JP6249663B2 - Cleaning composition - Google Patents
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Description
本発明は、洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a cleaning composition.
従来、メイクを拭き取って使用する、または、すすぎ落とすクレンジング組成物として、カルボキシビニルポリマーと油剤を組み合わせた皮膚洗浄剤が検討されている（特許文献１）。 Conventionally, as a cleansing composition for wiping off or using makeup, a skin cleanser combining a carboxyvinyl polymer and an oil has been studied (Patent Document 1).
これらの従来の洗浄剤組成物では、洗浄力が不十分であり、さらに拭き取り後、または、すすぎ後の肌に油性感が残るという課題があった。
本発明は、ウォータープルーフマスカラなどの落ちにくいメイクも十分に落とすことができ、洗浄中のきしみが抑制され、また洗浄後、乾くのが速く、更にはさらっとすべすべとした肌感が得られる洗浄剤組成物に関する。
「洗浄中のきしみ」とは、洗浄剤を手に取り、顔につけてマッサージしたときに、指が顔の上で止まるような感じのことをいう。また、「洗浄後、乾くのが速い」とは、化粧綿に皮膚洗浄剤を適量取り、顔を拭いた後の乾きの速さ、皮膚洗浄剤で顔を洗浄後にティッシュなどで皮膚洗浄剤を拭き取った後の肌の乾きの速さ、または、皮膚洗浄剤で顔を洗浄後に、水で洗い流し、タオルで拭いた後の肌の乾きの速さを示す。「さらっとすべすべとした肌感」は、指で顔を擦った際に、べたつく感触がなく、指が顔の肌の上で抵抗感なく滑らかに動くことを示す。
In these conventional cleaning compositions, there is a problem that the cleaning power is insufficient, and the oily feeling remains on the skin after wiping or rinsing.
The present invention can sufficiently remove difficult makeup such as waterproof mascara, suppresses squeaking during washing, and quickly dries after washing, and further provides a smooth and smooth skin feeling. The agent composition.
“Wrinkle during cleaning” refers to the feeling that a finger stops on the face when the cleaning agent is picked up and applied to the face for massage. “Fast to dry after washing” means that an appropriate amount of skin cleanser is applied to cosmetic cotton, the speed of dryness after wiping the face, and the skin cleanser with tissue after washing the face with the skin cleanser. Indicates the speed of skin drying after wiping, or the speed of skin drying after washing the face with a skin cleanser, rinsing with water, and wiping with a towel. “Smooth and smooth skin feeling” indicates that when the face is rubbed with a finger, there is no sticky feel and the finger moves smoothly on the face skin without resistance.
本発明者らは、特定のエーテル油とポリオルガノシロキサンを特定の割合で組み合わせて用いれば、上記課題を解決した洗浄剤組成物が得られることを見出した。 The present inventors have found that when a specific ether oil and polyorganosiloxane are used in combination at a specific ratio, a cleaning composition that solves the above problems can be obtained.
本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）炭素数６以上１５以下のアルキル基を２個有するジアルキルエーテル油 １〜７０質量％、
（Ｂ）２５℃における粘度が３０mPa・s以下のポリオルガノシロキサン
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比、（（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ）））が、０．４〜０．９５である洗浄剤組成物を提供するものである。
The present invention includes the following components (A) and (B):
(A) 1 to 70% by mass of a dialkyl ether oil having two alkyl groups having 6 to 15 carbon atoms,
(B) a polyorganosiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 30 mPa · s or less, a mass ratio of components (A) and (B), and a component (A) with respect to the total content of components (A) and (B) ) Content mass ratio, ((A) / ((A) + (B))) provides a cleaning composition having a content of 0.4 to 0.95.
本発明の洗浄剤組成物は、ウォータープルーフマスカラなどの落ちにくいメイクに対しても高い洗浄力が得られ、洗浄中のきしみが抑制され、洗浄後は素早く乾いて、さらっとすべすべとした肌感が得られるものである。 The cleaning composition of the present invention provides high cleaning power even for makeup that is difficult to remove, such as waterproof mascara, suppresses squeaking during cleaning, dries quickly after cleaning, and makes the skin feel smooth and smooth Is obtained.
本発明で用いる成分（Ａ）の炭素数６以上１５以下のアルキル基を２個有するジアルキルエーテル油は、洗浄力の点から、アルキル基の炭素数は１５以下であり、好ましくは炭素数１２以下であり、よりこの好ましくは炭素数８以下ある。
成分（Ａ）としては、例えば、ジヘキシルエーテル、ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル、ジラウリルエーテル等が挙げられる。これらのうち、高い洗浄力と洗浄後のべたつきのなさの点から、ジオクチルエーテルが好ましい。
The dialkyl ether oil having two alkyl groups having 6 to 15 carbon atoms, which is the component (A) used in the present invention, has a carbon number of 15 or less, preferably 12 or less, from the viewpoint of detergency. More preferably, it has 8 or less carbon atoms.
Examples of the component (A) include dihexyl ether, dioctyl ether, didecyl ether, dilauryl ether and the like. Of these, dioctyl ether is preferable from the viewpoint of high detergency and non-stickiness after washing.
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄力の点から、含有量は、全組成中に、１質量％以上であり、１．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、洗浄後のべたつきのなさの点から、７０質量％以下であり、６０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に１〜７０質量％であり、１．５〜６０質量％が好ましく、２〜３０質量％がより好ましい。
さらに、拭き取りで使用する皮膚洗浄剤の場合、使用後の肌をさらっとすべすべする感触にするため２０質量％以下が好ましい。
Component (A) can be used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of detergency, the content is 1% by mass or more and preferably 1.5% by mass or more in the total composition. 2 mass% or more is more preferable, and from the point of non-stickiness after washing | cleaning, it is 70 mass% or less, 60 mass% or less is preferable and 30 mass% or less is more preferable. Moreover, content of a component (A) is 1-70 mass% in the whole composition, 1.5-60 mass% is preferable, and 2-30 mass% is more preferable.
Further, in the case of a skin cleanser used for wiping, the content is preferably 20% by mass or less in order to make the skin feel smooth and smooth after use.
成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンは、２５℃における粘度が３０mPa・s以下のものであり、１〜１０mPa・sのものが好ましく、１〜５mPa・sのものがより好ましい。
ここで、粘度は、ＢＭ型粘度計（トキメック社製、ＴＶＢ−１０形粘度計、測定条件：ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ）により測定される。
成分（Ｂ）としては、２５℃における粘度が２ｃｓ、５ｃｓ、１０ｃｓ等のジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のポリオルガノシロキサンが挙げられる。具体的には、ＫＦ−９６Ｌ−２ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−５ｃｓ、ＫＦ−９６Ａ−１０ｃｓ、ＫＦ９９５（信越化学工業社製）、ＳＨ２００Ｃ Ｆｌｕｉｄ-２ｃｓ、ＳＨ２００Ｃ Ｆｌｕｉｄ-５ｃｓ、ＳＨ２００Ｃ Ｆｌｕｉｄ-１０ｃｓ、ＳＨ２４４、ＳＨ２４５、ＳＨ２４６（東レ・ダウコーニング社製）などの市販品を使用することができる。これらのうち、洗浄後の素早く乾く感じの点から、粘度が２ｃｓのジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンが好ましく、粘度２ｃｓのジメチルポリシロキサンがより好ましい。
The organopolysiloxane of component (B) has a viscosity at 25 ° C. of 30 mPa · s or less, preferably 1 to 10 mPa · s, more preferably 1 to 5 mPa · s.
Here, the viscosity is measured with a BM viscometer (manufactured by Tokimec, TVB-10 viscometer, measurement conditions: rotor No. 1, 60 rpm).
Component (B) includes dimethylpolysiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 2 cs, 5 cs and 10 cs, dimethylcyclopolysiloxane such as octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane, and polyorganosiloxane such as methylphenylpolysiloxane. Is mentioned. Specifically, KF-96L-2cs, KF-96A-5cs, KF-96A-10cs, KF995 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SH200C Fluid-2cs, SH200C Fluid-5cs, SH200C Fluid-10cs, SH244, SH245 Commercially available products such as SH246 (manufactured by Toray Dow Corning) can be used. Of these, dimethylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane having a viscosity of 2 cs are preferable, and dimethylpolysiloxane having a viscosity of 2 cs is more preferable from the viewpoint of feeling dry quickly after washing.
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄後の肌が素早くさらっとする感じが得られる点から、含有量は、全組成中に、０．０５質量％以上が好ましく、０．１５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、６０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．０５〜６０質量％が好ましく、０．１５〜４０質量％がより好ましく、１〜２０質量％がさらに好ましい。 Component (B) can be used singly or in combination of two or more, and the content is 0.05% by mass in the total composition from the point that the skin after washing is quickly dull. The above is preferable, 0.15 mass% or more is more preferable, 1 mass% or more is more preferable, 60 mass% or less is preferable, 40 mass% or less is more preferable, and 20 mass% or less is more preferable. Moreover, 0.05-60 mass% is preferable in the whole composition, as for content of a component (B), 0.15-40 mass% is more preferable, and 1-20 mass% is further more preferable.
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比、（（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ）））は、洗浄力、きしみ感のなさ及び拭き取って使用した場合又は洗い流して使用した場合の両方の使用法で洗浄後の肌の乾きが早くなる点から、０．４以上であり、０．５以上が好ましく、０．６以上がより好ましく、洗浄後に油っぽさがなく、さらっとすべすべする点から、０．９５以下であり、０．９以下が好ましく、０．８７以下がより好ましい。成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比、（（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ）））は、０．４〜０．９５であり、０．５〜０．９が好ましく、０．６〜０．８７がより好ましい。 In the present invention, the mass ratio of components (A) and (B), the mass ratio of the content of component (A) to the total content of components (A) and (B), ((A) / ((A ) + (B))) is 0.4 or more from the point that the dryness of the skin after washing is quickened in both usages of the cleaning power, lack of squeakiness, and wiping or washing 0.5 or more is preferable, 0.6 or more is more preferable, 0.95 or less, 0.9 or less is preferable, and 0.9 or less is preferable from the viewpoint that it does not feel oily after washing and slips smoothly. 87 or less is more preferable. The mass ratio of components (A) and (B), the mass ratio of the content of component (A) to the total content of components (A) and (B), ((A) / ((A) + (B ))) Is 0.4 to 0.95, preferably 0.5 to 0.9, and more preferably 0.6 to 0.87.
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量（（Ａ）＋（Ｂ））は、洗浄力の点から、全組成中に１．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、２．５質量％以上がさらに好ましく、べたつきを抑制する点、洗浄中の油っぽさを防ぐ点から、９０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４５質量％以下がさらに好ましい。成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量（（Ａ）＋（Ｂ））は、全組成中に１．５〜９０質量％が好ましく、２〜５０質量％がより好ましく、２．５〜４５質量％がさらに好ましい。 In the present invention, the total content of components (A) and (B) ((A) + (B)) is preferably 1.5% by mass or more, preferably 2% by mass or more in the total composition from the viewpoint of detergency. More preferably, 2.5 mass% or more is more preferable, 90 mass% or less is preferable, 50 mass% or less is more preferable, 45 mass% or less from the point which suppresses stickiness and the point which prevents the oiliness during washing | cleaning. The following is more preferable. The total content of the components (A) and (B) ((A) + (B)) is preferably 1.5 to 90% by mass, more preferably 2 to 50% by mass, and 2.5 to More preferred is 45% by mass.
本発明の洗浄剤組成物は、さらに、使用中にさっぱりした感触を得るため、成分（Ｃ）水を含有することができる。水の含有量としては、全組成中２〜９８質量％が好ましく、４〜９０質量％がより好ましく、５〜８５質量％がよりさらに好ましい。 The cleaning composition of the present invention can further contain component (C) water in order to obtain a refreshing feel during use. As content of water, 2-98 mass% is preferable in the whole composition, 4-90 mass% is more preferable, 5-85 mass% is still more preferable.
本発明の洗浄剤組成物は、さらに、（Ｄ）３０℃における粘度が１８mPa・s以下、好ましくは１０mPa・s以下の炭化水素油を含有することができ、より優れた洗浄力を得ることができる。
ここで、粘度は、ＢＭ型粘度計（トキメック社製、測定条件：ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ）により測定される。
成分（Ｄ）としては、例えば、軽質流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン等の流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン等が挙げられる。これらのうち、高い洗浄力とさっぱり感が得られる点から、軽質流動イソパラフィン、イソドデカンが好ましい。
The detergent composition of the present invention can further contain (D) a hydrocarbon oil having a viscosity at 30 ° C. of 18 mPa · s or less, preferably 10 mPa · s or less, and can obtain more excellent detergency. it can.
Here, the viscosity is measured with a BM viscometer (manufactured by Tokimec, measurement conditions: rotor No. 1, 60 rpm).
Examples of the component (D) include liquid isoparaffins such as light liquid isoparaffin and hydrogenated polyisobutene, isododecane, and isohexadecane. Of these, light liquid isoparaffin and isododecane are preferable from the viewpoint that a high detergency and a refreshing feeling can be obtained.
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄力の点から、含有量は、全組成中に、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上がさらに好ましく、さっぱり感の点から、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に１〜５０質量％が好ましく、３〜４０質量％がより好ましく、４〜２０質量％がさらに好ましい。 Component (D) can be used singly or in combination of two or more, and from the viewpoint of detergency, the content is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, in the total composition, 4 mass% or more is more preferable, and 50 mass% or less is preferable from the point of a refreshing feeling, 40 mass% or less is more preferable, and 20 mass% or less is further more preferable. Moreover, 1-50 mass% is preferable in the whole composition, as for content of a component (D), 3-40 mass% is more preferable, and 4-20 mass% is further more preferable.
本発明において、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の質量割合、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の合計含有量に対する成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量の質量比、（（Ａ）＋（Ｂ））／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ））は、洗浄後にさらっとする感触の点から、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、０．９以下が好ましく、０．８８以下がより好ましく、０．８５以下がさらに好ましい。成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の質量割合、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の合計含有量に対する成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量の質量比、（（Ａ）＋（Ｂ））／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ））は、０．１〜０．９が好ましく、０．２〜０．８８がより好ましく、０．３〜０．８５がさらに好ましい。 In the present invention, the mass content of components (A), (B) and (D), the total content of components (A) and (B) relative to the total content of components (A), (B) and (D) The mass ratio, ((A) + (B)) / ((A) + (B) + (D)), is preferably 0.1 or more, and preferably 0.2 or more, from the viewpoint of a dry feel after washing. More preferably, 0.3 or more is further preferable, 0.9 or less is preferable, 0.88 or less is more preferable, and 0.85 or less is further preferable. The mass ratio of the total content of components (A) and (B) to the mass proportion of components (A), (B) and (D), the total content of components (A), (B) and (D), ( (A) + (B)) / ((A) + (B) + (D)) is preferably 0.1 to 0.9, more preferably 0.2 to 0.88, and 0.3 to 0. .85 is more preferred.
