JP2014115143A - Thermal neutron absorbing material and coating method using the same - Google Patents

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Fumiyo Sasaki
文代 佐々木
Yutaka Ishiwatari
裕 石渡
Yoshinori Katayama
義紀 片山
Toshiyuki Fujita
敏之 藤田
Kenichi Yoshioka
研一 吉岡
Yamato Hayashi
大和 林
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    • Y02E30/00Energy generation of nuclear origin
    • Y02E30/30Nuclear fission reactors

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal neutron absorbing material which sufficiently absorbs thermal neutrons so that, for example, a recriticality state can be prevented from occurring during operations of demolishing a melting reactor core.SOLUTION: A thermal neutron absorbing material includes: particulate thermal neutron absorbers each of which has a thermal neutron absorption cross section of 100 barns or more; and resin layers coating each surface of the thermal neutron absorbers. The material is used for recriticality prevention during operations of demolishing a melting reactor core and for a coating of a fuel storage container. A gadolinium oxide or boron carbide is especially suitable for the thermal neutron absorbers.

Description

本発明の実施形態は、熱中性子吸収材料及びそのコーティング方法に関する。   Embodiments described herein relate generally to a thermal neutron absorbing material and a coating method thereof.

原子力発電所におけるシビアアクシデントでは冷却材による炉心の冷却が不足し、炉心溶融が生じるような事象が想定される。原子炉が停止した状態であっても炉心溶融により燃料の形状が変化することにより原子炉が再び臨界となる「再臨界」事象は、原子炉圧力容器や格納容器、原子炉建屋の損傷を引き起こし、放射性物質の環境への放出につながる可能性がある。したがって再臨界を防ぐことは放射性物質の閉じ込めの観点から重要である。   In a severe accident at a nuclear power plant, it is assumed that the core will be melted due to insufficient cooling of the core by coolant. Even when the reactor is shut down, the “recriticality” event that makes the reactor critical again due to changes in the shape of the fuel due to the melting of the core causes damage to the reactor pressure vessel, containment vessel, and reactor building. May lead to the release of radioactive material into the environment. Therefore, preventing recriticality is important from the viewpoint of confinement of radioactive materials.

一方、シビアアクシデントにより炉心溶融が生じた場合は、冷温停止後に圧力容器、格納容器から溶融炉心を搬出してキャスク等の長期保管容器内に密閉する必要がある。しかしながら、溶融炉心は圧力容器や格納容器と溶融・反応して一体化していることが想定され、大きさ及び重量的に炉内で切断・分割して搬出することになる可能性が高い。このような場合、圧力容器や格納容器の一部は水で満たされていると考えられ、溶融炉心の切断は水に浸された状態で行う可能性が高くなる。   On the other hand, when the core melts due to severe accidents, it is necessary to carry out the melting core from the pressure vessel and the containment vessel after the cold stop and seal it in a long-term storage vessel such as a cask. However, the molten core is assumed to be integrated with the pressure vessel and the containment vessel by melting and reacting, and it is highly likely that the molten core will be cut and divided in the furnace in terms of size and weight. In such a case, it is considered that a part of the pressure vessel or the containment vessel is filled with water, and there is a high possibility that the melting core is cut while immersed in water.

また、冷温停止状態においても極小規模の核***は起こっていると考えられ、核***で発生する高速中性子は水によって減速され、核***を起こし易い熱中性子に変換される。したがって、溶融炉心の切断面が水と接触することによって熱中性子が生成され、核***反応が活発化して再臨界になることも想定され、このような事態を防止することが重要である。   In addition, very small-scale fission is considered to occur even in the cold shutdown state, and fast neutrons generated by fission are decelerated by water and converted to thermal neutrons that are prone to fission. Therefore, it is assumed that thermal neutrons are generated when the cut surface of the molten core comes into contact with water, and the fission reaction is activated to become recritical, and it is important to prevent such a situation.

再臨界防止方法として、溶融炉心に孔を明けて、熱中性子吸収材を設置する方法が考えられているが、この方法では熱中性子の吸収効果が局所に限定されるため、広範囲に亘り効果的に核***反応を抑制することは困難である。また、上述のように、溶融炉心は格納容器及び圧力容器と一体化していることが想定され、溶融炉心の位置、大きさ及び形状の確定が困難であるために、熱中性子吸収材の設置場所を特定できないことも想定される。   As a method for preventing recriticality, a method is considered in which a hole is formed in the molten core and a thermal neutron absorber is installed. However, this method is effective over a wide area because the thermal neutron absorption effect is limited locally. It is difficult to suppress the fission reaction. Further, as described above, it is assumed that the melting core is integrated with the containment vessel and the pressure vessel, and it is difficult to determine the position, size, and shape of the melting core. It is also assumed that cannot be specified.

このようなことをかんがみて、例えば直径0.2〜2mmの球状の鉛粉の表面にホウ化物をコーティングしてなる放射線遮蔽材が開示されている。この放射線遮蔽材は、織布、不織布もしくは樹脂フィルムからなる袋の中に入れたり、放射線遮蔽材と樹脂とを混合して煉瓦状や板状等の任意の形状に成形したり、放射線遮蔽材と樹脂とを混合した後で射出可能な容器に収容するようにして用いる。   In view of the above, for example, a radiation shielding material obtained by coating boride on the surface of spherical lead powder having a diameter of 0.2 to 2 mm is disclosed. This radiation shielding material can be put in a bag made of woven fabric, non-woven fabric or resin film, mixed with radiation shielding material and resin and formed into an arbitrary shape such as brick or plate, or radiation shielding material And the resin are mixed and used in an injectable container.

