JP2014188890A - Laminated sheet and foaming laminated sheet raw material - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated sheet that has unevenness-concealing properties and voluminous feeling, when being laminated on a substrate board, heat is hardly transmitted to the rear face of the substrate board and the backing paper of the substrate board is hardly burned even when having been heated over a long period of time, and can be used as a wall paper in which air permeability is secured, and to provide a foaming laminated sheet raw material (unfoamed raw material) which is useful for manufacture of the laminated sheet when the laminated sheet has a foaming resin layer.SOLUTION: A laminated sheet has a resin layer on a metal foil having a through hole.

Description

本発明は、積層シート及び発泡積層シート原反に関する。積層シートは、壁紙、各種装飾材等として有用である。また、発泡積層シートは、発泡樹脂層を有しており、発泡壁紙、各種装飾材等として有用である。また、前記発泡積層シート原反は、前記発泡積層シートの発泡前の状態であり、いわゆる未発泡原反を意味する。   The present invention relates to a laminated sheet and a foamed laminated sheet original fabric. The laminated sheet is useful as wallpaper, various decorative materials, and the like. In addition, the foamed laminated sheet has a foamed resin layer and is useful as foamed wallpaper, various decorative materials, and the like. Moreover, the said foaming laminated sheet original fabric is the state before foaming of the said foaming laminated sheet, and means what is called an unfoamed original fabric.

従来、住宅等の壁面に使用されている化粧板としては、下地ボード上に接着剤を介して壁紙が積層されたものが知られている。このような化粧板は、防火性能を有することが求められている。具体的に、化粧板が「不燃材料」であるとの認定を取得するためには、ISO5660−1に準拠する防火性能(発熱性)試験においては不燃認定取得可能要件を満たすこと、即ち、加熱開始後から20分間、以下の(i)〜(iii)の要件:
(i)総発熱量が8MJ/m2以下であること、
(ii)防火上有害な裏面まで貫通する亀裂及び穴がないこと、
(iii)最大発熱速度が「10秒以上継続(連続)して200kW/m2以上」を超えないこと、
が要求されている(日本の建築基準法第2条第9号)。また、化粧板が「準不燃材料」であるとの認定を取得するためには、加熱開始から10分間、上記3点の条件を満たすことが要求されている。
Conventionally, as a decorative board used for a wall surface of a house or the like, a wallpaper in which wallpaper is laminated on a base board via an adhesive is known. Such a decorative board is required to have fireproof performance. Specifically, in order to obtain the certification that the decorative board is a “non-combustible material”, the fire-proof performance (heat generation) test conforming to ISO 5660-1 satisfies the non-combustible certification acquisition requirement, that is, heating. The following requirements (i) to (iii) for 20 minutes after the start:
(i) The total calorific value is 8 MJ / m 2 or less,
(ii) no cracks or holes penetrating to the back side, which is harmful to fire protection,
(iii) The maximum heat generation rate shall not exceed “200 kW / m 2 or more continuously (continuous) for 10 seconds or more”,
Is required (Article 2 Item 9 of the Japanese Building Standards Act). Further, in order to obtain the certification that the decorative board is a “semi-incombustible material”, it is required to satisfy the above three conditions for 10 minutes from the start of heating.

化粧板に対して前記発熱性試験を行う場合、下地ボードとして、通常、石膏ボードが使用される。石膏ボードは石膏を芯材とした板状のボードであって、芯材の表裏を紙で挟んだ構成となっている。この石膏ボードは、12.5mm厚のものが不燃材料として市販されており、9.5mm厚のものが準不燃材料として市販されている。   When the exothermic test is performed on a decorative board, a gypsum board is usually used as a base board. The gypsum board is a plate-like board using gypsum as a core material, and has a configuration in which the front and back of the core material are sandwiched between paper. This gypsum board having a thickness of 12.5 mm is commercially available as a non-combustible material, and that having a thickness of 9.5 mm is commercially available as a semi-incombustible material.

前記石膏ボードの上に壁紙が積層されている化粧板に対して前記発熱性試験を行うと、最初に壁紙及び石膏ボードの表紙が燃え、数分のうちに壁紙が燃え尽きる。次いで、石膏ボードの裏面まで熱が伝わり、石膏ボードの裏紙が燃える。この裏紙の燃焼により、総発熱量は増加するとともに、石膏ボードは支えを失う。その結果、石膏ボードに亀裂や割れが発生し、石膏ボードが破壊されやすくなる。   When the exothermic test is performed on a decorative board in which wallpaper is laminated on the gypsum board, the wallpaper and the cover of the gypsum board burn first, and the wallpaper burns out within a few minutes. Next, heat is transferred to the back of the gypsum board, and the backing paper of the gypsum board burns. The combustion of the backing paper increases the total calorific value and the gypsum board loses its support. As a result, cracks and cracks occur in the gypsum board, and the gypsum board is easily broken.

このような問題を解決する方法として、壁紙部分の樹脂量を減らす方法が提案されている(特許文献1)。しかしながら、壁紙部分の樹脂量を減らしてしまうと、壁紙に求められる不陸隠蔽性やボリューム感(延いてはエンボスを付与した際の意匠感)が低下してしまうため、好ましい解決方法とはいえない。   As a method for solving such a problem, a method of reducing the amount of resin in the wallpaper portion has been proposed (Patent Document 1). However, if the amount of resin in the wallpaper portion is reduced, the non-landscape concealment and the volume feeling required for the wallpaper (and thus the design feeling when embossing is applied) are reduced. Absent.

また、上記問題を解決する方法として、下地ボードの裏面まで熱が伝わりにくい断熱材の層を下地ボード上に設けることも考えられるが、この場合、通気性が確保されず、(1)施工時に下地ボードに対して使用する接着剤が乾燥しにくい、(2)下地ボード裏面の湿気が籠りやすい、(3)壁紙と下地ボードとの間に空気溜りが発生しやすい、等の問題がある。   In addition, as a method for solving the above problem, it is conceivable to provide a heat insulating material layer on the base board that is difficult to transmit heat to the back side of the base board. There are problems such as that the adhesive used for the base board is difficult to dry, (2) moisture on the back of the base board tends to spread, and (3) air is easily trapped between the wallpaper and the base board.

よって、壁紙に求められる不陸隠蔽性やボリューム感を有しつつ、下地ボード上に積層した場合に、下地ボードの裏面まで熱が伝わり難く、長時間加熱しても下地ボードの裏紙が燃えにくい壁紙であり、かつ通気性が確保された壁紙の開発が望まれている。   Therefore, when it is laminated on the base board while having the uneven surface concealment and volume feeling required for wallpaper, it is difficult for heat to be transferred to the back of the base board, and the backing paper of the base board burns even if it is heated for a long time. The development of wallpaper that is difficult and that ensures air permeability is desired.

特開2006-097192号公報JP 2006-097192 A

本発明は、不陸隠蔽性やボリューム感を有しつつ、下地ボード上に積層した場合に、下地ボードの裏面まで熱が伝わり難く長時間加熱しても下地ボードの裏紙が燃えにくく、かつ通気性が確保された壁紙として使用できる積層シート、及び当該積層シートが発泡樹脂層を有する場合にこの積層シートの製造に有用な、発泡積層シート原反(未発泡原反)を提供することを目的とする。   The present invention has uneven surface concealment and volume feeling, and when laminated on the base board, heat is not easily transmitted to the back surface of the base board, and even if heated for a long time, the backing paper of the base board is difficult to burn, and Provided is a laminated sheet that can be used as wallpaper with ensured breathability, and a foamed laminated sheet original (unfoamed original) that is useful for manufacturing the laminated sheet when the laminated sheet has a foamed resin layer. Objective.

本発明は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、積層シートに対して特定の層を特定の位置に設ける場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present invention has found that the above object can be achieved when a specific layer is provided at a specific position with respect to the laminated sheet, and the present invention has been completed. It was.

即ち、本発明は、下記の積層シート及び発泡積層シート原反に関する。
1. 貫通孔を有する金属箔上に、樹脂層を有する積層シート。
2. 前記金属箔の裏面、又は前記金属箔と前記樹脂層との間に基材層を有する、上記項1に記載の積層シート。
3. 前記基材層が繊維質基材である、上記項1又は2に記載の積層シート。
4. 前記樹脂層が貫通孔を有する、上記項1〜3のいずれかに記載の積層シート。
5. 前記樹脂層が、発泡樹脂層又は発泡樹脂層を含む積層体である、上記項1〜4のいずれに記載の積層シート。
6. 前記樹脂層が、非発泡樹脂層B、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Aが順に積層された積層体である、上記項1〜5のいずれかに記載の積層シート。
7. 板状基材上に、接着剤を介して上記項1〜6のいずれかに記載の積層シートが積層された化粧板。
8. 前記板状基材が石膏ボードである、上記項7に記載の化粧板。
9. 金属箔上に、発泡剤含有樹脂層又は発泡剤含有樹脂層を含む積層体を有する発泡積層シート原反。
10. 前記金属箔の裏面、又は前記金属箔と前記発泡剤含有樹脂層又は発泡剤含有樹脂層を含む積層体との間に基材層を有する、上記項9に記載の発泡積層シート原反。
11. 前記発泡剤含有樹脂層又は発泡剤含有樹脂層を含む積層体が、非発泡樹脂層B、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Aが順に積層された積層体である、上記項9又は10に記載の発泡積層シート原反。
That is, this invention relates to the following laminated sheet and foam laminated sheet original fabric.
1. A laminated sheet having a resin layer on a metal foil having a through hole.
2. The laminated sheet according to item 1, having a base material layer on the back surface of the metal foil or between the metal foil and the resin layer.
3. The laminated sheet according to Item 1 or 2, wherein the base material layer is a fibrous base material.
4. The laminated sheet according to any one of Items 1 to 3, wherein the resin layer has a through hole.
5. The laminated sheet according to any one of Items 1 to 4, wherein the resin layer is a foamed resin layer or a laminate including a foamed resin layer.
6. The laminated sheet according to any one of Items 1 to 5, wherein the resin layer is a laminate in which a non-foamed resin layer B, a foamed resin layer, and a non-foamed resin layer A are laminated in order.
7. A decorative board in which the laminated sheet according to any one of Items 1 to 6 is laminated on a plate-like substrate via an adhesive.
8. The decorative board according to item 7, wherein the plate-like substrate is a gypsum board.
9. A foamed laminated sheet material having a foaming agent-containing resin layer or a laminate comprising a foaming agent-containing resin layer on a metal foil.
10. The foamed laminated sheet original fabric according to Item 9, which has a base material layer on the back surface of the metal foil or between the metal foil and the foaming agent-containing resin layer or a laminate including the foaming agent-containing resin layer. .
11. The above item 9, wherein the foaming agent-containing resin layer or a laminate including the foaming agent-containing resin layer is a laminate in which the non-foaming resin layer B, the foaming agent-containing resin layer, and the non-foaming resin layer A are laminated in this order. Or the foaming laminated sheet original fabric of 10.

