JP2014069402A - Gravure offset printing method and printed matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、グラビアオフセット印刷方法に関する。また、該グラビアオフセット印刷方法によって得られる印刷物に関する。 The present invention relates to a gravure offset printing method. The present invention also relates to a printed matter obtained by the gravure offset printing method.
液状、ペースト状のインクを用いて所定のパターンを様々な物品の表面に印刷する方法は、多様な工業製品を製造するうえで有用である。同じパターンを有する物品を繰り返し製造する場合には、製造コストを抑える効果も大きい。連続するシート状の物品に、同じパターンを繰り返し形成するような場合、特に優れた方法である。 A method of printing a predetermined pattern on the surface of various articles using a liquid, paste-like ink is useful for manufacturing various industrial products. In the case of repeatedly manufacturing articles having the same pattern, the effect of suppressing the manufacturing cost is great. This is a particularly excellent method when the same pattern is repeatedly formed on a continuous sheet-like article.
近年、エレクトロニクス分野においても様々な物品を印刷の手法で製造することが実施されている。例えばフィルム上に形成された電子回路、情報表示装置としての各種ディスプレイパネル、太陽電池パネルやその電極など、印刷手法の利用範囲は広い。このような状況の中、印刷の解像度を更に向上させ、より微細なパターンを印刷する方法が強く求められている。 In recent years, in the electronics field, various articles have been manufactured by a printing technique. For example, the application range of the printing technique is wide, such as an electronic circuit formed on a film, various display panels as an information display device, a solar battery panel and its electrodes. Under such circumstances, a method for further improving the printing resolution and printing a finer pattern is strongly demanded.
高解像度印刷や微細パターンの印刷に対し、インクジェットによる印刷技術が進歩しているが、それでも例えばドットの平均最大径が２０μｍ以下、且つ、隣り合うドットとの平均間隔が１０μｍ以下であるようなパターンを印刷することは困難である。また、線幅が２０μｍ以下の細線を印刷することも困難である。印刷版を用いた場合と同様に、被印刷物に着弾したインク滴がその表面で拡がり、隣り合うドット同士が連結してしまう。これを防止するためにインクの粘度や表面張力を調整するにも、インクジェット印刷の場合はその許容範囲は極めて小さい。 Ink-jet printing technology has progressed over high-resolution printing and fine pattern printing. However, for example, a pattern in which the average maximum diameter of dots is 20 μm or less and the average interval between adjacent dots is 10 μm or less. It is difficult to print. It is also difficult to print a thin line having a line width of 20 μm or less. As in the case of using a printing plate, ink droplets that have landed on the substrate spread on the surface, and adjacent dots are connected. In order to prevent this, even if the viscosity and surface tension of the ink are adjusted, the allowable range is extremely small in the case of inkjet printing.
このような状況のなか、グラビア印刷、特にグラビアオフセット印刷が微細パターンの印刷に好適に用いられている。しかしながらグラビアオフセット印刷で用いられるブランケットは、連続印刷中にインキに含まれる溶剤を吸収しつづけ、これにより印刷精度が落ちるという問題があった。このような問題を解決するべく、特許文献１では最外層であるシリコーンゴムと、伸縮性の少ない耐溶剤性にすぐれた高分子材料からなるシートに複数個の孔を開けた補強層と、スポンジ状の圧力吸収層と、心材とで構成したブランケットを提案している。これによれば、シリコーンゴム層が吸収したインキ中の有機溶剤が補強層に形成した複数個の孔を通してスポンジ層に吸収され、シリコーンゴム層の膨潤を抑えることができるとしている。 Under such circumstances, gravure printing, particularly gravure offset printing, is suitably used for printing fine patterns. However, the blanket used in gravure offset printing has a problem in that it continues to absorb the solvent contained in the ink during continuous printing, thereby reducing the printing accuracy. In order to solve such a problem, in Patent Document 1, a silicone rubber which is the outermost layer, a reinforcing layer in which a plurality of holes are formed in a sheet made of a polymer material which is less stretchable and excellent in solvent resistance, a sponge, A blanket composed of a pressure absorbing layer and a core material is proposed. According to this, the organic solvent in the ink absorbed by the silicone rubber layer is absorbed by the sponge layer through the plurality of holes formed in the reinforcing layer, and the swelling of the silicone rubber layer can be suppressed.