本発明の洗浄剤組成物は、更に（Ｅ）アニオン性ポリマー及びノニオン性ポリマーから選ばれる１種又は２種以上を含有することができ、洗浄力及び洗浄中や洗浄後の肌の感触を調整することができる。成分（Ｅ）のポリマーとしては、（Ｅ−１）、（Ｅ−２）、（Ｅ−３）、（Ｅ−４）のポリマーが挙げられる。 The cleaning composition of the present invention can further contain (E) one or more selected from anionic polymers and nonionic polymers, and adjusts the cleaning power and the feel of the skin during and after cleaning. can do. Examples of the polymer of component (E) include polymers of (E-1), (E-2), (E-3), and (E-4).
（Ｅ−１）（ｅ１）、（ｅ２）及び（ｅ３）から選ばれるモノマーを構成単位として１種または２種以上含むコポリマー
（ｅ１）アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
（ｅ２）アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステル、
（ｅ３）アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル：
成分（Ｅ−１）のコポリマーは、（ｅ１）、（ｅ２）及び（ｅ３）から選ばれるモノマーを構成単位として１種または２種以上含ものであれば制限されず、その含有割合や、ブロック結合、ランダム結合等の結合様式も制限されない。また、他のモノマーを含有していても良く、架橋構造を有していても良い。
（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）から選ばれるモノマー以外を構成単位としてコポリマーに含む場合は、全モノマーに対して１０モル％未満が好ましく、５モル％以下がより好ましく、１モル％以下がさらに好ましい。
(E-1) a copolymer containing one or more monomers selected from (e1), (e2) and (e3) as structural units (e1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid,
(E2) acrylic acid alkyl ester and methacrylic acid alkyl ester,
(E3) A polyoxyethylene alkyl ester of acrylic acid and a polyoxyethylene alkyl ester of methacrylic acid:
The copolymer of the component (E-1) is not limited as long as it contains one or more monomers selected from (e1), (e2) and (e3) as a constituent unit, and the content ratio and block There are no restrictions on the bonding mode such as bonding or random bonding. Moreover, the other monomer may be contained and you may have a crosslinked structure.
When the copolymer contains a monomer other than the monomer selected from (a1), (a2) and (a3) as a constituent unit, it is preferably less than 10 mol%, more preferably 5 mol% or less, more preferably 1 mol% or less, based on the total monomers. Is more preferable.
（ｅ２）のアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルにおいて、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数１〜２２であり、更に好ましくは炭素数１〜１８である。
（Ｅ−１）に（ｅ２）を構成単位として含有する場合、（Ｅ−１）のコポリマー中の（ｅ２）のモル比は、洗浄後の肌にさらっとすべすべした感じを得る点から、全モノマーに対するモル比で１０モル％以上が好ましく、１５モル％以上がより好ましく、２０％モル以上がさらに好ましく、安定性を得る点から、７０モル％以下が好ましく、６５モル％以下より好ましく、６０モル％以下さがらに好ましい。また、コポリマー中の（ｅ２）のモル比は、全モノマーに対するモル比で１０〜７０モル％が好ましく、１５〜６５モル％がより好ましく、２０〜６０モル％がさらに好ましい。なお、モル比はポリマー１分子中の構成単位の全モノマーのモル数における（ｅ２）の構成単位のモル数をいう。
In the acrylic acid alkyl ester and methacrylic acid alkyl ester of (e2), the alkyl group of the alkyl ester preferably has 1 to 22 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms.
In the case where (e-1) is contained in (E-1) as a structural unit, the molar ratio of (e2) in the copolymer of (E-1) is from the point of obtaining a smooth and smooth feeling on the skin after washing. The molar ratio with respect to the monomer is preferably 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, more preferably 20% mol or more, and preferably 70 mol% or less, more preferably 65 mol% or less, from the viewpoint of obtaining stability. Less than mol% is more preferable. The molar ratio of (e2) in the copolymer is preferably from 10 to 70 mol%, more preferably from 15 to 65 mol%, and even more preferably from 20 to 60 mol%, based on the molar ratio to the total monomers. The molar ratio refers to the number of moles of the structural unit (e2) in the number of moles of all monomers of the structural unit in one polymer molecule.
また、（ｅ３）のアクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルとしては、ポリオキシエチレンの付加モル数が、好ましくは１０〜３０であり、更に好ましくは１２〜２５であり、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数１２〜２２であり、更に好ましくは炭素数１８〜２２である。（ｅ３）としては、アクリル酸とポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテルとのエステル、アクリル酸とポリオキシエチレン（２５）ベヘニルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン（２５）ベヘニルエーテルとのエステルがより好ましい。 In addition, as the polyoxyethylene alkyl ester of acrylic acid and the polyoxyethylene alkyl ester of methacrylic acid (e3), the added mole number of polyoxyethylene is preferably 10-30, more preferably 12-25. Yes, the alkyl group of the alkyl ester preferably has 12 to 22 carbon atoms, and more preferably has 18 to 22 carbon atoms. As (e3), an ester of acrylic acid and polyoxyethylene (20) stearyl ether, an ester of methacrylic acid and polyoxyethylene (20) stearyl ether, an ester of acrylic acid and polyoxyethylene (25) behenyl ether An ester of methacrylic acid and polyoxyethylene (25) behenyl ether is more preferred.
（Ｅ−１）のポリマーのうち、（ｅ１）及び（ｅ２）から選ばれるモノマーを構成単位として１種または２種以上含むコポリマーとしては、例えば、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸またはメタクリル酸とアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの共重合体、ポリクオタニウム‐５１、ポリクオタニウム‐６１、（メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル）コポリマー、アクリル酸・ネオデカン酸ビニル共重合体、（アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド）コポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス-２０）コポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸セテス-２０）コポリマー、（アクリレーツ／アミノアクリレート／Ｃ１０-３０アクリルＰＥＧ-２０イタコン酸）コポリマー等が挙げられる。
また、カルボキシビニルポリマーとして、カーボポール９４０、カーボポール９４１、カーボポール９８０、カーボポール９８１、カーボポール ＵＬＴＲＥＺ１０（以上、ルーブリゾール社製）等；アクリル酸またはメタクリル酸とアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの共重合体として、ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ−２、カーボポールＥＴＤ２０２０、カーボポール ＵＬＴＲＥＺ２０、カーボポール ＵＬＴＲＥＺ２１（以上、Lubrizol Advanced Materials社製）、下記の非架橋のアニオン性両親媒性高分子等を用いることができる。
Among the polymers of (E-1), examples of the copolymer containing one or more monomers selected from (e1) and (e2) as structural units include carboxyvinyl polymer, acrylic acid or methacrylic acid and acrylic acid. Ester or methacrylate copolymer, polyquaternium-51, polyquaternium-61, (glyceryl amidoethyl methacrylate / stearyl methacrylate) copolymer, acrylic acid / neodecanoic acid vinyl copolymer, (alkyl acrylate / octyl acrylamide) copolymer , (Acrylates / Itaconic acid steareth-20) copolymer, (Acrylates / Itaconic acid ceteth-20) copolymer, (Acrylates / Aminoacrylate / C10-30 acrylic PEG-20 Itaconic acid) copolymer, etc. It is done.
Further, as carboxyvinyl polymer, carbopol 940, carbopol 941, carbopol 980, carbopol 981, carbopol ULTREZ10 (manufactured by Lubrizol), etc .; acrylic acid or methacrylic acid and acrylic ester or methacrylic ester As a copolymer, PEMULEN TR-1, PEMULEN TR-2, Carbopol ETD2020, Carbopol ULTREZ20, Carbopol ULTREZ21 (manufactured by Lubrizol Advanced Materials), the following non-crosslinked anionic amphiphilic polymer, etc. Can be used.
非架橋のアニオン性両親媒性高分子：
下記一般式（１）で表される構成単位及び下記一般式（２）で表される構成単位から選ばれる少なくとも１種の構成単位（以下、アニオン性構成単位ということがある）を全構成単位中５０〜９０質量％と、下記一般式（３）で表される構成単位からなる構成単位（以下、疎水性構成単位ということがある）を全構成単位中１０〜５０質量％含む非架橋のアニオン性両親媒性高分子。
Non-crosslinked anionic amphiphilic polymer:
All structural units include at least one structural unit selected from the structural unit represented by the following general formula (1) and the structural unit represented by the following general formula (2) (hereinafter sometimes referred to as an anionic structural unit). Non-cross-linked containing 10 to 50% by mass of all the structural units including 50 to 90% by mass and a structural unit composed of the structural unit represented by the following general formula (3) (hereinafter sometimes referred to as a hydrophobic structural unit) Anionic amphiphilic polymer.
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ1及びＲ2は、水素原子が好ましい。一般式（１）及び（２）中、Ｍ1、Ｍ2及びＭ3は、それぞれ水素原子又は陽イオン基を示す。陽イオン基としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン；アンモニウムイオンなどが挙げられ、ナトリウム、カリウムが好ましい。また、カルボキシル基の５モル％以上が塩となっていることが好ましい。 In the general formula (1), R 1 , R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 1 and R 2 are preferably a hydrogen atom. In the general formulas (1) and (2), M 1 , M 2 and M 3 each represent a hydrogen atom or a cation group. Examples of the cationic group include alkali metal ions such as sodium and potassium; ammonium ions, and sodium and potassium are preferable. Moreover, it is preferable that 5 mol% or more of the carboxyl group is a salt.
一般式（３）中、Ｒ4は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ5は炭素数４〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、洗浄性と乳化安定性の点から、炭素数８〜３０のものが好ましく、炭素数１２〜２２のものがより好ましい。具体的には、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基、ベヘニル基等が挙げられる。 In the general formula (3), R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 5 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 4 to 30 carbon atoms, from the viewpoint of detergency and emulsion stability. And those having 8 to 30 carbon atoms are preferred, and those having 12 to 22 carbon atoms are more preferred. Specific examples include an octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, lauryl group, myristyl group, cetyl group, stearyl group, oleyl group, and behenyl group.
上記のようなアニオン性両親媒性高分子の全構成単位中のアニオン性構成単位の割合は、洗浄性と乳化安定性の点から、５０〜９０質量％であり、５０〜８５質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましい。また、アニオン性両親媒性高分子の全構成単位中の疎水性構成単位の割合は、洗浄性と乳化安定性の点から、１０〜５０質量％であり、１５〜５０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。
このようなアニオン性両親媒性高分子は、例えば、特開２００７−２３８５４９号公報に記載の方法により製造することができ、特開２００７−２３８５４９号公報に記載の合成例１、２、３の化合物及び（アクリル酸／アクリル酸ステアリル）コポリマーを用いることができる。
The proportion of the anionic structural unit in all the structural units of the anionic amphiphilic polymer as described above is 50 to 90% by mass, preferably 50 to 85% by mass, from the viewpoint of detergency and emulsion stability. 50 to 80% by mass is more preferable. Moreover, the ratio of the hydrophobic structural unit in all the structural units of anionic amphiphilic polymer is 10-50 mass% from the point of detergency and emulsification stability, and 15-50 mass% is preferable, 20 -50 mass% is more preferable.
Such an anionic amphiphilic polymer can be produced, for example, by the method described in JP-A-2007-238549, and in Synthesis Examples 1, 2, and 3 described in JP-A-2007-238549 Compounds and (acrylic acid / stearyl acrylate) copolymers can be used.
また、ポリクオタニウム‐５１として、リピジュアＰＭＢ、リピジュアＢ（日油社製）；ポリクオタニウム‐６１として、リピジュアＳ、リピジュアＮＲ、リピジュアＮＡ、（日油社製）；（メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル）コポリマーとして、セラキュートＦ、セラキュートＬ、セラキュートＶ（日油社製）等の市販品を用いることができる。 Polyquaternium-51 as lipid PMB, lipid B (manufactured by NOF Corp.); Polyquaternium-61 as lipid S, lipid NR, lipid NA (manufactured by NOF Corp.); (glyceryl amidoethyl methacrylate / stearyl methacrylate) ) As the copolymer, commercially available products such as Seracute F, Seracute L, Seracute V (manufactured by NOF Corporation) can be used.
（Ｅ−１）のポリマーのうち、（ｅ１）、（ｅ２）及び（ｅ３）のモノマーを構成単位として含むものとしては、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）クロスポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマー等が挙げられる。
また、アキュリン２２、アキュリン８８、アキュリン２８（以上、ローム・アンド・ハース社製）等の市販品を用いることができる。なお、アキュリン２２は３０質量％水溶液、アキュリン２８は２０質量％水溶液、アキュリン８８は２９質量％水溶液である。
Among the polymers of (E-1), those containing the monomers (e1), (e2) and (e3) as structural units include (Acrylates / Stearless Methacrylic Acid-20) Copolymer, (Acrylates / Stearless Methacrylate) 20) Cross polymer, (Acrylates / Beheneth-25 methacrylate) copolymer, and the like.
Commercial products such as Aculin 22, Aculin 88, Aculin 28 (above, manufactured by Rohm and Haas) can be used. The aculin 22 is a 30% by mass aqueous solution, the aculin 28 is a 20% by mass aqueous solution, and the aculin 88 is a 29% by mass aqueous solution.
