JP2014087788A - Method for producing emulsified matter - Google Patents
Method for producing emulsified matter Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014087788A JP2014087788A JP2013206730A JP2013206730A JP2014087788A JP 2014087788 A JP2014087788 A JP 2014087788A JP 2013206730 A JP2013206730 A JP 2013206730A JP 2013206730 A JP2013206730 A JP 2013206730A JP 2014087788 A JP2014087788 A JP 2014087788A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- emulsion
- less
- oil
- aqueous component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 75
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 201
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 127
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 107
- 238000005304 joining Methods 0.000 claims abstract description 77
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 49
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 184
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 53
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 53
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 53
- -1 fatty acid ester Chemical class 0.000 claims description 46
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000005204 segregation Methods 0.000 claims description 11
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 9
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 claims description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 45
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 194
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 194
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 26
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 26
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 18
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 16
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 16
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 16
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 16
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 12
- 229940106189 ceramide Drugs 0.000 description 9
- YDNKGFDKKRUKPY-JHOUSYSJSA-N C16 ceramide Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)N[C@@H](CO)[C@H](O)C=CCCCCCCCCCCCCC YDNKGFDKKRUKPY-JHOUSYSJSA-N 0.000 description 8
- CRJGESKKUOMBCT-VQTJNVASSA-N N-acetylsphinganine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC[C@@H](O)[C@H](CO)NC(C)=O CRJGESKKUOMBCT-VQTJNVASSA-N 0.000 description 8
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 8
- ZVEQCJWYRWKARO-UHFFFAOYSA-N ceramide Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)C(=O)NC(CO)C(O)C=CCCC=C(C)CCCCCCCCC ZVEQCJWYRWKARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- VVGIYYKRAMHVLU-UHFFFAOYSA-N newbouldiamide Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)C(O)C(O)C(CO)NC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC VVGIYYKRAMHVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 4
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 3
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 3
- PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N dodecahydrosqualene Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C PRAKJMSDJKAYCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 150000003408 sphingolipids Chemical class 0.000 description 3
- LEACJMVNYZDSKR-UHFFFAOYSA-N 2-octyldodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCC(CO)CCCCCCCC LEACJMVNYZDSKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical group 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- JLKDVMWYMMLWTI-UHFFFAOYSA-M potassium iodate Chemical compound [K+].[O-]I(=O)=O JLKDVMWYMMLWTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001230 potassium iodate Substances 0.000 description 2
- 229940093930 potassium iodate Drugs 0.000 description 2
- 235000006666 potassium iodate Nutrition 0.000 description 2
- GHBFNMLVSPCDGN-UHFFFAOYSA-N rac-1-monooctanoylglycerol Chemical compound CCCCCCCC(=O)OCC(O)CO GHBFNMLVSPCDGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- YYGNTYWPHWGJRM-UHFFFAOYSA-N (6E,10E,14E,18E)-2,6,10,15,19,23-hexamethyltetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaene Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCCC(C)=CCCC=C(C)CCC=C(C)CCC=C(C)C YYGNTYWPHWGJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBBHYFGGAMDNPF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyethylamino)-3-(16-methylheptadecoxy)propan-2-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CNCCO ZBBHYFGGAMDNPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- BHEOSNUKNHRBNM-UHFFFAOYSA-N Tetramethylsqualene Natural products CC(=C)C(C)CCC(=C)C(C)CCC(C)=CCCC=C(C)CCC(C)C(=C)CCC(C)C(C)=C BHEOSNUKNHRBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 150000001783 ceramides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- JXTPJDDICSTXJX-UHFFFAOYSA-N n-Triacontane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC JXTPJDDICSTXJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 1
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 1
- 229940056211 paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 229940032094 squalane Drugs 0.000 description 1
- 229940031439 squalene Drugs 0.000 description 1
- TUHBEKDERLKLEC-UHFFFAOYSA-N squalene Natural products CC(=CCCC(=CCCC(=CCCC=C(/C)CCC=C(/C)CC=C(C)C)C)C)C TUHBEKDERLKLEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
本発明は乳化物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing an emulsion.
マイクロミキサーを用いて乳化物を製造する方法が知られている。 A method for producing an emulsion using a micromixer is known.
特許文献１には、水性成分及び油性成分のそれぞれをマイクロミキサーの細孔に流動させ、それらを衝突させる乳化物の製造方法が開示されている。
特許文献２には、水性成分を流動させると共に、融解したセラミド及び非イオン性界面活性剤を含む油性成分を流動させ、それらを合流させた流体をマイクロミキサーの細孔に流通させて乳化液を作製し、その後、それを冷却してセラミドを固化させるセラミド微粒子分散液の製造方法が開示されている。 In Patent Document 2, an aqueous component is made to flow, and an oily component containing melted ceramide and a nonionic surfactant is made to flow, and the combined fluid is circulated through the pores of the micromixer to obtain an emulsion. A method for producing a ceramide fine particle dispersion, which is prepared and then cooled to solidify the ceramide is disclosed.
特許文献３には、水を流動させると共に、界面活性剤としてモノオレイン酸ソルビタンを含有したシリコーンオイルを流動させ、そして、それらを合流させた流体をマイクロミキサーの細孔に流通させる乳化物の製造方法が開示されている。 Patent Document 3 discloses the production of an emulsion in which water is made to flow, silicone oil containing sorbitan monooleate as a surfactant is made to flow, and the combined fluid flows through the pores of the micromixer. A method is disclosed.
しかしながら、上記特許文献１に開示された技術では、水性成分に界面活性剤を含有させるので、微細な乳化液滴の乳化物を得るためには、水性成分に、油性成分量に対して多量の界面活性剤を含有させる必要がある。
However, in the technique disclosed in
上記特許文献２に開示された技術では、油性成分が固体脂であるセラミドを含有するので、冷却後に得られる粒子は、乳化液滴でなく、固体の分散粒子である。 In the technique disclosed in Patent Document 2, since the oil component contains ceramide which is a solid fat, the particles obtained after cooling are not emulsified droplets but solid dispersed particles.
上記特許文献３に開示された技術では、シリコーンオイルに含有させる界面活性剤のＨＬＢが低いため、微細な乳化液滴の乳化物を得ることは困難である。 In the technique disclosed in Patent Document 3, it is difficult to obtain an emulsion of fine emulsified droplets because the HLB of the surfactant contained in the silicone oil is low.
本発明の課題は、少量の界面活性剤を用いて、水性成分に平均粒子径が小さい油性成分の乳化液滴が分散した乳化物を製造することである。 An object of the present invention is to produce an emulsion in which emulsified droplets of an oil component having a small average particle diameter are dispersed in an aqueous component using a small amount of a surfactant.
本発明は、液体の水性成分と、２０℃において液体である油剤を含有し且つＨＬＢ７以上の非イオン性界面活性剤を１０質量％以下含有した液体の油性成分と、を合流させる合流ステップと、
前記合流ステップで合流させる前の前記水性成分、前記合流ステップで合流させる前の前記油性成分、及び前記合流ステップで前記水性成分と前記油性成分とを合流させた後の流体のうち１つ又は２つ以上を、孔径が０．１〜３ｍｍの細孔に流通させる細孔流通ステップと、を含む、前記水性成分に乳化液滴（以下、単に「液滴」ともいう。）の平均粒子径が前記細孔の孔径の１／１００以下である前記油性成分が分散した乳化物の製造方法である。
The present invention comprises a merging step of merging a liquid aqueous component and a liquid oily component containing an oil agent that is liquid at 20 ° C. and containing 10% by mass or less of a nonionic surfactant of HLB7 or higher,
One or two of the aqueous component before joining at the joining step, the oily component before joining at the joining step, and the fluid after joining the aqueous component and the oily component at the joining step The aqueous particle has an average particle diameter of emulsified liquid droplets (hereinafter also simply referred to as “liquid droplets”). This is a method for producing an emulsion in which the oil component that is 1/100 or less of the pore diameter is dispersed.
本発明によれば、液体の水性成分と、２０℃において液体である油剤を含有し且つＨＬＢ７以上の非イオン性界面活性剤を１０質量％以下含有した液体の油性成分とを合流させ、そして、合流前の水性成分、合流前の油性成分、及び合流後の流体のうち１つ又は２つ以上を、孔径が０．１〜３ｍｍの細孔に流通させることにより、少量の界面活性剤を用いて、水性成分に平均粒子径が小さい油性成分の液滴が分散した乳化物を製造することができる。 According to the present invention, a liquid aqueous component is combined with a liquid oily component containing an oily agent that is liquid at 20 ° C. and containing 10% by mass or less of a nonionic surfactant of HLB7 or higher, and A small amount of surfactant is used by allowing one or more of the aqueous component before joining, the oily component before joining, and the fluid after joining to flow through pores having a pore diameter of 0.1 to 3 mm. Thus, an emulsion in which droplets of an oil component having a small average particle diameter are dispersed in an aqueous component can be produced.
本実施形態に係る乳化物の製造方法は、液体の水性成分と、２０℃において液体である油剤を含有し且つＨＬＢ７以上の非イオン性界面活性剤を１０質量％以下含有した液体の油性成分とを合流させる合流ステップと、合流ステップで合流させる前の水性成分、合流ステップで合流させる前の油性成分、及び合流ステップで水性成分と油性成分とを合流させた後の流体のうち１つ又は２つ以上を、孔径が０．１〜３ｍｍの細孔に流通させる細孔流通ステップを含む。そして、本実施形態に係る乳化物の製造方法では、水性成分に平均粒子径が細孔の孔径の１／１００以下である油性成分の液滴が分散した乳化物を製造する。 The method for producing an emulsion according to this embodiment includes a liquid aqueous component, a liquid oily component containing an oily agent that is liquid at 20 ° C., and containing 10% by mass or less of a nonionic surfactant of HLB7 or higher. One or two of a merging step for merging, an aqueous component before merging in the merging step, an oily component before merging in the merging step, and a fluid after merging the aqueous component and the oily component in the merging step Including a pore circulation step of circulating one or more into pores having a pore diameter of 0.1 to 3 mm. And in the manufacturing method of the emulsion which concerns on this embodiment, the emulsion in which the droplet of the oil-based component whose average particle diameter is 1/100 or less of the pore diameter of a pore is disperse | distributed to the aqueous component is manufactured.
一般に、皮膚等に塗布する化粧料等の分野では、少量の界面活性剤で油剤を乳化することが望まれている。これに対し、本実施形態に係る乳化物の製造方法によれば、少量の界面活性剤を用いて、平均粒子径が小さい油性成分の液滴が分散した乳化物を製造することができる。 In general, in the field of cosmetics applied to the skin and the like, it is desired to emulsify the oil agent with a small amount of a surfactant. On the other hand, according to the method for producing an emulsion according to this embodiment, an emulsion in which droplets of an oil component having a small average particle diameter are dispersed can be produced using a small amount of a surfactant.
これは、本実施形態に係る乳化物の製造方法では、合流ステップで合流させる前の水性成分、合流ステップで合流させる前の油性成分、及び合流ステップで水性成分と油性成分とを合流させた後の流体のうち１つ又は２つ以上を、孔径が０．１〜３ｍｍの細孔に流通させるため、特定の非イオン界面活性剤を含有する油性成分と水性成分との合流時又は合流後の乱流による攪拌効果により、乳化に用いられる特定の非イオン界面活性剤が乳化される油性成分から油水界面に効率的に供給されるためであると考えられる。即ち、本実施形態に係る乳化物の製造方法では、非イオン界面活性剤が、乳化に寄与することなく、油性成分から水性成分中に拡散することを効率的に抑制することができる。 In the method for producing an emulsion according to the present embodiment, the aqueous component before joining at the joining step, the oily component before joining at the joining step, and the aqueous component and the oily component after joining at the joining step In order to circulate one or two or more of the fluids in the pores having a pore diameter of 0.1 to 3 mm, the oil component containing the specific nonionic surfactant and the aqueous component are joined or after joining. It is considered that the specific nonionic surfactant used for emulsification is efficiently supplied from the oily component to be emulsified to the oil-water interface due to the stirring effect due to the turbulent flow. That is, in the method for producing an emulsion according to this embodiment, the nonionic surfactant can be efficiently suppressed from diffusing from the oil component into the aqueous component without contributing to the emulsification.
以下、詳細に説明する。 Details will be described below.
本実施形態に係る乳化物の製造方法は、合流ステップと細孔流通ステップとを含む。 The manufacturing method of the emulsion which concerns on this embodiment includes a confluence | merging step and a pore distribution | circulation step.
合流ステップでは、液体の水性成分と液体の油性成分とを合流させる。 In the merging step, the liquid aqueous component and the liquid oily component are merged.
水性成分は、典型的には水であるが、その他に、例えば、水に塩等の溶質を溶解した水溶液、水と水溶性有機溶媒との混合液であってもよい。水性成分における水の含有量は、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９８質量％以上であり、実質１００質量％であってもよい。水溶性有機溶媒としては、メタノール、エタノール等の炭素数１〜３のアルコールなどが挙げられる。 The aqueous component is typically water, but may be, for example, an aqueous solution in which a solute such as a salt is dissolved in water, or a mixed solution of water and a water-soluble organic solvent. The water content in the aqueous component is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, from the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of surfactant. Still more preferably, it is 95 mass% or more, More preferably, it is 98 mass% or more, and substantially 100 mass% may be sufficient. Examples of the water-soluble organic solvent include alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as methanol and ethanol.
水性成分は界面活性剤を含有していてもよい。その界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤が挙げられる。水性成分における界面活性剤の含有量は、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下であり、実質０質量％であってもよく、０．１質量％以上であってもよい。 The aqueous component may contain a surfactant. Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant. The content of the surfactant in the aqueous component is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and still more preferably 0.5% from the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of surfactant. It may be 0 mass% or less, may be substantially 0 mass%, or may be 0.1 mass% or more.
油性成分は、少量の界面活性剤で乳化する観点から、２０℃において液体である油剤（以下「液体油」ともいう。）を含有する。 The oil component contains an oil agent that is liquid at 20 ° C. (hereinafter also referred to as “liquid oil”) from the viewpoint of emulsification with a small amount of surfactant.
液体油としては、例えば、液体の炭化水素油、液体のエステル油、液体のジアルキルエーテル、液体の油脂、液体の高級アルコール又は高級脂肪酸、液体のシリコーン類、液体の機能性油剤（例えばセラミド、有機紫外線吸収剤、スフィンゴ脂質）、及び液体の香料等が挙げられる。液体油は、これらの群から選ばれる１種又は２種以上を含むことが好ましい。液体油は、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、エステル基、水酸基、エーテル基、及びカルボニル基からなる群から選ばれる１種又は２種以上の官能基を有する油剤を含むことが好ましい。 Examples of liquid oils include liquid hydrocarbon oils, liquid ester oils, liquid dialkyl ethers, liquid oils and fats, liquid higher alcohols or higher fatty acids, liquid silicones, and liquid functional oils (for example, ceramide, organic UV absorbers, sphingolipids), and liquid fragrances. The liquid oil preferably contains one or more selected from these groups. The liquid oil has one or more functional groups selected from the group consisting of an ester group, a hydroxyl group, an ether group, and a carbonyl group from the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of a surfactant. It is preferable to contain an oil agent.
液体の炭化水素油としては、パラフィン、スクアレン、スクワラン等が挙げられる。 Examples of the liquid hydrocarbon oil include paraffin, squalene, squalane and the like.
液体のエステル油としては、液体のエチレングリコールジ脂肪酸エステル（脂肪酸の好ましい炭素数は８〜２２）、脂肪酸モノグリセライド、脂肪酸ジグリセライド、脂肪酸トリグリセライド等の液体の脂肪酸グリセライド（脂肪酸の好ましい炭素数は８〜２２）等が挙げられる。 As liquid ester oil, liquid ethylene glycol difatty acid ester (preferred carbon number of fatty acid is 8-22), liquid fatty acid glyceride such as fatty acid monoglyceride, fatty acid diglyceride, fatty acid triglyceride (preferred carbon number of fatty acid is 8-22). ) And the like.
液体のジアルキルエーテルとしては、好ましい炭素数は８〜２２の飽和もしくは不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するエーテルが挙げられる。 Examples of the liquid dialkyl ether include ethers having a saturated or unsaturated linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms.
液体の油脂としては、例えば、大豆油、ヤシ油、パーム核油、アマニ油、綿実油、ナタネ油、キリ油、ヒマシ油等の植物油等が挙げられる。 Examples of the liquid oil include vegetable oils such as soybean oil, coconut oil, palm kernel oil, linseed oil, cottonseed oil, rapeseed oil, tung oil, castor oil, and the like.
液体の高級アルコール又は高級脂肪酸としては、飽和もしくは不飽和の直鎖又は分岐鎖の液体のアルコール（好ましい炭素数８〜２２）；オレイン酸、カプリル酸等の飽和もしくは不飽和の直鎖又は分岐鎖の液体の脂肪酸（脂肪酸の好ましい炭素数は８〜２２）が挙げられる。 Examples of liquid higher alcohols or higher fatty acids include saturated or unsaturated linear or branched liquid alcohols (preferably having 8 to 22 carbon atoms); saturated or unsaturated linear or branched chains such as oleic acid and caprylic acid. Liquid fatty acids (preferred carbon number of fatty acids is 8 to 22).
液体のシリコーン類としては、例えば、メチルポリシロキサン、メチルフェニルシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、シリコーン樹脂、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。また、液体の機能性油剤としては、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルなどの有機紫外線吸収剤；１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノールなどの液体のスフィンゴ脂質が挙げられる。液体の香料としては、従来から使用されている一般的なものが挙げられる。 Examples of liquid silicones include methylpolysiloxane, methylphenylsiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, silicone resin, amino-modified silicone, and alkyl-modified silicone. Liquid functional oils include organic ultraviolet absorbers such as 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate; liquid sphingolipids such as 1- (2-hydroxyethylamino) -3-isostearyloxy-2-propanol Is mentioned. Examples of liquid fragrances include those conventionally used.
液体油として、これらから選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。これらのうち、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、液体のエステル油、液体の高級アルコールを用いることがより好ましく、液体の脂肪酸グリセライドがより好ましい。なお、液体油は、ＨＬＢ７未満、好ましくはＨＬＢ５以下の非イオン性界面活性剤であってもよい。ＨＬＢは後述する方法で求めることができる。 As the liquid oil, it is preferable to use one or more selected from these. Among these, from the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of a surfactant, it is more preferable to use liquid ester oil or liquid higher alcohol, and more preferably liquid fatty acid glyceride. The liquid oil may be a nonionic surfactant having an HLB of less than 7, preferably an HLB of 5 or less. HLB can be obtained by a method described later.
