JP2014194088A

JP2014194088A - Process paper

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Publication number: JP2014194088A
Application number: JP2013069983A
Authority: JP
Inventors: Tomonori Ono; 智則小野; Masayoshi Omori; 正義大森
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 2013-03-28
Filing date: 2013-03-28
Publication date: 2014-10-09

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a process paper capable of inhibiting the dropout therefrom of a release layer.SOLUTION: In a process paper furnished, in this order, with a paper substrate, an intermediate layer, and a release layer, the intermediate layer comprises an intermediate layer-forming composition including (A) an inorganic pigment and (B) a binder including a styrene-butadiene latex having a glass transition point of -20°C or above and 20°C or below, the mass ratio of the component (B) with respect to 100 pts.mass of the component (A) is at least 20 pts.mass and no more than 50 pts.mass, the release layer comprises a release layer-forming composition including a silicone resin, the release layer-forming composition forms, based on the osmosis thereof through the intermediate layer, an osmotic intermediate layer where the release layer-forming composition has infiltrated the intermediate layer interior, the thickness of the osmotic intermediate layer is at least 2300 nm, and the thickness of the release layer is at least 100 nm and less than 800 nm.

Description

本発明は、工程紙に関する。 The present invention relates to process paper.

従来、接着性樹脂フィルム、プリプレグ、合成皮革、マーキングフィルム、セラミックグリーンシート等の樹脂膜の製造工程において工程紙が使用されている。
このような工程紙としては、原紙の少なくとも一方の面に、顔料成分および接着剤成分を主成分とする目止め層を設けてなる離型紙用原紙であって、前記顔料成分が、少なくとも体積分布平均粒子径が３μｍ〜２０μｍである板状形状の顔料を５０重量％以上含有し、前記接着剤成分として少なくとも、ゲル含量８５％以上の合成樹脂ラテックスが前記顔料成分１００重量部に対して固形分で２０重量部〜４０重量部配合されている離型紙用原紙、および当該離型紙用原紙の目止め層上にシリコーン系樹脂からなる剥離層を設けてなる工程紙が提案されている（例えば特許文献１）。 Conventionally, process paper has been used in the production process of resin films such as adhesive resin films, prepregs, synthetic leather, marking films, and ceramic green sheets.
Such a process paper is a base paper for release paper in which a sealing layer mainly composed of a pigment component and an adhesive component is provided on at least one surface of the base paper, and the pigment component has at least a volume distribution. A synthetic resin latex containing at least 50% by weight of a plate-like pigment having an average particle diameter of 3 μm to 20 μm and having at least a gel content of 85% as the adhesive component is solid content with respect to 100 parts by weight of the pigment component. 20 to 40 parts by weight of a release paper base paper, and a process paper in which a release layer made of a silicone resin is provided on the sealing layer of the release paper base paper has been proposed (for example, patents) Reference 1).

特開２００８−０８８５６５号公報JP 2008-088565 A

しかしながら、特許文献１の提案では、目止め層の目止め性が過剰なため、剥離層形成用組成物の浸透性が不十分であり、剥離層の密着性が良好でない、という問題がある。このような用途で使用される工程紙は、剥離層の密着性が良好でない場合、剥離層が脱落して樹脂膜を汚染するといった不具合が生じる、という問題がある。 However, the proposal of Patent Document 1 has a problem that the sealing layer has an excessive sealing property, so that the permeability of the composition for forming the peeling layer is insufficient and the adhesion of the peeling layer is not good. The process paper used in such applications has a problem that when the adhesiveness of the release layer is not good, the release layer drops and contaminates the resin film.

よって、剥離層形成用組成物の浸透性が十分であり、剥離層の密着性が良好な工程紙の出現が切望されている。 Therefore, the appearance of a process paper having sufficient permeability of the release layer forming composition and good release layer adhesion is desired.

本発明は前記問題に鑑み、剥離層の脱落を抑制することができる工程紙を提供することを課題とする。 In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a process paper that can suppress the release layer from falling off.

本発明は、紙基材と、中間層と、剥離層とを、この順次に有する工程紙において、前記中間層は、無機顔料（Ａ）と、ガラス転移温度が−２０℃以上２０℃以下であるスチレン−ブタジエン系ラテックスを含むバインダー（Ｂ）と、を含む中間層形成用組成物からなるものであり、前記（Ａ）成分１００質量部に対する前記（Ｂ）成分の質量割合が２０質量部以上５０質量部以下であり、前記剥離層は、シリコーン樹脂を含む剥離層形成用組成物からなるものであり、前記剥離層形成用組成物は前記中間層に浸透することにより、前記中間層内に前記剥離層形成用組成物が浸透した浸透中間層が形成され、前記浸透中間層の厚さが２３００ｎｍ以上であり、かつ前記剥離層の厚さが１００ｎｍ以上８００ｎｍ未満であることを特徴とする工程紙である。 The present invention is a process paper having a paper base material, an intermediate layer, and a release layer in this order, wherein the intermediate layer has an inorganic pigment (A) and a glass transition temperature of −20 ° C. or higher and 20 ° C. or lower. A binder (B) containing a certain styrene-butadiene-based latex, and a composition for forming an intermediate layer containing 20 parts by mass or more of the component (B) with respect to 100 parts by mass of the component (A). 50 parts by mass or less, and the release layer is composed of a release layer-forming composition containing a silicone resin, and the release layer-forming composition penetrates into the intermediate layer, thereby A step of forming a permeation intermediate layer into which the composition for forming a release layer has permeated is formed, the thickness of the permeation intermediate layer is 2300 nm or more, and the thickness of the release layer is 100 nm or more and less than 800 nm. It is.

上記工程紙において、無機顔料は、ケイ酸アルミニウムを成分とする鱗片状顔料を少なくとも含むことが好ましい。 In the process paper, the inorganic pigment preferably contains at least a scaly pigment containing aluminum silicate as a component.

上記工程紙において、（Ｂ）成分の総質量に対するスチレン−ブタジエン系ラテックスの質量割合が、４０質量％以上であることが好ましい。 In the process paper, the mass ratio of the styrene-butadiene latex to the total mass of the component (B) is preferably 40% by mass or more.

上記工程紙において、（Ｂ）成分として、さらにデンプンおよびポリビニルアルコールのいずれか一方または両方を含むことが好ましい。 In the process paper, it is preferable that the component (B) further contains one or both of starch and polyvinyl alcohol.

上記工程紙において、中間層の坪量が、５ｇ／ｍ^２以上３０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。 In the above process paper, the basis weight of the intermediate layer is preferably 5 g / m ² or more and 30 g / m ² or less.

本発明の工程紙は、中間層に対する剥離層の密着性を向上させることにより、剥離層の脱落を抑制でき、粘着シート、接着性樹脂フィルム、合成皮革、マーキングフィルム、セラミックシート等の製造工程で使用された場合に、剥離層が脱落して製品表面または中間品表面を汚染することがない。 The process paper of the present invention can suppress the peeling of the release layer by improving the adhesion of the release layer to the intermediate layer, and in the manufacturing process of an adhesive sheet, an adhesive resin film, synthetic leather, a marking film, a ceramic sheet, etc. When used, the release layer does not fall off and contaminate the product surface or intermediate product surface.

図１は、本実施形態に係る工程紙の構成例を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a configuration example of the process paper according to the present embodiment. 図２は、剥離層形成のために塗布される剥離層形成用組成物が中間層に浸透していく一例を説明するイメージ図である。FIG. 2 is an image diagram illustrating an example in which the release layer forming composition applied for forming the release layer penetrates into the intermediate layer. 図３は、剥離層形成溶組成物が浸透した結果、中間層内に浸透中間層と非浸透中間層が形成された状態の一例を示す模式断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of a state in which a permeation intermediate layer and a non-permeation intermediate layer are formed in the intermediate layer as a result of penetration of the release layer forming solution.

