JP2015143840A

JP2015143840A - Photosensitive coloring composition for color filter, color filter, and method for manufacturing color filter

Info

Publication number: JP2015143840A
Application number: JP2014257014A
Authority: JP
Inventors: 佐々木　正博; Masahiro Sasaki; 正博佐々木; 裕介竹之内; Yusuke Takenouchi; 山田　和則; Kazunori Yamada; 和則山田; 珠希山川; Tamaki Yamakawa
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 2013-12-27
Filing date: 2014-12-19
Publication date: 2015-08-06

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive coloring composition for a color filter, from which a color filter can be manufactured with good durability to repeated coating, solvent resistance, and sensitivity even when the composition is subjected to low-temperature post-baking, a color filter including a filter segment formed by using the above composition, and a method for manufacturing a color filter.SOLUTION: The photosensitive coloring composition for a color filter comprises a colorant, a binder resin, a photo-radical polymerization initiator, and a photopolymerizable monomer. The colorant comprises a blue colorant. The binder resin comprises a vinyl resin [B] containing 2 to 20 wt.% of a structural unit (Y) having an ethylenically unsaturated double bond in a side chain, based on the weight of the whole structural units.

Description

本発明は、カラー液晶表示装置、カラー有機ＥＬ表示装置およびカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用感光性着色組成物、及びこれを用いて形成されてなるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ、及びカラーフィルタの製造方法に関するものである。また、特にプラスチック基材等にも適したカラーフィルタの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a photosensitive coloring composition for a color filter used for manufacturing a color filter used for a color liquid crystal display device, a color organic EL display device, a color image pickup tube element, and the like, and a filter formed using the same. The present invention relates to a color filter having segments and a method for manufacturing the color filter. The present invention also relates to a method for producing a color filter particularly suitable for a plastic substrate.

カラーフィルタを使用するカラー表示装置としては、例えば（i）光源としてのバックライト、光シャッターとしての液晶、色調整機能（色変換機能、色分解機能、色補正機
能など）を有するカラーフィルタの組み合わせからなるカラー液晶表示装置、（ii）合成白色有機ＥＬ光源、色調整機能（色変換機能、色分解機能、色補正機能など）を有するカラーフィルタの組み合わせからなるカラー有機ＥＬ表示装置などが挙げられ、また、ＣＭＯＳやＣＣＤ等のイメージセンサーにもカラーフィルタが用いられている。 Examples of color display devices using color filters include (i) a backlight as a light source, a liquid crystal as an optical shutter, and a combination of color filters having color adjustment functions (color conversion function, color separation function, color correction function, etc.) (Ii) a synthetic white organic EL light source, a color organic EL display device comprising a combination of color filters having a color adjustment function (color conversion function, color separation function, color correction function, etc.), etc. Color filters are also used in image sensors such as CMOS and CCD.

カラーフィルタの作成方法としては、予め所定のパターンの透明電極を形成しておき、電圧印加により溶媒に溶解・分散された顔料含有樹脂をイオン化させパターンを形成する電着法、熱硬化樹脂または紫外線硬化樹脂を含むインクを用いてオフセット印刷等する印刷法、フォトレジスト材料に顔料や染料等の着色剤を分散または溶解させた感光性着色組成物を使用するフォトリソグラフィー法等が知られており、近年ではフォトリソグラフィー法が主流となっている。 As a method for creating a color filter, a transparent electrode having a predetermined pattern is formed in advance, and an electrodeposition method in which a pigment-containing resin dissolved and dispersed in a solvent is ionized by applying a voltage to form a pattern, a thermosetting resin, or an ultraviolet ray Printing methods such as offset printing using ink containing a curable resin, photolithography methods using a photosensitive coloring composition in which a colorant such as a pigment or dye is dispersed or dissolved in a photoresist material, etc. are known, In recent years, the photolithography method has become mainstream.

フォトリソグラフィー法を用いてカラーフィルタを形成する場合、例えば、基板上にネガ型感光性着色組成物の塗布膜を形成した後、所定の開口パターンを有するマスクを介して紫外線で塗布膜を露光し、次いで現像して未露光部分を溶解除去することにより、パターンを形成する（例えば、特許文献１）。得られたパターンは、耐熱性や耐溶剤性、基板への密着性、電気特性等の信頼性を確保するために、一般には２２０℃〜２５０℃の温度で３０〜６０分程度ポストベークを行うことにより、熱架橋を促進して信頼性を向上させている。 In the case of forming a color filter using a photolithography method, for example, after forming a coating film of a negative photosensitive coloring composition on a substrate, the coating film is exposed with ultraviolet rays through a mask having a predetermined opening pattern. Then, development is performed to dissolve and remove unexposed portions, thereby forming a pattern (for example, Patent Document 1). The obtained pattern is generally post-baked at a temperature of 220 ° C. to 250 ° C. for about 30 to 60 minutes in order to ensure reliability such as heat resistance, solvent resistance, adhesion to the substrate, and electrical characteristics. As a result, thermal crosslinking is promoted to improve reliability.

また、近年では、フレキシブル表示装置が注目を浴びており、従来のガラス基板からフレキシブルなプラスチック基板への置き換えが検討されている。このプラスチック基板としては、例えば、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等が挙げられるが、耐熱性が弱く、従来のポストベーク温度である２２０℃〜２５０℃では伸長や収縮が起こるため、表示装置を製造する上で不都合が生じる（例えば、特許文献２）。しかし、低温でポストベークをすると、上述のような熱架橋が促進されず、所望の信頼性を得ることが困難となる。さらに、フォトリソグラフィー方式では、例えば、赤色パターンを得た後、緑色または青色感光性着色組成物を用いて、赤色パターン上を含めた基板全体への塗布を行うため、赤色パターンへ重ね塗りした場合に混色しないための重ね塗り耐性が必要となるが、低温ポストベークでは、パターンの熱架橋が不十分であり、パターンへの染み込みによる混色や、パターンの溶解が起こりやすいという問題がある。また、熱架橋を補うために、光ラジカル重合開始剤の種類や量を変化させるだけでは所望の信頼性と感度の両立ができないといった問題がある。 In recent years, flexible display devices have attracted attention, and replacement of a conventional glass substrate with a flexible plastic substrate has been studied. Examples of the plastic substrate include polycarbonate and polyethylene terephthalate. However, since the heat resistance is weak and the conventional post-bake temperature of 220 ° C. to 250 ° C. causes expansion and contraction, it is necessary to manufacture a display device. Inconvenience occurs (for example, Patent Document 2). However, when post-baking is performed at a low temperature, the thermal crosslinking as described above is not promoted, and it becomes difficult to obtain desired reliability. Furthermore, in the photolithography method, for example, after obtaining a red pattern, a green or blue photosensitive coloring composition is used to apply to the entire substrate including the red pattern, so that the red pattern is overcoated. However, the low temperature post-bake has a problem that thermal crosslinking of the pattern is insufficient and color mixing due to penetration into the pattern and dissolution of the pattern are likely to occur. In addition, there is a problem that desired reliability and sensitivity cannot be achieved only by changing the type and amount of the radical photopolymerization initiator in order to compensate for thermal crosslinking.

特開平２−１４４５０２号公報JP-A-2-144502 特開２００９−４３９４号公報JP 2009-4394 A

本発明は、低温のポストベークでも、耐溶剤性と感度が良好なカラーフィルタの製造が可能なカラーフィルタ用感光性着色組成物、及びこれを用いて形成されてなるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ、及びカラーフィルタの製造方法の提供を目的とする。
また、低温のポストベークでも重ね塗り耐性、耐溶剤性および感度が良好であるため、特にプラスチック基材等にも適したカラーフィルタの製造方法である。 The present invention relates to a photosensitive coloring composition for a color filter capable of producing a color filter having good solvent resistance and sensitivity even at low temperature post-baking, and a color filter comprising a filter segment formed using the same. And a method of manufacturing a color filter.
In addition, it is a color filter manufacturing method particularly suitable for plastic substrates and the like because it has good resistance to repeated coating, solvent resistance and sensitivity even at low temperature post-baking.

本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、青色着色剤を含有する場合において、側鎖にエチレン性不飽和二重結合を含有する構成単位の含有率を特定の範囲とした樹脂を用いたカラーフィルタ用感光性着色組成物を用いることにより、低温のポストベークでも、重ね塗り耐性、耐溶剤性および感度が良好なパターンを得ることが可能であることを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have specified the content of structural units containing an ethylenically unsaturated double bond in the side chain in the case of containing a blue colorant. It has been found that by using a photosensitive coloring composition for a color filter using a resin in the range of 1, it is possible to obtain a pattern having good overcoat resistance, solvent resistance and sensitivity even at low temperature post-baking. The present invention has been made based on this finding.

すなわち本発明は、下記工程（i）、（ii）、（iii）および（iv）により製造されるカラーフィルタに用いられるカラーフィルタ用感光性着色組成物であって、着色剤と、バインダー樹脂と、光ラジカル重合開始剤と、光重合性単量体とを含有し、
着色剤が青色着色剤を含有し、
バインダー樹脂が、全構成単位の重量を基準として側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する構成単位（Ｙ）が２〜２０重量％であるビニル系樹脂［Ｂ］を含有することを特徴とするカラーフィルタ用感光性着色組成物に関する。
＜工程＞
（i）：カラーフィルタ用感光性着色組成物を基材上に塗布することによって塗布膜を得る工程
（ii）：工程（i）後、マスクを介し、紫外線で塗布膜を露光する工程
（iii）：工程（ii）後、露光した塗布膜をアルカリ現像液で現像することにより、パターンを得る工程
（iv）：工程（iii）後、１５０℃以下でパターンをポストベークする工程 That is, the present invention is a photosensitive coloring composition for a color filter used for a color filter produced by the following steps (i), (ii), (iii) and (iv), comprising a colorant, a binder resin, , Containing a radical photopolymerization initiator and a photopolymerizable monomer,
The colorant contains a blue colorant,
The binder resin contains a vinyl resin [B] having 2 to 20% by weight of a structural unit (Y) having an ethylenically unsaturated double bond in a side chain based on the weight of all structural units. The present invention relates to a photosensitive coloring composition for a color filter.
<Process>
(I): Step of obtaining a coating film by applying a photosensitive coloring composition for a color filter on a substrate (ii): Step of exposing the coating film with ultraviolet rays through a mask after step (i) (iii) ): After step (ii), the exposed coating film is developed with an alkali developer to obtain a pattern (iv): After step (iii), the pattern is post-baked at 150 ° C. or lower.

また本発明は、光ラジカル重合開始剤の重量Ｉと光重合性単量体の重量Ｍとの比率Ｉ／Ｍが、０．２０〜０．４０であることを特徴とする前記カラーフィルタ用感光性着色組成物に関する。 Further, the invention is characterized in that the ratio I / M between the weight I of the photoradical polymerization initiator and the weight M of the photopolymerizable monomer is 0.20 to 0.40. It relates to a property coloring composition.

また本発明は、ビニル系樹脂［Ｂ］が、前駆体として、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いて側鎖にエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂であって、かつ下記構成単位（ｂ１）を有するビニル系樹脂［Ｂ１］を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用感光性着色組成物に関する。

（ｂ１）；カルボキシル基を有する構成単位：
ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２〜６０重量％ In the present invention, the vinyl resin [B] is a resin in which an ethylenically unsaturated double bond is introduced into a side chain using an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group as a precursor, and It contains the vinyl resin [B1] having the following structural unit (b1), and relates to the above-mentioned photosensitive coloring composition for color filters.

(B1); a structural unit having a carboxyl group:
2 to 60% by weight based on the weight of all structural units of the vinyl resin [B1]

また本発明は、ビニル系樹脂［Ｂ１］が、さらに下記構成単位（ｂ２）を有することを特徴とする前記カラーフィルタ用感光性着色組成物に関する。

（ｂ２）；一般式（１）または一般式（２）に示す芳香族環基を有する構成単位：
ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２〜８０重量％

［一般式（１）、一般式（２）中、Ｒ⁵は、水素原子、またはベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基である。］ The present invention also relates to the above-mentioned photosensitive coloring composition for color filters, wherein the vinyl resin [B1] further has the following structural unit (b2).

(B2); a structural unit having an aromatic ring group represented by general formula (1) or general formula (2):
2 to 80% by weight based on the weight of all structural units of the vinyl resin [B1]

[In General Formula (1) and General Formula (2), R ⁵ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a benzene ring. ]

また本発明は、ビニル系樹脂［Ｂ１］が、
構成単位（ｂ２）の前駆体と、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて共重合体（ｉ１−１）を得て、次に得られた共重合体（ｉ１−１）と不飽和１塩基酸とを反応させて共重合体（ｉ１−２）を得て、さらに得られた共重合体（ｉ１−２）と多塩基酸無水物とを反応させて得られる樹脂、
または構成単位（ｂ１）の前駆体と、構成単位（ｂ２）の前駆体とを反応させて共重合体（ｉ２−１）を得て、次に得られた共重合体（ｉ２−１）とエポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて得られる樹脂
であることを特徴とする前記カラーフィルタ用感光性着色組成物に関する。 In the present invention, the vinyl resin [B1]
The precursor of the structural unit (b2) is reacted with an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group to obtain a copolymer (i1-1), and then the copolymer (i1-1) obtained ) And an unsaturated monobasic acid to obtain a copolymer (i1-2), and a resin obtained by reacting the obtained copolymer (i1-2) with a polybasic acid anhydride ,
Alternatively, the precursor of the structural unit (b1) and the precursor of the structural unit (b2) are reacted to obtain a copolymer (i2-1), and then the copolymer (i2-1) obtained The present invention relates to the photosensitive coloring composition for a color filter, which is a resin obtained by reacting an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group.

