid copolymer, polylactone, lactone copolymer and polypeptide. preferable.
In one aspect of the present invention described above, the air permeability of the first water permeable sheet and the second water permeable sheet is preferably 100,000 seconds or less, respectively.
In one aspect of the present invention described above, the peeling force of the process film from the polymer thin film in the step (b) is preferably 10 mN / 100 mm or more and 1000 mN / 100 mm or less.
In one aspect of the present invention described above, in the step (d), it is preferable to remove the pressure-sensitive adhesive layer by punching.
In one aspect of the present invention described above, it is preferable that the film-like laminate, the first water-permeable sheet and the second water-permeable sheet are strip-shaped.
In one aspect of the present invention described above, it is preferable to carry out the steps (a) to (d) by a roll-to-roll method.
In one aspect of the present invention described above, it is preferable that the first water permeable sheet is provided with the pressure-sensitive adhesive layer at both ends in the width direction and the tip end in the length direction in a plan view.
本発明の一態様によれば、本発明の一態様に係る高分子薄膜積層体の製造方法により、高分子薄膜積層体を得る工程と、
（ｅ）前記高分子薄膜積層体を液状媒体中に浸漬する工程と、
（ｆ）前記高分子薄膜から剥がれた前記第一水透過性シートおよび前記第二水透過性シートを、前記液状媒体中から除去する工程と、
（ｇ）前記液状媒体中の前記高分子薄膜を細断し、分散させて、高分子薄膜分散体を得る工程と、を備える、高分子薄膜分散体の製造方法を提供する。
According to one aspect of the present invention, a step of obtaining a polymer thin film laminate by the method for producing a polymer thin film laminate according to one aspect of the present invention.
(E) A step of immersing the polymer thin film laminate in a liquid medium and
(F) A step of removing the first water permeable sheet and the second water permeable sheet peeled off from the polymer thin film from the liquid medium.
(G) Provided is a method for producing a polymer thin film dispersion, comprising a step of shredding and dispersing the polymer thin film in the liquid medium to obtain a polymer thin film dispersion.
本発明によれば、生産効率が高く、大量生産に適した高分子薄膜積層体の製造方法、および、高分子薄膜分散体の製造方法を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a method for producing a polymer thin film laminate having high production efficiency and suitable for mass production, and a method for producing a polymer thin film dispersion.
以下、本発明について実施形態を例に挙げて、図面に基づいて説明する。本発明は実施形態の内容に限定されない。なお、図面においては、説明を容易にするために拡大または縮小をして図示した部分がある。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings, taking an embodiment as an example. The present invention is not limited to the contents of the embodiments. In the drawings, some parts are enlarged or reduced for ease of explanation.
本実施形態に係る高分子薄膜積層体の製造方法は、
（ａ）工程フィルムおよび高分子薄膜を備えるフィルム状積層体と、片面に部分的に粘着剤層が設けられた第一水透過性シートとを、高分子薄膜と前記粘着剤層とを貼合することで、積層する工程と、
（ｂ）高分子薄膜から工程フィルムを剥離する工程と、
（ｃ）高分子薄膜に第二水透過性シートを積層する工程と、
（ｄ）粘着剤層を除去して、高分子薄膜が第一水透過性シートおよび第二水透過性シートの間に挟まれた高分子薄膜積層体を得る工程と、を備える方法である。
The method for producing a polymer thin film laminate according to the present embodiment is
(A) A film-like laminate having a process film and a polymer thin film and a first water-permeable sheet partially provided with an adhesive layer on one side are bonded to the polymer thin film and the pressure-sensitive adhesive layer. By doing so, the process of laminating and
(B) The process of peeling the process film from the polymer thin film and
(C) A step of laminating a second water permeable sheet on a polymer thin film, and
(D) A method comprising a step of removing the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a polymer thin film laminate in which a polymer thin film is sandwiched between a first water-permeable sheet and a second water-permeable sheet.
まず、本実施形態に用いるフィルム状積層体、第一水透過性シートおよび第二水透過性シートについて説明する。 First, the film-like laminate, the first water permeable sheet, and the second water permeable sheet used in the present embodiment will be described.
（フィルム状積層体）
本実施形態に用いるフィルム状積層体１０は、図１に示すように、高分子薄膜１と、工程フィルム２とを備えている。このフィルム状積層体１０は、工程フィルム２に高分子薄膜形成用溶液を塗布し、高分子薄膜１を形成することによって得られる。このフィルム状積層体１０は、帯状であることが好ましい。
(Film-like laminate)
As shown in FIG. 1, the film-
（高分子薄膜）
高分子薄膜１は、図１に示すように、第一の面１Ａと、第一の面１Ａの反対側の第二の面１Ｂとを有する。高分子薄膜１の第二の面１Ｂに工程フィルム２が貼り合わされる。
高分子薄膜１としては、非水溶性高分子を含むことが好ましい。
この理由は、本実施形態における高分子薄膜の主な適用対象物は、臓器創傷面や角膜などの生体組織、表皮などであり、基本的に生体由来の粘液、汗などをその表面に有していることから、かかる粘液などに含まれる水分によって高分子薄膜が溶解することを防ぐためである。
したがって、本実施形態における高分子薄膜の材料物質は、非水溶性の高分子薄膜を形成できるものであれば、特に限定されるものではなく、従来公知の材料物質を用いることができるが、生体適合性の材料物質を用いることがより好ましい。
また、本実施形態において高分子薄膜を非水溶性とするにあたり、必ずしもその材料物質が非水溶性である必要はなく、その材料物質を加熱乾燥や架橋反応、重合などすることにより、最終的に非水溶性高分子薄膜が得られるものであればよい。
(Polymer thin film)
As shown in FIG. 1, the polymer
The polymer
The reason for this is that the main application target of the polymer thin film in the present embodiment is a biological tissue such as an organ wound surface or a corneal membrane, an epidermis, etc., and basically has biological mucus, sweat, etc. on its surface. This is to prevent the polymer thin film from being dissolved by the moisture contained in the mucus or the like.
Therefore, the material substance of the polymer thin film in the present embodiment is not particularly limited as long as it can form a water-insoluble polymer thin film, and conventionally known material substances can be used. More preferably, compatible materials are used.
Further, in order to make the polymer thin film water-insoluble in the present embodiment, the material substance does not necessarily have to be water-insoluble, and the material substance is finally heat-dried, crosslinked, polymerized, or the like. Any material may be used as long as a water-insoluble polymer thin film can be obtained.
また、具体的な材料物質としては、ポリ乳酸、乳酸共重合体、ポリラクトン、ラクトン共重合体およびポリペプチドからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
この理由は、これらの材料物質を含むことにより、より均一な厚さを有する高分子薄膜を、より安定的に得ることができるためである。
Moreover, as a specific material substance, it is preferable that it is at least one selected from the group consisting of polylactic acid, lactic acid copolymer, polylactone, lactone copolymer and polypeptide.
The reason for this is that by including these material substances, a polymer thin film having a more uniform thickness can be obtained more stably.
また、材料物質としてポリ乳酸を用いる場合には、例えば、Ｌ−乳酸の重合体、Ｄ−乳酸の重合体、並びに、Ｌ−乳酸およびＤ−乳酸を含む乳酸の重合体を用いることができる。
また、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、およびｍｅｓｏ−ラクチドなどの乳酸の環状二量体であるラクチドの重合体を材料物質として用いてもよい。
When polylactic acid is used as the material, for example, a polymer of L-lactic acid, a polymer of D-lactic acid, and a polymer of lactic acid containing L-lactic acid and D-lactic acid can be used.
Further, a polymer of lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid such as L-lactide, D-lactide, and meso-lactide, may be used as a material material.
また、材料物質として乳酸共重合体を用いる場合には、乳酸とその他の単量体成分との重合体を用いることができる。
上述したその他の単量体成分としては、ヒドロキシカルボン酸類（例えば、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、および６−ヒドロキシカプロン酸など）、分子内に複数の水酸基を含む化合物類またはその誘導体（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、およびペンタエリスリトールなど）、並びに、分子内に複数のカルボン酸基を有する化合物類またはその誘導体など（例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、および５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸など）が挙げられる。
また、乳酸共重合体を構成する乳酸とその他の単量体成分とを共重合する際の質量比（乳酸／その他の単量体成分）が、５０／５０以上９９／１以下であることが好ましい。
When a lactic acid copolymer is used as the material substance, a polymer of lactic acid and other monomer components can be used.
The other monomeric components described above include hydroxycarboxylic acids (eg, glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxysuccinic acid, and 6-hydroxycaproic acid, etc.), and a plurality in the molecule. Compounds containing hydroxyl groups or derivatives thereof (for example, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, glycerin, and pentaerythritol), and compounds having multiple carboxylic acid groups in the molecule or Derivatives thereof (eg, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, fumaric acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, and 5-tetrabutylphosphonium sulfoisophthalic acid, etc.) Can be mentioned.
Further, the mass ratio (lactic acid / other monomer component) when copolymerizing lactic acid constituting the lactic acid copolymer with other monomer components is 50/50 or more and 99/1 or less. preferable.
また、材料物質としてポリラクトンを用いる場合には、例えば、ε−プロラクトン、δ−ブチロラクトン、β−メチル−δバレロラクトン、およびβ−プロピオラクトンなどのラクトンの重合体を用いることができる。 When polylactone is used as the material, for example, polymers of lactones such as ε-prolactone, δ-butyrolactone, β-methyl-δ valerolactone, and β-propiolactone can be used.