液体油は、揮発性及び不揮発性のいずれであってもよい。 The liquid oil may be volatile or non-volatile.
液体油の粘度は、送液を良好に行う観点から、油性成分と水性成分とを合流させる際の油性成分の温度において、好ましくは０．１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上であり、また、液滴を小粒径化する観点から、好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下である。ここで、液体油の粘度は、ブルックフィールド型（Ｂ型）回転粘度計を用い、ローターＮｏ．３を標準使用し（粘度が測定できない場合は、ローターをＮｏ．１、２、又は４に変更する。）、回転数３０ｒ／ｍｉｎ及び測定時間１分間の条件により測定される。 The viscosity of the liquid oil is preferably 0.1 mPa · s or higher, more preferably 1 mPa · s or higher, more preferably 1 mPa · s or higher, at the temperature of the oily component when the oily component and the aqueous component are merged from the viewpoint of satisfactory liquid feeding. Preferably, it is 5 mPa · s or more, and from the viewpoint of reducing the particle size of the droplet, it is preferably 1000 mPa · s or less, more preferably 500 mPa · s or less, and even more preferably 300 mPa · s or less. Here, the viscosity of the liquid oil is determined using a Brookfield type (B type) rotational viscometer, rotor No. 3 is used as a standard (when the viscosity cannot be measured, the rotor is changed to No. 1, 2, or 4), and the measurement is performed under conditions of a rotation speed of 30 r / min and a measurement time of 1 minute.
液体油の分子量は、送液を良好に行う観点から、好ましくは４０以上、より好ましくは１００以上、更に好ましくは１５０以上であり、また、乳化液滴を小粒径化する観点から、好ましくは２０００以下、より好ましくは１５００以下、更に好ましくは１０００以下である。 The molecular weight of the liquid oil is preferably 40 or more, more preferably 100 or more, still more preferably 150 or more, from the viewpoint of satisfactorily feeding the liquid oil, and preferably from the viewpoint of reducing the particle size of the emulsified droplets. 2000 or less, more preferably 1500 or less, and still more preferably 1000 or less.
液体油の融点は、油性成分と水性成分とを良好に合流させる観点から、好ましくは１５℃以下であり、更に好ましくは１０℃以下であり、より更に好ましくは５℃以下であり、より更に好ましくは０℃以下である。なお、液体油の融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ:Differential Scanning Calorimetry）により測定することができる。 The melting point of the liquid oil is preferably 15 ° C. or less, more preferably 10 ° C. or less, still more preferably 5 ° C. or less, and still more preferably, from the viewpoint of satisfactorily joining the oily component and the aqueous component. Is 0 ° C. or lower. In addition, melting | fusing point of liquid oil can be measured by the differential scanning calorimetry (DSC: Differential Scanning Calorimetry).
液体油の２０℃の水１００ｇへの溶解量は、分散を良好に行う観点から、油性成分と水性成分とを合流させる際の油性成分の温度において、好ましくは１０ｇ以下、より好ましくは５ｇ以下、更に好ましくは３ｇ以下、特に好ましくは１ｇ以下である。 The amount of the liquid oil dissolved in 100 g of water at 20 ° C. is preferably 10 g or less, more preferably 5 g or less at the temperature of the oil component when the oil component and the aqueous component are merged from the viewpoint of good dispersion. More preferably, it is 3 g or less, and particularly preferably 1 g or less.
油性成分における液体油の含有量は、液体油の乳化物を得る観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であり、更に好ましくは９２質量％以上であり、また、油性成分に非イオン界面活性剤を含有させて微細な液滴の乳化物を得る観点から、好ましくは９９．９９質量％以下、より好ましくは９９．９質量％以下、更に好ましくは９９．５質量％以下、より更に好ましくは９９質量％以下、特に好ましくは９８質量％以下である。 The content of the liquid oil in the oil component is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, still more preferably 92% by mass or more, from the viewpoint of obtaining an emulsion of the liquid oil. From the viewpoint of obtaining a fine droplet emulsion by adding a nonionic surfactant to the component, it is preferably 99.99% by mass or less, more preferably 99.9% by mass or less, and still more preferably 99.5% by mass. Hereinafter, it is more preferably 99% by mass or less, particularly preferably 98% by mass or less.
油性成分は、ＨＬＢ７以上の非イオン性界面活性剤を１０質量％以下含有し、各成分が均一に溶解していることが好ましい。なお、油性成分に非イオン性界面活性剤が溶解していることは目視により確認することができる。 The oil component preferably contains 10% by mass or less of a nonionic surfactant of HLB 7 or more, and each component is preferably dissolved uniformly. It can be visually confirmed that the nonionic surfactant is dissolved in the oil component.
ＨＬＢ７以上の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステルのオキシエチレン付加物；ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等の高級アルコールのオキシアルキレン付加物；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル；ポリグリセリン脂肪酸エステル；アルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド等のアルキル（ポリ）グルコシド；脂肪酸モノアルキロールアミド等が挙げられる。ＨＬＢ７以上の非イオン性界面活性剤として、これらから選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。 Examples of nonionic surfactants of HLB7 or higher include polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalcohol fatty acid ester oxyethylene such as polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, and the like. Adducts; Polyhydric alcohol fatty acid esters such as sorbitan fatty acid ester and sucrose fatty acid ester; Oxyalkylene adducts of higher alcohols such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether; Polyethylene glycol fatty acid ester; Polyglycerin Fatty acid esters; alkyl (poly) glucosides such as alkyl glucosides and alkyl polyglucosides; fatty acid monoalkylolamides and the like. As a nonionic surfactant having HLB of 7 or more, it is preferable to use one or more selected from these.
これらのうち、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、多価アルコール脂肪酸エステルのオキシエチレン付加物、高級アルコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グルコシド及びポリグリセリンの脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、多価アルコール脂肪酸エステルのオキシエチレン付加物がより好ましく、ポリオキシエチレン基を有する硬化ヒマシ油がより好ましい。 Among these, from the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of a surfactant, an oxyethylene adduct of a polyhydric alcohol fatty acid ester, an oxyethylene adduct of a higher alcohol, a fatty acid ester of polyethylene glycol, an alkyl (poly ) One or more kinds selected from fatty acid esters of glucoside and polyglycerol are preferred, oxyethylene adducts of polyhydric alcohol fatty acid esters are more preferred, and hydrogenated castor oil having a polyoxyethylene group is more preferred.
多価アルコールは、炭素数３〜６のものが好ましく、例えば、グリセリン、ソルビトール、グルコース等が挙げられる。脂肪酸の炭素数は、好ましくは８〜２２、より好ましくは８〜１８である。高級アルコールの炭素数は、好ましくは８〜２２、より好ましくは８〜１８である。 The polyhydric alcohol preferably has 3 to 6 carbon atoms, and examples thereof include glycerin, sorbitol, glucose and the like. The carbon number of the fatty acid is preferably 8-22, more preferably 8-18. The carbon number of the higher alcohol is preferably 8-22, more preferably 8-18.
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル等の高級アルコールのオキシアルキレン付加物としては、例えば、下記式（Ｉ）で表されるものが挙げられる。 Examples of the oxyalkylene adduct of higher alcohols such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxypropylene alkyl ether include those represented by the following formula (I).
Ｒ１−Ｏ−（Ｒ２Ｏ）ｐ−Ｈ （Ｉ）
（式中、Ｒ１は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ２はエチレン基を示す。ｐは１〜１２、好ましくは１〜６の数で、平均付加モル数を意味する。）
脂肪酸モノアルキロールアミドとしては、例えば、下記（II）で表されるものが挙げられる。
R 1 -O- (R 2 O) p -H (I)
(In the formula, R 1 represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, R 2 represents an ethylene group, and p is 1 to 12, preferably 1 to 6. Number means the average number of moles added.)
Examples of the fatty acid monoalkylolamide include those represented by the following (II).
Ｒ３ＣＯ−ＮＨ−Ｒ４ＯＨ （II）
（式中、Ｒ３は炭素数７〜２０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ４はエチレン基を示す。）
ＨＬＢ７以上の非イオン性界面活性剤として、これらから選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。
R 3 CO-NH-R 4 OH (II)
(In the formula, R 3 represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 20 carbon atoms, and R 4 represents an ethylene group.)
As a nonionic surfactant having HLB of 7 or more, it is preferable to use one or more selected from these.
非イオン性界面活性剤のＨＬＢは、７以上であるが、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、好ましくは８以上、より好ましくは９以上、より更に好ましくは１０以上、更により好ましくは１２以上であり、また、油性成分を乳化する観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１５以下である。 The HLB of the nonionic surfactant is 7 or more, but preferably 8 or more, more preferably 9 or more, and still more preferably 10 from the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of surfactant. From the viewpoint of emulsifying the oil component, it is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, and even more preferably 15 or less.
油性成分におけるＨＬＢ７以上の非イオン性界面活性剤の含有量は、１０質量％以下であるが、少量の界面活性剤で乳化物を得る観点から、好ましくは９質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下であり、また、油性成分を微細に乳化する観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましく１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは４質量％以上である。 The content of the HLB7 or higher nonionic surfactant in the oil component is 10% by mass or less, but from the viewpoint of obtaining an emulsion with a small amount of surfactant, it is preferably 9% by mass or less, more preferably 8% by mass. % Or less, more preferably 6% by mass or less, and from the viewpoint of finely emulsifying the oil component, preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more. More preferably, it is 2% by mass or more, and still more preferably 4% by mass or more.
油性成分は、液体油及びＨＬＢ７以上の非イオン性界面活性剤以外に、合流時に液体状態を保ち、また、後述のような微細な液滴の乳化物の製造を阻害しない範囲で、固体脂等を液体油に溶解させることで含有することができる。 In addition to liquid oil and nonionic surfactants of HLB7 or higher, the oil component is a solid fat or the like as long as it maintains a liquid state at the time of merging and does not hinder the production of an emulsion of fine droplets as described below. Can be contained by dissolving it in liquid oil.
尚、ＨＬＢは、「乳化・可溶化の技術」工学図書（株）（昭59−5−20）p.8−12に記載の計算式に基づいて求められる。より具体的には、多価アルコール脂肪酸エステルの場合、式：〔ＨＬＢ〕＝２０（１−Ｓ／Ａ）（式中、Ｓはエステルのケン化価、Ａは脂肪酸の酸価を示す）に基づいて求められる。 The HLB is obtained based on the calculation formula described in “Emulsification / Solubilization Technology” Engineering Book Co., Ltd. (Sho 59-5-20) p.8-12. More specifically, in the case of a polyhydric alcohol fatty acid ester, the formula: [HLB] = 20 (1-S / A) (wherein S represents the saponification value of the ester and A represents the acid value of the fatty acid) Based on.
多価アルコール脂肪酸エステルのオキシエチレン付加物の場合、式：〔ＨＬＢ〕＝（Ｅ＋Ｐ）／５（式中、Ｅはオキシエチレン含量（質量％）、Ｐは多価アルコール含量（質量％）を示す）に基づいて求められる。 In the case of an oxyethylene adduct of a polyhydric alcohol fatty acid ester, the formula: [HLB] = (E + P) / 5 (where E represents the oxyethylene content (mass%) and P represents the polyhydric alcohol content (mass%). ).
高級アルコールのオキシエチレン付加物の場合、式：〔ＨＬＢ〕＝Ｅ／５（式中、Ｅは前記と同じ）に基づいて求められる。ここで、酸価、ケン化価は、ＪＩＳＫ００７０−１９９２により求めることができる。 In the case of an oxyethylene adduct of a higher alcohol, it is determined based on the formula: [HLB] = E / 5 (where E is the same as above). Here, the acid value and the saponification value can be determined according to JISK0070-1992.
これら以外の非イオン性界面活性剤の場合、式：〔ＨＬＢ〕＝７＋１１．７１ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）（式中、Ｍｗは界面活性剤の親水性基の分子量、Ｍｏは界面活性剤の疎水性基の分子量、ｌｏｇは底が１０の対数を示す）に基づいて求められる。 In the case of other nonionic surfactants, the formula: [HLB] = 7 + 11.71 log (Mw / Mo) (where Mw is the molecular weight of the hydrophilic group of the surfactant, Mo is the hydrophobicity of the surfactant) The molecular weight of the group, log, is determined on the basis of the logarithm with a base of 10.
非イオン性界面活性剤として、ＨＬＢ７以上の界面活性剤ＡとＨＬＢ７以上の界面活性剤Ｂの２種類を併用する場合、それぞれのＨＬＢをＨＬＢＡ及びＨＬＢＢとすると、両者を混合した非イオン性界面活性剤のＨＬＢは、それぞれの質量分率（％）をＷＡ、ＷＢとすると、式：〔ＨＬＢ〕＝［（ＷＡ×ＨＬＢＡ）＋（ＷＢ×ＨＬＢＢ）］÷（ＷＡ＋ＷＢ）に基づいて求められる。また、非イオン性界面活性剤として３種類以上の界面活性剤を併用する場合、前記と同様にしてそれらを混合した非イオン性界面活性剤のＨＬＢを求めることができる。 As a nonionic surfactant, when two types of surfactant A of HLB7 or higher and surfactant B of HLB7 or higher are used in combination, if each HLB is HLB A and HLB B , the nonionic surfactant is a mixture of both. The surfactant HLB has the formula: [HLB] = [(W A × HLB A ) + (W B × HLB B )] ÷ (W, where W A and W B are the respective mass fractions (%). A + W B ). Moreover, when using together 3 or more types of surfactant as a nonionic surfactant, HLB of the nonionic surfactant which mixed them like the above can be calculated | required.
少量の界面活性剤で油性成分を微細に乳化する観点から、油性成分は水性成分に対して自己乳化性を有することが好ましい。ここで、自己乳化性の有無は、次のようにして判断することができる。まず、水性成分９０ｍｌと油性成分１０ｍｌとをそれぞれ計量する。次いで、注射針（外径：１．５８ｍｍ、内径：０．２５ｍｍ）を用いて油性成分を１０ｍｌ／ｍｉｎの速度で水性成分中に投入する。なお、このとき、注射針の先端を水性成分に浸した状態とし、また、攪拌を行わない。油性成分の全量を投入した後、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（例えば、堀場製作所社製 装置名：ＬＡ−９１０）を用い、レーザー散乱／回折法により水性成分中の油性成分の体積基準の平均分散粒径を測定する。そして、測定した平均分散粒径が注射針の内径０．２５ｍｍより小さい場合には「自己乳化性が有る」と判断し、一方、大きい場合には「自己乳化性が無い」と判断する。 From the viewpoint of finely emulsifying the oil component with a small amount of surfactant, the oil component preferably has a self-emulsifying property with respect to the aqueous component. Here, the presence or absence of self-emulsification can be determined as follows. First, 90 ml of the aqueous component and 10 ml of the oily component are weighed. Next, the oil component is introduced into the aqueous component at a rate of 10 ml / min using an injection needle (outer diameter: 1.58 mm, inner diameter: 0.25 mm). At this time, the tip of the injection needle is immersed in an aqueous component, and stirring is not performed. After the entire amount of the oil component is charged, the volume of the oil component in the aqueous component is measured by laser scattering / diffraction using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (for example, device name: LA-910, manufactured by Horiba, Ltd.). The reference average dispersed particle size is measured. When the measured average dispersed particle size is smaller than the inner diameter of the injection needle 0.25 mm, it is determined that “there is self-emulsifying”, and when it is larger, it is determined that “there is no self-emulsifying”.
油性成分及び水性成分の粘度は、いずれも、送液を良好に行う観点から、油性成分と水性成分とを合流させる際の各成分の温度において、好ましくは０．１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上であり、また、乳化液滴を小粒径化する観点から、好ましくは１０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下である。油性成分の粘度と水性成分の粘度とは、同じであっても異なっていてもどちらでもよい。油性成分及び水性成分の粘度の測定方法は、上記の液体油の粘度の測定方法と同一である。 The viscosities of the oily component and the aqueous component are preferably 0.1 mPa · s or more, more preferably at the temperature of each component when the oily component and the aqueous component are merged from the viewpoint of satisfactory liquid feeding. 1 mPa · s or more, more preferably 5 mPa · s or more, and from the viewpoint of reducing the particle size of the emulsified droplets, it is preferably 1000 mPa · s or less, more preferably 500 mPa · s or less, and even more preferably 300 mPa · s. It is as follows. The viscosity of the oil component and the viscosity of the aqueous component may be the same or different. The method for measuring the viscosity of the oil component and the aqueous component is the same as the method for measuring the viscosity of the liquid oil.
合流ステップにおいて、合流させる前の水性成分の流量は、乱流による効果を高めて、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、好ましくは０．１Ｌ／ｈ以上、より好ましくは１Ｌ／ｈ以上であり、また、合流後の混合性を高めて、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、好ましくは３００Ｌ／ｈ以下、より好ましくは２００Ｌ／ｈ以下であり、更に好ましくは１００Ｌ／ｈ以下、より更に好ましくは３０Ｌ／ｈ以下である。合流させる前の油性成分の流量は、乱流による効果を高めて、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、好ましくは０．０１Ｌ／ｈ以上、より好ましくは０．１Ｌ／ｈ以上であり、また、合流後の混合性を高めて、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、好ましくは１５０Ｌ／ｈ以下、より好ましくは１００Ｌ／ｈ以下であり、更に好ましくは５０Ｌ／ｈ以下、より更に好ましくは２Ｌ／ｈ以下である。合流させる前の水性成分の油性成分に対する流量比（水性成分の流量／油性成分の流量）は、少量の界面活性剤で乳化する観点から、好ましくは１／１以上、より好ましくは２／１以上であり、更に好ましくは５／１以上であり、また、乳化物中の油性成分量を高める観点から、好ましくは２００／１以下、より好ましくは１００／１以下、更に好ましくは５０／１以下である。水性成分と油性成分との混合質量比は、少量の界面活性剤でＯ／Ｗ型の乳化物を得る観点から、好ましくは１／１以上、より好ましくは２／１以上であり、更に好ましくは５／１以上であり、また、乳化物中の油性成分量を高める観点から、好ましくは２００／１以下、より好ましくは１００／１以下、更に好ましくは５０／１以下である。 In the merging step, the flow rate of the aqueous components before merging is preferably 0.1 L / h or more from the viewpoint of increasing the effect of turbulent flow and obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of surfactant. It is preferably 1 L / h or more, and from the viewpoint of improving the mixing property after merging and obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of surfactant, it is preferably 300 L / h or less, more preferably 200 L / h. h or less, more preferably 100 L / h or less, still more preferably 30 L / h or less. The flow rate of the oily components before joining is preferably 0.01 L / h or more, more preferably from the viewpoint of increasing the effect of turbulent flow and obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of surfactant. From the viewpoint of improving the mixing property after merging and obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of surfactant, it is preferably 150 L / h or less, more preferably 100 L / h or less. More preferably, it is 50 L / h or less, More preferably, it is 2 L / h or less. From the viewpoint of emulsification with a small amount of surfactant, the flow rate ratio of the aqueous component to the oily component before joining (flow rate of aqueous component / flow rate of oily component) is preferably 1/1 or more, more preferably 2/1 or more. More preferably 5/1 or more, and from the viewpoint of increasing the amount of oily components in the emulsion, preferably 200/1 or less, more preferably 100/1 or less, and even more preferably 50/1 or less. is there. The mixing mass ratio of the aqueous component and the oily component is preferably 1/1 or more, more preferably 2/1 or more, and still more preferably from the viewpoint of obtaining an O / W emulsion with a small amount of surfactant. From the viewpoint of increasing the amount of the oily component in the emulsion, it is preferably 200/1 or less, more preferably 100/1 or less, and even more preferably 50/1 or less.