また本発明は、ビニル系樹脂［Ｂ１］が、さらに下記構成単位（ｂ３）を有することを特徴とする前記カラーフィルタ用感光性着色組成物に関する。

（ｂ３）；化学式（４）または化学式（５）に示す脂肪族環基を有する構成単位：
ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２〜６０重量％

The present invention also relates to the above-mentioned photosensitive coloring composition for color filters, wherein the vinyl resin [B1] further has the following structural unit (b3).

(B3); a structural unit having an aliphatic ring group represented by chemical formula (4) or chemical formula (5):
2 to 60% by weight based on the weight of all structural units of the vinyl resin [B1]

また本発明は、光ラジカル重合開始剤が、オキシムエステル系化合物を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用感光性着色組成物に関する。 The present invention also relates to the photosensitive coloring composition for a color filter, wherein the radical photopolymerization initiator contains an oxime ester compound.

また本発明は、オキシムエステル化合物が、下記一般式（８）、および一般式（９）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用感光性着色組成物に関する。

［一般式（８）、一般式（９）中、Ｒ１は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のホスフィノイル基、置換もしくは未置換のカルバモイル基、または置換もしくは未置換のスルファモイル基を表す。
Ｒ２は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。］ In the present invention, the oxime ester compound contains at least one selected from compounds represented by the following general formula (8) and general formula (9): About.

[In general formula (8) and general formula (9), R1 represents a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, Substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, substituted or unsubstituted Alkylsulfinyl group, substituted or unsubstituted arylsulfinyl group, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or Unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted phosphino It represents a group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group, or a substituted or unsubstituted sulfamoyl group,.
R2 is a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted A heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, a substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group, It represents a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted acyloxy group, or a substituted or unsubstituted amino group.
R3 is hydrogen atom, halogen atom, cyano group, haloalkyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted Or an unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, a substituted or unsubstituted alkyl It represents a sulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted amino group.
R4 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a haloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy Group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, substituted or unsubstituted It represents a substituted alkylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted amino group. ]

また本発明は、基材上に、前記カラーフィルタ用感光性着色組成物により形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。 Moreover, this invention comprises the filter segment formed with the said photosensitive coloring composition for color filters on a base material, The color filter characterized by the above-mentioned.

また本発明は、下記工程（i）、（ii）、（iii）および（iv）によるカラーフィルタの製造方法であって、カラーフィルタ用感光性着色組成物が、着色剤と、バインダー樹脂と、光ラジカル重合開始剤と、光重合性単量体とを含有し、着色剤が青色着色剤を含有し、バインダー樹脂が、全構成単位の重量を基準として側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する構成単位（Ｙ）が、２〜２０重量％であるビニル樹脂［Ｂ］を含有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法に関する。＜工程＞（i）：カラーフィルタ用感光性着色組成物を基材上に塗布することによって塗布膜を得る工程（ii）：工程（i）後、マスクを介し、紫外線で塗布膜を露光する工程（iii）：工程（ii）後、露光した塗布膜をアルカリ現像液で現像することにより、パターンを得る工程（iv）：工程（iii）後、１５０℃以下でパターンをポストベークする工程 The present invention is also a method for producing a color filter according to the following steps (i), (ii), (iii) and (iv), wherein the photosensitive coloring composition for a color filter comprises a colorant, a binder resin, Contains a radical photopolymerization initiator and a photopolymerizable monomer, the colorant contains a blue colorant, and the binder resin is an ethylenically unsaturated double bond in the side chain based on the weight of all structural units. The structural unit (Y) having a content contains a vinyl resin [B] of 2 to 20% by weight. <Step> (i): Step of obtaining a coating film by applying a photosensitive coloring composition for a color filter onto a substrate (ii): After step (i), the coating film is exposed with ultraviolet rays through a mask. Step (iii): After step (ii), the exposed coating film is developed with an alkaline developer to obtain a pattern. Step (iv): After step (iii), the step of post-baking the pattern at 150 ° C. or lower.

本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、青色着色剤を含有する場合において、側鎖にエチレン性不飽和二重結合を含有する構成単位の含有率を特定の範囲とした樹脂を用いることにより、低温ポストベークでも、重ね塗り耐性、耐溶剤性および感度なパターンを得ることができる。 When the photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention contains a blue colorant, a resin having a specific content of a constituent unit containing an ethylenically unsaturated double bond in the side chain is used. Thus, it is possible to obtain a pattern with repeated coating resistance, solvent resistance and sensitivity even at low temperature post-bake.

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリロイルオキシ基」、「（メタ）アクリル酸」、又は「（メタ）アクリレート」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリロイルオキシ基及び／又はメタアクリロイルオキシ基」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、又は「アクリレート及び／又はメタクリレート」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデクッス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present application, when expressed as “(meth) acryloyl”, “(meth) acryl”, “(meth) acryloyloxy group”, “(meth) acrylic acid”, or “(meth) acrylate” Unless otherwise specified, “acryloyl and / or methacryloyl”, “acrylic and / or methacrylic”, “acryloyloxy group and / or methacryloyloxy group”, “acrylic acid and / or methacrylic acid”, or “acrylate”, respectively. And / or methacrylate ".
Further, “CI” mentioned in the present specification means a color index (CI).

「カラーフィルタ用感光性着色組成物」
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、下記工程（i）、（ii）、（iii）および（iv）により製造されるカラーフィルタに用いられるカラーフィルタ用感光性着色組成物であって、着色剤と、バインダー樹脂と、光ラジカル重合開始剤と、光重合性単量体とを含有し、着色剤が青色着色剤を含有し、バインダー樹脂が、全構成単位の重量を基準として側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する構成単位（Ｙ）が２〜２０重量％であるビニル樹脂［Ｂ］を含有することを特徴とする。
＜工程＞
（i）：カラーフィルタ用感光性着色組成物を基材上に塗布することによって塗布膜を得る工程
（ii）：工程（i）後、マスクを介し、紫外線で塗布膜を露光する工程
（iii）：工程（ii）後、露光した塗布膜をアルカリ現像液で現像することにより、パターンを得る工程
（iv）：工程（iii）後、１５０℃以下でパターンをポストベークする工程 "Photosensitive coloring composition for color filters"
The photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention is a photosensitive coloring composition for a color filter used for a color filter produced by the following steps (i), (ii), (iii) and (iv). A colorant, a binder resin, a radical photopolymerization initiator, and a photopolymerizable monomer, the colorant contains a blue colorant, and the binder resin is based on the weight of all structural units. It contains vinyl resin [B] whose structural unit (Y) having an ethylenically unsaturated double bond in the chain is 2 to 20% by weight.
<Process>
(I): Step of obtaining a coating film by applying a photosensitive coloring composition for a color filter on a substrate (ii): Step of exposing the coating film with ultraviolet rays through a mask after step (i) (iii) ): After step (ii), the exposed coating film is developed with an alkali developer to obtain a pattern (iv): After step (iii), the pattern is post-baked at 150 ° C. or lower.

このように、青色着色剤を含有する場合において、側鎖にエチレン性不飽和二重結合を含有する構成単位の含有率を特定の範囲とした樹脂［Ｂ］を用いることにより、低温ポストベークでも、重ね塗り耐性、耐溶剤性および感度なパターンを得ることができる。 Thus, in the case of containing a blue colorant, by using the resin [B] in which the content of the structural unit containing an ethylenically unsaturated double bond in the side chain is in a specific range, even at low temperature post-bake In addition, it is possible to obtain a pattern with overcoat resistance, solvent resistance and sensitivity.

＜着色剤＞
本発明に用いられる着色剤としては、青色着色剤を含むことを特徴とし、青色着色剤としては、青色顔料または青色染料を用いることができ、青色着色剤を含む青色感光性着色組成物とすることができる。 <Colorant>
The colorant used in the present invention is characterized by containing a blue colorant. As the blue colorant, a blue pigment or a blue dye can be used, and a blue photosensitive coloring composition containing the blue colorant is obtained. be able to.

青色感光性着色組成物は紫外線透過率が大きいため、光架橋を制御しつつ、熱架橋と調和を図ることにより、良好な重ね塗り耐性および耐溶剤性と基板との密着性を両立することが必要である。 Since the blue photosensitive coloring composition has a high ultraviolet transmittance, it is possible to achieve both good overcoat resistance and solvent resistance and adhesion to the substrate by controlling photocrosslinking and harmonizing with thermal crosslinking. is necessary.

着色剤として、顔料は、カラーフィルタの耐熱性や着色力に優れており、染料は、カラーフィルタの高明度化、高コントラスト化に優れており、いずれも一般的に用いられているものを制限なく用いることができる。また、色度や明度、コントラスト比の調整のため、顔料と染料を併用することもできる。 As a colorant, a pigment is excellent in heat resistance and coloring power of a color filter, and a dye is excellent in increasing the brightness and contrast of a color filter, both of which are commonly used. Can be used. In addition, pigments and dyes can be used in combination for adjusting chromaticity, brightness, and contrast ratio.

本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物における、着色剤の含有量は、感光性着色組成物の全固形分１００重量％中、５〜８５重量％であることが好ましく、より好ましくは、７〜８０重量％である。５重量％より小さいと、色濃度に対する膜厚が大きくなり過ぎて、液晶セル化の際のギャップ制御等に悪影響を及ぼすおそれがある。８５重量％より大きいと、モノマーや光重合開始剤を十分に含有することができず、所望の感度を得ることができない場合がある。 The content of the colorant in the photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention is preferably 5 to 85% by weight, more preferably 7% in 100% by weight of the total solid content of the photosensitive coloring composition. ~ 80% by weight. If it is less than 5% by weight, the film thickness with respect to the color density becomes too large, which may adversely affect the gap control or the like when forming a liquid crystal cell. If it is larger than 85% by weight, the monomer and the photopolymerization initiator cannot be sufficiently contained, and the desired sensitivity may not be obtained.

それぞれ、使用可能な着色剤の具体例を以下に示すが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。また、これらの着色剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
［青色着色剤］
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、または１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。 Specific examples of usable colorants are shown below, but the effects of the present invention are not limited thereto. Moreover, these colorants can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types by arbitrary ratios as needed.
[Blue colorant]
Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment Blue 1, 1: 2, 9, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56: 1, 60, 61, 61: 1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79 and the like. Among these, from the viewpoint of obtaining a high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, or 15: 6, and more preferably C.I. I. Pigment Blue 15: 6.

青色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、２、３、４、５、６、７、８、９、１１、１３、１４、１５、１７、１９、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３５、３７、４０、４１、４１：１、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、６２、６２：１、６３、６４、６５、６８、６９、７０、７３、７５、７８、７９、８０、８１、８３、８４、８５、８６、８８、８９、９０、９０：１、９１、９２、９３、９５、９６、９９、１００、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２４、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３５、１３７、１３８、１４３、１４５、１４７、１５０、１５５、１５９、１６９、１７４、１７５、１７６、１８３、１９８、２０３、２０４、２０５、２０６、２０８、２１３、２２７、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３９、２４５、２４７、２５３、２５７、２５８、２６０、２６１、２６２、２６４、２６６、２６９、２７１、２７２、２７３、２７４、２７７、２７８、２８０等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、４、６、７、８、８：１、９、１０、１２、１４、１５、１６、１９、２０、２１、２１：１、２２、２３、２５、２７、２９、３１、３５、３６、３７、４０、４２、４５、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５８、６０、６１、６４、６５、６７、７９、９６、９７、９８：１、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１１、１１６、１２２、１２３、１２４、１２８、１２９、１３０、１３０：１、１３２、１３６、１３８、１４０、１４５、１４６、１４９、１５２、１５３、１５４、１５６、１５８、１５８：１、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７４、１７７、１８１、１８４、１８５、１８８、１９０、１９２、１９３、２０６、２０７、２０９、２１３、２１５、２２５、２２６、２２９、２３０、２３１、２４２、２４３、２４４、２５３、２５４、２６０、２６３等も使用できる。 Examples of blue dyes include C.I. I. Acid Blue 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 11, 13, 14, 15, 17, 19, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 34, 35, 37, 40, 41, 41: 1, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 62, 62: 1, 63, 64, 65, 68, 69, 70, 73, 75, 78, 79, 80, 81, 83, 84, 85, 86, 88, 89, 90, 90: 1, 91, 92, 93, 95, 96, 99, 100, 103, 104, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 124, 127, 127: 1, 128, 129, 135, 137, 138, 143, 145, 147, 50, 155, 159, 169, 174, 175, 176, 183, 198, 203, 204, 205, 206, 208, 213, 227, 230, 231, 232, 233, 235, 239, 245, 247, 253, 257, 258, 260, 261, 262, 264, 266, 269, 271, 272, 273, 274, 277, 278, 280 and the like.
In addition, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 8: 1, 9, 10, 12, 14, 15, 16, 19, 20, 21, 21: 1, 22, 23, 25, 27, 29, 31, 35, 36, 37, 40, 42, 45, 48, 49, 50, 53, 54, 55, 58, 60, 61, 64, 65, 67, 79, 96, 97, 98: 1, 101, 106, 107, 108, 109, 111, 116, 122, 123, 124, 128, 129, 130, 130: 1, 132, 136, 138, 140, 145, 146, 149, 152, 153, 154, 156, 158, 158: 1, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 174, 177, 181, 184, 185, 188, 190, 192, 193, 206, 207, 209, 21 , It can also be used like 215,225,226,229,230,231,242,243,244,253,254,260,263.

［その他の着色剤］
青色着色剤以外に、色相を調整する目的で、その他の着色剤を併用することが出来る。
その他の着色剤としては、例えば、紫色顔料もしくは染料、または赤色染料を併用することができる。 [Other colorants]
In addition to the blue colorant, other colorants can be used in combination for the purpose of adjusting the hue.
As the other colorant, for example, a purple pigment or dye, or a red dye can be used in combination.

紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、または２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。 Examples of purple pigments include C.I. I. Pigment Violet 1, 1: 1, 2, 2: 2, 3, 3: 1, 3: 3, 5, 5: 1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 27, 29, 31, 32, 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50 and the like. Among these, from the viewpoint of obtaining a high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment violet 19 or 23, more preferably C.I. I. Pigment Violet 23.

紫色染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１、２、３、４、５、５：１、６、７、７：１、９、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２３、２４、２５、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４１、４２、４３、４７、４９、５１、６３、６７、７２、７６、９６、９７、１０２、１０３、１０９等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、１８、２１、２２、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、５１、５２、５４、５７、５８、６１、６２、６３、６４、７１、７２、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８５、８６、８７、８８、９３、９７等も使用できる。 Examples of purple dyes include C.I. I. Acid Violet 1, 2, 3, 4, 5, 5: 1, 6, 7, 7: 1, 9, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 23, 24, 25, 27, 29, 30, 31, 33, 34, 36, 38, 39, 41, 42, 43, 47, 49, 51, 63, 67, 72, 76, 96, 97, 102, 103, 109, etc. Is mentioned.
In addition, C.I. I. Direct violet 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 18, 21, 22, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 51, 52, 54, 57, 58, 61, 62, 63, 64, 71, 72, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 85, 86, 87, 88, 93, 97, etc. can also be used.

赤色系染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２２、２３、２４、２５、２５：１、２６、２６：１、２６：２、２７、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４７、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５９、６０、６２、６４、６５、６６、６７、６８、７０、７１、７３、７４、７６、７６：１、８０、８１、８２、８３、８５、８６、８７、８８、８９、９１、９２、９３、９７、９９、１０２、１０４、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１４、１１５、１１６、１２０、１２３、１２５、１２７、１２８、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３７、１３８、１４１、１４２、１４３、１４４、１４８、１５０、１５１、１５２、１５４、１５５、１５７、１５８、１６０、１６１、１６３、１６４、１６７、１７０、１７１、１７２、１７３、１７５、１７６、１７７、１８１、２２９、２３１、２３７、２３９、２４０、２４１、２４２、２４９、２５２、２５３、２５５、２５７、２６０、２６３、２６４、２６６、２６７、２７４、２７６、２８０、２８６、２８９、２９９、３０６、３０９、３１１、３２３、３３３、３２４、３２５、３２６、３３４、３３５、３３６、３３７、３４０、３４３、３４４、３４７、３４８、３５０、３５１、３５３、３５４、３５６、３８８等が挙げられる。
また、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、２：１、４、５、６、７、８、１０、１０：１、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、２４、２６、２６：１、２８、２９、３１、３３、３３：１、３４、３５、３６、３７、３９、４２、４３、４３：１、４４、４６、４９、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６７、６７：１、６８、７２、７２：１、７３、７４、７５、７７、７８、７９、８１、８１：１、８５、８６、８８、８９、９０、９７、１００、１０１、１０１：１、１０７、１０８、１１０、１１４、１１６、１１７、１２０、１２１、１２２、１２２：１、１２４、１２５、１２７、１２７：１、１２７：２、１２８、１２９、１３０、１３２、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１４０、１４１、１４８、１４９、１５０、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６９、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８６、１８９、２０４、２１１、２１３、２１４、２１７、２２２、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２３２、２３６、２３７、２３８等も使用できる。 Examples of red dyes include C.I. I. Acid Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 23, 24, 25, 25: 1, 26, 26: 1, 26: 2, 27, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 47, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 59, 60, 62, 64, 65, 66, 67, 68, 70, 71, 73, 74, 76, 76: 1, 80, 81, 82, 83, 85, 86, 87, 88, 89, 91, 92, 93, 97, 99, 102, 104, 106, 107, 108, 110, 111, 113, 114, 115, 116, 120, 123, 125, 127, 128, 131, 132, 133, 134, 135, 37, 138, 141, 142, 143, 144, 148, 150, 151, 152, 154, 155, 157, 158, 160, 161, 163, 164, 167, 170, 171, 172, 173, 175, 176, 177, 181, 229, 231, 237, 239, 240, 241, 242, 249, 252, 253, 255, 257, 260, 263, 264, 266, 267, 274, 276, 280, 286, 289, 299, 306, 309, 311, 323, 333, 324, 325, 326, 334, 335, 336, 337, 340, 343, 344, 347, 348, 350, 351, 353, 354, 356, 388 and the like.
In addition, C.I. I. Direct Red 1, 2, 2: 1, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 10: 1, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 21, 22, 23, 24, 26, 26: 1, 28, 29, 31, 33, 33: 1, 34, 35, 36, 37, 39, 42, 43, 43: 1, 44, 46, 49, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 67, 67: 1, 68, 72, 72: 1, 73, 74, 75, 77, 78, 79, 81, 81: 1, 85, 86, 88, 89, 90, 97, 100, 101, 101: 1, 107, 108, 110, 114, 116, 117, 120, 121, 122, 122: 1, 124, 125, 127, 127: 1, 127: 2, 128, 129, 130, 132, 134, 135, 136, 137, 1 8, 140, 141, 148, 149, 150, 152, 153, 154, 155, 156, 169, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 186, 189, 204, 211, 213, 214, 217, 222, 224, 225, 226, 227, 228, 232, 236, 237, 238, etc. can also be used.

着色剤の組み合わせとして、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３／Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３／Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３／Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２等が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
また、耐溶剤性と感度を両立するために、塗布膜の適切な紫外線透過率を得る観点から、青色着色剤に対する紫色着色剤または赤色着色剤の割合は、青色着色剤１００重量部に対して、１２０重量部以下が好ましく、１００重量部以下がより好ましい。 Examples of combinations of colorants include C.I. I. Pigment Blue 15: 6 / C.I. I. Pigment violet 23, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 / C.I. I. Pigment violet 23, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 / C.I. I. Pigment violet 23 / C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 / C.I. I. Pigment violet 23 / C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 / C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 / C.I. I. Acid Red 52 and the like can be mentioned, but the effect of the present invention is not limited to these.
In order to achieve both solvent resistance and sensitivity, from the viewpoint of obtaining an appropriate ultraviolet transmittance of the coating film, the ratio of the purple colorant or the red colorant to the blue colorant is based on 100 parts by weight of the blue colorant. 120 parts by weight or less is preferable, and 100 parts by weight or less is more preferable.

（顔料の微細化）
本発明で顔料を用いる場合、微細化して用いることが好ましいが、微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用でき、本発明で例示するように湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理を行うことができる。顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いカラーフィルタを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径としている。 (Miniaturization of pigment)
When the pigment is used in the present invention, it is preferably used after being refined, but the refinement method is not particularly limited, and for example, any of wet grinding, dry grinding, and dissolution precipitation can be used, and examples are given in the present invention. Thus, a salt milling process by a kneader method, which is a kind of wet grinding, can be performed. The primary particle diameter of the pigment is preferably 20 nm or more because of good dispersion in the colorant carrier. Further, it is preferably 100 nm or less because a color filter having a high contrast ratio can be formed. A particularly preferable range is a range of 25 to 85 nm. The primary particle diameter of the pigment was measured by directly measuring the size of the primary particle from an electron micrograph of the pigment using a TEM (transmission electron microscope). Specifically, the minor axis diameter and major axis diameter of the primary particles of each pigment were measured, and the average was taken as the particle diameter of the pigment particles. Next, with respect to 100 or more pigment particles, the volume of each particle is obtained by approximating it with a cube of the obtained particle size, and the volume average particle size is defined as the average primary particle size.

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、トリミックス、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。 Salt milling is a process in which a mixture of a pigment, a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble organic solvent is heated using a kneader such as a kneader, two-roll mill, three-roll mill, trimix, ball mill, attritor, or sand mill. Then, after mechanically kneading, the water-soluble inorganic salt and the water-soluble organic solvent are removed by washing with water. The water-soluble inorganic salt serves as a crushing aid, and the pigment is crushed using the high hardness of the inorganic salt during salt milling. By optimizing the conditions for salt milling the pigment, it is possible to obtain a pigment having a sharp particle size distribution with a very fine primary particle diameter and a wide distribution range.

水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。 As the water-soluble inorganic salt, sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like can be used, but sodium chloride (salt) is preferably used from the viewpoint of cost. The water-soluble inorganic salt is preferably used in an amount of 50 to 2000 parts by weight, and most preferably 300 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment, from the viewpoint of both processing efficiency and production efficiency.

水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。 The water-soluble organic solvent functions to wet the pigment and the water-soluble inorganic salt, and is not particularly limited as long as it dissolves (mixes) in water and does not substantially dissolve the inorganic salt to be used. However, a high boiling point solvent having a boiling point of 120 ° C. or higher is preferable from the viewpoint of safety because the temperature rises during salt milling and the solvent is easily evaporated. For example, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, Liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, liquid polypropylene glycol and the like are used. The water-soluble organic solvent is preferably used in an amount of 5 to 1000 parts by weight, and most preferably 50 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment.

顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。樹脂は、着色剤担体として機能する。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。 When the salt is milled, a resin may be added as necessary. The resin functions as a colorant carrier. The type of resin used is not particularly limited, and natural resins, modified natural resins, synthetic resins, synthetic resins modified with natural resins, and the like can be used. The resin used is solid at room temperature, preferably insoluble in water, and more preferably partially soluble in the organic solvent. The amount of the resin used is preferably in the range of 5 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.

＜バインダー樹脂＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物におけるバインダー樹脂は、全構成単位の重量を基準として側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する構成単位（Ｙ）が、２〜２０重量％であるビニル系樹脂［Ｂ］を含有することを特徴とする。ビニル系樹脂［Ｂ］の中でも、耐溶剤性と現像性の観点からビニル系樹脂［Ｂ１］がより好ましく用いられる。 <Binder resin>
The binder resin in the photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention has 2 to 20% by weight of the structural unit (Y) having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain based on the weight of all the structural units. A vinyl resin [B] is contained. Among vinyl resins [B], vinyl resin [B1] is more preferably used from the viewpoints of solvent resistance and developability.

［ビニル系樹脂［Ｂ］］
ビニル系樹脂［Ｂ］は、全構成単位の重量を基準として側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する構成単位（Ｙ）が、２〜２０重量％である。 [Vinyl resin [B]]
In the vinyl resin [B], the structural unit (Y) having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain is 2 to 20% by weight based on the weight of all the structural units.

ビニル系樹脂［Ｂ］としては例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等のエチレン性不飽和二重結合を該線状高分子に導入した樹脂が挙げられる。
また、具体的には、後述する方法により、側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する構成単位（Ｙ）を導入することができる。 As the vinyl resin [B], for example, a linear polymer having a reactive substituent such as a hydroxyl group, a carboxyl group or an amino group has a reactive substituent such as an isocyanate group, an aldehyde group or an epoxy group (meth). Examples thereof include resins in which an ethylenically unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a styryl group is introduced into the linear polymer by reacting an acrylic compound or cinnamic acid.
Specifically, the structural unit (Y) having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain can be introduced by the method described later.

これらの中でも、前駆体として、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いてエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂であることが、耐溶剤性に優れているために好ましく、より好ましくは、構成単位（ｂ２）の前駆体と、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて共重合体（ｉ１−１）を得て、次に得られた共重合体（ｉ１−１）と不飽和１塩基酸とを反応させて共重合体（ｉ１−２）を得て、さらに得られた共重合体（ｉ１−２）と多塩基酸無水物とを反応させて得られる樹脂、または構成単位（ｂ１）の前駆体と、構成単位（ｂ２）の前駆体とを反応させて共重合体（ｉ２−１）を得て、次に得られた共重合体（ｉ２−１）とエポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて得られる樹脂であることがアルカリ現像性と重ね塗り耐性および耐溶剤性の両立に優れているために好ましい。 Among these, as a precursor, a resin in which an ethylenically unsaturated double bond is introduced using an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group is preferable because of excellent solvent resistance. Preferably, the precursor of the structural unit (b2) is reacted with an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group to obtain a copolymer (i1-1), and then the copolymer ( i1-1) is reacted with an unsaturated monobasic acid to obtain a copolymer (i1-2), and the obtained copolymer (i1-2) is reacted with a polybasic acid anhydride. The obtained resin or the precursor of the structural unit (b1) and the precursor of the structural unit (b2) are reacted to obtain a copolymer (i2-1), and then the copolymer (i2) obtained -1) is a resin obtained by reacting an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group Doo is preferable because of excellent compatibility between alkali developability and recoating resistance and solvent resistance.

また、構成単位（Ｙ）は、側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する構成単位のことを指し、後述する構成単位（ｂ１）〜（ｂ４）、およびその他の構成単位のうち、構成単位（ｂ１）〜（ｂ３）に該当し、かつ側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する場合と、（ｂ１）〜（ｂ３）に該当する場合を除いた（ｂ４）とをあわせた、構成単位の合計となる。 The structural unit (Y) refers to a structural unit having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain. Among the structural units (b1) to (b4) and other structural units described later, the structural unit A configuration combining (b1) to (b3) and having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain and (b4) excluding cases corresponding to (b1) to (b3) This is the sum of units.

側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する構成単位（Ｙ）は、全構成単位の重量を基準として２〜２０重量％であり、より好ましくは、５〜２０重量％である。構成単位（Ｙ）が２重量％未満だと、パターンの溶剤への溶解や、パターンへの溶剤の染み込みが起こり、所望の色相を得ることができない。また、構成単位（Ｙ）が２０重量％より大きいと、光硬化による硬化収縮が大きくなり、溶剤への浸漬時にパターンが剥離する。
このようなビニル系樹脂［Ｂ］を用いることにより、１５０℃以下でポストベークしても、光架橋と熱架橋のバランスに優れ、良好な耐溶剤性と基板への密着性を得ることができる。 The structural unit (Y) having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain is 2 to 20% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, based on the weight of all the structural units. When the structural unit (Y) is less than 2% by weight, dissolution of the pattern into the solvent and penetration of the solvent into the pattern occur, and a desired hue cannot be obtained. On the other hand, when the structural unit (Y) is larger than 20% by weight, curing shrinkage due to photocuring increases, and the pattern peels off when immersed in a solvent.
By using such a vinyl resin [B], even after post-baking at 150 ° C. or less, the balance between photocrosslinking and thermal crosslinking is excellent, and good solvent resistance and adhesion to a substrate can be obtained. .

