JP2014189479A - 太陽電池用封止材および合わせガラス用中間膜 - Google Patents

Abstract

【課題】高貯蔵弾性率でありながら、短時間でラミネート可能であり、かつ高温時のクリープ物性が維持される太陽電池用封止材およびこれを用いた太陽電池モジュール、さらには短時間で太陽電池モジュール製造を可能とする太陽電池モジュールの製造方法の提供。また、短時間でラミネート可能であり、かつ、高温時のクリープ物性が維持される合わせガラス用中間膜およびこれを用いた合わせガラス、さらには短時間で製造可能な合わせガラスの製造方法の提供。
【解決手段】ポリビニルアセタールを４０質量％以上含み、可塑剤の含有量がポリビニルアセタール１００質量部に対して１０質量部以下であるフィルムからなり、該フィルムの少なくとも一方の面が最大高さ粗さ（Ｒｚ）６μｍ以上の凹凸面である太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜。
【選択図】なし

Description

本発明は、太陽電池用封止材およびこれを用いた太陽電池モジュール、合わせガラス用中間膜およびこれを用いた合わせガラス、並びにこれらの製造方法に関する。

近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を電気エネルギーに直接、変換する太陽電池が広く使用され、さらなる開発が進められている。

太陽電池モジュールは通常、外部からの影響を保護するための透明な覆いを備えた光電性の半導体層（以下、太陽電池セルと呼ぶことがある）を有する。該太陽電池セルは通常ガラス板と、ガラス等の硬質カバープレート又はバックシートとの間に設置され、接着性を有する封止材によって固定される。

一般的に太陽電池セルは極めて壊れやすいため、封止材の原料としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）や硬化性注型樹脂を用いることが提案されている（特許文献１及び２参照）。これらの原料は硬化していない状態では、気泡を含むことなく太陽電池セルを包囲するような低い粘度に調整することができ、続く硬化剤又は架橋剤による架橋反応の後、あるレベル以上の力学的強度を示す封止材となる。ＥＶＡを用いた太陽電池モジュールの問題点は、ＥＶＡの加水分解又は熱分解で生じた酢酸による金属成分の腐食である。また、ＥＶＡを用いた場合の別の問題点は、架橋反応を進めながらラミネートする必要があり、ロール・トゥ・ロール・プロセスによる製造が困難なことである。そして、硬化性注型樹脂を用いた太陽電池モジュールの製造は太陽電池セルの埋め込みと硬化の制御が困難であり、実際には殆ど採用されていない。さらに硬化性注型樹脂には、数年後に気泡が発生したり剥離したりする場合がある。

そこで、熱可塑性樹脂であるポリビニルアセタール、とりわけポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を太陽電池用封止材として用いることが提案されている（特許文献３及び４参照）。ＰＶＢは酸成分を生じうる酢酸ユニットの含有量がＥＶＡに比べて少ないため、金属成分の腐食を起こしにくいという利点がある。また、熱可塑性樹脂であるため、流動開始温度での粘性が高く、ラミネートする際にガラス端部から樹脂が流れ出て装置やガラス端面を汚す心配が少ない。そして、力学的な観点からも、ＰＶＢを用いた封止材はガラスに対する接着性及び耐貫通性に優れている。さらには、架橋工程を必要としないため、ロール・トゥ・ロール・プロセスによる太陽電池モジュールの製造が可能である。また、自動車用や建材用の合わせガラス用中間膜の原材料としてもＰＶＢは用いられている。

現在、太陽電池には、さらなる耐久性の向上並びにコストダウンが所望されており、シールレス並びにフレームレスモジュールが検討されている。

そこで封止材として、非常に貯蔵弾性率が高く、フレームレスによる施工、安価なガラスの使用、太陽電池の軽量化を実現することができ、かつ耐衝撃性に優れるポリビニルアセタールを用いることが提案されている（特許文献５参照）。

特開昭５８−２３８７０号公報 特開平６−１７７４１２号公報 特開２００６−１３５０５号公報 国際公開第２００９／１５１９５２号 国際公開第２０１２／０２６３９３号 国際公開第０３／０３３５８３号 欧州特許１２３５６８３号明細書

しかしながら、特許文献５に記載されている高貯蔵弾性率の封止材はある程度のラミネート時間を必要とし、その短縮化に改善の余地があった。

しかして、本発明の目的は、高貯蔵弾性率でありながら、短時間でラミネート可能であり、かつ高温時のクリープ物性が維持される太陽電池用封止材およびこれを用いた太陽電池モジュール、さらには短時間で太陽電池モジュール製造を可能とする太陽電池モジュールの製造方法を提供することにある。また、本発明は、短時間でラミネート可能であり、かつ、高温時のクリープ物性が維持される合わせガラス用中間膜およびこれを用いた合わせガラス、さらには短時間で製造可能な合わせガラスの製造方法を提供することにある。

本発明者らは、鋭意検討した結果、吸湿性熱可塑性樹脂であるポリビニルアセタールを含有する太陽電池用封止材または合わせガラス用中間膜をラミネートするためには、１）ポリビニルアセタールはＥＶＡと異なり、吸湿性の高分子であるため、特に真空ラミネータでラミネートする際、脱気に加えて脱水の必要があること；２）ポリビニルアセタールは熱可塑性樹脂であるため、高温時のクリ−プ物性を維持するにはＥＶＡと比較して流動性を低く設定する必要があることを見出した。

そして、本発明の課題を解決するためには、１）特定の組成および表面構造を有する太陽電池用封止材または合わせガラスの中間膜であること、２）含水量の少ない状態からラミネートを開始すること、３）高温でラミネートすることが非常に重要であることを見出した。

