JP2014210717A - Liquid bath agent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液体浴用剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid bath composition.
従来から、浴用剤組成物には身体温め、疲労回復、保湿等の効果が期待されている。前記浴用剤組成物としては、粉末状、オイルをカプセル化したもの、液状等の剤形で製品化されている。これらの中でも、液体浴用剤組成物は、浴湯への分散性や湿度の高い浴室での保存性などの点で優れており、更に開発が進められている。
また、水膨潤性粘土鉱物を配合した浴用剤組成物は、入浴後の肌の過乾燥を抑制し、高い保湿効果を有しており、これに、ポリグリセリン脂肪酸エステル又は水溶性ポリマーを併用した、浴湯に溶けやすく、凍結復元安定性に優れたものが提案されている（特許文献１、２及び３参照）。しかし、これらの提案においても、浴湯で４，０００倍〜５，０００倍に希釈される中で、溶解時に起泡がなく、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを向上させる効果については十分満足できるものではなく、更なる改良、開発が望まれている。
Conventionally, bathing agent compositions are expected to have effects such as warming the body, recovery from fatigue, and moisture retention. The bath agent composition has been commercialized in the form of powder, oil-encapsulated oil or liquid. Among these, the liquid bath agent composition is excellent in terms of dispersibility in bath water and storage in a bathroom with high humidity, and has been further developed.
Moreover, the bath agent composition containing the water-swelling clay mineral suppresses overdrying of the skin after bathing and has a high moisturizing effect, and this is combined with a polyglycerin fatty acid ester or a water-soluble polymer. In addition, those that are easily dissolved in bath water and excellent in freeze-recovery stability have been proposed (see Patent Documents 1, 2, and 3). However, even in these proposals, there is no foaming at the time of dissolution while being diluted 4,000 to 5,000 times with hot water, the skin during bathing is smoothed, and the skin after bathing is not soft. The effect of improving the temperature is not fully satisfactory, and further improvement and development are desired.
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、凍結復元安定性及び浴湯への溶解性に優れ、溶解時に起泡がなく、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを向上させることができる液体浴用剤組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, the present invention is a liquid that is excellent in freeze / restoration stability and solubility in bath water, has no foam when dissolved, can smooth the skin during bathing, and can improve the smoothness of the skin after bathing. It aims at providing a bath agent composition.
前記課題を解決するための手段としての本発明の液体浴用剤組成物は、
（Ａ）エチレンオキサイドの平均付加モル数が４０モル〜１００モルであるポリオキシエチレン硬化ひまし油、エチレンオキサイドの平均付加モル数が５０モル〜６０モルであり、かつアルキル基の炭素鎖長が１１〜１７のポリオキシエチレン硬化ひまし油脂肪酸エステル、エチレンオキサイドの平均付加モル数が２０モルであるジラウリン酸ポリエチレングリコール、及びＨＬＢが１２〜１４であり、かつアルキル基の炭素鎖長が１５〜１７の脂肪酸を２つ〜３つ有するポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種のノニオン界面活性剤を１質量％〜７質量％、
（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、
（Ｃ）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及びエーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくとも１種のアニオン性ポリマー、並びに
（Ｄ）多価アルコール
を含有してなり、２５℃でのｐＨが４〜７である。
The liquid bath agent composition of the present invention as a means for solving the above problems is
(A) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average addition mole number of ethylene oxide of 40 mol to 100 mol, an average addition mol number of ethylene oxide of 50 mol to 60 mol, and an alkyl group having a carbon chain length of 11 to 11 17 polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyethylene glycol dilaurate having an average addition mole number of ethylene oxide of 20 mol, and fatty acid having an HLB of 12 to 14 and an alkyl group having a carbon chain length of 15 to 17 1% by mass to 7% by mass of at least one nonionic surfactant selected from polyoxyethylene glyceryl ether fatty acid esters having two to three,
(B) a water-swellable clay mineral,
(C) Sodium alginate whose viscosity of 1% by mass aqueous solution is 20 mPa · s to 200 mPa · s at 25 ° C., and the degree of etherification is 0.70 to 1.6, and the viscosity of 2% by mass aqueous solution is 25 ° C. It contains at least one anionic polymer selected from sodium carboxymethylcellulose having a viscosity of 12 mPa · s to 300 mPa · s, and (D) a polyhydric alcohol, and has a pH of 4 to 7 at 25 ° C.
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、凍結復元安定性及び浴湯への溶解性に優れ、溶解時に起泡がなく、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを向上させることができる液体浴用剤組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to solve the above-mentioned problems in the prior art, achieve the above-mentioned object, have excellent freeze-recovery stability and solubility in bath water, no foaming at the time of dissolution, and the skin during bathing It is possible to provide a liquid bath composition that can be smoothed and can improve the smoothness of the skin after bathing.
（液体浴用剤組成物）
本発明の液体浴用剤組成物は、（Ａ）ノニオン界面活性剤、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、（Ｃ）アニオン性ポリマー、及び（Ｄ）多価アルコールを含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
(Liquid bath composition)
The liquid bath composition of the present invention comprises (A) a nonionic surfactant, (B) a water-swellable clay mineral, (C) an anionic polymer, and (D) a polyhydric alcohol, and further required. Accordingly, it contains other components.
本発明の液体浴用剤組成物は、肌への刺激が少なく、かつ入浴中及び入浴後の感触と乾燥抑制効果に優れ、親水性の強く、かつ泡立ちにくい成分として、（Ａ）ノニオン界面活性剤、（Ｃ）アニオン性ポリマー、及び（Ｄ）多価アルコールを選定し、これら成分を前記（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物を含む液体浴用剤組成物に配合することにより、各成分の相乗的に作用して、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性に優れ、溶解時に起泡がなく、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを向上することができるという優れた技術的効果を奏する。 The liquid bath agent composition of the present invention has (A) a nonionic surfactant as a component that is less irritating to the skin, excellent in feel during and after bathing, and has a dry suppression effect, is strongly hydrophilic and does not easily foam. , (C) an anionic polymer, and (D) a polyhydric alcohol, and by blending these components into the liquid bath composition containing the (B) water-swellable clay mineral, Acting, freezing and restoring stability, excellent solubility in bath water, no foaming at the time of dissolution, smoothing the skin during bathing, and improving the smoothness of the skin after bathing Has a technical effect.
＜（Ａ）ノニオン界面活性剤＞
前記（Ａ）成分のノニオン界面活性剤は、入浴中の肌のなめらかさ、入浴後の肌のかさつきのなさ、溶解時の起泡のなさを向上させるために配合される。
前記（Ａ）成分のノニオン界面活性剤としては、（Ａ１）エチレンオキサイドの平均付加モル数が４０モル〜１００モルであるポリオキシエチレン硬化ひまし油、（Ａ２）エチレンオキサイドの平均付加モル数が５０モル〜６０モルであり、かつアルキル基の炭素鎖長が１１〜１７のポリオキシエチレン硬化ひまし油脂肪酸エステル、（Ａ３）エチレンオキサイドの平均付加モル数が２０モルであるジラウリン酸ポリエチレングリコール、及び（Ａ４）ＨＬＢが１２〜１４であり、かつアルキル基の炭素鎖長が１５〜１７の脂肪酸を２〜３つ有するポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種が用いられる。
<(A) Nonionic surfactant>
The nonionic surfactant of the component (A) is blended to improve the smoothness of the skin during bathing, the softness of the skin after bathing, and the absence of foaming during dissolution.