すなわち、本発明におけるカラーフィルタ用着色組成物は、樹脂の側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有することで架橋密度を向上させることにより、光架橋の時点で架橋を十分に促進させる。光重合性単量体を単に増量するのではなく、樹脂の側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有することが効果的な理由として、熱架橋に頼らずに、光架橋により高分子量を担保できることに加え、光重合性単量体と反応してより密な光架橋が促進されることが挙げられる。 That is, the coloring composition for a color filter in the present invention sufficiently promotes crosslinking at the time of photocrosslinking by improving the crosslinking density by having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain of the resin. Rather than simply increasing the amount of photopolymerizable monomer, it is effective to have an ethylenically unsaturated double bond in the side chain of the resin, ensuring high molecular weight by photocrosslinking without relying on thermal crosslinking. In addition to being able to be mentioned, it is mentioned that it reacts with a photopolymerizable monomer to promote denser photocrosslinking.

しかし、樹脂に過剰量のエチレン性不飽和結合を導入すると、光架橋による硬化収縮が大きくなり、溶剤への浸漬時にパターンが剥離する。一方、エチレン性不飽和結合が少なすぎると、重ね塗り耐性や耐溶剤性が低下し、パターンの溶剤への溶解や、パターンへの溶剤の染み込みが起こる。 However, when an excessive amount of an ethylenically unsaturated bond is introduced into the resin, curing shrinkage due to photocrosslinking increases, and the pattern peels when immersed in a solvent. On the other hand, if there are too few ethylenically unsaturated bonds, the overcoating resistance and solvent resistance are lowered, and dissolution of the pattern into the solvent and penetration of the solvent into the pattern occur.

また、パターンニングの際の露光は紫外線を用いて行うが、青色感光性着色組成物は紫外線透過率が大きいため、樹脂中の側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する構成単位の含有量を制御することで、光架橋を制御しつつ、熱架橋と調和を図ることにより、良好な重ね塗り耐性および耐溶剤性と基板との密着性を両立することが可能となる。 In addition, the exposure during patterning is performed using ultraviolet rays. However, since the blue photosensitive coloring composition has a high ultraviolet transmittance, the content of structural units having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain in the resin. By controlling the photocrosslinking, it is possible to achieve both good overcoating resistance and solvent resistance and adhesion to the substrate by controlling photocrosslinking and harmonizing with thermal crosslinking.

また、好ましい構成単位としては、構成単位（ｂ１）を含む場合、アルカリ現像性に優れているため好ましく、構成単位（ｂ２）を含む場合、着色剤の分散安定性、重ね塗り耐性および耐溶剤性に優れているために好ましく、より好ましくは構成単位（ｂ３）を含む場合、さらに現像耐性、顔料の分散安定性、重ね塗り耐性および耐溶剤性に優れたものとなる。 Moreover, as a preferable structural unit, when the structural unit (b1) is included, it is preferable because the alkali developability is excellent. When the structural unit (b2) is included, the dispersion stability of the colorant, the overcoat resistance, and the solvent resistance are preferable. When the structural unit (b3) is included, the development resistance, the dispersion stability of the pigment, the overcoating resistance and the solvent resistance are further improved.

そのため、ビニル系樹脂［Ｂ］の中でも、前駆体として、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いて側鎖にエチレン性不飽和二重結合を導入したビニル系樹脂であって、かつ少なくとも構成単位（ｂ１）を含むビニル系樹脂［Ｂ１］であることが好ましい。（ｂ１）；カルボキシル基を有する構成単位：ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２〜６０重量％ Therefore, among the vinyl resins [B], a vinyl resin in which an ethylenically unsaturated double bond is introduced into a side chain using an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group as a precursor, and The vinyl resin [B1] containing at least the structural unit (b1) is preferable. (B1); a structural unit having a carboxyl group: 2 to 60% by weight based on the weight of all the structural units of the vinyl resin [B1]

また、その他の構成単位として、更なる耐溶剤性の向上や、アルカリ現像性、顔料の分散安定性の観点から、さらに構成単位（ｂ２）、構成単位（ｂ３）を有することがより好ましい。ビニル系樹脂［Ｂ１］において、構成単位（ｂ２）、構成単位（ｂ３）を有する場合、（ｂ２）；一般式（１）または一般式（２）に示す芳香族環基を有する構成単位：ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２〜８０重量％（ｂ３）；化学式（３）または化学式（４）に示す脂肪族環基を有する構成単位：ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２〜６０重量％であることが好ましい。 Further, as other structural units, it is more preferable to further include the structural unit (b2) and the structural unit (b3) from the viewpoints of further improving solvent resistance, alkali developability, and pigment dispersion stability. When the vinyl resin [B1] has the structural unit (b2) and the structural unit (b3), (b2); a structural unit having an aromatic ring group represented by the general formula (1) or the general formula (2): vinyl 2 to 80% by weight (b3) based on the weight of all structural units of the resin-based resin [B1]: a structural unit having an aliphatic cyclic group represented by the chemical formula (3) or the chemical formula (4): of the vinyl-based resin [B1] It is preferably 2 to 60% by weight based on the weight of all structural units.

ビニル系樹脂［Ｂ］の重量平均分子量（Ｍｗ）は５，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは５，０００〜８０，０００の範囲であり、さらに好ましくは、５，０００〜３０，０００の範囲である。
ビニル系樹脂［Ｂ］の重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００を越えると樹脂間の相互作用が強くなり、感光性樹脂組成物の粘度が高くなるため、取り扱いが困難となりやすい。また、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００未満だと現像性や基板への密着性に問題のおこることがある。 The weight average molecular weight (Mw) of the vinyl resin [B] is preferably in the range of 5,000 to 100,000, more preferably in the range of 5,000 to 80,000, still more preferably 5,000 to 30. , 000.
When the weight average molecular weight (Mw) of the vinyl resin [B] exceeds 100,000, the interaction between the resins becomes strong, and the viscosity of the photosensitive resin composition becomes high, so that the handling tends to be difficult. On the other hand, if the weight average molecular weight (Mw) is less than 5,000, problems may occur in developability and adhesion to the substrate.

ビニル系樹脂［Ｂ］の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、５，０００〜８０，０００の範囲が好ましく、より好ましくは７，０００〜５０，０００の範囲である。 The weight average molecular weight (Mw) of the vinyl resin [B] is preferably in the range of 5,000 to 80,000, more preferably in the range of 7,000 to 50,000 in order to disperse the colorant preferably. is there.

ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。 Here, the weight average molecular weight (Mw) is a polystyrene conversion measured by using TSKgel column (manufactured by Tosoh Corporation), GPC (manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8120GPC) equipped with RI detector and using THF as a developing solvent. Molecular weight.

ビニル系樹脂［Ｂ］は、着色剤吸着基および現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体および溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基および芳香族基のバランスが、着色剤の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、現像で微細パターンが残らなくなる。 The vinyl resin [B] has a balance of a colorant adsorbing group and a carboxyl group that functions as an alkali-soluble group during development, an aliphatic group that functions as an affinity group for a colorant carrier and a solvent, and an aromatic group. It is important for dispersibility, permeability, developability and durability, and it is preferable to use a resin having an acid value of 20 to 300 mgKOH / g. When the acid value is less than 20 mgKOH / g, the solubility in the developing solution is poor and it is difficult to form a fine pattern. When it exceeds 300 mgKOH / g, a fine pattern does not remain by development.

ビニル系樹脂［Ｂ］は、着色剤１００重量部に対し、２０〜５００重量部の量で用いることが好ましく、着色剤の分散に用いることもできる。２０重量部未満では、成膜性および耐溶剤性が不十分となり、５００重量部より多いと着色剤の濃度が低くなり、色特性を発現できない。 The vinyl resin [B] is preferably used in an amount of 20 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant, and can also be used for dispersing the colorant. If it is less than 20 parts by weight, the film formability and solvent resistance will be insufficient, and if it is more than 500 parts by weight, the concentration of the colorant will be low and color characteristics cannot be expressed.

以下に、ビニル系樹脂［Ｂ］の構成単位、すなわち、構成単位（ｂ１）、構成単位（ｂ２）、構成単位（ｂ３）、構成単位（ｂ４）、その他の構成単位、およびエチレン性不飽和二重結合の導入、について順に説明する。
本明細書においては、各構成単位の含有重量％は各構成単位をビニル系樹脂［Ｂ］にもたらす前駆体の重量％である。 The structural units of the vinyl resin [B], that is, the structural unit (b1), the structural unit (b2), the structural unit (b3), the structural unit (b4), the other structural units, and the ethylenically unsaturated disilane are shown below. The introduction of a double bond will be described in order.
In this specification, the content weight% of each structural unit is the weight% of the precursor that brings each structural unit to the vinyl resin [B].

《構成単位（ｂ１）》
構成単位（ｂ１）は、カルボキシル基を有し、現像時、アルカリ可溶性部位として機能する。本発明においては、構成単位（ｂ１）がエチレン性不飽和二重結合を有する場合も、構成単位（ｂ１）に該当するものと見なす。 << Structural unit (b1) >>
The structural unit (b1) has a carboxyl group and functions as an alkali-soluble site during development. In the present invention, even when the structural unit (b1) has an ethylenically unsaturated double bond, the structural unit (b1) is regarded as corresponding.

すなわち、構成単位（ｂ１）は、カルボキシル基を有する構成単位（ｂ１）の前駆体を用いる場合＜１＞、後述する方法（ｉ１）により、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上のエチレン性不飽和単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和１塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基の一部または全部に、多塩基酸無水物を反応させることにより、側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有し、かつ、側鎖にカルボキシル基を含有する構成単位（ｂ１）にもなる場合＜２＞と、後述する方法（ｉ２）により、カルボキシル基を有する構成単位（ｂ１）と、他の１種類以上のエチレン性不飽和単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させる際、エポキシ基との付加反応に用いられないカルボキシル基に相当する構成単位が、構成単位（ｂ１）となる場合＜３＞等があげられる。 That is, as the structural unit (b1), when using a precursor of the structural unit (b1) having a carboxyl group, <1>, an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group and the like can be obtained by the method (i1) described later. The carboxyl group of an unsaturated monobasic acid having an ethylenically unsaturated double bond is added to the side chain epoxy group of the copolymer obtained by copolymerizing with one or more kinds of ethylenically unsaturated monomers. Addition reaction is carried out, and polybasic acid anhydride is reacted with a part or all of the generated hydroxyl group to have an ethylenically unsaturated double bond in the side chain and a carboxyl group in the side chain <2>, the structural unit (b1) having a carboxyl group, and one or more other ethylenically unsaturated monomers are combined by the method (i2) described later. By polymerizing A structure corresponding to a carboxyl group that is not used for an addition reaction with an epoxy group when an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group is added to a part of the side chain carboxyl group of the copolymer obtained When the unit is the structural unit (b1), examples include <3>.

このうち、＜２＞の場合は、側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有しているために、構成単位（Ｙ）に相当する。 Among these, <2> corresponds to the structural unit (Y) because it has an ethylenically unsaturated double bond in the side chain.

ビニル系樹脂［Ｂ］の全構成単位の重量を基準（１００重量％）として、構成単位（ｂ１）は、現像性の観点から、２〜６０重量％であることが好ましい。２重量％未満では、アルカリ性現像液による未露光部分の除去性が不十分となり、６０重量％を越えると、アルカリ現像液への溶解速度が速くなり、露光部分まで溶解してしまう場合がある。 The structural unit (b1) is preferably 2 to 60% by weight from the viewpoint of developability, based on the weight (100% by weight) of all the structural units of the vinyl resin [B]. If it is less than 2% by weight, the removability of the unexposed part by the alkaline developer becomes insufficient, and if it exceeds 60% by weight, the dissolution rate in the alkali developer is increased and the exposed part may be dissolved.

カルボキシル基を有する構成単位（ｂ１）の前駆体としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、若しくはα−クロルアクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、またはマレイン酸、若しくはフマル酸等の不飽和ジカルボン酸等のカルボキシル基を含有しかつエチレン性不飽和二重結合を有する化合物等が挙げられる。また、無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸の無水物をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも使用できる。この中でも、重合性（分子量等のコントロールしやすさ）の観点から、（メタ）アクリル酸がより好ましく、特にメタクリル酸が最も好ましい。これらは、単独でも、２種類以上の併用でも使用できる。 Examples of the precursor of the structural unit (b1) having a carboxyl group include unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, or α-chloroacrylic acid, and unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid or fumaric acid. And compounds containing a carboxyl group such as an acid and having an ethylenically unsaturated double bond. Moreover, what half-esterified the anhydride of unsaturated dicarboxylic acid, such as maleic anhydride, with the (meth) acrylic compound which has hydroxyl groups, such as hydroxyalkyl (meth) acrylate, can also be used. Among these, (meth) acrylic acid is more preferable, and methacrylic acid is most preferable from the viewpoint of polymerizability (ease of control of molecular weight and the like). These can be used alone or in combination of two or more.

