JP5312232B2 - Peelable film and adhesive tape or adhesive label using the same - Google Patents

Peelable film and adhesive tape or adhesive label using the same Download PDF

Info

Publication number
JP5312232B2
JP5312232B2 JP2009158636A JP2009158636A JP5312232B2 JP 5312232 B2 JP5312232 B2 JP 5312232B2 JP 2009158636 A JP2009158636 A JP 2009158636A JP 2009158636 A JP2009158636 A JP 2009158636A JP 5312232 B2 JP5312232 B2 JP 5312232B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
pressure
sensitive adhesive
peelable film
label
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2009158636A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2010036578A (en
Inventor
誠一郎 飯田
弘 小池
恒一 石田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yupo Corp
Original Assignee
Yupo Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yupo Corp filed Critical Yupo Corp
Priority to JP2009158636A priority Critical patent/JP5312232B2/en
Publication of JP2010036578A publication Critical patent/JP2010036578A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5312232B2 publication Critical patent/JP5312232B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a releasable film which combines good releasability and good printing properties, to provide an adhesive tape using the releasable film, and to provide an adhesive label using the releasable film with good deaeration when attached to an adherend. <P>SOLUTION: The releasable film has a laminate structure which includes an easy to print layer (A), a thermoplastic resin film layer (B), and an exfoliation layer (C) in this order, wherein the surface of the exfoliation layer (C) has a flat surface (c1) and a boring structure (c2), the boring structure (c2) is regularly arranged in at least one direction at an interval of 50-400 &mu;m on a surface of the exfoliation layer (C), an area ratio of the flat surface (c1) occupying the surface of the exfoliation layer (C) is in a range of 5-40%, a depth from the flat surface (c1) to a boring structure (c2) bottommost portion is in a range of 5-20 &mu;m, a cross-sectional configuration of the boring structure (c2) seen from a parallel direction with the flat surface (c1) is at least one of a lozenge shape and an ellipse, and a diagonal ratio (major axis/minor axis) of the cross-sectional configuration is in a range of 3-10. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

従来、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に剥離剤層を設けたものは剥離性フィルムとして工業的に広範に使用されている。さらには、剥離性フィルムの剥離面の反対側の面に粘着剤を塗工したものが粘着テープとして使用されており、加えて、剥離性フィルムの剥離面に粘着剤を塗工した後、印刷用上紙であるフィルム等と貼合したものが粘着ラベルとして使用されている。   Conventionally, a biaxially oriented polypropylene film provided with a release agent layer on one side has been widely used industrially as a peelable film. Furthermore, the surface of the peelable film that is opposite to the peeled surface is coated with a pressure-sensitive adhesive, and in addition, after the pressure-sensitive adhesive is coated on the peelable film, the surface is printed. What was pasted with the film etc. which are upper papers is used as an adhesive label.

剥離性フィルムを用いた粘着テープは、引張時でも破れにくく、高強度であることを利用し、例えばダンボールの梱包等に幅広く使用されている。しかし、剥離剤として各分野で幅広く使用されているシリコーン系剥離剤を使用すると、剥離面への、マジック等の筆記具での筆記性や、印刷時のインキ等の密着性が悪いことから、特許文献1に挙げられるような長鎖アルキル変性エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂からなる剥離剤が、粘着テープ用の剥離剤として長年使用されている。
しかし、このような非シリコーン系剥離剤は、粘着剤面と剥離面との剥離に要する力がシリコーン系剥離剤に比べて大きいという欠点があり、加えて粘着テープが高温下で長時間保管された場合には剥離に要する力がさらに大きくなるといった欠点があるため、性能改善が要望されている。筆記性や印刷性が改善された剥離剤としては、特許文献2に挙げられるようなスチレン変性アクリル系樹脂といった剥離性ポリマーを使用する手法も挙げられているが、筆記性や印刷性の向上に伴い、これも剥離に要する力が大きくなるという欠点を有する。
Adhesive tapes using a peelable film are not easily torn even when pulled and have high strength, and are widely used for, for example, cardboard packaging. However, if a silicone-based release agent that is widely used in various fields as a release agent is used, the writing property with a writing instrument such as magic and the adhesion of ink during printing to the release surface are poor. A release agent made of a long-chain alkyl-modified ethylene-vinyl alcohol copolymer resin as described in Document 1 has been used for many years as a release agent for pressure-sensitive adhesive tapes.
However, such a non-silicone release agent has the disadvantage that the force required for peeling between the adhesive surface and the release surface is greater than that of the silicone release agent, and in addition, the adhesive tape is stored at a high temperature for a long time. In such a case, there is a drawback that the force required for peeling is further increased. As a release agent with improved writability and printability, a technique using a peelable polymer such as a styrene-modified acrylic resin as described in Patent Document 2 is also mentioned, but for improving writability and printability. Accordingly, this also has the disadvantage that the force required for peeling increases.

また剥離性フィルムの別の使用用途として、粘着ラベル用セパレーターがある。この場合、剥離剤を塗工した剥離面は外表面に出ることがないので、同面への筆記性や印刷性は特に必要とされず、シリコーン系剥離剤が通常使用されている。特許文献3に記載の発明は粘着ラベルに関するものであり、特に表面凹凸形状を有する剥離加工紙に、印刷用上紙を貼合せ、粘着剤面に凹凸形状を転写し、被着体へ貼付時にエアー抜けの良好な粘着ラベルに関するものである。同発明は、剥離加工した紙にエンボス加工をすることで表面凹凸形状を付与した剥離加工紙を得たものである。しかし同方法では、剥離加工紙に凹凸形状をエンボス加工により付与する際に、高温高圧条件とするために加工紙が部分的に破壊されてしまい、歩留まりが低下する傾向にある。従って剥離加工紙はコスト低減を目的に薄手化すると、高温高圧条件での加工時に破断するトラブルが発生するため、剥離加工紙は厚くする必要があり、同剥離加工紙は高価になる傾向があり、改良の余地が残されている。   Another application of the peelable film is a pressure-sensitive adhesive label separator. In this case, since the release surface coated with the release agent does not come out on the outer surface, writing property and printability on the same surface are not particularly required, and a silicone release agent is usually used. The invention described in Patent Document 3 relates to a pressure-sensitive adhesive label, and in particular, a printing paper is bonded to a release-processed paper having a surface uneven shape, and the uneven shape is transferred to the pressure-sensitive adhesive surface, and applied to an adherend. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive label with good air escape. In the present invention, a release-processed paper having surface irregularities is obtained by embossing the release-processed paper. However, in this method, when the uneven shape is imparted to the release-processed paper by embossing, the processed paper is partially broken due to high-temperature and high-pressure conditions, and the yield tends to decrease. Therefore, if the release-processed paper is thinned for the purpose of cost reduction, troubles that break during processing under high-temperature and high-pressure conditions occur. Therefore, the release-processed paper needs to be thick, and the release-processed paper tends to be expensive. There is room for improvement.

表面凹凸形状を有する剥離加工紙の製造方法としては、表面凹凸形状のある加工紙にシリコーン剤を塗工して剥離加工紙を得る方法も考えられるが、従来は凹部分(溝部分)にシリコーン剤がたまりやすいためにシリコーン剤の塗工量に分布(ムラ)が出来やすく、結果として剥離に要する力が不安定になるといった欠点を有していた。粘着ラベルにおいて剥離に要する力が大きくなると、特に下記特許文献の印刷用上紙の様に柔軟な可塑性ポリ塩化ビニルフィルム等を使用する場合には、剥離性フィルムからの剥離時、および粘着ラベルを被着体に貼着した後、粘着ラベルの貼り直しを行うべく剥がそうとすると、印刷用上紙であるフィルムが伸びてしまい、同上紙の外観が大きく損なわれる。   As a method for producing a release-processed paper having an uneven surface shape, a method of obtaining a release-processed paper by applying a silicone agent to a processed paper having an uneven surface shape is considered. Since the agent tends to accumulate, the silicone agent coating amount is likely to be distributed (uneven), and as a result, the force required for peeling becomes unstable. When the force required for peeling increases in the adhesive label, especially when using a flexible plastic polyvinyl chloride film such as the upper paper for printing in the following patent document, If the adhesive label is to be peeled off after being stuck to the adherend, the film as the upper paper for printing is stretched and the appearance of the paper is greatly impaired.

特開昭55−142096号公報Japanese Patent Laid-Open No. 55-142096 実用新案登録3032012号公報Utility Model Registration No. 3032012 特許第3950115号公報Japanese Patent No. 3950115

従って従来、粘着テープや粘着ラベルに使用される剥離性フィルムにおいて、剥離面の剥離に要する力が大きくなること無く安定(以下、剥離性が良好と表記)しており、更に剥離面への筆記性や印刷性の良好(以下、印刷性が良好と表記)かつ薄手化可能なものは、未だ見いだされていないのが実情である。
本発明の目的は、従来の粘着テープや粘着ラベルに用いられる剥離性フィルムの上記の問題点を鑑み、これを解決するために、良好な剥離性と印刷性を両立させた剥離性フィルムを提供すること、さらには、該剥離性フィルムを使用した粘着テープを提供すること、または該剥離性フィルムを使用した被着体貼付時のエアー抜けが良好な粘着ラベルを提供することにある。
Therefore, in conventional peelable films used for pressure-sensitive adhesive tapes and pressure-sensitive adhesive labels, the force required for peeling of the peeled surface is stable without increasing (hereinafter referred to as good peelability), and further writing on the peeled surface. Actually, no material having good printability and printability (hereinafter referred to as good printability) and capable of being thinned has not been found.
The object of the present invention is to provide a peelable film that achieves both good peelability and printability in order to solve this problem in view of the above-mentioned problems of peelable films used for conventional adhesive tapes and adhesive labels. In addition, another object of the present invention is to provide an adhesive tape using the peelable film, or to provide an adhesive label with good air escape when an adherend is pasted using the peelable film.

上記課題を解決するべく、本発明者らが剥離性フィルムの観点から鋭意検討を重ねた結果、下記構成からなる剥離性フィルムを使用することによって粘着テープおよび粘着ラベルにおける上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
1.易印刷性層(A)、熱可塑性樹脂フィルム層(B)、剥離層(C)を順に含む積層構造を有する剥離性フィルムであって、剥離層(C)の表面が、平坦面(c1)および穿孔構造(c2)を有し、非接触3次元表面形状粗さ測定器を用いて、面方向の3次元表面形状を、測定面積:2mm×2mm、対物レンズ:20倍、14μm以下の波長をカットする条件下で測定した場合に、剥離層(C)の表面の穿孔構造(c2)は50〜400μm間隔で少なくとも一方向に規則的に配置されており、剥離層(C)の表面に占める平坦面
(c1)の面積率が5〜40%の範囲であり、平坦面(c1)から穿孔構造(c2)最底部までの深さが5〜20μmの範囲であり、平坦面(c1)と平行方向で見た穿孔構造(c2)の断面形状が菱形および楕円の少なくとも一方であり、かつ同断面形状の対角線比(長径/短径)が3〜10の範囲であることを特徴とする剥離性フィルム、
In order to solve the above problems, the present inventors have made extensive studies from the viewpoint of a peelable film, and as a result, can use the peelable film having the following constitution to solve the above problems in the pressure-sensitive adhesive tape and pressure-sensitive adhesive label. As a result, the present invention has been completed.
That is, the present invention
1. A peelable film having a laminate structure including an easily printable layer (A), a thermoplastic resin film layer (B), and a release layer (C) in this order, and the surface of the release layer (C) is a flat surface (c1) And a perforated structure (c2), and using a non-contact three-dimensional surface shape roughness measuring device, the surface direction three-dimensional surface shape is measured with a measurement area: 2 mm × 2 mm, objective lens: 20 times, wavelength of 14 μm or less When the measurement is performed under the condition of cutting, the perforated structure (c2) on the surface of the release layer (C) is regularly arranged in at least one direction at intervals of 50 to 400 μm, and is formed on the surface of the release layer (C). The area ratio of the occupied flat surface (c1) is in the range of 5 to 40%, the depth from the flat surface (c1) to the bottom of the perforated structure (c2) is in the range of 5 to 20 μm, and the flat surface (c1) The cross-sectional shape of the perforated structure (c2) viewed in the direction parallel to the rhombus and ellipse Peelable film is at least one, and diagonal ratio of the cross-sectional shape (major axis / minor axis) is equal to or in the range of 3 to 10,

2.剥離層(C)がポリオレフィン系樹脂を主成分として平坦面(c1)および穿孔構造(c2)を形成した樹脂層(c3)と、該樹脂層(c3)上に塗工により設けられるシリコーン剥離剤層(c4)から形成されることを特徴とする上記1に記載の剥離性フィルム、
3.樹脂層(c3)が、熱可塑性樹脂と添加剤を含む樹脂組成物からなり、該樹脂層(c3)から同層表面への添加剤のブリードアウト量が、10〜200mg/mであることを特徴とする上記2に記載の剥離性フィルム、
4.樹脂層(c3)上にシリコーン剥離剤層(c4)を設ける前に、樹脂層(c3)表面へ放電密度10〜50W・min/mの強度でコロナ放電処理を行うことを特徴とする上記2または3に記載の剥離性フィルム、
2. The release layer (C) is a resin layer (c3) in which a flat surface (c1) and a perforated structure (c2) are formed with a polyolefin resin as a main component, and a silicone release agent provided on the resin layer (c3) by coating. The peelable film according to 1 above, which is formed from the layer (c4),
3. The resin layer (c3) is made of a resin composition containing a thermoplastic resin and an additive, and the bleedout amount of the additive from the resin layer (c3) to the surface of the same layer is 10 to 200 mg / m 2. The peelable film according to 2 above, characterized by:
4). Before the silicone release agent layer (c4) is provided on the resin layer (c3), the surface of the resin layer (c3) is subjected to corona discharge treatment with a discharge density of 10 to 50 W · min / m 2. The peelable film according to 2 or 3,

5.剥離層(C)において、平坦面(c1)で観測されるSi量(s1)と、穿孔構造(c2)部分で観測されるSi量(s2)とから求められる珪素存在比(s1/s2)が0.8〜1.2の範囲であることを特徴とする上記2〜4のいずれかに記載の剥離性フィルム、
6.剥離層(C)表面にグラビアインキを2g/mの量でベタ印刷を行い、インキ乾燥後の同表面をJIS−L−0849:2004に準拠し学振型摩擦試験器および金巾3号を用いて荷重500gで50回摩擦試験した後のインキ残留率が60〜100%であることを特徴とする上記1〜5のいずれかに記載の剥離性フィルム、
7.熱可塑性樹脂フィルム層(B)が、ポリオレフィン系樹脂と、無機フィラーおよび有機フィラーの少なくとも一つを主構成材として含むことを特徴とする上記1〜6のいずれかに記載の剥離性フィルム、
5. In the release layer (C), the silicon abundance ratio (s1 / s2) determined from the Si amount (s1) observed on the flat surface (c1) and the Si amount (s2) observed in the perforated structure (c2) portion. The peelable film as described in any one of 2 to 4 above, wherein is in the range of 0.8 to 1.2,
6). The gravure ink is solid-printed on the surface of the release layer (C) in an amount of 2 g / m 2 , and the same surface after drying the ink is subjected to Gakushin type friction tester and No. 3 in accordance with JIS-L-0849: 2004. The peelable film as described in any one of 1 to 5 above, wherein the residual ink ratio after the friction test is performed 50 times with a load of 500 g is 60 to 100%,
7). The peelable film according to any one of the above 1 to 6, wherein the thermoplastic resin film layer (B) comprises a polyolefin resin and at least one of an inorganic filler and an organic filler as a main constituent material,

8.易印刷性層(A)が、熱可塑性樹脂フィルム層(B)上に塗工により設けられた層であり、高分子型帯電防止剤を含有し、表面固有抵抗値(JIS−K−6911:1995)が10〜1013Ω/mであり、表面の水接触角(JIS−R−3257:1999)が60〜100°であり、かつ算術平均表面粗さRa(JIS−B−0601:1994)が0.2〜0.9μmであることを特徴とする上記1〜7のいずれかに記載の剥離性フィルム、
9.上記1〜8のいずれかに記載の剥離性フィルムの易印刷性層(A)上に、粘着剤層(D)を設けたことを特徴とする粘着テープ、
10.剥離性フィルムが長手方向に連続して巻き上げたロール状であり、これを巻き出しながら易印刷性層(A)上に粘着剤を塗工し、乾燥させて粘着剤層(D)とした後、これを再び巻き上げてロール状としたことを特徴とする上記9に記載の粘着テープ、
8). The easily printable layer (A) is a layer provided on the thermoplastic resin film layer (B) by coating, contains a polymer type antistatic agent, and has a surface resistivity (JIS-K-6911: 1995) is 10 8 to 10 13 Ω / m 2 , the surface water contact angle (JIS-R-3257: 1999) is 60 to 100 °, and the arithmetic average surface roughness Ra (JIS-B-0601). : 1994) is 0.2 to 0.9 μm, the peelable film according to any one of the above 1 to 7,
9. A pressure-sensitive adhesive tape comprising a pressure-sensitive adhesive layer (D) on the easily printable layer (A) of the peelable film according to any one of 1 to 8 above,
10. After the peelable film is rolled up continuously in the longitudinal direction, the pressure-sensitive adhesive layer is coated on the easily printable layer (A) while being unwound, and dried to obtain a pressure-sensitive adhesive layer (D). The pressure-sensitive adhesive tape as described in 9 above, wherein the pressure-sensitive adhesive tape is rolled up again.

11.粘着テープを23℃条件下で2週間調整した後、平坦なSUS304板表面に粘着剤層(D)を接触貼合させ、更に23℃条件下で10g/cm荷重をかけて1時間圧着した後、引張試験器を用いて剥離速度300mm/minで測定した180°剥離強度(JIS−K−6854−2:1999)を室温接着力(N/50mm)とし、
別に粘着テープを70℃条件下で20時間調整した後、23℃条件下で30分冷却し、平坦なSUS304板表面に粘着剤層(D)を接触貼合させ、更に23℃条件下で10g/cm荷重をかけて1時間圧着した後、引張試験器を用いて剥離速度300mm/minで測定した180°剥離強度(JIS−K−6854−2:1999)を高温接着力(N/50mm)としたとき、
下記式(1)により求められる接着力保持率が80〜99%の範囲であることを特徴とする上記10に記載の粘着テープ、
接着力保持率(%)=高温接着力/室温接着力×100 ・・・(1)
12.上記1〜8のいずれかに記載の剥離性フィルムの剥離層(C)上に、粘着剤層(D)、ラベル用上紙(E)を順に設けた粘着ラベルであって、JIS−K−7133:1999に準拠して測定した熱可塑性樹脂フィルム層(B)の熱収縮率とラベル用上紙(E)の熱収縮率の比が、0.7〜1.3の範囲であることを特徴とする粘着ラベル、
11. After adjusting the pressure-sensitive adhesive tape at 23 ° C. for 2 weeks, the pressure-sensitive adhesive layer (D) was contact bonded to the surface of a flat SUS304 plate, and further pressure-bonded for 1 hour under a load of 10 g / cm 2 under the condition of 23 ° C. Thereafter, 180 ° peel strength (JIS-K-6854-2: 1999) measured at a peel rate of 300 mm / min using a tensile tester was taken as room temperature adhesive force (N / 50 mm),
Separately, the pressure-sensitive adhesive tape was adjusted at 70 ° C. for 20 hours, then cooled at 23 ° C. for 30 minutes, and the pressure-sensitive adhesive layer (D) was contact bonded to the flat SUS304 plate surface. After applying pressure for 1 hour under a load of / cm 2 , 180 ° peel strength (JIS-K-6854-2: 1999) measured at a peel rate of 300 mm / min using a tensile tester was applied to the high-temperature adhesive force (N / 50 mm). )
10. The pressure-sensitive adhesive tape according to 10 above, wherein the adhesive force retention determined by the following formula (1) is in the range of 80 to 99%.
Adhesive strength retention rate (%) = high temperature adhesive strength / room temperature adhesive strength × 100 (1)
12 A pressure-sensitive adhesive label in which a pressure-sensitive adhesive layer (D) and a label paper (E) are provided in this order on the release layer (C) of the peelable film according to any one of 1 to 8 above, wherein JIS-K- 7133: The ratio of the heat shrinkage rate of the thermoplastic resin film layer (B) measured in accordance with 1999 and the heat shrinkage rate of the label upper paper (E) is in the range of 0.7 to 1.3. Features adhesive labels,

13.ラベル用上紙(E)が、ポリオレフィン系樹脂を主構成材として含む樹脂フィルムであることを特徴とする上記12に記載の粘着ラベル、
14.ラベル用上紙(E)が、ポリオレフィン系樹脂と、無機フィラーおよび有機フィラーの少なくとも1つとを主構成材として含み、延伸して形成される合成紙であることを特徴とする上記13に記載の粘着ラベル、
15.ラベル用上紙(E)が、天然パルプを主構成材として含む紙であることを特徴とする上記12に記載の粘着ラベル、を提供するものである。
13. 13. The pressure-sensitive adhesive label as described in 12 above, wherein the label upper paper (E) is a resin film containing a polyolefin resin as a main constituent material,
14 13. The label upper paper (E) is a synthetic paper comprising a polyolefin-based resin and at least one of an inorganic filler and an organic filler as a main constituent material and formed by stretching, Adhesive label,
15. 13. The pressure-sensitive adhesive label as described in 12 above, wherein the label upper paper (E) is a paper containing natural pulp as a main constituent material.