The nonionic surfactant of the component (A) includes (A1) polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average addition mole number of ethylene oxide of 40 to 100 moles, and (A2) an average addition mole number of ethylene oxide of 50 moles. Polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester having a carbon chain length of 11 to 17 of alkyl group, (A3) polyethylene glycol dilaurate having an average added mole number of ethylene oxide of 20 mol, and (A4) At least one selected from polyoxyethylene glyceryl ether fatty acid esters having 2 to 3 fatty acids having an HLB of 12 to 14 and an alkyl group having a carbon chain length of 15 to 17 is used.
前記（Ａ１）成分のエチレンオキサイドの平均付加モル数が４０モル〜１００モルであるポリオキシエチレン硬化ひまし油としては、例えば、エチレンオキサイドの平均付加モル数が４０モルのポリオキシエチレン硬化ひまし油（以下、ポリオキシエチレン（４０）硬化ひまし油と表記する。）、ポリオキシエチレン（５０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（８０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（１００）硬化ひまし油、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記エチレンオキサイドの平均付加モル数が、４０モル未満であると、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、１００モルを超えるものは、一般には市販されていない。
Examples of the polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average added mole number of ethylene oxide of the component (A1) of 40 to 100 mol include, for example, polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average added mole number of ethylene oxide of 40 mol (hereinafter referred to as Polyoxyethylene (40) hardened castor oil.), Polyoxyethylene (50) hardened castor oil, polyoxyethylene (60) hardened castor oil, polyoxyethylene (80) hardened castor oil, polyoxyethylene (100) hardened castor oil, Etc. These may be used alone or in combination of two or more.
When the average added mole number of the ethylene oxide is less than 40 moles, the smoothness of the skin during bathing and the roughness of the skin after bathing may be deteriorated. Not commercially available.
前記（Ａ２）成分のエチレンオキサイドの平均付加モル数が５０モル〜６０モルであり、かつアルキル基の炭素鎖長が１１〜１７のポリオキシエチレン硬化ひまし油脂肪酸エステルとしては、例えば、エチレンオキサイドの平均付加モル数が５０のラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ひまし油（以下、ラウリン酸ポリオキシエチレン（５０）硬化ひまし油と表記する。）、ラウリン酸ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（５０）硬化ひまし油、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記エチレンオキサイドの平均付加モル数が、５０モル未満であると、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、６０モルを超えるものは、一般には市販されていない。また、アルキル鎖長が１１未満、及び１７を超えるものも、一般には市販されていない。
Examples of the polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester having an average addition mole number of ethylene oxide of the component (A2) of 50 to 60 mol and an alkyl group having a carbon chain length of 11 to 17 include, for example, an average of ethylene oxide Lauric acid polyoxyethylene hydrogenated castor oil having 50 moles added (hereinafter referred to as polyoxyethylene (50) hydrogenated castor oil), polyoxyethylene laurate (60) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene isostearate (50 ) Hardened castor oil. These may be used alone or in combination of two or more.
When the average added mole number of the ethylene oxide is less than 50 moles, the smoothness of the skin during bathing and the roughness of the skin after bathing may be deteriorated. Not commercially available. Also, those having an alkyl chain length of less than 11 and exceeding 17 are generally not commercially available.
前記（Ａ３）成分のエチレンオキサイドの平均付加モル数が２０モルであるジラウリン酸ポリエチレングリコールとしては、例えば、エチレンオキサイドの平均付加モル数が２０のジラウリン酸ポリオチレングリコール（以下、ジラウリン酸ポリエチレングリコール（２０）と表記する。）、などが挙げられる。
前記エチレンオキサイドの平均付加モル数が、２０モル未満であると、入浴中の肌のなめらかさと入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、２０モルを超えるものは、一般には市販されていない。
Examples of the polyethylene glycol dilaurate having an average addition mole number of ethylene oxide of the component (A3) of 20 moles include polylaurene glycol dilaurate having an average addition mole number of ethylene oxide of 20 (hereinafter, polyethylene glycol dilaurate (hereinafter referred to as polyethylene glycol dilaurate)). 20))) and the like.
If the average added mole number of ethylene oxide is less than 20 moles, the smoothness of the skin during bathing and the roughness of the skin after bathing may deteriorate, and those exceeding 20 moles are generally commercially available. Not.
前記（Ａ４）成分のＨＬＢが１２〜１４であり、かつアルキル基の炭素鎖長が１５〜１７の脂肪酸を２つ〜３つ有するポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルとしては、例えば、ＨＬＢが１２でエチレンオキサイドの平均付加モル数が５０モルのトリステアリン酸ポリエチレングリコールグリセリル（以下、トリステアリン酸ポリエチレングリコール（５０）グリセリル（ＨＬＢ＝１２）と表記する。）、トリステアリン酸ポリエチレングリコール（６０）グリセリル（ＨＬＢ＝１３）、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（３０）グリセリル（ＨＬＢ＝１２）、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（６０）グリセリル（ＨＬＢ＝１４）、トリオレイン酸ポリエチレングリコール（５０）グリセリル（ＨＬＢ＝１２）、トリオレイン酸ポリエチレングリコール（６０）グリセリル（ＨＬＢ＝１３）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記ＨＬＢが、１２未満であると、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後のかさつきのなさが悪くなることがあり、１４を超えるものは、一般には市販されていない。
前記アルキル基の炭素鎖長が１５〜１７の脂肪酸の数が１つの場合は、溶解時の起泡のなさが悪くなることがあり、３つを超えるものは、一般には市販されていない。
なお、前記ＨＬＢは、日本エマルジョン株式会社の計算式：ＨＬＢ＝ＩＯＢ値（＝無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ））×１０から求めることができる。
Examples of the polyoxyethylene glyceryl ether fatty acid ester having 2 to 3 fatty acids having an HLB of 12 to 14 and an alkyl group having a carbon chain length of 15 to 17 are 12 for HLB. Polyethylene glycol glyceryl tristearate (hereinafter, referred to as polyethylene glycol (50) glyceryl tristearate (50) glyceryl (HLB = 12)) having an average addition mole number of ethylene oxide of 50 mol, polyethylene glycol (60) glyceryl tristearate (60) HLB = 13), polyethylene glycol diisostearate (30) glyceryl (HLB = 12), polyethylene glycol diisostearate (60) glyceryl (HLB = 14), polyethylene glycol trioleate (50) glyceryl (HLB) 12), trioleate polyethylene glycol (60) glyceryl (HLB = 13), and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
When the HLB is less than 12, the smoothness of the skin during bathing and the roughness after bathing may deteriorate, and those exceeding 14 are generally not commercially available.
When the number of fatty acids having a carbon chain length of 15 to 17 in the alkyl group is 1, foaming at the time of dissolution may be deteriorated, and more than three fatty acids are generally not commercially available.
In addition, said HLB can be calculated | required from the calculation formula of Nippon Emulsion Co., Ltd.:HLB=IOB value (= inorganic value (IV) / organic value (OV)) * 10.