また、材料物質としてラクトン共重合体を用いる場合には、例えば、ラクトンとその他の単量体成分との重合体を用いることができる。
上述したその他の単量体成分としては、ヒドロキシカルボン酸類（例えば、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、および６−ヒドロキシカプロン酸など）、分子内に複数の水酸基を含む化合物類またはその誘導体（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、およびペンタエリスリトールなど）、並びに、分子内に複数のカルボン酸基を有する化合物類またはその誘導体など（例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、および５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸など）が挙げられる。また、上述した乳酸またはラクチドをその他の単量体成分として用いても良い。
また、ラクトン共重合体を構成するラクトンとその他の単量体成分とを共重合する際の質量比（ラクトン／その他の単量体成分）が、５０／５０以上９９／１以下であることが好ましい。
When a lactone copolymer is used as the material substance, for example, a polymer of lactone and other monomer components can be used.
The other monomeric components described above include hydroxycarboxylic acids (eg, glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 4-hydroxysuccinic acid, and 6-hydroxycaproic acid, etc.), and a plurality in the molecule. Compounds containing hydroxyl groups or derivatives thereof (for example, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, glycerin, and pentaerythritol), and compounds having multiple carboxylic acid groups in the molecule or Derivatives thereof (eg, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, fumaric acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, and 5-tetrabutylphosphonium sulfoisophthalic acid, etc.) Can be mentioned. Moreover, the above-mentioned lactic acid or lactide may be used as another monomer component.
Further, the mass ratio (lactone / other monomer component) when copolymerizing the lactone constituting the lactone copolymer with other monomer components is 50/50 or more and 99/1 or less. preferable.
また、材料物質としてポリペプチドを用いる場合には、例えば、ポリリシン、ポリグルタミン、ポリアスパラギン、ポリアルギニン、ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸、ポリグリシン、ポリフェニルアラニン、ポリアラニン、ポリロイシン、ポリイソロイシン、ポリバリン、ポリプロリン、ポリセリン、ポリスレオニン、およびポリチロシンなどを用いることができる。 When a polypeptide is used as a material, for example, polylysine, polyglutamine, polyasparagin, polyarginine, polyglutamic acid, polyaspartic acid, polyglycine, polyphenylalanine, polyalanine, polyleucine, polyisoleucine, polyvaline, etc. Polyproline, polyserine, polysleonine, polytyrosine and the like can be used.
また、材料物質として、反対電荷を有する高分子電解質（ポリカチオンおよびポリアニオン）を用いることもできる。ポリカチオンを含む希薄溶液と、ポリアニオンを含む希薄溶液とを交互に基材に塗布することにより、ポリカチオンと、ポリアニオンとが積層された高分子薄膜を形成することもできる。なお、ポリカチオンとポリアニオンとの積層体としては、ポリカチオンの層と、ポリアニオンの層とを１層ずつ積層した２層の積層体としてもよいが、さらに交互に積層して４層〜２０層程度の積層体としてもよい。
かかるポリカチオンとしては、ポリリシン、ポリグルタミン、ポリアスパラギン、およびポリアルギニンなどが挙げられ、ポリアニオンとしては、ポリグルタミン酸、およびポリアスパラギン酸などを挙げることができる。
Further, as the material material, polymer electrolytes (polycations and polyanions) having opposite charges can also be used. By alternately applying a dilute solution containing a polycation and a dilute solution containing a polyanion to a substrate, a polymer thin film in which the polycation and the polyanion are laminated can be formed. The laminate of the polycation and the polyanion may be a two-layer laminate in which the polycation layer and the polyanion layer are laminated one by one, but the layers are further alternately laminated to form 4 to 20 layers. It may be a laminated body of a degree.
Examples of such polycations include polylysine, polyglutamine, polyasparagine, and polyarginine, and examples of polyanions include polyglutamic acid and polyaspartic acid.
また、材料物質の重量平均分子量を１０，０００以上２，０００，０００以下の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、材料物質の重量平均分子量をかかる範囲内の値とすることにより、より均一な厚さを有する高分子薄膜を、さらに安定的に得ることができるばかりか、高分子薄膜の強度をさらに向上させることができるためである。
材料物質の重量平均分子量が１０，０００以上であれば、高分子薄膜の強度が不十分となることを抑制できる。一方、材料物質の重量平均分子量が２，０００，０００以下であれば、高分子薄膜の厚さが不均一となることを抑制できる。
したがって、材料物質の重量平均分子量を３０，０００以上１，０００，０００以下の範囲内の値とすることがより好ましく、５０，０００以上５００，０００以下の範囲内の値とすることがさらに好ましい。本明細書における重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ＧＰＣ）法により測定される標準ポリスチレン換算値である。
Further, it is preferable that the weight average molecular weight of the material substance is set to a value in the range of 10,000 or more and 2,000,000 or less.
The reason for this is that by setting the weight average molecular weight of the material material to a value within such a range, not only can a polymer thin film having a more uniform thickness be obtained more stably, but also the strength of the polymer thin film can be increased. This is because it can be further improved.
When the weight average molecular weight of the material is 10,000 or more, it is possible to prevent the polymer thin film from becoming insufficient in strength. On the other hand, when the weight average molecular weight of the material is 2,000,000 or less, it is possible to prevent the thickness of the polymer thin film from becoming non-uniform.
Therefore, the weight average molecular weight of the material substance is more preferably set to a value in the range of 30,000 or more and 1,000,000 or less, and further preferably set to a value in the range of 50,000 or more and 500,000 or less. .. The weight average molecular weight in the present specification is a standard polystyrene-equivalent value measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
また、材料物質は、上述したような重合体ばかりでなく、多官能性単量体であってもよい。
ただし、これらの多官能性単量体を用いて高分子薄膜を形成する場合は、多官能性単量体を重合し、あるいは、さらに架橋することが必要になる。
かかる多官能性単量体としては、例えば、アミノ酸、糖類、分子内に官能基（例えば、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基、およびシアヌル基など）を複数有する単量体、並びに、分子内に複数のビニル基を有する単量体など（例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、およびビスマレイミドなど）が挙げられる。
Further, the material substance may be a polyfunctional monomer as well as the polymer as described above.
However, when forming a polymer thin film using these polyfunctional monomers, it is necessary to polymerize or further crosslink the polyfunctional monomers.
Such polyfunctional monomers include, for example, amino acids, saccharides, functional groups in the molecule (eg, amino group, carboxyl group, hydroxyl group, mercapto group, isocyanate group, aldehyde group, epoxy group, cyanul group and the like). Examples thereof include monomers having a plurality of vinyl groups, and monomers having a plurality of vinyl groups in the molecule (for example, divinylbenzene, divinyl ether, divinyl sulfone, and bismaleimide).
また、高分子薄膜１の厚さを５ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、高分子薄膜の厚さをかかる範囲内の値とすることにより、高分子薄膜を適用対象としての臓器創傷面や角膜などの生体組織に適用した場合に、膜強度を適度に保ちながら生体組織に対して高分子薄膜を強固に密着させることができるためである。
高分子薄膜の厚さが５ｎｍ以上であれば、膜強度が過度に低下することを抑制でき、適用対象物に対して高分子薄膜を適用した際に、高分子薄膜が過度に破断しやすくなることを抑制できる。一方、高分子薄膜の厚さが１０００ｎｍ以下であれば、適用対象物に対する密着性が過度に低下することを抑制できる。
したがって、高分子薄膜１の厚さを１０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の範囲内の値とすることがより好ましく、２０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Further, it is preferable that the thickness of the polymer
The reason for this is that by setting the thickness of the polymer thin film to a value within such a range, the membrane strength is maintained at an appropriate level when the polymer thin film is applied to a living tissue such as an organ wound surface or a cornea to which the polymer thin film is applied. However, this is because the polymer thin film can be firmly adhered to the living tissue.
When the thickness of the polymer thin film is 5 nm or more, it is possible to suppress an excessive decrease in film strength, and when the polymer thin film is applied to an object to be applied, the polymer thin film is likely to be excessively broken. Can be suppressed. On the other hand, when the thickness of the polymer thin film is 1000 nm or less, it is possible to prevent the adhesion to the application object from being excessively lowered.
Therefore, the thickness of the polymer
また、高分子薄膜１の表面を、機能性物質により修飾することも好ましい。
ここで、「機能性物質」とは、細胞膜上にある認識タンパク質やそのリガンド、抗原や抗体など分子認識能を有する物質や、触媒や酵素など特定の反応を促進する物質、抗酸化剤やラジカル消去剤など特定の反応に関与する物質、あるいはカルボキシル基、アミノ基、メルカプト基、マレイミド基など電荷や反応に関与する基や配位子などを意味する。
また、高分子電解質の電荷（静電相互作用）を利用して機能を発現させる物質も機能性物質に含まれる。
例えば、機能性物質としては、ポリエチレングリコールや糖鎖のような高分子化合物、タンパク質、ペプチド、糖鎖、ビオチン誘導体、ポリカチオンおよびポリアニオンの高分子電解質からなる群から選ばれる少なくとも一つが挙げられるが、機能性物質は、これらに何ら限定されない。
また、機能性物質の結合法としては、化学的あるいは物理的に結合させる方法がある。
まず、化学的に結合させる方法としては、高分子薄膜を構成する重合体などに導入されたアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基、シアヌル基、またはビニル基に対して、結合し得る官能基を介して結合させることができる。
例えば、機能性物質と高分子薄膜との結合反応として、ヒドロキシル基やアミノ基と、イソシアネート基との反応によるウレタン結合やユリア結合、アミノ基と、アルデヒド基との反応によるシッフ塩基の形成、メルカプト基同士のジスルフィド結合、メルカプト基と、ピリジルジスルフィド基やマレイミド基との反応や、カルボニル基と、スクシンイミド基との反応などを利用することができる。
It is also preferable to modify the surface of the polymer
Here, the "functional substance" is a substance having molecular recognition ability such as a recognition protein or its ligand on the cell membrane, an antigen or an antibody, a substance that promotes a specific reaction such as a catalyst or an enzyme, an antioxidant or a radical. It means a substance involved in a specific reaction such as a scavenger, or a radical or ligand involved in a charge or reaction such as a carboxyl group, an amino group, a mercapto group, or a maleimide group.