特開2011−7510号JP2011-7510A

しかしながら、上記放射線遮蔽材は鉛を用いているために、中性子を遮蔽・吸収することができず、被覆材であるほう化物では体積的に効果的な中性子吸収効果は期待できない。また、金属基材の表面に金属アルミニウム粉末と炭化ホウ素(BC)粉末とを溶射によりコーティングする方法が提案されているが、炭化ホウ素は溶融温度に達する前に熱で分解してしまうので、炭化ホウ素による中性子遮蔽・吸収の効果は期待できない。 However, since the radiation shielding material uses lead, it cannot shield and absorb neutrons, and a boride as a coating material cannot be expected to have a volumetric effective neutron absorption effect. Further, a method of coating by spraying the surface metallic aluminum powder and boron carbide (B 4 C) powder of a metal substrate have been proposed, since boron carbide will decompose with heat before reaching the melting temperature The effect of neutron shielding / absorption by boron carbide cannot be expected.

本発明は、上述した問題に鑑み、熱中性子を十分に吸収し、例えば溶融炉心の解体作業中に再臨界状態の発生を防止することが可能な熱中性子吸収材料を提供することを目的とする。   In view of the above-described problems, an object of the present invention is to provide a thermal neutron absorbing material that can sufficiently absorb thermal neutrons and prevent, for example, occurrence of a recritical state during a melting core dismantling operation. .

実施形態の熱中性子吸収材料は、熱中性子吸収断面積が100バーン以上の粒子状の熱中性子吸収材と、前記熱中性子吸収剤の表面に被覆された樹脂層と、を備える。   The thermal neutron absorbing material of the embodiment includes a particulate thermal neutron absorber having a thermal neutron absorption cross section of 100 burns or more, and a resin layer coated on the surface of the thermal neutron absorbent.

本発明によれば、熱中性子を十分に吸収し、例えば溶融炉心の解体作業中に再臨界状態の発生を防止することができる。   According to the present invention, it is possible to sufficiently absorb thermal neutrons and prevent the occurrence of a recritical state during, for example, a melting core dismantling operation.

実施形態における熱中性子吸収材料の製造装置の概略構成を示す図である。It is a figure which shows schematic structure of the manufacturing apparatus of the thermal neutron absorption material in embodiment. 実施形態における他の熱中性子吸収材料の製造装置の概略構成を示す図である。It is a figure which shows schematic structure of the manufacturing apparatus of the other thermal neutron absorption material in embodiment. 実施形態における熱中性子吸収材料のコーティング装置の概略構成を示す図である。It is a figure which shows schematic structure of the coating apparatus of the thermal neutron absorption material in embodiment.

(熱中性子吸収材料)
本実施形態の熱中性子吸収材料は、熱中性子吸収断面積が100バーン以上の粒子状の熱中性子吸収材を含むことが必要である。
(Thermal neutron absorption material)
The thermal neutron absorbing material of the present embodiment needs to include a particulate thermal neutron absorbing material having a thermal neutron absorption cross section of 100 burns or more.

本発明者らは、様々な金属材料や化合物について熱中性子の吸収特性や物性を調査した結果、熱中性子吸収材として、熱中性子吸収断面積の大きい材料、具体的には、100バーン以上の熱中性子吸収断面積を有する材料が効果的に熱中性子を吸収できることを見出した。   As a result of investigating the thermal neutron absorption characteristics and physical properties of various metal materials and compounds, the present inventors have found that a thermal neutron absorber is a material having a large thermal neutron absorption cross section, specifically, a heat of 100 burns or more. It has been found that a material having a neutron absorption cross section can effectively absorb thermal neutrons.

このような材料としては、ホウ素(759)、ロジウム(155)、カドミウム(2450)、インジウム(194)、サマリウム(5800)、ユーロピウム(4300)、ガドリニウム(46000)、ジスプロシウム(940)及びエルビウム(160)(括弧内の数値は熱中性子吸収断面積(バーン)を表わす)である。   Such materials include boron (759), rhodium (155), cadmium (2450), indium (194), samarium (5800), europium (4300), gadolinium (46000), dysprosium (940) and erbium (160). (The numerical value in parentheses represents the thermal neutron absorption cross section (burn)).

これらの中でも安全性、入手性及びコスト等の観点から、ガドリニウム及びホウ素を用いることが好ましい。但し、ガドリニウム及びホウ素は化学的に不安定であるので、一般には酸化ガドリニウム(ガドリア:Gd)及び炭化ホウ素(BC)の形態で用いる。これらは単独で用いることもできるし、熱中性子吸収材には、熱中性子を吸収するに際し、好ましいエネルギー帯域(エネルギースペクトル範囲)があるとされているので、上述した熱中性子吸収材を組み合わせて用いることもできる。 Among these, gadolinium and boron are preferably used from the viewpoints of safety, availability, and cost. However, since gadolinium and boron are chemically unstable, they are generally used in the form of gadolinium oxide (Gadria: Gd 2 O 3 ) and boron carbide (B 4 C). These can be used singly, and the thermal neutron absorber has a preferable energy band (energy spectrum range) when absorbing thermal neutrons, so the thermal neutron absorber described above is used in combination. You can also.

