JP2014052470A

JP2014052470A - Photosensitive coloring composition, colored film, and color filter

Info

Publication number: JP2014052470A
Application number: JP2012195778A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Sasaki; 正博佐々木; Kazunori Yamada; 和則山田
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 2012-09-06
Filing date: 2012-09-06
Publication date: 2014-03-20
Anticipated expiration: 2032-09-06
Also published as: JP6031901B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive coloring composition in which resolution is high and a pattern shape is favorable, and high sensitivity is possessed; a colored film formed by using the same; and a color filter including the colored film.SOLUTION: A photosensitive coloring composition includes a coloring agent (A), a resin (B), a photoinitiator (C), and a monomer (D), where the photoinitiator (C) includes an oximester compound and an acyl phosphine oxide compound, and a ratio I/M of a weight I of the photoinitiator (C) to a weight M of the monomer (D) is 0.01-0.10.

Description

本発明は、感光性着色組成物、それを用いて形成されてなる着色膜に関するものであり、特にカラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用される感光性着色組成物及びそれを用いて形成されてなる着色膜、特に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に着色膜を具備する、カラーフィルタオンアレイ方式（以下ＣＯＡ方式と略す場合がある）のカラーフィルタに用いられる感光性着色組成物、それを用いて形成されてなる着色膜、及び該着色膜を用いて形成されたカラーフィルタに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photosensitive coloring composition and a colored film formed using the same, and in particular, photosensitive coloring used in the production of color filters used in color liquid crystal display devices, color imaging tube elements and the like. Color filter on array system (hereinafter sometimes abbreviated as COA system) comprising a colored film on a driving substrate of a composition and a colored film formed using the composition, in particular, a thin film transistor (TFT) system color liquid crystal display device The present invention relates to a photosensitive coloring composition used in a color filter, a colored film formed using the same, and a color filter formed using the colored film.

カラー液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置である。この２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高輝度化、高コントラスト化の要求が高まっている。 The color liquid crystal display device controls the amount of light passing through the second polarizing plate by controlling the degree of polarization of the light that has passed through the first polarizing plate by the liquid crystal layer sandwiched between the two polarizing plates. This is a display device that performs display. By providing a color filter between these two polarizing plates, color display is possible, and in recent years it has come to be used in televisions, personal computer monitors, etc., so there is a demand for higher brightness and higher contrast for color filters. Is growing.

カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板、又は薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の上に、着色膜を直接あるいは窒化ケイ素膜等のパッシベーション膜を介して形成し、その表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状の着色膜を平行又は交差して配置したもの、あるいは微細な着色膜を一定の配列で配置したものからなっている。着色膜は、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。 The color filter is formed by forming a colored film directly or through a passivation film such as a silicon nitride film on a transparent substrate such as glass or a driving substrate on which a thin film transistor (TFT) is disposed. It consists of a fine band (stripe) colored film of different hues or more arranged in parallel or intersecting, or a fine colored film arranged in a fixed arrangement. The colored film is as fine as several microns to several hundreds of microns, and is arranged regularly in a predetermined arrangement for each hue.

このような液晶表示装置に使用されている液晶は液晶表示装置に内在するカラーフィルタ等の部材の電気的な特性による影響を受けやすく、液晶汚染による液晶の配向乱れやスイッチング性能に悪影響をあたえる等の表示不良が問題となることがある。このような問題を解決するために、カラーフィルタの着色膜には絶縁性が求められ、膜厚を厚くして絶縁性を高くしたり、低誘電率の着色膜を形成する必要がある。このような課題を解決するために、Ｇｒｅｅｎ（緑）画素の色層におけるオーバーコート層を積層した２層の誘電正接を特定の範囲に選択する方法等が検討されている（特許文献１参照）。 The liquid crystal used in such a liquid crystal display device is easily affected by the electrical characteristics of members such as a color filter inherent in the liquid crystal display device, and adversely affects liquid crystal orientation disorder and switching performance due to liquid crystal contamination. Display defects may become a problem. In order to solve such a problem, the colored film of the color filter is required to have an insulating property, and it is necessary to increase the insulating film by increasing the film thickness or to form a colored film having a low dielectric constant. In order to solve such a problem, a method of selecting a dielectric loss tangent of two layers obtained by laminating an overcoat layer in a color layer of a green (green) pixel within a specific range has been studied (see Patent Document 1). .

中でも、最近注目を集めている薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の上に、着色膜を直接あるいは窒化ケイ素膜等のパッシベーション膜を介して形成し、この着色膜を形成した基板と、液晶を駆動させるための透明電極を蒸着あるいはスパッタリングにより形成した基板とを張り合わせるというＣＯＡ方式（特許文献２参照）では、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の上に、直接着色膜を形成するために、ピクセル口径比（開口率）が大幅に増大できるため、高輝度化及び低消費電力化を達成することが可能である反面、その機構上、よりカラーフィルタの電気的な特性による影響を受けやすいという問題がある。 In particular, a colored film is formed directly or via a passivation film such as a silicon nitride film on a driving substrate on which a thin film transistor (TFT) attracting attention recently is disposed. In the COA method (see Patent Document 2) in which a transparent electrode for driving a liquid crystal is bonded to a substrate formed by vapor deposition or sputtering (see Patent Document 2), coloring is directly performed on a driving substrate on which a thin film transistor (TFT) is arranged. In order to form a film, the pixel aperture ratio (aperture ratio) can be greatly increased, so that it is possible to achieve high brightness and low power consumption. There is a problem that it is easily affected by characteristics.

このような問題を解決するために、着色膜の膜厚を通常は１．６〜２μｍ程度形成するのに対し、ＣＯＡ方式では３μｍ程度の厚膜に形成したり、架橋密度の高い膜を形成することで、カラーフィルタの電気的な特性による影響を低減させる方法で対応していることが多い。さらに絶縁層のかわりに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）の上に厚膜の着色膜を形成する構造に由来し、透明電極と薄膜トランジスター（ＴＦＴ）とを繋ぐコンタクトホールを着色膜に設ける必要があるため、着色膜を構成する着色膜を形成する感光性着色組成物は、通常の感光性着色組成物よりも優れた解像度が必要である。感光性着色組成物の解像度は、光重合開始剤およびモノマーの種類・量で調整する事が一般的であり、感度の低い光重合開始剤および単量体を選択あるいは、量を調整する事で向上できる場合もあるが、その反面、感度低下によって、所定の膜厚を得ることが困難になり、さらに表面の平坦性が悪化することにより、コントラスト比の低下が起きやすくなる。一方、感度の高い光重合開始剤を単に使用するだけでは、微小なコンタクトホールを開口させることや、良好な形状のパターンを得ることが困難となる。 In order to solve such problems, the colored film is usually formed to a thickness of about 1.6 to 2 μm, whereas in the COA method, it is formed to a thickness of about 3 μm, or a film having a high crosslinking density is formed. Thus, there are many cases where the method is used to reduce the influence of the electrical characteristics of the color filter. Furthermore, it is necessary to provide a contact hole for connecting the transparent electrode and the thin film transistor (TFT) in the colored film because it is derived from a structure in which a thick colored film is formed on the thin film transistor (TFT) instead of the insulating layer. The photosensitive colored composition forming the colored film constituting the colored film needs to have a resolution superior to that of a normal photosensitive colored composition. The resolution of the photosensitive coloring composition is generally adjusted by the type and amount of the photopolymerization initiator and monomer. By selecting or adjusting the amount of the photopolymerization initiator and monomer with low sensitivity. In some cases, it can be improved, but on the other hand, it is difficult to obtain a predetermined film thickness due to a decrease in sensitivity. Further, since the flatness of the surface is deteriorated, the contrast ratio is likely to decrease. On the other hand, simply using a highly sensitive photopolymerization initiator makes it difficult to open minute contact holes and to obtain a pattern with a good shape.

特開２００４-１１７５３７号公報JP 2004-117537 A 特開２００４−９４２６３号公報JP 2004-94263 A

本発明は、高解像度かつパターン形状が良好であり、高感度な感光性着色組成物、それを用いて形成されてなる着色膜、及び該着色膜を具備するカラーフィルタの提供を目的とする。 An object of the present invention is to provide a photosensitive coloring composition with high resolution and good pattern shape, a highly sensitive photosensitive coloring composition, a colored film formed using the same, and a color filter including the colored film.

本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有する光重合開始剤の組み合わせに加え、モノマーと光重合開始剤の量を特定の範囲にすることにより、感光性着色組成物が、高感度かつ高解像度であり、パターン形状が良好な着色膜を形成できることを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have made the amount of monomer and photopolymerization initiator in a specific range in addition to the combination of photopolymerization initiators having a specific structure. Thus, it has been found that the photosensitive coloring composition can form a colored film having high sensitivity and high resolution and a good pattern shape, and the present invention has been made based on this finding.

すなわち本発明は、着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、モノマー（Ｄ）とを含有する感光性着色組成物であって、該光重合開始剤（Ｃ）が、オキスムエステル化合物およびアシルフォスフィンオキサイド化合物を含有し、かつ、該光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと該モノマー（Ｄ）の重量Ｍとの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０であることを特徴とする感光性着色組成物である。 That is, the present invention is a photosensitive coloring composition containing a colorant (A), a resin (B), a photopolymerization initiator (C), and a monomer (D), wherein the photopolymerization initiator ( C) contains an oxime ester compound and an acylphosphine oxide compound, and the ratio I / M between the weight I of the photopolymerization initiator (C) and the weight M of the monomer (D) is 0. It is a photosensitive coloring composition characterized by being 01-0.10.

また、本発明は、オキシムエステル化合物の重量Ｉａとアシルフォスフィンオキサイド化合物の重量Ｉｂとの比率Ｉａ／（Ｉａ＋Ｉｂ）が、０．５５〜０．９５であることを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。 Further, the present invention provides the photosensitive coloring composition, wherein the ratio Ia / (Ia + Ib) between the weight Ia of the oxime ester compound and the weight Ib of the acylphosphine oxide compound is 0.55 to 0.95. Related to things.

また、本発明は、オキシムエステル化合物が、下記一般式（１）、および一般式（２）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。

〔Ｒ¹は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のホスフィノイル基、置換もしくは未置換のカルバモイル基、または置換もしくは未置換のスルファモイル基を表す。
Ｒ²は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ³は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ⁴は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。〕 Moreover, this invention relates to the said photosensitive coloring composition characterized by the oxime ester compound containing at least 1 sort (s) chosen from the compound represented by following General formula (1) and General formula (2).

[R ¹ represents a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted Substituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group, substituted or unsubstituted arylsulfinyl Group, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted phosphinoyl Group, substituted or unsubstituted It represents a Bamoiru group or a substituted or unsubstituted sulfamoyl group,.
R ² represents a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted A heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, a substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group Represents a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted acyloxy group, or a substituted or unsubstituted amino group.
R ³ is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a haloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, Substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, substituted or unsubstituted It represents an alkylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted amino group.
R ⁴ is a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, haloalkyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted aryl Oxy group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, substituted or It represents an unsubstituted alkylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted amino group. ]

また、本発明は、アシルフォスフィンオキサイド化合物が、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、およびビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドから選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。 In the present invention, the acylphosphine oxide compound is at least one selected from 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide. It contains the said photosensitive coloring composition characterized by the above-mentioned.

また、本発明は、さらにチオール（Ｅ）を含有することを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。 Moreover, this invention relates to the said photosensitive coloring composition characterized by containing a thiol (E) further.

また、本発明は、着色剤（Ａ）が、赤色着色剤を含有することを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。 Moreover, this invention relates to the said photosensitive coloring composition characterized by the colorant (A) containing a red colorant.

また、本発明は、着色剤（Ａ）が、青色着色剤を含有することを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。 The present invention also relates to the photosensitive coloring composition, wherein the colorant (A) contains a blue colorant.

また、本発明は、感光性着色組成物を塗布してなる着色膜を、３０μｍのスルーホールパターンを備えるマスクを介して、照度３０ｍＷ／ｃｍ²の紫外線で積算光量５０ｍＪ／ｃｍ²で露光したときのスルーホールパターンが、２０〜３５μｍであることを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。 Further, in the present invention, when a colored film formed by applying a photosensitive coloring composition is exposed with an ultraviolet ray having an illuminance of 30 mW / cm ² and an integrated light amount of 50 mJ / cm ² through a mask having a 30 μm through-hole pattern. The through-hole pattern is 20 to 35 μm, and relates to the photosensitive coloring composition.

また、本発明は、感光性着色組成物を塗布してなる着色膜を乾燥した膜厚Ｔ１と、さらに露光し、アルカリ現像液による現像後に焼成してなる膜厚Ｔ２の比Ｔ２／Ｔ１が、６０％以上であることを特徴とする前記感光性着色組成物に関する。 Further, in the present invention, a ratio T2 / T1 of a film thickness T1 obtained by drying a colored film formed by applying a photosensitive coloring composition and a film thickness T2 obtained by further exposing and baking after development with an alkali developer, The photosensitive coloring composition is characterized by being 60% or more.

また、本発明は、前記感光性着色組成物を用いて形成されてなる着色膜。 Moreover, this invention is a colored film formed using the said photosensitive coloring composition.

また、本発明は、前記着色膜を具備することを特徴とするカラーフィルタ。 The present invention also provides a color filter comprising the colored film.

また、本発明は、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に、前記着色膜を具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。 The present invention also relates to a color filter comprising the colored film on a driving substrate of a thin film transistor (TFT) type color liquid crystal display device.

上記のように構成された感光性着色組成物は、特定の構造を有する光重合開始剤の組み合わせに加え、モノマーと光重合開始剤の量を特定の範囲にすることにより、高感度かつ高解像度であり、パターン形状が良好な着色膜を形成できる。 The photosensitive coloring composition constituted as described above has high sensitivity and high resolution by adjusting the amount of monomer and photopolymerization initiator to a specific range in addition to the combination of photopolymerization initiators having a specific structure. Thus, a colored film having a good pattern shape can be formed.

本発明の感光性着色組成物によって、厚膜でありながら高感度かつ高解像度であり、パターン形状が良好な着色膜及びそれを用いたカラーフィルタを得ることができる。 With the photosensitive coloring composition of the present invention, it is possible to obtain a colored film having a high sensitivity and high resolution while having a thick film and a good pattern shape, and a color filter using the same.

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、又は「（メタ）アクリレート」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、又は「アクリレート及び／又はメタクリレート」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデクッス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present application, when expressed as “(meth) acryloyl”, “(meth) acryl”, “(meth) acrylic acid”, or “(meth) acrylate”, unless otherwise specified, It shall represent "acryloyl and / or methacryloyl", "acrylic and / or methacrylic", "acrylic acid and / or methacrylic acid" or "acrylate and / or methacrylate".
Further, “CI” mentioned in the present specification means a color index (CI).

＜＜感光性着色組成物＞＞
本発明の感光性着色組成物は、着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、モノマー（Ｄ）とを含有し、該光重合開始剤（Ｃ）が、オキスムエステル化合物およびアシルフォスフィンオキサイド化合物を含有し、かつ、該光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと該モノマー（Ｄ）の重量Ｍとの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０であることを特徴とする。 << Photosensitive coloring composition >>
The photosensitive coloring composition of the present invention contains a colorant (A), a resin (B), a photopolymerization initiator (C), and a monomer (D), and the photopolymerization initiator (C) And the ratio I / M of the weight I of the photopolymerization initiator (C) and the weight M of the monomer (D) is 0.01 to 0. .10.

＜着色剤（Ａ）＞
着色剤（Ａ）としては、顔料または染料を用いることができる。 <Colorant (A)>
As the colorant (A), a pigment or a dye can be used.