合流ステップにおいて、合流させる前の水性成分の温度は、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上であり、また、好ましくは９５℃以下、より好ましくは９０℃以下、更に好ましくは５０℃以下である。合流させる前の油性成分の温度は、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上であり、また、好ましくは９５℃以下、より好ましくは９０℃以下であり、更に好ましくは５０℃以下である。合流させる前の水性成分の温度と油性成分の温度とは同一であってもよく、任意に設定可能である。 In the merging step, the temperature of the aqueous components before merging is preferably 5 ° C or higher, more preferably 10 ° C or higher, preferably 95 ° C or lower, more preferably 90 ° C or lower, and further preferably 50 ° C or lower. It is. The temperature of the oily component before joining is preferably 5 ° C or higher, more preferably 10 ° C or higher, preferably 95 ° C or lower, more preferably 90 ° C or lower, and further preferably 50 ° C or lower. . The temperature of the aqueous component and the temperature of the oily component before joining may be the same and can be set arbitrarily.
合流ステップにおいて、水性成分と油性成分との合流の態様は特に限定されるものではない。 In the merging step, the mode of merging of the aqueous component and the oily component is not particularly limited.
水性成分と油性成分との合流させる際の衝突の態様（角度）としては、例えば、両方を正面衝突させて合流させる態様、一方を他方に直交する方向から衝突させて合流させる態様、一方を他方に斜め後方から衝突させて合流させる態様、一方を他方に斜め前方から衝突させて合流させる態様、一方を他方に沿うように接触させて合流させる態様が挙げられる。 As a collision mode (angle) when the aqueous component and the oil component are merged, for example, a mode in which both are collided by frontal collision, a mode in which one is collided from a direction orthogonal to the other, a mode in which one is merged, and the other is the other And a mode in which one side collides with the other from the front side, and a mode in which one side collides with the other from the front side, and a mode in which one side is brought into contact with the other along the other side.
また、水性成分と油性成分との合流させる際の合流方式の態様（数等）としては、例えば、両方をそれぞれ複数の方向から衝突させて合流させる態様、一方を他方に複数の方向から衝突させて合流させる態様、一方を他方の全周から衝突させて合流させる態様が挙げられる。両方をそれぞれ複数の方向から衝突させて合流させる態様では、それぞれ好ましくは２方向以上の方向から衝突させることが好ましく、また、上限は特にないが生産性の観点からそれぞれ４方向以下の方向から衝突させることが好ましい。一方を他方に複数の方向から衝突させて合流させる態様では、一方を好ましくは２方向以上の方向から他方に衝突させることが好ましく、また、上限は特にないが生産性の観点から一方を４方向以下の方向から他方に衝突させることが好ましい。 In addition, as a mode (number, etc.) of the merging method when the aqueous component and the oily component are merged, for example, a mode in which both are collided from a plurality of directions respectively, and one is collided with the other from a plurality of directions. And a mode in which one side is caused to collide from the other circumference to be joined. In an aspect in which both are caused to collide from each other in a plurality of directions, it is preferable to cause the collision from two or more directions, and there is no upper limit, but from the viewpoint of productivity, the collision from four or less directions. It is preferable to make it. In a mode in which one side collides with the other from a plurality of directions, it is preferable that one collide with the other from two or more directions, and there is no particular upper limit, but one side has four directions from the viewpoint of productivity. It is preferable to make it collide with the other from the following directions.
これらのうち、合流させる際の衝突の態様としては、水性成分に対し、直交する方向又は斜め後方から油性成分を衝突させる態様が好ましく、合流方式の態様としては、水性成分の全周から油性成分を衝突させて合流させる態様が好ましい。 Among these, as an aspect of collision at the time of merging, an aspect in which the oil component is collided with respect to the aqueous component from an orthogonal direction or obliquely rearward is preferable, and as an aspect of the merging method, the oil component from the entire circumference of the aqueous component A mode in which the two are made to collide with each other is preferable.
細孔流通ステップでは、合流ステップで合流させる前の水性成分、合流ステップで合流させる前の油性成分、及び合流ステップで水性成分と油性成分とを合流させた後の流体のうち１つ又は２つ以上を細孔に流通させる。ここで、「合流させる前」とは合流直前を意味する。 In the pore flow step, one or two of the aqueous component before joining in the joining step, the oily component before joining in the joining step, and the fluid after joining the aqueous component and oily component in the joining step The above is distributed to the pores. Here, “before joining” means immediately before joining.
従って、合流前の水性成分と合流前の油性成分とのいずれをも細孔に流通させず、合流後の流体のみを細孔に流通させる第１の態様であってもよい。合流前の油性成分を細孔に流通させず、合流前の水性成分と合流後の流体とをそれぞれ細孔に流通させる第２の態様であってもよい。合流前の水性成分を細孔に流通させず、合流前の油性成分と合流後の流体とをそれぞれ細孔に流通させる第３の態様であってもよい。 Accordingly, the first mode may be such that neither the aqueous component before joining nor the oily component before joining flows through the pores, but only the fluid after joining flows through the pores. The second aspect may be such that the oily component before joining is not passed through the pores, but the aqueous component before joining and the fluid after joining are passed through the pores, respectively. A third mode may be employed in which the aqueous component before merging is not circulated through the pores, but the oily component before merging and the fluid after merging are respectively circulated through the pores.
また、合流前の水性成分と合流前の油性成分とをそれぞれ細孔に流通させ、合流後の流体を細孔に流通させない第４の態様であってもよい。合流前の水性成分のみを細孔に流通させ、合流前の油性成分と合流後の流体とのいずれをも細孔に流通させない第５の態様であってもよい。合流前の油性成分のみを細孔に流通させ、合流前の水性成分と合流後の流体とのいずれをも細孔に流通させない第６の態様であってもよい。 Moreover, the 4th aspect which distribute | circulates the aqueous | water-based component before joining and the oil-based component before joining to each pore, and does not distribute | circulate the fluid after joining to a pore may be sufficient. A fifth mode may be employed in which only the aqueous component before joining flows through the pores, and neither the oily component before joining nor the fluid after joining flows through the pores. A sixth embodiment may be employed in which only the oily component before joining flows through the pores, and neither the aqueous component before joining nor the fluid after joining flows through the pores.
更に、合流前の水性成分と合流前の油性成分と合流後の流体とをそれぞれ細孔に流通させる第７の態様であってもよい。 Furthermore, the seventh aspect may be such that the aqueous component before joining, the oily component before joining, and the fluid after joining each flow through the pores.
これらのうち、合流ステップで水性成分と油性成分とを合流させた後の流体を、細孔に流通させる工程を有する第１〜３及び７の態様が好ましい。 Among these, the first to third and seventh embodiments having a step of circulating the fluid after the aqueous component and the oily component are merged in the merging step through the pores are preferable.
細孔の横断面形状は、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、円形であることが好ましいが、半円形、楕円形、半楕円形、正方形、長方形、台形、平行四辺形、星形、不定形等の非円形であってもよい。細孔の横断面形状は、長さ方向に沿って同一形状であることが好ましい。 The cross-sectional shape of the pores is preferably circular from the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of surfactant, but semicircular, elliptical, semielliptical, square, rectangular, trapezoidal, A non-circular shape such as a parallelogram, a star, or an indefinite shape may be used. The cross-sectional shape of the pores is preferably the same shape along the length direction.
細孔の延びる方向は、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、水性成分の流動方向及び／又は油性成分の流動方向と同一であることが好ましい。 The direction in which the pores extend is preferably the same as the flow direction of the aqueous component and / or the flow direction of the oily component from the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of surfactant.
細孔の孔径は、高い生産性を得る観点から、０．１ｍｍ以上であるが、好ましくは０．２ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上である。乱流の発生により微細な液滴の乳化物を得る観点から、細孔の孔径は３ｍｍ以下であるが、好ましくは１．５ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下である。ここで、細孔の孔径は、細孔の横断面形状が円形の場合には直径であるが、細孔の横断面形状が非円形の場合には等価水力直径（４×流路面積／断面長）である。 From the viewpoint of obtaining high productivity, the pore diameter is 0.1 mm or more, preferably 0.2 mm or more, and more preferably 0.3 mm or more. From the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets by the generation of turbulent flow, the pore diameter is 3 mm or less, preferably 1.5 mm or less, more preferably 1 mm or less. Here, the pore diameter is the diameter when the cross-sectional shape of the pore is circular, but the equivalent hydraulic diameter (4 × channel area / cross-section) when the cross-sectional shape of the pore is non-circular. Long).
細孔の長さは、圧力損失を高めて油性成分と水性成分との混合性を高める観点から、好ましくは０．０５ｍｍ以上、より好ましくは０．１ｍｍ以上、更に好ましくは０．３ｍｍ以上であり、また、油性成分と水性成分とを合流後に瞬時に混合し、微細な液滴の乳化物を製造する観点から、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。 The length of the pores is preferably 0.05 mm or more, more preferably 0.1 mm or more, and still more preferably 0.3 mm or more, from the viewpoint of increasing the pressure loss and improving the mixing properties of the oily component and the aqueous component. Moreover, from the viewpoint of instantly mixing the oily component and the aqueous component after joining and producing an emulsion of fine droplets, it is preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less.
細孔の流路面積は、過大な圧力損失が生じて機器に障害をもたらすことを防ぐ観点から好ましくは０．０１ｍｍ２以上、より好ましくは０．０３ｍｍ２以上であり、また、圧力損失を高めて油性成分と水性成分との混合性を高める観点から、好ましくは７ｍｍ２以下、より好ましくは２ｍｍ２以下である。 Flow passage area of the pores is preferably from the viewpoint of preventing to bring the fault to equipment caused excessive pressure loss 0.01 mm 2 or more, more preferably 0.03 mm 2 or more, and increasing the pressure loss From the viewpoint of improving the mixing property between the oil component and the aqueous component, the thickness is preferably 7 mm 2 or less, more preferably 2 mm 2 or less.
細孔の長さの孔径に対する比（長さ／孔径）は、乱流の発生により微細な液滴の乳化物を得る観点から、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは１以上であり、また、同様の観点から、好ましくは４０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは５以下である。 The ratio of the length of the pores to the pore diameter (length / pore diameter) is preferably 0.15 or more, more preferably 0.2 or more, from the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets due to the generation of turbulent flow. It is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, and from the same viewpoint, it is preferably 40 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 10 or less, and still more preferably 5 or less.
細孔流通ステップにおいて、合流ステップで水性成分と油性成分とを合流させた後の流体を細孔に流通させる方法としては、水性成分と油性成分とを液溜め部で一旦合流させ、それらが混在状態となった流体を細孔に流通させてもよいが、少量の界面活性剤で乳化する観点から、水性成分と油性成分との合流部を細孔の直前に設けるか、又は細孔内で合流させることが好ましい。 In the pore circulation step, the fluid after the aqueous component and the oily component are merged in the merging step is allowed to flow through the pores. The aqueous component and the oily component are once merged in the reservoir and mixed together. The fluid in a state may be circulated through the pores, but from the viewpoint of emulsifying with a small amount of surfactant, a confluence portion of the aqueous component and the oil component is provided immediately before the pores, or within the pores It is preferable to merge.
細孔流通ステップにおいて、合流ステップで水性成分と油性成分とを合流させた後の流体を細孔に流通させる際の流量は、圧力損失を高めて微細な液滴の乳化物を製造する観点から、好ましくは０．１Ｌ／ｈ以上、より好ましくは１．０Ｌ／ｈ以上であり、また、過大な圧力損失が生じて機器に障害をもたらすことを防ぐ観点から、好ましくは３００Ｌ／ｈ以下、より好ましくは２５０Ｌ／ｈ以下、更に好ましくは１００Ｌ／ｈ以下、より更に好ましくは５０Ｌ／ｈ以下、より更に好ましくは２０Ｌ／ｈ以下、より更に好ましくは１０Ｌ／ｈ以下である。 In the pore circulation step, the flow rate when the fluid after the aqueous component and the oily component are joined in the joining step is passed through the pore is from the viewpoint of producing a fine droplet emulsion by increasing the pressure loss. , Preferably 0.1 L / h or more, more preferably 1.0 L / h or more, and from the viewpoint of preventing an excessive pressure loss from causing damage to the device, preferably 300 L / h or less, more Preferably it is 250 L / h or less, More preferably, it is 100 L / h or less, More preferably, it is 50 L / h or less, More preferably, it is 20 L / h or less, More preferably, it is 10 L / h or less.
細孔流通ステップにおいて、水性成分と油性成分とを乱流条件で細孔に流通させることが好ましい。このときのレイノルズ数は、細孔流通後の油相成分と水相成分との撹拌効率を高める観点から、好ましくは１０００以上、より好ましくは２０００以上であり、また、同様の観点から、好ましくは１５００００以下、より好ましくは１０００００以下である。ここで、レイノルズ数は、細孔内の平均流速ｕ（ｍ／ｓ）、細孔径ｄ（ｍ）、流体の粘度μ（Ｐａ・ｓ）、及び流体の密度ρ（ｋｇ／ｍ３）の値を用いた一般的な配管流れのレイノルズ数算出式（レイノルズ数Ｒｅ＝ｄｕρ／μ）により求めることができる。 In the pore circulation step, the aqueous component and the oily component are preferably allowed to flow through the pores under turbulent flow conditions. The Reynolds number at this time is preferably 1000 or more, more preferably 2000 or more, from the viewpoint of increasing the stirring efficiency of the oil phase component and the aqueous phase component after the circulation of pores, and from the same viewpoint, preferably 150,000 or less, more preferably 100,000 or less. Here, the Reynolds number is a value of an average flow velocity u (m / s), a pore diameter d (m), a fluid viscosity μ (Pa · s), and a fluid density ρ (kg / m 3 ). Can be obtained by a general Reynolds number calculation formula (Reynolds number Re = duρ / μ) of the pipe flow.
細孔流通ステップにおいて、合流ステップで水性成分と油性成分とを合流させた後の流体を、細孔に流通させて流路拡大部に流出させることが好ましい。これにより両成分による乱流が発生することで液滴を微小化することができる。 In the pore circulation step, it is preferable that the fluid after the aqueous component and the oily component are merged in the merging step is caused to flow through the pores and flow out to the channel expansion portion. As a result, turbulent flow due to both components is generated, so that the droplets can be miniaturized.
特に、水性成分と油性成分とを合流させた後の流体を、孔径が０．１〜３ｍｍの細孔に流通させる場合、細孔流通後に流路拡大領域で、両成分を乱流により撹拌させることにより、油性成分から油水界面に非イオン界面活性剤がより効率的に供給される。その結果、より少ない非イオン界面活性剤量で、微細な液滴の乳化物を得ることができる。 In particular, when the fluid after combining the aqueous component and the oil component is circulated through the pores having a pore diameter of 0.1 to 3 mm, both components are agitated by turbulent flow in the flow channel expansion region after the pore circulation. As a result, the nonionic surfactant is more efficiently supplied from the oil component to the oil-water interface. As a result, an emulsion of fine droplets can be obtained with a smaller amount of nonionic surfactant.
流路拡大部の流路の横断面形状は、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、円形であることが好ましいが、半円形、楕円形、半楕円形、正方形、長方形、台形、平行四辺形、星形、不定形等の非円形であってもよい。流路拡大部の横断面形状は、長さ方向に沿って同一形状であることが好ましいが、長さ方向に沿って異なる形状が含まれていてもよい。 The cross-sectional shape of the channel of the channel expanding portion is preferably circular from the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of surfactant, but semicircular, elliptical, semielliptical, square , Non-circular, such as rectangular, trapezoidal, parallelogram, star, and indeterminate. The cross-sectional shape of the flow channel enlarged portion is preferably the same shape along the length direction, but may include different shapes along the length direction.
流路拡大部は、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、細孔から最大流路径を有する部分までコーン形状に拡大するように形成されていることが好ましい。このコーン拡大角は、好ましくは９０°以上、より好ましくは１００°以上であり、また、好ましくは１８０°以下、より好ましくは１７０°以下、更により好ましくは１５０°以下である。 From the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of a surfactant, the channel expanding portion is preferably formed so as to expand in a cone shape from the pore to the portion having the maximum channel diameter. The cone expansion angle is preferably 90 ° or more, more preferably 100 ° or more, and is preferably 180 ° or less, more preferably 170 ° or less, and even more preferably 150 ° or less.
流路拡大部の最大流路径は、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、細孔の孔径の好ましくは３倍以上、より好ましくは５倍以上であり、また、好ましくは５０倍以下、より好ましくは４０倍以下、更により好ましくは２０倍以下である。ここで、流路拡大部の最大流路径は、流路の横断面形状が円形の場合には直径であるが、流路の横断面形状が非円形の場合には等価水力直径である。 From the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of surfactant, the maximum channel diameter of the channel expanding portion is preferably at least 3 times, more preferably at least 5 times the pore diameter, Preferably it is 50 times or less, More preferably, it is 40 times or less, More preferably, it is 20 times or less. Here, the maximum flow path diameter of the flow path expanding portion is a diameter when the cross-sectional shape of the flow path is circular, but is an equivalent hydraulic diameter when the cross-sectional shape of the flow path is non-circular.
