JP2014125594A - Inkjet ink, ink cartridge, inkjet recording apparatus, image-forming method, and image formation product - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet ink which realizes both high image density and storage stability.SOLUTION: The inkjet ink contains a pigment, water, a water-soluble organic solvent and a copolymer. Ingredient monomers of the copolymer comprise at least (1) to (3) in the following: (1) a monomer (A) comprising an α-olefin dimer represented by the general formula (1) defined by CH=CR-CHCH-R, where R is an alkyl group represented by CHwith n being an integer between 4 and 30); (2) a monomer (B) having a carboxyl group; and (3) a monomer (C) obtained by modifying a portion of a carboxylic acid with an alkylamine.

Description

本発明は、インクジェット用インク、該インクを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成方法、及びインク記録物に関する。   The present invention relates to an ink jet ink, an ink cartridge using the ink, an ink jet recording apparatus, an image forming method, and an ink recorded matter.

プリンタ、ファクシミリ、複写装置等の画像形成装置として、インクジェット記録装置が知られており、多くの利点を有している。この装置に用いられるインクとしては、水を主成分とし、これに着色剤、グリセリン等の湿潤剤、記録紙への浸透性を制御する浸透剤、界面活性剤、その他の添加剤などを含有した水系インクが、家庭、オフィス用途として一般的である。水系インクを用いたインクジェット記録は、液体インクが記録体へ浸透することによって定着するため、吸収特性の向上、着色成分の紙面への定着機能、着色成分の保護機能を持つインクジェット専用紙が開発されている。しかし、インクジェット専用紙は抄紙後の多段の塗布工程が経るためコストが高く、加工薬剤を多く使用しているため普通紙に比べてリサイクル性も劣っている。
そのため普通紙上で充分な画質を得ることが望まれている。普通紙はインクジェット専用紙に比べてインク吸収性が劣り、専用紙のようにインク性能を補助しないため、多くの問題点があり、これらの問題点を解決することが普通紙に対するインクジェット記録にとって重要課題となっている。 Inkjet recording apparatuses are known as image forming apparatuses such as printers, facsimiles, and copying machines, and have many advantages. The ink used in this apparatus contains water as a main component, and it contains a colorant, a wetting agent such as glycerin, a penetrating agent that controls permeability to recording paper, a surfactant, and other additives. Water-based inks are common for home and office applications. Inkjet recording using water-based ink is fixed when liquid ink penetrates into the recording medium, so special inkjet paper with improved absorption characteristics, fixing of colored components on paper, and protection of colored components has been developed. ing. However, inkjet paper is expensive because it undergoes a multi-stage coating process after paper making, and recyclability is inferior to plain paper because it uses a lot of processing chemicals.
Therefore, it is desired to obtain sufficient image quality on plain paper. Plain paper has poor ink absorbability compared to special inkjet paper, and does not assist ink performance like special paper, so there are many problems, and it is important for inkjet recording on plain paper to solve these problems. It has become a challenge.

近年、顔料の分散性の改良や粒径の微小化が行われ、インクジェットインクに顔料が使用されるケースが多くなってきている。顔料の分散性の改良として、界面活性剤や水溶性樹脂を用いた顔料分散の他に、顔料表面の修飾によって親水性を付与し自己分散安定性を向上させることが行われている。これにより耐水性、耐光性、耐ガス性を改善できるが、顔料は染料に比べて濃度や発色性が劣っており、また、吐出安定性、長期保存性、再分散性などの信頼性の面でも染料インクより劣っている。そのため、着色剤として顔料を用いる場合には、インクの濃度や発色性、信頼性を向上させることが課題となっている。
これらの課題に対処するため、着色されたポリマー粒子のエマルジョンを用いたインクジェット記録用インクが多数報告されている。これらには着色剤を水に不溶で分散性の樹脂に内包した着色剤内包樹脂分散体を含有するインクが包含される。また、着色剤としてカラー有機顔料を用いた場合、従来公知のインク処方では普通紙上での画像濃度、色再現性は水溶性分散剤を用いた顔料インクよりも優れることが知られている。 In recent years, pigment dispersibility has been improved and particle size has been reduced, and pigments are increasingly used in inkjet inks. In order to improve the dispersibility of the pigment, in addition to pigment dispersion using a surfactant or a water-soluble resin, hydrophilicity is imparted by modifying the pigment surface to improve self-dispersion stability. This can improve water resistance, light resistance, and gas resistance, but pigments are inferior in density and color development compared to dyes, and are more reliable in terms of ejection stability, long-term storage, and redispersibility. But it is inferior to dye ink. Therefore, when a pigment is used as a colorant, it is a problem to improve the ink density, color developability, and reliability.
In order to cope with these problems, many ink-jet recording inks using emulsions of colored polymer particles have been reported. These include ink containing a colorant-encapsulating resin dispersion in which a colorant is insoluble in water and encapsulated in a dispersible resin. In addition, when a color organic pigment is used as a colorant, it is known that a conventionally known ink formulation is superior in image density and color reproducibility on plain paper to a pigment ink using a water-soluble dispersant.

また、従来、フェザリング、ブリーディングを低減させ、印字濃度、発色性を高め、裏抜けを抑制するために、インクの紙への浸透性を制御する技術が検討されている。即ち、種々の手段で浸透性を高めたり遅くしたりしているが、十分な結果は得られていない。
そこで、緩浸透インクと超浸透インクを組合せたインクセットを用いることにより色間のブリーディングを抑え、画像品位を確保する手法が開発され利用されている。しかし、緩浸透インクを用いて両面印字を行う場合、印字後にインクの乾燥を待つ時間が必要となり両面印字の生産性悪化を招いている。またインクの乾燥性を高めるため、印字前後からヒータで紙面を加熱してインクの乾燥を速める装置を備えた印字装置も上市されている。しかし、これらの提案では、加熱を行う部位を付与するため、装置が大型化、複雑化しており、また、加熱のためにエネルギーを浪費してしまうのでインクジェット記録方式の利点が失われてしまっている。
上記以外にもインクジェットインクの信頼性向上と画質向上を兼ね備える方向の検討が行われており、多くのインクジェットインクがヘッドのノズル詰まりを防ぐため、粘度の上昇を極力押さえる方向で設計されている。しかし、満足できる結果は得られていない。 Conventionally, techniques for controlling the permeability of ink to paper have been studied in order to reduce feathering and bleeding, increase print density and color developability, and suppress back-through. That is, the permeability is increased or decreased by various means, but sufficient results are not obtained.
In view of this, a technique has been developed and used that suppresses bleeding between colors and ensures image quality by using an ink set in which a slow penetrating ink and a super penetrating ink are combined. However, when double-sided printing is performed using a slowly penetrating ink, it is necessary to wait for the ink to dry after printing, resulting in poor productivity of double-sided printing. In addition, in order to improve the drying property of the ink, a printing device including a device that heats the paper surface with a heater before and after printing and accelerates the drying of the ink has been put on the market. However, in these proposals, since the part to be heated is added, the apparatus is enlarged and complicated, and energy is wasted for heating, so the advantages of the ink jet recording method are lost. Yes.
In addition to the above, studies have been made on the direction of improving the reliability and image quality of ink-jet ink, and many ink-jet inks are designed to suppress the increase in viscosity as much as possible in order to prevent nozzle clogging of the head. However, satisfactory results have not been obtained.

更に、高速で高品位な印字品質を確保するためには高粘度のインクを使用する必要があるが、高粘度のインクは信頼性を確保するのが難しいという課題がある。また、画質改善を目的として、顔料インクに水不溶性樹脂や樹脂エマルジョンを添加する手法も提案されているが、インクジェットインクとしての信頼性や画質は充分とはいえない。
また特許文献１には分散剤としてジイソブチレン・マレイン酸共重合体を含むインクジェト用記録インクが、特許文献２には高分子分散安定化剤としてα−オレフィン−無水マレイン酸共重合体を含有する記録インクが開示されているが、ノズルからの吐出安定性、インク保存安定性の点で十分とはいえない。また特許文献３にはα−オレフィンダイマー−無水マレイン酸共重合体の製造例が記載されているが、この共重合体を使用したインクは、画像濃度、ノズルからの吐出安定性、インク保存安定性の点で十分とはいえない。 Furthermore, in order to ensure high-speed and high-quality printing quality, it is necessary to use a high-viscosity ink, but there is a problem that it is difficult to ensure reliability of a high-viscosity ink. For the purpose of improving the image quality, a method of adding a water-insoluble resin or a resin emulsion to the pigment ink has been proposed, but the reliability and image quality as an ink-jet ink are not sufficient.
Patent Document 1 contains an inkjet recording ink containing a diisobutylene / maleic acid copolymer as a dispersant, and Patent Document 2 contains an α-olefin / maleic anhydride copolymer as a polymer dispersion stabilizer. Although recording ink is disclosed, it is not sufficient in terms of ejection stability from a nozzle and ink storage stability. Patent Document 3 describes an example of production of an α-olefin dimer-maleic anhydride copolymer. The ink using this copolymer has an image density, ejection stability from a nozzle, and ink storage stability. It is not enough in terms of sex.

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、普通紙に対して高画像濃度を実現でき、インクの保存安定性が良好で、保存後のノズルからの吐出安定性が良好な、高画像濃度と保存安定性を両立させたインクジェット用インクの提供を目的とする。   The present invention has been made in view of the current situation, can achieve a high image density with respect to plain paper, has good ink storage stability, and excellent ejection stability from the nozzle after storage. An object of the present invention is to provide an ink-jet ink having both image density and storage stability.

上記課題は、次の１）の発明によって解決される。
１） 顔料、水、水溶性有機溶剤及び共重合体を含有し、該共重合体の原料モノマーとして、少なくとも次の（１）〜（３）を含むことを特徴とするインクジェト用インク。
（１）下記一般式（１）で表されるα−オレフィンダイマーよりなるモノマー（Ａ）
ＣＨ_２＝ＣＲ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｒ … （１）
上記式中、ＲはＣ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎは４〜３０の整数）で表されるアルキル基である。
（２）カルボキシル基を有するモノマー（Ｂ）
（３）カルボン酸の一部をアルキルアミンで修飾したモノマー（Ｃ） The above problem is solved by the following invention 1).
1) An inkjet ink comprising a pigment, water, a water-soluble organic solvent, and a copolymer, and containing at least the following (1) to (3) as raw material monomers for the copolymer.
(1) Monomer (A) comprising an α-olefin dimer represented by the following general formula (1)
_{CH 2 = CR-CH 2 CH} 2 -R ... (1)
In the above formulas, R is _C n _{H 2n +} 1 alkyl groups (n is an integer of 4 to 30) represented by.
(2) Monomer having carboxyl group (B)
(3) Monomer obtained by modifying a part of carboxylic acid with alkylamine (C)

本発明によれば、普通紙に対して高画像濃度を実現でき、インクの保存安定性が良好で、保存後のノズルからの吐出安定性が良好な、高画像濃度と保存安定性を両立させたインクジェット用インクを提供できる。   According to the present invention, high image density can be realized for plain paper, ink storage stability is good, and ejection stability from the nozzle after storage is good. Ink jet ink can be provided.

インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図。FIG. 3 is a perspective explanatory view showing a state where an ink cartridge loading unit cover of the ink jet recording apparatus is opened. インクジェット記録装置の全体構成を示す概略構成図。1 is a schematic configuration diagram illustrating an overall configuration of an ink jet recording apparatus. インクカートリッジの一例を示す概略図。Schematic which shows an example of an ink cartridge. 図３のインク袋をカートリッジケース内に収容した状態の概略図。FIG. 4 is a schematic view of a state in which the ink bag of FIG. 3 is accommodated in a cartridge case.

以下、上記本発明１）について詳しく説明するが、本発明の実施の態様には次の２）〜６）も含まれるので、これらについても併せて説明する。
２） 前記モノマー（Ｂ）が、無水マレイン酸であることを特徴とする１）に記載のインクジェット用インク。
３） １）又は２）に記載のインクジェット用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
４） ３）に記載のインクカートリッジを搭載したことを特徴とするインクジェット記録装置。
５） １）又は２）に記載のインクジェット用インクを用いて画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
６） １）又は２）に記載のインクジェット用インクを用いて印字された画像形成物。 Hereinafter, the present invention 1) will be described in detail, but the following 2) to 6) are also included in the embodiment of the present invention, and these will be described together.
2) The ink for ink jet recording according to 1), wherein the monomer (B) is maleic anhydride.
3) An ink cartridge comprising the ink-jet ink according to 1) or 2) contained in a container.
4) An ink jet recording apparatus comprising the ink cartridge according to 3).
5) An image forming method comprising forming an image using the ink-jet ink described in 1) or 2).
6) An image formed matter printed using the ink-jet ink described in 1) or 2).

本発明は、前記特定の共重合体（以下、共重合体Ａということもある）をインクジェット用インク（以下、インクということもある）の成分として用いる点に特徴がある。共重合体Ａは、顔料を着色剤とするインクに分散剤として配合すると、顔料の分散性が良くなるので、インクの保存安定性が良好となり、保存後のノズルからの吐出安定性が良好となる上に、普通紙に対する高画像濃度を実現できる。   The present invention is characterized in that the specific copolymer (hereinafter also referred to as copolymer A) is used as a component of an inkjet ink (hereinafter also referred to as ink). When the copolymer A is blended as a dispersant in an ink containing a pigment as a colorant, the dispersibility of the pigment is improved, so that the storage stability of the ink is improved, and the ejection stability from the nozzle after storage is good. In addition, a high image density for plain paper can be realized.

前記モノマー（Ａ）の一般式（１）のｎは、好ましくは４〜８であり、例えば、１−デセンダイマー、１−ヘキセンダイマーが挙げられる。
前記モノマー（Ｂ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロトン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ジメチルマロン酸、アジピン酸、ピメリン酸、α，α−ジメチルコハク酸、アセトンジカルボン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２−ブチルテレフタル酸、テトラクロロテレフタル酸、アセチレンジカルボン酸、ポリ（エチレンテレフタレート）ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ω−ポリ（エチレンオキシド）ジカルボン酸、ｐ−キシリレンジカルボン酸などが挙げられる。また、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸のように酸無水物の形で用いてもよい。特に好ましいのはカルボキシル基を２個有する無水マレイン酸である。 N of the general formula (1) of the monomer (A) is preferably 4 to 8, and examples thereof include 1-decene dimer and 1-hexene dimer.
Examples of the monomer (B) include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, crotonic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, dimethylmalonic acid, adipic acid, Pimelic acid, α, α-dimethylsuccinic acid, acetone dicarboxylic acid, sebacic acid, 1,9-nonanedicarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 2-butyl terephthalic acid, tetrachloroterephthalic acid, acetylenedicarboxylic acid, Examples include poly (ethylene terephthalate) dicarboxylic acid, 1,2-cyclohexane dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid, ω-poly (ethylene oxide) dicarboxylic acid, p-xylylene dicarboxylic acid, and the like. Moreover, you may use in the form of an acid anhydride like maleic anhydride, succinic anhydride, and phthalic anhydride. Particularly preferred is maleic anhydride having two carboxyl groups.

またモノマー（Ｂ）のカルボキシル基は塩であることが好ましく、塩としては、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、モノ、ジ又はトリメチルアミン、モノ、ジ又はトリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、コリン、アミノエタンプロパンジオール、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、トリヒドロキシメチルアミノメタン、アミノエチルプロパンジオール等の有機アミン塩、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン等の環状アミン塩が挙げられる。中でも画像濃度効果の点でＬｉ塩、Ｎａ塩が好ましく、特にＮａ塩が好ましい。
これらはモノマー塩として使用しても良いし、各モノマーを重合した後、カルボキシル基を中和して塩の状態にしてもよい。 The carboxyl group of the monomer (B) is preferably a salt. Examples of the salt include alkali metal salts such as Li, Na and K, ammonium salts, mono, di or trimethylamine, mono, di or triethylamine, and monoethanolamine. , Diethanolamine, triethanolamine, methylethanolamine, methyldiethanolamine, dimethylethanolamine, choline, aminoethanepropanediol, monopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, isopropanolamine, trihydroxymethylaminomethane, aminoethylpropanediol Organic amine salts such as morpholine, N-methylmorpholine, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone and the like. Of these, Li salt and Na salt are preferable from the viewpoint of image density effect, and Na salt is particularly preferable.
These may be used as monomer salts, or after polymerization of each monomer, the carboxyl group may be neutralized to form a salt.

前記モノマー（Ｃ）としては、ｎ−ブチルアミノマレイン酸、ジ−ｎ−ブチルアミノマレイン酸、ｎ−オクチルアミノマレイン酸、ジイソブチルアミノマレイン酸、ジ−ｎ−ブチルアミノアクリル酸、ｎ−オクチルアミノイタコン酸などが挙げられる。   Examples of the monomer (C) include n-butylaminomaleic acid, di-n-butylaminomaleic acid, n-octylaminomaleic acid, diisobutylaminomaleic acid, di-n-butylaminoacrylic acid, and n-octylaminoitacon. An acid etc. are mentioned.

本発明の共重合体は、上述したモノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）及びモノマー（Ｃ）を、ラジカル開始剤の存在下、７０℃〜２５０℃の温度で、無溶剤で共重合させることにより製造することができる。
本発明の方法では、反応温度を、７０℃〜２５０℃、好ましくは７５℃〜２２０℃とする。７０℃未満になると、無水カルボン酸が析出したりして反応が均質に進まなくなる。また、２５０℃を超えると、適当な分子量を有する共重合体の調製が困難となる。
本発明の方法では、従来公知のラジカル開始剤を用いることが可能である。ラジカル開始剤としては特に制限はなく、例えば、各種有機過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系化合物等の中から適宜選択して用いることができる。これらの中で、有機過酸化物が好適である。 The copolymer of the present invention is obtained by copolymerizing the above-described monomer (A), monomer (B) and monomer (C) in the presence of a radical initiator at a temperature of 70 ° C. to 250 ° C. without solvent. Can be manufactured.
In the method of the present invention, the reaction temperature is 70 ° C to 250 ° C, preferably 75 ° C to 220 ° C. When the temperature is less than 70 ° C., carboxylic anhydride is precipitated or the reaction does not proceed uniformly. Moreover, when it exceeds 250 degreeC, preparation of the copolymer which has a suitable molecular weight will become difficult.
In the method of the present invention, a conventionally known radical initiator can be used. There is no restriction | limiting in particular as a radical initiator, For example, it can select from azo type compounds, such as various organic peroxides, azobisisobutyronitrile, azobisisovaleronitrile, etc. suitably, and can use it. Of these, organic peroxides are preferred.

この有機過酸化物としては、例えば、ジベンゾイルパーオキシド、ジ−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、ジラウロイルパーオキシド、ジデカノイルパーオキシド、ジ（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキシド等のジアシルパーオキシド類、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、キュメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド類、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン等のジアルキルパーオキシド類、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール類、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル類、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等のパーオキシカーボネート類等が挙げられる。これらの中では、ジアルキルパーオキシド類が好ましい。   Examples of the organic peroxide include dibenzoyl peroxide, di-3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, dilauroyl peroxide, didecanoyl peroxide, and di (2,4-dichlorobenzoyl) peroxide. Diacyl peroxides such as t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, hydroperoxides such as 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, di-t- Butyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 , Α, α'-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene Peroxides, peroxyketals such as 1,1-bis-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, t-butylperoxyoct , Alkyl peresters such as t-butyl peroxypivalate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybenzoate, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, di- And peroxycarbonates such as -sec-butyl peroxydicarbonate and t-butylperoxyisopropyl carbonate. Of these, dialkyl peroxides are preferred.

本発明の方法で用いるラジカル開始剤は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
ラジカル開始剤の使用量には特に制限はなく、目的とする共重合体の所望物性に応じて適宜選定されるが、使用するカルボン酸１００重量部に対し、通常０．０１〜５０重量部、好ましくは０．０１〜１０重量部の範囲とする。
本発明の方法では、無溶剤で共重合を行うが、必要に応じて、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン等の炭化水素系溶剤、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、１，１，２−トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素系溶剤等の適当な有機溶剤を加えて製造することも可能である。 The radical initiator used by the method of this invention may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
There is no restriction | limiting in particular in the usage-amount of a radical initiator, Although it selects suitably according to the desired physical property of the target copolymer, 0.01-50 weight part normally with respect to 100 weight part of carboxylic acids to be used, Preferably it is 0.01 to 10 weight part.
In the method of the present invention, the copolymerization is carried out without solvent, but if necessary, hydrocarbon solvents such as butane, pentane, hexane, cyclohexane, toluene, chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, 1,1,2- It can also be produced by adding an appropriate organic solvent such as a halogenated hydrocarbon solvent such as trichlorethylene.

共重合方法には特に制限はないが、モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）及びモノマー（Ｃ）にラジカル開始剤を添加する手法を用いることができる。
また、共重合を実施する際、予めモノマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）とモノマー（Ｃ）の共重合体を添加しておく手法も用いることができる。予め共重合体を添加することことにより、反応初期の液分離を抑制し、反応を円滑に進行させることが可能となる。
共重合反応は、バッチ式で行うことができるが、二槽以上の反応槽を連結した連続槽で行ってもよい。
本発明の方法では、選択するα−オレフィンダイマーや反応条件により原料成分が残存する場合がある。この場合の原料成分の除去には、種々の手法が用いられる。例えば、重合反応後、直ちに真空乾燥すれば除去することができる。また、回収した共重合体を適当な溶剤を用いて洗浄することにより除去することも可能である。 Although there is no restriction | limiting in particular in the copolymerization method, The method of adding a radical initiator to a monomer (A), a monomer (B), and a monomer (C) can be used.
Moreover, when implementing copolymerization, the method of adding the copolymer of a monomer (A), a monomer (B), and a monomer (C) previously can also be used. By adding a copolymer in advance, liquid separation at the initial stage of the reaction can be suppressed and the reaction can proceed smoothly.
The copolymerization reaction can be performed in a batch manner, but may be performed in a continuous tank in which two or more reaction tanks are connected.
In the method of the present invention, raw material components may remain depending on the selected α-olefin dimer and reaction conditions. Various methods are used for removing the raw material components in this case. For example, it can be removed by vacuum drying immediately after the polymerization reaction. It is also possible to remove the recovered copolymer by washing it with an appropriate solvent.