本発明の感光性着色組成物の光重合開始剤（Ｃ）に用いられるアシルフォスフィンオキサイド化合物は、着色膜内部の硬化を促進し、パターン形状が良好な着色膜の形成に寄与する。しかし、アシルフォスフィンオキサイド化合物の紫外線吸収は、３００〜４００ｎｍに渡って比較的弱い。よって、特に、３００〜４００ｎｍの紫外線の透過率が比較的高い赤色着色剤を含有する感光性着色組成物、あるいは青色着色剤を含有する感光性着色組成物は、超高圧水銀ランプを用いて露光する場合、膜内部の効果が良好であり、本願の効果である高感度かつ高解像度であり、パターン形状に優れた着色膜とすることができる。 The acyl phosphine oxide compound used in the photopolymerization initiator (C) of the photosensitive coloring composition of the present invention promotes curing inside the colored film and contributes to the formation of a colored film having a good pattern shape. However, the ultraviolet absorption of acylphosphine oxide compounds is relatively weak over 300-400 nm. Therefore, in particular, a photosensitive coloring composition containing a red colorant having a relatively high transmittance of 300 to 400 nm ultraviolet light or a photosensitive coloring composition containing a blue colorant is exposed using an ultrahigh pressure mercury lamp. In this case, the effect inside the film is good, and it is possible to obtain a colored film having high sensitivity and high resolution, which is the effect of the present application, and having an excellent pattern shape.

［顔料］
顔料は、カラーフィルタの耐熱性や着色力に優れており、一般的に用いられている。使用可能な顔料の具体例を以下に示すが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。 [Pigment]
A pigment is excellent in heat resistance and coloring power of a color filter and is generally used. Specific examples of usable pigments are shown below, but the effects of the present invention are not limited thereto.

赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、または２５４であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２４２、または２５４である。 Examples of red pigments include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 14, 15, 16, 17, 21, 22, 23, 31, 32, 37, 38, 41, 47, 48, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49, 49: 1, 49: 2, 50: 1, 52: 1, 52: 2, 53, 53: 1, 53: 2, 53: 3, 57, 57: 1, 57: 2, 58: 4, 60, 63, 63: 1, 63: 2, 64, 64: 1, 68, 69, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 83, 88, 90: 1, 101, 101: 1, 104, 108, 108: 1, 109, 112, 113, 114, 122, 123, 144, 146, 147, 149, 151, 166, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 17 , 181, 184, 185, 187, 188, 190, 193, 194, 200, 202, 206, 207, 208, 209, 210, 214, 216, 220, 221, 224, 230, 231, 232, 233, 235 236, 237, 238, 239, 242, 243, 245, 247, 249, 250, 251, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 262, 263, 264, 265, 266, 267 268, 269, 270, 271, 272, 273, 274, 275, 276, and the like. Among these, from the viewpoint of obtaining a high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment Red 48: 1, 122, 168, 177, 202, 206, 207, 209, 224, 242, or 254, more preferably C.I. I. Pigment Red 177, 209, 224, 242, or 254.

緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５または５８を挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６または５８である。 Examples of the green pigment include C.I. I. Pigment green 1, 2, 4, 7, 8, 10, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 26, 36, 45, 48, 50, 51, 54, 55 or 58. Among these, from the viewpoint of obtaining a high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment Green 7, 36 or 58.

青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、または１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。 Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment Blue 1, 1: 2, 9, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56: 1, 60, 61, 61: 1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79 and the like. Among these, from the viewpoint of obtaining a high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, or 15: 6, and more preferably C.I. I. Pigment Blue 15: 6.

黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、または１８５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、または１８０である。 Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 1: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 41, 42, 43, 48, 53, 55, 61, 62, 62: 1, 63, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 94, 95, 97, 100, 101, 104, 105, 108, 109, 110, 111, 116, 117, 119, 120, 126, 127, 127: 1, 128, 129, 133, 134, 136, 138, 139, 142, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 17 174, 175, 176, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 191: 1, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 202 , 203, 204, 205, 206, 207, 208, and the like. Among these, from the viewpoint of obtaining a high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment Yellow 83, 117, 129, 138, 139, 150, 154, 155, 180, or 185, more preferably C.I. I. Pigment yellow 83, 138, 139, 150, or 180.

紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、または２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。 Examples of purple pigments include C.I. I. Pigment Violet 1, 1: 1, 2, 2: 2, 3, 3: 1, 3: 3, 5, 5: 1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29, 31, 32, 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50 and the like. Among these, from the viewpoint of obtaining a high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment violet 19 or 23, more preferably C.I. I. Pigment Violet 23.

橙色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、または７１である。 Examples of the orange pigment include C.I. I. Pigment Orange 1, 2, 5, 13, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 34, 36, 38, 39, 43, 46, 48, 49, 61, 62, 64, 65, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 77, 78, 79 and the like. Among these, from the viewpoint of obtaining a high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment Orange 38 or 71.

上記の各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。 A plurality of the above-mentioned various pigments can be used in combination. For example, in order to adjust the chromaticity, a green pigment and a yellow pigment can be used in combination, or a blue pigment and a violet pigment can be used in combination.

（顔料の微細化）
本発明で顔料は、ソルトミリング処理を行い微細化することができる。顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高い着色膜を形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径としている。 (Miniaturization of pigment)
In the present invention, the pigment can be refined by salt milling. The primary particle diameter of the pigment is preferably 20 nm or more because of good dispersion in the colorant carrier. In addition, the thickness is preferably 100 nm or less because a colored film having a high contrast ratio can be formed. A particularly preferable range is a range of 25 to 85 nm. The primary particle diameter of the pigment was measured by directly measuring the size of the primary particle from an electron micrograph of the pigment using a TEM (transmission electron microscope). Specifically, the minor axis diameter and major axis diameter of the primary particles of each pigment were measured, and the average was taken as the particle diameter of the pigment particles. Next, for 100 or more pigment particles, the volume of each particle is obtained by approximating it to a cube of the obtained particle size, and the volume average particle size is defined as the average primary particle size.

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、トリミックス、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。 Salt milling is a process in which a mixture of a pigment, a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble organic solvent is heated using a kneader such as a kneader, two-roll mill, three-roll mill, trimix, ball mill, attritor, or sand mill. Then, after mechanically kneading, the water-soluble inorganic salt and the water-soluble organic solvent are removed by washing with water. The water-soluble inorganic salt serves as a crushing aid, and the pigment is crushed using the high hardness of the inorganic salt during salt milling. By optimizing the conditions for salt milling the pigment, it is possible to obtain a pigment having a sharp particle size distribution with a very fine primary particle diameter and a wide distribution range.

水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。 As the water-soluble inorganic salt, sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like can be used, but sodium chloride (salt) is preferably used from the viewpoint of cost. The water-soluble inorganic salt is preferably used in an amount of 50 to 2000 parts by weight, and most preferably 300 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment, from the viewpoint of both processing efficiency and production efficiency.

水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。 The water-soluble organic solvent functions to wet the pigment and the water-soluble inorganic salt, and is not particularly limited as long as it dissolves (mixes) in water and does not substantially dissolve the inorganic salt to be used. However, a high boiling point solvent having a boiling point of 120 ° C. or higher is preferable from the viewpoint of safety because the temperature rises during salt milling and the solvent is easily evaporated. For example, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, Liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, liquid polypropylene glycol and the like are used. The water-soluble organic solvent is preferably used in an amount of 5 to 1000 parts by weight, and most preferably 50 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment.

顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。樹脂は、着色剤担体として機能する。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。 When the salt is milled, a resin may be added as necessary. The resin functions as a colorant carrier. The type of resin used is not particularly limited, and natural resins, modified natural resins, synthetic resins, synthetic resins modified with natural resins, and the like can be used. The resin used is solid at room temperature, preferably insoluble in water, and more preferably partially soluble in the organic solvent. The amount of the resin used is preferably in the range of 5 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.

［染料］
染料は、カラーフィルタの高明度化、高コントラスト化に優れており、一般的に用いられている。使用可能な染料の具体例を以下に示すが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。 [dye]
Dyes are excellent in increasing the brightness and contrast of color filters and are generally used. Specific examples of usable dyes are shown below, but the effects of the present invention are not limited thereto.

赤色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２３、２４、２５、２５：１、２６、２６：１、２６：２、２７、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４７、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５９、６０、６２、６４、６５、６６、６７、６８、７０、７１、７３、７４、７６、７６：１、８０、８１、８２、８３、８５、８６、８７、８８、８９、９１、９２、９３、９７、９９、１０２、１０４、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１４、１１５、１１６、１２０、１２３、１２５、１２７、１２８、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３７、１３８、１４１、１４２、１４３、１４４、１４８、１５０、１５１、１５２、１５４、１５５、１５７、１５８、１６０、１６１、１６３、１６４、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１７５、１７６、１７７、１８１、２２９、２３１、２３７、２３９、２４０、２４１、２４２、２４９、２５２、２５３、２５５、２５７、２６０、２６３、２６４、２６６、２６７、２７４、２７６、２８０、２８６、２８９、２９９、３０６、３０９、３１１、３２３、３３３、３２４、３２５、３２６、３３４、３３５、３３６、３３７、３４０、３４３、３４４、３４７、３４８、３５０、３５１、３５３、３５４、３５６、３８８等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、２：１、４、５、６、７、８、１０、１０：１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、２４、２６、２６：１、２８、２９、３１、３３、３３：１、３４、３５、３６、３７、３９、４２、４３、４３：１、４４、４６、４９、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６７、６７：１、６８、７２、７２：１、７３、７４、７５、７７、７８、７９、８１、８１：１、８５、８６、８８、８９、９０、９７、１００、１０１、１０１：１、１０７、１０８、１１０、１１４、１１６、１１７、１２０、１２１、１２２、１２２：１、１２４、１２５、１２７、１２７：１、１２７：２、１２８、１２９、１３０、１３２、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１４０、１４１、１４８、１４９、１５０、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６９、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８６、１８９、２０４、２１１、２１３、２１４、２１７、２２２、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２３２、２３６、２３７、２３８等も使用できる。 Examples of red dyes include C.I. I. Acid Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 23, 24, 25, 25: 1, 26, 26: 1, 26: 2, 27, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 47, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 59, 60, 62, 64, 65, 66, 67, 68, 70, 71, 73, 74, 76, 76: 1, 80, 81, 82, 83, 85, 86, 87, 88, 89, 91, 92, 93, 97, 99, 102, 104, 106, 107, 108, 110, 111, 113, 114, 115, 116, 120, 123, 125, 127, 128, 131, 132, 133, 134, 135, 37, 138, 141, 142, 143, 144, 148, 150, 151, 152, 154, 155, 157, 158, 160, 161, 163, 164, 167, 170, 171, 172, 173, 175, 176, 177, 181, 229, 231, 237, 239, 240, 241, 242, 249, 252, 253, 255, 257, 260, 263, 264, 266, 267, 274, 276, 280, 286, 289, 299, 306, 309, 311, 323, 333, 324, 325, 326, 334, 335, 336, 337, 340, 343, 344, 347, 348, 350, 351, 353, 354, 356, 388 and the like.
In addition, C.I. I. Direct Red 1, 2, 2: 1, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 10: 1, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 21, 22, 23, 24, 26, 26: 1, 28, 29, 31, 33, 33: 1, 34, 35, 36, 37, 39, 42, 43, 43: 1, 44, 46, 49, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 67, 67: 1, 68, 72, 72: 1, 73, 74, 75, 77, 78, 79, 81, 81: 1, 85, 86, 88, 89, 90, 97, 100, 101, 101: 1, 107, 108, 110, 114, 116, 117, 120, 121, 122, 122: 1, 124, 125, 127, 127: 1, 127: 2, 128, 129, 130, 132, 134, 135, 136, 137, 1 8, 140, 141, 148, 149, 150, 152, 153, 154, 155, 156, 169, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 186, 189, 204, 211, 213, 214, 217, 222, 224, 225, 226, 227, 228, 232, 236, 237, 238, etc. can also be used.

黄色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２，３、４、５、６、７、８、９、９：１、１０、１１、１１：１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１７：１、１８、２０、２１、２２、２３、２５、２６、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４０、４０：１、４１、４２、４２：１、４３、４４、４６、４８、５１、５３、５５、５６、６０、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７６、８２、８３、８４、８６、８７、９０、９４、１０５、１１５、１１７、１２２、１２７、１３１、１３２、１３６、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４９、１５３、１５９、１６６、１６８、１６９，１７２、１７４、１７５、１７８、１８０、１８３、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９９等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、２、４、５、１２、１３、１５、２０、２４、２５、２６、３２、３３、３４、３５、４１、４２、４４、４４：１、４５、４６、４８、４９、５０、５１、６１、６６、６７、６９、７０、７１、７２、７３、７４、８１、８４、８６、９０、９１、９２、９５、１０７、１１０、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２６、１２７、１２９、１３２、１３３、１３４等も使用できる。 Examples of yellow dyes include C.I. I. Acid Yellow 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 9: 1, 10, 11, 11: 1, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 17: 1, 18, 20, 21, 22, 23, 25, 26, 27, 29, 30, 31, 33, 34, 36, 38, 39, 40, 40: 1, 41, 42, 42: 1, 43, 44, 46, 48, 51, 53, 55, 56, 60, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 76, 82, 83, 84, 86, 87, 90, 94, 105, 115, 117, 122, 127, 131, 132, 136, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 149, 153, 159, 166, 168, 169, 172, 174, 175, 178, 180, 183, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 199 etc. And the like.
In addition, C.I. I. Direct yellow 1, 2, 4, 5, 12, 13, 15, 20, 24, 25, 26, 32, 33, 34, 35, 41, 42, 44, 44: 1, 45, 46, 48, 49, 50, 51, 61, 66, 67, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 81, 84, 86, 90, 91, 92, 95, 107, 110, 117, 118, 119, 120, 121, 126, 127, 129, 132, 133, 134, etc. can also be used.

橙色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、１：１、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１６、１７、１８、１９、２０、２０：１、２２、２３、２４、２４：１、２５、２７、２８、２８：１、３０、３１、３３、３５、３６、３７、３８、４１、４５、４９、５０、５１、５４、５５、５６、５９、７９、８３、９４、９５、１０２、１０６、１１６、１１７、１１９、１２８、１３１、１３２、１３４、１３６、１３８等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１３、１７、１９、２０、２１、２４、２５、２６、２９、２９：１、３０、３１、３２、３３、４３、４９、５１、５６、５９、６９、７２、７３、７４、７５、７６、７９、８０、８３、８４、８５、８７、８８、９０、９１、９２、９５、９６、９７、９８、１０１、１０２、１０２：１、１０４、１０８、１１２、１１４等も使用できる。 Examples of orange dyes include C.I. I. Acid Orange 1, 1: 1, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 14, 16, 17, 18, 19, 20, 20: 1, 22, 23, 24, 24: 1 25, 27, 28, 28: 1, 30, 31, 33, 35, 36, 37, 38, 41, 45, 49, 50, 51, 54, 55, 56, 59, 79, 83, 94, 95, 102, 106, 116, 117, 119, 128, 131, 132, 134, 136, 138 and the like.
In addition, C.I. I. Direct Orange 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 13, 17, 19, 20, 21, 24, 25, 26, 29, 29: 1, 30, 31, 32, 33, 43, 49, 51, 56, 59, 69, 72, 73, 74, 75, 76, 79, 80, 83, 84, 85, 87, 88, 90, 91, 92, 95, 96, 97, 98, 101, 102, 102: 1, 104, 108, 112, 114, etc. can also be used.

