JP6020177B2

JP6020177B2 - Inkjet ink

Info

Publication number: JP6020177B2
Application number: JP2013000605A
Authority: JP
Inventors: 成瀬　充; 充成瀬; 正康野々垣; 羽切　稔; 稔羽切; 彰彦松山; 啓太加藤; 永井　一清; 一清永井; 祐介小飯塚
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2013-01-07
Filing date: 2013-01-07
Publication date: 2016-11-02
Anticipated expiration: 2033-01-07
Also published as: JP2014132056A

Description

本発明の一実施形態は、インクジェットインク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置及び画像記録物に関する。 One embodiment of the present invention relates to an inkjet ink, an ink cartridge, an inkjet recording apparatus, and an image recorded matter.

近年、画像形成装置として、プロセスが簡単であり、フルカラー化が容易であり、簡略な構成であっても高解像度の画像が得られることから、インクジェット記録装置が普及している。 In recent years, as an image forming apparatus, an ink jet recording apparatus has become widespread because the process is simple, full-colorization is easy, and a high-resolution image can be obtained even with a simple configuration.

インクジェット記録装置は、熱により発生する泡、ピエゾ、静電等を用いて発生させた圧力によりインクを飛翔させ、記録媒体に付着させて画像を形成する装置であり、パーソナル及び産業用のプリンターや印刷まで用途が拡大してきている。 An ink jet recording apparatus is an apparatus that forms an image by causing ink to fly and adhere to a recording medium by pressure generated using bubbles, piezo, electrostatic, or the like generated by heat. Applications are expanding to printing.

インクジェット記録装置においては、近年、顔料インクの研究が進められている。 In recent years, research on pigment inks has been advanced in ink jet recording apparatuses.

しかしながら、顔料インクは、保存安定性が不十分であるという問題がある。 However, the pigment ink has a problem that the storage stability is insufficient.

特許文献１には、水、水溶性有機溶媒、顔料、及び顔料を分散させるための重量平均分子量８００以上の高分子分散剤を含むインクジェット用インクが開示されている。このとき、（遠心処理（遠心処理条件：遠心加速度９０００ｇ×３０ｍｉｎ）後の沈降物を除いたインク中における顔料に対する高分子分散剤の比率）／（遠心処理前のインク中における顔料に対する高分子分散剤の比率）で示される特性値が１．０〜１．５である。 Patent Document 1 discloses an inkjet ink containing water, a water-soluble organic solvent, a pigment, and a polymer dispersant having a weight average molecular weight of 800 or more for dispersing the pigment. At this time, (ratio of the polymer dispersant to the pigment in the ink excluding the sediment after centrifugation (centrifugation condition: centrifugal acceleration 9000 g × 30 min)) / (polymer dispersion to the pigment in the ink before the centrifugation) The characteristic value indicated by the ratio of the agent is 1.0 to 1.5.

しかしながら、普通紙における画像濃度及び保存安定性を両立することができないという問題がある。 However, there is a problem that the image density and storage stability of plain paper cannot be compatible.

本発明の一実施形態は、上記従来技術が有する問題に鑑み、普通紙における画像濃度及び保存安定性に優れるインクジェットインクを提供することを目的とする。 An object of one embodiment of the present invention is to provide an inkjet ink that is excellent in image density and storage stability in plain paper in view of the problems of the above-described conventional technology.

本発明の一実施形態は、インクジェットインクにおいて、水、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体を含み、前記共重合体は、一般式 One embodiment of the present invention includes, in an inkjet ink, water, a water-soluble organic solvent, a pigment, and a copolymer, wherein the copolymer has a general formula

（式中、Ｒ_１は、メチル基又は水素原子であり、Ｍ_１ ^＋は、プロトン、アルカリ金属イオン又は有機アンモニウムイオンであり、Ｍ_２ ^＋は、アルカリ金属イオン又は有機アンモニウムイオンである。）
で表される構成単位と、一般式

(In the formula, R ₁ is a methyl group or a hydrogen atom, M ₁ ⁺ is a proton, an alkali metal ion, or an organic ammonium ion, and M ₂ ⁺ is an alkali metal ion or an organic ammonium ion.)
And the general formula

（式中、Ｒ_２は、メチル基又は水素原子である。）
で表される構成単位を有する。

(In the formula, R ₂ is a methyl group or a hydrogen atom.)
It has the structural unit represented by these.

本発明の一実施形態によれば、普通紙における画像濃度及び保存安定性に優れるインクジェットインクを提供することができる。 According to one embodiment of the present invention, it is possible to provide an inkjet ink that is excellent in image density and storage stability on plain paper.

インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of an inkjet recording device. 図１のインクジェット記録装置の全体構成を示す概略図である。It is the schematic which shows the whole structure of the inkjet recording device of FIG. 図１のインクジェット記録装置の部分拡大図である。FIG. 2 is a partially enlarged view of the ink jet recording apparatus of FIG. 1. 図１のインクカートリッジを示す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram illustrating the ink cartridge of FIG. 1.

次に、本発明のインクジェットインクの一実施形態を説明する。 Next, an embodiment of the inkjet ink of the present invention will be described.

インクジェットインクは、水、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体を含む。 The inkjet ink includes water, a water-soluble organic solvent, a pigment, and a copolymer.

水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることができる。 As water, pure water or ultrapure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, or distilled water can be used.

共重合体は、一般式（１）で表される構成単位と、一般式（２）で表わされる構成単位を有し、一般式 The copolymer has a structural unit represented by the general formula (1) and a structural unit represented by the general formula (2).

で表される化合物と、一般式

And a compound represented by the general formula

で表される化合物を含むモノマーを共重合した後、アルカリ金属塩基又は有機アミン塩基で中和することにより合成することができる。このとき、共重合体は、通常、水溶性樹脂又は水分散性樹脂である。

It can synthesize | combine by copolymerizing the monomer containing the compound represented by these, and neutralizing with an alkali metal base or an organic amine base. At this time, the copolymer is usually a water-soluble resin or a water-dispersible resin.

モノマーを共重合する方法としては、特に限定されないが、撹拌機、温度計、窒素導入管を備えたフラスコ内で、溶媒及び重合開始剤の存在下、窒素ガスを流しながら、６０〜１５０℃でモノマーを共重合する方法等が挙げられる。 The method for copolymerizing the monomer is not particularly limited, but in a flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, while flowing nitrogen gas in the presence of a solvent and a polymerization initiator, at 60 to 150 ° C. Examples thereof include a method of copolymerizing monomers.

一般式（３）で表される化合物は、リン酸２−（メタクリロイルオキシ）エチル又はリン酸２−（アクリロイルオキシ）エチルである。 The compound represented by the general formula (3) is 2- (methacryloyloxy) ethyl phosphate or 2- (acryloyloxy) ethyl phosphate.

リン酸２−（メタクリロイルオキシ）エチルの市販品としては、ライトエステルＰ−１Ｍ（共栄社化学工業社製）、ホスマーＭ（ユニケミカル社製）等が挙げられる。 As a commercial item of 2- (methacryloyloxy) ethyl phosphate, light ester P-1M (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Phosmer M (manufactured by Unichemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

リン酸２−（アクリロイルオキシ）エチルの市販品としては、ライトアクリレートＰ−１Ａ（共栄社化学工業社製）等が挙げられる。 As a commercial item of 2- (acryloyloxy) ethyl phosphate, light acrylate P-1A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

アルカリ金属塩基又は有機アミン塩基で中和する際の中和率は、通常、５０〜１００％である。 The neutralization rate when neutralizing with an alkali metal base or organic amine base is usually 50 to 100%.

このため、共重合体は、一般式 For this reason, the copolymer has the general formula

で表される構成単位をさらに有していてもよい。

It may further have a structural unit represented by

一般式（１）におけるアルカリ金属イオンとしては、特に限定されないが、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as an alkali metal ion in General formula (1), Li ^<+> , Na ^<+> , K ^<+> etc. are mentioned.

一般式（１）における有機アンモニウムイオンとしては、モノ、ジ又はトリメチルアンモニウムイオン、モノ、ジ又はトリエチルアンモニウムイオン等のアルキルアンモニウムイオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、メチルエタノールアンモニウムイオン、メチルジエタノールアンモニウムイオン、ジメチルエタノールアンモニウムイオン、モノプロパノールアンモニウムイオン、ジプロパノールアンモニウムイオン、トリプロパノールアンモニウムイオン、イソプロパノールアンモニウムイオン、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムイオン、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）プロピルアンモニウムイオン等のアルコールアンモニウムイオン、コリニウムイオン、モルホリニウムイオン、Ｎ−メチルモノホルリニウムイオン、Ｎ−メチル−２−ピロリドニウムイオン、２−ピロリドニウムイオン等の環状アミン由来のアンモニウムイオン等が挙げられる。 Examples of the organic ammonium ion in the general formula (1) include mono-, di- or trimethylammonium ions, alkylammonium ions such as mono-, di- or triethylammonium ions, monoethanolammonium ions, diethanolammonium ions, triethanolammonium ions, methylethanolammonium ions. Ion, methyldiethanolammonium ion, dimethylethanolammonium ion, monopropanolammonium ion, dipropanolammonium ion, tripropanolammonium ion, isopropanolammonium ion, 1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethylammonium ion, 1, Alcohols such as 1-bis (hydroxymethyl) propylammonium ion Nmo ions, coli ions, morpholinium ion, N- methyl mono formate Li ions, N- methyl-2-pyrrolide ions, ammonium ions derived from cyclic amine such as 2-pyrrolide ion.

一般式（４）で表される化合物は、メタクリル酸オレイル又はアクリル酸オレイルである。 The compound represented by the general formula (4) is oleyl methacrylate or oleyl acrylate.

一般式（４）で表される化合物は、アクリル酸又はメタクリル酸と、オレイルアルコールを脱水反応させることにより得られる。 The compound represented by the general formula (4) can be obtained by dehydrating acrylic acid or methacrylic acid and oleyl alcohol.