《構成単位（ｂ２）》
構成単位（ｂ２）は、一般式（１）及び一般式（２）に示す芳香族環基による環状構造を有し、顔料または顔料と分散剤等とからなる顔料組成物に対する親和性部位として機能し、さらに耐溶剤性にも優れる。本発明においては、構成単位（ｂ２）がエチレン性不飽和二重結合を有する場合も、構成単位（ｂ２）に該当するものと見なす。 << Structural unit (b2) >>
The structural unit (b2) has a cyclic structure with an aromatic ring group represented by the general formula (1) and the general formula (2), and functions as an affinity site for a pigment or a pigment composition comprising a pigment and a dispersant. In addition, it has excellent solvent resistance. In the present invention, even when the structural unit (b2) has an ethylenically unsaturated double bond, it is regarded as corresponding to the structural unit (b2).

ビニル系樹脂［Ｂ］の全構成単位の重量を基準（１００重量％）として、構成単位（ｂ２）は、着色剤の分散安定性、重ね塗り耐性および耐溶剤性の観点から、２〜８０重量％である。２重量％未満では、着色剤の分散安定性、重ね塗り耐性および耐溶剤性が低下し、また、８０重量％を越えると、アルカリ現像液への溶解速度が遅くなり、現像時間が長く、生産性が悪くなる場合がある。（ｂ２）；一般式（１）または一般式（２）に示す芳香族環基を有する構成単位：ビニル系樹脂［Ｂ］の全構成単位の重量を基準として２〜８０重量％ Based on the weight (100% by weight) of all the structural units of the vinyl resin [B], the structural unit (b2) is 2 to 80 weights from the viewpoint of dispersion stability of the colorant, resistance to repeated coating and solvent resistance. %. If it is less than 2% by weight, the dispersion stability, overcoating resistance and solvent resistance of the colorant are lowered, and if it exceeds 80% by weight, the dissolution rate in an alkaline developer is slowed, and the development time is long, resulting in production. May be worse. (B2): Structural unit having an aromatic ring group represented by general formula (1) or general formula (2): 2 to 80% by weight based on the weight of all structural units of vinyl resin [B]

［一般式（１）、一般式（２）中、Ｒ⁵は、水素原子、またはベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基である。］ [In General Formula (1) and General Formula (2), R ⁵ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a benzene ring. ]

構成単位（ｂ２）の前駆体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル等のモノマー・オリゴマー、または一般式（３）に示すエチレン性不飽和単量体等が挙げられる。 Examples of the precursor of the structural unit (b2) include styrene, α-methylstyrene, divinylbenzene, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid ester of methylolated melamine. Examples thereof include monomers and oligomers, and ethylenically unsaturated monomers represented by the general formula (3).

［一般式（３）中、Ｒ⁶は、水素原子、またはメチル基であり、Ｒ⁷は、炭素数２若しくは３のアルキレン基であり、Ｒ⁸は、ベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｎは、１〜１５の整数である。］ [In General Formula (3), R ⁶ is a hydrogen atom or a methyl group, R ⁷ is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and R ⁸ is a carbon that may have a benzene ring. It is a C1-C20 alkyl group, and n is an integer of 1-15. ]

一般式（３）に示されるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
第一工業製薬社製ニューフロンティアＣＥＡ〔ＥＯ変性クレゾールアクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：メチル基、ｎ＝１または２、〕、ＮＰ−２〔ｎ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：ｎ−ノニル基、ｎ＝２〕、Ｎ−１７７Ｅ〔ｎ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：ｎ−ノニル基、ｎ＝１６〜１７〕、若しくはＰＨＥ〔フェノキシエチルアクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ＝１〕、
ダイセル社製、ＩＲＲ１６９〔エトキシ化フェニルアクリレート（ＥＯ１ｍｏｌ）、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ＝１〕、またはＥｂｅｃｒｙｌ１１０〔エトキシ化フェニルアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ）、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ＝２〕、
東亞合成社製アロニックスＭ−１０１Ａ〔フェノールＥＯ変性（ｎ≒２）アクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ≒２〕、Ｍ−１０２〔フェノールＥＯ変性（ｎ≒４）アクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ≒４〕、Ｍ−１１０〔パラクミルフェノールＥＯ変性（ｎ≒１）アクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：パラクミル、ｎ≒１〕、Ｍ−１１１〔ｎ−ノニルフェノールＥＯ変性（ｎ≒１）アクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：ｎ−ノニル基、ｎ≒１〕、Ｍ−１１３〔ｎ−ノニルフェノールＥＯ変性（ｎ≒４）アクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：ｎ−ノニル基、ｎ≒４〕、若しくはＭ−１１７〔ｎ−ノニルフェノールＰＯ変性（ｎ≒２．５）アクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：プロピレン基、Ｒ⁸：ｎ−ノニル基、ｎ≒２．５〕、
共栄社製ライトアクリレートＰＯ−Ａ〔フェノキシエチルアクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ＝１〕、Ｐ−２００Ａ〔フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ≒２〕、ＮＰ−４ＥＡ〔ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：ｎ−ノニル基、ｎ≒４〕、若しくはＮＰ−８ＥＡ〔〔ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：ｎ−ノニル基、ｎ≒８〕、またはライトエステルＰＯ〔フェノキシエチルメタクリレート、Ｒ⁶：メチル基、Ｒ⁷：プロピレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ＝１〕、
日油社製ブレンマーＡＮＥ−３００〔ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：−ノニル基、ｎ≒５〕、ＡＮＰ−３００〔ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：プロピレン基、Ｒ⁸：ｎ−ノニル基、ｎ≒５〕、４３ＡＮＥＰ−５００〔ノニルフェノキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−アクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ⁸：−ノニル基、ｎ≒５＋５〕、７０ＡＮＥＰ−５５０〔ノニルフェノキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−アクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ⁸：ｎ−ノニル基、ｎ≒９＋３〕、７５ＡＮＥＰ−６００〔ノニルフェノキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−アクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ⁸：ｎ−ノニル基、ｎ≒５＋２〕、ＡＡＥ−５０〔フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ＝１〕、ＡＡＥ−３００〔フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ≒５．５〕、ＰＡＥ−５０〔フェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、Ｒ⁶：メチル基、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ＝１〕、ＰＡＥ−１００〔フェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、Ｒ⁶：メチル基、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ＝２〕、若しくは４３ＰＡＰＥ−６００Ｂ〔フェノキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−メタクリレート、Ｒ⁶：メチル基、Ｒ⁷：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ≒６＋６〕、
新中村化学社製ＮＫＥＳＴＥＲＡＭＰ−１０Ｇ〔フェノキシエチレングリコールアクリレート（ＥＯ１ｍｏｌ）、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ＝１〕、ＡＭＰ−２０Ｇ〔フェノキシエチレングリコールアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ）、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ≒２〕、ＡＭＰ−６０Ｇ〔フェノキシエチレングリコールアクリレート（ＥＯ６ｍｏｌ）、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ≒６〕、ＰＨＥ−１Ｇ〔フェノキシエチレングリコールメタクリレート（ＥＯ１ｍｏｌ）、Ｒ⁶：メチル基、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ＝１〕、
大阪有機化学社製ビスコート＃１９２〔フェノキシエチルアクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ＝１〕、あるいは、
日本化薬製ＳＲ−３３９Ａ〔２−フェノキシエチレングリコールアクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：水素原子、ｎ＝１〕，若しくはＳＲ−５０４（エトキシ化ノニルフェノールアクリレート、Ｒ⁶：水素原子、Ｒ⁷：エチレン基、Ｒ⁸：ｎ−ノニル基〕等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。 Examples of the ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (3) include:
New Frontier CEA [EO modified cresol acrylate, R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group, R ⁸ : methyl group, n = 1 or 2], NP-2 [n-nonylphenoxy polyethylene] Glycol acrylate, R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group, R ⁸ : n-nonyl group, n = 2], N-177E [n-nonylphenoxypolyethylene glycol acrylate, R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene Group, R ⁸ : n-nonyl group, n = 16 to 17], or PHE [phenoxyethyl acrylate, R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group, R ⁸ : hydrogen atom, n = 1],
Daicel, IRR169 [ethoxylated phenyl acrylate (EO 1 mol), R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group, R ⁸ : hydrogen atom, n = 1], or Ebecryl 110 [ethoxylated phenyl acrylate (EO 2 mol), R ^6: a hydrogen atom, R ^7: an ethylene group, R ^8: a hydrogen atom, n = 2],
Aronix M-101A manufactured by Toagosei Co., Ltd. [phenol EO modified (n≈2) acrylate, R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group, R ⁸ : hydrogen atom, n≈2], M-102 [phenol EO modified ( n≈4) acrylate, R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group, R ⁸ : hydrogen atom, n≈4], M-110 [paracumylphenol EO modified (n≈1) acrylate, R ⁶ : hydrogen atom , R ^7: an ethylene group, R ^8: Parakumiru, n ≒ 1], M-111 [n- nonylphenol EO-modified (n ≒ 1) acrylate, R ^6: a hydrogen atom, R ^7: an ethylene group, R ^8: n- Nonyl group, n≈1], M-113 [n-nonylphenol EO-modified (n≈4) acrylate, R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group, R ⁸ : n-nonyl group, n≈4], or M-117 [n-nonyl Phenol PO modified (n≈2.5) acrylate, R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : propylene group, R ⁸ : n-nonyl group, n≈2.5],
Kyoeisha light acrylate PO-A [phenoxyethyl acrylate, R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group, R ⁸ : hydrogen atom, n = 1], P-200A [phenoxypolyethylene glycol acrylate, R ⁶ : hydrogen atom, R ^7: an ethylene group, R ^8: a hydrogen atom, n ≒ 2], NP-4EA [nonylphenol EO adduct acrylate, R ^6: a hydrogen atom, R ^7: an ethylene group, R ^8: n-nonyl group, n ≒ 4 ], Or NP-8EA [[nonylphenol EO adduct acrylate, R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group, R ⁸ : n-nonyl group, n≈8], or light ester PO [phenoxyethyl methacrylate, R ⁶ : Methyl group, R ⁷ : propylene group, R ⁸ : hydrogen atom, n = 1],
Manufactured by NOF Corporation Blemmer ANE-300 [nonylphenoxy polyethylene glycol acrylate, R ^6: a hydrogen atom, R ^7: an ethylene group, R ^8: - nonyl group, n ≒ 5], ANP-300 [nonylphenoxy polypropylene glycol acrylate, R ^6: a hydrogen atom, R ^7: a propylene group, R ^8: n-nonyl group, n ≒ 5], 43ANEP-500 [nonylphenoxy - polyethylene glycol - polypropylene glycol - acrylate, R ^6: a hydrogen atom, R ^7: an ethylene group And propylene group, R ⁸ : -nonyl group, n≈5 + 5], 70ANEP-550 [nonylphenoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-acrylate, R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group and propylene group, R ⁸ : n -Nonyl group, n≈9 + 3], 75AN EP-600 [nonylphenoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-acrylate, R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group and propylene group, R ⁸ : n-nonyl group, n≈5 + 2], AAE-50 [phenoxypolyethylene glycol Acrylate, R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group, R ⁸ : hydrogen atom, n = 1], AAE-300 [phenoxypolyethylene glycol acrylate, R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group, R ⁸ : hydrogen Atom, n≈5.5], PAE-50 [phenoxypolyethylene glycol methacrylate, R ⁶ : methyl group, R ⁷ : ethylene group, R ⁸ : hydrogen atom, n = 1], PAE-100 [phenoxypolyethylene glycol methacrylate, R ^6: a methyl group, R ^7: an ethylene group, R ^8: a hydrogen atom, n = ], Or 43PAPE-600B [phenoxy - polyethylene glycol - polypropylene glycol - methacrylate, R ^6: a methyl group, R ^7: an ethylene group and a propylene group, R ^8: a hydrogen atom, n ≒ 6 + 6],
Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. NK ESTER AMP-10G [phenoxy ethyleneglycol acrylate (EO1mol), R ^6: a hydrogen atom, R ^7: an ethylene group, R ^8: a hydrogen atom, n = 1], AMP-20G [phenoxy ethyleneglycol acrylate (EO 2 mol), R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group, R ⁸ : hydrogen atom, n≈2], AMP-60G [phenoxyethylene glycol acrylate (EO ⁶ mol), R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group , R ⁸ : hydrogen atom, n≈6], PHE-1G [phenoxyethylene glycol methacrylate (EO 1 mol), R ⁶ : methyl group, R ⁷ : ethylene group, R ⁸ : hydrogen atom, n = 1],
Biscoat # 192 manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd. [phenoxyethyl acrylate, R ⁶ : hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group, R ⁸ : hydrogen atom, n = 1], or
Nippon Kayaku SR-339A [2-phenoxy ethyleneglycol acrylate, R ^6: a hydrogen atom, R ^7: an ethylene group, R ^8: a hydrogen atom, n = 1], or SR-504 (ethoxylated nonylphenol acrylate, R ⁶ : Hydrogen atom, R ⁷ : ethylene group, R ⁸ : n-nonyl group] and the like, but not limited thereto, two or more kinds may be used in combination.

一般式（３）で示されるエチレン性不飽和単量体において、Ｒ⁸のアルキル基の炭素数は１〜２０であるが、より好ましくは１〜１０である。アルキル基は、直鎖状アルキル基だけでなく、分岐状アルキル基及び置換基としてベンゼン環を有するアルキル基も含まれる。Ｒ⁸のアルキル基の炭素数が１〜１０のときはアルキル基が障害となりＩＴＯエッチング液、Ｍｅｔａｌエッチング液などの浸透を抑制し耐溶剤性が高まるが、炭素数が１０を超えると、アルキル基の立体障害効果が高くなり、基材との密着をも妨げる傾向を示す。この傾向は、Ｒ⁸のアルキル基の炭素鎖長が長くなるに従い顕著となり、炭素数が２０を超えると、基材との密着が極端に低下する。Ｒ⁸で表されるベンゼン環を有するアルキル基としては、ベンジル基、２−フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。側鎖ベンゼン環が一つ増えることによって、耐溶剤性がより改善され、現像性も向上する。 In the ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (3), the alkyl group represented by R ⁸ has 1 to 20 carbon atoms, and more preferably 1 to 10 carbon atoms. The alkyl group includes not only a linear alkyl group but also a branched alkyl group and an alkyl group having a benzene ring as a substituent. When the carbon number of the alkyl group of R ⁸ is 1 to 10, the alkyl group becomes an obstacle and the penetration of ITO etching solution, metal etching solution, etc. is suppressed and the solvent resistance is increased. The steric hindrance effect increases, and the adhesion with the base material tends to be hindered. This tendency becomes more prominent as the carbon chain length of the alkyl group of R ⁸ becomes longer. When the carbon number exceeds 20, the adhesion with the substrate is extremely lowered. Examples of the alkyl group having a benzene ring represented by R ⁸ include a benzyl group and a 2-phenyl (iso) propyl group. By increasing one side chain benzene ring, the solvent resistance is further improved and the developability is also improved.