In addition, functional substances also include substances that express their functions by utilizing the electric charge (electrostatic interaction) of the polymer electrolyte.
For example, the functional substance includes at least one selected from the group consisting of polymer compounds such as polyethylene glycol and sugar chains, proteins, peptides, sugar chains, biotin derivatives, polycations and polyanion polymer electrolytes. , Functional substances are not limited to these.
Further, as a method of binding functional substances, there is a method of chemically or physically binding.
First, as a method of chemically bonding, an amino group, a carboxyl group, a hydroxyl group, a mercapto group, an isocyanate group, an aldehyde group, an epoxy group, a cyanul group, or a vinyl introduced into a polymer constituting a polymer thin film or the like. It can be attached to a group via a functional group that can be attached.
For example, as a bonding reaction between a functional substance and a polymer thin film, a urethane bond or a urea bond is formed by a reaction between a hydroxyl group or an amino group and an isocyanate group, a shift base is formed by a reaction between an amino group and an aldehyde group, and a mercapto is used. It is possible to utilize a disulfide bond between groups, a reaction between a mercapto group and a pyridyl disulfide group or a maleimide group, a reaction between a carbonyl group and a succinimide group, and the like.
また、物理的に結合させる方法としては、機能性物質側と高分子薄膜側との静電的相互作用、疎水性相互作用、水素結合あるいは分子間力などを用いることができる。
あるいは、高分子薄膜および機能性物質の一方にリガンドを導入し、他方にアクセプターを導入し、リガンドとアクセプターとのコンプレックスを利用して、機能性物質を高分子薄膜上に固定することができる。
具体的な組み合わせとしては、ビオチンとアビジン、糖鎖とレクチン、抗原と抗体、薬物とレセプター、酵素と基質などが挙げられる。
また、酵素としては、カタラーゼ、キモトリプシン、チトクローム、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、ガラクトシダーゼ、グリコセレブロシダーゼ、血液凝固因子、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、プルラナーゼ、イソメラーゼ、グルコアミラーゼ、グルコースイソメラーゼ、グルタミナーゼ、β−グルカナーゼ、およびセリンプロテアーゼなどが挙げられるが、これらに限定されない。
Further, as a method of physically bonding, an electrostatic interaction between the functional substance side and the polymer thin film side, a hydrophobic interaction, a hydrogen bond, an intermolecular force, or the like can be used.
Alternatively, a ligand can be introduced into one of the polymer thin film and the functional substance, and an acceptor can be introduced into the other, and the functional substance can be fixed on the polymer thin film by utilizing the complex of the ligand and the acceptor.
Specific combinations include biotin and avidin, sugar chains and lectins, antigens and antibodies, drugs and receptors, enzymes and substrates, and the like.
Enzymes include catalase, chymotrypsin, chitochrome, α-amylase, β-amylase, galactosidase, glycocerebrosidase, blood coagulation factor, peroxidase, protease, cellulase, hemicellulase, xylanase, lipase, pullulanase, isomerase, glucoamylase Examples include, but are not limited to, glucose amylase, glutaminase, β-glucanase, and cellulase protease.
（工程フィルム）
工程フィルム２は、図１に示されるように、高分子薄膜１の第二の面１Ｂに張り合わされる。
工程フィルム２としては、特に限定されない。例えば、取り扱い易さの観点から、工程フィルム２は、剥離基材と、剥離基材の少なくとも一方の面上に剥離剤が塗布されて形成された剥離剤層とを備えることが好ましい。剥離基材としては、例えば、紙基材、この紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、並びにプラスチックフィルムなどが挙げられる。
紙基材としては、グラシン紙、上質紙、コート紙、およびキャストコート紙などが挙げられる。プラスチックフィルムとしては、ポリエステルフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびポリエチレンナフタレートなど）、並びにポリオレフィンフィルムなど（例えば、ポリプロピレンおよびポリエチレンなど）が挙げられる。
剥離剤としては、例えば、オレフィン系樹脂、ゴム系エラストマー（例えば、ブタジエン系樹脂、イソプレン系樹脂など）、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂、およびシリコーン系樹脂が挙げられる。これらの中でも剥離剤としては、オレフィン系樹脂、ゴム系エラストマー（例えば、ブタジエン系樹脂、イソプレン系樹脂など）、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、およびフッ素系樹脂からなる群から選択されるいずれかの剥離剤であることが好ましい。剥離剤層は、帯電防止剤をさらに含有してもよく、帯電防止剤を含有していなくてもよい。
(Process film)
As shown in FIG. 1, the
The
Examples of the paper base material include glassine paper, wood-free paper, coated paper, and cast-coated paper. Examples of the plastic film include polyester films (for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate), and polyolefin films (for example, polypropylene and polyethylene).
Examples of the release agent include olefin-based resins, rubber-based elastomers (for example, butadiene-based resins, isoprene-based resins, etc.), long-chain alkyl-based resins, alkyd-based resins, fluorine-based resins, and silicone-based resins. Among these, the release agent is selected from the group consisting of olefin-based resins, rubber-based elastomers (for example, butadiene-based resins, isoprene-based resins, etc.), long-chain alkyl-based resins, alkyd-based resins, and fluorine-based resins. It is preferably the release agent. The release agent layer may further contain an antistatic agent or may not contain an antistatic agent.
工程フィルム２の厚さは、特に限定されない。工程フィルム２の厚さは、通常、２０μｍ以上２００μｍ以下であり、２５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましい。
剥離剤層の厚さは、特に限定されない。剥離剤を含む溶液を剥離基材の上に塗布して剥離剤層を形成する場合、剥離剤層の厚さは、０．０１μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましく、０．０３μｍ以上１．０μｍ以下であることがより好ましい。
剥離基材としてプラスチックフィルムを用いる場合、当該プラスチックフィルムの厚さは、３μｍ以上１２５μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上９０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
The thickness of the
The thickness of the release agent layer is not particularly limited. When a solution containing a release agent is applied onto a release substrate to form a release agent layer, the thickness of the release agent layer is preferably 0.01 μm or more and 2.0 μm or less, and 0.03 μm or more 1 More preferably, it is 0.0 μm or less.
When a plastic film is used as the release base material, the thickness of the plastic film is preferably 3 μm or more and 125 μm or less, more preferably 5 μm or more and 90 μm or less, and particularly preferably 10 μm or more and 40 μm or less.
（高分子薄膜形成用溶液）
高分子薄膜形成用溶液における溶質としての高分子薄膜形成用の材料物質は、既に説明したため、省略する。
(Solution for forming polymer thin film)
The material for forming a polymer thin film as a solute in the solution for forming a polymer thin film has already been described and will be omitted.
高分子薄膜形成用溶液における溶剤の種類としては、高分子薄膜形成用の材料物質を溶解、または均一に分散でき、加熱により揮発するものであれば、特に限定されない。例えば、溶剤としては、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、アセトン、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、およびクロロホルムなどが好ましい。
また、溶剤の沸点としては、３０℃以上１２０℃以下の範囲内の値とすることが好ましく、３５℃以上１００℃以下の範囲内の値とすることがより好ましい。
The type of solvent in the polymer thin film forming solution is not particularly limited as long as it can dissolve or uniformly disperse the material substance for forming the polymer thin film and volatilize by heating. For example, as the solvent, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, acetone, toluene, ethyl acetate, butyl acetate, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, dichloromethane, chloroform and the like are preferable.
The boiling point of the solvent is preferably in the range of 30 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, and more preferably in the range of 35 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
また、高分子薄膜形成用溶液中の材料物質の濃度を０．１質量％以上２０質量％以下の範囲内の値とすることが好ましい。
高分子薄膜形成用溶液中の材料物質の濃度が０．１質量％以上であれば、必要な厚さが得られなくなる場合があるという不具合や、溶液の粘度が最適にならないという不具合を抑制できる。一方、高分子薄膜形成用溶液中の材料物質の濃度が２０質量％以下であれば、均一な塗膜が得られなくなる場合があるという不具合を抑制できる。
したがって、高分子薄膜形成用溶液中の材料物質の濃度を０．３質量％以上１５質量％以下の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５質量％以上１０質量％以下の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Further, it is preferable that the concentration of the material substance in the polymer thin film forming solution is in the range of 0.1% by mass or more and 20% by mass or less.
If the concentration of the material substance in the polymer thin film forming solution is 0.1% by mass or more, it is possible to suppress the problem that the required thickness may not be obtained and the problem that the viscosity of the solution is not optimized. .. On the other hand, if the concentration of the material substance in the polymer thin film forming solution is 20% by mass or less, it is possible to suppress the problem that a uniform coating film may not be obtained.
Therefore, it is more preferable that the concentration of the material substance in the polymer thin film forming solution is in the range of 0.3% by mass or more and 15% by mass or less, and in the range of 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. It is more preferable to set the value to.
また、高分子薄膜形成用溶液の粘度（測定温度：２５℃）を１ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値とすることが好ましい。
高分子薄膜形成用溶液の粘度が１ｍＰａ・ｓ以上であれば、塗膜のハジキが発生するという不具合を抑制できる。一方、高分子薄膜形成用溶液の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であれば、均一な塗膜が得られなくなるという不具合を抑制できる。
したがって、高分子薄膜形成用溶液の粘度（測定温度：２５℃）を２ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値とすることがより好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、高分子薄膜形成用溶液の粘度は、ＪＩＳ Ｋ７１１７−１の４．１（ブルックフィールド型回転粘度計）に準拠して測定されたものである。
Further, it is preferable that the viscosity (measurement temperature: 25 ° C.) of the polymer thin film forming solution is set to a value within the range of 1 mPa · s or more and 500 mPa · s or less.