以下、本発明の積層シート及び発泡積層シート原反について詳細に説明する。   Hereinafter, the laminated sheet and the foamed laminated sheet original fabric of the present invention will be described in detail.

≪積層シート≫
本発明の積層シートは、貫通孔を有する金属箔上に、樹脂層を有することを特徴とする。
≪Laminated sheet≫
The laminated sheet of the present invention is characterized by having a resin layer on a metal foil having a through hole.

上記特徴を有する本発明の積層シートは、貫通孔を有する金属箔上に樹脂層を有することにより、(1)不陸隠蔽性やボリューム感を有し、(2)下地ボード上に積層した際に下地ボードの裏面まで熱が伝わり難く、長時間加熱しても下地ボードの裏紙が燃えにくく、かつ(3)通気性が確保された壁紙として使用できる。   The laminated sheet of the present invention having the above features has a resin layer on a metal foil having a through-hole, thereby having (1) uneven surface concealment and volume feeling, and (2) when laminated on a base board. In addition, it is difficult for heat to be transmitted to the backside of the baseboard, and the backing paper of the baseboard is not easily burned even if heated for a long time, and (3) it can be used as wallpaper that ensures air permeability.

本発明の積層シートの層構成は、貫通孔を有する金属箔上に、樹脂層を有する層構成であれば特に限定されない。例えば、(i)貫通孔を有する金属箔上に、樹脂層が形成された層構成、(ii)貫通孔を有する金属箔上に、基材層及び樹脂層を当該順に有する層構成、(iii)基材層上に、貫通孔を有する金属箔、及び樹脂層を当該順に有する層構成、等が挙げられ、特に(ii)又は(iii)が好ましい。以下、(ii)及び(iii)の層構成を例に挙げて各層について説明する。なお、本発明の積層シートは、樹脂層がいわゆる「おもて面」(施工後に視認される面)である。よって、本明細書では、貫通孔を有する金属箔に対して樹脂層が存在する方向を「おもて」又は「上」と称し、その反対側を「裏」又は「下」と称する。   The layer structure of the laminated sheet of the present invention is not particularly limited as long as it is a layer structure having a resin layer on a metal foil having a through hole. For example, (i) a layer configuration in which a resin layer is formed on a metal foil having a through-hole, (ii) a layer configuration having a base material layer and a resin layer in that order on the metal foil having a through-hole, (iii) ) On the base material layer, there may be mentioned a metal foil having a through-hole and a layer structure having a resin layer in that order, and (ii) or (iii) is particularly preferred. Hereinafter, each layer will be described by taking the layer configurations (ii) and (iii) as examples. In the laminated sheet of the present invention, the resin layer is a so-called “front surface” (surface visually recognized after construction). Therefore, in this specification, the direction in which the resin layer exists with respect to the metal foil having the through hole is referred to as “front” or “upper”, and the opposite side is referred to as “back” or “lower”.

金属箔
本発明の積層シートは、金属箔及び樹脂層を有し、前記樹脂層の裏面側に金属箔が形成されている。金属箔が樹脂層の裏面側に形成されていることにより、積層シートに断熱層(放熱層)が生じ、下地ボード裏面への伝熱が軽減する。そのため、本発明の積層シートを下地ボード上に積層した場合に、長時間加熱しても下地ボードの裏紙が燃えにくい。
Metal foil The laminated sheet of this invention has metal foil and a resin layer, and metal foil is formed in the back surface side of the said resin layer. Since the metal foil is formed on the back side of the resin layer, a heat insulating layer (heat radiating layer) is generated in the laminated sheet, and heat transfer to the back side of the base board is reduced. Therefore, when the laminated sheet of the present invention is laminated on a base board, the backing paper of the base board is not easily burned even if heated for a long time.

金属箔の材質としては、特に限定されず、例えばアルミニウム、鉄、ステンレス、銅等が挙げられる。なかでも、軟らかさ、入手しやすさ等の観点からアルミニウム箔(アルミ箔)が好ましい。   The material of the metal foil is not particularly limited, and examples thereof include aluminum, iron, stainless steel, and copper. Among these, an aluminum foil (aluminum foil) is preferable from the viewpoints of softness and availability.

金属箔の厚さは、積層シートを壁紙として施工する際に施工し易いという観点から、10〜50μmが好ましい。   The thickness of the metal foil is preferably 10 to 50 μm from the viewpoint of easy construction when the laminated sheet is constructed as wallpaper.

本発明における金属箔は、貫通孔を有する。金属箔が貫通孔を有することにより、下地ボード上に積層シートを積層した場合に、下地ボードとの通気性を確保することができる。そのため、施工時に下地ボードに対して使用する接着剤の乾燥を促進することができ、下地ボード裏面の湿気が籠もることを防ぐこともできる。また、積層シートを下地ボードに貼り付ける際に、積層シートと下地ボードとの間に空気溜りが生じ難く、美しい仕上がりになるという効果が得られる。   The metal foil in the present invention has a through hole. When the metal foil has a through hole, air permeability with the base board can be ensured when a laminated sheet is laminated on the base board. Therefore, drying of the adhesive used with respect to a base board at the time of construction can be accelerated | stimulated, and it can also prevent that the moisture of a base board back surface is fogged. Further, when the laminated sheet is attached to the base board, an effect is obtained that an air pocket is hardly generated between the laminated sheet and the base board, and a beautiful finish is obtained.

金属箔に貫通孔を形成する穿孔加工としては、針などで突き破る方法、打ち抜き加工、レーザー光線による焼き抜き加工、等が挙げられる。針などで突き破る方法としては、例えば、針ロールでの圧着が挙げられる。打ち抜き加工としては、例えば、パンチング機による方法が挙げられる。レーザー光線による焼き抜き加工としては、例えば、レーザー光線穿孔機による方法が挙げられる。なお、貫通孔を有する金属箔は、市販品を使用してもよい。また、金属箔への貫通孔の形成は後述するように、樹脂層と積層する前であっても良く、積層した後であっても良い。   Examples of the punching process for forming the through hole in the metal foil include a method of piercing with a needle or the like, a punching process, a burning process using a laser beam, and the like. Examples of the method of piercing with a needle or the like include pressure bonding with a needle roll. Examples of the punching process include a method using a punching machine. Examples of the tempering process using a laser beam include a method using a laser beam punch. In addition, you may use a commercial item for the metal foil which has a through-hole. In addition, the formation of the through hole in the metal foil may be performed before or after lamination with the resin layer, as will be described later.

穿孔加工を施すパターンとしては、金属箔に対して格子状、千鳥状、不規則状等、必要に応じて選定することができる。   As a pattern for performing perforation processing, a lattice shape, a staggered shape, an irregular shape, or the like can be selected as necessary for the metal foil.

格子状の穿孔加工を施して貫通孔を形成する場合、1〜20mmピッチが好ましく、2〜10mmピッチがより好ましい。前記「ピッチ」とは、隣接する孔と孔の間隔である。   When a through-hole is formed by performing a lattice-like drilling process, a pitch of 1 to 20 mm is preferable, and a pitch of 2 to 10 mm is more preferable. The “pitch” is an interval between adjacent holes.

また、貫通孔の大きさとしては、目立ち難さという理由から、40〜250μm径の貫通孔が好ましく、50〜150μmの貫通孔がより好ましい。   Further, as the size of the through hole, a through hole having a diameter of 40 to 250 μm is preferable and a through hole having a diameter of 50 to 150 μm is more preferable because it is difficult to stand out.

基材層
本発明の積層シートは、基材層を有していてもよい。基材層を有する場合、当該基材層は前記金属箔の裏面、又は前記金属箔と後述する樹脂層との間に形成される。なお、基材層を有さない場合は、上記した金属箔が積層シートにおけるいわゆる基材としての機能を果たすことになる。
Base Material Layer The laminated sheet of the present invention may have a base material layer. When it has a base material layer, the said base material layer is formed between the back surface of the said metal foil, or the said metal foil and the resin layer mentioned later. In addition, when it does not have a base material layer, the above-mentioned metal foil will fulfill | perform the function as what is called a base material in a lamination sheet.