これらの中でも、前記（Ａ）成分のノニオン界面活性剤としては、入浴中の肌のなめらかさ、入浴後の肌のかさつきのなさ、溶解時の起泡のなさ、及び浴湯への溶解性の点から、ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（８０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（１００）硬化ひまし油、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール（６０）グリセリル（ＨＬＢ＝１４）が好ましく、溶解時の起泡のなさの点から、ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油、ポリオキシエチレン（８０）硬化ひまし油がより好ましい。 Among these, as the nonionic surfactant of the component (A), the smoothness of the skin during bathing, the smoothness of the skin after bathing, the absence of foaming during dissolution, and the solubility in bath water In view of this, polyoxyethylene (60) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (80) hydrogenated castor oil, polyoxyethylene (100) hydrogenated castor oil, and polyethylene glycol diisostearate (60) glyceryl (HLB = 14) are preferable. From the viewpoint of lack of foam, polyoxyethylene (60) hydrogenated castor oil and polyoxyethylene (80) hydrogenated castor oil are more preferable.
前記（Ａ）成分のノニオン界面活性剤の含有量は、前記液体浴用剤組成物全量に対して、１質量％〜７質量％であり、溶解時の起泡のなさ、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさの点から、２質量％〜５質量％が好ましく、３質量％〜５質量％がより好ましい。
前記含有量が、１質量％未満であると、入浴中の肌のなめらかさ、入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、７質量％を超えると、凍結復元安定性、及び溶解時の起泡のなさが悪くなることがある。
Content of nonionic surfactant of said (A) component is 1 mass%-7 mass% with respect to the said liquid bath agent composition whole quantity, there is no foaming at the time of melt | dissolution, and the smoothness of the skin during bathing From the viewpoint of the roughness of the skin after bathing and 2% by mass to 5% by mass, preferably 3% by mass to 5% by mass.
When the content is less than 1% by mass, the smoothness of the skin during bathing and the roughness of the skin after bathing may deteriorate. When the content exceeds 7% by mass, the stability of freezing and restoring and dissolution are increased. Sometimes the lack of foaming may worsen.
＜（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物＞
前記（Ｂ）成分の水膨潤性粘土鉱物は、入浴後の肌のかさつきのなさ、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性を向上させるために配合される。
前記（Ｂ）成分の水膨潤性粘土鉱物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ソーコナイト、ヘクトライト、スチブンサイト、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、塗布後経時のべたつきのなさの点で、モンモリロナイト、ヘクトライトが好ましく、膨潤力が５０ｍＬ／２ｇ以上であるモンモリロナイトが特に好ましい。
<(B) Water-swellable clay mineral>
The water-swellable clay mineral of the component (B) is blended in order to improve the lack of bulkiness of the skin after bathing, the stability of freezing and restoring, and the solubility in bath water.
The water-swellable clay mineral of component (B) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, bentonite, montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, sauconite, hectorite, stevensite , Etc. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, montmorillonite and hectorite are preferable from the viewpoint of non-stickiness with time after coating, and montmorillonite having a swelling power of 50 mL / 2 g or more is particularly preferable.
前記膨潤力は、第十五改正日本薬局方のベントナイトの膨潤力の試験方法に準じて求められる。ベントナイトの膨潤力の試験方法は、具体的には、以下のとおりである。
−ベントナイトの膨潤力の試験方法（第十五改正日本薬局方）−
測定試料（ベントナイト）２．０ｇをとり、水１００ｍＬを入れた１００ｍＬメスシリンダーに１０回に分けて加える。ただし、先に加えた前記測定試料がほとんど沈着した後、次の測定試料を加える。これを２４時間放置するとき、容器の塊の見かけの容積は２０ｍＬの目盛り以上である。即ち、前記試験方法において、測定試料を、ベントナイトからモンモリロナイトに代える以外は、前記試験方法と同様の方法で、前記モンモリロナイトの膨潤力を求めることができる。
The swelling power is determined according to the test method for the swelling power of bentonite according to the 15th revision Japanese Pharmacopoeia. The test method for the swelling power of bentonite is specifically as follows.
-Test method for the swelling power of bentonite (15th revision Japanese Pharmacopoeia)-
Take 2.0 g of measurement sample (bentonite) and add to a 100 mL graduated cylinder containing 100 mL of water in 10 portions. However, after the previously added measurement sample is almost deposited, the next measurement sample is added. When this is left for 24 hours, the apparent volume of the container lump is above the 20 mL scale. That is, in the test method, the swelling power of the montmorillonite can be obtained by the same method as the test method except that the measurement sample is changed from bentonite to montmorillonite.
前記（Ｂ）成分の水膨潤性粘土鉱物は、天然物であってもよく、合成品であってもよい。また、市販品を用いることもできる。
前記（Ｂ）成分の水膨潤性粘土鉱物の市販品としては、例えば、商品名クニピアＧ（膨潤力５０ｍＬ／２ｇ以上、クニミネ工業株式会社製）、商品名クニピアＦ（膨潤力４５ｍＬ／２ｇ以上、クニミネ工業株式会社製）、商品名ベンゲルＦＷ（膨潤力３５ｍＬ／２ｇ以上、ＨＯＪＵＮ株式会社製）等のモンモリロナイト；商品名スメクトンＳＡ（クニミネ工業株式会社製）等のサポナイト；商品名ＨＥＣＴＡＢＲＩＴＥ（株式会社ボルクレイ・ジャパン製）、合成ヘクトライト（クニミネ工業株式会社製）等のヘクトライト；商品名イオナイトＴ（水澤化学工業株式会社製）等のスチブンサイト、などが挙げられる。これらの中でも、膨潤力が５０ｍＬ／２ｇ以上である、クニピアＧが好ましい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
The water-swellable clay mineral (B) may be a natural product or a synthetic product. Commercial products can also be used.
As a commercial item of the water-swellable clay mineral of the component (B), for example, trade name Kunipia G (swelling power 50 mL / 2 g or more, manufactured by Kunimine Industry Co., Ltd.), trade name Kunipia F (swelling power 45 mL / 2 g or more, Montmorillonite such as Kunimine Kogyo Co., Ltd., trade name Bengel FW (swelling force 35 mL / 2 g or more, manufactured by HOJUN Co., Ltd.); Saponite such as Smecton SA (Kunimine Kogyo Co., Ltd.); Trade name HECTTABRITE (Volclay Co., Ltd.) -Made in Japan), hectorite such as synthetic hectorite (made by Kunimine Kogyo Co., Ltd.); steven site such as trade name Ionite T (made by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), and the like. Among these, Kunipia G having a swelling power of 50 mL / 2 g or more is preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
前記（Ｂ）成分の水膨潤性粘土鉱物の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体浴用剤組成物全量に対して、０．０５質量％〜４質量％が好ましく、入浴後の肌のかさつきのなさ、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性の点から、０．５質量％〜２質量％がより好ましい。前記含有量が、４質量％を超えると、浴湯への溶解性が悪くなることがあり、０．０５質量％未満であると、入浴後の肌のかさつきのなさが不十分となることがある。 The content of the water-swellable clay mineral as the component (B) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is 0.05% by mass to the total amount of the liquid bath composition. 4% by mass is preferable, and 0.5% by mass to 2% by mass is more preferable from the viewpoints of the lack of bulkiness of the skin after bathing, stability of freezing and restoring, and solubility in bath water. If the content exceeds 4% by mass, the solubility in bath water may deteriorate, and if it is less than 0.05% by mass, the skin may not be sufficiently smooth after bathing. is there.