すなわち、本発明は、ポリビニルアセタールを４０質量％以上含み、可塑剤の含有量がポリビニルアセタール１００質量部に対して１０質量部以下であるフィルムからなり、該フィルムの少なくとも一方の面が最大高さ粗さ（Ｒｚ）６μｍ以上の凹凸面である太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜に関する。

上記ポリビニルアセタールの平均重合度は、６００〜１１００であることが好ましい。また、上記ポリビニルアセタール中のビニルアルコール成分が３２モル％以下であることが好ましい。

上記フィルムの含水量は、３質量％以下であることが好ましい。また、上記フィルム厚みは、０．０５〜０．３５ｍｍであることが好ましい。さらに、上記フィルムの収縮率は、１０％以下であることが好ましい。

上記最大高さ粗さ（Ｒｚ）は、３０μｍ以上１００μｍ未満であることが好ましい。また、上記凹凸面がエンボス加工面であることが好ましい。

本発明は、上記太陽電池用封止材を用いた太陽電池モジュールに関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス用中間膜に関する。

本発明は、上記太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜を製造する方法に関し、離形処理コーティングされたエンボスロールを使用してエンボス加工する工程を含む、太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜の製造方法に関する。

さらに、本発明は、真空ラミネート法により前記太陽電池モジュールを製造する方法であって、脱気工程前に太陽電池用封止材を５０℃以上に予熱する工程、脱気工程および圧着工程を含む、太陽電池モジュールの製造方法に関する。このような太陽電池モジュールの製造方法において、さらに脱気工程開始の際に含水量が３質量％以下となるように調整された太陽電池用封止材を用いることが好ましい。

本発明によれば、短時間でラミネート可能であり、かつ高温時のクリ−プ物性が維持される太陽電池用封止材およびこれを用いた太陽電池モジュール、さらには短時間で太陽電池モジュール製造を可能とする太陽電池モジュールの製造方法を提供できる。また、本発明によれば、短時間でラミネート可能であり、かつ、高温時のクリープ物性が維持される合わせガラス用中間膜およびこれを用いた合わせガラス、さらには短時間で製造可能な合わせガラスの製造方法を提供できる。

一般的な真空ラミネータの断面図である。 疑似太陽電池モジュールの配線に関する図面である（太陽電池用封止材１２の点線部分１２ｂに配線用切り込みを入れ、配線のうち点線の内側部分１１ａを、封止材上部へ、それ以外の配線は封止材下部になるよう積層している）。 図２の２０で切断した場合の断面図である。

本発明の太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタールを４０質量％以上含有する。含有量は、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。ポリビニルアセタールが４０質量％より少ないと、所望の貯蔵弾性率を得ることが困難になったり、ガラスへの接着性が不充分となったりする傾向にある。

ポリビニルアセタールとしてはビニルアセタール成分が４０〜９０モル％のものが好ましい。４０モル％未満であると含水量が高くなり、本発明の太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜とした場合に、本発明の効果を奏しにくくなる一方、９０モル％を超えると、ポリビニルアセタールを得るための反応時間に長時間を要する。より好ましくは６０〜８５モル％であり、耐水性の観点から更に好ましくは、６５〜８０モル％である。

ポリビニルアセタールは、ポリビニルアセタール中のビニルアセテート成分が３０モル％以下のものが好ましく、２０モル％以下であることがより好ましい。３０モル％を超えると、ポリビニルアセタールの製造時にブロッキングを起こし易くなる。

吸水量低減の観点から、ポリビニルアセタール中のビニルアルコール成分が３２モル％以下のものが好ましく、２５モル％以下のものがより好ましく、２０モル％以下のものがさらに好ましい。３２モル％を超えると、樹脂の含水量が増加しやすい傾向にあり、ラミネートに時間がかかる場合がある。

ポリビニルアセタールは、ビニルアセタール成分、ビニルアルコール成分及びビニルアセテート成分とから構成されており、これらの各成分量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」や核磁気共鳴法（ＮＭＲ）に基づいて測定することができる。

ポリビニルアセタールが、ビニルアセタール成分以外の成分を含む場合は、ビニルアルコールの成分量とビニルアセテートの成分量を測定し、これらの両成分量を差し引くことで、残りのビニルアセタール成分の量を算出することができる。

上記ポリビニルアセタールは、従来公知の方法により製造できる。例えば、ポリビニルアルコールを温水に溶解し、得られた水溶液を所定の温度、例えば、０〜９６℃、好ましくは１０〜２０℃に保持しておいて、所要の酸触媒及びアルデヒドを加え、攪拌しながらアセタール化反応を進行させる。次いで、反応温度を７０℃に上げて熟成して反応を完結させ、その後、反応物の中和、水洗及び乾燥を行ってポリビニルアセタールの粉末を得る方法等が挙げられる。

ポリビニルアセタールの原料となるポリビニルアルコールの平均重合度は、１００以上であることが好ましく、４００以上であることがより好ましく、６００以上であることがさらに好ましく、７００以上であることが特に好ましく、７５０以上であることが最も好ましい。ポリビニルアルコールの平均重合度が低すぎると、得られる太陽電池モジュールの耐貫通性、耐クリープ物性、特に８５℃、８５％ＲＨのような高温高湿条件下での耐クリープ物性が低下することがある。また、ポリビニルアルコールの平均重合度は、５０００以下であることが好ましく、３０００以下であることがより好ましく、２５００以下であることがさらに好ましい。ポリビニルアルコールの平均重合度が５０００を超えると樹脂膜の成形が難しくなることがある。さらに、得られる太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜のラミネート適性を向上させ、外観に一層優れた太陽電池モジュール又は合わせガラスを得るためには、ポリビニルアルコールの平均重合度が１５００以下であることが好ましく、１１００以下であることがより好ましく、１０００以下であることがさらに好ましい。なお、ポリビニルアセタールの平均重合度は、原料となるポリビニルアルコールの平均重合度と一致するため、上記したポリビニルアルコールの好ましい平均重合度はポリビニルアセタールの好ましい平均重合度と一致する。