本発明は、従来の粘着テープや粘着ラベルに用いられる剥離性フィルムの問題点を解消し、良好な剥離性と印刷性を両立させた剥離性フィルムを提供すること、さらには、該剥離性フィルムを使用した粘着テープを提供すること、また該剥離性フィルムを使用した被着体貼付時のエアー抜けが良好な粘着ラベルを提供可能とするものである。   The present invention eliminates the problems of peelable films used in conventional pressure-sensitive adhesive tapes and pressure-sensitive adhesive labels, and provides a peelable film that achieves both good peelability and printability. Furthermore, the peelable film It is possible to provide a pressure-sensitive adhesive tape using the above-mentioned adhesive label, and to provide a pressure-sensitive adhesive label with good air escape when the adherend is stuck using the peelable film.

本発明の剥離性フィルムの態様例を示す断面図。Sectional drawing which shows the example of an aspect of the peelable film of this invention. 本発明の剥離性フィルムの剥離層(C)の断面方向での構成を示す模式図。The schematic diagram which shows the structure in the cross-sectional direction of the peeling layer (C) of the peelable film of this invention. 本発明の剥離性フィルムの剥離層(C)の俯瞰方向での構成を示す模式図。The schematic diagram which shows the structure in the bird's-eye view direction of the peeling layer (C) of the peelable film of this invention.

以下において、本発明の剥離性フィルム、粘着テープ、および粘着ラベルについて詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
『剥離性フィルム』
本発明の剥離性フィルムの構成について説明する。
本発明の剥離性フィルムは、易印刷性層(A)、熱可塑性樹脂フィルム層(B)、剥離層(C)を順に含む積層構造を有するフィルムである。以下、各構成要素について説明する。
Below, the peelable film, adhesive tape, and adhesive label of this invention are demonstrated in detail. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
"Peelable film"
The configuration of the peelable film of the present invention will be described.
The peelable film of the present invention is a film having a laminated structure including an easily printable layer (A), a thermoplastic resin film layer (B), and a peelable layer (C) in this order. Hereinafter, each component will be described.

「熱可塑性樹脂フィルム層(B)」
本発明の剥離性フィルムは、熱可塑性樹脂フィルム層(B)を含む。熱可塑性樹脂フィルム層(B)は剥離性フィルムの芯材として、剥離性フィルムの生産を容易にするものであり、剥離性フィルムに耐水性、強度、剛性といった特徴を付与するものである。熱可塑性樹脂フィルム層(B)はその主構成材として熱可塑性樹脂を含む。熱可塑性樹脂フィルム層(B)はその主構成材として熱可塑性樹脂に加えて無機フィラーおよび有機フィラーの少なくとも一つを含むことが好ましい。熱可塑性樹脂フィルム層(B)の構造は単層であっても2層以上の多層からなる積層フィルムであってもよい。
"Thermoplastic resin film layer (B)"
The peelable film of the present invention includes a thermoplastic resin film layer (B). The thermoplastic resin film layer (B) serves as a core material for the peelable film to facilitate the production of the peelable film, and imparts characteristics such as water resistance, strength, and rigidity to the peelable film. The thermoplastic resin film layer (B) contains a thermoplastic resin as its main constituent material. The thermoplastic resin film layer (B) preferably contains at least one of an inorganic filler and an organic filler in addition to the thermoplastic resin as the main constituent material. The structure of the thermoplastic resin film layer (B) may be a single layer or a laminated film composed of two or more layers.

[熱可塑性樹脂]
熱可塑性樹脂は熱可塑性樹脂フィルム層(B)の主構成材(マトリクス樹脂)として用いるものである。
上記熱可塑性樹脂フィルム層(B)に使用可能な熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、ポリメチル−1−ペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ナイロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−6,10、ナイロン−6,12等のポリアミド系樹脂、エチレングリコールとテレフタル酸を主原料とするポリエチレンテレフタレートや3元系以上の共重合体、ポリエチレンナフタレート、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは2種以上混合して用いることもできる。
[Thermoplastic resin]
The thermoplastic resin is used as a main constituent material (matrix resin) of the thermoplastic resin film layer (B).
Examples of the thermoplastic resin that can be used for the thermoplastic resin film layer (B) include ethylene resins such as high density polyethylene, medium density polyethylene, and low density polyethylene, and polyolefin resins such as propylene resin and polymethyl-1-pentene. Polyamide resins such as nylon-6, nylon-6,6, nylon-6,10, nylon-6,12, polyethylene terephthalate mainly composed of ethylene glycol and terephthalic acid, and copolymers of ternary or higher, Examples thereof include thermoplastic polyester resins such as aliphatic polyesters such as polyethylene naphthalate, polylactic acid, and polybutylene succinate, and thermoplastic resins such as polycarbonate, atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, and polyphenylene sulfide. These may be used in combination of two or more.

これらの中でも、耐薬品性や生産コスト等の観点より、熱可塑性樹脂としてポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましく、プロピレン系樹脂を用いることがより好ましい。
プロピレン系樹脂としては、プロピレンを単独重合させたアイソタクティック重合体又はシンジオタクティック重合体を用いることが好ましい。またプロピレンを主成分とし、これとエチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、4−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィンとを共重合させた様々な立体規則性を有するプロピレン系共重合体を使用することもできる。共重合体は2元系でも3元系以上の多元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。
Among these, from the viewpoint of chemical resistance and production cost, it is preferable to use a polyolefin resin as the thermoplastic resin, and it is more preferable to use a propylene resin.
As the propylene-based resin, it is preferable to use an isotactic polymer or a syndiotactic polymer obtained by homopolymerizing propylene. Also, propylene-based compounds having various stereoregularities mainly composed of propylene and copolymerized with α-olefins such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-heptene and 4-methyl-1-pentene. Copolymers can also be used. The copolymer may be a binary system or a ternary or higher multi-element system, and may be a random copolymer or a block copolymer.

[無機フィラーおよび/又は有機フィラー]
無機フィラーおよび/又は有機フィラーは熱可塑性樹脂フィルム層(B)の構成材として、白色性付与、および延伸形成時には、空孔を形成する目的から添加するものである。
上記熱可塑性樹脂フィルム層(B)に使用可能な無機フィラーとしては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成クレー、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、珪藻土、酸化珪素などの無機フィラー、無機フィラーを核としこの周囲にアルミニウム酸化物乃至は水酸化物を有する複合無機フィラー、中空ガラスビーズ等を例示することができる。中でも重質炭酸カルシウム、焼成クレー、珪藻土は安価で延伸時に多くの空孔を形成させることができるために好ましい。
[Inorganic filler and / or organic filler]
The inorganic filler and / or organic filler is added as a constituent material of the thermoplastic resin film layer (B) for the purpose of forming pores when imparting whiteness and stretching.
Examples of inorganic fillers that can be used for the thermoplastic resin film layer (B) include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcined clay, talc, titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, magnesium oxide, diatomaceous earth, and silicon oxide. Examples thereof include inorganic fillers, composite inorganic fillers having inorganic fillers as the core and aluminum oxide or hydroxide around them, and hollow glass beads. Among them, heavy calcium carbonate, calcined clay, and diatomaceous earth are preferable because they are inexpensive and can form many pores during stretching.

また使用可能な有機フィラーとしては、空孔形成の目的のために、マトリクスとして用いる上記の熱可塑性樹脂よりも融点又はガラス転移点が高く、且つ上記の熱可塑性樹脂に非相溶性の樹脂から選択して用いることが好ましい。有機フィラーの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、アクリル酸エステル乃至はメタクリル酸エステルの単独重合体や共重合体、メラミン樹脂、ポリイミド、ポリエチレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエチルエーテルケトン、環状オレフィンの単独重合体、環状オレフィンとエチレン等α−オレフィンとの共重合体(COC)等を例示することができる。上記熱可塑性樹脂として結晶性ポリオレフィン系樹脂を使用する場合には、有機フィラーとして、特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、環状オレフィンの単独重合体、環状オレフィンとエチレンなどとの共重合体(COC)より選択されるものを用いることが好ましい。   Further, usable organic fillers are selected from resins having a melting point or glass transition point higher than that of the thermoplastic resin used as a matrix and incompatible with the thermoplastic resin for the purpose of pore formation. And preferably used. Specific examples of the organic filler include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide, polystyrene, polycarbonate, acrylic acid ester or methacrylic acid ester homopolymer or copolymer, melamine resin, polyimide, polyethylene sulfide, Examples thereof include polyphenylene sulfide, polyethyl ether ketone, homopolymers of cyclic olefins, and copolymers (COC) of cyclic olefins and α-olefins such as ethylene. When a crystalline polyolefin-based resin is used as the thermoplastic resin, as an organic filler, in particular, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide, polystyrene, polycarbonate, cyclic olefin homopolymer, cyclic olefin It is preferable to use one selected from a copolymer (COC) with ethylene or the like.

[配合比]
熱可塑性樹脂フィルム層(B)の原料組成は、上記の、熱可塑性樹脂20〜90重量%と、無機フィラーおよび有機フィラーの少なくとも一つ10〜80重量%とを含み、好ましくは熱可塑性樹脂40〜80重量%と、無機フィラーおよび有機フィラーの少なくとも一つ20〜60重量%とを含み、更に好ましくは熱可塑性樹脂50〜80重量%と、無機フィラーおよび有機フィラーの少なくとも一つ20〜50重量%とを含む。
[Combination ratio]
The raw material composition of the thermoplastic resin film layer (B) includes 20 to 90% by weight of the above thermoplastic resin and 10 to 80% by weight of at least one of an inorganic filler and an organic filler, preferably the thermoplastic resin 40. -80 wt% and at least one of inorganic filler and organic filler 20-60 wt%, more preferably thermoplastic resin 50-80 wt%, and at least one inorganic filler and organic filler 20-50 wt% % Is included.

[製造法]
熱可塑性樹脂フィルム層(B)は、無延伸フィルムもしくは延伸フィルムとして当業者に公知の種々の方法およびそれらの組み合わせによって製造することができる。いかなる方法により製造された熱可塑性樹脂フィルムであっても、本発明に記載された条件を満たすものである限り本発明の範囲内に包含される。
本発明で使用する熱可塑性樹脂フィルム層(B)が延伸フィルムである場合は、熱可塑性樹脂と無機フィラーおよび/又は有機フィラーとを所定の割合で混合し、溶融混練した後に押出し等の方法により製膜し、製膜後に熱可塑性樹脂の融点より低い温度、好ましくは5〜60℃低い温度条件下で1軸方向乃至2軸方向に延伸を行うことによって得られる。
本発明において2種以上の熱可塑性樹脂を混合して用いる場合、延伸は、用いる熱可塑性樹脂の配合量(重量%)が最大である熱可塑性樹脂の融点より5℃以上低い温度で行うことが好ましい。
[Production method]
The thermoplastic resin film layer (B) can be produced by various methods known to those skilled in the art as an unstretched film or a stretched film, and combinations thereof. Any thermoplastic resin film produced by any method is included within the scope of the present invention as long as it satisfies the conditions described in the present invention.
When the thermoplastic resin film layer (B) used in the present invention is a stretched film, the thermoplastic resin and the inorganic filler and / or the organic filler are mixed at a predetermined ratio, melt-kneaded, and then extruded. The film is formed and then stretched in a uniaxial direction or biaxial direction under a temperature lower than the melting point of the thermoplastic resin, preferably 5 to 60 ° C. after film formation.
In the present invention, when two or more kinds of thermoplastic resins are mixed and used, the stretching is performed at a temperature lower by 5 ° C. or more than the melting point of the thermoplastic resin in which the blending amount (% by weight) of the thermoplastic resin to be used is maximum. preferable.

本発明において熱可塑性樹脂フィルム層(B)として多層フィルムを用いる場合、同層(B)は、それぞれの層を個別に形成した後に積層することによって得られたものでもよいし、積層した後にまとめて延伸して得られたものでもよい。熱可塑性樹脂フィルム層(B)は、例えば、基層(ア)の表裏面に表層(イ)の樹脂組成物を積層してイ/ア/イの多層構造とした後、1軸乃至は2軸方向に延伸することにより、全層1軸方向乃至は全層2軸方向に配向した多層フィルムとして得ることができる。また基層(ア)を1軸方向に延伸した後、その表裏面に表層(イ)を表裏それぞれに積層してイ/ア/イの多層構造とし、前段とは異なる延伸軸に再度1軸延伸することにより、1軸/2軸/1軸方向に配向した多層フィルムとして得ることもできる。   In the present invention, when a multilayer film is used as the thermoplastic resin film layer (B), the layer (B) may be obtained by laminating each layer individually and then laminating them. It may be obtained by stretching. The thermoplastic resin film layer (B) is formed, for example, by laminating the resin composition of the surface layer (A) on the front and back surfaces of the base layer (A) to obtain a multilayer structure of A / A / A, and then uniaxial or biaxial By stretching in the direction, it can be obtained as a multi-layer film oriented in all layers uniaxial direction or all layers biaxial direction. In addition, after extending the base layer (a) in the uniaxial direction, the front and back surfaces (a) are laminated on the front and back surfaces to form a multi-layer structure of A / A / A, and the uniaxial stretching is performed again on a different stretching axis from the previous stage. By doing so, it can also be obtained as a multilayer film oriented in a uniaxial / 2 biaxial / 1 uniaxial direction.

各層を別個に延伸した後に積層することも可能であるが、上記のように各層を積層した後にまとめて延伸する方が工程数は少なく簡便であり、製造コストも安くなる。これらの方法により、本発明の熱可塑性樹脂フィルム層(B)を得ることが好ましい。
延伸には、当業者に公知の種々の方法を使用することができる。
延伸の具体的な方法としては、ロール群の周速差を利用したロール間延伸、テンターオーブンを利用したクリップ延伸、テンターオーブンとリニアモーターを利用した同時二軸延伸、テンターオーブンとパンタグラフを利用した同時二軸延伸、チューブラー法を利用したインフレーション(同時二軸延伸)形成法などを挙げることができる。ロール間延伸によれば、延伸倍率を任意に調整して、任意の剛性、クッション性、不透明性、軽量性を有する熱可塑性樹脂フィルム層(B)を得ることが容易であり好ましい。
Although it is possible to laminate after each layer is stretched separately, it is simpler to stretch the layers after laminating each layer as described above, because the number of steps is small and the manufacturing cost is low. It is preferable to obtain the thermoplastic resin film layer (B) of the present invention by these methods.
Various methods known to those skilled in the art can be used for stretching.
As specific methods of stretching, inter-roll stretching using the peripheral speed difference of the roll group, clip stretching using a tenter oven, simultaneous biaxial stretching using a tenter oven and a linear motor, tenter oven and pantograph were used. Examples thereof include simultaneous biaxial stretching and inflation (simultaneous biaxial stretching) formation using a tubular method. According to the roll-to-roll stretching, it is easy and preferable to obtain a thermoplastic resin film layer (B) having arbitrary rigidity, cushioning properties, opacity, and lightness by arbitrarily adjusting the stretching ratio.

延伸倍率は特に限定されるものではなく、本発明の熱可塑性樹脂フィルム層(B)に所
望する物性と、用いる熱可塑性樹脂の特性を考慮して決定する。ロール間延伸は通常は4〜11倍が好ましく、4〜10倍であることがより好ましく、5〜7倍であることがさらに好ましい。テンターオーブンを利用したクリップ延伸の場合は4〜11倍であることが好ましく、6〜9倍であることがより好ましい。これらを組み合わせた二軸延伸面積倍率としては、通常は4〜80倍であり、好ましくは4〜60倍、より好ましくは5〜50倍である。面積倍率を4倍以上にすることによって、低密度でより空孔が多い、且つ延伸ムラを防いでより均一な厚さの熱可塑性樹脂フィルム層(B)を製造することが容易になる傾向がある。また80倍以下にすることによって、延伸切れや粗大な穴あきをより効果的に防ぐことができる傾向がある。
The draw ratio is not particularly limited, and is determined in consideration of the physical properties desired for the thermoplastic resin film layer (B) of the present invention and the properties of the thermoplastic resin used. The stretching between rolls is usually preferably 4 to 11 times, more preferably 4 to 10 times, and further preferably 5 to 7 times. In the case of clip stretching using a tenter oven, it is preferably 4 to 11 times, and more preferably 6 to 9 times. The combined biaxially stretched area ratio is usually 4 to 80 times, preferably 4 to 60 times, and more preferably 5 to 50 times. By making the area magnification 4 times or more, there is a tendency that it becomes easier to produce the thermoplastic resin film layer (B) having a lower density, more voids, and prevention of uneven stretching, and a more uniform thickness. is there. Further, by making it 80 times or less, there is a tendency that it is possible to more effectively prevent stretch breaks and coarse perforations.

延伸後の熱可塑性樹脂フィルム層(B)には熱処理を行うのが好ましい。熱処理の温度は、延伸温度から延伸温度より30℃高い温度の範囲内を選択することが好ましい。熱処理を行うことにより、延伸方向の延伸応力に起因する熱収縮率が低減し、製品保管時の巻き締まりや熱による収縮から生じるシートの波打ち等が少なくなる。熱処理の方法はロール加熱又は熱オーブンで行うのが一般的であるが、これらを組み合わせてもよい。これらの処理は延伸したフィルムを緊張下に保持された状態において熱処理するのがより高い処理効果が得られるので好ましい。   It is preferable to heat-treat the stretched thermoplastic resin film layer (B). The temperature of the heat treatment is preferably selected within the range of a temperature 30 ° C. higher than the stretching temperature from the stretching temperature. By performing the heat treatment, the thermal shrinkage rate due to the stretching stress in the stretching direction is reduced, and sheet undulation and the like resulting from tightening during product storage and shrinkage due to heat are reduced. The heat treatment is generally performed by roll heating or a heat oven, but may be combined. In these treatments, it is preferable to heat-treat the stretched film in a state where the stretched film is held under tension because a higher treatment effect can be obtained.