＜（Ｃ）アニオン性ポリマー＞
前記（Ｃ）成分のアニオン性ポリマーは、凍結復元安定性、及び浴槽への溶解性を向上させるために配合される。
前記（Ｃ）成分のアニオン性ポリマーとしては、（Ｃ１）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及び（Ｃ２）エーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくとも１種が用いられる。
<(C) Anionic polymer>
The anionic polymer of the component (C) is blended in order to improve freeze / restoration stability and solubility in a bath.
The anionic polymer of the component (C) includes (C1) sodium alginate whose viscosity of a 1% by mass aqueous solution is 20 mPa · s to 200 mPa · s at 25 ° C., and (C2) the degree of etherification is 0.70 to 1 And at least one selected from sodium carboxymethyl cellulose having a viscosity of 12% by mass to 300 mPa · s at 25 ° C. is used.
前記（Ｃ１）成分のアルギン酸ナトリウムは、１質量％水溶液の２５℃での粘度が２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであり、入浴後の肌のかさつきのなさ、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性の点から、２０ｍＰａ・ｓ〜８０ｍＰａ・ｓが好ましい。前記粘度が、２００ｍＰａ・ｓを超えると、溶解時の起泡のなさ、及び浴湯への溶解性が悪くなり、２０ｍＰａ・ｓ未満であると、凍結復元安定性が不十分となることがある。
前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計を用いて、２５℃でＮｏ．１又はＮｏ．２のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。
前記（Ｃ１）成分のアルギン酸ナトリウムとしては、天然物であってもよく、合成品であってもよい。また、市販品を用いることもできる。前記市販品としては、例えば、キミカアルギンＩＬ−２（株式会社キミカ製、１質量％水溶液の２５℃での粘度が２０ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓ）、キミカアルギンＩ−１（株式会社キミカ製、１質量％水溶液の２５℃での粘度が８０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓ）、などが挙げられる。
The component (C1), sodium alginate, has a 1% by weight aqueous solution having a viscosity at 25 ° C. of 20 mPa · s to 200 mPa · s. From the viewpoint of solubility, 20 mPa · s to 80 mPa · s is preferable. When the viscosity exceeds 200 mPa · s, there is no foaming at the time of dissolution and solubility in bath water is poor, and when it is less than 20 mPa · s, freeze-recovery stability may be insufficient. .
The viscosity is, for example, No. 1 at 25 ° C. using a BL type viscometer. 1 or No. The measurement can be performed under the conditions of 1 minute at 60 rpm using 2 rotors.
The sodium alginate as the component (C1) may be a natural product or a synthetic product. Commercial products can also be used. Examples of the commercially available products include Kimika Argin IL-2 (manufactured by Kimika Co., Ltd., 1% by weight aqueous solution having a viscosity at 25 ° C. of 20 mPa · s to 50 mPa · s), Kimika Argin I-1 (manufactured by Kimika Co., Ltd., 1 mass). % Aqueous solution having a viscosity at 25 ° C. of 80 mPa · s to 200 mPa · s).
前記（Ｃ２）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度は、０．７０〜１．６以下である。前記エーテル化度が、０．７０未満であると、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性が十分ではないことがあり、１．６を超えるものは、一般には市販されていない。
前記カルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度は、以下のようにして求めることができる。
＜＜エーテル化度の算出＞＞
試料としてのカルボキシメチルセルロースナトリウム（無水物）０．５ｇ〜０．７ｇを秤り、ろ紙に包んで磁製ルツボ中で灰化する。冷却した後、これを５００ｍＬビーカーに移し、水を２５０ｍＬ、更にピペットで０．０５モル／Ｌの硫酸３５ｍＬを加えて３０分間煮沸する。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸を０．１モル／Ｌの水酸化カリウムで逆滴定して、下記式１から、エーテル化度を算出することができる。
〔式１〕
Ａ＝（Ｂ×Ｃ−Ｄ×Ｅ）／試料無水物（ｇ）−アルカリ度（又は＋酸度）
エーテル化度＝１６２×Ａ／（１０，０００−８０×Ａ）
ただし、前記式１中、「Ａ」は、試料１ｇ中の結合したアルカリに消費された０．０５モル／Ｌの硫酸の使用量（ｍＬ）を表す。「Ｂ」は、０．０５モル／Ｌの硫酸の使用量（ｍＬ）を表す。「Ｃ」は、０．０５モル／Ｌの硫酸の力価を表す。「Ｄ」は、０．１モル／Ｌの水酸化カリウムの滴定量（ｍＬ）を表す。「Ｅ」は、０．１モル／Ｌの水酸化カリウムの力価を表す。「１６２」は、グルコースの分子量を表す。「８０」は、ＣＨ２ＣＯＯＮａ−Ｈの分子量を表す。
The degree of etherification of sodium carboxymethylcellulose as the component (C2) is 0.70 to 1.6 or less. If the degree of etherification is less than 0.70, freeze-recovery stability and solubility in bath water may not be sufficient, and those exceeding 1.6 are generally not commercially available.
The degree of etherification of the sodium carboxymethylcellulose can be determined as follows.
<< Calculation of degree of etherification >>
0.5 g to 0.7 g of sodium carboxymethylcellulose (anhydride) as a sample is weighed, wrapped in filter paper, and incinerated in a magnetic crucible. After cooling, transfer it to a 500 mL beaker, add 250 mL of water, and then add 35 mL of 0.05 mol / L sulfuric acid with a pipette and boil for 30 minutes. This is cooled, a phenolphthalein indicator is added, and the excess acid is back titrated with 0.1 mol / L potassium hydroxide, and the degree of etherification can be calculated from the following formula 1.
[Formula 1]
A = (B × C−D × E) / sample anhydride (g) -alkalinity (or + acidity)
Degree of etherification = 162 × A / (10,000-80 × A)
However, in the said Formula 1, "A" represents the usage-amount (mL) of 0.05 mol / L sulfuric acid consumed by the combined alkali in 1g of samples. “B” represents a use amount (mL) of 0.05 mol / L sulfuric acid. “C” represents a titer of 0.05 mol / L sulfuric acid. “D” represents a titer (mL) of 0.1 mol / L potassium hydroxide. “E” represents the potency of 0.1 mol / L potassium hydroxide. “162” represents the molecular weight of glucose. “80” represents the molecular weight of CH 2 COONa-H.
前記（Ｃ２）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムは、２質量％水溶液の２５℃での粘度が１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであり、入浴中の肌のなめらかさ、入浴後の肌のかさつきのなさ、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性の点から、５０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓが好ましい。
前記粘度が、３００ｍＰａ・ｓを超えると、溶解時の起泡のなさ、浴湯への溶解性が悪くなり、１２ｍＰａ・ｓ未満であると、凍結復元安定性が十分でないことがある。また、
前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計を用いて、２５℃でＮｏ．１又はＮｏ．２のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。
The component (C2) sodium carboxymethylcellulose has a 2% by weight aqueous solution having a viscosity at 25 ° C. of 12 mPa · s to 300 mPa · s, smoothness of the skin during bathing, smoothness of the skin after bathing, freezing From the viewpoint of restoration stability and solubility in bath water, 50 mPa · s to 250 mPa · s is preferable.