ホウ素は、質量数が10の10Bと質量数が11の11Bがあるが、11Bはほとんど熱中性子を吸収しない。一方、自然界に存在するホウ素は圧倒的に11Bであるので、ホウ素すなわち炭化ホウ素を熱中性子吸収材料として用いる場合は、10Bを濃縮させ、例えば90原子%以上まで濃縮させた後に、炭化ホウ素とすることが好ましい。なお、濃縮方法は、化学交換蒸留法等、汎用の方法を用いて行うことができる。 Boron mass number is 10 B and the mass number of 10 is 11 B of 11, 11 B hardly absorb thermal neutrons. On the other hand, since boron existing in nature is overwhelmingly 11 B, when boron, that is, boron carbide, is used as a thermal neutron absorption material, 10 B is concentrated, for example, after being concentrated to 90 atomic% or more, boron carbide It is preferable that In addition, the concentration method can be performed using general methods, such as a chemical exchange distillation method.

また、本実施形態の熱中性子吸収材料は、上記熱中性子吸収材の表面を樹脂層で被覆することが必要である。   Moreover, the thermal neutron absorbing material of the present embodiment needs to cover the surface of the thermal neutron absorbing material with a resin layer.

上述した酸化ガドリニウムは融点が2330℃と高く、所定の部材に対してコーティングするために使用できる方法がスパッタリング法や電子ビーム蒸着法、プラズマ溶射法等に限られてしまう。スパッタリング法や電子ビーム蒸着法等は、圧力容器や格納容器と溶融炉心との一体化物、あるいはこの一体化物を切断及び分割した部材のような大型の部材に対するコーティング法としては不適切である。また、上記手法を用いた装置は大型であるため、原子炉内に搬入することも極めて困難である。   The above-described gadolinium oxide has a high melting point of 2330 ° C., and methods that can be used for coating a predetermined member are limited to sputtering, electron beam evaporation, plasma spraying, and the like. The sputtering method, the electron beam evaporation method, and the like are inappropriate as a coating method for a large-sized member such as an integrated member of a pressure vessel, a containment vessel, and a melting core, or a member obtained by cutting and dividing the integrated member. Moreover, since the apparatus using the above method is large, it is extremely difficult to carry it into the nuclear reactor.

したがって、酸化ガドリニウムを部材にコーティングするに際しては、比較的小型の装置を使用するコールドスプレー法やプラズマ溶射法を除く溶射法を用いることが考えられる。しかしながら、酸化ガドリニウムは延性に劣るため、塑性変形を利用してコーティングを行うコールドスプレー法もあまり適した方法ではない。また、酸化ガドリニウムの融点が極めて高いために溶射法も多量のエネルギーを必要とし、コーティングコストが増大するとともに、安定したコーティングを行うことができない。   Therefore, when coating the member with gadolinium oxide, it is conceivable to use a spraying method other than a cold spray method using a relatively small apparatus or a plasma spraying method. However, since gadolinium oxide is inferior in ductility, the cold spray method in which coating is performed using plastic deformation is not very suitable. In addition, since the melting point of gadolinium oxide is extremely high, the thermal spraying method requires a large amount of energy, which increases the coating cost and does not allow stable coating.

また、炭化ホウ素の融点も2450℃と高く、酸化ガドリニウムの場合と同様に、使用できるコーティング手法は、スパッタリング法や電子ビーム蒸着法、プラズマ溶射法等に限られてしまうが、酸化ガドリニウムの場合と同様にこれら手法は炭化ホウ素のコーティング手法としては不適当である。   Further, the melting point of boron carbide is as high as 2450 ° C., and as in the case of gadolinium oxide, the coating methods that can be used are limited to sputtering, electron beam evaporation, plasma spraying, etc. Similarly, these techniques are unsuitable for boron carbide coating techniques.

したがって、コールドスプレー法やプラズマ溶射法を除く溶射法を用いることが考えられるが、炭化ホウ素は融点近傍で分解してしまうため、溶射法を用いた場合は、上述した炭化ホウ素の分解によって所定の部材に対して炭化ホウ素のコーティングを行うことができない。また、炭化ホウ素も、酸化ガドリニウムと同様に延性に劣るため、塑性変形を利用してコーティングを行うコールドスプレー法もあまり適した方法ではない。   Therefore, it is conceivable to use a thermal spraying method other than the cold spray method or the plasma spraying method. However, since boron carbide is decomposed in the vicinity of the melting point, when the thermal spraying method is used, the above-described decomposition of boron carbide causes a predetermined amount. The member cannot be coated with boron carbide. Further, since boron carbide is also inferior in ductility like gadolinium oxide, the cold spray method in which coating is performed using plastic deformation is not a very suitable method.

しかしながら、本実施形態では、熱中性子吸収材の表面を樹脂層で覆っているので、上述したコールドスプレー法や塗布法を用いて、熱中性子吸収材である酸化ガドリニウム及び炭化ホウ素の、部材に対するコーティングを行うことができる。   However, in this embodiment, since the surface of the thermal neutron absorber is covered with a resin layer, the above-described cold spray method or coating method is used to coat the member with gadolinium oxide and boron carbide, which are thermal neutron absorbers. It can be performed.