成分（Ｅ−１）としては、（ｅ２）を構成単位として全モノマーに対するモル比で１０モル％以上含有するものが好ましく、かかるコポリマーとしては、
ポリクオタニウム‐５１として、リピジュアＰＭＢ、リピジュアＢ（日油社製）、
特開２００７−２３８５４９号公報に記載の合成例１、２、３の化合物及び（アクリル酸／アクリル酸ステアリル）コポリマー、
（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）クロスポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマーとして、アキュリン２２、アキュリン８８、アキュリン２８（以上、ローム・アンド・ハース社製）等が挙げられる。
Component (E-1) is preferably one containing (e2) as a structural unit in a molar ratio of 10 mol% or more with respect to the total monomers,
As polyquaternium-51, lipid PMB, lipid B (manufactured by NOF Corporation),
Compounds of Synthesis Examples 1, 2, and 3 and (acrylic acid / stearyl acrylate) copolymers described in JP-A-2007-238549,
(Acrylates / Stearless Methacrylic Acid-20) Copolymer, (Acrelates / Stearless Methacrylic Acid-20) Crosspolymer, (Acrelates / Beheneth Methacrylate-25) Copolymer, Acrine 22, Aculin 88, Aculin 28 (above, Rohm and For example).
（Ｅ−１）としては、洗浄後の肌にさらっとすべすべした感触を得る点から、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）クロスポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマーが好ましい。 (E-1) includes (Acrylates / Stearless Methacrylate-20) Copolymer, (Acrylates / Steareth Methacrylate-20) Cross Polymer, and (Acrylates / Methacryl) from the point of obtaining a smooth and smooth feeling on the skin after washing. Acid behnessic-25) copolymers are preferred.
（Ｅ−２）平均分子量３００〜１０００００のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式（４）： (E-2) It has a polyoxyalkylene chain having an average molecular weight of 300 to 100,000, and has the general formula (4):
〔式中、Ｒは同一又は異なって、(ｄ)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(ｅ)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(ｆ)スルホアルキル基、(ｇ)カルボキシアルキル基、(ｈ)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Ｑは同一又は異なって、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ａ、ｂ及びｃは、同一又は異なって、０〜１０の数を示す。ＱＯ基、Ｒ基、ａ、ｂ及びｃは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(ｅ)〜(ｈ)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(ｅ)〜(ｈ)で置換されていてもよい。ただし、Ｒとして少なくとも１以上の置換基(ｅ)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体：
（Ｅ−２）は、多糖類又はその誘導体におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、（ｅ）ポリオキシアルキレン基を含む置換基で置換されている多糖誘導体が好ましく、（ｅ）は、次の一般式（５）で表される基であるのが好ましい。
−Ｅ1−（ＯＡ1）q−Ｅ2−Ｒ6 （５）
〔式中、Ｅ1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、ｑは８〜３００の数を示し、ｑ個のＡ1は同一又は異なって、炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒ6はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜３０のアルキル基を示す〕
[In the formula, R is the same or different, and (d) a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, (e) a substituent containing a polyoxyalkylene group, (f) a sulfoalkyl group, (g) a carboxyalkyl group, (h) a group selected from cationic substituents, Q being the same or different, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a, b and c being the same or different The number of 0-10 is shown. QO group, R group, a, b and c may be the same or different within a repeating unit or between repeating units, and when the substituents (e) to (h) have a hydroxy group, the hydroxy group May be further substituted with other substituents (e) to (h). Provided that R has at least one substituent (e).
A polysaccharide derivative having a structural unit represented by:
(E-2) is preferably a polysaccharide derivative in which part or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group in the polysaccharide or derivative thereof are substituted with a substituent containing (e) a polyoxyalkylene group, (e) A group represented by the following general formula (5) is preferable.
-E 1- (OA 1 ) q -E 2 -R 6 (5)
Wherein, E 1 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon hydroxy group or a C oxo group which may be substituted, q is a number of 8-300, q-number of A 1 Are the same or different and represent a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, E 2 represents an ether bond or an oxycarbonyl group, and R 6 represents 4 to 4 carbon atoms that may be substituted by a hydroxy group. Represents 30 alkyl groups)
一般式（５）における炭化水素基Ｅ1は、ヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数２又は３のものが好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシメチルエチレン基、１−オキソエチレン基、１−オキソトリメチレン基、１−メチル−２−オキソエチレン基等が挙げられる。 The hydrocarbon group E 1 in the general formula (5) may be either a straight chain or branched chain having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an oxo group, and preferably has 2 or 3 carbon atoms. . Specifically, ethylene group, propylene group, trimethylene group, 2-hydroxytrimethylene group, 1-hydroxymethylethylene group, 1-oxoethylene group, 1-oxotrimethylene group, 1-methyl-2-oxoethylene group, etc. Is mentioned.
一般式（５）における２価の炭化水素基Ａ1は、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数２又は３のものが好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基及びトリメチレン基が挙げられる。ｑは−（ＯＡ1）−のくり返し単位の平均数であり、洗浄力及び乳化安定性の点から、８〜１００が好ましく、１０〜６０がより好ましく、ｑ個のＡは同一でも異なっても良い。Ｅ2 はエーテル結合（−Ｏ−）又はオキシカルボニル基（−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−）を示し、エーテル結合が好ましい。 The divalent hydrocarbon group A 1 in the general formula (5) may be a straight chain or branched chain having 1 to 6 carbon atoms, and preferably has 2 or 3 carbon atoms. Specific examples include an ethylene group, a propylene group, and a trimethylene group. q is the average number of repeating units of — (OA 1 ) —, preferably 8 to 100, more preferably 10 to 60, from the viewpoint of detergency and emulsion stability, and q A may be the same or different. good. E 2 represents an ether bond (—O—) or an oxycarbonyl group (—OCO— or —COO—), and an ether bond is preferred.
一般式（５）における長鎖アルキル基Ｒ6は、炭素数４〜３０であり、炭素数５〜２５が好ましく、６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。具体的にはオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基等が挙げられる。中でも、洗浄力と乳化安定性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。 The long chain alkyl group R 6 in the general formula (5) has 4 to 30 carbon atoms, preferably 5 to 25 carbon atoms, and more preferably a linear or branched alkyl group having 6 to 20 carbon atoms. Specific examples include an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a hexadecyl group, an octadecyl group, and an isostearyl group. Among these, a linear alkyl group is preferable from the viewpoints of detergency and emulsion stability.
多糖誘導体における一般式（５）で表わされる基の置換度は、構成単糖残基当たり０．０００１〜１．０であるのが好ましく、０．０００５〜０．５がより好ましく、０．００１〜０．１がさらに好ましい。 The degree of substitution of the group represented by the general formula (5) in the polysaccharide derivative is preferably 0.0001 to 1.0, more preferably 0.0005 to 0.5, and more preferably 0.001 per constituent monosaccharide residue. -0.1 is more preferable.
（Ｅ−２）の多糖誘導体は、上記置換基（ｅ）に加え、更に以下に示す置換基（ｆ）、（ｇ）及び（ｈ）から選ばれる１以上の基で置換されていてもよい。また、置換基（ｅ）〜（ｈ）のヒドロキシ基の水素原子は、更に置換基（ｅ）〜（ｈ）で置換されていてもよい。 In addition to the above substituent (e), the polysaccharide derivative (E-2) may be further substituted with one or more groups selected from the following substituents (f), (g) and (h). . Moreover, the hydrogen atom of the hydroxy group of substituent (e)-(h) may be further substituted by substituent (e)-(h).
（ｆ）ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又はその塩：
置換基（ｆ）としては、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基が好ましい。これら置換基（ｆ）は、その全てあるいは一部が、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等の１族又は２族元素、アミン類、アンモニウム等の有機カチオンなどとの塩となっていてもよい。これら置換基（ｆ）による置換度は、構成単糖残基当たり０〜１．０が好ましく、０〜０．８がより好ましく、０〜０．５の範囲がさらに好ましい。
(F) a C1-C5 sulfoalkyl group which may be substituted by a hydroxy group or a salt thereof:
Examples of the substituent (f) include 2-sulfoethyl group, 3-sulfopropyl group, 3-sulfo-2-hydroxypropyl group, 2-sulfo-1- (hydroxymethyl) ethyl group, and the like. From the viewpoint of production, a 3-sulfo-2-hydroxypropyl group is preferred. All or part of these substituents (f) may be a salt with a group 1 or group 2 element such as Na, K, Ca, Mg, an organic cation such as an amine, or ammonium. The degree of substitution with these substituents (f) is preferably 0 to 1.0, more preferably 0 to 0.8, and still more preferably 0 to 0.5 per constituent monosaccharide residue.
（ｇ）ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数２〜６のカルボキシアルキル基又はその塩：
置換基（ｇ）としては、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より、カルボキシメチル基が好ましい。これら置換基（ｇ）は、その全てあるいは一部が、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等の１族又は２族元素、アミン、アンモニウム等の有機カチオンなどとの塩となっていてもよい。これら置換基（ｇ）による置換度は、構成単糖残基当たり０〜１．０が好ましく、０〜０．８がより好ましく、０〜０．５の範囲がさらに好ましい。
(G) a carboxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or a salt thereof:
Examples of the substituent (g) include a carboxymethyl group, a carboxyethyl group, a carboxypropyl group, a carboxybutyl group, and a carboxypentyl group, and among them, a carboxymethyl group is preferable from the viewpoint of stability and production. All or part of these substituents (g) may be a salt with a group 1 or group 2 element such as Na, K, Ca or Mg, or an organic cation such as amine or ammonium. The degree of substitution with these substituents (g) is preferably from 0 to 1.0, more preferably from 0 to 0.8, and even more preferably from 0 to 0.5 per constituent monosaccharide residue.
（ｈ）下記一般式（６）で表される基： (H) Group represented by the following general formula (6):
〔式中、Ｄ1はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ-はヒドロキシイオン、ハロゲンイオン又は有機酸イオンを示す。〕
カチオン性置換基（ｈ）におけるＤ1としては、炭素数２又は３のものが好ましく、具体的にはエチレン、プロピレン、トリメチレン、２−ヒドロキシトリメチレン、１−ヒドロキシメチルエチレン等が好ましい。
カチオン性置換基（ｈ）におけるＲ7、Ｒ8及びＲ9としては、メチル基、エチル基、プロピル基、２−ヒドロキシエチル基等が挙げられ、中でもメチル基及びエチル基が好ましい。
カチオン性置換基（ｈ）におけるＸ-で表されるハロゲンイオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等が、有機酸イオンとしては、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＯ-、ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＯＯ-等が挙げられる。Ｘ-としては、ヒドロキシイオン、塩素イオン及び臭素イオンが好ましい。
これらカチオン性置換基（ｈ）による置換度は、構成単糖残基当たり０〜０．５が好ましく、０〜０．３の範囲がより好ましい。
[Wherein D 1 represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group, and R 7 , R 8 and R 9 are the same or different. And a C 1-3 linear or branched alkyl group which may be substituted by a hydroxy group, and X − represents a hydroxy ion, a halogen ion or an organic acid ion. ]
As D 1 in the cationic substituent (h), one having 2 or 3 carbon atoms is preferable, and specifically, ethylene, propylene, trimethylene, 2-hydroxytrimethylene, 1-hydroxymethylethylene and the like are preferable.
Examples of R 7 , R 8 and R 9 in the cationic substituent (h) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a 2-hydroxyethyl group, and among them, a methyl group and an ethyl group are preferable.
As the halogen ion represented by X − in the cationic substituent (h), chlorine ion, bromine ion, iodine ion and the like are used, and as the organic acid ion, CH 3 COO − , CH 3 CH 2 COO − and CH 3 are used. (CH 2 ) 2 COO 2- and the like. X − is preferably a hydroxy ion, a chlorine ion or a bromine ion.
The degree of substitution with these cationic substituents (h) is preferably from 0 to 0.5, more preferably from 0 to 0.3 per constituent monosaccharide residue.
このような多糖誘導体としては、例えば、国際公開第００／７３３５１号パンフレット、特開２００５−３３６１１６号公報に記載されたものを使用することができ、ヒドロキシエチル（ヒドロキシプロピルポリエチレングリコールドデシルエーテル）セルロース（ラウレス−１３ ＰＧ−ヒドロキシエチルセルロース）等が挙げられる。
（Ｅ−２）としては、洗浄感を得る点から、ヒドロキシエチル（ヒドロキシプロピルポリエチレングリコールドデシルエーテル）セルロースと（ラウレス−１３ ＰＧ−ヒドロキシエチルセルロース）が好ましい。
As such polysaccharide derivatives, for example, those described in International Publication No. 00/73351 pamphlet and JP-A-2005-336116 can be used, and hydroxyethyl (hydroxypropyl polyethylene glycol dodecyl ether) cellulose ( Laureth-13 PG-hydroxyethylcellulose) and the like.
(E-2) is preferably hydroxyethyl (hydroxypropyl polyethylene glycol dodecyl ether) cellulose and (laureth-13 PG-hydroxyethyl cellulose) from the viewpoint of obtaining a feeling of washing.
（Ｅ−３）水溶性アルキル置換多糖誘導体：
多糖類又はその誘導体を基本骨格にもち、ヒドロキシル基の水素原子の一部又は全てが、以下の置換基（ｉ）と置換基（ｊ）に置換されたものであることが好ましい。置換基（ｉ）は、炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル基及び炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐のアルケニル基を有するアルケニルグリセリルエーテル基から選ばれる疎水部を有するグリセリルエーテル基であることが好ましい。置換基（ｊ）は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又はその塩であることが好ましい。
ここで水溶性とは２５℃で水に０．００１質量％以上溶解するものをいう。
(E-3) Water-soluble alkyl-substituted polysaccharide derivative:
It is preferable that the polysaccharide or derivative thereof has a basic skeleton, and a part or all of the hydrogen atoms of the hydroxyl group are substituted with the following substituent (i) and substituent (j). The substituent (i) is a hydrophobic group selected from an alkyl glyceryl ether group having a linear or branched alkyl group having 10 to 40 carbon atoms and an alkenyl glyceryl ether group having a linear or branched alkenyl group having 10 to 40 carbon atoms. A glyceryl ether group having a moiety is preferred. The substituent (j) is preferably a C1-C5 sulfoalkyl group which may be substituted with a hydroxyl group or a salt thereof.
Here, water-soluble means one that dissolves in water at 25 ° C. in an amount of 0.001% by mass or more.