「易印刷性層(A)」
本発明の剥離性フィルムでは、これに表面印刷性および帯電防止性を付与するため、熱可塑性樹脂フィルム層(B)の片面に易印刷性層(A)を設ける。易印刷性層(A)は、塗工により熱可塑性樹脂フィルム層(B)上に設けられることが好ましい。
易印刷性層(A)は、特に印刷時の静電気発生防止の目的から、高分子型帯電防止剤を含有するものであって、当該表面のJIS−K−6911:1995に準拠して測定する表面固有抵抗値が10〜1013Ω/mであることが好ましく、10〜1012Ω/mであることがより好ましい。同表面の固有抵抗値が1013Ω/mを上回る場合は、印刷時の帯電防止効果が不十分となり、印刷時に、印刷機用紙供給側での剥離性フィルムの走行性が悪化して重送したり、用紙排出側での用紙揃えが悪化することがある。逆に10Ω/mを上回る場合は、同表面上に極性基が多くなり、印刷インキの密着性が低下することがあり好ましくない。
"Easily printable layer (A)"
In the peelable film of the present invention, an easily printable layer (A) is provided on one surface of the thermoplastic resin film layer (B) in order to impart surface printability and antistatic property thereto. The easily printable layer (A) is preferably provided on the thermoplastic resin film layer (B) by coating.
The easy-printing layer (A) contains a polymer type antistatic agent, particularly for the purpose of preventing the generation of static electricity during printing, and is measured according to JIS-K-6911: 1995 on the surface. The surface specific resistance value is preferably 10 8 to 10 13 Ω / m 2 , and more preferably 10 9 to 10 12 Ω / m 2 . When the specific resistance value on the same surface exceeds 10 13 Ω / m 2 , the antistatic effect at the time of printing becomes insufficient, and the runnability of the peelable film on the printing press paper supply side deteriorates during printing. The paper alignment on the paper discharge side may deteriorate. On the other hand, if it exceeds 10 8 Ω / m 2 , the number of polar groups increases on the same surface, and the adhesiveness of the printing ink may decrease, which is not preferable.

さらに、易印刷性層(A)表面はオフセット印刷適性を保持するために、JIS−R−3257:1999に準拠して測定する水の接触角が60〜100°であることが好ましく、70〜95°であることがより好ましい。水接触角が100°を上回る場合は、インキの濡れ性が低下するためかインキ密着性が低下するので好ましくない。逆に水接触角が60°未満の場合は、オフセット印刷時の水負け現象が発生し、網点等の印刷外観が悪化するので好ましくない。
さらに、易印刷性層(A)表面のJIS−B−0601:1994に準拠して測定する算術平均表面粗さRaは、0.2〜0.9μmであることが好ましく、0.3〜0.8μmであることがより好ましい。表面粗さRaが0.9μmを上回る場合は、表面凹凸が大きくなりすぎることから、網点再現性が低下し、印刷物の外観が悪化するために好ましくない。表面粗さRaが0.2μm未満の場合は、表面凹凸によるインキ密着性向上効果(アンカー効果)が低下するため好ましくない。
Furthermore, the surface of the easily printable layer (A) preferably has a water contact angle of 60 to 100 ° measured in accordance with JIS-R-3257: 1999 in order to maintain the offset printability. More preferably, the angle is 95 °. When the water contact angle exceeds 100 °, it is not preferable because the ink wettability is lowered or the ink adhesion is lowered. Conversely, when the water contact angle is less than 60 °, a water loss phenomenon during offset printing occurs, and the printed appearance such as halftone dots deteriorates, which is not preferable.
Furthermore, it is preferable that arithmetic mean surface roughness Ra measured based on JIS-B-0601: 1994 of the surface of an easily printable layer (A) is 0.2-0.9 micrometer, 0.3-0 More preferably, it is 8 μm. When the surface roughness Ra exceeds 0.9 μm, the surface unevenness becomes too large, so that the halftone dot reproducibility is lowered and the appearance of the printed matter is deteriorated. A surface roughness Ra of less than 0.2 μm is not preferable because the ink adhesion improvement effect (anchor effect) due to surface irregularities is reduced.

[高分子バインダー]
本発明の剥離性フィルムにおいて易印刷性層(A)は、印刷インキの定着性や熱可塑性樹脂フィルム層(B)への密着性を向上させるために、高分子バインダーを含有する。
高分子バインダーの具体例としては、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、メタクリル酸
メチル−ブタジエン共重合体等の水系エマルジョンやポリビニルアルコール、シラノール基を含むエチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリエチレンイミン、ポリアミンポリアミド、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、メチルエチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、各種でんぷん、各種ゼラチン等の水溶性ポリマーが挙げられる。
[Polymer binder]
In the peelable film of the present invention, the easily printable layer (A) contains a polymer binder in order to improve the fixing property of the printing ink and the adhesion to the thermoplastic resin film layer (B).
Specific examples of the polymer binder include polyurethane resin, polyester resin, vinyl acetate resin, acrylic ester resin, styrene-acrylic ester copolymer, vinyl acetate-acrylic ester copolymer, styrene-butadiene. Copolymers, aqueous emulsions such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, polyvinyl alcohol, ethylene / vinyl alcohol copolymers containing silanol groups, polyethyleneimine, polyamine polyamide, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, methyl ethyl cellulose, polyacrylic acid Water-soluble polymers such as soda, various starches and various gelatins can be mentioned.

上記の高分子バインダーの中で、インキ定着性向上および熱可塑性樹脂フィルム層(B)との密着性の点から下記一般式(I)で表されるポリエチレンイミン系重合体またはポリアミンポリアミドのエチレンイミン付加物が好ましい。

Figure 0005312232
(式中、RとRはそれぞれ独立して水素原子または炭素数1〜10の範囲の直鎖または分岐状のアルキル基、脂環式構造を有するアルキル基、アリル基であり、Rは水素原子または炭素数1〜20の範囲のアルキル基、アリル基、脂環式構造を有するアルキル基、アリル基乃至はこれらの水酸化物であり、mは2〜6の範囲の整数であり、nは20〜3000の範囲の整数であり、これらを単独または数種類複合させても良い。) Among the above polymer binders, a polyethyleneimine polymer represented by the following general formula (I) or an ethyleneimine of a polyamine polyamide is represented by the following general formula (I) from the viewpoint of improving ink fixing properties and adhesion to the thermoplastic resin film layer (B). Adducts are preferred.
Figure 0005312232
Wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl group having an alicyclic structure, or an allyl group, and R 3 Is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an allyl group, an alkyl group having an alicyclic structure, an allyl group or a hydroxide thereof, and m is an integer in the range of 2 to 6. , N is an integer in the range of 20 to 3000, and these may be used alone or in combination.

[高分子型帯電防止剤]
本発明の剥離性フィルムにおいて易印刷性層(A)は、印刷時の静電気発生防止の目的から、高分子型帯電防止剤を含有する。
使用可能な高分子型帯電防止剤としては、カチオン型、アニオン型、両性型、ノニオン型などのものが挙げられる。カチオン型としては、アンモニウム塩構造やホスホニウム塩構造を有するものが挙げられる。アニオン型としては、スルホン酸、リン酸、カルボン酸等のアルカリ金属塩、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、(無水)マレイン酸などのアルカリ金属塩(例としてはリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等)構造を分子構造中に有するものが挙げられる。
両性型としては、上記のカチオン型とアニオン型の両方の構造を同一分子中に含有するもので、例としてベタイン型が挙げられる。ノニオン型としては、アルキレンオキシド構造を有するエチレンオキシド重合体や、エチレンオキシド重合成分を分子鎖中に有する重合体が挙げられる。その他、ホウ素を分子構造中に有する高分子型帯電防止剤も例として挙げることができる。これらの中で好ましくは窒素含有高分子型帯電防止剤であり、より好ましくは第三級窒素またはカチオン型の第四級窒素を含有するアクリル系高分子である。
[Polymer type antistatic agent]
In the peelable film of the present invention, the easily printable layer (A) contains a polymer antistatic agent for the purpose of preventing the generation of static electricity during printing.
Examples of the polymer type antistatic agent that can be used include cationic type, anionic type, amphoteric type, and nonionic type. Examples of the cationic type include those having an ammonium salt structure or a phosphonium salt structure. Anionic types include alkali metal salts such as sulfonic acid, phosphoric acid and carboxylic acid, for example, alkali metal salts such as acrylic acid, methacrylic acid and (anhydrous) maleic acid (for example, lithium salt, sodium salt, potassium salt, etc. ) Having a structure in the molecular structure.
The amphoteric type contains both the above cation type and anion type structures in the same molecule, and examples include betaine type. Examples of the nonionic type include an ethylene oxide polymer having an alkylene oxide structure and a polymer having an ethylene oxide polymerization component in a molecular chain. In addition, a polymer type antistatic agent having boron in the molecular structure can be given as an example. Among these, a nitrogen-containing polymer type antistatic agent is preferred, and an acrylic polymer containing tertiary nitrogen or cationic quaternary nitrogen is more preferred.

[フィラー成分]
熱可塑性樹脂フィルム層(B)との密着性が低下しない範囲であれば、易印刷性層(A)に、インキ定着成分や白色度向上成分としてフィラー成分を含有させることも可能である。フィラー成分の具体例として、合成シリカ、コロイダルシリカ、アルミナヒドロゾル、水酸化アルミニウム、タルク、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム、二酸化チタン、プラスチックピグメント等が挙げられるが、これらの中でも炭酸カルシウム、シリカ、クレー、硫酸バリウム等の無機フィラーを使用することが好ましい。
[Filler component]
As long as the adhesiveness with the thermoplastic resin film layer (B) does not decrease, it is possible to incorporate a filler component in the easily printable layer (A) as an ink fixing component or a whiteness improving component. Specific examples of the filler component include synthetic silica, colloidal silica, alumina hydrosol, aluminum hydroxide, talc, calcium carbonate, clay, barium sulfate, titanium dioxide, plastic pigment, etc. Among them, calcium carbonate, silica, It is preferable to use an inorganic filler such as clay or barium sulfate.

[その他成分]
また上記易印刷性層(A)には、エポキシ系、イソシアネート系、ホルマリン系、オキサゾリン系の架橋剤を含有させることも可能である。これらの樹脂を加えると易印刷性層(A)と印刷インキとの耐水密着性を更に改良することができる。架橋剤としては、特にビスフェノールA−エピクロルヒドリン樹脂、ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、エポキシノボラック樹脂、脂環式エポキシ樹脂、臭素化エ
ポキシ樹脂が好ましく、ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物、あるいは単官能乃至多官能のグリシジルエーテル、グリシジルエステル類が特に好ましい。尚、本発明を構成する易印刷性層(A)には、印刷性や密着性が損なわない範囲で、消泡剤、その他の助剤等を必要に応じて添加しても良い。
[Other ingredients]
The easy-printing layer (A) may contain an epoxy-based, isocyanate-based, formalin-based, or oxazoline-based crosslinking agent. When these resins are added, the water-resistant adhesion between the easily printable layer (A) and the printing ink can be further improved. As the cross-linking agent, bisphenol A-epichlorohydrin resin, polyamine polyamide epichlorohydrin resin, aliphatic epoxy resin, epoxy novolac resin, alicyclic epoxy resin, brominated epoxy resin are preferable, and polyamine polyamide epichlorohydrin adduct or monofunctional Particularly preferred are polyfunctional glycidyl ethers and glycidyl esters. In addition, you may add an antifoamer, another adjuvant, etc. as needed to the easily printable layer (A) which comprises this invention in the range which does not impair printability and adhesiveness.

[配合比]
易印刷性層(A)の配合量比としては、高分子バインダー20〜90重量%、高分子型帯電防止剤1〜60重量%、フィラー成分0〜60重量%、架橋剤等のその他成分0〜40重量%であることが好ましい。
[Combination ratio]
The blending ratio of the easily printable layer (A) is 20 to 90% by weight of the polymer binder, 1 to 60% by weight of the polymer type antistatic agent, 0 to 60% by weight of the filler component, and other components 0 such as a crosslinking agent. It is preferably ˜40% by weight.

[活性化処理]
塗工により熱可塑性樹脂フィルム層(B)上に易印刷性層(A)を設ける前に、両者の密着向上のため、熱可塑性樹脂フィルム層(B)の表面に各種の活性化処理を施しても良い。活性化処理とは、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理、オゾン処理より選ばれた少なくとも一種の処理方法であり、好ましくはコロナ放電処理である。コロナ放電処理における適正な処理量は5〜200W・分/m、好ましくは10〜100W・分/mである。5W・分/m未満では、コロナ放電処理の効果が不十分で、その後の塗工により易印刷性層(A)を設ける際にはじきが生じやすい傾向にあり好ましくない。200W・分/m超では処理の効果が頭打ちとなるので200W・分/m以下で十分である。易印刷性層(A)を設けた後、その表面に、更に上記の活性化処理を施してもよい。
[Activation processing]
Before providing the easy-printable layer (A) on the thermoplastic resin film layer (B) by coating, various activation treatments are performed on the surface of the thermoplastic resin film layer (B) in order to improve the adhesion between them. May be. The activation treatment is at least one treatment method selected from corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, glow discharge treatment and ozone treatment, preferably corona discharge treatment. An appropriate processing amount in the corona discharge treatment is 5 to 200 W · min / m 2 , preferably 10 to 100 W · min / m 2 . If it is less than 5 W · min / m 2 , the effect of the corona discharge treatment is insufficient, and when the easy-printable layer (A) is provided by subsequent coating, repellency tends to occur, which is not preferable. If it exceeds 200 W · min / m 2 , the effect of the treatment reaches its peak, and 200 W · min / m 2 or less is sufficient. After providing the easily printable layer (A), the surface may be further subjected to the above activation treatment.

[塗工方法]
易印刷性層(A)として、上記の高分子バインダーや帯電防止剤を配合した水溶液(以下、塗工剤と表記)を、熱可塑性樹脂フィルム層(B)上へ設ける塗工方法としては、ダイ、バー、ロール、グラビア、スプレー、ブレード、エアーナイフ、サイズプレス等の塗工方法およびこれらの塗工方法を組み合わせた方法を採用することができる。塗工剤の粘度、塗工量、塗工速度に応じて、ダイ、ロール、グラビア、スプレー等を用いて規定量の塗工剤を計量してロール、サイズプレスに転写して塗工したり、ダイ、ロールで規定量以上の塗工剤を転写させた後にバー、ブレード、エアーナイフ等で余分な塗工剤を掻き取って規定量の塗工剤を塗工したり、ダイ、スプレー等を用いて規定量の塗工剤を直接塗工することが可能である。より具体的な例として、塗工剤の粘度が10〜1000cP(0.01〜1Ns/m)、塗工量が1〜20g/m、塗工速度が300m/分以下で塗工する場合の塗工方式として、オフセットグラビア方式やスプレーシステム、ローターダンプニングを用いることができる。オフセットグラビア方式はグラビアとロールの組み合わせであり、塗工剤はグラビア版からロールに転写され、各ロール間で液の転写が行われる際にグラビア版目の除去と塗工剤の平滑化が行われた後、各層の表面に転写される。
[Coating method]
As an easy printing layer (A), as a coating method for providing an aqueous solution (hereinafter referred to as a coating agent) containing the above polymer binder and antistatic agent on the thermoplastic resin film layer (B), A coating method such as a die, a bar, a roll, a gravure, a spray, a blade, an air knife, and a size press and a method combining these coating methods can be employed. Depending on the viscosity, coating amount, and coating speed of the coating agent, a specified amount of coating agent can be measured using a die, roll, gravure, spray, etc. and transferred to a roll or size press for coating. After transferring a specified amount of coating agent with a die or roll, scrape off the excess coating agent with a bar, blade, air knife, etc., and apply a specified amount of coating agent, die, spray, etc. It is possible to apply a prescribed amount of coating agent directly using As a more specific example, the coating agent is applied at a viscosity of 10 to 1000 cP (0.01 to 1 Ns / m 2 ), a coating amount of 1 to 20 g / m 2 and a coating speed of 300 m / min or less. As the coating method, an offset gravure method, a spray system, or rotor dampening can be used. The offset gravure method is a combination of gravure and roll. The coating agent is transferred from the gravure plate to the roll, and when the liquid is transferred between the rolls, the gravure plate is removed and the coating agent is smoothed. After being broken, it is transferred to the surface of each layer.

また、スプレーとサイズプレスを組み合わせたスプレーシステムは、塗工剤が供給装置からスプレー塗工装置を通じてサイズプレスに均一な塗工剤膜が形成され、サイズプレスから熱可塑性樹脂フィルム層(B)に転写されるため少量の塗工剤を塗工する方法として好ましい。ローターダンプニングはスプレー塗工の一種であり、ベルト駆動で高速回転するローターで塗工剤を霧状にして、各層の表面に直接噴霧する方法である。塗工剤を熱可塑性樹脂フィルム層(B)上へ塗工後、さらに必要によりスムージング(表面平滑化処理)を行い、乾燥工程を経て余分な水や親水性溶剤の除去を行うことにより、易印刷性層(A)が得られる。
本発明において、熱可塑性樹脂フィルム層(B)の表面に設ける易印刷性層(A)中の高分子型帯電防止剤が、単位面積(m)当たり固形分量として0.001〜10g、好ましくは0.002〜8g、さらに好ましくは0.002〜5g、特に好ましくは0.005〜0.1gとなるように含有させるのが良い。高分子型帯電防止剤分布量が0.001g未満では帯電防止効果が十分に現れず、10gを超えると印刷インキの密着性が不十分になる傾向がある。
In addition, the spray system that combines the spray and the size press allows the coating agent to form a uniform coating agent film on the size press from the supply device through the spray coating device, and from the size press to the thermoplastic resin film layer (B). Since it is transferred, it is preferable as a method for applying a small amount of coating agent. Rotor dampening is a type of spray coating, in which the coating agent is atomized by a rotor that rotates at high speed by driving a belt and sprayed directly onto the surface of each layer. After coating the coating agent on the thermoplastic resin film layer (B), smoothing (surface smoothing treatment) is performed as necessary, and excess water and hydrophilic solvent are removed through a drying process. A printable layer (A) is obtained.
In the present invention, the polymer antistatic agent in the easy-printable layer (A) provided on the surface of the thermoplastic resin film layer (B) is 0.001 to 10 g as a solid content per unit area (m 2 ), preferably Is 0.002 to 8 g, more preferably 0.002 to 5 g, and particularly preferably 0.005 to 0.1 g. When the polymer type antistatic agent distribution amount is less than 0.001 g, the antistatic effect does not sufficiently appear, and when it exceeds 10 g, the adhesion of the printing ink tends to be insufficient.

[追加の表面処理]
上記の易印刷性層(A)で印刷適性および帯電防止性が不足する場合は、ピグメントを含有するコート層を更に設けることができる。このピグメントコート層は、一般的なコート紙の製造法に準じて易印刷性層(A)上にピグメント塗工を行うことにより形成することができる。ピグメントコート層に用いられるピグメントコート剤としては、一般的なコート紙に使用されるクレー、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルムニウム、プラスチックピグメント等のピグメント30〜80重量%と、接着剤20〜70重量%とを含有するラテックス等から構成されるものを挙げることができる。
また、この際に使用される接着剤としては、SBR(スチレン・ブタジエン共重合体ラバー)、MBR(メタクリレート・ブタジエン共重合体ラバー)等のラテックス、アクリル系エマルジョン、澱粉、PVA(ポリビニルアルコール)、CMC(カルボキシメチルセルロース)、メチルセルロース等を挙げることができる。さらに、これらのピグメントコート剤には、アクリル酸・アクリル酸ソーダ共重合体等の特殊ポリカルボン酸ナトリウム等の分散剤や、ポリアミド尿素系樹脂等の架橋剤を配合することができる。これらピグメントコート剤は通常15〜70重量%、好ましくは35〜65重量%の固形分濃度の水溶性塗工剤として使用される。
[Additional surface treatment]
When printability and antistatic properties are insufficient with the above-described easily printable layer (A), a coating layer containing a pigment can be further provided. This pigment coat layer can be formed by performing pigment coating on the easily printable layer (A) according to a general method for producing coated paper. Examples of pigment coating agents used for the pigment coating layer include pigments such as clay, silica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, aluminum hydroxide, and plastic pigment used in general coated paper 30 to 80% by weight. And latex composed of 20 to 70% by weight of an adhesive.
In addition, as an adhesive used in this case, latex such as SBR (styrene / butadiene copolymer rubber), MBR (methacrylate / butadiene copolymer rubber), acrylic emulsion, starch, PVA (polyvinyl alcohol), CMC (carboxymethylcellulose), methylcellulose, etc. can be mentioned. Furthermore, these pigment coating agents can be blended with a dispersing agent such as special sodium polycarboxylate such as acrylic acid / sodium acrylate copolymer and a crosslinking agent such as polyamide urea resin. These pigment coating agents are usually used as a water-soluble coating agent having a solid content of 15 to 70% by weight, preferably 35 to 65% by weight.