基材層としては限定されない。例えば、公知の繊維質基材(裏打紙)などが利用できる。   The substrate layer is not limited. For example, a known fibrous base material (backing paper) can be used.

具体的には、壁紙用一般紙(パルプ主体のシートを既知のサイズ剤でサイズ処理したもの);難燃紙(パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの);水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙;上質紙;薄用紙;繊維混抄紙(パルプと合成繊維とを混合して抄紙したもの)などが挙げられる。なお、これらの繊維質基材には、分類上、不織布に該当しているものも包含される。   Specifically, wallpaper general paper (pulp-based sheet sized with a known sizing agent); flame-retardant paper (pulp-based sheet treated with a flame retardant such as guanidine sulfamate or guanidine phosphate) ); Inorganic paper containing inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide; fine paper; thin paper; fiber mixed paper (paper made by mixing pulp and synthetic fiber). In addition, what corresponds to a nonwoven fabric on classification is included in these fibrous base materials.

基材層として繊維質基材を使用する場合、当該繊維質基材自身は空隙を有するため、積層シート全体に対してさらに通気性を付与することができる。そのため、繊維質基材の使用は好ましい態様である。   When using a fibrous base material as a base material layer, since the said fibrous base material itself has a space | gap, air permeability can further be provided with respect to the whole lamination sheet. Therefore, the use of a fibrous base material is a preferred embodiment.

基材層の坪量は限定的ではないが、50〜300 g/m2程度が好ましく、50〜120 g/m2程度がより好ましい。 The basis weight of the base material layer is not limited, but is preferably about 50 to 300 g / m 2, and more preferably about 50 to 120 g / m 2 .

基材層は、貫通孔を有していてもよい。基材層が貫通孔を有する場合、積層シート全体に対してさらに通気性を付与することができる。   The base material layer may have a through hole. When the base material layer has through holes, air permeability can be further imparted to the entire laminated sheet.

貫通孔の形成方法としては、前述の金属箔に対する貫通孔の形成方法と同様である。   The method for forming the through hole is the same as the method for forming the through hole for the metal foil described above.

基材層は、接着剤を介して金属箔のおもて面又は裏面と貼り合わせることができる。当該接着剤としては、特に限定されず、壁紙用途で一般的に使用される接着剤を使用することができる。後述する樹脂層が貫通孔を有さない場合は、透湿性を有する接着剤を使用することが好ましい。透湿性を有する接着剤が金属箔の貫通孔、基材層の貫通孔、基材層が有する空隙等を埋めてしまったとしても、積層シートには通気性が確保される。   A base material layer can be bonded together with the front surface or back surface of metal foil through an adhesive agent. The adhesive is not particularly limited, and an adhesive generally used for wallpaper use can be used. When the resin layer described later does not have a through hole, it is preferable to use an adhesive having moisture permeability. Even if the moisture-permeable adhesive fills the through-holes of the metal foil, the through-holes of the base material layer, the voids of the base material layer, etc., air permeability is ensured in the laminated sheet.

透湿性を有する接着剤としては、でん粉単独の接着剤、でん粉・ポリ酢酸ビニル含有接着剤等のでん粉系接着剤が挙げられる。   Examples of the moisture-permeable adhesive include starch-based adhesives and starch-based adhesives such as starch / polyvinyl acetate-containing adhesives.

樹脂層
本発明の積層シートは、貫通孔を有する金属箔上に、樹脂層を有する。当該樹脂層は、1層単層又は2層以上の複数層から構成される。
Resin Layer The laminated sheet of the present invention has a resin layer on a metal foil having a through hole. The resin layer is composed of one single layer or a plurality of two or more layers.

樹脂層の層構成は、各層が樹脂を含有すれば特に限定されない。例えば、樹脂層として発泡樹脂層単層、発泡樹脂層を含む積層体等が挙げられる。発泡樹脂層を含む積層体の層構成としては、非発泡樹脂層Bの上に、発泡樹脂層、及び非発泡樹脂層Aを当該順に有する層構成が挙げられる。以下、この非発泡樹脂層B、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Aが順に積層された積層体を例に挙げて、各層について説明する。なお、本明細書において、樹脂層が発泡樹脂層又は発泡樹脂層を含む積層体である場合の積層シートを、便宜的に「発泡積層シート」ともいう。本発明の積層シートは、前記発泡積層シートを包含する。   The layer structure of the resin layer is not particularly limited as long as each layer contains a resin. Examples of the resin layer include a foamed resin layer single layer and a laminate including the foamed resin layer. Examples of the layer structure of the laminate including the foamed resin layer include a layer structure having the foamed resin layer and the non-foamed resin layer A on the non-foamed resin layer B in that order. Hereinafter, each layer will be described by taking as an example a laminate in which the non-foamed resin layer B, the foamed resin layer, and the non-foamed resin layer A are sequentially laminated. In the present specification, a laminated sheet in the case where the resin layer is a foamed resin layer or a laminated body including a foamed resin layer is also referred to as a “foamed laminated sheet” for convenience. The laminated sheet of the present invention includes the foamed laminated sheet.

(発泡樹脂層)
本発明における樹脂層は、発泡樹脂層を有していてもよい。
(Foamed resin layer)
The resin layer in the present invention may have a foamed resin layer.

発泡樹脂層に含まれる樹脂成分としては、1)ポリエチレン及び2)エチレンとエチレン以外の成分とをモノマーとするエチレン共重合体(以下、「エチレン共重合体」と略記する)の少なくとも1種が好ましい。   As the resin component contained in the foamed resin layer, at least one of 1) polyethylene and 2) ethylene copolymer having monomers other than ethylene and ethylene (hereinafter abbreviated as “ethylene copolymer”) is used. preferable.

ポリエチレンは、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)等が広く使用できるが、この中でも低密度ポリエチレンが好ましい。   As the polyethylene, low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), high-density polyethylene (HDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), and the like can be widely used. Among these, low-density polyethylene is preferable.

エチレン共重合体は融点及びMFRの観点で押出し製膜に適している。エチレン共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン−メチルメタクリレート共重合体(EMMA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(EMA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−αオレフィン共重合体等が挙げられる。   Ethylene copolymers are suitable for extrusion film formation in terms of melting point and MFR. Examples of the ethylene copolymer include an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), an ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), an ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), and an ethylene-methyl methacrylate copolymer ( EMMA), ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-α olefin copolymer, and the like.

また、発泡樹脂層は、樹脂成分として上記エチレン系樹脂と他の樹脂を併用してもよい。併用する場合のエチレン系樹脂の含有量は、70質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましい。   Moreover, the foamed resin layer may use the ethylene resin and another resin in combination as a resin component. When used in combination, the content of the ethylene-based resin is preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.

また、上記エチレン共重合体におけるエチレン以外のモノマーの含有量は、共重合する成分によって適切な共重合比率を採用することにより、押出し製膜性がより高まる。具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体の場合、酢酸ビニルの共重合比率(VA量)は5〜40質量%が好ましく、10〜30質量%がより好ましい。エチレン−アクリル酸共重合体の場合、アクリル酸の共重合比率(AA量)として2〜15質量%が好ましく、5〜11質量%がより好ましい。また、エチレン−メタクリル酸共重合体の場合、メタクリル酸の共重合比率(MAA量)として2〜15質量%が好ましく、5〜11質量%がより好ましい。また、エチレン−αオレフィン共重合体の場合、αオレフィンの共重合比率として0.5〜50質量%が好ましい。   In addition, the content of monomers other than ethylene in the ethylene copolymer can further enhance the extrusion film forming property by adopting an appropriate copolymerization ratio depending on the components to be copolymerized. Specifically, in the case of an ethylene-vinyl acetate copolymer, the copolymerization ratio (VA amount) of vinyl acetate is preferably 5 to 40% by mass, and more preferably 10 to 30% by mass. In the case of an ethylene-acrylic acid copolymer, the copolymerization ratio (AA amount) of acrylic acid is preferably 2 to 15% by mass, and more preferably 5 to 11% by mass. In the case of an ethylene-methacrylic acid copolymer, the copolymerization ratio (MAA amount) of methacrylic acid is preferably 2 to 15% by mass, and more preferably 5 to 11% by mass. Moreover, in the case of an ethylene-alpha olefin copolymer, 0.5-50 mass% is preferable as a copolymerization ratio of alpha olefin.

本発明では、発泡樹脂層に含まれる樹脂成分は、JIS K 6922に記載の190℃、荷重21.18Nの条件で測定したMFR(メルトフローレート)が10〜35g/10minであることが好ましい。MFRが上記範囲内の場合には、後述する発泡剤含有樹脂層を押出し製膜により形成する際の温度上昇が少なく、非発泡状態で製膜できるため、後に絵柄模様層を形成する場合には、平滑な面に印刷処理をすることができて柄抜け等が少ない。MFRが大きすぎる場合は、樹脂が軟らかすぎることにより、形成される発泡樹脂層の耐傷性が不十分となるおそれがある。   In the present invention, the resin component contained in the foamed resin layer preferably has an MFR (melt flow rate) measured at 190 ° C. and a load of 21.18 N described in JIS K 6922 of 10 to 35 g / 10 min. When the MFR is within the above range, there is little temperature rise when forming the foaming agent-containing resin layer described later by extrusion film formation, and it can be formed in a non-foamed state. In addition, printing processing can be performed on a smooth surface, and pattern loss or the like is small. If the MFR is too large, the resin is too soft and the resulting foamed resin layer may have insufficient scratch resistance.