一般式（３）で示されるエチレン性不飽和単量体において、ｎは、１〜１５の整数が好ましい。ｎが１５を越えると、親水性が増して溶媒和の効果が小さくなると共に、ビニル系樹脂［Ｂ］の粘度が高くなり、これを用いた感光性組成物の粘度も高くなり、流動性に影響を与える場合がある。溶媒和の観点から、ｎは、１〜４が特に好ましい。 In the ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (3), n is preferably an integer of 1 to 15. When n exceeds 15, the hydrophilicity increases and the effect of solvation decreases, and the viscosity of the vinyl resin [B] increases, and the viscosity of the photosensitive composition using the same increases, thereby improving the fluidity. May have an effect. From the viewpoint of solvation, n is particularly preferably 1 to 4.

構成単位（ｂ２）の前駆体としては、他の前駆体との共重合性の観点、及び耐溶剤性の観点から、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、または一般式（６）で示されるエチレン性不飽和単量体が好ましい。これらは、ビニル系樹脂［Ｂ］の側鎖にベンゼン環を導入できるので特に好ましい。ビニル系樹脂の側鎖にベンゼン環を導入することよって、側鎖ベンゼン環が、顔料に配向するため、顔料への樹脂吸着を促し、更に顔料の凝集を抑える働きもする。更に、ベンジルアクリレート及び／またはベンジルメタクリレートは、現像性と分散安定性の観点から、最も好ましい。 As the precursor of the structural unit (b2), styrene, α-methylstyrene, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, or the general formula (6) from the viewpoints of copolymerization with other precursors and solvent resistance. The ethylenically unsaturated monomer shown by these is preferable. These are particularly preferable because a benzene ring can be introduced into the side chain of the vinyl resin [B]. By introducing a benzene ring into the side chain of the vinyl resin, the side chain benzene ring is oriented to the pigment, so that the resin adsorption to the pigment is promoted and the pigment aggregation is also suppressed. Furthermore, benzyl acrylate and / or benzyl methacrylate are most preferred from the viewpoints of developability and dispersion stability.

《構成単位（ｂ３）》
構成単位（ｂ３）は、ビニル系樹脂［Ｂ］の全構成単位の重量を基準（１００重量％）として、現像耐性と着色剤の分散安定性、重ね塗り耐性および耐溶剤性付与に優れる。本発明においては、構成単位（ｂ３）がエチレン性不飽和二重結合を有する場合も、構成単位（ｂ３）に該当するものと見なす。 << Structural unit (b3) >>
The structural unit (b3) is excellent in development resistance, colorant dispersion stability, overcoat resistance, and solvent resistance, based on the weight (100% by weight) of all the structural units of the vinyl resin [B]. In the present invention, even when the structural unit (b3) has an ethylenically unsaturated double bond, it is regarded as corresponding to the structural unit (b3).

ビニル系樹脂［Ｂ］の全構成単位の重量を基準（１００重量％）として、構成単位（ｂ３）は、２〜６０重量％有することが好ましい。２重量％以上である場合、顔料または顔料と分散剤等とからなる顔料組成物に対する親和性部位が十分となり、高品質なカラーフィルタが得られ、またカラーフィルタ用感光性着色組成物の保存安定性が良好となるために好ましい。また、画素部のパターン剥れや欠けの問題が生じることもなく良好である。６０重量％以下であると、アルカリ現像液への溶解速度が速く、現像時間が短く、カラーフィルタの生産性が良好となるために好ましい。 The structural unit (b3) preferably has 2 to 60% by weight based on the weight (100% by weight) of all the structural units of the vinyl resin [B]. When the content is 2% by weight or more, the affinity part for the pigment composition composed of the pigment or the pigment and the dispersing agent is sufficient, and a high-quality color filter can be obtained, and the storage stability of the photosensitive coloring composition for the color filter can be obtained. This is preferable because of good properties. Further, it is favorable without causing a problem of pattern peeling or chipping in the pixel portion. When the amount is 60% by weight or less, the dissolution rate in an alkali developer is fast, the development time is short, and the productivity of the color filter is improved, which is preferable.

構成単位（ｂ３）の前駆体としては、一般式（６）に示すエチレン性不飽和単量体、または一般式（７）に示すエチレン性不飽和単量体等が挙げられる。
Examples of the precursor of the structural unit (b3) include an ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (6), an ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (7), and the like.

［一般式（６）、一般式（７）中、Ｒ⁹は、水素原子、またはメチル基であり、Ｒ¹⁰は、炭素数２若しくは３のアルキレン基であり、ｍは、１〜１５の整数である。］ [In General Formula (6) and General Formula (7), R ⁹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ¹⁰ is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and m is an integer of 1 to 15. It is. ]

一般式（６）に示されるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
日立化成社製ファンクリルＦＡ−５１３Ａ〔ジシクロペンタニルアクリレート、Ｒ⁹：水素原子、Ｒ¹⁰：なし、ｍ＝０〕、またはＦＡ−５１３Ｍ〔ジシクロペンタニルメタクリレート、Ｒ⁹：メチル、Ｒ¹⁰：なし、ｍ＝０〕等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。 As the ethylenically unsaturated monomer represented by the general formula (6), for example,
FANCLIL FA-513A [dicyclopentanyl acrylate, R ⁹ : hydrogen atom, R ¹⁰ : none, m = 0], or FA-513M [dicyclopentanyl methacrylate, R ⁹ : methyl, R ¹⁰ manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. : None, m = 0] and the like, but not limited thereto, two or more kinds can be used in combination.

一般式（７）に示される不飽和エチレン製単量体としては、例えば、
日立化成社製ファンクリルＦＡ−５１１Ａ〔ジシクロペンテニルアクリレート、Ｒ⁹：水素原子、Ｒ¹⁰：なし、ｍ＝０〕、ＦＡ−５１２Ａ〔ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、Ｒ⁹：水素原子、Ｒ¹⁰：エチレン基、ｍ＝１〕、ＦＡ−５１２Ｍ〔ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、Ｒ⁹：メチル基、Ｒ¹⁰：エチレン基、ｍ＝１〕、またはＦＡ−５１２ＭＴ〔ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、Ｒ⁹：メチル基、Ｒ¹⁰：エチレン基、ｍ＝１〕等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。 As an unsaturated ethylene monomer represented by the general formula (7), for example,
FANCLIL FA-511A [dicyclopentenyl acrylate, R ⁹ : hydrogen atom, R ¹⁰ : none, m = 0], FA-512A [dicyclopentenyloxyethyl acrylate, R ⁹ : hydrogen atom, R ¹⁰ : Ethylene group, m = 1], FA-512M [dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, R ⁹ : methyl group, R ¹⁰ : ethylene group, m = 1], or FA-512MT [dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, R ^9: methyl group, R ^10: an ethylene group, m = 1] and the like but can be exemplified, without limitation, can be used in combination of two or more kinds.

《構成単位（ｂ４）》
構成単位（ｂ４）は、側鎖にエチレン性二重結合を有する構成単位の中でも、（ｂ１）〜（ｂ３）に該当しない構成単位であり、光架橋性を有し、重ね塗り耐性および耐溶剤性向上に寄与する。 << Structural unit (b4) >>
The structural unit (b4) is a structural unit that does not fall under (b1) to (b3) among the structural units having an ethylenic double bond in the side chain, has photocrosslinkability, and has overcoat resistance and solvent resistance. Contributes to improved performance.

構成単位（ｂ４）は、後述する方法（ｉ１）により、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上のエチレン性不飽和単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和１塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基の一部に、多塩基酸無水物を反応させる際、多塩基酸無水物との反応に用いられない構成単位が、構成単位（ｂ４）になる場合＜１＞と、後述する方法（ｉ２）により、カルボキシル基を有する構成単位（ｂ１）と、他の１種類以上のエチレン性不飽和単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させる際、エポキシ基と付加反応した構成単位が、構成単位（ｂ４）となる場合＜２＞と、後述する方法（ｉ３）により、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる際、イソシーネート基と反応した構成単位が、構成単位（ｂ４）となる場合＜３＞とがある。 The structural unit (b4) is obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group and one or more other ethylenically unsaturated monomers by the method (i1) described later. The side chain epoxy group of the copolymer was subjected to an addition reaction with a carboxyl group of an unsaturated monobasic acid having an ethylenically unsaturated double bond, and a polybasic acid anhydride was reacted with a part of the generated hydroxyl group. When the structural unit not used in the reaction with the polybasic acid anhydride is the structural unit (b4), <1> and the structural unit (b1) having a carboxyl group by the method (i2) described later Adding an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group to a part of the side chain carboxyl group of the copolymer obtained by copolymerizing with one or more other ethylenically unsaturated monomers When reacting with epoxy groups When the structural unit subjected to the addition reaction is the structural unit (b4) <2> and an unsaturated ethylenic monomer having a hydroxyl group and an unsaturated group having another carboxyl group by the method (i3) described later. The isocyanate group of an unsaturated ethylenic monomer having an isocyanate group is reacted with the side chain hydroxyl group of a copolymer obtained by copolymerizing a monomer of a monobasic acid or another monomer. At this time, there is a case <3> in which the structural unit reacted with the isocyanate group becomes the structural unit (b4).

これらはいずれも、側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有しているために、構成単位（Ｙ）に相当する。 Since these all have an ethylenically unsaturated double bond in the side chain, they correspond to the structural unit (Y).

《その他の構成単位》
ビニル樹脂［Ｂ］は、構成単位（ｂ１）〜（ｂ４）以外に、その他の構成単位を有していてもよい。しかし、その他の構成単位の主な機能は、現像性をより高めることであるため、重ね塗り耐性、耐溶剤性および着色剤の分散安定性の機能を有する構成単位（ｂ２）や、現像耐性、重ね塗り耐性、耐溶剤性および着色剤の分散安定性機能を有する構成単位（ｂ３）のような側鎖の比較的大きな環構造に対して、小さな構造をとることが好ましい。これにより上記構成単位（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）及び（ｂ４）の機能を保持しつつ、さらに良好な現像性を付与できると考えられる。 <Other structural units>
The vinyl resin [B] may have other structural units in addition to the structural units (b1) to (b4). However, since the main function of the other structural unit is to further improve developability, the structural unit (b2) having functions of overcoating resistance, solvent resistance and colorant dispersion stability, development resistance, It is preferable to take a small structure with respect to a relatively large ring structure of a side chain such as the structural unit (b3) having the overcoating resistance, the solvent resistance and the colorant dispersion stability function. Thereby, it is considered that better developability can be imparted while maintaining the functions of the structural units (b1), (b2), (b3) and (b4).

その他の構成単位の前駆体としては、例えば、
メチル（メタ）メタアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチルアクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、１−メチルブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプタ（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、またはオレイル（メタ）アクリレート等のアルキルまたはアルケニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル、ジメチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート等のモノマー・オリゴマーが挙げられるが、目的に応じて、これらに限定することなく他のエチレン性不飽和単量体を選ぶこともでき、２種類以上併用することもできる。 Examples of other structural unit precursors include:
Methyl (meth) methacrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (Meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl acrylate, neopentyl (meth) acrylate, t-pentyl (meth) acrylate, 1-methylbutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, hepta (meth) acrylate, octyl (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate Alkyl or alkenyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, or oleyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl (Meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) Acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether Rudy (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, ester acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane acrylate and other acrylic acid esters and methacrylic acid esters, vinyl acetate, hydroxyethyl vinyl ether, Ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile, dimethyl-2,2 '-[oxybis (methylene)] bis-2-propenoate, Diethyl-2,2 '-[oxybis (methylene)] bis-2-propenoate, dicyclohexyl-2,2'-[oxybis (methylene)] bis Examples include monomers and oligomers such as 2-propenoate and dibenzyl-2,2 ′-[oxybis (methylene)] bis-2-propenoate. However, depending on the purpose, other ethylenically unsaturated monomers may be used. A polymer can be selected, and two or more kinds can be used in combination.

その他のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、または３−メチルオキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環式置換基を有する（メタ）アクリレート類；
メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、またはエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；あるいは、
（メタ）アクリルアミド（なお、「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、アクリルアミド及び／またはメタクリルアミドを示すものとする。以下同じ。）、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、またはアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。 Examples of other ethylenically unsaturated monomers include:
(Meth) acrylates having a heterocyclic substituent such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate or 3-methyloxetanyl (meth) acrylate;
Alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylates such as methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate or ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate; or
(Meth) acrylamide (in the case of “(meth) acrylamide”, it means acrylamide and / or methacrylamide; the same shall apply hereinafter), N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N -(Meth) acrylamides such as diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, or acryloylmorpholine.

また、前記アクリル単量体以外の単量体としては、例えば、
エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、またはイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；あるいは、
酢酸ビニル、またはプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられる。アクリル単量体以外の前記単量体を、前記アクリル単量体と併用することもできる。 Moreover, as a monomer other than the acrylic monomer, for example,
Vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, or isobutyl vinyl ether; or
Examples include vinyl acetate, and fatty acid vinyls such as vinyl propionate. The monomer other than the acrylic monomer can be used in combination with the acrylic monomer.