When the viscosity exceeds 300 mPa · s, there is no foaming at the time of dissolution and the solubility in bath water deteriorates, and when it is less than 12 mPa · s, freeze-recovery stability may not be sufficient. Also,
The viscosity is, for example, No. 1 at 25 ° C. using a BL type viscometer. 1 or No. The measurement can be performed under the conditions of 1 minute at 60 rpm using 2 rotors.
前記（Ｃ２）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウムとしては、特に制限はなく、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、セロゲンＦ−７Ａ（第一工業製薬株式会社製、２質量％水溶液の２５℃での粘度が１２ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓ、エーテル化度が０．７〜０．８）、セロゲンＦ−８１５Ａ（第一工業製薬株式会社製、２質量％水溶液の２５℃での粘度が５０ｍＰａ・ｓ〜１５０ｍＰａ・ｓ、エーテル化度が０．８〜０．９）、セロゲンＦ−ＳＢ（第一工業製薬株式会社製、２質量％水溶液の２５℃での粘度が１５０ｍＰａ・ｓ〜２５０ｍＰａ・ｓ、エーテル化度が０．８５〜０．９５）、セロゲンＦ−９３０Ａ（第一工業製薬株式会社製、２質量％水溶液の２５℃での粘度が２００ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度が０．８５〜０．９５）、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 There is no restriction | limiting in particular as carboxymethylcellulose sodium of the said (C2) component, A commercial item can be used, For example, as the said commercial item, Cellogen F-7A (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 2 mass% aqueous solution) is used. The viscosity at 25 ° C. is 12 mPa · s to 20 mPa · s, the degree of etherification is 0.7 to 0.8), Serogen F-815A (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., 2% by weight aqueous solution at 25 ° C. Viscosity is 50 mPa · s to 150 mPa · s, etherification degree is 0.8 to 0.9), Serogen F-SB (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., viscosity of 2% by weight aqueous solution at 25 ° C. is 150 mPa · s) ˜250 mPa · s, etherification degree 0.85 to 0.95), Serogen F-930A (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., 2 mass% aqueous solution having a viscosity at 25 ° C. of 200 mPa · s to 300 m) a · s, the degree of etherification 0.85 to 0.95), and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記（Ｃ）成分のアニオン性ポリマーの含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体浴用剤組成物全量に対して、０．２質量％〜１質量％が好ましく、凍結復元安定性、及び浴湯への溶解性の点から、０．４質量％〜０．６質量％がより好ましい。
前記含有量が、１質量％を超えると、浴湯への溶解性が悪くなることがあり、０．２質量％未満であると、凍結復元安定性が不十分となることがある。
The content of the anionic polymer of the component (C) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. It is 0.2% by mass to 1% by mass with respect to the total amount of the liquid bath agent composition. % Is preferable, and 0.4 mass% to 0.6 mass% is more preferable from the viewpoint of freeze-recovery stability and solubility in bath water.
When the content exceeds 1% by mass, the solubility in bath water may be deteriorated, and when it is less than 0.2% by mass, freeze / restoration stability may be insufficient.
＜（Ｄ）多価アルコール＞
前記（Ｄ）成分の多価アルコールは、凍結復元安定性、及び入浴後の肌のかさつきのなさを向上させるために配合される。
前記（Ｄ）成分の多価アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００（平均分子量１９０〜２１０）、ポリエチレングリコール３００（平均分子量２８０〜３２０）、ポリエチレングリコール４００（平均分子量３８０〜４２０）、ポリエチレングリコール６００（平均分子量５７０〜６３０）プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、入浴後の肌のかさつきのなさ、及び凍結復元安定性の点から、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールが好ましく、ソルビトールがより好ましい。
なお、前記ポリエチレングリコールの平均分子量は、医薬部外品原料規格２００６記載の平均分子量を示しており、商品によっては、例えば、ポリエチレングリコール＃２００のように、ポリエチレングリコールと数値の間に＃がつく場合がある。
<(D) Polyhydric alcohol>
The polyhydric alcohol as the component (D) is blended in order to improve freeze / restoration stability and the lack of bulkiness of the skin after bathing.
There is no restriction | limiting in particular as polyhydric alcohol of the said (D) component, According to the objective, it can select suitably, For example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethyleneglycol 200 (average molecular weight 190-210), polyethyleneglycol 300 ( Average molecular weight 280-320), polyethylene glycol 400 (average molecular weight 380-420), polyethylene glycol 600 (average molecular weight 570-630) propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-hexanediol, Examples include xylene glycol, glycerin, diglycerin, sorbitol, xylitol, mannitol, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol, glycerin, and sorbitol are preferable, and sorbitol is more preferable, from the viewpoint of the lack of bulkiness of the skin after bathing and the freeze / restoration stability.
The average molecular weight of the polyethylene glycol indicates the average molecular weight described in the quasi-drug raw material standard 2006, and depending on the product, for example, polyethylene glycol # 200, there is a # between the polyethylene glycol and the numerical value. There is a case.
前記（Ｄ）成分の多価アルコールの含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記液体浴用剤組成物全量に対して、５質量％〜３０質量％が好ましく、１０質量％〜２０質量％がより好ましい。前記含有量が、５質量％未満であると、凍結復元安定性、入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさが悪くなることがあり、３０質量％を超えると、浴湯への溶解性、及び凍結復元安定性が悪くなることがある。 The content of the polyhydric alcohol of the component (D) is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but is 5% by mass to 30% by mass with respect to the total amount of the liquid bath agent composition. Preferably, 10% by mass to 20% by mass is more preferable. When the content is less than 5% by mass, freeze / restoration stability, smoothness of the skin during bathing, and unevenness of the skin after bathing may be deteriorated. Solubility in hot water and freeze / recovery stability may deteriorate.
＜その他の成分＞
本発明の液体浴用剤組成物は、前記（Ａ）成分〜前記（Ｄ）成分に加えて、通常液体浴用剤組成物に使用されるその他の成分を本発明の効果を妨げない範囲で適宜配合することができる。
前記その他の成分としては、例えば、水、抗炎症剤、保湿剤、油性成分、界面活性剤、カルボキシメチルセルロースナトリウム及びアルギン酸ナトリウム以外の水溶性ポリマー、無機顔料、殺菌・防腐剤、ｐＨ調整剤、色素、香料組成物、などが挙げられる。
前記その他の成分の含有量としては、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて適宜選択することができる。
<Other ingredients>
In addition to the components (A) to (D), the liquid bath agent composition of the present invention is appropriately mixed with other components that are usually used in liquid bath agent compositions as long as the effects of the present invention are not hindered. can do.
Examples of the other components include water, anti-inflammatory agents, humectants, oily components, surfactants, water-soluble polymers other than sodium carboxymethylcellulose and sodium alginate, inorganic pigments, bactericides / preservatives, pH adjusters, and dyes. , Fragrance compositions, and the like.
The content of the other components can be appropriately selected according to the purpose within a range not impairing the effects of the present invention.