そして、本実施形態の方法によって製造される乳化物は、水性成分に平均粒子径が細孔の孔径の１／１００以下である油性成分の液滴が分散するものである。ここで、上記第１の態様の場合、油性成分の液滴の平均粒子径は、水性成分と油性成分との合流後の流体が流通する細孔の孔径の１／１００以下である。上記第２の態様の場合、油性成分の液滴の平均粒子径は、水性成分が流通する細孔の孔径の１／１００以下であり、且つ水性成分と油性成分との合流後の流体が流通する細孔の孔径の１／１００以下でもある。上記第３の態様の場合、油性成分の液滴の平均粒子径は、油性成分が流通する細孔の孔径の１／１００以下であり、且つ水性成分と油性成分との合流後の流体が流通する細孔の孔径の１／１００以下でもある。 And the emulsion manufactured by the method of this embodiment disperse | distributes the droplet of the oil-based component whose average particle diameter is 1/100 or less of the pore diameter of a pore to an aqueous component. Here, in the case of the first aspect, the average particle size of the oil component droplets is 1/100 or less of the pore size of the pores through which the fluid after the aqueous component and the oil component flow. In the case of the second aspect, the average particle diameter of the oil component droplets is 1/100 or less of the pore diameter of the pores through which the aqueous component circulates, and the fluid after the merging of the aqueous component and the oil component circulates. It is also 1/100 or less of the pore diameter of the pores to be made. In the case of the third aspect, the average particle diameter of the droplets of the oil component is 1/100 or less of the pore diameter of the pores through which the oil component circulates, and the fluid after the merging of the aqueous component and the oil component circulates. It is also 1/100 or less of the pore diameter of the pores to be made.
上記第４の態様の場合、油性成分の液滴の平均粒子径は、水性成分が流通する細孔の孔径の１／１００以下であり、且つ油性成分が流通する細孔の孔径の１／１００以下でもある。上記第５の態様の場合、油性成分の液滴の平均粒子径は、水性成分が流通する細孔の孔径の１／１００以下である。上記第６の態様の場合、油性成分の液滴の平均粒子径は、油性成分が流通する細孔の孔径の１／１００以下である。 In the case of the fourth aspect, the average particle diameter of the droplets of the oil component is 1/100 or less of the pore diameter of the pores through which the aqueous component circulates, and 1/100 of the pore diameter of the pores through which the oil component circulates. It is also below. In the case of the fifth aspect, the average particle size of the oil component droplets is 1/100 or less of the pore size of the pores through which the aqueous component flows. In the case of the sixth aspect, the average particle diameter of the oil component droplets is 1/100 or less of the pore diameter of the pores through which the oil component circulates.
上記第７の態様の場合、油性成分の液滴の平均粒子径は、水性成分が流通する細孔の孔径の１／１００以下であり、且つ油性成分が流通する細孔の孔径の１／１００以下でもあり、且つ水性成分と油性成分との合流後の流体が流通する細孔の孔径の１／１００以下でもある。 In the case of the seventh aspect, the average particle diameter of the oil component droplets is 1/100 or less of the pore diameter of the pores through which the aqueous component circulates, and 1/100 of the pore diameter of the pores through which the oil component circulates. It is also below, and it is also 1/100 or less of the pore diameter of the pore through which the fluid after the merging of the aqueous component and the oily component flows.
上記第１〜第７の態様のいずれの場合でも、上記の通り、製造される乳化物中の油性成分の液滴の平均粒子径は、微細な液滴の乳化物を得る観点から、細孔の孔径の１／１００以下であるが、好ましくは１／２００以下、より好ましくは１／３００以下であり、下限は、生産性の観点から、好ましくは１／１００００以上、より好ましくは１／３０００以上、更に好ましくは１／１０００以上である。 In any case of the first to seventh embodiments, as described above, the average particle diameter of the oil component droplets in the emulsion to be produced is determined from the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets. Is preferably 1/200 or less, more preferably 1/300 or less, and the lower limit is preferably 1 / 10,000 or more, more preferably 1/3000, from the viewpoint of productivity. More preferably, it is 1/1000 or more.
具体的には、製造される乳化物中の油性成分の液滴の平均粒子径は、微細な液滴の乳化物を得る観点から、好ましくは１．５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍ以下であり、下限については、好ましくは０．０５μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ以上である。ここで、乳化物中の油性成分の液滴の平均粒子径は、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（例えば、堀場製作所社製 装置名：ＬＡ−９１０）を用い、レーザー散乱／回折法により測定される油性成分のメジアン径である。 Specifically, the average particle diameter of the oil component droplets in the emulsion to be produced is preferably 1.5 μm or less, more preferably 1 μm or less, and still more preferably from the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets. Is 0.5 μm or less, and the lower limit is preferably 0.05 μm or more, more preferably 0.1 μm or more. Here, the average particle size of the oil component droplets in the emulsion is measured by a laser scattering / diffraction method using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (for example, device name: LA-910, manufactured by Horiba, Ltd.). Is the median diameter of the oil component measured by
製造される乳化物中の液体油の含有量は、乳化物中に液体油を含有させる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上であり、また、少ない界面活性剤で乳化すると共に油性成分の液滴の平均粒子径を小さくする観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下である。 The content of the liquid oil in the emulsion to be produced is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and further preferably 4% by mass or more from the viewpoint of including the liquid oil in the emulsion. Also, from the viewpoint of emulsifying with a small amount of surfactant and reducing the average particle size of the oil component droplets, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less, more More preferably, it is 8 mass% or less.
製造される乳化物中の非イオン界面活性剤の含有量は、油性成分の液滴の平均粒子径を小さくする観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、更に好ましくは０．１質量％以上であり、また、少ない界面活性剤で乳化する観点から、好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下であり、更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．３質量％以下である。
製造される乳化物中の全界面活性剤の含有量は、油性成分の液滴の平均粒子径を小さくする観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、更に好ましくは０．１質量％以上であり、また、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下であり、更に好ましくは０．５質量％以下である。
The content of the nonionic surfactant in the produced emulsion is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of reducing the average particle diameter of the droplets of the oil component. From the viewpoint of emulsifying with a small amount of surfactant, it is preferably 2.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less, and still more preferably 0.1% by mass or more. Is 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less.
The total surfactant content in the produced emulsion is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, from the viewpoint of reducing the average particle size of the oil component droplets. More preferably 0.1% by mass or more, and preferably 2.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass from the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of surfactant. % Or less, and more preferably 0.5% by mass or less.
製造される乳化物における液体油の含有量に対する非イオン界面活性剤の含有量の質量比（非イオン界面活性剤／液体油）は、油性成分の液滴の平均粒子径を小さくする観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０３以上であり、また、少量の界面活性剤で微細な液滴の乳化物を得る観点から、好ましくは０．１５以下、より好ましくは０．１以下、更に好ましくは０．０６以下である。 The mass ratio of the content of the nonionic surfactant to the content of the liquid oil in the produced emulsion (nonionic surfactant / liquid oil) is from the viewpoint of reducing the average particle size of the droplets of the oil component. Preferably it is 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, further preferably 0.03 or more, and from the viewpoint of obtaining an emulsion of fine droplets with a small amount of surfactant, preferably 0.15. Below, more preferably 0.1 or less, and still more preferably 0.06 or less.
製造される乳化物中の水の含有量は、乳化物中に液体油を含有させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、また、乳化物中に液体油を含有させる観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下である。 The content of water in the produced emulsion is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, from the viewpoint of containing liquid oil in the emulsion. Moreover, from a viewpoint of containing liquid oil in an emulsion, Preferably it is 99 mass% or less, More preferably, it is 97 mass% or less.
本実施形態に係る乳化物の製造方法における水性成分と油性成分との乳化操作は、後述する方法で求められるセグリゲーション指数（Segregation index（Ｘｓ））が、油性成分の液滴の平均粒子径を小さくする観点から、０．１以下となる条件で行うことが好ましく、０．０８以下となる条件で行うことがより好ましく、０．０６以下となる条件で行うことがより好ましく、０．０４以下となる条件で行うことがより好ましく、０．０２以下となる条件で行うことがより好ましく、０．０１以下となる条件で行うことがより好ましく、０．００８以下となる条件で行うことがより好ましく、０．００５以下となる条件で行うことがより好ましく、０．００４以下となる条件で行うことがより好ましい。下限については特にないが、０．０００１以上であれば充分であり、０．００１以上であってもよい。ここで、セグリゲーション指数（Ｘｓ）は、本実施形態に係る乳化物の製造方法おける油性成分と水性成分との混合攪拌効果を示すものであり、値が小さいほど混合性が高いことを示す。学術的に混合器の混合性能評価に汎用的に用いられる指標であり、Villermaux／Dushman reactionを用いて下記式から導出することができる。なお、本反応系の詳細については、P. Guichardon and L. Falk, Chemical Engineering Science 55 （2000） 4233-4243に記載されている。 In the emulsification operation of the aqueous component and the oil component in the method for producing an emulsion according to the present embodiment, the segregation index (Xs) obtained by the method described below reduces the average particle size of the droplets of the oil component. In view of the above, it is preferably performed under the condition of 0.1 or less, more preferably performed under the condition of 0.08 or less, more preferably performed under the condition of 0.06 or less, and 0.04 or less. More preferably, it is more preferably 0.02 or less, more preferably 0.01 or less, and more preferably 0.008 or less. , 0.005 or less is more preferable, and 0.004 or less is more preferable. Although there is no particular lower limit, it is sufficient if it is 0.0001 or more, and may be 0.001 or more. Here, the segregation index (Xs) indicates the mixing and stirring effect of the oil component and the aqueous component in the method for producing an emulsion according to the present embodiment, and the smaller the value, the higher the mixing property. It is an index used academically for mixing performance evaluation of mixers and can be derived from the following equation using Villermaux / Dushman reaction. The details of this reaction system are described in P. Guichardon and L. Falk, Chemical Engineering Science 55 (2000) 4233-4243.
具体的には、まず、混合により反応する２つの水溶液として、０．１７１Ｎ硫酸とほう酸緩衝液とをそれぞれ準備する。ほう酸緩衝液の組成は、ほう酸０．０４５ｍｏｌ／Ｌ、水酸化ナトリウム０．０４５ｍｏｌ／Ｌ、よう素酸カリウム０．００３１３ｍｏｌ／Ｌ、及びよう化カリウム０．０１５６ｍｏｌ／Ｌとする。そして、この２液を混合すると、下記の中和反応（Ｉ）と、よう素が生成する酸化還元反応（II）とが同時に進行する。なお、２液の混合は、混合後の状態でアルカリが過剰となる条件で実施する。 Specifically, first, 0.171N sulfuric acid and borate buffer are prepared as two aqueous solutions that react by mixing. The composition of the borate buffer is 0.045 mol / L boric acid, 0.045 mol / L sodium hydroxide, 0.00313 mol / L potassium iodate, and 0.0156 mol / L potassium iodide. When these two liquids are mixed, the following neutralization reaction (I) and the oxidation-reduction reaction (II) in which iodine is generated proceed simultaneously. In addition, mixing of 2 liquid is implemented on the conditions from which an alkali becomes excess in the state after mixing.
以上の本実施形態に係る乳化物の製造方法によれば、液体の水性成分と、２０℃において液体である油脂を含有し且つＨＬＢ７以上の非イオン性界面活性剤を１０質量％以下含有した液体の油性成分とを合流させ、その合流前の水性成分、合流前の油性成分、及び合流後の流体のうち１つ又は２つ以上を所定の細孔に流通させることにより、少量の界面活性剤を用いて、水性成分に平均粒子径が小さい油性成分の液滴が分散した乳化物を製造することができる。 According to the above-described method for producing an emulsion according to this embodiment, a liquid containing a liquid aqueous component and a fat / oil that is liquid at 20 ° C. and containing 10% by mass or less of a nonionic surfactant of HLB7 or higher. A small amount of a surfactant by causing one or more of the aqueous component before joining, the oily component before joining, and the fluid after joining to flow through the predetermined pores. Can be used to produce an emulsion in which droplets of an oil component having a small average particle diameter are dispersed in an aqueous component.
図１は、本実施形態に係る乳化物の製造方法に用いることができる乳化物製造システムＡの一例を示す。 FIG. 1 shows an example of an emulsion production system A that can be used in the method for producing an emulsion according to this embodiment.
この乳化物製造システムＡは、第１の構成のマイクロミキサー１００と流体供給系等の付帯部とで構成されている。
This emulsion manufacturing system A is composed of a
図２及び３は、第１の構成のマイクロミキサー１００を示す。この第１の構成のマイクロミキサー１００では、上記第１の態様、つまり、合流前の水性成分と合流前の油性成分とのいずれをも細孔に流通させず、合流後の流体のみを細孔に流通させる態様により乳化物を製造する。
2 and 3 show a
第１の構成のマイクロミキサー１００は、流体流路部１１０と、その下流側に連続して設けられた流体合流縮流部１２０と、更にその下流側に連続して設けられた流体流出部１３０とを備える。
The
流体流路部１１０は、小径管１１１と大径管１１２とを有する。大径管１１２は小径管１１１を収容しており、それらは長さ方向を共通にし且つ同軸に配置されている。これにより、流体流路部１１０には、小径管１１１内部に第１流路１１１ａが構成され、また、大径管１１２内部で且つ小径管１１１外部に第２流路１１２ａが構成されている。なお、小径管１１１内の第１流路１１１ａは装置一端に設けられた水性成分供給部１０１に連通しており、また、大径管１１２内の第２流路１１２ａは装置側面に設けられた油性成分供給部１０２に連通している。
The fluid
小径管１１１の外形及び孔の横断面形状は、特に限定されるものではなく、例えば、円形、半円形、楕円形、半楕円形、正方形、長方形、台形、平行四辺形、星形、不定形等であってもよい。大径管１１２の孔の横断面形状も、特に限定されるものではなく、小径管１１１と同様、例えば、円形、半円形、楕円形、半楕円形、正方形、長方形、台形、平行四辺形、星形、不定形等であってもよい。但し、小径管１１１の外形及び孔並びに大径管１２の孔のいずれの横断面形状も円形であることが好ましい。また、小径管１１１と大径管１１２とは、横断面形状が対称となり且つ同軸となるように設けられていることが好ましい。従って、小径管１１１と大径管１１２とは、図３に示すように、第１流路１１１ａの横断面形状が円形で且つ第２流路１１２ａの横断面形状がドーナツ型形状となるように設けられた構成であることが好ましい。
The outer shape of the small-
小径管１１１の外形及び孔のいずれの横断面形状も、後述の管端部分１１１ｂを除いて、長さ方向に沿って同一形状であることが好ましい。大径管１１２の孔の横断面形状も、小径管１１１の管端部分１１１ｂに対応する部分を除いて、長さ方向に沿って同一形状であることが好ましい。
It is preferable that the cross-sectional shapes of both the outer shape and the hole of the small-
小径管１１１の外形及び孔のいずれの横断面形状も円形である場合、その外径Ｄ１は、好ましくは１．６ｍｍ以上、より好ましくは３ｍｍ以上であり、また、好ましくは２５ｍｍ以下、より好ましくは１５ｍｍ以下である。小径管１１１の内径Ｄ２、つまり、第１流路１１１ａの流路径は、好ましくは０．８ｍｍ以上、より好ましくは２ｍｍ以上であり、また、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは１０ｍｍ以下である。大径管１１２の孔の横断面形状が円形である場合、その内径Ｄ３は、好ましくは１．８ｍｍ以上、より好ましくは４ｍｍ以上であり、また、好ましくは５０ｍｍ以下、より好ましくは２０ｍｍ以下である。また、小径管１１１と大径管１１２と間の第２流路１１２ａの隙間Δは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上であり、また、好ましくは１２．５ｍｍ以下、より好ましくは６ｍｍ以下である。
If any of the cross-sectional shape of the outer shape and the hole of the
小径管１１１の下流側の管端部分１１１ｂは、図２に示すように、その外周部がテーパ形状に形成されていることが好ましく、厚さ方向の横断面形状が内周側で尖った尖塔形状に形成されていることがより好ましい。
As shown in FIG. 2, the
大径管１１２の管内壁と小径管１１１の管端部分１１１ｂとの間に構成される第２流路１１２ａの一部分となる隙間δは流体流動方向で均一であることが好ましい。その隙間δは、好ましくは０．０２ｍｍ以上、より好ましくは０．０５ｍｍ以上、更に好ましくは０．１ｍｍ以上、特に好ましくは０．３ｍｍ以上であり、また、好ましくは１２．５ｍｍ以下、より好ましくは６ｍｍ以下である。
It is preferable that the gap δ which is a part of the
流体合流縮流部１２０には、小径管１１１の管端前方に流体合流域１２１が構成されており、その流体合流域１２１に連続して細孔１２２が穿孔されている。流体合流域１２１では、第１流路１１１ａを流通した水性成分と第２流路１１２ａを流通した油性成分とが合流し、細孔１２２では、流体合流域１２１で合流した直後の水性成分及び油性成分が流通する。
A
流体合流域１２１は、特に限定されるものではないが、図２に示すように、細孔１２２に向かって収束した先細ったコーン形状に形成されていることが好ましい。このコーン収束角θ１は、好ましくは９０°以上、より好ましくは１００°以上であり、また、好ましくは１８０°以下、より好ましくは１７０°以下である。コーン収束角θ１は、後述の流路拡大部１３１のコーン拡大角θ２と同一であることが好ましい。流体合流域１２１の小径管１１１の管端、つまり、流体流路部１１０の終端から細孔１２２までの距離Ｌは、好ましくは０．０２ｍｍ以上、より好ましくは０．２ｍｍ以上であり、また、好ましくは２０ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下、更により好ましくは１ｍｍ以下である。
The
細孔１２２の横断面形状、延びる方向、孔径ｄ、長さｌ、流路面積ｓ、及び長さｌの孔径ｄに対する比（長さｌ／孔径ｄ）は既述の通りである。
The cross-sectional shape of the
流体流出部１３０は、細孔１２２の前方に流路拡大部１３１が構成されている。流路拡大部１３１には、細孔１２２を流通した流体が流出する。なお、流路拡大部１３１は装置他端に設けられた乳化物回収部１０３に連通している。
In the
流体流出部１３０の流路の横断面形状、形状、コーン拡大角θ２、及び流路拡大部１３１の最大流路径Ｄ４は既述の通りである。
The cross-sectional shape and shape of the flow path of the
マイクロミキサー１００は、各々、金属やセラミックス、樹脂等で形成された複数の部材で構成されていてもよく、そして、それらの部材の組合せによって流体流路部１１０、流体合流縮流部１２０、及び流体流出部１３０が構成されていてもよい。
Each of the
なお、上記第１の構成のマイクロミキサー１００では、１本の小径管１１１を大径管１１２に収容した構成としたが、特にこれに限定されるものではなく、図４（ａ）及び（ｂ）に示すように、複数本の小径管１１１を大径管１１２に収容した構成であってもよい。
In the
このマイクロミキサー１００は、第１流路１１１ａに連通した水性成分供給部１０１に、水性成分貯槽４１ａから延びた水性成分供給管４２ａが接続されている。水性成分供給管４２ａには、水性成分を流通させる第１ポンプ４３ａ、水性成分の流量を検知する第１流量計４４ａ、及び水性成分の夾雑物を除去する第１フィルタ４５ａが上流側から順に介設されており、第１流量計４４ａと第１フィルタ４５ａとの間の部分に水性成分の圧力を検知する第１圧力計４６ａが取り付けられている。第１ポンプ４３ａ、第１流量計４４ａ、及び第１圧力計４６ａのそれぞれは、流量コントローラ４７に電気的に接続されている。
In the
第２流路１１２ａに連通した油性成分供給部１０２には、油性成分貯槽４１ｂから延びた油性成分供給管４２ｂが接続されている。油性成分供給管４２ｂには、油性成分を流通させる第２ポンプ４３ｂ、油性成分の流量を検知する第２流量計４４ｂ、及び油性成分の夾雑物を除去する第２フィルタ４５ｂが上流側から順に介設されており、第２流量計４４ｂと第２フィルタ４５ｂとの間の部分に油性成分の圧力を検知する第２圧力計４６ｂが取り付けられている。第２ポンプ４３ｂ、第２流量計４４ｂ及び第２圧力計４６ｂのそれぞれは、流量コントローラ４７に電気的に接続されている。
An oil
流量コントローラ４７は、水性成分の設定流量及び設定圧力の入力が可能に構成されていると共に演算素子が組み込まれており、水性成分の設定流量情報、第１流量計４４ａで検知された流量情報及び第１圧力計４６ａで検知された圧力情報に基づいて第１ポンプ４３ａを運転制御する。同様に、流量コントローラ４７は、油性成分の設定流量及び設定圧力の入力も可能に構成されており、油性成分の設定流量情報、第２流量計４４ｂで検知された流量情報及び第２圧力計４６ｂで検知された圧力情報に基づいて第２ポンプ４３ｂを運転制御する。
The
流路拡大部１３１に連通した乳化物回収部１０３からは乳化物回収管４８が延びて乳化物回収槽４９に接続されている。
An
次に、この乳化物製造システムＡの動作について説明する。 Next, operation | movement of this emulsion manufacturing system A is demonstrated.