本発明における発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層を発泡させることにより得られる。つまり、前記発泡積層シートは、金属箔上に発泡剤含有樹脂層又は発泡剤含有樹脂層を含む積層体を有する発泡積層シート中間体の前記発泡剤含有樹脂層を、発泡させることにより得られる。本明細書において、前記発泡積層シート中間体を、発泡積層シート原反という。   The foamed resin layer in the present invention is obtained by foaming the foaming agent-containing resin layer. That is, the said foaming laminated sheet is obtained by foaming the said foaming agent containing resin layer of the foaming laminated sheet intermediate body which has a laminated body containing a foaming agent containing resin layer or a foaming agent containing resin layer on metal foil. In this specification, the said foaming laminated sheet intermediate body is called foaming laminated sheet original fabric.

発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記樹脂成分、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤、発泡助剤、架橋助剤等を含む樹脂組成物を好適に使用できる。その他にも、安定剤、滑剤等を添加剤として使用できる。   As the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer, for example, a resin composition containing the above resin component, inorganic filler, pigment, pyrolytic foaming agent, foaming aid, crosslinking aid and the like can be suitably used. . In addition, stabilizers, lubricants and the like can be used as additives.

熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、アゾビスホルムアミド等のアゾ系;オキシベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、7倍以上、好ましくは7〜10倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分100質量部に対して、1〜20質量部程度とすることが好ましい。   Examples of the thermally decomposable foaming agent include azo series such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisformamide; hydrazide series such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide. The content of the pyrolytic foaming agent can be appropriately set according to the type of foaming agent, the expansion ratio, and the like. From the viewpoint of the expansion ratio, it is 7 times or more, preferably about 7 to 10 times, and the pyrolytic foaming agent is preferably about 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.

発泡助剤は、金属酸化物及び/又は脂肪酸金属塩が好ましく、例えば、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチル酸亜鉛、オクチル酸
カルシウム、オクチル酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリ
ン酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等を使用することができる。これらの発
泡助剤の含有量は、樹脂成分100質量部に対して、0.3〜10質量部程度が好ましく、1〜5質量部程度がより好ましい。
The foaming aid is preferably a metal oxide and / or a fatty acid metal salt. For example, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc octylate, calcium octylate, magnesium octylate, zinc laurate, calcium laurate, laurin Magnesium acid, zinc oxide, magnesium oxide and the like can be used. About 0.3-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of resin components, and, as for content of these foaming adjuvants, about 1-5 mass parts is more preferable.

なお、これらの発泡助剤とEMAAのような分子中にカルボキシル基を有する共重合体とADCA発泡剤とを組み合わせて用いる場合には、発泡工程において、前記共重合体のアクリル酸部分と発泡助剤が反応することにより本来の発泡助剤の効果が損なわれるという問題がある。そのため、EMAAのような分子中にカルボキシル基を有する共重合体とADCA発泡剤とを組み合わせて用いる場合には、日本公開公報特開2009-197219号公報に説明されている通り、発泡助剤としてカルボン酸ヒドラジド化合物を用いることが好ましい。このとき、カルボン酸ヒドラジド化合物はADCA発泡剤1質量部に対して0.2〜1質量部程度用いることが好ましい。   When these foaming aids, a copolymer having a carboxyl group in the molecule such as EMAA, and the ADCA foaming agent are used in combination, the acrylic acid portion of the copolymer and the foaming aid are used in the foaming step. There is a problem that the effect of the original foaming aid is impaired by the reaction of the agent. Therefore, when used in combination with a copolymer having a carboxyl group in the molecule, such as EMAA, and an ADCA foaming agent, as explained in Japanese Laid-Open Publication No. 2009-197219, as a foaming aid It is preferable to use a carboxylic acid hydrazide compound. At this time, the carboxylic acid hydrazide compound is preferably used in an amount of about 0.2 to 1 part by mass with respect to 1 part by mass of the ADCA foaming agent.

無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物、タルク等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分100質量部に対して0〜100質量部程度が好ましく、20〜70質量部程度がより好ましい。
Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, molybdenum compound, and talc. By including an inorganic filler, an effect of suppressing see-through, an effect of improving surface characteristics, and the like are obtained. The content of the inorganic filler is preferably about 0 to 100 parts by mass and more preferably about 20 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.

顔料については、無機顔料として、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄(弁柄)、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。また、有機顔料として、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系(アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ)、多環式(イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン)等が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分100質量部に対して5〜50質量部程度が好ましく、15〜30質量部程度がより好ましい。   For pigments, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve) ), Cadmium red, ultramarine, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, and zinc sulfide. Examples of organic pigments include aniline black, perylene black, azo (azo lake, insoluble azo, condensed azo), polycyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone. Perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromoanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone, halogenated phthalocyanine). The content of the pigment is preferably about 5 to 50 parts by mass, more preferably about 15 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.

本発明では、発泡剤含有樹脂層は電子線照射により樹脂架橋されていてもよい。発泡剤含有樹脂層に電子線を照射する方法及び発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すればよい。なお、発泡剤含有樹脂層の厚さは40〜100μm程度が好ましく、発泡後の発泡樹脂層の厚さは300〜700μm程度が好ましい。   In the present invention, the foaming agent-containing resin layer may be resin-crosslinked by electron beam irradiation. What is necessary is just to implement according to the method described in the postscript manufacturing method as a method of irradiating an electron beam to a foaming agent containing resin layer, and the method of making it foam. In addition, the thickness of the foaming agent-containing resin layer is preferably about 40 to 100 μm, and the thickness of the foamed resin layer after foaming is preferably about 300 to 700 μm.

(非発泡樹脂層A及びB)
本発明における樹脂層は、非発泡樹脂層を有していてもよい。
(Non-foamed resin layers A and B)
The resin layer in the present invention may have a non-foamed resin layer.

例えば、発泡樹脂層の裏面(基材層又は金属箔が積層される面)には、基材層又は金属箔との接着力を向上させる目的で非発泡樹脂層B(接着樹脂層)を有してもよい。   For example, the back surface of the foamed resin layer (the surface on which the base material layer or the metal foil is laminated) has a non-foamed resin layer B (adhesive resin layer) for the purpose of improving the adhesive strength with the base material layer or the metal foil. May be.

接着樹脂層の樹脂成分としては、特に限定はないが、基材層と積層される場合にはエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)が好ましく、金属箔と積層される場合にはエチレン−アクリル酸(EAA)及び/又はエチレン−メタクリル酸(EMAA)が好ましい。EVAは公知又は市販のものを使用することができる。特に、酢酸ビニル成分(VA成分)が10〜46質量%であるものが好ましく、15〜41質量%であるものがより好ましい。EAAやEMAAについても公知又は市販のものを使用することができる。特に、アクリル酸又はメタクリル酸成分(AA成分、MAA成分)が4〜15質量%であるものが好ましく、9〜15質量%であるものがより好ましい。   The resin component of the adhesive resin layer is not particularly limited, but ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is preferable when laminated with the base material layer, and ethylene-acrylic when laminated with the metal foil. Acid (EAA) and / or ethylene-methacrylic acid (EMAA) are preferred. As the EVA, a known or commercially available EVA can be used. In particular, the vinyl acetate component (VA component) is preferably 10 to 46% by mass, more preferably 15 to 41% by mass. Known or commercially available EAA and EMAA can also be used. In particular, the acrylic acid or methacrylic acid component (AA component, MAA component) is preferably 4 to 15% by mass, more preferably 9 to 15% by mass.

接着樹脂層の厚さは限定的ではないが、5〜50μm程度が好ましい。   The thickness of the adhesive resin layer is not limited, but is preferably about 5 to 50 μm.

発泡樹脂層の上面には、絵柄模様層を形成する際の絵柄模様を鮮明にしたり発泡樹脂層の耐傷性を向上させたりする目的で非発泡樹脂層Aを有してもよい。   On the upper surface of the foamed resin layer, a non-foamed resin layer A may be provided for the purpose of clarifying the pattern when forming the pattern layer or improving the scratch resistance of the foamed resin layer.

非発泡樹脂層Aの樹脂成分としては、ポリオレフィン系樹脂、メタクリル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられ、その中でもポリオレフィン系樹脂が好ましい。   Examples of the resin component of the non-foamed resin layer A include polyolefin resins, methacrylic resins, thermoplastic polyester resins, polyvinyl alcohol resins, and fluorine resins. Of these, polyolefin resins are preferred.

ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の樹脂単体、エチレンと炭素数が4以上のαオレフィンの共重合体(線状低密度ポリエチレン)、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)等のエチレン−(メタ)アクリル酸系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、アイオノマー等の少なくとも1種が挙げられる。なお、「(メタ)アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味し、他の類似する部分についても同様である。   Examples of the polyolefin resin include polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, polyisoprene, and the like, a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms (linear low density polyethylene), ethylene-acrylic acid copolymer, and the like. Polymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer such as ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-vinyl acetate copolymer Examples thereof include at least one of a polymer (EVA), a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, and an ionomer. Note that “(meth) acryl” means acryl or methacryl, and the same applies to other similar portions.

非発泡樹脂層Aの厚さは限定的ではないが、5〜50μm程度が好ましい。   The thickness of the non-foamed resin layer A is not limited, but is preferably about 5 to 50 μm.