＜製造方法＞
本発明の液体浴用剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物を６０℃にて水に膨潤させ、６０℃に加温した（Ｃ）アニオン性ポリマー、（Ｄ）多価アルコール、及び精製水を加えてよく撹拌した。その後、水相（（Ａ）ノニオン性界面活性剤、及び共通成分であるエタノール、安息香酸ナトリウム、クエン酸）を加え、４０℃まで冷却した後、７０℃に加熱した油相（共通成分であるコメ胚芽油、流動パラフィン、及びイソステアリン酸）を加え、ホモミキサーを用いて乳化することにより、製造することができる。
<Manufacturing method>
There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the liquid bath agent composition of this invention, For example, (B) The water-swellable clay mineral is swollen in water at 60 degreeC, (C) Anionic polymer heated to 60 ° C., (D) polyhydric alcohol, and purified water were added and stirred well. After that, an aqueous phase ((A) nonionic surfactant and common components ethanol, sodium benzoate, citric acid) was added, cooled to 40 ° C., and then heated to 70 ° C. (common component) Rice germ oil, liquid paraffin, and isostearic acid) and emulsification using a homomixer.
＜ｐＨ＞
前記液体浴用剤組成物のｐＨは、２５℃で４〜７であり、入浴後の肌のかさつきのなさ、及び凍結復元安定性の点から、４〜６が好ましい。前記ｐＨが、４未満であると、浴湯への溶け易さ、入浴後の肌のかさつきのなさ、及び凍結復元安定性が損なわれることがあり、７を超えると、凍結復元安定性、入浴後の肌のかさつきのなさ、更には組成物の防腐力が悪くなる傾向がある。
前記ｐＨは、例えば、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、測定することができる。
前記ｐＨの調整は、ｐＨ調整剤を用いて行うことができる。前記ｐＨ調整剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、浴湯への溶解性、凍結復元安定性、及び安全性の点から、クエン酸が好ましい。
<PH>
The pH of the liquid bath agent composition is 4 to 7 at 25 ° C., and 4 to 6 is preferable from the viewpoint of the lack of roughness of the skin after bathing and the stability of freezing and restoring. When the pH is less than 4, easiness of dissolution in bath water, lack of skin roughness after bathing, and freeze / restoration stability may be impaired. There is a tendency that the later skin is not thick and further the antiseptic power of the composition is deteriorated.
The pH can be measured using, for example, a pH meter (HM-30R, manufactured by Toa DKK Corporation).
The pH can be adjusted using a pH adjuster. There is no restriction | limiting in particular as said pH adjuster, Although it can select suitably according to the objective, Citric acid is preferable from the point of the solubility to a bath water, freeze recovery stability, and safety | security.
＜粘度＞
前記液体浴用剤組成物の粘度は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２５℃で、２００ｍＰａ・ｓ〜１，５００ｍＰａ・ｓが好ましく、凍結復元安定性、浴湯への分散性の点から、４００ｍＰａ・ｓ〜１，２００ｍＰａ・ｓがより好ましい。前記粘度が、２００ｍＰａ・ｓ未満であると、凍結復元安定性が悪くなることがあり、１，５００ｍＰａ・ｓを超えると、浴湯への分散性が悪くなることがある。
前記粘度は、例えば、ＢＬ型粘度計を用いて、２５℃でＮｏ．３のローターを使用し、６０ｒｐｍで１分間の条件で測定することができる。
<Viscosity>
The viscosity of the liquid bath agent composition is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 200 mPa · s to 1,500 mPa · s at 25 ° C., freeze / restoration stability, bath water 400 mPa · s to 1,200 mPa · s is more preferable from the viewpoint of dispersibility. When the viscosity is less than 200 mPa · s, freeze / restoration stability may be deteriorated, and when it exceeds 1,500 mPa · s, dispersibility in bath water may be deteriorated.
The viscosity is, for example, No. 1 at 25 ° C. using a BL type viscometer. 3 rotors can be used and measurement can be performed at 60 rpm for 1 minute.
本発明の液体浴用剤組成物は、凍結復元安定性及び浴湯への溶解性に優れ、溶解時に起泡がなく、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを向上させることができるので、液体浴用剤組成物として好適に用いられる。 The liquid bath agent composition of the present invention is excellent in freeze / restoration stability and solubility in bath water, has no foam when dissolved, smoothes the skin during bathing, and improves the smoothness of the skin after bathing Therefore, it can be suitably used as a liquid bath agent composition.
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下に示す実施例及び比較例において、各成分の配合量は、純分換算値を示す。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited to these examples. In addition, in the Example and comparative example shown below, the compounding quantity of each component shows a pure conversion value.
（実施例１〜４９及び比較例１〜１７）
表１〜表１３に示す組成に従い、実施例１〜４９、及び比較例１〜１７の液体浴用剤組成物を常法により調製した。
具体的には、（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物を６０℃にて水に膨潤させ、６０℃に加温した（Ｃ）アニオン性ポリマー、（Ｄ）多価アルコール、及び精製水を加えてよく撹拌した。その後、水相（（Ａ）ノニオン性界面活性剤、及び共通成分であるエタノール、安息香酸ナトリウム、クエン酸）を加え、４０℃まで冷却した後、７０℃に加熱した油相（共通成分であるコメ胚芽油、流動パラフィン、及びイソステアリン酸）を加え、ホモミキサーを用いて乳化し、実施例１〜４９及び比較例１〜１７の液体浴用剤組成物を得た。なお、実施例及び比較例の液体浴用剤組成物は、すべて２５℃で粘稠液体であり、２５℃での粘度は２０ｍＰａ・ｓ〜２，０００ｍＰａ・ｓであった。
調製した実施例及び比較例の各液体浴用剤組成物のｐＨは５であった。ｐＨは、ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｒ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて、２５℃で２分間後の値を測定した。
(Examples 1-49 and Comparative Examples 1-17)
According to the compositions shown in Tables 1 to 13, liquid bath compositions for Examples 1 to 49 and Comparative Examples 1 to 17 were prepared by a conventional method.
Specifically, (B) a water-swellable clay mineral is swollen in water at 60 ° C., (C) an anionic polymer heated to 60 ° C., (D) a polyhydric alcohol, and purified water may be added. Stir. After that, an aqueous phase ((A) nonionic surfactant and common components ethanol, sodium benzoate, citric acid) was added, cooled to 40 ° C., and then heated to 70 ° C. (common component) Rice germ oil, liquid paraffin, and isostearic acid) were added and emulsified using a homomixer to obtain liquid bath compositions of Examples 1 to 49 and Comparative Examples 1 to 17. In addition, all the liquid bath agent compositions of Examples and Comparative Examples were viscous liquids at 25 ° C., and the viscosities at 25 ° C. were 20 mPa · s to 2,000 mPa · s.
The pH of each liquid bath agent composition of the prepared Examples and Comparative Examples was 5. pH measured the value after 2 minutes at 25 degreeC using the pH meter (HM-30R, the Toa DK Corporation make).
次に、各液体浴用剤組成物について、以下のようにして、「凍結復元安定性」、「浴湯への溶解性」、「溶解時の起泡のなさ」、「入浴中の肌のなめらかさ」、及び「入浴後の肌のかさつきのなさ」を評価した。結果を表１〜表１３に併記した。 Next, for each liquid bath agent composition, as described below, "freezing and restoring stability", "solubility in bath water", "no foaming during dissolution", "smooth skin during bathing" ”And“ the skin was not soft after bathing ”was evaluated. The results are shown in Tables 1 to 13.