共重合体の一般式（１）で表される構成単位の含有量は、通常、１０〜９０質量％であり、２０〜６０質量％であることが好ましい。これにより、インクジェットインクの普通紙における画像濃度及び保存安定性を両立することができる。 Content of the structural unit represented by General formula (1) of a copolymer is 10-90 mass% normally, and it is preferable that it is 20-60 mass%. Thereby, it is possible to achieve both the image density and the storage stability of the inkjet ink on plain paper.

共重合体の一般式（２）で表される構成単位の含有量は、通常、１０〜９０質量％であり、２０〜６０質量％であることが好ましい。これにより、インクジェットインクの普通紙における画像濃度及び保存安定性を両立することができる。 Content of the structural unit represented by General formula (2) of a copolymer is 10-90 mass% normally, and it is preferable that it is 20-60 mass%. Thereby, it is possible to achieve both the image density and the storage stability of the inkjet ink on plain paper.

アルカリ金属塩基又は有機アミン塩基で中和する前の共重合体の重量平均分子量は、通常、３０００〜６００００であり、５０００〜５００００であることが好ましく、６０００〜３００００であることがさらに好ましい。これにより、インクジェットインクの普通紙における画像濃度及び保存安定性を両立することができる。 The weight average molecular weight of the copolymer before neutralization with an alkali metal base or organic amine base is usually 3000 to 60000, preferably 5000 to 50000, and more preferably 6000 to 30000. Thereby, it is possible to achieve both the image density and the storage stability of the inkjet ink on plain paper.

インクジェットインク中の共重合体の含有量は、通常、０．０５〜１０質量％であり、０．５〜５質量％であることが好ましく、１〜３質量％であることがさらに好ましい。インクジェットインク中の共重合体の含有量が０．０５質量％以上であることにより、普通紙における画像濃度を向上させることができ、１０質量％以下であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。 The content of the copolymer in the inkjet ink is usually 0.05 to 10% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass, and more preferably 1 to 3% by mass. When the copolymer content in the inkjet ink is 0.05% by mass or more, the image density on plain paper can be improved, and when the content is 10% by mass or less, the ejection stability of the inkjet ink is improved. Can be improved.

顔料に対する共重合体の質量比は、通常、０．０１〜１であり、０．０５〜０．８であることが好ましく、０．１〜０．５であることがさらに好ましい。顔料に対する共重合体の質量比が０．０１以上であることにより、インクジェットインクの保存安定性を向上させることができ、１以下であることにより、普通紙における画像濃度を向上させることができる。 The mass ratio of the copolymer to the pigment is usually from 0.01 to 1, preferably from 0.05 to 0.8, and more preferably from 0.1 to 0.5. When the mass ratio of the copolymer to the pigment is 0.01 or more, the storage stability of the inkjet ink can be improved, and when it is 1 or less, the image density on plain paper can be improved.

水溶性有機溶媒としては、特に限定されないが、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプロピリデングリセロール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等、炭素数が８〜１１のポリオール、炭素数が８〜１１のグリコールエーテル、低級アルコール等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 The water-soluble organic solvent is not particularly limited, but glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, isopropylideneglycerol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene Glycol, trimethylolpropane, trimethylolethane, ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetraethylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol Glycerol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, petriol, etc. Polyhydric alcohols; polyhydric alcohol alkyl ethers such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether; ethylene Polyhydric alcohol aryl ethers such as glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether; 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as ε-caprolactam and γ-butyrolactone; formamide, N-methylformamide Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide; monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, Amines such as triethylamine; sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, thiodiethanol; 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, propylene carbonate, ethylene carbonate, and the like, polyols having 8 to 11 carbon atoms, and carbon numbers of 8 ˜11 glycol ethers, lower alcohols and the like may be mentioned, and two or more kinds may be used in combination.

水溶性有機溶媒の中でも、インクジェットインクの湿潤性の点で、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプロピリデングリセロール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が好ましく、１，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、トリエチレングリコール及び／又はグリセリンがさらに好ましい。 Among water-soluble organic solvents, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, isopropylideneglycerol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, triethylene glycol, propylene are preferred in terms of the wettability of inkjet inks. Glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, trimethylolethane, ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetraethylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5-pentanediol, 1, 6-hexanediol, glycerol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol Polyhydric alcohols such as petriol; polyhydric alcohol alkyls such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether Ethers; polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether; 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimid Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as idazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone; formamide, N-me Amides such as formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethyl-β-methoxypropionamide, N, N-dimethyl-β-butoxypropionamide; monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine Amines such as diethylamine and triethylamine; sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide, sulfolane and thiodiethanol; 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, propylene carbonate, ethylene carbonate and the like are preferable, 1,3-butanediol, diethylene glycol 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, triethylene glycol and / or glycerin are more preferred.

なお、湿潤性とは、インクジェットインク中の水分を保持し、インクジェットインクの乾燥を防ぐ性質であり、湿潤性を有するものを湿潤剤と略称する。 The wettability is a property that retains moisture in the ink-jet ink and prevents the ink-jet ink from drying, and a material having wettability is abbreviated as a wetting agent.

インクジェットインク中の湿潤剤の含有量は、通常、１０〜６０質量％であり、２０〜５０質量％であることが好ましい。インクジェットインク中の湿潤剤の含有量が１０質量％以上であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができ、６０質量％以下であることにより、インクジェットインクの乾燥性を向上させることができる。 The content of the wetting agent in the inkjet ink is usually 10 to 60% by mass, and preferably 20 to 50% by mass. When the content of the wetting agent in the inkjet ink is 10% by mass or more, the ejection stability of the inkjet ink can be improved, and when it is 60% by mass or less, the drying property of the inkjet ink is improved. Can do.

水溶性有機溶媒の中でも、インクジェットインクの浸透性の点で、炭素数が８〜１１のポリオール、炭素数が８〜１１のグリコールエーテル、低級アルコールが好ましく、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（溶解度４．２質量％）、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール（溶解度２．０質量％）がさらに好ましい。 Among water-soluble organic solvents, from the viewpoint of penetrability of inkjet ink, a polyol having 8 to 11 carbon atoms, a glycol ether having 8 to 11 carbon atoms, and a lower alcohol are preferable, and 2-ethyl-1,3-hexanediol is preferable. (Solubility of 4.2% by mass) and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol (solubility of 2.0% by mass) are more preferable.

炭素数が８〜１１のポリオールとしては、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール等が挙げられる。 Examples of the polyol having 8 to 11 carbon atoms include 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 3,3-dimethyl-1,2-butanediol, and 2,2-diethyl-1,3-propane. Diol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2,4-dimethyl-2,4-pentanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 5-hexene-1,2 -Diol etc. are mentioned.

炭素数が８〜１１のグリコールエーテルとしては、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等が挙げられる。 Examples of the glycol ether having 8 to 11 carbon atoms include diethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, and tetraethylene glycol chlorophenyl ether. Can be mentioned.

低級アルコールとしては、エタノール等が挙げられる。 Examples of the lower alcohol include ethanol.

なお、浸透性とは、記録媒体に対するインクジェットインクの浸透を促進させる性質であり、浸透性を有するものを浸透剤と略称する。 The penetrability is a property that promotes the penetration of the ink-jet ink into the recording medium, and the penetrable is abbreviated as a penetrant.

インクジェットインク中の浸透剤の含有量は、通常、０．１〜４質量％である。インクジェットインク中の浸透剤の含有量が０．１質量％以上であることにより、画像の滲みを抑制することができ、４質量％以下であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させたり、画像濃度を向上させたりすることができる。 The content of the penetrant in the inkjet ink is usually 0.1 to 4% by mass. When the content of the penetrant in the inkjet ink is 0.1% by mass or more, bleeding of the image can be suppressed, and when it is 4% by mass or less, the ejection stability of the inkjet ink can be improved. The image density can be improved.

インクジェットインクは、水溶性有機溶媒以外の湿潤剤をさらに含んでいてもよい。 The inkjet ink may further contain a wetting agent other than the water-soluble organic solvent.

水溶性有機溶媒以外の湿潤剤としては、特に限定されないが、糖類及びその誘導体等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 The wetting agent other than the water-soluble organic solvent is not particularly limited, and examples thereof include saccharides and derivatives thereof, and two or more kinds may be used in combination.

糖類としては、特に限定されないが、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース等の単糖類；マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース等の二糖類；マルトトリオース等のオリゴ糖類；α−シクロデキストリン、セルロース等の多糖類等が挙げられる。 The saccharides are not particularly limited, but monosaccharides such as glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose; disaccharides such as maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose; oligosaccharides such as maltotriose; α -Polysaccharides such as cyclodextrin and cellulose.

糖類の誘導体としては、Ｄ−ソルビトール、ソルビタン、マルチトール、エリスリトール、ラクチトール、キシリトール等の糖アルコール等の還元糖；アルドン酸、ウロン酸糖の酸化糖；アミノ酸、チオ酸等が挙げられる。中でも、糖アルコールが好ましい。 Examples of saccharide derivatives include reducing sugars such as sugar alcohols such as D-sorbitol, sorbitan, maltitol, erythritol, lactitol, and xylitol; oxidized sugars of aldonic acid and uronic sugar; amino acids, thioic acids, and the like. Of these, sugar alcohols are preferred.

顔料としては、特に限定されないが、無機顔料及び有機顔料のいずれを用いてもよく、二種以上併用してもよい。 Although it does not specifically limit as a pigment, Either an inorganic pigment and an organic pigment may be used and it may use 2 or more types together.

無機顔料としては、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉、カーボンブラック等が挙げられる。中でも、カーボンブラックが好ましい。 Examples of inorganic pigments include titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, bitumen, cadmium red, chrome yellow, metal powder, and carbon black. Among these, carbon black is preferable.

カーボンブラックの製造方法としては、特に限定されないが、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as a manufacturing method of carbon black, A contact method, a furnace method, a thermal method etc. are mentioned.