「剥離層(C)」
本発明における剥離層(C)は、本発明の剥離性フィルムの熱可塑性樹脂フィルム層(B)の両側面のうち、易印刷性層(A)を設ける面とは反対側の面に設ける層であり、粘着剤層を設けて粘着テープ形態や粘着ラベル形態となった時に粘着剤と接する層である。その特徴は、外表面に平坦面(c1)および穿孔構造(c2)を有し、穿孔構造(c2)は面上に規則的に配置され、平坦面(c1)の面積率が一定の範囲であり、更に穿孔構造(c2)の断面形状を規定したことにある。これらの特徴によって、シリコーン剤の塗工量に分布(ムラ)が出来にくく剥離面の良好な剥離性が得られ、凹凸付与により良好な印刷性(筆記性)が得られ、これらを両立することが可能となった。
本発明の剥離層(C)は、平坦面(c1)および穿孔構造(c2)を予め形成した樹脂層(c3)と、同樹脂層(c3)上に塗工により設けられるシリコーン剥離剤層(c4)とから形成されることが好ましい。該手法によれば、剥離性フィルムに無理なく穿孔構造(c2)を付与することができ、剥離性フィルムの薄手化が可能になる。
熱可塑性樹脂フィルム層(B)上に設けられる剥離層(C)乃至樹脂層(c3)は、いかなる方法により製造されたものであっても、本発明に記載された条件を満たすものである限り本発明の範囲内に包含される。
"Peeling layer (C)"
The peeling layer (C) in this invention is a layer provided in the surface on the opposite side to the surface which provides an easily printable layer (A) among the both sides | surfaces of the thermoplastic resin film layer (B) of the peelable film of this invention. It is a layer in contact with the pressure-sensitive adhesive when the pressure-sensitive adhesive layer is provided to form a pressure-sensitive adhesive tape or a pressure-sensitive adhesive label. The feature is that the outer surface has a flat surface (c1) and a perforated structure (c2), the perforated structures (c2) are regularly arranged on the surface, and the area ratio of the flat surface (c1) is within a certain range. In addition, the sectional shape of the perforated structure (c2) is defined. Due to these characteristics, distribution (unevenness) in the coating amount of the silicone agent is difficult to be achieved, and good peelability of the release surface is obtained, and good printability (writing property) is obtained by providing unevenness, and both are compatible. Became possible.
The release layer (C) of the present invention comprises a resin layer (c3) in which a flat surface (c1) and a perforated structure (c2) are formed in advance, and a silicone release agent layer (c3) provided on the resin layer (c3) by coating ( c4). According to this method, the perforated structure (c2) can be easily imparted to the peelable film, and the peelable film can be thinned.
As long as the release layer (C) to the resin layer (c3) provided on the thermoplastic resin film layer (B) are produced by any method, they satisfy the conditions described in the present invention. Included within the scope of the present invention.

[平坦面(c1)および穿孔構造(c2)]
本発明における剥離層(C)の表面には、平坦面(c1)、および穿孔構造(c2)を形成する。穿孔構造(c2)を平面上に規則的に配置し、且つ平面上の平坦面(c1)の面積率(同様に、平面上の穿孔構造(c2)部の面積率)を一定の範囲にする。
剥離層(C)の表面上に穿孔構造(c2)は50〜400μm間隔で少なくとも一方向に規則的に配置し、剥離層(C)の表面に占める平坦面(c1)の面積率が5〜40%、好ましくは10〜30%の範囲にする。
穿孔構造(c2)の間隔が50μmに満たない場合や、平坦面(c1)の面積率が5%に満たない場合は、シリコーン剥離剤が、穿孔構造(c2)部に集中配置されるためか、剥離性が低下する傾向にあるので好ましくない。逆に穿孔構造(c2)の間隔が400μmを超える場合や、平坦面(c1)の面積率が40%を超える場合は、印刷性、なかでも印刷インキの密着性が低下する傾向にあるので好ましくない。また間隔が400μmを上回る場合は凹凸のパターンが鮮明となり、外観不良となったり筆記不良となる傾向があることから好ましくない。
[Flat surface (c1) and perforated structure (c2)]
A flat surface (c1) and a perforated structure (c2) are formed on the surface of the release layer (C) in the present invention. The perforated structure (c2) is regularly arranged on a plane, and the area ratio of the flat surface (c1) on the plane (similarly, the area ratio of the portion of the perforated structure (c2) on the plane) is in a certain range. .
The perforated structure (c2) is regularly arranged in at least one direction at intervals of 50 to 400 μm on the surface of the release layer (C), and the area ratio of the flat surface (c1) occupying the surface of the release layer (C) is 5 to 5. The range is 40%, preferably 10 to 30%.
If the distance between the perforated structures (c2) is less than 50 μm, or if the area ratio of the flat surface (c1) is less than 5%, the silicone release agent is concentrated on the perforated structure (c2). This is not preferable because the peelability tends to decrease. Conversely, when the interval between the perforated structures (c2) exceeds 400 μm, or when the area ratio of the flat surface (c1) exceeds 40%, the printability, in particular, the adhesion of the printing ink tends to be reduced, which is preferable. Absent. On the other hand, when the distance exceeds 400 μm, the uneven pattern becomes clear and tends to be poor in appearance or poor in writing.

平坦面(c1)および穿孔構造(c2)の形成方法は、剥離層(C)を形成する樹脂層(c3)をTダイ押出し等で形成する時に、冷却ロールに表面凹凸模様を付随した金属ロール(エンボスロール)を使用する型付け方法である、エンボスロール加工法を採用することが好ましい。
穿孔構造(c2)の形成にあたり、上述のエンボスロール加工法を採用する以外であっても、当業者に公知の種々の方法およびそれらの組み合わせによって穿孔構造(c2)を有する剥離層(C)を製造することができる。例えば、ダイヤモンド粒子付きローラー、熱針、抜き刃を利用した機械的穿孔法、レーザー光穿孔法、電子照射穿孔法、プラズマ穿孔法、高圧放電穿孔法などの穿孔法が適用でき、剥離層(C)を形成する樹脂層(c3)の材質、肉厚、通過速度、穿孔径に応じて適宜選択することができる。
The formation method of the flat surface (c1) and the perforated structure (c2) is a metal roll in which a surface irregularity pattern is attached to a cooling roll when the resin layer (c3) for forming the release layer (C) is formed by T-die extrusion or the like. It is preferable to employ an embossing roll processing method, which is a molding method using (embossing roll).
In forming the perforated structure (c2), the release layer (C) having the perforated structure (c2) may be formed by various methods known to those skilled in the art and combinations thereof, even if the embossing roll processing method described above is employed. Can be manufactured. For example, a drilling method such as a mechanical drilling method using a roller with diamond particles, a hot needle, a punching blade, a laser beam punching method, an electron irradiation punching method, a plasma punching method, a high-pressure discharge punching method, etc. can be applied. ) Can be appropriately selected according to the material, thickness, passage speed, and perforation diameter of the resin layer (c3).

[穿孔構造(c2)の形状]
本発明において、剥離層(C)における穿孔構造(c2)の形状は、線状、破線状、波線状、円形、楕円形、3角形、さらにはn角形(nは5以上の自然数)、任意のマークやデザイン(ロゴ等)の様な凹凸が考えられるが、剥離性および印刷性の両立のためには、平坦面(c1)と平行方向で見た穿孔構造(c2)の断面が、菱形形状および楕円形状の少なくとも一方であることが必須条件であることを見出した。
例えば、凹構造が線状の場合は、線状の形状に平行方向もしくは垂直方向で筆記性が大きく異なるので好ましくない。さらに正方形や六角形、任意の形状の場合は、筆記方向にかかわらず、筆記性は良好であるが、シリコーン剥離剤が、穿孔構造部に集中配置されためか、剥離性が低下する傾向があり好ましくない。
[Shape of perforated structure (c2)]
In the present invention, the shape of the perforated structure (c2) in the release layer (C) is linear, broken line, wavy, circular, elliptical, triangular, or n-gonal (n is a natural number of 5 or more), arbitrary However, in order to achieve both peelability and printability, the cross-section of the perforated structure (c2) viewed in a direction parallel to the flat surface (c1) has a rhombus shape. It was found that at least one of a shape and an elliptical shape is an essential condition.
For example, when the concave structure is linear, it is not preferable because the writing property is greatly different in the parallel direction or the vertical direction to the linear shape. Furthermore, in the case of squares, hexagons and arbitrary shapes, the writing property is good regardless of the writing direction, but the release property tends to decrease because the silicone release agent is concentrated in the perforated structure. It is not preferable.

また本発明において、平坦面(c1)から穿孔構造(c2)最低部までの深さは、5〜20μmの範囲である。該深さが、5μm未満である場合は印刷インキの密着性が低下し、逆に20μmを超える場合は、印刷性は良好であるものの、凹凸のパターンが鮮明となり外観不良となったり、シリコーン剥離剤が穿孔構造(c2)部に集中的に塗工されて(流入して)剥離剤の分布が不安定になり、筆記性不良となる傾向があることから好ましくない。
更に本発明において、穿孔構造(c2)の断面形状の対角線比(長径/短径)が3〜10の範囲とする。対角線比(長径/短径)は5〜10であることが好ましい。
In the present invention, the depth from the flat surface (c1) to the lowest part of the perforated structure (c2) is in the range of 5 to 20 μm. When the depth is less than 5 μm, the adhesion of the printing ink is lowered. Conversely, when it exceeds 20 μm, the printability is good, but the uneven pattern becomes clear and the appearance is poor, or the silicone peels off. Since the agent is intensively applied (flowed in) to the perforated structure (c2) portion, the distribution of the release agent becomes unstable, which tends to cause poor writing performance.
Furthermore, in the present invention, the diagonal ratio (major axis / minor axis) of the cross-sectional shape of the perforated structure (c2) is in the range of 3-10. The diagonal ratio (major axis / minor axis) is preferably 5-10.

平坦面(c1)と平行方向で見た穿孔構造(c2)の断面形状が菱形および楕円の少なくとも一方であり、形状の対角線比(長径/短径)を3〜10の範囲とすることで、剥離性および印刷性の両立を図りやすくなる。穿孔構造(c2)の対角線比が3未満である場合は、シリコーン剥離剤が、穿孔構造部に集中配置されやすく、シリコーン剥離剤の塗工量分布が不均一となり、結果として剥離性が不安定になる傾向にあり好ましくない。逆に対角線比が10を上回る場合は、剥離の安定性には問題はないが、穿孔構造(c2)のパターンが鮮明となり、粘着性ラベルとしてラベルを目視したときに、外観に菱形形状が目立ちやすくなることから好ましくない。
なお、本発明において、剥離層(C)における穿孔構造(c2)は、下記の理由から図3に示すように断面形状対角線の短径がフィルムの走行方向に、ならびに対角線の長径がフィルムの直交方向に沿って配置されることが好ましい。即ち形状が上記条件から外れた場合は、シリコーン剥離剤を樹脂層(c3)の塗工時に、シリコーン剥離剤が穿孔構造部の長手方向に集中配置されためか、剥離性が低下する傾向にあるので好ましくない。
The cross-sectional shape of the perforated structure (c2) viewed in the direction parallel to the flat surface (c1) is at least one of a rhombus and an ellipse, and the diagonal ratio (major axis / minor axis) of the shape is in the range of 3 to 10, It becomes easy to achieve both releasability and printability. When the diagonal ratio of the perforated structure (c2) is less than 3, the silicone release agent tends to be concentrated on the perforated structure, resulting in an uneven distribution of the silicone release agent coating amount, resulting in unstable release properties. This is not preferable. On the other hand, when the diagonal ratio exceeds 10, there is no problem in the stability of peeling, but the pattern of the perforated structure (c2) becomes clear and the rhombus shape is conspicuous when the label is visually observed as an adhesive label. Since it becomes easy, it is not preferable.
In the present invention, the perforated structure (c2) in the release layer (C) has a minor axis of the cross-sectional diagonal line in the running direction of the film and a major axis of the diagonal line orthogonal to the film as shown in FIG. It is preferable to arrange along the direction. That is, when the shape deviates from the above conditions, the silicone release agent tends to be deteriorated due to the silicone release agent being concentrated in the longitudinal direction of the perforated structure when the resin release agent (c3) is applied. Therefore, it is not preferable.

[樹脂層(c3)の組成および形成]
樹脂層(c3)は、上記熱可塑性樹脂フィルム層(B)と同種の熱可塑性樹脂を主体に含み、実質的にフィラー(無機フィラーおよび有機フィラー)を含まないことが好ましい
。ここで「実質的に含まない」とは原料配合として意図的に含まないことを意味し、観察される量として0〜1重量%の範囲であることが好ましい。従って、剥離層(C)を形成する樹脂層(c3)を構成する熱可塑性樹脂としては、熱可塑性樹脂フィルム層(B)と同様、ポリオレフィン系樹脂を主体としたものを用いる事が好ましい。
樹脂層(c3)もまた、前述の製造法と同様の方法で形成することができる。工業生産を考慮した場合、樹脂層(c3)は、熱可塑性樹脂フィルム層(B)と同一工程で製造することが好ましい。例えば、共押出手法により両者が積層したものをシート状に形成しても良いし、さらに両者を個別にシート状に形成した後に積層しても良い。
[Composition and formation of resin layer (c3)]
It is preferable that the resin layer (c3) mainly contains the same kind of thermoplastic resin as the thermoplastic resin film layer (B) and does not substantially contain a filler (inorganic filler and organic filler). Here, “substantially free” means that it is not intentionally included as a raw material blend, and the observed amount is preferably in the range of 0 to 1% by weight. Therefore, as the thermoplastic resin constituting the resin layer (c3) that forms the release layer (C), it is preferable to use a resin mainly composed of a polyolefin resin, similarly to the thermoplastic resin film layer (B).
The resin layer (c3) can also be formed by a method similar to the aforementioned manufacturing method. In consideration of industrial production, the resin layer (c3) is preferably produced in the same process as the thermoplastic resin film layer (B). For example, a laminate in which both are laminated by a co-extrusion method may be formed in a sheet shape, or may be laminated after the both are individually formed in a sheet shape.

本発明の剥離性フィルムは延伸された延伸フィルムからなるものであっても良い。例えば、熱可塑性樹脂フィルム層(B)の延伸前に易印刷性層(A)や樹脂層(c3)を積層し、1軸乃至は2軸方向に延伸することにより、全層1軸方向もしくは全層2軸方向に配向した積層構造物として得ることができる。また、熱可塑性樹脂フィルム層(B)の延伸後に易印刷性層(A)や樹脂層(c3)を積層することもでき、さらに積層した後にまとめて延伸して得ることもできる。
また、熱可塑性樹脂フィルム層(B)を多層フィルムとする場合は、基層(ア)をシート状に形成して1軸方向に延伸した後、その表裏面にシート状に形成した表層(イ)を積層し、さらに表層(イ)の一方の上に剥離層(C)乃至樹脂層(c3)を積層し、異なる延伸軸に再度1軸延伸することにより、1軸/2軸/1軸方向に配向した積層構造物として得ることもできる。
The peelable film of the present invention may be composed of a stretched stretched film. For example, the easy-printable layer (A) or the resin layer (c3) is laminated before the thermoplastic resin film layer (B) is stretched, and stretched uniaxially or biaxially, so that all layers are uniaxially or All layers can be obtained as a laminated structure oriented in the biaxial direction. Further, the easily printable layer (A) and the resin layer (c3) can be laminated after the thermoplastic resin film layer (B) is stretched, and can be obtained by stretching all together after the lamination.
When the thermoplastic resin film layer (B) is a multilayer film, the base layer (a) is formed into a sheet shape and stretched in the uniaxial direction, and then formed into a sheet shape on the front and back surfaces (A). Are further laminated, and a release layer (C) to a resin layer (c3) are laminated on one of the surface layers (A), and are uniaxially stretched to different stretching axes, thereby being uniaxial / biaxial / uniaxial direction. It can also be obtained as a laminated structure oriented in the direction.

各層は、別個に延伸して積層することも可能であるが、上記のように各層を積層した後にまとめて延伸する方が簡便であり製造コストも安くなる。これらの方法を用いて、本発明の剥離性フィルムを得ることが好ましい。
また、樹脂層(c3)は熱可塑性樹脂と添加剤を含む樹脂組成物からなる場合でも、該樹脂層(c3)から層表面への添加剤のブリードアウト量が、10〜200mg/mの範囲となるよう調整することが好ましい。該量は20〜100mg/mの範囲であることがより好ましい。樹脂層(c3)の表面への添加剤のブリードアウト量は、エンボス加工後にシリコーン剥離剤を塗工してシリコーン剥離剤層(c4)を設けることを考慮すれば、シリコーン剥離剤の硬化速度を維持するために、できるだけ低減することが好ましい。添加剤のブリードアウト量が200mg/mを超えてはシリコーン剥離剤硬化速度が著しく低下し好ましくない。しかし、添加剤のブリードアウト量を10mg/m未満とすると、樹脂層(c3)の熱安定性が著しく低下することから、上記範囲内で、極力低い添加量とすることが好ましい。ここで言うシリコーン剥離剤硬化を阻害する添加剤としては、ラジカル捕捉材、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
これら樹脂層(c3)の表面への添加剤のブリードアウト量を、上記特定の範囲内に調整する具体的な手段としては、例えば、添加量自体を極力低くすることや、移行しにくい高分子量の添加剤を選定すること、熱可塑性樹脂との相溶性を改善するべく構造設計されたものを選定することなどの手段が挙げられ、本発明では移行しやすい添加剤は極力添加量自体を低くするよう調整した。
Each layer can be stretched and laminated separately, but it is simpler and the production cost is cheaper to stretch the layers after laminating them as described above. It is preferable to obtain the peelable film of the present invention using these methods.
Moreover, even when the resin layer (c3) is made of a resin composition containing a thermoplastic resin and an additive, the bleed-out amount of the additive from the resin layer (c3) to the layer surface is 10 to 200 mg / m 2 . It is preferable to adjust the range. It said amount is more preferably in the range of 20 to 100 mg / m 2. The bleed-out amount of the additive on the surface of the resin layer (c3) is determined by considering the curing rate of the silicone release agent by applying the silicone release agent after embossing and providing the silicone release agent layer (c4). In order to maintain, it is preferable to reduce as much as possible. When the bleed-out amount of the additive exceeds 200 mg / m 2 , the silicone release agent curing rate is remarkably lowered, which is not preferable. However, if the bleed-out amount of the additive is less than 10 mg / m 2 , the thermal stability of the resin layer (c3) is remarkably lowered. Therefore, it is preferable to make the addition amount as low as possible within the above range. Examples of the additive that inhibits the curing of the silicone release agent herein include a radical scavenger, an ultraviolet absorber, and an antioxidant.
As specific means for adjusting the bleed-out amount of the additive to the surface of the resin layer (c3) within the above specific range, for example, the addition amount itself is made as low as possible, or the high molecular weight that is difficult to migrate In the present invention, an additive that is easy to migrate is made as low as possible in the present invention, such as selecting an additive for the resin, and selecting a structure designed to improve compatibility with the thermoplastic resin. Adjusted to do.