When the viscosity of the polymer thin film forming solution is 1 mPa · s or more, the problem of repellency of the coating film can be suppressed. On the other hand, if the viscosity of the polymer thin film forming solution is 500 mPa · s or less, the problem that a uniform coating film cannot be obtained can be suppressed.
Therefore, it is more preferable that the viscosity (measurement temperature: 25 ° C.) of the polymer thin film forming solution is within the range of 2 mPa · s or more and 400 mPa · s or less, and within the range of 3 mPa · s or more and 300 mPa · s or less. It is more preferable to set the value.
The viscosity of the polymer thin film forming solution was measured in accordance with JIS K7117-1 4.1 (Brookfield type rotational viscometer).
また、工程フィルム２上に形成された高分子薄膜形成用溶液の塗布層を、高分子薄膜１とするための乾燥条件としては、特に限定されないが、通常４０℃以上１２０℃以下の温度条件で、かつ６秒間以上３００秒間以下の乾燥時間で行うことが好ましい。
乾燥温度が４０℃以上であれば、乾燥に時間がかかり過ぎたり乾燥不足になったりする不具合を抑制できる。一方、乾燥温度が１２０℃以下であれば、皺やカールが生じたりする不具合を抑制できる。
また、乾燥時間が６秒以上であれば、乾燥不足になるという不具合を防止できる。一方、乾燥時間が３００秒以下であれば、皺やカールが生じたりする不具合を抑制できる。
したがって、高分子薄膜形成用溶液の塗布層を高分子薄膜１とするための乾燥条件を、５０℃以上１１０℃以下の温度条件、かつ１２秒間以上１８０秒間以下の乾燥時間とすることがより好ましく、６０℃以上１００℃以下の温度条件、かつ１８秒間以上１２０秒間以下の乾燥時間とすることがさらに好ましい。
Further, the drying conditions for forming the coating layer of the polymer thin film forming solution formed on the
When the drying temperature is 40 ° C. or higher, it is possible to suppress problems such as excessive drying time or insufficient drying. On the other hand, if the drying temperature is 120 ° C. or lower, problems such as wrinkles and curls can be suppressed.
Further, if the drying time is 6 seconds or more, it is possible to prevent the problem of insufficient drying. On the other hand, if the drying time is 300 seconds or less, problems such as wrinkles and curls can be suppressed.
Therefore, it is more preferable that the drying conditions for forming the coating layer of the polymer thin film forming solution into the polymer
また、高分子薄膜形成用溶液の塗布を、ロールツーロール（Roll to Roll）法にて行うことが好ましい。
この理由は、ロールツーロール法であれば、所定の厚さを有する高分子薄膜１を、より効率的に形成することができることから、フィルム状積層体１０をより効率よく大量生産することができるためである。
また、ロールツーロール法を実施するにあたり、塗布装置として、特に、バーコータ、リバースグラビアコータまたはスロットダイコータを用いて行うことが好ましい。
この理由は、これらの塗布装置であれば、所定の厚さを有する高分子薄膜１を、さらに効率的に形成することができるためである。
すなわち、バーコータ、リバースグラビアコータおよびスロットダイコータであれば、ナノメートルオーダーの厚さの高分子薄膜１を、その表面に皺を発生させることなく、かつ、均一な厚さで形成できる。しかも、バーコータ、リバースグラビアコータおよびスロットダイコータは、その構造が簡単である上、経済性にも優れる。
Further, it is preferable to apply the polymer thin film forming solution by a roll-to-roll method.
The reason for this is that the roll-to-roll method can more efficiently form the polymer
Further, in carrying out the roll-to-roll method, it is preferable to use a bar coater, a reverse gravure coater or a slot die coater as the coating device.
The reason for this is that these coating devices can more efficiently form the polymer
That is, if it is a bar coater, a reverse gravure coater, and a slot die coater, the polymer
（粘着シート）
本実施形態に用いる粘着シート２０は、図２（Ａ）に示すように、第一水透過性シート３の片面に部分的に粘着剤層４が設けられ、粘着剤層４の表面には剥離シートＲＬを備えている。
この剥離シートＲＬは、フィルム状積層体１０に粘着剤層４を貼合する前に、剥離すればよい。
図２（Ｂ）には、図２（Ａ）に示す粘着シート２０の長さ方向における先端部のI-I断面を示す断面図が示されている。
図２（Ｃ）には、図２（Ａ）に示す粘着シート２０の長さ方向の先端部よりも末端側の位置におけるII-II断面を示す断面図をそれぞれ示す。
(Adhesive sheet)
As shown in FIG. 2A, the pressure-
The release sheet RL may be peeled off before the pressure-
FIG. 2B shows a cross-sectional view showing a cross section II of the tip portion of the pressure-
FIG. 2C shows a cross-sectional view showing a cross section of II-II at a position closer to the end side of the
（第一水透過性シート）
本実施形態に用いる第一水透過性シート３は、液体媒体をシートの一方の面側から他方の面側に透過させるシートである。
本実施形態に用いる第一水透過性シート３の形状は、図２（Ｄ）に示すように、帯状であることが好ましい。この理由は、第一水透過性シート３の貼り合わせをロールツーロール（Roll to Roll）法にて実施できるため、高分子薄膜積層体の生産効率が向上するからである。第一水透過性シート３の形状が帯状である場合、第一水透過性シート３には、平面視における長さ方向の一方の端部の近傍の領域であり、一方の端部から他方の端部に向かって所定の面積を有する領域３Ａを有する。また、第一水透過性シート３には、幅方向の両端部の近傍の領域であり、幅方向の一方の端部から他方の端部に向かって所定の面積を有する領域３Ｂを有する。領域３Ａは、第一水透過性シート３の平面視における長さ方向の先端部に相当する。領域３Ｂは、第一水透過性シート３の平面視における幅方向の両端部に相当する。第一水透過性シート３には、領域３Ａおよび領域３Ｂにおいて、粘着剤層４が設けられていることが好ましい。
(First water permeable sheet)
The first water
As shown in FIG. 2D, the shape of the first water
第一水透過性シート３の材料物質は、不織布、紙および金属メッシュからなる群から選択される少なくとも一つである。
不織布の材質としては、アラミド繊維、ガラス繊維、セルロース繊維、ナイロン繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリオレフィン繊維、およびレーヨン繊維などが挙げられる。
紙としては、グラシン紙、上質紙およびコート紙などが挙げられる。
金属メッシュの材質としては、ステンレス、鉄、亜鉛メッキ鉄、真鍮、アルミニウム、およびアルミニウム合金などが挙げられる。
第一水透過性シート３の透気度は、１００，０００秒以下であることが好ましく、５０，０００秒以下であることがより好ましい。透気度は、具体的にはＪＩＳ−Ｐ８１１７に則って実施例に記載の方法で測定できる。
第一水透過性シート３の厚さは、２５μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上１０００μｍ以下であることがより好ましい。第一水透過性シート３の厚さが２５μｍ以上であれば、高分子薄膜積層体を作製し、当該高分子薄膜積層体を液状媒体中に浸漬した場合に、第一水透過性シート３を通して液状媒体を高分子薄膜積層体に浸み込ませることができる。
また、第一水透過性シート３の形状が帯状である場合、第一水透過性シート３の平面視における幅寸法は、１２００ｍｍ以下であることが好ましく、４００ｍｍ以下であることがより好ましく、２５０ｍｍ以下であることが特に好ましい。第一水透過性シート３の幅寸法が１２００ｍｍ以下であれば、高分子薄膜１および第一水透過性シート３を一緒にして工程フィルム２から剥離する作業が容易となる。
The material material of the first water
Examples of the material of the non-woven fabric include aramid fiber, glass fiber, cellulose fiber, nylon fiber, vinylon fiber, polyester fiber, polyethylene fiber, polypropylene fiber, polyolefin fiber, rayon fiber and the like.
Examples of the paper include glassine paper, wood-free paper and coated paper.
Examples of the material of the metal mesh include stainless steel, iron, galvanized iron, brass, aluminum, and aluminum alloy.
The air permeability of the first water
The thickness of the first water
When the shape of the first water
（粘着剤層）
粘着剤層４は、公知の粘着剤を用いて形成することができる。このような粘着剤としては、特に限定されないが、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、およびポリエステル系粘着剤などが挙げられる。
(Adhesive layer)
The pressure-
粘着剤層４の厚さは、作業性の観点から、１μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上１００μｍ以下であることがさらに好ましい。
From the viewpoint of workability, the thickness of the pressure-
（剥離シート）
剥離シートＲＬとしては、特に限定されない。例えば、取り扱い易さの観点から、剥離シートＲＬは、剥離基材と、剥離基材の上に剥離剤が塗布されて形成された剥離剤層とを備えることが好ましい。また、剥離シートＲＬは、剥離基材の片面のみに剥離剤層を備えていてもよいし、剥離基材の両面に剥離剤層を備えていてもよい。剥離基材としては、例えば、紙基材、この紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙、並びにプラスチックフィルムなどが挙げられる。紙基材としては、グラシン紙、上質紙、コート紙、およびキャストコート紙などが挙げられる。プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、並びにポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィンフィルムなどが挙げられる。剥離剤としては、例えば、オレフィン系樹脂、ゴム系エラストマー（例えば、ブタジエン系樹脂、イソプレン系樹脂など）、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂、およびシリコーン系樹脂が挙げられる。
(Release sheet)
The release sheet RL is not particularly limited. For example, from the viewpoint of ease of handling, the release sheet RL preferably includes a release base material and a release agent layer formed by applying a release agent on the release base material. Further, the release sheet RL may have a release agent layer on only one side of the release base material, or may have a release agent layer on both sides of the release base material. Examples of the release base material include a paper base material, a laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on the paper base material, and a plastic film. Examples of the paper base material include glassine paper, wood-free paper, coated paper, and cast-coated paper. Examples of the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and polyolefin films such as polypropylene and polyethylene. Examples of the release agent include olefin-based resins, rubber-based elastomers (for example, butadiene-based resins, isoprene-based resins, etc.), long-chain alkyl-based resins, alkyd-based resins, fluorine-based resins, and silicone-based resins.