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施形態および実施例に記載した内容により限定されるものではない。また、以下に記載した実施形態および実施例における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のもの、いわゆる均等の範囲のものが含まれる。さらに、以下に記載した実施形態および実施例で開示した構成要素は適宜組み合わせてもよいし、適宜選択して用いてもよい。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. In addition, this invention is not limited by the content described in the following embodiment and an Example. In addition, constituent elements in the embodiments and examples described below include those that can be easily assumed by those skilled in the art, those that are substantially the same, and those in a so-called equivalent range. Furthermore, the constituent elements disclosed in the embodiments and examples described below may be appropriately combined or may be appropriately selected and used.

［工程紙］
以下、図１から図３を参照して、工程紙の構造について説明する。図１は、本実施形態に係る工程紙の構成例を示す模式断面図である。図２は、剥離層形成のために塗布される剥離層形成溶組成物が中間層に浸透していく一例を説明するイメージ図である。図３は、剥離層形成用組成物溶液が浸透した結果、中間層内に浸透中間層と非浸透中間層が形成された状態の一例を示す模式断面図である。 [Process paper]
The structure of the process paper will be described below with reference to FIGS. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a configuration example of the process paper according to the present embodiment. FIG. 2 is an image diagram for explaining an example in which the release layer forming solution applied for forming the release layer penetrates into the intermediate layer. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of a state in which a permeation intermediate layer and a non-permeation intermediate layer are formed in the intermediate layer as a result of the penetration of the release layer forming composition solution.

工程紙１は、紙基材２と、中間層３と、剥離層４とを、この順次に有する。工程紙１において、中間層３は、無機顔料（Ａ）と、ガラス転移温度が−２０℃以上２０℃以下であるスチレン−ブタジエン系ラテックスを含むバインダー（Ｂ）と、を含む中間層形成用組成物からなるものであり、前記（Ａ）成分１００質量部に対する前記（Ｂ）成分の質量割合が２０〜５０質量部である。工程紙１において、剥離層４は、シリコーン樹脂を含む剥離層形成用組成物からなるものであり、前記剥離層形成用組成物は前記中間層３に浸透することにより、前記中間層３内に前記剥離層形成用組成物が浸透した浸透中間層が形成され、前記浸透中間層３の厚さ（ｔ_２）が２３００ｎｍ以上であり、かつ前記剥離層の厚さ（ｔ_１）が１００ｎｍ以上８００ｎｍ未満である。 The process paper 1 has the paper base material 2, the intermediate | middle layer 3, and the peeling layer 4 in this order. In the process paper 1, the intermediate layer 3 includes an inorganic pigment (A) and an intermediate layer forming composition including a binder (B) containing a styrene-butadiene latex having a glass transition temperature of −20 ° C. or higher and 20 ° C. or lower. It consists of a thing and the mass ratio of the said (B) component with respect to 100 mass parts of said (A) component is 20-50 mass parts. In the process paper 1, the release layer 4 is made of a release layer forming composition containing a silicone resin, and the release layer forming composition penetrates into the intermediate layer 3, so that the intermediate layer 3 contains the release layer 4. A penetration intermediate layer into which the composition for forming the release layer has penetrated is formed, the thickness (t ₂ ) of the penetration intermediate layer 3 is 2300 nm or more, and the thickness (t ₁ ) of the release layer is 100 nm or more and 800 nm. Is less than.

ここで、本実施形態において、剥離層の厚さ（ｔ_１）とは、中間層３に含浸された剥離層形成成分を含まない剥離層４の単独の厚さのことをいう（図３参照）。また浸透中間層３−２の厚さ（ｔ_２）とは、剥離層形成用組成物が含浸した部分の中間層の厚さ（ｔ_２）をいう（図３参照）。 Here, in this embodiment, the thickness (t ₁ ) of the release layer refers to the thickness of the release layer 4 that does not include the release layer forming component impregnated in the intermediate layer 3 (see FIG. 3). ). Further, the thickness (t ₂ ) of the permeation intermediate layer 3-2 refers to the thickness (t ₂ ) of the intermediate layer impregnated with the release layer forming composition (see FIG. 3).

以下、工程紙を構成する各層について説明する。 Hereinafter, each layer constituting the process paper will be described.

[紙基材]
本実施形態の工程紙１に使用される紙基材２は特に限定されるものではなく、一般の工程紙に使用される材料を使用することができる。このような材料としては、例えば、上質紙、再生紙、クラフト紙、グラシン紙などが好ましい。紙基材を構成する材料は、パルプを主体としている。パルプとしては、Ｎ−ＢＫＰ（針葉樹晒硫酸塩パルプ）、Ｎ−ＢＳＰ（針葉樹晒亜硫酸パルプ）、Ｌ−ＢＫＰ（広葉樹晒硫酸塩パルプ）、またはＬ−ＢＳＰ（広葉樹晒亜硫酸パルプ）等を挙げることができる。また、紙基材を構成する材料は、パルプを主体としている限りは、他の繊維、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルなどの繊維が少量含有されていても差し支えない。また、ガラス繊維を混抄することによって寸法安定性を向上させることもできる。 [Paper base]
The paper base 2 used for the process paper 1 of the present embodiment is not particularly limited, and materials used for general process paper can be used. As such a material, for example, high-quality paper, recycled paper, craft paper, glassine paper and the like are preferable. The material constituting the paper base is mainly pulp. Examples of the pulp include N-BKP (coniferous bleached sulfate pulp), N-BSP (coniferous bleached sulfite pulp), L-BKP (hardwood bleached sulfate pulp), or L-BSP (hardwood bleached sulfite pulp). Can do. Further, the material constituting the paper base material may contain a small amount of other fibers such as polyethylene, polypropylene, polyester, etc., as long as the main component is pulp. Moreover, dimensional stability can also be improved by mixing glass fiber.

紙基材２の坪量は、特に限定されるものではないが、２０ｇ／ｍ^２以上２５０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、より好ましくは３０ｇ／ｍ^２以上１５０ｇ／ｍ^２以下である。坪量が２０ｇ／ｍ^２未満になると紙の強度が低下し、剥離剤を塗工する工程における作業性が劣ることがあり、２５０ｇ／ｍ^２を超えると、経済的でないために好ましくない。 The basis weight of the paper substrate 2 is not particularly limited, but is preferably 20 g / m ² or more and 250 g / m ² or less, more preferably 30 g / m ² or more and 150 g / m ² or less. If the basis weight is less than 20 g / m ^2, the strength of the paper is lowered, and workability in the step of applying the release agent may be inferior, and if it exceeds 250 g / m ² , it is not economical because it is not economical.

［中間層］
中間層３は、無機顔料（Ａ）と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃以上２０℃以下であるスチレン−ブタジエン系ラテックスを含むバインダー（Ｂ）とを含み、前記（Ａ）成分１００質量部に対する前記（Ｂ）成分の質量割合が２０質量部以上５０質量部以下である中間層形成用組成物を塗布、乾燥して形成させたものである。 [Middle layer]
The intermediate layer 3 includes an inorganic pigment (A) and a binder (B) containing a styrene-butadiene latex having a glass transition temperature (Tg) of −20 ° C. or higher and 20 ° C. or lower, and 100 parts by mass of the component (A). The intermediate layer forming composition having a mass ratio of the component (B) to 20 parts by mass and 50 parts by mass or less is applied and dried.