青色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、２、３、４、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、１５、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３５、３７、４０、４１、４１：１、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、６２、６２：１、６３、６４、６５、６８、６９、７０、７３、７５、７８、７９、８０、８１、８３、８４、８５、８６、８８、８９、９０、９０：１、９１、９２、９３、９５、９６、９９、１００、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２４、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３５、１３７、１３８、１４３、１４５、１４７、１５０、１５５、１５９、１６９、１７４、１７５、１７６、１８３、１９８、２０３、２０４、２０５、２０６、２０８、２１３、２２７、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３９、２４５、２４７、２５３、２５７、２５８、２６０、２６１、２６２、２６４、２６６、２６９、２７１、２７２、２７３、２７４、２７７、２７８、２８０等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、４、６、７、８、８：１、９、１０、１２、１４、１５、１６、１９、２０、２１、２１：１、２２、２３、２５、２７、２９、３１、３５、３６、３７、４０、４２、４５、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５８、６０、６１、６４、６５、６７、７９、９６、９７、９８：１、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１１、１１６、１２２、１２３、１２４、１２８、１２９、１３０、１３０：１、１３２、１３６、１３８、１４０、１４５、１４６、１４９、１５２、１５３、１５４、１５６、１５８、１５８：１、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７４、１７７、１８１、１８４、１８５、１８８、１９０、１９２、１９３、２０６、２０７、２０９、２１３、２１５、２２５、２２６、２２９、２３０、２３１、２４２、２４３、２４４、２５３、２５４、２６０、２６３等も使用できる。 Examples of blue dyes include C.I. I. Acid Blue 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 11, 13, 14, 15, 17, 19, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 34, 35, 37, 40, 41, 41: 1, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 62, 62: 1, 63, 64, 65, 68, 69, 70, 73, 75, 78, 79, 80, 81, 83, 84, 85, 86, 88, 89, 90, 90: 1, 91, 92, 93, 95, 96, 99, 100, 103, 104, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 124, 127, 127: 1, 128, 129, 135, 137, 138, 143, 145, 147, 50, 155, 159, 169, 174, 175, 176, 183, 198, 203, 204, 205, 206, 208, 213, 227, 230, 231, 232, 233, 235, 239, 245, 247, 253, 257, 258, 260, 261, 262, 264, 266, 269, 271, 272, 273, 274, 277, 278, 280 and the like.
In addition, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 8: 1, 9, 10, 12, 14, 15, 16, 19, 20, 21, 21: 1, 22, 23, 25, 27, 29, 31, 35, 36, 37, 40, 42, 45, 48, 49, 50, 53, 54, 55, 58, 60, 61, 64, 65, 67, 79, 96, 97, 98: 1, 101, 106, 107, 108, 109, 111, 116, 122, 123, 124, 128, 129, 130, 130: 1, 132, 136, 138, 140, 145, 146, 149, 152, 153, 154, 156, 158, 158: 1, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 174, 177, 181, 184, 185, 188, 190, 192, 193, 206, 207, 209, 21 , It can also be used like 215,225,226,229,230,231,242,243,244,253,254,260,263.

紫色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１、２、３、４、５、５：１、６、７、７：１、９、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２３、２４、２５、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４１、４２、４３、４７、４９、５１、６３、６７、７２、７６、９６、９７、１０２、１０３、１０９等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、１８、２１、２２、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、５１、５２、５４、５７、５８、６１、６２、６３、６４、７１、７２、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８５、８６、８７、８８、９３、９７等も使用できる。 Examples of purple dyes include C.I. I. Acid Violet 1, 2, 3, 4, 5, 5: 1, 6, 7, 7: 1, 9, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 23, 24, 25, 27, 29, 30, 31, 33, 34, 36, 38, 39, 41, 42, 43, 47, 49, 51, 63, 67, 72, 76, 96, 97, 102, 103, 109, etc. Is mentioned.
In addition, C.I. I. Direct violet 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 18, 21, 22, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 51, 52, 54, 57, 58, 61, 62, 63, 64, 71, 72, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 85, 86, 87, 88, 93, 97, etc. can also be used.

緑色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２、３、５、６、７、８、９、１０、１１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２５、２５：１、２７、３４、３６、３７、３８、４０、４１、４２、４４、５４、５５、５９、６６、６９、７０、７１、８１、８４、９４、９５等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１１、１３、１４、２４、３０、３４、３８、４２、４９、５５、５６、５７、６０、７８、７９、８０等も使用できる。 Examples of the green dye include C.I. I. Acid Green 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 25, 25: 1, 27, 34, 36, 37, 38, 40, 41, 42, 44, 54, 55, 59, 66, 69, 70, 71, 81, 84, 94, 95 and the like.
In addition, C.I. I. Direct green 11, 13, 14, 24, 30, 34, 38, 42, 49, 55, 56, 57, 60, 78, 79, 80, etc. can also be used.

本発明の感光性着色組成物における、着色剤（Ａ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００重量％中、５〜８５重量％であることが好ましく、より好ましくは、７〜８０重量％である。５重量％より小さいと、色濃度に対する膜厚が大きくなり過ぎて、液晶セル化の際のギャップ制御等に悪影響を及ぼすおそれがある。８５重量％より大きいと、モノマーや光重合開始剤を十分に含有することができず、所望の感度を得ることができない場合がある。 The content of the colorant (A) in the photosensitive coloring composition of the present invention is preferably 5 to 85% by weight, more preferably 7 to 100% in 100% by weight of the nonvolatile content of the photosensitive coloring composition. 80% by weight. If it is less than 5% by weight, the film thickness with respect to the color density becomes too large, which may adversely affect the gap control or the like when forming a liquid crystal cell. If it is larger than 85% by weight, the monomer and the photopolymerization initiator cannot be sufficiently contained, and the desired sensitivity may not be obtained.

＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂は、着色剤を分散するものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が好ましい。
樹脂（Ｂ）としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。 <Resin (B)>
The resin is for dispersing a colorant, and is preferably a thermoplastic resin, a thermosetting resin, or the like.
The resin (B) is preferably a resin having a spectral transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. Moreover, when using with the form of an alkali image development type colored resist material, it is preferable to use the alkali-soluble vinyl resin which copolymerized the acidic group containing ethylenically unsaturated monomer. In order to further improve the photosensitivity, an energy ray curable resin having an ethylenically unsaturated active double bond can also be used.

樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（以下、Ｍｗともいう）は、着色剤（Ａ）を好ましく分散させるためには、３，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは３，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（以下、Ｍｎともいう）は２，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。 The weight average molecular weight (hereinafter also referred to as Mw) of the resin (B) is preferably in the range of 3,000 to 100,000, more preferably 3,000 to 80, in order to disperse the colorant (A) preferably. , 000. The number average molecular weight (hereinafter also referred to as Mn) is preferably in the range of 2,000 to 50,000, and the value of Mw / Mn is preferably 10 or less.

また、顔料分散性、現像性、及び耐熱性の観点から、顔料吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料分散性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪化し、微細パターンを形成することが困難である場合がある。一方、３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、溶解性が高すぎるため、微細パターンが残存しない場合がある。 In addition, from the viewpoint of pigment dispersibility, developability, and heat resistance, a pigment adsorbing group and a carboxyl group that acts as an alkali-soluble group during development, an aliphatic group and an aromatic group that act as an affinity group for a colorant carrier and a solvent. Is important for pigment dispersibility, developability, and durability, and it is preferable to use a resin having an acid value of 20 to 300 mgKOH / g. When the acid value is less than 20 mgKOH / g, the solubility in the developer is deteriorated, and it may be difficult to form a fine pattern. On the other hand, if it exceeds 300 mgKOH / g, the fine pattern may not remain because the solubility is too high.

樹脂（Ｂ）は、成膜性および諸耐性の観点から、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、３０重量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００重量部以下の量で用いることが好ましく、さらに４０重量部以上、３００重量部以下が好ましい。 The resin (B) is preferably used in an amount of 30 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the colorant (A) from the viewpoint of film formability and various resistances, and has a high colorant concentration and good color characteristics. Since it can be expressed, it is preferably used in an amount of 500 parts by weight or less, more preferably 40 parts by weight or more and 300 parts by weight or less.

［熱可塑性樹脂］
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。 [Thermoplastic resin]
Examples of the thermoplastic resin include acrylic resin, butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, and polyurethane resin. Polyester resins, vinyl resins, alkyd resins, polystyrene resins, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene (HDPE, LDPE), polybutadiene, and polyimide resins.

酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。 Examples of the alkali-soluble resin obtained by copolymerizing an acidic group-containing ethylenically unsaturated monomer include resins having an acidic group such as a carboxyl group and a sulfone group. Specific examples of the alkali-soluble resin include an acrylic resin having an acidic group, an α-olefin / (anhydrous) maleic acid copolymer, a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, or Examples include isobutylene / (anhydrous) maleic acid copolymer. Among these, at least one resin selected from an acrylic resin having an acidic group and a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, particularly an acrylic resin having an acidic group, is preferably used because of its high heat resistance and transparency.

エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ａ）や（ｂ）の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。 Examples of the energy ray-curable resin having an ethylenically unsaturated active double bond include a resin into which an unsaturated ethylenic double bond is introduced by the following methods (a) and (b).

（方法（ａ））
方法（ａ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。 (Method (a))
As the method (a), for example, a side chain epoxy group of a copolymer obtained by copolymerizing an unsaturated ethylenic monomer having an epoxy group and one or more other monomers is used. Then, the carboxyl group of an unsaturated monobasic acid having an unsaturated elenic double bond is added, and the resulting hydroxyl group is reacted with a polybasic acid anhydride to give an unsaturated ethylenic double bond and a carboxyl group. There is a way to introduce.

エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the unsaturated ethylenic monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, 2-glycidoxyethyl (meth) acrylate, and 3,4-epoxybutyl (meth) acrylate. And 3,4-epoxycyclohexyl (meth) acrylate, which may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of reactivity with the unsaturated monobasic acid in the next step, glycidyl (meth) acrylate is preferred.

不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。 Examples of unsaturated monobasic acids include (meth) acrylic acid, crotonic acid, o-, m-, p-vinylbenzoic acid, α-haloalkyl of (meth) acrylic acid, alkoxyl, halogen, nitro, cyano substituted products, etc. Monocarboxylic acid etc. are mentioned, These may be used independently or may use 2 or more types together.

多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。 Examples of polybasic acid anhydrides include tetrahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride, etc., and these may be used alone or in combination of two or more. It doesn't matter. If necessary, use a tricarboxylic anhydride such as trimellitic anhydride or a tetracarboxylic dianhydride such as pyromellitic dianhydride to increase the number of carboxyl groups. The group can be hydrolyzed. Moreover, when an etrahydrophthalic anhydride or maleic anhydride having an unsaturated ethylenic double bond is used as the polybasic acid anhydride, the number of unsaturated ethylenic double bonds can be increased.

方法（ａ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。 As a method similar to the method (a), for example, a side chain of a copolymer obtained by copolymerizing an unsaturated ethylenic monomer having a carboxyl group and one or more other monomers. There is a method in which an unsaturated ethylenic monomer having an epoxy group is added to a part of a carboxyl group to introduce an unsaturated ethylenic double bond and a carboxyl group.

（方法（ｂ））
方法（ｂ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。 (Method (b))
As the method (b), an unsaturated ethylenic monomer having a hydroxyl group is used, and an unsaturated monobasic acid monomer having another carboxyl group or another monomer is copolymerized. There is a method of reacting an isocyanate group of an unsaturated ethylenic monomer having an isocyanate group with a side chain hydroxyl group of the obtained copolymer.

水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of unsaturated ethylenic monomers having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- or 3- or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and glycerol. Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate or cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, and these may be used alone or in combination of two or more. Further, polyether mono (meth) acrylate obtained by addition polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, and / or butylene oxide to the above hydroxyalkyl (meth) acrylate, (poly) γ-valerolactone, (poly) ε-caprolactone And / or (poly) 12-hydroxystearic acid added (poly) ester mono (meth) acrylate can also be used. From the viewpoint of suppressing foreign matter on the coating film, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or glycerol (meth) acrylate is preferable.

イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。 Examples of the unsaturated ethylenic monomer having an isocyanate group include 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, 1,1-bis [(meth) acryloyloxy] ethyl isocyanate, and the like. In addition, two or more types can be used in combination.

［熱硬化性樹脂］
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。 [Thermosetting resin]
Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, benzoguanamine resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, melamine resins, urea resins, and phenol resins.

＜光重合開始剤（Ｃ）＞
光重合開始剤（Ｃ）は、オキシムエステル化合物およびアシルフォスフィンオキサイド化合物を含むことを特徴としている。オキシムエステル化合物は、紫外線を吸収することによってオキシムのＮ−Ｏ結合の解裂を生じ、イミニルラジカルとアルキロキシラジカルとを生成する。これらラジカルは更に分解することによって活性の高いラジカルを生成するため、少ない露光量でパターンを形成することができ、高感度化が可能となる。また、アシルフォスフィンオキサイド化合物は、着色膜内部の硬化を促進し、パターン形状が良好な着色膜の形成に寄与する。 <Photopolymerization initiator (C)>
The photopolymerization initiator (C) is characterized by containing an oxime ester compound and an acyl phosphine oxide compound. The oxime ester compound absorbs ultraviolet rays to cause cleavage of the oxime N—O bond to generate an iminyl radical and an alkyloxy radical. Since these radicals are further decomposed to generate radicals with high activity, a pattern can be formed with a small exposure amount, and high sensitivity can be achieved. In addition, the acylphosphine oxide compound promotes curing inside the colored film and contributes to the formation of a colored film having a good pattern shape.

さらに、高解像度な着色膜を得る場合には、通常、光重合開始剤の減量や低感度な光重合開始剤の使用等、低感度化によるところが大きい。本発明の感光性着色組成物は、少量の光重合開始剤でも、オキシムエステル化合物およびアシルフォスフィンオキサイド化合物を併用し、さらにモノマー量を調節することにより、高感度かつ高解像度であり、パターン形状が良好な着色膜を得ることができる。 Furthermore, in order to obtain a high-resolution colored film, it is usually largely due to a reduction in sensitivity, such as a reduction in the amount of photopolymerization initiator or use of a low-sensitivity photopolymerization initiator. The photosensitive coloring composition of the present invention has high sensitivity and high resolution by using a combination of an oxime ester compound and an acyl phosphine oxide compound, and adjusting the amount of monomer, even with a small amount of photopolymerization initiator, and a pattern shape A good colored film can be obtained.

光重合開始剤（Ｃ）は、着色剤（Ａ）１００重量部に対して、例えば１〜１００重量部の量で、好ましくは２〜５０重量部の量で用いることができる。 A photoinitiator (C) can be used in the quantity of 1-100 weight part with respect to 100 weight part of coloring agents (A), Preferably it is 2-50 weight part.

オキシムエステル化合物の重量Ｉａとアシルフォスフィンオキサイド化合物の重量Ｉｂとの比率について特に制限はないが、好ましくは、Ｉａ／（Ｉａ＋Ｉｂ）が、０．５５〜０．９５、より好ましくは０．６０〜０．９０の範囲である。オキシムエステル化合物の量をアシルフォスフィンオキサイドの量より比較的多くすることにより、より高感度な着色膜を得ることができる。 The ratio between the weight Ia of the oxime ester compound and the weight Ib of the acylphosphine oxide compound is not particularly limited, but preferably Ia / (Ia + Ib) is 0.55 to 0.95, more preferably 0.60. The range is 0.90. By making the amount of the oxime ester compound relatively larger than the amount of acylphosphine oxide, a more sensitive colored film can be obtained.