特許文献２では、転写材（インキに相当）を凹版から受理して被印刷物に転移させるブランケットを、転写材の転移後、次の転写材の受理までの間に溶媒吸収体に回転接触させて、ブランケット表面に吸収されている転写材の溶媒を吸収させる接触手段を具備する溶媒吸収機構を開示している。更に特許文献３には、ブランケットのインキ溶剤濃度を計測するための溶剤濃度計測手段および／またはブランケットの厚み方向におけるインキ溶剤の濃度分布を計測するための濃度分布計測手段を備え、この計測結果に基づいてブランケットに含まれるインキ溶剤を吸収するための溶剤吸収手段を制御するブランケットの管理方法が開示されている。 In Patent Document 2, a blanket that receives a transfer material (corresponding to ink) from an intaglio and transfers it to a printing material is brought into rotational contact with the solvent absorber after the transfer material is transferred and before the next transfer material is received. Discloses a solvent absorbing mechanism comprising contact means for absorbing the solvent of the transfer material absorbed on the blanket surface. Further, Patent Document 3 includes a solvent concentration measuring means for measuring the ink solvent concentration of the blanket and / or a concentration distribution measuring means for measuring the concentration distribution of the ink solvent in the thickness direction of the blanket. A blanket management method for controlling solvent absorbing means for absorbing ink solvent contained in the blanket is disclosed.
特許文献１に記載のブランケットは、構造が複雑となりブランケットの製造コストが高くなるという問題があった。また、連続印刷を続け、スポンジ層も有機溶剤で飽和されてしまえば、それ以上、シリコーンゴム層の膨潤を抑えることができない。 The blanket described in Patent Document 1 has a problem that the structure is complicated and the manufacturing cost of the blanket increases. Further, if the continuous printing is continued and the sponge layer is saturated with the organic solvent, further swelling of the silicone rubber layer cannot be suppressed.
特許文献２のような溶媒吸収機構を設けることは、印刷装置をより複雑なものとしてしまう。また、ブランケットに吸収された溶媒を十分に吸収させるためには、連続印刷を中断する必要が生じる。特許文献３のブランケット管理方法においても同様の問題があった。 Providing the solvent absorption mechanism as in Patent Document 2 makes the printing apparatus more complicated. Further, in order to sufficiently absorb the solvent absorbed by the blanket, it is necessary to interrupt the continuous printing. The blanket management method of Patent Document 3 has the same problem.
本発明のグラビアオフセット印刷方法は、このような課題を解決するものであって、被印刷基材の表面に、インキ溶媒を吸収してブランケットの膨潤状態を一定とするような樹脂層を設けることを特徴とする。 The gravure offset printing method of the present invention solves such problems, and a resin layer that absorbs the ink solvent and makes the blanket swelling state constant is provided on the surface of the substrate to be printed. It is characterized by.
すなわち本発明のグラビアオフセット印刷方法は、被印刷基材の印刷面に、インキ中に含まれる溶媒に対する溶媒吸収能が０．９５以下である樹脂層を形成する工程と、凹版にインキを充填する工程と、充填されたインキをブランケットに受理させる工程と、ブランケットから被印刷基材にインキを転写させる工程とをこの順に含む、グラビアオフセット印刷方法である。 That is, the gravure offset printing method of the present invention includes a step of forming a resin layer having a solvent absorption capacity of 0.95 or less with respect to the solvent contained in the ink on the printing surface of the substrate to be printed, and filling the intaglio with ink. A gravure offset printing method includes a step, a step of receiving a filled ink in a blanket, and a step of transferring ink from the blanket to a substrate to be printed in this order.
インキ中の溶剤によるブランケットの膨潤状態を一定に保ち、連続印刷における印刷精度を高めることができるグラビアオフセット印刷方法を提供する。また、高解像度で微細なパターンが印刷された印刷物を安定的に製造し提供できる。 Provided is a gravure offset printing method capable of keeping a blanket swollen by a solvent in an ink constant and improving printing accuracy in continuous printing. Further, it is possible to stably produce and provide a printed matter on which a fine pattern is printed with high resolution.
本発明で用いられる被印刷基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体などのポリエステル系樹脂、ナイロン６などのポリアミド系樹脂、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂、イミド系樹脂、ポリカーボネートなどの材質からなるものを挙げることができる。このうち、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系のフィルムが強度が高く、コストも安いことから、好適に使用され、特にポリエチレンテレフタレートのフィルムが最適である。被印刷基材は、これらの材質からなるシート、フィルム、または板として用いられる。 Examples of the printing substrate used in the present invention include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer, and terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer. Resins, polyamide resins such as nylon 6, polyolefin resins such as polypropylene and polymethylpentene, acrylic resins such as polyacrylate, polymethacrylate and polymethyl methacrylate, styrene resins such as ABS resin, triacetyl cellulose, etc. Examples thereof include those made of materials such as cellulose resin, imide resin, and polycarbonate. Of these, polyester films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate have high strength and low cost, and are therefore preferably used, and particularly polyethylene terephthalate films. The substrate to be printed is used as a sheet, a film, or a plate made of these materials.
基材の厚みは特に限定されるものではないが、通常は１０μｍ〜１０００μｍ程度、好ましくは５０μｍ〜５００μｍ程度の範囲である。厚みが薄すぎると強度が低くなりすぎ、厚すぎると重量やコストなどの点で実用的でなくなる傾向にあり、連続印刷への適性も落ちる。 Although the thickness of a base material is not specifically limited, Usually, it is about 10 micrometers-about 1000 micrometers, Preferably it is the range of about 50 micrometers-about 500 micrometers. If the thickness is too thin, the strength is too low, and if it is too thick, it tends to be impractical in terms of weight and cost, and the suitability for continuous printing also decreases.
本発明で用いられる凹版は、一般的な凹版を使用できる。例えば銅や鉄等の金属製、樹脂製、セラミック製の凹版が用いられる。また、表面にクロム、セラミック、ダイヤモンドライクカーボン等からなる被膜を形成したものであってもよい。凹版にはエッチング法やレーザー彫刻法等による印刷パターンが彫刻されており、このパターンにインクが充填されるようになっている。凹版は平板状やロール状のものが用いられる。平板状の凹版は比較的小さな印刷物や、少量の印刷物を製造する目的に適しており、ロール状の凹版は大きな印刷物や、大量の印刷物を連続して製造する場合に有用である。 A general intaglio can be used for the intaglio used in the present invention. For example, an intaglio made of metal such as copper or iron, resin, or ceramic is used. Moreover, what formed the film which consists of chromium, a ceramic, diamond-like carbon, etc. on the surface may be used. A printing pattern by an etching method, a laser engraving method, or the like is engraved on the intaglio, and this pattern is filled with ink. The intaglio is a flat plate or a roll. The plate-shaped intaglio is suitable for the purpose of producing a relatively small printed matter or a small amount of printed matter, and the roll-shaped intaglio is useful for producing a large printed matter or a large amount of printed matter continuously.
ブランケットは、凹版に充填されたインキを受理する樹脂から成る表面層と、表面層のインキを受理する面とは反対側にクッション層を積層した多層構造であってもよい。更には強度を向上するための布帛や樹脂フィルムなどの補強層を積層した構造であってもよい。このようなブランケットは、それを支持するベース部材に取り付けて使用されてもよい。ベース部材は応力による変形が少ない材質であることが好ましく、金属や樹脂、セラミックなどから成る。また、ベース部材の形状は平板状、ロール状などが挙げられ、ベース部材の表面をブランケットで覆うように構成される。 The blanket may have a multilayer structure in which a surface layer made of a resin that receives ink filled in the intaglio and a cushion layer are laminated on the opposite side of the surface layer from the surface that receives ink. Furthermore, the structure which laminated | stacked reinforcement layers, such as a fabric for improving an intensity | strength, and a resin film, may be sufficient. Such a blanket may be used by being attached to a base member that supports the blanket. The base member is preferably made of a material that hardly undergoes deformation due to stress, and is made of metal, resin, ceramic, or the like. In addition, the shape of the base member may be a flat plate shape, a roll shape, or the like, and is configured to cover the surface of the base member with a blanket.
本発明のブランケットの表面層は、樹脂から成り、特に弾性を有するゴムであることが好ましい。ブランケットの表面層の材質としては、例えばニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムおよびこれらの混合物などが挙げられる。なかでも耐溶剤性が高い点や、ぬれ張力が低く溶媒の選択肢がひろがるという点からシリコーンゴムが好適に用いられる。 The surface layer of the blanket of the present invention is preferably made of a resin and particularly elastic rubber. Examples of the material for the surface layer of the blanket include nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, fluorine rubber, silicone rubber, urethane rubber, ethylene propylene rubber, chloroprene rubber, styrene butadiene rubber, butadiene rubber, and mixtures thereof. Of these, silicone rubber is preferably used because of its high solvent resistance and low wet tension and a wide range of solvent options.
インキの組成は、印刷の目的によって適宜選択することができるが、液状、ペースト状とするための溶媒を含むものとする。色や柄、模様などを付与する目的で印刷を行う場合には、一般的に顔料や染料を溶媒に溶解させたり分散させたりしたものがインキとして用いられる。被印刷基材を分解、溶解するような物質を溶媒に溶解して印刷して被印刷基材の表面をパターン状にエッチングするような場合もある。または、機能性材料をパターン上に付与する目的で印刷を行う場合もあり、その場合、機能性材料を被印刷基材上に保持させる目的でバインダーと呼ばれる樹脂を配合することもできる。 The composition of the ink can be appropriately selected depending on the purpose of printing, but includes a solvent for forming a liquid or paste. When printing is performed for the purpose of imparting a color, pattern, pattern, or the like, generally, a pigment or dye dissolved or dispersed in a solvent is used as the ink. In some cases, a material that decomposes and dissolves the substrate to be printed is dissolved in a solvent, printed, and the surface of the substrate to be printed is etched into a pattern. Alternatively, printing may be performed for the purpose of imparting the functional material onto the pattern, and in that case, a resin called a binder may be blended for the purpose of holding the functional material on the substrate to be printed.
本発明のグラビアオフセット印刷方法で用いられるインキは、上記のようなインキを用いることができるが、溶媒を含むことを必須とする。溶媒は、インキに含まれる他の機能材料に合わせて適宜選択することができる。一般的な溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ブタンジオールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル−ｎ−プロピルエーテルなどのグリコール類とその誘導体、グリセリン、トリアセチンなどのグリセリンとその誘導体、メチルアセテート、エチルアセテート、イソプロピルアセテート、ｎ−プロピルアセテート、ブチルアセテート、シクロヘキサノールアセテートなどの酢酸エステル類、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルメチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、炭酸ジメチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ソルベントナフサ等が挙げられる。溶媒はこれらのうち一種類であってもよいし、複数種類の混合物であってもよい。 As the ink used in the gravure offset printing method of the present invention, the ink as described above can be used, but it is essential to contain a solvent. A solvent can be suitably selected according to the other functional material contained in ink. Common solvents include alcohols such as methanol, ethanol, n-propyl alcohol and isopropyl alcohol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and isophorone, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, Propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 1,3-butylene glycol , Dipropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol Chill ether, tripropylene glycol methyl ether, propylene glycol n-propyl ether, dipropylene glycol n-propyl ether, tripropylene glycol n-butyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol acetate, 1,3-butylene glycol diacetate, Glycols and derivatives thereof such as 1,4-butanediol diacetate, 1,6-hexanediol diacetate, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl-n-propyl ether, glycerin and derivatives thereof such as glycerin and triacetin, Methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, n-propyl acetate, butyl acetate, cyclohexane Acetic acid esters such as cyclohexanol acetate, .gamma.-butyrolactone, N- methyl pyrrolidone, N, N- dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dimethyl acetamide, dimethyl carbonate, dioxane, tetrahydrofuran, solvent naphtha, and the like. One of these solvents may be used, or a mixture of a plurality of kinds may be used.
被印刷基材の印刷面に、溶媒吸収能が０．９５以下である樹脂層を形成するが、用いられる樹脂としては、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、カルボキシル化スチレン／ブタジエン共重合体樹脂およびポリエステル樹脂が例示できる。これらの樹脂は単独で、または２種以上を混合して使用することができる。また、エネルギー線を照射することによって硬化するタイプの樹脂を用いることもできる。そのような樹脂の例としては紫外線硬化型樹脂を挙げることができる。 A resin layer having a solvent absorption capacity of 0.95 or less is formed on the printing surface of the substrate to be printed. Examples of resins used include polyurethane resins, acrylic resins, ethylene / vinyl acetate copolymer resins, polyethylene resins, Examples include polypropylene resins, carboxylated styrene / butadiene copolymer resins and polyester resins. These resins can be used alone or in admixture of two or more. In addition, a resin that is cured by irradiation with energy rays can be used. An example of such a resin is an ultraviolet curable resin.
グラビアオフセット印刷方法において、ブランケットは凹版からインキを受理する際、インキ中に含まれる溶媒のうち幾らかを吸収する。インキから適切な量の溶媒がブランケットに吸収されることにより、インキの流動性が適度に抑えられ、その結果、被印刷基材への転写の際に滲むことなく転写される。もし、ブランケットがインキ中の溶媒を吸収しすぎる場合には、ブランケット上でインキが固形化したり、インキ量が不足したりして正常な転写がなされない。反対に、ブランケットの表面層が既に溶媒で膨潤しきっている場合には、溶媒をそれ以上吸収できないため、インキの流動性が高いままとなる。そのため、転写の際にブランケットと被印刷基材の接触面でインキが広がり過ぎてしまう。このような状態では精度の高い、微細な印刷は望めない。 In the gravure offset printing method, the blanket absorbs some of the solvent contained in the ink when it receives the ink from the intaglio. By absorbing an appropriate amount of solvent from the ink into the blanket, the fluidity of the ink is moderately suppressed. As a result, the ink is transferred without bleeding when transferred to the substrate to be printed. If the blanket absorbs too much solvent in the ink, the ink solidifies on the blanket or the amount of ink is insufficient, and normal transfer cannot be performed. On the contrary, when the surface layer of the blanket is already swollen with the solvent, the solvent cannot be absorbed any more, and the fluidity of the ink remains high. Therefore, the ink spreads too much at the contact surface between the blanket and the substrate to be printed during transfer. In such a state, high precision and fine printing cannot be expected.
本発明で被印刷基材の印刷面に形成される樹脂層は、ブランケットが保持している溶媒の一部を吸収し、ブランケットの表面層の溶媒による膨潤状態を調整する役割を有する。ここで被印刷基材の印刷面に形成される樹脂層が有する溶媒吸収能について説明する。ブランケットの表面層に溶媒を１時間接触させる。この溶媒は、印刷に用いられるインキに含まれる溶媒を単独で用いることとする。このブランケットの表面層に、被印刷基材の印刷面に形成された樹脂層を１分間接触させる。樹脂層の接触前後にブランケット表面層のＩＲ吸収をＦＴ−ＩＲ６６０（日本分光株式会社製、ＡＴＲ一回反射法、Ｇｅ結晶使用）で測定する。溶媒に特有の周波数における吸光度Ａｓとブランケット表面層の材質に特有の周波数における吸光度Ａｂとの比、Ａｓ／Ａｂをブランケット表面層に含有される溶媒量の指標とする。つまり、ブランケット表面層の材質特有の吸光度Ａｂを内標準として、溶媒特有の吸光度Ａｓを規格化するのである。そして、ブランケット表面層への樹脂層の接触前後でこの指標の比をとって溶媒吸収能とする。 In the present invention, the resin layer formed on the printing surface of the substrate to be printed has a role of absorbing part of the solvent held by the blanket and adjusting the swelling state of the surface layer of the blanket by the solvent. Here, the solvent absorbing ability of the resin layer formed on the printing surface of the substrate to be printed will be described. The solvent is brought into contact with the surface layer of the blanket for 1 hour. As this solvent, a solvent contained in an ink used for printing is used alone. The resin layer formed on the printing surface of the substrate to be printed is brought into contact with the blanket surface layer for 1 minute. Before and after contact with the resin layer, the IR absorption of the blanket surface layer is measured by FT-IR660 (manufactured by JASCO Corporation, ATR single reflection method, using Ge crystal). The ratio of the absorbance As at the frequency peculiar to the solvent and the absorbance Ab at the frequency peculiar to the material of the blanket surface layer, As / Ab, is used as an index of the amount of solvent contained in the blanket surface layer. That is, the absorbance As specific to the solvent is normalized using the absorbance Ab specific to the material of the blanket surface layer as an internal standard. The ratio of this index is taken before and after the contact of the resin layer with the blanket surface layer to obtain the solvent absorption capacity.
すなわち、樹脂層の接触前（溶媒に１時間接触させた直後）のブランケット表面層を測定した際の、溶媒特有の周波数における吸光度をＡｓ０とし、ブランケット表面層の材質特有の周波数における吸光度をＡｂ０とする。また、樹脂層を接触させた直後のブランケット表面層を測定した際の、溶媒特有の周波数における吸光度をＡｓ１とし、ブランケット表面層の材質特有の周波数における吸光度をＡｂ１とする。この場合の樹脂層の溶媒吸収能は次の数１の式で表される。 That is, when measuring the blanket surface layer before contact with the resin layer (immediately after contact with the solvent for 1 hour), the absorbance at the frequency specific to the solvent is As 0, and the absorbance at the frequency specific to the material of the blanket surface layer is Ab. 0 . Further, when the blanket surface layer immediately after contacting the resin layer is measured, the absorbance at a frequency peculiar to the solvent is As 1, and the absorbance at the frequency peculiar to the material of the blanket surface layer is Ab 1 . The solvent absorption capacity of the resin layer in this case is expressed by the following equation (1).
上記の数１の式で表される溶媒吸収能の値が小さいほど、ブランケット表面層から溶媒を除去する効果が高いことを意味する。本願発明では、被印刷基材の表面に形成される樹脂層の溶媒吸収能が０．９５以下であることが必要である。溶媒吸収能が０．９５を超える場合には、連続印刷においてブランケット表面層に蓄積されるインキ中の溶媒の量を適切にコントロールできないため、精度の高い、微細な印刷を実現することができない。樹脂層の溶媒吸収能が０．９５以下の場合、連続印刷においてブランケット表面層の溶媒量を適切にコントロールできるため、高い精度の印刷を安定的に実現することが可能となる。 It means that the effect of removing a solvent from a blanket surface layer is so high that the value of the solvent absorptivity represented by said Formula 1 is small. In the present invention, it is necessary that the resin layer formed on the surface of the substrate to be printed has a solvent absorption capacity of 0.95 or less. When the solvent absorption capacity exceeds 0.95, the amount of the solvent in the ink accumulated in the blanket surface layer in continuous printing cannot be appropriately controlled, and thus high-precision and fine printing cannot be realized. When the solvent absorption capacity of the resin layer is 0.95 or less, the amount of solvent in the blanket surface layer can be appropriately controlled in continuous printing, so that high-precision printing can be realized stably.
ここで樹脂層が有する溶媒吸収能については、インキ中に含まれる溶媒の種類、ブランケット表面層の材質や構造、樹脂層を構成する樹脂の種類や構造など、多くの要因によって決定され、これらの組み合わせを適宜選定して溶媒吸収能の値を設計できる。溶媒吸収能は小さいほど好ましいといえるが、上記の各要因をトータルでバランスさせて好適な値に設計することが好ましい。例えば、樹脂層を厚くしてやれば溶媒を吸収しやすくなり、溶媒吸収能の値としては小さくなる。しかしながら、樹脂層が厚くなりすぎると印刷物自体が厚くなることとなり、重量が増大してしまうなど使用上の問題が発生することも考えられる。このような状況を考慮し、溶媒吸収能は０．５〜０．９５であることが好ましい。０．５未満の溶媒吸収能を実現するには、樹脂層の厚さが大きくなりすぎたり、コストが増大したりする虞がある。また、ブランケット表面層の溶媒を完全に除去してしまうようなことは、ブランケット表面層の乾燥を意味し、印刷状態の安定性に問題が生じる虞もある。より好ましい溶媒吸収能の値としては、０．７〜０．９５の範囲である。 Here, the solvent absorption capacity of the resin layer is determined by many factors such as the type of solvent contained in the ink, the material and structure of the blanket surface layer, and the type and structure of the resin constituting the resin layer. The value of the solvent absorption capacity can be designed by appropriately selecting the combination. It can be said that the smaller the solvent absorption capacity, the better. However, it is preferable that the above-mentioned factors are balanced and designed to have a suitable value. For example, if the resin layer is made thicker, it becomes easier to absorb the solvent, and the value of the solvent absorbability becomes smaller. However, if the resin layer becomes too thick, the printed matter itself becomes thick, which may cause problems in use such as an increase in weight. Considering such a situation, the solvent absorption capacity is preferably 0.5 to 0.95. In order to realize a solvent absorption ability of less than 0.5, there is a possibility that the thickness of the resin layer becomes too large or the cost increases. Further, completely removing the solvent of the blanket surface layer means drying of the blanket surface layer, which may cause a problem in the stability of the printing state. A more preferable solvent absorption capacity is in the range of 0.7 to 0.95.
被印刷基材として厚み１００μｍのポリエステル・フィルム（三菱樹脂株式会社製：ダイアホイル（登録商標）Ｔ６８０）を用いた。このフィルムの一方の面に対し、表１に示す樹脂組成物１〜３を塗工して樹脂層を形成した。塗工方法はバーコーター（ＲＫプリントコートインスツルメント社製：Ｋコントロールコーター）を用い、速度目盛り３．５であった。その後８０℃、１０分間の乾燥を実施した。 A polyester film having a thickness of 100 μm (manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc .: Diafoil (registered trademark) T680) was used as a substrate to be printed. Resin compositions 1 to 3 shown in Table 1 were applied to one surface of the film to form a resin layer. The coating method used was a bar coater (manufactured by RK Print Coat Instrument Co., Ltd .: K Control Coater) and had a speed scale of 3.5. Thereafter, drying was carried out at 80 ° C. for 10 minutes.
アクリット８ＫＸ−０１２Ｃ（大成ファインケミカル株式会社製：アクリルポリマー）
イルガキュア（登録商標）１８４（ＢＡＳＦジャパン株式会社製：光重合開始剤）
バイロン（登録商標）２７０（東洋紡績株式会社製：ポリエステル樹脂）
ＣＡＴ−１０Ｌ（東洋モートン株式会社製：硬化剤）
ACRYT 8KX-012C (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd .: acrylic polymer)
Irgacure (registered trademark) 184 (manufactured by BASF Japan Ltd .: photopolymerization initiator)
Byron (registered trademark) 270 (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: polyester resin)
CAT-10L (Toyo Morton Co., Ltd .: Hardener)
ブランケット表面層の形成方法を示す。厚み１００μｍのポリエステル・フィルム（三菱樹脂株式会社製：ダイアホイル(登録商標)Ｔ６００)の表面に二液型ＲＴＶゴム（信越化学工業株式会社製：ＫＥ−１２）を、厚み４００μｍとなるようにバーコーターで塗工し、室温で２４時間静置してブランケット表面層を形成した。これをゴムからなるロール状の支持部材に固定してブランケットとした。印刷版には平均ドット径が１４．４μｍであるドット状のパターンを有する金属平版を用いた。 The formation method of a blanket surface layer is shown. A two-component RTV rubber (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KE-12) is placed on the surface of a polyester film (Mitsubishi Resin Co., Ltd .: Diafoil (registered trademark) T600) with a thickness of 100 μm. It was coated with a coater and allowed to stand at room temperature for 24 hours to form a blanket surface layer. This was fixed to a roll-shaped support member made of rubber to obtain a blanket. As the printing plate, a metal lithographic plate having a dot-like pattern having an average dot diameter of 14.4 μm was used.
インキとして以下の表２に示す酸化チタンの分散液１と２を調整し、更にこれを溶媒にて希釈して印刷に供した。 Titanium oxide dispersions 1 and 2 shown in Table 2 below were prepared as inks, which were further diluted with a solvent and used for printing.
ＣＲ−９５（石原産業株式会社製：酸化チタン）
バイロン（登録商標）ＧＫ６８０（東洋紡績株式会社製：ポリエステル樹脂）
ＢＣＡ（ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）
ＧＢＬ（γ−ブチロラクトン）
CR-95 (Ishihara Sangyo Co., Ltd .: titanium oxide)
Byron (registered trademark) GK680 (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: polyester resin)
BCA (Diethylene glycol monobutyl ether acetate)
GBL (γ-butyrolactone)
表３に、実施例１〜４および比較例１、２で用いた樹脂組成物の種類とその塗工量（ウェット時の膜厚）、形成された各樹脂層の溶媒吸収能の値、印刷に用いたインキ種類と印刷におけるパターンの寸法変化率を示す。寸法変化率とは、前記印刷版上の任意のドット１０点の平均径に対する、２０回の連続印刷後に樹脂層上に形成されたドット１０点の平均径の比率とする。寸法変化率が０．５〜１．５の範囲であれば、良好な印刷精度が得られたものとして評価することとした。尚、比較例１と２では、印刷後のドットが溶媒過多により濡れ広がって連結してしまい、ドット径の測定ができなかった。これは精度の高い印刷が出来ないことを意味する。 Table 3 shows the types of resin compositions used in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 and the coating amount (film thickness when wet), the value of the solvent absorption capacity of each formed resin layer, and printing. Shows the ink type used and the pattern dimensional change rate in printing. The dimensional change rate is the ratio of the average diameter of 10 dots formed on the resin layer after 20 continuous printings to the average diameter of 10 arbitrary dots on the printing plate. If the dimensional change rate was in the range of 0.5 to 1.5, it was evaluated that good printing accuracy was obtained. In Comparative Examples 1 and 2, the dots after printing were wet and spread due to excessive solvent, and the dot diameter could not be measured. This means that high-precision printing cannot be performed.
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