《エチレン性不飽和二重結合の導入》
側鎖にエチレン性不飽和二重結合を導入する方法としては、とくに、方法（ｉ１）〜（ｉ３）のいずれかであること好ましく、より好ましくは、前駆体として、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体とを用いてエチレン性不飽和二重結合を導入する、方法（ｉ１）または方法（ｉ２）が、耐溶剤性に加え、パターン形状を良化させることができるために好ましい。 <Introduction of ethylenically unsaturated double bond>
The method for introducing an ethylenically unsaturated double bond into the side chain is particularly preferably any one of methods (i1) to (i3), and more preferably an ethylenically unsaturated group having a carboxyl group as a precursor. Method (i1) or method (i2), in which an ethylenically unsaturated double bond is introduced using a saturated monomer and an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group, is a pattern in addition to solvent resistance. It is preferable because the shape can be improved.

・方法（ｉ１）
エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いてエチレン性不飽和二重結合を導入する方法としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上のエチレン性不飽和単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和１塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基の一部または全部に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合導入し感光性樹脂の機能を持たせ、かつ、アルカリ可溶性機能を持つカルボキシル基を導入する方法（ｉ１）がある。・ Method (i1)
Examples of a method for introducing an ethylenically unsaturated double bond using an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group include an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group and one or more other types of ethylene. A carboxyl group of an unsaturated monobasic acid having an ethylenically unsaturated double bond is added to the side chain epoxy group of the copolymer obtained by copolymerizing with the polymerizable unsaturated monomer, A method in which a polybasic acid anhydride is reacted with a part or all of the generated hydroxyl group to introduce an ethylenically unsaturated double bond to have a photosensitive resin function and to introduce a carboxyl group having an alkali-soluble function There is (i1).

すなわち、本発明においては、構成単位（ｂ２）の前駆体と、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて共重合体（ｉ１−１）を得て、次に得られた共重合体（ｉ１−１）と不飽和１塩基酸とを反応させて共重合体（ｉ１−２）を得て、さらに得られた共重合体（ｉ１−２）と多塩基酸無水物とを反応させて得られる樹脂が、耐溶剤性と現像性が良好となるために好ましい。 That is, in the present invention, a copolymer (i1-1) was obtained by reacting a precursor of the structural unit (b2) with an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group, and then obtained. A copolymer (i1-2) and an unsaturated monobasic acid are reacted to obtain a copolymer (i1-2). Further, the obtained copolymer (i1-2), a polybasic acid anhydride, A resin obtained by reacting is preferred because of good solvent resistance and developability.

また、この方法（ｉ１）に用いた不飽和１塩基酸のカルボキシル基は、エポキシ基への付加反応後にエステル結合を形成するので、本明細書におけるビニル系樹脂［Ｂ１］の構成単位（ｂ１）には該当せず、多塩基酸無水物は、水酸基との反応後にカルボキシル基を形成するので、本明細書におけるビニル系樹脂［Ｂ１］の構成単位（ｂ１）に該当する。 Moreover, since the carboxyl group of the unsaturated monobasic acid used in this method (i1) forms an ester bond after the addition reaction to the epoxy group, the structural unit (b1) of the vinyl resin [B1] in this specification Since the polybasic acid anhydride forms a carboxyl group after reaction with a hydroxyl group, it corresponds to the structural unit (b1) of the vinyl resin [B1] in this specification.

また、この方法（ｉ１）において、エチレン性不飽和結合を含有する構成単位（Ｙ）は、構成単位（ｂ１）および（ｂ４）である。構成単位（Ｙ）の重量は、構成単位（ｂ１）および（ｂ４）の前駆体の総重量である。 In the method (i1), the structural unit (Y) containing an ethylenically unsaturated bond is the structural units (b1) and (b4). The weight of the structural unit (Y) is the total weight of the precursors of the structural units (b1) and (b4).

・方法（ｉ２）
または、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上のエチレン性不飽和単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法（ｉ２）が挙げられる。・ Method (i2)
Alternatively, a part of the side chain carboxyl group of a copolymer obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having a carboxyl group and one or more other ethylenically unsaturated monomers. And the method (i2) of introducing an ethylenically unsaturated double bond and a carboxyl group by addition reaction of an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group.

すなわち、本発明においては、構成単位（ｂ１）の前駆体と、構成単位（ｂ２）の前駆体とを反応させて共重合体（ｉ２−１）を得て、次に得られた共重合体（ｉ２−１）とエポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて得られる樹脂が、耐溶剤性と現像性に優れるために好ましい。 That is, in the present invention, the precursor of the structural unit (b1) and the precursor of the structural unit (b2) are reacted to obtain a copolymer (i2-1), and then the copolymer obtained A resin obtained by reacting (i2-1) with an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group is preferred because of excellent solvent resistance and developability.

この場合、エポキシ基との付加反応に用いられないカルボキシル基に相当する構成単位のみが、本明細書におけるビニル系樹脂［Ｂ１］の構成単位（ｂ１）に該当する。 In this case, only the structural unit corresponding to the carboxyl group that is not used for the addition reaction with the epoxy group corresponds to the structural unit (b1) of the vinyl resin [B1] in the present specification.

また、この方法（ｉ２）において、エチレン性不飽和結合を含有する構成単位（Ｙ）は、構成単位（ｂ４）である。構成単位（Ｙ）の重量は、構成単位（ｂ４）の前駆体の総重量である。 In the method (i2), the structural unit (Y) containing an ethylenically unsaturated bond is the structural unit (b4). The weight of the structural unit (Y) is the total weight of the precursor of the structural unit (b4).

方法（ｉ１）及び（ｉ２）に用いられるエポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和１塩基酸との反応性の観点、および基材密着性の観点から、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group used in the methods (i1) and (i2) include glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, and 2-glycidoxyethyl (meth) acrylate. 3,4-epoxybutyl (meth) acrylate, and 3,4-epoxycyclohexyl (meth) acrylate, and these may be used alone or in combination of two or more. Glycidyl (meth) acrylate is preferred from the viewpoint of reactivity with the unsaturated monobasic acid in the next step and from the viewpoint of substrate adhesion.

方法（ｉ１）に用いられる不飽和１塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、Ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。中でも（メタ）アクリル酸が好ましい。 Examples of the unsaturated monobasic acid used in the method (i1) include (meth) acrylic acid, crotonic acid, o-, m-, P-vinylbenzoic acid, α-haloalkyl of (meth) acrylic acid, alkoxyl, halogen, Examples thereof include monocarboxylic acids such as nitro and cyano substituted products, and these may be used alone or in combination of two or more. Of these, (meth) acrylic acid is preferred.

方法（ｉ１）に用いられる多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、または無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。 Examples of the polybasic acid anhydride used in the method (i1) include tetrahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride and the like. More than one type may be used together. If necessary, use a tricarboxylic anhydride such as trimellitic anhydride or a tetracarboxylic dianhydride such as pyromellitic dianhydride to increase the number of carboxyl groups. The group can also be hydrolyzed. Further, when etrahydrophthalic anhydride or maleic anhydride having an ethylenically unsaturated double bond is used as the polybasic acid anhydride, the ethylenically unsaturated double bonds can be further increased.

・方法（ｉ３）
方法（ｉ３）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。・ Method (i3)
As the method (i3), an unsaturated ethylenic monomer having a hydroxyl group is used, and an unsaturated monobasic acid monomer having another carboxyl group or another monomer is copolymerized. There is a method of reacting an isocyanate group of an unsaturated ethylenic monomer having an isocyanate group with a side chain hydroxyl group of the obtained copolymer.

水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of unsaturated ethylenic monomers having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- or 3- or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and glycerol. Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate or cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, and these may be used alone or in combination of two or more. Further, polyether mono (meth) acrylate obtained by addition polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, and / or butylene oxide to the above hydroxyalkyl (meth) acrylate, (poly) γ-valerolactone, (poly) ε-caprolactone And / or (poly) 12-hydroxystearic acid added (poly) ester mono (meth) acrylate can also be used. From the viewpoint of suppressing foreign matter on the coating film, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or glycerol (meth) acrylate is preferable.

イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。 Examples of the unsaturated ethylenic monomer having an isocyanate group include 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, 1,1-bis [(meth) acryloyloxy] ethyl isocyanate, and the like. In addition, two or more types can be used in combination.

また、この方法（ｉ３）において、エチレン性不飽和結合を含有する構成単位（Ｙ）は、構成単位（ｂ４）である。構成単位（Ｙ）の重量は、構成単位（ｂ４）の前駆体の総重量である。 Moreover, in this method (i3), the structural unit (Y) containing an ethylenically unsaturated bond is the structural unit (b4). The weight of the structural unit (Y) is the total weight of the precursor of the structural unit (b4).

［その他の樹脂］
バインダー樹脂としては、ビニル系樹脂［Ｂ］以外の樹脂を併用して用いることができる。その他の樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂が好ましい。バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂が含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。 [Other resins]
As the binder resin, a resin other than the vinyl resin [B] can be used in combination. The other resin is preferably a resin having a transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. The binder resin includes a thermoplastic resin and a thermosetting resin, and these can be used alone or in combination of two or more.

熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin include butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyurethane resin, polyester resin, acrylic resin, alkyd resin, polystyrene, polyamide resin, rubber resin, Examples thereof include cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene, polybutadiene, and polyimide resins. Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, benzoguanamine resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, melamine resins, urea resins, and phenol resins.

熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。 Examples of the thermosetting resin include epoxy resins, benzoguanamine resins, rosin-modified maleic acid resins, rosin-modified fumaric acid resins, melamine resins, urea resins, and phenol resins.

＜光ラジカル重合開始剤＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物に用いる光ラジカル重合開始剤とは、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりパターンを形成する際に、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製するためのものである。 <Radical radical polymerization initiator>
The radical photopolymerization initiator used in the photosensitive coloring composition for color filters of the present invention is a solvent development type or alkali development type coloring when the composition is cured by ultraviolet irradiation and a pattern is formed by a photolithography method. It is for preparing in the form of a resist material.

光ラジカル重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、または３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４'−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはエタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が挙げられる。
これらの光ラジカル重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 Examples of the radical photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, -Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl]- Acetophenone compounds such as 1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone or 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one; Benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl Benzoin compounds such as ether or benzyldimethyl ketal; benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, or 3,3 Benzophenone compounds such as', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, or 2,4- Thioxanthone compounds such as diethylthioxanthone; 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2 (P-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6 -Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s -Triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, or 2,4 -Triazine compounds such as trichloromethyl- (4'-methoxystyryl) -6-triazine; 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl-, 2- ( -Benzoyloxime)], or oxime ester compounds such as ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime); Phosphine compounds such as bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide or 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; quinones such as 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, ethylanthraquinone, etc. Borate compounds; carbazole compounds; imidazole compounds; or titanocene compounds.
These radical photopolymerization initiators can be used singly or in combination of two or more at any ratio as required.

本発明においては、これらの中でも、オキシムエステル系化合物を含有することが好ましい。オキシムエステル系化合物は、紫外線を吸収することによってオキシムのＮ−Ｏ結合の解裂を生じ、イミニルラジカルとアルキロキシラジカルとを生成する。これらラジカルは更に分解することによって活性の高いラジカルを生成するため、少ない露光量で光架橋反応が促進して高感度化が可能となると共に、架橋密度が向上すため、パターンの溶剤への溶解や、パターンへの溶剤の染み込みが起こりにくくなり、重ね塗り耐性および耐溶剤性がさらに良好なものとなる。 In this invention, it is preferable to contain an oxime ester type compound among these. The oxime ester-based compound absorbs ultraviolet rays to cause cleavage of the oxime N—O bond to generate an iminyl radical and an alkyloxy radical. These radicals are further decomposed to produce highly active radicals, so that the photocrosslinking reaction is promoted with a small amount of exposure, enabling high sensitivity and improving the crosslink density, so that the pattern can be dissolved in a solvent. In addition, the penetration of the solvent into the pattern is less likely to occur, and the overcoat resistance and the solvent resistance are further improved.

本発明の感光性着色組成物に用いることができるオキシムエステル化合物としては、特に制限はないが、カルバゾール骨格を有する化合物がより好ましく用いられる。カルバゾール骨格に起因して３３０ｎｍ〜４３０ｎｍの範囲内に吸収波長を有しているため、紫外領域〜可視領域の広い波長範囲に亘って高い反応効率を示し、更に感度と耐溶剤性が良好なものとなる。 The oxime ester compound that can be used in the photosensitive coloring composition of the present invention is not particularly limited, but a compound having a carbazole skeleton is more preferably used. Because it has an absorption wavelength in the range of 330 nm to 430 nm due to the carbazole skeleton, it exhibits high reaction efficiency over a wide wavelength range from the ultraviolet region to the visible region, and also has good sensitivity and solvent resistance It becomes.

カルバゾール骨格を有する化合物のなかでも、下記一般式（８）、または一般式（９）で表わされるオキシムエステル化合物が好ましく用いられる。 Of the compounds having a carbazole skeleton, an oxime ester compound represented by the following general formula (8) or general formula (9) is preferably used.

［一般式（８）、一般式（９）中、
Ｒ¹は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のホスフィノイル基、置換もしくは未置換のカルバモイル基、または置換もしくは未置換のスルファモイル基を表す。
Ｒ²は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ³は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ⁴は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。］ [In general formula (8) and general formula (9),
R ¹ represents a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted A heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, a substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group Substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted phosphinoyl group Substituted or unsubstituted cal It represents a moil group or a substituted or unsubstituted sulfamoyl group,.
R ² represents a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted A heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, a substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group Represents a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted acyloxy group, or a substituted or unsubstituted amino group.
R ³ is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a haloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, Substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, substituted or unsubstituted It represents an alkylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted amino group.
R ⁴ is a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, haloalkyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted aryl Oxy group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, substituted or It represents an unsubstituted alkylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted amino group. ]

上記一般式（８）で表されるオキシムエステル化合物の好ましい具体例としては、以下の化合物が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
Preferable specific examples of the oxime ester compound represented by the general formula (8) include the following compounds, but the effects of the present invention are not limited thereto.