乳化物製造システムＡが稼働すると、第１ポンプ４３ａは、連続相となる水性成分を、水性成分貯槽４１ａから水性成分供給管４２ａを介し、第１流量計４４ａ及び第１フィルタ４５ａを順に経由させて流体流路部１１０の小径管１１１の第１流路１１１ａに継続的に供給する。第１流量計４４ａは、検知した水相の流量情報を流量コントローラ４７に送る。また、第１圧力計４６ａは、検知した第１圧力計４６ａの圧力情報を流量コントローラ４７に送る。
When the emulsion production system A is operated, the
第２ポンプ４３ｂは、分散相となる油性成分を、油性成分貯槽４１ｂから油性成分供給管４２ｂを介し、第２流量計４４ｂ及び第２フィルタ４５ｂを順に経由させて流体流路部１１０の大径管１１２と小径管１１１との間の第２流路１１２ａに継続的に供給する。第２流量計４４ｂは、検知した油相の流量情報を流量コントローラ４７に送る。また、第２圧力計４６ｂは、検知した第２圧力計４６ｂの圧力情報を流量コントローラ４７に送る。
The
流量コントローラ４７は、水性成分の設定流量情報及び設定圧力情報、並びに、第１流量計４４ａで検知された流量情報及び第１圧力計４６ａで検知された圧力情報に基づいて、水性成分の設定流量及び設定圧力がそれぞれ維持されるように第１ポンプ４３ａを運転制御する。それと共に、流量コントローラ４７は、油性成分の設定流量情報及び設定圧力情報、並びに、第２流量計４４ｂで検知された流量情報及び第２圧力計４６ｂで検知された圧力情報に基づいて、油性成分の設定流量及び設定圧力がそれぞれ維持されるように第２ポンプ４３ｂを運転制御する。
The
そして、マイクロミキサー１００において、流体流路部１１０では、水性成分が第１流路１１１ａを流通すると共に、油性成分が第２流路１１２ａを流通する。このとき、水性成分の圧力は例えば０．０１〜５ＭＰａである。油性成分の圧力は例えば０．０１〜５ＭＰａである。そして、水性成分の流量設定及び圧力設定により、水性成分の流速は例えば０．０５〜２ｍ／ｓとされ、また、油性成分の流量設定及び圧力設定により、油性成分の流速は例えば０．０５〜２ｍ／ｓとされる。
In the
流体合流縮流部１２０では、流体流路部１１０から流出した水性成分及び油性成分は、流体合流域１２１において、水性成分に対し、斜め後方から且つその全周から油性成分が衝突する態様で合流する。このとき、流体合流縮流部１２０では、水性成分及び油性成分を合わせた流体の流速は例えば０．０５〜２ｍ／ｓである。この流速は、水性成分及び油性成分のそれぞれの流量設定及び圧力設定により制御することができる。
In the fluid merging /
流体合流域１２１において合流した水性成分及び油性成分は細孔１２２を流通する過程で混合される。このとき、流体合流域１２１で合流させた水性成分及び油性成分の流動条件は、水性成分及び油性成分のそれぞれの流量設定及び圧力設定により制御することができる。
The aqueous component and oily component that merged in the
流体流出部１３０では、流路拡大部１３１において、細孔１２２を流通した水性成分及び油性成分を含む流体が流出し、水性成分と油性成分との間の対流混合により、油性成分の液滴の平均粒子径が細孔１２２の孔径の１／１０以下である乳化物が製造される。
In the
流路拡大部１３１に連通した乳化物回収部１０３からは、製造された乳化物が乳化物回収管４８を介して乳化物回収槽４９に回収される。このとき、マイクロミキサー１００の前後の圧力損失は、好ましくは０．０１ＭＰａ以上、より好ましくは０．１ＭＰａ以上であり、また、好ましくは５ＭＰａ以下、より好ましくは３．０ＭＰａ以下である。この圧力損失は、水性成分及び油性成分のそれぞれの流量設定及び圧力設定により制御することができる。
The produced emulsion is collected in the
図５は、第２の構成のマイクロミキサー２００を示す。この第２の構成のマイクロミキサー２００では、上記第７の態様、つまり、合流前の水性成分と合流前の油性成分と合流後の流体とをそれぞれ細孔に流通させる態様により乳化物を製造する。
FIG. 5 shows a
この第２の構成のマイクロミキサー２００は、一方の管端が水性成分供給部２０１及び他方の管端が油性成分供給部２０２とされた直線管部分２１０と、その直線管部分２１０の中央部分から分岐して直交方向に延び且つ管端が乳化物回収部２０３とされた分岐管部分２２０とからなるＴ字管により構成されている。Ｔ字管による第２の構成のマイクロミキサー２００は、装置構成が簡易であり、分解洗浄によるメンテナンスも容易である。
The
直線管部分２１０は、中央部分の流路が狭くなっており、その中央部分のうち、水性成分供給部２０１側が第１流路２１１ａに、また、油性成分供給部２０２側が第２流路２１２ａにそれぞれ構成されている。従って、水性成分供給部２０１に水性成分供給管４２ａが接続され、また、油性成分供給部２０２に油性成分供給管４２ｂが接続される。
The
分岐管部分２２０には、管軸に沿って延びて直線管部分２１０内に連通した細孔２２２が形成されている。そして、直線管部分２１０の中央部、つまり、分岐管部分２２０への分岐部の管内が細孔２２２に連続する流体合流域２２１に構成されている。第１流路２１１ａ及び第２流路２１２ａのそれぞれは、流路断面積、つまり、孔面積が細孔２２２と同一乃至同程度であることが好ましく、また、圧損を小さく抑えることができるように流路長さ、つまり、孔長さも細孔２２２と同一乃至同程度であることが好ましい。分岐管部分２２０には、細孔２２２に連続して流路断面積が拡大した流路拡大部２３１が構成されている。なお、分岐管部分２２０の乳化物回収部２０３に乳化物回収管４８が接続される。
The
第２の構成のマイクロミキサー２００は、水性成分の第１液と油性成分の第２液とを正面衝突させて合流させ、また、第１液及び第２液の流体合流域２２１に向かうそれぞれの流動方向と細孔２２２の延びる方向とが相互に異なる構成となっている。
The
なお、図５に示す第２の構成のマイクロミキサー２００は、直線管部分２１０の中央部分の流路が狭くなった構成であるが、特にこれに限定されるものではなく、図６に示すように、流路が狭くなった部分がなく、水性成分供給部２０１から油性成分供給部２０２まで一様な流路を有する構成であってもよい。この図６に示す変形例の第２の構成のマイクロミキサー２００では、上記第１の態様、つまり、合流前の水性成分と合流前の油性成分とのいずれをも細孔に流通させず、合流後の流体のみを細孔に流通させる態様により乳化物を製造する。
The
また、図５に示す第２の構成のマイクロミキサー２００は、分岐管部分２２０に細孔２２２が形成された構成であるが、特にこれに限定されるものではなく、分岐管部分に連続して細孔が形成された部材を別途接続した構成であってもよい。
The
図７（ａ）〜（ｃ）は、第３の構成のマイクロミキサー３００を示す。
FIGS. 7A to 7C show a
この第３の構成のマイクロミキサー３００は、配管経路に設けられた流体流路部３１０とその液流出側に連続して設けられた流体合流縮流部３２０とその液流出側に連続して設けられた流体流出部３３０とを備えている。
The
流体流路部３１０は、小径管３１１と大径管３１２とを有する。大径管３１２は小径管３１１を収容しており、それらは長さ方向を共通にし且つ同軸に配置されている。これにより、流体流路部３１０には、小径管３１１内部に第１流路３１１ａが構成され、また、大径管３１２内部で且つ小径管３１１外部に第２流路３１２ａが構成されている。そして、小径管３１１の管端が水性成分供給部（不図示）に構成され、流体流路部３１０の外部に露出した大径管３１２の管端が油性成分供給部（不図示）に構成されている。従って、水性成分供給部に水性成分供給管４２ａが接続され、また、油性成分供給部に油性成分供給管４２ｂが接続される。二重管構造の流体流路部３１０を有するこのようなマイクロミキサー３００は、装置構成が簡易であり、分解洗浄によるメンテナンスも容易である。
The fluid
流体合流縮流部３２０は、流体流路部３１０の液流出端に連続して内部領域を形成している。この内部領域は、流体流路部３１０から流出した第１液及び第２液が接触する流体合流域３２１に構成されている。流体合流縮流部３２０には、流体合流域３２１に連続して設けられた細孔３２２が穿孔されている。細孔３２２は、第１流路３１１ａ及び第２流路３１２ａの延びる方向と同一方向に延びるように形成されている。
The fluid converging / contracting
流体流出部３３０は、細孔３２２に連続して設けられた筒状の乳化物回収部３０３で構成されている。乳化物回収部３０３には、細孔３２２に連続して流路断面積が拡大した流路拡大部３３１が構成されている。なお、乳化物回収部３０３に乳化物回収管４８が接続される。
The
第３の構成のマイクロミキサー３００は、第１液及び第２液の流体合流域２２１に向かうそれぞれの流動方向、並びに細孔３２２の延びる方向がいずれも同じ構成となっている。
The third configuration of the
ところで、流体流路部３１０から流出して流体合流域３２１で接触した第１液及び第２液は、最終的には細孔３２２により混合される。このとき、より高速な混合性能を得るためには、流体合流域３２１でのそれらの混在状態が、各液の微小なセグメントが構成されたものであることが好ましい。従って、第１流路３１１ａの数はより多いことが好ましく、小径管３１１が１本である場合よりも、図８（ａ）及び（ｂ）に示すように、小径管３１１が複数本である場合の方が、より高速な混合特性を得ることができる。また、このように流路３１１ａ，３１１ｂの数が３個以上ある場合、第１液及び第２液とは異なる第３液をいずれかの流路３１１ａ，３１１ｂに流通させることも可能である。
By the way, the first liquid and the second liquid that have flowed out of the fluid
なお、この第３の構成のマイクロミキサー３００において、第１流路３１１ａに油性成分の第１液を流通させると共に、第２流路３１２ａに水性成分の第２液を流通させて使用することもできる。
In the
上述した実施形態に関し、更に以下の乳化物の製造方法を開示する。 The following emulsion manufacturing method is disclosed further regarding embodiment mentioned above.
＜１＞液体の水性成分と、２０℃において液体である油剤（液体油ともいう）を含有し且つＨＬＢ７以上の非イオン性界面活性剤を１０質量％以下含有した液体の油性成分と、を合流させる合流ステップと、
前記合流ステップで合流させる前の前記水性成分、前記合流ステップで合流させる前の前記油性成分、及び前記合流ステップで前記水性成分と前記油性成分とを合流させた後の流体のうち１つ又は２つ以上を、孔径が０．１〜３ｍｍの細孔に流通させる細孔流通ステップと、
を含む、前記水性成分に乳化液滴の平均粒子径が前記細孔の孔径の１／１００以下である前記油性成分が分散した乳化物の製造方法。
<1> A liquid aqueous component and a liquid oil component containing an oil agent (also referred to as liquid oil) that is liquid at 20 ° C. and containing 10% by mass or less of a nonionic surfactant equal to or higher than HLB7. A confluence step,
One or two of the aqueous component before joining at the joining step, the oily component before joining at the joining step, and the fluid after joining the aqueous component and the oily component at the joining step A pore distribution step for circulating one or more into the pores having a pore diameter of 0.1 to 3 mm;
A method of producing an emulsion in which the oil component is dispersed in the aqueous component, the average particle size of emulsified droplets being 1/100 or less of the pore size of the pores.
＜２＞前記細孔流通ステップが、少なくとも前記合流ステップで前記水性成分と前記油性成分とを合流させた後の流体を前記細孔に流通させる工程を有する、＜１＞に記載の乳化物の製造方法。 <2> The emulsion according to <1>, wherein the pore circulation step includes a step of causing a fluid after the aqueous component and the oily component are merged at least in the merging step to flow through the pores. Production method.
＜３＞前記非イオン性界面活性剤のＨＬＢが、好ましくは８以上、より好ましくは９以上、より好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上であり、また、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、より更に好ましくは１５以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の乳化物の製造方法。 <3> The HLB of the nonionic surfactant is preferably 8 or more, more preferably 9 or more, more preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 20 or less, more preferably 18 Hereinafter, the method for producing an emulsion according to <1> or <2>, further preferably 16 or less, and still more preferably 15 or less.
＜４＞前記液体の油性成分中、前記非イオン性界面活性剤の含有量が、好ましくは９質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下であり、また、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましく１質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは４質量％以上である、＜１＞乃至＜３＞いずれかに記載の乳化物の製造方法。 <4> In the liquid oily component, the content of the nonionic surfactant is preferably 9% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and still more preferably 6% by mass or less. Is 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 1% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, and still more preferably 4% by mass or more. <1> to < 3> The manufacturing method of the emulsion in any one.
＜５＞前記細孔の孔径が、好ましくは０．２ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上であり、また、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下、更に好ましくは１ｍｍ以下である、＜１＞乃至＜４＞いずれかに記載の乳化物の製造方法。 <5> The pore diameter of the pore is preferably 0.2 mm or more, more preferably 0.3 mm or more, preferably 3 mm or less, more preferably 1.5 mm or less, and still more preferably 1 mm or less. The method for producing an emulsion according to any one of <1> to <4>.
＜６＞前記乳化液滴の平均粒子径が、前記細孔の孔径の、好ましくは１／２００以下、より好ましくは１／３００以下であり、また、好ましくは１／１００００以上、より好ましくは１／３０００以上、より更に好ましくは１／１０００以上である、＜１＞乃至＜５＞いずれかに記載の乳化物の製造方法。 <6> The average particle size of the emulsified droplets is preferably 1/200 or less, more preferably 1/300 or less, and more preferably 1/10000 or more, more preferably 1 of the pore size of the pores. / 3000 or more, More preferably, it is 1/1000 or more, The manufacturing method of the emulsion in any one of <1> thru | or <5>.
＜７＞製造される乳化物における前記液体油の含有量に対する前記非イオン界面活性剤の含有量の質量比（非イオン界面活性剤／液体油）が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０３以上であり、また、好ましくは０．１５以下、より好ましくは０．１以下、更に好ましくは０．０６以下である、＜１＞乃至＜６＞いずれかに記載の乳化物の製造方法。
<7> The mass ratio of the content of the nonionic surfactant to the content of the liquid oil in the emulsion to be produced (nonionic surfactant / liquid oil) is preferably 0.01 or more, more preferably It is 0.02 or more, more preferably 0.03 or more, preferably 0.15 or less, more preferably 0.1 or less, and further preferably 0.06 or less. Any of <1> to <6> A method for producing the emulsion according to
＜８＞前記細孔流通ステップにおいて、前記合流ステップで前記水性成分と前記油性成分とを合流させた後の流体を、好ましくは０．１Ｌ／ｈ以上、より好ましくは１．０Ｌ／ｈ以上、また、好ましくは３００Ｌ／ｈ以下、より好ましくは２５０Ｌ／ｈ以下、更に好ましくは１００Ｌ／ｈ以下、より好ましくは５０Ｌ／ｈ以下、より更に好ましくは２０Ｌ／ｈ以下、より更に好ましくは１０Ｌ／ｈ以下の流量で、前記細孔に流通させる、＜１＞乃至＜７＞いずれかに記載の乳化物の製造方法。 <8> In the pore circulation step, the fluid after the aqueous component and the oily component are merged in the merging step is preferably 0.1 L / h or more, more preferably 1.0 L / h or more, Further, it is preferably 300 L / h or less, more preferably 250 L / h or less, still more preferably 100 L / h or less, more preferably 50 L / h or less, still more preferably 20 L / h or less, and even more preferably 10 L / h or less. <1> thru | or <7> the manufacturing method of the emulsion in any one of distribute | circulating to the said pore by the flow volume.