置換基（ｉ）の具体例としては、２−ヒドロキシ−３−アルコキシプロピル基、２−アルコキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基、２−ヒドロキシ−３−アルケニルオキシプロピル基、２−アルケニルオキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基が挙げられ、これらの基は多糖分子に結合しているヒドロキシエチル基やヒドロキシプロピル基のヒドロキシル基の水素原子と置換していてもよい。これらのグリセリルエーテル基に置換している炭素数１０〜４０のアルキル基又はアルケニル基としては、炭素数１２〜３６、更に炭素数１６〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及びアルケニル基が好ましく、乳化化粧料の保存安定性の点から、アルキル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。なお、置換基（ｉ）がヒドロキシル基を有する場合には、当該ヒドロキシル基は更に他の置換基（ｉ）又は（ｊ）で置換されていてもよい。 Specific examples of the substituent (i) include 2-hydroxy-3-alkoxypropyl group, 2-alkoxy-1- (hydroxymethyl) ethyl group, 2-hydroxy-3-alkenyloxypropyl group, 2-alkenyloxy- Examples include 1- (hydroxymethyl) ethyl groups, and these groups may be substituted with a hydrogen atom of a hydroxyl group of a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group bonded to a polysaccharide molecule. The alkyl group or alkenyl group having 10 to 40 carbon atoms substituted on these glyceryl ether groups is preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 36 carbon atoms and more preferably 16 to 24 carbon atoms. From the viewpoint of storage stability of the emulsified cosmetic, an alkyl group is preferable, and a linear alkyl group is more preferable. In addition, when the substituent (i) has a hydroxyl group, the hydroxyl group may be further substituted with another substituent (i) or (j).
また、置換基（ｊ）具体例としては、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基等が挙げられ、その全てあるいは一部がＮａ、Ｋ等のアルカリ金属、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属、アミン類等の有機カチオン基、アンモニウムイオンなどとの塩となっていてもよい。なお、置換基（ｊ）がヒドロキシル基を有する場合には、当該ヒドロキシル基は更に他の置換基（ｉ）又は（ｊ）で置換されていてもよい。 Specific examples of the substituent (j) include 2-sulfoethyl group, 3-sulfopropyl group, 3-sulfo-2-hydroxypropyl group, 2-sulfo-1- (hydroxymethyl) ethyl group, and the like. All or part of them may be a salt with an alkali metal such as Na or K, an alkaline earth metal such as Ca or Mg, an organic cation group such as amines, or an ammonium ion. In addition, when the substituent (j) has a hydroxyl group, the hydroxyl group may be further substituted with another substituent (i) or (j).
置換基（ｉ）の置換度は、構成単糖残基当たり０．００１〜１が好ましく、０．００２〜０．５がより好ましく、０．００３〜０．１であるのが更に好ましい。置換基（ｊ）の置換度は、構成単糖残基当たり０．０１〜２．５が好ましく、０．０２〜２がより好ましく、０．１〜１．５であるのが更に好ましい。また、置換基（ｉ）と置換基（ｊ）の数の比率は１：１０００〜１００：１が好ましく、１：５００〜１０：１がより好ましく、１：３００〜１０：１が更に好ましい。なお、水溶性アルキル置換多糖誘導体においては、多糖類又はその誘導体の各繰り返し単位中に必ず置換基（ｉ）及び（ｊ）が存在していなくてもよく、一分子全体として見たときに、置換基（ｉ）及び（ｊ）が導入されていればよい。その置換度が平均して前記範囲内にあるのが好ましい。 The substitution degree of the substituent (i) is preferably 0.001-1 per constituent monosaccharide residue, more preferably 0.002-0.5, and still more preferably 0.003-0.1. The degree of substitution of the substituent (j) is preferably from 0.01 to 2.5, more preferably from 0.02 to 2, even more preferably from 0.1 to 1.5 per constituent monosaccharide residue. The ratio of the number of substituents (i) and substituents (j) is preferably 1: 1000 to 100: 1, more preferably 1: 500 to 10: 1, and still more preferably 1: 300 to 10: 1. In the water-soluble alkyl-substituted polysaccharide derivative, the substituents (i) and (j) are not necessarily present in each repeating unit of the polysaccharide or its derivative, and when viewed as a whole molecule, Substituents (i) and (j) may be introduced. The degree of substitution is preferably within the above range on average.
また、（Ｅ−３）水溶性アルキル置換多糖誘導体の基本骨格となる多糖類又はその誘導体としては、セルロース、グアーガム、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアーガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグアーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられる。なかでもセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。
これらの多糖類のメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等の置換基は、単一の置換基で置換されたものでもよいし、複数の置換基で置換されたものでもよく、その構成単糖残基当たりの置換度は０．１〜１０が好ましく、０．５〜５がより好ましい。
また、これら多糖類又はその誘導体の重量平均分子量は、１万〜１０００万が好ましく、１０万〜５００万がより好ましく、３０万〜２００万が更に好ましい。
In addition, (E-3) a polysaccharide which is a basic skeleton of a water-soluble alkyl-substituted polysaccharide derivative or a derivative thereof includes cellulose, guar gum, starch, hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl guar gum, hydroxyethyl starch, methyl cellulose, methyl guar gum, methyl starch , Ethyl cellulose, ethyl guar gum, ethyl starch, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl guar gum, hydroxypropyl starch, hydroxyethyl methylcellulose, hydroxyethyl methyl guar gum, hydroxyethyl methyl starch, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxypropyl methyl guar gum, hydroxypropyl methyl starch, etc. Can be mentioned. Of these, cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose are preferable.
Substituents such as methyl group, ethyl group, hydroxyethyl group, and hydroxypropyl group of these polysaccharides may be substituted with a single substituent or may be substituted with a plurality of substituents, The substitution degree per constituent monosaccharide residue is preferably from 0.1 to 10, and more preferably from 0.5 to 5.
Moreover, 10,000-10 million are preferable, as for the weight average molecular weight of these polysaccharides or its derivative (s), 100,000-5 million are more preferable, and 300,000-2 million are still more preferable.
（Ｅ−３）水溶性アルキル置換多糖誘導体は、多糖類又はその誘導体の水酸基の水素原子を部分的に疎水化（置換基（ｉ）の導入）又はスルホン化（スルホン酸基を有する置換基（ｊ）の導入）した後、残りの水酸基の全ての又は一部の水素原子をスルホン化又は疎水化することにより、又は同時に疎水化及びスルホン化を行うことにより製造することができる。 (E-3) The water-soluble alkyl-substituted polysaccharide derivative is a partially hydrophobized (introduced substituent (i)) or sulfonated (substituent having a sulfonic acid group (a substituent having a sulfonic acid group) After introduction of j), all or some of the remaining hydroxyl groups can be sulfonated or hydrophobized, or simultaneously hydrophobized and sulfonated.
多糖誘導体における置換基（ｉ）及び（ｊ）は、原料として用いた多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基のみならず、他の置換基（ｉ）や置換基（ｊ）が有するヒドロキシル基に置換する場合もあり、更にかかる置換は重畳的に起こる場合もある。すなわち、多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の水素原子のみが置換基ｉ）及び（ｊ）で置換された化合物のほか、疎水化後にスルホン化した場合には、置換基（ｉ）に更に置換基（ｉ）又は（ｊ）が置換し、また置換基（ｊ）に更に置換基（ｊ）が置換したものが含まれることがある。また、スルホン化後に疎水化した場合には、置換基（ｉ）に更に置換基（ｉ）が置換し、また置換基（ｊ）に更に置換基（ｊ）又は（ｉ）が置換したものが含まれることがある。さらに、疎水化とスルホン化を同時に行った場合には、置換基（ｉ）に更に置換基（ｉ）又は（ｊ）が置換し、置換基（ｊ）に更に置換基（ｉ）又は（ｊ）が置換したものが含まれることがあり、更にかかる他の置換基への置換が重畳的に起こったものが含まれることもある。本発明においては、このような多糖誘導体のいずれをも使用することができる。
具体的には、特開２００７−１６９１８５号公報の製造例１や、ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａなどが挙げられる。ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａとしては、ポイズ３１０（花王製）等の市販品を用いることができる。
（Ｅ−３）としては、保形性と保存安定性の点からステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａが好ましい。
Substituents (i) and (j) in the polysaccharide derivative are substituted not only with the hydroxyl group of the polysaccharide or derivative thereof used as a raw material, but also with the hydroxyl group of other substituent (i) or substituent (j). In some cases, such substitution may occur in a superimposed manner. That is, in addition to the compound in which only the hydrogen atom of the hydroxyl group of the polysaccharide or derivative thereof is substituted with the substituents i) and (j), in the case of sulfonation after hydrophobization, the substituent (i) is further substituted with a substituent. In some cases, (i) or (j) is substituted, and the substituent (j) is further substituted with a substituent (j). In the case of hydrophobization after sulfonation, the substituent (i) is further substituted with the substituent (i), and the substituent (j) is further substituted with the substituent (j) or (i). May be included. Further, when the hydrophobization and sulfonation are performed simultaneously, the substituent (i) is further substituted with the substituent (i) or (j), and the substituent (j) is further substituted with the substituent (i) or (j ) May be included, and further, substitution to other substituents may be included. In the present invention, any of such polysaccharide derivatives can be used.
Specific examples include Production Example 1 of JP-A No. 2007-169185, and stearoxy PG hydroxyethyl cellulose sulfonate Na. As stearoxy PG hydroxyethyl cellulose sulfonate Na, commercially available products such as Poise 310 (manufactured by Kao) can be used.
(E-3) is preferably stearoxy PG hydroxyethyl cellulose sulfonate Na from the viewpoint of shape retention and storage stability.
（Ｅ−４）一般式（７） (E-4) General formula (7)
〔式中、Ａ2は炭素数２〜６のアルキレン基、ｎは平均値で５〜１０００の数、ｐは平均値で５〜１００の数であり、（ｎ×ｐ）個のＡ2は同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート：
一般式（７）において、Ａ2は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、（ｎ×ｐ）個のＡ2は同一でも異なっていても良いが、（ｎ×ｐ）個のＡ2が、少なくとも２種以上のアルキレン基であることが好ましい。また、Ａ2は炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、炭素数２又は３のアルキレン基がより好ましく、エチレン基とプロピレン基の混合基が更に好ましい。また、異なるアルキレンオキシ基からなる場合、これらはブロック構造でも、ランダム構造でもよいが、ランダム構造がより好ましい。
[In the formula, A 2 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, n is an average value of 5 to 1000, p is an average value of 5 to 100, and (n × p) A 2 is It may be the same or different. ]
Polyether polycarbonate having a structural unit represented by:
In the general formula (7), A 2 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and (n × p) A 2 may be the same or different, but (n × p) A 2 is And preferably at least two alkylene groups. A 2 is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and further preferably a mixed group of an ethylene group and a propylene group. Moreover, when it consists of different alkyleneoxy groups, these may have a block structure or a random structure, but a random structure is more preferable.
一般式（７）において、ｎは、アルキレンオキシ基の平均付加モル数を示す５〜１０００の数であり、１０〜５００の数が好ましい。ｐは［（Ａ2Ｏ）nＣＯＯ］基の平均繰り返し数を示す５〜１００の数であり、５〜５０の数が好ましい。 In General formula (7), n is the number of 5-1000 which shows the average addition mole number of an alkyleneoxy group, and the number of 10-500 is preferable. p is a number of 5 to 100 indicating the average number of [[A 2 O) nCOO] groups, and a number of 5 to 50 is preferred.
ポリエーテルポリカーボネートの重量平均分子量は、洗浄性の点から、５万以上が好ましく、１０万以上がより好ましく、１５万以上が更に好ましく、２０万以上が特に好ましい。また洗浄性の点から、１００万以下が好ましく、７０万以下がより好ましく、５０万以下が更に好ましい。 The weight average molecular weight of the polyether polycarbonate is preferably 50,000 or more, more preferably 100,000 or more, still more preferably 150,000 or more, and particularly preferably 200,000 or more from the viewpoint of detergency. From the viewpoint of detergency, 1 million or less is preferable, 700,000 or less is more preferable, and 500,000 or less is more preferable.
成分（Ｅ−４）のポリエーテルポリカーボネートは、例えば、特開２００９−４１００４号公報に記載の方法により、製造することができ、特開２００９−４１００４号公報の合成例１、２、３の化合物を用いることができる。
（Ｅ−４）としては、拭き取り後の肌のべたつき感を抑制する点から、特開２００９−４１００４号公報の合成例１、２、３の化合物が好ましい。
The polyether polycarbonate of component (E-4) can be produced, for example, by the method described in JP 2009-41004 A, and the compounds of Synthesis Examples 1, 2, and 3 in JP 2009-41004 A Can be used.
As (E-4), the compound of the synthesis examples 1, 2, and 3 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-41004 is preferable from the point which suppresses the sticky feeling of the skin after wiping off.
また、成分（Ｅ）としては、前記以外に、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等を使用することもできる。 In addition to the above, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and the like can also be used as the component (E).
成分（Ｅ）としては、洗浄力と使用後の肌をさらっとすべすべした感じを得る点から、（Ｅ−１）が好ましく、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を構成単位として含むコポリマーがより好ましく、（ａ２）を構成単位として全モノマーに対するモル比で１０モル％以上含有するものがさらに好ましく、アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）クロスポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマーがよりさらに好ましい。 Component (E) is preferably (E-1) from the viewpoint of obtaining cleansing power and a smooth feeling after use, and a copolymer comprising (a1), (a2) and (a3) as constituent units And more preferably those containing (a2) as a structural unit in a molar ratio of 10 mol% or more with respect to the total monomers, acrylates / steale methacrylate-20) copolymer, (acrylates / steare methacrylate-20) cross-polymer, Even more preferred is an (acrylates / Beheneth-25 methacrylate) copolymer.
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、保存安定性と感触の点から、含有量は、全組成中に、０．００１質量％以上が好ましく、０．００５質量％以上がより好ましく、０．０１質量％以上がさらに好ましく、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に０．００１〜５質量％が好ましく、０．００５〜３質量％がより好ましく、０．０１〜１質量％がさらに好ましい。 Component (E) can be used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of storage stability and feel, the content is preferably 0.001% by mass or more in the total composition, 0.005 % By mass or more is more preferable, 0.01% by mass or more is more preferable, 5% by mass or less is preferable, 3% by mass or less is more preferable, and 1% by mass or less is more preferable. Further, the content of the component (E) is preferably 0.001 to 5 mass%, more preferably 0.005 to 3 mass%, and further preferably 0.01 to 1 mass% in the entire composition.
本発明の洗浄剤組成物は、さらに、（Ｆ）非イオン性界面活性剤を含有することができ、より優れた安定性を得ることができる。
成分（Ｆ）としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、（ポリ）アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。これらのうち、安定性の点から、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステルが好ましい。
The cleaning composition of the present invention can further contain (F) a nonionic surfactant, and can obtain more excellent stability.