すなわち、樹脂層は、酸化ガドリニウムや炭化ホウ素と比較すると融点が低く、また塑性変形し易い。したがって、コールドスプレー法を用いた場合は、表面の樹脂層が塑性変形して膜状となるので、樹脂被覆層中に粒子状の酸化ガドリニウム及び炭化ホウ素が分散するようになる。したがって、所定の部材に対しては、いわゆる樹脂被覆層をマトリックス層として粒子状の酸化ガドリニウム及び炭化ホウ素が分散した、いわばグラニュラー膜のような態様で熱中性子吸収材料のコーティングを行うことが可能となる。   That is, the resin layer has a lower melting point than plastic gadolinium oxide or boron carbide, and is easily plastically deformed. Therefore, when the cold spray method is used, the resin layer on the surface is plastically deformed into a film shape, so that the particulate gadolinium oxide and boron carbide are dispersed in the resin coating layer. Accordingly, it is possible to coat a predetermined member with a thermal neutron absorbing material in a so-called granular film in which particulate gadolinium oxide and boron carbide are dispersed using a so-called resin coating layer as a matrix layer. Become.

また、塗布法を用いた場合は、表面の樹脂層が溶媒中に溶融あるいは分散した溶液を得、これを所定の部材に対して塗布する。したがって、上記同様に、部材に対しては、いわゆる樹脂被覆層をマトリックス層として粒子状の酸化ガドリニウム及び炭化ホウ素が分散した、いわばグラニュラー膜のような態様で熱中性子吸収材料のコーティングを行うことが可能となる。   When the coating method is used, a solution in which the resin layer on the surface is melted or dispersed in a solvent is obtained and applied to a predetermined member. Therefore, similarly to the above, the member may be coated with a thermal neutron absorbing material in a so-called granular film in which particulate gadolinium oxide and boron carbide are dispersed using a so-called resin coating layer as a matrix layer. It becomes possible.

なお、上述したコールドスプレー法や塗布法は、本実施形態の熱中性子吸収材料をコーティングするのに好ましい手法を例示したに過ぎず、本実施形態の熱中性子吸収材料を所定の部材に対してコーティングすることができれば、他のコーティング手法を用いてもよい。   The cold spray method and the coating method described above merely exemplify a preferable method for coating the thermal neutron absorbing material of the present embodiment, and the predetermined member is coated with the thermal neutron absorbing material of the present embodiment. If possible, other coating techniques may be used.

この場合、熱中性子吸収剤を被覆する樹脂層は、汎用の熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂を用いることができる。   In this case, a general-purpose thermosetting resin or thermoplastic resin can be used for the resin layer covering the thermal neutron absorber.

熱硬化性樹脂は、熱を加えると硬化する性質があり、熱を加えて固めてしまえば再び熱を加えても溶け難く、熱による変形が少ないことが特徴として挙げられる。このため、例えば上記構成の熱中性子吸収材料を溶融炉心にコーティングする場合、例えば溶融炉心の熱を利用して上記熱中性子吸収剤を簡便に硬化させてコーティングすることができる。   The thermosetting resin has a property of being cured when heat is applied, and when it is hardened by adding heat, it is difficult to melt even if heat is applied again, and is characterized by little deformation due to heat. For this reason, for example, when the thermal neutron absorbing material having the above-described configuration is coated on the molten core, the thermal neutron absorbent can be easily cured and coated using, for example, the heat of the molten core.

熱可塑性樹脂は、熱を加えると化学反応を起こすことなく軟化して冷却することにより再び固化する性質があり、この現象は加熱と冷却を繰り返すことにより可逆的に起こすことが可能であるということが特徴として挙げられる。このため、上記構成の熱中性子吸収材料を溶融炉心にコーティングする場合、例えば溶融炉心の熱で軟化して形状変化を起こし、基材への接触が密になる。また、基材へのコーティング方法についても、熱の履歴による影響を受け難いため、例えばコールドスプレーに適している。   Thermoplastic resins have the property of softening and cooling again without causing a chemical reaction when heated, and solidifying again by cooling. This phenomenon can occur reversibly by repeating heating and cooling. Is mentioned as a feature. For this reason, when the thermal neutron absorbing material having the above configuration is coated on the molten core, for example, the molten core is softened by the heat of the molten core to cause a shape change, and the contact with the substrate becomes dense. Also, the coating method on the base material is not easily affected by the history of heat, and is suitable, for example, for cold spraying.

熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、熱硬化性イミドなどを挙げることができる。熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ABS樹脂、AS樹脂、アクリル樹脂などを挙げることができる。   Examples of the thermosetting resin include phenol resin, epoxy resin, melamine resin, urea resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, polyurethane, and thermosetting imide. Examples of the thermoplastic resin include polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, ABS resin, AS resin, and acrylic resin.