(絵柄模様層)
本発明における樹脂層は、絵柄模様層を有していてもよい。絵柄模様層は、例えば、非発泡樹脂層A上に形成することができる。
(Pattern pattern layer)
The resin layer in the present invention may have a pattern layer. The pattern layer can be formed on the non-foamed resin layer A, for example.

絵柄模様層は、積層シートに意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、積層シートの種類に応じて選択できる。   The design pattern layer imparts design properties to the laminated sheet. Examples of the design pattern include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern. A design pattern can be selected according to the kind of laminated sheet.

絵柄模様層は、例えば、絵柄模様を印刷することで形成できる。印刷手法としては、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用してもよい。   The pattern pattern layer can be formed, for example, by printing a pattern pattern. Examples of printing methods include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, offset printing, and the like. As the printing ink, a printing ink containing a colorant, a binder resin, and a solvent can be used. These inks may be known or commercially available.

着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。   As the colorant, for example, a pigment used in the above-described foaming agent-containing resin layer can be appropriately used.

結着材樹脂は、非発泡樹脂層Aの種類に応じて設定できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。   The binder resin can be set according to the type of the non-foamed resin layer A. For example, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, chlorinated polyolefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, petroleum resin, ketone resin, epoxy Resin, melamine resin, fluorine resin, silicone resin, fiber derivative, rubber resin and the like.

溶剤(又は分散媒)としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤;水などが挙げられる。これらの溶剤(又は分散媒)は、単独又は混合物の状態で使用できる。   Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, acetic acid-2-methoxyethyl, acetic acid-2 -Ester-based organic solvents such as ethoxyethyl; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone Organic solvents such as diethyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene, etc. Containing organic solvent; and water. These solvents (or dispersion media) can be used alone or in the form of a mixture.

絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には0.1〜10μm程度とすることが好ましい。   The thickness of the design pattern layer is different from the type of design pattern, but is generally preferably about 0.1 to 10 μm.

(保護層)
本発明における樹脂層は、保護層を有してもよい。保護層は、例えば、非発泡樹脂層A(又は絵柄模様層)の表面に形成することができる。保護層は、積層シート又は前記の発泡積層シート原反表面の艶を調整したり、表面に強度や耐汚染性を付与するために形成される層である。また、積層シート又は発泡積層シート原反に絵柄模様層を設ける場合には、保護層は前記絵柄模様層を保護するために必要に応じて前記絵柄模様層の上に形成される層である。
(Protective layer)
The resin layer in the present invention may have a protective layer. The protective layer can be formed on the surface of the non-foamed resin layer A (or the pattern layer), for example. A protective layer is a layer formed in order to adjust the gloss of the surface of a laminated sheet or the said foaming laminated sheet original fabric, or to give intensity | strength and stain resistance to the surface. Moreover, when providing a pattern layer on the laminated sheet or the foamed laminated sheet original fabric, the protective layer is a layer formed on the pattern layer as necessary in order to protect the pattern layer.

保護層の形成に使用される樹脂成分としては、熱可塑性樹脂や硬化性樹脂等の公知の樹脂成分の中から適宜選定すればよい。   What is necessary is just to select suitably from well-known resin components, such as a thermoplastic resin and a curable resin, as a resin component used for formation of a protective layer.

保護層の形成に使用される熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂の中でも、好ましくは、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体等のエチレン(メタ)アクリル酸系共重合体樹脂;エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA);エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂ケン化物;アイオノマー;エチレン−オレフィン共重合体等のエチレン共重合体;ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、1種単独又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、保護層の形成にエチレン共重合体のような架橋可能な熱可塑性樹脂を使用する場合には、必要に応じて、前記熱可塑性樹脂に架橋処理を行ってもよい。   Examples of the thermoplastic resin used for forming the protective layer include polyolefin resins, acrylic resins, polyvinyl alcohol resins, and fluorine resins. Among these thermoplastic resins, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer are preferable. Ethylene (meth) acrylic acid copolymer resin such as ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA); Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer resin; Ionomer; Ethylene copolymer such as ethylene-olefin copolymer A polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene; These thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more. Further, when a crosslinkable thermoplastic resin such as an ethylene copolymer is used for forming the protective layer, the thermoplastic resin may be subjected to a crosslinking treatment as necessary.

また、保護層の形成に使用される硬化性樹脂としては、特に制限されず、例えば、常温硬化性樹脂、加熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂、1液反応硬化性樹脂、2液反応硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等のいずれであってもよいが、好ましくは1液反応硬化性樹脂が挙げられる。これらの硬化性樹脂の中でも、好ましくは、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられ、更に好ましくは1液反応硬化性アクリル系樹脂が挙げられる。これらの硬化性樹脂は、1種単独又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、保護層の形成に硬化性樹脂を使用する場合、必要に応じて、硬化反応を進行させるために、架橋剤、重合開始剤、重合促進剤等を用いてもよい。   In addition, the curable resin used for forming the protective layer is not particularly limited, and examples thereof include a room temperature curable resin, a heat curable resin, an ionizing radiation curable resin, a one-component reaction curable resin, and a two-component reaction curable resin. Any of a curable resin, an ionizing radiation curable resin, and the like may be used, but a one-component reaction curable resin is preferable. Among these curable resins, acrylic resins, urethane resins, and the like are preferable, and one-component reaction curable acrylic resins are more preferable. These curable resins may be used alone or in combination of two or more. Moreover, when using curable resin for formation of a protective layer, in order to advance hardening reaction, you may use a crosslinking agent, a polymerization initiator, a polymerization accelerator, etc. as needed.

また、保護層は、単層からなるものであってもよく、同一の又は異なる2以上の層が積層されているものであってもよい。例えば、最表面に硬化性樹脂で形成した層が形成され、その下層に熱可塑性樹脂で形成した層が積層されている2層構造であってもよい。   Further, the protective layer may be a single layer, or two or more layers that are the same or different may be laminated. For example, it may have a two-layer structure in which a layer formed of a curable resin is formed on the outermost surface and a layer formed of a thermoplastic resin is laminated on the lower layer.

保護層の厚さは、特に限定されないが、例えば1〜20μmが好ましく、1〜15μmがより好ましい。   Although the thickness of a protective layer is not specifically limited, For example, 1-20 micrometers is preferable and 1-15 micrometers is more preferable.

保護層の形成は、使用する樹脂成分の種類に応じた方法を採用すればよい。例えば、熱可塑性樹脂を用いて保護層を形成する場合であれば、予め作製された熱可塑性樹脂フィルムを絵柄模様層の表面に貼り付けることにより保護層を形成してもよく、また、絵柄模様層の表面に熱可塑性樹脂を押出して製膜することにより保護層を形成してもよい。   The protective layer may be formed by a method corresponding to the type of resin component used. For example, in the case of forming a protective layer using a thermoplastic resin, the protective layer may be formed by pasting a thermoplastic resin film prepared in advance to the surface of the pattern layer. The protective layer may be formed by extruding a thermoplastic resin on the surface of the layer to form a film.

また、硬化性樹脂を用いて保護層を形成する場合であれば、例えば、硬化性樹脂に必要に応じて各種添加剤を含有する樹脂組成物を、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の方法で非発泡樹脂層A、又は絵柄模様層に塗工した後に、必要に応じて加熱等により前記樹脂組成物を乾燥及び硬化させることによって行われる。   In the case of forming a protective layer using a curable resin, for example, a resin composition containing various additives as required in the curable resin can be used as a gravure coat, a bar coat, a roll coat, a reverse roll. After coating the non-foamed resin layer A or the pattern pattern layer by a method such as coating or comma coating, the resin composition is dried and cured by heating or the like, if necessary.

また、保護層を形成する前には、接着性を考慮して、非発泡樹脂層A、又は絵柄模様層の表面にコロナ処理やプラズマ処理などの表面処理や、プライマー層を設けても良い。   In addition, before forming the protective layer, a surface treatment such as corona treatment or plasma treatment, or a primer layer may be provided on the surface of the non-foamed resin layer A or the pattern pattern layer in consideration of adhesiveness.

プライマー層に含有される樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等を使用することができるが、特にアクリル樹脂、塩素化ポリプロピレン等が望ましい。   As the resin contained in the primer layer, for example, acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, polyurethane, chlorinated polypropylene, chlorinated polyethylene, and the like can be used. Polypropylene or the like is desirable.

プライマー層の厚さは限定的ではないが、0.1〜10μm程度が好ましく、0.1〜5μm程度がより好ましい。   The thickness of the primer layer is not limited, but is preferably about 0.1 to 10 μm, more preferably about 0.1 to 5 μm.

また、保護層が熱可塑性樹脂で成形されている場合、保護層の接着性を考慮して、保護層と非発泡樹脂層A又は絵柄模様層との間に接着性樹脂層を形成してもよい。接着性樹脂層に含有される樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリオレフィンに無水マレイン酸、アクリル酸等の極性基を重合した樹脂等が挙げられ、貼り合せる層によって適宜選定される。   In addition, when the protective layer is formed of a thermoplastic resin, an adhesive resin layer may be formed between the protective layer and the non-foamed resin layer A or the pattern layer in consideration of the adhesiveness of the protective layer. Good. Examples of the resin contained in the adhesive resin layer include polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, and resins obtained by polymerizing polyolefin with polar groups such as maleic anhydride and acrylic acid, and are appropriately selected depending on the layer to be bonded.