Examples of the component (F) include polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid. Esters, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ether fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, alkyl polyglucoside, (poly) Examples thereof include alkyl glyceryl ether. Among these, from the viewpoint of stability, polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester are preferable.
成分（Ｆ）としては、安定性の点から、ＨＬＢ３〜２０のものが好ましく、ＨＬＢ４〜１８がより好ましい。
ここで、ＨＬＢとは、親水性−親油性のバランス（Hydrophilic-Lypophilic Balance）を示す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
As a component (F), the thing of HLB3-20 is preferable from a stability point, and HLB4-18 is more preferable.
Here, HLB is an index indicating a hydrophilic-lipophilic balance (Hydrophilic-Lypophilic Balance). In the present invention, a value calculated using the following equation by Oda and Teramura et al. Is used.
さらに、成分（Ｆ）は、ＨＬＢ８以上の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ８未満の非イオン性界面活性剤を組み合わせて用いることが５℃〜４０℃の温度範囲での安定性を向上させる点から好ましい。ＨＬＢ８未満の非イオン性界面活性剤としては、例えばエチレングリコールモノステアリン酸エステル等のエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（２）モノステアリン酸エステル等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（５）デシルペンタデシルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール（５）硬化ヒマシ油モノイソラウレート等のポリエチレングリコール硬化ヒマシ油などのポリエチレングリコール系界面活性剤；プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコールアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテルの酸化エチレン誘導体などのプロピレングリコール系界面活性剤；グリセリンモノイソステアリン酸エステル等のグリセリン脂肪酸エステル；グリセリンモノイソステアリルエーテル等のグリセリンアルキルエーテル；ソルビタンモノステアリン酸エステル等のソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらのうち、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリンアルキルエーテルが好ましい。 Furthermore, the component (F) is a combination of a nonionic surfactant of HLB8 or higher and a nonionic surfactant of less than HLB8, which improves stability in a temperature range of 5 ° C to 40 ° C. To preferred. Examples of nonionic surfactants less than HLB8 include ethylene glycol fatty acid esters such as ethylene glycol monostearate, polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol (2) monostearate, polyethylene glycol (5) decylpentadecyl. Polyethylene glycol surfactants such as polyethylene glycol alkyl ethers such as ether, polyethylene glycol hardened castor oil such as polyethylene glycol (5) hydrogenated castor oil monopropylene; propylene glycol fatty acid ester, polypropylene glycol fatty acid ester, propylene glycol alkyl ether , Polypropylene glycol alkyl ether, ethylene oxide of propylene glycol alkyl ether Propylene glycol surfactants, such as conductors; glycerin alkyl ethers such as glycerin monoisostearyl ethers; glycerol fatty acid esters such as glycerin monoisostearate esters such as sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monostearate ester. Of these, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and glycerin alkyl ether are preferable.
成分（Ｆ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、安定性の点から、含有量は、全組成中に、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に０．０１〜３０質量％が好ましく、０．０５〜２５質量％がより好ましく、０．１〜２０質量％がさらに好ましい。
さらに、拭き取りで使用する皮膚洗浄剤の場合、使用後の肌をさっぱりとした感触にするため０．５質量％以下が好ましい。
Component (F) can be used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of stability, the content is preferably 0.01% by mass or more, and 0.05% by mass or more in the total composition. Is more preferable, 0.1% by mass or more is more preferable, 30% by mass or less is preferable, 25% by mass or less is more preferable, and 20% by mass or less is more preferable. Moreover, 0.01-30 mass% is preferable in the whole composition, as for content of a component (E), 0.05-25 mass% is more preferable, and 0.1-20 mass% is further more preferable.
Further, in the case of a skin cleanser used for wiping, 0.5% by mass or less is preferable in order to make the skin after use a refreshing feel.
本発明の洗浄剤組成物は、更に、（Ｇ）ポリオールを含有することができ、洗浄後の肌の保湿感を向上できる。
ポリオールとしては、多価アルコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、糖、プロピレンオキシド付加モル数３以上のポリオキシプロピレン構造を有し、炭素原子数４以上のアルキル基とポリオキシエチレン構造を有さない水溶性化合物等が挙げられる。
より具体的には、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等が挙げられる。
The cleaning composition of the present invention can further contain (G) polyol, and can improve the moisturizing feeling of the skin after cleaning.
Polyols include polyhydric alcohol, polyglycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol, sugar, and a polyoxypropylene structure with 3 or more moles of propylene oxide added, and have an alkyl group with 4 or more carbon atoms and a polyoxyethylene structure. Water-soluble compounds that are not used.
More specifically, examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, trimethylolpropane, and glycerin.
また、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールとしては、ジグリセリン、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール１０００、ポリエチレングリコール１５４０、ジプロプレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）、ポリプロピレングリコール（７）等の分子量２０００以下のポリグリセリン、分子量１００００以下のポリエチレングリコール、分子量１０００以下のポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
さらに、糖としては、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。
Polyglycerin, polyethylene glycol, and polypropylene glycol include molecular weights such as diglycerin, polyethylene glycol 200, polyethylene glycol 400, polyethylene glycol 1000, polyethylene glycol 1540, dipropylene glycol, polypropylene glycol (3), and polypropylene glycol (7). Examples include 2000 or less polyglycerin, polyethylene glycol having a molecular weight of 10,000 or less, and polypropylene glycol having a molecular weight of 1000 or less.
Furthermore, examples of the sugar include sorbitol, erythritol, pentaerythritol, methyl glucoside, ethyl glucoside, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside and the like.
また、プロピレンオキシド付加モル数３以上のポリオキシプロピレン構造を有し、炭素原子数４以上のアルキル基とポリオキシエチレン構造を有さない水溶性化合物としては、プロピレンオキシド付加モル数３以上のポリオキシプロピレン構造にグリセリル基、ポリグリセリル基又は糖残基等の親水性基が結合した化合物であることが好ましい。具体的には、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルは、ジグリセリンにプロピレンオキシドを付加重合したものである。このうちで、プロピレンオキシドの付加モル数は、ウォータープルーフマスカラのポリマー被膜に対する洗浄力の点から４〜２４モルが好ましく、更に６〜１８モルが好ましい。ポリオキシプロピレングリセリルエーテルは、グリセリンにプロピレンオキシドを付加重合したものである。このうちで、プロピレンオキシドの付加モル数は、ポリマー被膜に対する洗浄力の点から８〜２４モルが好ましく、更に８〜１６モルが好ましい。ポリオキシプロピレンメチルグルコシドは、メチルグルコシドにプロピレンオキシドを付加重合したものである。このうちで、プロピレンオキシドの付加モル数は、ポリマー被膜に対する洗浄力の点から５〜２５モルが好ましく、更に１０〜２０モルが好ましい。
成分（Ｇ）としては、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルやポリオキシプロピレングリセリルエーテルは、組成物の肌なじみをよくする効果がある上、使用後にべたつかず、しっとりとした感触を与えるため好ましく、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルが特に好ましい。
In addition, as a water-soluble compound having a polyoxypropylene structure having 3 or more moles of propylene oxide addition and having no alkyl group having 4 or more carbon atoms and no polyoxyethylene structure, a polyoxypropylene structure having 3 or more moles of propylene oxide addition can be used. A compound in which a hydrophilic group such as a glyceryl group, a polyglyceryl group, or a sugar residue is bonded to an oxypropylene structure is preferable. Specific examples include polyoxypropylene diglyceryl ether, polyoxypropylene glyceryl ether, and polyoxypropylene methyl glucoside. Polyoxypropylene diglyceryl ether is obtained by addition polymerization of propylene oxide to diglycerin. Of these, the added mole number of propylene oxide is preferably 4 to 24 moles, more preferably 6 to 18 moles, from the viewpoint of detergency against the polymer film of the waterproof mascara. Polyoxypropylene glyceryl ether is obtained by addition polymerization of propylene oxide to glycerin. Among these, the added mole number of propylene oxide is preferably 8 to 24 moles, more preferably 8 to 16 moles from the viewpoint of detergency with respect to the polymer film. Polyoxypropylene methyl glucoside is obtained by addition polymerization of methyl glucoside with propylene oxide. Among these, 5-25 mol is preferable from the point of the detergency with respect to a polymer film, and, as for the addition mole number of propylene oxide, 10-20 mol is more preferable.
As the component (G), polyoxypropylene diglyceryl ether and polyoxypropylene glyceryl ether are preferable because they have the effect of improving the skin-familiarity of the composition and are not sticky after use and give a moist feel. Propylene diglyceryl ether is particularly preferred.
成分（Ｇ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、洗浄後の肌の保湿感の点から、全組成中に、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさら好ましく、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４２質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｇ）の含有量は、全組成中に１〜５０質量％が好ましく、２〜４５質量％がより好ましく、３〜４２質量％がさらに好ましい。 Component (G) can be used singly or in combination of two or more, and the content is preferably 1% by mass or more and preferably 2% by mass in the total composition from the viewpoint of the moisturizing feeling of the skin after washing. The above is more preferable, 3% by mass or more is more preferable, 50% by mass or less is preferable, 45% by mass or less is more preferable, and 42% by mass or less is more preferable. Moreover, 1-50 mass% is preferable in the whole composition, as for content of a component (G), 2-45 mass% is more preferable, and 3-42 mass% is further more preferable.
本発明の洗浄剤組成物は、前記成分以外に、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有することができる。例えば、前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）以外の油剤、カチオン性ポリマー、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、塩類、パール化剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。 The cleaning composition of the present invention can contain, in addition to the above components, components used in ordinary cleaning compositions as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, oils other than the components (A), (B) and (D), cationic polymers, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, bactericides, anti-inflammatory agents, antiseptics, chelating agents , Salts, pearlizing agents, fragrances, cooling agents, pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants, plant extracts, and the like.
前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）以外の油剤としては、３０℃で液状のエステル油、３０℃における粘度が１８mPa・sを超える液状の流動パラフィン等の炭化水素油や植物油、３０℃でペーストまたはワックス状の油脂などが挙げられる。
３０℃で液状のエステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル（６．６mPa・s）、パルミチン酸イソプロピル（１０mPa・s）、イソノナン酸イソノニル（７mPa・s）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（１９mPa・s）、トリ（カプリル酸／カプリン酸）ジグリセリル（２６mPa・s）などが挙げられ、さらに３０℃での粘度が３０mPa・s以下が好ましく、１５mPa・s以下がより好ましい。これらのうち、洗浄性の点から、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニルが好ましい。３０℃で液状のエステル油は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、全組成中に０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２量％以上がさら好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。さらに、粘度が３０mPa・sを超えるエステル油を含有する場合、成分（Ａ）の含有量に対する粘度が３０mPa・sを超えるエステル油の含有量の質量比は、洗浄性の点から、１／２以下が好ましく、１／４以下がより好ましく、１／１０以下がよりさらに好ましい。
Oils other than the components (A), (B) and (D) include ester oils that are liquid at 30 ° C., hydrocarbon oils and vegetable oils such as liquid paraffin that have a viscosity at 30 ° C. exceeding 18 mPa · s, 30 Examples thereof include paste or wax-like fats and oils at ° C.
Examples of liquid ester oils at 30 ° C. include isopropyl myristate (6.6 mPa · s), isopropyl palmitate (10 mPa · s), isononyl isononanoate (7 mPa · s), neopentyl glycol dicaprate (19 mPa · s), Examples include tri (caprylic acid / capric acid) diglyceryl (26 mPa · s), and the viscosity at 30 ° C. is preferably 30 mPa · s or less, and more preferably 15 mPa · s or less. Of these, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, and isonononyl isononanoate are preferred from the standpoint of detergency. The ester oil that is liquid at 30 ° C. can be used alone or in combination of two or more, and the content is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and 2% in the total composition. % Or more is more preferable, 20 mass% or less is preferable, 15 mass% or less is more preferable, and 10 mass% or less is further more preferable. Further, in the case of containing an ester oil having a viscosity exceeding 30 mPa · s, the mass ratio of the content of the ester oil having a viscosity exceeding 30 mPa · s to the content of the component (A) is 1/2 from the point of detergency. The following is preferable, 1/4 or less is more preferable, and 1/10 or less is more preferable.
３０℃における粘度が１８mPa・sを超える液状の流動パラフィン等の炭化水素油や植物油としては、洗浄性の点から、水添ポリイソブテン、流動パラフィンが好ましい。３０℃における粘度が１８mPa・sを超える液状の炭化水素油や植物油は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、全組成中に０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２量％以上がさら好ましく、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４５質量％以下がさらに好ましい。 Hydrogenated polyisobutene and liquid paraffin are preferred as hydrocarbon oils and vegetable oils such as liquid liquid paraffin having a viscosity at 30 ° C. exceeding 18 mPa · s from the viewpoint of detergency. Liquid hydrocarbon oil or vegetable oil having a viscosity at 30 ° C. exceeding 18 mPa · s can be used alone or in combination of two or more, and the content is preferably 0.5% by mass or more in the total composition, 1 mass% or more is more preferable, 2 mass% or more is more preferable, 60 mass% or less is preferable, 50 mass% or less is more preferable, and 45 mass% or less is further more preferable.
３０℃でペーストまたはワックス状の油脂は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下がさらに好ましい。
さらに、洗浄性の点から、成分（Ａ）の含有量に対する３０℃でペーストまたはワックス状の油脂の合計含有量の質量比は、１／１０以下が好ましく、１／２０以下がより好ましく、１／３０以下がよりさらに好ましい。
The paste or waxy fat at 30 ° C. can be used alone or in combination of two or more. The content is preferably 0.01% by mass or more, preferably 1% by mass or less in the total composition, 0 0.5 mass% or less is more preferable, and 0.1 mass% or less is further more preferable.
Furthermore, from the viewpoint of detergency, the mass ratio of the total content of the paste or waxy fat at 30 ° C. with respect to the content of the component (A) is preferably 1/10 or less, more preferably 1/20 or less. / 30 or less is even more preferable.