＜無機顔料＞
無機顔料（Ａ）としては、例えば、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、カオリン、タルク、クレー、焼成カオリン、焼成クレー、リトポン、サチンホワイトなどが挙げられる。無機顔料（Ａ）の粒子形状は球形状でもよいが、平板状のものが、目止め性を高める効果の点から特に好ましい。平板状とは鱗片状の扁平な形状を意味する。好適な一実施形態においては、ケイ酸アルミニウムを成分とするカオリン等の鱗片状顔料を使用することが好ましい。 <Inorganic pigment>
Examples of the inorganic pigment (A) include aluminum silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, and kaolin. , Talc, clay, calcined kaolin, calcined clay, lithopone, satin white and the like. The particle shape of the inorganic pigment (A) may be a spherical shape, but a flat plate shape is particularly preferable from the viewpoint of improving the sealing property. The flat shape means a scale-like flat shape. In a preferred embodiment, it is preferable to use a scaly pigment such as kaolin containing aluminum silicate as a component.

本発明では、粒子形状が平板状である無機顔料（Ａ）を使用することにより、適度な目止め性が得られる。ここで、平板状の無機顔料（Ａ）のアスペクト比（顔料の配向面の長径／厚さ）は、好ましくは２以上１００以下、より好ましくは３以上３０以下、さらに好ましくは４以上１５以下である。 In the present invention, moderate sealing properties can be obtained by using the inorganic pigment (A) having a flat particle shape. Here, the aspect ratio (major diameter / thickness of the orientation plane of the pigment) of the tabular inorganic pigment (A) is preferably 2 or more and 100 or less, more preferably 3 or more and 30 or less, and further preferably 4 or more and 15 or less. is there.

また、無機顔料（Ａ）は、体積平均粒子径が０．１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、適度な目止め性が得られる。なお、体積平均粒子径の測定は、レーザ回折式粒度分布測定装置（ＪＩＳＫ５６００−９−３に準拠）で行った。 The inorganic pigment (A) has a volume average particle size of preferably 0.1 μm or more and 20 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 10 μm or less. Thereby, moderate sealing property is obtained. The volume average particle size was measured with a laser diffraction particle size distribution measuring device (based on JIS K5600-9-3).

＜バインダー＞
バインダー（Ｂ）は、ガラス転移温度が−２０℃以上２０℃以下であるスチレン−ブタジエン系ラテックスを含む。ガラス転移温度が−２０℃以上２０℃以下であるスチレン−ブタジエン系ラテックスは、少なくともスチレンとブタジエンとを共重合して得られるラテックスである。好ましくは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸グリシジル、などで変性されたカルボキシ変性スチレン−ブタジエン系ラテックスがより好ましい。また、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリルグリシジルエーテル、２−ビニルピリジンなどで変性されていてもよい。このようなスチレン−ブタジエン系ラテックスとしては、例えば、旭化成社の商品名「ＤＬ６２０」（ガラス転移温度：１５℃）、商品名「ＤＬ４６０」（ガラス転移温度：１４℃）、商品名「ＤＬ６１２」（ガラス転移温度：５℃）、商品名「Ｌ４９００」（ガラス転移温度：８℃）、商品名「Ｌ５９３０」（ガラス転移温度：−２℃）、商品名「Ａ２５１０」（ガラス転移温度：−１８℃）等、および日本エイアンドエル社の商品名「ＳＮ−３０７Ｒ」（ガラス転移温度：４℃）、商品名「ＳＮ−３２２」（ガラス転移温度：８℃）、商品名「ＳＮ−３３５」（ガラス転移温度：−１５℃）等が挙げられる。これらの中でも、ガラス転移温度が−１８℃以上１８℃以下であるスチレン−ブタジエン系ラテックスを用いることが好ましく、ガラス転移温度が１℃以上１０℃以下であるスチレン−ブタジエン系ラテックスを用いることが特に好ましい。 <Binder>
The binder (B) includes a styrene-butadiene latex having a glass transition temperature of -20 ° C or higher and 20 ° C or lower. A styrene-butadiene latex having a glass transition temperature of -20 ° C. or higher and 20 ° C. or lower is a latex obtained by copolymerizing at least styrene and butadiene. Preferably, a carboxy-modified styrene-butadiene latex modified with (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, glycidyl (meth) acrylate, or the like is more preferable. Further, it may be modified with (meth) acrylonitrile, (meth) acrylic acid amide, (meth) acrylic glycidyl ether, 2-vinylpyridine or the like. Examples of such styrene-butadiene latex include Asahi Kasei's trade name “DL620” (glass transition temperature: 15 ° C.), trade name “DL460” (glass transition temperature: 14 ° C.), trade name “DL612” ( Glass transition temperature: 5 ° C., trade name “L4900” (glass transition temperature: 8 ° C.), trade name “L5930” (glass transition temperature: −2 ° C.), trade name “A2510” (glass transition temperature: −18 ° C.) ), And the trade name “SN-307R” (glass transition temperature: 4 ° C.), trade name “SN-322” (glass transition temperature: 8 ° C.), trade name “SN-335” (glass transition). Temperature: −15 ° C.) and the like. Among these, it is preferable to use a styrene-butadiene latex having a glass transition temperature of −18 ° C. to 18 ° C., and particularly preferable to use a styrene-butadiene latex having a glass transition temperature of 1 ° C. to 10 ° C. preferable.

中間層形成用組成物には、適度な目止め性を阻害しない範囲で各種の添加剤を使用することができる。上記添加剤としては、例えば、ガラス転移温度が−２０℃以上２０℃以下であるスチレン−ブタジエン系ラテックス以外のバインダー（以下、他のバインダーという）、サイズ剤、着色剤、流動性調整剤、消泡剤等の添加剤を加えることができる。他のバインダーの例としては、デンプン、ポリビニルアルコール、アクリル−スチレン系ラテックス、メタクリレート−ブタジエン系ラテックス、アクリルニトリル−ブタジエン系ラテックス等が挙げられる。紙基材との密着性、親水性等を高める観点からデンプン、ポリビニルアルコールが特に好ましい。他のバインダーとして、ガラス転移温度が−２０℃未満もしくは２０℃を超えるスチレン−ブタジエン系ラテックスを含んでいてもよいが、含まない方が好ましい。 Various additives can be used in the composition for forming an intermediate layer as long as appropriate sealing properties are not impaired. Examples of the additive include binders other than styrene-butadiene latex (hereinafter referred to as other binders) having a glass transition temperature of −20 ° C. or higher and 20 ° C. or lower, sizing agents, colorants, fluidity adjusters, Additives such as foaming agents can be added. Examples of other binders include starch, polyvinyl alcohol, acrylic-styrene latex, methacrylate-butadiene latex, acrylonitrile-butadiene latex, and the like. Starch and polyvinyl alcohol are particularly preferable from the viewpoint of improving adhesion to a paper substrate, hydrophilicity, and the like. As another binder, a styrene-butadiene-based latex having a glass transition temperature of less than −20 ° C. or more than 20 ° C. may be included, but it is preferable not to include it.

デンプンとしては、トウモロコシデンプン、ポテトデンプン、あるいはタピオカデンプン等のほか、それらの変性デンプン、例えば、酸化デンプン、リン酸デンプン、エーテル化デンプン、ジアルデヒド化デンプン、またはエステル化デンプンなどを挙げることができる。 Examples of the starch include corn starch, potato starch, and tapioca starch, and modified starches such as oxidized starch, phosphate starch, etherified starch, dialdehyde starch, and esterified starch. .

バインダー（Ｂ）の総質量に対するガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃以上２０℃以下であるスチレン−ブタジエン系ラテックス（ガラス転移温度が、好ましくは−１８℃以上１８℃以下、特に好ましくは１℃以上１０℃以下）の質量割合は、４０質量％以上が好ましく、４５質量％以上がより好ましい。またその上限は９０質量％以下であることが好ましい。スチレン−ブタジエン系ラテックスの割合が少なくなる程、シリコーン樹脂を含む剥離層形成用組成物が中間層３に浸透しやすくなるが、スチレン−ブタジエン系ラテックスの割合が少なすぎると必要な剥離層４の厚さ（ｔ₁）を維持することが難しくなる。またスチレン−ブタジエン系ラテックスの割合が多すぎると、シリコーン樹脂を含む剥離層形成用組成物が中間層３へ浸透しづらくなり、必要な浸透中間層３−２の厚さ（ｔ_２）を得ることが難しくなる。 Styrene-butadiene latex having a glass transition temperature (Tg) of −20 ° C. or higher and 20 ° C. or lower with respect to the total mass of the binder (B) (glass transition temperature is preferably −18 ° C. or higher and 18 ° C. or lower, particularly preferably 1 ° C. The mass ratio of 10 ° C. or less is preferably 40% by mass or more, and more preferably 45% by mass or more. Moreover, it is preferable that the upper limit is 90 mass% or less. The smaller the proportion of styrene-butadiene latex, the more easily the composition for forming a release layer containing a silicone resin penetrates into the intermediate layer 3. However, if the proportion of styrene-butadiene latex is too small, the composition of the release layer 4 required. It becomes difficult to maintain the thickness (t ₁ ). The styrene - the proportion of the butadiene latex is too large, the peeling layer forming composition comprising a silicone resin is difficult to penetrate into the intermediate layer 3 to obtain the thickness of the required osmotic intermediate layer 3-2 (t ₂₎ It becomes difficult.

本発明における、中間層形成用組成物を紙基材２に塗工する方法は特に制限されるものではなく、例えば、通常のロールコーター、ドクターブレードコーター、エアナイフコーター、バーコーターなどを用いて紙基材表面に塗工することができる。本発明における紙基材への中間層の塗工は、１回塗りであっても、２回以上の重ね塗りであってもよい。 In the present invention, the method for applying the intermediate layer forming composition to the paper substrate 2 is not particularly limited, and for example, a paper using a normal roll coater, doctor blade coater, air knife coater, bar coater or the like. It can be applied to the substrate surface. In the present invention, the intermediate layer may be applied to the paper base material once or two or more times.

本発明において、中間層形成用組成物を紙基材２に加工（例えば、塗工、含浸等）する塗工量については、特に制限されるものではないが、通常、乾燥後の坪量で１０ｇ／ｍ^２以上３０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、１０ｇ／ｍ^２以上２０ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましい。通常、乾燥後の坪量が１０ｇ／ｍ^２未満の場合には、ピンホールや繊維の羽毛立ち等により充分な目止め性が得られず、また、３０ｇ／ｍ^２を超える場合には、経済的でないために好ましくない。 In the present invention, the coating amount for processing (for example, coating, impregnation, etc.) of the intermediate layer forming composition on the paper substrate 2 is not particularly limited, but is usually the basis weight after drying. It is preferably 10 g / m ² or more and 30 g / m ² or less, and more preferably 10 g / m ² or more and 20 g / m ² or less. Usually, when the basis weight after drying is less than 10 g / m ² , sufficient sealability cannot be obtained due to pinholes or fiber feathering, and when it exceeds 30 g / m ² , It is not preferable because it is not correct.

本発明において、中間層形成用組成物を紙基材に加工（例えば、塗工、含浸等）した後に乾燥する方法は、特に制限されるものではない。その方法の具体例としては、例えば、熱風加熱や赤外線ヒーターなどの各種ヒーター類を使用する方法を挙げることができる。乾燥する際の乾燥時間も特に制限されることはなく、通常、５秒間〜５分間ぐらい乾燥することが好ましい。 In the present invention, the method for drying the intermediate layer forming composition after processing it into a paper substrate (for example, coating, impregnation, etc.) is not particularly limited. Specific examples of the method include a method using various heaters such as hot air heating and an infrared heater. The drying time for drying is not particularly limited, and it is usually preferable to dry for about 5 seconds to 5 minutes.

中間層３の厚さは、シリコーン樹脂を含む剥離層形成用組成物の浸透中間層３−２の厚さ（ｔ_２）以上であることが好ましい。 The thickness of the intermediate layer 3 is preferably equal to or greater than the thickness (t ₂ ) of the permeation intermediate layer 3-2 of the composition for forming a release layer containing a silicone resin.

また、中間層形成用組成物を紙基材２に形成した後に、金属ロールと弾性ロールとを備えたキャレンダー装置にてキャレンダー加工して平滑化処理を行うことが好ましい。 Moreover, after forming the intermediate layer forming composition on the paper substrate 2, it is preferable to perform a smoothing process by calendaring with a calendar apparatus provided with a metal roll and an elastic roll.

[目止め層]
また、本発明に用いる紙基材２には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記中間層３の下に目止め層を設けることも好ましい。目止め層に用いられる塗料は、従来公知のものの中から適宜選択して使用することができる。 [Seamless layer]
Moreover, it is also preferable to provide a sealing layer under the intermediate layer 3 in the paper substrate 2 used in the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. The paint used for the sealing layer can be appropriately selected from conventionally known ones.

該目止め層を設けるための水溶性樹脂の塗工方法としては、公知の方法、例えば、エアードクターコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター、ナイフコーター、またはリバースコーターなどを用いる方法を挙げることができる。前記方法のうち、含浸塗工で目止め層を紙基材２に設けることができるオンマシン（抄紙中）でのサイズプレスコーターが、生産性や品質安定性を高くすることができる点で好ましい。 Examples of the water-soluble resin coating method for providing the sealing layer include known methods such as an air doctor coater, a size press coater, a gate roll coater, a knife coater, or a reverse coater. it can. Among the above methods, an on-machine (in papermaking) size press coater that can provide a sealing layer on the paper substrate 2 by impregnation coating is preferable in terms of increasing productivity and quality stability. .

目止め層を形成する塗料の塗工量（固形分）は特に限定されるものではないが、バリヤー性能を効果的に発揮させる点で、１ｇ／ｍ^２以上１０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、特に２ｇ／ｍ^２以上５ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。 The coating amount (solid content) of the coating material forming the sealing layer is not particularly limited, but it is 1 g / m ² or more and 10 g / m ² or less in terms of effectively exhibiting the barrier performance. It is particularly preferably 2 g / m ² or more and 5 g / m ² or less.

[剥離層]
剥離層４は、紙基材２上に形成された中間層３上にシリコーン樹脂を含む剥離層形成用組成物を塗工した後、必要に応じて加熱若しくは活性エネルギー線を照射させることにより形成されるものであって、剥離層形成用組成物の一部は中間層３に浸透している。 [Peeling layer]
The release layer 4 is formed by applying a release layer-forming composition containing a silicone resin on the intermediate layer 3 formed on the paper substrate 2 and then irradiating with heat or active energy rays as necessary. In this case, a part of the release layer forming composition penetrates into the intermediate layer 3.

図２は、中間層３上に塗工されたシリコーン樹脂を含む剥離層形成用組成物５が、中間層内の平板状（鱗片状）無機顔料の間隙をぬって中間層３内に浸透していく様子を模式的に示している。図示の例ではシリコーン樹脂を含む剥離層形成用組成物５は中間層３の中程まで浸透している。剥離層形成用組成物５が浸透した部分と浸透しない部分との境界を便宜的に浸透ライン６で示す。なお、簡略な説明のため、図２においては中間層下側の紙基材は図示を省略している。 FIG. 2 shows that the composition 5 for forming a release layer containing a silicone resin coated on the intermediate layer 3 penetrates into the intermediate layer 3 through the gap between the flat (scale-like) inorganic pigments in the intermediate layer. It shows how it goes. In the illustrated example, the release layer forming composition 5 containing a silicone resin penetrates to the middle of the intermediate layer 3. For the sake of convenience, a permeation line 6 indicates the boundary between the portion into which the release layer forming composition 5 has permeated and the portion that has not permeated. For the sake of brevity, the paper substrate below the intermediate layer is not shown in FIG.

剥離層４を形成するためのシリコーン樹脂を含む組成物は、例えばエマルション型、溶剤型、無溶剤型等の形態で、紙基材に塗布される。 The composition containing a silicone resin for forming the release layer 4 is applied to a paper substrate in the form of, for example, an emulsion type, a solvent type, or a solventless type.

中間層３上に塗布されたシリコーン樹脂を含む組成物は、ラジカル重合型、縮合型、付加型、架橋型、または開環重合型反応系などの硬化機構で硬化される。シリコーン樹脂としてはこれらの中でも、付加型反応系シリコーン樹脂が特に好ましい。 The composition containing the silicone resin applied on the intermediate layer 3 is cured by a curing mechanism such as a radical polymerization type, a condensation type, an addition type, a crosslinking type, or a ring-opening polymerization type reaction system. Of these, addition-type reactive silicone resins are particularly preferred as the silicone resin.

付加型反応系シリコーン樹脂としては、１分子中に少なくとも２個のビニル基等のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサンおよび白金系触媒を含み、所望により反応抑制剤等を含有するものが挙げられる。 Examples of the addition-type reactive silicone resin include organopolysiloxane having at least two alkenyl groups such as vinyl groups in one molecule, organopolysiloxane having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule, and Examples include those containing a platinum-based catalyst and optionally containing a reaction inhibitor and the like.

また、エマルション型または溶剤型の形態で用いられるシリコーン樹脂の質量平均分子量は、２０万以上２００万以下であることが好ましく、３０万以上１００万以下であることがより好ましい。 Further, the mass average molecular weight of the silicone resin used in the emulsion type or solvent type is preferably 200,000 or more and 2,000,000 or less, and more preferably 300,000 or more and 1,000,000 or less.

剥離層形成用組成物の塗工方法としては、公知の方法、例えばロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、またはエアードクターコーターなどを用いる方法を利用することができる。 As a coating method of the release layer forming composition, a known method, for example, a method using a roll coater, a gravure coater, a rod coater, an air doctor coater or the like can be used.

剥離層形成用組成物の塗工量（固形分）は特に限定されるものではないが、好ましくは０．５ｇ／ｍ^２以上２ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは０．６ｇ／ｍ^２以上１．２ｇ／ｍ^２以下である。塗工量が０．５ｇ／ｍ^２未満になると剥離不良となることがあり、２ｇ／ｍ^２を越えると不経済になるだけでなく剥離層形成用組成物の硬化不良が発生する事がある。 The coating amount (solid content) of the composition for forming a release layer is not particularly limited, but is preferably 0.5 g / m ² or more and 2 g / m ² or less, more preferably 0.6 g / m ² or more and 1 .2 g / m ² or less. When the coating amount is less than 0.5 g / m ² , peeling may occur, and when it exceeds ² g / m ² , not only is it uneconomical, but also a curing failure of the release layer forming composition may occur. .

本発明の工程紙１は、中間層３に含浸した剥離層形成用組成物が浸透して得られた浸透中間層３−２の厚さが２３００ｎｍ以上であり、かつ剥離層形成用組成物からなる剥離層４の厚さが、１００ｎｍ以上８００ｎｍ未満である。本実施形態においては、浸透中間層３−２の厚さ（ｔ_２）および剥離層４の厚さ（ｔ_１）は、中間層３上に塗工した剥離層形成溶組成物を形成させた後の厚さを測定している。この浸透中間層３−２の厚さ（ｔ_２）と剥離層４の厚さ（ｔ_１）との組み合わせにより、中間層３と剥離層４との密着性が十分得られ、優れた離型性を付与すると共に、剥離層４の脱落を抑制することができる。これにより、本発明の工程紙１を一回だけでなく、繰り返し使用することができる。なお、剥離層４の厚さ（ｔ_１）とは、中間層３に含浸されていない剥離層４の単独の厚さ（ｔ_１）のことを示す。 In the process paper 1 of the present invention, the thickness of the infiltrating intermediate layer 3-2 obtained by infiltrating the release layer forming composition impregnated in the intermediate layer 3 is 2300 nm or more, and from the release layer forming composition The thickness of the release layer 4 is 100 nm or more and less than 800 nm. In the present embodiment, the thickness of the permeation intermediate layer 3-2 (t ₂₎ and the thickness of the peeling layer 4 (t ₁₎ is to form a peeling layer formation soluble composition was applied on the intermediate layer 3 The later thickness is measured. Adhesiveness between the intermediate layer 3 and the release layer 4 is sufficiently obtained by a combination of the thickness (t ₂ ) of the permeation intermediate layer 3-2 and the thickness (t ₁ ) of the release layer 4. It is possible to prevent the release layer 4 from falling off. Thereby, the process paper 1 of this invention can be used repeatedly not only once. Note that the thickness (t ₁ ) of the release layer 4 indicates the single thickness (t ₁ ) of the release layer 4 that is not impregnated in the intermediate layer 3.

また、本発明の工程紙１は、中間層３に含浸された剥離層形成用組成物を浸透させた浸透中間層３−２の厚さ（ｔ_２）が、２３００ｎｍ以上であるが、３０００ｎｍ以上であるのがより好ましく、３５００ｎｍ以上であるのが特に好ましい。浸透中間層３−２の厚さ（ｔ_２）が深くなるほど剥離層４と中間層３との密着性が向上するからである。 In the process paper 1 of the present invention, the thickness (t ₂ ) of the infiltrating intermediate layer 3-2 infiltrated with the release layer forming composition impregnated in the intermediate layer 3 is 2300 nm or more, but 3000 nm or more. It is more preferable that it is 3500 nm or more. This is because the adhesion between the release layer 4 and the intermediate layer 3 is improved as the thickness (t ₂ ) of the permeation intermediate layer 3-2 becomes deeper.

また、本発明の工程紙１は、剥離層４の厚さが、１００ｎｍ以上８００ｎｍ未満であるが、３００ｎｍ以上８００ｎｍ未満であるのがより好ましく、３００ｎｍ以上６００ｎｍ以下であるのが特に好ましい。なお、剥離層４の厚さ（ｔ_１）が薄すぎると工程紙１としての十分な剥離効果を得ることができず、剥離層４の厚さ（ｔ_１）が厚すぎると十分な浸透中間層３−２の厚さ（ｔ_２）が得られないことがある。 In the process paper 1 of the present invention, the thickness of the release layer 4 is 100 nm or more and less than 800 nm, more preferably 300 nm or more and less than 800 nm, and particularly preferably 300 nm or more and 600 nm or less. In addition, when the thickness (t ₁ ) of the release layer 4 is too thin, a sufficient release effect as the process paper 1 cannot be obtained, and when the thickness (t ₁ ) of the release layer 4 is too thick, sufficient penetration is achieved. The thickness (t ₂ ) of the layer 3-2 may not be obtained.

また、本発明の工程紙１は、樹脂膜に対する剥離力が後述する試験方法で、０．５Ｎ／２５ｍｍ以上４Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、０．５Ｎ／２５ｍｍ以上３Ｎ／２５ｍｍ以下であることがより好ましく、１Ｎ／２５ｍｍ以上３Ｎ／２５ｍｍ以下であることがさらに好ましい。これにより、工程紙１から樹脂膜が浮き剥がれることなく保管でき、成膜した樹脂膜を使用する際には、工程紙１から樹脂膜をスムーズに剥離することができる。 Further, the process paper 1 of the present invention is a test method whose peeling force to the resin film will be described later, and is preferably 0.5 N / 25 mm or more and 4 N / 25 mm or less, and is 0.5 N / 25 mm or more and 3 N / 25 mm or less. More preferably, it is 1N / 25mm or more and 3N / 25mm or less. Accordingly, the resin film can be stored without being lifted off from the process paper 1, and when the formed resin film is used, the resin film can be smoothly peeled off from the process paper 1.

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. However, the present invention is not limited to these.

[実施例１]
平板状のケイ酸アルミニウム（ＢＡＳＦ社製、商品名「ＨＴクレー」、体積平均粒子径：５．６μｍ、アスペクト比：５、以下「ＡＬＳ１」という。）１００質量部、スチレン−ブタジエン系ラテックス（旭化成社製、商品名「Ａ７６０９」、ガラス転移温度：４℃、固形分濃度：４７質量％、以下「ＳＢＲ１」という。）９．６質量部（固形分）、酸化デンプン（王子コーンスターチ社製、商品名「オージエースＡ」）８．７質量部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名「ＰＶＡ１１７」）２．３質量部を撹拌して中間層形成用組成物を調製した。 [Example 1]
Flat aluminum silicate (manufactured by BASF, trade name “HT clay”, volume average particle diameter: 5.6 μm, aspect ratio: 5, hereinafter referred to as “ALS1”) 100 parts by mass, styrene-butadiene latex (Asahi Kasei) Product name “A7609”, glass transition temperature: 4 ° C., solid content concentration: 47 mass%, hereinafter referred to as “SBR1”) 9.6 parts by mass (solid content), oxidized starch (manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd., product) A composition for forming an intermediate layer was prepared by stirring 8.7 parts by mass of a name “Ocease A”) and 2.3 parts by mass of polyvinyl alcohol (trade name “PVA117” manufactured by Kuraray Co., Ltd.).

紙基材として上質紙（日本製紙社製、商品名「ＮＰｉフォーム＜９０＞」、坪量：１０４．７ｇ／ｍ^２）上に、中間層形成用組成物１を乾燥後の坪量が１５ｇ／ｍ^２となるように、エアナイフで塗工し、１２０℃で加熱乾燥した。次いで、金属ロールと弾性ロールとを備えたキャレンダー装置にてキャレンダー加工して平滑化処理を行い中間層を形成した。 The basis weight after drying the intermediate layer forming composition 1 on fine paper (made by Nippon Paper Industries Co., Ltd., trade name “NPi Foam <90>”, basis weight: 104.7 g / m ² ) as a paper base is 15 g. / M ² , coating with an air knife and drying at 120 ° C. by heating. Subsequently, the intermediate layer was formed by carrying out a calendar process with a calendar apparatus equipped with a metal roll and an elastic roll and performing a smoothing treatment.

次いで、中間層上にシリコーン樹脂（信越化学社製、商品名「ＫＳ−７７６」）をトルエンで希釈して固形分８質量％に調製した剥離層形成用組成物を、塗布量が固形分として１．０ｇ／ｍ^２となるように、マイヤーバーで塗工し、１５０℃で３０秒間加熱乾燥して、工程紙を作製した。 Next, a release layer forming composition prepared by diluting a silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “KS-776”) with toluene on the intermediate layer to a solid content of 8% by mass was applied as a solid content. Coating was performed with a Meyer bar so as to be 1.0 g / m ^2, and heat drying was performed at 150 ° C. for 30 seconds to prepare a process paper.

[実施例２〜９、比較例１〜５]
表１に記載の配合にて中間層形成用組成物を調製した以外は、実施例１と同様に操作して工程紙を作製した。 [Examples 2 to 9, Comparative Examples 1 to 5]
A process paper was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition for forming an intermediate layer was prepared according to the formulation shown in Table 1.

表１に記載した各成分および記号の詳細は以下のとおりである。

Details of each component and symbol shown in Table 1 are as follows.

・Ｔｇ：ガラス転移温度
・ＡＬＳ１：ＢＡＳＦ社製、商品名「ＨＴクレー」、体積平均粒子径５．６μｍ、アスペクト比：５
・ＡＬＳ２：ＢＡＳＦ社製、商品名「ウルトラホワイト９０」、体積平均粒子径２．６μｍ、アスペクト比：１０
・ＳＢＲ１：旭化成社製、商品名「Ａ７６０９」、ガラス転移温度３℃、固形分濃度４７質量％
・ＳＢＲ２：旭化成社製、商品名「ＤＬ６１２」、ガラス転移温度５℃、固形分濃度４８質量％
・ＳＢＲ３：旭化成社製、商品名「Ｌ４９００」、ガラス転移温度８℃、固形分濃度４８質量％
・ＳＢＲ４：旭化成社製、商品名「ＤＬ６２０」、ガラス転移温度１５℃、固形分濃度５０質量％
・ＳＢＲ５：旭化成社製、商品名「Ｌ５９３０」、ガラス転移温度−２℃、固形分濃度５０質量％
・ＳＢＲ６：旭化成社製、商品名「Ａ２５１０」、ガラス転移温度−１８℃、固形分濃度５０質量％
・ＳＢＲ７：ＤＩＣ社製、商品名「ＤＳ−２０５」、ガラス転移温度３０℃、固形分濃度４８質量％
・ＳＢＲ８：旭化成社製、商品名「Ｌ７１１０」、ガラス転移温度２４℃、固形分濃度４８質量％
・ＳＢＲ９：旭化成社製、商品名「Ａ７８５０」、ガラス転移温度−２４℃、固形分濃度４８質量％
・酸化デンプン：王子コーンスターチ社製、商品名「オージエースＡ」
・ポリビニルアルコール：クラレ社製、商品名「ＰＶＡ１１７」 Tg: glass transition temperature ALS1: manufactured by BASF, trade name “HT Clay”, volume average particle size 5.6 μm, aspect ratio 5
ALS2: manufactured by BASF, trade name “Ultra White 90”, volume average particle diameter 2.6 μm, aspect ratio: 10
-SBR1: manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name “A7609”, glass transition temperature 3 ° C., solid content concentration 47% by mass
SBR2: manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name “DL612”, glass transition temperature 5 ° C., solid content concentration 48 mass%
SBR3: Asahi Kasei Co., Ltd., trade name “L4900”, glass transition temperature 8 ° C., solid content concentration 48% by mass
SBR4: manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name “DL620”, glass transition temperature 15 ° C., solid content concentration 50 mass%
-SBR5: manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name "L5930", glass transition temperature -2 ° C, solid content concentration 50% by mass
SBR6: manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name “A2510”, glass transition temperature −18 ° C., solid content concentration 50 mass%
SBR7: manufactured by DIC, trade name “DS-205”, glass transition temperature 30 ° C., solid content concentration 48 mass%
-SBR8: manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name “L7110”, glass transition temperature 24 ° C., solid content concentration 48 mass%
SBR9: manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name “A7850”, glass transition temperature −24 ° C., solid content concentration 48 mass%
・ Oxidized starch: manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.
・ Polyvinyl alcohol: Kuraray Co., Ltd., trade name “PVA117”

