JP2014152207A - Ink for inkjet recording, ink cartridge, inkjet recording apparatus, and image formation product - Google Patents

Ink for inkjet recording, ink cartridge, inkjet recording apparatus, and image formation product Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink for inkjet recording that has good storage stability and can realize high image density either on a smooth paper or on a non-smooth paper.SOLUTION: An ink for inkjet recording that contains water, pigment and a copolymer, and in which the copolymer comprises, as its constituent monomer, the following general formula (1) monomer and the general formula (2) CH=C(R2)-A2-CH-B2-COOM (in which, B2 denotes a direct bonding, an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, or a vinylene group; A2 denotes a direct bonding, -CO-O-, or -CO-NH-. Further, R2 and M are the same as R1 and M in the general formula (1).) monomer.<general formula (1)>: R1 denotes a hydrogen atom or a methyl group; A1 denotes -CO-O-, or -CO-NH-; B1 denotes an alkylene group having 4 to 23 carbon atoms; M denotes a hydrogen atom, an inorganic cation or an organic cation.

Description

本発明は、インクジェット記録用インク、これを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、及び画像形成物に関する。   The present invention relates to an ink for ink jet recording, an ink cartridge using the ink, an ink jet recording apparatus, and an image formed product.

近年、画像形成方法として、他の記録方式に比べてプロセスが簡単でフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点があることから、インクジェット記録方式が普及してきた。
インクジェット記録方式は、熱により発生する泡や、ピエゾや静電等を利用し発生した圧力で少量のインクを飛翔させ、紙などの被画像形成体に付着させ、素早く乾燥させて（あるいは被画像形成体に浸透させて）画像を形成する方式であり、パーソナルを始め産業用としてのプリンターや、印刷用途まで拡大してきている。
近年、産業用途としての需要が高まり、高速印字や様々な記録媒体（紙等のメディア）に対する対応が望まれている。特に高速化に伴いラインヘッドを搭載したインクジェットプリンターも必要となってきている。 In recent years, as an image forming method, an ink jet recording method has an advantage that a process is simple and full color can be easily formed as compared with other recording methods, and a high-resolution image can be obtained even with an apparatus having a simple configuration. Has become popular.
Inkjet recording systems use a bubble generated by heat, or a small amount of ink to fly with pressure generated using piezo or static electricity, adhere to an image forming body such as paper, and quickly dry (or image to be imaged). This is a method for forming an image (infiltrating into the formed body), and has been expanded to printers for personal use and industrial use and printing applications.
In recent years, demand for industrial use has increased, and high-speed printing and support for various recording media (media such as paper) are desired. In particular, an ink jet printer equipped with a line head has become necessary as the speed increases.

また、環境面や安全性の面から水系インクに対する要望が高くなっている。しかし水系インクは記録媒体の影響を受け易く、画像に各種の問題を引き起こしている。特に記録媒体に非平滑性の紙を使用する場合は顕著である。
水系インクの場合、乾燥までに時間を要し紙との相溶性も良好なため、紙への浸透性が高く、特に未コーティングの比較的非平滑な紙の場合、色材が紙中に浸透するため、形成された色材の色濃度が低くなってしまうという、溶剤インクでは見られなかった問題が生じている。
特に高速印字化が進むにつれて、記録媒体に付着したインクの乾燥速度を早めるため、インクに浸透剤を添加し、溶媒の水を記録媒体に浸透させて乾燥を早める手段がとられる。
しかしながら、浸透剤を含有させると、水だけでなく色材の記録媒体への浸透性も高くなるため、更に画像濃度が低下してしまうという問題が顕著になる。 In addition, there is a growing demand for water-based inks from the environmental and safety aspects. However, the water-based ink is easily affected by the recording medium, and causes various problems in the image. This is particularly noticeable when non-smooth paper is used as the recording medium.
In the case of water-based inks, it takes time to dry and has good compatibility with paper, so it has high permeability to paper, especially for uncoated, relatively non-smooth paper, and the coloring material penetrates into the paper. For this reason, the color density of the formed color material becomes low, which is a problem not seen with solvent inks.
In particular, as the printing speed increases, in order to increase the drying speed of the ink adhering to the recording medium, means for adding a penetrating agent to the ink and allowing the solvent water to permeate the recording medium is used to accelerate the drying.
However, when a penetrant is contained, the permeability of not only water but also the color material into the recording medium is increased, and thus the problem that the image density further decreases becomes significant.

特許文献１には、インクジェット用途ではないが、ｐＨにより親水性と疎水性が変化するアクリルアミド長鎖アルキルカルボン酸モノマーを構成要素とする表面処理剤が開示されている。
しかし、この表面処理剤をインクジェット記録用インクに使用した場合の親水性と疎水性が入れ替わるｐＨは弱アルカリ性であり、中性の受容体に接触した場合に疎水化させるためにはインクのｐＨを弱アルカリ性にしなければならず、インクジェットヘッド部位の腐食等による印字不良が発生する上に、十分な画像濃度は得られない。
また特許文献２には、炭素数１５以下のアルキルを有するアクリル酸モノマーを構成要素とするｐＨ感応性樹脂を使用したインクが開示されている。しかし、上記ｐＨ感応性樹脂の親水性と疎水性が入れ替わるｐＨは酸性領域にあり、酸性処理をしない無処理の中性の受容紙上にインクを着弾させても疎水化されず、インクが紙内に浸透するため十分な画像濃度が得られない上に、インクの経時安定性も満足できるものではない。
また特許文献３には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドにブロモヘキサン酸を反応させ、カチオンとアニオンを両方備えた官能基を有するポリマーを用いたインクが開示されている。しかし、空気中の二酸化炭素等の影響でインクのｐＨが変動した際の液安定性効果はあるものの、受容紙上に顔料を留めることができず、画像濃度が低い。 Patent Document 1 discloses a surface treatment agent comprising an acrylamide long-chain alkyl carboxylic acid monomer whose hydrophilicity and hydrophobicity change depending on pH, although it is not used for inkjet.
However, the pH at which hydrophilicity and hydrophobicity are interchanged when this surface treatment agent is used in an ink for ink jet recording is weakly alkaline, and in order to make it hydrophobic when contacted with a neutral receptor, the pH of the ink must be reduced. It must be weakly alkaline, printing defects due to corrosion of the ink jet head portion and the like, and sufficient image density cannot be obtained.
Patent Document 2 discloses an ink using a pH sensitive resin having an acrylic acid monomer having an alkyl having 15 or less carbon atoms as a constituent element. However, the pH at which the hydrophilicity and hydrophobicity of the pH-sensitive resin are interchanged is in the acidic region, and even if the ink is landed on an untreated neutral receiving paper that is not subjected to acidic treatment, the ink is not hydrophobicized. Insufficient image density cannot be obtained because the ink permeates into the ink, and the stability over time of the ink is not satisfactory.
Patent Document 3 discloses an ink using a polymer having a functional group having both a cation and an anion by reacting N, N-dimethylaminopropylacrylamide with bromohexanoic acid. However, although there is a liquid stability effect when the pH of the ink fluctuates due to the influence of carbon dioxide in the air, the pigment cannot be retained on the receiving paper and the image density is low.

本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、保存安定性が良好で平滑紙、非平滑紙のいずれでも高画像濃度が実現できるインクジェット記録用インクの提供を目的とする。   The present invention has been made in view of the above prior art, and an object of the present invention is to provide an ink for ink jet recording that has good storage stability and can realize a high image density on both smooth paper and non-smooth paper.

上記課題は、次の１）の発明によって解決される。
１） 水、顔料及び共重合体を含有し、該共重合体が、その構成モノマーとして、下記一般式（１）及び一般式（２）で表されるモノマーを含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
＜一般式（１）＞

Figure 2014152207
Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ａ１は−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＣＯ−ＮＨ−、Ｂ１は炭素数４〜２３のアルキレン基、Ｍは水素原子、無機カチオン、又は有機カチオンを表す。
＜一般式（２）＞
Figure 2014152207
 Ｒ２は水素原子又はメチル基、Ａ２は直接結合、−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＣＯ−ＮＨ−、Ｂ２は直接結合、炭素数１〜２のアルキレン基、又はビニレン基、Ｍは水素原子、無機カチオン又は有機カチオンを表す。 The above problem is solved by the following invention 1).
1) Inkjet recording comprising water, a pigment and a copolymer, wherein the copolymer contains monomers represented by the following general formulas (1) and (2) as constituent monomers: For ink.
<General formula (1)>
Figure 2014152207
 R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, A1 represents —CO—O— or —CO—NH—, B1 represents an alkylene group having 4 to 23 carbon atoms, M represents a hydrogen atom, an inorganic cation, or an organic cation.
<General formula (2)>
Figure 2014152207
 R2 is a hydrogen atom or a methyl group, A2 is a direct bond, —CO—O—, or —CO—NH—, B2 is a direct bond, an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, or a vinylene group, M is a hydrogen atom, inorganic Represents a cation or an organic cation.

本発明によれば、保存安定性が良好で平滑紙、非平滑紙のいずれでも高画像濃度が実現できるインクジェット記録用インクを提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide an ink for ink jet recording that has good storage stability and can realize a high image density on both smooth paper and non-smooth paper.

インクカートリッジの一例を示す概略図。Schematic which shows an example of an ink cartridge. 図１のインクカートリッジのケース（外装）も含めた概略図。FIG. 2 is a schematic view including a case (exterior) of the ink cartridge of FIG. 1. インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図。FIG. 3 is a perspective explanatory view showing a state where an ink cartridge loading unit cover of the ink jet recording apparatus is opened. インクカートリッジを搭載したインクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図。1 is a schematic configuration diagram illustrating an overall configuration of an ink jet recording apparatus equipped with an ink cartridge.

以下、上記本発明１）について詳しく説明するが、本発明の実施の態様には次の２）〜５）も含まれるので、これらについても併せて説明する。
２） 前記共重合体が、その構成モノマーとして更に、下記一般式（３）〜一般式（６）から選ばれた少なくとも一種のモノマーを含むことを特徴とする１）に記載のインクジェット記録用インク。
＜一般式（３）＞

Figure 2014152207
Ｒ３は水素原子又はメチル基、Ａ３は−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＣＯ−ＮＨ−、Ｂ３は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｍは水素原子、無機カチオン又は有機カチオンを表す。
＜一般式（４）＞
Figure 2014152207
 Ｒ４は水素原子又はメチル基、Ａ４は−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＣＯ−ＮＨ−、Ｂ４は炭素数１〜１２のアルキル基を表す。
＜一般式（５）＞
Figure 2014152207
 Ｒ５は水素原子又はメチル基、Ａ５は−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＣＯ−ＮＨ−、Ｂ５は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｄは同一でも異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
＜一般式（６）＞
Figure 2014152207
 Ｒ６は水素原子又はメチル基、Ａ６は−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＣＯ−ＮＨ−、Ｂ６は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｅは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｌは１〜１００の整数を表す。
３） １）又は２）に記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
４） ３）に記載のインクカートリッジを搭載したことを特徴とするインクジェット記録装置。
５） １）又は２）に記載のインクジェット記録用インクを用いて画像が形成されたことを特徴とする画像形成物。 Hereinafter, the present invention 1) will be described in detail, but the following 2) to 5) are also included in the embodiments of the present invention, and these will be described together.
2) The ink for inkjet recording according to 1), wherein the copolymer further contains at least one monomer selected from the following general formulas (3) to (6) as a constituent monomer: .
<General formula (3)>
Figure 2014152207
 R3 represents a hydrogen atom or a methyl group, A3 represents —CO—O— or —CO—NH—, B3 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and M represents a hydrogen atom, an inorganic cation or an organic cation.
<General formula (4)>
Figure 2014152207
 R4 represents a hydrogen atom or a methyl group, A4 represents -CO-O-, or -CO-NH-, and B4 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
<General formula (5)>
Figure 2014152207
 R5 is a hydrogen atom or a methyl group, A5 is -CO-O- or -CO-NH-, B5 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, D may be the same or different, and a hydrogen atom or carbon number 1 Represents an alkyl group of ˜4.
<General formula (6)>
Figure 2014152207
 R6 is a hydrogen atom or a methyl group, A6 is -CO-O- or -CO-NH-, B6 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, E is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, l is The integer of 1-100 is represented.
3) An ink cartridge comprising the ink for ink jet recording described in 1) or 2) contained in a container.
4) An ink jet recording apparatus comprising the ink cartridge according to 3).
5) An image formed article, wherein an image is formed using the ink for ink jet recording described in 1) or 2).