また本発明では、樹脂層(c3)上にシリコーン剥離剤層(c4)を設ける前に、樹脂層(c3)表面へ放電密度10〜50W・min/mの強度でコロナ放電処理を行うことが好ましく、20〜40W・min/mの強度でコロナ放電処理を行うことがより好ましい。
該層表面にコロナ放電処理を行うことで、シリコーン剥離剤の密着性が向上することに加えて、シリコーンを硬化させる際の阻害物質でもある該層表面にブリードアウトしてきた添加剤の除去が可能となる。コロナ放電処理量が10W・min/m未満では、上記のコロナ放電処理の効果が不十分であり、逆に50W・min/m超では、処理の効果が頭打ちとなることに加え、樹脂層(c3)内部の添加剤のブリードアウトを促進する傾向があり、またフィルム表面の帯電による塗工ムラが発生するため好ましくない。
In the present invention, before the silicone release agent layer (c4) is provided on the resin layer (c3), the surface of the resin layer (c3) is subjected to a corona discharge treatment with a discharge density of 10 to 50 W · min / m 2. Is preferable, and it is more preferable to perform the corona discharge treatment with an intensity of 20 to 40 W · min / m 2 .
By performing corona discharge treatment on the surface of the layer, in addition to improving the adhesion of the silicone release agent, it is possible to remove additives that have bleeded out to the surface of the layer, which is also an inhibitor when curing silicone It becomes. If the amount of corona discharge treatment is less than 10 W · min / m 2 , the effect of the above-mentioned corona discharge treatment is insufficient. Conversely, if it exceeds 50 W · min / m 2 , the effect of the treatment reaches a peak, and resin It tends to promote bleeding out of the additive in the layer (c3), and coating unevenness due to charging of the film surface is not preferable.

[シリコーン剥離剤層(c4)の組成および形成]
本発明の剥離層(C)は、平坦面(c1)および穿孔構造(c2)を予め形成した樹脂層(c3)と、該樹脂層(c3)上に塗工により設けられるシリコーン剥離剤層(c4)
とから形成されることが好ましい。
シリコーン剥離剤層(c4)を構成するシリコーン剥離剤としては、シリコーンハンドブック(日本工業新聞社発行,518頁〜530頁)にも記載されているものが使用でき、中でも付加反応型シリコーン、および紫外線硬化型シリコーン、さらにはシリコーン変性熱硬化性樹脂等の、フィルム用剥離シリコーン剤として販売され、幅広く使用されているものが使用可能である。さらに、これらの原材料に反応制御剤、剥離調整剤、スリップ改良剤等を適時添加してもよい。
上記シリコーン剥離剤の樹脂層(c3)上への塗工量は、固形分量として0.03〜5g/m、好ましくは0.05〜1g/mである。0.03g/m未満ではその殆どが穿孔構造(c2)部に集中的に塗工されて(流入して)剥離剤の分布が不安定になり、粘着テープまたは粘着ラベルとの剥離性が不十分になる傾向にある。5g/m超ではシリコーン剥離剤層(c4)が厚くなりすぎ、樹脂層(c3)と剥離剤層(c4)との密着性が低下するため好ましくない。
[Composition and formation of silicone release agent layer (c4)]
The release layer (C) of the present invention comprises a resin layer (c3) in which a flat surface (c1) and a perforated structure (c2) are previously formed, and a silicone release agent layer (by coating on the resin layer (c3)) ( c4)
It is preferable to form from.
As the silicone release agent constituting the silicone release agent layer (c4), those described in the Silicone Handbook (published by Nihon Kogyo Shimbun, pages 518 to 530) can be used. Widely used products that are sold as release silicone agents for films, such as curable silicones and silicone-modified thermosetting resins, can be used. Furthermore, a reaction control agent, a release adjusting agent, a slip improver and the like may be added to these raw materials as appropriate.
The coating amount of the above resin layer of a silicone release agent (c3) above, 0.03~5g / m 2 as a solid content, preferably 0.05 to 1 g / m 2. If it is less than 0.03 g / m 2 , most of it is intensively applied (flowed in) to the perforated structure (c2), and the distribution of the release agent becomes unstable, and the peelability from the adhesive tape or adhesive label is low. It tends to be insufficient. If it exceeds 5 g / m 2 , the silicone release agent layer (c4) becomes too thick, and the adhesion between the resin layer (c3) and the release agent layer (c4) is unfavorable.

樹脂層(c3)上へのシリコーン剥離剤の塗工には、ダイコーター、バーコーター、リップコーター、ロールコーター、グラビアコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、サイズプレスコーター等を利用した塗工装置を使用することができる。ただし、本発明においては安定した剥離性を実現するために、平坦面(c1)および穿孔構造(c2)に等しくシリコーン剥離剤が塗工されるような塗工方式、さらには乾燥方式を選択し、採用する必要がある。
剥離層(C)におけるシリコーン剥離剤の塗工量分布として、平坦面(c1)で観測されるSi量(s1)と、穿孔構造(c2)部分で観測されるSi量(s2)とから求められる珪素存在比(s1/s2)が0.8〜1.2であることが好ましく、0.9〜1.1の範囲であることがより好ましい。上記範囲を外れるとシリコーン剤の塗工量に分布(ムラ)が出来やすく、結果として剥離に要する力が不安定になる。特に珪素存在比が0.8未満の場合は、穿孔構造(c2)部分でのシリコーン塗工量が過剰となり、平坦面での剥離に要する力が増大する傾向にある。また穿孔構造(c2)部分で樹脂層(c3)と剥離剤層(c4)との密着性の低下を招き好ましくない。逆に珪素存在比が1.2を上回る場合は、穿孔構造(c2)部分のシリコーン塗工量が不足して、同部分での剥離に要する力が増大する傾向にある。加えて、反対面である易印刷性層(A)へシリコーンが移行しやすく、同層のインキ密着性が大きく損なわれることから好ましくない。
For the coating of the silicone release agent on the resin layer (c3), a die coater, bar coater, lip coater, roll coater, gravure coater, spray coater, blade coater, air knife coater, size press coater, etc. are used. Construction equipment can be used. However, in the present invention, in order to achieve stable peelability, a coating method in which a silicone release agent is applied equally to the flat surface (c1) and the perforated structure (c2), and a drying method are selected. Need to adopt.
The amount distribution of the silicone release agent in the release layer (C) is determined from the Si amount (s1) observed on the flat surface (c1) and the Si amount (s2) observed in the perforated structure (c2) portion. The silicon abundance ratio (s1 / s2) is preferably 0.8 to 1.2, more preferably 0.9 to 1.1. If it is out of the above range, distribution (unevenness) is likely to occur in the coating amount of the silicone agent, and as a result, the force required for peeling becomes unstable. In particular, when the silicon abundance ratio is less than 0.8, the silicone coating amount in the perforated structure (c2) portion becomes excessive, and the force required for peeling on a flat surface tends to increase. In addition, the perforated structure (c2) portion is not preferable because the adhesion between the resin layer (c3) and the release agent layer (c4) is lowered. Conversely, when the silicon abundance ratio exceeds 1.2, the silicone coating amount of the perforated structure (c2) portion is insufficient, and the force required for peeling at the portion tends to increase. In addition, it is not preferable because silicone easily migrates to the easily printable layer (A) which is the opposite surface, and the ink adhesion of the same layer is greatly impaired.

本発明の剥離性フィルムは、上記の穿孔構造(c2)および珪素存在比を達成することで、剥離層(C)表面に良好な印刷性を具備している。このことは例えば、印刷インキの密着性評価として、剥離層(C)表面にグラビアインキを2g/mの量でベタ印刷を行い、インキ乾燥後の同表面をJIS−L−0849:2004に準拠し学振型摩擦試験器および金巾3号を用いて荷重500gで50回摩擦試験した後の表面へのインキの残留率が60〜100%と良好であり、より好ましくは80〜95%であることから明らかである。インキ残留率が60%未満であれば印刷インキの密着性は充分とは言えず、印刷性が良好とは言えない。 The peelable film of the present invention has good printability on the surface of the peelable layer (C) by achieving the above perforated structure (c2) and silicon abundance ratio. For example, as an evaluation of the adhesion of the printing ink, the gravure ink is solid-printed on the surface of the release layer (C) at an amount of 2 g / m 2 , and the same surface after drying the ink is JIS-L-0849: 2004. The residual ratio of ink on the surface after 50 times of friction test with a load of 500 g using a Gakushin type friction tester and gold width No. 3 is as good as 60 to 100%, more preferably 80 to 95%. It is clear from some. If the ink residual ratio is less than 60%, the adhesion of the printing ink cannot be said to be sufficient, and the printability cannot be said to be good.

また、剥離層(C)の粘着剤との剥離力は、0.01〜2.0N/50mmの範囲であることが好ましく、0.1〜1.0N/50mmの範囲であることがより好ましい。該剥離力は、後述する(剥離力)の項で詳述する通り、基準となる市販の粘着テープを用いてJIS−K−6854−2:1999に準拠して求めた値である。該剥離力が2.0N/50mmを上回る場合は、粘着テープまたは粘着ラベルとしたときに剥離性フィルムの剥離に要する力が大きくなる傾向があり、その商品価値が低下する。該剥離力が0.01N/50mmを下回る場合は、後述する残留接着率が低下する傾向があることから好ましくない。該剥離力は剥離層(C)の穿孔構造の程度や、シリコーン剥離剤の選定などが複合する要因により調整できる。   Moreover, it is preferable that the peeling force with the adhesive of a peeling layer (C) is the range of 0.01-2.0N / 50mm, and it is more preferable that it is the range of 0.1-1.0N / 50mm. . The peeling force is a value determined according to JIS-K-6854-2: 1999 using a commercially available adhesive tape as a reference, as described in detail in the section of (peeling force) described later. When the peeling force exceeds 2.0 N / 50 mm, the force required for peeling of the peelable film tends to increase when the pressure-sensitive adhesive tape or pressure-sensitive adhesive label is used, and the commercial value thereof decreases. When the peeling force is less than 0.01 N / 50 mm, it is not preferable because the residual adhesion rate described later tends to decrease. The peel force can be adjusted by factors such as the degree of the perforated structure of the release layer (C) and the selection of the silicone release agent.

また、剥離層(C)の性能を示す一指標として、残留接着率が挙げられる。これは基準となる粘着テープの粘着剤を剥離層(C)に接触させ、引き剥がしたときに、剥離層(C)からの剥離剤の脱落、即ち樹脂層(c3)からの剥離剤層(c4)の剥離、によって、該粘着剤表面が剥離剤で汚染され、接着力が低下することを定量化したものである。後述する(残留接着率)の項で詳述する方法で算出された残留接着率は、70〜100%の範囲であることが好ましく、80〜100%の範囲であることがより好ましい。70%を下回る場合は、シリコ−ン剥離剤の樹脂層(c3)との密着性が低いことを意味しており、粘着テープ等に加工した際には反対面の粘着剤がシリコーンで汚染されてしまうことから好ましくない。該残留接着率は、上述するコロナ放電処理、樹脂層(c3)の表面への添加剤のブリードアウト量、およびシリコーン剥離剤の選定など複合する要因により調整できる。   Moreover, a residual adhesive rate is mentioned as one parameter | index which shows the performance of a peeling layer (C). This is because when the pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive tape is brought into contact with the release layer (C) and peeled off, the release agent is removed from the release layer (C), that is, the release agent layer from the resin layer (c3) ( It is quantified that the pressure-sensitive adhesive surface is contaminated with the release agent due to the release of c4) and the adhesive force is lowered. The residual adhesion rate calculated by the method described in detail in the section (Residual adhesion rate) described later is preferably in the range of 70 to 100%, and more preferably in the range of 80 to 100%. When it is less than 70%, it means that the adhesiveness of the silicone release agent to the resin layer (c3) is low, and the adhesive on the opposite surface is contaminated with silicone when processed into an adhesive tape or the like. This is not preferable. The residual adhesion rate can be adjusted by complex factors such as the corona discharge treatment described above, the bleed-out amount of the additive on the surface of the resin layer (c3), and the selection of the silicone release agent.

『粘着テープ』
本発明の剥離性フィルムにおいて、易印刷性層(A)の上にさらに粘着剤層(D)を設け、巻き上げることで、剥離性および剥離面への印刷性・筆記性に優れた粘着テープが得られる。本発明はこのような粘着テープも包含するものである。
「粘着剤層(D)」
本発明において粘着剤層(D)の形成に使用可能な粘着剤としては、粘着剤ハンドブック第3版(日本粘着テープ工業会発行)20頁〜88頁に記載の粘着剤が挙げられる。
粘着剤の具体的な例としては、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、これらの混合物を
ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサンのような有機溶剤に溶解したゴム系粘着剤、或いはこれらゴム系粘着剤にアビエチン酸ロジンエステル、テルペン・フェノール共重合体、テルペン・インデン共重合体などの粘着付与剤を配合したもの、或いは2−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸n−ブチル共重合体、2−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル共重合体などのガラス転移点が−20℃以下のアクリル系共重合体を有機溶剤で溶解したアクリル系粘着剤、さらには同一組成のエマルジョン系粘着剤などを挙げることができる。
"Adhesive tape"
In the peelable film of the present invention, an adhesive tape (D) is further provided on the easy-printable layer (A) and rolled up, whereby an adhesive tape excellent in peelability and printability / writing property on the peeled surface is obtained. can get. The present invention includes such an adhesive tape.
"Adhesive layer (D)"
Examples of the pressure-sensitive adhesive that can be used for forming the pressure-sensitive adhesive layer (D) in the present invention include pressure-sensitive adhesives described in pages 20 to 88 of the pressure-sensitive adhesive handbook 3rd edition (issued by Japan Pressure-sensitive Tape Industry Association).
Specific examples of the adhesive include polyisobutylene rubber, butyl rubber, a rubber adhesive obtained by dissolving a mixture thereof in an organic solvent such as benzene, toluene, xylene and hexane, or rosin abietic acid in these rubber adhesives. A blend of tackifiers such as ester, terpene / phenol copolymer, terpene / indene copolymer, or 2-ethylhexyl acrylate / n-butyl acrylate copolymer, 2-ethylhexyl acrylate / ethyl acrylate / methacryl Examples thereof include an acrylic pressure-sensitive adhesive prepared by dissolving an acrylic copolymer having a glass transition point of −20 ° C. or lower such as an acid methyl copolymer in an organic solvent, and an emulsion pressure-sensitive adhesive having the same composition.

上記粘着剤の塗工量としては、固形分量で通常は3〜40g/m、好ましくは10〜30g/mである。上記の粘着剤塗工・乾燥後の粘着剤層(D)の厚さは、アクリル系粘着剤の場合で10〜50μm、ゴム系粘着剤の場合で80〜150μmとするのが一般的である。易印刷性層(A)側の剥離性フィルムと粘着剤との接着力が小さいときは、上記粘着剤を塗工する前に、易印刷性層(A)上にアンカーコート剤を塗工することが好ましい。該アンカーコート剤としては、ポリウレタン、ポリイソシアネート・ポリエーテルポリオール、ポリイソシアネート・ポリエステルポリオール・ポリエチレンイミン、アルキルチタネートなどが使用できる。これらは一般に、水やメタノール、酢酸エチル、トルエン、ヘキサンなどの有機溶剤に溶解して塗工剤として使用される。易印刷性層(A)上へのアンカーコート剤の塗工量は、塗工・乾燥後の固形分量で通常0.01〜5g/m、好ましくは0.05〜2g/mである。 The coating amount of the pressure-sensitive adhesive is usually 3 to 40 g / m 2 , preferably 10 to 30 g / m 2 in terms of solid content. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (D) after the pressure-sensitive adhesive coating / drying is generally 10 to 50 μm in the case of the acrylic pressure-sensitive adhesive and 80 to 150 μm in the case of the rubber-based pressure-sensitive adhesive. . When the adhesive force between the peelable film on the easy-printable layer (A) side and the pressure-sensitive adhesive is small, before applying the pressure-sensitive adhesive, apply an anchor coating agent on the easy-printable layer (A). It is preferable. Examples of the anchor coating agent include polyurethane, polyisocyanate / polyether polyol, polyisocyanate / polyester polyol / polyethyleneimine, and alkyl titanate. These are generally used as a coating agent by being dissolved in water, an organic solvent such as methanol, ethyl acetate, toluene or hexane. Easily print layer (A) coating amount of the anchor coating agent to the above, usually 0.01-5 g / m 2 by solid content after coating and drying, is preferably from 0.05 to 2 g / m 2 .

加えて本発明では、粘着テープを23℃条件下で2週間調整した後、平坦なSUS304板表面に粘着剤層(D)を接触貼合させ、更に23℃条件下で10g/cm荷重をかけて1時間圧着した後、JIS−K6854−2:1999に準拠し引張試験器を用いて剥離速度300mm/minで測定した180°剥離強度を室温接着力(N/50mm)とし、別に粘着テープを70℃条件下で20時間調整した後、23℃条件下で30分冷却し、平坦なSUS304板表面に粘着剤層(D)を接触貼合させ、更に23℃条件下で10g/cm荷重をかけて1時間圧着した後、JIS−K6854−2:1999に準拠し引張試験器を用いて剥離速度300mm/minで測定した180°剥離強度を高温接着力(N/50mm)としたとき、下記式(1)により求められる粘着剤層(D)の接着力保持率が80〜100%、さらには90〜100%の範囲であることが好ましい。
接着力保持率(%)=高温接着力/室温接着力×100 ・・・(1)
In addition, in the present invention, after adjusting the pressure-sensitive adhesive tape at 23 ° C. for 2 weeks, the pressure-sensitive adhesive layer (D) is contact-bonded to the flat SUS304 plate surface, and further 10 g / cm 2 load is applied at 23 ° C. Pressure bonding for 1 hour, and then the 180 ° peel strength measured at a peel rate of 300 mm / min using a tensile tester in accordance with JIS-K6854-2: 1999 was taken as the room temperature adhesive strength (N / 50 mm). Was adjusted for 20 hours under the condition of 70 ° C., then cooled for 30 minutes under the condition of 23 ° C., the pressure-sensitive adhesive layer (D) was contact-bonded to the flat SUS304 plate surface, and further 10 g / cm 2 under the condition of 23 ° C. After pressure-bonding for 1 hour under load, the 180 ° peel strength measured at a peel rate of 300 mm / min using a tensile tester in accordance with JIS-K6854-2: 1999 was defined as the high temperature adhesive strength (N / 50 mm). , Is 80% to 100% adhesion retention of adhesive layer obtained by the following formula (1) (D), more preferably in the range of 90% to 100%.
Adhesive strength retention rate (%) = high temperature adhesive strength / room temperature adhesive strength × 100 (1)

接着保持率が80%未満の場合は、剥離性フィルムとシリコーン剥離剤、即ち樹脂層(c3)とシリコーン剥離剤層(c4)、との密着性が不足していることを意味しており、好ましくない。この様な場合に、上述するコロナ放電処理等の対応が必要になる。
本発明の剥離性フィルムの易印刷性層(A)上に粘着剤を塗工し乾燥させた後、巻き上げることで本発明の粘着テープとなる。粘着テープ巻上げ時は、シワやたるみの発生がないように適度な巻取り張力条件下で巻取ることが重要である。加えて、粘着剤の種類によっては、使用時の品質の安定化のために、上記巻上げ後に30〜50℃設定のオーブンにてエージングすることが好ましい。
When the adhesion retention is less than 80%, it means that the adhesiveness between the peelable film and the silicone release agent, that is, the resin layer (c3) and the silicone release agent layer (c4) is insufficient, It is not preferable. In such a case, countermeasures such as the corona discharge treatment described above are required.
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is obtained by winding an adhesive on the easy-printable layer (A) of the peelable film of the present invention and drying it. When winding the adhesive tape, it is important to wind the tape under an appropriate winding tension so as not to cause wrinkles or sagging. In addition, depending on the type of pressure-sensitive adhesive, it is preferable to perform aging in an oven set at 30 to 50 ° C. after the winding to stabilize the quality during use.

『粘着ラベル』
本発明の剥離性フィルムにおいて、剥離層(C)の上に上記同様の粘着剤層(D)、さらにはラベル用上紙(E)を順に設けて積層することで、エアー抜けが良好で、カールの少ない、さらに貼り直しが可能な粘着ラベルが得られる。本発明はこのような粘着ラベルをも包含するものである。
「ラベル用上紙(E)」
本発明で使用する粘着ラベルのラベル用上紙(E)としては、普通紙、コート紙等の天然パルプを主構成材として含む紙、および熱可塑性樹脂フィルム、合成紙等の熱可塑性樹脂を主構成材として含む紙が使用可能である。粘着ラベルの屋外使用を考慮し、基材の耐
水性の観点から、熱可塑性樹脂フィルムや合成紙を使用するのが好ましい。
"Adhesive label"
In the peelable film of the present invention, the same pressure-sensitive adhesive layer (D) as described above on the release layer (C), and further by laminating the label upper paper (E) in order, the air release is good, An adhesive label with little curling and which can be re-attached is obtained. The present invention includes such an adhesive label.
"Paper for label (E)"
The label upper paper (E) used in the present invention is mainly made of paper containing natural pulp such as plain paper or coated paper as a main constituent, and thermoplastic resin such as thermoplastic resin film or synthetic paper. Paper containing as a component can be used. In consideration of outdoor use of the adhesive label, it is preferable to use a thermoplastic resin film or synthetic paper from the viewpoint of water resistance of the substrate.