(熱中性子吸収材料の製造方法)
次に、本実施形態の熱中性子吸収材料の製造方法について説明する。
図1は、本実施形態の熱中性子吸収材料の製造方法の説明図である。熱中性子吸収材料を製造するに際しては、ステンレス製の密閉容器(ドラム)11と、容器11内に投入されたステンレス鋼製のボール12と、容器11を揺動及び回転させるローラ13とを有する製造装置10を用い、容器11内に上述した要件を満足する熱中性子吸収材16及び樹脂層の原料となる樹脂粒子17とを入れる。なお、樹脂粒子17の酸化防止のために、容器11内にはアルゴン等の不活性ガスを充填させておくことが好ましい。
(Method of manufacturing thermal neutron absorbing material)
Next, the manufacturing method of the thermal neutron absorption material of this embodiment is demonstrated.
FIG. 1 is an explanatory view of the method for producing the thermal neutron absorbing material of the present embodiment. When manufacturing a thermal neutron absorbing material, a stainless steel sealed container (drum) 11, a stainless steel ball 12 put in the container 11, and a roller 13 that swings and rotates the container 11 are manufactured. Using the apparatus 10, the thermal neutron absorber 16 that satisfies the above-described requirements and the resin particles 17 that are the raw material of the resin layer are placed in the container 11. In order to prevent the resin particles 17 from being oxidized, the container 11 is preferably filled with an inert gas such as argon.

上述した状態で、ローラ13を図示しないモータ等で回転させ、容器11を揺動及び/又は回転させる。すると、熱中性子吸収材16及びボール12に挟まれた樹脂粒子17が薄片状に変形し、熱中性子吸収材16の表面に凝着し、層状となる。なお、容器11の大きさ(体積)、ボール12の大きさ(体積)及びローラ13による揺動、回転等の諸条件は、適宜に設定する。   In the state described above, the roller 13 is rotated by a motor or the like (not shown) to swing and / or rotate the container 11. Then, the resin particles 17 sandwiched between the thermal neutron absorber 16 and the ball 12 are deformed into a thin piece, and adhere to the surface of the thermal neutron absorber 16 to form a layer. The size (volume) of the container 11, the size (volume) of the ball 12, and various conditions such as rocking and rotation by the roller 13 are appropriately set.

なお、本実施形態における製造方法においては、熱中性子吸収材16の粒子径をDとし、樹脂粒子17の粒子径をdとした場合に、d/Dが1/50以上1/5以下、好ましくは1/20以上1/10以下とする。この場合、熱中性子吸収材16の表面に形成された樹脂層の厚さが均一となる   In the manufacturing method in the present embodiment, when the particle size of the thermal neutron absorber 16 is D and the particle size of the resin particles 17 is d, d / D is 1/50 or more and 1/5 or less, preferably Is 1/20 or more and 1/10 or less. In this case, the thickness of the resin layer formed on the surface of the thermal neutron absorber 16 is uniform.

なお、上述した下限値は、主として樹脂粒子17の製造コスト、所定の厚さの樹脂層を得るのに必要な処理時間及び取扱の容易性から決定づけられるものである。すなわち、微粉の樹脂粒子は製造が容易でないので製造コストが高くなるとともに、所定の厚さを得るためには多くの樹脂粒子を付着させる必要があり処理時間が長くなる。また、ハンドリングの際に飛散してしまう可能性が大きくなるので、取扱が煩雑となる。   In addition, the lower limit mentioned above is mainly determined from the manufacturing cost of the resin particle 17, the processing time required to obtain a resin layer having a predetermined thickness, and ease of handling. That is, since fine resin particles are not easy to manufacture, the manufacturing cost is high, and in order to obtain a predetermined thickness, it is necessary to attach many resin particles, and the processing time becomes long. Moreover, since the possibility of being scattered during handling increases, handling becomes complicated.

図2は、本実施形態の熱中性子吸収材料の製造方法の他の説明図である。なお、図1に示す構成要素と同一あるいは類似の構成要素は同じ符号を用いている。   FIG. 2 is another explanatory view of the method for producing the thermal neutron absorbing material of the present embodiment. In addition, the same code | symbol is used for the same or similar component as the component shown in FIG.

熱中性子吸収材料を製造するに際しては、ステンレス製の密閉容器(ドラム)11と、容器11内に投入されたステンレス鋼製の撹拌翼18とを有する製造装置10’を用い、容器11内に上述した要件を満足する熱中性子吸収材16及び樹脂原料17’とを入れる。そして、撹拌翼18によって、熱中性子吸収材16及び樹脂原料17’を混練することにより、樹脂原料17’中に熱中性子吸収材16が分散してなるグラニュラー膜状の熱中性子吸収材料を得ることができる。なお、樹脂原料17’の酸化防止のために、容器11内にはアルゴン等の不活性ガスを充填させておくことが好ましい。   When manufacturing the thermal neutron absorbing material, a manufacturing apparatus 10 ′ having a stainless steel sealed container (drum) 11 and a stainless steel stirring blade 18 charged in the container 11 is used. The thermal neutron absorber 16 and the resin raw material 17 ′ that satisfy the above requirements are put. Then, the thermal neutron absorbing material 16 and the resin raw material 17 ′ are kneaded by the stirring blade 18 to obtain a granular film-shaped thermal neutron absorbing material in which the thermal neutron absorbing material 16 is dispersed in the resin raw material 17 ′. Can do. In order to prevent oxidation of the resin raw material 17 ′, it is preferable to fill the container 11 with an inert gas such as argon.

本実施形態における製造方法はあくまでも一例であり、上述した構成の熱中性子吸収材料が形成される限りにおいて、製造方法は特に限定されない。   The manufacturing method in the present embodiment is merely an example, and the manufacturing method is not particularly limited as long as the thermal neutron absorbing material having the above-described configuration is formed.