本発明のインクジェット記録用インク（以下、インクということもある）に用いる共重合体は、その構成モノマーとして、少なくとも前記一般式（１）及び一般式（２）で表されるモノマーを含むことを特徴とする。
共重合体中の一般式（１）のモノマーからなる部位は、疎水部分として炭素数４〜２３のアルキレン基、親水部分としてカルボン酸基を有しており、ｐＨの変動により親水性と疎水性が変化する（ｐＨ応答性がある）ので、ｐＨ７〜８付近を変動点として、酸性側では疎水性、アルカリ側では親水性を示す。
従って、前記共重合体をアルカリ性のインクに使用し、受容紙上（ｐＨ７付近）に着弾した際のインクのｐＨ変動を利用して共重合体を疎水性とし、インクを受容体の表面に留まらせて画像濃度を向上させる効果が期待できる。しかしながら、受容紙との接触によるｐＨ変動は、酸性紙又は前処理液などにより受容紙を酸性処理した場合でなければせいぜい１以下であり、また親水化速度も遅く、更に共重合体自身が疎水化しても、顔料を巻き込んで凝集しないため、画像濃度向上効果は十分満足できるレベルではない。 The copolymer used for the ink for inkjet recording of the present invention (hereinafter sometimes referred to as ink) contains at least the monomer represented by the general formula (1) and the general formula (2) as a constituent monomer. Features.
The site | part which consists of a monomer of General formula (1) in a copolymer has a C4-C23 alkylene group as a hydrophobic part, and a carboxylic acid group as a hydrophilic part, and hydrophilicity and hydrophobicity by the fluctuation | variation of pH. Changes (has pH responsiveness), so that the pH is around 7 to 8, and the acidic side is hydrophobic and the alkaline side is hydrophilic.
Therefore, the copolymer is used in an alkaline ink, and the copolymer is made hydrophobic by utilizing the pH fluctuation of the ink when landed on the receiving paper (around pH 7), so that the ink stays on the surface of the receiver. The effect of improving the image density can be expected. However, the pH fluctuation due to contact with the receiving paper is at most 1 or less unless the receiving paper is acid-treated with acid paper or a pretreatment liquid, the hydrophilization rate is slow, and the copolymer itself is hydrophobic. The effect of improving the image density is not at a sufficiently satisfactory level because the pigment is not flocculated and agglomerated even if it is changed.

そこでこの問題を解決すべく検討したところ、一般式（１）のモノマーと共に、一般式（２）のモノマーを用いることにより、画像濃度を向上させ且つ保存安定性を確保できることが分かった。これらのモノマーを組み合わせると何故画像濃度が向上するかについては、以下のように推測される。
共重合体中の一般式（２）のモノマーからなる部位は、疎水部分としてフェニレン基及びアルキレン基、親水部分としてカルボン酸基を有しており、一般式（１）のモノマーからなる部位よりも疎水性が高い。また、一般式（１）のモノマーからなる部位と同様に、ｐＨの変動により親水性と疎水性が変化し（ｐＨ応答性がある）、ｐＨ１１〜１２付近を変動点として、酸性側では疎水性、アルカリ側では親水性を示す。
従って、これらの２種のモノマーを組み合わせることにより、親水性と疎水性が変化するｐＨを適正範囲にコントロールできると共に、一般式（２）のモノマーの芳香族環は、顔料の構造に類似しているため顔料に強く吸着でき、インクが受容体へ着弾しｐＨ変動により疎水化する際に、顔料を巻き込んで凝集させるため、受容体の表面に顔料がより多く留まり、画像濃度が向上すると考えられる。 As a result of investigations to solve this problem, it was found that the use of the monomer of the general formula (2) together with the monomer of the general formula (1) can improve the image density and ensure the storage stability. The reason why the image density is improved by combining these monomers is estimated as follows.
The part consisting of the monomer of the general formula (2) in the copolymer has a phenylene group and an alkylene group as the hydrophobic part and a carboxylic acid group as the hydrophilic part, and is more than the part consisting of the monomer of the general formula (1). High hydrophobicity. Moreover, like the site | part consisting of the monomer of General formula (1), hydrophilicity and hydrophobicity change with pH fluctuation | variation (it has pH responsiveness), pH 11-12 vicinity is a fluctuation | variation point, and it is hydrophobic on the acidic side. On the alkali side, it shows hydrophilicity.
Therefore, by combining these two types of monomers, the pH at which hydrophilicity and hydrophobicity change can be controlled within an appropriate range, and the aromatic ring of the monomer of the general formula (2) is similar to the structure of the pigment. Therefore, it can be strongly adsorbed to the pigment, and when the ink lands on the receptor and becomes hydrophobic due to pH fluctuation, the pigment is involved and aggregated, so that more pigment remains on the surface of the receptor and the image density is improved. .

一般式（１）のモノマーと一般式（２）のモノマーの構成比率は、１：９〜９：１が好ましく、より好ましくは３：７〜７：３である。一般式（２）のモノマーの比率が大きくなると、より画像濃度向上効果が上がるが、保存安定性が低下する傾向にある。また一般式（１）のモノマーの比率が大きくなると、画像濃度向上効果は下がるが、保存安定性は向上する傾向にある。なお、一般式（１）のモノマーを２種類以上、一般式（２）のモノマーを２種類以上選択して使用することも可能である。
更に本発明のインクでは、共重合体の構成モノマーとして一般式（３）〜一般式（６）のモノマーから選ばれた少なくとも一種を加えると、保存安定性が一層向上する。特に、一般式（３）のモノマーは効果が高い。
一般式（１）及び一般式（２）のモノマーと、一般式（３）〜一般式（６）のモノマーの構成比率は、８：２〜９．９：０．１が好ましく、より好ましくは８：２〜９：１である。一般式（３）〜一般式（６）のモノマーの比率が高くなると、親水性が高くなって、画像濃度向上効果が低下する傾向にある。 The constituent ratio of the monomer of the general formula (1) and the monomer of the general formula (2) is preferably 1: 9 to 9: 1, more preferably 3: 7 to 7: 3. When the ratio of the monomer of the general formula (2) is increased, the effect of improving the image density is further increased, but the storage stability tends to be decreased. Further, when the ratio of the monomer of the general formula (1) is increased, the effect of improving the image density is lowered, but the storage stability tends to be improved. It is also possible to select and use two or more monomers of the general formula (1) and two or more monomers of the general formula (2).
Further, in the ink of the present invention, when at least one selected from the monomers represented by the general formulas (3) to (6) is added as a constituent monomer of the copolymer, the storage stability is further improved. In particular, the monomer of general formula (3) is highly effective.
The constituent ratio of the monomers of the general formulas (1) and (2) and the monomers of the general formulas (3) to (6) is preferably 8: 2 to 9.9: 0.1, more preferably 8: 2 to 9: 1. When the ratio of the monomers represented by the general formulas (3) to (6) increases, the hydrophilicity increases and the effect of improving the image density tends to decrease.

上記一般式（１）〜一般式（６）の各モノマーについて更に詳細に説明する。
一般式（１）のモノマーは、アクリル酸、アルキル置換アクリル酸、アクリルアミド、アルキル置換アクリルアミドのいずれかに脂肪酸が結合した化合物、又は末端に炭素−炭素二重結合を有する脂肪酸である。Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、アルキル基は直鎖状でも分岐状でも良い。Ａ１は−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−である。Ｂ１は炭素数４〜２３のアルキレン基であり、アルキレン基は直鎖状でも分岐状でも良い。Ｍは水素原子、無機カチオン又は有機カチオンであり、無機又は有機カチオンとしてはカルボン酸塩を形成するものであればよく、例えば無機カチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等のアルカリ金属イオン、有機カチオンとしては、アンモニウムイオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
特にＢ１のアルキレン基の炭素数は重要であり、４〜２３とする必要があるが、好ましくは７〜１１である。炭素数が大きいほど画像濃度向上効果が大きく、炭素数が小さいほどインクの保存安定性が向上する傾向にある。 The monomers represented by the general formulas (1) to (6) will be described in more detail.
The monomer of the general formula (1) is a compound in which a fatty acid is bonded to any one of acrylic acid, alkyl-substituted acrylic acid, acrylamide, and alkyl-substituted acrylamide, or a fatty acid having a carbon-carbon double bond at the terminal. R1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched. A1 is —CO—O— or —CO—NH—. B1 is an alkylene group having 4 to 23 carbon atoms, and the alkylene group may be linear or branched. M is a hydrogen atom, an inorganic cation or an organic cation, and any inorganic or organic cation may be used as long as it forms a carboxylate salt. Examples of the inorganic cation include alkali metal ions such as sodium ion, potassium ion and lithium ion. Examples of the organic cation include ammonium ion, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
In particular, the carbon number of the alkylene group of B1 is important and needs to be 4 to 23, but is preferably 7 to 11. As the carbon number is larger, the effect of improving the image density is larger, and as the carbon number is smaller, the storage stability of the ink tends to be improved.

一般式（１）のモノマーとしては、アクリルアミド骨格のアミノ部位に長鎖アルキル鎖のカルボン酸がついているものが好ましく、例えば次のようなものが挙げられるが、特に１１−（メタ）アクリルアミドウンデカン酸、１２−（メタ）アクリルアミドドデカン酸が好ましい。
５−（メタ）アクリルアミド吉草（ペンタン）酸、
６−（メタ）アクリルアミドヘキサン酸
７−（メタ）アクリルアミドヘプタン酸
８−（メタ）アクリルアミドオクタン（オクチル）酸
９−（メタ）アクリルアミドノナン酸
１０−（メタ）アクリルアミドデカン酸
１１−（メタ）アクリルアミドウンデカン酸
１２−（メタ）アクリルアミドドデカン酸
１４−（メタ）アクリルアミドテトラデカン酸
１５−（メタ）アクリルアミドペンタデカン酸
１６−（メタ）アクリルアミドヘキサデカン酸
１７−（メタ）アクリルアミドヘプタデカン酸
１８−（メタ）アクリルアミドオクタデカン酸
１９−（メタ）アクリルアミドノナデカン酸
２０−（メタ）アクリルアミドノナエイコ酸
２２−（メタ）アクリルアミドドコサン酸
２３−（メタ）アクリルアミドトリコサン酸 As the monomer of the general formula (1), those having a long-chain alkyl chain carboxylic acid at the amino moiety of the acrylamide skeleton are preferable, and examples thereof include 11- (meth) acrylamide undecanoic acid. 12- (meth) acrylamide dodecanoic acid is preferred.
5- (meth) acrylamide valeric acid (pentane) acid,
6- (meth) acrylamide hexanoic acid 7- (meth) acrylamide heptanoic acid 8- (meth) acrylamide octane (octyl) acid 9- (meth) acrylamide nonanoic acid 10- (meth) acrylamide decanoic acid 11- (meth) acrylamide undecane Acid 12- (meth) acrylamide dodecanoic acid 14- (meth) acrylamide tetradecanoic acid 15- (meth) acrylamide pentadecanoic acid 16- (meth) acrylamide hexadecanoic acid 17- (meth) acrylamide heptadecanoic acid 18- (meth) acrylamide octadecanoic acid 19- (Meth) acrylamide nonadecanoic acid 20- (Meth) acrylamide noneicoic acid 22- (Meth) acrylamide docosanoic acid 23- (Meth) acrylamide tricosanoic acid

一般式（２）のモノマーは、アクリル酸、アルキル置換アクリル酸、アクリルアミド、アルキル置換アクリルアミドのいずれかに、ベンゼン環を有するカルボン酸が結合した化合物、又は末端が炭素−炭素二重結合である置換基をパラ位に備えたベンゼン環を有するカルボン酸である。Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、アルキル基は直鎖状でも分岐状でも良い。Ａ２は直接結合、−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−である。Ｂ２は炭素数１〜２のアルキレン基である。
Ｍは水素原子、無機カチオン又は有機カチオンであり、無機及び有機カチオンとしてはカルボン酸塩を形成するものであればよく、例えば無機カチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等のアルカリ金属イオン、有機カチオンとしては、アンモニウムイオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。 The monomer of the general formula (2) is a compound in which a carboxylic acid having a benzene ring is bonded to acrylic acid, alkyl-substituted acrylic acid, acrylamide, or alkyl-substituted acrylamide, or a substitution having a carbon-carbon double bond at the end. A carboxylic acid having a benzene ring with a group in the para position. R2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched. A2 is a direct bond, —CO—O— or —CO—NH—. B2 is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms.
M is a hydrogen atom, an inorganic cation or an organic cation, and any inorganic and organic cation may be used as long as it forms a carboxylate salt. Examples of the inorganic cation include alkali metal ions such as sodium ion, potassium ion and lithium ion. Examples of the organic cation include ammonium ion, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.