有機顔料としては、アゾ顔料、アゾメチン顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が挙げられる。中でも、アゾ顔料、多環式顔料が好ましい。 Examples of organic pigments include azo pigments, azomethine pigments, polycyclic pigments, dye chelates, nitro pigments, nitroso pigments, and aniline black. Of these, azo pigments and polycyclic pigments are preferred.

アゾ顔料としては、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等が挙げられる。 Examples of the azo pigments include azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, and chelate azo pigments.

多環式顔料としては、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料等が挙げられる。 Examples of the polycyclic pigment include a phthalocyanine pigment, a perylene pigment, a perinone pigment, an anthraquinone pigment, a quinacridone pigment, a dioxazine pigment, an indigo pigment, a thioindigo pigment, an isoindolinone pigment, a quinofullerone pigment, and a rhodamine B lake pigment.

染料キレートとしては、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等が挙げられる。 Examples of the dye chelates include basic dye chelates and acidic dye chelates.

ブラック用の顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類；銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられる。 Black pigments include furnace black, lamp black, acetylene black, channel black and other carbon blacks (CI Pigment Black 7); copper, iron (CI Pigment Black 11), titanium oxide, etc. Metals: Organic pigments such as aniline black (CI Pigment Black 1) and the like.

カーボンブラックは、ファーネス法又はチャネル法で製造されており、平均一次粒径が１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜３００ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍＬ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０質量％、ｐＨが２〜９であることが好ましい。 Carbon black is manufactured by the furnace method or the channel method, the average primary particle size is 15 to 40 nm, the specific surface area by the BET method is 50 to 300 m ² / g, the DBP oil absorption is 40 to 150 mL / 100 g, the volatile content is It is preferable that it is 0.5-10 mass% and pH is 2-9.

カーボンブラックの市販品としては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化学社製）；Ｒａｖｅｎ７００、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５（以上、コロンビア社製）；Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット社製）；カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリンテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４（以上、デグッサ社製）等が挙げられる。 As a commercial product of carbon black, No. 2300, no. 900, MCF-88, no. 33, no. 40, no. 45, no. 52, MA7, MA8, MA100, no. 2200B (above, manufactured by Mitsubishi Chemical Corp.); Raven700, 5750, 5250, 5000, 3500, 1255 (above, made by Columbia); Regal400R, 330R, 660R, MoguL L, Monarch 700, 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, Monarch 1400 (above, manufactured by Cabot); Color Black FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, S150, S160, S170, Printex 35, U, V, 140U, 140V, Special Black 6, 5, 4A, 4 (Above, manufactured by Degussa).

イエロー用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。 Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment yellow 1, C.I. I. Pigment yellow 2, C.I. I. Pigment yellow 3, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 16, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 73, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 75, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 95, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 98, C.I. I. Pigment yellow 114, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 129, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 154, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment yellow 174, C.I. I. And CI Pigment Yellow 180.

マゼンタ用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。 Examples of the magenta pigment include C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 12, C.I. I. Pigment red 48 (Ca), C.I. I. Pigment red 48 (Mn), C.I. I. Pigment red 57 (Ca), C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 112, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 146, C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment red 176, C.I. I. Pigment red 184, C.I. I. Pigment red 185, C.I. I. Pigment Red 202, Pigment Violet 19 and the like.

シアン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０等が挙げられる。 Examples of cyan pigments include C.I. I. Pigment blue 1, C.I. I. Pigment blue 2, C.I. I. Pigment blue 3, C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15:34, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 22, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment blue 63, C.I. I. Pigment blue 66; C.I. I. Bat Blue 4, C.I. I. Examples include Bat Blue 60.

インクジェットインク中の顔料の含有量は、通常、１〜２０質量％である。インクジェットインク中の顔料の含有量が１質量％以上であることにより、画像濃度を向上させることができ、２０質量％以下であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。 The content of the pigment in the inkjet ink is usually 1 to 20% by mass. When the pigment content in the inkjet ink is 1% by mass or more, the image density can be improved, and when it is 20% by mass or less, the ejection stability of the inkjet ink can be improved.

顔料の体積平均粒径（Ｄ５０％）は、通常、１５０ｎｍ以下である。 The volume average particle diameter (D50%) of the pigment is usually 150 nm or less.

なお、顔料の体積平均粒径は、２３℃、５５％ＲＨの環境下、マイクロトラックＵＰＡ（日機装社製）を用いて、動的光散乱法により測定することができる。 The volume average particle diameter of the pigment can be measured by a dynamic light scattering method using Microtrac UPA (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) in an environment of 23 ° C. and 55% RH.

インクジェットインクは、分散剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、水分散性樹脂、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤等をさらに含んでいてもよい。 Ink-jet ink further includes dispersants, penetrants, pH adjusters, water-dispersible resins, antiseptic / antifungal agents, chelating reagents, rust inhibitors, antioxidants, UV absorbers, oxygen absorbers, light stabilizers, etc. May be included.

分散剤としては、インクジェットインク中における顔料の分散を促進させることが可能であれば、特に限定されないが、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 The dispersant is not particularly limited as long as it can promote the dispersion of the pigment in the inkjet ink, but anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, and the like And two or more of them may be used in combination.

アニオン性界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホコハク酸塩、ジエチルヘキシルスルホコハク酸塩、ジオクチルスルホコハク酸塩等が挙げられる。 Examples of anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids and salts thereof, N-acyl methyl taurates, polyoxyalkyl ether sulfates. , Polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester salt, lauryl alcohol sulfate ester salt, alkylphenol type phosphate ester, naphthalenesulfonate formalin condensate, alkyl type phosphate ester, alkylallylsulfone hydrochloride, diethyl Examples include sulfosuccinate, diethylhexyl sulfosuccinate, and dioctyl sulfosuccinate.

カチオン性界面活性剤としては、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ（４−ビニルピリジン）誘導体等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly (4-vinylpyridine) derivatives.

両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, imidazoline derivatives, etc. Is mentioned.

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系界面活性剤等が挙げられる。 Nonionic surfactants include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyallyl Ether-based surfactants such as kill alkyl ethers; polyoxyethylene oleic acid, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, poly Ester surfactants such as oxyethylene monooleate and polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5- Shin-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl-1-hexyne-3-acetylene glycol surface active agents such as all-like.

ｐＨ調整剤としては、インクジェットインクのｐＨを調製することが可能であれば、特に限定されないが、アルコールアミン、アルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、水酸化ホスホニウム、アルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。 The pH adjuster is not particularly limited as long as the pH of the inkjet ink can be adjusted. Examples of the pH adjuster include alcohol amine, alkali metal hydroxide, ammonium hydroxide, phosphonium hydroxide, and alkali metal carbonate. Can be mentioned.

アルコールアミンとしては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。 Examples of the alcohol amine include diethanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol and the like.

アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。 Examples of the alkali metal hydroxide include lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.

水酸化アンモニウムとしては、水酸化アンモニウム、水酸化４級アンモニウム等が挙げられる。 Examples of ammonium hydroxide include ammonium hydroxide and quaternary ammonium hydroxide.

水酸化ホスホニウムとしては、水酸化４級ホスホニウム等が挙げられる。 Examples of phosphonium hydroxide include quaternary phosphonium hydroxide.

アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。 Examples of the alkali metal carbonate include lithium carbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate.

水分散性樹脂としては、特に限定されないが、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 Although it does not specifically limit as water-dispersible resin, A condensation type synthetic resin, an addition type synthetic resin, a natural polymer compound, etc. are mentioned, You may use 2 or more types together.

縮合系合成樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエーテル、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。 Examples of the condensed synthetic resin include polyester, polyurethane, polyepoxy resin, polyamide, polyether, poly (meth) acrylic resin, acrylic-silicone resin, and fluorine-based resin.

付加系合成樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂等が挙げられる。 Examples of the addition type synthetic resin include polyolefin resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl ester resins, polyacrylic acid resins, unsaturated carboxylic acid resins, and the like.

天然高分子化合物としては、セルロース類、ロジン類、天然ゴム等が挙げられる。 Examples of the natural polymer compound include celluloses, rosins, natural rubber and the like.

中でも、ポリウレタン、アクリル−シリコーン樹脂びフッ素系樹脂が好ましい。 Of these, polyurethane, acrylic-silicone resin and fluorine-based resin are preferable.

防腐防黴剤としては、インクジェットインク中における菌の繁殖を抑制することが可能であれば、特に限定されないが、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。 The antiseptic / antifungal agent is not particularly limited as long as it can suppress the growth of bacteria in the inkjet ink, but sodium dehydroacetate, sodium sorbate, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium, sodium benzoate And sodium pentachlorophenol.

キレート試薬としては、特に限定されないが、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the chelating reagent include, but are not limited to, sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uramil diacetate, and the like.

防錆剤としては、特に限定されないが、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。 The rust inhibitor is not particularly limited, and examples thereof include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thiodiglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, and dicyclohexylammonium nitrite.

酸化防止剤としては、特に限定されないが、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as antioxidant, A phenolic antioxidant (a hindered phenolic antioxidant is included), an amine antioxidant, a sulfuric antioxidant, phosphorus antioxidant, etc. are mentioned.

紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as a ultraviolet absorber, A benzophenone type ultraviolet absorber, a benzotriazole type ultraviolet absorber, a salicylate type ultraviolet absorber, a cyanoacrylate type ultraviolet absorber, a nickel complex salt type ultraviolet absorber, etc. are mentioned.

インクジェットインクは、水、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体を含む組成物を、分散機を用いて、分散又は溶解させた後、攪拌機を用いて撹拌することにより製造することができる。 The ink-jet ink can be produced by dispersing or dissolving a composition containing water, a water-soluble organic solvent, a pigment and a copolymer using a disperser and then stirring the composition using a stirrer.

なお、水、顔料及び共重合体を含む組成物を、分散機を用いて分散させて、顔料分散体を予め製造することが好ましい。 In addition, it is preferable to prepare a pigment dispersion in advance by dispersing a composition containing water, a pigment, and a copolymer using a disperser.