得られるポリビニルアセタールのビニルアセテート成分を３０モル％以下に設定することが好ましいため、ケン化度が７０モル％以上のポリビニルアルコールを使用することが好ましく、８０モル％以上のものがより好ましく、９５モル％以上のものがさらに好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度が７０モル％未満であると、得られるポリビニルアセタールの透明性や耐熱性が低下することがあり、またアセタール化反応の反応性も低下することがある。

ポリビニルアルコールの平均重合度及びケン化度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に基づいて測定することができる。

ポリビニルアルコールのアセタール化反応に用いるアルデヒドとしては、炭素数１〜１２のアルデヒドが好ましい。アルデヒドの炭素数が１２を超えるとアセタール化の反応性が低下し、しかも反応中に樹脂のブロックが発生しやすくなり、ポリビニルアセタールの合成に困難を伴い易くなる。

アルデヒドとしては特に限定されず、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘプチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド等の脂肪族、芳香族、脂環族アルデヒドが挙げられる。好ましくは炭素数２〜６の脂肪族アルデヒドが好ましく、中でもブチルアルデヒドであることが特に好ましい。また、アルデヒド類は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。更に、多官能アルデヒド類やその他の官能基を有するアルデヒド類などを全アルデヒド類の２０質量％以下の範囲で少量併用してもよい。

本発明の太陽電池用封止材および合わせガラス用中間膜において、可塑剤の含有量はポリビニルアセタール１００質量部に対して１０質量部以下であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは２質量部以下、さらに好ましくは０質量部である。これらの太陽電池用封止材および合わせガラス用中間膜によれば、得られる太陽電池モジュ−ルの耐荷重特性を向上させることができ、また、得られる合わせガラスの耐久性や耐荷重特性を向上させることができる。

上記可塑剤としては、特に制限はないが、例えばジ（２−ブトキシエチル）−アジピン酸エステル（ＤＢＥＡ）、ジ（２−ブトキシエチル）−セバシン酸エステル（ＤＢＥＳ）、ジ（２−ブトキシエチル）−アゼライン酸エステル、ジ（２−ブトキシエチル）−グルタル酸エステル、ジ（２−ブトキシエトキシエチル）−アジピン酸エステル（ＤＢＥＥＡ）、ジ（２−ブトキシエトキシエチル）−セバシン酸エステル（ＤＢＥＥＳ）、ジ（２−ブトキシエトキシエチル）−アゼライン酸エステル、ジ（２−ブトキシエトキシエチル）−グルタル酸エステル、ジ（２−ヘキソキシエチル）−アジピン酸エステル、ジ（２−ヘキソキシエチル）−セバシン酸エステル、ジ（２−ヘキソキシエチル）−アゼライン酸エステル、ジ（２−ヘキソキシエチル）−グルタル酸エステル、ジ（２−ヘキソキシエトキシエチル）−アジピン酸エステル、ジ（２−ヘキソキシエトキシエチル）−セバシン酸エステル、ジ（２−ヘキソキシエトキシエチル）−アゼライン酸エステル、ジ（２−ヘキソキシエトキシエチル）−グルタル酸エステル、ジ（２−ブトキシエチル）−フタル酸エステル、ジ（２−ブトキシエトキシエチル）−フタル酸エステルなどが挙げられる。圧縮せん断強さやガラスへの接着性を低下させることなく、少量で、所望の可塑効果を得ることができる観点から、分子を構成する炭素数及び酸素数の和が２８よりも高い可塑剤であることがより好ましく、例えば、トリエチレングリコール−ジ（２−エチルヘキサノエート）、テトラエチレングリコール−ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジ（２−ブトキシエトキシエチル）−アジピン酸エステル、ジ（２−ブトキシエトキシエチル）−セバシン酸エステル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸−ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）などが挙げられる。中でも、トリエチレングリコール−ジ（２−エチルヘキサノエート）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸−ジイソノニルエステルが好ましい。可塑剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ポリビニルアセタールを主成分とする上記の太陽電池用封止材または合わせガラス中間膜は、ゴムを含有することが、太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜の耐衝撃性を向上させる観点から好ましい。

本発明に使用されるゴムは特に制限はないが、例えば、シリコーン・アクリル複合ゴム、アクリル系ゴム、シリコーンゴム、ブタジエン系ゴム（ＭＢＳ、ＮＢＲ、ＡＢＳ、ＳＢＲ等）、ウレタンゴム、天然ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エチレン・プロピレンゴム、フッ素ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＥＥ）、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。これらの中でも、より一層耐衝撃性を向上させるためには、シリコーン・アクリル複合ゴム、アクリル系ゴム、ブタジエン系ゴムが好ましい。また、より一層透明性を向上させる観点からは、ブタジエン系ゴム、アクリル系ゴムを用いることが好ましい。また、これらの観点から、ブタジエン系ゴムがより好ましい。なお、ゴムは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

耐衝撃性をより一層向上させる観点から、上記ゴムのガラス転移温度は−１０℃以下であることが好ましく、−２０℃以下であることがより好ましく、−３０℃以下であることがさらに好ましい。上記ゴムのガラス転移温度の下限は特に限定されないが、ゴムのガラス転移温度は、−２００℃以上であることが好ましく、−１５０℃以上であることがより好ましい。ここでのガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４：１９９９年に基づいて測定し、ｔａｎδのピーク値を採用する。