剥離シートＲＬの厚さは、特に限定されない。通常、２０μｍ以上２００μｍ以下であり、２５μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましい。
剥離剤層の厚さは、特に限定されない。剥離剤を含む溶液を塗布して剥離剤層を形成する場合、剥離剤層の厚さは、０．０１μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましく、０．０３μｍ以上１．０μｍ以下であることがより好ましい。
剥離基材としてプラスチックフィルムを用いる場合、当該プラスチックフィルムの厚さは、３μｍ以上１２５μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上９０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
The thickness of the release sheet RL is not particularly limited. Usually, it is 20 μm or more and 200 μm or less, and preferably 25 μm or more and 150 μm or less.
The thickness of the release agent layer is not particularly limited. When a solution containing a release agent is applied to form a release agent layer, the thickness of the release agent layer is preferably 0.01 μm or more and 2.0 μm or less, and 0.03 μm or more and 1.0 μm or less. Is more preferable.
When a plastic film is used as the release base material, the thickness of the plastic film is preferably 3 μm or more and 125 μm or less, more preferably 5 μm or more and 90 μm or less, and particularly preferably 10 μm or more and 40 μm or less.
（第二水透過性シート）
本実施形態に用いる第二水透過性シート５は、液体媒体をシートの一方の面側から他方の面側に透過させるシートである。
第二水透過性シート５（図５参照）の材料物質は、不織布、紙および金属メッシュからなる群から選択される少なくとも一つである。
第一水透過性シート３の材料物質と第二水透過性シート５の材料物質とは、同じであっても、異なっていてもよい。
第二水透過性シート５の透気度は、１００，０００秒以下であることが好ましく、５０，０００秒以下であることがより好ましい。透気度は、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。第二水透過性シート５の透気度は、第一水透過性シート３と同じであっても、異なっていてもよい。
第二水透過性シート５の厚さは、２５μｍ以上であることが好ましく、３０μｍ以上１０００μｍ以下であることがより好ましい。第二水透過性シート５の厚さが２５μｍ以上であれば、高分子薄膜積層体を作製し、当該高分子薄膜積層体を液状媒体中に浸漬した場合に、第二水透過性シート５を通して液状媒体を高分子薄膜積層体に浸み込ませることができる。
本実施形態に用いる第二水透過性シート５の形状は、帯状であることが好ましく、第一水透過性シート３及び第二水透過性シート５の形状が帯状であることがより好ましい。この理由は、第二水透過性シート５の貼り合わせをロールツーロール（Roll to Roll）法にて実施できるため、高分子薄膜積層体の生産効率が向上するからである。
第二水透過性シート５の形状が帯状である場合、第二水透過性シート５の平面視における幅寸法は、１２００ｍｍ以下であることが好ましく、４００ｍｍ以下であることがより好ましく、２５０ｍｍ以下であることが特に好ましい。第二水透過性シート５の形状は、第一水透過性シート３の形状と同じであっても、異なっていてもよい。
(Second water permeable sheet)
The second water
The material material of the second water permeable sheet 5 (see FIG. 5) is at least one selected from the group consisting of non-woven fabric, paper and metal mesh.
The material substance of the first water
The air permeability of the second water
The thickness of the second water
The shape of the second water
When the shape of the second water
［高分子薄膜積層体の製造方法］
次に、本実施形態の高分子薄膜積層体の製造方法について説明する。
本実施形態に係る高分子薄膜積層体１００（図６参照）の製造方法は、
（ａ）図１に示すような、高分子薄膜１と、高分子薄膜１の第二の面１Ｂに設けられた工程フィルム２とを備えるフィルム状積層体１０と、
図２（Ａ）に示すような、第一水透過性シート３、第一水透過性シート３の片面の領域３Ａおよび領域３Ｂに設けられた粘着剤層４、および粘着剤層４の表面に剥離シートＲＬを備える粘着シート２０と、を、
剥離シートＲＬを剥離し、図３（Ａ）に示すように、高分子薄膜１の第一の面１Ａと粘着剤層４とを貼合することで、積層する工程と、
（ｂ）図４（Ａ）に示すような、高分子薄膜１から工程フィルム２を剥離する工程と、
（ｃ）図５（Ａ）に示すような、高分子薄膜１の第二の面１Ｂに第二水透過性シート５を積層する工程と、
（ｄ）図６に示すような、粘着剤層４を除去して、高分子薄膜１が第一水透過性シート３および第二水透過性シート５の間に挟まれた高分子薄膜積層体１００を得る工程と、をこの順で行う製造方法である。
本実施形態の高分子薄膜積層体の製造方法によれば、図６に示すような高分子薄膜積層体１００を製造できる。
高分子薄膜積層体１００は、第一の面１Ａと第一の面１Ａとは反対側の第二の面１Ｂとを有する高分子薄膜１と、第一の面１Ａに設けられた第一水透過性シート３と、第二の面１Ｂに設けられた第二水透過性シート５と、を備えている。
[Manufacturing method of polymer thin film laminate]
Next, a method for producing the polymer thin film laminate of the present embodiment will be described.
The method for producing the polymer thin film laminate 100 (see FIG. 6) according to the present embodiment is as follows.
(A) A film-
On the surface of the first water
A step of laminating by peeling the release sheet RL and adhering the
(B) A step of peeling the
(C) A step of laminating the second water
(D) A polymer thin film laminate in which the pressure-
According to the method for producing a polymer thin film laminate of the present embodiment, the polymer
The polymer
本実施形態に係る高分子薄膜積層体１００の製造方法において、工程（ａ）から工程（ｄ）までをロールツーロール法にて行うことが好ましい。
そして、本実施形態に係る高分子薄膜積層体１００の製造方法においては、図７に示される高分子薄膜積層体１００の製造装置９００を使用できる。
高分子薄膜積層体１００の製造装置９００は、図７に示すように、第一繰り出し部９０１と、第二繰り出し部９０２と、第一剥離部９０３と、第一巻き取り部９０４と、第一貼合部９０５と、第二剥離部９０６と、第二巻き取り部９０７と、第三繰り出し部９０８と、第二貼合部９０９と、裁断部９１０とを備えている。
In the method for producing the polymer
Then, in the method for manufacturing the polymer
As shown in FIG. 7, the
＜工程（ａ）＞
工程（ａ）は、図３（Ａ）に示すように、フィルム状積層体１０と、第一水透過性シート３とを、高分子薄膜１の第一の面１Ａと粘着剤層４とを貼合することで、積層する工程である。
図３（Ｂ）および図３（Ｃ）に、図３（Ａ）の積層体の長さ方向における先端部のI-I断面を示す断面図および図３（Ａ）の積層体の長さ方向の先端部よりも末端側の位置におけるII-II断面を示す断面図をそれぞれ示す。
工程（ａ）においては、図７に示すように、第二繰り出し部９０２から繰り出された粘着シート２０の剥離シートＲＬを第一剥離部９０３で剥離し、剥離された剥離シートＲＬを第一巻き取り部９０４で巻き取った後、粘着剤層４と、第一繰り出し部９０１から繰り出されたフィルム状積層体１０の高分子薄膜１の第一の面１Ａとを、第一貼合部９０５において、貼り合わせる。
<Step (a)>
In the step (a), as shown in FIG. 3 (A), the film-
3 (B) and 3 (C) are a cross-sectional view showing the II cross section of the tip portion in the length direction of the laminate of FIG. 3 (A) and the tip of the laminate of FIG. 3 (A) in the length direction. A cross-sectional view showing a cross section of II-II at a position closer to the end than the portion is shown.
In the step (a), as shown in FIG. 7, the peeling sheet RL of the
＜工程（ｂ）＞
工程（ｂ）は、図４（Ａ）に示すように、高分子薄膜１から工程フィルム２を剥離する工程である。
図４（Ｂ）および図４（Ｃ）に、図４（Ａ）の積層体の長さ方向における先端部のI-I断面を示す断面図および図４（Ａ）の積層体の長さ方向の先端部よりも末端側の位置におけるII-II断面を示す断面図をそれぞれ示す。
工程（ｂ）においては、図７に示すように、工程フィルム２を、第二剥離部９０６において、高分子薄膜１の第二の面１Ｂから剥離し、剥離された工程フィルム２を、第二巻き取り部９０７で巻き取る。
<Step (b)>
The step (b) is a step of peeling the
4 (B) and 4 (C) are a cross-sectional view showing the II cross section of the tip portion in the length direction of the laminate of FIG. 4 (A) and the tip of the laminate of FIG. 4 (A) in the length direction. A cross-sectional view showing a cross section of II-II at a position closer to the end than the portion is shown.