また、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、全組成中に１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下がさらに好ましく、含有しないのがよりさらに好ましい。
紫外線吸収剤の含有量は、全組成中に１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．１質量％がさらに好ましく、含有しないのがよりさらに好ましい。
Further, the anionic surfactant, cationic surfactant, and amphoteric surfactant can be used alone or in combination of two or more, and the content is preferably 1% by mass or less in the total composition, 0.5 More preferably, it is more preferably 0.1% by mass or less, and even more preferably not.
The content of the ultraviolet absorber is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, further preferably 0.1% by mass, and even more preferably not contained in the total composition.
本発明の洗浄剤組成物は、配合成分を撹拌混合することにより、また、必要に応じて加熱して製造することができる。
また、本発明の洗浄剤組成物は、オイル状、液状、二層式、ジェル状、クリーム状、乳液状、シート状等のいずれの形態にもすることができる。
本発明の洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、クレンジング剤等の皮膚洗浄剤組成物として好適であり、クレンジング剤がより好ましい。また、顔に塗布されたメイク化粧料をクレンジングするのに用いるのが更に好ましい。
The cleaning composition of the present invention can be produced by stirring and mixing the blending components, and by heating as necessary.
Further, the cleaning composition of the present invention can be in any form such as oil, liquid, two-layer, gel, cream, emulsion, and sheet.
The cleaning composition of the present invention is suitable as a skin cleaning composition such as a facial cleanser and a cleansing agent, and a cleansing agent is more preferable. Further, it is more preferable to use it for cleansing makeup cosmetics applied to the face.
本発明の洗浄剤組成物は、例えば、組成物をそのまま、又は分離したものを振り混ぜて均一化した後、コットン等に浸して拭き取る方法、手に取ってなじませた後、コットン等で拭き取る方法、手に取ってなじませた後、洗い流す方法、コットン等に浸してなじませた後洗い流す方法、上記の方法で拭き取った後、洗い流す方法などにより、使用することができる。さらに、シートに含浸させた形態として、使用することもできる。また、コットン等に浸して拭き取る方法が好ましく、手に取ってなじませた後、コットン等で拭き取る方法がより好ましい。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
The cleaning composition of the present invention is, for example, a method in which the composition is left as it is or shaken and homogenized, and then wiped by immersing it in cotton or the like. It can be used by a method, a method of washing by hand and washing, a method of washing by soaking in cotton or the like, a method of washing after washing, a method of washing after wiping by the above method, and the like. Furthermore, it can also be used as a form impregnated into the sheet. Moreover, the method of immersing in cotton etc. and wiping off is preferable, and the method of wiping with cotton etc. is more preferable after picking up and getting used.
This invention discloses the following compositions further regarding embodiment mentioned above.
＜１＞次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）炭素数６以上１５以下のアルキル基を２個有するジアルキルエーテル油 １〜７０質量％、
（Ｂ）２５℃における粘度が３０mPa・s以下のポリオルガノシロキサン
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比、（（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ）））が、０．４〜０．９５である洗浄剤組成物。
<1> The following components (A) and (B):
(A) 1 to 70% by mass of a dialkyl ether oil having two alkyl groups having 6 to 15 carbon atoms,
(B) a polyorganosiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 30 mPa · s or less, a mass ratio of components (A) and (B), and a component (A) with respect to the total content of components (A) and (B) ) Mass ratio of content, ((A) / ((A) + (B))) is a detergent composition having a ratio of 0.4 to 0.95.
＜２＞成分（Ａ）が、好ましくは、アルキル基の炭素数は１２以下であって、炭素数８以下がより好ましく、ジヘキシルエーテル、ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル、ジラウリルエーテルがさらに好ましく、ジオクチルエーテルがよりさらに好ましい前記＜１＞記載の洗浄剤組成物。
＜３＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、１．５質量％以上であって、２質量％以上がより好ましく、６０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、また、成分（Ａ）の含有量は、好ましくは、全組成中に１．５〜６０質量％であって、２〜３０質量％がより好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の洗浄剤組成物。
<2> Component (A) is preferably an alkyl group having 12 or less carbon atoms, more preferably 8 or less carbon atoms, more preferably dihexyl ether, dioctyl ether, didecyl ether or dilauryl ether, and dioctyl. The cleaning composition according to <1>, wherein ether is more preferable.
The content of <3> component (A) is preferably 1.5% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, preferably 60% by mass or less, and preferably 30% by mass or less in the total composition. More preferably, the content of the component (A) is preferably 1.5 to 60% by mass, more preferably 2 to 30% by mass in the total composition, as described in <1> or <2> above Cleaning composition.
＜４＞成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンは、好ましくは、２５℃における粘度が１〜１０mPa・sであって、１〜５mPa・sがより好ましく、粘度が２ｃｓのジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンがさらに好ましく、粘度２ｃｓのジメチルポリシロキサンがよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜５＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、０．０５質量％以上であって、０．１５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、６０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、また、成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．０５〜６０質量％であって、０．１５〜４０質量％がより好ましく、１〜２０質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
<4> The organopolysiloxane of component (B) preferably has a viscosity at 25 ° C. of 1 to 10 mPa · s, more preferably 1 to 5 mPa · s, and a viscosity of 2 cs, dimethylpolysiloxane, octamethylcyclohexane The cleaning composition according to any one of <1> to <3>, wherein tetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane are more preferable, and dimethylpolysiloxane having a viscosity of 2 cs is more preferable.
The content of <5> component (B) is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, further preferably 1% by mass or more, and 60% by mass in the total composition. % Or less is preferable, 40% by mass or less is more preferable, 20% by mass or less is more preferable, and the content of the component (B) is preferably 0.05 to 60% by mass in the total composition, The cleaning composition according to any one of <1> to <4>, wherein 0.15 to 40% by mass is more preferable, and 1 to 20% by mass is more preferable.
＜６＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比、（（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ）））が、好ましくは、０．５以上であって、０．６以上がより好ましく、０．９以下が好ましく、０．８７以下がより好ましく、また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比、（（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ）））は、好ましくは、０．５〜０．９であって、０．６〜０．８７がより好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜７＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量（（Ａ）＋（Ｂ））は、好ましくは、全組成中に１．５質量％以上であって、２質量％以上がより好ましく、２．５質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４５質量％以下がさらに好ましく、また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量（（Ａ）＋（Ｂ））は、好ましくは、全組成中に１．５〜９０質量％であって、２〜５０質量％がより好ましく、２．５〜４５質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
<6> Mass ratio of components (A) and (B), mass ratio of content of component (A) to total content of components (A) and (B), ((A) / ((A) + (B))) is preferably 0.5 or more, more preferably 0.6 or more, preferably 0.9 or less, more preferably 0.87 or less, and the components (A) and ( The mass ratio of B), the mass ratio of the content of component (A) to the total content of components (A) and (B), ((A) / ((A) + (B))) is preferably Is 0.5-0.9, Comprising: 0.6-0.87 is more preferable The cleaning composition in any one of said <1>-<6>.
<7> The total content of components (A) and (B) ((A) + (B)) is preferably 1.5% by mass or more and more preferably 2% by mass or more in the total composition. 2.5 mass% or more is more preferable, 90 mass% or less is preferable, 50 mass% or less is more preferable, 45 mass% or less is further more preferable, and the total content of components (A) and (B) (( A) + (B)) is preferably 1.5 to 90% by mass in the total composition, more preferably 2 to 50% by mass, and further preferably 2.5 to 45% by mass <1>. The cleaning composition according to any one of to <6>.
＜８＞さらに、（Ｃ）水を含有する前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜９＞（Ｃ）水の含有量が、好ましくは、全組成中２〜９８質量％であって、４〜９０質量％がより好ましく、５〜８５質量％がよりさらに好ましい前記＜８＞記載の洗浄剤組成物。
＜１０＞さらに、（Ｄ）３０℃における粘度が１８mPa・s以下の炭化水素油を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
＜１１＞成分（Ｄ）が、好ましくは、３０℃における粘度が１０mPa・s以下の炭化水素油であって、軽質流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン、イソドデカン、イソヘキサデカンがより好ましく、軽質流動イソパラフィン、イソドデカンがより好ましい前記＜１０＞記載の洗浄剤組成物。
<8> The cleaning composition according to any one of <1> to <7>, further comprising (C) water.
<9> (C) Content of water is preferably 2 to 98% by mass in the total composition, more preferably 4 to 90% by mass, and further preferably 5 to 85% by mass. Cleaning composition.
<10> The cleaning composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising (D) a hydrocarbon oil having a viscosity at 30 ° C. of 18 mPa · s or less.
<11> Component (D) is preferably a hydrocarbon oil having a viscosity at 30 ° C. of 10 mPa · s or less, more preferably light liquid isoparaffin, hydrogenated polyisobutene, isododecane, and isohexadecane, and light liquid isoparaffin, isododecane. The cleaning composition according to <10>, wherein is more preferable.
＜１２＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、１質量％以上であって、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、また、成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１〜５０質量％であって、３〜４０質量％がより好ましく、４〜２０質量％がさらに好ましい前記＜１０＞又は＜１１＞記載の洗浄剤組成物。
＜１３＞成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の質量割合、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の合計含有量に対する成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量の質量比、（（Ａ）＋（Ｂ））／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ））が、好ましくは、０．１以上であって、０．２以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、０．９以下が好ましく、０．８８以下がより好ましく、０．８５以下がさらに好ましく、また、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の質量割合、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の合計含有量に対する成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量の質量比、（（Ａ）＋（Ｂ））／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ））は、好ましくは、０．１〜０．９であって、０．２〜０．８８がより好ましく、０．３〜０．８５がさらに好ましい前記＜１０＞〜＜１２＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
The content of the <12> component (D) is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, further preferably 4% by mass or more, and preferably 50% by mass or less in the total composition. 40% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and the content of the component (D) is preferably 1 to 50% by mass in the total composition, and 3 to 40% by mass. The cleaning composition according to <10> or <11>, more preferably 4 to 20% by mass.
<13> Mass of components (A), (B) and (D) by mass ratio, components (A), (B) and (D) in total content by mass of components (A) and (B) Ratio ((A) + (B)) / ((A) + (B) + (D)) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and 0.3 or more Is more preferably 0.9 or less, more preferably 0.88 or less, still more preferably 0.85 or less, and the mass ratio of the components (A), (B) and (D), the component (A), Mass ratio of the total content of components (A) and (B) to the total content of (B) and (D), ((A) + (B)) / ((A) + (B) + (D) ) Is preferably 0.1 to 0.9, more preferably 0.2 to 0.88, and even more preferably 0.3 to 0.85. <10> to <12> Re one detergent composition.
＜１４＞さらに、（Ｅ）アニオン性ポリマー及びノニオン性ポリマーから選ばれる１種又は２種以上を含有する前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１５＞成分（Ｅ）が、好ましくは、（Ｅ−１）（ｅ１）、（ｅ２）及び（ｅ３）から選ばれるモノマーを構成単位として１種または２種以上含むコポリマーである前記＜１４＞記載の洗浄剤組成物。
（ｅ１）アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
（ｅ２）アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステル、
（ｅ３）アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル：
<14> The cleaning composition according to any one of <1> to <13>, further comprising (E) one or more selected from anionic polymers and nonionic polymers.
<15> The component (E) is preferably a copolymer containing one or more monomers selected from (E-1), (e1), (e2) and (e3) as structural units <14> The cleaning composition as described.
(E1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid,
(E2) acrylic acid alkyl ester and methacrylic acid alkyl ester,
(E3) A polyoxyethylene alkyl ester of acrylic acid and a polyoxyethylene alkyl ester of methacrylic acid:
＜１６＞（Ｅ−１）が、好ましくは、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸またはメタクリル酸とアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの共重合体、ポリクオタニウム‐５１、ポリクオタニウム‐６１、（メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル）コポリマー、アクリル酸・ネオデカン酸ビニル共重合体、（アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド）コポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／イタコン酸セテス-２０）コポリマー、（アクリレーツ／アミノアクリレート／Ｃ１０‐３０アクリルＰＥＧ-２０イタコン酸）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）クロスポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマーであって、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）クロスポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマーがより好ましい前記＜１５＞記載の洗浄剤組成物。
＜１７＞成分（Ｅ）が、好ましくは、（Ｅ−２）平均分子量３００〜１０００００のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式（４）：
<16> (E-1) is preferably a carboxyvinyl polymer, a copolymer of acrylic acid or methacrylic acid and an acrylic ester or methacrylic ester, polyquaternium-51, polyquaternium-61, (glyceryl amidoethyl methacrylate / (Stearyl methacrylate) copolymer, acrylic acid / vinyl neodecanoate copolymer, (alkyl acrylate / octyl acrylamide) copolymer, (acrylates / stearic acid itaconate-20) copolymer, (acrylates / cetacetic acid ceteth-20) copolymer, (acrylates) / Aminoacrylate / C10-30 acrylic PEG-20 itaconic acid) copolymer, (Acrylates / Stearless Methacrylate-20) copolymer, (Acrylates / Steareth Methacrylate-20) Cross polymer, (Acrylates / Beheneth methacrylate-25) copolymer, (Acrylates / Stearless Methacrylate-20) copolymer, (Acrylates / Steareth Methacrylate-20) Crosspolymer, (Acrylates / Beheneth methacrylate-25) Copolymer The cleaning composition according to <15>, wherein is more preferable.
<17> Component (E) preferably has (E-2) a polyoxyalkylene chain having an average molecular weight of 300 to 100,000, and has the general formula (4):
〔式中、Ｒは同一又は異なって、(ｄ)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(ｅ)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(c)スルホアルキル基、(ｇ)カルボキシアルキル基、(ｈ)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Ｑは同一又は異なって、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ａ、ｂ及びｃは、同一又は異なって、０〜１０の数を示す。ＱＯ基、Ｒ基、ａ、ｂ及びｃは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(ｅ)〜(ｈ)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(ｅ)〜(ｈ)で置換されていてもよい。ただし、Ｒとして少なくとも１以上の置換基(ｅ)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体である前記＜１４＞記載の洗浄剤組成物。
[In the formula, R is the same or different, and (d) a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, (e) a substituent containing a polyoxyalkylene group, (c) a sulfoalkyl group, (g) a carboxyalkyl group, (h) a group selected from cationic substituents, Q being the same or different, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a, b and c being the same or different The number of 0-10 is shown. QO group, R group, a, b and c may be the same or different within a repeating unit or between repeating units, and when the substituents (e) to (h) have a hydroxy group, the hydroxy group May be further substituted with other substituents (e) to (h). Provided that R has at least one substituent (e).