ラベル用上紙(E)として用いる熱可塑性樹脂フィルムは、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂、あるいはプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリメチル−1−ペンテン、エチレン・環状オレフィン共重合体、ナイロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−6,T等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン等からなるものを使用することができる。熱可塑性樹脂としては、上記の熱可塑性樹脂の中から1種を選択して単独で使用してもよいし、2種以上を選択して組み合わせて使用してもよい。これらの熱可塑性樹脂の中では、コスト面およびラベルのしなやかさや貼りなおしが可能であるといった点から、ポリオレフィン系樹脂を主構成材とすることが好ましい。   The thermoplastic resin film used as the label top paper (E) is made of ethylene resin such as high density polyethylene or medium density polyethylene, or polyolefin resin such as propylene resin, polymethyl-1-pentene, ethylene / cyclic olefin copolymer Thermoplastics such as coalescence, nylon-6, nylon-6,6, nylon-6, T and other polyamide resins, polyethylene terephthalate and copolymers thereof, polybutylene terephthalate, polylactic acid, polybutylene succinate, aliphatic polyester, etc. A polyester resin, polycarbonate, atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene or the like can be used. As the thermoplastic resin, one type may be selected from the above thermoplastic resins and used alone, or two or more types may be selected and used in combination. Among these thermoplastic resins, it is preferable to use a polyolefin-based resin as a main constituent material from the viewpoints of cost, flexibility of labels, and reattachment.

本発明で使用可能なプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体でありアイソタクティック乃至はシンジオタクティックおよび種々の程度の立体規則性を有するポリプロピレン、またはプロピレンを主成分とし、これと、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、4−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィンとを共重合させた共重合体を使用することができる。この共重合体は、2元系でも3元系以上でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。プロピレン系樹脂としてプロピレン単独重合体を用いる場合は、プロピレン単独重合体よりも融点が低い樹脂を2〜25重量%配合して使用することができる。そのような融点が低い樹脂として、高密度乃至は低密度のポリエチレンを例示することができる。   The propylene-based resin that can be used in the present invention is a propylene homopolymer, isotactic or syndiotactic and polypropylene having various degrees of stereoregularity, or propylene as a main component, ethylene, A copolymer obtained by copolymerization with an α-olefin such as 1-butene, 1-hexene, 1-heptene, 4-methyl-1-pentene can be used. The copolymer may be a binary system or a ternary system or may be a random copolymer or a block copolymer. When a propylene homopolymer is used as the propylene-based resin, 2 to 25% by weight of a resin having a melting point lower than that of the propylene homopolymer can be used. Examples of such a resin having a low melting point include high-density or low-density polyethylene.

ラベル用上紙(E)として用いる合成紙は、上記のポリオレフィン系樹脂と、無機フィラーおよび有機フィラーの少なくとも1つとを主構成材として含み、延伸して形成されるものである。これらは前述の熱可塑性樹脂フィルム層(B)と同様に製造され、必要に応じて安定剤、光安定剤、分散剤、滑剤などを添加したものを使用できる。
なお、本発明で使用するラベル用上紙(E)は、粘着ラベル加工時のシワ防止、使用時のカール防止、および廃棄時のリサイクル性を考慮し、熱可塑性樹脂フィルム層(B)と同一主原料であることが好ましく、さらには同一製造法で製造することが好ましい。
同一主原料・同一製造法で製造した熱可塑性樹脂フィルム(熱可塑性樹脂フィルム層(B)とラベル用上紙(E))を貼合することにより、本発明の粘着ラベルの使用時、例えば印刷時のカールを低減することが容易になる。
Synthetic paper used as the label upper paper (E) includes the above-described polyolefin resin and at least one of an inorganic filler and an organic filler as a main constituent, and is formed by stretching. These are produced in the same manner as the above-mentioned thermoplastic resin film layer (B), and those added with a stabilizer, a light stabilizer, a dispersant, a lubricant and the like can be used as necessary.
The label upper paper (E) used in the present invention is the same as the thermoplastic resin film layer (B) in consideration of wrinkle prevention at the time of adhesive label processing, curl prevention at the time of use, and recyclability at the time of disposal. It is preferable that it is a main raw material, and also it is preferable to manufacture by the same manufacturing method.
When the adhesive label of the present invention is used, for example, by printing, by bonding the thermoplastic resin film (thermoplastic resin film layer (B) and label paper (E)) manufactured by the same main raw material and the same manufacturing method. It becomes easy to reduce curl at the time.

さらに具体的な数値目標として、本発明の粘着ラベルの熱履歴(例えば印刷後の熱乾燥、UV乾燥)によるカール発生防止のために、JIS−K−7133:1999に準拠して測定した熱可塑性樹脂フィルム層(B)の熱収縮率と、ラベル用上紙(E)の熱収縮率とから求められる比(ラベル用上紙(E)の熱収縮率(%)/熱可塑性樹脂フィルム層(B)の熱収縮率(%))が、0.7〜1.3の範囲であることが好ましい。熱収縮率比が0.7未満の場合は、粘着ラベルを印刷後に乾燥させた場合、剥離性フィルム側に大きくカールするので好ましくない。逆に熱収縮率比が1.3を上回る場合は、粘着ラベルを印刷後に乾燥させた場合、ラベル用上紙(E)側に大きくカールするので好ましくない。
また本発明で用いるラベル用上紙(E)は、被着体に接着後の貼り直しが更に容易となるように、粘着剤層(D)の選定に併せて適度な引張強度、引張弾性率を有することが好ましい。
As a more specific numerical target, thermoplasticity measured according to JIS-K-7133: 1999 is used to prevent curling due to the thermal history of the pressure-sensitive adhesive label of the present invention (for example, thermal drying after printing, UV drying). Ratio obtained from the heat shrinkage rate of the resin film layer (B) and the heat shrinkage rate of the label paper (E) (heat shrinkage rate (%) of the label paper (E) / thermoplastic resin film layer ( The thermal contraction rate (%) of B) is preferably in the range of 0.7 to 1.3. When the heat shrinkage ratio is less than 0.7, it is not preferable because when the pressure-sensitive adhesive label is dried after printing, it largely curls to the peelable film side. On the contrary, when the heat shrinkage ratio exceeds 1.3, when the adhesive label is dried after printing, it is unfavorably curled to the label upper paper (E) side.
In addition, the label top paper (E) used in the present invention has an appropriate tensile strength and tensile modulus in conjunction with the selection of the pressure-sensitive adhesive layer (D) so that reattachment after adhesion to the adherend becomes easier. It is preferable to have.

以下に、実施例、比較例および試験例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。各実施例、比較例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は本発明を逸脱しない限
り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
なお、各実施例、比較例にて使用した材料の詳細を表1に記載した。同表中の「MFR」はメルトフローレートを意味する。また、各実施例、比較例の熱可塑性樹脂フィルム層(B)の製造にあたって使用した材料の種類と配合量(重量%)は表2に、延伸条件、層の坪量は表3に記載した。表2、5、6に記載される材料名は、表1に記載される材料名に対応している。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, Comparative Examples and Test Examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in each example and comparative example can be appropriately changed without departing from the present invention. Accordingly, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.
The details of the materials used in each example and comparative example are shown in Table 1. “MFR” in the table means melt flow rate. Moreover, the kind and compounding quantity (weight%) of the material used in manufacture of the thermoplastic resin film layer (B) of each Example and a comparative example were described in Table 2, and stretching conditions and the basic weight of the layer were described in Table 3. . The material names described in Tables 2, 5, and 6 correspond to the material names described in Table 1.

(比較例1)
表2に記載の組成を有する配合物を基層(ア)として250℃に設定した押出機で溶融混練して、ダイよりシート状に押出形成した後、冷却装置にて70℃まで冷却して無延伸フィルムを得た。この無延伸フィルムを表3に記載の延伸温度に加熱した後、ロール間延伸にて縦方向に延伸し、縦1軸延伸フィルムを得た。
次いで表2に記載の組成を有する配合物を表層(イ)として250℃に設定した押出機で溶融混練し、ダイよりシート状に押し出し、これを前記縦1軸延伸フィルムの表裏両面に積層して、これを表面平滑な金属ロールとゴムロール(バックアップロール)とからなるニップロールの間に通し、各層を圧着して積層フィルム(表層(イ)/基層(ア)/表層(イ))を得た。この例では、表面側の表層(イ)が樹脂層(c3)に相当する。
(Comparative Example 1)
A compound having the composition shown in Table 2 was melt-kneaded with an extruder set at 250 ° C. as a base layer (a), extruded into a sheet form from a die, and then cooled to 70 ° C. with a cooling device. A stretched film was obtained. This unstretched film was heated to the stretching temperature shown in Table 3, and then stretched in the longitudinal direction by stretching between rolls to obtain a longitudinally uniaxially stretched film.
Next, a compound having the composition shown in Table 2 was melt-kneaded as a surface layer (ii) with an extruder set at 250 ° C., extruded into a sheet form from a die, and laminated on both the front and back surfaces of the longitudinal uniaxially stretched film. Then, this was passed between nip rolls composed of a smooth metal roll and a rubber roll (backup roll), and each layer was pressure bonded to obtain a laminated film (surface layer (I) / base layer (A) / surface layer (I)). . In this example, the surface layer (A) on the surface side corresponds to the resin layer (c3).

この積層フィルムを表3に記載の延伸温度に加熱した後、テンター延伸機を用いて横方向に9倍に延伸し、更に延伸温度(2)より20℃高い温度でアニーリング処理を行い、各層が1軸延伸/2軸延伸/1軸延伸されている熱可塑性樹脂フィルム層(B)を得た。
さらにこの熱可塑性樹脂フィルム層(B)の両面に40W・min/mの強度でコロナ放電処理を施し、層(B)の裏面側に、表2に示す塗工剤液をグラビア塗工方式にて塗工し、乾燥させて易印刷性層(A)を設けた。さらに層(B)の表面側に、表2に示すシリコーン剥離剤液をグラビア塗工方式にて塗工し、乾燥させてシリコーン剥離剤層(c4)を設け、剥離性フィルムを得た。
After heating this laminated film to the stretching temperature shown in Table 3, it was stretched 9 times in the transverse direction using a tenter stretching machine, and further subjected to an annealing treatment at a temperature 20 ° C. higher than the stretching temperature (2). A uniaxially stretched / biaxially stretched / uniaxially stretched thermoplastic resin film layer (B) was obtained.
Furthermore, the both sides of this thermoplastic resin film layer (B) are subjected to corona discharge treatment with an intensity of 40 W · min / m 2 , and the coating solution shown in Table 2 is applied to the back side of the layer (B) by a gravure coating method. Was applied and dried to provide an easily printable layer (A). Furthermore, the silicone release agent liquid shown in Table 2 was applied to the surface side of the layer (B) by a gravure coating method and dried to provide a silicone release agent layer (c4) to obtain a release film.

(実施例1)
比較例1の積層フィルムを得る際に、表2に記載の組成を有する配合物を表層(イ)として250℃に設定した押出機で溶融混練し、ダイよりシート状に押し出し、これを前記縦1軸延伸フィルムの表面側に積層して、これを金属ロールよりなるエンボスロール(仕様は表3に記載)とゴムロールとからなるニップロールの間に通し、圧着して、層(B)の表面側に凹構造のある積層フィルムとした以外は、比較例1と同様の製造方法で剥離性フィルムを得た。剥離性フィルムとしての性能評価結果を表4に示す。
Example 1
When the laminated film of Comparative Example 1 was obtained, the compound having the composition shown in Table 2 was melt kneaded with an extruder set at 250 ° C. as the surface layer (A), and extruded into a sheet form from a die. Laminated on the surface side of a uniaxially stretched film, this is passed between an embossing roll made of a metal roll (specifications are listed in Table 3) and a nip roll made of a rubber roll, and pressure-bonded, and the surface side of the layer (B) A peelable film was obtained by the same production method as in Comparative Example 1 except that a laminated film having a concave structure was used. The performance evaluation results as a peelable film are shown in Table 4.

(実施例2〜15、比較例2〜14)
表2に記載の組成を有する配合物、および表3に記載の製造条件に変更した以外は、実施例1と同様の製造方法で剥離性フィルムを得た。剥離性フィルムとしての性能評価結果を表4に示す。
(Examples 2-15, Comparative Examples 2-14)
A peelable film was obtained by the same production method as in Example 1 except that the composition having the composition shown in Table 2 and the production conditions shown in Table 3 were changed. The performance evaluation results as a peelable film are shown in Table 4.

(実施例16、比較例15)
表2に記載の組成を有する配合物を基層(ア)として250℃に設定した押出機で溶融混練して、ダイよりシート状に押出形成した後、冷却装置にて70℃まで冷却して無延伸フィルムを得た。
次いで表2に記載の組成を有する配合物を表層(イ)として250℃に設定した押出機で溶融混練し、ダイよりシート状に押し出し、これを前記無延伸フィルムの裏面側に積層して、これを表面平滑な金属ロールとゴムロール(バックアップロール)とからなるニップロールの間に通し、両層を圧着した後、さらに表2に記載の組成を有する配合物を表層(イ)(樹脂層(c3))として250℃に設定した押出機で溶融混練し、ダイよりシー
ト状に押し出し、これを前記無延伸フィルムの表面側に積層して、これを金属ロールよりなるエンボスロール(仕様は表3に記載)とゴムロールとからなるニップロールの間に通し、圧着して、表面側に凹構造のある積層フィルムを得た。
さらにこの積層フィルムの両面に40W・min/mの強度でコロナ放電処理を施し、該フィルムの裏面側に、表2に示す塗工剤液をグラビア塗工方式にて塗工し、乾燥させて易印刷性層(A)を設けた。さらに該フィルムの表面側に、表2に示すシリコーン剥離剤液をグラビア塗工方式にて塗工し、乾燥させてシリコーン剥離剤層(c4)を設け、剥離性フィルムを得た。剥離性フィルムとしての性能評価結果を表4に示す。
(Example 16, comparative example 15)
A compound having the composition shown in Table 2 was melt-kneaded with an extruder set at 250 ° C. as a base layer (a), extruded into a sheet form from a die, and then cooled to 70 ° C. with a cooling device. A stretched film was obtained.
Next, a compound having the composition shown in Table 2 was melt-kneaded with an extruder set at 250 ° C. as a surface layer (ii), extruded into a sheet form from a die, and this was laminated on the back side of the unstretched film, This was passed between nip rolls composed of a smooth metal roll and a rubber roll (backup roll), and both layers were pressure-bonded. Then, a compound having the composition shown in Table 2 was added to the surface layer (I) (resin layer (c3 )) Is melt-kneaded with an extruder set at 250 ° C., extruded into a sheet form from a die, laminated on the surface side of the unstretched film, and this is an embossed roll made of a metal roll (specifications are shown in Table 3). The laminated film having a concave structure on the surface side was obtained by passing between a nip roll comprising a rubber roll and a rubber roll.
Furthermore, both sides of this laminated film were subjected to a corona discharge treatment with an intensity of 40 W · min / m 2 , and the coating solution shown in Table 2 was applied to the back side of the film by a gravure coating method and dried. An easily printable layer (A) was provided. Furthermore, the silicone release agent liquid shown in Table 2 was applied to the surface side of the film by a gravure coating method and dried to provide a silicone release agent layer (c4) to obtain a release film. The performance evaluation results as a peelable film are shown in Table 4.

(実施例17〜19、比較例16,17)
上記実施例1,8,9および比較例2,8で製造した剥離性フィルムの易印刷性層(A)側に、表5に示す粘着剤(粘着剤1)をコンマコーター方式で塗工し、熱オーブンで乾燥した後に剥離性フィルムを巻取ることで、粘着テープを得た。製造条件の詳細を表5に示す。さらに、該粘着テープの性能評価結果も併せて表5に示す。
(Examples 17 to 19, Comparative Examples 16 and 17)
The adhesive (adhesive 1) shown in Table 5 was applied to the easy-printable layer (A) side of the peelable film produced in Examples 1, 8, 9 and Comparative Examples 2, 8 by a comma coater method. The adhesive tape was obtained by winding the peelable film after drying in a heat oven. Details of the manufacturing conditions are shown in Table 5. Furthermore, the performance evaluation result of this adhesive tape is also shown in Table 5.

(実施例20)
上記比較例1の剥離性フィルムを得る際に、層(B)の表面側に、裏面側と同じ塗工剤液を塗工した以外は、比較例1と同様の製造方法から、表裏面とも易印刷性層(A)を有するラベル用上紙(E)を得た。このものにはシリコーン剥離剤層(c4)は設けていない。
次いで、上記実施例1で得た剥離性フィルムの剥離層(C)側に表6に示す粘着剤(粘着剤2)をコンマコーター方式で塗工し、熱オーブンで乾燥した後に、上記ラベル用上紙(E)を貼合することで粘着ラベルを得た。製造条件の詳細を表6に示す。さらに、該粘着ラベルの性能評価結果も併せて表6に示す。
(Example 20)
When obtaining the peelable film of Comparative Example 1, the same manufacturing method as Comparative Example 1 was used except that the same coating agent solution as that of the back side was applied to the surface side of the layer (B). An upper label paper (E) having an easily printable layer (A) was obtained. This is not provided with a silicone release agent layer (c4).
Next, the adhesive (adhesive 2) shown in Table 6 was applied to the release layer (C) side of the peelable film obtained in Example 1 by a comma coater method, dried in a hot oven, and then used for the label. An adhesive label was obtained by pasting the upper paper (E). Details of the manufacturing conditions are shown in Table 6. Furthermore, the performance evaluation result of this adhesive label is also shown in Table 6.

(実施例21)
実施例16において、積層フィルムの両面に40W・min/mの強度でコロナ放電処理を施した後、同フィルムの表面側に、裏面側と同じ塗工剤液を塗工した以外は、実施例16と同様の製造方法から、表裏面とも易印刷性層(A)を有するラベル用上紙(E)を得た。このものにはシリコーン剥離剤層(c4)は設けていない。
次いで、上記実施例16で得た剥離性フィルムの剥離層(C)側に表6に示す粘着剤(粘着剤2)をコンマコーター方式で塗工し、熱オーブンで乾燥した後に、上記ラベル用上紙(E)を貼合することで粘着ラベルを得た。製造条件の詳細を表6に示す。さらに、該粘着ラベルの性能評価結果も併せて表6に示す。
(Example 21)
In Example 16, after the corona discharge treatment was applied to both surfaces of the laminated film with an intensity of 40 W · min / m 2 , the same coating agent solution as that on the back side was applied to the front side of the film. From the same production method as in Example 16, an upper label paper (E) having an easily printable layer (A) on both the front and back surfaces was obtained. This is not provided with a silicone release agent layer (c4).
Next, the adhesive (adhesive 2) shown in Table 6 was applied to the release layer (C) side of the peelable film obtained in Example 16 by a comma coater method, dried in a thermal oven, and then used for the label. An adhesive label was obtained by pasting the upper paper (E). Details of the manufacturing conditions are shown in Table 6. Furthermore, the performance evaluation result of this adhesive label is also shown in Table 6.

(実施例22、比較例18〜21)
表6に示す剥離性フィルムおよびラベル用上紙を使用した以外は、実施例21と同様な方法で粘着ラベルを得た。該粘着ラベルの性能評価結果も併せて表6に示す。
(Example 22, Comparative Examples 18-21)
A pressure-sensitive adhesive label was obtained in the same manner as in Example 21 except that the peelable film shown in Table 6 and the label top paper were used. The performance evaluation results of the pressure-sensitive adhesive label are also shown in Table 6.