＜９＞前記細孔流通ステップにおいて、前記合流ステップで前記水性成分と前記油性成分とを合流させた後の流体を、前記細孔に流通させて、最大流路径が前記細孔の孔径の好ましくは３倍以上、より好ましくは５倍以上であり、また、好ましくは５０倍以下、より好ましくは４０倍以下、更により好ましくは２０倍以下である流路拡大部に流出させる、＜１＞乃至＜８＞いずれかに記載の乳化物の製造方法。 <9> In the pore circulation step, the fluid after the aqueous component and the oily component are merged in the merging step is circulated through the pores, and the maximum channel diameter is preferably the pore diameter of the pores. Is 3 times or more, more preferably 5 times or more, and preferably 50 times or less, more preferably 40 times or less, and even more preferably 20 times or less, and is allowed to flow out to the channel expansion portion <1> to <8> The method for producing an emulsion according to any one of the above.
＜１０＞前記合流ステップにおいて、合流させる前の前記水性成分の前記油性成分に対する流量比（水性成分の流量／油性成分の流量）を、好ましくは１／１以上、より好ましくは２／１以上、更に好ましくは５／１以上とし、また、好ましくは２００／１以下、より好ましくは１００／１以下、更に好ましくは５０／１以下とする、＜１＞乃至＜９＞いずれかに記載の乳化物の製造方法。 <10> In the merging step, the flow ratio of the aqueous component to the oil component before merging (the flow rate of the aqueous component / the flow rate of the oil component) is preferably 1/1 or more, more preferably 2/1 or more, The emulsion according to any one of <1> to <9>, more preferably 5/1 or more, preferably 200/1 or less, more preferably 100/1 or less, and still more preferably 50/1 or less. Manufacturing method.
＜１１＞前記合流ステップにおいて、前記水性成分に、その全周から前記油性成分を合流させる、＜１＞乃至＜１０＞いずれかに記載の乳化物の製造方法。 <11> The method for producing an emulsion according to any one of <1> to <10>, wherein in the merging step, the oily component is merged with the aqueous component from the entire periphery thereof.
＜１２＞製造される乳化物中の前記油性成分の乳化液滴の平均粒子径が、好ましくは１．５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍ以下であり、好ましくは０．０５μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ以上である、＜１＞乃至＜１１＞いずれかに記載の乳化物の製造方法。 <12> The average particle diameter of the emulsified droplets of the oily component in the emulsion to be produced is preferably 1.5 μm or less, more preferably 1 μm or less, still more preferably 0.5 μm or less, and preferably 0.00. The method for producing an emulsion according to any one of <1> to <11>, which is 05 μm or more, more preferably 0.1 μm or more.
＜１３＞前記油性成分が前記水性成分に対して自己乳化性を有する、＜１＞乃至＜１２＞のいずれかに記載の乳化物の製造方法。 <13> The method for producing an emulsion according to any one of <1> to <12>, wherein the oily component has self-emulsifying properties with respect to the aqueous component.
＜１４＞前記水性成分と前記油性成分との乳化操作を、セグリゲーション指数（Ｘｓ）が、好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０８以下、より好ましくは０．０６以下、より好ましくは０．０４以下、より好ましくは０．０２以下、より好ましくは０．０１以下、より好ましくは０．００８以下、より好ましくは０．００５以下、より好ましくは０．００４以下、また、好ましくは０．０００１以上、より好ましくは０．００１以上となる条件で行う、＜１＞乃至＜１３＞のいずれかに記載の乳化物の製造方法。 <14> For emulsification of the aqueous component and the oil component, the segregation index (Xs) is preferably 0.1 or less, more preferably 0.08 or less, more preferably 0.06 or less, more preferably 0. 0.04 or less, more preferably 0.02 or less, more preferably 0.01 or less, more preferably 0.008 or less, more preferably 0.005 or less, more preferably 0.004 or less, and preferably 0.00. The method for producing an emulsion according to any one of <1> to <13>, which is performed under conditions of 0001 or more, more preferably 0.001 or more.
＜１５＞ 前記細孔の延びる方向が、前記水性成分の流動方向及び／又は前記油性成分の流動方向と同一である、＜１＞乃至＜１４＞のいずれかに記載の乳化物の製造方法。 <15> The method for producing an emulsion according to any one of <1> to <14>, wherein a direction in which the pores extend is the same as a flow direction of the aqueous component and / or a flow direction of the oily component.
＜１６＞前記細孔の長さが、好ましくは０．０５ｍｍ以上、より好ましくは０．１ｍｍ以上、更に好ましくは０．３ｍｍ以上であり、また、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である、＜１＞乃至＜１５＞のいずれかに記載の乳化物の製造方法。 <16> The length of the pores is preferably 0.05 mm or more, more preferably 0.1 mm or more, still more preferably 0.3 mm or more, and preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less. <1> thru | or the manufacturing method of the emulsion in any one of <15>.
＜１７＞前記細孔の流路面積が、好ましくは０．０１ｍｍ２以上、より好ましくは０．０３ｍｍ２以上であり、また、好ましくは７ｍｍ２以下、より好ましくは２ｍｍ２以下である、＜１＞乃至＜１６＞のいずれかに記載の乳化物の製造方法。 <17> the flow passage area of the pores, preferably 0.01 mm 2 or more, more preferably 0.03 mm 2 or more, preferably 7 mm 2 or less, more preferably 2 mm 2 or less, <1 > The manufacturing method of the emulsion in any one of <16>.
＜１８＞前記細孔の長さの孔径に対する比（長さ／孔径）が、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは１以上であり、また、好ましくは４０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは５以下である、＜１＞乃至＜１７＞のいずれかに記載の乳化物の製造方法。 <18> The ratio of the length of the pore to the pore diameter (length / pore diameter) is preferably 0.15 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.5 or more, and even more preferably 1 or more. Moreover, Preferably it is 40 or less, More preferably, it is 20 or less, More preferably, it is 10 or less, More preferably, it is 5 or less, The manufacturing method of the emulsion in any one of <1> thru | or <17>.
＜１９＞前記細孔流通ステップにおいて、前記水性成分と前記油性成分とを乱流条件で前記細孔に流通させる、＜１＞乃至＜１８＞のいずれかに記載の乳化物の製造方法。 <19> The method for producing an emulsion according to any one of <1> to <18>, wherein in the pore circulation step, the aqueous component and the oily component are allowed to flow through the pores under turbulent flow conditions.
＜２０＞前記流路拡大部が、前記細孔から最大流路径を有する部分までコーン形状に拡大するように形成されている、＜９＞に記載の乳化物の製造方法。 <20> The method for producing an emulsion according to <9>, wherein the flow path expanding portion is formed to expand in a cone shape from the pores to a portion having the maximum flow path diameter.
＜２１＞前記流路拡大部のコーン拡大角が、好ましくは９０°以上、より好ましくは１２０°以上であり、また、好ましくは１８０°以下、より好ましくは１７０°以下、更により好ましくは１５０°以下である、＜２０＞に記載の乳化物の製造方法。 <21> The cone expansion angle of the flow path expanding portion is preferably 90 ° or more, more preferably 120 ° or more, and preferably 180 ° or less, more preferably 170 ° or less, and even more preferably 150 °. The manufacturing method of the emulsion as described in <20> which is the following.
＜２２＞前記水性成分と前記油性成分とをマイクロミキサーに供給し、前記マイクロミキサーにおいて前記合流ステップと前記細孔流通ステップとを行い、前記マイクロミキサーから乳化物を回収するように構成され、前記マイクロミキサーの前後の圧力損失が、好ましくは０．０１ＭＰａ以上、より好ましくは０．１ＭＰａ以上であり、また、好ましくは５ＭＰａ以下、より好ましくは３．０ＭＰａ以下である、＜１＞乃至＜２１＞のいずれかに記載の乳化物の製造方法。 <22> The aqueous component and the oil component are supplied to a micromixer, the merging step and the pore flow step are performed in the micromixer, and the emulsion is recovered from the micromixer, The pressure loss before and after the micromixer is preferably 0.01 MPa or more, more preferably 0.1 MPa or more, and preferably 5 MPa or less, more preferably 3.0 MPa or less. <1> to <21> The manufacturing method of the emulsion in any one of.
＜２３＞油性成分における液体油の含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であり、更に好ましくは９２質量％以上であり、好ましくは９９．９９質量％以下、より好ましくは９９．９質量％以下、更に好ましくは９９．５質量％以下、より更に好ましくは９９質量％以下、特に好ましくは９８質量％以下である、＜１＞乃至＜２２＞のいずれかに記載の乳化物の製造方法。 The content of liquid oil in the <23> oily component is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, still more preferably 92% by mass or more, and preferably 99.99% by mass or less. Preferably, it is 99.9% by mass or less, more preferably 99.5% by mass or less, still more preferably 99% by mass or less, and particularly preferably 98% by mass or less, according to any one of <1> to <22>. A method for producing an emulsion.
＜２４＞前記液体油が、好ましくはエステル基、水酸基、エーテル基、及びカルボニル基からなる群から選ばれる１種又は２種以上の官能基を有する油剤を含み、また、好ましくは液体の炭化水素油、液体のエステル油、液体のジアルキルエーテル、液体の油脂、液体の高級アルコール、液体の高級脂肪酸、液体のシリコーン類、液体の機能性油剤（例えばセラミド、有機紫外線吸収剤、スフィンゴ脂質）、及び液体の香料からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含み、より好ましくは液体のエステル油及び／又は液体の高級アルコールを含み、更に好ましくは液体の脂肪酸グリセライドを含む、＜１＞乃至＜２３＞のいずれかに記載の乳化物の製造方法。 <24> The liquid oil preferably contains an oil agent having one or more functional groups selected from the group consisting of an ester group, a hydroxyl group, an ether group, and a carbonyl group, and preferably a liquid hydrocarbon Oils, liquid ester oils, liquid dialkyl ethers, liquid fats and oils, liquid higher alcohols, liquid higher fatty acids, liquid silicones, liquid functional oils (eg ceramides, organic UV absorbers, sphingolipids), and 1 or 2 or more selected from the group consisting of liquid fragrances, more preferably liquid ester oil and / or liquid higher alcohol, and further preferably liquid fatty acid glyceride, <1> to < 23> The manufacturing method of the emulsion in any one of.
＜２５＞前記非イオン性界面活性剤が、好ましくは多価アルコール脂肪酸エステルのオキシエチレン付加物、高級アルコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グルコシド及びポリグリセリンの脂肪酸エステルからなる群から選ばれる１種又は２種以上を含み、より好ましくは多価アルコール脂肪酸エステルのオキシエチレン付加物を含む、＜１＞乃至＜２４＞のいずれかに記載の乳化物の製造方法。 <25> The nonionic surfactant is preferably a polyhydric alcohol fatty acid ester oxyethylene adduct, a higher alcohol oxyethylene adduct, a polyethylene glycol fatty acid ester, an alkyl (poly) glucoside, and a polyglycerin fatty acid ester. The manufacturing method of the emulsion in any one of <1> thru | or <24> containing 1 type, or 2 or more types chosen from the group which consists of, More preferably, the polyoxy alcohol fatty acid ester oxyethylene adduct.
＜２６＞水性成分における水の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９８質量％以上であり、実質１００質量％である、＜１＞乃至＜２５＞のいずれかに記載の乳化物の製造方法。 The content of water in the <26> aqueous component is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and still more preferably 98% by mass. % Or more and substantially 100 mass%, The manufacturing method of the emulsion in any one of <1> thru | or <25>.
＜２７＞製造される乳化物中の液体油の含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上であり、また、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下である、＜１＞乃至＜２６＞のいずれかに記載の乳化物の製造方法。 <27> The content of liquid oil in the produced emulsion is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, and preferably 50% by mass or less. More preferably, it is 30 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or less, More preferably, it is 8 mass% or less, The manufacturing method of the emulsion in any one of <1> thru | or <26>.
＜２８＞製造される乳化物中の非イオン界面活性剤の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、更に好ましくは０．１質量％以上であり、また、好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．３質量％以下である、＜１＞乃至＜２７＞のいずれかに記載の乳化物の製造方法。 <28> The content of the nonionic surfactant in the produced emulsion is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass or more. Moreover, it is preferably 2.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less, further preferably 0.5% by mass or less, and still more preferably 0.3% by mass or less. <1> Thru | or the manufacturing method of the emulsion in any one of <27>.
［試験評価１］
（乳化物の製造）
以下の実施例１〜３及び比較例１〜４の乳化物の製造実験を行った。実施例１〜３及び比較例２〜４では、上記実施形態における図１に示す乳化物製造システムＡにおいて、図２及び３に示す第１の構成のマイクロミキサー１００を用いた。それぞれの内容については表１〜３にも示す。
[Test Evaluation 1]
(Manufacture of emulsion)
Production experiments of the following emulsions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were conducted. In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 2 to 4, the
なお、セグリゲーション指数（Ｘｓ）については以下のようにして算出した。 The segregation index (Xs) was calculated as follows.
水性成分に代替するほう酸緩衝液と油性成分に代替する０．１７１Ｎ硫酸とをそれぞれ準備した。ほう酸緩衝液の組成は、ほう酸０．０４５ｍｏｌ／Ｌ、水酸化ナトリウム０．０４５ｍｏｌ／Ｌ、よう素酸カリウム０．００３１３ｍｏｌ／Ｌ、及びよう化カリウム０．０１５６ｍｏｌ／Ｌとした。これらの２液を各実施例或いは各比較例と同一の条件で混合し、混合１分後の溶液の波長３５３ｎｍの光に対する吸光度を測定した。吸光度は、分光光度計（島津製作所社製 装置名：UVmini-1240）を用いて測定した。そして、その吸光度の測定結果から上記（IV）式に従ってセグリゲーション指数（Ｘｓ）を算出した。
A borate buffer solution substituting for the aqueous component and 0.171N sulfuric acid substituting for the oily component were prepared. The composition of the borate buffer was 0.045 mol / L boric acid, 0.045 mol / L sodium hydroxide, 0.00313 mol / L potassium iodate, and 0.0156 mol / L potassium iodide. These two liquids were mixed under the same conditions as in each example or each comparative example, and the absorbance of the
＜実施例１＞
実施例１では、マイクロミキサー１００として、小径管１１１の外径Ｄ１：３ｍｍ、小径管１１１の内径Ｄ２：２ｍｍ、大径管１１２の内径Ｄ３：４．７１ｍｍ、小径管１１１と大径管１１２との隙間Δ：０．８５５ｍｍ、小径管１１１と大径管１１２との隙間δ：０．２５ｍｍ、流体流路部１１０の終端から細孔１２２までの距離Ｌ：０．６８ｍｍ、流体合流域１２１のコーン収束角θ１：１２０°、細孔１２２の孔径ｄ：０．２２ｍｍ、細孔１２２の長さｌ：０．５５ｍｍ、細孔１２２の流路面積ｓ：０．０３８ｍｍ２、細孔１２２の長さｌ／細孔１２２の孔径ｄ：２．５、流路拡大部１３１のコーン拡大角θ２：１２０°、流路拡大部１３１の最大流路径Ｄ４：２ｍｍ、及び最大流路径Ｄ４／細孔１２２の孔径ｄ：９．１の構成のものを用いた。
<Example 1>
In Example 1, as the
水性成分としてイオン交換水を準備して水性成分貯槽４１ａに仕込んだ。
Ion exchange water was prepared as an aqueous component and charged into the aqueous
油性成分として、脂肪酸モノグリセライド（花王社製 商品名：ホモテックスＰＴ（カプリル酸モノグリセライド）、ＨＬＢ＝５．９、ケン化価：２７４．６ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価：３８８．８ＫＯＨｍｇ／ｇ）を５１．６質量％、高級アルコール（花王社製 商品名：カルコール２００ＧＤ（２−オクチルドデカノール））を４０．４質量％、及びＨＬＢが１３．８の非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（花王社製 商品名：エマノーンＣＨ−６０，ケン化価：４４ＫＯＨｍｇ／ｇ，ＥＯ平均付加モル数：６０）を８．０質量％それぞれ含む均一溶液を準備して油性成分貯槽４１ｂに仕込んだ。この油性成分は、常温（２０℃）において液体であり、また、水性成分のイオン交換水に対して自己乳化性を有するものであった。
Fatty acid monoglyceride (trade name: Homotex PT (caprylic acid monoglyceride), HLB = 5.9, saponification value: 274.6 KOHmg / g, acid value: 388.8 KOHmg / g) 51. Polyoxyethylene cured castor which is 6% by mass, higher alcohol (trade name: Calcoal 200GD (2-octyldodecanol) manufactured by Kao Corporation) 40.4% by mass, and HLB is 13.8. A uniform solution containing 8.0% by mass of oil (trade name: Emanon CH-60, manufactured by Kao Corporation, saponification value: 44 KOH mg / g, EO average added mole number: 60) was prepared and charged into the oil
そして、乳化物製造システムＡを稼働させ、常温下（２０℃）において、水性成分／油性成分の混合質量比が９５／５となるように、水性成分の流量を１．７１Ｌ／ｈ及び油性成分の流量を０．０９Ｌ／ｈとし、それらをマイクロミキサー１００で混合して乳化物を得た。このとき、水性成分の油性成分に対する流量比（水性成分の流量／油性成分の流量）は１９であった。細孔１２２を流通する水性成分と油性成分とを合流させた後の流体の流量は１．８０Ｌ／ｈであった。マイクロミキサー１００の前後の圧力損失は０．３ＭＰａであった。
Then, the emulsion production system A is operated, and at normal temperature (20 ° C.), the flow rate of the aqueous component is 1.71 L / h and the oily component so that the mixed mass ratio of the aqueous component / oil component is 95/5. The flow rate was 0.09 L / h, and they were mixed with the
得られた乳化物では、脂肪酸モノグリセライドの含有量が２．５８質量％、高級アルコールの含有量が２．０２質量％、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量が０．４０質量％、及びイオン交換水の含有量が９５．００質量％であった。 In the obtained emulsion, the content of fatty acid monoglyceride is 2.58% by mass, the content of higher alcohol is 2.02% by mass, the content of polyoxyethylene hydrogenated castor oil is 0.40% by mass, and ion exchange The water content was 95.00% by mass.