In the step (b), as shown in FIG. 7, the
工程（ｂ）における工程フィルム２の高分子薄膜１からの剥離力は、１０ｍＮ／１００ｍｍ以上１０００ｍＮ／１００ｍｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／１００ｍｍ以上、５００ｍＮ／１００ｍｍ以下であることがより好ましく、３０ｍＮ／１００ｍｍ以上、３５０ｍＮ／１００ｍｍ以下であることが特に好ましい。
上記の剥離力が１０ｍＮ／１００ｍｍ以上であれば、工程（ａ）において、工程フィルムと高分子薄膜とが剥がれやすくなるという不具合を抑制できる。また、上記の剥離力が１０００ｍＮ／１００ｍｍ以下であれば、工程（ｂ）において、高分子薄膜から工程フィルムが剥離し難く、高分子薄膜が破断するという不具合を抑制できる。
上記の剥離力は、例えば、工程フィルム２に用いる剥離剤の種類を変更することで調整できる。
The peeling force of the
When the peeling force is 10 mN / 100 mm or more, it is possible to suppress the problem that the process film and the polymer thin film are easily peeled off in the step (a). Further, when the peeling force is 1000 mN / 100 mm or less, it is possible to suppress the problem that the process film is difficult to peel from the polymer thin film and the polymer thin film is broken in the step (b).
The peeling force can be adjusted by changing the type of the peeling agent used for the
＜工程（ｃ）＞
工程（ｃ）は、図５（Ａ）に示すように、高分子薄膜１の第二の面１Ｂに、第二水透過性シート５を積層する工程である。
図５（Ｂ）および図５（Ｃ）に、図５（Ａ）の積層体の長さ方向における先端部のI-I断面を示す断面図および図５（Ａ）の積層体の長さ方向の先端部よりも末端側の位置におけるII-II断面を示す断面図をそれぞれ示す。
工程（ｃ）においては、図７に示すように、工程フィルム２が剥離された高分子薄膜１の第二の面１Ｂに、第三繰り出し部９０８から繰り出された第二水透過性シート５を、第二貼合部９０９において、貼り合わせる。
<Step (c)>
The step (c) is a step of laminating the second water
5 (B) and 5 (C) are a cross-sectional view showing the II cross section of the tip portion in the length direction of the laminate of FIG. 5 (A) and the tip of the laminate of FIG. 5 (A) in the length direction. A cross-sectional view showing a cross section of II-II at a position closer to the end than the portion is shown.
In the step (c), as shown in FIG. 7, the second water
＜工程（ｄ）＞
工程（ｄ）は、図６に示すように、粘着剤層４を除去して、高分子薄膜１が第一水透過性シート３および第二水透過性シート５の間に挟まれた高分子薄膜積層体１００を得る工程である。
工程（ｄ）においては、図７に示すように、第一水透過性シート３と、粘着剤層４と、高分子薄膜１と、第二水透過性シート５とを備える積層体から、裁断部９１０において、粘着剤層４を除去し、高分子薄膜積層体１００を得る。
この工程（ｄ）では、打ち抜き加工により、粘着剤層４を含む積層体部分を除去することが好ましい。打ち抜き加工は、例えば、裁断刃を備えたロールを用いて行うことができる。具体的には、第一水透過性シート３には、平面視における長さ方向の先端部の領域３Ａおよび幅方向の両端部の領域３Ｂに、粘着剤層４が設けられているが、平面視において、領域３Ａおよび領域３Ｂよりも内側の領域であり、粘着剤層４が積層されていない部分に裁断刃を当てて、打ち抜き加工を行うことで、粘着剤層４を除去できる。さらに、例えば、帯状の高分子薄膜積層体１００の幅方向に平行な刃を用いて、帯状の高分子薄膜積層体１００を裁断することによって、シート片状の高分子薄膜積層体１００が得られる。
<Step (d)>
In step (d), as shown in FIG. 6, the pressure-
In the step (d), as shown in FIG. 7, the laminated body including the first water
In this step (d), it is preferable to remove the laminated body portion including the pressure-
本実施形態に係る高分子薄膜積層体１００は、高分子薄膜積層体１００から第一水透過性シート３もしくは第二水透過性シート５のいずれかを剥離することにより、高分子薄膜１を露出させることができる。そして、この高分子薄膜１は、健常皮膚、皮膚創傷面、臓器創傷面や角膜などの生体組織に適用できる。
The polymer
また、本実施形態に係る高分子薄膜積層体１００を用いて、図１１に示すような液状媒体中に高分子薄膜小片１ａを含む高分子薄膜分散体２００を製造することが可能である。
Further, using the polymer
［高分子薄膜分散体の製造方法］
次に、本実施形態の高分子薄膜分散体の製造方法について説明する。
本実施形態に係る高分子薄膜分散体２００の製造方法は、
上記の高分子薄膜積層体１００の製造方法により、高分子薄膜積層体１００を得る工程と、
（ｅ）図８および図９に示すような、高分子薄膜積層体１００を液状媒体中に浸漬する工程と、
（ｆ）図１０に示すような、高分子薄膜１から剥がれた第一水透過性シート３および第二水透過性シート５を、液状媒体６中から除去する工程と、
（ｇ）図１１に示すような、液状媒体６中の高分子薄膜１を細断し、分散させて、高分子薄膜分散体２００を得る工程と、を備える製造方法である。
本実施形態の高分子薄膜分散体の製造方法によれば、図１１に示すような高分子薄膜分散体２００を製造できる。
[Manufacturing method of polymer thin film dispersion]
Next, a method for producing the polymer thin film dispersion of the present embodiment will be described.
The method for producing the polymer
The step of obtaining the polymer
(E) A step of immersing the polymer
(F) A step of removing the first water
(G) As shown in FIG. 11, the manufacturing method includes a step of shredding and dispersing the polymer
According to the method for producing a polymer thin film dispersion of the present embodiment, the polymer
そして、本実施形態に係る高分子薄膜分散体２００の製造方法においては、図８〜１１に示される方法が用いられる。
Then, in the method for producing the polymer
＜工程（ｅ）＞
工程（ｅ）は、図８に示すように、高分子薄膜積層体１００を液状媒体６中に浸漬させる工程である。
工程（ｅ）によって、液状媒体６が高分子薄膜積層体１００の第一水透過性シート３および第二水透過性シート５を透過する。そして、図９に示すように第一水透過性シート３および第二水透過性シート５から剥がれた高分子薄膜１が、液状媒体６中に浮遊する。
<Step (e)>
As shown in FIG. 8, the step (e) is a step of immersing the polymer
In the step (e), the
液状媒体６としては、高分子薄膜１を溶解しないものであればよく、特に制限されない。液状媒体６としては、水、塩を溶解させた水、界面活性剤を溶解させた水、および緩衝液などが挙げられる。
The
＜工程（ｆ）＞
工程（ｆ）は、液状媒体６中で高分子薄膜１から剥がれた第一水透過性シート３および第二水透過性シート５を、液状媒体６中から除去し、図１０に示すような、高分子薄膜１のみが浮遊する液状媒体６を得る工程である。
第一水透過性シート３および第二水透過性シート５を液状媒体中から除去する方法としては、第一水透過性シート３および第二水透過性シート５を液状媒体中から除去できれば特に限定されないが、例えば、ピンセットなどの把持手段を用いて第一水透過性シート３および第二水透過性シート５を掴んで取り除く方法を採用できる。
<Step (f)>
In the step (f), the first water
The method for removing the first water
＜工程（ｇ）＞
工程（ｇ）は、液状媒体６中の高分子薄膜１を細断し、分散させて、図１１に示すような液状媒体６中に高分子薄膜小片１ａを含む高分子薄膜分散体２００を得る工程である。
高分子薄膜１を細断し、分散させる方法としては、公知の分散機または攪拌機を用いた方法を採用できる。分散機または攪拌機としては、例えば、ホモジナイザー、マイクロフルイダイザーおよびソニケーターなどを用いることが好ましい。ここで細断とは、必ずしも細かく切る必要は無く、任意の大きさに、定形または不定形に切り分けることができる。
<Process (g)>
In step (g), the polymer
As a method of shredding and dispersing the polymer
本実施形態に係る高分子薄膜分散体２００は、液状媒体６中に高分子薄膜小片１ａを含むものである。そして、この高分子薄膜小片１ａは、健常皮膚、皮膚創傷面、臓器創傷面や角膜などの生体組織に適用できる。
The polymer
（本実施形態の作用効果）
本実施形態によれば、次のような作用効果を奏することができる。
（１）生産効率が高く、大量生産に適した高分子薄膜積層体１００の製造方法、および、高分子薄膜分散体２００の製造方法を提供できる。
（２）高分子薄膜積層体１００の製造方法において、高分子薄膜１を工程フィルム２上に形成させた後に、工程フィルム２から高分子薄膜１を剥離する方法であるため、高分子薄膜１の平滑性を高めることができる。そのため、高分子薄膜１の面内方向の強度を高めることができる。
（３）高分子薄膜積層体１００の製造方法において、製造装置９００のようなロールツーロールの加工機で、脆弱かつハンドリングが困難な高分子薄膜１を、工程フィルム２から簡便に剥離できる。
（４）高分子薄膜分散体２００の製造方法において、高分子薄膜１を第一水透過性シート３および第二水透過性シート５で挟んだ構造の高分子薄膜積層体１００を用いる方法である。液状媒体６中に高分子薄膜積層体１００を浸漬すると、液状媒体は、第一水透過性シート３および第二水透過性シート５を透過し、高分子薄膜１と第一水透過性シート３との界面、及び高分子薄膜１と第二水透過性シート５との界面まで到達するので、第一水透過性シート３および第二水透過性シート５を高分子薄膜１から容易に剥がすことができる。
(Action and effect of this embodiment)
According to this embodiment, the following effects can be obtained.