モノマー（Ａ）〜（Ｃ）の重量比は、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝（２０〜４０％）／（５０〜７０％）／（５〜２０％）が好ましく、より好ましくは（３０〜３５％）／（５０〜６０％）／（１０〜１５％）の範囲が好ましい。
また、共重合体Ａの重量平均分子量は、インク粘度や顔料の吸着の点で、５００〜２００００（ＧＰＣ法、プルラン換算）が好ましく、より好ましくは１０００〜１００００である。 The weight ratio of the monomers (A) to (C) is preferably (A) / (B) / (C) = (20 to 40%) / (50 to 70%) / (5 to 20%), more preferably. Is preferably in the range of (30-35%) / (50-60%) / (10-15%).
The weight average molecular weight of the copolymer A is preferably 500 to 20000 (GPC method, converted to pullulan), more preferably 1000 to 10,000, from the viewpoint of ink viscosity and pigment adsorption.

本発明のインクに使用する顔料は、黒色顔料としては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、例えば、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ガスブラック等が挙げられる。また、カーボンブラックの表面を酸化処理やアルカリ処理したもの、各種の界面活性剤や樹脂で被覆したもの、グラフト処理やカプセル化処理したものも使用可能である。特にカーボンブラックの表面を酸化処理した酸性カーボンを使用すると、乾燥性が向上すると共に画像濃度の向上効果が大きい。またスルホン酸基やカルボキシ基を有する樹脂でコーティングしたものや、スルホン酸基やカルボキシ基をグラフト処理により付与したカーボンブラックも使用可能である。   The pigment used in the ink of the present invention is preferably carbon black as the black pigment. Examples of carbon black include ketjen black, furnace black, acetylene black, thermal black, and gas black. Further, carbon black whose surface is oxidized or alkali-treated, coated with various surfactants or resins, or graft-treated or encapsulated can be used. In particular, when acidic carbon obtained by oxidizing the surface of carbon black is used, the drying property is improved and the effect of improving the image density is great. Moreover, what coated with the resin which has a sulfonic acid group and a carboxy group, and carbon black which provided the sulfonic acid group and the carboxy group by the grafting process can also be used.

酸性カーボンの具体例としては、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、＃４５、＃５０、＃２２００Ｂ、＃２３５０、＃２６５０、ＯＩＬ ７Ｂ、ＯＩＬ １１Ｂ（三菱化成社製）、Ｒａｖｅｎ１０３５、Ｒａｖｅｎ １０４０、Ｒａｖｅｎ １０６０、Ｒａｖｅｎ １０８０、ＲＡＶＥＮ １２５５、Ｒａｖｅｎ ３５００、ラーベンＣ（コロンビア社製）、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ（キヤボツト社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ １００、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ２５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ３５０、ＮＩＰＥＸ１５０、ＮＩＰＥＸ１８０ＩＱ（デグサ社製）等が挙げられる。
これらの中でも特にｐＨが５以下で揮発分が３．５〜８．０重量％のカーボンブラックが好ましく、また乾燥性や画像濃度の面でガスブラックが望ましい。 Specific examples of the acidic carbon include MA7, MA8, MA100, MA600, # 45, # 50, # 2200B, # 2350, # 2650, OIL 7B, OIL 11B (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), Raven 1035, Raven 1040, Raven 1060. , Raven 1080, RAVEN 1255, Raven 3500, Raven C (Colombia), REGAL 400R, MOGUL L (Kyabotsu), Color Black FW1, Color Black FW18, Color Black S150, ColorBack S150, ColorSack U, Printex V, Printex 75, Printex 140U, Printex 140V, Special Black 4, pecial Black 100, Special Black 250, Special Black 350, NIPEX150, NIPEX180IQ (manufactured by Degussa), and the like.
Among these, carbon black having a pH of 5 or less and a volatile content of 3.5 to 8.0% by weight is preferable, and gas black is preferable in terms of drying property and image density.

マゼンタ顔料としては、ピグメントレッド５、ピグメントレッド７、ピグメントレッド１２、ピグメントレッド４８（Ｃａ）、ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、ピグメントレッド５７（Ｃａ）、ピグメントレッド５７：１、ピグメントレッド１１２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１６８、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
シアン顔料としては、ピグメントブルー１、ピグメントブルー２、ピグメントブルー３、ピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー２２、ピグメントブルー６０、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。 Examples of magenta pigments include Pigment Red 5, Pigment Red 7, Pigment Red 12, Pigment Red 48 (Ca), Pigment Red 48 (Mn), Pigment Red 57 (Ca), Pigment Red 57: 1, Pigment Red 112, and Pigment Red. 122, pigment red 123, pigment red 168, pigment red 184, pigment red 202, pigment violet 19, and the like.
Examples of cyan pigments include Pigment Blue 1, Pigment Blue 2, Pigment Blue 3, Pigment Blue 15, Pigment Blue 15: 3, Pigment Blue 15: 4, Pigment Blue 16, Pigment Blue 22, Pigment Blue 60, Bat Blue 4, Bat Blue 60 etc. are mentioned.

イエロー顔料としては、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー２、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー７５、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー９８、ピグメントイエロー１１４、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１２９、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１５５、ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。
なお、イエロー顔料としてピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料としてピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレット１９、シアン顔料としてピグメントブルー１５を用いると、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。 Examples of yellow pigments include Pigment Yellow 1, Pigment Yellow 2, Pigment Yellow 3, Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 16, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 73, Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 75, Pigment Yellow 83, Pigment Yellow 93, Pigment Yellow 95, Pigment Yellow 97, Pigment Yellow 98, Pigment Yellow 114, Pigment Yellow 120, Pigment Yellow 128, Pigment Yellow 129, Pigment Yellow 138, Pigment Yellow 150, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 154 Pigment Yellow 155, Pigment Yellow 180, etc. It is.
In addition, when Pigment Yellow 74 is used as the yellow pigment, Pigment Red 122 and Pigment Violet 19 are used as the magenta pigment, and Pigment Blue 15 is used as the cyan pigment, it is possible to obtain a well-balanced ink having excellent color tone and light resistance.

上記顔料の顔料分散体中の濃度は、１〜５０重量％が好ましく、１〜３０重量％がより好ましい。また、上記顔料のインク中の濃度は、１〜２０重量％が好ましい。
更に本発明で用いる顔料は、共重合体Ａを分散剤として使用したものが好ましい。また、カーボンブラックに対して共重合体Ａを使用した場合に画像濃度効果が最も顕著に現れる。なお、上述した顔料は、効果を損なわない範囲で併用してもよい。
顔料に対する分散剤量は、顔料の種類により適宜選択する必要があるが、通常は、顔料１重量部に対し、０．０１〜２重量部とする。好ましくは０．００５〜５重量部であり、より好ましくは０．０２〜０．５重量部である。０．０１〜２重量部の範囲であれば、顔料の分散性が向上すると共に、顔料分散体やインクの経時安定性が向上する傾向にある。特に０．０２〜０．５重量部の範囲では、顔料分散体及びインクの経時安定性が最も向上する。 The concentration of the pigment in the pigment dispersion is preferably 1 to 50% by weight, and more preferably 1 to 30% by weight. The concentration of the pigment in the ink is preferably 1 to 20% by weight.
Further, the pigment used in the present invention is preferably one using the copolymer A as a dispersant. Further, when the copolymer A is used with respect to carbon black, the image density effect is most noticeable. In addition, you may use together the pigment mentioned above in the range which does not impair an effect.
The amount of the dispersant for the pigment needs to be appropriately selected depending on the type of the pigment, but is usually 0.01 to 2 parts by weight with respect to 1 part by weight of the pigment. Preferably it is 0.005-5 weight part, More preferably, it is 0.02-0.5 weight part. When the amount is in the range of 0.01 to 2 parts by weight, the dispersibility of the pigment is improved and the temporal stability of the pigment dispersion and the ink tends to be improved. Particularly in the range of 0.02 to 0.5 parts by weight, the temporal stability of the pigment dispersion and the ink is most improved.

また、分散剤としての効果や画像濃度向上効果を損なわない範囲で、共重合体Ａと他の分散剤との併用も可能である。
他の分散剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の種々の界面活性剤や高分子型の分散剤が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩及びジエチルヘキシルスルホ琥珀酸ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ−４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。 Further, the copolymer A and other dispersants can be used in combination as long as the effect as a dispersant and the effect of improving the image density are not impaired.
Examples of other dispersants include various surfactants such as anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants, and polymer type dispersants.
Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids and salts thereof, N-acyl methyl taurate, alkyl sulfate polyoxy Alkyl ether sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester salt, lauryl alcohol sulfate ester salt, alkylphenol type phosphate ester, naphthalene sulfonate formalin condensate, alkyl type phosphate ester, Examples include alkylallylsulfone hydrochloride, diethylsulfosuccinate, and dioctylsulfosuccinate of diethylhexylsulfosuccinate.
Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.

両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン及びその他イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、次のようなものが挙げられる。
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート及びポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系。 Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine and others Examples include imidazoline derivatives.
Nonionic surfactants include the following.
Ether systems such as polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyallylalkyl alkyl ether; Polyoxyethylene oleic acid, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate and polyoxyethylene stearate Ester systems such as 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4 Octyne-3,6-diol and 3,5-dimethyl-1-hexyne-3-acetylene glycol such as all.

顔料分散体の分散媒としては水を用いるが、必要に応じて各種水溶性有機溶剤を併用してもよい。その例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン等のピロリドン誘導体、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンなどが挙げられる。   Water is used as a dispersion medium for the pigment dispersion, but various water-soluble organic solvents may be used in combination as required. Examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol and 2-propanol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol and glycerin, and pyrrolidones such as N-methylpyrrolidone and 2-pyrrolidone. Derivatives, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.

顔料分散体及びインクには、必要に応じて、水分散性樹脂、湿潤剤、界面活性剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、キレート試薬、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤等の各種添加剤を配合することができる。前記湿潤剤及び浸透剤が水溶性有機溶剤に相当する。   For pigment dispersions and inks, water-dispersible resins, wetting agents, surfactants, penetrants, pH adjusters, antiseptic / antifungal agents, rust preventives, chelating reagents, antioxidants, UV absorbers as necessary Various additives such as an agent, an oxygen absorber, and a light stabilizer can be blended. The wetting agent and penetrating agent correspond to a water-soluble organic solvent.