顔料分散体中の顔料の含有量は、通常、０．１〜５０質量％であり、０．１〜３０質量％であることが好ましい。 The content of the pigment in the pigment dispersion is usually 0.1 to 50% by mass, and preferably 0.1 to 30% by mass.

分散機としては、特に限定されないが、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as a disperser, A sand mill, a homogenizer, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser etc. are mentioned.

攪拌機としては、特に限定されないが、攪拌羽根を有する攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等が挙げられる。 The stirrer is not particularly limited, and examples thereof include a stirrer having a stirring blade, a magnetic stirrer, and a high-speed disperser.

顔料分散体及びインクジェットインクを製造する際に、フィルター、遠心分離装置等を用いて、粗大粒子をろ過することが好ましい。 When producing a pigment dispersion and an inkjet ink, it is preferable to filter coarse particles using a filter, a centrifugal separator or the like.

インクジェットインクの２５℃における粘度は、通常、３〜２０ｍＰａ・ｓである。インクジェットインクの２５℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ以上であることにより、画像濃度を向上させたり、画像の滲みを抑制したりすることができ、２０ｍＰａ・ｓ以下であることにより、インクジェットインクの吐出安定性を向上させることができる。 The viscosity of the inkjet ink at 25 ° C. is usually 3 to 20 mPa · s. When the viscosity of the ink-jet ink at 25 ° C. is 3 mPa · s or more, the image density can be improved or the bleeding of the image can be suppressed. Can be improved.

なお、インクジェットインクの２５℃における粘度は、粘度計ＲＬ−５５０（東機産業社製）用いて測定することができる。 The viscosity of the inkjet ink at 25 ° C. can be measured using a viscometer RL-550 (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).

インクジェットインクのｐＨは、通常、８．５〜１１であり、９〜１１であることが好ましい。インクジェットインクのｐＨが８．５以上であることにより、インクジェットインクの保存安定性を向上させることができ、１１以下であることにより、インクジェットヘッドやインク供給ユニットの腐食を抑制することができる。 The pH of the inkjet ink is usually 8.5 to 11, and preferably 9 to 11. When the pH of the inkjet ink is 8.5 or more, the storage stability of the inkjet ink can be improved, and when it is 11 or less, corrosion of the inkjet head and the ink supply unit can be suppressed.

なお、インクジェットインクのｐＨは、ｐＨメーターＨＭ−３０Ｒ（ＴＯＡ−ＤＫＫ社製）を用いて測定することができる。 The pH of the inkjet ink can be measured using a pH meter HM-30R (manufactured by TOA-DKK).

インクジェットインクの２５℃における表面張力は、通常、４０ｍＮ／ｍ以下である。これにより、インクジェットインクのレベリング性を向上させることができる。 The surface tension of inkjet ink at 25 ° C. is usually 40 mN / m or less. Thereby, the leveling property of inkjet ink can be improved.

次に、本発明のインクジェット記録装置の一実施形態を説明する。 Next, an embodiment of the ink jet recording apparatus of the present invention will be described.

インクジェット記録装置は、上記実施形態のインクジェットインクを吐出する手段を有し、必要に応じて、制御手段をさらに有する。 The ink jet recording apparatus has means for ejecting the ink jet ink of the above embodiment, and further has control means as necessary.

インクジェットインクを吐出する手段としては、特に限定されないが、インクジェットインクに刺激（エネルギー）を印加するインクジェットヘッド等が挙げられる。 The means for ejecting the ink-jet ink is not particularly limited, and examples thereof include an ink-jet head that applies a stimulus (energy) to the ink-jet ink.

刺激（エネルギー）としては、特に限定されないが、熱（温度）、圧力、振動、光等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、熱、圧力が好ましい。 Although it does not specifically limit as irritation | stimulation (energy), A heat | fever (temperature), a pressure, a vibration, light, etc. are mentioned, You may use 2 or more types together. Of these, heat and pressure are preferred.

例えば、刺激が熱である場合、インクジェットヘッド内のインクジェットインクに、記録信号に対応する熱エネルギーを、発熱抵抗体を用いて印加して、インクジェットインクに気泡を発生させ、気泡の圧力により、ノズルからインクジェットインクを吐出する。 For example, when the stimulus is heat, the thermal energy corresponding to the recording signal is applied to the inkjet ink in the inkjet head using a heating resistor to generate bubbles in the inkjet ink. Inkjet ink is discharged from the nozzle.

また、刺激が圧力である場合、インクジェットヘッド内のインク流路内にある圧力室に接着されている圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、ノズルからインクジェットインクを吐出する。 In addition, when the stimulus is pressure, by applying a voltage to the piezoelectric element bonded to the pressure chamber in the ink flow path in the ink jet head, the piezoelectric element is bent, and the volume of the pressure chamber is reduced. Inkjet ink is ejected from the nozzles.

制御手段としては、シークエンサー、コンピュータ等が挙げられる。 Examples of the control means include a sequencer and a computer.

インクジェット記録装置としては、インクジェットプリンター、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機等が挙げられる。 Examples of the ink jet recording apparatus include an ink jet printer, a facsimile apparatus, a copying apparatus, and a printer / fax / copier multifunction machine.

インクジェット記録装置を用いて画像が記録される記録媒体としては、特に限定されないが、普通紙、印刷用塗工紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰシート等が挙げられる。 The recording medium on which an image is recorded using an inkjet recording apparatus is not particularly limited, and examples thereof include plain paper, coated paper for printing, glossy paper, special paper, cloth, film, and OHP sheet.

図１に、インクジェット記録装置の一例として、インクジェットプリンターを示す。 FIG. 1 shows an ink jet printer as an example of the ink jet recording apparatus.

インクジェットプリンター１００は、普通紙を装填するための給紙トレイ１０１と、画像が記録された普通紙をストックするための排紙トレイ１０２と、インクカートリッジ装填部１０３とを有する。インクカートリッジ装填部１０３の上面には、操作キー、表示器等が設置されている操作部１０４が配置されている。インクカートリッジ装填部１０３には、インクカートリッジ２００を着脱するための開閉可能なカバー１０３ａが設置されている。 The ink jet printer 100 includes a paper feed tray 101 for loading plain paper, a paper discharge tray 102 for stocking plain paper on which an image is recorded, and an ink cartridge loading unit 103. On the upper surface of the ink cartridge loading unit 103, an operation unit 104 on which operation keys, a display, and the like are installed is disposed. The ink cartridge loading unit 103 is provided with an openable and closable cover 103 a for attaching and detaching the ink cartridge 200.

インクジェットプリンター１００内には、図２及び図３に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイドロッド１０５とステー１０６により、キャリッジ１０７が主走査方向Ａに摺動自在に保持されており、主走査モータ（不図示）により、主走査方向Ａに移動走査される。 In the inkjet printer 100, as shown in FIGS. 2 and 3, a carriage 107 is slidably held in the main scanning direction A by a guide rod 105 and a stay 106 that are horizontally mounted on left and right side plates (not shown). It is moved and scanned in the main scanning direction A by a main scanning motor (not shown).

キャリッジ１０７には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）及びブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェットヘッド１０８が、複数のインク吐出口が主走査方向Ａと交叉する方向に配列されており、インク滴が吐出される方向が下方になるように装着されている。 The carriage 107 includes four inkjet heads 108 that eject ink droplets of each color of yellow (Y), cyan (C), magenta (M), and black (Bk). And are mounted so that the direction in which the ink droplets are ejected is downward.

インクジェットヘッド１０８としては、特に限定されないが、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等を有するものを用いることができる。 The inkjet head 108 is not particularly limited, but a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, a thermal actuator that utilizes a phase change caused by film boiling of a liquid using an electrothermal transducer such as a heating resistor, and a metal phase change caused by a temperature change. A shape memory alloy actuator to be used, an electrostatic actuator using an electrostatic force, or the like can be used.

また、キャリッジ１０７には、インクジェットヘッド１０８に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１０９が搭載されている。サブタンク１０９には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部１０３に装填されたインクカートリッジ２００から、インクジェットインクが供給されて補充される。 Also, the carriage 107 is equipped with a sub tank 109 for each color for supplying each color ink to the inkjet head 108. The sub tank 109 is supplied with ink-jet ink from an ink cartridge 200 loaded in the ink cartridge loading unit 103 via an ink supply tube (not shown) and is replenished.

一方、給紙トレイ１０２の普通紙積載部（圧板）１０２ａ上に積載されている普通紙Ｐを給紙するための給紙部として、普通紙積載部１０２ａから普通紙Ｐを１枚ずつ分離給送する給紙コロ１１０及び給紙コロ１１０に対向して配置されており、摩擦係数の大きい材質から構成される分離パッド１１１が設置されている。このとき、分離パッド１１１は、給紙コロ１１０側に付勢されている。 On the other hand, the plain paper P is separated and fed from the plain paper stacking unit 102a one by one as a paper feeding unit for feeding the plain paper P stacked on the plain paper stacking unit (pressure plate) 102a of the paper feed tray 102. A sheet feeding roller 110 to be fed and a separation pad 111 made of a material having a large friction coefficient are disposed to face the sheet feeding roller 110. At this time, the separation pad 111 is biased toward the paper feed roller 110 side.

給紙部からガイド１１２を介して給紙された普通紙Ｐをインクジェットヘッド１０８の下方側で搬送するための搬送部として、普通紙Ｐを静電吸着して搬送するための搬送ベルト１１３と、普通紙Ｐを搬送ベルト１１３との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１１４と、略鉛直上方に搬送される普通紙Ｐを略９０°方向転換させて搬送ベルト１１３上に倣わせるための搬送ガイド１１５と、押さえ部材１１６により搬送ベルト１１３側に付勢されている先端加圧コロ１１７が設置されている。また、搬送ベルト１１３の表面を帯電させるための帯電ローラ１１８が設置されている。 A transport belt 113 for electrostatically attracting and transporting the plain paper P as a transport section for transporting the plain paper P fed from the paper feed section via the guide 112 on the lower side of the inkjet head 108; The counter roller 114 for transporting the plain paper P sandwiched between the transport belt 113 and the plain paper P transported substantially vertically upward is changed by approximately 90 ° to follow the transport belt 113. A conveying guide 115 and a tip pressurizing roller 117 urged toward the conveying belt 113 by a pressing member 116 are installed. A charging roller 118 for charging the surface of the conveyor belt 113 is provided.