(熱中性子吸収材料のコーティング方法)
次に、本実施形態の熱中性子吸収材料のコーティング方法について説明する。
図3は、本実施形態の熱中性子吸収材料のコーティング方法の説明図である。なお、本実施形態では、水中で溶融炉心に熱中性子吸収材料をコーティングする場合について説明する。上述したように、溶融炉心は、格納容器等と一体化していると考えられるが、本実施形態では、簡略化のため、このような一体化物も溶融炉心として扱うこととする。
(Coating method of thermal neutron absorbing material)
Next, the coating method of the thermal neutron absorbing material of this embodiment will be described.
FIG. 3 is an explanatory diagram of the coating method of the thermal neutron absorbing material of the present embodiment. In the present embodiment, a case where a molten core is coated with a thermal neutron absorbing material in water will be described. As described above, it is considered that the melting core is integrated with the containment vessel or the like, but in the present embodiment, such an integrated product is also handled as a melting core for simplification.

本実施形態では、図3に示すように、コーティングチャンバー21と、コーティングチャンバー21の上面に配設されたガス導入配管22と、コーティングチャンバー21の上面中央部に配設されたコーティングガン23とを有するコーティング装置20を用いる。なお、ガス導入配管22の後方には、高圧ガスを供給するための図示しないボンベ及びレギュレータ等が配設されており、これらはガス導入配管22とともに高圧ガス供給手段を構成する。また、コーティングガン23の後方には熱中性子吸収材料Mをコーティングガン23に供給するための供給ケーブル24が配設されている。   In the present embodiment, as shown in FIG. 3, a coating chamber 21, a gas introduction pipe 22 disposed on the upper surface of the coating chamber 21, and a coating gun 23 disposed on the center of the upper surface of the coating chamber 21 are provided. The coating apparatus 20 which has is used. A gas cylinder and a regulator (not shown) for supplying high-pressure gas are disposed behind the gas introduction pipe 22, and these together with the gas introduction pipe 22 constitute high-pressure gas supply means. A supply cable 24 for supplying the thermal neutron absorbing material M to the coating gun 23 is disposed behind the coating gun 23.

熱中性子吸収材料Mの溶融炉心Oへのコーティングは、図3に示すコーティング装置20を溶融炉心Oが浸漬して存在している水中W内に投入し、ガス導入配管22から例えば高圧の大気またはAr、He、N等の不活性ガスGをコーティングチャンバー21内に導入し、コーティングチャンバー21と溶融炉心Oとの間に存在する水Wを排除する。 The coating of the thermal neutron absorbing material M onto the molten core O is performed by introducing the coating apparatus 20 shown in FIG. 3 into the water W in which the molten core O is immersed, and for example, high-pressure air or An inert gas G such as Ar, He, N 2 or the like is introduced into the coating chamber 21 to remove water W existing between the coating chamber 21 and the molten core O.

一方、このような状態において、熱中性子吸収材料Mを供給ケーブル24からコーティングガン23に供給し、コーティングガン23から熱中性子吸収材料Mを溶融炉心Oに向けて噴出させ、溶融炉心Oの表面に熱中性子吸収材料Mからなる層Sを形成する。これによって、層Sにより溶融炉心Oから放出される熱中性子を吸収することができる。   On the other hand, in such a state, the thermal neutron absorbing material M is supplied from the supply cable 24 to the coating gun 23, and the thermal neutron absorbing material M is ejected from the coating gun 23 toward the molten core O to be on the surface of the molten core O. A layer S made of the thermal neutron absorbing material M is formed. Thereby, thermal neutrons emitted from the molten core O can be absorbed by the layer S.

コーティング装置20は、例えば図示しない多軸のロボットアームに固定されており、コーティングチャンバー21と溶融炉心Oとの距離を一定に保つようにセンサで感知しながら水平方向、鉛直方向、必要に応じてチルトさせながら高範囲に亘って層Sを形成できるようになっている。   The coating apparatus 20 is fixed to, for example, a multi-axis robot arm (not shown), and senses with a sensor so as to keep the distance between the coating chamber 21 and the molten core O constant in the horizontal direction, the vertical direction, and as necessary. The layer S can be formed over a high range while being tilted.

なお、コーティングガン23は、コールドスプレー法や溶射法を適用できるように構成することができる。   The coating gun 23 can be configured to apply a cold spray method or a thermal spraying method.

本実施形態におけるコーティング方法はあくまでも一例であり、上述した構成の熱中性子吸収材料Mの層Sが形成される限りにおいて、コーティング方法は特に限定されない。   The coating method in the present embodiment is merely an example, and the coating method is not particularly limited as long as the layer S of the thermal neutron absorbing material M having the above-described configuration is formed.

また、上述したように、コーティング方法は、このような装置を用いることなく、塗布法を用い、表面の樹脂層が溶媒中に溶融あるいは分散した溶液を得、これを所定の部材に対して塗布してもよい。   Further, as described above, the coating method uses an application method without using such an apparatus, and obtains a solution in which the resin layer on the surface is melted or dispersed in a solvent, and this is applied to a predetermined member. May be.