［オキシムエステル化合物］
本発明の感光性着色組成物に用いることができるオキシムエステル化合物としては、特に制限はないが、カルバゾール骨格を有する化合物がより好ましく用いられる。カルバゾール骨格に起因して３３０ｎｍ〜４３０ｎｍの範囲内に吸収波長を有しているため、紫外領域〜可視領域の広い波長範囲に亘って高い反応効率を示すためである。 [Oxime ester compound]
The oxime ester compound that can be used in the photosensitive coloring composition of the present invention is not particularly limited, but a compound having a carbazole skeleton is more preferably used. This is because the absorption wavelength is in the range of 330 nm to 430 nm due to the carbazole skeleton, and thus high reaction efficiency is exhibited over a wide wavelength range from the ultraviolet region to the visible region.

カルバゾール骨格を有する化合物のなかでも、下記一般式（１）、または一般式（２）で表わされるオキシムエステル化合物が好ましく用いられる。 Of the compounds having a carbazole skeleton, an oxime ester compound represented by the following general formula (1) or general formula (2) is preferably used.

〔Ｒ¹は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のホスフィノイル基、置換もしくは未置換のカルバモイル基、または置換もしくは未置換のスルファモイル基を表す。
Ｒ²は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ³は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ⁴は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。〕

[R ¹ represents a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted Substituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group, substituted or unsubstituted arylsulfinyl Group, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted phosphinoyl Group, substituted or unsubstituted Represents a Bamoiru group or a substituted or unsubstituted sulfamoyl group,.
R ² represents a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted A heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, a substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group Represents a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted acyloxy group, or a substituted or unsubstituted amino group.
R ³ is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a haloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, Substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, substituted or unsubstituted It represents an alkylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted amino group.
R ⁴ is a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, haloalkyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted aryl Oxy group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, substituted or It represents an unsubstituted alkylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted amino group. ]

上記式（１）で表されるオキシムエステル化合物の好ましい具体例としては、以下の化合物が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。

Preferable specific examples of the oxime ester compound represented by the above formula (1) include the following compounds, but the effects of the present invention are not limited thereto.

上記式（１）で表されるオキシムエステル化合物の合成法に特に制限はないが、以下の方法を利用することができる。
（ステップ１）アシル体の合成
カルバゾール化合物と酸クロライドとを塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ3）の存在下で反応させ、目的物であるアシル体を得る。
（ステップ２）オキシム化合物の合成
アシル体と塩酸ヒドロキシルアミンとジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とを混合し、この混合物を加熱攪拌して、オキシム化合物を得る。
（ステップ３）式（１）で表わされるオキシムエステル化合物の合成
オキシム化合物と酸無水物とを加熱攪拌して反応させる。 Although there is no restriction | limiting in particular in the synthesis method of the oxime ester compound represented by the said Formula (1), The following methods can be utilized.
(Step 1) Synthesis of acyl body A carbazole compound and an acid chloride are reacted in the presence of aluminum chloride (AlCl3) to obtain an acyl body as a target product.
(Step 2) Synthesis of Oxime Compound An acyl body, hydroxylamine hydrochloride and dimethylformamide (DMF) are mixed, and this mixture is heated and stirred to obtain an oxime compound.
(Step 3) Synthesis of an oxime ester compound represented by formula (1) An oxime compound and an acid anhydride are reacted with heating and stirring.

上記式（２）で表されるオキシムエステル化合物の好ましい具体例としては、以下の化合物が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。

Preferable specific examples of the oxime ester compound represented by the above formula (2) include the following compounds, but the effects of the present invention are not limited thereto.

上記式（２）で表されるオキシムエステル化合物の合成法に特に制限はないが、以下の方法を利用することができる。
（ステップ１）アシル体の合成
カルバゾール化合物と酸クロライドとを塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ3）の存在下で反応させ、目的物であるアシル体を得る。
（ステップ２）オキシム化合物の合成
アシル体と亜硝酸tert-ブチルをＴＨＦと濃塩酸の混合溶液中で加熱攪拌して、オキシム化合物を得る。
（ステップ３）式（２）で表わされるオキシムエステル化合物の合成
オキシム化合物と酸無水物とを加熱攪拌して反応させる。 Although there is no restriction | limiting in particular in the synthesis method of the oxime ester compound represented by the said Formula (2), The following method can be utilized.
(Step 1) Synthesis of acyl body A carbazole compound and an acid chloride are reacted in the presence of aluminum chloride (AlCl3) to obtain an acyl body as a target product.
(Step 2) Synthesis of Oxime Compound An acyl body and tert-butyl nitrite are heated and stirred in a mixed solution of THF and concentrated hydrochloric acid to obtain an oxime compound.
(Step 3) Synthesis of an oxime ester compound represented by formula (2) An oxime compound and an acid anhydride are reacted with heating and stirring.

上記式（１）、（２）で表される構造以外のオキシムエステル化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。

Specific examples of the oxime ester compound other than the structures represented by the above formulas (1) and (2) include the following compounds, but the effects of the present invention are not limited thereto.

これらのオキシムエステル化合物は、１種のみで又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 These oxime ester compounds can be used alone or in combination of two or more at any ratio as required.

［アシルフォスフィンオキサイド化合物］
アシルフォスフィンオキサイド化合物は、着色膜内部の硬化を促進し、パターン形状が良好な着色膜の形成に寄与する。
本発明の感光性着色組成物に用いることができるアシルフォスフィン化合物に特に制限はなく、感度の観点から、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドが好ましく用いられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。これらのアシルフォスフィンオキサイド化合物は、１種のみで又は必要に応じて任意の比率で２種を混合して用いることができる。 [Acylphosphine oxide compound]
The acyl phosphine oxide compound promotes curing inside the colored film and contributes to the formation of a colored film having a good pattern shape.
There is no restriction | limiting in particular in the acyl phosphine compound which can be used for the photosensitive coloring composition of this invention, From a sensitivity viewpoint, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, bis (2,4,6- Trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide is preferably used, but the effects of the present invention are not limited thereto. These acylphosphine oxide compounds can be used alone or in combination of two at any ratio as required.

［他の光重合開始剤］
本発明の感光性着色組成物では、オキスムエステル化合物およびアシルフォスフィンオキサイド化合物に加えて、追加の光重合開始剤を併用することができる。 [Other photopolymerization initiators]
In the photosensitive coloring composition of the present invention, in addition to the oxime ester compound and the acylphosphine oxide compound, an additional photopolymerization initiator can be used in combination.

この追加の光重合開始剤としては、例えば、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−(４−メチルチオフェニル)−２−モルフォリノプロパン-1-オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン及び２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル及びベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド及び３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン及び２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン及び２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン及びエチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；又はチタノセン系化合物等が用いられる。これら追加の光重合開始剤は、１種のみで又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 Examples of the additional photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-1 -One, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl Acetophenone compounds such as 1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one; , Benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether Benzoin compounds such as benzyl dimethyl ketal; benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, and 3,3 ' Benzophenone compounds such as 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, etc. 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxy) Cyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (trichloro Methyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2 -(4-Methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine and 2,4-trichloromethyl (4 Triazine compounds such as' -methoxystyryl) -6-triazine; quinones such as 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone and ethylanthraquinone Things; borate-based compound; carbazole-based compound; or titanocene compounds and the like. These additional photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more at any ratio as required.

＜増感剤＞
さらに、本発明の感光性着色組成物には、増感剤を含有させることができる。 <Sensitizer>
Furthermore, the photosensitive coloring composition of the present invention can contain a sensitizer.

増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’または４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。 Sensitizers include chalcone derivatives, unsaturated ketones such as dibenzalacetone, 1,2-diketone derivatives such as benzyl and camphorquinone, benzoin derivatives, fluorene derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinone derivatives , Xanthene derivatives, thioxanthene derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, oxonol derivatives, and other polymethine dyes, acridine derivatives, azine derivatives, thiazine derivatives, oxazine derivatives, indoline derivatives, Azulene derivatives, azurenium derivatives, squarylium derivatives, porphyrin derivatives, tetraphenylporphyrin derivatives, triarylmethane derivatives, tetrabenzoporphyrin derivatives, Trapirazinoporphyrazine derivatives, phthalocyanine derivatives, tetraazaporphyrazine derivatives, tetraquinoxalyloporphyrazine derivatives, naphthalocyanine derivatives, subphthalocyanine derivatives, pyrylium derivatives, thiopyrylium derivatives, tetraphylline derivatives, annulene derivatives, spiropyran derivatives, spirooxazine Derivatives, thiospiropyran derivatives, metal arene complexes, organoruthenium complexes, or Michler's ketone derivatives, α-acyloxy esters, acylphosphine oxides, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, ethyl Anthraquinone, 4,4'-diethylisophthalophenone, 3,3 'or 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzo Phenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, etc. are mentioned.

さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。 More specifically, edited by Shin Okawara et al., “Dye Handbook” (1986, Kodansha), edited by Shin Okawara et al., “Chemistry of Functional Dye” (1981, CMC), edited by Tadasaburo Ikemori et al. Examples include, but are not limited to, sensitizers described in "Special Functional Materials" (1986, CMC). In addition, a sensitizer that absorbs light from the ultraviolet region to the near infrared region can also be contained.

増感剤は、必要に応じて任意の比率で２種以上用いても構わない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。 Two or more kinds of sensitizers may be used in any ratio as required. It is preferable that the compounding quantity at the time of using a sensitizer is 3-60 weight part with respect to 100 weight part of photoinitiators contained in a coloring composition, and it is 5 from a viewpoint of photocurability and developability. More preferably, it is -50 weight part.

＜モノマー（Ｄ）＞
本発明の感光性着色組成物に用いるモノマー（Ｄ）には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。 <Monomer (D)>
The monomer (D) used in the photosensitive coloring composition of the present invention includes a monomer or an oligomer that forms a transparent resin by being cured by ultraviolet rays or heat, and these are used alone or in combination of two or more. be able to.

紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。 Examples of monomers and oligomers that are cured by ultraviolet rays or heat to produce transparent resins include polyethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and epoxy (meth). Acrylate, EO-modified bisphenol A di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) Acrylate, polyester (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, tris (methacryloxyethyl) isocyanurate, di Various acrylic esters such as enterythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, epoxy acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate And methacrylic acid ester, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile The effects of the present invention are not limited to these.

また、モノマー（Ｄ）は酸基を含有してもよい。例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等を挙げることができる。具体例としては、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレートまたはモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン−１，２，３−トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレートまたはモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。 Moreover, a monomer (D) may contain an acid group. For example, esterified product of poly (meth) acrylates containing free hydroxyl group of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid and dicarboxylic acids; esterified product of polycarboxylic acid and monohydroxyalkyl (meth) acrylates, etc. Can be mentioned. Specific examples include monomethyl oligoacrylates or monohydroxy oligomethacrylates such as trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and dipentaerythritol pentamethacrylate. And a monoesterified product of free carboxyl group with dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, terephthalic acid; propane-1,2,3-tricarboxylic acid (tricarbaryl acid), butane-1,2,4 -Tricarboxylic acids, such as benzene-1,2,3-tricarboxylic acid, benzene-1,3,4-tricarboxylic acid, benzene-1,3,5-tricarboxylic acid And a free carboxyl group-containing oligoester product of monohydroxy monoacrylate or monohydroxy monomethacrylate such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, etc. However, the effects of the present invention are not limited to these.

モノマー（Ｄ）の含有量は、感光性着色組成物中の着色剤（Ａ）１００重量部に対して、１０〜３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の量で用いることができる。 The content of the monomer (D) can be used in an amount of 10 to 300 parts by weight, preferably 10 to 200 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the colorant (A) in the photosensitive coloring composition.

また、光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉとモノマー（Ｄ）の重量Ｍの比率Ｉ／Ｍの範囲は、０．０１〜０．１０である。すなわち、本発明の感光性着色組成物は、ごく少量の光重合開始剤（Ｃ）に対して多くのモノマー（Ｄ）を含有することが特徴である。高い解像度を得るために、少量の光重合開始剤（Ｃ）を用いつつ、オキシムエステル化合物と多量のモノマー（Ｄ）の併用により、高感度を達成する。また、膜内部の硬化促進には、アシルフォスフィンオキサイド化合物が有効であり、かつ多量のモノマー（Ｄ）を用いることにより、さらに膜内部の効果が促進され、良好なパターン形状を得ることができる。
そのため、特にＣＯＡ方式用カラーフィルタのような、膜厚が厚く、かつ高い解像度を要求される場合にも、優れた着色膜を得ることができるものとなる。 The range of the ratio I / M between the weight I of the photopolymerization initiator (C) and the weight M of the monomer (D) is 0.01 to 0.10. That is, the photosensitive coloring composition of this invention is characterized by containing many monomers (D) with respect to a very small amount of photoinitiators (C). In order to obtain high resolution, high sensitivity is achieved by using a small amount of photopolymerization initiator (C) and a combination of an oxime ester compound and a large amount of monomer (D). In addition, an acyl phosphine oxide compound is effective for accelerating curing inside the film, and by using a large amount of monomer (D), the effect inside the film is further promoted and a good pattern shape can be obtained. .
Therefore, an excellent colored film can be obtained even when the film thickness is large and a high resolution is required, such as a COA color filter.

Ｉ／Ｍが０．０１未満であると、光重合開始剤（Ｃ）の量に対してモノマー（Ｄ）の量が過剰となるために、低感度となる。一方、Ｉ／Ｍが０．１０を越えるとパタ−ン形状が不良となる。 When the I / M is less than 0.01, the amount of the monomer (D) is excessive with respect to the amount of the photopolymerization initiator (C), so that the sensitivity is low. On the other hand, if the I / M exceeds 0.10, the pattern shape becomes defective.

＜チオール（Ｅ）＞
本発明の感光性着色組成物は、チオール（Ｅ）を含有することができる。 <Thiol (E)>
The photosensitive coloring composition of this invention can contain thiol (E).

チオール（Ｅ）は、チオール（ＳＨ）基を有する化合物であればよい。
チオール（Ｅ）は、上述の光重合開始剤（Ｃ）とともに使用した場合、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受け難いチイルラジカルを発生する。従って、チオール（Ｅ）を更に含有させると、感光性着色組成物はより高感度となる。
なかでも、チオール（ＳＨ）基を２個以上有する多官能チオールが高感度の点で好ましく、これにより反応効率を上げることが可能となる。 The thiol (E) may be a compound having a thiol (SH) group.
When used together with the above-mentioned photopolymerization initiator (C), thiol (E) acts as a chain transfer agent in the radical polymerization process after light irradiation, and generates a thiyl radical that is not easily inhibited by oxygen. Therefore, when the thiol (E) is further contained, the photosensitive coloring composition becomes more sensitive.
Among these, a polyfunctional thiol having two or more thiol (SH) groups is preferable in terms of high sensitivity, and this can increase the reaction efficiency.