The cleaning composition according to the above <14>, which is a polysaccharide derivative having a structural unit represented by:
＜１８＞（Ｅ−２）が、好ましくは、多糖類又はその誘導体におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、（ｅ）ポリオキシアルキレン基を含む置換基で置換されている多糖誘導体であって、（ｅ）は、次の一般式（５）で表される基である前記＜１７＞記載の洗浄剤組成物。
−Ｅ1−（ＯＡ1）q−Ｅ2−Ｒ6 （５）
〔式中、Ｅ1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、ｑは８〜３００の数を示し、ｑ個のＡ1は同一又は異なって、炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒ6はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜３０のアルキル基を示す〕
＜１９＞成分（Ｅ）が、好ましくは、（Ｅ−３）水溶性アルキル置換多糖誘導体であって、多糖類又はその誘導体を基本骨格にもち、ヒドロキシル基の水素原子の一部又は全てが、以下の置換基（ｉ）と置換基（ｊ）に置換されたものがより好ましい前記＜１４＞記載の洗浄剤組成物。
置換基（ｉ）：炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル基及び炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐のアルケニル基を有するアルケニルグリセリルエーテル基から選ばれる疎水部を有するグリセリルエーテル基。
置換基（ｊ）：ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又はその塩。
＜２０＞成分（Ｅ）が、好ましくは、（Ｅ−４）一般式（７）
<18> (E-2) is preferably a polysaccharide derivative in which part or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group in the polysaccharide or derivative thereof are substituted with a substituent containing (e) a polyoxyalkylene group. The cleaning composition according to <17>, wherein (e) is a group represented by the following general formula (5).
-E 1- (OA 1 ) q -E 2 -R 6 (5)
Wherein, E 1 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon hydroxy group or a C oxo group which may be substituted, q is a number of 8-300, q-number of A 1 Are the same or different and represent a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, E 2 represents an ether bond or an oxycarbonyl group, and R 6 represents 4 to 4 carbon atoms that may be substituted by a hydroxy group. Represents 30 alkyl groups)
<19> Component (E) is preferably (E-3) a water-soluble alkyl-substituted polysaccharide derivative having a polysaccharide or a derivative thereof as a basic skeleton, and a part or all of the hydrogen atoms of the hydroxyl group are The detergent composition according to <14>, wherein the substituent (i) and the substituent (j) described below are more preferable.
Substituent (i): a hydrophobic part selected from an alkyl glyceryl ether group having a linear or branched alkyl group having 10 to 40 carbon atoms and an alkenyl glyceryl ether group having a linear or branched alkenyl group having 10 to 40 carbon atoms Glyceryl ether group having
Substituent (j): a C1-C5 sulfoalkyl group which may be substituted by a hydroxyl group or a salt thereof.
<20> Component (E) is preferably (E-4) General formula (7)
〔式中、Ａ2は炭素数２〜６のアルキレン基、ｎは平均値で５〜１０００の数、ｐは平均値で５〜１００の数であり、（ｎ×ｐ）個のＡ2は同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネートである前記＜１４＞記載の洗浄剤組成物。
[In the formula, A 2 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, n is an average value of 5 to 1000, p is an average value of 5 to 100, and (n × p) A 2 is It may be the same or different. ]
The cleaning composition according to <14>, which is a polyether polycarbonate having a structural unit represented by:
＜２１＞成分（Ｅ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、０．００１質量％以上であって、０．００５質量％以上がより好ましく、０．０１質量％以上がさらに好ましく、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、また、成分（Ｅ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．００１〜５質量％であって、０．００５〜３質量％がより好ましく、０．０１〜１質量％がさらに好ましい前記＜１４＞〜＜２０＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜２２＞さらに、（Ｆ）非イオン性界面活性剤を含有する前記＜１＞〜＜２１＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜２３＞成分（Ｆ）が、好ましくは、ＨＬＢ３〜２０のものであって、ＨＬＢ４〜１８がより好ましく、ＨＬＢ８以上の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ８未満の非イオン性界面活性剤を組み合わせて用いることがさらに好ましい前記＜２２＞記載の洗浄剤組成物。
＜２４＞成分（Ｆ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、０．０１質量％以上であって、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましく、また、成分（Ｅ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．０１〜３０質量％であって、０．０５〜２５質量％がより好ましく、０．１〜２０質量％がさらに好ましい前記＜２２＞又は＜２３＞記載の洗浄剤組成物。
The content of <21> component (E) is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, further preferably 0.01% by mass or more, in the total composition. 5 mass% or less is preferable, 3 mass% or less is more preferable, 1 mass% or less is more preferable, and the content of the component (E) is preferably 0.001 to 5 mass% in the entire composition. The cleaning composition according to any one of <14> to <20>, wherein 0.005 to 3% by mass is more preferable, and 0.01 to 1% by mass is more preferable.
<22> The cleaning composition according to any one of <1> to <21>, further comprising (F) a nonionic surfactant.
<23> Component (F) is preferably HLB3-20, more preferably HLB4-18, and a combination of a nonionic surfactant of HLB8 or higher and a nonionic surfactant of less than HLB8 The cleaning composition according to <22>, which is more preferably used.
The content of <24> component (F) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.1% by mass or more, in the total composition. 30% by mass or less is preferable, 25% by mass or less is more preferable, 20% by mass or less is more preferable, and the content of the component (E) is preferably 0.01 to 30% by mass in the total composition. The cleaning composition according to <22> or <23>, wherein 0.05 to 25% by mass is more preferable, and 0.1 to 20% by mass is more preferable.
＜２５＞さらに、（Ｇ）ポリオールを含有する前記＜１＞〜＜２４＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜２６＞成分（Ｇ）が、好ましくは、多価アルコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、糖、プロピレンオキシド付加モル数３以上のポリオキシプロピレン構造を有し、炭素原子数４以上のアルキル基とポリオキシエチレン構造を有さない水溶性化合物である前記＜２５＞記載の洗浄剤組成物。
＜２７＞成分（Ｇ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、１質量％以上であって、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさら好ましく、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４２質量％以下がさらに好ましく、また、成分（Ｇ）の含有量は、好ましくは、全組成中に１〜５０質量％であって、２〜４５質量％がより好ましく、３〜４２質量％がさらに好ましい前記＜２５＞又は＜２６＞記載の洗浄剤組成物。
＜２８＞クレンジング剤である前記＜１＞〜＜２７＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
<25> The cleaning composition according to any one of <1> to <24>, further comprising (G) a polyol.
<26> Component (G) is preferably a polyhydric alcohol, polyglycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol, sugar, a polyoxypropylene structure having 3 or more moles of propylene oxide added, and an alkyl having 4 or more carbon atoms The cleaning composition according to the above <25>, which is a water-soluble compound having no group and no polyoxyethylene structure.
The content of <27> component (G) is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, and preferably 50% by mass or less in the total composition. 45% by mass or less, more preferably 42% by mass or less, and the content of the component (G) is preferably 1 to 50% by mass in the total composition, and 2 to 45% by mass. The cleaning composition according to <25> or <26>, more preferably 3 to 42% by mass.
<28> The cleaning composition according to any one of <1> to <27>, which is a cleansing agent.
実施例１〜１０、比較例１〜６
表１及び表２に示す組成の洗浄剤組成物を製造し、洗浄力、洗浄中のきしみ感のなさ、洗浄中の油っぽくない感じ、洗浄直後のべたつき感のなさ、洗浄後の乾く速さ及び洗浄後のさらっとすべすべする感じを評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。
なお、実施例１〜８は参考例であって、本発明の範囲に含まれるものではない。
Examples 1-10, Comparative Examples 1-6
Manufactures cleaning compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2, and provides cleaning power, no squeaky feeling during cleaning, non-greasy feeling during cleaning, no sticky feeling immediately after cleaning, quick drying after cleaning The smoothness and smooth feeling after washing were evaluated. The results are shown in Table 1 and Table 2 together.
Examples 1 to 8 are reference examples and are not included in the scope of the present invention.
（製造方法）
室温で、配合成分を混合撹拌して、洗浄剤組成物を製造した。
(Production method)
The ingredients were mixed and stirred at room temperature to produce a cleaning composition.
（評価方法）
（１）洗浄力：
油性マスカラ（ウォータープルーフマスカラ）として、コーセー スポーツ ビューティ ファシオ パワーステイマスカラ（カールロング）ＢＫ００１（商品名）０．００５ｇを、スライドガラス上で直径１．２cmの円状に均一塗布し、１２時間放置して乾燥させた。各洗浄剤組成物約０．０２ｇを油性マスカラの上にのせ、指でマスカラを除去するのに必要なマッサージ回数を測定した。除去するのに必要なマッサージ回数が少ないほど洗浄力が良好である。
(Evaluation method)
(1) Detergency:
As an oily mascara (waterproof mascara), Kose Sports Beauty Facio Powerstay Mascara (Karl Long) BK001 (trade name) 0.005 g is uniformly applied in a circular shape with a diameter of 1.2 cm on a slide glass and left for 12 hours. And dried. About 0.02 g of each cleaning composition was placed on an oily mascara, and the number of massages required to remove the mascara with a finger was measured. The less the number of massages required to remove, the better the cleaning power.
（２）洗浄中のきしみ感のなさ：
女性専門パネラー１０名が、各洗浄剤組成物約３ｇを手に取り、ファンデーション（ソフィーナ プリマヴィス タリキッドファンデーション オークル０５。以下の評価でも同じファンデーションを使用）を塗布した顔に塗布し、約３０秒間マッサージした。マッサージ中の肌のきしまない感じについて、「５：きしまない」、「４：ほとんどきしまない」、「３：ややきしむ」、「２：きしむ」、「１：かなりきしむ」の５段階で官能評価し、１０名の合計点を求めた。
なお、「洗浄中のきしみ」とは、前述のとおり、洗浄剤を手に取り、顔につけてマッサージしたときに、指が顔の上で止まるような感じのことをいう。
(2) No squeak during cleaning:
10 female panelists picked up about 3 g of each cleaning composition, applied to the face with the foundation (Sofina Primavis Talkid Foundation Ocher 05. Use the same foundation for the following evaluations) and massaged for about 30 seconds. did. There are 5 levels for the feeling of squeaky skin during massage: “5: not squeaky”, “4: hardly squeak”, “3: slightly squeak”, “2: squeak”, “1: quite squeak”. The sensory evaluation was performed, and the total score of 10 people was obtained.
As described above, “squeaking during cleaning” refers to a feeling that a finger stops on the face when the cleaning agent is picked up and applied to the face for massage.
（３）洗浄中の油っぽくない感じ：
女性専門パネラー１０名が、各洗浄剤組成物約３ｇを手に取り、ファンデーションを塗布した顔に塗布し、約３０秒間マッサージした。マッサージ中の肌の油っぽくない感じについて、「５：油っぽくない」、「４：ほとんど油っぽくない」、「３：やや油っぽい」、「２：油っぽい」、「１：かなり油っぽい」の５段階で官能評価し、１０名の合計点を求めた。
(3) Feels not oily during cleaning:
Ten female panelists took about 3 g of each cleaning composition, applied it to the face to which the foundation was applied, and massaged it for about 30 seconds. Regarding the feeling of non-oily skin during massage, “5: not oily”, “4: almost not oily”, “3: slightly oily”, “2: oily”, “1 Sensory evaluation was performed in five stages: “It was quite oily”, and a total score of 10 people was obtained.
（４）洗浄直後のべたつき感のなさ：
女性専門パネラー１０名が、各洗浄剤組成物約３ｇを手に取り、ファンデーションを塗布した顔に塗布し、約３０秒間マッサージした。その後、水で５回すすぎ、タオルで顔を拭き取り、洗浄直後の肌のべたつきのなさについて、「５：べたつかない」、「４：ほとんどべたつかない」、「３：ややべたつく」、「２：べたつく」、「１：かなりべたつく」の５段階で官能評価し、１０名の合計点を求めた。
(4) No stickiness immediately after washing:
Ten female panelists took about 3 g of each cleaning composition, applied it to the face to which the foundation was applied, and massaged it for about 30 seconds. Then, rinse 5 times with water, wipe the face with a towel, and regarding the non-stickiness of the skin immediately after washing, “5: non-sticky”, “4: almost non-sticky”, “3: slightly sticky”, “2: sticky” ”,“ 1: Pretty sticky ”, sensory evaluation was performed in 5 stages, and the total score of 10 people was obtained.
（５）洗浄後の乾く速さ：
女性専門パネラー１０名が、各洗浄剤組成物約３ｇを手に取り、ファンデーションを塗布した顔に塗布し、約３０秒間マッサージした。その後、水で５回すすぎ、タオルで顔を拭き取り、洗浄直後から５秒後に、肌の乾いた感じについて、「５：乾いた感じ」、「４：ほとんど乾いた感じ」、「３：やや乾いた感じ」、「２：あまり乾いていない感じ」、「１：ほとんど乾いていない感じ」の５段階で官能評価し、１０名の合計点を求めた。
(5) Drying speed after washing:
Ten female panelists took about 3 g of each cleaning composition, applied it to the face to which the foundation was applied, and massaged it for about 30 seconds. Then, rinse with water 5 times, wipe the face with a towel, and after 5 seconds immediately after washing, about the dry feeling of the skin, "5: dry feeling", "4: almost dry feeling", "3: slightly dry Sensory evaluation was performed in five stages: “feeling of feeling”, “2: feeling of not being very dry”, and “1: feeling of being hardly dried”, and a total score of 10 persons was obtained.
（６）洗浄後のさらっとすべすべする感：
女性専門パネラー１０名が、各洗浄剤組成物約３ｇを手に取り、ファンデーションを塗布した顔に塗布し、約３０秒間マッサージした。その後、水で５回すすぎ、タオルで顔を拭き取った洗浄直後から１５秒後に顔を指で触り、乾いてさらっとすべすべする感じについて、「５：指が全く止る感じがなく肌をすべる」、「４：指が止まる感じがほとんどなく肌をすべる」、「３：指がやや止まる感じがあり肌をすべらない」、「２：指が止まる感じがあり肌をすべらない」、「１：指が止まる感じがかなりあり肌をすべらない」の５段階で官能評価し、１０名の合計点を求めた。
(6) Smooth and smooth feeling after washing:
Ten female panelists took about 3 g of each cleaning composition, applied it to the face to which the foundation was applied, and massaged it for about 30 seconds. After that, rinse with water 5 times and wipe the face with a towel. Immediately after washing, touch your face with your finger 15 seconds later, and feel that your face is dry and smooth. “4: There is almost no feeling that the finger stops, and the skin slips”, “3: The finger feels slightly stopped and the skin does not slip”, “2: The finger feels that the finger stops, and the skin does not slip”, “1: Finger Sensory evaluation was performed in five stages, “I feel that the skin stops and the skin does not slip.” The total score of 10 people was obtained.