(実施例1〜3)
本実施例では平均粒子径が22〜44μmの酸化ガドリニウム粒子(実施例1)、炭化ホウ素粒子(実施例2)、又は濃縮炭化ホウ素粒子(濃縮度90%)(実施例3)と、エポキシ樹脂とを、図2に示すような装置を用いて混練し、上記酸化ガドリニウム粒子等がエポキシ樹脂中に分散した熱中性子吸収材料を製造し、それぞれコールドスプレー、塗布法の2種類のプロセスについて炭素鋼基材へのコーティング試験を行った。塗布法は、エポキシ樹脂の硬化剤を用いた場合と、基材を140〜170℃の温度に加熱した場合の2通りについて行った。
(Examples 1-3)
In this example, gadolinium oxide particles (Example 1), boron carbide particles (Example 2), or concentrated boron carbide particles (concentration 90%) (Example 3) having an average particle size of 22 to 44 μm, and an epoxy resin 2 is manufactured using a device as shown in FIG. 2 to produce a thermal neutron absorbing material in which the gadolinium oxide particles and the like are dispersed in an epoxy resin. A coating test was performed on the substrate. The coating method was performed in two ways: when an epoxy resin curing agent was used and when the substrate was heated to a temperature of 140 to 170 ° C.

なお、コールドスプレーの場合はメッシュにより分級し平均粒子径が約20μmのものを用いた。比較例として、樹脂被覆を行わなかった上記酸化ガドリニウム粒子(比較例1)及び炭化ホウ素粒子(比較例2)についても同様な試験を行った。結果を表1に示す。   In the case of the cold spray, the one classified by a mesh and having an average particle diameter of about 20 μm was used. As a comparative example, the same test was performed on the gadolinium oxide particles (Comparative Example 1) and boron carbide particles (Comparative Example 2) which were not coated with resin. The results are shown in Table 1.

(実施例4〜6)
本実施例では、エポキシ樹脂に代えてフェノール樹脂を用いた以外は、実施例1〜3と同様にして、酸化ガドリニウム粒子(実施例4)、炭化ホウ素粒子(実施例5)、及び濃縮炭化ホウ素粒子(濃縮度90%)(実施例6)の表面に、図1に示すような装置を用いてフェノール樹脂の被覆を行い、コールドスプレー、塗布法の2種類のプロセスについて炭素鋼基材へのコーティング試験を行った。但し、塗布法の溶剤にはヘキサンを用いた。結果を表1に示す。
(Examples 4 to 6)
In this example, gadolinium oxide particles (Example 4), boron carbide particles (Example 5), and concentrated boron carbide were used in the same manner as in Examples 1 to 3 except that a phenol resin was used instead of the epoxy resin. The surface of the particles (concentration 90%) (Example 6) is coated with a phenolic resin using an apparatus as shown in FIG. 1, and the carbon steel base material is applied to two types of processes of cold spray and coating. A coating test was conducted. However, hexane was used as the solvent for the coating method. The results are shown in Table 1.

(実施例7〜9)
本実施例では、エポキシ樹脂に代えてポリプロピレン樹脂を用いた以外は、実施例1〜3と同様にして、酸化ガドリニウム粒子(実施例7)、炭化ホウ素粒子(実施例8)、及び濃縮炭化ホウ素粒子(濃縮度90%)(実施例9)の表面に、図1に示すような装置を用いてポリプロピレン樹脂の被覆を行い、コールドスプレー、塗布法の2種類のプロセスについて炭素鋼基材へのコーティング試験を行った。但し、塗布法の溶剤にはヘキサンを用いた。結果を表1に示す。
(Examples 7 to 9)
In this example, gadolinium oxide particles (Example 7), boron carbide particles (Example 8), and concentrated boron carbide were used in the same manner as in Examples 1 to 3 except that a polypropylene resin was used instead of the epoxy resin. The surface of the particles (concentration 90%) (Example 9) is coated with a polypropylene resin using an apparatus as shown in FIG. 1, and the carbon steel base material is applied to two types of processes of cold spray and coating. A coating test was conducted. However, hexane was used as the solvent for the coating method. The results are shown in Table 1.

Figure 2014115143
Figure 2014115143

表1から明らかなように、エポキシ樹脂、フェノール樹脂及びポリプロピレン樹脂を被覆した酸化ガドリニウム粒子、炭化ホウ素粒子、及び濃縮炭化ホウ素粒子はいずれのコーティングプロセスでも良好な皮膜が形成されたが、炭化ホウ素粒子及び濃縮炭化ホウ素粒子については、いずれのコーティングプロセスにおいても皮膜は形成されなかった。しかしながら、樹脂被覆をした場合は、いずれの方法においても皮膜として形成できるので、溶融炉心に対して形成した場合において、当該溶融炉心から放出される熱中性子を吸収できることが分かる。   As is apparent from Table 1, the gadolinium oxide particles, boron carbide particles and concentrated boron carbide particles coated with epoxy resin, phenol resin and polypropylene resin formed a good film in any coating process. And for the concentrated boron carbide particles, no coating was formed in any of the coating processes. However, when the resin coating is applied, it can be formed as a film by any of the methods, so that it can be understood that the thermal neutrons emitted from the molten core can be absorbed when formed on the molten core.