得られた乳化物における油性成分の液滴の平均粒子径は０．３２μｍであった。これは、細孔１２２の孔径ｄの１／６８８である。ここで、乳化物中の油性成分の液滴の平均粒子径は、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（堀場製作所社製 装置名：ＬＡ−９１０）を用い、レーザー散乱／回折法により測定した油性成分のメジアン径である（以下、実施例２〜３及び比較例１〜４でも同様）。
The average particle size of the oil component droplets in the obtained emulsion was 0.32 μm. This is 1/688 of the hole diameter d of the
また、実施例１の乳化操作におけるセグリゲーション指数（Ｘｓ）は３．４×１０−３であった。なお、混合１分後のＩ３ −イオンは、波長３５３ｎｍの光に対する吸光度から求めた値で、３．９４×１０−６ｍｏｌ／Ｌであった。また、［Ｈ＋］０及び［Ｉ２］はそれぞれ０．１７１ｍｏｌ／Ｌ及び３．１３×１０−７ｍｏｌ／Ｌ、並びにＶ混合後／Ｖ硫酸水は２０であったので、Ｙは９．９５×１０−４であった。また、［ＩＯ３ −］０及び［Ｈ２ＢＯ３ −］０はそれぞれ０．００３１３ｍｏｌ／Ｌ及び０．０４５ｍｏｌ／Ｌであったので、ＹＳＴは０．２９４であった。これは次の実施例２も同じである。 Moreover, the segregation index (Xs) in the emulsification operation of Example 1 was 3.4 × 10 −3 . In addition, the I 3 − ion after 1 minute of mixing was a value obtained from the absorbance with respect to light having a wavelength of 353 nm, and was 3.94 × 10 −6 mol / L. [H + ] 0 and [I 2 ] were 0.171 mol / L and 3.13 × 10 −7 mol / L, respectively, and after V mixing / V sulfuric acid water was 20, so Y was 9. It was 95 × 10 −4 . Also, [IO 3 -] 0 and [H 2 BO 3 -] Because 0 was respectively 0.00313mol / L and 0.045mol / L, Y ST was 0.294. The same applies to the second embodiment.
＜実施例２＞
実施例２では、油性成分の組成を下記の通り変更したことを除いて実施例１と同様にして乳化物を得た。
<Example 2>
In Example 2, the emulsion was obtained like Example 1 except having changed the composition of the oil-based component as follows.
実施例２の油性成分として、脂肪酸モノグリセライド（花王社製 商品名：ホモテックスＰＴ）を５３．８質量％、高級アルコール（花王社製 商品名：カルコール２００ＧＤ）を４２．２質量％、及びＨＬＢが１３．８の非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（花王社製 商品名：エマノーンＣＨ−６０）を４．０質量％それぞれ含む均一溶液を準備して油性成分貯槽４１ｂに仕込んだ。この油性成分は、常温（２０℃）において液体であり、また、水性成分のイオン交換水に対して自己乳化性を有するものであった。
As the oily component of Example 2, fatty acid monoglyceride (trade name: Homotex PT manufactured by Kao Corporation) is 53.8% by mass, higher alcohol (trade name: Calcoal 200GD manufactured by Kao Corporation) is 42.2% by mass, and HLB is A uniform solution containing 4.0% by mass of polyoxyethylene hydrogenated castor oil (trade name: Emanon CH-60 manufactured by Kao Co., Ltd.), which is a 13.8 nonionic surfactant, was prepared and charged into the oil
そして、乳化物製造システムＡを稼働させ、常温下（２０℃）において、水性成分／油性成分の混合質量比が９５／５となるように、水性成分の流量を１．７１Ｌ／ｈ及び油性成分の流量を０．０９Ｌ／ｈとし、それらをマイクロミキサー１００で混合して乳化物を得た。このとき、水性成分の油性成分に対する流量比（水性成分の流量／油性成分の流量）は１９であった。細孔１２２を流通する水性成分と油性成分とを合流させた後の流体の流量は１．８Ｌ／ｈであった。マイクロミキサー１００の前後の圧力損失は０．３ＭＰａであった。
Then, the emulsion production system A is operated, and at normal temperature (20 ° C.), the flow rate of the aqueous component is 1.71 L / h and the oily component so that the mixed mass ratio of the aqueous component / oil component is 95/5. The flow rate was 0.09 L / h, and they were mixed with the
得られた乳化物では、脂肪酸モノグリセライドの含有量が２．６９質量％、高級アルコールの含有量が２．１１質量％、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量が０．２０質量％、及びイオン交換水の含有量が９５．００質量％であった。 In the obtained emulsion, the content of fatty acid monoglyceride is 2.69% by mass, the content of higher alcohol is 2.11% by mass, the content of polyoxyethylene hydrogenated castor oil is 0.20% by mass, and ion exchange The water content was 95.00% by mass.
得られた乳化物における油性成分の液滴の平均粒子径は０．５８μｍであった。これは、細孔１２２の孔径ｄの１／３７９である。
The average particle size of the oil component droplets in the obtained emulsion was 0.58 μm. This is 1/379 of the pore diameter d of the
＜実施例３＞
実施例３では、マイクロミキサー１００として、小径管１１１の外径Ｄ１：８ｍｍ、小径管１１１の内径Ｄ２：４ｍｍ、大径管１１２の内径Ｄ３：１０ｍｍ、隙間Δ：１ｍｍ、隙間δ：０．５ｍｍ、流体流路部１１０の終端から細孔１２２までの距離Ｌ：１．２９ｍｍ、流体合流域１２１のコーン収束角θ１：１２０°、細孔１２２の孔径ｄ：０．６８ｍｍ、細孔１２２の長さｌ：１．７２５ｍｍ、細孔１２２の流路面積ｓ：０．３６３ｍｍ２、細孔１２２の長さｌ／細孔１２２の孔径ｄ：２．５、流路拡大部１３１のコーン拡大角θ２：１２０°、流路拡大部１３１の最大流路径Ｄ４：７ｍｍ、及び最大流路径Ｄ４／細孔１２２の孔径ｄ：１０．３の構成のものを用いた。
<Example 3>
In Example 3, as the
水性成分としてイオン交換水を準備して水性成分貯槽４１ａに仕込んだ。
Ion exchange water was prepared as an aqueous component and charged into the aqueous
油性成分として、脂肪酸モノグリセライド（花王社製 商品名：ホモテックスＰＴ）を５１．６質量％、高級アルコール（花王社製 商品名：カルコール２００ＧＤ（２−オクチルドデカノール））を４０．４質量％、及びＨＬＢが９．８の非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（花王社製 商品名：エマノーンＣＨ−２５，ケン化価：７５ＫＯＨｍｇ／ｇ，ＥＯ平均付加モル数：２５）を８．０質量％それぞれ含む均一溶液を準備して油性成分貯槽４１ｂに仕込んだ。この油性成分は、常温（２０℃）において液体であり、また、水性成分のイオン交換水に対して自己乳化性を有するものであった。
As the oil component, fatty acid monoglyceride (trade name: Homotex PT manufactured by Kao Corporation) is 51.6% by mass, higher alcohol (trade name: Calcole 200GD (2-octyldodecanol) manufactured by Kao Corporation) is 40.4% by mass, And polyoxyethylene hydrogenated castor oil (trade name: Emanon CH-25, saponification value: 75 KOH mg / g, EO average added mole number: 25, manufactured by Kao Corporation), which is a nonionic surfactant having an HLB of 9.8 A uniform solution containing 8.0% by mass was prepared and charged into the oil
そして、乳化物製造システムＡを稼働させ、常温下（２０℃）において、水性成分／油性成分の混合質量比が９５／５となるように、水性成分の流量を１７．１Ｌ／ｈ及び油性成分の流量を０．９Ｌ／ｈとし、それらをマイクロミキサー１００で混合して乳化物を得た。このとき、水性成分の油性成分に対する流量比（水性成分の流量／油性成分の流量）は１９であった。細孔１２２を流通する水性成分と油性成分とを合流させた後の流体の流量は１８．０Ｌ／ｈであった。マイクロミキサー１００の前後の圧力損失は０．３１ＭＰａであった。
Then, the emulsion production system A is operated, and the flow rate of the aqueous component is 17.1 L / h and the oil component so that the mixture mass ratio of the water component / oil component is 95/5 at room temperature (20 ° C.). The flow rate was 0.9 L / h, and they were mixed with the
得られた乳化物における油性成分の液滴の平均粒子径は０．８７μｍであった。これは、細孔１２２の孔径ｄの１／３４５である。
The average particle size of the oil component droplets in the obtained emulsion was 0.87 μm. This is 1/345 of the pore diameter d of the
また、実施例３の乳化操作におけるセグリゲーション指数（Ｘｓ）は５．３×１０−３であった。なお、混合１分後のＩ３ −イオンは、波長３５３ｎｍの光に対する吸光度から求めた値で、６．１９×１０−６ｍｏｌ／Ｌであった。また、［Ｈ＋］０及び［Ｉ２］はそれぞれ０．１７１ｍｏｌ／Ｌ及び４．９２×１０−７ｍｏｌ／Ｌ、並びにＶ混合後／Ｖ硫酸水は２０であったので、Ｙは１．５６×１０−３であった。また、［ＩＯ３ −］０及び［Ｈ２ＢＯ３ −］０はそれぞれ０．００３１３ｍｏｌ／Ｌ及び０．０４５ｍｏｌ／Ｌであったので、ＹＳＴは０．２９４であった。 Moreover, the segregation index (Xs) in the emulsification operation of Example 3 was 5.3 × 10 −3 . Incidentally, I 3 after mixing 1 minute - ions is a value calculated from the absorbance with respect to light having a wavelength of 353 nm, was 6.19 × 10 -6 mol / L. [H + ] 0 and [I 2 ] were 0.171 mol / L and 4.92 × 10 −7 mol / L, respectively, and after V mixing / V sulfuric acid water was 20, so Y was 1. 56 × 10 −3 . Also, [IO 3 -] 0 and [H 2 BO 3 -] Because 0 was respectively 0.00313mol / L and 0.045mol / L, Y ST was 0.294.
＜比較例１＞
実施例１と同様の水性成分及び油性成分を準備した。
<Comparative Example 1>
The same aqueous component and oily component as in Example 1 were prepared.
そして、水性成分７６０．０ｇと油性成分４０．０ｇとをビーカーで混合した後、ホモミキサー（プライミクス社製 商品名：ＴＫホモミクサーＭＡＲＫII２．５）を用い、８０００ｒ／ｍｉｎの回転数で１分間混合して乳化液を調製した。 Then, 760.0 g of the aqueous component and 40.0 g of the oily component were mixed in a beaker, and then mixed for 1 minute at a rotation speed of 8000 r / min using a homomixer (trade name: TK Homomixer MARK II2.5 manufactured by PRIMIX Corporation). An emulsion was prepared.
得られた乳化物では、脂肪酸モノグリセライドの含有量が２．５８質量％、高級アルコールの含有量が２．０２質量％、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量が０．４０質量％、及びイオン交換水の含有量が９５．００質量％であった。 In the obtained emulsion, the content of fatty acid monoglyceride is 2.58% by mass, the content of higher alcohol is 2.02% by mass, the content of polyoxyethylene hydrogenated castor oil is 0.40% by mass, and ion exchange The water content was 95.00% by mass.
得られた乳化物における油性成分の液滴の平均粒子径は３．１μｍであった。 The average particle size of the oil component droplets in the obtained emulsion was 3.1 μm.
また、比較例１の乳化操作におけるセグリゲーション指数（Ｘｓ）は２．３×１０−１であった。なお、混合１分後のＩ３ −イオンは、波長３５３ｎｍの光に対する吸光度から求めた値で、２．６８×１０−４ｍｏｌ／Ｌであった。また、［Ｈ＋］０及び［Ｉ２］はそれぞれ０．１７１ｍｏｌ／Ｌ及び２．１３×１０−５ｍｏｌ／Ｌ、並びにＶ混合後／Ｖ硫酸水は２０であったので、Ｙは６．７６×１０−２であった。また、［ＩＯ３ −］０及び［Ｈ２ＢＯ３ −］０はそれぞれ０．００３１３ｍｏｌ／Ｌ及び０．０４５ｍｏｌ／Ｌであったので、ＹＳＴは０．２９４であった。 Moreover, the segregation index (Xs) in the emulsification operation of Comparative Example 1 was 2.3 × 10 −1 . Incidentally, I 3 after mixing 1 minute - ions is a value calculated from the absorbance with respect to light having a wavelength of 353 nm, was 2.68 × 10 -4 mol / L. [H + ] 0 and [I 2 ] were 0.171 mol / L and 2.13 × 10 −5 mol / L, respectively, and after V mixing / V sulfuric acid water was 20, Y was 6. It was 76 × 10 −2 . Also, [IO 3 -] 0 and [H 2 BO 3 -] Because 0 was respectively 0.00313mol / L and 0.045mol / L, Y ST was 0.294.
＜比較例２＞
比較例２では、油性成分の組成を下記の通り変更したことを除いて実施例１と同様にして乳化物を得た。
<Comparative example 2>
In Comparative Example 2, an emulsion was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the oil component was changed as follows.
比較例２の油性成分として、合成セラミド（花王社製 商品名：スフィンゴシピッドＥ）を８８．０質量％、及びＨＬＢが１３．８の非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（花王社製 商品名：エマノーンＣＨ−６０）を１２．０質量％含む８０．０℃に調温した均一溶液を準備して油性成分貯槽４１ｂに仕込んだ。この油性成分は、常温（２０℃）において固体であり、また、水性成分のイオン交換水に対して自己乳化性を有するものであった。
As an oil component of Comparative Example 2, synthetic ceramide (trade name: Sphingocipid E manufactured by Kao Corporation) is 88.0% by mass, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil is a nonionic surfactant having an HLB of 13.8. A uniform solution adjusted to 80.0 ° C. containing 12.0% by mass (trade name: Emanon CH-60, manufactured by Kao Corporation) was prepared and charged into the oil
そして、乳化物製造システムＡが稼働させ、８０℃において、水性成分／油性成分の混合質量比が９５／５となるように、水性成分の流量を１．７１Ｌ／ｈ及び油性成分の流量を０．０９Ｌ／ｈとし、それらをマイクロミキサー１００で混合して乳化物を得た。このとき、水性成分の油性成分に対する流量比（水性成分の流量／油性成分の流量）は１９であった。細孔１２２を流通する水性成分と油性成分とを合流させた後の流体の流量は１．８Ｌ／ｈであった。マイクロミキサー１００の前後の圧力損失は０．３ＭＰａであった。
Then, the emulsion production system A is operated, and at 80 ° C., the flow rate of the aqueous component is 1.71 L / h and the flow rate of the oily component is 0 so that the mixed mass ratio of the aqueous component / oil component becomes 95/5. 0.09 L / h, and they were mixed with the
得られた乳化物では、合成セラミドの含有量が４．４０質量％、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量が０．６０質量％、及びイオン交換水の含有量が９５．００質量％であった。 In the obtained emulsion, the content of synthetic ceramide was 4.40% by mass, the content of polyoxyethylene hydrogenated castor oil was 0.60% by mass, and the content of ion-exchanged water was 95.00% by mass. It was.
得られた乳化物を冷却したところ、ミリメートルオーダーの結晶が沈殿していた。 When the obtained emulsion was cooled, crystals of millimeter order were precipitated.
＜比較例３＞
比較例３では、水性成分及び油性成分の組成を下記の通り変更したことを除いて実施例１と同様にして乳化物を得た。
<Comparative Example 3>
In Comparative Example 3, an emulsion was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the aqueous component and the oily component was changed as follows.
比較例３の水性成分として、ＨＬＢが１３．８の非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（花王社製 商品名：エマノーンＣＨ−６０）の０．４２質量％水溶液を準備して水性成分貯槽４１ａに仕込んだ。
As an aqueous component of Comparative Example 3, a 0.42 mass% aqueous solution of polyoxyethylene hydrogenated castor oil (trade name: Emanon CH-60, manufactured by Kao Corporation), which is a nonionic surfactant having an HLB of 13.8, was prepared. The aqueous
比較例３の油性成分として、脂肪酸モノグリセライド（花王社製 商品名：ホモテックスＰＴ）を５６．１質量％、及び高級アルコール（花王社製 商品名：カルコール２００ＧＤ）を４３．９質量％含む均一溶液を準備して油性成分貯槽４１ｂに仕込んだ。この油性成分は、常温（２０℃）において液体であり、また、水性成分のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油水溶液に対して自己乳化性を有さないものであった。
As an oily component of Comparative Example 3, a uniform solution containing 56.1% by mass of fatty acid monoglyceride (trade name: Homotex PT manufactured by Kao Corporation) and 43.9% by mass of higher alcohol (trade name: Calcoal 200GD manufactured by Kao Corporation) Was prepared and charged into the oil
そして、乳化物製造システムＡを稼働させ、常温下（２０℃）において、水性成分／油性成分の混合質量比が９５．４／４．６となるように、水性成分の流量を１．７２Ｌ／ｈ及び油性成分の流量を０．０８Ｌ／ｈとし、それらをマイクロミキサー１００で混合して乳化物を得た。このとき、水性成分の油性成分に対する流量比（水性成分の流量／油性成分の流量）は２１．５であった。細孔１２２を流通する水性成分と油性成分とを合流させた後の流体の流量は１．８Ｌ／ｈであった。マイクロミキサー１００の前後の圧力損失は０．３ＭＰａであった。
Then, the emulsion production system A is operated, and the flow rate of the aqueous component is 1.72 L / so that the mixed mass ratio of the aqueous component / oil component is 95.4 / 4.6 at room temperature (20 ° C.). The flow rate of h and the oil component was 0.08 L / h, and they were mixed with the
得られた乳化物では、脂肪酸モノグリセライドの含有量が２．５８質量％、高級アルコールの含有量が２．０２質量％、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量が０．４０質量％、及びイオン交換水の含有量が９５．００質量％であった。 In the obtained emulsion, the content of fatty acid monoglyceride is 2.58% by mass, the content of higher alcohol is 2.02% by mass, the content of polyoxyethylene hydrogenated castor oil is 0.40% by mass, and ion exchange The water content was 95.00% by mass.
得られた乳化物における油性成分の液滴の平均粒子径は３．５μｍであった。これは、細孔１２２の孔径ｄの１／６３である。
The average particle diameter of the oil component droplets in the obtained emulsion was 3.5 μm. This is 1/63 of the hole diameter d of the
＜比較例４＞
比較例４では、油性成分の組成を下記の通り変更したことを除いて実施例１と同様にして乳化物を得た。
<Comparative Example 4>
In Comparative Example 4, an emulsion was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the oil component was changed as follows.