（水分散性樹脂）
前記水分散性樹脂としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を有するものが、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用である。
その具体例としては、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。これらの中でも、特にポリウレタン樹脂微粒子、アクリル−シリコーン樹脂微粒子及びフッ素系樹脂微粒子が好ましい。 (Water dispersible resin)
As the water-dispersible resin, those having excellent film-forming properties (image forming properties) and high water repellency, high water resistance, and high weather resistance are images having high water resistance and high image density (high color development). Useful for recording.
Specific examples thereof include condensation-type synthetic resins, addition-type synthetic resins, and natural polymer compounds.
Examples of the condensed synthetic resin include polyester resin, polyurethane resin, polyepoxy resin, polyamide resin, polyether resin, poly (meth) acrylic resin, acrylic-silicone resin, and fluorine-based resin. Examples of the addition type synthetic resin include polyolefin resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl ester resins, polyacrylic acid resins, unsaturated carboxylic acid resins, and the like. Examples of the natural polymer compound include celluloses, rosins, and natural rubber. Among these, polyurethane resin fine particles, acrylic-silicone resin fine particles, and fluorine-based resin fine particles are particularly preferable.

前記水分散性樹脂の体積平均粒子径（Ｄ５０）は、分散液の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分での粘度が大きくなる。インクが過剰な高粘度にならないためにも水分散性樹脂の体積平均粒子径（Ｄ５０）は５０ｎｍ以上であることが好ましい。また、粒径が数十μｍになるとインクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。ノズル口より小さくても粒子径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出安定性を悪化させる。そこで、インク吐出安定性を阻害させないために、体積平均粒子径（Ｄ５０）は２００ｎｍ以下がより好ましい。
ここで、前記体積平均粒子径（Ｄ５０）は、２３℃、５５％ＲＨの環境下、日機装社製マイクロトラックＵＰＡで動的光散乱法により測定したものである。 The volume average particle diameter (D50) of the water-dispersible resin is related to the viscosity of the dispersion, and for the same composition, the viscosity at the same solid content increases as the particle diameter decreases. The volume average particle diameter (D50) of the water-dispersible resin is preferably 50 nm or more so that the ink does not have an excessively high viscosity. Further, when the particle size is several tens of μm, it becomes larger than the nozzle opening of the ink jet head and cannot be used. If particles having a large particle diameter are present in the ink even if smaller than the nozzle opening, the ejection stability is deteriorated. Therefore, the volume average particle diameter (D50) is more preferably 200 nm or less in order not to inhibit the ink ejection stability.
Here, the volume average particle diameter (D50) is measured by a dynamic light scattering method using a Microtrac UPA manufactured by Nikkiso Co., Ltd. in an environment of 23 ° C. and 55% RH.

また、前記水分散性樹脂は、前記水分散顔料を紙面に定着させる働きを有し、常温で被膜化して色材の定着性を向上させることが好ましい。そのため、前記水分散性樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ）は３０℃以下であることが好ましい。
また、前記水分散性樹脂のガラス転移温度が−４０℃以下になると、樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印字物にタックが生じるため、ガラス転移温度が−３０℃以上の水分散性樹脂であることが好ましい。
前記水分散性樹脂のインク中の含有量は、固形分で１〜１５重量％が好ましく、２〜７重量％がより好ましい。 The water-dispersible resin has a function of fixing the water-dispersed pigment on the paper surface, and is preferably formed into a film at room temperature to improve the fixability of the color material. Therefore, it is preferable that the minimum film-forming temperature (MFT) of the water-dispersible resin is 30 ° C. or less.
In addition, when the glass transition temperature of the water dispersible resin is -40 ° C. or lower, the resin film becomes more viscous and the printed matter is tacky. Therefore, the water dispersible resin has a glass transition temperature of −30 ° C. or higher. Preferably there is.
The content of the water-dispersible resin in the ink is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 2 to 7% by weight in terms of solid content.

湿潤剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、その他の湿潤剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。   The wetting agent is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. For example, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers, polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines , Sulfur-containing compounds, propylene carbonate, ethylene carbonate, and other wetting agents. These may be used alone or in combination of two or more.

多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペトリオール、などが挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、などが挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、などが挙げられる。 Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butanediol, 3-methyl- 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1 2,6-hexanetriol, petriol, and the like.
Examples of the polyhydric alcohol alkyl ethers include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, and the like. It is done.
Examples of polyhydric alcohol aryl ethers include ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.

含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン、などが挙げられる。
アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、などが挙げられる。
アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどが挙げられる。
含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、などが挙げられる。 Examples of the nitrogen-containing heterocyclic compound include 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone, and the like. Is mentioned.
Examples of amides include formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, and the like.
Examples of amines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, and triethylamine.
Examples of the sulfur-containing compounds include dimethyl sulfoxide, sulfolane, thiodiethanol, and the like.

その他の湿潤剤としては糖類が好ましい。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類、などが挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖〔例えば、一般式：ＨＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ_２ＯＨ（ｎ＝２〜５の整数）で表わされる糖アルコールなど〕、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
上記湿潤剤の中でも、保存安定性、吐出安定性の点から、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが特に好ましい。 Other humectants are preferably sugars. Examples of saccharides include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides), polysaccharides, and the like. Specific examples include glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose, and the like. Here, the polysaccharide means a saccharide in a broad sense, and is used to include a substance that exists widely in nature such as α-cyclodextrin and cellulose. Examples of derivatives of these saccharides include reducing sugars of the aforementioned saccharides (for example, sugar alcohols represented by the general formula: HOCH ₂ (CHOH) nCH ₂ OH (n = 2 to 5)), oxidized sugars ( For example, aldonic acid, uronic acid, etc.), amino acids, thioic acid and the like. Among these, sugar alcohols are preferable, and specific examples include maltitol and sorbit.
Among the above wetting agents, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 2-pyrrolidone, N-methyl from the viewpoint of storage stability and ejection stability. 2-pyrrolidone is particularly preferred.

顔料と湿潤剤との配合比は、ヘッドからのインク吐出安定性に大きく影響する。顔料固形分が多いのに湿潤剤の配合量が少ないと、ノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み、吐出不良をもたらすことがある。
インク中の湿潤剤の含有量は２０〜３５重量％程度であるが、２２．５〜３２．５重量％がより好ましい。２０〜３５重量％の範囲であれば、インクの乾燥性、保存試験、信頼性試験などの結果が非常に良好である。含有量が２０重量％未満では、ノズル面上でインクが乾燥し易くなって吐出不良が生じることがあり、３５重量％を超えると、紙面上での乾燥性に劣るため普通紙上の文字品位が低下することがある。 The blending ratio of the pigment and the wetting agent greatly affects the ink ejection stability from the head. If the blending amount of the wetting agent is small even though the pigment solid content is high, the evaporation of water near the ink meniscus of the nozzle may progress, resulting in ejection failure.
The content of the wetting agent in the ink is about 20 to 35% by weight, but more preferably 22.5 to 32.5% by weight. When the content is in the range of 20 to 35% by weight, the results of ink drying, storage test, reliability test and the like are very good. If the content is less than 20% by weight, the ink may easily dry on the nozzle surface, resulting in ejection failure. If the content exceeds 35% by weight, the dryness on the paper surface is poor and the character quality on plain paper is poor. May decrease.

前記界面活性剤としては、顔料の種類や湿潤剤との組み合わせに応じて、分散安定性を損なわず、表面張力が低く、レベリング性の高いものを用いる。例えばフッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤が挙げられるが、フッ素系界面活性剤が好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、フッ素が置換した炭素数が２〜１６のものが好ましく、４〜１６のものがより好ましい。フッ素置換炭素数が２未満では、フッ素の効果が得られないことがあり、１６を超えると、インク保存性などの問題が生じることがある。
フッ素系界面活性剤の例としては、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物、などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少なく、特に好ましい。 As the surfactant, those having a low surface tension and a high leveling property are used, depending on the type of pigment and the combination with the wetting agent. For example, fluorine-based surfactants and silicone-based surfactants can be mentioned, and fluorine-based surfactants are preferable.
As the fluorine-based surfactant, those having 2 to 16 carbon atoms substituted by fluorine are preferable, and those having 4 to 16 carbon atoms are more preferable. When the fluorine-substituted carbon number is less than 2, the effect of fluorine may not be obtained, and when it exceeds 16, problems such as ink storage stability may occur.
Examples of fluorosurfactants include perfluoroalkyl sulfonic acid compounds, perfluoroalkyl carboxylic acid compounds, perfluoroalkyl phosphate ester compounds, perfluoroalkyl ethylene oxide adducts, and perfluoroalkyl ether groups in the side chain. And polyoxyalkylene ether polymer compounds. Among these, a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain is particularly preferable because of its low foaming property.

パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、などが挙げられる。
パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、などが挙げられる。
パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩、などが挙げられる。
パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩、などが挙げられる。 Examples of the perfluoroalkyl sulfonic acid compound include perfluoroalkyl sulfonic acid, perfluoroalkyl sulfonate, and the like.
Examples of the perfluoroalkyl carboxylic acid compound include perfluoroalkyl carboxylic acid and perfluoroalkyl carboxylate.
Examples of the perfluoroalkyl phosphate compound include perfluoroalkyl phosphate esters, perfluoroalkyl phosphate salts, and the like.
The polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain includes a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain, and a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain. And a salt of a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain.

これらのフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３などが挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを用いても、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えばＤｕＰｏｎｔ社製のＦＳ−３００、ネオス社製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のＰＦ−１５１Ｎなどが挙げられる。 As counter ions of salts in these fluorosurfactants, Li, Na, K, NH ₄ , NH ₃ CH ₂ CH ₂ OH, NH ₂ (CH ₂ CH ₂ OH) ₂ , NH (CH ₂ CH ₂ OH) ₃ ).
As a fluorine-type surfactant, what was synthesize | combined suitably may be used, or a commercial item may be used. Examples of commercially available products include DuPont FS-300, Neos FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT-400SW, and OM-nova PF-151N. Is mentioned.

シリコーン系界面活性剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、高ｐＨでも分解しないものが好ましい。その例としては、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
シリコーン系界面活性剤としては適宜合成したものを用いても市販品を用いてもよい。市販品は、ビックケミー社、信越シリコーン社、東レ・ダウコーニング・シリコーン社などから容易に入手できる。
界面活性剤のインク中の含有量は、０．０１〜３．０重量％が好ましく、０．５〜２重量％がより好ましい。含有量が０．０１重量％未満では、界面活性剤を添加した効果が無くなることがあり、３．０重量％を超えると、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。 There is no restriction | limiting in particular as a silicone type surfactant, According to the objective, it can select suitably, The thing which does not decompose | disassemble at high pH is preferable. Examples thereof include side chain modified polydimethylsiloxane, both terminal modified polydimethylsiloxane, one terminal modified polydimethylsiloxane, side chain both terminal modified polydimethylsiloxane, and the like. Those having a polyoxypropylene group are particularly preferred because they exhibit good properties as an aqueous surfactant.
As the silicone-based surfactant, an appropriately synthesized product or a commercially available product may be used. Commercial products are easily available from Big Chemie, Shin-Etsu Silicone, Toray Dow Corning Silicone.
The content of the surfactant in the ink is preferably 0.01 to 3.0% by weight, and more preferably 0.5 to 2% by weight. If the content is less than 0.01% by weight, the effect of adding the surfactant may be lost. If the content exceeds 3.0% by weight, the permeability to the recording medium becomes higher than necessary, and the image density decreases. And strikethrough may occur.