但し、酸化ガドリニウム粒子の場合は、コールドスプレー法において多孔質となる傾向があり、炭化ホウ素粒子及び濃縮炭化ホウ素粒子の場合は、塗布法において多孔質となる傾向があった。しかしながら、例えば被覆する樹脂量を最適化することにより連続した膜となることが考えられる。   However, gadolinium oxide particles tend to be porous in the cold spray method, and boron carbide particles and concentrated boron carbide particles tend to be porous in the coating method. However, for example, it is conceivable that a continuous film is obtained by optimizing the amount of resin to be coated.

本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。   Although several embodiments of the present invention have been described, these embodiments are presented by way of example and are not intended to limit the scope of the invention. These novel embodiments can be implemented in various other forms, and various omissions, replacements, and changes can be made without departing from the scope of the invention. These embodiments and modifications thereof are included in the scope and gist of the invention, and are included in the invention described in the claims and the equivalents thereof.

例えば、上述した具体例では、熱中性子吸収材料を溶融炉心に対してコーティングすることについて述べてきたが、燃料解体用機器の保護や、燃料保管用の容器等の金属部材に対してコーティングし、このような金属部材が熱中性子によって汚染されるのを防止することもできる。   For example, in the above-described specific examples, the thermal neutron absorbing material has been described for coating the molten core. However, the protection of fuel dismantling equipment and the coating of metal members such as containers for fuel storage, It is also possible to prevent such a metal member from being contaminated by thermal neutrons.

10,10’製造装置
11 密閉容器
12 ボール
13 ローラ
18 撹拌機
20 コーティング装置
21 コーティングチャンバー
22 ガス導入配管
23 コーティングガン
24 熱中性子吸収材料の供給ケーブル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10,10 'manufacturing apparatus 11 Sealed container 12 Ball 13 Roller 18 Stirrer 20 Coating apparatus 21 Coating chamber 22 Gas introduction piping 23 Coating gun 24 Thermal neutron absorption material supply cable

Claims (8)

熱中性子吸収断面積が100バーン以上の粒子状の熱中性子吸収材と、
前記熱中性子吸収剤の表面に被覆された樹脂層と、
を具えることを特徴とする、熱中性子吸収材料。
A particulate thermal neutron absorber having a thermal neutron absorption cross section of 100 burns or more;
A resin layer coated on the surface of the thermal neutron absorber;
A thermal neutron absorbing material characterized by comprising:
前記樹脂層は、熱硬化性樹脂層であることを特徴とする、請求項1に記載の熱中性子吸収材料。   The thermal neutron absorbing material according to claim 1, wherein the resin layer is a thermosetting resin layer. 前記樹脂層は、熱可塑性樹脂層であることを特徴とする、請求項1に記載の熱中性子吸収材料。   The thermal neutron absorbing material according to claim 1, wherein the resin layer is a thermoplastic resin layer. 前記熱中性子吸収材は酸化ガドリニウム及び炭化ホウ素の少なくとも一方を含むことを特徴とする、請求項1〜3に記載の熱中性子吸収材料。   The thermal neutron absorbing material according to claim 1, wherein the thermal neutron absorbing material contains at least one of gadolinium oxide and boron carbide. 請求項1〜4のいずれか一に記載の熱中性子吸収材料のコーティング方法であって、
前記熱中性子吸収材料をコールドスプレー法又は塗布法によって所定の部材の表面にコーティングすることを特徴とする、熱中性子吸収材料のコーティング方法。
It is a coating method of the thermal neutron absorption material as described in any one of Claims 1-4,
A method for coating a thermal neutron absorbing material, wherein the surface of a predetermined member is coated with the thermal neutron absorbing material by a cold spray method or a coating method.
請求項1〜4のいずれか一に記載の熱中性子吸収材料のコーティング方法であって、
コーティングチャンバー、当該コーティングチャンバーの上面に配設された高圧ガス供給手段及び前記上面に配設されたコーティングガンを具えたコーティング装置を用い、前記高圧ガス供給手段から高圧ガスを供給し、前記コーティングガンと所定の部材との間に介在する水を排除しながら、前記コーティングガンより前記熱中性子吸収材料を前記部材の表面に供給し、コーティングすることを特徴とする、熱中性子吸収材料のコーティング方法。
It is a coating method of the thermal neutron absorption material as described in any one of Claims 1-4,
Using a coating chamber comprising a coating chamber, a high pressure gas supply means disposed on the upper surface of the coating chamber, and a coating gun disposed on the upper surface, a high pressure gas is supplied from the high pressure gas supply means, and the coating gun The thermal neutron absorbing material is coated by supplying the thermal neutron absorbing material from the coating gun to the surface of the member while removing water interposed between the coating member and the predetermined member.
請求項1〜4のいずれか一に記載の熱中性子吸収材料でコーティングされたことを特徴とする、金属部材。   A metal member coated with the thermal neutron absorbing material according to any one of claims 1 to 4. 請求項1〜4のいずれか一に記載の熱中性子吸収材料のコーティング装置であって、
コーティングチャンバー、当該コーティングチャンバーの上面に配設された高圧ガス供給手段及び前記上面に配設されたコーティングガンを具えたことを特徴とするコーティング装置。
It is a coating apparatus of the thermal neutron absorption material as described in any one of Claims 1-4,
A coating apparatus comprising: a coating chamber; high-pressure gas supply means disposed on an upper surface of the coating chamber; and a coating gun disposed on the upper surface.
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