脂肪族チオール（Ｅ）としては、例えば、１−チオグリセロール、グリセロール−モノチオグリコレート、４−アミノチオフェノール４−クロロー２−アミノチオフェノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン及び２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。これらの中では、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）およびトリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）が好ましいが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。また、これらチオール（Ｅ）は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。 Examples of the aliphatic thiol (E) include 1-thioglycerol, glycerol-monothioglycolate, 4-aminothiophenol 4-chloro-2-aminothiophenol, 2-mercaptobenzothiazole, hexanedithiol, decanedithiol, 1 , 4-butanediol bisthiopropionate, 1,4-butanediol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthiopropionate, trimethylolpropane tristhioglycolate, trimethylolpropane tristhiol Propionate, trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), trimethylolethane tris (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakisthioglycolate, pentaerythritol Ritoltetrakisthiopropionate, trimercaptopropionic acid tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 1,4-dimethylmercaptobenzene, 2,4,6-trimercapto-s-triazine and 2- (N, N- And dibutylamino) -4,6-dimercapto-s-triazine. Among these, ethylene glycol bisthiopropionate, trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate) and trimethylolethane tris (3-mercaptobutyrate) are preferable, but the effects of the present invention are limited to these. It is not a thing. Moreover, these thiol (E) can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

本発明の感光性着色組成物において、チオール（Ｅ）の含有量は、感光性着色組成物の不揮発分１００重量％中、０．１０〜１０重量％含有することが好ましい。０．１０重量％未満だと感度が不足することにより、所定の膜厚を得ることが困難となる場合がある。また１０重量％より多いと、感度が高くなり過ぎることにより、スルーホールパターンを得ることが困難となり、さらにパターン形状不良の原因となる場合がある。 In the photosensitive coloring composition of the present invention, the content of thiol (E) is preferably 0.10 to 10% by weight in 100% by weight of the nonvolatile content of the photosensitive coloring composition. If it is less than 0.10% by weight, sensitivity may be insufficient, and it may be difficult to obtain a predetermined film thickness. On the other hand, if it is more than 10% by weight, the sensitivity becomes too high, making it difficult to obtain a through-hole pattern, and may cause a pattern shape defect.

＜溶剤＞
本発明の感光性着色組成物には、溶剤を含有させることができる。これにより着色剤を充分に感光性着色組成物中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．５〜５．０μｍとなるように塗布して着色膜を形成することを容易にすることができる。 <Solvent>
The photosensitive coloring composition of the present invention can contain a solvent. Thereby, the coloring agent is sufficiently dispersed and permeated in the photosensitive coloring composition, and is applied on a substrate such as a glass substrate so as to have a dry film thickness of 0.5 to 5.0 μm to form a colored film. Can be made easier.

溶剤としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 Examples of the solvent include ethyl lactate, benzyl alcohol, 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, 2 -Heptanone, 2-methyl-1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl- 1,3-butanediol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m- Diethylbenzene, m-dichlorobenzene, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethyl Formamide, n-butyl alcohol, n-butylbenzene, n-propyl acetate, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotertiary butyl ether, Ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monopro Ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol Monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene Len glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol monoethyl Ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl alcohol, methyl isobutyl Ketone, methyl cyclohexanol, acetic acid n- amyl acetate n- butyl, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, and dibasic acid esters.
These solvents can be used alone or in admixture of two or more at any ratio as required.

中でも、本発明の着色組成物の保存安定性の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。 Among them, from the viewpoint of storage stability of the colored composition of the present invention, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, glycol acetates such as ethylene glycol monoethyl ether acetate, benzyl alcohol, etc. It is preferable to use ketones such as aromatic alcohols and cyclohexanone.

溶剤の含有量は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚の着色膜を形成できることから、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、８００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。 Since the content of the solvent can adjust the colored composition to an appropriate viscosity and can form a colored film having a desired uniform film thickness, the amount of the solvent is 800 to 4000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant (A). It is preferable to use in.

＜レベリング剤＞
本発明の感光性着色組成物には、透明基板上での感光性着色組成物のレベリング性を改善するため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、感光性着色組成物１００重量％中、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。 <Leveling agent>
In order to improve the leveling property of the photosensitive coloring composition on the transparent substrate, it is preferable to add a leveling agent to the photosensitive coloring composition of the present invention. As the leveling agent, dimethylsiloxane having a polyether structure or a polyester structure in the main chain is preferable. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain include FZ-2122 manufactured by Toray Dow Corning, BYK-333 manufactured by Big Chemie. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain include BYK-310 and BYK-370 manufactured by BYK Chemie. Dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain and dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain can be used in combination. In general, the leveling agent is preferably used in an amount of 0.003 to 0.5% by weight in 100% by weight of the photosensitive coloring composition.

レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。 Particularly preferred as a leveling agent is a kind of so-called surfactant having a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecule, having a hydrophilic group but low solubility in water, and when added to a coloring composition, It has the characteristics of low surface tension reduction ability, and it is useful to have good wettability to the glass plate despite its low surface tension reduction ability. Those that can sufficiently suppress the chargeability can be preferably used. As a leveling agent having such preferable characteristics, dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit can be preferably used. Examples of the polyalkylene oxide unit include a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit, and dimethylpolysiloxane may have both a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit.

また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 In addition, the bonding form of the polyalkylene oxide unit with dimethylpolysiloxane includes a pendant type in which the polyalkylene oxide unit is bonded in the repeating unit of dimethylpolysiloxane, a terminal-modified type in which the end of dimethylpolysiloxane is bonded, and dimethylpolysiloxane. Any of linear block copolymer types in which they are alternately and repeatedly bonded may be used. Dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit is commercially available from Toray Dow Corning Co., Ltd., for example, FZ-2110, FZ-2122, FZ-2130, FZ-2166, FZ-2191, FZ-2203, FZ. -2207, but is not limited thereto.

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。 An anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactant can be supplementarily added to the leveling agent. Two or more kinds of surfactants may be mixed and used.
Anionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonic acid Sodium, lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Examples include esters.

レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。 Examples of the chaotic surfactant that is supplementarily added to the leveling agent include alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts. Nonionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate And amphoteric surfactants such as alkyl dimethylamino acetic acid betaine and alkylimidazolines, and fluorine-based and silicone-based surfactants.

＜硬化剤、硬化促進剤＞
本発明の感光性着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。 <Curing agent, curing accelerator>
The photosensitive coloring composition of the present invention may contain a curing agent, a curing accelerator and the like as necessary to assist the curing of the thermosetting resin. As the curing agent, phenolic resins, amine compounds, acid anhydrides, active esters, carboxylic acid compounds, sulfonic acid compounds and the like are effective, but are not particularly limited to these, and thermosetting resins. Any curing agent may be used as long as it can react with the. Among these, a compound having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule and an amine curing agent are preferable. Examples of the curing accelerator include amine compounds (for example, dicyandiamide, benzyldimethylamine, 4- (dimethylamino) -N, N-dimethylbenzylamine, 4-methoxy-N, N-dimethylbenzylamine, 4-methyl). -N, N-dimethylbenzylamine etc.), quaternary ammonium salt compounds (eg triethylbenzylammonium chloride etc.), blocked isocyanate compounds (eg dimethylamine etc.), imidazole derivative bicyclic amidine compounds and salts thereof (eg Imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1- (2-cyanoethyl) -2- D Ru-4-methylimidazole, etc.), phosphorus compounds (eg, triphenylphosphine, etc.), guanamine compounds (eg, melamine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, etc.), S-triazine derivatives (eg, 2,4-diamino-6) -Methacryloyloxyethyl-S-triazine, 2-vinyl-2,4-diamino-S-triazine, 2-vinyl-4,6-diamino-S-triazine isocyanuric acid adduct, 2,4-diamino-6 Methacryloyloxyethyl-S-triazine / isocyanuric acid adduct, etc.) can be used. These may be used alone or in combination of two or more. As content of the said hardening accelerator, 0.01-15 weight part is preferable with respect to 100 weight part of thermosetting resins.

＜その他の添加剤成分＞
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。 <Other additive components>
The colored composition of the present invention can contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity of the composition over time. Moreover, in order to improve adhesiveness with a transparent substrate, adhesion improving agents, such as a silane coupling agent, can also be contained.

貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。 Examples of storage stabilizers include quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and methyl ethers thereof, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine, and tetraphenylphosphine. Organic phosphines, phosphites and the like can be mentioned. The storage stabilizer can be used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant (A).

密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。 Examples of the adhesion improver include vinyl silanes such as vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinylethoxysilane and vinyltrimethoxysilane, (meth) acrylsilanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) Epoxysilanes such as methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (amino Ethyl) γ-aminopropyltrie Xisilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl Examples include silane coupling agents such as aminosilanes such as -γ-aminopropyltriethoxysilane, and thiosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane. The adhesion improver can be used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant (A).

＜感光性着色組成物の製造方法＞
本発明の感光性着色組成物は、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物は、一般的には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は感光性樹脂である樹脂と、光重合性単量体と、光重合開始剤と、溶剤とを含有する組成物中に顔料を分散させたものである。 <Method for producing photosensitive coloring composition>
The photosensitive coloring composition of the present invention can be prepared as a solvent developing type or alkali developing type photosensitive coloring composition. The solvent development type or alkali development type photosensitive coloring composition is generally a thermoplastic resin, a thermosetting resin or a photosensitive resin, a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, A pigment is dispersed in a composition containing a solvent.

本発明の感光性着色組成物は、着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、必要に応じて、分散助剤、溶剤、及び添加剤等を混合して、三本ロールミル、二本ロールミル、ニーダー、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等で分散することにより、顔料を樹脂溶液に分散せしめてなる着色剤分散体を調製し、次いで、前記着色剤分散体と、光重合開始剤（Ｃ）と、モノマー（Ｄ）と、必要に応じて溶剤、その他の分散助剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。さらに、チオール（Ｅ）を加えても良い。 The photosensitive coloring composition of the present invention comprises a three-roll mill, a two-roll mill by mixing a colorant (A), a resin (B), and, if necessary, a dispersion aid, a solvent, and an additive. , A kneader, a horizontal sand mill, a vertical sand mill, an annular bead mill, or an attritor or the like to prepare a colorant dispersion in which a pigment is dispersed in a resin solution, and then the colorant dispersion, The photopolymerization initiator (C), the monomer (D), and a solvent, other dispersion aids, additives and the like can be mixed and adjusted as necessary. Furthermore, thiol (E) may be added.

［分散助剤］
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を樹脂等の担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。 [Dispersion aid]
When dispersing the colorant in the colorant carrier, a dispersion aid such as a pigment derivative, a resin-type dispersant, and a surfactant can be appropriately used. Since the dispersion aid is excellent in dispersion of the colorant and has a great effect of preventing reaggregation of the colorant after dispersion, a color composition obtained by dispersing the colorant in a carrier such as a resin using the dispersion aid. When is used, a color filter having a high spectral transmittance can be obtained.

色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられる。 Examples of the dye derivative include a compound in which a basic substituent, an acidic substituent, or an optionally substituted phthalimidomethyl group is introduced into an organic pigment, anthraquinone, acridone, or triazine.

色素誘導体としては、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。
色素誘導体の配合量は、分散性向上の点から、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは４０重量部以下、最も好ましくは３５重量部以下である。 Examples of the dye derivative are described in JP-A-63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, and the like. What is currently used can be used, These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
The blending amount of the pigment derivative is preferably 0.5 parts by weight or more, more preferably 1 part by weight or more, most preferably 3 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the colorant (A) from the viewpoint of improving dispersibility. is there. Further, from the viewpoint of heat resistance and light resistance, the amount is preferably 40 parts by weight or less, and most preferably 35 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the colorant (A).

樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 The resin-type dispersant has a pigment-affinity part having a property of adsorbing to the colorant and a part compatible with the colorant carrier, and adsorbs to the colorant to disperse the colorant to the colorant carrier. It works to stabilize. Specific examples of resin-type dispersants include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamine salts. , Polysiloxane, long-chain polyaminoamide phosphate, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid ester, modified products thereof, amides formed by reaction of poly (lower alkyleneimine) and polyester having a free carboxyl group, and salts thereof Oil-soluble dispersants such as, (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, etc. Resin, water-soluble polymer, polyester, modified poly Acrylate-based, ethylene oxide / propylene oxide addition compound, phosphate ester-based and the like are used, they can be used alone or in admixture of two or more, not necessarily limited thereto.

市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。 Commercially available resin-type dispersants include Disperbyk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 140, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, and 170 manufactured by Big Chemie Japan. 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, 2020, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2155 or Anti-Terra-U, 203, 204, or BYK- P104, P104S, 220S, 6919, or SOLPERSE-3000, 9000, 13000, 13240, 13650, 13940, 1600 manufactured by Nihon Lubrizol Corporation, such as Lactimon, Lactimon-WS, or Bykumen. 17000, 18000, 20000, 21000, 24000, 26000, 27000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32550, 33500, 32600, 34750, 35100, 36600, 38500, 41000, 41090, 53095, 55000, 76500, etc. EFKA-46, 47, 48, 452, 4008, 4009, 4010, 4015, 4020, 4047, 4050, 4055, 4060, 4080, 4400, 4401, 4402, 4403, 4406, 4408, 4300, 4310, manufactured by Japan 4320, 4330, 4340, 450, 451, 453, 4540, 4550, 4560, 4800, 5010, 5065, 5066, 5070, 7500, 75 4,1101,120,150,1501,1502,1503, etc., Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd. of AJISPER PA111, PB711, PB821, PB822, PB824, and the like.

界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 Surfactants include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium stearate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium alkyl diphenyl ether disulfonate Anionic surfactants such as lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate; Polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as alkyl ether phosphates, polyoxyethylene sorbitan monostearate and polyethylene glycol monolaurate; chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts; alkyldimethylamino Examples include amphoteric surfactants such as alkylbetaines such as betaine acetate and alkylimidazolines, and these may be used alone or in admixture of two or more, but are not necessarily limited thereto.

樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。 When a resin-type dispersant and a surfactant are added, the amount is preferably 0.1 to 55 parts by weight, more preferably 0.1 to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant (A). When the blending amount of the resin-type dispersant and the surfactant is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to obtain the added effect. When the blending amount is more than 55 parts by weight, the dispersion is affected by an excessive dispersant. May affect.

＜粗大粒子の除去＞
本発明の感光性着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。 <Removal of coarse particles>
The photosensitive coloring composition of the present invention is a coarse particle having a size of 5 μm or more, preferably a coarse particle having a size of 1 μm or more, more preferably a coarse particle having a size of 0.5 μm or more. It is preferable to remove the mixed dust. Thus, it is preferable that a coloring composition does not contain a particle | grain of 0.5 micrometer or more substantially. More preferably, it is 0.3 μm or less.

＜＜着色膜＞＞
次に本発明の感光性着色組成物を用いて形成されてなる着色膜について説明する。
着色膜は、本発明の感光性着色組成物を用いて、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。 << Colored film >>
Next, the coloring film formed using the photosensitive coloring composition of this invention is demonstrated.
The colored film can be produced by a printing method or a photolithography method using the photosensitive coloring composition of the present invention.

着色膜を形成する場合、まず、透明基板やＴＦＴ基板の表面上、あるいは液晶駆動基板の表面に窒化けい素膜等のパッシベーション膜を形成した基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層を形成し、この基板上に、感光性着色組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させて、着色膜を形成する。次いで、この着色膜にフォトマスクを介して超高圧水銀ランプを用いて露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイ（着色膜）を形成する。その際に使用されるフォトマスクには、画素を形成するためのパターンのほか、スルーホールあるいはコの字型の窪みを形成するためのパターンも設けられている。 When forming a colored film, first, if necessary, form pixels on the surface of a transparent substrate or TFT substrate, or on the surface of a substrate on which a passivation film such as a silicon nitride film is formed on the surface of a liquid crystal driving substrate. A light-shielding layer is formed so as to divide the portion to be formed, and a photosensitive coloring composition is applied onto the substrate, followed by pre-baking to evaporate the solvent, thereby forming a colored film. Next, the colored film is exposed using a super high pressure mercury lamp through a photomask, and then developed using an alkali developer to dissolve and remove the unexposed portion of the coating film, and then post-baked. A pixel array (colored film) in which pixel patterns are arranged in a predetermined arrangement is formed. The photomask used at that time is provided with a pattern for forming a through hole or a U-shaped depression in addition to a pattern for forming a pixel.