＜凍結復元安定性＞
高さ１０．５ｃｍ、口径３ｃｍの硬質透明ガラス瓶（容量１００ｍＬ）に、各液体浴用剤組成物を５０ｇ充填し、−２０℃で１日間保存して完全に凍結させた後、室温にて１日放置し自然解凍した。この操作を５回繰り返した後、凍結復元安定性を下記の評価基準で評価した。
〔評価基準〕
◎：分離が全く認められない
○：分離は認められないが表面がざらついている
△：ごく僅かに分離が認められる
×：完全に分離が認められる
<Frozen recovery stability>
A hard transparent glass bottle (capacity: 100 mL) having a height of 10.5 cm and a diameter of 3 cm is filled with 50 g of each liquid bath agent composition, stored at −20 ° C. for 1 day and completely frozen, and then at room temperature for 1 day. Let stand and thaw naturally. After this operation was repeated 5 times, the freeze / restoration stability was evaluated according to the following evaluation criteria.
〔Evaluation criteria〕
◎: No separation is observed ○: Separation is not observed, but the surface is rough △: Very little separation is observed ×: Complete separation is observed
＜浴湯への溶解性、及び溶解時の起泡のなさ＞
浴槽中２００Ｌのお湯（４０℃）に、各液体浴用剤組成物４５ｍＬを計量カップで計り取り、全体に円を描くように投入した。浴槽の深さ１／２まで手を入れ、大きく３回円を描くように攪拌し、攪拌後の溶解状態、及び１分間静置後の浴湯表面の泡立ちの状態を目視で評価し、下記基準で評価した。
〔浴湯への溶解性の評価基準〕
◎：１０秒間より早く全体に均一に分散する
◎〜○：１０秒間以上２０秒間未満で全体に均一に分散する
○：２０秒間以上３０秒間未満で全体に均一に分散する
△：３０秒間以上６０秒間未満で全体に均一に分散する
×：６０秒間以上経過しても、均一に分散しない
〔溶解時の起泡のなさの評価基準〕
◎：泡が全く認められない
◎〜○：浴湯表面に僅かに泡が認められるが、１０秒未満で消えるので問題なし
○：浴湯表面に僅かに泡が認められるが、１０秒間以上１分間未満で消えるので問題なし
△：浴湯表面に泡が認められ、１分間以上３分間未満で消える
×：浴湯表面に泡が認められ、３分間以上経過しても消えない
<Solubility in bath water and no foaming during dissolution>
To 200 L of hot water (40 ° C.) in a bath, 45 mL of each liquid bath agent composition was weighed with a measuring cup, and charged in a circle. Put the hand to the depth 1/2 of the bath, stir to draw a large circle three times, visually evaluate the dissolved state after stirring and the bubbling state of the bath water surface after standing for 1 minute, Evaluated by criteria.
[Evaluation criteria for solubility in bath water]
◎: Dispersed uniformly throughout the whole faster than 10 seconds ◎ to ○: Dispersed uniformly over 10 seconds to less than 20 seconds ○: Dispersed uniformly over 20 seconds to less than 30 seconds △: 60 seconds to 60 seconds Disperse uniformly throughout the whole in less than a second ×: Evenly disperse even after 60 seconds or more (Evaluation criteria for the absence of foaming during dissolution)
◎: No bubbles are observed ◎ to ○: Bubbles are slightly observed on the surface of the bath, but there is no problem because they disappear in less than 10 seconds. ○: Slight bubbles are observed on the surface of the bath. No problem because it disappears in less than a minute Δ: Bubbles are observed on the surface of the bath water and disappear in 1 minute or more and less than 3 minutes ×: Bubbles are observed on the surface of the bath water and do not disappear even after 3 minutes or more
＜入浴中の肌のなめらかさ、及び入浴後の肌のかさつきのなさ＞
各液体浴用剤組成物について、専門パネル２０名により、以下の方法で「入浴中の肌のなめらかさ」、及び「入浴後の肌のかさつきのなさ」を評価した。
<The smoothness of the skin during bathing and the lack of roughness of the skin after bathing>
About each liquid bath agent composition, 20 expert panels evaluated "the smoothness of the skin during bathing" and "the smoothness of the skin after bathing" by the following methods.
＜＜入浴中の肌のなめらかさ＞＞
４２℃、３０Ｌのお湯を入れた浴槽を２つ用意し、一方に各液体浴用剤組成物６．７５ｍＬを、円を描くように投入し、攪拌した。他方はさら湯のままとした。
まず、さら湯の浴槽に前腕部を浸し、５分間後の前腕部の浴湯中での「肌のなめらかさ」について、専門パネル２０名に判断してもらった。
次に、各液体浴用剤組成物を投入した方の浴槽に前腕部を浸し、５分間後の前腕部の浴湯中での「肌のなめらかさ」について、専門パネル２０名に判断してもらった。
そして、「入浴中の肌のなめらかさ」について、「さら湯と比較して肌がなめらかである」と回答した専門パネル２０名中の人数により、下記評価基準に基づき評価した。
〔評価基準〕
◎：「さら湯と比較して肌がなめらかである」と判断した人が１６名以上
◎〜○：「さら湯と比較して肌がなめらかである」と判断した人が１３名〜１５名
○：「さら湯と比較して肌がなめらかである」と判断した人が１１名〜１２名
△：「さら湯と比較して肌がなめらかである」と判断した人が６名〜１０名
×：「さら湯と比較して肌がなめらかである」と判断した人が５名以下
<< Skin smoothness during bathing >>
Two bathtubs containing 30 L of hot water at 42 ° C. were prepared, and 6.75 mL of each liquid bath agent composition was added to one side in a circle and stirred. The other was left with hot water.
First, the forearm was soaked in a hot water bathtub, and 20 specialist panels judged the “smoothness of the skin” in the bath water of the forearm after 5 minutes.
Next, immerse the forearm in the bathtub where the liquid bath composition is added, and have the 20 specialist panels judge the “smoothness of the skin” in the bath water of the forearm after 5 minutes. It was.
Then, “the smoothness of the skin during bathing” was evaluated based on the following evaluation criteria by the number of the 20 professional panels who replied “the skin is smoother than that of Sarayu”.
〔Evaluation criteria〕
A: 16 or more people who judged that “the skin is smooth compared with Sarayu” ◎ to ○: 13 to 15 people who judged that “the skin is smooth compared to Sarayu” ○: 11 to 12 people who judged that “skin is smoother than Sarayu” Δ: 6 to 10 people who judged that “skin is smoother than Sarahyu” ×: “Sarayu” Less than 5 people have judged that their skin is smooth compared to
＜＜入浴後の肌のかさつきのなさ＞＞
４２℃、３０Ｌのお湯を入れた浴槽を２つ並べて用意し、一方に各液体浴用剤組成物６．７５ｍＬを、円を描くように投入し、攪拌した。他方はさら湯のままとした。
次に、評価する手の状態をそろえるために両手にゴム手袋をして、各浴槽に腕を片方ずつ入れて５分間静置した。タオルドライした後、２２℃４０％ＲＨの恒温室で１５分間乾燥させた。
次に、乾燥させた各腕の前腕部をゴム手袋を外した手でさわり、「入浴後のかさつきのなさ」について、専門パネル２０名に評価してもらった。
そして、「入浴後の肌のかさつきのなさ」について、「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と回答した専門パネル２０名中の人数により、下記評価基準に基づき評価した。
〔評価基準〕
◎：「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と判断した人が１６名以上
◎〜○：「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と判断した人が１３名〜１５名
○：「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と判断した人が１１名〜１２名
△：「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と判断した人が６名〜１０名
×：「さら湯と比較して肌のかさつきがない」と判断した人が５名以下
<< No skin roughness after bathing >>
Two bathtubs containing 30 L of hot water at 42 ° C. were prepared side by side, and 6.75 mL of each liquid bath agent composition was poured into one side in a circle and stirred. The other was left with hot water.