搬送ベルト１１３は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１１９とテンションローラ１２０との間に張架されており、普通紙Ｐを搬送する方向Ｂに周回可能である。また、搬送ベルト１１３の裏側には、インクジェットヘッド１０８による画像記録領域に対応してガイド部材１２１が配置されている。 The conveyance belt 113 is an endless belt, is stretched between the conveyance roller 119 and the tension roller 120, and can circulate in the direction B in which the plain paper P is conveyed. Further, a guide member 121 is disposed on the back side of the conveyance belt 113 so as to correspond to an image recording area by the inkjet head 108.

搬送ベルト１１３としては、特に限定されないが、厚さが４０μｍ程度のテトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）等の樹脂から構成される、普通紙Ｐを静電吸着する表層と、カーボンにより抵抗が制御されている以外は、表層と同一の材質から構成される裏層（中抵抗層、アース層）を有するものを用いることができる。 Although it does not specifically limit as the conveyance belt 113, The surface layer which electrostatically adsorbs the plain paper P comprised from resin, such as a tetrafluoroethylene and ethylene copolymer (ETFE) about 40 micrometers thick, and carbon Except for the resistance being controlled, one having a back layer (medium resistance layer, earth layer) made of the same material as the surface layer can be used.

なお、インクジェットヘッド１０８により画像が記録された普通紙Ｐを排紙するための排紙部として、搬送ベルト１１３から普通紙Ｐを分離するための分離爪１２２と、排紙ローラ１２３及び排紙コロ１２４が設置されており、排紙ローラ１２３の下方に排紙トレイ１０３が配置されている。 As a paper discharge unit for discharging the plain paper P on which an image is recorded by the inkjet head 108, a separation claw 122 for separating the plain paper P from the transport belt 113, a discharge roller 123, and a discharge roller. 124 is installed, and a paper discharge tray 103 is disposed below the paper discharge roller 123.

インクジェット記録装置１００の背面部には、両面給紙ユニット１２５が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１２５は、搬送ベルト１１３が普通紙Ｐを搬送する方向Ｂに対して逆方向に回転することにより戻される普通紙Ｐを取り込んで反転させた後、カウンタローラ１１４と搬送ベルト１１３との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１２５の上面には、手差し給紙部１２６が設置されている。 A double-sided paper feeding unit 125 is detachably attached to the back surface of the inkjet recording apparatus 100. The double-sided paper feeding unit 125 takes in and reverses the plain paper P returned by rotating the transport belt 113 in the reverse direction to the direction B in which the plain paper P is transported. Paper is fed between. A manual paper feed unit 126 is installed on the upper surface of the double-sided paper feed unit 125.

インクジェットプリンター１００においては、給紙部から普通紙Ｐが１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された普通紙Ｐは、ガイド１１２で案内され、搬送ベルト１１３とカウンタローラ１１４との間に挟まれて搬送される。さらに、先端を搬送ガイド１１５で案内されて先端加圧コロ１１７で搬送ベルト１１３に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。 In the ink jet printer 100, the plain paper P is separated and fed one by one from the paper feed unit, and the plain paper P fed substantially vertically upward is guided by the guide 112, and the conveyance belt 113 and the counter roller 114 are in contact with each other. It is sandwiched and conveyed. Further, the front end is guided by the transport guide 115 and pressed against the transport belt 113 by the front end pressure roller 117, and the transport direction is changed by about 90 °.

このとき、帯電ローラ１１８により搬送ベルト１１３が帯電されているため、普通紙Ｐは、搬送ベルト１１３に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１０７を移動させながら画像信号に応じて、インクジェットヘッド１０８を駆動することにより、停止している普通紙Ｐにインクジェットインクを吐出して１行分の画像を記録し、普通紙Ｐを所定量搬送した後、次の１行分の画像を記録する。画像の記録が終了した信号又は普通紙Ｐの後端が画像記録領域に到達した信号を受けることにより、画像記録動作を終了して、普通紙Ｐを排紙トレイ１０３に排紙する。 At this time, since the conveying belt 113 is charged by the charging roller 118, the plain paper P is conveyed by being electrostatically attracted to the conveying belt 113. Therefore, by driving the inkjet head 108 according to the image signal while moving the carriage 107, the inkjet ink is ejected onto the stopped plain paper P to record an image for one line. After transporting a predetermined amount, the image for the next line is recorded. Upon receipt of a signal indicating the end of image recording or a signal indicating that the trailing edge of the plain paper P has reached the image recording area, the image recording operation is terminated and the plain paper P is discharged onto the discharge tray 103.

そして、サブタンク１０９内のインクの残量のニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（不図示）から所要量のインクジェットインクがサブタンク１０９に補給される。 When the near end of the remaining amount of ink in the sub tank 109 is detected, a required amount of inkjet ink is supplied to the sub tank 109 from an ink cartridge (not shown).

インクジェットプリンター１００においては、インクカートリッジ２００中のインクジェットインクを使い切ったときには、インクカートリッジ２００の筐体を分解して内部のインク袋を交換することができる。また、インクカートリッジ２００は、縦置きで前面装填構成としても、安定してインクを供給することができる。したがって、インクジェットプリンター１００の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納されている場合、又は、インクジェットプリンター１００の上面に物が置かれているような場合であっても、インクカートリッジ２００を容易に交換することができる。 In the inkjet printer 100, when the inkjet ink in the ink cartridge 200 is used up, the casing of the ink cartridge 200 can be disassembled and the ink bag inside can be replaced. Further, the ink cartridge 200 can supply ink stably even when the ink cartridge 200 is vertically placed and has a front loading configuration. Therefore, even when the upper part of the ink jet printer 100 is closed and installed, for example, when it is stored in a rack or when an object is placed on the upper surface of the ink jet printer 100, The ink cartridge 200 can be easily replaced.

図４に、インクカートリッジ２００を示す。 FIG. 4 shows the ink cartridge 200.

インクカートリッジ２００は、インクジェットインクが充填されているインク袋２０１がプラスチック製の筐体２０２内に収容され、インクジェットプリンター１００に着脱可能に装着して用いられる。 The ink cartridge 200 is used by mounting an ink bag 201 filled with inkjet ink in a plastic casing 202 detachably attached to the inkjet printer 100.

インク袋２０１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等の包装部材から構成されており、インク注入口２０１ａからインクジェットインクを充填して、排気した後、インク注入口２０１ａを融着することにより密閉されている。また、インク袋２０１には、ゴム部材から構成されるインク排出口２０１ｂが形成されており、サブタンク１０９にインクジェットインクを供給する際には、インク排出口２０１ｂにインク供給チューブの先端に設置されている針を刺す。 The ink bag 201 is composed of a packaging member such as a non-permeable aluminum laminate film or resin film, and after filling and discharging the ink jet ink from the ink injection port 201a, the ink injection port 201a is fused. It is sealed by. Further, the ink bag 201 is formed with an ink discharge port 201b made of a rubber member. When supplying ink jet ink to the sub tank 109, the ink bag 201 is installed at the tip of the ink supply tube at the ink discharge port 201b. Stab the needle.

以上、上記実施形態のインクジェットインクをキャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用する例について説明したが、ライン型ヘッドを有するライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。 The example in which the inkjet ink of the above embodiment is applied to a serial (shuttle type) inkjet recording apparatus in which a carriage scans has been described above, but the present invention can be similarly applied to a line inkjet recording apparatus having a line type head. .

以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明は、実施例に限定されない。なお、部は、質量部を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not limited to an Example. In addition, a part means a mass part.

＜メタクリル酸オレイルの合成＞
攪拌機、空気バブリング管、脱水管及び冷却管を備えた２Ｌのナス型フラスコに、オレイルアルコールのＵＮＪＥＣＯＬ−９０Ｎ（新日本理化社製）６００ｇ、メタクリル酸３９２ｇ、ｎ−ヘプタン４００ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇ及びハイドロキノンモノメチルエーテル４．９６ｇを加え、１２０℃で９時間脱水反応させた。次に、アルカリ水洗した後、２回水洗した。さらに、エバポレーターを用いて、空気をバブリングしながら脱低沸し、化学式 <Synthesis of oleyl methacrylate>
In a 2 L eggplant-shaped flask equipped with a stirrer, an air bubbling tube, a dehydration tube, and a cooling tube, 600 g of oleyl alcohol UNJECOL-90N (manufactured by Nippon Nippon Chemical Co., Ltd.), 392 g of methacrylic acid, 400 g of n-heptane, p-toluenesulfonic acid 1.0 g and 4.96 g of hydroquinone monomethyl ether were added, and a dehydration reaction was performed at 120 ° C. for 9 hours. Next, after washing with alkaline water, it was washed twice. In addition, using an evaporator, de-boiling while bubbling air, the chemical formula

で表されるメタクリル酸オレイル７４９ｇを得た。

As a result, 749 g of oleyl methacrylate was obtained.

生成物の^１ＨＮＭＲのδ値を以下に示す。 The ¹ H NMR δ value of the product is shown below.