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。又、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。 In development, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide is used as an alkali developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. An antifoaming agent or a surfactant can also be added to the developer.

現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。中でも、良好なプロファイル角とコンタクとホールの開孔の両立の観点から、シャワー現像法またはスプレー現像法が好ましい。 As a development processing method, a shower development method, a spray development method, a dip (immersion) development method, a paddle (liquid accumulation) development method, or the like can be applied. Of these, the shower development method or the spray development method is preferable from the viewpoint of achieving both a good profile angle, contact and hole opening.

なお、紫外線露光感度を上げるために、該感光性着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできるが、重合阻害を防止したため感度が高すぎるとスルーホールを開けにくくなることから、樹脂等を該感光性着色組成物の塗膜上に塗布するのは好ましくない。 In order to increase the UV exposure sensitivity, the photosensitive coloring composition is applied and dried, and then a water-soluble or alkali-soluble resin such as polyvinyl alcohol or a water-soluble acrylic resin is applied and dried to prevent polymerization inhibition by oxygen. After forming the film, it can be exposed to ultraviolet light, but it is difficult to open through-holes if the sensitivity is too high because polymerization inhibition is prevented, so a resin or the like is applied onto the coating film of the photosensitive coloring composition. Is not preferred.

また、本発明の着色膜をＣＯＡ方式に用いる場合、絶縁層のかわりにＴＦＴの上に厚膜の着色膜を形成する構造に由来し、透明電極とＴＦＴとを繋ぐコンタクトホールを着色膜に設ける必要があり、通常の感光性着色組成物よりも優れた解像度が必要である。 Further, when the colored film of the present invention is used for the COA system, it is derived from a structure in which a thick colored film is formed on the TFT instead of the insulating layer, and a contact hole connecting the transparent electrode and the TFT is provided in the colored film. There is a need for a resolution superior to that of ordinary photosensitive coloring compositions.

本発明の感光性着色組成物は、３０μｍのスルーホールパターンを備えるマスクを介して、超高圧水銀灯を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ²の紫外線で積算光量５０ｍＪ／ｃｍ²で露光したとき、好ましくは１８〜３７μｍさらに好ましくは２０〜３５μｍのスルーホールパターンが形成される解像度を有する。１８μｍ未満であると、スルーホールを介して透明電極とＴＦＴを繋ぐことが困難となり、３７μｍより大きいと、スルーホール付近の着色膜による被覆面積が小さくなり、液晶パネルにおけるバックライトの光漏れの原因となる。ただし、本発明の感光性着色組成物の使用形態は、超高圧水銀灯の照度および積算光量は、３０ｍＷ／ｃｍ²、５０ｍＪ／ｃｍ²に限定されるものではない。 The photosensitive coloring composition of the present invention is preferably 18 when exposed to an ultraviolet ray having an illuminance of 30 mW / cm ² and an integrated light amount of 50 mJ / cm ² using an ultrahigh pressure mercury lamp through a mask having a 30 μm through-hole pattern. It has a resolution at which a through hole pattern of ˜37 μm, more preferably 20 to 35 μm is formed. If it is less than 18 μm, it becomes difficult to connect the transparent electrode and the TFT through the through hole, and if it is more than 37 μm, the area covered by the colored film near the through hole becomes small, which causes the light leakage of the backlight in the liquid crystal panel. It becomes. However, in the usage form of the photosensitive coloring composition of the present invention, the illuminance and integrated light quantity of the ultrahigh pressure mercury lamp are not limited to 30 mW / cm ² and 50 mJ / cm ² .

しかし、解像度の良化は感度の低下を伴うことが多く、所定の膜厚の着色膜を得ることが困難になることがある場合がある。すなわち、感光性着色組成物を塗布後、乾燥してなる膜の膜厚Ｔ１と、塗布乾燥後に露光し、アルカリ現像液による現像後に焼成してなる着色膜の膜厚Ｔ２の比Ｔ２／Ｔ１（残膜率）の低下と解像度はトレードオフの関係にある。
感光性着色組成物を塗布してなる着色膜を乾燥した膜厚Ｔ１と、さらに露光し、アルカリ現像液による現像後に焼成してなる膜厚Ｔ２との比Ｔ２／Ｔ１（残膜率）の低下と解像度はトレードオフの関係にある。残膜率は感度の指標であり、６０％以上であることが好ましい。 However, improvement in resolution often involves a decrease in sensitivity, and it may be difficult to obtain a colored film having a predetermined thickness. That is, the ratio T2 / T1 of the film thickness T1 of the film formed by applying and drying the photosensitive coloring composition and the film thickness T2 of the film formed by exposure after coating and drying and baking after development with an alkali developer ( There is a trade-off between the decrease in the remaining film ratio and the resolution.
Reduction in the ratio T2 / T1 (remaining film ratio) between the thickness T1 obtained by drying the colored film formed by applying the photosensitive coloring composition and the thickness T2 obtained by further exposing and baking after development with an alkali developer. And resolution are in a trade-off relationship. The remaining film ratio is an index of sensitivity, and is preferably 60% or more.

透明基板やＴＦＴ基板の表面上、あるいは液晶駆動基板の表面上に着色膜を形成するとき、感光性着色組成物を乾燥してなる着色膜の膜厚Ｔ１は、１．０〜８．０μｍ、より好ましくは１．５〜８．０μｍである。特に、ＣＯＡ方式に用いる場合には、ゲート電極/透明電極間で起こるクロストークを防止するために絶縁性が要求されるため、厚膜であることが好ましく、１．５〜８．０μｍといった膜厚で用いることが好ましい。 When the colored film is formed on the surface of the transparent substrate or TFT substrate, or on the surface of the liquid crystal driving substrate, the thickness T1 of the colored film obtained by drying the photosensitive coloring composition is 1.0 to 8.0 μm, More preferably, it is 1.5-8.0 micrometers. In particular, when used in the COA method, insulation is required to prevent crosstalk that occurs between the gate electrode and the transparent electrode, and thus a thick film is preferable, and a film of 1.5 to 8.0 μm is preferable. It is preferable to use a thickness.

また、ガラス基板とスルーホールの断面のエッジ部分とでなす角度（プロファイル角）は３０度以上かつ８０度未満が好ましく、さらに好ましくは３０度以上かつ６０度未満であり、さらに好ましくは３０度以上かつ４５度未満であるようなパターン形状が求められる。３０度未満であると、スルーホール部分と着色膜中心部の膜厚差が顕著になるため、色相の違いとして現れる場合がある。また、８０度以上になると、スルーホールを介して透明電極とＴＦＴを繋ぐことが困難となり、断線の原因となる場合がある。 Further, the angle (profile angle) formed between the glass substrate and the edge part of the cross-section of the through hole is preferably 30 degrees or more and less than 80 degrees, more preferably 30 degrees or more and less than 60 degrees, and further preferably 30 degrees or more. And the pattern shape which is less than 45 degree | times is calculated | required. If the angle is less than 30 degrees, the difference in film thickness between the through-hole portion and the central portion of the colored film becomes significant, and may appear as a difference in hue. On the other hand, when the angle exceeds 80 degrees, it becomes difficult to connect the transparent electrode and the TFT through the through hole, which may cause disconnection.

本発明の感光性着色組成物は、高感度と高解像度とを両立しつつ、パターン形状が良好な着色膜を提供する。 The photosensitive coloring composition of the present invention provides a colored film having a good pattern shape while achieving both high sensitivity and high resolution.

＜＜カラーフィルタ＞＞
次に、本発明の感光性着色組成物を用いて形成されてなる着色膜を具備するカラーフィルタについて説明する。 << Color filter >>
Next, the color filter provided with the colored film formed using the photosensitive coloring composition of this invention is demonstrated.

本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色着色膜、少なくとも１つの緑色着色膜、および少なくとも１つの青色着色膜を具備する。前記着色膜は、スピンコート方式あるいはダイコート方式によって本発明の感光性着色組成物を塗布することにより、基材上に形成される。 The color filter of the present invention comprises at least one red colored film, at least one green colored film, and at least one blue colored film. The colored film is formed on the substrate by applying the photosensitive coloring composition of the present invention by a spin coating method or a die coating method.

すなわち、本発明の感光性着色組成物を透明基板やＴＦＴ基板等の基材上に塗布して乾燥後、超高圧水銀灯を用いて露光し、アルカリ現像液による現像後に焼成（ポストベーク）することにより画素を形成する着色膜を形成することができる。 That is, the photosensitive coloring composition of the present invention is applied on a substrate such as a transparent substrate or a TFT substrate, dried, exposed using an ultra-high pressure mercury lamp, and baked (post-baked) after development with an alkaline developer. Thus, a colored film for forming a pixel can be formed.

カラーフィルタの基材としては、可視光に対して透過率の高いソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラス等のガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板といった透明基板又は反射基板が挙げられる。これらの基板には、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。又、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫等からなる透明電極が形成されていてもよい。 As the base material of the color filter, glass plates such as soda-lime glass, low alkali borosilicate glass, non-alkali aluminoborosilicate glass, etc. with high transmittance for visible light, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, etc. A transparent substrate such as a resin plate or a reflective substrate can be used. These substrates may be subjected to appropriate pretreatments such as chemical treatment with a silane coupling agent or the like, plasma treatment, ion plating, sputtering, gas phase reaction method, vacuum deposition and the like. In addition, a transparent electrode made of indium oxide, tin oxide, or the like may be formed on the surface of the glass plate or the resin plate for driving the liquid crystal after forming the panel.

これらの透明基板又は反射基板上に着色膜を形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成しておくと、液晶表示パネルのコントラストを一層高めることができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウム等の無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。又、前記の透明基板又は反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成した、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板にしておき、その後に着色膜を形成することもできる。ＴＦＴ基板上に着色膜を形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。 If a black matrix is formed in advance before forming a colored film on these transparent or reflective substrates, the contrast of the liquid crystal display panel can be further increased. Examples of the black matrix include, but are not limited to, a chromium, chromium / chromium oxide multilayer film, an inorganic film such as titanium nitride, and a resin film in which a light-shielding agent is dispersed. It is also possible to form a thin film transistor (TFT) in advance on a transparent substrate or a reflective substrate as a driving substrate for a thin film transistor (TFT) type color liquid crystal display device, and then form a colored film. By forming a colored film on the TFT substrate, the aperture ratio of the liquid crystal display panel can be increased and the luminance can be improved.

カラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜等が形成される。 An overcoat film, a columnar spacer, a transparent conductive film, a liquid crystal alignment film, and the like are formed on the color filter as necessary.

カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。 The color filter is bonded to the counter substrate using a sealant, and after injecting liquid crystal from the injection port provided in the seal part, the injection port is sealed, and if necessary, a polarizing film or a retardation film is placed outside the substrate. A liquid crystal display panel is manufactured by bonding.

かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。 Such liquid crystal display panels include twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), in-plane switching (IPS), vertical alignment (VA), and optically convented bend (OCB). It can be used in a liquid crystal display mode in which colorization is performed using a color filter such as the above.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」とは「重量部」を、「％」とは「重量％」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, “parts” means “parts by weight” and “%” means “% by weight”.

また、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、および樹脂の酸価の測定方法は以下の通りである。 Moreover, the measuring method of the weight average molecular weight (Mw) of resin and the acid value of resin is as follows.

（樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。 (Weight average molecular weight of resin (Mw))
The weight average molecular weight (Mw) of the resin was measured in terms of polystyrene measured using TSKgel column (manufactured by Tosoh Corporation) and GPC (manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8120GPC) equipped with an RI detector using THF as a developing solvent. It is a weight average molecular weight (Mw).

（樹脂の酸価）
樹脂の酸価は、ＪＩＳＫ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ＫＯＨ−ｍｇ／ｇ）である。 (Resin acid value)
The acid value of the resin is the acid value (KOH-mg / g) measured according to the potentiometric titration method of JIS K 0070.

続いて、実施例および比較例に用いた着色剤（Ａ）、着色剤分散体、および樹脂（Ｂ）溶液の製造方法から説明する。 Then, it demonstrates from the manufacturing method of the coloring agent (A), the coloring agent dispersion, and resin (B) solution which were used for the Example and the comparative example.

＜着色剤（Ａ）の製造方法＞
［赤色着色剤（Ａ−１）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）１００部、塩化ナトリウム７００部、およびジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９５部の赤色着色剤（Ａ−１）を得た。 <The manufacturing method of a coloring agent (A)>
[Red colorant (A-1)]
C. I. 100 parts of Pigment Red 254 (BASF “Irgafore Red B-CF”), 700 parts of sodium chloride and 180 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 80 ° C. for 6 hours. This mixture is poured into 2000 parts of warm water and stirred at a high speed mixer for about 1 hour while being heated to about 80 ° C. to make a slurry, filtered, washed with water repeatedly to remove salt and solvent, and then dried at 80 ° C. overnight. As a result, 95 parts of a red colorant (A-1) was obtained.

［赤色着色剤（Ａ−２）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ＰＲ１７７）（ＢＡＳＦ社製「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬＲＥＤＡ２Ｂ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９７部の赤色着色剤（Ａ−２）を得た。 [Red colorant (A-2)]
C. I. Pigment Red 254 (“Irgafore Red B-CF” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) I. Pigment Red 177 (PR177) (“CROMOPHTAL RED A2B” manufactured by BASF) was used in the same manner as in the production of the red colorant (A-1) to obtain 97 parts of the red colorant (A-2). It was.

［赤色着色剤（Ａ−３）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２（ＰＲ２４２）（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製のＳａｎｄｏｒｉｎＳｃａｒｌｅｔ４ＲＦ）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９８部の赤色着色剤（Ａ−３）を得た。 [Red colorant (A-3)]
C. I. Pigment Red 254 (“Irgafore Red B-CF” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) I. Except for changing to Pigment Red 242 (PR242) (Clariant's Sandorin Scallet 4RF), 98 parts of red colorant (A-3) was obtained in the same manner as the production of red colorant (A-1).

［橙色着色剤（Ａ−４）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８（ＰＯ３８）（クラリアント社製「ＮｏｖｏｐｅｒｍＲｅｄＨＦＧ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９７部の橙色着色剤（Ａ−４）を得た。 [Orange colorant (A-4)]
C. I. Pigment Red 254 (“Irgafore Red B-CF” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) I. Except for the change to Pigment Orange 38 (PO38) ("Novoperm Red HFG" manufactured by Clariant), production was performed in the same manner as the red colorant (A-1) to obtain 97 parts of an orange colorant (A-4). It was.

［緑色着色剤（Ａ−５）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＤＩＣ社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮＧＲＥＥＮＡ１１０」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９６部の緑色着色剤（Ａ−５）を得た。 [Green colorant (A-5)]
C. I. Pigment Red 254 (“Irgafore Red B-CF” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) I. Except having changed to pigment green 58 ("FASTOGEN GREEN A110" by DIC), it carried out similarly to manufacture of a red coloring agent (A-1), and obtained 96 parts of green coloring agents (A-5).

［緑色着色剤（Ａ−６）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン６ＹＫ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９８部の緑色着色剤（Ａ−６）を得た。 [Green colorant (A-6)]
C. I. Pigment Red 254 (“Irgafore Red B-CF” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) I. Except for changing to Pigment Green 36 (“Lionol Green 6YK” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), the same procedure as for the production of red colorant (A-1) was carried out to obtain 98 parts of green colorant (A-6). It was.