前記浸透剤としては、２０℃の水に対する溶解度が０．２〜５．０重量％のポリオール化合物の少なくとも１種を含有することが好ましい。このようなポリオール化合物としては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールなどの脂肪族ジオールが挙げられる。
これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールが特に好ましい。 The penetrant preferably contains at least one polyol compound having a solubility in water at 20 ° C. of 0.2 to 5.0% by weight. Examples of such a polyol compound include 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 3,3-dimethyl-1,2-butanediol, and 2,2-diethyl-1,3-propanediol. 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2,4-dimethyl-2,4-pentanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 5-hexene-1,2- Examples thereof include aliphatic diols such as diol and 2-ethyl-1,3-hexanediol.
Among these, 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol are particularly preferable.

その他の併用できる浸透剤としては、インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類などが挙げられる。
浸透剤のインク中の含有量は、０．１〜４．０重量％が好ましい。含有量が０．１重量％未満では、速乾性が得られず滲んだ画像となることがあり、４．０重量％を超えると着色剤の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりしやすくなったり、また記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。 Other penetrants that can be used in combination are not particularly limited as long as they can be dissolved in the ink and adjusted to the desired physical properties, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, diethylene glycol monophenyl ether, ethylene Examples thereof include alkyl and aryl ethers of polyhydric alcohols such as glycol monophenyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether and tetraethylene glycol chlorophenyl ether, and lower alcohols such as ethanol.
The content of the penetrant in the ink is preferably 0.1 to 4.0% by weight. If the content is less than 0.1% by weight, quick-drying may not be obtained and a blurred image may be obtained. If the content exceeds 4.0% by weight, the dispersion stability of the colorant is impaired, and the nozzle is easily clogged. Or the permeability to the recording medium is unnecessarily high, and the image density may be lowered or the image may be broken through.

前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを７〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、などが挙げられる。ｐＨが７未満又は１１を超えると、インクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きくなり、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。
アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等が挙げられる。
アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
アンモニウム水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。
ホスホニウム水酸化物としては、例えば、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
アルカリ金属炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。 The pH adjuster is not particularly limited as long as it can adjust the pH to 7 to 11 without adversely affecting the ink to be prepared, and can be appropriately selected according to the purpose. And alkali metal hydroxides, ammonium hydroxides, phosphonium hydroxides, alkali metal carbonates, and the like. When the pH is less than 7 or exceeds 11, the amount of the ink-jet head or ink supply unit that melts out increases, and problems such as ink deterioration, leakage, and ejection failure may occur.
Examples of alcohol amines include diethanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, and the like.
Examples of the alkali metal hydroxide include lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.
Examples of the ammonium hydroxide include ammonium hydroxide and quaternary ammonium hydroxide.
Examples of the phosphonium hydroxide include quaternary phosphonium hydroxide.
Examples of the alkali metal carbonate include lithium carbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate.

前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。 Examples of the antiseptic / antifungal agent include sodium dehydroacetate, sodium sorbate, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, and the like.
Examples of the chelating reagent include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uramil diacetate, and the like.
Examples of the rust preventive include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thiodiglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite and the like.

前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−２，４，８，１０−テトライキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、などが挙げられる。 Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants (including hindered phenolic antioxidants), amine-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and the like.
Examples of phenolic antioxidants (including hindered phenolic antioxidants) include butylated hydroxyanisole, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4 , 4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) Propionyloxy] ethyl] -2,4,8,10-tetrixaspiro [5,5] undecane, 1,1,3-to Lis (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) Benzene, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, and the like.

アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、などが挙げられる。   Examples of amine-based antioxidants include phenyl-β-naphthylamine, α-naphthylamine, N, N′-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, phenothiazine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butyl-phenol, butylhydroxyanisole, 2,2'-methylenebis (4 -Methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), tetrakis [methylene- 3- (3,5-di-tert-butyl-4-dihydroxyphenyl) propione Methane], 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, and the like.

硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル−β，β′−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイドなどが挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイトなどが挙げられる。 Examples of the sulfur-based antioxidant include dilauryl-3,3′-thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl. -Β, β'-thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole, dilauryl sulfide and the like.
Examples of phosphorus antioxidants include triphenyl phosphite, octadecyl phosphite, triisodecyl phosphite, trilauryl trithiophosphite, and trinonylphenyl phosphite.

前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include a benzophenone ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, a salicylate ultraviolet absorber, a cyanoacrylate ultraviolet absorber, and a nickel complex ultraviolet absorber.
Examples of benzophenone-based ultraviolet absorbers include 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone and the like can be mentioned.
Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- ( 2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and the like.

サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどが挙げられる。
シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレートなどが挙げられる。
ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（II）、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（II）、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（II）などが挙げられる。 Examples of salicylate-based ultraviolet absorbers include phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, and the like.
Examples of the cyanoacrylate ultraviolet absorber include ethyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate, and butyl-2-cyano. -3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate and the like.
Examples of the nickel complex ultraviolet absorber include nickel bis (octylphenyl) sulfide, 2,2′-thiobis (4-tert-octylferrate) -n-butylamine nickel (II), 2,2′-thiobis ( 4-tert-octylferrate) -2-ethylhexylamine nickel (II), 2,2′-thiobis (4-tert-octylferrate) triethanolamine nickel (II), and the like.

本発明のインクは、公知の方法、例えば顔料分散体、水、水溶性有機溶剤、界面活性剤等を、サンドミル、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー、超音波分散機等を用いて攪拌混合し、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、必要に応じて脱気することによって得られる。
インク中の顔料の濃度はインク全量に対して１〜２０重量％が好ましい。１重量％未満では画像濃度が低いため印字の鮮明さに欠け、２０重量％より多いとインクの粘度が高くなる傾向があるばかりでなく、ノズルの目詰まりが発生しやすくなる。
水溶性有機溶剤の含有量は、インク全量に対して５０重量％以下、好ましくは５〜４０重量％、更に好ましくは１０〜３５重量％である。
また、インクには顔料分散体への添加剤で説明した材料と同様の添加剤を必要に応じて配合することが出来る。 The ink of the present invention is a known method, for example, a pigment dispersion, water, a water-soluble organic solvent, a surfactant, etc., and agitation and mixing using a sand mill, ball mill, roll mill, bead mill, nanomizer, homogenizer, ultrasonic disperser, etc. The coarse particles are then filtered through a filter, a centrifugal separator or the like, and deaerated as necessary.
The concentration of the pigment in the ink is preferably 1 to 20% by weight with respect to the total amount of the ink. If it is less than 1% by weight, the image density is low, so that the printing is not clear. If it is more than 20% by weight, not only the viscosity of the ink tends to be high, but also nozzle clogging tends to occur.
The content of the water-soluble organic solvent is 50% by weight or less, preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 35% by weight, based on the total amount of the ink.
In addition, the ink may be blended with additives similar to the materials described for the additive to the pigment dispersion, if necessary.

本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。
本発明のインクを用いて印字する方法としては、連続噴射型やオンデマンド型があり、オンデマンド型としては、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。
本発明の画像形成方法、及びそれを実施するインクジェット記録装置の一例について、図面を用いて概要を説明する。これは実施例でも用いたものである。 The ink of the present invention can be suitably used for various recording apparatuses using an ink jet recording system, such as an ink jet recording printer, a facsimile apparatus, a copying apparatus, a printer / fax / copier multifunction machine, and the like.
As a method of printing using the ink of the present invention, there are a continuous jet type and an on-demand type, and examples of the on-demand type include a piezo method, a thermal method, and an electrostatic method.
An outline of an image forming method of the present invention and an example of an ink jet recording apparatus for carrying out the method will be described with reference to the drawings. This is also used in the examples.

−記録装置−
図１は、インクジェット記録装置のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。この装置は、装置本体（１０１）と、装置本体（１０１）に装着した用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、装置本体（１０１）に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）を有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には、操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２００）の脱着を行うための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。（１１１）は上カバー、（１１２）は前カバーの前面である。 -Recording device-
FIG. 1 is an explanatory perspective view of a state where an ink cartridge loading unit cover of the ink jet recording apparatus is opened. This apparatus includes an apparatus main body (101), a paper feed tray (102) for loading paper mounted on the apparatus main body (101), and a sheet on which an image is recorded (formed) mounted on the apparatus main body (101). A paper discharge tray (103) for stocking ink and an ink cartridge loading section (104). On the upper surface of the ink cartridge loading section (104), an operation section (105) such as operation keys and a display is arranged. The ink cartridge loading unit (104) has an openable / closable front cover (115) for attaching and detaching the ink cartridge (200). (111) is the upper cover, and (112) is the front surface of the front cover.

図２はインクジェット記録装置の全体構成を示す概略構成図である。装置本体（１０１）内には、図２に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とで、キャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって移動走査する。
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。 FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing the overall configuration of the ink jet recording apparatus. In the apparatus main body (101), as shown in FIG. 2, a carriage (133) is mainly composed of a guide rod (131) and a stay (132) which are guide members horizontally mounted on left and right side plates (not shown). It is slidably held in the scanning direction and moved and scanned by a main scanning motor (not shown).
The carriage (133) includes a plurality of recording heads (134) including four inkjet recording heads that discharge ink droplets of each color of yellow (Y), cyan (C), magenta (M), and black (Bk). Are arranged in a direction crossing the main scanning direction, and the ink droplet ejection direction is directed downward.

記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填されたインクカートリッジ（２００）から、インクが供給されて補充される。 As an inkjet recording head constituting the recording head (134), a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, a thermal actuator that utilizes a phase change caused by liquid film boiling using an electrothermal transducer such as a heating resistor, and a temperature change A shape memory alloy actuator using a metal phase change, an electrostatic actuator using an electrostatic force, or the like provided as energy generating means for discharging ink can be used.
The carriage (133) is equipped with a sub tank (135) for each color for supplying ink of each color to the recording head (134). The sub tank (135) is supplied with ink from the ink cartridge (200) loaded in the ink cartridge loading section (104) via the ink supply tube and is replenished.

一方、給紙トレイ（１０２）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部として、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚づつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ（１４３）〕、及び給紙コロ（１４３）に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド（１４４）を備え、この分離パッド（１４４）は給紙コロ（１４３）側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部として、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）とが備えられ、また、搬送ベルト（１５１）表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ（１５６）が備えられている。 On the other hand, as a paper feeding unit for feeding the paper (142) stacked on the paper stacking unit (pressure plate) (141) of the paper feed tray (102), 1 sheet (142) is fed from the paper stacking unit (141). Opposite to the half-moon roller [sheet feeding roller (143)] for separating and feeding one sheet at a time, and the sheet feeding roller (143), a separation pad (144) made of a material having a large friction coefficient is provided, and this separation pad (144) is It is biased toward the paper feed roller (143).
A conveying belt (151) for electrostatically adsorbing and conveying the paper (142) as a conveying unit for conveying the paper (142) fed from the paper feeding unit below the recording head (134). A counter roller (152) for conveying the paper (142) sent from the paper supply unit via the guide (145) between the conveying belt (151) and a paper (substantially vertically upward) ( 142) and a leading guide roller 153 urged toward the conveying belt (151) by the holding member (154). (155) and a charging roller (156) which is a charging means for charging the surface of the conveyor belt (151).