(1) It is possible to provide a method for producing a polymer
(2) In the method for producing the polymer
(3) In the method for manufacturing the polymer
(4) In the method for producing the polymer
［実施形態の変形］
本発明は、前述の実施形態に限定されず、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良などは本実施形態に含まれる。
例えば、前述の実施形態では、第一水透過性シート３の片面に予め粘着剤層４および剥離シートＲＬが設けられている粘着シート２０を用いたが、これに限定されない。例えば、フィルム状積層体１０と、第一水透過性シート３とを積層する際に、第一水透過性シート３に粘着剤層４を設けてもよい。
[Modification of Embodiment]
The present invention is not limited to the above-described embodiment, and modifications and improvements within the range in which the object of the present invention can be achieved are included in the present embodiment.
For example, in the above-described embodiment, the pressure-
前述の実施形態では、製造装置９００を用いて高分子薄膜積層体を製造する態様を例に挙げて説明したが、通常のロールツーロールの加工機を用いて高分子薄膜積層体を製造することもできる。
In the above-described embodiment, the embodiment in which the polymer thin film laminate is produced by using the
［実施例１］
１．高分子薄膜積層体の製造方法
（１）シート状積層体の製造
（１）−１ 工程フィルムの製造
実施例１の工程フィルムは、基材と、基材表面に積層された剥離層とを有する。
カルボキシル基を有するポリ（４−メチル−１−ペンテン）系樹脂（三井化学株式会社製、融点１８０℃）１００質量部を、メチルシクロヘキサン／酢酸エチル＝８０質量％／２０質量％の混合溶媒９００質量部に溶解させた溶液（固形分１０質量％）に対し、脂肪族ポリイソシアネート化合物としての１，５−ペンタメチレンジイソシアネートがイソシアヌレート環を形成した化合物であるイソシアヌレート化合物（三井化学株式会社製、スタビオＤ−３７０Ｎ、固形分１００質量％）１０質量部を添加した後、トルエン／ｎ−ヘプタン混合溶媒にて固形分濃度５質量％に希釈し、剥離剤組成物を調製した。
次いで、マイヤーバーを用いて、基材としての厚さ３８μｍの帯状のポリエチレンテレフタラートフィルム（三菱樹脂株式会社製、ダイアホイルＴ１００）の表面に対し、得られた剥離剤組成物を塗布した後、１００℃で６０秒間加熱乾燥させて硬化することにより、厚さ５００ｎｍの剥離層とし、帯状の工程フィルムを得た。
[Example 1]
1. 1. Method for manufacturing polymer thin film laminate (1) Production of sheet-like laminate (1) -1 Production of process film The process film of Example 1 has a base material and a release layer laminated on the surface of the base material. ..
100 parts by mass of a poly (4-methyl-1-pentene) resin having a carboxyl group (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., melting point 180 ° C.) and 900 mass by mass of a mixed solvent of methylcyclohexane / ethyl acetate = 80 mass% / 20 mass%. Isocyanurate compound (manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd.), which is a compound in which 1,5-pentamethylene diisocyanate as an aliphatic polyisocyanate compound forms an isocyanurate ring with respect to a solution (solid content: 10% by mass) dissolved in a portion. Stavio D-370N (
Next, the obtained release agent composition was applied to the surface of a band-shaped polyethylene terephthalate film (manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd., Diafoil T100) having a thickness of 38 μm as a base material using a Meyer bar. By heating and drying at 100 ° C. for 60 seconds and curing, a strip-shaped process film was obtained as a release layer having a thickness of 500 nm.
（１）−２ 高分子薄膜形成用溶液の調製
重量平均分子量が１８０，０００であるポリＤＬ乳酸（ＰＵＲＡＣ株式会社製、ＰＵＲＡＳＯＲＢ２０）を酢酸エチルに溶解し、固形分濃度３質量％、２５℃における粘度７．１ｍＰａ・ｓの高分子薄膜形成用溶液を調製した。
(1) -2 Preparation of solution for forming polymer thin film Poly DL lactic acid (PURAC Co., Ltd., PURASORB20) having a weight average molecular weight of 180,000 is dissolved in ethyl acetate, and the solid content concentration is 3% by mass at 25 ° C. A solution for forming a polymer thin film having a viscosity of 7.1 mPa · s was prepared.
（１）−３ 高分子薄膜の形成
次いで、リバースグラビアコータを用いて、準備した工程フィルムの剥離層面に対し、得られた高分子薄膜形成用溶液を塗布した後、１００℃で６０秒間乾燥させ、厚さ２００ｎｍの高分子薄膜を形成し、帯状のシート状積層体を得た。
(1) -3 Formation of Polymer Thin Film Next, using a reverse gravure coater, the obtained polymer thin film forming solution was applied to the peeled layer surface of the prepared process film, and then dried at 100 ° C. for 60 seconds. A polymer thin film having a thickness of 200 nm was formed to obtain a strip-shaped sheet-like laminate.
（２）粘着シートの製造
２５０ｍｍ幅の帯状の剥離紙（リンテック株式会社製、８Ｋ）の幅方向の両端から１０ｍｍ幅の領域および長さ方向の先端から１０ｍｍ幅の領域に乾燥後の粘着剤層の厚さが２５μｍになるように、粘着剤溶液（東洋インキ株式会社製、ＢＰＳ−５１２７）を塗布し乾燥させ、第一水透過性シートとなる帯状のグラシン紙（坪量７３ｇ／ｍ２、透気度５，０００秒、厚さ６０μｍ、リンテック株式会社製）を貼り合わせて、帯状の粘着シートを得た。
(2) Manufacture of Adhesive Sheet Adhesive layer after drying in a
（３）高分子薄膜積層体の製造
粘着シートの剥離紙を剥離し、粘着シートの粘着剤層を、シート状積層体の高分子薄膜に貼り合わせ、次いでシート状積層体の工程フィルムを剥離した。工程フィルムを剥離して露出した高分子薄膜に第二水透過性シートとなる帯状の不織布（シンワ株式会社製、９５４０Ｆ）を貼り合わせて、帯状の積層体を得た。得られた帯状の積層体を、長さ方向の先端から１０ｍｍの位置を裁断し、その後、幅方向の両端から１０ｍｍの位置を裁断し、粘着剤層部分を除去した。さらに、得られた帯状の積層体が長さ方向に３００ｍｍの長さになるように裁断し、シート片状の高分子薄膜積層体を得た。
(3) Production of Polymer Thin Film Laminate The release paper of the adhesive sheet was peeled off, the adhesive layer of the adhesive sheet was bonded to the polymer thin film of the sheet-like laminate, and then the process film of the sheet-like laminate was peeled off. .. A strip-shaped non-woven fabric (manufactured by Shinwa Co., Ltd., 9540F) to be a second water-permeable sheet was attached to the polymer thin film exposed by peeling the process film to obtain a strip-shaped laminate. The obtained strip-shaped laminate was cut at a position of 10 mm from the tip in the length direction, and then cut at a position of 10 mm from both ends in the width direction to remove the pressure-sensitive adhesive layer portion. Further, the obtained strip-shaped laminate was cut so as to have a length of 300 mm in the length direction to obtain a sheet-like polymer thin film laminate.
２．高分子薄膜分散体の製造
得られたシート片状の高分子薄膜積層体を液状媒体（精製水）中に浸漬させて、高分子薄膜の両面から剥がれた不織布を除去した。
溶液中の高分子薄膜を、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ Ｄｉｓｐｅｒｓｅｒ Ｔ２５ ｂａｓｉｃ）を用いて細断したところ、高分子薄膜小片が分散した高粘度液体である高分子薄膜分散体が得られた。
2. 2. Production of Polymer Thin Film Dispersion The obtained sheet-like polymer thin film laminate was immersed in a liquid medium (purified water) to remove the non-woven fabric peeled off from both sides of the polymer thin film.
When the polymer thin film in the solution was shredded using a homogenizer (ULTRA-TURRAX Disperser T25 basic manufactured by IKA), a polymer thin film dispersion, which was a high-viscosity liquid in which small pieces of the polymer thin film were dispersed, was obtained. ..
３．測定・評価
（１）工程フィルムの剥離力
得られたシート状積層体における、高分子薄膜から工程フィルムを剥離する際の剥離力を測定した。
すなわち、シート状積層体における工程フィルムに対して粘着テープ（日東電工株式会社製、Ｎｏ．３１Ｂ）を貼合した後、粘着テープが貼合された状態の工程フィルムを高分子薄膜から１８０°剥離する際の剥離力（ｍＮ／１００ｍｍ）を測定した。得られた結果を表１に示す。
（２）透気度
得られたシート状積層体における、第一水透過性シートの透気度を、ＪＩＳ−Ｐ８１１７に記載の方法で、透気度試験機（旭精工株式会社製、水柱式王研式透気度・平滑度試験機 ＫＹ６）を用いて測定した。
3. 3. Measurement / Evaluation (1) Peeling force of process film The peeling force of the obtained sheet-like laminate when peeling the process film from the polymer thin film was measured.
That is, after the adhesive tape (Nitto Denko KK, No. 31B) is attached to the process film in the sheet-like laminate, the process film with the adhesive tape attached is peeled 180 ° from the polymer thin film. The peeling force (mN / 100 mm) was measured. The results obtained are shown in Table 1.
(2) Air permeability The air permeability of the first water permeable sheet in the obtained sheet-like laminate is determined by the method described in JIS-P8117, using an air permeability tester (manufactured by Asahi Seiko Co., Ltd., water column type). It was measured using a Wangken type air permeability / smoothness tester KY6).