［黄色着色剤（Ａ−７）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９７部の黄色着色剤（Ａ−７）を得た。 [Yellow colorant (A-7)]
C. I. Pigment Red 254 (“Irgafore Red B-CF” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) I. Except having changed to pigment yellow 150 ("E-4GN" made by LANXESS), it carried out similarly to manufacture of a red coloring agent (A-1), and obtained 97 parts yellow coloring agent (A-7).

［黄色着色剤（Ａ−８）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエローＫ０９６１ＨＤ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９６部の黄色着色剤（Ａ−８）を得た。 [Yellow colorant (A-8)]
C. I. Pigment Red 254 (“Irgafore Red B-CF” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) I. Except having changed to pigment yellow 138 ("Pariotol yellow K0961HD" made from BASF), it carried out similarly to manufacture of a red coloring agent (A-1), and obtained 96 parts yellow coloring agent (A-8).

［青色着色剤（Ａ−９）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（東洋インキ製造社製「リオノールブルーＥＳ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９６部の青色着色剤（Ａ−９）を得た。 [Blue colorant (A-9)]
C. I. Pigment Red 254 (“Irgafore Red B-CF” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) I. CI Pigment Blue 15: 6 (“Lionol Blue ES” manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) Except for the change, it was performed in the same manner as the red colorant (A-1), and 96 parts of the blue colorant (A-9) Got.

［紫色着色剤（Ａ−１０）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（チバスペシャリティケミカルズ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「ＦａｓｔＶｉｏｌｅｔＲＬ」）に変更した以外は、赤色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９８部の紫色着色剤（Ａ−１０）を得た。 [Purple colorant (A-10)]
C. I. Pigment Red 254 (“Irgafore Red B-CF” manufactured by Ciba Specialty Chemicals) I. Except having changed to pigment violet 23 ("Fast Violet RL" by Clariant), it carried out similarly to manufacture of a red coloring agent (A-1), and obtained 98 parts of purple coloring agents (A-10).

＜着色剤分散体の製造方法＞
［着色剤分散体（ＤＡ−１）］
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し着色剤分散体（ＤＡ−１）を作製した。 <Method for producing colorant dispersion>
[Colorant dispersion (DA-1)]
The following mixture was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and then 5.0 μm. A colorant dispersion (DA-1) was produced by filtration using a filter.

赤色着色剤（Ａ−１）：１２．０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）
樹脂型分散剤（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」）：１０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）：７８．０部 Red colorant (A-1): 12.0 parts (CI Pigment Red 254)
Resin-type dispersant ("EFKA4300" manufactured by BASF): 10.0 parts propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC): 78.0 parts

［着色剤分散体（ＤＡ−２〜１０）］
以下、表２に示す着色剤に変更した以外は、着色剤分散体（ＤＡ−１）と同様にして、着色剤分散体（ＤＡ−２〜１０）を作製した。 [Colorant dispersion (DA-2 to 10)]
Hereinafter, a colorant dispersion (DA-2 to 10) was produced in the same manner as the colorant dispersion (DA-1) except that the colorant shown in Table 2 was changed.

＜樹脂（Ｂ）溶液の製造方法＞
［樹脂溶液（Ｂ−１）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン５．２部、グリシジルメタクリレート３５．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート４１．０部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸１７．０部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、およびハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続け、さらにテトラヒドロ無水フタル酸３０．４部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させ、重量平均分子量８０００、酸価７１ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ−１）を調製した。 <Method for Producing Resin (B) Solution>
[Resin solution (B-1)]
Place 100 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas inlet tube and stirrer in a separable four-necked flask, and heat to 120 ° C while injecting nitrogen gas into the vessel. A mixture of 5.2 parts of styrene, 35.5 parts of glycidyl methacrylate, 41.0 parts of dicyclopentanyl methacrylate, and 1.0 part of azobisisobutyronitrile was dropped over 2.5 hours from the dropping tube at a temperature to polymerize. Reaction was performed. Next, the inside of the flask was purged with air, 0.3 part of trisdimethylaminomethylphenol and 0.3 part of hydroquinone were added to 17.0 parts of acrylic acid, and the reaction was continued at 120 ° C. for 5 hours. Tetrahydrophthalic anhydride was further added. 30.4 parts and 0.5 parts of triethylamine were added and reacted at 120 ° C. for 4 hours to obtain a solution of an acrylic resin having a weight average molecular weight of 8000 and an acid value of 71 mgKOH / g. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (B-1).

［樹脂溶液（Ｂ−２）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で滴下管よりベンジルメタクリレート７０．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート２２．０部、メタクリル酸４３．０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６部、およびアゾビスイソブチロニトリル３．６部の混合物を２時間かけて滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌して重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、グリシジルメタクリレート３５．５部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部、およびハイドロキノン０．１４５部を投入し、１１０℃で６時間反応を続け、重量平均分子量２５０００、酸価８８ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ−２）を調製した。 [Resin solution (B-2)]
Put 182 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas inlet tube, and stirring device in a separable four-necked flask, and heat to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel. Mixture of 70.5 parts of benzyl methacrylate, 22.0 parts of dicyclopentanyl methacrylate, 43.0 parts of methacrylic acid, 136 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, and 3.6 parts of azobisisobutyronitrile from a dropping tube at a temperature. Was added dropwise over 2 hours and further stirred at 100 ° C. for 5 hours to conduct a polymerization reaction. Next, the inside of the flask was purged with air, 0.9 part of trisdimethylaminomethylphenol and 0.145 part of hydroquinone were added to 35.5 parts of glycidyl methacrylate, the reaction was continued at 110 ° C. for 6 hours, and the weight average molecular weight 25000, An acrylic resin solution having an acid value of 88 mgKOH / g was obtained. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (B-2).

［樹脂溶液（Ｂ−３）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりベンジルメタクリレート６９．５部、メタクリル酸１５．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート１５．０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下し重合反応を行った。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量１７１００、酸価９９ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ−３）を調製した。 [Resin solution (B-3)]
70.0 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was charged into a reaction vessel equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer in a separable four-necked flask, heated to 80 ° C., and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. Thereafter, a mixture of 69.5 parts of benzyl methacrylate, 15.5 parts of methacrylic acid, 15.0 parts of dicyclopentanyl methacrylate, and 0.4 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added from the dropping tube over 2 hours. The polymerization reaction was carried out by dropwise addition. After completion of the dropping, the reaction was further continued for 3 hours to obtain an acrylic resin solution having a weight average molecular weight of 17100 and an acid value of 99 mgKOH / g. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (B-3).

［樹脂溶液（Ｂ−４）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸１４部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）２６部、メタクリル酸メチル４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８．５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）６．５部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、重量平均分子量１８０００、酸価５０ＫＯＨ−ｍｇ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液（Ｂ−４）を調製した。 [Resin solution (B-4)]
207 parts of cyclohexanone was charged into a reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube and a stirring device, heated to 80 ° C., and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. From the tube, 14 parts of methacrylic acid, 26 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (Aronix M110 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 45 parts of methyl methacrylate, 8.5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2,2′-azobis A mixture of 1.33 parts of isobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of dropping, the reaction was further continued for 3 hours to obtain a copolymer resin solution. Next, after the nitrogen gas was stopped and stirred while injecting dry air for 1 hour with respect to the total amount of the copolymer solution obtained, the mixture was cooled to room temperature, and then 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Karenz manufactured by Showa Denko KK). MOI) A mixture of 6.5 parts, 0.08 part dibutyltin laurate and 26 parts cyclohexanone was added dropwise at 70 ° C. over 3 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 1 hour to obtain an acrylic resin solution having a weight average molecular weight of 18000 and an acid value of 50 KOH-mg / g. After cooling to room temperature, sample 2 parts of the resin solution, heat dry at 180 ° C. for 20 minutes, measure the nonvolatile content, and add cyclohexanone to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content is 40% by mass. Thus, a resin solution (B-4) was prepared.

［樹脂溶液（Ｂ−５）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメチルメタクリレート１０．０部、ベンジルメタクリレート２５．０部、メタクリル酸２０．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）３０．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量９３００、酸価１１８ＫＯＨ−ｍｇ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ−５）を調製した。 [Resin solution (B-5)]
A reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer was charged with 70.0 parts of cyclohexanone, heated to 80 ° C., and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. Methyl methacrylate 10.0 parts, benzyl methacrylate 25.0 parts, methacrylic acid 20.0 parts, 2-hydroxyethyl methacrylate 15.0 parts, paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (“Aronix M110” manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 30.0 parts of the mixture was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 3 hours to obtain an acrylic resin solution having a weight average molecular weight of 9300 and an acid value of 118 KOH-mg / g. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (B-5).

［樹脂溶液（Ｂ−６）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート２３．０部、ベンジルメタクリレート２５．０部、メタクリル酸１３．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）２５．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量３２０００、酸価７８ＫＯＨ−ｍｇ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ−６）を調製した。 [Resin solution (B-6)]
A reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer was charged with 70.0 parts of cyclohexanone, heated to 80 ° C., and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. 23.0 parts of n-butyl methacrylate, 25.0 parts of benzyl methacrylate, 13.0 parts of methacrylic acid, 14.0 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (“Aronix M110 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) ]) 25.0 parts of the mixture was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 3 hours to obtain an acrylic resin solution having a weight average molecular weight of 32000 and an acid value of 78 KOH-mg / g. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (B-6).

表２における略称について下記に示す。
ＤＣＰＭＡ：ジシクロペンタニルメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
Ｍ１１０：パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ＧＭＡ＋ＡＡ：構成単位ＧＭＡにアクリル酸が付加反応し結合したもの
ＧＭＡ＋ＭＭＡ：構成単位ＧＭＡにメタクリル酸が付加反応し結合したもの
Ｓｔ：スチレン
ＴＨＰＡ：テトラヒドロフタル酸無水物（４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物）
ＭＯＩ：２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート Abbreviations in Table 2 are shown below.
DCPMA: dicyclopentanyl methacrylate MMA: methyl methacrylate BzMA: benzyl methacrylate HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate M110: paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate MAA: methacrylic acid BMA: n-butyl methacrylate GMA + AA: acrylic acid is contained in the structural unit GMA Addition-reacted GMA + MMA: Structural unit GMA added and reacted with methacrylic acid St: Styrene THPA: Tetrahydrophthalic anhydride (4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride)
MOI: 2-Methacryloyloxyethyl isocyanate

［実施例１］
（感光性着色組成物（Ｒ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過、混合し感光性着色組成物（Ｒ−１）を作製した。 [Example 1]
(Photosensitive coloring composition (R-1))
The following mixture was stirred and mixed to be uniform, and then filtered and mixed with a 5.0 μm filter to prepare a photosensitive colored composition (R-1).

着色剤分散体（ＤＡ−１）：２２．９５部
着色剤分散体（ＤＡ−２）：１５．３０部
樹脂溶液（Ｂ−１）：６．１４部
光重合開始剤（Ｃ−１）：０．０７部
（化合物（１）、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ−０２」）
光重合開始剤（Ｃ−１３）：０．０２部
（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製「ＬＵＣＩＲＩＮＴＰＯ」）
モノマー（Ｄ−１）：６．８０部
（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）：４８．７２部 Colorant dispersion (DA-1): 22.95 parts Colorant dispersion (DA-2): 15.30 parts Resin solution (B-1): 6.14 parts Photopolymerization initiator (C-1): 0.07 part (compound (1), "IRGACURE OXE-02" manufactured by BASF)
Photopolymerization initiator (C-13): 0.02 part (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, “LUCIRIN TPO” manufactured by BASF)
Monomer (D-1): 6.80 parts (mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate, “Aronix M-402” manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC): 48.72 parts

［実施例２〜４９、比較例１〜２６］
（感光性着色組成物（Ｒ−２〜７５））
以下、表３〜表１０に示すように、樹脂溶液、光重合開始剤，モノマー、チオールの種類および配合量（重量部）を変更した以外は、感光性着色組成物（Ｒ−１）と同様にして感光性着色組成物（Ｒ−２〜７５））を得た。 [Examples 2-49, Comparative Examples 1-26]
(Photosensitive coloring composition (R-2 to 75))
Hereinafter, as shown in Tables 3 to 10, the same as the photosensitive colored composition (R-1) except that the resin solution, photopolymerization initiator, monomer, thiol type and blending amount (parts by weight) were changed. Thus, a photosensitive coloring composition (R-2 to 75) was obtained.

表３〜表１０における略称について下記に示す。
《オキシムエステル化合物》
光重合開始剤（Ｃ−１）：化合物（１）
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ−０２」）
光重合開始剤（Ｃ−２）：化合物（２）
光重合開始剤（Ｃ−３）：化合物（３）
光重合開始剤（Ｃ−４）：化合物（４）
光重合開始剤（Ｃ−５）：化合物（５）
光重合開始剤（Ｃ−６）：化合物（６）
光重合開始剤（Ｃ−７）：化合物（７）
光重合開始剤（Ｃ−８）：化合物（８）
光重合開始剤（Ｃ−９）：化合物（９）
光重合開始剤（Ｃ−１０）：化合物（１０）
光重合開始剤（Ｃ−１１）：化合物（１１）
光重合開始剤（Ｃ−１２）：化合物（１２）
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ−０１」） Abbreviations in Tables 3 to 10 are shown below.
《Oxime ester compound》
Photopolymerization initiator (C-1): Compound (1)
("IRGACURE OXE-02" manufactured by BASF)
Photopolymerization initiator (C-2): Compound (2)
Photopolymerization initiator (C-3): Compound (3)
Photopolymerization initiator (C-4): Compound (4)
Photopolymerization initiator (C-5): Compound (5)
Photopolymerization initiator (C-6): Compound (6)
Photopolymerization initiator (C-7): Compound (7)
Photopolymerization initiator (C-8): Compound (8)
Photopolymerization initiator (C-9): Compound (9)
Photopolymerization initiator (C-10): Compound (10)
Photopolymerization initiator (C-11): Compound (11)
Photopolymerization initiator (C-12): Compound (12)
("IRGACURE OXE-01" manufactured by BASF)

《アシルフォスフィンオキサイド化合物》
光重合開始剤（Ｃ−１３）：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド
（ＢＡＳＦ社製「ＬＵＣＩＲＩＮＴＰＯ」）
光重合開始剤（Ｃ−１４）：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９」） <Acylphosphine oxide compound>
Photopolymerization initiator (C-13): 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide ("LUCIRIN TPO" manufactured by BASF)
Photopolymerization initiator (C-14): bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide (“IRGACURE 819” manufactured by BASF)

《その他の光重合開始剤》
光重合開始剤（Ｃ−１５）：２−(ジメチルアミノ)−２−[(４−メチルフェニル)メチル]−１−[４−(４−モルホリニル)フェニル]−１−ブタノン
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９ＥＧ」）
光重合開始剤（Ｃ−１６）：２−メチル−１−(４−メチルチオフェニル)−２−モルフォリノプロパン-1-オン
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７」） << Other photoinitiators >>
Photopolymerization initiator (C-15): 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone (manufactured by BASF “ IRGACURE 379EG ")
Photopolymerization initiator (C-16): 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (“IRGACURE 907” manufactured by BASF)

モノマー（Ｄ−１）：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）
モノマー（Ｄ−２）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物とジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸誘導体の混合物
（東亞合成社製「アロニックスＭ−５２０」）
モノマー（Ｄ−３）：カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬社製「ＫＡＹＲＡＤＤＰＣＡ６０」） Monomer (D-1): Mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (“Aronix M-402” manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Monomer (D-2): a mixture of dipentaerythritol hexaacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate and a succinic acid derivative of dipentaerythritol pentaacrylate (“Aronix M-520” manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Monomer (D-3): Caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate (“KAYRAD DPCA60” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)

チオール（Ｅ−１）：トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）
チオール（Ｅ−２）：エチレングリコールビスチオグリコレート
チオール（Ｅ−３）：２−メルカプトベンゾチアゾール Thiol (E-1): Trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate)
Thiol (E-2): Ethylene glycol bisthioglycolate thiol (E-3): 2-mercaptobenzothiazole

得られた感光性着色組成物（Ｒ−１〜７５）について、感度と解像度、パターン形状に関する試験を下記の方法で行った。結果を表１１〜表１８に示す。 About the obtained photosensitive coloring composition (R-1-75), the test regarding a sensitivity, resolution, and a pattern shape was done by the following method. The results are shown in Tables 11-18.