搬送ベルト（１５１）は無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。搬送ベルト（１５１）は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材（例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による印写領域に対応してガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で記録された用紙（１４２）を排紙するための排紙部として、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）とが備えられており、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。
装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。 The conveyance belt (151) is an endless belt, is stretched between the conveyance roller (157) and the tension roller (158), and can circulate in the belt conveyance direction. The conveyor belt (151) is, for example, a surface layer serving as a sheet adsorbing surface formed of a resin material (for example, a copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene) having a thickness of about 40 μm that is not subjected to resistance control, and the same surface layer. It has a back layer (medium resistance layer, earth layer) that has been subjected to resistance control with carbon as a material. On the back side of the conveyance belt (151), a guide member (161) is arranged corresponding to the printing area by the recording head (134). As a paper discharge unit for discharging the paper (142) recorded by the recording head (134), a separation claw (171) for separating the paper (142) from the transport belt (151), and paper discharge A roller (172) and a paper discharge roller (173) are provided, and a paper discharge tray (103) is arranged below the paper discharge roller (172).
A double-sided paper feeding unit (181) is detachably attached to the back surface of the apparatus main body (101). The double-sided paper feeding unit (181) takes in the paper (142) returned by the reverse rotation of the transport belt (151), reverses it, and feeds the paper again between the counter roller (152) and the transport belt (151). To do. A manual paper feed unit (182) is provided on the upper surface of the double-sided paper feed unit (181).

このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙（１４２）が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙（１４２）は、ガイド（１４５）で案内され、搬送ベルト（１５１）とカウンタローラ（１５２）との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド（１５３）で案内されて先端加圧コロ（１５５）で搬送ベルト（１５１）に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ（１５６）によって搬送ベルト（１５７）が帯電されており、用紙（１４２）は、搬送ベルト（１５１）に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ（１３３）を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド（１３４）を駆動することにより、停止している用紙（１４２）にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙（１４２）を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙（１４２）の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。 In this ink jet recording apparatus, the sheet (142) is separated and fed one by one from the sheet feeding unit, and the sheet (142) fed substantially vertically upward is guided by the guide (145) and the transport belt (151). ) And the counter roller (152). Further, the leading end is guided by the conveying guide (153) and pressed against the conveying belt (151) by the leading end pressure roller (155), and the conveying direction is changed by about 90 °.
At this time, the conveyance belt (157) is charged by the charging roller (156), and the paper (142) is electrostatically adsorbed to the conveyance belt (151) and conveyed. Therefore, by driving the recording head (134) according to the image signal while moving the carriage (133), ink droplets are ejected onto the stopped sheet (142) to record one line, and the sheet ( 142), the next line is recorded after a predetermined amount is conveyed. Upon receiving a recording end signal or a signal that the rear end of the paper (142) has reached the recording area, the recording operation is finished and the paper (142) is discharged to the paper discharge tray (103).

そして、サブタンク（１３５）内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（２００）から所要量のインクがサブタンク（１３５）に補給される。
このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ（２００）中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ（２００）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２００）は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体（１０１）の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ（２００）の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。 When a near-end ink remaining amount in the sub tank (135) is detected, a required amount of ink is supplied from the ink cartridge (200) to the sub tank (135).
In this ink jet recording apparatus, when the ink in the ink cartridge (200) is used up, the casing of the ink cartridge (200) can be disassembled and only the ink bag inside can be replaced. Further, the ink cartridge (200) can supply ink stably even when the ink cartridge (200) is vertically placed and has a front loading configuration. Therefore, even when the upper part of the apparatus main body (101) is closed and installed, for example, even when it is stored in a rack or an object is placed on the upper surface of the apparatus main body (101), the ink The cartridge (200) can be easily replaced.
Here, an example is described in which the present invention is applied to a serial (shuttle type) ink jet recording apparatus that is scanned by a carriage.

−インクカートリッジ−
本発明のインクは、容器に収容してインクカートリッジとして用いることができ、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を付設してもよい。
容器としては特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものなどが好適である。
上記インクカートリッジについて、図３及び図４を参照して説明する。ここで、図３は、インク袋２４１の一例を示す概略図であり、図４は図３のインク袋２４１をカートリッジケース２４４内に収容したインクカートリッジ２００を示す概略図である。
図３に示すように、インク注入口２４２からインクをインク袋２４１内に充填し、該インク袋中に残った空気を排気した後、該インク注入口２４２を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口２４３に装置本体の針を刺して装置に供給する。インク袋２４１は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成する。そして、図４に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース２４４内に収容し、インクカートリッジ２００として各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いる。
本発明のインクカートリッジは、前述した本発明のインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることが特に好ましい。 -Ink cartridge-
The ink of the present invention can be housed in a container and used as an ink cartridge, and other members appropriately selected as necessary may be provided.
The container is not particularly limited, and its shape, structure, size, material, etc. can be appropriately selected according to the purpose. For example, a container having an ink bag formed of an aluminum laminate film, a resin film, etc. Is preferred.
The ink cartridge will be described with reference to FIGS. Here, FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of the ink bag 241, and FIG. 4 is a schematic diagram showing the ink cartridge 200 in which the ink bag 241 of FIG. 3 is accommodated in the cartridge case 244.
As shown in FIG. 3, ink is filled into the ink bag 241 from the ink inlet 242 and air remaining in the ink bag is exhausted, and then the ink inlet 242 is closed by fusion. In use, the needle of the apparatus main body is pierced into the ink discharge port 243 made of a rubber member and supplied to the apparatus. The ink bag 241 is formed of a packaging member such as a non-permeable aluminum laminate film. As shown in FIG. 4, it is usually housed in a plastic cartridge case 244 and used as an ink cartridge 200 detachably mounted on various ink jet recording apparatuses.
The ink cartridge of the present invention is particularly preferably used by being detachably mounted on the above-described ink jet recording apparatus of the present invention.

以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
実施例及び比較例では、顔料分散体を作成し、これを用いてインクを作成した。なお、例中の「部」及び「％」はいずれも重量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these Examples.
In Examples and Comparative Examples, pigment dispersions were prepared and inks were prepared using the pigment dispersions. In the examples, “parts” and “%” are based on weight.

以下のようにして共重合体１〜２３を合成した。使用したモノマーの種類などを纏めて表１に示す。
・１−デセンダイマーの合成
三つ口のフラスコに１−デセンを１Ｌ投入し、窒素バブリングにより充分脱水した後、メチルアルモキサン１０ミリモルとジシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド〔二塩化ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム〕２９２ｍｇ（１ミリモル）とを事前に混合した触媒を加えた。室温で２４時間撹拌した後、少量のメタノールで失活処理を行い、蒸留して目的物である１−デセンダイマーを単離した。

・１−ヘキセンダイマーの合成
前記１−デセンダイマーの合成における１−デセンを、１−ヘキセンに変更した点以外は、１−デセンダイマーの合成と同様にして、１−ヘキセンダイマーを得た。

・１−ドトリアコンテンダイマー合成
前記１−デセンダイマーの合成における１−デセンを、１−ドトリアコンテンに変更した点以外は、１−デセンダイマーの合成と同様にして、１−ドトリアコンテンダイマーを得た。 Copolymers 1 to 23 were synthesized as follows. Table 1 summarizes the types of monomers used.
-Synthesis of 1-decene dimer 1 L of 1-decene was charged into a three-necked flask and sufficiently dehydrated by nitrogen bubbling, and then 10 mmol of methylalumoxane and dicyclopentadienylzirconium dichloride [bis (cyclopentadidichloride). Enil) zirconium] 292 mg (1 mmol) premixed catalyst was added. After stirring at room temperature for 24 hours, a deactivation treatment was performed with a small amount of methanol, and distillation was performed to isolate the target 1-decene dimer.

Synthesis of 1-hexene dimer A 1-hexene dimer was obtained in the same manner as the synthesis of 1-decene dimer except that 1-decene in the synthesis of the 1-decene dimer was changed to 1-hexene.

-1-detria content dimer synthesis 1-detria content dimer in the same manner as the synthesis of 1-decene dimer except that 1-decene in the synthesis of 1-decene dimer was changed to 1-detria content. Got.

（共重合体１の合成）
１−デセンダイマー（モノマーＡ）／アクリル酸（モノマーＢ）／ｎ−ブチルアミノマレイン酸（モノマーＣ）を、モノマー比：Ａ／Ｂ／Ｃ＝３２／５８／１０で用いて、以下のようにして共重合体１を合成した。
１リットルの三つ口フラスコに、前記１−デセンダイマー１４７ｍＬを入れ、約１６０℃まで昇温した。これに加熱溶融したアクリル酸２３７ｇ、ｎ−ブチルアミノマレイン酸４１ｇ、及び過酸化ジ−ｔ−ブチル（ジ−ｔ−ブチルパーオキシド）７．４ｍＬを１時間かけて滴下した。更に１時間加熱撹拌後、反応を停止させた。そのまま、１６０℃で真空乾燥し、内容物を回収して粘着状の共重合体１を３３０ｇ得た。 (Synthesis of copolymer 1)
Using 1-decene dimer (monomer A) / acrylic acid (monomer B) / n-butylaminomaleic acid (monomer C) at a monomer ratio: A / B / C = 32/58/10, Thus, copolymer 1 was synthesized.
In a 1-liter three-necked flask, 147 mL of the 1-decene dimer was placed, and the temperature was raised to about 160 ° C. To this, 237 g of acrylic acid heated and melted, 41 g of n-butylaminomaleic acid, and 7.4 mL of di-t-butyl peroxide (di-t-butyl peroxide) were added dropwise over 1 hour. The reaction was stopped after 1 hour of heating and stirring. As it was, it was vacuum-dried at 160 ° C., and the content was recovered to obtain 330 g of an adhesive copolymer 1.

（共重合体２の合成）
共重合体１におけるモノマー（Ｃ）を、ジ−ｎ−ブチルアミノマレイン酸に変更し、モノマー比：Ａ／Ｂ／Ｃ＝３０／５５／１５とした点以外は、共重合体１と同様にして共重合体２を得た。 (Synthesis of Copolymer 2)
The monomer (C) in the copolymer 1 is changed to di-n-butylaminomaleic acid, and the monomer ratio is A / B / C = 30/55/15. Thus, a copolymer 2 was obtained.

（共重合体３の合成）
共重合体１におけるモノマー（Ｃ）を、ジイソブチルアミノマレイン酸に変更し、モノマー比：Ａ／Ｂ／Ｃ＝３５／６０／５とした点以外は、共重合体１と同様にして共重合体３を得た。 (Synthesis of copolymer 3)
The copolymer (C) in the copolymer 1 is changed to diisobutylaminomaleic acid, and the copolymer is the same as the copolymer 1 except that the monomer ratio is A / B / C = 35/60/5. 3 was obtained.

（共重合体４の合成）
共重合体１におけるモノマー（Ｃ）を、ｎ−オクチルアミノマレイン酸に変更し、モノマー比：Ａ／Ｂ／Ｃ＝３５／６０／５とした点以外は、共重合体１と同様にして共重合体４を得た。 (Synthesis of copolymer 4)
The monomer (C) in the copolymer 1 was changed to n-octylaminomaleic acid, and the monomer ratio was: A / B / C = 35/60/5. A polymer 4 was obtained.