（３）高分子薄膜の剥離性評価
得られた高分子薄膜積層体を液状媒体（精製水）中に浸漬させた。
高分子薄膜積層体を目視で観察し、下記基準に沿って評価し、高分子薄膜の剥離性の評価とした。得られた結果を表１に示す。
Ａ：液状媒体に浸漬させてから３分以内に、高分子薄膜の表面から、第一水透過性シートおよび第二水透過性シートが剥がれた。
Ｂ：液状媒体に浸漬させてから３分超、１０分以内に、高分子薄膜の表面から、第一水透過性シートおよび第二水透過性シートが剥がれた。
Ｆ：液状媒体に浸漬させてから１０分経過後であっても、高分子薄膜の表面から、第一水透過性シートおよび第二水透過性シートの少なくとも一方が剥がれなかった。
(3) Evaluation of Releasability of Polymer Thin Film The obtained polymer thin film laminate was immersed in a liquid medium (purified water).
The polymer thin film laminate was visually observed and evaluated according to the following criteria, and the peelability of the polymer thin film was evaluated. The results obtained are shown in Table 1.
A: Within 3 minutes after being immersed in the liquid medium, the first water permeable sheet and the second water permeable sheet were peeled off from the surface of the polymer thin film.
B: The first water permeable sheet and the second water permeable sheet were peeled off from the surface of the polymer thin film within more than 3 minutes and 10 minutes after being immersed in the liquid medium.
F: At least one of the first water permeable sheet and the second water permeable sheet did not peel off from the surface of the polymer thin film even after 10 minutes had passed since the immersion in the liquid medium.
［実施例２〜７］
実施例１の第一水透過性シートを表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様の方法で、シート状積層体、高分子薄膜積層体、および高分子薄膜分散体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。
[Examples 2 to 7]
A sheet-like laminate, a polymer thin film laminate, and a polymer thin film dispersion were produced in the same manner as in Example 1 except that the first water permeable sheet of Example 1 was changed as shown in Table 1. And evaluated. The results obtained are shown in Table 1.
［比較例１および２］
実施例１の第一水透過性シートを表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様の方法で、シート状積層体および高分子薄膜積層体を製造し、評価した。得られた結果を表１に示す。なお、表１に示されるように、比較例１および２のシートの透気度は∞であり、これらのシートが完全な不透気体であり、気体や液体に対して透過性を有さないことを示す。比較例１および２の高分子薄膜積層体を液状媒体中に浸漬させたところ、第二水透過性シートは剥がれたものの、第一水透過性シートは剥がれなかったため、実施例１と同様の方法では、高分子薄膜分散体を製造することはできなかった。
[Comparative Examples 1 and 2]
A sheet-like laminate and a polymer thin film laminate were produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the first water-permeable sheet of Example 1 was changed as shown in Table 1. The results obtained are shown in Table 1. As shown in Table 1, the air permeability of the sheets of Comparative Examples 1 and 2 is ∞, these sheets are completely impermeable gas, and have no permeability to gas or liquid. Show that. When the polymer thin film laminates of Comparative Examples 1 and 2 were immersed in the liquid medium, the second water permeable sheet was peeled off, but the first water permeable sheet was not peeled off. Therefore, the same method as in Example 1 It was not possible to produce a polymer thin film dispersion.
表１に示す結果のように、シートとして水透過性を有するものを用いた場合（実施例１〜７）には、高分子薄膜の剥離性が良好であることが確認された。そのため、実施例１〜７で得られた高分子薄膜積層体を用いる場合、高分子薄膜分散体を容易に製造できる。これにより、実施例１〜７の高分子薄膜積層体および高分子薄膜分散体の製造方法によれば、生産効率が高く、大量生産に適することが確認された。
一方で、シートとして水透過性を有さないものを用いた場合（比較例１および２）には、高分子薄膜の剥離性が不十分であることが分かった。
As shown in the results shown in Table 1, when a sheet having water permeability was used (Examples 1 to 7), it was confirmed that the polymer thin film had good peelability. Therefore, when the polymer thin film laminates obtained in Examples 1 to 7 are used, the polymer thin film dispersion can be easily produced. As a result, it was confirmed that according to the methods for producing the polymer thin film laminates and the polymer thin film dispersions of Examples 1 to 7, the production efficiency was high and the film was suitable for mass production.
On the other hand, when a sheet having no water permeability was used (Comparative Examples 1 and 2), it was found that the peelability of the polymer thin film was insufficient.
１…高分子薄膜、２…工程フィルム、３…第一水透過性シート、４…粘着剤層、５…第二水透過性シート、６…液状媒体、１０…フィルム状積層体、１００…高分子薄膜積層体、２００…高分子薄膜分散体 1 ... Polymer thin film, 2 ... Process film, 3 ... First water permeable sheet, 4 ... Adhesive layer, 5 ... Second water permeable sheet, 6 ... Liquid medium, 10 ... Film-like laminate, 100 ... High Molecular thin film laminate, 200 ... Polymer thin film dispersion
Claims (10)
（ｂ）前記高分子薄膜から前記工程フィルムを剥離する工程と、
（ｃ）前記高分子薄膜に第二水透過性シートを積層して、積層体を得る工程と、
（ｄ）前記粘着剤層を含む前記積層体の一部を除去して、前記高分子薄膜が前記第一水透過性シートおよび前記第二水透過性シートの間に挟まれた高分子薄膜積層体を得る工程と、を備え、
前記第一水透過性シートおよび前記第二水透過性シートの透気度が、それぞれ１００，０００秒以下である
ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。 (A) A film-like laminate having a process film and a polymer thin film, and a first water-permeable sheet partially provided with an adhesive layer on one side are attached to the polymer thin film and the pressure-sensitive adhesive layer. By combining, the process of laminating and
(B) A step of peeling the process film from the polymer thin film and
(C) A step of laminating a second water permeable sheet on the polymer thin film to obtain a laminated body, and
(D) A polymer thin film laminate in which the polymer thin film is sandwiched between the first water permeable sheet and the second water permeable sheet by removing a part of the laminate including the pressure-sensitive adhesive layer. With the process of getting a body ,
A method for producing a polymer thin film laminate, wherein the first water permeable sheet and the second water permeable sheet each have an air permeability of 100,000 seconds or less.
前記第一水透過性シートが、不織布、紙および金属メッシュからなる群から選択される少なくとも１つであり、
前記第二水透過性シートが、不織布、紙および金属メッシュからなる群から選択される少なくとも１つである
ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。 In the method for producing a polymer thin film laminate according to claim 1,
The first water permeable sheet is at least one selected from the group consisting of non-woven fabric, paper and metal mesh.
A method for producing a polymer thin film laminate, wherein the second water permeable sheet is at least one selected from the group consisting of a non-woven fabric, paper, and a metal mesh.
前記高分子薄膜の厚さが、５ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である
ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。 In the method for producing a polymer thin film laminate according to claim 1 or 2.
A method for producing a polymer thin film laminate, wherein the thickness of the polymer thin film is 5 nm or more and 1000 nm or less.
前記高分子薄膜を構成する高分子が、ポリ乳酸、乳酸共重合体、ポリラクトン、ラクトン共重合体およびポリペプチドからなる群から選択される少なくとも一種である
ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。 The method for producing a polymer thin film laminate according to any one of claims 1 to 3.
A polymer thin film laminate characterized in that the polymer constituting the polymer thin film is at least one selected from the group consisting of polylactic acid, lactic acid copolymer, polylactone, lactone copolymer and polypeptide. Production method.
前記工程（ｂ）における前記工程フィルムの前記高分子薄膜からの剥離力が、１０ｍＮ／１００ｍｍ以上、１０００ｍＮ／１００ｍｍ以下である
ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。 The method for producing a polymer thin film laminate according to any one of claims 1 to 4.
A method for producing a polymer thin film laminate, wherein the peeling force of the process film from the polymer thin film in the step (b) is 10 mN / 100 mm or more and 1000 mN / 100 mm or less.
前記工程（ｄ）では、打ち抜き加工により、前記粘着剤層を除去する
ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。 The method for producing a polymer thin film laminate according to any one of claims 1 to 5.
In the step (d), a method for producing a polymer thin film laminate, which comprises removing the pressure-sensitive adhesive layer by punching.
前記フィルム状積層体、前記第一水透過性シートおよび前記第二水透過性シートが、帯状である
ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。 The method for producing a polymer thin film laminate according to any one of claims 1 to 6.
A method for producing a polymer thin film laminate, wherein the film-like laminate, the first water-permeable sheet, and the second water-permeable sheet are strip-shaped.
前記工程（ａ）から前記工程（ｄ）までを、ロールツーロール法にて行う
ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。 In the method for producing a polymer thin film laminate according to claim 7,
A method for producing a polymer thin film laminate, which comprises performing the steps (a) to (d) by a roll-to-roll method.
前記第一水透過性シートには、平面視における幅方向の両端部および長さ方向の先端部に、前記粘着剤層が設けられている
ことを特徴とする高分子薄膜積層体の製造方法。 In the method for producing a polymer thin film laminate according to claim 7 or 8.
A method for producing a polymer thin film laminate, wherein the first water-permeable sheet is provided with the adhesive layer at both ends in the width direction and the tip end in the length direction in a plan view.
（ｅ）前記高分子薄膜積層体を液状媒体中に浸漬する工程と、
（ｆ）前記高分子薄膜から剥がれた前記第一水透過性シートおよび前記第二水透過性シートを、前記液状媒体中から除去する工程と、
（ｇ）前記液状媒体中の前記高分子薄膜を細断し、分散させて、高分子薄膜分散体を得る工程と、
を備えることを特徴とする高分子薄膜分散体の製造方法。 A step of obtaining a polymer thin film laminate by the method for producing a polymer thin film laminate according to any one of claims 1 to 9.
(E) A step of immersing the polymer thin film laminate in a liquid medium and
(F) A step of removing the first water permeable sheet and the second water permeable sheet peeled off from the polymer thin film from the liquid medium.
(G) A step of shredding and dispersing the polymer thin film in the liquid medium to obtain a polymer thin film dispersion.
A method for producing a polymer thin film dispersion.
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