接着性樹脂層の厚さは、1〜10μm程度が好ましく、3〜5μm程度がより好ましい。   The thickness of the adhesive resin layer is preferably about 1 to 10 μm, and more preferably about 3 to 5 μm.

樹脂層は、貫通孔を有していてもよい。樹脂層が貫通孔を有する場合、積層シート全体に対してさらに通気性を付与することができる。   The resin layer may have a through hole. When the resin layer has a through hole, air permeability can be further imparted to the entire laminated sheet.

貫通孔の形成方法としては、前述の金属箔に対する貫通孔の形成方法と同様である。   The method for forming the through hole is the same as the method for forming the through hole for the metal foil described above.

樹脂層が有する貫通孔は、金属箔が有する貫通孔と連結する(同調する)ように形成されていることが好ましい。この場合、下地ボードから金属箔(及び基材層)を経て樹脂層のおもて面までの通気性を確保することができる。なお、金属箔(及び基材層)が有する貫通孔と連結するように樹脂層に貫通孔を形成する場合、その形成方法は、金属箔(及び基材層)並びに樹脂層を積層した積層体に対して、前述の穿孔加工を行えばよい。   It is preferable that the through-hole which a resin layer has is formed so that it may be connected (tuned) with the through-hole which metal foil has. In this case, air permeability from the base board through the metal foil (and the base material layer) to the front surface of the resin layer can be ensured. In addition, when forming a through-hole in a resin layer so that it may connect with the through-hole which metal foil (and base material layer) has, the formation method is the laminated body which laminated | stacked metal foil (and base material layer) and the resin layer. In contrast, the above-described drilling process may be performed.

樹脂層全体の厚さは、300〜700μmであることが好ましい。樹脂層全体の厚さが上記範囲内であることにより、優れた不陸隠蔽性やボリューム感を有しながら、長時間加熱しても下地ボードの裏紙が燃えにくい積層シートが得られる。   The thickness of the entire resin layer is preferably 300 to 700 μm. When the thickness of the entire resin layer is within the above range, a laminated sheet in which the backing paper of the base board does not easily burn even when heated for a long time while having excellent unevenness concealment and volume feeling can be obtained.

本発明における積層シートは、最表面層の上からエンボス加工が施されていてもよい。エンボス加工は、エンボス版等の公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層が上記保護層である場合に、保護層を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。   The laminated sheet in the present invention may be embossed from the top surface layer. Embossing can be performed by known means such as an embossed plate. For example, when the outermost surface layer is the protective layer, a desired embossed pattern can be formed by pressing the embossed plate after heat-softening the protective layer. Examples of the embossed pattern include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin texture, a grain texture, a hairline, and a multiline groove.

≪発泡積層シート≫
発泡積層シートは、上述の通り、樹脂層が発泡樹脂層又は発泡樹脂層を含む積層体である場合の積層シートを意味するものであり、発泡積層シート原反の発泡剤含有樹脂層を発泡することにより得られる。発泡時の加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は210〜240℃程度が好ましく、加熱時間は20〜80秒程度が好ましい。
≪Foamed laminated sheet≫
As described above, the foamed laminated sheet refers to a laminated sheet in the case where the resin layer is a foamed resin layer or a laminate including the foamed resin layer, and foams the foaming agent-containing resin layer of the foamed laminated sheet original fabric. Can be obtained. The heating conditions at the time of foaming are not limited as long as the foamed resin layer is formed by the decomposition of the pyrolytic foaming agent. The heating temperature is preferably about 210 to 240 ° C., and the heating time is preferably about 20 to 80 seconds.

≪積層シートの製造方法≫
積層シートの製造方法としては、特に限定されず、(1)金属箔上に樹脂層を積層した後、少なくとも金属箔に対して貫通孔を形成する方法、(2)貫通孔を有する金属箔を予め用意し、当該金属箔上に樹脂層を積層する方法、等が挙げられる。また、発泡積層シート(樹脂層が発泡樹脂層又は発泡樹脂層を含む積層体である場合の積層シート)の製造方法としては、例えば、(1)金属箔及び発泡剤含有樹脂層上に絵柄模様層を形成後、絵柄模様層上に保護層を形成して発泡積層シート原反とし、次いで熱処理することにより発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層にした後、さらに少なくとも金属箔に対して貫通孔を形成する方法、(2)貫通孔を有する金属箔を予め用意し、当該金属箔上に発泡剤含有樹脂層及び絵柄模様層を積層した後、絵柄模様層上に保護層を形成して発泡積層シート原反とし、次いで熱処理することにより発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層にする方法、等が挙げられる。
≪Laminated sheet manufacturing method≫
The method for producing the laminated sheet is not particularly limited, and (1) a method of forming a through hole in at least the metal foil after laminating the resin layer on the metal foil, and (2) a metal foil having a through hole. For example, a method of preparing in advance and laminating a resin layer on the metal foil may be used. Moreover, as a manufacturing method of a foaming lamination sheet (lamination sheet in case a resin layer is a foaming resin layer or a laminated body containing a foaming resin layer), for example, (1) A pattern on metal foil and a foaming agent containing resin layer After forming the layer, a protective layer is formed on the pattern layer to make a foamed laminated sheet raw material, and then heat-treated to make the foaming agent-containing resin layer into a foamed resin layer, and then through holes at least for the metal foil (2) A metal foil having a through-hole is prepared in advance, a foaming agent-containing resin layer and a pattern layer are laminated on the metal foil, and then a protective layer is formed on the pattern layer and foamed. Examples include a method in which the foamed agent-containing resin layer is made into a foamed resin layer by making a laminated sheet original fabric and then heat-treating.

発泡剤含有樹脂層の形成方法としては、特に限定されず、押出し成形、カレンダー成形、塗布成形(樹脂エマルション含有樹脂組成物の塗布)等が挙げられる。発泡剤含有樹脂層がその片面又は両面に非発泡樹脂層(非発泡樹脂層A及び/又はB)を有する場合には、Tダイ押出し機による同時押出し製膜が好適である。例えば、両面に非発泡樹脂層を有する場合には、3つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより3層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのTダイや、フィードブロックを有するTダイを用いることができる。   The method for forming the foaming agent-containing resin layer is not particularly limited, and examples thereof include extrusion molding, calendar molding, and coating molding (application of a resin emulsion-containing resin composition). When the foaming agent-containing resin layer has a non-foamed resin layer (non-foamed resin layer A and / or B) on one side or both sides, co-extrusion film formation by a T-die extruder is suitable. For example, in the case of having non-foamed resin layers on both sides, a multi-manifold type T-die capable of simultaneous film formation of three layers by simultaneously extruding molten resin corresponding to the three layers, or a T block having a feed block A die can be used.

なお、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合であって、発泡剤含有樹脂層を押出し製膜により形成する場合には、押出し機の押出し口(いわゆるダイス)に無機充填剤の残渣(いわゆる目やに)が発生し易く、これが発泡剤含有樹脂層表面の異物となり易い。そのため、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合には、上記のように3層同時押出し製膜することが好ましい。即ち、発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層によって挟み込んだ態様で同時押出し製膜することにより、前記目やにの発生を抑制することができる。   In addition, when an inorganic filler is contained in the resin composition forming the foaming agent-containing resin layer and the foaming agent-containing resin layer is formed by extrusion film formation, an extrusion port (so-called die) of the extruder is used. Inorganic filler residues (so-called eyes and eyes) are easily generated, and this tends to be a foreign matter on the surface of the foaming agent-containing resin layer. Therefore, when an inorganic filler is included in the resin composition forming the foaming agent-containing resin layer, it is preferable to form a three-layer coextrusion film as described above. That is, it is possible to suppress the occurrence of the above-mentioned corners by co-extrusion film formation in a mode in which the foaming agent-containing resin layer is sandwiched between non-foamed resin layers.

発泡剤含有樹脂層を製膜後は、必要に応じて電子線照射を行う。これにより樹脂成分を架橋して発泡樹脂層の表面強度、発泡特性等を調整することができる。電子線のエネルギーは、150〜250kV程度が好ましく、175〜200kV程度がより好ましい。照射量は、10〜100kGy程度が好ましく、10〜50kGy程度がより好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。なお、この電子線照射は、絵柄模様層や表面保護層を形成した後でもよい。   After forming the foaming agent-containing resin layer, electron beam irradiation is performed as necessary. Thereby, the resin component can be cross-linked to adjust the surface strength, foaming characteristics, etc. of the foamed resin layer. The energy of the electron beam is preferably about 150 to 250 kV, more preferably about 175 to 200 kV. The irradiation amount is preferably about 10 to 100 kGy, and more preferably about 10 to 50 kGy. A known electron beam irradiation apparatus can be used as the electron beam source. In addition, this electron beam irradiation may be after forming the pattern layer or the surface protective layer.

発泡剤含有樹脂層上には、必要に応じて、絵柄模様層、及び保護層を順次積層する。この際、印刷、塗布などのコーティング、押出し製膜等を組み合わせることにより積層することができる。印刷、塗布等のコーティングは常法に従って行うことができる。   A pattern layer and a protective layer are sequentially laminated on the foaming agent-containing resin layer as necessary. In this case, the layers can be laminated by combining coating such as printing and coating, extrusion film formation, and the like. Coating such as printing and application can be performed according to a conventional method.

次いで、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する。加熱条件は、
熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度
は210〜240℃程度が好ましく、加熱時間は20〜80秒程度が好ましい。
Next, the foamed resin layer is formed by heating the foaming agent-containing resin layer. The heating conditions are
There is no limitation as long as the foamed resin layer is formed by the decomposition of the pyrolytic foaming agent. The heating temperature is preferably about 210 to 240 ° C., and the heating time is preferably about 20 to 80 seconds.

≪化粧板≫
本発明の積層シートは、各種板状基材と接合することにより、化粧板とすることができる。
≪Decorated board≫
The laminated sheet of the present invention can be made into a decorative board by bonding to various plate-like substrates.

板状基材は、石膏ボード(主原料の半水石膏と少量の軽量骨材などの混合物を芯とし、その両面を厚紙で被覆して板状に成形したもの)が好ましい。板状基材が石膏ボードである場合、当該化粧板は、優れた不陸隠蔽性及びボリューム感を有しながら、長時間加熱しても石膏ボードの裏紙が燃えにくい。   The plate-like base material is preferably a gypsum board (a mixture of a main raw material such as hemihydrate gypsum and a small amount of lightweight aggregate, which is coated with cardboard on both sides and formed into a plate shape). When the platy base material is a gypsum board, the decorative board does not easily burn the backing paper of the gypsum board even if it is heated for a long time while having excellent uneven concealment and volume feeling.

本発明の積層シートと板状基材とを接合させる方法としては、接着剤を使用する方法が挙げられる。前記接着剤としては、カビの発生源となる湿気が板状基材又はその付近に籠もるのを防ぐという観点から、透湿性を有する接着剤が好ましい。   As a method for joining the laminated sheet of the present invention and the plate-like substrate, a method using an adhesive may be mentioned. As the adhesive, a moisture-permeable adhesive is preferable from the viewpoint of preventing moisture that becomes a mold generation source from being trapped in or near the plate-like substrate.

透湿性を有する接着剤としては、でん粉単独の接着剤、でん粉・ポリ酢酸ビニル含有接着剤等のでん粉系接着剤が挙げられる。   Examples of the moisture-permeable adhesive include starch-based adhesives and starch-based adhesives such as starch / polyvinyl acetate-containing adhesives.

本発明の積層シートは、特に貫通孔を有する金属箔上に樹脂層を有することにより、不陸隠蔽性やボリューム感を有し、下地ボード上に積層した際に下地ボードの裏面まで熱が伝わり難く、長時間加熱しても下地ボードの裏紙が燃えにくい壁紙であり、かつ通気性が確保された壁紙として使用できる。   The laminated sheet of the present invention has a resinous layer on the metal foil having a through hole, in particular, has a non-land concealing property and a volume feeling, and heat is transferred to the back surface of the underlying board when laminated on the underlying board. It is difficult to use and can be used as a wallpaper that ensures that the backing paper of the base board does not burn even when heated for a long time.

本発明の実施例1及び比較例1の化粧板、並びに参考例の石膏ボードに対する発熱性評価試験の結果を示す。x軸:加熱時間(分)であり、y軸:発熱量(積算)(MJ/m2)である。The result of the heat_generation | fever evaluation test with respect to the decorative board of Example 1 of this invention and the comparative example 1, and the gypsum board of a reference example is shown. x-axis: heating time (minutes), y-axis: calorific value (integrated) (MJ / m 2 ). 本発明の積層シートの一態様における断面の模式図を示す。The schematic diagram of the cross section in the one aspect | mode of the lamination sheet of this invention is shown. 本発明の積層シートの他の態様における断面の模式図を示す。The schematic diagram of the cross section in the other aspect of the lamination sheet of this invention is shown. 本願明細書における実施例1の積層シートの断面の模式図を示す。The schematic diagram of the cross section of the lamination sheet of Example 1 in this-application specification is shown. 本願明細書における実施例2の積層シートの断面の模式図を示す。The schematic diagram of the cross section of the lamination sheet of Example 2 in this-application specification is shown.

以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。   The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.

実施例1
3種3層Tダイ押出し機を用いて、非発泡樹脂層A/発泡剤含有樹脂層/非発泡樹脂層Bの順に厚み5μm/50μm/5μmになるように、3層同時押出し製膜をした。これにより、非発泡樹脂層A/発泡剤含有樹脂層/非発泡樹脂層Bが順に積層された樹脂層(坪量:69 g/m2)を得た。なお、前記各層の組成は、以下の表1に示す。
Example 1
Using a three-type three-layer T-die extruder, a three-layer coextrusion film was formed so that the thickness was 5 μm / 50 μm / 5 μm in the order of non-foamed resin layer A / foaming agent-containing resin layer / non-foamed resin layer B. . As a result, a resin layer (basis weight: 69 g / m 2 ) in which non-foamed resin layer A / foaming agent-containing resin layer / non-foamed resin layer B were sequentially laminated was obtained. The composition of each layer is shown in Table 1 below.

次に、繊維質基材(裏打紙)(WK−665、KJ特殊紙株式会社製、坪量:65 g/m2)を120℃となるように加熱し、前記樹脂層の非発泡樹脂層B側に積層した。積層は、ラミネートロールを用いて熱圧着させた。これにより、裏打紙及び前記樹脂層からなる発泡積層シート原反(坪量:134 g/m2)を得た。 Next, a fibrous base material (backing paper) (WK-665, manufactured by KJ Special Paper Co., Ltd., basis weight: 65 g / m 2 ) is heated to 120 ° C., and the non-foamed resin layer of the resin layer Laminated on the B side. The lamination was performed by thermocompression using a laminate roll. Thereby, a foamed laminated sheet original fabric (basis weight: 134 g / m 2 ) composed of the backing paper and the resin layer was obtained.

次に、前記原反の樹脂面側(非発泡樹脂層A側)から電子線照射(200kV 30kGy)を行った。その後、220℃で35秒間加熱して、発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とした。   Next, electron beam irradiation (200 kV 30 kGy) was performed from the resin surface side (non-foamed resin layer A side) of the original fabric. Then, it heated at 220 degreeC for 35 second, and made the foaming agent containing resin layer the foamed resin layer.

次に、裏打紙の裏面に、でんぷん・ポリ酢酸ビニル含有接着剤(パラダイン8020 矢沢化学工業株式会社製)を介して、厚み11μmのアルミ箔を貼り合わせた。なお、前記接着剤の塗布量を76 g/m2とした。 Next, an aluminum foil having a thickness of 11 μm was bonded to the back surface of the backing paper via a starch / polyvinyl acetate-containing adhesive (Paradyne 8020, manufactured by Yazawa Chemical Co., Ltd.). The application amount of the adhesive was 76 g / m 2 .

次に、非発泡樹脂層A上から2mmピッチの針ロールを用いて穿孔加工を行うことにより、非発泡樹脂層A表面からアルミ箔に至る貫通孔を形成した。これにより、積層シート(発泡積層シート)を得た。   Next, a through-hole extending from the surface of the non-foamed resin layer A to the aluminum foil was formed by performing perforation using a 2 mm pitch needle roll from above the non-foamed resin layer A. This obtained the lamination sheet (foaming lamination sheet).

Figure 2014188890
Figure 2014188890

実施例2
非発泡樹脂層Bの樹脂成分を、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)に代えて、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA、製品名:ニュクレルN1560、三井デュポンポリケミカル(株)製)を使用する以外は、実施例1と同様にして、非発泡樹脂層B、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Aが順に積層された樹脂層(坪量:69 g/m2)を得た。
Example 2
Instead of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), the resin component of non-foamed resin layer B is ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA, product name: Nucrel N1560, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) A resin layer (basis weight: 69 g / m 2 ) in which a non-foamed resin layer B, a foamed resin layer, and a non-foamed resin layer A were sequentially laminated was obtained in the same manner as in Example 1 except for using.

次に、厚み11μmのアルミ箔を、前記樹脂層の非発泡樹脂層B側に積層した。積層は、ラミネートロールを用いて熱圧着させた。   Next, an aluminum foil having a thickness of 11 μm was laminated on the non-foamed resin layer B side of the resin layer. The lamination was performed by thermocompression using a laminate roll.

次に、前記アルミ箔の裏面に、でんぷん・ポリ酢酸ビニル含有接着剤(パラダイン8020 矢沢化学工業株式会社製)を介して、繊維質基材(裏打紙)(WK−665、KJ特殊紙株式会社製、坪量:65 g/m2)を貼り合わせた。なお、前記接着剤の塗布量を76 g/m2とした。 Next, a fiber base material (backing paper) (WK-665, KJ Special Paper Co., Ltd.) is attached to the back surface of the aluminum foil via a starch / polyvinyl acetate-containing adhesive (Paradyne 8020 manufactured by Yazawa Chemical Co., Ltd.). Product, basis weight: 65 g / m 2 ). The application amount of the adhesive was 76 g / m 2 .

次に、非発泡樹脂層A上から2mmピッチの針ロールを用いて穿孔加工を行うことにより、非発泡樹脂層A表面から裏打紙に至る貫通孔を形成した。これにより、積層シートを得た。なお、前記穿孔加工により、前記アルミ箔にも貫通孔が形成されている。   Next, a through-hole extending from the surface of the non-foamed resin layer A to the backing paper was formed by punching from above the non-foamed resin layer A using a 2 mm pitch needle roll. This obtained the lamination sheet. Note that through holes are also formed in the aluminum foil by the perforating process.

比較例1
接着剤を介したアルミ箔の貼り合わせを行わない以外は、実施例1と同様にして積層シートを得た。
Comparative Example 1
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the aluminum foil was not bonded via an adhesive.

比較例2
穿孔加工を行わない以外は、実施例1と同様にして積層シートを得た。
Comparative Example 2
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that punching was not performed.

評価試験1:発熱性評価試験
厚み12.5mmの不燃石膏ボード(タイガーボード、吉野石膏株式会社製)の上に、でんぷん・ポリ酢酸ビニル含有接着剤(パラダイン8020 矢沢化学工業株式会社製)を介して、実施例1及び比較例1の積層シートを貼り合わせて、実施例1及び比較例1の化粧板を得た。不燃石膏ボードと積層シートとの貼り合わせは、不燃石膏ボードとアルミ箔とを接着させるようにして行われた。
Evaluation test 1: Exothermic evaluation test On non-combustible gypsum board (Tiger board, manufactured by Yoshino Gypsum Co., Ltd.) with a thickness of 12.5 mm, via starch / polyvinyl acetate-containing adhesive (Paradyne 8020, manufactured by Yazawa Chemical Co., Ltd.) The laminated sheets of Example 1 and Comparative Example 1 were bonded together to obtain decorative plates of Example 1 and Comparative Example 1. The non-combustible gypsum board and the laminated sheet were bonded together by bonding the non-combustible gypsum board and the aluminum foil.

なお、実施例1の化粧板における不燃石膏ボードと積層シートとの間の前記接着剤の塗布量を76g/m2とした。これにより、実施例1の化粧板全体における接着剤の塗布量は154 g/m2となった。一方、比較例1の化粧板における前記接着剤の塗布量を151 g/m2とした。 The application amount of the adhesive between the incombustible gypsum board and the laminated sheet in the decorative board of Example 1 was 76 g / m 2 . As a result, the coating amount of the adhesive on the entire decorative board of Example 1 was 154 g / m 2 . On the other hand, the application amount of the adhesive on the decorative board of Comparative Example 1 was set to 151 g / m 2 .

次に、実施例1及び比較例1の化粧板を、24時間連続して質量変化が無くなるまで乾燥させた。   Next, the decorative plates of Example 1 and Comparative Example 1 were dried for 24 hours continuously until there was no change in mass.

次に、実施例1及び比較例1の化粧板に対して、ISO5660-1コーンカロリーメーター法に準拠し、20分間の試験を行った。なお、発熱性評価試験において、株式会社東洋精機製作所製コーンカロリーメーターを使用し、輻射熱は50 KW/m2とした。 Next, the decorative board of Example 1 and Comparative Example 1 was tested for 20 minutes in accordance with the ISO 5660-1 corn calorimeter method. In the exothermic evaluation test, a corn calorimeter manufactured by Toyo Seiki Seisakusho was used, and the radiant heat was 50 KW / m 2 .

結果を以下の図1に示す。なお、不燃石膏ボード(タイガーボード、吉野石膏株式会社製)に対して上記試験を行った結果を、参考例として併せて図1に示す。   The results are shown in FIG. 1 below. In addition, the result of having done the said test with respect to a non-combustible gypsum board (Tiger board, product made by Yoshino gypsum Co., Ltd.) is combined with a reference example, and is shown in FIG.

≪考察≫
図1に示す通り、実施例1及び比較例1の化粧板は、いずれも化粧板の壁紙部分が燃えるため、発熱量が一気に立ち上がる。
≪Discussion≫
As shown in FIG. 1, the decorative board of Example 1 and Comparative Example 1 both generate a large amount of heat because the wallpaper portion of the decorative board burns.

アルミ箔を有していない比較例1の化粧板は、加熱時間が12〜14分後くらいから不燃石膏ボードの裏面の紙が焼け始めるので、その際に発熱量が急激に立ち上がる。そして、加熱時間が20分後には、総発熱量が8MJ/m2を超えてしまう。 In the decorative board of Comparative Example 1 that does not have an aluminum foil, the paper on the back side of the non-combustible gypsum board starts to burn after a heating time of about 12 to 14 minutes. And after 20 minutes of heating time, the total calorific value exceeds 8 MJ / m 2 .

これに対して、アルミ箔を有している実施例1の化粧板は、不燃石膏ボードへの熱の伝わり方が緩やかであるため、加熱時間が20分後においても総発熱量が8MJ/m2を超えない。 On the other hand, the decorative board of Example 1 having an aluminum foil has a gentle heat transfer to the non-combustible gypsum board, so that the total calorific value is 8 MJ / m even after a heating time of 20 minutes. No more than 2 .

評価試験2:透気抵抗度評価試験
JIS P8117.6に記載の王研式試験機法に基づいて、実施例1及び比較例2の積層シートの透気抵抗度を測定した。
Evaluation test 2: Air permeability resistance evaluation test
Based on the Oken type testing machine method described in JIS P8117.6, the air resistance of the laminated sheets of Example 1 and Comparative Example 2 was measured.

具体的には、紙の一方の面から他方の面に空気が抜ける速さ(空気の透過速度)によって決まる圧力を測定し、ISO透気度及び透気抵抗度を求めることができる。ISO透気度と王研式透気度試験機による透気抵抗度指示値の平均値(s)との関係式は、以下の式:
P=127/tk
(なお、PはISO透気度[μm/(Pa・s)]であり、tkは王研式透気度試験機による透気抵抗度指示値の平均値(s)である)で示される。
測定装置としては、JIS P 8117:2009 紙及び板紙−透気度及び透気抵抗度試験方法(中間領域)−ガーレー法 6 王研式試験機法 を使用することができる。
Specifically, the pressure determined by the speed at which air escapes from one side of the paper to the other side (air permeation rate) can be measured to determine the ISO air permeability and the air resistance. The relation between the ISO air permeability and the average value (s) of the air resistance indication value by the Oken air permeability tester is as follows:
P = 127 / t k
(Note that P is the ISO air permeability [μm / (Pa · s)], and t k is the average value (s) of the air resistance indication value by the Oken air permeability tester) It is.
As a measuring device, JIS P 8117: 2009 paper and paperboard-air permeability and air resistance test method (intermediate region)-Gurley method 6 Oken type tester method can be used.

その結果、実施例1の積層シートは20秒であり、比較例2の積層シートは22000秒であった。   As a result, the laminated sheet of Example 1 was 20 seconds, and the laminated sheet of Comparative Example 2 was 22000 seconds.

1. 金属箔
2. 貫通孔
3. 接着剤
4. 基材層
5. 非発泡樹脂層B
6. 発泡樹脂層
7. 非発泡樹脂層A
8. 樹脂層
1. Metal foil
2. Through hole
3. Adhesive
4. Base material layer
5. Non-foamed resin layer B
6. Foamed resin layer
7. Non-foamed resin layer A
8. Resin layer

Claims (11)

貫通孔を有する金属箔上に、樹脂層を有する積層シート。   A laminated sheet having a resin layer on a metal foil having a through hole. 前記金属箔の裏面、又は前記金属箔と前記樹脂層との間に基材層を有する、請求項1に記載の積層シート。   The laminated sheet according to claim 1, comprising a base material layer between the back surface of the metal foil or between the metal foil and the resin layer. 前記基材層が繊維質基材である、請求項1又は2に記載の積層シート。   The laminated sheet according to claim 1 or 2, wherein the base material layer is a fibrous base material. 前記樹脂層が貫通孔を有する、請求項1〜3のいずれかに記載の積層シート。   The laminated sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin layer has a through hole. 前記樹脂層が、発泡樹脂層又は発泡樹脂層を含む積層体である、請求項1〜4のいずれに記載の積層シート。   The laminated sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the resin layer is a foamed resin layer or a laminate including a foamed resin layer. 前記樹脂層が、非発泡樹脂層B、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Aが順に積層された積層体である、請求項1〜5のいずれかに記載の積層シート。   The laminated sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the resin layer is a laminate in which a non-foamed resin layer B, a foamed resin layer, and a non-foamed resin layer A are laminated in order. 板状基材上に、接着剤を介して請求項1〜6のいずれかに記載の積層シートが積層された化粧板。   A decorative board in which the laminated sheet according to any one of claims 1 to 6 is laminated on a plate-like substrate via an adhesive. 前記板状基材が石膏ボードである、請求項7に記載の化粧板。   The decorative board according to claim 7, wherein the plate-like substrate is a gypsum board. 金属箔上に、発泡剤含有樹脂層又は発泡剤含有樹脂層を含む積層体を有する発泡積層シート原反。   A foamed laminated sheet original fabric having a foaming agent-containing resin layer or a laminate comprising a foaming agent-containing resin layer on a metal foil. 前記金属箔の裏面、又は前記金属箔と前記発泡剤含有樹脂層又は発泡剤含有樹脂層を含む積層体との間に基材層を有する、請求項9に記載の発泡積層シート原反。   The foaming laminated sheet original fabric of Claim 9 which has a base material layer between the back surface of the said metal foil, or the laminated body containing the said metal foil and the said foaming agent containing resin layer or a foaming agent containing resin layer. 前記発泡剤含有樹脂層又は発泡剤含有樹脂層を含む積層体が、非発泡樹脂層B、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Aが順に積層された積層体である、請求項9又は10に記載の発泡積層シート原反。   The laminate including the foaming agent-containing resin layer or the foaming agent-containing resin layer is a laminate in which the non-foaming resin layer B, the foaming agent-containing resin layer, and the non-foaming resin layer A are sequentially laminated. 2. The foamed laminated sheet original fabric described in 1.
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