Next, rubber gloves were put on both hands in order to align the condition of the hands to be evaluated, and one arm was put in each bathtub and allowed to stand for 5 minutes. After towel drying, it was dried for 15 minutes in a constant temperature room at 22 ° C. and 40% RH.
Next, the forearm portion of each dried arm was touched with the hand with the rubber gloves removed, and “specialty after bathing” was evaluated by 20 specialist panels.
Then, “no skin roughness after bathing” was evaluated based on the following evaluation criteria by the number of the 20 professional panels who answered “no skin roughness compared to Sarayu”.
〔Evaluation criteria〕
◎: 16 or more people who judged that “the skin is not soft compared to Sarayu” ◎ to ○: 13 to 15 people who judged that “the skin is not soft compared to Sarayu” ○: 11 to 12 people who judged that there was no skin roughness compared with Sarayu. Δ: 6 to 10 people who judged that there was no skin roughness compared to Sarayu. Less than 5 people have judged that there is no skin roughness compared to
なお、実施例１〜４９及び比較例１〜１７の液体浴用剤組成物で用いた原料の具体的な内容は、下記に示すとおりである。 In addition, the specific content of the raw material used with the liquid bath agent composition of Examples 1-49 and Comparative Examples 1-17 is as showing below.
本発明の液体浴用剤組成物は、凍結復元安定性及び浴湯への溶解性に優れ、溶解時に起泡がなく、入浴中の肌をなめらかにし、入浴後の肌のかさつきのなさを向上させることができるので、液体浴用剤組成物として好適に利用可能である。 The liquid bath agent composition of the present invention is excellent in freeze / restoration stability and solubility in bath water, has no foam when dissolved, smoothes the skin during bathing, and improves the smoothness of the skin after bathing Therefore, it can be suitably used as a liquid bath agent composition.
本発明の態様としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
＜１＞ （Ａ）エチレンオキサイドの平均付加モル数が４０モル〜１００モルであるポリオキシエチレン硬化ひまし油、エチレンオキサイドの平均付加モル数が５０モル〜６０モルであり、かつアルキル基の炭素鎖長が１１〜１７のポリオキシエチレン硬化ひまし油脂肪酸エステル、エチレンオキサイドの平均付加モル数が２０モルであるジラウリン酸ポリエチレングリコール、及びＨＬＢが１２〜１４であり、かつアルキル基の炭素鎖長が１５〜１７の脂肪酸を２つ〜３つ有するポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種のノニオン界面活性剤を１質量％〜７質量％、
（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、
（Ｃ）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及びエーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくとも１種のアニオン性ポリマー、並びに
（Ｄ）多価アルコール
を含有してなり、２５℃でのｐＨが４〜７であることを特徴とする液体浴用剤組成物である。
＜２＞ （Ａ）成分のノニオン界面活性剤が、エチレンオキサイドの平均付加モル数が６０モル〜１００モルのポリオキシエチレン硬化ひまし油、及びエチレンオキサイドの平均付加モル数が６０モルであり、かつＨＬＢが１４のジイソステアリン酸ポリエチレングリコールグリセリルから選択される少なくとも１種である前記＜１＞に記載の液体浴用剤組成物である。
＜３＞ （Ｂ）成分の水膨潤性粘度鉱物の含有量が、０．５質量％〜２質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜４＞ （Ｃ）成分のアニオン性ポリマーの含有量が、０．４質量％〜０．６質量％である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
＜５＞ ２５℃でのｐＨが４〜６である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の液体浴用剤組成物である。
Examples of the aspect of the present invention include the following.
<1> (A) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average added mole number of ethylene oxide of 40 to 100 moles, an average added mole number of ethylene oxide of 50 to 60 moles, and a carbon chain length of an alkyl group 11 to 17 polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyethylene glycol dilaurate having an average addition mole number of ethylene oxide of 20 mol, and HLB of 12 to 14, and the carbon chain length of the alkyl group is 15 to 17 1 to 7% by mass of at least one nonionic surfactant selected from polyoxyethylene glyceryl ether fatty acid esters having 2 to 3 fatty acids of
(B) a water-swellable clay mineral,
(C) Sodium alginate whose viscosity of 1% by mass aqueous solution is 20 mPa · s to 200 mPa · s at 25 ° C., and the degree of etherification is 0.70 to 1.6, and the viscosity of 2% by mass aqueous solution is 25 ° C. It contains at least one anionic polymer selected from sodium carboxymethylcellulose that is 12 mPa · s to 300 mPa · s, and (D) a polyhydric alcohol, and has a pH of 4 to 7 at 25 ° C. It is a liquid bath agent composition characterized by these.
<2> The nonionic surfactant of component (A) is a polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average addition mole number of ethylene oxide of 60 to 100 moles, and an average addition mole number of ethylene oxide of 60 moles, and HLB Is at least one selected from the group consisting of 14 polyethylene glycol glyceryl diisostearates, <1>.
<3> The liquid bath agent composition according to any one of <1> to <2>, wherein the content of the water-swellable viscosity mineral of component (B) is 0.5% by mass to 2% by mass. .
<4> The liquid bath agent composition according to any one of <1> to <3>, wherein the content of the anionic polymer as the component (C) is 0.4% by mass to 0.6% by mass. .
<5> The liquid bath composition according to any one of <1> to <4>, wherein the pH at 25 ° C. is 4 to 6.
Claims (5)
（Ｂ）水膨潤性粘土鉱物、
（Ｃ）１質量％水溶液の粘度が２５℃で２０ｍＰａ・ｓ〜２００ｍＰａ・ｓであるアルギン酸ナトリウム、及びエーテル化度が０．７０〜１．６であり、かつ２質量％水溶液の粘度が２５℃で１２ｍＰａ・ｓ〜３００ｍＰａ・ｓであるカルボキシメチルセルロースナトリウムから選択される少なくとも１種のアニオン性ポリマー、並びに
（Ｄ）多価アルコール
を含有してなり、２５℃でのｐＨが４〜７であることを特徴とする液体浴用剤組成物。 (A) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average addition mole number of ethylene oxide of 40 mol to 100 mol, an average addition mol number of ethylene oxide of 50 mol to 60 mol, and an alkyl group having a carbon chain length of 11 to 11 17 polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyethylene glycol dilaurate having an average addition mole number of ethylene oxide of 20 mol, and fatty acid having an HLB of 12 to 14 and an alkyl group having a carbon chain length of 15 to 17 1% by mass to 7% by mass of at least one nonionic surfactant selected from polyoxyethylene glyceryl ether fatty acid esters having two to three,
(B) a water-swellable clay mineral,
(C) Sodium alginate whose viscosity of 1% by mass aqueous solution is 20 mPa · s to 200 mPa · s at 25 ° C., and the degree of etherification is 0.70 to 1.6, and the viscosity of 2% by mass aqueous solution is 25 ° C. It contains at least one anionic polymer selected from sodium carboxymethylcellulose that is 12 mPa · s to 300 mPa · s, and (D) a polyhydric alcohol, and has a pH of 4 to 7 at 25 ° C. A liquid bath agent composition characterized by the above.
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