（共重合体５〜８の合成）
共重合体１〜４におけるモノマー（Ｂ）をそれぞれ無水マレイン酸に変更した点以外は、共重合体１〜４の合成と同様にして共重合体５〜８を得た。 (Synthesis of copolymers 5-8)
Copolymers 5 to 8 were obtained in the same manner as the synthesis of the copolymers 1 to 4, except that the monomers (B) in the copolymers 1 to 4 were respectively changed to maleic anhydride.

（共重合体９〜１２の合成）
共重合体１〜４におけるモノマー（Ａ）をそれぞれ１−ヘキセンダイマーに変更した点以外は、共重合体１〜４の合成と同様にして共重合体９〜１２を得た。 (Synthesis of copolymers 9-12)
Copolymers 9 to 12 were obtained in the same manner as the synthesis of the copolymers 1 to 4, except that the monomers (A) in the copolymers 1 to 4 were each changed to 1-hexene dimer.

（共重合体１３〜１６の合成）
共重合体１〜４におけるモノマー（Ａ）をそれぞれ１−ヘキセンダイマーに変更し、モノマー（Ｂ）をそれぞれ無水マレイン酸に変更した点以外は、共重合体１〜４の合成と同様にして共重合体１３〜１６を得た。 (Synthesis of copolymers 13 to 16)
The monomers (A) in the copolymers 1 to 4 were each changed to 1-hexene dimer, and the monomers (B) were changed to maleic anhydride, respectively. Polymers 13 to 16 were obtained.

（共重合体１７の合成）
共重合体１におけるモノマー（Ａ）を、１−ドトリアコンテンダイマーに変更し、モノマー比：Ａ／Ｂ／Ｃ＝４０／４０／２０とした点以外は、共重合体１と同様にして共重合体１７を得た。 (Synthesis of copolymer 17)
The monomer (A) in the copolymer 1 was changed to 1-dotria content dimer, and the monomer ratio was A / B / C = 40/40/20. A polymer 17 was obtained.

（共重合体１８の合成）
共重合体１におけるモノマー（Ｂ）を無水マレイン酸に変更し、モノマー（Ｃ）をジ−ｎ−ブチルアミノアクリル酸に変更し、さらに、モノマー比：Ａ／Ｂ／Ｃ＝２０／６５／１５とした点以外は、共重合体１の合成と同様にして共重合体１８を得た。 (Synthesis of copolymer 18)
The monomer (B) in the copolymer 1 is changed to maleic anhydride, the monomer (C) is changed to di-n-butylaminoacrylic acid, and the monomer ratio: A / B / C = 20/65/15 Except for the points described above, copolymer 18 was obtained in the same manner as in the synthesis of copolymer 1.

（共重合体１９の合成）
共重合体１におけるモノマー（Ａ）を１−ヘキセンダイマーに変更し、モノマー（Ｃ）をｎ−オクチルアミノイタコン酸に変更し、さらに、モノマー比：Ａ／Ｂ／Ｃ＝３０／５５／１５とした点以外は、共重合体１の合成と同様にして共重合体１９を得た。 (Synthesis of copolymer 19)
The monomer (A) in the copolymer 1 is changed to 1-hexene dimer, the monomer (C) is changed to n-octylaminoitaconic acid, and the monomer ratio: A / B / C = 30/55/15 Except for the points described above, a copolymer 19 was obtained in the same manner as in the synthesis of the copolymer 1.

（共重合体２０の合成）
１−デセンダイマー（モノマーＡ）／アクリル酸（モノマーＢ）を、モノマー比：Ａ／Ｂ＝７０／３０で用い、以下のようにして共重合体２０を合成した。
１Ｌの三つ口フラスコに、前記１−デセンダイマー３２１ｍＬを入れ、約１６０℃まで昇温した。これに加熱溶融したアクリル酸１２２ｇ、及び過酸化ジ−ｔ−ブチル（ジ−ｔ−ブチルパーオキシド）７．４ｍＬを１時間かけて滴下した。更に、１時間加熱撹拌後、反応を停止させた。そのまま、１６０℃で真空乾燥し、内容物を回収して粘着状の共重合体２０を３５０ｇ得た。 (Synthesis of copolymer 20)
Copolymer 20 was synthesized as follows using 1-decene dimer (monomer A) / acrylic acid (monomer B) at a monomer ratio of A / B = 70/30.
Into a 1 L three-necked flask, 321 mL of the 1-decene dimer was put, and the temperature was raised to about 160 ° C. To this, 122 g of acrylic acid heated and melted and 7.4 mL of di-t-butyl peroxide (di-t-butyl peroxide) were added dropwise over 1 hour. Furthermore, after 1 hour of heating and stirring, the reaction was stopped. As it was, it was vacuum-dried at 160 ° C., and the content was recovered to obtain 350 g of an adhesive copolymer 20.

（共重合体２１の合成）
共重合体２０におけるモノマー（Ｂ）を無水マレイン酸に変更し、モノマー比：Ａ／Ｂ＝７５／２５とした点以外は、共重合体２０と同様にして共重合体２１を得た。 (Synthesis of copolymer 21)
A copolymer 21 was obtained in the same manner as the copolymer 20 except that the monomer (B) in the copolymer 20 was changed to maleic anhydride and the monomer ratio was A / B = 75/25.

（共重合体２２〜２３の合成）
共重合体２０、２１におけるモノマー（Ａ）をそれぞれ１−ヘキセンダイマーに変更した点以外は、共重合体２０、２１と同様にして共重合体２２、２３を得た。 (Synthesis of copolymers 22-23)
Copolymers 22 and 23 were obtained in the same manner as the copolymers 20 and 21, except that the monomers (A) in the copolymers 20 and 21 were each changed to 1-hexene dimer.

＜顔料分散体（Ａ）の作成＞（ブラック顔料分散体）
下記処方の材料をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ＫＤＬ型バッチ式）により、０．０５ｍｍジルコニアビーズを用いて、周速１０ｍ／ｓ、液温１０℃で５分間分散した。次いで、遠心分離機（久保田商事社製Ｍｏｄｅｌ−３６００）により粗大粒子を分離し、平均粒子径約１２２ｎｍ、標準偏差５０．２ｎｍの顔料分散体（Ａ）を得た。

〔顔料分散体（Ａ）の処方〕
・カーボンブラック（デグサ社製：ガスブラック、ＮＩＰＥＸ１５０）……２０部
・共重合体１（２０％水溶液）……１８部
・蒸留水……７２部
<Preparation of pigment dispersion (A)> (Black pigment dispersion)
After premixing the materials of the following formulation, using a disk type bead mill (KDL type batch type manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.), 0.05 mm zirconia beads are used, and the peripheral speed is 10 m / s and the liquid temperature is 10 ° C. for 5 minutes. Distributed. Subsequently, coarse particles were separated by a centrifugal separator (Model-3600 manufactured by Kubota Corporation) to obtain a pigment dispersion (A) having an average particle diameter of about 122 nm and a standard deviation of 50.2 nm.

[Prescription of pigment dispersion (A)]
・ Carbon black (Degussa: Gas black, NIPEX150) 20 parts ・ Copolymer 1 (20% aqueous solution) 18 parts ・ Distilled water 72 parts

＜顔料分散体（Ａ２）の作成＞(シアン顔料分散体)
顔料分散体（Ａ）の処方におけるカーボンブラックをピグメントブルー１５：３（大日精化社製、クロモファインブルー）に変更した点以外は、顔料分散体（Ａ）の作成と同様にして顔料分散体（Ａ２）を得た。 <Preparation of pigment dispersion (A2)> (Cyan pigment dispersion)
The pigment dispersion is the same as the preparation of the pigment dispersion (A) except that the carbon black in the formulation of the pigment dispersion (A) is changed to Pigment Blue 15: 3 (Chromofine Blue, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) (A2) was obtained.

＜顔料分散体（Ａ３）の作成＞(マゼンタ顔料分散体)
顔料分散体（Ａ）の処方におけるカーボンブラックをピグメントレッド１２２（クラリアント社製、トナーマゼンタＥＯ０２）に変更した点以外は、顔料分散体（Ａ）の作成と同様にして顔料分散体（Ａ３）を得た。 <Preparation of pigment dispersion (A3)> (Magenta pigment dispersion)
The pigment dispersion (A3) was prepared in the same manner as the pigment dispersion (A) except that the carbon black in the formulation of the pigment dispersion (A) was changed to Pigment Red 122 (manufactured by Clariant, Toner Magenta EO02). Obtained.

＜顔料分散体（Ａ４）の作成＞(イエロー顔料分散体)
顔料分散体（Ａ）の処方におけるカーボンブラックをピグメントイエロー（大日精化社製、ファーストイエロー５３１）に変更した点以外は、顔料分散体（Ａ）の作成と同様にして顔料分散体（Ａ４）を得た。 <Preparation of pigment dispersion (A4)> (Yellow pigment dispersion)
The pigment dispersion (A4) is the same as the preparation of the pigment dispersion (A) except that the carbon black in the formulation of the pigment dispersion (A) is changed to pigment yellow (First Yellow 531, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.). Got.

＜顔料分散体（Ｂ）〜（Ｗ）の作成＞（ブラック顔料分散体）
顔料分散体（Ａ）の処方における共重合体１を共重合体２〜共重合体２３に変更した点以外は、顔料分散体（Ａ）の作成と同様にして顔料分散体（Ｂ）〜（Ｗ）を得た。 <Preparation of Pigment Dispersions (B) to (W)> (Black Pigment Dispersion)
The pigment dispersions (B) to (B) were prepared in the same manner as the pigment dispersion (A) except that the copolymer 1 in the formulation of the pigment dispersion (A) was changed to the copolymer 2 to the copolymer 23. W) was obtained.

＜顔料分散体（Ｘ）〜（Ｚ）の作成＞（ブラック顔料分散体）
顔料分散体（Ｕ）における共重合体２１を、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体（星光ＰＭＣ社製、Ｔ−ＹＰ１１２、オレフィン鎖の炭素数２０〜２４）、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体（星光ＰＭＣ社製、Ｔ−ＹＰ１１５、オレフィン鎖の炭素数１６〜１８）、α−オレフィン−無水マレイン酸共重合体（星光ＰＭＣ社製、Ｔ−ＹＰ１１４、オレフィン鎖の炭素数１２〜１４）にそれぞれ変更した点以外は、顔料分散体（Ｕ）の作成と同様にして、顔料分散体（Ｘ）〜（Ｚ）を得た。 <Preparation of Pigment Dispersions (X) to (Z)> (Black Pigment Dispersion)
The copolymer 21 in the pigment dispersion (U) was changed to an α-olefin-maleic anhydride copolymer (manufactured by Seiko PMC, T-YP112, olefin chain having 20 to 24 carbon atoms), α-olefin-maleic anhydride. Copolymer (manufactured by Seiko PMC, T-YP115, olefin chain having 16 to 18 carbon atoms), α-olefin-maleic anhydride copolymer (manufactured by Seiko PMC, T-YP114, olefin chain having 12 to 12 carbon atoms) Pigment dispersions (X) to (Z) were obtained in the same manner as in the preparation of the pigment dispersion (U), except for the points changed to 14).