δ＝０．８〜１．０付近（３．０Ｈ）：オレイル基中のメチル基のプロトン
δ＝１．２〜１．７付近（２６Ｈ）：オレイル基中のカルボニルオキシ基又はメチン基に結合していないメチレン基のプロトン
δ＝１．９５〜２．１付近（６．２Ｈ）：メタクリル基中のメチル基のプロトンと、オレイル基中のメチン基に結合しているメチレン基のプロトン
δ＝４．１〜４．２付近（２．０Ｈ）：オレイル基中のカルボニルオキシ基に結合しているメチレン基のプロトン
δ＝５．３〜５．５付近（１．７Ｈ）：オレイル基中のメチン基のプロトン
δ＝５．５〜５．６付近（１．０Ｈ）：メタクリロイル基中のメチレン基の一方のプロトン
δ＝６．１〜６．２付近（１．０Ｈ）：メタクリロイル基中のメチレン基の他方のプロトン
（酸基を有する共重合体１の合成）
撹拌機、温度計、窒素導入管を備えたフラスコに、溶媒１−メトキシ−２−プロパノール５００部と、化学式 δ = 0.8 to 1.0 (3.0H): proton of methyl group in oleyl group δ = 1.2 to 1.7 (26H): bonded to carbonyloxy group or methine group in oleyl group Proton of methylene group which is not bonded δ = 1.95 to 2.1 (6.2H): Proton of methyl group in methacryl group and proton of methylene group bonded to methine group in oleyl group δ = 4.1-4.2 vicinity (2.0H): Proton of methylene group bonded to carbonyloxy group in oleyl group δ = 5.3-5.5 vicinity (1.7H): In oleyl group Proton of methine group δ = 5.5 to 5.6 (1.0H): one proton of methylene group in methacryloyl group δ = 6.1 to 6.2 (1.0H): in methacryloyl group The other proton of the methylene group (copolymer having an acid group The synthesis of the body 1)
In a flask equipped with a stirrer, thermometer, and nitrogen introduction tube, 500 parts of solvent 1-methoxy-2-propanol, chemical formula

で表されるホスマーＭ（リン酸２−（メタクリロイルオキシ）エチル）６０部、メタクリル酸オレイル４０部、重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル４部を入れた後、１１０℃に昇温し、窒素気流下、４時間重合した。次に、溶媒の半量程度を留去した後、大量のメタノール中に注入して、酸基を有する共重合体１を析出させた。さらに、析出した酸基を有する共重合体１を乾燥させた。酸基を有する共重合体１は、重量平均分子量が１３０００であった。

After adding 60 parts of phosmer M (2- (methacryloyloxy) ethyl phosphate), 40 parts of oleyl methacrylate, and 4 parts of a polymerization initiator azobisisobutyronitrile, the temperature was raised to 110 ° C. and nitrogen was added. Polymerization was conducted for 4 hours under an air stream. Next, after distilling off about half of the solvent, it was poured into a large amount of methanol to precipitate the copolymer 1 having an acid group. Furthermore, the copolymer 1 having precipitated acid groups was dried. The copolymer 1 having an acid group had a weight average molecular weight of 13,000.

（酸基を有する共重合体２の合成）
ホスマーＭの代わりに、化学式 (Synthesis of copolymer 2 having acid group)
Instead of Phosmer M, the chemical formula

で表されるライトアクリレートＰ−１Ａ（リン酸２−（アクリロイルオキシ）エチル）を用いた以外は、酸基を有する共重合体１と同様にして、重量平均分子量が１２０００の酸基を有する共重合体２を得た。

The copolymer having an acid group having a weight average molecular weight of 12,000 is the same as the copolymer 1 having an acid group, except that light acrylate P-1A (2- (acryloyloxy) ethyl phosphate) represented by A polymer 2 was obtained.

（酸基を有する共重合体３の合成）
ホスマーＭ及びメタクリル酸オレイルの添加量を、それぞれ１０部及び９０部に変更した以外は、酸基を有する共重合体１と同様にして、重量平均分子量が１６０００の酸基を有する共重合体３を得た。 (Synthesis of copolymer 3 having acid group)
Copolymer 3 having an acid group having a weight average molecular weight of 16000, similar to copolymer 1 having an acid group, except that the addition amounts of Phosmer M and oleyl methacrylate were changed to 10 parts and 90 parts, respectively. Got.

（酸基を有する共重合体４の合成）
ホスマーＭ及びメタクリル酸オレイルの添加量を、それぞれ２０部及び８０部に変更した以外は、酸基を有する共重合体１と同様にして、重量平均分子量が１５０００の酸基を有する共重合体４を得た。 (Synthesis of copolymer 4 having acid group)
Copolymer 4 having an acid group with a weight average molecular weight of 15000, similar to copolymer 1 having an acid group, except that the addition amounts of Phosmer M and oleyl methacrylate were changed to 20 parts and 80 parts, respectively. Got.

（酸基を有する共重合体５の合成）
ホスマーＭ及びメタクリル酸オレイルの添加量を、それぞれ９０部及び１０部に変更した以外は、酸基を有する共重合体１と同様にして、重量平均分子量が１５０００の酸基を有する共重合体５を得た。 (Synthesis of copolymer 5 having acid group)
Copolymer 5 having an acid group having a weight average molecular weight of 15000, similar to copolymer 1 having an acid group, except that the addition amounts of Phosmer M and oleyl methacrylate were changed to 90 parts and 10 parts, respectively. Got.

（酸基を有する単独重合体の合成）
ホスマーＭ及びメタクリル酸オレイルの添加量を、それぞれ１００部及び０部に変更した以外は、酸基を有する共重合体１と同様にして、重合したが、ゲル化した。 (Synthesis of homopolymer having acid group)
Polymerization was carried out in the same manner as copolymer 1 having an acid group except that the addition amounts of Phosmer M and oleyl methacrylate were changed to 100 parts and 0 parts, respectively, but gelled.

（酸基を有する共重合体６の合成）
メタクリル酸オレイルの代わりに、スチレンを用いた以外は、酸基を有する共重合体４と同様にして、重量平均分子量が１００００の酸基を有する共重合体６を得た。 (Synthesis of copolymer 6 having acid group)
A copolymer 6 having an acid group having a weight average molecular weight of 10,000 was obtained in the same manner as the copolymer 4 having an acid group, except that styrene was used instead of oleyl methacrylate.

（酸基を有する共重合体７の合成）
メタクリル酸オレイルの代わりに、メタクリル酸セチルを用いた以外は、酸基を有する共重合体４と同様にして、重量平均分子量が１１０００の酸基を有する共重合体７を得た。 (Synthesis of copolymer 7 having acid group)
A copolymer 7 having an acid group having a weight average molecular weight of 11,000 was obtained in the same manner as the copolymer 4 having an acid group, except that cetyl methacrylate was used instead of oleyl methacrylate.

（酸基を有する共重合体８の合成）
ホスマーＭの代わりに、メタクリル酸を用いた以外は、酸基を有する共重合体４と同様にして、重量平均分子量が１１０００の酸基を有する共重合体８を得た。 (Synthesis of copolymer 8 having acid group)
A copolymer 8 having an acid group having a weight average molecular weight of 11,000 was obtained in the same manner as the copolymer 4 having an acid group, except that methacrylic acid was used instead of the phosmer M.

表１に、酸基を有する共重合体１〜８の特性を示す。 Table 1 shows the characteristics of the copolymers 1 to 8 having an acid group.

＜重量平均分子量＞
カラム恒温槽ＣＴＯ−２０Ａ（島津製作所社製）、検出器ＲＩＤ−１０Ａ（島津製作所社製）、溶離液流路ポンプＬＣ−２０ＡＤ（島津製作所社製）、デガッサＤＧＵ−２０Ａ（島津製作所社製）及びオートサンプラーＳＩＬ−２０Ａ（島津製作所社製）を用いて、ＧＰＣ法により、重量平均分子量を測定した。カラムとしては、排除限界分子量が２×１０^５の水系ＳＥＣカラムＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷＸＬと、排除限界分子量が２．５×１０^６のＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＰＷＸＬと、排除限界分子量が５×１０^７のＴＳＫｇｅｌＧ６０００ＰＷＸＬ（東ソー社製）を接続したものを用いた。サンプルとしては、溶離液で２ｇ／１００ｍｌに調製したものを用いた。溶離液としては、酢酸及び酢酸ナトリウムの含有量をそれぞれ０．５ｍｏｌ／Ｌに調整した水溶液を用いた。カラム温度を４０℃とし、流速を１．０ｍｌ／ｍｉｎとした。較正曲線は、分子量が１０６５、５０５０、２４０００、５００００、１０７０００、１４００００、２５００００、５４００００、９２００００の９種のポリエチレングリコールの標準サンプルを用いて作成した。

<Weight average molecular weight>
Column thermostat CTO-20A (manufactured by Shimadzu Corp.), detector RID-10A (manufactured by Shimadzu Corp.), eluent channel pump LC-20AD (manufactured by Shimadzu Corp.), degasser DGU-20A (manufactured by Shimadzu Corp.) And the weight average molecular weight was measured by GPC method using autosampler SIL-20A (manufactured by Shimadzu Corporation). As a column, an aqueous SEC column TSKgelG3000PWXL with an exclusion limit molecular weight of 2 × 10 ^5, a TSKgelG5000PWXL with an exclusion limit molecular weight of 2.5 × 10 ⁶ , and a TSKgelG6000PWXL (made by Tosoh Corporation) with an exclusion limit molecular weight of 5 × 10 ⁷ are connected. What was done was used. As the sample, an eluent prepared to 2 g / 100 ml was used. As an eluent, an aqueous solution in which the contents of acetic acid and sodium acetate were adjusted to 0.5 mol / L was used. The column temperature was 40 ° C. and the flow rate was 1.0 ml / min. Calibration curves were generated using nine polyethylene glycol standard samples with molecular weights of 1065, 5050, 24000, 50000, 107000, 140000, 250,000, 540000, and 920000.

＜実施例１＞
１０ｇの酸基を有する共重合体１及び水８０ｇを混合した後、１０質量％の水酸化カリウム水溶液を滴下して、中和率が１００％となるように中和した。次に、水で希釈して、１０質量％の酸基を含有する共重合体１のカリウム塩の水溶液を得た。 <Example 1>
After 10 g of copolymer 1 having an acid group and 80 g of water were mixed, a 10% by mass aqueous potassium hydroxide solution was added dropwise to neutralize the neutralization rate to 100%. Next, it diluted with water and obtained the aqueous solution of the potassium salt of the copolymer 1 containing a 10 mass% acid group.