(比較例22)
特許第3950115号公報の実施例1の剥離性フィルムを再現すべく下記方法で粘着ラベルを作成した。
即ち、エンボスの間隔が126μmであり、エンボスの高さが16μmであり、溝上側の長さが34μmであり、溝底面の長さが17μmである溝付きエンボスロールを110℃に加熱して使用し、シリコーン加工したポリエチレン加工紙をエンボス加工して、剥離性フィルムとした。
該剥離性フィルムを用いて、表6に示す粘着剤、ラベル用上紙を使用して粘着ラベルを作成した。該粘着ラベルの性能評価結果も、併せて表6に示す。
(Comparative Example 22)
In order to reproduce the peelable film of Example 1 of Japanese Patent No. 3950115, an adhesive label was prepared by the following method.
That is, a grooved embossing roll having an embossing interval of 126 μm, an embossing height of 16 μm, a groove upper side length of 34 μm, and a groove bottom surface length of 17 μm is heated to 110 ° C. and used. The polyethylene-treated paper processed with silicone was embossed to obtain a peelable film.
Using the peelable film, an adhesive label was prepared using the adhesive shown in Table 6 and an upper label paper. The performance evaluation results of the pressure-sensitive adhesive label are also shown in Table 6.

(比較例23)
比較例22で使用した剥離性フィルムを使用し、印刷用上紙を表6に示すラベル用上紙に変更した以外は、比較例22と同様な方法で粘着ラベルを作成した。該粘着ラベルの性能評価結果を表6に示す。
(Comparative Example 23)
An adhesive label was prepared in the same manner as in Comparative Example 22 except that the peelable film used in Comparative Example 22 was used and the upper printing paper was changed to the upper labeling paper shown in Table 6. Table 6 shows the performance evaluation results of the pressure-sensitive adhesive label.

[試験例]
(表面固有抵抗)
JIS−K−6911:1995に準拠し、剥離性フィルムを温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下で2時間以上状態調整した後、該フィルムの易印刷性層(A)表面の表面固有抵抗値(Ω/m)を絶縁計(型番:DSM−8103、東亜電波工業(株)社製)を用いて測定した。
(表面粗さ)
JIS−B−0601:1994に準拠し、剥離性フィルムの易印刷性層(A)表面の表面平均粗さ(Ra)(μm)を、三次元粗さ測定装置(型番:SE−3AK、(株)小坂研究所製)および解析装置(型番:SPA−11、(株)小坂研究所製)を用いて測定した。
[Test example]
(Surface resistivity)
In accordance with JIS-K-6911: 1995, the peelable film was conditioned for 2 hours or more in an atmosphere at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and then the surface specific resistance of the surface of the easily printable layer (A) of the film The value (Ω / m 2 ) was measured using an insulation meter (model number: DSM-8103, manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.).
(Surface roughness)
In accordance with JIS-B-0601: 1994, the surface average roughness (Ra) (μm) of the surface of the easily printable layer (A) of the peelable film is measured with a three-dimensional roughness measuring device (model number: SE-3AK, ( Measurement was performed using a Kosaka Laboratory Co., Ltd.) and an analyzer (model number: SPA-11, manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.).

(水接触角)
JIS−R−3257:1999に準拠し、剥離性フィルムの易印刷性層(A)表面の水接触角(°)を、接触角測定器(型番:CA−D、協和界面科学(株)製)を使用し、純水を層(A)表面に滴下して1分後の水接触角から測定した。この測定を10回行い(1回の測定毎に表面が濡れていない未測定のフィルムに交換)、測定した値の平均値を求め、水接触角とした。
(インキ残留率)
剥離性フィルムの剥離層(C)表面に、グラビア適性試験器(型番:NO.2270、熊谷理機社製)を用いて溶剤系グラビアインキ(型番:パンエコー藍、東洋インキ製造社製)を2g/mの量で、グラビア線数175線のベタ印刷パターンを印刷し、室温下で3日間放置して乾燥させて、印刷サンプルを得た。JIS−L−0849:2004に準拠し、該印刷サンプルを学振型摩擦試験器(スガ試験器社製)に取り付け、印刷面を、金巾3号を用いて荷重500gで50回摩擦試験し、摩擦前後のマクベス色濃度をマクベス濃度計(マクベス社製)にて測定して、インキ残留率を下記式(2)から求めた。
インキ残留率(%)=(擦化後のマクベス濃度)÷(擦化前のマクベス濃度)×100
・・・(2)
(Water contact angle)
Based on JIS-R-3257: 1999, the water contact angle (°) on the surface of the easily printable layer (A) of the peelable film is measured with a contact angle measuring device (model number: CA-D, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). ) Was used, and pure water was dropped on the surface of the layer (A) and measured from the water contact angle after 1 minute. This measurement was performed 10 times (replaced with an unmeasured film whose surface was not wet for each measurement), and the average value of the measured values was obtained as the water contact angle.
(Ink residual ratio)
2 g of solvent-based gravure ink (model number: Pan-Echo Indigo, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) is used on the surface of the release layer (C) of the peelable film using a gravure aptitude tester (model number: NO.2270, manufactured by Kumagai Riki Co., Ltd.). A solid print pattern with 175 gravure lines was printed at an amount of / m 2 and left to dry at room temperature for 3 days to obtain a print sample. According to JIS-L-0849: 2004, the printed sample was attached to a Gakushin friction tester (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and the printed surface was subjected to a friction test 50 times with a load of 500 g using a gold width No. 3. The Macbeth color density before and after rubbing was measured with a Macbeth densitometer (manufactured by Macbeth Co., Ltd.), and the ink residual ratio was determined from the following formula (2).
Ink residual ratio (%) = (Macbeth density after rubbing) ÷ (Macbeth density before rubbing) × 100
... (2)

(インキ密着性)
剥離性フィルムの菊半版(636mm×470mm)のサイズのものを1000枚準備した。
次いで温度23℃、相対湿度30%の環境下で、オフセット印刷機(型番:OF−4、三菱重工業社製)およびUVインキ(型番:BC−161スミ、T&K TOKA社製)を使用し、剥離性フィルムの易印刷性層(A)の表面に、50%網点および100%ベタを含む図柄を、6000枚/時の速度で1000枚連続印刷した。その後、UV照射器にて強度100mj/cmの紫外線を照射しインキ乾燥させた後のインキ接着度合いを、粘着テープ(型番:セロテープ(登録商標)CT−18、ニチバン社製)を手で貼着し、手で剥離したときの状態を観察して、以下の基準にて評価した。
○ : インキが殆ど剥がれず、剥離性フィルムの材質破壊に到る場合もある。
△ : 剥がす時に抵抗はあるが、インキの殆どが剥がれ、実用上問題がある。
× : インキが全量剥がれ、剥がす時の抵抗も殆ど無い。
(Ink adhesion)
1000 sheets of a peelable film of a chrysanthemum half version (636 mm × 470 mm) were prepared.
Next, using an offset printing machine (model number: OF-4, manufactured by Mitsubishi Heavy Industries) and UV ink (model number: BC-161 Sumi, manufactured by T & K TOKA) in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 30%, peeling A pattern containing 50% halftone dots and 100% solids was continuously printed on the surface of the easily printable layer (A) of the adhesive film at a speed of 6000 sheets / hour. Then, adhesive tape (model number: cello tape (registered trademark) CT-18, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) is pasted by hand after the ink is dried by irradiating ultraviolet rays having an intensity of 100 mj / cm 2 with a UV irradiator. The condition when worn and peeled by hand was observed and evaluated according to the following criteria.
○: The ink is hardly peeled off, and the material of the peelable film may be destroyed.
Δ: There is resistance when peeling off, but most of the ink is peeled off, causing a problem in practical use.
X: All the ink peeled off, and there was almost no resistance when peeling off.

(網点再現性)
上記インキ密着性評価で印刷した剥離性フィルムの、50%網点部分を、デジタル顕微鏡(型番:VH−8000、キーエンス社製)を用いて50倍率で拡大して画面観察し、
以下の基準にて評価した。
○ : 画面内で網点抜けが5箇所以内。
△ : 画面内で網点抜けが6箇所以上、20箇所以内。
× : 画面内で網点抜けが21箇所以上。
(熱収縮率)
実施例20〜22、比較例19〜24にて用いた熱可塑性樹脂フィルム層(B)とラベル用上紙(E)を10cm角で切り落とし、4辺の長さをデジタルリーダー(型番:DR−565D、大日本スクリーン製造社製)で測定し、次いで100℃に設定したオーブン(型番:DN−43、ヤマト化学社製)内で該サンプルを2時間吊り下げ加熱し、オーブン加熱後の4辺の長さをデジタルリーダーで再測定し、寸法変化率の平均値を熱収縮率(%)として算出した。
(Halftone dot reproducibility)
The 50% halftone dot portion of the peelable film printed by the ink adhesion evaluation was enlarged and magnified at a magnification of 50 using a digital microscope (model number: VH-8000, manufactured by Keyence Corporation), and the screen was observed.
Evaluation was made according to the following criteria.
○: There are no more than 5 missing dots in the screen.
Δ: There are 6 or more halftone dots and 20 or less in the screen.
X: There are 21 or more halftone dots in the screen.
(Heat shrinkage)
The thermoplastic resin film layer (B) and the label paper (E) used in Examples 20 to 22 and Comparative Examples 19 to 24 are cut off at 10 cm square, and the length of four sides is a digital reader (model number: DR- 565D, manufactured by Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.), and then suspended and heated in an oven (model number: DN-43, manufactured by Yamato Chemical Co., Ltd.) set at 100 ° C. for 2 hours, and four sides after oven heating The length was measured again with a digital reader, and the average value of the dimensional change rate was calculated as the heat shrinkage rate (%).

(添加剤ブリードアウト量)
剥離性フィルムを10cm角で切り落とし、剥離層(C)側を内側にして、500mlビーカー側面部に2枚配置する。本ビーカーにクロロホルム500mlを注ぎいれ、スターラーにて2分間攪拌し、表面ブリードアウト物をクロロホルムに溶解させる。本クロロホルム抽出液をエバポレーターを使用して10倍(50ml)に濃縮した後、ガラス繊維濾紙(型番:GF/F、ワットマン社製)にてフィラーやシリコーン硬化物等の固形分を一旦除去し、再度エバポレーターにて完全に溶剤を気化させ、剥離層(C)表面にブリードアウトしていた添加剤を固化物として抽出した。固化物の重量およびサンプルの表面積から、一定面積あたりの添加剤ブリードアウト量(mg/m)を算出した。
(Additive bleed-out amount)
The peelable film is cut off at a 10 cm square, and two sheets are placed on the side of the 500 ml beaker with the release layer (C) side facing inward. Pour 500 ml of chloroform into this beaker and stir with a stirrer for 2 minutes to dissolve the surface bleed-out product in chloroform. After concentrating this chloroform extract 10 times (50 ml) using an evaporator, solid content such as filler and silicone cured product is once removed with glass fiber filter paper (model number: GF / F, manufactured by Whatman). The solvent was completely vaporized again with an evaporator, and the additive that had bleed out to the surface of the release layer (C) was extracted as a solidified product. From the weight of the solidified product and the surface area of the sample, the additive bleed-out amount (mg / m 2 ) per certain area was calculated.

(剥離層(C)表面形状)
剥離性フィルムの剥離層(C)表面形状に関しては、非接触3次元表面形状粗さ測定器(型番:NewView5010、ザイゴ(株)製)を用いて、面方向の3次元表面形状を、測定面積:2mm×2mm、対物レンズ:20倍、14μm以下の波長をカットする条件下で測定を行い、解析ソフト(型番:MetroPro、ザイゴ(株)製)を用いて下記4点の解析を行った。
1)穿孔構造(c2)の間隔(フィルム走行方向/直交方向)
2)剥離層(C)に占める平坦面(c1)の面積率
3)平坦面(c1)から穿孔構造(c2)最底部までの深さ
4)穿孔構造(c2)断面形状およびその対角線比(長径/短径)
加えて、剥離性フィルムの製造に用いたエンボスロールの表面凹凸形状は、該エンボスロールからレプリカフィルム(応研商事社製)に転写して、剥離性フィルム同様に、上記1)〜4)の評価を行った。
(Peeling layer (C) surface shape)
With respect to the release layer (C) surface shape of the peelable film, the non-contact 3D surface shape roughness measuring instrument (model number: NewView 5010, manufactured by Zygo Co., Ltd.) was used to measure the surface direction 3D surface shape. : 2 mm × 2 mm, objective lens: 20 times, measurement was performed under the condition of cutting a wavelength of 14 μm or less, and the following four points were analyzed using analysis software (model number: MetroPro, manufactured by Zygo Corporation).
1) Distance between perforated structures (c2) (film running direction / perpendicular direction)
2) Area ratio of flat surface (c1) occupying release layer (C) 3) Depth from flat surface (c1) to perforated structure (c2) bottom 4) Perforated structure (c2) sectional shape and diagonal ratio ( (Long diameter / short diameter)
In addition, the surface uneven shape of the embossing roll used for the production of the peelable film is transferred from the embossing roll to a replica film (manufactured by Oken Shoji Co., Ltd.), and the evaluations 1) to 4) above are performed in the same manner as the peelable film. Went.

(シリコーン剥離剤塗工量分布)
剥離性フィルムの剥離層(C)において、平坦面(c1)で観測されるSi量(s1)と、穿孔構造(c2)部分で観測されるSi量(s2)は、行時間型2次イオン質量分析計(TOF−SIMS)を用いて、それぞれの箇所でのSi正イオン強度として測定を行った。測定条件は下記の通りである。
機種名 :IONTOF社製 TOF−SIMS IV
一次イオン:Bi3+、加速電圧25kV、照射電流0.2pA
二次イオン:正イオン収集、分析面積2mm角、積算時間209sec
珪素存在比(s1/s2)は、観測された上記Si量(s1)と上記Si量(s2)との比から求めた。
(Silicone release agent coating amount distribution)
In the release layer (C) of the peelable film, the Si amount (s1) observed on the flat surface (c1) and the Si amount (s2) observed on the perforated structure (c2) portion are the row time type secondary ions. Using a mass spectrometer (TOF-SIMS), the measurement was performed as the Si positive ion intensity at each location. The measurement conditions are as follows.
Model name: IONTOF TOF-SIMS IV
Primary ion: Bi 3+ , acceleration voltage 25 kV, irradiation current 0.2 pA
Secondary ion: Positive ion collection, analysis area 2mm square, integration time 209sec
The silicon abundance ratio (s1 / s2) was obtained from the ratio between the observed Si amount (s1) and the Si amount (s2).

(ラブオフ評価)
剥離性フィルムの剥離層(C)において、樹脂層(c3)上のシリコーン剥離剤層(c4)の密着性を以下の方法と基準から定性的に評価した。
即ち剥離性フィルムの剥離層(C)表面を人差し指の腹で往復10回強く表面を擦った後、赤色の油性マジック(型番:マジックインキ極太、寺西化学工業社製)で擦化面および非擦化面を筆記し、インキのはじき度合いを目視で判定した。
○ : 擦化面と非擦化面のインキのはじき度合いは同様であり、シリコーン剥離剤は強く密着している。
△ : 擦化面のインキのはじき度合いがやや弱く差が見られることから、シリコーン剥離剤の密着はやや弱く、一部が剥離している。
× : 擦化面と非擦化面のインキのはじき度合に大きな差が見られ、擦化面にインキのはじきが感じられないことから、シリコーン剥離剤の密着は弱く、完全に剥離している。
(Love-off evaluation)
In the release layer (C) of the peelable film, the adhesion of the silicone release agent layer (c4) on the resin layer (c3) was qualitatively evaluated from the following methods and standards.
That is, after the surface of the release layer (C) of the release film was rubbed strongly 10 times with the index finger, the surface was rubbed and non-rubbed with a red oily magic (model number: Magic Ink Thick, Teranishi Chemical Co., Ltd.). The chemical surface was written, and the degree of ink repelling was judged visually.
○: The ink repelling degree of the rubbed surface and the non-rubbed surface is the same, and the silicone release agent is strongly adhered.
Δ: The degree of ink repellency on the rubbed surface is slightly weak and a difference is observed, so the adhesion of the silicone release agent is slightly weak and a part is peeled off.
×: A large difference was observed in the ink repellency between the rubbed surface and the non-rubbed surface, and the ink repellency was not felt on the rubbed surface, so the adhesion of the silicone release agent was weak and completely peeled off. .

(剥離力)
JIS−K−6854−2:1999に準拠し、剥離性フィルムの剥離層(C)に、市販の粘着テープ(型番:31B、日東電工社製、テープ幅25mm)を貼合し、10g/cm荷重をかけて23℃恒温室内で1時間放置して密着させた後、該サンプルの剥離性フィルムと粘着テープとを引張り試験器(型番:オートグラフAGS−5KND、島津製作所社製)を用いて、剥離速度を300mm/分にて180°剥離時の強度を測定し、剥離力とした。
(Peeling power)
In accordance with JIS-K-6854-2: 1999, a commercially available adhesive tape (model number: 31B, manufactured by Nitto Denko Corporation, tape width 25 mm) is bonded to the release layer (C) of the peelable film, and 10 g / cm. After applying 2 loads and allowing to stand for 1 hour in a constant temperature room at 23 ° C., the peelable film and the adhesive tape of the sample were pulled using a tensile tester (model number: Autograph AGS-5KND, manufactured by Shimadzu Corporation). Then, the strength at the time of 180 ° peeling was measured at a peeling speed of 300 mm / min, and this was taken as the peeling force.