［剥離層の厚さ評価］
各実施例および比較例の工程紙について、剥離層の厚さ（中間層に浸透していない剥離層の厚さ）を測定した。具体的には、島津製作所社製、商品名「ＥＳＣＡ３４００」を用いて、工程紙表面の元素比率分析と、Ａｒイオンスパッタリングによる工程紙表面の切削とを繰り返し行って、剥離層側の工程紙表面から深さ方向に対する元素比率を測定し、中間層に含有される顔料成分特有の元素（例えばケイ酸アルミニウムの場合はアルミニウム元素）が検出されるまでの深さを、顔料成分特有の元素が検出されるまでの時間とスパッタ速度とから求めて、剥離層の厚さとした。測定条件を以下に示す。 [Evaluation of thickness of release layer]
About the process paper of each Example and the comparative example, the thickness (thickness of the peeling layer which has not penetrate | infiltrated the intermediate | middle layer) was measured. Specifically, using the product name “ESCA3400” manufactured by Shimadzu Corporation, the element ratio analysis of the process paper surface and the cutting of the process paper surface by Ar ion sputtering were repeated, and the process paper surface on the release layer side The element ratio in the depth direction is measured, and the depth until the element specific to the pigment component contained in the intermediate layer (for example, aluminum element in the case of aluminum silicate) is detected is detected by the element specific to the pigment component. The thickness of the release layer was determined from the time until the process was performed and the sputtering rate. The measurement conditions are shown below.

（測定条件）
・スパッタ速度：２．０ｎｍ／秒 (Measurement condition)
・ Sputtering speed: 2.0 nm / second

測定結果を、下記基準で評価した。
◎：剥離層の厚さが、３００ｎｍ以上、６００ｎｍ以下。（極めて良好）
○：剥離層の厚さが、６００ｎｍ超、８００ｎｍ未満。（良好）
△：剥離層の厚さが、１００ｎｍ以上、３００ｎｍ未満。（使用可能）
×：剥離層の厚さが、１００ｎｍ未満もしくは８００ｎｍを超える。（不良） The measurement results were evaluated according to the following criteria.
A: The thickness of the release layer is 300 nm or more and 600 nm or less. (Very good)
○: The thickness of the release layer is more than 600 nm and less than 800 nm. (Good)
Δ: The thickness of the release layer is 100 nm or more and less than 300 nm. (Available)
X: The thickness of the release layer is less than 100 nm or more than 800 nm. (Bad)

［浸透中間層の厚さ評価］
各実施例および比較例の工程紙について、中間層に含浸された剥離層形成用組成物の浸透中間層の厚さを測定した。具体的には、剥離層の厚さの測定と同様、島津製作所社製ＥＳＣＡ３４００を用いて、工程紙表面の元素比率分析と、Ａｒイオンスパッタリングによる工程紙表面の切削とを繰り返し行って、剥離層側の工程紙表面から深さ方向に対する元素比率を測定し、シリコーン樹脂に含まれるケイ素元素と中間層に含まれる顔料成分特有の元素との両方が検出される層を浸透中間層と判断し層厚を求めた。詳細には、検出されるケイ素元素と顔料成分特有の元素との元素比率が非浸透中間層の元素比率と等しくなるまでの時間を求め、その時間とスパッタ速度とから、浸透中間層の厚さ、すなわち浸透中間層の厚さを求めた。測定条件は剥離層の厚さを求める場合と同様である。 [Thickness evaluation of infiltration intermediate layer]
About the process paper of each Example and the comparative example, the thickness of the permeable intermediate | middle layer of the composition for peeling layer formation impregnated in the intermediate | middle layer was measured. Specifically, similarly to the measurement of the thickness of the release layer, the element ratio analysis on the surface of the process paper and the cutting of the surface of the process paper by Ar ion sputtering were repeatedly performed using ESCA3400 manufactured by Shimadzu Corporation. The element ratio in the depth direction from the process paper surface on the side is measured, and the layer in which both the silicon element contained in the silicone resin and the element specific to the pigment component contained in the intermediate layer are detected is determined as the permeation intermediate layer. The thickness was determined. Specifically, the time until the element ratio of the detected silicon element to the element specific to the pigment component becomes equal to the element ratio of the non-penetrating intermediate layer is obtained, and the thickness of the penetrating intermediate layer is determined from the time and the sputtering rate. That is, the thickness of the permeation intermediate layer was determined. The measurement conditions are the same as those for obtaining the thickness of the release layer.

測定結果を、下記基準で評価した。
◎：浸透中間層の厚さが３５００ｎｍ以上。（極めて良好）
○：浸透中間層の厚さが３０００ｎｍ以上、３５００ｎｍ未満。（良好）
△：浸透中間層の厚さが２３００ｎｍ以上、３０００ｎｍ未満。（使用可能）
×：浸透中間層の厚さが２３００ｎｍ未満。（不良） The measurement results were evaluated according to the following criteria.
A: The thickness of the permeation intermediate layer is 3500 nm or more. (Very good)
○: The thickness of the infiltration intermediate layer is 3000 nm or more and less than 3500 nm. (Good)
(Triangle | delta): The thickness of a permeable intermediate | middle layer is 2300 nm or more and less than 3000 nm. (Available)
X: The thickness of the permeation intermediate layer is less than 2300 nm. (Bad)

[剥離層の密着性評価]
各実施例および比較例の工程紙を６０℃、湿度９０％の条件で１４日間保存後、剥離層の表面を指の腹で１０回往復し、剥離層の脱落の有無を目視で確認し、下記基準で評価した。 [Evaluation of adhesion of release layer]
After storing the process paper of each Example and Comparative Example for 14 days under the conditions of 60 ° C. and 90% humidity, the surface of the release layer was reciprocated 10 times with the belly of the finger, and the presence or absence of the release layer was visually confirmed. Evaluation was made according to the following criteria.

◎：変化なし（極めて良好）。
×：剥離層が白くなるもしくは脱落する。（不良） A: No change (very good).
X: The release layer becomes white or falls off. (Bad)

[剥離力評価]
各実施例および比較例の工程紙の剥離層上に、接着性樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱化学社製、商品名「ＪＥＲ１００１」）５５質量部と、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱化学社製、商品名「ＪＥＲ８２８」）３５質量部と、硬化剤としてのジシアンジアミド（三菱化学社製、商品名「ＤＩＣＹ７」）５質量部と、硬化促進剤としてのジクロロジメチルウレア（保土谷化学社製、商品名「ＤＣＭＵ９９」）５質量部とを７０℃条件下で混合したもの）を、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを接着性樹脂に接するように重ね合わせた。次いで、井元製作所社製小型加熱プレス機を用いて、６０℃、１０ＭＰａの条件下で１分間プレスし、接着性樹脂の塗工量が５０±５ｇ／ｍ^２になる積層体（ＰＥＴフィルム／接着性樹脂膜／工程紙）を得た。 [Peeling force evaluation]
On the release layer of the process paper of each Example and Comparative Example, 55 parts by mass of an adhesive resin (bisphenol A type epoxy resin (trade name “JER1001” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)) and bisphenol A type epoxy resin (Mitsubishi Chemical Corporation) Product, product name “JER828”) 35 parts by mass, dicyandiamide (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name “DICY7”) as a curing agent, and dichlorodimethylurea (made by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) as a curing accelerator, The product name “DCMU99”) was mixed with 5 parts by mass under a condition of 70 ° C., and a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 μm was superposed so as to contact the adhesive resin. Next, using a small heat press manufactured by Imoto Seisakusho Co., Ltd., a laminate (PET film / adhesive) that is pressed for 1 minute under the conditions of 60 ° C. and 10 MPa so that the coating amount of the adhesive resin is 50 ± 5 g / m ^2. Resin film / process paper).

次いで、得られた積層体を温度２３℃、湿度５０％条件下で２４時間保管後、幅２５ｍｍ、長さ１５ｃｍに裁断して試料とした。 Next, the obtained laminate was stored at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 24 hours, and then cut into a width of 25 mm and a length of 15 cm to obtain a sample.

次いで、万能引張試験機（オリエンテック社製、商品名「ＴＥＮＳＩＬＯＮＵＴＭ−４−１００」）を用いて、温度２３℃、湿度５０％条件下で、試料のＰＥＴフィルム側をステンレス板に両面テープで固定し、工程紙を１８０°ピール法にて、剥離速度１０ｍ／分で剥離し、剥離力を測定し、下記基準で評価した。 Next, using a universal tensile testing machine (trade name “TENSILON UTM-4-100” manufactured by Orientec Co., Ltd.), the PET film side of the sample is a stainless steel plate with a double-sided tape at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. The process paper was peeled off by a 180 ° peel method at a peeling speed of 10 m / min, the peeling force was measured, and the following criteria were evaluated.

◎：剥離力が、１Ｎ／２５ｍｍ以上３Ｎ／２５ｍｍ以下。（極めて良好）
○：剥離力が、０．５Ｎ／２５ｍｍ以上、１Ｎ／２５ｍｍ未満。（良好）
△：剥離力が、３Ｎ／２５ｍｍ超、４Ｎ／２５ｍｍ以下。（使用可能）
×：剥離力が、０．５Ｎ／２５ｍｍ未満もしくは４Ｎ／２５ｍｍを超える。（不良） A: Peeling force is 1 N / 25 mm or more and 3 N / 25 mm or less. (Very good)
A: The peel force is 0.5 N / 25 mm or more and less than 1 N / 25 mm. (Good)
(Triangle | delta): Peeling force is more than 3N / 25mm and 4N / 25mm or less. (Available)
X: The peeling force is less than 0.5 N / 25 mm or more than 4 N / 25 mm. (Bad)

上記４項目の評価結果を表２に示した。なお、４項目の評価のうち最も低かった評価結果を総合評価として併せて表２に示した。 The evaluation results of the above four items are shown in Table 2. In addition, the lowest evaluation result among the evaluations of the four items is shown in Table 2 together with the comprehensive evaluation.

表２から明らかなように、実施例１〜９では剥離層形成用組成物の中間層への浸透中間層の厚さが、剥離層形成後の測定において、いずれも２３００ｎｍ以上であり、剥離層の厚さも１００ｎｍ以上８００ｎｍ未満であった。実施例１〜９においては、剥離層の密着性、剥離力ともに使用可能な基準に達していた。特に実施例１〜３、実施例７〜９においては、剥離層の厚さ、浸透中間層の厚さ、剥離層の密着性、剥離力のいずれも極めて良好な結果が得られた。 As is clear from Table 2, in Examples 1 to 9, the thickness of the penetration intermediate layer into the intermediate layer of the release layer forming composition was 2300 nm or more in the measurement after the release layer was formed. The thickness was also 100 nm or more and less than 800 nm. In Examples 1 to 9, both the adhesion and the release force of the release layer reached a usable standard. In Examples 1 to 3 and Examples 7 to 9, particularly excellent results were obtained in all of the thickness of the release layer, the thickness of the permeable intermediate layer, the adhesion of the release layer, and the release force.

一方、比較例１、２および５においては、浸透中間層の厚さがいずれも２３００ｎｍ未満であり、剥離層の厚さも１００ｎｍ未満であるか８００ｎｍを超えていた。また剥離層の密着性も不良であった。比較例３、４については、浸透中間層の厚さは２３００ｎｍ以上であったものの、剥離層の厚さが１００ｎｍ未満であり、剥離層の厚さが足りないため剥離力が不良であった。 On the other hand, in Comparative Examples 1, 2, and 5, the thickness of the permeation intermediate layer was less than 2300 nm, and the thickness of the release layer was also less than 100 nm or greater than 800 nm. Also, the adhesion of the release layer was poor. In Comparative Examples 3 and 4, although the thickness of the permeation intermediate layer was 2300 nm or more, the release layer had a thickness of less than 100 nm, and the release force was poor because the release layer was insufficient.

１工程紙
２紙基材
３中間層
３−１非浸透中間層
３−２浸透中間層
４剥離層
５剥離層形成用組成物
６浸透ライン DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Process paper 2 Paper base material 3 Intermediate | middle layer 3-1 Non-penetrating intermediate layer 3-2 Penetration intermediate | middle layer 4 Peeling layer 5 Peeling layer formation composition 6 Penetration line

Claims

紙基材と、中間層と、剥離層とを、この順次に有する工程紙において、
前記中間層は、無機顔料（Ａ）と、ガラス転移温度が−２０℃以上２０℃以下であるスチレン−ブタジエン系ラテックスを含むバインダー（Ｂ）と、を含む中間層形成用組成物からなるものであり、
前記（Ａ）成分１００質量部に対する前記（Ｂ）成分の質量割合が２０質量部以上５０質量部以下であり、
前記剥離層は、シリコーン樹脂を含む剥離層形成用組成物からなるものであり、
前記剥離層形成用組成物は前記中間層に浸透することにより、前記中間層内に前記剥離層形成用組成物が浸透した浸透中間層が形成され、前記浸透中間層の厚さが２３００ｎｍ以上であり、かつ前記剥離層の厚さが１００ｎｍ以上８００ｎｍ未満であることを特徴とする工程紙。 In the process paper which has a paper base material, an intermediate | middle layer, and a peeling layer in this order,
The intermediate layer comprises an intermediate layer forming composition containing an inorganic pigment (A) and a binder (B) containing a styrene-butadiene latex having a glass transition temperature of −20 ° C. or higher and 20 ° C. or lower. Yes,
The mass ratio of the component (B) to 100 parts by mass of the component (A) is 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less.
The release layer is composed of a release layer forming composition containing a silicone resin,
When the release layer forming composition penetrates into the intermediate layer, a penetration intermediate layer into which the release layer forming composition has penetrated is formed in the intermediate layer, and the thickness of the penetration intermediate layer is 2300 nm or more. And a process paper having a thickness of the release layer of 100 nm or more and less than 800 nm.

前記無機顔料は、ケイ酸アルミニウムを成分とする鱗片状顔料を少なくとも含む、請求項１に記載された工程紙。 The process paper according to claim 1, wherein the inorganic pigment includes at least a scaly pigment containing aluminum silicate as a component.

前記（Ｂ）成分の総質量に対する前記スチレン−ブタジエン系ラテックスの質量割合が、４０質量％以上である、請求項１または２に記載された工程紙。 The process paper according to claim 1 or 2, wherein a mass ratio of the styrene-butadiene latex to a total mass of the component (B) is 40% by mass or more.

前記（Ｂ）成分として、さらにデンプンおよびポリビニルアルコールのいずれか一方または両方を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載された工程紙。 The process paper as described in any one of Claims 1-3 which contains any one or both of starch and polyvinyl alcohol as said (B) component.

前記中間層の坪量が、５ｇ／ｍ^２以上３０ｇ／ｍ^２以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載された工程紙。 The basis weight of the intermediate layer is 5 g / ^{m 2} or more 30 g / ^{m 2} or less, casting paper as claimed in any one of claims 1 to 4.