また、上記ゴムは耐衝撃性向上の観点から、平均粒子径（長径）は５０〜４００ｎｍが好ましい。平均粒子径の測定方法は例えば濁度法による方法により求めることができる。

また、上記ゴムの含有量は、用いるポリビニルアセタールの組成、平均重合度等により適宜選択すればよいが、耐衝撃性向上の観点から、ポリビニルアセタール１００質量部に対して、１〜１００質量部であることが好ましく、３〜８０質量部であることがより好ましく、５〜６０質量部であることがさらに好ましい。ゴムの含有量が１質量部より少ないと耐衝撃性の改善効果が小さい。一方、ゴムの含有量が１００質量部を超えると、室温（２５℃程度）および５０℃での貯蔵弾性率やガラスとの接着力が低下することに
より、破断荷重が不充分となるおそれがあることに加え、得られる太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜の流動性も低下しラミネートが難しくなるので好ましくない。

また、本発明の合わせガラス用中間膜を建築用途に使用する場合は、前記中間膜の透明性も重要である。透明性を維持する観点からは、上記ゴムとポリビニルアセタールとの屈折率の差が０．０４以下であることが好ましく、０．０２以下であることがより好ましく、０．０１以下であることが特に好ましい。

必要に応じて、太陽電池用封止材および合わせガラス用中間膜のガラス等に対する接着性を制御することもできる。接着性を制御する方法としては、通常、合わせガラスの接着性調整剤を添加する方法、接着性を向上させるための各種添加剤を添加する方法等が挙げられる。このような方法によって、接着性調整剤および／または接着性を調整するための各種添加剤を含む太陽電池用封止材または合わせガラス用中間膜が得られる。

接着性調整剤としては、例えば、特許文献６に開示されているものを使用することができ、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が好ましく使用され、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。上記塩としてはオクチル酸、ヘキシル酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸等の有機酸の塩；塩酸、硝酸等の無機酸の塩などが挙げられる。

接着性調整剤の最適な添加量は、使用する添加剤により異なるが、得られるフィルムのガラスへの接着力が、パンメル試験（Ｐｕｍｍｅｌ ｔｅｓｔ；国際公開第０３／０３３５８３号等に記載）において、一般には３〜１０に調整することが好ましく、特に高い耐貫通性を必要とする場合は３〜６、高いガラス飛散防止性を必要とする場合は７〜１０に調整することが好ましい。高いガラス飛散防止性が求められる場合は、接着性調整剤を添加しないことも有用な方法である。

上記接着性を調整するための各種添加剤としてはシランカップリング剤が挙げられる。典型的にはシランカップリング剤は、ポリビニルアセタール組成物の全質量を基準にして約０．０１〜約５質量％の量で加えられる。

本発明の太陽電池用封止材および合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、さらに酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料、無機化合物（酸化チタン、タルク等）を含有していてもよい。また、必要に応じて、抽出や洗浄により各種添加剤の含有量を一旦低減させてから、新たに添加してもよい。
さらに、ポリビニルアセタールを主成分とする上記の太陽電池用封止材および合わせガラス用中間膜においては、本発明の趣旨に反しない限り、ポリビニルアセタールと、それ以外の樹脂とを混合することも可能であり、ポリビニルアセタールとそれ以外の樹脂との積層体を太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜とすることも可能である。

酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などが挙げられ、これらの中でもフェノール系酸化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。

フェノール系酸化防止剤の例としては、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−（１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル）フェニルアクリレートなどのアクリレート；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、オクタデシル−３−（３，５−）ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、３，９−ビス（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、トリエチレングリコールビス（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート）などのアルキル置換フェノール；６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビス−オクチルチオ−１，３，５−トリアジン、６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルアニリノ）−２，４−ビス−オクチルチオ−１，３，５−トリアジン、６−（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビス−オクチルチオ−１，３，５−トリアジン、又は２−オクチルチオ−４，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシアニリノ）−１，３，５−トリアジンなどのトリアジン基含有フェノールなどが挙げられる。

リン系酸化防止剤としては、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、又は１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレンなどのモノホスファイト；４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシルホスファイト）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（ジフェニルモノアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、又はテトラキス（２，４−ジｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスファイトなどのジホスファイトなどが挙げられる。これらの中でもモノホスファイトが好ましい。

硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンなどが挙げられる。

これらの酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、あるいは２種以上を併用してもよい。酸化防止剤の含有量は、ポリビニルアセタール１００質量部に対して０．００１〜５質量部、好ましくは０．０１〜１質量部の範囲である。酸化防止剤の量が０．００１質量部より少ないと充分な効果が発現しないことがあり、また５質量部より多くしても格段の効果は望めない。

また、紫外線吸収剤としては、例えば２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール又は２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート、又は４−（３−（３，５−ジｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−１−（２−（３−（３，５−ジｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのヒンダードアミン系紫外線吸収剤；２，４−ジｔ−ブチルフェニル−３，５−ジｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、又はヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの紫外線吸収剤の含有量は、ポリビニルアセタール組成物に対して質量基準で１０〜５０，０００ｐｐｍであることが好ましく、１００〜１０，０００ｐｐｍの範囲であることがより好ましい。含有量が１０ｐｐｍより少ないと充分な効果が発現しないことがあり、また５０，０００ｐｐｍより多くしても格段の効果は望めない。これら紫外線吸収剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

また、光安定剤としてはヒンダードアミン系のもの、例えば、株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＬＡ−５７（商品名）」が挙げられる。

本発明の太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されるものではなく、上記のポリビニルアセタールに所定量の可塑剤及び必要に応じて他の添加剤を配合し、これを均一に混練した後、押出し法、カレンダー法、プレス法、キャスティング法、インフレーション法等、公知の方法によりシート状に製膜してフィルムを成形し、これを太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜とすることができる。

公知の製膜方法の中でも特に押出機を用いてフィルムを製造する方法が好適に用いられる。押出し時のポリビニルアセタール組成物の温度は１５０〜２５０℃が好ましく、１７０〜２３０℃がより好ましい。ポリビニルアセタール組成物の温度が高くなりすぎるとポリビニルアセタールが分解を起こし、揮発性物質の含有量が多くなる。逆に温度が低すぎると、やはり揮発性物質の含有量は多くなる。揮発性物質を効率的に除去するためには、押出機のベント口から減圧により、揮発性物質を除去することが好ましい。

また、本発明の太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜は少なくとも一方の面が凹凸面である。そして、凹凸面の最大高さ粗さ（Ｒｚ）は、６μｍ以上である。より高温での熱処理が可能であり、ラミネート時間がより短縮される点から、最大高さ粗さ（Ｒｚ）は、１５μｍ以上であることが好ましく、３５μｍ以上がより好ましく、４０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がさらに好ましい。最大高さ粗さが６μｍ以上であると、ラミネート前に予熱することも可能となり、さらなるラミネート時間短縮が可能となる。
一方、加工性の観点からは、最大高さ粗さは５００μｍ以下が好ましく、３００μｍ以下がより好ましく、２００μｍ以下がさらに好ましく、１００μｍ未満が特に好ましい。

また凹凸面は、いずれか一方の面のみでもよいし、両面であってもよい。片面の場合は、反対面は鏡面ではなく、マット感を伴うような加工面がより好ましい。太陽電池用途では型板ガラスのようなガラス面にエンボス加工を施していることがあり、その場合は片面のみで十分である。

上記凹凸面の凹凸模様は、上述した特定の条件を持たすものであれば特に限定されず、整然と規則的に分布していてもよく、ランダムでもよい。規則的に分布している例としてはピラミッド型等があげられる。

このような凹凸面を形成する方法としては、エンボスロール法、異形押出法、メルトフラクチャーを利用した押出リップエンボス法等が採用される。特に定量的に一定の微細な凹凸面を得るにはエンボスロール法が好適である。

エンボスロール法で用いられるエンボスロールは例えば、所望の凹凸模様を有する彫刻ミル（マザーミル）を用い、この凹凸模様を金属ロール表面に転写することにより作成できる。また、レーザーエッチングを用いても作成できる。上記のようにしてロール表面に微細な凹凸模様を形成した後、さらにその表面に酸化アルミニウムや酸化珪素やガラスビ−ズなどの研削材を用いてブラスト処理を行ってさらに微細な凹凸模様を形成することもできる。

またエンボスロール法で用いられるエンボスロールは離形処理を施すことが好ましい。離形処理がないロールを用いた場合、条件によってはロールから剥離できないトラブルが発生することがある。離形処理はシリコ−ン処理、テフロン（登録商標）処理、プラズマ処理等の公知の技術が利用できる。

また、本発明の太陽電池用封止材または合わせガラス用中間膜の厚みは、０．０２〜１０ｍｍ、好適には０．０５〜３ｍｍ、さらに好適には０．０５〜０．３５ｍｍであることが好ましい。合わせガラス用中間膜の膜厚は、０．０２〜１０ｍｍが好ましく、０．０５〜３ｍｍであることがより好ましい。薄すぎると太陽電池モジュール又は合わせガラスを作製する際にうまくラミネートできないことがあり、厚すぎるとコスト高に繋がるため好ましくない。なおエンボス形状の影響を考慮し、厚みは単位面積当たりの重量（ｇ／ｍｍ^２)を密度（ｇ／ｍｍ^３)で除した値を用いる。

特に太陽電池用封止材においてはラミネート時間短縮の観点においてフィルム厚みは重要であり、０．０５〜０．６０ｍｍであることが好ましく、０．１０〜０．３５ｍｍであることがより好ましい。また、一定厚みの太陽電池用封止材が必要な用途においては、よりラミネート時間を短縮する観点から、２枚以上のフィルムを積層させて用いることが好ましい。例えば厚み０．５０ｍｍのフィルム１枚を用いる場合よりもラミネート厚み０．２５ｍｍのフィルムを２枚積層して使用した場合に、よりラミネート時間を短縮することができるため好ましい。

フィルムの収縮率は１０％以下であることが好ましい。フィルムの収縮率が１０％より大きい場合、基板と同じサイズでラミネートした場合、フィルムのみが収縮して欠点が発生することがある。また太陽電池に使用する配線は封止材を切断して配置することがあり、その際にもフィルムの収縮率が１０より大きいと欠点が発生することがある。フィルムの収縮率が１０％以下であれば基板と同じサイズのフィルムを使用することが可能であり、ラミネート条件を最適化すれば端部からの封止材のはみだしがほとんどない状態でラミネート可能である。したがってその後のトリミング加工が不要であり、製造工程を簡略化することができる。

本発明の太陽電池用封止材は、太陽電池と表面側透明保護部材及び裏面側保護部材との間を封止して太陽電池モジュールを形成するための封止材として使用できる。このような太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができる。例えば、その構成としては、表面側透明保護部材／表面封止材／太陽電池セル／裏面封止材／裏面側保護部材のように太陽電池セルの両側から封止材で挟む構成、表面側透明保護部材／太陽電池セル／封止材／裏面側保護部材の構成、表面側透明保護部材／封止材／太陽電池セル／裏面側保護部材の構成などを挙げることができる。

太陽電池モジュールを構成する太陽電池セルとしては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系；ガリウム・砒素、ＣＩＧＳ、カドミウム・テルルなどのＩＩＩ−Ｖ族やＩＩ−ＶＩ族化合物半導体系；色素増感、有機薄膜などの有機系等の各種太陽電池セルが挙げられる。

太陽電池モジュールを構成する表面側透明保護部材としては、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素含有樹脂などを例示できる。また裏面保護部材としては、金属や各種熱可塑性樹脂フィルムなどの単体もしくは多層のシートを例示でき、具体的には、例えば、錫、アルミ、ステンレススチールなどの金属、ガラス等の無機材料、ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィンなどの１層もしくは多層のシートを例示できる。

太陽電池モジュールの製造に当たっては、本発明の太陽電池用封止材をシートとして予め作製し、太陽電池用封止材が溶融する温度で圧着するという従来公知の方法によって、すでに述べたような構成のモジュールを作製することができる。

太陽電池モジュールを製造する場合、真空ラミネータ装置を用いる、真空ラミネータ法を使用することが好ましい。例えば、太陽電池モジュールの製造に用いられる公知の装置を使用し、１〜３００００Ｐａの減圧下、熱板設定温度１００〜２００℃、特に１３０〜１８０℃の温度でラミネートされる。

この際、短時間でラミネートを完了させるためには脱気工程にて完全に揮発成分を除去し、プレス工程での太陽電池用封止材の流動性を高める必要がある。

かかる流動性を高めるため熱板設定温度を高めることが有効と考えられるが、驚くべきことに熱板設定温度を高めるよりもラミネート前にフィルムを５０℃以上に予熱することがラミネート時間短縮においては効果的である。予熱温度は、７０℃以上がより好ましく、８０℃以上がさらに好ましく、９０℃以上が特に好ましい。また、１６０℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましい。予熱温度が高いほどラミネート時間短縮に効果的である。一方、予熱温度の設定を高くし過ぎると、ラミネート前に凹凸面が消失して脱気不良の欠点が発生する場合がある。したがって、使用する凹凸面の形状に合わせて条件を最適化することが好ましい。また連続プロセスにおける生産性の観点から、予熱時間としてはラミネ−ト時間と同程度かそれ以下が好ましく、１分〜３０分が好ましく、２分〜２５分がより好ましく、３分〜２０分がさらに好ましい。

上記予熱による効果の発現機構についての詳細は明確ではないが、流動性を向上させるためにはポリビニルアセタール組成物の温度が高い必要があり、真空ラミネータの設定温度を上げてもポリビニルアセタール組成物の温度が上昇するまでには時間が必要なことから、ラミネート前に太陽電池用封止材を予熱する方式は実際のラミネート時のポリビニルアセタール組成物の温度を上昇させる効果が高いためと推察される。

また脱気工程の時間短縮の観点からは太陽電池用封止材の含水量は３質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。

太陽電池用封止材の含水量を３質量％以下にするためには、例えば事前乾燥し、アルミ袋等に梱包させている太陽電池用封止材をすぐに使用する、低湿度条件で部屋を管理する、吸湿しにくいポリビニルアセタ−ルを使用することができる。

真空バッグ又は真空リングを用いる方法は、例えば、特許文献７に記載されており、例えば、約２００００Ｐａの圧力下、１３０〜１７０℃でラミネートされる。

ニップロールを用いる場合、例えば、ポリビニルアセタールの流動開始温度以下の温度で１回目の仮圧着をした後、さらに流動開始温度に近い条件で仮圧着する方法が挙げられる。具体的には、例えば、赤外線ヒーターなどで３０〜１００℃に加熱した後、ロールで脱気し、さらに５０〜１５０℃に加熱した後ロールで圧着して接着又は仮接着させる方法が挙げられる。

仮圧着後に付加的に行われるオートクレーブ工程は、モジュールの厚さや構成にもよるが、例えば、約１〜１．５ＭＰａの圧力下、１３０〜１５５℃の温度で約２時間実施される。

本発明の合わせガラス用中間膜により合わせガラスを作製する際に使用するガラスは特に限定されず、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、熱線吸収板ガラスなどの無機ガラスのほか、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネートなどの従来公知の有機ガラス等が使用でき、これらは無色、有色、あるいは透明、非透明のいずれであってもよい。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ガラスの厚さは特に限定されないが、１００ｍｍ以下であることが好ましい。

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。

なお、以下の実施例及び比較例において、使用されたポリビニルブチラール（ＰＶＢ）としては、目的とする平均重合度と同じ平均重合度（ＪＩＳ Ｋ ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に基づいて測定した平均重合度）を有するポリビニルアルコールを塩酸触媒下にｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化したものを用いた。

（実施例１−Ａ）
平均重合度９００、ビニルアセタール成分６９モル％、ビニルアセテート成分１モル％ビニルアルコール成分３０モル％のポリビニルブチラール樹脂を合成した。その後、ポリビニルブチラール１００質量部と紫外線吸収剤として、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（チヌビン３２６）を０．１質量部、及び、酸化防止剤として、２，６−ジｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０５質量部を添加し、樹脂温度約２１０℃にて溶融成形して、厚み０．２５ｍｍのフィルムを作製した。なお、ビニルアセタール成分、ビニルアセテート成分、及びビニルアルコール成分の量はＪＩＳ Ｋ ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に基づいて測定した。

ゴム硬度Ａ９０のゴムロールと２００℃に加熱された表面粗さ２２μｍの梨地模様の表面テフロン（登録商標）処理エンボスロールとを用いてエンボス加工を得られたフィルムの両面に施した。

１．物性評価（フィルムの含水量）
２５℃、５０％ＲＨの環境下で２４時間調湿したフィルムをＪＩＳ Ｋ ０１１３に基づいて、カールフィッシャー法（水分気化法）により測定をした。含水量は１．１質量％であった。

２．物性評価（フィルムの収縮率）
テフロン（登録商標）を貼り付けたガラス板を、テフロン（登録商標）面を上にしてバット内に入れる。そしてフィルムを１０ｃｍ角にカットしテフロン（登録商標）表面に置く。その後１５０℃の熱風乾燥機にて３０分間加熱し、バットを取り出し、冷却後、元の状態からの収縮率を測定した。収縮率は１０％であった。収縮率は、（収縮率）＝（１０−ＭＤ方向の熱処理後の長さ（ｃｍ））×１０により求めた。

３．物性評価（最大高さ粗さ（Ｒｚ））
ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１に準じて、最大高さ粗さ（Ｒｚ）を測定したところ、２１μｍであった。

４．物性評価（ラミネート適性）
市販のフロートガラス（厚さ３．２ｍｍ、大きさ１１００ｍｍ×１３００ｍｍ）２枚、配線、並びに封止材を図２、図３のように配置し、２５℃、５０％ＲＨの環境下で２４時間調湿した上記ポリビニルブチラールフィルム２枚（合計厚み０．５０ｍｍ、大きさ１１００ｍｍ×１３００ｍｍ）を挟み、その後、真空ラミネータ（日清紡メカトロニクス株式会社製 １５２２Ｎ）を用いて以下の条件で疑似太陽電池モジュールのラミネートを実施して、疑似太陽電池モジュールを得た。ラミネート適性を以下の基準により判定した。結果を表１に示す。
＜条件＞
熱板温度 ：１７０℃
真空引き時間：１２分
プレス圧力 ：５０ｋＰａ
プレス時間 ：１７分
合計時間 ：２９分
＜判断基準＞
Ａ：気泡、密着不良などの外観欠点はなく、密着良好
Ｂ：気泡、密着不良などの外観欠点あり

５．物性評価（耐クリープ物性）
大きさ１ｃｍ×８ｃｍかつ標線間距離４ｃｍのサンプルを作製し、クリープ試験機（株式会社安田精機製作所製 Ｎｏ．１４５クリープテスター）を使用して、８５℃、８５％ＲＨ、荷重なしの条件下で５時間引張試験を行った。試験後の標線間距離は４．２ｃｍであり、伸び率は１０７％であった。なお、耐クリープ物性については、以下の基準により判定した。
＜判定基準＞
Ａ：伸び率１２０％以下
Ｂ：２００％を超える

（実施例１−Ｂ〜Ｅ、２）
ラミネート予熱条件、ラミネートのトータル時間、真空ラミネータの熱板温度を表１に示す通りに変更した以外は実施例１−Ａと同様にして、フィルム物性測定、ラミネート試験、耐クリープ物性測定を実施した。また、実施例２は、調湿条件を変更した以外は、実施例１−Ａと同様にして、各物性の測定を行った。結果を表１に示す。

（実施例３−Ａ〜Ｃ）
フィルムのエンボス加工を次のように行った以外は、実施例１−Ａと同様にして、フィルムを得た。すなわち、ゴム硬度Ａ９０のゴムロールと２００℃に加熱された表面粗さ８μｍの梨地模様の表面テフロン（登録商標）処理エンボスロールとを用いてエンボス加工をフィルムの両面に施した。
実施例１−Ａと同様にして、得られたフィルムのフィルム物性測定、ラミネート試験、耐クリープ物性測定を実施した（実施例３−Ａ）。また、予熱条件、ラミネート時間を表２に示す通りに変更して、同様にフィルム物性測定、ラミネート試験、耐クリープ物性測定を実施した(実施例３−Ｂ、Ｃ)。結果を表２に示す。

（実施例４）
フィルムのエンボス加工を次のように行った以外は、実施例１−Ａと同様にして、フィルムを得た。すなわち、ゴム硬度Ａ９０のゴムロールと２００℃に加熱された表面粗さ４５μｍのピラミッド模様の表面テフロン（登録商標）処理エンボスロールとを用いてエンボス加工をフィルムの両面に施した。
実施例１−Ａと同様にして、得られたフィルムのフィルム物性測定、ラミネート試験、耐クリープ物性測定を実施した（実施例４−Ａ）。また、予熱条件、熱板温度、ラミネート時間を表３に示す通りに変更して、同様にフィルム物性測定、ラミネート試験、耐クリープ物性測定を実施した(実施例４−Ｂ〜Ｅ)。結果を表３に示す。

（実施例５）
フィルムのエンボス加工を次のように行った以外は、実施例１−Ａと同様にして、フィルムを得た。すなわち、ゴム硬度Ａ９０のゴムロールと２００℃に加熱された表面粗さ１１０μｍのピラミッド模様の表面テフロン（登録商標）処理エンボスロールとを用いてエンボス加工をフィルムの両面に施した。
実施例１−Ａと同様にして、得られたフィルムのフィルム物性測定、ラミネート試験、耐クリープ物性測定を実施した（実施例５−Ａ）。また、予熱条件、熱板温度、ラミネート時間を表４に示す通りに変更して、同様にフィルム物性測定、ラミネート試験、耐クリープ物性測定を実施した(実施例５−Ｂ〜Ｅ)。結果を表４に示す。

以上の結果よりフィルム表面の最大高さ粗さが高いと、ラミネート時間の短縮ができることが分かる。また、ラミネート前の予熱がラミネート時間短縮に非常に有効であることが分かった。

（実施例６−Ａ〜Ｄ）
フィルムの厚みを０．５０ｍｍに変更し、ラミネート時はフィルム１枚を用いた以外は、実施例１−Ａと同様にして、得られたフィルムのフィルム物性測定、ラミネート試験、耐クリープ物性測定を実施した（実施例６−Ａ）。また、調湿条件、予熱条件、熱板温度、ラミネート時間を表５に示す通りに変更して、同様にフィルム物性測定、ラミネート試験、耐クリープ物性測定を実施した(実施例６−Ｂ〜Ｄ)。結果を表５に示す。

表５の結果より、フィルムの含水量が低い方がよりラミネート時間を短縮することができることが分かる。また、実施例１と実施例６を比較することにより一定厚み（０．５０ｍｍ）の太陽電池用封止材が必要な場合、０．５０ｍｍのフィルム１枚を使用するよりも、０．２５ｍｍのフィルム２枚を使用する方がラミネート時間を短縮できることが分かる。

（実施例７−Ａ）
ポリビニルアセタール組成物の温度を１８０℃として溶融成形した以外は実施例１−Ａと同様に厚み０．２５ｍｍのフィルムを作製した。実施例１−Ａと同様にして、得られたフィルムのフィルム物性測定、ラミネート試験、耐クリープ物性測定を実施した。結果を表６に示す。

（実施例７−Ｂ）
フィルムの大きさを縦１２００ｍｍ×横１４００ｍｍとした以外は、実施例７−Ａと同様にして、得られたフィルムのフィルム物性測定、ラミネート試験、耐クリープ物性測定を実施した。結果を表６に示す。

表６の結果より、収縮率が高いフィルムの場合には、より大きなフィルムを使用すると、ラミネート適性に優れる太陽電池用封止材および合わせガラス用中間膜が得られることが分かる。

（実施例８−Ａ〜Ｄ）
平均重合度約９００、ビニルアセタール成分約７７モル％、ビニルアセテート成分約１モル％ビニルアルコール成分約２２モル％のポリビニルブチラールを合成した。その後、ポリビニルブチラール１００質量部と紫外線吸収剤として、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（チヌビン３２６）を０．１質量部、及び、酸化防止剤として、２，６−ジｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０５質量部を添加し、ポリビニルアセタール組成物温度約２１０℃にて溶融成形して、厚み０．２５ｍｍのフィルムを作成した。なお、ビニルアセタール成分、ビニルアセテート成分、並びにビニルアルコール成分はＪＩＳ Ｋ ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に基づいて測定した。

ゴム硬度Ａ９０のゴムロールと２００℃に加熱された表面粗さ２２μｍの梨地模様の表面テフロン（登録商標）処理エンボスロールとを用いてエンボス加工を得られたフィルムの両面に施した。

実施例１−Ａと同様にして、得られたフィルムのフィルム物性測定、ラミネート試験、耐クリープ物性測定を実施した（実施例８−Ａ）。また、予熱条件、ラミネート時間を表７に示す通りに変更して、同様にフィルム物性測定、ラミネート試験、耐クリープ物性測定を実施した(実施例８−Ｂ〜Ｄ)。結果を表７に示す。

（比較例１−Ａ〜Ｅ、２〜４）
フィルムのエンボス加工を次のように行った以外は、実施例１−Ａと同様にして、フィルムを得た。すなわち、ゴム硬度Ａ９０のゴムロールと２００℃に加熱された表面粗さ６μｍの梨地模様の表面テフロン（登録商標）処理エンボスロールとを用いてエンボス加工をフィルムの両面に施した。
実施例１−Ａと同様の方法により含水量、収縮率、最大高さ粗さ、ラミネート適性及び耐クリープ物性を評価した。ラミネート条件および試験結果を表８、９に示す。

表８より、最大高さ粗さが本発明の規定を満たしていないことにより、ラミネート適性を良好なものとするには時間がかかることが分かる。また表９より、平均重合度が低いと耐クリープ物性が、平均重合度が高いとラミネート適正が悪化する傾向があった。

本発明によれば、短時間でラミネート可能であり、かつ高温時のクリープ物性が維持される太陽電池用封止材およびこれを用いた太陽電池モジュール、さらには短時間で太陽電池モジュール製造を可能とする太陽電池モジュールの製造方法を提供できる。また、本発明によれば、短時間でラミネート可能であり、かつ、高温時のクリープ物性が維持される合わせガラス用中間膜およびこれを用いた合わせガラス、さらには短時間で製造可能な合わせガラスの製造方法を提供できる。

１ キャップ
２ ポリビニルアセタールフィルム
３ 搬送ベルト
４ 真空チャンバー（下）
５ 熱板
６ モジュール
１１ 配線
１１ａ 封止材上部側の配線
１２ 封止材
１２ｂ 封止材配線用切り込み
１３ ガラス
２０ 配線図断面位置

Claims (13)

1. ポリビニルアセタールを４０質量％以上含み、可塑剤の含有量がポリビニルアセタール１００質量部に対して１０質量部以下であるフィルムからなり、該フィルムの少なくとも一方の面が最大高さ粗さ（Ｒｚ）６μｍ以上の凹凸面である太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜。
2. 前記ポリビニルアセタールの平均重合度が６００〜１１００である請求項１に記載の太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜。
3. 前記ポリビニルアセタール中のビニルアルコール成分が３２モル％以下である請求項１または２に記載の太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜。
4. 前記フィルムの含水量が３質量％以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜。
5. 前記フィルム厚みが０．０５〜０．３５ｍｍである請求項１〜４のいずれかに記載の太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜。
6. 前記フィルムの収縮率が１０％以下である請求項１〜５のいずれかに記載の太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜。
7. 前記最大高さ粗さ（Ｒｚ）が３０μｍ以上１００μｍ未満である、請求項１〜６のいずれかに記載の太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜。
8. 前記凹凸面が、エンボス加工面である、請求項１〜７のいずれかに記載の太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜。
9. 請求項１〜８のいずれかに記載の太陽電池用封止材を用いた太陽電池モジュール。
10. 請求項１〜８のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス。
11. 離形処理コ−ティングされたエンボスロールを使用してエンボス加工する工程を含む請求項８に記載の太陽電池用封止材又は合わせガラス用中間膜の製造方法。
12. 真空ラミネート法により請求項９に記載の太陽電池モジュールを製造する方法であって、脱気工程前に太陽電池用封止材を５０℃以上に予熱する工程、脱気工程および圧着工程を含む、太陽電池モジュールの製造方法。
13. 真空ラミネート法により請求項９に記載の太陽電池モジュールを製造する方法であって、脱気工程開始の際に含水量が３質量％以下となるように調整された太陽電池用封止材を用いることを特徴とする太陽電池モジュ−ルの製造方法。