一般式（２）のモノマーの好ましい例としては、下記化合物Ａ〜Ｅが挙げられる。なお、これらの式中、Ｒ７はＨ又はＣＨ３である。
＜化合物Ａ＞ （メタ）アクリル酸−ｐ−ヒドロキシ桂皮酸エステル

Figure 2014152207
＜化合物Ｂ＞ （メタ）アクリル酸−ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル
Figure 2014152207
 ＜化合物Ｃ＞ （メタ）アクリル酸−ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸エステル
Figure 2014152207
 ＜化合物Ｄ＞ （メタ）アクリル酸−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸
エステル
Figure 2014152207
 ＜化合物Ｅ＞ ｐ−（メタ）アクリルアミド安息香酸
Figure 2014152207
 また、炭素−炭素二重結合に直接ベンゼン環を有するカルボン酸が結合したものとしては、下記化合物Ｆが挙げられる。
＜化合物Ｆ＞ ｐ−エテニル安息香酸
Figure 2014152207
 Preferable examples of the monomer of the general formula (2) include the following compounds A to E. Incidentally, in these formulas, R7 is H or CH 3.
<Compound A> (Meth) acrylic acid-p-hydroxycinnamic ester
Figure 2014152207
 <Compound B> (Meth) acrylic acid-p-hydroxybenzoic acid ester
Figure 2014152207
 <Compound C> (Meth) acrylic acid-p-hydroxyphenyl acetate
Figure 2014152207
 <Compound D> (Meth) acrylic acid-3- (p-hydroxyphenyl) propionic acid
ester
Figure 2014152207
 <Compound E> p- (Meth) acrylamide benzoic acid
Figure 2014152207
 Moreover, the following compound F is mentioned as what bonded the carboxylic acid which has a benzene ring directly to the carbon-carbon double bond.
<Compound F> p-Ethenylbenzoic acid
Figure 2014152207

一般式（３）のモノマーは、アクリル酸、アルキル置換アクリル酸、アクリルアミド、アルキル置換アクリルアミドのいずれかに、アルキルスルホン酸が結合した化合物、又は末端に炭素−炭素二重結合を有するスルホン酸である。Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、アルキル基は直鎖状でも分岐状でも良い。Ａ３は−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−である。Ｂ３は炭素数１〜４のアルキレン基であり、アルキレン基は直鎖状でも分岐状でも良い。
Ｍは水素原子、無機カチオン又は有機カチオンであり、無機及び有機カチオンとしてはスルホン酸塩を形成するものであればよく、例えば無機カチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、等のアルカリ金属イオン、有機カチオンとしては、アンモニウムイオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
一般式（３）のモノマーの好ましい例としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−メタクリロキシプロパンスルホン酸等が挙げられる。 The monomer of the general formula (3) is a compound in which alkylsulfonic acid is bonded to acrylic acid, alkyl-substituted acrylic acid, acrylamide, or alkyl-substituted acrylamide, or a sulfonic acid having a carbon-carbon double bond at the terminal. . R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched. A3 is —CO—O— or —CO—NH—. B3 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and the alkylene group may be linear or branched.
M is a hydrogen atom, an inorganic cation or an organic cation, and any inorganic and organic cation may be used as long as it forms a sulfonate. Examples of the inorganic cation include alkali metals such as sodium ion, potassium ion and lithium ion. Examples of ions and organic cations include ammonium ions, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
Preferable examples of the monomer of the general formula (3) include 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 3-methacryloxypropanesulfonic acid and the like.

一般式（４）のモノマーは、アクリル酸、アルキル置換アクリル酸、アクリルアミド、アルキル置換アクリルアミドのいずれかに、アルキル基が結合した化合物である。Ｒ４は水素原子又はメチル基を示し、アルキル基は直鎖状でも分岐状でも良い。Ａ４は−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−である。Ｂ４は炭素数１〜１２のアルキル基であり、アルキル基は直鎖状でも分岐状でも良い。
一般式（４）のモノマーの例としては、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−２，２，２−トリフルオロプロピル、メタクリル酸−２，２，３，３−テトラフルオロプロピル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸−２−ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリセリンモノメタクリレート、アクリル酸ラウリルエステル等が挙げられる。 The monomer of the general formula (4) is a compound in which an alkyl group is bonded to any one of acrylic acid, alkyl-substituted acrylic acid, acrylamide, and alkyl-substituted acrylamide. R4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and the alkyl group may be linear or branched. A4 is —CO—O— or —CO—NH—. B4 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched.
Examples of the monomer of the general formula (4) include acrylic acid-2-ethylhexyl, acrylic acid-2,2,2-trifluoropropyl, methacrylic acid-2,2,3,3-tetrafluoropropyl, acrylic acid- Examples include 2- (N, N-dimethylamino) ethyl, 2-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, glycerin monomethacrylate, and lauryl acrylate.

一般式（５）のモノマーは、アクリル酸、アルキル置換アクリル酸、アクリルアミド、アルキル置換アクリルアミドのいずれかに、アルキルアミンが結合した化合物、又は末端に炭素−炭素二重結合を有するアミン化合物である。Ｒ５は水素原子又はメチル基であり、アルキル基は直鎖状でも分岐状でも良い。Ａ５は−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−である。Ｂ５は炭素数１〜４のアルキレン基であり、アルキレン基は直鎖状でも分岐状でも良い。Ｄは同一でも異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である
一般式（５）のモノマーの例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートメチルクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアクリルアミドメチルクロライド、２−アクリルアミド−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル等が挙げられる。 The monomer of the general formula (5) is a compound in which an alkylamine is bonded to any one of acrylic acid, alkyl-substituted acrylic acid, acrylamide, and alkyl-substituted acrylamide, or an amine compound having a carbon-carbon double bond at the terminal. R5 is a hydrogen atom or a methyl group, and the alkyl group may be linear or branched. A5 is —CO—O— or —CO—NH—. B5 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and the alkylene group may be linear or branched. D may be the same or different, and examples of the monomer of the general formula (5) which is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include N, N-dimethylaminoethyl acrylate methyl chloride, N, N— Examples thereof include dimethylaminoacrylamide methyl chloride and 2-acrylamide- (N, N-dimethylamino) ethyl.

一般式（６）のモノマーは、アクリル酸、アルキル置換アクリル酸、アクリルアミド、アルキル置換アクリルアミドのいずれかに、又はビニル骨格に直接、ポリオキシアルキレン基が結合した化合物である。Ｒ６は水素原子又はメチル基であり、アルキル基は直鎖状でも分岐状でも良い。Ａ６は−ＣＯ−Ｏ−又は−ＣＯ−ＮＨ−である。Ｂ６は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｅは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。ｌは１〜１００の整数である。
一般式（６）のモノマーの例としては、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート等が挙げられる。 The monomer of the general formula (6) is a compound in which a polyoxyalkylene group is bonded to any one of acrylic acid, alkyl-substituted acrylic acid, acrylamide, alkyl-substituted acrylamide, or directly to a vinyl skeleton. R6 is a hydrogen atom or a methyl group, and the alkyl group may be linear or branched. A6 is —CO—O— or —CO—NH—. B6 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and E is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. l is an integer of 1-100.
Examples of the monomer of the general formula (6) include methoxypolyethylene glycol methacrylate.

上記共重合体の重合は公知の方法で行えばよく、必要に応じて更に一般式（１）〜一般式（６）以外のモノマーを加えて共重合させてもよい。
共重合体の平均分子量は特に限定されず、オリゴマー以上の重合度を有していれば目的とする効果を発揮できるが、特に重量平均分子量３０００〜１０万程度が好ましい。分子量は、重合時間、温度、重合禁止剤などによって制御が可能である。
インク中の上記共重合体の添加量はモノマー構成によって適宜調整する必要があるが、顔料の重量に対し０．０１〜３重量％の範囲内とすることが好ましい。
また、上記共重合体は、インク中に添加剤として配合するよりも、顔料の分散剤として使用する方が、顔料の周囲を覆うことができ、より画像濃度が向上するので好ましい。 The copolymer may be polymerized by a known method, and if necessary, monomers other than those represented by general formulas (1) to (6) may be added and copolymerized.
The average molecular weight of the copolymer is not particularly limited, and a desired effect can be exhibited as long as it has a polymerization degree equal to or higher than that of an oligomer, but a weight average molecular weight of about 3000 to 100,000 is particularly preferable. The molecular weight can be controlled by the polymerization time, temperature, polymerization inhibitor and the like.
The amount of the copolymer added in the ink needs to be appropriately adjusted depending on the monomer composition, but is preferably in the range of 0.01 to 3% by weight based on the weight of the pigment.
The copolymer is preferably used as a pigment dispersant rather than being blended as an additive in the ink because it can cover the periphery of the pigment and improve the image density.

本発明のインクは色材として顔料を含有する。光による褪色や水系インクの面から顔料を用いる。
また、必要に応じて、樹脂、湿潤剤、界面活性剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤等の各種添加剤を配合することができる。これらの添加剤は顔料分散体の添加剤と共通しているので、詳細については後述する。 The ink of the present invention contains a pigment as a coloring material. Pigments are used from the surface of fading by light and water-based ink.
Also, if necessary, resin, wetting agent, surfactant, penetrating agent, pH adjuster, antiseptic / antifungal agent, chelating reagent, rust inhibitor, antioxidant, UV absorber, oxygen absorber, light stabilization Various additives such as an agent can be blended. Since these additives are the same as those of the pigment dispersion, details will be described later.

黒色顔料としてはカーボンブラックが好ましい。その例としてはケッチェンブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ガスブラック等が挙げられる。また、カーボンブラック表面を酸化処理やアルカリ処理したものも好ましい。樹脂で被覆したり、グラフト処理やカプセル化処理したカーボンブラックも使用可能である。
またカーボンブラックとしては、ＢＥＴ比表面積１００〜４００ｍ２／ｇで、一次粒子径１０〜３０ｎｍのものが、印字画像の濃度が高く安定しており特に好ましい。 Carbon black is preferred as the black pigment. Examples thereof include ketjen black, furnace black, acetylene black, thermal black, and gas black. Further, a carbon black surface that has been oxidized or alkali-treated is also preferred. Carbon black coated with a resin, grafted or encapsulated can also be used.
Carbon black having a BET specific surface area of 100 to 400 m 2 / g and a primary particle diameter of 10 to 30 nm is particularly preferable because the density of the printed image is high and stable.

マゼンタ顔料としては、ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
シアン顔料としては、ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：３、１５：４、１６、２２、６０、バットブルー４、６０等が挙げられる。
イエロー顔料としては、ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０等が挙げられる。
なお、イエロー顔料としてピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料としてピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレット１９、シアン顔料としてピグメントブルー１５を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。 Examples of the magenta pigment include Pigment Red 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 112, 122, 123, 168, 184, 202, Pigment Violet 19, and the like. It is done.
Examples of the cyan pigment include pigment blue 1, 2, 3, 15, 15: 3, 15: 4, 16, 22, 60, and bat blue 4, 60.
Examples of the yellow pigment include pigment yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 114, 120, 128, 129, 138, 150. 151, 154, 155, 180 and the like.
By using Pigment Yellow 74 as the yellow pigment, Pigment Red 122 and Pigment Violet 19 as the magenta pigment, and Pigment Blue 15 as the cyan pigment, it is possible to obtain a balanced ink with excellent color tone and light resistance.