比較例４の油性成分として、脂肪酸モノグリセライド（花王社製 商品名：ホモテックスＰＴ）を５１．６質量％、高級アルコール（花王社製 商品名：カルコール２００ＧＤ）を４０．４質量％、及びＨＬＢが５．４の非イオン性界面活性剤であるソルビタン脂肪酸エステル（花王社製 商品名：レオドールＡＯ−１０Ｖ、ケン化価：１４７ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価：２０１ＫＯＨｍｇ／ｇ）を４．０質量％それぞれ含む均一溶液を準備して油性成分貯槽４１ｂに仕込んだ。この油性成分は、常温（２０℃）において液体であり、また、水性成分のイオン交換水に対して自己乳化性を有さないものであった。
As an oil component of Comparative Example 4, fatty acid monoglyceride (trade name: Homotex PT manufactured by Kao Corporation) is 51.6% by mass, higher alcohol (trade name: Calcoal 200GD manufactured by Kao Corporation) is 40.4% by mass, and HLB is 5.4 non-ionic surfactant sorbitan fatty acid ester (trade name: Leodol AO-10V, saponification value: 147 KOHmg / g, acid value: 201 KOHmg / g), which is a non-ionic surfactant of 5.4, is included. A homogeneous solution was prepared and charged into the oil
そして、乳化物製造システムＡが稼働させ、常温下（２０℃）において、水性成分／油性成分の混合質量比が９５／５となるように、水性成分の流量を１．７１Ｌ／ｈ及び油性成分の流量を０．０９Ｌ／ｈとし、それらをマイクロミキサー１００で混合して乳化物を得た。このとき、水性成分の油性成分に対する流量比（水性成分の流量／油性成分の流量）は１９であった。細孔１２２を流通する水性成分と油性成分とを合流させた後の流体の流量は１．８Ｌ／ｈであった。マイクロミキサー１００の前後の圧力損失は０．３ＭＰａであった。
Then, the emulsion production system A is operated, and at normal temperature (20 ° C.), the flow rate of the aqueous component is 1.71 L / h and the oily component so that the mixed mass ratio of the aqueous component / oil component is 95/5. The flow rate was 0.09 L / h, and they were mixed with the
得られた乳化物では、脂肪酸モノグリセライドの含有量が２．５８質量％、高級アルコールの含有量が２．０２質量％、ソルビタン脂肪酸エステルの含有量が０．４０質量％、及びイオン交換水の含有量が９５．００質量％であった。 In the obtained emulsion, the content of fatty acid monoglyceride is 2.58% by mass, the content of higher alcohol is 2.02% by mass, the content of sorbitan fatty acid ester is 0.40% by mass, and the content of ion-exchanged water The amount was 95.00% by mass.
得られた乳化物における油性成分の液滴の平均粒子径は５．３μｍであった。これは、細孔１２２の孔径ｄの１／４２である。
The average particle size of the oil component droplets in the obtained emulsion was 5.3 μm. This is 1/42 of the pore diameter d of the
（結果考察）
イオン交換水の水性成分と、２０℃において液体である油剤を含有し且つＨＬＢ７以上の非イオン性界面活性剤を１０質量％以下含有した油性成分とをマイクロミキサーによって乳化させた実施例１〜５では、得られた乳化物における油性成分の液滴の平均粒子径がいずれも１μｍ以下であった。
(Consideration of results)
Examples 1 to 5 in which an aqueous component of ion-exchanged water and an oil component containing an oil agent that is liquid at 20 ° C. and containing 10% by mass or less of a nonionic surfactant of HLB7 or more were emulsified by a micromixer The average particle size of the oil component droplets in the obtained emulsion was 1 μm or less.
一方、ホモミキサーによって乳化させた比較例１、油性成分及びそれに含まれる合成セラミドが２０℃において固体である比較例２、水性成分に非イオン性界面活性剤を含有させた比較例３、油性成分にＨＬＢが５．４のソルビタン脂肪酸エステルを含有させた比較例４では、得られた乳化物における油性成分の液滴の平均粒子径がいずれも３．０μｍ以上であった。 On the other hand, Comparative Example 1 emulsified with a homomixer, Comparative Example 2 in which the oily component and the synthetic ceramide contained therein are solid at 20 ° C., Comparative Example 3 in which an aqueous component contains a nonionic surfactant, Oily component In Comparative Example 4 in which a sorbitan fatty acid ester having an HLB of 5.4 was added, the average particle diameter of the oil component droplets in the obtained emulsion was 3.0 μm or more.
［試験評価２］
以下の実施例４及び５の乳化物の製造実験を行った。実施例４では、上記実施形態における図１に示す乳化物製造システムＡにおいて、図５に示す第２の構成のマイクロミキサー２００を用い、実施例５では、図７（ａ）〜（ｃ）に示す第３の構成のマイクロミキサー３００を用いた。それぞれの内容については表４及び５にも示す。
[Test evaluation 2]
Production experiments of the following emulsions of Examples 4 and 5 were conducted. In Example 4, in the emulsion manufacturing system A shown in FIG. 1 in the above embodiment, the
＜実施例４＞
図９（ａ）は、実施例４で用いた第２の構成のマイクロミキサー２００の寸法構成を示す。第２の構成のマイクロミキサー２００では、細孔２２２が円筒孔であり、その孔径が０．３ｍｍ及び孔長さが０．９ｍｍであった。
<Example 4>
FIG. 9A shows a dimensional configuration of the
第２の構成のマイクロミキサー２００を用い、水性成分の流量を３．４２Ｌ／ｈ及び油性成分の流量を０．１８Ｌ／ｈとした以外は、実施例１と同様の条件で乳化物を作製した。このとき、水性成分の油性成分に対する流量比（水性成分の流量／油性成分の流量）は１９であった。細孔２２２を流通する水性成分と油性成分とを合流させた後の流体の流量は３．６Ｌ／ｈであった。マイクロミキサー２００の前後の圧力損失は０．２７ＭＰａであった。
An emulsion was prepared under the same conditions as in Example 1, except that the
得られた乳化物では、脂肪酸モノグリセライドの含有量が２．５８質量％、高級アルコールの含有量が２．０２質量％、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量が０．４０質量％、及びイオン交換水の含有量が９５．００質量％であった。 In the obtained emulsion, the content of fatty acid monoglyceride is 2.58% by mass, the content of higher alcohol is 2.02% by mass, the content of polyoxyethylene hydrogenated castor oil is 0.40% by mass, and ion exchange The water content was 95.00% by mass.
得られた乳化物における油性成分の液滴の平均粒子径は０．５８μｍであった。これは、細孔２２２の孔径ｄの１／３７９である。
The average particle size of the oil component droplets in the obtained emulsion was 0.58 μm. This is 1/379 of the pore diameter d of the
また、実施例４の乳化操作におけるセグリゲーション指数（Ｘｓ）は８．１×１０−２であった。なお、混合１分後のＩ３ −イオンは、波長３５３ｎｍの光に対する吸光度から求めた値で、２．４×１０−５ｍｏｌ／Ｌであった。また、［Ｈ＋］０及び［Ｉ２］はそれぞれ０．１７１ｍｏｌ／Ｌ及び１．９×１０−６ｍｏｌ／Ｌ、並びにＶ混合後／Ｖ硫酸水は２０であったので、Ｙは２．４×１０−２であった。また、［ＩＯ３ −］０及び［Ｈ２ＢＯ３ −］０はそれぞれ０．００３１３ｍｏｌ／Ｌ及び０．０４５ｍｏｌ／Ｌであったので、ＹＳＴは０．２９４であった。 Moreover, the segregation index (Xs) in the emulsification operation of Example 4 was 8.1 × 10 −2 . Incidentally, I 3 after mixing 1 minute - ions is a value calculated from the absorbance with respect to light having a wavelength of 353 nm, it was 2.4 × 10 -5 mol / L. [H + ] 0 and [I 2 ] were 0.171 mol / L and 1.9 × 10 −6 mol / L, respectively, and after V mixing / V sulfuric acid water was 20, Y was 2. It was 4 × 10 −2 . Also, [IO 3 -] 0 and [H 2 BO 3 -] Because 0 was respectively 0.00313mol / L and 0.045mol / L, Y ST was 0.294.
＜実施例５＞
図９（ｂ）は、実施例５で用いた第３の構成のマイクロミキサー３００の寸法構成を示す。第３の構成のマイクロミキサー３００では、細孔３２２が円筒孔であり、その孔径が０．３ｍｍ及び孔長さが０．９ｍｍであった。
<Example 5>
FIG. 9B shows a dimensional configuration of the
第３の構成のマイクロミキサー３００を用い、水性成分の流量を３．４２Ｌ／ｈ及び油性成分の流量を０．１８Ｌ／ｈとした以外は、実施例１と同様の条件で乳化物を作製した。このとき、水性成分の油性成分に対する流量比（水性成分の流量／油性成分の流量）は１９であった。細孔３２２を流通する水性成分と油性成分とを合流させた後の流体の流量は３．６Ｌ／ｈであった。マイクロミキサー３００の前後の圧力損失は０．２６ＭＰａであった。
An emulsion was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the
得られた乳化物では、脂肪酸モノグリセライドの含有量が２．５８質量％、高級アルコールの含有量が２．０２質量％、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量が０．４０質量％、及びイオン交換水の含有量が９５．００質量％であった。 In the obtained emulsion, the content of fatty acid monoglyceride is 2.58% by mass, the content of higher alcohol is 2.02% by mass, the content of polyoxyethylene hydrogenated castor oil is 0.40% by mass, and ion exchange The water content was 95.00% by mass.
得られた乳化物における油性成分の液滴の平均粒子径は０．３１μｍであった。これは、細孔３２２の孔径ｄの１／７１０である。
The average particle size of the oil component droplets in the obtained emulsion was 0.31 μm. This is 1/710 of the pore diameter d of the
また、実施例５の乳化操作におけるセグリゲーション指数（Ｘｓ）は３．５×１０−２であった。なお、混合１分後のＩ３ −イオンは、波長３５３ｎｍの光に対する吸光度から求めた値で、１．０×１０−５ｍｏｌ／Ｌであった。また、［Ｈ＋］０及び［Ｉ２］はそれぞれ０．１７１ｍｏｌ／Ｌ及び８．０×１０−７ｍｏｌ／Ｌ、並びにＶ混合後／Ｖ硫酸水は２０であったので、Ｙは１．０×１０−２であった。また、［ＩＯ３ −］０及び［Ｈ２ＢＯ３ −］０はそれぞれ０．００３１３ｍｏｌ／Ｌ及び０．０４５ｍｏｌ／Ｌであったので、ＹＳＴは０．２９４であった。 Moreover, the segregation index (Xs) in the emulsification operation of Example 5 was 3.5 × 10 −2 . Incidentally, I 3 after mixing 1 minute - ions is a value calculated from the absorbance with respect to light having a wavelength of 353 nm, it was 1.0 × 10 -5 mol / L. [H + ] 0 and [I 2 ] were 0.171 mol / L and 8.0 × 10 −7 mol / L, respectively, and after V mixing / V sulfuric acid water was 20, Y was 1. It was 0 × 10 −2 . Also, [IO 3 -] 0 and [H 2 BO 3 -] Because 0 was respectively 0.00313mol / L and 0.045mol / L, Y ST was 0.294.
本発明は、乳化物の製造方法について有用である。 The present invention is useful for a method for producing an emulsion.
Ａ 乳化物製造システム
１００，２００，３００ マイクロミキサー
１０１，２０１ 水性成分供給部
１０２，２０２ 油性成分供給部
１０３，２０３，３０３ 乳化物回収部
１１０，３１０ 流体流路部
１１１，３１１ 小径管
１１１ａ，２１１ａ，３１１ａ 第１流路
１１１ｂ 管端部分
１１２，３１２ 大径管
１１２ａ，２１２ａ，３１２ａ 第２流路
１２０，３２０ 流体合流縮流部
１２１，２２１，３２１ 流体合流域
１２２，２２２，３２２ 細孔
１３０，３３０ 流体流出部
１３１，２３１，３３１ 流路拡大部
２１０ 直線管部分
２２０ 分岐管部分
４１ａ 水性成分貯槽
４１ｂ 油性成分貯槽
４２ａ 水性成分供給管
４２ｂ 油性成分供給管
４３ａ 第１ポンプ
４３ｂ 第２ポンプ
４４ａ 第１流量計
４４ｂ 第２流量計
４５ａ 第１フィルタ
４５ｂ 第２フィルタ
４６ａ 第１圧力計
４６ｂ 第２圧力計
４７ 流量コントローラ
４８ 乳化物回収管
４９ 乳化物回収槽
A
Claims (11)
前記合流ステップで合流させる前の前記水性成分、前記合流ステップで合流させる前の前記油性成分、及び前記合流ステップで前記水性成分と前記油性成分とを合流させた後の流体のうち１つ又は２つ以上を、孔径が０．１〜３ｍｍの細孔に流通させる細孔流通ステップと、を含む、前記水性成分中に乳化液滴の平均粒子径が前記細孔の孔径の１／１００以下である前記油性成分が分散した乳化物の製造方法。 A merging step of combining a liquid aqueous component and a liquid oily component containing an oily agent that is liquid at 20 ° C. and containing 10% by mass or less of a nonionic surfactant of HLB7 or higher;
One or two of the aqueous component before joining at the joining step, the oily component before joining at the joining step, and the fluid after joining the aqueous component and the oily component at the joining step A pore circulation step of circulating one or more into pores having a pore diameter of 0.1 to 3 mm, wherein the average particle diameter of the emulsified droplets in the aqueous component is 1/100 or less of the pore diameter of the pores A method for producing an emulsion in which a certain oily component is dispersed.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013206730A JP6355906B2 (en) | 2012-10-05 | 2013-10-01 | Method for producing emulsion |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012223556 | 2012-10-05 | ||
| JP2012223556 | 2012-10-05 | ||
| JP2013206730A JP6355906B2 (en) | 2012-10-05 | 2013-10-01 | Method for producing emulsion |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018112598A Division JP6626925B2 (en) | 2012-10-05 | 2018-06-13 | Method for producing emulsion |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014087788A true JP2014087788A (en) | 2014-05-15 |
| JP6355906B2 JP6355906B2 (en) | 2018-07-11 |
Family
ID=50790193
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013206730A Active JP6355906B2 (en) | 2012-10-05 | 2013-10-01 | Method for producing emulsion |
| JP2018112598A Active JP6626925B2 (en) | 2012-10-05 | 2018-06-13 | Method for producing emulsion |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018112598A Active JP6626925B2 (en) | 2012-10-05 | 2018-06-13 | Method for producing emulsion |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP6355906B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016141654A (en) * | 2015-02-03 | 2016-08-08 | 花王株式会社 | Manufacturing method of hair cosmetic |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04119965A (en) * | 1990-09-10 | 1992-04-21 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Production of high-density carbon material |
| JPH11116462A (en) * | 1997-10-09 | 1999-04-27 | Inabata Koryo Kk | Self-emulsifying type liquid bath article composition |
| JP2001220574A (en) * | 2000-02-07 | 2001-08-14 | Kaijo Saigai Boshi Center | Self-stirring type spilled oil-treating agent |
| JP2009208074A (en) * | 2008-02-08 | 2009-09-17 | Kao Corp | Manufacturing method of fine particle dispersion liquid |
| US20120103546A1 (en) * | 2009-08-04 | 2012-05-03 | Hercules Incorporated | Apparatus, system and method for emulsifying oil and water |
-
2013
- 2013-10-01 JP JP2013206730A patent/JP6355906B2/en active Active
-
2018
- 2018-06-13 JP JP2018112598A patent/JP6626925B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04119965A (en) * | 1990-09-10 | 1992-04-21 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Production of high-density carbon material |
| JPH11116462A (en) * | 1997-10-09 | 1999-04-27 | Inabata Koryo Kk | Self-emulsifying type liquid bath article composition |
| JP2001220574A (en) * | 2000-02-07 | 2001-08-14 | Kaijo Saigai Boshi Center | Self-stirring type spilled oil-treating agent |
| JP2009208074A (en) * | 2008-02-08 | 2009-09-17 | Kao Corp | Manufacturing method of fine particle dispersion liquid |
| US20120103546A1 (en) * | 2009-08-04 | 2012-05-03 | Hercules Incorporated | Apparatus, system and method for emulsifying oil and water |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016141654A (en) * | 2015-02-03 | 2016-08-08 | 花王株式会社 | Manufacturing method of hair cosmetic |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6626925B2 (en) | 2019-12-25 |
| JP2018176162A (en) | 2018-11-15 |
| JP6355906B2 (en) | 2018-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5468271B2 (en) | Method for producing fine particle dispersion | |
| JP6842518B2 (en) | Dispersion liquid manufacturing method | |
| JP5086583B2 (en) | Method for producing ceramide fine particle dispersion | |
| JP6787977B2 (en) | Dispersion liquid manufacturing method | |
| JP4335493B2 (en) | Method for producing emulsified dispersion | |
| WO2013061712A1 (en) | Method for producing o/w emulsion composition | |
| JP5117105B2 (en) | Method for producing oil-in-water emulsion composition | |
| JP6626925B2 (en) | Method for producing emulsion | |
| JP2009113010A (en) | Method for preparing oil-in-water type emulsified composition | |
| JP5117106B2 (en) | Method for producing oil-in-water emulsion composition | |
| JP2008086887A (en) | Emulsion and producing method thereof | |
| CN101690857A (en) | Natural high class fatty alcohol emulsion and preparation method thereof | |
| JP7008036B2 (en) | Method for manufacturing ceramide fine particle dispersion | |
| Paiboon et al. | Hydrodynamic control of droplet formation in narrowing jet and tip streaming regime using microfluidic flow-focusing | |
| Lebaz et al. | An original continuous process for double emulsions preparation using static mixers: Focus on the viscosity | |
| JP5241467B2 (en) | Method for producing oil droplet dispersion | |
| Dinache et al. | Laser assisted generation of micro/nanosize emulsions | |
| JP7419033B2 (en) | Method for producing fatty acid neutralized product | |
| JP6454167B2 (en) | Method for producing hair cosmetics | |
| JP4704672B2 (en) | Production method of monodispersed solid particles | |
| Loizou et al. | Effect of geometry on droplet generation in a microfluidic T-junction | |
| Gupta et al. | Preparation of Diclofenac Diethylamine Nanoemulsions by Ultrasonication-Stability and Process Parameter Evaluation under Various Conditions | |
| WO2022244742A1 (en) | Method for producing oil-in-water emulsion | |
| EP2992950A1 (en) | Method for producing aqueous emulsions or suspensions | |
| JP2005146153A (en) | Production method of emulsion for thermal storage medium |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160914 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20171026 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171121 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20180118 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180320 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180515 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180613 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6355906 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |