JP2014205793A - Styrene-based compound, sensitizing dye containing the same, semiconductor electrode, and photoelectric conversion element - Google Patents

Styrene-based compound, sensitizing dye containing the same, semiconductor electrode, and photoelectric conversion element Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sensitizing dye having high photoelectric conversion efficiency, a semiconductor electrode containing the sensitizing dye, and a photoelectric conversion element containing the electrode.SOLUTION: The sensitizing dye comprises a styrene-based compound represented by the following general formula (1). (DU represents a divalent electron-donating group; PU represents a direct bond, or a divalent organic residue having one or two or more groups selected from the group consisting of substituted or unsubstituted arylene groups, and substituted or unsubstituted vinylene groups; and AU represents a group which is bonded to DU or PU, contains a C=C bond conjugated with DU or PU, and contains at least one acidic group.)

Description

本発明は、スチレン系化合物、スチレン系化合物を含有する増感色素、半導体電極、およびそれを用いた光電変換素子に関する。   The present invention relates to a styrene compound, a sensitizing dye containing a styrene compound, a semiconductor electrode, and a photoelectric conversion element using the same.

化石燃料に替わるエネルギー源として、太陽光を電力に変換する太陽電池が注目されている。近年、結晶系シリコン基板を含む太陽電池や、薄膜シリコンを含む太陽電池が実用化されている。   As an energy source to replace fossil fuel, solar cells that convert sunlight into electric power have attracted attention. In recent years, solar cells including a crystalline silicon substrate and solar cells including thin film silicon have been put into practical use.

しかし、結晶系シリコン基板は、製造コストが高いという問題がある。一方、薄膜シリコンは、シリコンを含む原料ガスを特殊な装置で分解し、基板上にシリコンを堆積させて製造される。そのため、多大な設備投資が必要である。そこで、これらの太陽電池の光電変換効率を高め、発電出力当たりのコストを低減することが検討されている。しかし、その効果はいまだ十分ではない。   However, the crystalline silicon substrate has a problem that the manufacturing cost is high. On the other hand, thin film silicon is manufactured by decomposing a source gas containing silicon with a special apparatus and depositing silicon on a substrate. Therefore, a large capital investment is required. Therefore, it has been studied to increase the photoelectric conversion efficiency of these solar cells and reduce the cost per power generation output. However, the effect is still not enough.

これに対して、色素増感太陽電池は、光電変換効率が高く、大掛かりな製造装置が不要である（非特許文献１参照）。また製造コストが低いという利点もある。色素増感太陽電池には通常、一対の電極と、当該電極間に配置された色素含有半導体層と、当該電極間に充填された電解質と、が含まれる。色素含有半導体層は、酸化チタン等の半導体からなる層に、増感色素を担持させた層であり；代表的な増感色素の例に、ルテニウム錯体がある。   On the other hand, the dye-sensitized solar cell has high photoelectric conversion efficiency and does not require a large manufacturing apparatus (see Non-Patent Document 1). There is also an advantage that the manufacturing cost is low. A dye-sensitized solar cell usually includes a pair of electrodes, a dye-containing semiconductor layer disposed between the electrodes, and an electrolyte filled between the electrodes. The dye-containing semiconductor layer is a layer in which a sensitizing dye is supported on a layer made of a semiconductor such as titanium oxide; an example of a typical sensitizing dye is a ruthenium complex.

しかし、ルテニウムは、非常に高価であり、さらに安定的な入手が難しいため、ルテニウム錯体以外の増感色素が開発されている。ルテニウム錯体に替わる増感色素として、分子中にアミン構造を有する化合物（例えばメロシアニン色素、シアニン色素、クマリン系色素、フタロシアニン色素、ポルフィリン色素等）が多数提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。   However, since ruthenium is very expensive and difficult to obtain stably, sensitizing dyes other than ruthenium complexes have been developed. Many compounds having an amine structure in the molecule (for example, merocyanine dyes, cyanine dyes, coumarin dyes, phthalocyanine dyes, porphyrin dyes, etc.) have been proposed as sensitizing dyes instead of ruthenium complexes (for example, Patent Documents 1 to 3). reference).

国際公開第２００２／０１１２１３号International Publication No. 2002/011213 国際公開第２０１０／０１６６１２号International Publication No. 2010/016612 特開２０１２−２２９３４９号公報JP 2012-229349 A

Ｎａｔｕｒｅ、３５３、７３７（１９９１）Nature, 353, 737 (1991)

前述のアミン構造を有する増感色素は、高い光電変換効率を有するものが多く、ルテニウム錯体に匹敵する性能を有する化合物も報告されている。しかし、太陽電池の実用化に向けて、さらに高い光電変換効率を有する増感色素が求められている。   Many of the above-described sensitizing dyes having an amine structure have high photoelectric conversion efficiency, and compounds having performance comparable to a ruthenium complex have been reported. However, there is a demand for a sensitizing dye having higher photoelectric conversion efficiency for practical application of solar cells.

本発明の課題は、高い光電変換効率を有する増感色素や、この増感色素を含む半導体電極、当該電極を含む光電変換素子等を提供することにある。   The subject of this invention is providing the sensitizing dye which has high photoelectric conversion efficiency, the semiconductor electrode containing this sensitizing dye, the photoelectric conversion element containing the said electrode, etc.

本発明者が鋭意検討した結果、一般式（１）で表される新規のスチレン系化合物を見出した。そして、当該化合物を増感色素とした光電変換素子が、高い光電変換効率を有することを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies by the present inventors, a novel styrenic compound represented by the general formula (1) has been found. And it discovered that the photoelectric conversion element which used the said compound as the sensitizing dye has high photoelectric conversion efficiency, and came to complete this invention.

本発明の第一は、以下のスチレン系化合物に関する。
［１］下記一般式（１）で表されるスチレン系化合物。

Figure 2014205793
（一般式（１）において、
ＤＵは三級芳香族アミン骨格を含む、二価の電子供与性基を表し、
ＰＵは直接結合、あるいは置換または未置換のアリーレン基、及び置換または未置換のビニレン基からなる群から選ばれる１つまたは２つ以上の基からなる二価の有機残基を表し、
ＡＵはＤＵまたはＰＵに結合して、ＤＵまたはＰＵと共役するＣ＝Ｃ結合を含み、かつ少なくとも一つの酸性基を含む基を表す） The first of the present invention relates to the following styrenic compounds.
[1] A styrene compound represented by the following general formula (1).
Figure 2014205793
 (In general formula (1),
DU represents a divalent electron-donating group containing a tertiary aromatic amine skeleton,
PU represents a direct bond, or a divalent organic residue composed of one or more groups selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted arylene group and a substituted or unsubstituted vinylene group,
AU represents a group bonded to DU or PU, containing a C═C bond conjugated with DU or PU, and containing at least one acidic group)

［２］前記一般式（１）において、ＤＵが三級芳香族アミン骨格を含む、［１］に記載のスチレン系化合物。
［３］前記一般式（１）において、ＤＵが下記一般式（２）で表される構造を有する、［１］又は［２］に記載のスチレン系化合物。 [2] The styrenic compound according to [1], wherein in the general formula (1), DU includes a tertiary aromatic amine skeleton.
[3] The styrene compound according to [1] or [2], wherein in the general formula (1), DU has a structure represented by the following general formula (2).

Figure 2014205793
Figure 2014205793

（一般式（２）において、Ｘからの結合手が一般式（１）のベンゼン環と結合し、Ａｒからの結合手が一般式（１）のＰＵと結合し、
Ｘは直接結合、あるいは置換または未置換のアリーレン基を表し、
Ａｒは置換または未置換のアリーレン基を表し、
Ｒは置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアルキル基を表し、
Ｒ及びＡｒは、互いに結合してＮ原子とともに環を形成してもよい） (In the general formula (2), the bond from X is bonded to the benzene ring of the general formula (1), the bond from Ar is bonded to the PU of the general formula (1),
X represents a direct bond or a substituted or unsubstituted arylene group,
Ar represents a substituted or unsubstituted arylene group,
R represents a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted alkyl group;
R and Ar may combine with each other to form a ring together with the N atom)

［４］前記一般式（１）において、ＤＵが下記一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−６）のいずれかで表される二価の基である、［１］〜［３］のいずれかに記載のスチレン系化合物。

Figure 2014205793
Figure 2014205793
 （一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−６）において、ＲＤ１〜ＲＤ５０は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、隣接する２以上の基は互いに連結して環を形成してもよい） [4] In any one of [1] to [3], in the general formula (1), DU is a divalent group represented by any one of the following general formulas (D-1) to (D-6). A styrenic compound according to any of the above.
Figure 2014205793
Figure 2014205793
 (In General Formulas (D-1) to (D-6), R D1 to R D50 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and are adjacent to each other. Or two or more groups that may be linked together to form a ring)

［５］前記一般式（１）において、ＰＵは、下記の一般式（３）または（４）で表される構造を有する、［１］〜［４］のいずれかに記載のスチレン系化合物。

Figure 2014205793
（一般式（３）及び（４）において、それぞれ一方の結合手が、前記一般式（１）のＤＵと結合し、他方の結合手が、前記一般式（１）のＡＵと結合し、
Ａｒはそれぞれ独立に置換又は未置換のアリーレン基を表し、
Ｒ及びＲ’はそれぞれ独立に、ハロゲン原子；炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルキル基；炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルコキシ基；炭素数２〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルコキシアルキル基；ハロゲン原子やアルキル基、アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜２０のアリール基；を表し、
ｈ及びｊはそれぞれ０〜５の整数（ただし、ｈとｊは同時に０とはならない）であり、
ｋは１〜５の整数である） [5] The styrenic compound according to any one of [1] to [4], wherein in the general formula (1), PU has a structure represented by the following general formula (3) or (4).
Figure 2014205793
 (In the general formulas (3) and (4), one bond is bonded to the DU of the general formula (1), and the other bond is bonded to the AU of the general formula (1).
Each Ar independently represents a substituted or unsubstituted arylene group,
R and R ′ are each independently a halogen atom; a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; A group; a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group having 2 to 20 carbon atoms; an aryl group having 4 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group;
h and j are each an integer of 0 to 5 (where h and j are not 0 at the same time);
k is an integer of 1 to 5)

［６］前記一般式（１）において、ＰＵが直接結合、または下記一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１）のいずれかで表される二価の有機残基である、［１］〜［５］のいずれかに記載のスチレン系化合物。

Figure 2014205793
Figure 2014205793
 （一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１）において、
ＲＰ１〜ＲＰ３４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、隣接する２以上の基は互いに連結して環を形成してもよく、
Ｘは、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し、
Ｙは、それぞれ独立に炭素原子、またはケイ素原子を表し、
ｍは１〜３の正の整数を示す） [6] In the general formula (1), PU is a direct bond or a divalent organic residue represented by any one of the following general formulas (P-1) to (P-11): [1] -The styrenic compound in any one of [5].
Figure 2014205793
Figure 2014205793
 (In the general formulas (P-1) to (P-11),
R P1 to R P34 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and two or more adjacent groups may be linked to each other to form a ring. Often,
Each X independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a selenium atom;
Y each independently represents a carbon atom or a silicon atom;
m represents a positive integer of 1 to 3)

［７］前記一般式（１）において、ＡＵが下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−６）のいずれかで表される基である、［１］〜［６］のいずれかに記載のスチレン系化合物。

Figure 2014205793
Figure 2014205793
 （一般式（Ａ−１）〜（Ａ−６）において、
Ｍは、水素原子またはカルボキシ基と塩形成可能なカチオンを表し、
ＲＡ１〜ＲＡ３は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、
Ｚは、それぞれ独立に酸性基を含有する有機残基を表し、
Ｗは、それぞれ独立にシアノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基を表す。） [7] In any one of [1] to [6], in the general formula (1), AU is a group represented by any one of the following general formulas (A-1) to (A-6). Styrenic compound.
Figure 2014205793
Figure 2014205793
 (In the general formulas (A-1) to (A-6),
M represents a cation capable of forming a salt with a hydrogen atom or a carboxy group,
R A1 to R A3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group;
Z represents an organic residue containing an acidic group each independently,
W each independently represents a cyano group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, or an aminocarbonyl group. )

本発明の第二は、以下の増感色素及びこれを含む半導体電極に関する。
［８］前記［１］〜［７］のいずれかに記載のスチレン系化合物を１種以上含む、増感色素。
［９］導電性支持体と、前記導電性支持体表面を被覆する半導体、及び前記半導体に担持された［８］に記載の増感色素を含む増感色素担持半導体層と、を有する半導体電極。
［１０］前記半導体が、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ニオブ、酸化ジルコニウムから選ばれる金属酸化物を少なくとも１種含む、［９］記載の半導体電極。 The second of the present invention relates to the following sensitizing dye and a semiconductor electrode containing the same.
[8] A sensitizing dye containing one or more styrenic compounds according to any one of [1] to [7].
[9] A semiconductor electrode having a conductive support, a semiconductor covering the surface of the conductive support, and a sensitizing dye-supporting semiconductor layer containing the sensitizing dye according to [8] supported on the semiconductor. .
[10] The semiconductor electrode according to [9], wherein the semiconductor contains at least one metal oxide selected from titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, niobium oxide, and zirconium oxide.

本発明の第三は、以下の光電変換素子等に関する。
［１１］前記［９］または［１０］に記載の半導体電極と前記半導体電極に対向する対向電極と、前記半導体電極及び対向電極との間に充填される電解質と、を含む、光電変換素子。
［１２］前記［１１］に記載の光電変換素子を１つ以上含む、光電変換素子モジュール。
［１３］前記［１１］に記載の光電変換素子を含む、発電システム。
［１４］前記［１３］に記載の発電システムを含む、電子機器。
［１５］前記［１３］に記載の発電システムを含む、移動体。 3rd of this invention is related with the following photoelectric conversion elements.
[11] A photoelectric conversion element comprising the semiconductor electrode according to [9] or [10], a counter electrode facing the semiconductor electrode, and an electrolyte filled between the semiconductor electrode and the counter electrode.
[12] A photoelectric conversion element module including one or more photoelectric conversion elements according to [11].
[13] A power generation system including the photoelectric conversion element according to [11].
[14] An electronic device including the power generation system according to [13].
[15] A moving object including the power generation system according to [13].

本発明のスチレン系化合物は、高い光電変換効率を有する。したがって、高い光電変換効率を有する光電変換素子が得られる。   The styrene compound of the present invention has high photoelectric conversion efficiency. Therefore, a photoelectric conversion element having high photoelectric conversion efficiency is obtained.

１．スチレン系化合物について
本発明のスチレン系化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である。

Figure 2014205793
1. About Styrenic Compound The styrenic compound of the present invention is a compound represented by the following general formula (1).
Figure 2014205793

一般式（１）において、ＤＵは二価の電子供与性基を表す。ＤＵは、三級芳香族アミン骨格を有することが好ましく、下記一般式（２）で表される構造を有することが好ましい。   In the general formula (1), DU represents a divalent electron donating group. DU preferably has a tertiary aromatic amine skeleton, and preferably has a structure represented by the following general formula (2).

Figure 2014205793
Figure 2014205793

一般式（２）において、Ｘからの結合手が一般式（１）のベンゼン環と結合し、Ａｒからの結合手が一般式（１）のＰＵと結合する。ここで、Ｒ及びＡｒは、互いに結合してＮ原子とともに環を形成してもよい。上記一般式（２）において、Ｘは直接結合、あるいは置換または未置換のアリーレン基であり、Ａｒは置換または未置換のアリーレン基である。一方、Ｒは置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアルキル基である   In the general formula (2), the bond from X is bonded to the benzene ring of the general formula (1), and the bond from Ar is bonded to the PU of the general formula (1). Here, R and Ar may be bonded to each other to form a ring together with the N atom. In the general formula (2), X is a direct bond or a substituted or unsubstituted arylene group, and Ar is a substituted or unsubstituted arylene group. On the other hand, R is a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted alkyl group

一般式（２）において、Ａｒ及びＸでありうるアリーレン基は、炭素数が４〜２０であることが好ましく、４〜６であることがより好ましい。   In the general formula (2), the arylene group that may be Ar and X preferably has 4 to 20 carbon atoms, and more preferably 4 to 6 carbon atoms.

一般式（２）において、Ａｒ及びＸでありうるアリーレン基の例には、１,２−フェニレン基、１,３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、３,３’−ビフェニレン基、３,４’−ビフェニレン基、４，４’−ビフェニレン基、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、ナフタレン−１，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、アントラセン−２，６−ジイル基、アントラセン−９，１０−ジイル基、フェナントレン−１，８−ジイル基、フェナントレン−９，１０−ジイル基、テトラセン−２，８−ジイル基、テトラセン−５，１２−ジイル基、ピレン−１，６−ジイル基、ペリレン−３，９−ジイル基、ペリレン−３，１０−ジイル基などの単素環式芳香族基；
チオフェン−２,５−ジイル基、２,２’−ビチオフェン−５,５’−ジイル基、チエノ［２，３−ｂ］チオフェン−２,５−ジイル基、チエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，５−ジイル基、ジチエノ［３,２−ｂ：２’,３’−ｄ］チオフェン−２,６−ジイル基、ジチエノ［２，３−ｂ：３’，２’−ｄ］チオフェン−２,６−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ’］ジチオフェン−２，５−ジイル基、ベンゾ［１，２−ｂ：５，４−ｂ’］ジチオフェン−２，５−ジイル基、ジベンゾフラン−２，８−ジイル基、ジベンゾチオフェン−２，８−ジイル基、ジベンゾチオフェン−３，７−ジイル基、９Ｈ−カルバゾールー２，７−ジイル基、９Ｈ−カルバゾールー３，６−ジイル基、１０Ｈ−フェノキサジン−３，７−ジイル基、１０Ｈ−フェノチアジン−３，７−ジイル基、オキサゾール−２，５−ジイル基、チアゾール−２，５−ジイル基、１，３，４−オキサジアゾール−２，５−ジイル基、オキサゾロ［５，４−ｄ］オキサゾール−２，５−ジイル基、チアゾロ［５，４−ｄ］チアゾール−２，５−ジイル基、ベンゾ［２，１，３］チアジアゾール−４，７−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ピラジン−２，５−ジイル基、キノリン−２，６−ジイル基、キノキサリン−２，３−ジイル基、キノキサリン−２，６−ジイル基、アントラゾリン−２，７−ジイル基などの複素環式芳香族基が含まれる。 In the general formula (2), examples of the arylene group that may be Ar and X include 1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group, 3,3′-biphenylene group, 3 , 4′-biphenylene group, 4,4′-biphenylene group, 9H-fluorene-2,7-diyl group, naphthalene-1,4-diyl group, naphthalene-1,5-diyl group, naphthalene-2,6- Diyl group, anthracene-2,6-diyl group, anthracene-9,10-diyl group, phenanthrene-1,8-diyl group, phenanthrene-9,10-diyl group, tetracene-2,8-diyl group, tetracene- Monocyclic aromatic groups such as 5,12-diyl group, pyrene-1,6-diyl group, perylene-3,9-diyl group, perylene-3,10-diyl group;
Thiophene-2,5-diyl group, 2,2′-bithiophene-5,5′-diyl group, thieno [2,3-b] thiophene-2,5-diyl group, thieno [3,2-b] thiophene -2,5-diyl group, dithieno [3,2-b: 2 ', 3'-d] thiophene-2,6-diyl group, dithieno [2,3-b: 3', 2'-d] thiophene -2,6-diyl group, benzo [1,2-b: 4,5-b '] dithiophene-2,5-diyl group, benzo [1,2-b: 5,4-b'] dithiophene-2 , 5-diyl group, dibenzofuran-2,8-diyl group, dibenzothiophene-2,8-diyl group, dibenzothiophene-3,7-diyl group, 9H-carbazole-2,7-diyl group, 9H-carbazole-3 6-diyl group, 10H-phenoxazine-3,7-diyl group, 10H-phenothia Gin-3,7-diyl group, oxazole-2,5-diyl group, thiazole-2,5-diyl group, 1,3,4-oxadiazole-2,5-diyl group, oxazolo [5,4- d] oxazole-2,5-diyl group, thiazolo [5,4-d] thiazole-2,5-diyl group, benzo [2,1,3] thiadiazole-4,7-diyl group, pyridine-2,5 -Diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, quinoline-2,6-diyl group, quinoxaline-2,3-diyl group, quinoxaline-2,6-diyl group, anthrazolin Heteroaromatic groups such as -2,7-diyl groups are included.

上記アリーレン基の水素原子は、置換されていてもよく、置換基は、ハロゲン原子；炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルキル基；炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルコキシ基；炭素数２〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルコキシアルキル基；ハロゲン原子やアルキル基、アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜２０のアリール基；等でありうる。   The hydrogen atom of the arylene group may be substituted. The substituent is a halogen atom; a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; a linear chain having 1 to 20 carbon atoms. -Like, branched or cyclic alkoxy groups; straight-chain, branched-chain or cyclic alkoxyalkyl groups having 2 to 20 carbon atoms; carbon atoms optionally substituted by halogen atoms, alkyl groups or alkoxy groups 4-20 aryl groups;

上記アリーレン基の置換基でありうるハロゲン原子の例には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が含まれる。   Examples of the halogen atom that can be a substituent of the arylene group include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

上記アリーレン基の置換基でありうるアルキル基の例には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が含まれる。   Examples of the alkyl group that can be a substituent of the arylene group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n- Pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl Group, 1-methylhexyl group, cyclohexylmethyl group, n-octyl group, tert-octyl group, 1-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, n-nonyl group, 2,2-dimethylheptyl Group, 2,6-dimethyl-4-heptyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, n-decyl group, n-undecyl group, 1 Methyldecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, 1-hexylheptyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-eicosyl group, cyclopentyl Group, cyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group and the like are included.

上記アリーレン基の置換基でありうるアルコキシ基の例には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、２−エチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基等が含まれる。   Examples of the alkoxy group that can be a substituent of the arylene group include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, n-pentyloxy group, Neopentyloxy group, cyclopentyloxy group, n-hexyloxy group, 3,3-dimethylbutyloxy group, 2-ethylbutyloxy group, cyclohexyloxy group, n-heptyloxy group, n-octyloxy group, 2-ethylhexyl Oxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group, n-undecyloxy group, n-dodecyloxy group, n-tridecyloxy group, n-tetradecyloxy group, n-pentadecyloxy group, n-hexa Decyloxy group, n-heptadecyloxy group, n-octadecyloxy group, n-eicosyl Alkoxy group and the like.

上記アリーレン基の置換基でありうるアルキル基は、アルコキシ基で置換されていてもよい。このような置換アルキル基の例には、１−エトキシエチル基、１−エトキシメチル基、１−メトキシエチル基、１−メトキシメチル基、１−メトキシプロピル基、１−エトキシプロピル基等が含まれる。   The alkyl group that may be a substituent of the arylene group may be substituted with an alkoxy group. Examples of such substituted alkyl groups include 1-ethoxyethyl group, 1-ethoxymethyl group, 1-methoxyethyl group, 1-methoxymethyl group, 1-methoxypropyl group, 1-ethoxypropyl group and the like. .

上記アリーレン基の置換基でありうる置換または未置換のアリール基の例には、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−ノニルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ウンデシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、５−インダニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−ノニルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ウンデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−フルオロフェニル基、３−メトキシ−４−クロロフェニル基、３−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−エトキシ−２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、２−テトラセニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９−ジ−ｎ−プロピル−２−フルオレニル基、２−フリル基、２−チエニル基、５−ｎ−プロピル−２−チエニル基、５−ｎ−ブチル−２−チエニル基、５−ｎ−ヘキシル−２−チエニル基、５−ｎ−オクチル−２−チエニル基、５−ｎ−デシル−２−チエニル基、５−ｎ−トリデシル−２−チエニル基、５−フェニル−２−チエニル基、５−（２’−チエニル）−２−チエニル基、５−（５’−ｎ−ブチル−２’−チエニル）−２−チエニル基、５−（５’−ｎ−ヘキシル−２’−チエニル）−２−チエニル基、５−（５’−ｎ−デシル−２’−チエニル）−２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基等が含まれる。   Examples of the substituted or unsubstituted aryl group that may be a substituent of the arylene group include a phenyl group, a 2-methylphenyl group, a 3-methylphenyl group, a 4-methylphenyl group, a 4-ethylphenyl group, a 4- n-propylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 4 -Tert-pentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4-n-heptylphenyl group, 4-n-octylphenyl group, 4-n-nonylphenyl group, 4-n-decyl Phenyl group, 4-n-undecylphenyl group, 4-n-dodecylphenyl group, 4-n-tetradecylphenyl group, 2,3- Methylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 2,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 3,4,5- Trimethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, 5-indanyl group, 1,2,3,4-tetrahydro-5-naphthyl group, 1,2,3,4-tetrahydro-6-naphthyl Group, 2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 3-ethoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 4-n-propoxyphenyl group, 4-isopropoxyphenyl group, 4-n -Butoxyphenyl group, 4-isobutoxyphenyl group, 4-n-pentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphenyl group, 4-cyclohexyl Xiphenyl group, 4-n-heptyloxyphenyl group, 4-n-octyloxyphenyl group, 4-n-nonyloxyphenyl group, 4-n-decyloxyphenyl group, 4-n-undecyloxyphenyl group, 4 -N-dodecyloxyphenyl group, 4-n-tetradecyloxyphenyl group, 2,3-dimethoxyphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl group, 2,5-dimethoxyphenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 3,5-dimethoxyphenyl group, 3,5-diethoxyphenyl group, 2-methoxy-4-methylphenyl group, 2-methoxy-5-methylphenyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl group, 3-methyl -4-methoxyphenyl group, 3-methyl-5-methoxyphenyl group, 2-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 4 -Fluorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 3,4,5-trifluorophenyl group, 2- Methyl-4-chlorophenyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 3-chloro-4-methylphenyl group, 2-chloro-4-methoxyphenyl group, 3-methoxy-4-fluorophenyl group, 3-methoxy -4-chlorophenyl group, 3-fluoro-4-methoxyphenyl group, 2,3,4,5,6-pentaph Orophenyl group, 4-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 4- (4′-methylphenyl) phenyl group, 4- (4′-methoxyphenyl) phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 4 -Methyl-1-naphthyl group, 4-ethoxy-1-naphthyl group, 6-n-butyl-2-naphthyl group, 6-methoxy-2-naphthyl group, 7-ethoxy-2-naphthyl group, 1-anthracenyl group 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group, 2-tetracenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, 9,9-di-n-propyl-2-fluorenyl group, 2-furyl Group, 2-thienyl group, 5-n-propyl-2-thienyl group, 5-n-butyl-2-thienyl group, 5-n-hexyl-2-thienyl group, 5-n-octyl 2-thienyl group, 5-n-decyl-2-thienyl group, 5-n-tridecyl-2-thienyl group, 5-phenyl-2-thienyl group, 5- (2′-thienyl) -2-thienyl group, 5- (5'-n-butyl-2'-thienyl) -2-thienyl group, 5- (5'-n-hexyl-2'-thienyl) -2-thienyl group, 5- (5'-n- Decyl-2′-thienyl) -2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group and the like are included.

一方、一般式（２）において、Ｒでありうるアリール基の炭素数は４〜２０であることが好ましく、より好ましくは４〜６である。Ｒでありうるアリール基の例には、フェニル基、インダニル基、ナフチル基、アントラセニル基、テトラセニル基、フルオレニル基等の単素環式芳香族環；及びフリル基、チエニル基、ピリジル基等の複素環式芳香族環；が含まれる。   On the other hand, in the general formula (2), the aryl group which can be R preferably has 4 to 20 carbon atoms, more preferably 4 to 6 carbon atoms. Examples of aryl groups that can be R include monocyclic aromatic rings such as phenyl, indanyl, naphthyl, anthracenyl, tetracenyl, and fluorenyl; and heterocycles such as furyl, thienyl, and pyridyl. A cyclic aromatic ring.

上記アリール基の水素原子は、ハロゲン原子；炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルキル基；炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルコキシ基；炭素数２〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルコキシアルキル基；ハロゲン原子やアルキル基、アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜２０のアリール基；等で置換されていてもよい。これらの置換基は、一般式（２）のＡｒまたはＸの置換基と同様でありうる。   The hydrogen atom of the aryl group is a halogen atom; a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms Substituted with a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group having 2 to 20 carbon atoms; an aryl group having 4 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group; It may be. These substituents may be the same as the substituent of Ar or X in the general formula (2).

一方、一般式（２）において、Ｒでありうるアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれの構造を有するものであってもよいが、環状構造を有することが好ましい。上記アルキル基は、炭素数が１〜２０であることが好ましく、より好ましくは１〜５である。   On the other hand, in the general formula (2), the alkyl group which can be R may have any of a linear, branched and cyclic structure, but preferably has a cyclic structure. The alkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms.

アルキル基の水素原子は、ハロゲン原子；炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルコキシ基；ハロゲン原子やアルキル基、アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜２０のアリール基；等で置換されていてもよい。これらの置換基は、一般式（２）のＡｒまたはＸの置換基と同様でありうる。   The hydrogen atom of the alkyl group is a halogen atom; a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; a carbon atom having 4 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group Or an aryl group of These substituents may be the same as the substituent of Ar or X in the general formula (2).

一般式（２）のＲの具体例には、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４―ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−ノニルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ウンデシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、５−インダニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−ノニルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ウンデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−フルオロフェニル基、３−メトキシ−４−クロロフェニル基、３−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−エトキシ−２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、２−テトラセニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９−ジ−ｎ−プロピル−２−フルオレニル基、２−フリル基、２−チエニル基、５−ｎ−プロピル−２−チエニル基、５−ｎ−ブチル−２−チエニル基、５−ｎ−ヘキシル−２−チエニル基、５−ｎ−オクチル−２−チエニル基、５−ｎ−デシル−２−チエニル基、５−ｎ−トリデシル−２−チエニル基、５−フェニル−２−チエニル基、５−（２’−チエニル）−２−チエニル基、５−（５’−ｎ−ブチル−２’−チエニル）−２−チエニル基、５−（５’−ｎ−ヘキシル−２’−チエニル）−２−チエニル基、５−（５’−ｎ−デシル−２’−チエニル）−２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基等の置換または未置換のアリール基；   Specific examples of R in the general formula (2) include phenyl group, 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 4-n-propylphenyl group, 4- Isopropylphenyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 4-tert-pentylphenyl group, 4 -N-hexylphenyl group, 4-cyclohexylphenyl group, 4-n-heptylphenyl group, 4-n-octylphenyl group, 4-n-nonylphenyl group, 4-n-decylphenyl group, 4-n-un Decylphenyl group, 4-n-dodecylphenyl group, 4-n-tetradecylphenyl group, 2,3-dimethylphenyl group, 2,4-dimethylpheny Group, 2,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 3,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,5, 6-tetramethylphenyl group, 5-indanyl group, 1,2,3,4-tetrahydro-5-naphthyl group, 1,2,3,4-tetrahydro-6-naphthyl group, 2-methoxyphenyl group, 3- Methoxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 3-ethoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 4-n-propoxyphenyl group, 4-isopropoxyphenyl group, 4-n-butoxyphenyl group, 4-isobutoxyphenyl Group, 4-n-pentyloxyphenyl group, 4-n-hexyloxyphenyl group, 4-cyclohexyloxyphenyl group, 4-n-heptyloxyph Nyl group, 4-n-octyloxyphenyl group, 4-n-nonyloxyphenyl group, 4-n-decyloxyphenyl group, 4-n-undecyloxyphenyl group, 4-n-dodecyloxyphenyl group, 4 -N-tetradecyloxyphenyl group, 2,3-dimethoxyphenyl group, 2,4-dimethoxyphenyl group, 2,5-dimethoxyphenyl group, 3,4-dimethoxyphenyl group, 3,5-dimethoxyphenyl group, 3 , 5-diethoxyphenyl group, 2-methoxy-4-methylphenyl group, 2-methoxy-5-methylphenyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl group, 3-methyl-4-methoxyphenyl group, 3- Methyl-5-methoxyphenyl group, 2-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 2-chlorophenyl group 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 3, 4-difluorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-difluorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 3,4,5-trifluorophenyl group, 2-methyl-4-chlorophenyl group, 2- Chloro-4-methylphenyl group, 3-chloro-4-methylphenyl group, 2-chloro-4-methoxyphenyl group, 3-methoxy-4-fluorophenyl group, 3-methoxy-4-chlorophenyl group, 3-fluoro -4-methoxyphenyl group, 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl group, 4-phenylphenyl group, -Phenylphenyl group, 4- (4'-methylphenyl) phenyl group, 4- (4'-methoxyphenyl) phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 4-methyl-1-naphthyl group, 4- Ethoxy-1-naphthyl group, 6-n-butyl-2-naphthyl group, 6-methoxy-2-naphthyl group, 7-ethoxy-2-naphthyl group, 1-anthracenyl group, 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group 2-tetracenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, 9,9-di-n-propyl-2-fluorenyl group, 2-furyl group, 2-thienyl group, 5-n -Propyl-2-thienyl group, 5-n-butyl-2-thienyl group, 5-n-hexyl-2-thienyl group, 5-n-octyl-2-thienyl group, 5-n-decyl-2-thienyl Group, 5-n-tridecyl-2-thienyl group, 5-phenyl-2-thienyl group, 5- (2'-thienyl) -2-thienyl group, 5- (5'-n-butyl-2'- Thienyl) -2-thienyl group, 5- (5′-n-hexyl-2′-thienyl) -2-thienyl group, 5- (5′-n-decyl-2′-thienyl) -2-thienyl group, Substituted or unsubstituted aryl groups such as 3-thienyl group, 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group;

メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等のアルキル基；
が含まれる。 Methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, n- Hexyl group, 1-methylpentyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, cyclohexylmethyl group, n-octyl group Tert-octyl group, 1-methylheptyl group, 2-ethylhexyl group, 2-propylpentyl group, n-nonyl group, 2,2-dimethylheptyl group, 2,6-dimethyl-4-heptyl group, 3,5 , 5-trimethylhexyl group, n-decyl group, n-undecyl group, 1-methyldecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, 1 Hexylheptyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, n-eicosyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, 4-methylcyclohexyl group, 4-tert- Alkyl groups such as butylcyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl;
Is included.

一般式（１）のＤＵは、好ましくは下記一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−６）で表される基である。

Figure 2014205793
Figure 2014205793
Figure 2014205793
 DU of the general formula (1) is preferably a group represented by the following general formulas (D-1) to (D-6).
Figure 2014205793
Figure 2014205793
Figure 2014205793

一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−６）において、ＲＤ１〜ＲＤ５０は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルキル基；直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルコキシ基；直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルコキシアルキル基；あるいは置換または未置換のアリール基；を表し、前述の一般式（２）におけるＸ、Ａｒ、及びＲの置換基と同様の基でありうる。また、一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−６）において、ＲＤ１〜ＲＤ５０の隣り合う２以上の基は、互いに連結して環を形成してもよい。 In the general formulas (D-1) to (D-6), R D1 to R D50 each independently represent a hydrogen atom; a halogen atom; a linear, branched, or cyclic alkyl group; a linear, branched A linear or branched alkoxyalkyl group; or a substituted or unsubstituted aryl group; and X, Ar, and R in the above general formula (2) It may be the same group as the substituent of. In General Formulas (D-1) to (D-6), two or more adjacent groups of R D1 to R D50 may be connected to each other to form a ring.

前述の一般式（１）のＰＵは、直接結合、あるいは置換または未置換のアリーレン基、及び置換または未置換のビニレン基からなる群から選ばれる１つまたは２つ以上の基を含む、二価の有機残基を表す。   The PU of the general formula (1) is a direct bond or a divalent group including one or more groups selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted arylene group and a substituted or unsubstituted vinylene group. Represents an organic residue.

ＰＵでありうる二価の有機残基において、アリーレン基及びビニレン基の数、並びにアリーレン基及びビニレン基の配置は特に制限されないが；二価の有機残基は、下記の一般式（３）または（４）で表される構造を有することが好ましい。

Figure 2014205793
In the divalent organic residue which can be PU, the number of arylene groups and vinylene groups and the arrangement of the arylene group and vinylene group are not particularly limited; however, the divalent organic residue is represented by the following general formula (3) or It is preferable to have a structure represented by (4).
Figure 2014205793

一般式（３）及び（４）では、それぞれ一方の結合手が一般式（１）のＤＵと結合し、他方の結合手が一般式（１）のＡＵと結合する。   In the general formulas (3) and (4), one bond is bonded to the DU of the general formula (1), and the other bond is bonded to the AU of the general formula (1).

一般式（３）及び（４）において、Ａｒはそれぞれ独立に置換又は未置換のアリーレン基を表す。当該アリーレン基は、前述のＤＵに含まれるアリーレン基；つまり一般式（２）のＸまたはＡｒと同様でありうる。   In general formula (3) and (4), Ar represents a substituted or unsubstituted arylene group each independently. The arylene group may be the same as the arylene group contained in the above-described DU; that is, X or Ar in the general formula (2).

一方、一般式（３）及び（４）において、Ｒ及びＲ’はそれぞれ独立に、ハロゲン原子；炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルキル基；炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルコキシ基；炭素数２〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルコキシアルキル基；ハロゲン原子やアルキル基、アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜２０のアリール基；を表す。これらの基は前述のＤＵに含まれるアリーレン基の置換基；つまり一般式（２）のＸまたはＡｒの置換基と同様でありうる。また、Ｒ及びＲ’は同一の基であってもよく、互いに異なる基であってもよい。   On the other hand, in the general formulas (3) and (4), R and R ′ each independently represent a halogen atom; a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; A linear, branched or cyclic alkoxy group having 2 to 20 carbon atoms; a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group having 2 to 20 carbon atoms; may be substituted with a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group Represents a good aryl group having 4 to 20 carbon atoms; These groups may be the same as the substituent of the arylene group contained in the above-mentioned DU; that is, the substituent of X or Ar in the general formula (2). R and R ′ may be the same group or different groups.

また、一般式（３）において、ｈ及びｊはそれぞれ０〜５の整数（ただし、ｈとｊは同時に０とはならない）である。ｈとｊとの合計は１〜５であることが好ましく、より好ましくは１〜３である。一方、一般式（４）において、ｋは１〜５の整数であり、好ましくは１〜３である。   In the general formula (3), h and j are each an integer of 0 to 5 (however, h and j are not 0 at the same time). The sum of h and j is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3. On the other hand, in General formula (4), k is an integer of 1-5, Preferably it is 1-3.

一般式（１）のＰＵは、好ましくは下記一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１）で表される基である。

Figure 2014205793
Figure 2014205793
 The PU of the general formula (1) is preferably a group represented by the following general formulas (P-1) to (P-11).
Figure 2014205793
Figure 2014205793

一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１）において、ＲＰ１〜ＲＰ３４は、それぞれ独立に水素原子；ハロゲン原子；直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルキル基；直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルコキシ基；あるいは置換または未置換のアリール基；を表す。これらは、前述の一般式（３）におけるＡｒの置換基と同様の基でありうる。また、一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１）において、ＲＰ１〜ＲＰ３０のうちの隣り合う２以上の基は、互いに連結して環を形成してもよい。これらが互いに連結して形成する環の例には、メチレンジオキシ基、１，２−エチレンジオキシ基等の炭素数１〜２０のアルキレンジオキシ基が含まれる。 In the general formulas (P-1) to (P-11), R P1 to R P34 each independently represent a hydrogen atom; a halogen atom; a linear, branched, or cyclic alkyl group; a linear, branched Represents a linear or cyclic alkoxy group; or a substituted or unsubstituted aryl group. These may be the same groups as the substituent of Ar in the general formula (3). In the general formulas (P-1) to (P-11), two or more adjacent groups among R P1 to R P30 may be connected to each other to form a ring. Examples of the ring formed by connecting these to each other include an alkylenedioxy group having 1 to 20 carbon atoms such as a methylenedioxy group and a 1,2-ethylenedioxy group.

また、一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１）において、Ｘは、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し、好ましくは酸素原子、硫黄原子を表す。一方、Ｙは、それぞれ独立に炭素原子、またはケイ素原子を表す。また、ｍは１〜３の正の整数を表す。   Moreover, in general formula (P-1)-(P-11), X represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a selenium atom each independently, Preferably it represents an oxygen atom and a sulfur atom. On the other hand, Y represents a carbon atom or a silicon atom each independently. M represents a positive integer of 1 to 3.

前述の一般式(１)のＡＵには、前述のＰＵまたはＤＵ（ＰＵが直接結合である場合）に結合して、ＤＵまたはＰＵと共役するＣ＝Ｃ結合が含まれる。   The AU of the general formula (1) includes a C = C bond that is coupled to the PU or DU (when the PU is a direct bond) and is conjugated with the DU or PU.

また、一般式（１）のＡＵには、酸性基が一つ以上含まれる。ＡＵに含まれる酸性基は特に制限されず、例えばカルボキシ基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、フォスフォノ基、フォスフィニコ基などでありうるが、特に好ましくはカルボキシ基である。ＡＵに含まれる酸性基は、遊離酸であってもよく、カチオンが結合した塩であっていてもよい。カチオンの例には、アンモニウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム等のアンモニウムカチオン；リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属カチオン；等が含まれる。   Moreover, one or more acidic groups are contained in AU of General formula (1). The acidic group contained in AU is not particularly limited, and may be, for example, a carboxy group, a sulfo group, a sulfino group, a sulfeno group, a phosphono group, a phosphinico group, etc., and particularly preferably a carboxy group. The acidic group contained in AU may be a free acid or a salt bonded with a cation. Examples of the cation include ammonium cations such as ammonium, trimethylammonium, triethylammonium, and tetra-n-butylammonium; alkali metal cations such as lithium, sodium, and potassium; and the like.

一般式（１）のＡＵは、好ましくは一般式（Ａ−１）〜（Ａ−６）で表される基である。

Figure 2014205793
AU of general formula (1) is preferably a group represented by general formulas (A-1) to (A-6).
Figure 2014205793

一般式（Ａ−１）において、Ｍは水素原子、またはカルボキシ基と塩形成可能なカチオンを表す。Ｍで表されるカチオンの例には、前述のアンモニウムカチオン、もしくはアルカリ金属カチオン等が含まれる。   In General Formula (A-1), M represents a hydrogen atom or a cation capable of forming a salt with a carboxy group. Examples of the cation represented by M include the aforementioned ammonium cation or alkali metal cation.

一方、一般式（Ａ−２）〜（Ａ−６）において、Ｚは、それぞれ独立に酸性基を含む有機残基を表す。上記有機残基は、炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルキル基；炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルコキシ基；ハロゲン原子やアルキル基、アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜２０のアリール基；に前述の酸性基が結合した基でありうる。当該有機残基は、好ましくは炭素数１〜４の直鎖のアルキル基に酸性基が結合した基であり；より好ましくはカルボキシメチル基またはカルボキシエチル基、またはこれらの塩であり；さらに好ましくは、カルボキシメチル基またはその塩である。   On the other hand, in general formula (A-2)-(A-6), Z represents the organic residue containing an acidic group each independently. The organic residue is a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; a linear, branched, or cyclic alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; a halogen atom or an alkyl group Or a group having 4 to 20 carbon atoms which may be substituted with an alkoxy group; and the above acidic group may be bonded to the group. The organic residue is preferably a group in which an acidic group is bonded to a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; more preferably a carboxymethyl group or a carboxyethyl group, or a salt thereof; , A carboxymethyl group or a salt thereof.

一方、一般式（Ａ−３）〜（Ａ−５）において、ＲＡ１〜ＲＡ３は、それぞれ独立に水素原子；炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルキル基；あるいはハロゲン原子やアルキル基、アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜２０のアリール基；を表す。 On the other hand, in the general formulas (A-3) to (A-5), R A1 to R A3 each independently represent a hydrogen atom; a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; Or the C4-C20 aryl group which may be substituted by the halogen atom, the alkyl group, and the alkoxy group;

また、一般式（Ａ−５）及び（Ａ−６）において、Ｗは、それぞれ独立にシアノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基を表し、好ましくはシアノ基またはカルボキシ基である。   In general formulas (A-5) and (A-6), W independently represents a cyano group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, or an aminocarbonyl group, preferably a cyano group or a carboxy group.

（スチレン系化合物の具体例）
以下に、本発明の一般式（１）で表されるスチレン系化合物の具体例を挙げるが、本発明のスチレン系化合物はこれらに限定されるものではない。 (Specific examples of styrene compounds)
Specific examples of the styrene compound represented by the general formula (1) of the present invention are listed below, but the styrene compound of the present invention is not limited thereto.

Figure 2014205793
Figure 2014205793

Figure 2014205793
Figure 2014205793

Figure 2014205793
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Figure 2014205793
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Figure 2014205793
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Figure 2014205793
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Figure 2014205793
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Figure 2014205793
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Figure 2014205793
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Figure 2014205793
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Figure 2014205793
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Figure 2014205793
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Figure 2014205793
Figure 2014205793

Figure 2014205793
Figure 2014205793

（スチレン系化合物の吸収極大波長）
上記スチレン系化合物は、波長３００〜９００ｎｍの範囲に吸収極大波長を有することが好ましく、より好ましくは、波長４００〜７００ｎｍの範囲に吸収極大波長を有することが好ましい。スチレン系化合物が、上記波長範囲に吸収極大波長を有すると、スチレン系化合物が太陽光によって十分に励起されやすい。 (Maximum absorption wavelength of styrene compound)
The styrenic compound preferably has an absorption maximum wavelength in a wavelength range of 300 to 900 nm, and more preferably has an absorption maximum wavelength in a wavelength range of 400 to 700 nm. When the styrene compound has an absorption maximum wavelength in the above wavelength range, the styrene compound is sufficiently excited by sunlight.

２．スチレン系化合物の合成方法
前述の一般式（１）で表されるスチレン系化合物は、公知の文献（例えば、Polymer, 2012, vol.53, # 22 p. 4983 - 4992,10）に記載の方法を参考に合成される。具体的には、下記一般式（ａ−１）で表されるスチレンの金属化合物と、下記一般式（ａ−２）で表される有機ハロゲン化物とを、パラジウム触媒存在下で反応させる；もしくは下記一般式（ｂ−１）で表されるスチレンのハロゲン化物と、下記一般式（ｂ−２）で表される有機金属化合物とを、パラジウム触媒存在下で反応させる；ことで合成される。 2. Method for synthesizing styrenic compound The styrenic compound represented by the general formula (1) is a method described in known literature (for example, Polymer, 2012, vol. 53, # 22 p. 4983-4992, 10). Is synthesized with reference to Specifically, a metal compound of styrene represented by the following general formula (a-1) and an organic halide represented by the following general formula (a-2) are reacted in the presence of a palladium catalyst; or It is synthesized by reacting a halide of styrene represented by the following general formula (b-1) with an organometallic compound represented by the following general formula (b-2) in the presence of a palladium catalyst.

パラジウム触媒の例には、ビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウムジクロライド、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム、酢酸パラジウム、パラジウム／炭素等が含まれる。スチレン系化合物の合成の際には、必要に応じて塩基性化合物を存在させてもよい。   Examples of the palladium catalyst include bis (triphenylphosphine) palladium dichloride, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, palladium acetate, palladium / carbon and the like. In synthesizing the styrene compound, a basic compound may be present if necessary.

Figure 2014205793
Figure 2014205793
Figure 2014205793
Figure 2014205793

一般式（ａ−２）及び（ｂ−２）において、ＤＵ、ＰＵ、及びＡＵは、前述の一般式（１）で表されるスチレン系化合物のＤＵ、ＰＵ、及びＡＵと同様である。また、上記一般式（ａ−２）及び（ｂ−１）において、Ｚ１はハロゲン原子を表し、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子である。 In the general formulas (a-2) and (b-2), DU, PU, and AU are the same as DU, PU, and AU of the styrene compound represented by the general formula (1). Similarly, the general formula (a-2) and (b-1), Z 1 represents a halogen atom, preferably a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom.

また、一般式（ａ−１）及び（ｂ−２）において、Ｍ１は、アルカリ金属または金属含有基を表す。Ｍ１は、Ｌｉ原子；Ｎａ原子；Ｋ原子；もしくは、ホウ素、スズ、マグネシウム、亜鉛、マンガン、ジルコニウム、インジウム、ゲルマニウム、鉛、ビスマス、または銅を含有する基；であることが好ましく、ホウ素、スズ、マグネシウム、または亜鉛を含有する基であることがより好ましい。 In general formulas (a-1) and (b-2), M 1 represents an alkali metal or a metal-containing group. M 1 is preferably a Li atom; a Na atom; a K atom; or a group containing boron, tin, magnesium, zinc, manganese, zirconium, indium, germanium, lead, bismuth, or copper; A group containing tin, magnesium, or zinc is more preferable.

一般式（ａ−１）及び（ｂ−２）において、Ｍ１でありうるホウ素を含有する基は、下記一般式（Ｍ１−１）または下記一般式（Ｍ１−２）で表される基であることが好ましい。

Figure 2014205793
In formula (a-1) and (b-2), a group containing boron, which may be M 1 is represented by the following general formula (M 1 -1) or the following general formula (M 1 -2) It is preferably a group.
Figure 2014205793

一般式（Ｍ１−１）において、Ｒａ１およびＲａ２は、水素原子、またはアルキル基を表し；好ましくは水素原子、もしくは炭素数が１〜８のアルキル基である。
一方、一般式（Ｍ１−２）において、Ｒａ３は、アルキレン基またはアリーレン基を表し；好ましくは炭素数が２〜１０のアルキレン基、もしくは置換または未置換の１，２−フェニレン基であることが好ましい。Ｒａ３でありうる置換または未置換の１，２−フェニレン基の炭素数は６〜１０であることが好ましい。 In the general formula (M 1 -1), R a1 and R a2 represents a hydrogen atom or an alkyl group; preferably an alkyl group having a hydrogen atom or a carbon atoms, 1 to 8.
On the other hand, in the general formula (M 1-2 ), R a3 represents an alkylene group or an arylene group; preferably an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted 1,2-phenylene group. It is preferable. The substituted or unsubstituted 1,2-phenylene group that may be R a3 preferably has 6 to 10 carbon atoms.

一般式（ａ−１）及び（ｂ−２）において、Ｍ１でありうるスズを含有する基は、下記一般式（Ｍ１−３）で表される基であることが好ましい。

Figure 2014205793
一般式（Ｍ１−３）において、Ｒａ４はアルキル基を表し；好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基である。 In formula (a-1) and (b-2), groups containing tin, which may be M 1 is preferably a group represented by the following general formula (M 1 -3).
Figure 2014205793
 In the general formula (M 1 -3), R a4 is an alkyl group; preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

一般式（ａ−１）及び（ｂ−２）において、Ｍ１でありうるマグネシウムを含有する基は、下記一般式（Ｍ１−４）で表される基であることが好ましい。

Figure 2014205793
一般式（Ｍ１−４）において、Ｚａ５はハロゲン原子を表し；好ましくは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子である。 In formula (a-1) and (b-2), groups containing magnesium which may be M 1 is preferably a group represented by the following general formula (M 1 -4).
Figure 2014205793
 In the general formula (M 1 -4), Z a5 represents a halogen atom; preferably, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom.

一般式（ａ−１）及び（ｂ−２）において、Ｍ１でありうる亜鉛を含有する基は、下記一般式（Ｍ１−５）で表される基であることが好ましい。

Figure 2014205793
一般式（Ｍ１−５）において、Ｚａ６はハロゲン原子を表し；好ましくは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子である。 In formula (a-1) and (b-2), a group containing zinc, which may be M 1 is preferably a group represented by the following general formula (M 1 -5).
Figure 2014205793
 In the general formula (M 1 -5), Z a6 represents a halogen atom; preferably, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom.

ここで、前述の一般式（ａ−１）で表される化合物、及び前述の一般式（ｂ−１）で表される化合物は、公知の方法によって、ハロゲン置換ベンゼン誘導体等から得られる。   Here, the compound represented by the general formula (a-1) and the compound represented by the general formula (b-1) are obtained from a halogen-substituted benzene derivative or the like by a known method.

一方、前述の一般式（ａ−２）で表される化合物は、下記一般式（Ｘ）で表される化合物を、ハロゲンで置換；もしくは下記一般式（Ｘ）で表される化合物の合成過程で、ＤＵに結合した水素原子をハロゲンで置換して得られる。中間体へのハロゲンの導入は、公知の文献（例えば、Macromolecules, 2005, Vol38, #5, p.1640-1647、 Chemistry-A European Journal, 2010, Vol.16, #44, p.13127-13138等）に記載の方法を参考にすることができる。

Figure 2014205793
一般式（Ｘ）において、ＤＵ、ＰＵ、及びＡＵは、前述の一般式（１）で表されるスチレン系化合物のＤＵ、ＰＵ、及びＡＵと同様である。 On the other hand, in the compound represented by the general formula (a-2), the compound represented by the following general formula (X) is substituted with a halogen; or the synthesis process of the compound represented by the following general formula (X) Thus, it can be obtained by replacing the hydrogen atom bonded to DU with halogen. Introduction of halogens into intermediates can be carried out by known literature (eg, Macromolecules, 2005, Vol38, # 5, p.1640-1647, Chemistry-A European Journal, 2010, Vol.16, # 44, p.13127-13138). Etc.) can be referred to.
Figure 2014205793
 In the general formula (X), DU, PU, and AU are the same as DU, PU, and AU of the styrene compound represented by the general formula (1).

また、前述の一般式（ｂ−２）で表される化合物は、上記一般式（ａ−２）で表される化合物のハロゲン原子を、アルカリ金属または金属含有基に置換して得られる。ハロゲン原子をアルカリ金属または金属含有基に置換する方法は、公知の文献（例えば、US6369258、European Journal of Inorganic Chemistry, 2010, p.4683-1696）に記載の方法を参考にすることができる。   The compound represented by the general formula (b-2) is obtained by substituting the halogen atom of the compound represented by the general formula (a-2) with an alkali metal or a metal-containing group. The method described in known literature (for example, US6369258, European Journal of Inorganic Chemistry, 2010, p.4683-1696) can be referred to for a method of substituting a halogen atom with an alkali metal or a metal-containing group.

また、前述の一般式（Ｘ）で表される化合物は、公知の文献に記載の方法（例えば、Chemical Communications, 2003, #24, p.3036-3037； The Journal of Physical Chemistry C, 2007, 111, p.4465-4472； Chemical Communications, 2007, #46, p.4887-4889； Chemical Communications, 2009, #16, p.2198-2200； Dyes and Pigments, 2010, Vol.86, #2, p.143-148； The Journal of Organic Chemistry, 2010, #75, p.4778-4785； Molecular Crystals and Liquid Crystals, 2011, #551, p.283-294； Bulletin of the Korean Chemical Society, 2012, Vol.33, #1, p.293-296； Chemical Communications, 2012, #48, p.1889-1891；等）を参考に合成される。   In addition, the compound represented by the above general formula (X) can be obtained by a method described in a known literature (for example, Chemical Communications, 2003, # 24, p. 3036-3037; The Journal of Physical Chemistry C, 2007, 111 , p.4465-4472; Chemical Communications, 2007, # 46, p.4887-4889; Chemical Communications, 2009, # 16, p.2198-2200; Dyes and Pigments, 2010, Vol.86, # 2, p. The Journal of Organic Chemistry, 2010, # 75, p.4778-4785; Molecular Crystals and Liquid Crystals, 2011, # 551, p.283-294; Bulletin of the Korean Chemical Society, 2012, Vol.33 , # 1, p.293-296; Chemical Communications, 2012, # 48, p.1889-1891; etc.).

３．スチレン系化合物の用途
前述のスチレン系化合物は、光電変換効率が高く、光電変換素子の半導体電極用の増感色素として有用である。増感色素は、以下の半導体電極、及び光電変換素子に用いられる。 3. Use of Styrenic Compound The aforementioned styrene compound has high photoelectric conversion efficiency and is useful as a sensitizing dye for a semiconductor electrode of a photoelectric conversion element. A sensitizing dye is used for the following semiconductor electrodes and photoelectric conversion elements.

（半導体電極）
半導体電極は、光電変換素子用の電極であり、当該半導体電極には通常、導電性支持体と、当該導電性支持体の表面を被覆する増感色素担持半導体層とが含まれる。増感色素担持半導体層には、半導体と増感色素（前述のスチレン系化合物）とが含まれる。当該半導体電極では、増感色素が光によって励起し、半導体に電子を引き渡すことで、電極として作用する。 (Semiconductor electrode)
The semiconductor electrode is an electrode for a photoelectric conversion element, and the semiconductor electrode usually includes a conductive support and a sensitizing dye-carrying semiconductor layer that covers the surface of the conductive support. The sensitizing dye-carrying semiconductor layer contains a semiconductor and a sensitizing dye (the aforementioned styrene compound). In the semiconductor electrode, the sensitizing dye is excited by light and acts as an electrode by delivering electrons to the semiconductor.

半導体電極の導電性支持体は、導電性を有する材料（例えば金属）からなるものであってもよく；絶縁性の基板（例えばガラスやプラスチックからなる基板）上に、導電性を有する導電層が積層されたものであってもよい。導電層には、例えば白金、金、銀、銅、アルミニウム等の金属；炭素；インジウム−スズ複合酸化物（以下、「ＩＴＯ」とも称する）、フッ素をドーピングした酸化スズ等の金属酸化物（以下、「ＦＴＯ」とも称する）；等の導電性材料が含まれる。導電性材料が、ＩＴＯやＦＴＯであると、導電性支持体の光透過性が高まりやすい。   The conductive support of the semiconductor electrode may be made of a conductive material (for example, metal); a conductive layer having conductivity is formed on an insulating substrate (for example, a substrate made of glass or plastic). It may be laminated. For the conductive layer, for example, metals such as platinum, gold, silver, copper, and aluminum; carbon; metal oxides such as indium-tin composite oxide (hereinafter also referred to as “ITO”) and tin oxide doped with fluorine (hereinafter referred to as “ITO”) , Also referred to as “FTO”); and the like. When the conductive material is ITO or FTO, the light transmittance of the conductive support tends to increase.

また、導電性支持体には、金属リード線が配設されていてもよい。金属リード線は、例えばアルミニウム、銅、銀、金、白金、ニッケル等の金属からなる配線でありうる。金属リード線は、絶縁性の基板上、もしくは導電層の表面に、蒸着法、スパッタ法、圧着法等で形成される。   Further, a metal lead wire may be disposed on the conductive support. The metal lead wire may be a wiring made of a metal such as aluminum, copper, silver, gold, platinum, or nickel. The metal lead wire is formed on the insulating substrate or on the surface of the conductive layer by vapor deposition, sputtering, pressure bonding, or the like.

一方、増感色素担持半導体層には、前述のように、半導体と、当該半導体に担持された増感色素とが含まれる。増感色素担持半導体層に含まれる半導体は、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ニオブ、酸化ジルコニウム等の金属酸化物でありうる。半導体層には、これらの半導体が一種のみ含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。   On the other hand, as described above, the sensitizing dye-carrying semiconductor layer contains a semiconductor and a sensitizing dye carried on the semiconductor. The semiconductor contained in the sensitizing dye-carrying semiconductor layer can be a metal oxide such as titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, niobium oxide, and zirconium oxide. Only one kind of these semiconductors may be contained in the semiconductor layer, or two or more kinds thereof may be contained.

また、半導体の表面に担持（吸着）される増感色素には、前述のスチレン系化合物が含まれる。増感色素には、前述のスチレン系化合物が、一種のみ含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。また、前述のスチレン系化合物とともに、公知の増感色素が含まれてもよい。   The sensitizing dye supported (adsorbed) on the surface of the semiconductor includes the styrene compound described above. The sensitizing dye may contain only one or two or more of the aforementioned styrenic compounds. Moreover, a well-known sensitizing dye may be contained with the above-mentioned styrenic compound.

半導体電極は、（ｉ）導電性支持体上に、半導体のみからなる半導体層を成膜し、（ii）当該半導体のみからなる半導体層に、増感色素を吸着させて得られる。具体的には、以下の方法で製造される。
（ｉ）まず、導電性支持体を準備し、当該導電性支持体上に半導体層を成膜する。半導体層の成膜方法は特に制限されず、例えば導電性支持体上に、半導体粒子を蒸着してもよいが；導電性支持体上に半導体粒子を溶剤に分散させた半導体粒子分散液を塗布し、これを乾燥・硬化させることが好ましい。半導体粒子を分散させる溶剤は特に制限されず、例えば水；エタノール等のアルコール溶剤；アセトン、アセチルアセトン等のケトン溶剤；ヘキサン等の炭化水素溶剤等でありうる。 The semiconductor electrode is obtained by (i) depositing a semiconductor layer made of only a semiconductor on a conductive support, and (ii) adsorbing a sensitizing dye to the semiconductor layer made of only the semiconductor. Specifically, it is manufactured by the following method.
(I) First, a conductive support is prepared, and a semiconductor layer is formed on the conductive support. The method for forming the semiconductor layer is not particularly limited. For example, semiconductor particles may be deposited on a conductive support; however, a semiconductor particle dispersion in which semiconductor particles are dispersed in a solvent is applied on the conductive support. It is preferable to dry and cure this. The solvent for dispersing the semiconductor particles is not particularly limited, and may be, for example, water; an alcohol solvent such as ethanol; a ketone solvent such as acetone or acetylacetone; a hydrocarbon solvent such as hexane.

半導体粒子分散液の塗布方法は特に制限されず、ローラ法、ディップ法、エアーナイフ法、ブレード法、ワイヤーバー等、スライドホッパー法、エクストルージョン法、カーテン法、スピン法、スプレー法等でありうる。半導体粒子分散液の塗布は、一度のみ行ってもよく、複数回行ってもよい。半導体粒子分散液を複数回塗布すると、得られる半導体層の厚みが厚くなる。半導体粒子分散液の塗布後、溶剤を乾燥させて、塗膜を硬化させる。必要に応じて塗膜を焼成してもよい。   The method for applying the semiconductor particle dispersion is not particularly limited, and may be a roller method, a dip method, an air knife method, a blade method, a wire bar, a slide hopper method, an extrusion method, a curtain method, a spin method, a spray method, or the like. . The semiconductor particle dispersion may be applied only once or a plurality of times. When the semiconductor particle dispersion is applied a plurality of times, the thickness of the resulting semiconductor layer is increased. After coating the semiconductor particle dispersion, the solvent is dried to cure the coating film. You may bake a coating film as needed.

（ii）続いて、半導体層に、増感色素を吸着させる。具体的には、増感色素を溶剤に溶解または分散させた増感色素含有溶液に半導体層を浸漬；もしくは半導体層上に増感色素含有溶液を塗布し、半導体に増感色素を吸着させる。増感色素を溶解、あるいは分散させる溶剤は特に制限されず、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ―ジメチルホルムアミド、ジエチルエーテル、アセトニトリル、エタノール、メタノール、ｔ―ブタノール、水、等でありうる。増感色素含有溶液には、溶剤が一種のみ含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。増感色素含有溶液には、前述の増感色素が、０．１〜１０ｍｍｏｌ／Ｌ含まれることが好ましい。 (Ii) Subsequently, a sensitizing dye is adsorbed on the semiconductor layer. Specifically, the semiconductor layer is immersed in a sensitizing dye-containing solution in which a sensitizing dye is dissolved or dispersed in a solvent; or the sensitizing dye-containing solution is applied on the semiconductor layer, and the sensitizing dye is adsorbed on the semiconductor. The solvent for dissolving or dispersing the sensitizing dye is not particularly limited, and may be tetrahydrofuran, chloroform, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, diethyl ether, acetonitrile, ethanol, methanol, t-butanol, water, and the like. The sensitizing dye-containing solution may contain only one type of solvent or two or more types of solvents. The sensitizing dye-containing solution preferably contains 0.1 to 10 mmol / L of the above-described sensitizing dye.

また、増感色素含有溶液には、界面活性剤が含まれてもよい。増感色素含有溶液に界面活性剤が含まれると、増感色素の凝集が抑制される。界面活性剤は、無色の化合物であることが好ましく、例えば、カルボキシル基やスルホニル基を有するコール酸、デオキシコール酸、ケノデオキシコール酸、タウロデオキシコール酸等のステロイド化合物やスルホン酸塩類等でありうる。増感色素含有溶液に含まれる界面活性剤の量は、増感色素１質量部に対して、０．０１〜１０００質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１００質量部である。界面活性剤は、増感色素と共に半導体に吸着される。   The sensitizing dye-containing solution may contain a surfactant. When a surfactant is contained in the sensitizing dye-containing solution, aggregation of the sensitizing dye is suppressed. The surfactant is preferably a colorless compound, and may be, for example, a steroid compound such as cholic acid having a carboxyl group or a sulfonyl group, deoxycholic acid, chenodeoxycholic acid, taurodeoxycholic acid, sulfonates, or the like. The amount of the surfactant contained in the sensitizing dye-containing solution is preferably 0.01 to 1000 parts by mass, more preferably 0.1 to 100 parts by mass with respect to 1 part by mass of the sensitizing dye. . The surfactant is adsorbed on the semiconductor together with the sensitizing dye.

増感色素含有溶液に半導体層を浸漬する方法、及び半導体層上に増感色素含有溶液を塗布する方法は特に制限されず、一般的な浸漬法、ディップ法、ローラ法、エアーナイフ法、ワイヤーバー法、スライドホッパー法、エクストルージョン法、カーテン法、スピン法、スプレー法等でありうる。特に、増感色素含有溶液に半導体層を浸漬させると、増感色素が半導体に吸着されやすくなる。増感色素含有溶液に対する半導体層の浸漬時間は、０．５〜１００時間であることが好ましく、２〜５０時間であることがより好ましい。また、半導体層浸漬時の増感色素含有溶液の温度は、０〜１００℃であることが好ましく、１０〜５０℃であることがより好ましい。   The method for immersing the semiconductor layer in the sensitizing dye-containing solution and the method for applying the sensitizing dye-containing solution on the semiconductor layer are not particularly limited, and a general dipping method, dipping method, roller method, air knife method, wire A bar method, a slide hopper method, an extrusion method, a curtain method, a spin method, a spray method and the like can be used. In particular, when the semiconductor layer is immersed in a sensitizing dye-containing solution, the sensitizing dye is easily adsorbed on the semiconductor. The immersion time of the semiconductor layer in the sensitizing dye-containing solution is preferably 0.5 to 100 hours, and more preferably 2 to 50 hours. Moreover, it is preferable that the temperature of the sensitizing dye containing solution at the time of a semiconductor layer immersion is 0-100 degreeC, and it is more preferable that it is 10-50 degreeC.

（光電変換素子）
前述の半導体電極は、光電変換素子の一方の電極とされる。光電変換素子には、通常、前述の半導体電極と、当該半導体電極に対向する対向電極と、これらの間に充填される電解質と、が含まれる。 (Photoelectric conversion element)
The aforementioned semiconductor electrode is one electrode of the photoelectric conversion element. The photoelectric conversion element usually includes the above-described semiconductor electrode, a counter electrode facing the semiconductor electrode, and an electrolyte filled therebetween.

対向電極の構造は特に制限されず、例えば透明導電性ガラス上に微量の白金又は導電性カーボンを付着させた電極等でありうる。   The structure of the counter electrode is not particularly limited, and may be, for example, an electrode in which a small amount of platinum or conductive carbon is attached on transparent conductive glass.

一方、前述の半導体電極と対向電極との間に充電される電解質は、レドック系の溶液、固体、またはイオン性液体等でありうる。電解質の例には、金属ヨウ化物（ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリム、ヨウ化カリウム、ヨウ化セシウム、ヨウ化カルシウム等）／ヨウ素；４級アンモニウム化合物のヨウ素塩（テトラアルキルアンモニウムヨーダイド、テトラプロピルヨーダイド（ＴＰＡＩ）、ピリジニウムヨーダイド、イミダゾリウムヨーダイド等）／ヨウ素；金属臭化物（臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化セシウム、臭化カルシウム等）／臭素；４級アンモニウム化合物（テトラアルキルアンモニウムブラマイド、ピリジニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムパークロレート（ＴＢＡＰ）等）もしくはその臭素塩／臭素；フェロシアン酸塩−フェリシアン酸塩、フェロセン−フェリシニウムイオン等の金属錯体；ポリ硫化ナトリウム、アルキルチオール−アルキルジスルフィド等のイオウ化合物；ビオロゲン色素；ヒドロキノン−キノン；等が含まれる。光電変換素子に、電解質は一種のみ含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。   On the other hand, the electrolyte charged between the semiconductor electrode and the counter electrode may be a redox solution, a solid, an ionic liquid, or the like. Examples of electrolytes include metal iodides (lithium iodide, sodium iodide, potassium iodide, cesium iodide, calcium iodide, etc.) / Iodine; iodine salts of quaternary ammonium compounds (tetraalkylammonium iodide, tetrapropyl) Iodide (TPAI), pyridinium iodide, imidazolium iodide, etc.) / Iodine; metal bromide (lithium bromide, sodium bromide, potassium bromide, cesium bromide, calcium bromide, etc.) / Bromine; quaternary ammonium compounds (Tetraalkylammonium bromide, pyridinium bromide, tetra-n-butylammonium perchlorate (TBAP), etc.) or bromine salts / bromine thereof; metal complexes such as ferrocyanate-ferricyanate, ferrocene-ferricinium ion; Sodium polysulfide, Rukiruchioru - sulfur compounds such as alkyl disulfide, a viologen dye; -; includes such hydroquinone-quinone. Only one type of electrolyte may be included in the photoelectric conversion element, or two or more types of electrolytes may be included.

上記電解質は、ポリマーと混合、もしくはオイルゲル化剤と混合されて、ゲル状に加工されてもよい。電解質をゲル化するためのポリマーは、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン等でありうる。また、電解質をゲル化するためのオイルゲル化剤は、ジベンジルデン−Ｄ−ソルビトール、コレステトール誘導体、アミノ酸誘導体、トランス−（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミンのアルキルアミド誘導体、アルキル尿素誘導体、Ｎ−オクチル−Ｄ−グルコンアミドベンゾエート、双頭型アミノ酸誘導体、４級アンモニウム誘導体等でありうる。またさらに、上記電解質は、多官能モノマー類と混合後、当該多官能モノマーを重合させてゲル状に加工されてもよい。また、上記電解質は、ポリマーと混合後、当該ポリマーを架橋させて、ゲル状に加工されてもよい。   The electrolyte may be mixed with a polymer or mixed with an oil gelling agent and processed into a gel. The polymer for gelling the electrolyte may be polyacrylonitrile, polyvinylidene fluoride, or the like. Oil gelling agents for gelling the electrolyte include dibenzylden-D-sorbitol, cholesterol derivatives, amino acid derivatives, alkylamide derivatives of trans- (1R, 2R) -1,2-cyclohexanediamine, alkylurea derivatives, It may be N-octyl-D-gluconamide benzoate, a double-headed amino acid derivative, a quaternary ammonium derivative, or the like. Furthermore, the electrolyte may be processed into a gel by polymerizing the polyfunctional monomer after mixing with the polyfunctional monomers. The electrolyte may be processed into a gel after being mixed with the polymer and then crosslinking the polymer.

また、電解質は溶剤に溶解または分散されていてもよい。電解質を溶解または分散させる溶剤は、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート系溶媒；３−メチル−２−オキサゾリジノン等の複素環化合物、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル等のエーテル系溶媒；メタノール、エタノール、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル等のアルコール系溶媒；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒；等でありうる。電解質が溶剤に溶解または分散される場合、当該溶液（電解液）中の電解質の濃度は、０．０５〜２０Ｍであることが好ましく、０．１〜１５Ｍであることがさらに好ましい。   The electrolyte may be dissolved or dispersed in a solvent. Solvents for dissolving or dispersing the electrolyte are carbonate solvents such as ethylene carbonate and propylene carbonate; heterocyclic solvents such as 3-methyl-2-oxazolidinone; ether solvents such as dioxane, diethyl ether and ethylene glycol dialkyl ether; methanol, Alcohol solvents such as ethanol and polypropylene glycol monoalkyl ether; nitrile solvents such as acetonitrile and benzonitrile; aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane; When the electrolyte is dissolved or dispersed in a solvent, the concentration of the electrolyte in the solution (electrolytic solution) is preferably 0.05 to 20M, and more preferably 0.1 to 15M.

半導体電極と対向電極との間に電解質を充填する方法は特に制限されず、一方の電極の表面に上記電解液やゲル状に加工された電解質を塗布し、この塗膜を他方の電極で挟み込む方法等でありうる。また、一方の電極の表面に電解質を塗布後、当該塗膜に含まれる溶媒を除去してから、他方の電極で挟み込む方法であってもよい。上記電解液もしくはゲル状の電解質の塗布方法は、マイクログラビアコーティング法や、ディップコーティング法、スクリーンコーティング法、スピンコーティング法等でありうる。   The method of filling the electrolyte between the semiconductor electrode and the counter electrode is not particularly limited, and the electrolyte solution or gel-processed electrolyte is applied to the surface of one electrode, and this coating film is sandwiched between the other electrode. It can be a method or the like. Moreover, after apply | coating electrolyte to the surface of one electrode, after removing the solvent contained in the said coating film, the method of pinching with the other electrode may be used. The method for applying the electrolytic solution or gel electrolyte may be a micro gravure coating method, a dip coating method, a screen coating method, a spin coating method, or the like.

（光電変換素子の用途）
前述の光電変換素子は、主に色素増感太陽電池に利用されるが、色素増感光センサー等にも利用される。光電変換素子は、単独で発電システム等に適用されてもよいが、複数の光電変換素子を組み合わせた光電変換素子モジュールが、発電システムに適用されることが好ましい。発電システムに、光電変換素子モジュールが含まれると、発電容量が高まり、発電システムを種々の用途に適用できる。 (Use of photoelectric conversion elements)
The above-described photoelectric conversion element is mainly used for a dye-sensitized solar cell, but is also used for a dye-sensitized photosensor or the like. The photoelectric conversion element may be applied alone to a power generation system or the like, but a photoelectric conversion element module in which a plurality of photoelectric conversion elements are combined is preferably applied to the power generation system. When the photoelectric conversion element module is included in the power generation system, the power generation capacity increases and the power generation system can be applied to various uses.

光電変換素子モジュールには、前述の光電変換素子のみが複数含まれてもよく、前述の光電変換素子と他の光電変換素子とが含まれてもよい。互いに異なる波長帯の光を光電変換可能な光電変換素子が二種以上含まれると、太陽光スペクトルの広い波長帯の光を有効活用でき、発電容量が高まりやすい。前述の光電変換素子と組み合わせる他の光電変換素子は、従来の増感色素が含まれる色素増感光電変換素子や、シリコン系光電変換素子等でありうる。   The photoelectric conversion element module may include only a plurality of the above-described photoelectric conversion elements, or may include the above-described photoelectric conversion elements and other photoelectric conversion elements. When two or more types of photoelectric conversion elements that can photoelectrically convert light in different wavelength bands are included, light in a wide wavelength band of the sunlight spectrum can be effectively used, and the power generation capacity tends to increase. Other photoelectric conversion elements to be combined with the above-described photoelectric conversion elements can be conventional dye-sensitized photoelectric conversion elements containing sensitizing dyes, silicon-based photoelectric conversion elements, and the like.

光電変換素子モジュールの構造は特に制限されず、電気的に接続された複数の光電変換素子が、二枚の透明基板（例えばガラス基板）の間に挟み込まれた構造等でありうる。各光電変換素子の間には、必要に応じて樹脂が充填される。光電変換素子モジュールにおける、光電変換素子の配置方法等は、光電変換素子モジュールの用途に応じて適宜選択される。光電変換素子は、平面状に並列に配置されてもよく；複数層積層されてよい。   The structure of the photoelectric conversion element module is not particularly limited, and may be a structure in which a plurality of electrically connected photoelectric conversion elements are sandwiched between two transparent substrates (for example, glass substrates). A resin is filled between the photoelectric conversion elements as necessary. The arrangement method of the photoelectric conversion elements in the photoelectric conversion element module is appropriately selected according to the use of the photoelectric conversion element module. The photoelectric conversion elements may be arranged in parallel in a planar shape; a plurality of layers may be stacked.

前述の光電変換素子や、光電変換素子モジュールが含まれる発電システムは、例えば、電子機器、移動体、動力装置、建設機械、工作機械等に利用される。当該発電システムには、通常、光電変換素子の他に、蓄電池や、直流交流変換素子や、配電盤等が含まれる。   A power generation system including the photoelectric conversion element and the photoelectric conversion element module described above is used in, for example, an electronic device, a moving body, a power device, a construction machine, a machine tool, and the like. The power generation system usually includes a storage battery, a DC / AC conversion element, a switchboard, and the like in addition to the photoelectric conversion element.

発電システムが含まれる電子機器の例には、携帯電話、モバイル機器、ロボット、パーソナルコンピュータ、ゲーム機器、車載機器、家庭電気製品等、各種工業製品が含まれる。また、発電システムが含まれる移動体の例には、自動車、二輪車、航空機、ロケット、宇宙船、宇宙探査機、人工衛星等が含まれる。   Examples of the electronic device including the power generation system include various industrial products such as a mobile phone, a mobile device, a robot, a personal computer, a game device, an in-vehicle device, and a home appliance. Examples of the moving body including the power generation system include an automobile, a two-wheeled vehicle, an aircraft, a rocket, a spacecraft, a space probe, an artificial satellite, and the like.

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example etc.

（実施例１）＜化合物Ｍ−１の合成＞
１００ｍＬ−４口フラスコに、下記式（ａ−２ａ）で表される化合物０．７０ｇ（１．２０ｍｍｏｌ）、４−ビニルベンゼンボロン酸０．２７ｇ（１．７９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィノ）パラジウム０．０６９ｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１．６６ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、及び痕跡量の２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンを入れて窒素置換した。さらに脱酸素したテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４０ｍＬ、及び水３ｍＬを加え、窒素気流下で２４時間還流および撹拌した。当該反応溶液を室温まで冷却後、飽和食塩水を加えた。そして、クロロホルムで抽出した液に、硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。その後、溶媒を減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：ジクロロメタン混合溶剤）で精製した。得られた粉末をアセトニトリルで再結晶後、乾燥させて、黄色固体状の下記式（Ｍ−１）で表される化合物０．３７ｇ（収率５１％）を得た。当該化合物を質量分析したところ、ｍ／ｚ＝６０２であった。また、分光光度計で測定した吸収極大波長（テトラヒドロフラン中）は４３５ｎｍであった。

Figure 2014205793
Example 1 <Synthesis of Compound M-1>
In a 100 mL 4-neck flask, 0.70 g (1.20 mmol) of a compound represented by the following formula (a-2a), 0.27 g (1.79 mmol) of 4-vinylbenzeneboronic acid, tetrakis (triphenylphosphino) 0.069 g (0.060 mmol) of palladium, 1.66 g (12.0 mmol) of potassium carbonate, and a trace amount of 2,5-di-tert-butylhydroquinone were added to perform nitrogen substitution. Further, 40 mL of deoxygenated tetrahydrofuran (THF) and 3 mL of water were added, and the mixture was refluxed and stirred for 24 hours under a nitrogen stream. After cooling the reaction solution to room temperature, saturated brine was added. Then, magnesium sulfate was added to the liquid extracted with chloroform and dried. Thereafter, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography (silica gel, methanol: dichloromethane mixed solvent). The obtained powder was recrystallized from acetonitrile and dried to obtain 0.37 g (yield 51%) of a compound represented by the following formula (M-1) as a yellow solid. Mass spectrometry of the compound was m / z = 602. Moreover, the absorption maximum wavelength (in tetrahydrofuran) measured with the spectrophotometer was 435 nm.
Figure 2014205793

（実施例２）＜化合物Ｍ−１０の合成＞
前述の式（ａ−２ａ）で表される化合物の代わりに、下記式（ａ−２ｂ）で表される化合物１．３０ｇを使用した以外は、実施例１と同様の方法で、下記式（Ｍ−１０）で表される化合物０．６７ｇ（収率４９％）を得た。当該化合物を質量分析したところ、ｍ／ｚ＝５４２であった。また、分光光度計で測定した吸収極大波長（テトラヒドロフラン中）は３８０ｎｍであった。

Figure 2014205793
Example 2 <Synthesis of Compound M-10>
Instead of the compound represented by the above formula (a-2a), 1.30 g of the compound represented by the following formula (a-2b) was used in the same manner as in Example 1, except that the following formula ( 0.67 g (yield 49%) of the compound represented by M-10) was obtained. Mass spectrometry of the compound was m / z = 542. Moreover, the absorption maximum wavelength (in tetrahydrofuran) measured with the spectrophotometer was 380 nm.
Figure 2014205793

（実施例３）＜化合物Ｍ−１２の合成＞
前述の式（ａ−２ａ）で表される化合物の代わりに、下記式（ａ−２ｃ）で表される化合物１．２０ｇを使用した以外は、実施例１と同様の方法で、下記式（Ｍ−１２）で表される化合物０．６２ｇ（収率５０％）を得た。当該化合物を質量分析したところ、ｍ／ｚ＝７６４であった。また、分光光度計で測定した吸収極大波長（テトラヒドロフラン中）は４４３ｎｍであった。

Figure 2014205793
Example 3 Synthesis of Compound M-12
Instead of the compound represented by the above formula (a-2a), the same method as in Example 1 was used except that 1.20 g of the compound represented by the following formula (a-2c) was used. 0.62 g (yield 50%) of the compound represented by M-12) was obtained. Mass spectrometry of the compound was m / z = 764. Moreover, the absorption maximum wavelength (in tetrahydrofuran) measured with the spectrophotometer was 443 nm.
Figure 2014205793

（実施例４）＜化合物Ｍ−８０の合成＞
前述の式（ａ−２ａ）で表される化合物の代わりに、下記式（ａ−２ｄ）で表される化合物０．７０ｇを使用した以外は、実施例１と同様の方法で、下記式（Ｍ−８０）で表される化合物０．２３ｇ（収率３２％）を得た。当該化合物を質量分析したところ、ｍ／ｚ＝７０２であった。また、分光光度計で測定した吸収極大波長（テトラヒドロフラン中）は５３０ｎｍであった。

Figure 2014205793
Example 4 <Synthesis of Compound M-80>
In the same manner as in Example 1, except that 0.70 g of the compound represented by the following formula (a-2d) was used instead of the compound represented by the above formula (a-2a), the following formula ( 0.23 g (yield 32%) of the compound represented by M-80) was obtained. When the compound was subjected to mass spectrometry, m / z = 702. Moreover, the absorption maximum wavelength (in tetrahydrofuran) measured with the spectrophotometer was 530 nm.
Figure 2014205793

（実施例５）＜化合物Ｍ−１１４の合成＞
前述の式（ａ−２ａ）で表される化合物の代わりに、下記式（ａ−２ｅ）で表される化合物１．４０ｇを使用した以外は、実施例１と同様の方法で、下記式（Ｍ−１１４）で表される化合物０．５７ｇ（収率３９％）を得た。当該化合物を質量分析したところ、ｍ／ｚ＝６０６であった。また、分光光度計で測定した吸収極大波長（テトラヒドロフラン中）は４４５ｎｍであった。

Figure 2014205793
Example 5 <Synthesis of Compound M-114>
Instead of the compound represented by the above formula (a-2a), the same method as in Example 1 was used except that 1.40 g of the compound represented by the following formula (a-2e) was used. 0.57 g (yield 39%) of the compound represented by M-114) was obtained. Mass spectrometry of the compound was m / z = 606. Moreover, the absorption maximum wavelength (in tetrahydrofuran) measured with the spectrophotometer was 445 nm.
Figure 2014205793

（実施例６）＜化合物Ｍ−１１７の合成＞
前述の式（ａ−２ａ）で表される化合物の代わりに、下記式（ａ−２ｆ）で表される化合物１．３０ｇを使用した以外は、実施例１と同様の方法で、下記式（Ｍ−１１７）で表される化合物０．６４ｇ（収率４８％）を得た。当該化合物を質量分析したところ、ｍ／ｚ＝８０４であった。また、分光光度計で測定した吸収極大波長（テトラヒドロフラン中）は５０１ｎｍであった。

Figure 2014205793
Example 6 <Synthesis of Compound M-117>
Instead of the compound represented by the above formula (a-2a), 1.30 g of the compound represented by the following formula (a-2f) was used in the same manner as in Example 1, except that the following formula ( 0.64 g (yield 48%) of the compound represented by M-117) was obtained. Mass spectrometry of the compound was m / z = 804. Moreover, the absorption maximum wavelength (in tetrahydrofuran) measured with the spectrophotometer was 501 nm.
Figure 2014205793

（実施例７）＜化合物Ｍ−１２８の合成＞
前述の式（ａ−２ａ）で表される化合物の代わりに、下記式（ａ−２ｇ）で表される化合物１．５０ｇを使用した以外は、実施例１と同様の方法により、下記式（Ｍ−１２８）で表される化合物０．６０ｇ（収率３９％）を得た。当該化合物を質量分析したところ、ｍ／ｚ＝７２０であった。また、分光光度計で測定した吸収極大波長（テトラヒドロフラン中）は５３１ｎｍであった。

Figure 2014205793
Example 7 <Synthesis of Compound M-128>
In the same manner as in Example 1 except that 1.50 g of the compound represented by the following formula (a-2g) was used instead of the compound represented by the above formula (a-2a), the following formula ( 0.60 g (yield 39%) of the compound represented by M-128) was obtained. Mass spectrometry of the compound was m / z = 720. Moreover, the absorption maximum wavelength (in tetrahydrofuran) measured with the spectrophotometer was 531 nm.
Figure 2014205793

（実施例８）＜化合物Ｍ−１３８の合成＞
前述の式（ａ−２ａ）で表される化合物の代わりに、下記式（ａ−２ｈ）で表される化合物０．９０ｇを使用した以外は、実施例１と同様の方法で、下記式（Ｍ−１３８）で表される化合物０．４５ｇ（収率４８％）を得た。当該化合物を質量分析したところ、ｍ／ｚ＝５０８であった。また、分光光度計で測定した吸収極大波長（テトラヒドロフラン中）は４５９ｎｍであった。

Figure 2014205793
Example 8 Synthesis of Compound M-138
Instead of the compound represented by the above formula (a-2a), 0.90 g of the compound represented by the following formula (a-2h) was used in the same manner as in Example 1, except that the following formula ( 0.45 g (yield 48%) of the compound represented by M-138) was obtained. When the compound was subjected to mass spectrometry, m / z = 508. Moreover, the absorption maximum wavelength (in tetrahydrofuran) measured with the spectrophotometer was 459 nm.
Figure 2014205793

（実施例９）＜化合物Ｍ−１３９の合成＞
前述の式（ａ−２ａ）で表される化合物の代わりに、下記式（ａ−２ｉ）で表される化合物０．７０ｇを使用した以外は、実施例１と同様の方法で、下記式（Ｍ−１３９）で表される化合物０．４２ｇ（収率５７％）を得た。当該化合物を質量分析したところ、ｍ／ｚ＝５３４であった。また、分光光度計で測定した吸収極大波長（テトラヒドロフラン中）は４７１ｎｍであった。

Figure 2014205793
Example 9 <Synthesis of Compound M-139>
Instead of the compound represented by the formula (a-2a), 0.70 g of the compound represented by the following formula (a-2i) was used in the same manner as in Example 1, except that the following formula ( 0.42 g (yield 57%) of the compound represented by M-139) was obtained. Mass spectrometry of the compound was m / z = 534. Moreover, the absorption maximum wavelength (in tetrahydrofuran) measured with the spectrophotometer was 471 nm.
Figure 2014205793

（実施例１０）＜化合物Ｍ−１４６の合成＞
前述の式（ａ−２ａ）で表される化合物の代わりに、下記式（ａ−２ｊ）で表される化合物０．８０ｇを使用した以外は、実施例１と同様の方法により、下記式（Ｍ−１４６）で表される化合物０．５１ｇ（収率６１％）を得た。当該化合物を質量分析したところ、ｍ／ｚ＝５８０であった。また、分光光度計で測定した吸収極大波長（テトラヒドロフラン中）は４９６ｎｍであった。

Figure 2014205793
Example 10 <Synthesis of Compound M-146>
In the same manner as in Example 1, except that 0.80 g of the compound represented by the following formula (a-2j) was used instead of the compound represented by the above formula (a-2a), the following formula ( 0.51 g (yield 61%) of the compound represented by M-146) was obtained. When the compound was subjected to mass spectrometry, m / z = 580. Moreover, the absorption maximum wavelength (in tetrahydrofuran) measured with the spectrophotometer was 496 nm.
Figure 2014205793

（実施例１１）＜化合物Ｍ−１４９の合成＞
前述の式（ａ−２ａ）で表される化合物の代わりに、下記式（ａ−２ｋ）で表される化合物０．９０ｇを使用した以外は、実施例１と同様の方法で、下記式（Ｍ−１４９）で表される化合物０．３５ｇ（収率３８％）を得た。当該化合物を質量分析したところ、ｍ／ｚ＝６４７であった。また、分光光度計で測定した吸収極大波長（テトラヒドロフラン中）は５５９ｎｍであった。

Figure 2014205793
Example 11 Synthesis of Compound M-149
Instead of the compound represented by the above formula (a-2a), 0.90 g of the compound represented by the following formula (a-2k) was used in the same manner as in Example 1, except that the following formula ( 0.35 g (yield 38%) of the compound represented by M-149) was obtained. Mass spectrometry of the compound was m / z = 647. Moreover, the absorption maximum wavelength (in tetrahydrofuran) measured with the spectrophotometer was 559 nm.
Figure 2014205793

（実施例１２）＜化合物Ｍ−１５３の合成＞
前述の式（ａ−２ａ）で表される化合物の代わりに、下記式（ａ−２ｌ）で表される化合物０．３０ｇを使用した以外は、実施例１と同様の方法で、下記式（Ｍ−１５３）で表される化合物０．１５ｇ（収率４８％）を得た。当該化合物を質量分析したところ、ｍ／ｚ＝６４９であった。また、分光光度計で測定した吸収極大波長（テトラヒドロフラン中）は５３３ｎｍであった。

Figure 2014205793
Example 12 Synthesis of Compound M-153
Instead of the compound represented by the above formula (a-2a), 0.30 g of the compound represented by the following formula (a-2l) was used in the same manner as in Example 1, except that the following formula ( 0.15 g (yield 48%) of the compound represented by M-153) was obtained. When the compound was subjected to mass spectrometry, it was m / z = 649. Moreover, the absorption maximum wavelength (in tetrahydrofuran) measured with the spectrophotometer was 533 nm.
Figure 2014205793

（実施例１３）＜光電変換素子の作製＞
酸化チタンペースト（Ｔｉ−Ｎａｎｏｘｉｄｅ Ｔ／ＳＰ（ソラロニクス社製）及びＴｉ−Ｎａｎｏｘｉｄｅ Ｄ／ＳＰ（ソラロニクス社製）の混合物）をＦＴＯガラス基板（導電性支持体）上に膜厚１０μｍになるように塗布した。その後、５００℃で３０分間焼成し、酸化チタンからなる半導体層を得た。 Example 13 <Production of Photoelectric Conversion Element>
Titanium oxide paste (a mixture of Ti-Nanoxide T / SP (manufactured by Solaronics) and Ti-Nanoxide D / SP (manufactured by Solaronics)) is applied on an FTO glass substrate (conductive support) to a thickness of 10 μm. did. Then, it baked for 30 minutes at 500 degreeC, and obtained the semiconductor layer which consists of titanium oxides.