カーボンブラックＮＩＰＥＸ１５０（デグッサ社製）２０部、１０質量％の酸基を有する共重合体１のカリウム塩の水溶液５０部及び純水３０部を混合した後、ディスクタイプのビーズミルＫＤＬ型（シンマルエンタープライゼス社製）を用いて、周速を１０ｍ／ｓとして、１０分間循環分散させた。このとき、メディアとして、直径が０．１ｍｍのジルコニアボールを用いた。次に、孔径が１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて、ろ過した後、水で希釈して、２０質量％の顔料分散体を得た。 Carbon black NIPEX150 (manufactured by Degussa) 20 parts, 10 parts by mass of an aqueous solution of potassium salt of copolymer 1 having an acid group of 50 parts and 30 parts of pure water were mixed, and then a disk-type bead mill KDL type (Shinmaru Enterprise) The product was circulated and dispersed for 10 minutes at a peripheral speed of 10 m / s. At this time, zirconia balls having a diameter of 0.1 mm were used as media. Next, after filtration using a membrane filter having a pore size of 1.2 μm, the membrane was diluted with water to obtain a 20% by mass pigment dispersion.

２０質量％の顔料分散体４０部、湿潤剤１，３−ブタンジオール２０部、湿潤剤グリセリン１０部、浸透剤２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１部、浸透剤２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオール１部、４０質量％のフッ素系界面活性剤ＺｏｎｙｌＦＳ−３００（ＤｕＰｏｎｔ社製）２部及び蒸留水２６部を混合した後、１．５時間撹拌した。次に、孔径が１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて、ろ過し、インクジェットインクを得た。 20 parts by weight of pigment dispersion 40 parts, wetting agent 1,3-butanediol 20 parts, wetting agent glycerin 10 parts, penetrating agent 2-ethyl-1,3-hexanediol 1 part, penetrating agent 2,2,4- After mixing 1 part of trimethyl-1,3-pentadiol, 2 parts of 40% by mass of fluorosurfactant Zonyl FS-300 (manufactured by DuPont) and 26 parts of distilled water, the mixture was stirred for 1.5 hours. Next, it filtered using the membrane filter whose pore diameter is 1.2 micrometers, and obtained the inkjet ink.

＜実施例２＞
酸基を有する共重合体１の代わりに、酸基を有する共重合体２を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。 <Example 2>
An inkjet ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymer 2 having an acid group was used instead of the copolymer 1 having an acid group.

＜実施例３＞
酸基を有する共重合体１の代わりに、酸基を有する共重合体３を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。 <Example 3>
An inkjet ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymer 3 having an acid group was used instead of the copolymer 1 having an acid group.

＜実施例４＞
酸基を有する共重合体１の代わりに、酸基を有する共重合体４を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。 <Example 4>
An inkjet ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymer 4 having an acid group was used instead of the copolymer 1 having an acid group.

＜実施例５＞
酸基を有する共重合体１の代わりに、酸基を有する共重合体５を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。 <Example 5>
An inkjet ink was obtained in the same manner as in Example 1, except that the copolymer 5 having an acid group was used instead of the copolymer 1 having an acid group.

＜実施例６＞
１０ｇの酸基を有する共重合体１及び水８０ｇを混合した後、１０質量％の水酸化リチウム水溶液を滴下して、中和率が１００％となるように中和した。次に、水で希釈して、１０質量％の酸基を含有する共重合体１のリチウム塩の水溶液を得た。 <Example 6>
After 10 g of copolymer 1 having an acid group and 80 g of water were mixed, 10% by mass of a lithium hydroxide aqueous solution was added dropwise to neutralize the neutralization rate to 100%. Next, it diluted with water and obtained the aqueous solution of the lithium salt of the copolymer 1 containing a 10 mass% acid group.

１０質量％の酸基を含有する共重合体１のカリウム塩の水溶液の代わりに、１０質量％の酸基を含有する共重合体１のリチウム塩の水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。 Example 1 except that an aqueous solution of a lithium salt of copolymer 1 containing 10% by mass of acid groups was used instead of an aqueous solution of a potassium salt of copolymer 1 containing 10% by mass of acid groups. In the same manner, an inkjet ink was obtained.

＜実施例７＞
１０ｇの酸基を有する共重合体１及び水８０ｇを混合した後、１０質量％の２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール（ＡＥＰＤ）水溶液を滴下して、中和率が１００％となるように中和した。次に、水で希釈して、１０質量％の酸基を含有する共重合体１の１，１−ビス（ヒドロキシメチル）プロピルアンモニウム塩の水溶液を得た。 <Example 7>
After 10 g of copolymer 1 having an acid group and 80 g of water were mixed, 10% by mass of 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol (AEPD) aqueous solution was added dropwise to give a neutralization rate of 100. % To neutralize. Next, it diluted with water and obtained the aqueous solution of the 1, 1-bis (hydroxymethyl) propyl ammonium salt of the copolymer 1 containing a 10 mass% acid group.

１０質量％の酸基を含有する共重合体１のカリウム塩の水溶液の代わりに、１０質量％の酸基を含有する共重合体１の１，１−ビス（ヒドロキシメチル）プロピルアンモニウム塩の水溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。 An aqueous solution of 1,1-bis (hydroxymethyl) propylammonium salt of copolymer 1 containing 10% by mass of acid groups instead of an aqueous solution of potassium salt of copolymer 1 containing 10% by mass of acid groups An inkjet ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.

＜実施例８＞
実施例１と同様にして、２０質量％の顔料分散体を得た。 <Example 8>
In the same manner as in Example 1, a 20% by mass pigment dispersion was obtained.

２０質量％の顔料分散体４０部、湿潤剤１，３−ブタンジオール７．５部、湿潤剤グリセリン２．５部、浸透剤２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１部、浸透剤２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオール１部、４０質量％のフッ素系界面活性剤ＺｏｎｙｌＦＳ−３００（ＤｕＰｏｎｔ社製）２部及び蒸留水４６部を混合した後、１．５時間撹拌した。次に、孔径が１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて、ろ過し、インクジェットインクを得た。 40 parts by weight pigment dispersion 40 parts, 7.5 parts wetting agent 1,3-butanediol, 2.5 parts wetting agent glycerin, 1 part penetrating agent 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2 penetrants After mixing 1 part of 2,4-trimethyl-1,3-pentadiol, 2 parts of 40% by mass of fluorosurfactant Zonyl FS-300 (manufactured by DuPont) and 46 parts of distilled water, the mixture was stirred for 1.5 hours. did. Next, it filtered using the membrane filter whose pore diameter is 1.2 micrometers, and obtained the inkjet ink.

＜実施例９＞
実施例１と同様にして、２０質量％の顔料分散体を得た。 <Example 9>
In the same manner as in Example 1, a 20% by mass pigment dispersion was obtained.

２０質量％の顔料分散体４０部、湿潤剤，３−ブタンジオール１５部、湿潤剤グリセリン５部、浸透剤２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１部、浸透剤２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオール１部、４０質量％のフッ素系界面活性剤ＺｏｎｙｌＦＳ−３００（ＤｕＰｏｎｔ社製）２部及び蒸留水３６部を混合した後、１．５時間撹拌した。次に、孔径が１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて、ろ過し、インクジェットインクを得た。 20 parts by weight of pigment dispersion 40 parts, wetting agent, 15 parts of 3-butanediol, 5 parts of wetting agent glycerin, 1 part of penetrating agent 2-ethyl-1,3-hexanediol, penetrating agent 2,2,4-trimethyl After mixing 1 part of -1,3-pentadiol, 2 parts of 40% by mass of fluorosurfactant Zonyl FS-300 (manufactured by DuPont) and 36 parts of distilled water, the mixture was stirred for 1.5 hours. Next, it filtered using the membrane filter whose pore diameter is 1.2 micrometers, and obtained the inkjet ink.

＜実施例１０＞
実施例１と同様にして、２０質量％の顔料分散体を得た。 <Example 10>
In the same manner as in Example 1, a 20% by mass pigment dispersion was obtained.

２０質量％の顔料分散体４０部、湿潤剤１，３−ブタンジオール３５部、湿潤剤グリセリン１５部、浸透剤２−エチル−１，３−ヘキサンジオール１部、浸透剤２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオール１部、４０質量％のフッ素系界面活性剤ＺｏｎｙｌＦＳ−３００（ＤｕＰｏｎｔ社製）２部及び蒸留水６部を混合した後、１．５時間撹拌した。次に、孔径が１．２μｍのメンブレンフィルターを用いて、ろ過し、インクジェットインクを得た。 20 parts by weight of pigment dispersion 40 parts, wetting agent 1,3-butanediol 35 parts, wetting agent glycerin 15 parts, penetrating agent 2-ethyl-1,3-hexanediol 1 part, penetrating agent 2,2,4- After mixing 1 part of trimethyl-1,3-pentadiol, 2 parts of 40% by mass of fluorosurfactant Zonyl FS-300 (manufactured by DuPont) and 6 parts of distilled water, the mixture was stirred for 1.5 hours. Next, it filtered using the membrane filter whose pore diameter is 1.2 micrometers, and obtained the inkjet ink.

＜実施例１１＞
１０ｇの酸基を有する共重合体１及び水８０ｇを混合した後、１０質量％の水酸化リチウム水溶液を滴下して、中和率が５０％となるように中和した。次に、水で希釈して、１０質量％の酸基を含有する共重合体１のリチウム塩の水溶液を得た。 <Example 11>
After 10 g of copolymer 1 having an acid group and 80 g of water were mixed, a 10% by mass lithium hydroxide aqueous solution was added dropwise to neutralize the neutralization rate to 50%. Next, it diluted with water and obtained the aqueous solution of the lithium salt of the copolymer 1 containing a 10 mass% acid group.