(残留接着率)
上記の剥離力測定で使用した剥離力測定後の粘着テープを、平坦なSUS304ステンレス板に接触貼合させ、10g/cm荷重をかけて23℃恒温室内で1時間放置して密着させた後、上記剥離力測定と同一条件にて粘着テープとSUS板との180°剥離強度を測定し、同様にブランクの粘着テープを、平坦なSUS304ステンレス板に接触貼合させ、10g/cm荷重をかけて23℃恒温室内で1時間放置して密着させた後、上記剥離力測定と同一条件にて粘着テープとSUS板との180°剥離強度を測定したとき、残留接着率を下記式(3)により算出した。
残留接着率(%)=剥離力測定後の剥離強度/ブランクの剥離強度×100 ・・・(3)
(Residual adhesion rate)
After the adhesive tape after the peeling force measurement used in the above peeling force measurement was contact-bonded to a flat SUS304 stainless steel plate and left at 23 ° C. in a constant temperature room for 1 hour under a load of 10 g / cm 2 and adhered. The 180 ° peel strength between the pressure-sensitive adhesive tape and the SUS plate is measured under the same conditions as the above-described peel force measurement, and the blank pressure-sensitive adhesive tape is similarly contact-bonded to a flat SUS304 stainless steel plate, and a load of 10 g / cm 2 is applied. And then left in a constant temperature room at 23 ° C. for 1 hour to make a close contact, and when the 180 ° peel strength between the pressure-sensitive adhesive tape and the SUS plate is measured under the same conditions as the above peel force measurement, the residual adhesion rate is expressed by the following formula (3 ).
Residual adhesion rate (%) = peel strength after measurement of peel force / peel strength of blank × 100 (3)

(接着力および接着力保持率)
実施例17〜19、比較例17、18にて得た粘着テープを23℃条件下で2週間調整した後、平坦なSUS304板表面に粘着剤層(D)を接触貼合させ、更に23℃条件下で10g/cm荷重をかけて1時間圧着した後、JIS−K6854−2:1999に準拠し引張試験器を用いて剥離速度300mm/minで測定した180°剥離強度を室温接着力(N/50mm)とし、
別に粘着テープを70℃条件下で20時間調整した後、23℃条件下で30分冷却し、平坦なSUS304板表面に粘着剤層(D)を接触貼合させ、更に23℃条件下で10g/cm荷重をかけて1時間圧着した後、JIS−K6854−2:1999に準拠し引張試験器を用いて剥離速度300mm/minで測定した180°剥離強度を高温接着力(N/50mm)としたとき、
接着力保持率は下記式(1)により算出した。
接着力保持率(%)=高温接着力/室温接着力×100 ・・・(1)
(Adhesive strength and adhesive strength retention)
After adjusting the pressure-sensitive adhesive tapes obtained in Examples 17 to 19 and Comparative Examples 17 and 18 under the condition of 23 ° C. for 2 weeks, the pressure-sensitive adhesive layer (D) was contact bonded to the flat SUS304 plate surface, and further 23 ° C. After pressure-bonding for 1 hour under a load of 10 g / cm 2 under the conditions, the 180 ° peel strength measured at a peel rate of 300 mm / min using a tensile tester in accordance with JIS-K6854-2: 1999 was measured at room temperature adhesive force ( N / 50mm)
Separately, the pressure-sensitive adhesive tape was adjusted at 70 ° C. for 20 hours, then cooled at 23 ° C. for 30 minutes, and the pressure-sensitive adhesive layer (D) was contact bonded to the flat SUS304 plate surface. After pressure bonding for 1 hour under a load of / cm 2 , 180 ° peel strength measured at a peel rate of 300 mm / min using a tensile tester in accordance with JIS-K6854-2: 1999 is a high-temperature adhesive force (N / 50 mm). When
The adhesive strength retention was calculated by the following formula (1).
Adhesive strength retention rate (%) = high temperature adhesive strength / room temperature adhesive strength × 100 (1)

(ラベルカール判定)
実施例20〜22、比較例19〜24にて得た粘着ラベルを10cm角で切り落とし、60℃に設定したオーブン(型番:DN−43、ヤマト化学社製)内で同サンプルを2時間吊り下げ加熱し、その後同サンプルを室温環境下で水平な実験台上に凸カールが下側になるように置き、30分静置後、台から浮き上がったカール量をサンプル四隅で測定し、4点の平均値から下記基準より判定を行った。
○ : カール平均量が5mm以内であり良好
△ : カール平均量が5mmを超えて10mm以内であり不良
× : カール平均量が10mmを超えて不良
(Label curl judgment)
The adhesive labels obtained in Examples 20 to 22 and Comparative Examples 19 to 24 were cut off at 10 cm square, and the samples were suspended in an oven (model number: DN-43, manufactured by Yamato Chemical Co., Ltd.) set at 60 ° C. for 2 hours. After heating, place the sample on a horizontal laboratory table in a room temperature environment so that the convex curl is on the lower side, and after standing for 30 minutes, measure the amount of curl lifted from the table at the four corners of the sample. Judgment was performed from the average value according to the following criteria.
○: The curl average amount is within 5 mm and good. △: The curl average amount exceeds 5 mm and within 10 mm. Bad: The curl average amount exceeds 10 mm.

(エアー抜け外観判定)
実施例20〜22、比較例19〜24にて得た粘着ラベルを30cm角で切り落とし、2kgローラーを使用してガラス板への貼合を行った。
貼合後のラベル用上紙のエアー抜け度合いを、外観から下記基準で判定を行った。
○ : ブリスター(空気の巻き込みによる膨れ)はなく、エアー抜け良好
△ : ブリスターが1〜2個見られ、エアー抜け不良
× : ブリスターが3個以上見られ、エアー抜け不良
(Air leak appearance judgment)
The adhesive labels obtained in Examples 20 to 22 and Comparative Examples 19 to 24 were cut off at 30 cm square, and bonded to a glass plate using a 2 kg roller.
The degree of air loss of the label paper after pasting was determined from the appearance according to the following criteria.
○: No blister (blowing due to air entrainment), good air removal △: 1-2 blisters are found, poor air removal ×: 3 or more blisters are seen, poor air removal

(貼り直し適性)
上記エアー抜け外観判定で使用したラベル用上紙の隅部分を手で引き上げ、ガラス板より5cm角部分引き上げた後、再度ガラス板へ貼合を行った。貼り直し前と貼り直し後でのラベル用上紙の位置ずれから、下記基準より判定を行った。
○ : 位置ずれが5mm以内であり良好
△ : 位置ずれが5mmを超えて10mm以内であり不良
× : 位置ずれが10mmを超えて不良
(Re-paste suitability)
The corner portion of the label upper paper used in the above-described air leakage appearance determination was pulled up by hand, pulled up a 5 cm square portion from the glass plate, and then bonded to the glass plate again. Judgment was made based on the following criteria from the positional deviation of the label paper before and after re-sticking.
○: Position deviation is within 5 mm and good △: Position deviation is over 5 mm and within 10 mm and defective x: Position deviation exceeds 10 mm and defective

Figure 0005312232
Figure 0005312232

Figure 0005312232
Figure 0005312232

Figure 0005312232
Figure 0005312232

Figure 0005312232
Figure 0005312232

Figure 0005312232
Figure 0005312232

Figure 0005312232
Figure 0005312232

Claims (15)

易印刷性層(A)、熱可塑性樹脂フィルム層(B)、剥離層(C)を順に含む積層構造を有する剥離性フィルムであって、
剥離層(C)の表面が、平坦面(c1)および穿孔構造(c2)を有し、
非接触3次元表面形状粗さ測定器を用いて、面方向の3次元表面形状を、測定面積:2mm×2mm、対物レンズ:20倍、14μm以下の波長をカットする条件下で測定した場合に、
剥離層(C)の表面の穿孔構造(c2)は50〜400μm間隔で少なくとも一方向に規則的に配置されており、
剥離層(C)の表面に占める平坦面(c1)の面積率が5〜40%の範囲であり、
平坦面(c1)から穿孔構造(c2)最底部までの深さが5〜20μmの範囲であり、
平坦面(c1)と平行方向で見た穿孔構造(c2)の断面形状が菱形および楕円の少なくとも一方であり、
かつ同断面形状の対角線比(長径/短径)が3〜10の範囲である
ことを特徴とする剥離性フィルム。
A peelable film having a laminate structure including an easily printable layer (A), a thermoplastic resin film layer (B), and a release layer (C) in this order,
The surface of the release layer (C) has a flat surface (c1) and a perforated structure (c2);
When measuring the three-dimensional surface shape in the planar direction using a non-contact three-dimensional surface shape roughness measuring instrument under conditions that cut the wavelength of measurement area: 2 mm × 2 mm, objective lens: 20 times, 14 μm or less ,
The perforated structure (c2) on the surface of the release layer (C) is regularly arranged in at least one direction at intervals of 50 to 400 μm,
The area ratio of the flat surface (c1) occupying the surface of the release layer (C) is in the range of 5 to 40%,
The depth from the flat surface (c1) to the bottom of the perforated structure (c2) is in the range of 5 to 20 μm,
The cross-sectional shape of the perforated structure (c2) viewed in the direction parallel to the flat surface (c1) is at least one of a rhombus and an ellipse;
And the diagonal ratio (major axis / minor axis) of the same cross-sectional shape is the range of 3-10, The peelable film characterized by the above-mentioned.
剥離層(C)が、ポリオレフィン系樹脂を主成分として平坦面(c1)および穿孔構造(c2)を形成した樹脂層(c3)と、該樹脂層(c3)上に塗工により設けられるシリコーン剥離剤層(c4)から形成されることを特徴とする請求項1に記載の剥離性フィルム。   A release layer (C) is a resin layer (c3) in which a flat surface (c1) and a perforated structure (c2) are formed with a polyolefin resin as a main component, and a silicone release provided on the resin layer (c3) by coating. It forms from an agent layer (c4), The peelable film of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 樹脂層(c3)が、熱可塑性樹脂および添加剤を含む樹脂組成物からなり、該樹脂層(c3)から同層表面への添加剤のブリードアウト量が、10〜200mg/mであることを特徴とする請求項2に記載の剥離性フィルム。 The resin layer (c3) is made of a resin composition containing a thermoplastic resin and an additive, and the bleedout amount of the additive from the resin layer (c3) to the surface of the same layer is 10 to 200 mg / m 2. The peelable film according to claim 2. 樹脂層(c3)上にシリコーン剥離剤層(c4)を設ける前に、樹脂層(c3)表面へ放電密度10〜50W・min/mの強度でコロナ放電処理を行うことを特徴とする請求項2または3に記載の剥離性フィルム。 Before the silicone release agent layer (c4) is provided on the resin layer (c3), the surface of the resin layer (c3) is subjected to corona discharge treatment with a discharge density of 10 to 50 W · min / m 2. Item 4. The peelable film according to item 2 or 3. 剥離層(C)において、平坦面(c1)で観察されるSi量(s1)と、穿孔構造部(c2)で観察されるSi量(s2)とから求められる珪素存在比(s1/s2)が0.8〜1.2の範囲であることを特徴とする請求項2〜4のいずれかに記載の剥離性フィルム。   In the release layer (C), the silicon abundance ratio (s1 / s2) obtained from the Si amount (s1) observed on the flat surface (c1) and the Si amount (s2) observed on the perforated structure (c2) Is in the range of 0.8 to 1.2, the peelable film according to any one of claims 2 to 4. 剥離層(C)表面にグラビアインキを2g/mの量でベタ印刷を行い、乾燥後の同表面をJIS−L−0849:2004に準拠し学振型摩擦試験機及び金巾3号を用いて荷重500gで50回摩擦試験した後のインキ残留率が60〜100%であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに剥離性フィルム。 The surface of the release layer (C) is solid-printed with gravure ink in an amount of 2 g / m 2 , and the dried surface is compliant with JIS-L-0849: 2004 using a Gakushin type friction tester and No. 3 The peelable film according to any one of claims 1 to 5, wherein an ink residual ratio after 50 times friction test with a load of 500 g is 60 to 100%. 熱可塑性樹脂フィルム層(B)が、ポリオレフィン系樹脂と無機および有機フィラーの少なくとも一つを主構成材として含むことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の剥離性フィルム。   The peelable film according to any one of claims 1 to 6, wherein the thermoplastic resin film layer (B) contains at least one of a polyolefin-based resin and an inorganic or organic filler as a main constituent material. 易印刷性層(A)が、熱可塑性樹脂フィルム層(B)上に塗工により設けられる層であり、高分子型帯電防止剤を含有し、JIS−K6911:1995に準拠して測定した表面固有抵抗値が10〜1013Ω/mであり、JIS−R3257:1999に準拠して測定した表面の水接触角が60〜100°であり、かつJIS−B0601:1994に準拠して測定した算術平均表面粗さRaが0.2〜0.9μmであることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の剥離性フィルム。 The easily printable layer (A) is a layer provided by coating on the thermoplastic resin film layer (B), contains a polymer antistatic agent, and measured according to JIS-K6911: 1995 The specific resistance value is 10 8 to 10 13 Ω / m 2 , the water contact angle of the surface measured according to JIS-R3257: 1999 is 60 to 100 °, and according to JIS-B0601: 1994. The peelable film according to claim 1, wherein the measured arithmetic average surface roughness Ra is 0.2 to 0.9 μm. 請求項1〜8のいずれかに記載の剥離性フィルムの易印刷性層(A)上に、粘着剤層(D)を設けたことを特徴とする粘着テープ。   A pressure-sensitive adhesive tape comprising a pressure-sensitive adhesive layer (D) provided on the easily printable layer (A) of the peelable film according to claim 1. 剥離性フィルムが長手方向に連続して巻き上げたロール状をしており、これを巻き出しながら易印刷性層(A)上に粘着剤を塗工し、乾燥させて粘着剤層(D)とした後、これを再び巻き上げてロール状としたことを特徴とする請求項9に記載の粘着テープ。   The peelable film is in the form of a roll wound up continuously in the longitudinal direction, and while being unwound, an adhesive is applied onto the easy-printable layer (A) and dried to form an adhesive layer (D) The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 9, wherein the pressure-sensitive adhesive tape is rolled up again after being wound. 粘着テープを23℃条件下で2週間調整した後、平坦なSUS304板表面に粘着剤層(D)を接触貼合させ、更に23℃条件下で10g/cm荷重をかけて1時間圧着した後、JIS−K6854−2:1999に準拠し引張試験器を用いて剥離速度300mm/minで測定した180°剥離強度を室温接着力(N/50mm)とし、
別に粘着テープを70℃条件下で20時間調整した後、23℃条件下で30分冷却し、平坦なSUS304板表面に粘着剤層(D)を接触貼合させ、更に23℃条件下で10g/cm荷重をかけて1時間圧着した後、JIS−K6854−2:1999に準拠し引張試験器を用いて剥離速度300mm/minで測定した180°剥離強度を高温接着力(N/50mm)としたとき、下記式(1)により求められる接着力保持率が80〜100%の範囲であることを特徴とする請求項10に記載の粘着テープ。
接着力保持率(%)=高温接着力/室温接着力×100 ・・・(1)
After adjusting the pressure-sensitive adhesive tape at 23 ° C. for 2 weeks, the pressure-sensitive adhesive layer (D) was contact bonded to the surface of a flat SUS304 plate, and further pressure-bonded for 1 hour under a load of 10 g / cm 2 under the condition of 23 ° C. Thereafter, the 180 ° peel strength measured at a peel rate of 300 mm / min using a tensile tester in accordance with JIS-K6854-2: 1999 was the room temperature adhesive force (N / 50 mm),
Separately, the pressure-sensitive adhesive tape was adjusted at 70 ° C. for 20 hours, then cooled at 23 ° C. for 30 minutes, and the pressure-sensitive adhesive layer (D) was contact bonded to the flat SUS304 plate surface. After pressure bonding for 1 hour under a load of / cm 2 , 180 ° peel strength measured at a peel rate of 300 mm / min using a tensile tester in accordance with JIS-K6854-2: 1999 is a high-temperature adhesive force (N / 50 mm). The pressure-sensitive adhesive tape according to claim 10, wherein the adhesive strength retention determined by the following formula (1) is in the range of 80 to 100%.
Adhesive strength retention rate (%) = high temperature adhesive strength / room temperature adhesive strength × 100 (1)
請求項1〜8のいずれかに記載の剥離性フィルムの剥離層(C)上に、粘着剤層(D)、ラベル用上紙(E)を順に設けた粘着ラベルであって、JIS−K−7133:1999に準拠して測定した熱可塑性樹脂フィルム層(B)の熱収縮率とラベル用上紙(E)の熱収縮率の比が、0.7〜1.3の範囲であることを特徴とする粘着ラベル。   A pressure-sensitive adhesive label in which a pressure-sensitive adhesive layer (D) and a label paper (E) are provided in this order on the release layer (C) of the peelable film according to claim 1, wherein JIS-K -7133: The ratio of the heat shrinkage rate of the thermoplastic resin film layer (B) measured in accordance with 1999 and the heat shrinkage rate of the label top paper (E) is in the range of 0.7 to 1.3. Adhesive label characterized by. ラベル用上紙(E)が、ポリオレフィン系樹脂を主構成材として含む樹脂フィルムであることを特徴とする請求項12に記載の粘着ラベル。   The pressure-sensitive adhesive label according to claim 12, wherein the label upper paper (E) is a resin film containing a polyolefin resin as a main constituent material. ラベル用上紙(E)が、ポリオレフィン系樹脂と無機および有機フィラーの少なくとも一つを主構成材として含み、延伸して成形される合成紙であることを特徴とする請求項13に記載の粘着ラベル。   14. The pressure-sensitive adhesive according to claim 13, wherein the label upper paper (E) is a synthetic paper containing a polyolefin-based resin and at least one of an inorganic and organic filler as a main constituent material and stretched and formed. label. ラベル用上紙(E)が、天然パルプ紙であることを特徴とする請求項12に記載の粘着ラベル。   The pressure-sensitive adhesive label according to claim 12, wherein the label upper paper (E) is natural pulp paper.
JP2009158636A 2008-07-07 2009-07-03 Peelable film and adhesive tape or adhesive label using the same Active JP5312232B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009158636A JP5312232B2 (en) 2008-07-07 2009-07-03 Peelable film and adhesive tape or adhesive label using the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008176974 2008-07-07
JP2008176974 2008-07-07
JP2009158636A JP5312232B2 (en) 2008-07-07 2009-07-03 Peelable film and adhesive tape or adhesive label using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010036578A JP2010036578A (en) 2010-02-18
JP5312232B2 true JP5312232B2 (en) 2013-10-09

Family

ID=42009605

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009158636A Active JP5312232B2 (en) 2008-07-07 2009-07-03 Peelable film and adhesive tape or adhesive label using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5312232B2 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011170809A (en) 2010-02-22 2011-09-01 Funai Electric Co Ltd Electronic device
KR101291407B1 (en) 2010-08-19 2013-07-30 주식회사 넥스메카 Solvent composition for release coating and release coating using the same
CN105448643B (en) * 2014-06-26 2018-09-07 中芯国际集成电路制造(上海)有限公司 The processing method of wafer
JP6345513B2 (en) * 2014-07-02 2018-06-20 旭化成株式会社 Method for producing microporous film
JP2020060030A (en) * 2018-10-10 2020-04-16 三正通商株式会社 Multilayer type underlay tape

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6197397B1 (en) * 1996-12-31 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Adhesives having a microreplicated topography and methods of making and using same
JPH10315611A (en) * 1997-05-19 1998-12-02 Toyo Ink Mfg Co Ltd Ink jet recording material and production thereof
JP3377439B2 (en) * 1998-05-11 2003-02-17 日栄化工株式会社 Release paper and pressure-sensitive adhesive sheet and release treated surface processing method
WO2000018829A1 (en) * 1998-09-25 2000-04-06 Yupo Corporation Thermoplastic resin film and label sheet comprising the same
JP2001072950A (en) * 1998-12-10 2001-03-21 Oji Paper Co Ltd Adhesive sheet
JP4710173B2 (en) * 2001-06-11 2011-06-29 王子製紙株式会社 Release sheet, adhesive tape and tape adhesive
WO2005100498A1 (en) * 2004-04-16 2005-10-27 Riken Technos Corporation Pressure-sensitive adhesive sheet and releasing material
JP2008115315A (en) * 2006-11-07 2008-05-22 Dainippon Ink & Chem Inc Water dispersion type acrylic pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive tape and method for manufacturing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010036578A (en) 2010-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5891556B2 (en) Water activated sheet, water activated label using the same sheet, method for producing the same label, label sticking device using the same label, and adherend with the same label
JP6466926B2 (en) Label, label manufacturing method, label use method, and adherend with label
JP5232575B2 (en) Release paper, method for producing the same, adhesive sheet using the release paper, and adhesive sheet roll
JP5312232B2 (en) Peelable film and adhesive tape or adhesive label using the same
US20010018125A1 (en) Thermoplastic resin film and label paper employing the same
JP5731810B2 (en) Thermosensitive adhesive label and labeled container using the same
JP6310232B2 (en) Thermoplastic resin film, adhesive sheet, and image receiving sheet for thermal transfer
US20140231006A1 (en) Pressure-sensitive adhesive label, method of manufacturing pressure-sensitive adhesive label, and label issuing device
JP5149096B2 (en) Pseudo adhesive label
JP2014159515A (en) Adhesive label, manufacturing method of adhesive label, and label issuance device
JP3623286B2 (en) Image receiving sheet for melt thermal transfer recording
WO2020145404A1 (en) Recording paper, application for same, and method for manufacturing recording paper
JP7308229B2 (en) Thermoplastic resin film, recording paper and recording label
JP2004160868A (en) Sheet and recording material
JP4104207B2 (en) Label paper
JP2004122774A (en) Melting thermal transfer recording paper
JP5948912B2 (en) Easily tearable embossed film and packaging material using the same
US11524489B2 (en) Film, roll and adhesive tape
JP4412897B2 (en) Anti-paste label
BR112020022385A2 (en) adhesive laminates and method for making adhesive laminates
JP2006011411A (en) In-molding label and resin mold with label
JP4649143B2 (en) Propylene resin film
WO2004024459A1 (en) Melt thermal transfer recording paper
JP4219265B2 (en) Electrophotographic film and recorded matter using the same
WO2022208966A1 (en) Recording paper

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20120507

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130128

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130205

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130328

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130702

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130702

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 5312232

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250