＜感度＞
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のＴＦＴ方式液晶駆動用基板の表面に窒化ケイ素膜を形成した基板上に、スピンコーターを用いて乾燥後の膜厚が５．０μｍの厚みになる回転数で塗布し、減圧乾燥後、着色膜の膜厚Ｔ１を測定した。その後、フォトマスクを介して、超高圧水銀灯を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線で積算光量５０ｍＪ／ｃｍ^２で露光を行った。その後、０．２重量％炭酸ナトリウム水溶液を現像液として用い、現像液圧０．１ｍＰａでシャワー現像法にて塗膜の未硬化部分を除去して４００μｍ×４００μｍの着色膜のパターンを形成させた。その後、２３０℃で４０分ポストベークし、得られた着色膜の膜厚Ｔ２を測定した。 <Sensitivity>
The photosensitive coloring compositions obtained in the examples and comparative examples were dried using a spin coater on a substrate in which a silicon nitride film was formed on the surface of a TFT liquid crystal driving substrate having a thickness of 100 mm × 100 mm and a thickness of 0.7 mm. The coating was applied at a rotational speed such that the subsequent film thickness was 5.0 μm, and after drying under reduced pressure, the film thickness T1 of the colored film was measured. Then, exposure was performed with an integrated light quantity of 50 mJ / cm ² using ultraviolet rays with an illuminance of 30 mW / cm ² using a super high pressure mercury lamp through a photomask. Thereafter, a 0.2 wt% sodium carbonate aqueous solution was used as a developer, and an uncured portion of the coating film was removed by a shower development method at a developer pressure of 0.1 mPa to form a 400 μm × 400 μm colored film pattern. . Thereafter, post-baking was performed at 230 ° C. for 40 minutes, and the thickness T2 of the obtained colored film was measured.

なお、膜厚計としては表面形状測定器ＤＥＫＴＡＫ１５０（アルバックイーエス社製）を用いた。 In addition, as a film thickness meter, a surface shape measuring device DEKTAK150 (manufactured by ULVAC-ES) was used.

残膜率を算出し、下記の基準で４段階評価を行った。なお△○は実用レベルである。 The remaining film rate was calculated, and four-step evaluation was performed according to the following criteria. △ ○ is a practical level.

◎：６５％以上
○：６０以上６５％未満
△：５５以上６０％未満
×：５５％未満 ◎: 65% or more ○: 60 or more and less than 65% Δ: 55 or more and less than 60% ×: less than 55%

＜解像度・パターン形状＞
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のＴＦＴ方式液晶駆動用基板の表面に窒化ケイ素膜を形成した基板上に、スピンコーターを用いて乾燥後の膜厚が５．０μｍの厚みになる回転数で塗布し、減圧乾燥後、３０μｍのスルーホールパターンを備えるマスクを介して、超高圧水銀灯を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ²の紫外線で積算光量５０ｍＪ／ｃｍ²で露光を行った。その後、０．２重量％炭酸ナトリウム水溶液を現像液として用い、現像液圧０．１ｍＰａでシャワー現像法にて塗膜の未硬化部分を除去してスルーホールパターンを形成させた。その後、４０分ポストベークし評価基板を作成した。 <Resolution and pattern shape>
The photosensitive coloring compositions obtained in the examples and comparative examples were dried using a spin coater on a substrate in which a silicon nitride film was formed on the surface of a TFT liquid crystal driving substrate having a thickness of 100 mm × 100 mm and a thickness of 0.7 mm. After coating at a rotational speed that results in a thickness of 5.0 μm, drying under reduced pressure, and through a mask equipped with a 30 μm through-hole pattern, using an ultra-high pressure mercury lamp, the integrated amount of light with ultraviolet light of 30 mW / cm ² Exposure was performed at 50 mJ / cm ² . Thereafter, a 0.2 wt% aqueous sodium carbonate solution was used as a developer, and an uncured portion of the coating film was removed by a shower developing method at a developer pressure of 0.1 mPa to form a through-hole pattern. Thereafter, post-baking was performed for 40 minutes to prepare an evaluation substrate.

作製した基板を用いて、下記の基準で解像度、パターン形状の評価を行った。 Using the prepared substrate, the resolution and pattern shape were evaluated according to the following criteria.

（解像度評価）
光学顕微鏡を用いた解析ソフト((株)プラネトロン製Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ)でスルーホールの直径を測定し、下記の基準で４段階評価を行った。なお△○は実用レベルである。 (Resolution evaluation)
The diameter of the through hole was measured with analysis software (Image-Pro manufactured by Planetron Co., Ltd.) using an optical microscope, and four-level evaluation was performed based on the following criteria. △ ○ is a practical level.

◎：２５μｍ以上３２μｍ未満
○：２０μｍ以上２５μｍ未満、または、３２μｍ以上３５μｍ未満
△：１８μｍ以上２０μｍ未満、または、３５μｍ以上３７μｍ未満
×：１８μｍ未満、または、３７μｍ以上 ◎: 25 μm or more and less than 32 μm ○: 20 μm or more and less than 25 μm, or 32 μm or more and less than 35 μm Δ: 18 μm or more and less than 20 μm, or 35 μm or more and less than 37 μm ×: Less than 18 μm or 37 μm or more

（パターン形状評価）
上記方法で形成されたスルーホールパターンを０．５ｃｍ角にガラスカットし、日立製作所製スパッタ装置（Ｅ−１０３０）にてＰｔ／Ｐｄ蒸着を行った後、日立製作所製ＳＥＭ（Ｓ−４３００）にて、加速電圧１５ｋＶ、観察倍率１００００倍にてスルーホール部の断面形状を観察し、ガラス基板とスルーホールの断面のエッジ部分とでなす角度により、下記の基準で４段階評価を行った（９０度未満の範囲を順テーパー、９０以上の範囲をオーバーハングと言う）。なお△○は実用レベルである。 (Pattern shape evaluation)
The through-hole pattern formed by the above method is cut into 0.5 cm square and subjected to Pt / Pd vapor deposition using a Hitachi sputtering apparatus (E-1030), and then applied to a Hitachi SEM (S-4300). Then, the cross-sectional shape of the through-hole part was observed at an acceleration voltage of 15 kV and an observation magnification of 10,000 times, and the four-stage evaluation was performed based on the following criteria based on the angle formed between the glass substrate and the edge part of the through-hole cross section (90 The range below 90 degrees is called forward taper, and the range above 90 is called overhang). △ ○ is a practical level.

◎：３０度以上４５度未満（順テーパー形状）
○：４５度以上６０度未満（順テーパー形状）
△：３０度未満、または、６０度以上８０度未満（順テーパー形状）
×：８０度以上（シャープな順テーパー〜オーバーハング） A: 30 degrees or more and less than 45 degrees (forward tapered shape)
○: 45 degrees or more and less than 60 degrees (forward tapered shape)
Δ: Less than 30 degrees, or 60 degrees or more and less than 80 degrees (forward tapered shape)
×: 80 degrees or more (sharp forward taper to overhang)

表１１〜表１８に示すように、光重合開始剤（Ｃ）としてオキシムエステル化合物とアシルフォスフィンオキサイド化合物を含有し、かつ、光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと、モノマー（Ｄ）の重量Ｍの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０である感光性着色組成物は、感度、解像度およびパターン形状のいずれも良好な結果となった。 As shown in Tables 11 to 18, the photopolymerization initiator (C) contains an oxime ester compound and an acylphosphine oxide compound, and the weight I of the photopolymerization initiator (C) and the monomer (D) The photosensitive coloring composition having a weight M ratio I / M of 0.01 to 0.10 gave good results in sensitivity, resolution, and pattern shape.

さらに、実施例３、６〜１０を比較すると、オキシムエステル化合物の重量Ｉａとアシルフォスフィンオキサイド化合物の重量Ｉｂの比率Ｉａ／（Ｉａ＋Ｉｂ）が０．６０〜０．９０である実施例３、７〜９の感光性着色組成物（Ｒ−３、７〜９）は、感度、解像度およびパターン形状のバランスが取れており、より良好な結果であった。 Furthermore, when Examples 3 and 6 to 10 are compared, the ratio Ia / (Ia + Ib) between the weight Ia of the oxime ester compound and the weight Ib of the acylphosphine oxide compound is 0.60 to 0.90. The photosensitive coloring compositions (R-3, 7-9) of -9 were balanced in sensitivity, resolution and pattern shape, and were better results.

また、実施例１〜２０、２２〜４９に示すように、式（１）および（２）で表わされるオキシムエステル化合物を用いた感光性着色組成物は、感度、解像度およびパターン形状のバランスがより良好な結果であった。 Moreover, as shown in Examples 1-20, 22-49, the photosensitive coloring composition using the oxime ester compound represented by Formula (1) and (2) has more balance of sensitivity, resolution, and pattern shape. It was a good result.

また、実施例３３〜４９に示すように、さらにチオール（Ｅ）を含むことにより、感度、解像度およびパターン形状のバランスがより一層良好な結果となった。 Moreover, as shown in Examples 33 to 49, by further including thiol (E), the balance of sensitivity, resolution, and pattern shape was further improved.

これらに対して、比較例１〜２６のように、光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと、モノマー（Ｄ）の重量Ｍの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０の範囲を満たさない場合、もしくはオキシムエステル化合物、またはアシルフォスフィンオキサイド化合物を含まない感光性着色組成物は、感度、解像度およびパターン形状を同時に満足することができなかった。 On the other hand, as in Comparative Examples 1 to 26, the ratio I / M of the weight I of the photopolymerization initiator (C) and the weight M of the monomer (D) is in the range of 0.01 to 0.10. If not satisfied, or the photosensitive coloring composition containing no oxime ester compound or acylphosphine oxide compound, the sensitivity, resolution and pattern shape could not be satisfied at the same time.

以上の結果より、本願の着色組成物により、高解像度かつパターン形状に優れた着色膜を得ることができ、該着色膜は、厚膜でありながら高感度かつ高解像度であり、パターン形状に優れた性能を有している事が確認できた。
すなわち、特に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に着色膜が形成された着色膜を具備する、ＣＯＡ方式のカラーフィルタに用いられる感光性着色組成物としても、優れた効果を確認することができた。 From the above results, the colored composition of the present application can provide a colored film having high resolution and excellent pattern shape, and the colored film has high sensitivity and high resolution while being thick, and has excellent pattern shape. We were able to confirm that it has excellent performance.
That is, the photosensitive coloring composition used for the COA type color filter having a colored film in which a colored film is formed on a driving substrate of a thin film transistor (TFT) type color liquid crystal display device is particularly effective. I was able to confirm.

Claims

着色剤（Ａ）と、樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、モノマー（Ｄ）とを含有する感光性着色組成物であって、該光重合開始剤（Ｃ）が、オキスムエステル化合物およびアシルフォスフィンオキサイド化合物を含有し、かつ、該光重合開始剤（Ｃ）の重量Ｉと該モノマー（Ｄ）の重量Ｍとの比率Ｉ／Ｍが、０．０１〜０．１０であることを特徴とする感光性着色組成物。 A photosensitive coloring composition containing a colorant (A), a resin (B), a photopolymerization initiator (C), and a monomer (D), wherein the photopolymerization initiator (C) A ratio I / M of the weight I of the photopolymerization initiator (C) and the weight M of the monomer (D) is 0.01 to 0.10, which contains a smooth ester compound and an acylphosphine oxide compound. The photosensitive coloring composition characterized by the above-mentioned.

オキシムエステル化合物の重量Ｉａとアシルフォスフィンオキサイド化合物の重量Ｉｂとの比率Ｉａ／（Ｉａ＋Ｉｂ）が、０．５５〜０．９５であることを特徴とする請求項１に記載の感光性着色組成物。 2. The photosensitive coloring composition according to claim 1, wherein the ratio Ia / (Ia + Ib) between the weight Ia of the oxime ester compound and the weight Ib of the acylphosphine oxide compound is 0.55 to 0.95. .

オキシムエステル化合物が、下記一般式（１）、および一般式（２）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の感光性着色組成物。

〔Ｒ¹は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のホスフィノイル基、置換もしくは未置換のカルバモイル基、または置換もしくは未置換のスルファモイル基を表す。
Ｒ²は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ³は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ⁴は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。〕 The photosensitive coloring composition according to claim 1 or 2, wherein the oxime ester compound contains at least one selected from compounds represented by the following general formula (1) and general formula (2).

アシルフォスフィンオキサイド化合物が、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、およびビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドから選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載の感光性着色組成物。 The acylphosphine oxide compound contains at least one selected from 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide. The photosensitive coloring composition according to any one of claims 1 to 3.

さらにチオール（Ｅ）を含有することを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載の感光性着色組成物。 Furthermore, thiol (E) is contained, The photosensitive coloring composition of any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.

着色剤（Ａ）が、赤色着色剤を含有することを特徴とする請求項１〜５いずれか１項に記載の感光性着色組成物。 The photosensitive coloring composition according to claim 1, wherein the colorant (A) contains a red colorant.

着色剤（Ａ）が、青色着色剤を含有することを特徴とする請求項１〜６いずれか１項に記載の感光性着色組成物。 The photosensitive coloring composition according to claim 1, wherein the colorant (A) contains a blue colorant.

感光性着色組成物を塗布してなる着色膜を、３０μｍのスルーホールパターンを備えるマスクを介して、照度３０ｍＷ／ｃｍ²の紫外線で積算光量５０ｍＪ／ｃｍ²で露光したときのスルーホールパターンが、２０〜３５μｍであることを特徴とする請求項１〜７いずれか１項記載の感光性着色組成物。 When the colored film formed by applying the photosensitive coloring composition is exposed through a mask having a 30 μm through-hole pattern with ultraviolet light having an illuminance of 30 mW / cm ² and an integrated light amount of 50 mJ / cm ² , It is 20-35 micrometers, The photosensitive coloring composition of any one of Claims 1-7 characterized by the above-mentioned.

感光性着色組成物を塗布してなる着色膜を乾燥した膜厚Ｔ１と、さらに露光し、アルカリ現像液による現像後に焼成してなる膜厚Ｔ２との比Ｔ２／Ｔ１が、６０％以上であることを特徴とする請求項１〜８いずれか１項記載の感光性着色組成物。 The ratio T2 / T1 between the thickness T1 obtained by drying the colored film formed by applying the photosensitive coloring composition and the thickness T2 obtained by further exposure and baking after development with an alkali developer is 60% or more. The photosensitive coloring composition of any one of Claims 1-8 characterized by the above-mentioned.

請求項１〜９いずれか１項記載の感光性着色組成物を用いて形成されてなる着色膜。 The colored film formed using the photosensitive coloring composition of any one of Claims 1-9.

請求項１０記載の着色膜を具備することを特徴とするカラーフィルタ。 A color filter comprising the colored film according to claim 10.

薄膜トランジスター（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上に、請求項１０記載の着色膜を具備することを特徴とするカラーフィルタ A color filter comprising the colored film according to claim 10 on a driving substrate of a thin film transistor (TFT) type color liquid crystal display device.