＜実施例１２＞
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１５０（デグッサ社製）の代わりに、ピグメントブルー１５：３のクロモファインブルー（大日精化社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。 <Example 12>
An inkjet ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that Pigment Blue 15: 3 Chromofine Blue (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) was used instead of carbon black NIPEX150 (manufactured by Degussa).

＜実施例１３＞
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１５０（デグッサ社製）の代わりに、ピグメントレッド１２２のトナーマゼンタＥＯ０２（クラリアント社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。 <Example 13>
An inkjet ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that Pigment Red 122 Toner Magenta EO02 (Clariant) was used instead of Carbon Black NIPEX150 (Degussa).

＜実施例１４＞
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１５０（デグッサ社製）の代わりに、ピグメントイエローのファーストイエロー５３１（大日精化社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。 <Example 14>
An inkjet ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that Pigment Yellow First Yellow 531 (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) was used instead of carbon black NIPEX150 (manufactured by Degussa).

＜比較例１＞
酸基を有する共重合体１の代わりに、酸基を有する共重合体６を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。 <Comparative Example 1>
An inkjet ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymer 6 having an acid group was used instead of the copolymer 1 having an acid group.

＜比較例２＞
酸基を有する共重合体１の代わりに、酸基を有する共重合体７を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。 <Comparative example 2>
An inkjet ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymer 7 having an acid group was used instead of the copolymer 1 having an acid group.

＜比較例３＞
酸基を有する共重合体１の代わりに、酸基を有する共重合体８を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを得た。 <Comparative Example 3>
An inkjet ink was obtained in the same manner as in Example 1, except that the copolymer 8 having an acid group was used instead of the copolymer 1 having an acid group.

＜比較例４＞
比較例１と同様にして、２０質量％の顔料分散体を得た。 <Comparative example 4>
In the same manner as in Comparative Example 1, a 20% by mass pigment dispersion was obtained.

表２に、実施例１〜１３及び比較例１〜４のインクジェットインクの特性を示す。 Table 2 shows the characteristics of the inkjet inks of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 4.

次に、実施例１〜１３及び比較例１〜４のインクジェットインクの画像濃度及び保存安定性を評価した。

Next, the image density and storage stability of the inkjet inks of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 4 were evaluated.

＜普通紙における画像濃度＞
２３℃、５０％ＲＨの環境下で、インクジェットプリンターＩＰＳｉＯＧＸ５０００（株式会社リコー製）にインクジェットインクを充填した。次に、ＭｉｃｒｏｓｏｆｔＷｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）を用いて作成した６４ｐｏｉｎｔの文字「■」の記載のあるチャートを普通紙ＭｙＰａｐｅｒ（株式会社リコー製）に印字した後、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（株式会社ロミクス製）を用いて「■」の画像濃度を測定した。このとき、印字モードとしては、インクジェットプリンター添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準はやい」モードを「色補正なし」と改変したモードを用いた。 <Image density on plain paper>
Inkjet printer IPSiO GX5000 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was filled with inkjet ink in an environment of 23 ° C. and 50% RH. Next, after printing a chart with 64 point characters “■” created using Microsoft Word 2000 (manufactured by Microsoft) on plain paper MyPaper (manufactured by Ricoh Co., Ltd.), X-Rite 938 (manufactured by Romics Co., Ltd.) Was used to measure the image density of “■”. At this time, as the print mode, a mode in which the “plain paper—standard fast” mode was changed to “no color correction” from the user setting of plain paper with a driver attached to the inkjet printer.

ブラックインクの場合、画像濃度が１．３０以上である場合をＡ、１．２５以上１．３０未満である場合をＢ、１．２０以上１．２５未満である場合をＣ、１．１０以上１．２０未満である場合をＤ、１．１０未満である場合又はブラックインクがゲル化して評価できない場合をＥとして、判定した。 In the case of black ink, A when the image density is 1.30 or more, B when it is 1.25 or more and less than 1.30, C when it is 1.20 or more and less than 1.25, or 1.10 or more. The case of less than 1.20 was determined as D, the case of less than 1.10, or the case where the black ink was gelled and could not be evaluated as E.

イエローインクの場合、画像濃度が０．７５以上である場合をＢ、０．７０以上０．７５未満である場合をＣ、０．６５以上０．７０未満満である場合をＤ、０．６５未満である場合又はイエローインクがゲル化して評価できない場合をＥとして、判定した。 In the case of yellow ink, B when the image density is 0.75 or more, C if it is 0.70 or more and less than 0.75, D if 0.65 or more and less than 0.70, and 0.65. The case where it was less than or when the yellow ink was gelled and could not be evaluated was determined as E.

マゼンタインクの場合、画像濃度が０．９０以上である場合をＢ、０．８０以上０．９０未満である場合をＣ、０．７０以上０．８０未満である場合をＤ、０．７０未満である場合又はマゼンタインクがゲル化して評価できない場合をＥとして、判定した。 In the case of magenta ink, B when the image density is 0.90 or more, C when the image density is 0.80 or more and less than 0.90, D when 0.70 or more and less than 0.80, and less than 0.70. Or when the magenta ink was gelled and could not be evaluated.

シアンインクの場合、画像濃度が１．００以上である場合をＢ、０．９０以上１．００未満である場合をＣ、０．７０以上０．８０未満である場合をＤ、０．８０未満である場合又はシアンインクがゲル化して評価できない場合をＥとして、判定した。 In the case of cyan ink, B when the image density is 1.00 or more, C when it is 0.90 or more and less than 1.00, D when it is 0.70 or more and less than 0.80, and less than 0.80. Or when the cyan ink gelled and could not be evaluated.

＜保存安定性＞
インクジェットインクをインクカートリッジに充填して６０℃で２週間保存し、保存前後の粘度の変化率を求めた。保存前後の粘度の変化率の絶対値が５％未満である場合を
Ａ、５％以上８％未満である場合をＢ、８％以上１０％未満である場合をＣ、１０％以上３０％未満である場合をＤ、３０％以上である場合又はインクジェットインクがゲル化して評価できない場合をＥとして、判定した。 <Storage stability>
Ink jet ink was filled into an ink cartridge and stored at 60 ° C. for 2 weeks, and the rate of change in viscosity before and after storage was determined. A when the absolute value of the rate of change in viscosity before and after storage is less than 5%, B when it is 5% or more and less than 8%, C when it is 8% or more and less than 10%, 10% or more but less than 30% In the case of D, 30% or more, or the case where the inkjet ink was gelled and could not be evaluated was determined as E.

表３に、実施例１〜１４及び比較例１〜４のインクジェットインクの画像濃度及び保存安定性の評価結果を示す。 Table 3 shows the evaluation results of image density and storage stability of the inkjet inks of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 4.

表３から、実施例１〜１４のインクジェットインクは、普通紙における画像濃度及び保存安定性に優れることがわかる。

From Table 3, it can be seen that the inkjet inks of Examples 1 to 14 are excellent in image density and storage stability in plain paper.

一方、比較例１、４のインクジェットインクは、スチレン由来の構成単位を有する酸基を有する共重合体６のカリウム塩を含むため、保存安定性が低下する。 On the other hand, since the inkjet inks of Comparative Examples 1 and 4 contain the potassium salt of the copolymer 6 having an acid group having a structural unit derived from styrene, the storage stability is lowered.

比較例２のインクジェットインクは、メタクリル酸セチル由来の構成単位を有する酸基を有する共重合体７のカリウム塩を含むため、保存安定性が低下する。 Since the inkjet ink of Comparative Example 2 contains the potassium salt of the copolymer 7 having an acid group having a structural unit derived from cetyl methacrylate, the storage stability is lowered.

比較例３のインクジェットインクは、メタクリル酸由来の構成単位を有する酸基を有する共重合体８のカリウム塩を含むため、普通紙における画像濃度が低下する。 Since the inkjet ink of Comparative Example 3 contains the potassium salt of the copolymer 8 having an acid group having a structural unit derived from methacrylic acid, the image density on plain paper is lowered.

１００インクジェットプリンター
１０８インクジェットヘッド
２００インクカートリッジ 100 Inkjet printer 108 Inkjet head 200 Ink cartridge

特開２００６−３４２２０１号公報JP 2006-342201 A

Claims

水、水溶性有機溶媒、顔料及び共重合体を含み、
前記共重合体は、一般式

（式中、Ｒ_２は、メチル基又は水素原子である。）
で表される構成単位を有することを特徴とするインクジェットインク。 Including water, water-soluble organic solvents, pigments and copolymers,
The copolymer has the general formula

(In the formula, R ₂ is a methyl group or a hydrogen atom.)
An inkjet ink comprising a structural unit represented by:

前記共重合体は、一般式

で表される化合物及び一般式

で表される化合物を含むモノマーを共重合した後、アルカリ金属塩基又は有機アミン塩基で中和することにより合成されていることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。 The copolymer has the general formula

Compounds represented by general formula

2. The inkjet ink according to claim 1, which is synthesized by copolymerizing a monomer containing a compound represented by the formula (II) and then neutralizing with an alkali metal base or an organic amine base.

前記共重合体は、前記一般式（１）で表される構成単位の含有量が２０質量％以上６０質量％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェットインク。 3. The inkjet ink according to claim 1, wherein the copolymer has a content of the structural unit represented by the general formula (1) of 20% by mass or more and 60% by mass or less.

前記水溶性有機溶媒は、湿潤剤を含み、
該湿潤剤の含有量が２０質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインクジェットインク。 The water-soluble organic solvent includes a wetting agent,
The ink-jet ink according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the wetting agent is 20% by mass or more and 50% by mass or less.

請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェットインクが収容されていることを特徴とするインクカートリッジ。 An ink cartridge containing the ink-jet ink according to any one of claims 1 to 4.

請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェットインクを吐出する手段を有することを特徴とするインクジェット記録装置。 An ink jet recording apparatus comprising: means for discharging the ink jet ink according to claim 1.

請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェットインクにより画像が記録されていることを特徴とする画像記録物。 An image recorded matter, wherein an image is recorded by the inkjet ink according to claim 1.