実施例１１〜１３、比較例７、８（リキッドクレンジング）
表３に示す組成のリキッドクレンジングを製造し、洗浄力、洗浄中のきしみ感のなさ、洗浄直後のべたつき感のなさ及び洗浄後のさらっとすべすべする感じを評価した。結果を表３に併せて示す。
リキッドクレンジングは、適量を化粧綿に均一に浸し、化粧綿で顔を拭き取って使用することができる。また、リキッドクレンジングの適量を手の平にとり、顔につけてマッサージ後、ティッシュで拭き取るか、水で顔を洗い流して使用することができる。
Examples 11 to 13, Comparative Examples 7 and 8 (Liquid Cleansing)
Liquid cleansings having the compositions shown in Table 3 were produced and evaluated for detergency, lack of squeaky feeling during washing, no stickiness immediately after washing, and a smooth and smooth feeling after washing. The results are also shown in Table 3.
Liquid cleansing can be used by immersing an appropriate amount uniformly in a cosmetic cotton and wiping the face with the cosmetic cotton. In addition, an appropriate amount of liquid cleansing can be placed on the palm of the hand, massaged on the face, wiped with a tissue, or washed away with water.
（製造方法）
室温で、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）と油剤を混合撹拌し、さらに、（Ｆ）と（Ｇ）を加え、６０℃に加熱溶解し油相を得た。また、６０℃で、水にメチルパラベンを加え溶解し、さらにカルボキシビニルポリマーを加え撹拌し、均一にした後、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）共重合体、フェノキシエタノールを加え撹拌し、水相を調製した。その後、水相に油相を加え撹拌し、４８％ＫＯＨで中和し、室温まで冷却した後、香料を加え、さらに撹拌し、リキッドクレンジングを得た。
(Production method)
At room temperature, the components (A), (B), (D) and the oil agent were mixed and stirred, and (F) and (G) were further added and heated and dissolved at 60 ° C. to obtain an oil phase. Further, at 60 ° C., methyl paraben was added and dissolved in water, carboxyvinyl polymer was further added and stirred, and the mixture was homogenized. Then, (acrylates / steare methacrylate-20) copolymer and phenoxyethanol were added and stirred, and the aqueous phase was stirred. Prepared. Thereafter, the oil phase was added to the aqueous phase and stirred, neutralized with 48% KOH, cooled to room temperature, added with a fragrance, and further stirred to obtain liquid cleansing.
（評価方法）
（１）洗浄力：
油性マスカラ（ウォータープルーフマスカラ）として、コーセー スポーツ ビューティ ファシオ パワーステイマスカラ（カールロング）ＢＫ００１（商品名）０．００５ｇを、スライドガラス上で直径１．２cmの円状に均一塗布し、１２時間放置して乾燥させた。各洗浄剤組成物約２ｇを化粧綿（リリーベル リランパフ／スズラン社。以下の評価でも、同じ化粧綿を使用）に均一に浸し、化粧綿を油性マスカラにあてて、１０秒間軽く押さえてから一定圧（７．８ｋＰａ）でふき取りを行い、マスカラを除去するのに必要なふき取り回数を測定した。
(Evaluation method)
(1) Detergency:
As an oily mascara (waterproof mascara), Kose Sports Beauty Facio Powerstay Mascara (Karl Long) BK001 (trade name) 0.005 g is uniformly applied in a circular shape with a diameter of 1.2 cm on a slide glass and left for 12 hours. And dried. Approximately 2 g of each cleaning composition is evenly soaked in cosmetic cotton (Lilybell Lilanpuff / Suzuran Co., Ltd .; the same cosmetic cotton is used in the following evaluations). Wiping was performed at (7.8 kPa), and the number of wipings required to remove the mascara was measured.
（２）洗浄中のきしみ感のなさ：
女性専門パネラー１名が、各洗浄剤組成物約２ｇを化粧綿に均一に浸し、化粧綿で顔を拭き取っているときに、化粧綿が顔の上で止まるような感じをきしみ感とし、「５：きしまない」、「４：ほとんどきしまない」、「３：ややきしむ」、「２：きしむ」、「１：かなりきしむ」の５段階で官能評価した。
(2) No squeak during cleaning:
One female panelist evenly soaks about 2g of each cleaning composition in cosmetic cotton and wipes her face with cosmetic cotton, making it feel like the cosmetic cotton stops on the face. The sensory evaluation was performed in five stages: “5: no crease”, “4: almost no crease”, “3: slightly crease”, “2: crease”, and “1: quite crease”.
（２）洗浄直後のべたつき感のなさ：
女性専門パネラー１名が、各洗浄剤組成物約２ｇを化粧綿に均一に浸し、化粧綿で顔を拭き取って洗浄し、洗浄直後の肌のべたつきのなさについて、「５：べたつかない」、「４：ほとんどべたつかない」、「３：ややべたつく」、「２：べたつく」、「１：かなりべたつく」の５段階で官能評価した。
(2) No stickiness immediately after cleaning:
One female panelist soaked approximately 2g of each cleaning composition uniformly in cosmetic cotton, wiped the face with cosmetic cotton, washed, and “5: Not sticky” Sensory evaluation was performed in five stages: “4: Almost non-sticky”, “3: Slightly sticky”, “2: Sticky”, “1: Pretty sticky”.
（３）洗浄後のさらっとすべすべする感：
女性専門パネラー１名が、各洗浄剤組成物約２ｇを化粧綿に均一に浸し、化粧綿で顔を拭き取り、洗浄直後のさらっとすべすべする感じについて、「５：指が全く止る感じがなく肌をすべる」、「４：指が止まる感じがほとんどなく肌をすべる」、「３：指がやや止まる感じがあり肌をすべらない」、「２：指が止まる感じがあり肌をすべらない」、「１：指が止まる感じがかなりあり肌をすべらない」の５段階で官能評価した。
(3) Smooth and smooth feeling after washing:
One female panelist soaks about 2g of each cleaning composition uniformly in cosmetic cotton, wipes her face with cosmetic cotton, and feels smooth and smooth immediately after washing. "4: Slip your skin with almost no feeling of stopping your finger", "3: Your finger feels slightly stopped and you will not slide your skin", "2: Your finger will feel that you will stop and your skin will not slip", The sensory evaluation was performed in five stages: “1: The finger feels a lot and the skin does not slip”.
実施例１４、１５、比較例９（２層式クレンジング）
表４に示す組成の２層式クレンジングを製造し、実施例１１〜１３と同様にして、洗浄力を評価し、実施例１１〜１３と同様にして、女性専門パネラー１名が、洗浄中のきしみ感のなさを評価し、実施例１〜１０と同様にして、女性専門パネラー１名が、洗浄中の油っぽくない感じを評価した。結果を表４に併せて示す。
２層式クレンジングは、適量を化粧綿に均一に浸し、化粧綿で顔を拭き取って使用することができる。また、２層式クレンジングの適量を手にとり、顔につけてマッサージ後、ティッシュで拭き取るか、水で顔を洗い流して使用することができる。
Examples 14 and 15, Comparative Example 9 (two-layer cleansing)
A two-layer cleansing having the composition shown in Table 4 was produced, and the detergency was evaluated in the same manner as in Examples 11 to 13, and one female panelist was performing the cleaning in the same manner as in Examples 11 to 13. The lack of squeaky feeling was evaluated, and in the same manner as in Examples 1 to 10, one female panelist evaluated the feeling of not being oily during washing. The results are also shown in Table 4.
The two-layer cleansing can be used by immersing an appropriate amount uniformly in a cosmetic cotton and wiping the face with the cosmetic cotton. In addition, an appropriate amount of two-layer cleansing can be taken, put on the face, massaged, wiped with a tissue, or washed away with water and used.
（製造方法）
６０℃に加熱した水にメチルパラベンを加え均一に溶解し、さらに成分（Ｅ）を添加し、撹拌して均一に溶解させた。その後、残りの成分を添加し撹拌し、室温まで冷却して２層式クレンジングを得た。
(Production method)
Methylparaben was added to water heated to 60 ° C. and dissolved uniformly, and further component (E) was added and stirred to dissolve uniformly. Thereafter, the remaining components were added and stirred, and cooled to room temperature to obtain a two-layer cleansing.
実施例１６（ジェル状クレンジング）
表５に示す組成のジェル状クレンジングを製造した。
ジェル状クレンジングは、適量を手にとり、顔につけてマッサージ後、水で顔を洗い流して使用することができる。
Example 16 (gel cleansing)
Gel cleansing compositions having the compositions shown in Table 5 were produced.
Gel cleansing can be used by taking an appropriate amount, putting it on the face, massaging it, and then washing the face with water.
（製造方法）
成分（Ｂ）、香料、水を除く成分を混合し、７０℃で加熱撹拌する。その度、６０℃まで冷却し、成分（Ｂ）及び水を加えて撹拌し、さらに室温まで冷却後、香料を加え、ジェル状クレンジングを得る。
(Production method)
Components other than component (B), fragrance, and water are mixed and heated and stirred at 70 ° C. Each time, it cools to 60 degreeC, a component (B) and water are added and stirred, and also after cooling to room temperature, a fragrance | flavor is added and gel-like cleansing is obtained.
実施例１７（オイルクレンジング）
表６に示す組成のオイルクレンジングを製造した。
オイルクレンジングは、適量を手にとり、顔につけてマッサージ後、水で顔を洗い流して使用することができる。
Example 17 (oil cleansing)
Oil cleansing compositions shown in Table 6 were produced.
Oil cleansing can be used by taking an appropriate amount, putting it on your face, massaging it, and then washing your face with water.
（製造方法）
６０℃で、成分（Ｆ）とメチルパラベンを混合後、室温まで冷却し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）とその他の油剤を加え撹拌する。さらに残りの成分を加え撹拌し、オイルクレンジングを得る。
(Production method)
After mixing component (F) and methylparaben at 60 ° C., the mixture is cooled to room temperature, and components (A), (B), (D) and other oils are added and stirred. Add the remaining ingredients and stir to obtain oil cleansing.
実施例１８（リキッドクレンジング）
表７に示す組成のリキッドクレンジングを製造した。
リキッドクレンジングは、適量を手にとり、顔につけてマッサージ後、水で顔を洗い流して使用することができる。
Example 18 (Liquid Cleansing)
Liquid cleansing compositions shown in Table 7 were produced.
Liquid cleansing can be used by taking an appropriate amount, putting it on the face, massaging it, and then washing the face with water.
（製造方法）
７０℃で、成分（Ａ）、（Ｂ）と（Ｄ）以外の油剤と成分（Ｅ）を加え撹拌する。これにあらかじめ室温で混合した成分（Ｃ）と（Ｇ）を加える。その後、３０℃まで冷却し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）を加え撹拌し、更に（Ｆ）と香料を加え撹拌し、リキッドクレンジングを得る。
(Production method)
At 70 ° C., an oil agent other than components (A), (B) and (D) and component (E) are added and stirred. To this, components (C) and (G) previously mixed at room temperature are added. Then, it cools to 30 degreeC, and adds and stirs component (A), (B), (D), and also adds and stirs (F) and a fragrance | flavor, and obtains liquid cleansing.
実施例１９（シート状クレンジング）
表８に示す組成のシート状クレンジングを製造した。
シート状クレンジングは、シートで顔を拭き取って使用することができる。
Example 19 (sheet cleansing)
A sheet-like cleansing having the composition shown in Table 8 was produced.
Sheet cleansing can be used by wiping the face with a sheet.
（製造方法）
６０℃で、メチルパラベンを水に溶解し、さらに（Ｅ）を加え撹拌し、３０℃まで冷却し、４８％ＫＯＨで中和する。さらに残りの成分を加え撹拌し、Ｏ／Ｗ乳化物を得る。このＯ／Ｗ乳化物を不織布に含浸させ、シート状クレンジグを得る。
(Production method)
Dissolve methylparaben in water at 60 ° C., add (E), stir, cool to 30 ° C., and neutralize with 48% KOH. Further, the remaining components are added and stirred to obtain an O / W emulsion. This O / W emulsion is impregnated into a nonwoven fabric to obtain a sheet-like cleansing.
実施例１６〜１９で得られた洗浄剤組成物はいずれも、ウォータープルーフマスカラなどの落ちにくいメイクも十分に落とすことができ、使用直後の肌はべたつかず、素早くさらっとして、さっぱり感が得られるものである。 Any of the detergent compositions obtained in Examples 16 to 19 can sufficiently remove difficult makeup such as waterproof mascara, and the skin immediately after use does not become sticky, and it is quick to dry and gives a refreshing feeling. Is.
Claims (7)
（Ａ）炭素数６以上１５以下のアルキル基を２個有するジアルキルエーテル油 １〜７０質量％、
（Ｂ）２５℃における粘度が３０mPa・s以下のポリオルガノシロキサン、
（Ｄ）３０℃における粘度が１８mPa・s以下の炭化水素油 １〜５０質量％
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比、（（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ）））が、０．４〜０．９５であり、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の合計含有量に対する成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量の質量比、（（Ａ）＋（Ｂ））／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ））が０．１〜０．９である洗浄剤組成物。 The following components (A) , (B) and (D) :
(A) 1 to 70% by mass of a dialkyl ether oil having two alkyl groups having 6 to 15 carbon atoms,
(B) a polyorganosiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 30 mPa · s or less ,
(D) Hydrocarbon oil having a viscosity at 30 ° C. of 18 mPa · s or less 1 to 50 mass%
Containing the mass ratio of the content of the component relative to the total content of Ingredients (A) and the component (B) (A), the ((A) / ((A ) + (B))), 0. 4 to 0.95 der is, components (a), (B) and component (D) to the total content of (a) and the total content of the mass ratio of (B), ((a) + (B) ) / ((A) + (B) + (D)) is 0.1 to 0.9 .
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