通常の場合、顔料は顔料分散体としてインク中に配合する。顔料分散体中の顔料濃度は０．１〜５０重量％が好ましい。
顔料を分散させるための分散剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の種々の界面活性剤や高分子型の分散剤を使用することが可能である。
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。 Usually, the pigment is blended in the ink as a pigment dispersion. The pigment concentration in the pigment dispersion is preferably 0.1 to 50% by weight.
As the dispersant for dispersing the pigment, various surfactants such as anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant and nonionic surfactant, and polymer type dispersants can be used. It is.
Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids and salts thereof, N-acyl methyl taurate, alkyl sulfate polyoxy Alkyl ether sulfate, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate, lauryl alcohol sulfate, alkylphenol phosphate, naphthalenesulfonate formalin condensate, alkyl phosphate Alkyl allyl sulfone hydrochloride, diethyl sulfosuccinate, diethyl hexyl sulfosuccinate, dioctyl sulfosuccinate and the like.

カチオン界面活性剤としては、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ−４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、その他イミダゾリン誘導体等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.
Examples of the amphoteric surfactant include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, and others. Examples include imidazoline derivatives.

ノニオン界面活性剤としては、次のようなものが挙げられる。
・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリルエーテル等のエーテル系
・ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系
・２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系 Nonionic surfactants include the following.
Ethers such as polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene allyl ether, etc. Polyoxyethylene oleic acid, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate Esters such as 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-oct Down-3,6-diol, 3,5-dimethyl-1-hexyne-3-acetylene glycol such as ol

顔料がカーボンブラックの場合には、分散能力を考えるとアニオン界面活性剤のナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物が最も好ましい。特に顔料固形分が２０重量％以上の場合には、他の分散剤と比較してその効果は顕著である。しかしながら、画像濃度向上を考えた場合は、前述したように、本発明の共重合体を分散剤として用いた方がよい。
分散剤の添加量は顔料の種類により適宜選択する必要があるが、顔料１重量部に対し、０．００５〜５重量部が好ましい。顔料がカーボンブラックの場合には、顔料１重量部に対し０．０１〜２重量部でも実用上問題のない均一な分散が得られるが、最も好ましいのは顔料１重量部に対し０．０２〜０．５重量部である。０．０１〜２重量部の範囲であれば、顔料の分散性が向上すると共に顔料分散体やインクの経時安定性が向上する傾向にある。特に０．０２〜０．５重量部の範囲では、顔料分散体及びインクの経時安定性が最も向上する。 When the pigment is carbon black, the naphthalene sulfonate formalin condensate of an anionic surfactant is most preferable in view of the dispersion ability. In particular, when the pigment solid content is 20% by weight or more, the effect is remarkable as compared with other dispersants. However, when considering improvement in image density, it is better to use the copolymer of the present invention as a dispersant as described above.
The addition amount of the dispersant needs to be appropriately selected depending on the kind of the pigment, but is preferably 0.005 to 5 parts by weight with respect to 1 part by weight of the pigment. When the pigment is carbon black, even if 0.01 to 2 parts by weight with respect to 1 part by weight of the pigment, a uniform dispersion having no practical problem can be obtained, but most preferable is 0.02 to 1 part by weight of the pigment. 0.5 parts by weight. When the amount is in the range of 0.01 to 2 parts by weight, the dispersibility of the pigment is improved and the aging stability of the pigment dispersion and the ink tends to be improved. Particularly in the range of 0.02 to 0.5 parts by weight, the temporal stability of the pigment dispersion and the ink is most improved.

顔料分散体の分散媒としては水を用いるが、必要に応じて各種有機溶媒を併用してもよい。例えば、水溶性有機溶剤としてメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン等のピロリドン誘導体、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンなどが挙げられる。   Water is used as a dispersion medium for the pigment dispersion, but various organic solvents may be used in combination as required. For example, as water-soluble organic solvents, alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol and 2-propanol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol and glycerin, N-methylpyrrolidone, 2-pyrrolidone and the like Pyrrolidone derivatives, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.

顔料分散体には、必要に応じて、湿潤剤、界面活性剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤等の各種添加剤を配合することができる。
前記湿潤剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、その他の湿潤剤などが挙げられる。これらは１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。 For pigment dispersions, wetting agents, surfactants, penetrants, pH adjusters, antiseptic / antifungal agents, chelating reagents, rust inhibitors, antioxidants, UV absorbers, oxygen absorbers, light Various additives such as stabilizers can be blended.
The wetting agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers, polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides , Amines, sulfur-containing compounds, propylene carbonate, ethylene carbonate, and other wetting agents. These may be used alone or in combination of two or more.

多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペトリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、などが挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、などが挙げられる。 Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butanediol, 3-methyl- 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, hexylene glycol, 1,6-hexanediol, glycerin, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,6 -Hexanetriol, petriol, trimethylolethane, trimethylolpropane and the like.
Examples of the polyhydric alcohol alkyl ethers include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, and the like. It is done.
Examples of polyhydric alcohol aryl ethers include ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.

含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン、などが挙げられる。
アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、などが挙げられる。
アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、などが挙げられる。 Examples of the nitrogen-containing heterocyclic compound include 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone, and the like. Is mentioned.
Examples of amides include formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, and the like.
Examples of amines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, and triethylamine.
Examples of the sulfur-containing compounds include dimethyl sulfoxide, sulfolane, thiodiethanol, and the like.

その他の湿潤剤としては糖類が好ましい。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類、などが挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖〔例えば、一般式：ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ｎ＝２〜５の整数）で表わされる糖アルコールなど〕、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
上記湿潤剤の中でも、保存安定性、吐出安定性の点から、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが特に好ましい。 Other humectants are preferably sugars. Examples of saccharides include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides), polysaccharides, and the like. Specific examples include glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose, and the like. Here, the polysaccharide means a saccharide in a broad sense, and is used to include a substance that exists widely in nature such as α-cyclodextrin and cellulose. Examples of derivatives of these saccharides include reducing sugars of the aforementioned saccharides (for example, sugar alcohols represented by the general formula: HOCH 2 (CHOH) nCH 2 OH (n = 2 to 5)), oxidized sugars ( For example, aldonic acid, uronic acid, etc.), amino acids, thioic acid and the like. Among these, sugar alcohols are preferable, and specific examples include maltitol and sorbit.
Among the above wetting agents, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 2-pyrrolidone, N-methyl from the viewpoint of storage stability and ejection stability. 2-pyrrolidone is particularly preferred.

顔料と湿潤剤との配合比は、ヘッドからのインク吐出安定性に大きく影響する。顔料固形分が多いのに湿潤剤の配合量が少ないと、ノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み、吐出不良をもたらすことがある。
インク中の湿潤剤の含有量は２０〜３５重量％程度が好ましく、２２．５〜３２．５重量％がより好ましい。この範囲であれば、インクの乾燥性、保存試験、信頼性試験などの結果が非常に良好である。含有量が２０重量％未満では、ノズル面上でインクが乾燥し易くなって吐出不良が生じることがあり、３５重量％を超えると、紙面上での乾燥性に劣るため普通紙上の文字品位が低下することがある。 The blending ratio of the pigment and the wetting agent greatly affects the ink ejection stability from the head. If the blending amount of the wetting agent is small even though the pigment solid content is high, the evaporation of water near the ink meniscus of the nozzle may progress, resulting in ejection failure.
The content of the wetting agent in the ink is preferably about 20 to 35% by weight, and more preferably 22.5 to 32.5% by weight. Within this range, the results of ink drying, storage test, reliability test and the like are very good. If the content is less than 20% by weight, the ink may easily dry on the nozzle surface, resulting in ejection failure. If the content exceeds 35% by weight, the dryness on the paper surface is poor and the character quality on plain paper is poor. May decrease.

前記界面活性剤としては、顔料の種類や湿潤剤との組み合わせに応じて、分散安定性を損なわず、表面張力が低く、レベリング性の高いものを用いる。例えばフッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤が挙げられるが、フッ素系界面活性剤が好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、フッ素が置換した炭素数が２〜１６のものが好ましく、４〜１６のものがより好ましい。フッ素置換炭素数が２未満では、フッ素の効果が得られないことがあり、１６を超えると、インク保存性などの問題が生じることがある。
フッ素系界面活性剤の例としては、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物、などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少なく、特に好ましい。 As the surfactant, those having a low surface tension and a high leveling property are used, depending on the type of pigment and the combination with the wetting agent. For example, fluorine-based surfactants and silicone-based surfactants can be mentioned, and fluorine-based surfactants are preferable.
As the fluorine-based surfactant, those having 2 to 16 carbon atoms substituted by fluorine are preferable, and those having 4 to 16 carbon atoms are more preferable. When the fluorine-substituted carbon number is less than 2, the effect of fluorine may not be obtained, and when it exceeds 16, problems such as ink storage stability may occur.
Examples of fluorosurfactants include perfluoroalkyl sulfonic acid compounds, perfluoroalkyl carboxylic acid compounds, perfluoroalkyl phosphate ester compounds, perfluoroalkyl ethylene oxide adducts, and perfluoroalkyl ether groups in the side chain. And polyoxyalkylene ether polymer compounds. Among these, a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain is particularly preferable because of its low foaming property.

パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、などが挙げられる。
パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、などが挙げられる。
パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩、などが挙げられる。
パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩、などが挙げられる。
これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）３などが挙げられる。 Examples of the perfluoroalkyl sulfonic acid compound include perfluoroalkyl sulfonic acid, perfluoroalkyl sulfonate, and the like.
Examples of the perfluoroalkyl carboxylic acid compound include perfluoroalkyl carboxylic acid and perfluoroalkyl carboxylate.
Examples of the perfluoroalkyl phosphate compound include perfluoroalkyl phosphate esters, perfluoroalkyl phosphate salts, and the like.
The polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain includes a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain, and a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain. And a salt of a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain.
As counter ions of salts in these fluorosurfactants, Li, Na, K, NH 4 , NH 3 CH 2 CH 2 OH, NH 2 (CH 2 CH 2 OH) 2 , NH (CH 2 CH 2 OH) 3 etc. are mentioned.

フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを用いても、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えばＤｕＰｏｎｔ社製のＦＳ−３００、ネオス社製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のＰＦ−１５１Ｎなどが挙げられる。   As a fluorine-type surfactant, what was synthesize | combined suitably may be used, or a commercial item may be used. Examples of commercially available products include DuPont FS-300, Neos FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT-400SW, and OM-nova PF-151N. Is mentioned.

シリコーン系界面活性剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、高ｐＨでも分解しないものが好ましい。例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
シリコーン系界面活性剤としては適宜合成したものを用いても市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー社、信越シリコーン社、東レ・ダウコーニング・シリコーン社などから容易に入手できる。 There is no restriction | limiting in particular as a silicone type surfactant, According to the objective, it can select suitably, The thing which does not decompose | disassemble at high pH is preferable. For example, side chain modified polydimethylsiloxane, both terminal modified polydimethylsiloxane, one terminal modified polydimethylsiloxane, side chain both terminal modified polydimethylsiloxane, etc. are mentioned, and polyoxyethylene group, polyoxyethylene polyoxypropylene as modified groups Those having a group are particularly preferred because they exhibit good properties as an aqueous surfactant.
As the silicone-based surfactant, an appropriately synthesized product or a commercially available product may be used. Commercially available products can be easily obtained from, for example, Big Chemie, Shin-Etsu Silicone, Toray Dow Corning Silicone.

界面活性剤のインク中の含有量は、０．０１〜３．０重量％が好ましく、０．５〜２重量％がより好ましい。含有量が０．０１重量％未満では、界面活性剤を添加した効果が無くなることがあり、３．０重量％を超えると、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。   The content of the surfactant in the ink is preferably 0.01 to 3.0% by weight, and more preferably 0.5 to 2% by weight. If the content is less than 0.01% by weight, the effect of adding the surfactant may be lost. If the content exceeds 3.0% by weight, the permeability to the recording medium becomes higher than necessary, and the image density decreases. And strikethrough may occur.

前記浸透剤としては、２０℃の水に対する溶解度が０．２〜５．０重量％のポリオール化合物の少なくとも１種を含有することが好ましい。このようなポリオール化合物としては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールなどの脂肪族ジオールが挙げられる。
これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールが特に好ましい。 The penetrant preferably contains at least one polyol compound having a solubility in water at 20 ° C. of 0.2 to 5.0% by weight. Examples of such a polyol compound include 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 3,3-dimethyl-1,2-butanediol, and 2,2-diethyl-1,3-propanediol. 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2,4-dimethyl-2,4-pentanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 5-hexene-1,2- Examples thereof include aliphatic diols such as diol and 2-ethyl-1,3-hexanediol.
Among these, 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol are particularly preferable.

その他の併用できる浸透剤としては、インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類などが挙げられる。   Other penetrants that can be used in combination are not particularly limited as long as they can be dissolved in the ink and adjusted to desired physical properties, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, diethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol Examples thereof include alkyl and aryl ethers of polyhydric alcohols such as monophenyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether and tetraethylene glycol chlorophenyl ether, and lower alcohols such as ethanol.

浸透剤のインク中の含有量は、０．１〜４．０重量％が好ましい。含有量が０．１重量％未満では、速乾性が得られず滲んだ画像となることがあり、４．０重量％を超えると、着色剤の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりし易くなったり、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。   The content of the penetrant in the ink is preferably 0.1 to 4.0% by weight. If the content is less than 0.1% by weight, quick-drying may not be obtained and a blurred image may be obtained. If the content exceeds 4.0% by weight, the dispersion stability of the colorant is impaired and the nozzle is clogged. In some cases, the recording medium becomes more permeable and the permeability to the recording medium becomes higher than necessary, resulting in a decrease in image density and through-through.

前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを７〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、などが挙げられる。ｐＨが７未満又は１１を超えると、インクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きくなり、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。
アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等が挙げられる。
アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物等が挙げられる。
ホスホニウムの水酸化物としては、例えば、第４級ホスホニウム水酸化物等が挙げられる。
アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。 The pH adjuster is not particularly limited as long as it can adjust the pH to 7 to 11 without adversely affecting the ink to be prepared, and can be appropriately selected according to the purpose. And alkali metal hydroxides, ammonium hydroxides, phosphonium hydroxides, alkali metal carbonates, and the like. When the pH is less than 7 or exceeds 11, the amount of the ink-jet head or ink supply unit that melts out increases, and problems such as ink deterioration, leakage, and ejection failure may occur.
Examples of alcohol amines include diethanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, and the like.
Examples of the alkali metal hydroxide include lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.
Examples of the ammonium hydroxide include ammonium hydroxide and quaternary ammonium hydroxide.
Examples of the phosphonium hydroxide include quaternary phosphonium hydroxide.
Examples of the alkali metal carbonate include lithium carbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate.

前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。 Examples of the antiseptic / antifungal agent include sodium dehydroacetate, sodium sorbate, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, and the like.
Examples of the chelating reagent include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uramil diacetate, and the like.
Examples of the rust preventive include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thiodiglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite and the like.

前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。 Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants (including hindered phenolic antioxidants), amine-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and the like.
Examples of the ultraviolet absorber include a benzophenone ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, a salicylate ultraviolet absorber, a cyanoacrylate ultraviolet absorber, and a nickel complex ultraviolet absorber.

本発明のインクは、公知の方法、例えば顔料分散体、水、水溶性有機溶剤、界面活性剤等を、サンドミル、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー、超音波分散機等を用いて攪拌混合し、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子を濾過し、必要に応じて脱気することによって得られる。
インク中の顔料濃度はインク全量に対して０．０１〜３０重量％が好ましい。０．０１重量％以上であれば、画像濃度が低くて印字の鮮明さに欠けるようなことはなく、３０重量％以下であれば、インクの粘度が高くなりすぎたりノズルの目詰まりが発生したりすることはない。
水溶性有機溶剤の含有量は、インク全量に対して５０重量％以下、好ましくは５〜４０重量％、更に好ましくは１０〜３５重量％である。 The ink of the present invention is a known method, for example, a pigment dispersion, water, a water-soluble organic solvent, a surfactant, etc., and agitation and mixing using a sand mill, ball mill, roll mill, bead mill, nanomizer, homogenizer, ultrasonic disperser, etc. Then, coarse particles are filtered with a filter, a centrifugal separator or the like, and deaerated as necessary.
The pigment concentration in the ink is preferably 0.01 to 30% by weight with respect to the total amount of the ink. If it is 0.01% by weight or more, the image density is low and there is no lack of clearness of the print. If it is 30% by weight or less, the ink viscosity becomes too high or nozzle clogging occurs. There is nothing to do.
The content of the water-soluble organic solvent is 50% by weight or less, preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 35% by weight, based on the total amount of the ink.

＜画像形成方法、画像形成装置（インクジェット記録装置）＞
本発明のインクを用いて画像を形成する際には、インクに刺激（エネルギー）を印加し飛翔させて記録媒体に画像を形成するインク飛翔工程を設ける。画像濃度、裏抜け、にじみ等の画像品質向上のため、前記媒体にインクを付着させる前後の少なくとも一方において、前処理液又は後処理液を塗布する工程を設けることも可能である。 <Image Forming Method, Image Forming Apparatus (Inkjet Recording Apparatus)>
When an image is formed using the ink of the present invention, an ink flying process is provided in which a stimulus (energy) is applied to the ink to fly and an image is formed on the recording medium. In order to improve image quality such as image density, back-through, and bleeding, it is also possible to provide a step of applying a pretreatment liquid or a posttreatment liquid at least before and after the ink is attached to the medium.

−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
インク飛翔工程は、インクに刺激（エネルギー）を印加して飛翔させ、記録媒体に記録を行う工程である。
インク飛翔手段は、インクに刺激（エネルギー）を印加して飛翔させ、記録媒体に記録を行う手段である。該インク飛翔手段としては特に制限はなく、例えばインク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
本発明のインクジェット記録装置においては、インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、ノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくとも一方を含む材料から形成されることが好ましい。またインクジェットノズルの直径は、３０μｍ以下が好ましく、１〜２０μｍがより好ましい。 -Ink flying process and ink flying means-
The ink flying process is a process of recording on a recording medium by applying a stimulus (energy) to the ink so as to fly.
The ink flying means is means for applying a stimulus (energy) to the ink and causing the ink to fly and recording on a recording medium. The ink flying means is not particularly limited, and examples thereof include various nozzles for ejecting ink.
In the ink jet recording apparatus of the present invention, it is preferable that at least a part of the liquid chamber portion, the fluid resistance portion, the diaphragm, and the nozzle member of the ink jet head are formed of a material containing at least one of silicon and nickel. The diameter of the ink jet nozzle is preferably 30 μm or less, and more preferably 1 to 20 μm.

前記刺激（エネルギー）は、例えば刺激発生手段により発生させることができる。該刺激としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動及び光などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適である。
なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられる。具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。 The stimulus (energy) can be generated, for example, by a stimulus generating means. There is no restriction | limiting in particular as this irritation | stimulation, According to the objective, it can select suitably, A heat | fever (temperature), a pressure, a vibration, light, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Of these, heat and pressure are preferred.
Examples of the stimulus generating means include a heating device, a pressurizing device, a piezoelectric element, a vibration generating device, an ultrasonic oscillator, and a light. Specifically, for example, a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, a thermal actuator that uses a phase change caused by film boiling of a liquid using an electrothermal transducer such as a heating resistor, and a shape memory alloy that uses a metal phase change caused by a temperature change Examples thereof include an actuator and an electrostatic actuator using an electrostatic force.

インクの飛翔の態様には特に制限はなく、前記刺激の種類等に応じて異なるが、例えば刺激が「熱」の場合には、記録ヘッド内のインクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを、例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーによりインクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔からインクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、刺激が「圧力」の場合には、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加して圧電素子を撓ませ、圧力室の容積を縮小させて、前記記録ヘッドのノズル孔からインクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
飛翔させるインクの液滴の大きさは、例えば、３×１０−１５〜４０×１０−１５ｍ３（３〜４０ｐＬ）が好ましく、その吐出噴射の速さは、５〜２０ｍ／ｓが好ましく、その駆動周波数は、１ｋＨｚ以上が好ましく、その解像度は３００ｄｐｉ以上が好ましい。
なお、前記各手段は制御手段により制御するが、該制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。 There are no particular restrictions on the mode of ink flight, and it varies depending on the type of stimulus, etc. For example, when the stimulus is “heat”, the thermal energy corresponding to the recording signal is applied to the ink in the recording head. For example, there is a method in which a thermal head or the like is applied, bubbles are generated in the ink by the thermal energy, and the ink is ejected and ejected as droplets from the nozzle holes of the recording head by the pressure of the bubbles. Further, when the stimulus is “pressure”, for example, a voltage is applied to a piezoelectric element bonded to a position called a pressure chamber in an ink flow path in the recording head to bend the piezoelectric element, and the volume of the pressure chamber And a method in which ink is ejected and ejected as droplets from the nozzle holes of the recording head.
The size of the ink droplets to be ejected is preferably 3 × 10 −15 to 40 × 10 −15 m 3 ( 3 to 40 pL), for example, and the ejection jet speed is preferably 5 to 20 m / s. The drive frequency is preferably 1 kHz or higher, and the resolution is preferably 300 dpi or higher.
Each means is controlled by a control means. The control means is not particularly limited as long as the movement of each means can be controlled, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a sequencer And a device such as a computer.

＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、本発明のインクを容器中に収容し、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有する。容器としては特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋を有するものなどが好適である。
図１は、本発明のインクカートリッジのインク袋２４１の一例を示す概略図であり、図２は、図１のインク袋２４１をカートリッジケース２４４内に収容したインクカートリッジ２００を示す概略図である。
図１に示すように、インク注入口２４２からインクをインク袋２４１内に充填し、該インク袋中に残った空気を排気した後、該インク注入口２４２を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺してインクを装置に供給する。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。このインク袋２４１は、図２に示すように、通常、プラスチックス製のカートリッジケース２４４内に収容し、インクカートリッジ２００として、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。本発明のインクカートリッジ２０１は、後述する本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることが特に好ましい。 <Ink cartridge>
The ink cartridge of the present invention contains the ink of the present invention in a container, and further includes other members and the like appropriately selected as necessary. The container is not particularly limited, and its shape, structure, size, material and the like can be appropriately selected according to the purpose. For example, a container having an ink bag formed of an aluminum laminate film, a resin film, or the like. Is preferred.
FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of an ink bag 241 of an ink cartridge according to the present invention. FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an ink cartridge 200 in which the ink bag 241 of FIG. 1 is accommodated in a cartridge case 244.
As shown in FIG. 1, after filling ink into the ink bag 241 from the ink inlet 242 and exhausting the air remaining in the ink bag, the ink inlet 242 is closed by fusion. In use, the ink is supplied to the apparatus by inserting a needle of the apparatus main body into the ink discharge port 243 made of a rubber member. The ink bag 241 is formed of a packaging member such as a non-permeable aluminum laminate film. As shown in FIG. 2, the ink bag 241 is usually housed in a plastic cartridge case 244 and used as an ink cartridge 200 detachably attached to various ink jet recording apparatuses. The ink cartridge 201 of the present invention is particularly preferably used by being detachably mounted on the ink jet recording apparatus of the present invention described later.

続いて、前記インクカートリッジを搭載した本発明のインクジェット記録装置の一例について、図面を参照しつつ説明する。
図３に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装填され画像が形成（記録）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２００の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。１１１は上カバー、１１２は前カバーの前面である。 Next, an example of the ink jet recording apparatus of the present invention equipped with the ink cartridge will be described with reference to the drawings.
The ink jet recording apparatus shown in FIG. 3 has an apparatus main body 101, a paper feed tray 102 for loading paper into the apparatus main body 101, and a sheet for forming (recording) an image formed (recorded) on the apparatus main body 101. A paper discharge tray 103 and an ink cartridge loading unit 104 are provided. On the upper surface of the ink cartridge loading unit 104, an operation unit 105 such as operation keys and a display is arranged. The ink cartridge loading unit 104 has a front cover 115 that can be opened and closed for attaching and detaching the ink cartridge 200. Reference numeral 111 denotes an upper cover, and reference numeral 112 denotes a front surface of the front cover.

図４に示すように、装置本体１０１内には、左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータによって移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。 As shown in FIG. 4, in the apparatus main body 101, a carriage 133 is slidably held in the main scanning direction by a guide rod 131 and a stay 132, which are guide members horizontally mounted on the left and right side plates. To move and scan.
The carriage 133 is provided with a recording head 134 composed of four ink jet recording heads that eject ink droplets of each color of yellow (Y), cyan (C), magenta (M), and black (Bk). Are arranged in a direction crossing the main scanning direction, and the ink droplet ejection direction is directed downward.

記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填されたインクカートリッジ２０１からインクが供給されて補充される。 As the ink jet recording head constituting the recording head 134, a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, a thermal actuator using phase change due to liquid film boiling using an electrothermal transducer such as a heating resistor, a metal phase due to temperature change, etc. A shape memory alloy actuator using a change, an electrostatic actuator using an electrostatic force, or the like provided as energy generating means for discharging ink can be used.
In addition, the carriage 133 is equipped with a sub tank 135 for each color for supplying ink of each color to the recording head 134. The sub tank 135 is supplied with ink from the ink cartridge 201 loaded in the ink cartridge loading unit 104 via the ink supply tube and replenished.

一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられる。また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。 On the other hand, as a paper feeding unit for feeding the paper 142 stacked on the paper stacking unit (pressure plate) 141 of the paper feeding tray 102, a half-moon roller (feeding) that separates and feeds the paper 142 from the paper stacking unit 141 one by one. A separation pad 144 made of a material having a large coefficient of friction is provided facing the paper roller 143) and the paper feed roller 143, and the separation pad 144 is urged toward the paper feed roller 143 side.
As a transport unit for transporting the paper 142 fed from the paper feed unit below the recording head 134, a transport belt 151 for transporting the paper 142 by electrostatic adsorption and a guide 145 from the paper feed unit. The counter roller 152 for transporting the paper 142 fed via the transport belt 151 with the transport belt 151 and the paper 142 fed substantially vertically upward are changed by approximately 90 ° so as to follow the transport belt 151. For this purpose, a conveyance guide 153 and a tip pressure roller 155 urged toward the conveyance belt 151 by a pressing member 154 are provided. In addition, a charging roller 156 that is a charging unit for charging the surface of the conveyance belt 151 is provided.

搬送ベルト１５１は無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば抵抗制御を行っていない厚み４０μｍ程度の樹脂材、例えばテトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。   The conveyance belt 151 is an endless belt, is stretched between the conveyance roller 157 and the tension roller 158, and can circulate in the belt conveyance direction. The transport belt 151 includes a surface layer that is a sheet adsorbing surface formed of a resin material having a thickness of about 40 μm that is not subjected to resistance control, for example, a copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene (ETFE), and the same material as the surface layer. It has a back layer (medium resistance layer, earth layer) that has been subjected to resistance control with carbon. On the back side of the conveyance belt 151, a guide member 161 is arranged corresponding to a printing area by the recording head 134. Note that, as a paper discharge unit for discharging the paper 142 recorded by the recording head 134, a separation claw 171 for separating the paper 142 from the conveyance belt 151, a paper discharge roller 172, and a paper discharge roller 173 are provided. The paper discharge tray 103 is disposed below the paper discharge roller 172.

装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。 A double-sided paper feeding unit 181 is detachably mounted on the back surface of the apparatus main body 101. The double-sided paper feeding unit 181 takes in the paper 142 returned by the reverse rotation of the transport belt 151, reverses it, and feeds it again between the counter roller 152 and the transport belt 151. A manual paper feed unit 182 is provided on the upper surface of the duplex paper feed unit 181.
In this ink jet recording apparatus, the paper 142 is separated and fed one by one from the paper feed unit, and the paper 142 fed substantially vertically upward is guided by the guide 145 and between the transport belt 151 and the counter roller 152. It is sandwiched and conveyed. Further, the leading end is guided by the conveying guide 153 and pressed against the conveying belt 151 by the leading end pressure roller 155, and the conveying direction is changed by approximately 90 °.

このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５７が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
そして、サブタンク１３５内のインクの残量ニヤエンドが検知されると、インクカートリッジ２０１から所要量のインクがサブタンク１３５に補給される。 At this time, the conveyance belt 157 is charged by the charging roller 156, and the sheet 142 is conveyed by being electrostatically attracted to the conveyance belt 151. Therefore, by driving the recording head 134 according to the image signal while moving the carriage 133, ink droplets are ejected onto the stopped paper 142 to record one line, and after the paper 142 is conveyed by a predetermined amount, Record the next line. Upon receiving a recording end signal or a signal that the trailing edge of the sheet 142 has reached the recording area, the recording operation is terminated and the sheet 142 is discharged onto the discharge tray 103.
When a near end of the remaining amount of ink in the sub tank 135 is detected, a required amount of ink is supplied from the ink cartridge 201 to the sub tank 135.

このインクジェット記録装置では、インクカートリッジ２０１中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ２０１における筐体を分解して内部のインク袋２４１だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２０１は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納する場合、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２０１の交換を容易に行うことができる。
なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。 In this ink jet recording apparatus, when the ink in the ink cartridge 201 is used up, the casing of the ink cartridge 201 can be disassembled and only the ink bag 241 inside can be replaced. Further, the ink cartridge 201 can supply ink stably even when the ink cartridge 201 is placed vertically and has a front loading configuration. Therefore, the ink cartridge 201 can be replaced even when the upper portion of the apparatus main body 101 is closed, for example, when stored in a rack, or when an object is placed on the upper surface of the apparatus main body 101. Can be easily performed.
In addition, although it demonstrated in the example applied to the serial type (shuttle type) inkjet recording device which a carriage scans, it can apply similarly to the line type inkjet recording device provided with the line type head.

＜画像形成物＞
上記インクカートリッジを搭載したインクジェット記録装置を用いて記録媒体に印字し画像形成物を得ることができる。印字方法としては連続噴射型やオンデマンド型があり、オンデマンド型としては、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。 <Image formation>
An image formed product can be obtained by printing on a recording medium using an ink jet recording apparatus equipped with the ink cartridge. The printing method includes a continuous jet type and an on-demand type, and examples of the on-demand type include a piezo method, a thermal method, and an electrostatic method.

以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は重量基準である。また、表中の分子量は、サイズ排除クロマトグラフィーＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ（東ソー社製）を用いて算出した重量平均分子量である。カラムには、Ｓｈｏｄｅｘ Ａｓａｈｉｐａｋ ＧＦ−７Ｍ ＨＱ（昭和電工社製）を用い、移動相には過塩素酸リチウムを１００ｍＭ添加したメタノールを用い、標準物質にはポリエチレンオキシドを用いた。得られた重量平均分子量はポリエチレンオキシド換算となっている。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these Examples. In the examples, “parts” and “%” are based on weight. Moreover, the molecular weight in a table | surface is a weight average molecular weight computed using size exclusion chromatography HLC-8220 GPC (made by Tosoh Corporation). Shodex Asahipak GF-7M HQ (manufactured by Showa Denko KK) was used for the column, methanol containing 100 mM lithium perchlorate was used for the mobile phase, and polyethylene oxide was used for the standard substance. The obtained weight average molecular weight is in terms of polyethylene oxide.

実施例１
＜実施例１の共重合体の合成＞
５−メタクリルアミド吉草酸／メタクリル酸−ｐ−ヒドロキシ桂皮酸エステル共重合体の合成例
５−メタクリルアミド吉草酸ナトリウム１．８３ｇ（９ｍｍｏｌ）、メタクリル酸−ｐ−ヒドロキシ桂皮酸エステル２．０１ｇ（９ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム３６０ｍｇ（９ｍｍｍｏｌ）、アゾビスイソブチロニトリル７．４ｍｇ（０．０４５ｍｍｏｌ）をメタノール３２．４ｍＬと水３．６ｍＬの混合溶媒に溶解した。３０分間アルゴンガスを吹き込んで脱気し、セプタムで容器に蓋をし、６０℃で１２時間重合させた。重合反応終了後に大過剰のエーテル中に反応溶液を滴下して沈殿物を吸引濾過で回収した。この沈殿物を水に溶解し、１週間純水に対して透析を行い、凍結乾燥を行って、５−メタクリルアミド吉草酸／メタクリル酸−ｐ−ヒドロキシ桂皮酸エステル共重合体を得た。重量平均分子量は３５０００であった。

＜実施例１の顔料分散体１の作成＞
下記処方の材料をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ＫＤＬ型バッチ式）により、０．３ｍｍジルコニアビーズを用いて周速１０ｍ／ｓ、液温１０℃で５分間分散した。次いで、遠心分離機（久保田商事社製Ｍｏｄｅｌ−３６００）により粗大粒子を分離し、平均粒子径約１２０ｎｍ、標準偏差５１．２ｎｍのカーボンブラック顔料分散体１を得た。
（顔料分散体処方）
・カーボンブラック（ｄｅｇｕｓｓａ社製：ガスブラック、ＮＩＰＥＸ１５０）
２０部
・ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物Ｎａ塩（１０％水溶液） ３０部
・蒸留水 ５０部

＜実施例１のインクの作成＞
下記処方の材料を混合撹拌した後、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール（４０％水溶液）を添加し、インクｐＨを９．５に調整し、３０分間混合攪拌して、実施例１のインクを作成した。
（インク処方）
・顔料分散体１（顔料濃度２０％） ４０．０部
・実施例１の共重合体の２０％水溶液 ２０．０部
・グリセリン ５．５部
・１，３−ブタンジオール １６．５部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０部
・フッ素系界面活性剤（固形分４０％） ２．５部
（ＤｕＰｏｎｔ社製：Ｚｏｎｙｌ ＦＳ−３００）
・フルオロエチレン／ビニルエーテル交互共重合体（固形分５０％） ６．０部
（旭硝子社製：ルミフロンＦＥ４３００、平均粒子径１５０ｎｍ、
ＭＦＴ３０℃以下）
・蒸留水 ７．５部
Example 1
<Synthesis of copolymer of Example 1>
Synthesis example of 5-methacrylamide valeric acid / methacrylic acid-p-hydroxycinnamic acid ester copolymer 5-methacrylic acid sodium valerate 1.83 g (9 mmol), methacrylic acid-p-hydroxycinnamic acid ester 2.01 g (9 mmol) ), 360 mg (9 mmol) of sodium hydroxide and 7.4 mg (0.045 mmol) of azobisisobutyronitrile were dissolved in a mixed solvent of 32.4 mL of methanol and 3.6 mL of water. Argon gas was blown for 30 minutes for deaeration, the container was covered with a septum, and polymerized at 60 ° C. for 12 hours. After completion of the polymerization reaction, the reaction solution was dropped into a large excess of ether, and the precipitate was collected by suction filtration. This precipitate was dissolved in water, dialyzed against pure water for 1 week, and freeze-dried to obtain a 5-methacrylamide valeric acid / methacrylic acid-p-hydroxycinnamic acid ester copolymer. The weight average molecular weight was 35000.

<Preparation of Pigment Dispersion 1 of Example 1>
After pre-mixing materials with the following formulation, disperse for 5 minutes at a peripheral speed of 10 m / s and a liquid temperature of 10 ° C. using 0.3 mm zirconia beads with a disk-type bead mill (KDL type batch type manufactured by Shinmaru Enterprises). did. Subsequently, coarse particles were separated by a centrifugal separator (Model-3600, manufactured by Kubota Corporation) to obtain a carbon black pigment dispersion 1 having an average particle diameter of about 120 nm and a standard deviation of 51.2 nm.
(Pigment dispersion formulation)
・ Carbon black (manufactured by degussa: gas black, NIPEX150)
20 parts ・ Naphthalenesulfonic acid formalin condensate Na salt (10% aqueous solution) 30 parts ・ Distilled water 50 parts

<Creation of Ink of Example 1>
After mixing and stirring the materials of the following formulation, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol (40% aqueous solution) was added, the ink pH was adjusted to 9.5, and mixed and stirred for 30 minutes. The ink of Example 1 was prepared.
(Ink formulation)
Pigment dispersion 1 (pigment concentration 20%) 40.0 parts 20% aqueous solution of the copolymer of Example 1 20.0 parts Glycerol 5.5 parts 1,3-butanediol 16.5 parts -Ethyl-1,3-hexanediol 2.0 parts-Fluorosurfactant (solid content 40%) 2.5 parts (DuPont: Zonyl FS-300)
Fluoroethylene / vinyl ether alternating copolymer (solid content 50%) 6.0 parts (Asahi Glass Co., Ltd .: Lumiflon FE4300, average particle size 150 nm,
MFT 30 ℃ or less)
・ 7.5 parts distilled water

実施例２〜１１
＜実施例２〜１１の共重合体の合成＞
実施例１の共重合体の合成で用いた５−メタクリルアミド吉草酸ナトリウム及びメタクリル酸−ｐ−ヒドロキシ桂皮酸エステルに代えて、表１の実施例２〜１１の欄に示す構成モノマーＸのナトリウム塩及び構成モノマーＹを用い（ただし、実施例２〜７の構成モノマーＹは同じ）、添加量が各々９ｍｍｏｌになるように調整した点以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１１の共重合体を得た。各共重合体の重量平均分子量を表１に示す。

＜実施例２〜１１の顔料分散体の作成＞
カーボンブラックの種類を表１の実施例２〜１１の各欄に示すものに変えた点以外は、顔料分散体１の作成と同様にして、顔料分散体２〜１１を得た。

＜実施例２〜１１のインクの作成＞
実施例１の共重合体及び顔料分散体１に代えて、実施例２〜１１の共重合体及び顔料分散体２〜１１を用いた点以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１１のインクを作成した。 Examples 2-11
<Synthesis of copolymers of Examples 2 to 11>
Instead of sodium 5-methacrylamide valerate and methacrylic acid-p-hydroxycinnamic ester used in the synthesis of the copolymer of Example 1, sodium of constituent monomer X shown in the columns of Examples 2 to 11 in Table 1 Example 2 was used in the same manner as in Example 1 except that the salt and constituent monomer Y were used (however, constituent monomers Y in Examples 2 to 7 were the same), and the addition amount was adjusted to 9 mmol each. 11 copolymers were obtained. Table 1 shows the weight average molecular weight of each copolymer.

<Preparation of pigment dispersions of Examples 2 to 11>
Pigment dispersions 2 to 11 were obtained in the same manner as the pigment dispersion 1 except that the type of carbon black was changed to those shown in the respective columns of Examples 2 to 11 in Table 1.

<Creation of inks of Examples 2 to 11>
Example 2 is the same as Example 1 except that the copolymer and pigment dispersions 2 to 11 of Examples 2 to 11 are used instead of the copolymer and pigment dispersion 1 of Example 1. ~ 11 inks were made.

実施例１２
＜実施例１２の共重合体の合成＞
実施例１の共重合体の合成で用いた５−メタクリルアミド吉草酸ナトリウムに代えて、表１の実施例１２の欄に示す構成モノマーＸのナトリウム塩を用い、モノマーＸが１．８ｍｍｏｌ、モノマーＹが１４．４ｍｍｏｌになるように調整した点以外は、実施例１と同様にして、実施例１２の共重合体を得た。この共重合体の重量平均分子量を表１に示す。

＜実施例１２の顔料分散体１２の作成＞
カーボンブラックの種類を表１の実施例１２の欄に示すものに変えた点以外は、顔料分散体１の作成と同様にして、顔料分散体１２を得た。

＜実施例１２のインクの作成＞
実施例１の共重合体及び顔料分散体１に代えて、実施例１２の共重合体及び顔料分散体１２を用い、インクｐＨを１１．５に調整した点以外は、実施例１と同様にして、実施例１２のインクを作成した。 Example 12
<Synthesis of copolymer of Example 12>
In place of sodium 5-methacrylamide valerate used in the synthesis of the copolymer of Example 1, a sodium salt of constituent monomer X shown in the column of Example 12 in Table 1 was used. A copolymer of Example 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except that Y was adjusted to be 14.4 mmol. The weight average molecular weight of this copolymer is shown in Table 1.

<Preparation of Pigment Dispersion 12 of Example 12>
A pigment dispersion 12 was obtained in the same manner as in the preparation of the pigment dispersion 1, except that the type of carbon black was changed to that shown in the column of Example 12 in Table 1.

<Creation of Ink of Example 12>
The same procedure as in Example 1 was performed except that the copolymer and pigment dispersion 12 of Example 12 were used instead of the copolymer and pigment dispersion 1 of Example 1 and the ink pH was adjusted to 11.5. Thus, the ink of Example 12 was prepared.

実施例１３〜１５
＜実施例１３〜１５の共重合体の合成＞
実施例１の共重合体の合成で用いた５−メタクリルアミド吉草酸ナトリウムに代えて、表１の実施例１３〜１５の欄に示す構成モノマーＡのナトリウム塩を用い、モノマーの合計が１８ｍｍｏｌで、表１に示すモノマー比になるように調整した点以外は、実施例１と同様にして、実施例１３〜１５の共重合体を得た。これらの共重合体の重量平均分子量を表１に示す。

＜実施例１３〜１５の顔料分散体１３〜１５の作成＞
カーボンブラックの種類を表１の実施例１３〜１５の各欄に示すものに変えた点以外は、顔料分散体１の作成と同様にして、顔料分散体１３〜１５を得た。

＜実施例１３〜１５のインクの作成＞
実施例１の共重合体及び顔料分散体１に代えて、実施例１３〜１５の共重合体及び顔料分散体１３〜１５を用い、インクｐＨを表１に示すように調整した点以外は、実施例１と同様にして、実施例１３〜１５のインクを作成した。 Examples 13-15
<Synthesis of copolymers of Examples 13 to 15>
Instead of sodium 5-methacrylamide valerate used in the synthesis of the copolymer of Example 1, the sodium salt of constituent monomer A shown in the columns of Examples 13 to 15 in Table 1 was used, and the total amount of monomers was 18 mmol. The copolymers of Examples 13 to 15 were obtained in the same manner as Example 1 except that the monomer ratios shown in Table 1 were adjusted. Table 1 shows the weight average molecular weights of these copolymers.

<Preparation of Pigment Dispersions 13-15 of Examples 13-15>
Pigment dispersions 13 to 15 were obtained in the same manner as in the preparation of pigment dispersion 1, except that the types of carbon black were changed to those shown in the respective columns of Examples 13 to 15 in Table 1.

<Creation of inks of Examples 13 to 15>
In place of the copolymer and pigment dispersion 1 of Example 1 and the copolymer and pigment dispersions 13 to 15 of Examples 13 to 15, except that the ink pH was adjusted as shown in Table 1, In the same manner as in Example 1, inks of Examples 13 to 15 were prepared.

実施例１６〜２０
＜実施例１６〜２０の共重合体の合成＞
実施例１の共重合体の合成で用いた５−メタクリルアミド吉草酸ナトリウム及びメタクリル酸−ｐ−ヒドロキシ桂皮酸エステルに代えて、表１の実施例１６〜２０の欄に示す構成モノマーＸのナトリウム塩、構成モノマーＹ及び構成モノマーＺを用い、モノマーの合計が１８ｍｍｏｌで、表１に示すモノマー比になるように調整した点以外は、実施例１と同様にして、実施例１６〜２０の共重合体を得た。これらの共重合体の重量平均分子量を表１に示す。

＜実施例１６〜２０の顔料分散体１６〜２０の作成＞
カーボンブラックの種類を表１の実施例１６〜２０の各欄に示すものに変えた点以外は、顔料分散体１の作成と同様にして、顔料分散体１６〜２０を得た。

＜実施例１６〜２０のインクの作成＞
実施例１の共重合体及び顔料分散体１に代えて、実施例１６〜２０の共重合体及び顔料分散体１６〜２０を用いた点以外は、実施例１と同様にして、実施例１６〜２０のインクを作成した。 Examples 16-20
<Synthesis of copolymers of Examples 16 to 20>
Instead of sodium 5-methacrylamide valerate and methacrylic acid-p-hydroxycinnamic acid ester used in the synthesis of the copolymer of Example 1, sodium of constituent monomer X shown in the columns of Examples 16 to 20 in Table 1 In the same manner as in Example 1, except that salt, constituent monomer Y and constituent monomer Z were used, and the total amount of monomers was 18 mmol and the monomer ratio shown in Table 1 was adjusted, A polymer was obtained. Table 1 shows the weight average molecular weights of these copolymers.

<Preparation of Pigment Dispersions 16-20 of Examples 16-20>
Pigment dispersions 16 to 20 were obtained in the same manner as in the preparation of pigment dispersion 1, except that the types of carbon black were changed to those shown in the respective columns of Examples 16 to 20 in Table 1.

<Creation of inks of Examples 16 to 20>
Example 16 is the same as Example 1 except that the copolymer and pigment dispersions 16 to 20 of Examples 16 to 20 are used in place of the copolymer and pigment dispersion 1 of Example 1. ~ 20 inks were made.

実施例２１
実施例１におけるカーボンブラックを、ピグメントブルー１５：３〔大日精化社製、クロモファインブルー（シアン）〕に変更した点以外は、実施例１と同様にして実施例２１のインクを作成した。 Example 21
Ink of Example 21 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the carbon black in Example 1 was changed to Pigment Blue 15: 3 [Dainipei Chemical Co., Ltd., Chromofine Blue (Cyan)].

実施例２２
実施例１におけるカーボンブラックを、ピグメントレッド１２２〔クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２（マゼンタ）〕に変更した点以外は、実施例１と同様にして実施例２１のインクを作成した。 Example 22
Ink of Example 21 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the carbon black in Example 1 was changed to Pigment Red 122 (manufactured by Clariant, Toner Magenta EO02 (Magenta)).

実施例２３
実施例１におけるカーボンブラックを、ピグメントイエロー〔大日精化社製、ファーストイエロー５３１（イエロー）〕に変更した点以外は、実施例１と同様にして実施例２３のインクを作成した。 Example 23
Ink of Example 23 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the carbon black in Example 1 was changed to Pigment Yellow [Daiichi Seika Chemical Co., Ltd., First Yellow 531 (Yellow)].

比較例１〜２
＜比較例１〜２の共重合体の合成＞
実施例１の共重合体の合成で用いた５−メタクリルアミド吉草酸ナトリウムに代えて、表２の比較例１〜２の欄に示す構成モノマーＸのナトリウム塩を用い、モノマーＸの添加量が９ｍｍｏｌになるように調整した点以外は、実施例１と同様にして、比較例１〜２の共重合体を得た。各共重合体の重量平均分子量を表２に示す。

＜比較例１〜２のインクの作成＞
実施例１〜２の共重合体に代えて、上記比較例１〜２の共重合体を用いた点以外は、実施例１〜２と同様にして、比較例１〜２のインクを作成した。 Comparative Examples 1-2
<Synthesis of Copolymers of Comparative Examples 1-2>
Instead of sodium 5-methacrylamide valerate used in the synthesis of the copolymer of Example 1, the sodium salt of constituent monomer X shown in the column of Comparative Examples 1 and 2 in Table 2 was used, and the amount of monomer X added was The copolymer of Comparative Examples 1-2 was obtained like Example 1 except the point adjusted so that it might be set to 9 mmol. Table 2 shows the weight average molecular weight of each copolymer.

<Creation of inks of Comparative Examples 1 and 2>
Inks of Comparative Examples 1 and 2 were prepared in the same manner as in Examples 1 and 2, except that the copolymers of Comparative Examples 1 and 2 were used instead of the copolymers of Examples 1 and 2. .

比較例３
＜比較例３の共重合体の合成＞
実施例１の共重合体の合成で用いた５−メタクリルアミド吉草酸ナトリウム及びメタクリル酸−ｐ−ヒドロキシ桂皮酸エステルに代えて、表２の比較例３の欄に示す構成モノマーＸのナトリウム塩を用い、添加量が１８ｍｍｏｌになるように調整した点以外は、実施例１と同様にして、比較例３の共重合体を得た。共重合体の重量平均分子量を表２に示す。

＜比較例３のインクの作成＞
実施例３の共重合体に代えて、上記比較例３の共重合体を用いた点以外は、実施例３と同様にして、比較例３のインクを作成した。 Comparative Example 3
<Synthesis of copolymer of Comparative Example 3>
Instead of sodium 5-methacrylamide valerate and methacrylic acid-p-hydroxycinnamic acid ester used in the synthesis of the copolymer of Example 1, sodium salt of constituent monomer X shown in the column of Comparative Example 3 in Table 2 was used. A copolymer of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount used was adjusted so as to be 18 mmol. Table 2 shows the weight average molecular weight of the copolymer.

<Creation of Ink of Comparative Example 3>
Ink of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as Example 3 except that the copolymer of Comparative Example 3 was used instead of the copolymer of Example 3.

比較例４
＜比較例４の共重合体の合成＞
実施例１の共重合体の合成で用いた５−メタクリルアミド吉草酸ナトリウム及びメタクリル酸−ｐ−ヒドロキシ桂皮酸エステルに代えて、表２の比較例４の欄に示す構成モノマーＸのナトリウム塩及びモノマーＺを用い、各添加量が９ｍｍｏｌになるように調整した点以外は実施例１と同様にして、比較例４の共重合体を得た。共重合体の重量平均分子量を表２に示す。

＜比較例４のインクの作成＞
実施例３の共重合体に代えて、上記比較例４の共重合体を用いた点以外は、実施例３と同様にして、比較例４のインクを作成した。 Comparative Example 4
<Synthesis of copolymer of Comparative Example 4>
Instead of sodium 5-methacrylamide valerate and methacrylic acid-p-hydroxycinnamic ester used in the synthesis of the copolymer of Example 1, the sodium salt of constituent monomer X shown in the column of Comparative Example 4 in Table 2 and A copolymer of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of each additive was adjusted to 9 mmol using the monomer Z. Table 2 shows the weight average molecular weight of the copolymer.

<Creation of Ink of Comparative Example 4>
Ink of Comparative Example 4 was prepared in the same manner as Example 3 except that the copolymer of Comparative Example 4 was used instead of the copolymer of Example 3.

比較例５
＜比較例５のインクの作成＞
実施例４の共重合体に代えて、Ｂａｌａｎｃｅ４７（アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体：アクアノーベル社製）を用いた点以外は、実施例４と同様にして、比較例５のインクを作成した。 Comparative Example 5
<Creation of Ink of Comparative Example 5>
The same procedure as in Example 4 was performed except that Balance 47 (octylamide acrylate / hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer: manufactured by Aqua Nobel) was used in place of the copolymer of Example 4. Thus, an ink of Comparative Example 5 was prepared.

上記実施例及び比較例の各インクについて、以下のようにして保存安定性と画像濃度を調べた。結果を表１、表２に示す。

（１）保存安定性
粘度計（東洋精機社製 ＲＥ５００）を用いてインクの初期粘度を測定した。次いで、インク５０ｇを、日電理化社製サンプル瓶ＳＶ−５０に入れて密閉し、７０℃の環境下で２週間保管した後、再度粘度を測定した。そして、下記式により粘度変化率を計算した。粘度変化率の数値が小さい方が良好である。
粘度変化率（％）＝（保管後粘度−保管前粘度）×１００／保管前粘度
The storage stability and image density of each of the inks of the above examples and comparative examples were examined as follows. The results are shown in Tables 1 and 2.

(1) Storage stability The initial viscosity of the ink was measured using a viscometer (RE500 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). Next, 50 g of the ink was placed in a sample bottle SV-50 manufactured by Nichiden Rika Co., Ltd., sealed, stored in an environment at 70 ° C. for 2 weeks, and then the viscosity was measured again. And the viscosity change rate was computed by the following formula. The smaller the value of the viscosity change rate, the better.
Viscosity change rate (%) = (viscosity after storage−viscosity before storage) × 100 / viscosity before storage

（２）画像濃度
２３℃５０％ＲＨ環境下で、インクジェットプリンター（リコー社製ＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００）の専用カートリッジに、作成した各インクを充填し、プリンターに装着した。
次いで、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２００３を用いて作成した６４ｐｏｉｎｔのJIS X 0208(1997),2223の一般記号が記載されているチャートを、ゼロックス社製ＰＰＣ用紙４０２４（非平滑紙）に印字した後、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて前記記号の画像濃度を測定した。印字モードは、プリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定により「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。なお、JIS X 0208(1997),2223は、外形が正四方形であって、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。 (2) Image density Each ink prepared was filled in a dedicated cartridge of an ink jet printer (IPSiO GX5000 manufactured by Ricoh Co., Ltd.) in an environment of 23 ° C. and 50% RH and mounted on the printer.
Next, a chart with general symbols of 64 points JIS X 0208 (1997), 2223 created using Microsoft Word 2003 is printed on PPC paper 4024 (non-smooth paper) manufactured by Xerox Corporation, and then X-Rite 938 ( The image density of the symbol was measured using X-Rite. As the print mode, a mode in which the “plain paper-standard fast” mode is changed to “no color correction” by the user setting of the plain paper using a driver attached to the printer. Note that JIS X 0208 (1997), 2223 is a symbol whose outer shape is a regular square and the entire symbol surface is filled with ink.

Figure 2014152207
Figure 2014152207

Figure 2014152207
Figure 2014152207

１０１ 装置本体
１０２ 給紙トレイ
１０３ 排紙トレイ
１０４ インクカートリッジ装填部
１０５ 操作部
１１１ 上カバー
１１２ 前カバーの前面
１１５ 前カバー
１３１ ガイドロッド
１３２ ステー
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１３５ サブタンク
１４１ 用紙積載部
１４２ 用紙
１４３ 給紙コロ
１４４ 分離パッド
１４５ ガイド
１５１ 搬送ベルト
１５２ カウンタローラ
１５３ 搬送ガイド
１５４ 押さえ部材
１５５ 加圧コロ
１５６ 帯電ローラ
１５７ 搬送ローラ
１５８ テンションローラ
１６１ ガイド部材
１７１ 分離爪
１７２ 排紙ローラ
１７３ 排紙コロ
１８１ 両面給紙ユニット
１８２ 手差し給紙部
２００ インクカートリッジ
２４１ インク袋
２４２ インク注入口
２４３ インク排出口
２４４ カートリッジケース DESCRIPTION OF SYMBOLS 101 Main body 102 Paper feed tray 103 Paper discharge tray 104 Ink cartridge loading part 105 Operation part 111 Upper cover 112 Front cover front 115 Front cover 131 Guide rod 132 Stay 133 Carriage 134 Recording head 135 Sub tank 141 Paper stacking part 142 Paper 143 Feed Paper roller 144 Separation pad 145 Guide 151 Conveying belt 152 Counter roller 153 Conveying guide 154 Pressing member 155 Pressure roller 156 Charging roller 157 Conveying roller 158 Tension roller 161 Guide member 171 Separating claw 172 Discharging roller 173 Discharging roller 181 Double-sided paper feeding Unit 182 Manual paper feed unit 200 Ink cartridge 241 Ink bag 242 Ink inlet 243 Ink outlet 244 Cartridge case

特開２００６−１３１８８６号公報JP 2006-131886 A 特開２００１−１５２０６３号公報JP 2001-152063 A 特開２００１−００２９６５号公報JP 2001-002965 A

Claims (5)

水、顔料及び共重合体を含有し、該共重合体が、その構成モノマーとして、下記一般式（１）及び一般式（２）で表されるモノマーを含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
＜一般式（１）＞
Figure 2014152207
 Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ａ１は−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＣＯ−ＮＨ−、Ｂ１は炭素数４〜２３のアルキレン基、Ｍは水素原子、無機カチオン、又は有機カチオンを表す。
＜一般式（２）＞
Figure 2014152207
 Ｒ２は水素原子又はメチル基、Ａ２は直接結合、−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＣＯ−ＮＨ−、Ｂ２は直接結合、炭素数１〜２のアルキレン基、又はビニレン基、Ｍは水素原子、無機カチオン又は有機カチオンを表す。 An ink for ink jet recording comprising water, a pigment, and a copolymer, wherein the copolymer includes monomers represented by the following general formulas (1) and (2) as constituent monomers: .
<General formula (1)>
Figure 2014152207
 R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, A1 represents —CO—O— or —CO—NH—, B1 represents an alkylene group having 4 to 23 carbon atoms, M represents a hydrogen atom, an inorganic cation, or an organic cation.
<General formula (2)>
Figure 2014152207
 R2 is a hydrogen atom or a methyl group, A2 is a direct bond, —CO—O—, or —CO—NH—, B2 is a direct bond, an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, or a vinylene group, M is a hydrogen atom, inorganic Represents a cation or an organic cation. 前記共重合体が、その構成モノマーとして更に、下記一般式（３）〜一般式（６）から選ばれた少なくとも一種のモノマーを含むことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
＜一般式（３）＞
Figure 2014152207
 Ｒ３は水素原子又はメチル基、Ａ３は−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＣＯ−ＮＨ−、Ｂ３は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｍは水素原子、無機カチオン又は有機カチオンを表す。
＜一般式（４）＞
Figure 2014152207
 Ｒ４は水素原子又はメチル基、Ａ４は−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＣＯ−ＮＨ−、Ｂ４は炭素数１〜１２のアルキル基を表す。
＜一般式（５）＞
Figure 2014152207
 Ｒ５は水素原子又はメチル基、Ａ５は−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＣＯ−ＮＨ−、Ｂ５は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｄは同一でも異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
＜一般式（６）＞
Figure 2014152207
 Ｒ６は水素原子又はメチル基、Ａ６は−ＣＯ−Ｏ−、又は−ＣＯ−ＮＨ−、Ｂ６は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｅは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、ｌは１〜１００の整数を表す。 The ink for inkjet recording according to claim 1, wherein the copolymer further contains at least one monomer selected from the following general formulas (3) to (6) as a constituent monomer.
<General formula (3)>
Figure 2014152207
 R3 represents a hydrogen atom or a methyl group, A3 represents —CO—O— or —CO—NH—, B3 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and M represents a hydrogen atom, an inorganic cation or an organic cation.
<General formula (4)>
Figure 2014152207
 R4 represents a hydrogen atom or a methyl group, A4 represents -CO-O-, or -CO-NH-, and B4 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
<General formula (5)>
Figure 2014152207
 R5 is a hydrogen atom or a methyl group, A5 is -CO-O- or -CO-NH-, B5 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, D may be the same or different, and a hydrogen atom or carbon number 1 Represents an alkyl group of ˜4.
<General formula (6)>
Figure 2014152207
 R6 is a hydrogen atom or a methyl group, A6 is -CO-O- or -CO-NH-, B6 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, E is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, l is The integer of 1-100 is represented. 請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。   An ink cartridge, wherein the ink for ink jet recording according to claim 1 is contained in a container. 請求項３に記載のインクカートリッジを搭載したことを特徴とするインクジェット記録装置。   An ink jet recording apparatus comprising the ink cartridge according to claim 3. 請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インクを用いて画像が形成されたことを特徴とする画像形成物。   An image formed product, wherein an image is formed using the ink for ink jet recording according to claim 1.
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