実施例１
＜インク（１）の作成＞
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、インク（１）を作成した。
（インク処方）
・顔料分散体（Ａ）（顔料濃度２０％） ４０．０部
・グリセリン ５．５部
・１，３−ブタンジオール １６．５部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０部
・フッ素系界面活性剤（固形分４０％） ２．５部
（ＤｕＰｏｎｔ社製：Ｚｏｎｙｌ ＦＳ−３００）
・フルオロエチレン／ビニルエーテル交互共重合体（固形分５０％） ６．０部
（旭硝子社製：ルミフロンＦＥ４３００、平均粒子径１５０ｎｍ、ＭＦＴ３０℃以下）
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール水溶液（固形分４０％）
１．５部
・蒸留水 ２６．０部
Example 1
<Creation of ink (1)>
Ink (1) was prepared by mixing and stirring the materials having the following formulation for 30 minutes.
(Ink formulation)
Pigment dispersion (A) (pigment concentration 20%) 40.0 parts Glycerol 5.5 parts 1,3-butanediol 16.5 parts 2-ethyl-1,3-hexanediol 2.0 parts Fluorosurfactant (solid content 40%) 2.5 parts (DuPont: Zonyl FS-300)
Fluoroethylene / vinyl ether alternating copolymer (solid content 50%) 6.0 parts (Asahi Glass Co., Ltd .: Lumiflon FE4300, average particle size 150 nm, MFT 30 ° C. or less)
-2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol aqueous solution (solid content 40%)
1.5 parts ・ 26.0 parts distilled water

実施例２〜２２
顔料分散体（Ａ）を顔料分散体（Ａ２）〜（Ｓ）に変更した点以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜２２のインク（２）〜（２２）を得た。 Examples 2-22
Inks (2) to (22) of Examples 2 to 22 were obtained in the same manner as Example 1, except that the pigment dispersion (A) was changed to the pigment dispersions (A2) to (S).

比較例１〜７
顔料分散体（Ａ）を顔料分散体（Ｔ）〜（Ｚ）に変更した点以外は、実施例１と同様にして、比較例１〜７のインク（２３）〜（２９）を得た。 Comparative Examples 1-7
Inks (23) to (29) of Comparative Examples 1 to 7 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigment dispersion (A) was changed to the pigment dispersions (T) to (Z).

上記実施例及び比較例の各インクについて、下記の方法で保存安定性を評価した。
また、図１〜図２に示したインクジェット記録装置を用いて、下記のようにして画像濃度と吐出安定性を測定し評価した。結果を表２に示す。 The storage stability of each ink of the above Examples and Comparative Examples was evaluated by the following method.
Further, using the ink jet recording apparatus shown in FIGS. 1 and 2, the image density and the ejection stability were measured and evaluated as follows. The results are shown in Table 2.

（１）保存安定性
各インクの初期粘度を２５℃で測定した。次いで各インク５０ｇを日電理化社製サンプル瓶ＳＶ−５０に入れて密閉し、６０℃で２週間保管した後、保管後の粘度を測定した。粘度の測定には、東洋精機社製の粘度計：ＲＥ５００を用いた。
上記粘度の測定値に基づいて、下記式により変化率を計算し、下記評価基準によりランク分けを行った。
変化率（％）＝〔（６０℃環境下２週間後の粘度−初期粘度）／初期粘度〕×１００

〔評価基準〕
◎：変化率が１０％未満（良好）
○：変化率が１０％以上、１５％未満（実用上問題ないレベル）
△：変化率が１５％以上、２０％未満（問題があるレベル）
×：変化率が２０％以上（非常に問題のあるレベル）
(1) Storage stability The initial viscosity of each ink was measured at 25 ° C. Next, 50 g of each ink was placed in a sample bottle SV-50 manufactured by Nidec Rika Co., Ltd., sealed, stored at 60 ° C. for 2 weeks, and the viscosity after storage was measured. To measure the viscosity, a viscometer RE500 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. was used.
Based on the measured value of the viscosity, the rate of change was calculated according to the following formula, and ranked according to the following evaluation criteria.
Rate of change (%) = [(viscosity after 2 weeks at 60 ° C.−initial viscosity) / initial viscosity] × 100

〔Evaluation criteria〕
A: Change rate is less than 10% (good)
○: The rate of change is 10% or more and less than 15% (a level that causes no practical problems).
Δ: Change rate is 15% or more and less than 20% (problem level)
X: Change rate is 20% or more (very problematic level)

（２）画像濃度
ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの各色のインクを用いて、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２００３により作成した６４ｐｏｉｎｔのJIS X 0208(1997),2223の一般記号が記載されているチャートを、ゼロックス社製ＰＰＣ用紙４０２４（非平滑紙）に印字した後、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて前記記号を測色し画像濃度を評価した。印字モードは、プリンタ添付のドライバで「普通紙−はやい」モードとした。各色の画像濃度は下記の基準で判定した。なお、JIS X 0208(1997),2223は、外形が正四方形であって、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。

〔評価基準〕
◎：１．３０以上、１．４０以下
○：１．２０以上、１．３０未満
△：１．１０以上、１．２０未満
×：１．００以上、１．１０未満
(2) Image density A chart with general symbols of 64 points JIS X 0208 (1997), 2223 created by Microsoft Word 2003 using black, cyan, magenta, and yellow inks is used. After printing on paper 4024 (non-smooth paper), the symbol was color measured using X-Rite 938 (manufactured by X-Rite) to evaluate the image density. The print mode was “plain paper-fast” mode with the driver attached to the printer. The image density of each color was determined according to the following criteria. Note that JIS X 0208 (1997), 2223 is a symbol whose outer shape is a regular square and the entire symbol surface is filled with ink.

〔Evaluation criteria〕
◎: 1.30 or more, 1.40 or less ○: 1.20 or more, less than 1.30 Δ: 1.10 or more, less than 1.20 ×: 1.00 or more, less than 1.10

（３）吐出安定性
各インクを用いて印刷を行った後、プリンタヘッドにキャップをした状態で５０℃の環境下、記録装置を１ヶ月間放置した。そして、放置後の記録装置の吐出状態が初期の吐出状態に回復するまでのクリーニング動作回数を調べ、下記の基準で評価した。

〔評価基準〕
◎：クリーニング無しで印刷できた。
○：１回の動作により回復した。
△：２回〜３回の動作により回復した。
×：４回以上の動作によっても回復がみられなかった。
(3) Ejection stability After printing using each ink, the recording apparatus was left for 1 month in a 50 ° C. environment with the printer head capped. Then, the number of cleaning operations until the ejection state of the recording apparatus after being left recovered to the initial ejection state was examined and evaluated according to the following criteria.

〔Evaluation criteria〕
A: Printing was possible without cleaning.
○: Recovered by one operation.
Δ: Recovered by 2 to 3 operations.
X: No recovery was observed even after four or more operations.

１０１ 装置本体
１０２ 給紙トレイ
１０３ 排紙トレイ
１０４ インクカートリッジ装填部
１０５ 操作部
１１１ 上カバー
１１２ 前カバーの前面
１１５ 前カバー
１３１ ガイドロッド
１３２ ステー
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１３５ サブタンク
１４１ 用紙積載部
１４２ 用紙
１４３ 給紙コロ
１４４ 分離パッド
１４５ ガイド
１５１ 搬送ベルト
１５２ カウンタローラ
１５３ 搬送ガイド
１５４ 押さえ部材
１５５ 加圧コロ
１５６ 帯電ローラ
１５７ 搬送ローラ
１５８ テンションローラ
１６１ ガイド部材
１７１ 分離爪
１７２ 排紙ローラ
１７３ 排紙コロ
１８１ 両面給紙ユニット
１８２ 手差し給紙部
２００ インクカートリッジ
２４１ インク袋
２４２ インク注入口
２４３ インク排出口
２４４ カートリッジケース DESCRIPTION OF SYMBOLS 101 Main body 102 Paper feed tray 103 Paper discharge tray 104 Ink cartridge loading part 105 Operation part 111 Upper cover 112 Front cover front 115 Front cover 131 Guide rod 132 Stay 133 Carriage 134 Recording head 135 Sub tank 141 Paper stacking part 142 Paper 143 Feed Paper roller 144 Separation pad 145 Guide 151 Conveying belt 152 Counter roller 153 Conveying guide 154 Pressing member 155 Pressure roller 156 Charging roller 157 Conveying roller 158 Tension roller 161 Guide member 171 Separating claw 172 Discharging roller 173 Discharging roller 181 Double-sided paper feeding Unit 182 Manual paper feed unit 200 Ink cartridge 241 Ink bag 242 Ink inlet 243 Ink outlet 244 Cartridge case

特開２０１０−２７５４３０号公報JP 2010-275430 A 特開２００７−１９１５５６号公報JP 2007-191556 A 特許第４２３４５８２号公報Japanese Patent No. 4234582

Claims (6)

顔料、水、水溶性有機溶剤及び共重合体を含有し、該共重合体の原料モノマーとして、少なくとも次の（１）〜（３）を含むことを特徴とするインクジェト用インク。
（１）下記一般式（１）で表されるα−オレフィンダイマーよりなるモノマー（Ａ）
ＣＨ_２＝ＣＲ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｒ … （１）
上記式中、ＲはＣ_ｎＨ_２ｎ＋１（ｎは４〜３０の整数）で表されるアルキル基である。
（２）カルボキシル基を有するモノマー（Ｂ）
（３）カルボン酸の一部をアルキルアミンで修飾したモノマー（Ｃ） An inkjet ink comprising a pigment, water, a water-soluble organic solvent, and a copolymer, and containing at least the following (1) to (3) as raw material monomers for the copolymer.
(1) Monomer (A) comprising an α-olefin dimer represented by the following general formula (1)
_{CH 2 = CR-CH 2 CH} 2 -R ... (1)
In the above formulas, R is _C n _{H 2n +} 1 alkyl groups (n is an integer of 4 to 30) represented by.
(2) Monomer having carboxyl group (B)
(3) Monomer obtained by modifying a part of carboxylic acid with alkylamine (C) 前記モノマー（Ｂ）が、無水マレイン酸であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。   The inkjet ink according to claim 1, wherein the monomer (B) is maleic anhydride. 請求項１又は２に記載のインクジェット用インクを容器中に収容したことを特徴とするインクカートリッジ。   An ink cartridge comprising the ink-jet ink according to claim 1 contained in a container. 請求項３に記載のインクカートリッジを搭載したことを特徴とするインクジェット記録装置。   An ink jet recording apparatus comprising the ink cartridge according to claim 3. 請求項１又は２に記載のインクジェット用インクを用いて画像を形成することを特徴とする画像形成方法。   An image forming method comprising forming an image using the ink jet ink according to claim 1. 請求項１又は２に記載のインクジェット用インクを用いて印字された画像形成物。   An image formed matter printed using the ink jet ink according to claim 1.

Images