実施例１で合成した化合物（Ｍ−１）の濃度が０．３ｍＭとなるように、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させて増感色素含有溶液を得た。増感色素含有溶液に、前述の半導体層を１６時間浸漬し、酸化チタンに増感色素を吸着させて、導電性支持体と、増感色素担持半導体層とを有する半導体電極を得た。   A sensitizing dye-containing solution was obtained by dissolving in tetrahydrofuran (THF) so that the concentration of the compound (M-1) synthesized in Example 1 was 0.3 mM. The above-mentioned semiconductor layer was immersed in a sensitizing dye-containing solution for 16 hours, and the sensitizing dye was adsorbed on titanium oxide to obtain a semiconductor electrode having a conductive support and a sensitizing dye-carrying semiconductor layer.

一方、ヨウ化リチウム０．１Ｍ、ヨウ素０．０２５Ｍ、ｔ−ブチルピリジン０．５Ｍ、ヨウ化１，２−ジメチル−３−ｎ−プロピルイミダゾリウム０．６Ｍのアセトニトリル溶液を電解液として準備した。さらに、ガラス板上に白金をスパッタリングした対向電極を準備した。そして、上記半導体電極と対向電極とを対向させて配置し、これらの電極間に電解液を充填して、光電変換素子を得た。   On the other hand, an acetonitrile solution of lithium iodide 0.1M, iodine 0.025M, t-butylpyridine 0.5M, 1,2-dimethyl-3-n-propylimidazolium iodide 0.6M was prepared as an electrolytic solution. Furthermore, a counter electrode was prepared by sputtering platinum on a glass plate. And the said semiconductor electrode and counter electrode were arrange | positioned facing each other, electrolyte solution was filled between these electrodes, and the photoelectric conversion element was obtained.

（実施例１４〜実施例２２、及び比較例１）
半導体電極作製時の増感色素を、表１に示す化合物とした以外は、実施例１３と同様に光電変換素子を得た。なお、比較例１の増感色素（Ｒ−１）は、下記化学式で表される化合物であり、公知の増感色素である。 (Examples 14 to 22 and Comparative Example 1)
A photoelectric conversion element was obtained in the same manner as in Example 13 except that the sensitizing dye at the time of producing the semiconductor electrode was changed to the compounds shown in Table 1. In addition, the sensitizing dye (R-1) of Comparative Example 1 is a compound represented by the following chemical formula, and is a known sensitizing dye.

Figure 2014205793
Figure 2014205793

（光電変換素子の評価）
実施例１３〜２２、及び比較例１で作製した光電変換素子について、半導体電極側から擬似太陽光（ＡＭ１．５Ｇ、照射強度１００ｍＷ／ｃｍ２）を照射し；電気化学測定装置にて光電変換効率を測定した。疑似太陽光の光源は、ソーラーシミュレーター（三永電気製作所社製（ＸＥＳ−７０Ｓ１））とした。増感色素が公知の増感色素（上記式（Ｒ−１）で表される化合物）である場合（比較例１）の光電変換効率を１００とし、実施例１３〜２２の光電変換素子の光電変換率を相対評価した。 (Evaluation of photoelectric conversion element)
About the photoelectric conversion element produced in Examples 13-22 and the comparative example 1, simulated sunlight (AM1.5G, irradiation intensity of 100 mW / cm < 2 >) was irradiated from the semiconductor electrode side; Photoelectric conversion efficiency in an electrochemical measuring device Was measured. The light source of the pseudo sunlight was a solar simulator (manufactured by Mitsunaga Electric Manufacturing Co., Ltd. (XES-70S1)). When the sensitizing dye is a known sensitizing dye (compound represented by the above formula (R-1)) (Comparative Example 1), the photoelectric conversion efficiency of Examples 13 to 22 is set to 100. The conversion rate was evaluated relative.

Figure 2014205793
Figure 2014205793

表１に示されるように、本発明の一般式（１）で表されるスチレン系化合物を増感色素とした光電変換素子（実施例１３〜２２）では、公知の増感色素を用いた光電変換素子（比較例１）より、光電変換効率が高かった。   As shown in Table 1, in the photoelectric conversion elements (Examples 13 to 22) using the styrene compound represented by the general formula (1) of the present invention as a sensitizing dye, photoelectric conversion using a known sensitizing dye is performed. Photoelectric conversion efficiency was higher than that of the conversion element (Comparative Example 1).

本発明のスチレン系化合物を含む光電変換素子は、光電変換効率が非常に高い。したがって、各種発電システムに適用可能である。   The photoelectric conversion element containing the styrene compound of the present invention has very high photoelectric conversion efficiency. Therefore, it is applicable to various power generation systems.

Claims (15)

下記一般式（１）で表されるスチレン系化合物。
Figure 2014205793
 （一般式（１）において、
ＤＵは二価の電子供与性基を表し、
ＰＵは直接結合、あるいは置換または未置換のアリーレン基、及び置換または未置換のビニレン基からなる群から選ばれる１つまたは２つ以上の基を有する二価の有機残基を表し、
ＡＵはＤＵまたはＰＵに結合して、ＤＵまたはＰＵと共役するＣ＝Ｃ結合を含み、かつ少なくとも一つの酸性基を含む基を表す） A styrenic compound represented by the following general formula (1).
Figure 2014205793
 (In general formula (1),
DU represents a divalent electron donating group,
PU represents a divalent organic residue having a direct bond or one or more groups selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted arylene group and a substituted or unsubstituted vinylene group;
AU represents a group bonded to DU or PU, containing a C═C bond conjugated with DU or PU, and containing at least one acidic group) 前記一般式（１）において、ＤＵが三級芳香族アミン骨格を含む、請求項１に記載のスチレン系化合物。   The styrenic compound according to claim 1, wherein, in the general formula (1), DU includes a tertiary aromatic amine skeleton. 前記一般式（１）において、ＤＵが下記一般式（２）で表される構造を有する、請求項１または２に記載のスチレン系化合物。
Figure 2014205793
 （一般式（２）において、Ｘからの結合手が一般式（１）のベンゼン環と結合し、Ａｒからの結合手が一般式（１）のＰＵと結合し、
Ｘは直接結合、あるいは置換または未置換のアリーレン基を表し、
Ａｒは置換または未置換のアリーレン基を表し、
Ｒは置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアルキル基を表し、
Ｒ及びＡｒは、互いに結合してＮ原子とともに環を形成してもよい） The styrene compound according to claim 1 or 2, wherein in the general formula (1), DU has a structure represented by the following general formula (2).
Figure 2014205793
 (In the general formula (2), the bond from X is bonded to the benzene ring of the general formula (1), the bond from Ar is bonded to the PU of the general formula (1),
X represents a direct bond or a substituted or unsubstituted arylene group,
Ar represents a substituted or unsubstituted arylene group,
R represents a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted alkyl group;
R and Ar may combine with each other to form a ring together with the N atom) 前記一般式（１）において、ＤＵが下記一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−６）のいずれかで表される二価の基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のスチレン系化合物。
Figure 2014205793
Figure 2014205793
 （一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−６）において、ＲＤ１〜ＲＤ５０は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、隣接する２以上の基は互いに連結して環を形成してもよい） In the said General formula (1), DU is a bivalent group represented by either of the following general formula (D-1)-(D-6), It is any one of Claims 1-3. Styrenic compound.
Figure 2014205793
Figure 2014205793
 (In General Formulas (D-1) to (D-6), R D1 to R D50 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and are adjacent to each other. Or two or more groups that may be linked together to form a ring) 前記一般式（１）において、ＰＵは、下記の一般式（３）または（４）で表される構造を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のスチレン系化合物。
Figure 2014205793
 （一般式（３）及び（４）において、それぞれ一方の結合手が、前記一般式（１）のＤＵと結合し、他方の結合手が、前記一般式（１）のＡＵと結合し、
Ａｒはそれぞれ独立に置換又は未置換のアリーレン基を表し、
Ｒ及びＲ’はそれぞれ独立に、ハロゲン原子；炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルキル基；炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルコキシ基；炭素数２〜２０の直鎖状、分岐鎖状、または環状のアルコキシアルキル基；ハロゲン原子やアルキル基、アルコキシ基で置換されていてもよい炭素数４〜２０のアリール基；を表し、
ｈ及びｊはそれぞれ０〜５の整数（ただし、ｈとｊは同時に０とはならない）であり、
ｋは１〜５の整数である） In the said General formula (1), PU is a styrenic compound as described in any one of Claims 1-4 which has a structure represented by the following general formula (3) or (4).
Figure 2014205793
 (In the general formulas (3) and (4), one bond is bonded to the DU of the general formula (1), and the other bond is bonded to the AU of the general formula (1).
Each Ar independently represents a substituted or unsubstituted arylene group,
R and R ′ are each independently a halogen atom; a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; A group; a linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group having 2 to 20 carbon atoms; an aryl group having 4 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group;
h and j are each an integer of 0 to 5 (where h and j are not 0 at the same time);
k is an integer of 1 to 5) 前記一般式（１）において、ＰＵが直接結合、または下記一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１）のいずれかで表される二価の有機残基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のスチレン系化合物。
Figure 2014205793
Figure 2014205793
 （一般式（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１）において、
ＲＰ１〜ＲＰ３４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、隣接する２以上の基は互いに連結して環を形成してもよく、
Ｘは、それぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、またはセレン原子を表し、
Ｙは、それぞれ独立に炭素原子、またはケイ素原子を表し、
ｍは１〜３の正の整数を表す） In the general formula (1), PU is a direct bond or a divalent organic residue represented by any one of the following general formulas (P-1) to (P-11). The styrenic compound according to any one of the above.
Figure 2014205793
Figure 2014205793
 (In the general formulas (P-1) to (P-11),
R P1 to R P34 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and two or more adjacent groups may be linked to each other to form a ring. Often,
Each X independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a selenium atom;
Y each independently represents a carbon atom or a silicon atom;
m represents a positive integer of 1 to 3) 前記一般式（１）において、ＡＵが下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−６）のいずれかで表される基である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のスチレン系化合物。
Figure 2014205793
Figure 2014205793
 （一般式（Ａ−１）〜（Ａ−６）において、
Ｍは、水素原子またはカルボキシ基と塩形成可能なカチオンを表し、
ＲＡ１〜ＲＡ３は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、
Ｚは、それぞれ独立に酸性基を含有する有機残基を表し、
Ｗは、それぞれ独立にシアノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基を表す。） In the said General formula (1), AU is group represented by either of the following general formula (A-1)-(A-6), The styrene type | system | group as described in any one of Claims 1-6. Compound.
Figure 2014205793
Figure 2014205793
 (In the general formulas (A-1) to (A-6),
M represents a cation capable of forming a salt with a hydrogen atom or a carboxy group,
R A1 to R A3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group;
Z represents an organic residue containing an acidic group each independently,
W each independently represents a cyano group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, or an aminocarbonyl group. ) 請求項１〜７のいずれか一項に記載のスチレン系化合物を１種以上含む、増感色素。   A sensitizing dye comprising at least one styrenic compound according to any one of claims 1 to 7. 導電性支持体と、
前記導電性支持体表面を被覆する半導体、及び前記半導体に担持された請求項８に記載の増感色素を含む増感色素担持半導体層と、
を有する半導体電極。 A conductive support;
A semiconductor covering the surface of the conductive support, and a sensitizing dye-supporting semiconductor layer containing the sensitizing dye according to claim 8 supported on the semiconductor;
A semiconductor electrode. 前記半導体が、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ニオブ、酸化ジルコニウムから選ばれる金属酸化物を少なくとも１種含む、請求項９記載の半導体電極。   The semiconductor electrode according to claim 9, wherein the semiconductor includes at least one metal oxide selected from titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, niobium oxide, and zirconium oxide. 請求項９または１０に記載の半導体電極と
前記半導体電極に対向する対向電極と、
前記半導体電極及び対向電極との間に充填される電解質と、
を含む、光電変換素子。 The semiconductor electrode according to claim 9 or 10, and a counter electrode facing the semiconductor electrode,
An electrolyte filled between the semiconductor electrode and the counter electrode;
Including a photoelectric conversion element. 請求項１１に記載の光電変換素子を１つ以上含む、光電変換素子モジュール。   A photoelectric conversion element module comprising one or more photoelectric conversion elements according to claim 11. 請求項１１に記載の光電変換素子を含む、発電システム。   A power generation system including the photoelectric conversion element according to claim 11. 請求項１３に記載の発電システムを含む、電子機器。   An electronic device comprising the power generation system according to claim 13. 請求項１３に記載の発電システムを含む、移動体。   A moving body comprising the power generation system according to claim 13.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110350216A (en) * 2019-06-26 2019-10-18 郭峰 A kind of preparation method of cathode in direct methanol fuel cells support body material

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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