上記式（９）で表されるオキシムエステル化合物の好ましい具体例としては、以下の化合物が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
Preferable specific examples of the oxime ester compound represented by the formula (9) include the following compounds, but the effects of the present invention are not limited thereto.

上記一般式（８）及び（９）で表される構造以外のオキシムエステル化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。
Specific examples of the oxime ester compound other than the structures represented by the general formulas (8) and (9) include the following compounds, but the effects of the present invention are not limited thereto.

これらのオキシムエステル化合物は、１種のみで又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 These oxime ester compounds can be used alone or in combination of two or more at any ratio as required.

これらオキシムエステル系化合物の市販品としては、ＢＡＳＦ社から、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ−０１）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ−０２）が市販されている。また、この他に、特開２００７−２１０９９１号公報、特開２００９−１７９６１９号公報、特開２０１０−０３７２２３号公報、特開２０１０−２１５５７５号公報、特開２０１１−０２０９９８号公報等に記載のオキシムエステル系化合物を用いることも可能である。 Commercially available products of these oxime ester compounds include 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl-, 2- (O-benzoyloxime)] (IRGACURE OXE-01), and ethanone from BASF. , 1- [9-Ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime) (IRGACURE OXE-02) is commercially available. In addition to these, oximes described in JP2007-210991A, JP2009-179619A, JP2010-037223A, JP2010-215575A, JP2011-020998A, and the like. It is also possible to use an ester compound.

これらの光ラジカル重合開始剤の含有量は、着色剤１００重量部に対して、例えば１〜１００重量部の量が好ましく、より好ましくは２〜５０重量部を用いることができる。１重量部より小さいと、光架橋が不十分となり、所望の耐溶剤性を得ることができない場合がある。１００重量部より大きいと、光重合性単量体を十分に含有することができず、光架橋が不十分となり、所望の耐溶剤性を得ることができない場合がある。 The content of these radical photopolymerization initiators is preferably, for example, 1 to 100 parts by weight, more preferably 2 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant. If the amount is less than 1 part by weight, photocrosslinking may be insufficient and desired solvent resistance may not be obtained. If it is larger than 100 parts by weight, the photopolymerizable monomer cannot be sufficiently contained, photocrosslinking becomes insufficient, and desired solvent resistance may not be obtained.

＜増感剤＞
さらに、本発明の感光性着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４'−ジエチルイソフタロフェノン、３，３'または４，４'−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４'−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 <Sensitizer>
Furthermore, the photosensitive coloring composition of the present invention can contain a sensitizer.
Sensitizers include chalcone derivatives, unsaturated ketones such as dibenzalacetone, 1,2-diketone derivatives such as benzyl and camphorquinone, benzoin derivatives, fluorene derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinone derivatives , Xanthene derivatives, thioxanthene derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, oxonol derivatives, and other polymethine dyes, acridine derivatives, azine derivatives, thiazine derivatives, oxazine derivatives, indoline derivatives, Azulene derivatives, azurenium derivatives, squarylium derivatives, porphyrin derivatives, tetraphenylporphyrin derivatives, triarylmethane derivatives, tetrabenzoporphyrin derivatives, Trapirazinoporphyrazine derivatives, phthalocyanine derivatives, tetraazaporphyrazine derivatives, tetraquinoxalyloporphyrazine derivatives, naphthalocyanine derivatives, subphthalocyanine derivatives, pyrylium derivatives, thiopyrylium derivatives, tetraphyrin derivatives, annulene derivatives, spiropyran derivatives, spirooxazine Derivatives, thiospiropyran derivatives, metal arene complexes, organoruthenium complexes, or Michler's ketone derivatives, α-acyloxy esters, acylphosphine oxides, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, ethyl Anthraquinone, 4,4'-diethylisophthalophenone, 3,3 'or 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophen Non, 4,4′-diethylaminobenzophenone and the like.
These sensitizers can be used singly or in combination of two or more at any ratio as necessary.

さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。 More specifically, edited by Shin Okawara et al., “Dye Handbook” (1986, Kodansha), edited by Shin Okawara et al., “Chemistry of Functional Dye” (1981, CMC), edited by Tadasaburo Ikemori et al. Examples include, but are not limited to, sensitizers described in "Special Functional Materials" (1986, CMC). In addition, a sensitizer that absorbs light from the ultraviolet region to the near infrared region can also be contained.

増感剤を使用する際の含有量は、着色組成物中に含まれる光ラジカル重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。 The content when using the sensitizer is preferably 3 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the radical photopolymerization initiator contained in the colored composition, from the viewpoint of photocurability and developability. More preferably, it is 5 to 50 parts by weight.

＜光重合性単量体＞
本発明の感光性着色組成物に用いる光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。 <Photopolymerizable monomer>
The photopolymerizable monomer used in the photosensitive coloring composition of the present invention includes a monomer or an oligomer that forms a transparent resin by being cured by ultraviolet rays or heat. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.

紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。 Examples of monomers and oligomers that are cured by ultraviolet rays or heat to produce transparent resins include polyethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and epoxy (meth). Acrylate, EO-modified bisphenol A di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) Acrylate, polyester (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, tris (methacryloxyethyl) isocyanurate, di Various acrylic esters such as enterythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, epoxy acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate And methacrylic acid ester, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile The effects of the present invention are not limited to these.

また、光重合性単量体は酸基を含有してもよい。例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等を挙げることができる。具体例としては、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレートまたはモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン−１，２，３−トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレートまたはモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等が挙げられるが、本発明の効果はこれらに限定されるものではない。 Moreover, the photopolymerizable monomer may contain an acid group. For example, esterified product of poly (meth) acrylates containing free hydroxyl group of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid and dicarboxylic acids; esterified product of polycarboxylic acid and monohydroxyalkyl (meth) acrylates, etc. Can be mentioned. Specific examples include trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate and the like monohydroxy oligoacrylates or monohydroxy oligomethacrylates And a monoesterified product of free carboxyl group with dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, terephthalic acid; propane-1,2,3-tricarboxylic acid (tricarbaryl acid), butane-1,2,4 -Tricarboxylic acids, such as benzene-1,2,3-tricarboxylic acid, benzene-1,3,4-tricarboxylic acid, benzene-1,3,5-tricarboxylic acid And a free carboxyl group-containing oligoester product of monohydroxy monoacrylate or monohydroxy monomethacrylate such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, etc. However, the effects of the present invention are not limited to these.

これらの光重合性単量体は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 These photopolymerizable monomers can be used singly or in combination of two or more at any ratio as required.

光重合性単量体の含有量は、感光性着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、１０〜３００重量部、好ましくは１０〜２００重量部の量で用いることができる。１０重量部より小さいと、光架橋が不十分となり、所望の耐溶剤性を得ることができない場合がある。３００重量部より大きいと、光ラジカル重合開始剤を十分に含有することができず、光架橋が不十分となり、所望の耐溶剤性を得ることができない場合がある。 The content of the photopolymerizable monomer can be used in an amount of 10 to 300 parts by weight, preferably 10 to 200 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the colorant in the photosensitive coloring composition. If the amount is less than 10 parts by weight, photocrosslinking may be insufficient, and desired solvent resistance may not be obtained. When it is larger than 300 parts by weight, the photoradical polymerization initiator cannot be sufficiently contained, photocrosslinking becomes insufficient, and desired solvent resistance may not be obtained.

光ラジカル重合開始剤の重量Ｉと光重合性単量体の重量Ｍとの比率Ｉ／Ｍは、感度に優れることから０．１０〜０．４０が好ましく、０．２０〜０．４０の範囲であることがより好ましい。さらに、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分（１００重量％）中の光重合性単量体の含有量が、好ましくは８〜４５重量％、より好ましくは１０〜２７重量％の範囲とすることにより、光ラジカル重合開始剤と光重合性単量体との反応がより効率的に行われ、より感度が良好なカラーフィルタ用感光性着色組成物を得ることができる。 The ratio I / M between the weight I of the photoradical polymerization initiator and the weight M of the photopolymerizable monomer is preferably 0.10 to 0.40 because of excellent sensitivity, and is in the range of 0.20 to 0.40. It is more preferable that Furthermore, the content of the photopolymerizable monomer in the solid content (100% by weight) of the photosensitive coloring composition for a color filter is preferably 8 to 45% by weight, more preferably 10 to 27% by weight. By doing so, the reaction between the photoradical polymerization initiator and the photopolymerizable monomer can be performed more efficiently, and a photosensitive coloring composition for a color filter with better sensitivity can be obtained.

＜チオール＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、チオールを含有させることができる。チオールは、チオール（ＳＨ）基を有する化合物であればよい。 <Thiol>
The photosensitive coloring composition for color filters of the present invention can contain a thiol. The thiol may be a compound having a thiol (SH) group.

チオールは、上述の光ラジカル重合開始剤とともに使用した場合、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受け難いチイルラジカルを発生する。従って、チオールを更に含有させると、カラーフィルタ用感光性着色組成物はより高感度となる。なかでも、チオール（ＳＨ）基を２個以上有する多官能チオールが高感度の点で好ましく、これにより反応効率を上げることが可能となる。 When used together with the above-mentioned photoradical polymerization initiator, thiol acts as a chain transfer agent in the radical polymerization process after light irradiation, and generates a thiyl radical that is not easily inhibited by oxygen. Therefore, when the thiol is further contained, the photosensitive coloring composition for a color filter becomes more sensitive. Among these, a polyfunctional thiol having two or more thiol (SH) groups is preferable in terms of high sensitivity, and this can increase the reaction efficiency.

チオールとしては、例えば、１−チオグリセロール、グリセロール−モノチオグリコレート、４−アミノチオフェノール４−クロロー２−アミノチオフェノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン及び２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。
これらのチオールは、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 Examples of thiols include 1-thioglycerol, glycerol-monothioglycolate, 4-aminothiophenol 4-chloro-2-aminothiophenol, 2-mercaptobenzothiazole, hexanedithiol, decanedithiol, and 1,4-butanediol. Bisthiopropionate, 1,4-butanediol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthiopropionate, trimethylolpropane tristhioglycolate, trimethylolpropane tristhiopropionate, tri Methylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), trimethylolethane tris (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakisthioglycolate, pentaerythritol te Lakisthiopropionate, trimercaptopropionic acid tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 1,4-dimethylmercaptobenzene, 2,4,6-trimercapto-s-triazine and 2- (N, N-dibutylamino) ) -4,6-dimercapto-s-triazine and the like.
These thiols can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types by arbitrary ratios as needed.

これらの中でも、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）およびトリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）が好ましい。 Among these, ethylene glycol bisthiopropionate, trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate) and trimethylolethane tris (3-mercaptobutyrate) are preferable.

これらのチオールは、感光性着色組成物の固形分１００重量％中、例えば０．１０〜１５重量％、好ましくは０．１０〜１０重量％用いることができる。 These thiols can be used in a solid content of 100% by weight of the photosensitive coloring composition, for example, 0.10 to 15% by weight, preferably 0.10 to 10% by weight.

＜溶剤＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、溶剤を含有させることができる。これにより着色剤を充分に感光性着色組成物中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．５〜５．０μｍとなるように塗布してパターンを形成することを容易にすることができる。 <Solvent>
The photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention can contain a solvent. Thus, the colorant is sufficiently dispersed and permeated in the photosensitive coloring composition, and is applied on a substrate such as a glass substrate so that the dry film thickness is 0.5 to 5.0 μm to form a pattern. Can be easily.

溶剤としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 Examples of the solvent include ethyl lactate, benzyl alcohol, 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, 2 -Heptanone, 2-methyl-1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl- 1,3-butanediol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m- Diethylbenzene, m-dichlorobenzene, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethyl Formamide, n-butyl alcohol, n-butylbenzene, n-propyl acetate, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotertiary butyl ether, Ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol mono Propyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, Diethylene glycol monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, di Lopylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol monoethyl Ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl alcohol, methyl Sobuchiruketon, methylcyclohexanol, acetate n- amyl acetate n- butyl, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, and dibasic acid esters.
These solvents can be used alone or in admixture of two or more at any ratio as required.

中でも、本発明のカラーフィルタ用着色組成物の保存安定性の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。 Among these, from the viewpoint of storage stability of the coloring composition for a color filter of the present invention, glycol acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, It is preferable to use aromatic alcohols such as benzyl alcohol and ketones such as cyclohexanone.

溶剤の含有量は、カラーフィルタ用感光性着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のパターンを形成できることから、着色剤１００重量部に対し、８００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。 Since the content of the solvent can adjust the photosensitive coloring composition for color filters to an appropriate viscosity and can form a desired uniform film thickness pattern, it is 800 to 4000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant. It is preferable to use it in an amount.

＜レベリング剤＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、透明基板上での感光性着色組成物のレベリング性を改善するため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、感光性着色組成物１００重量％中、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。 <Leveling agent>
In order to improve the leveling property of the photosensitive coloring composition on the transparent substrate, it is preferable to add a leveling agent to the photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention. As the leveling agent, dimethylsiloxane having a polyether structure or a polyester structure in the main chain is preferable. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain include FZ-2122 manufactured by Toray Dow Corning, BYK-333 manufactured by Big Chemie. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain include BYK-310 and BYK-370 manufactured by BYK Chemie. Dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain and dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain can be used in combination. In general, the leveling agent is preferably used in an amount of 0.003 to 0.5% by weight in 100% by weight of the photosensitive coloring composition.

レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。 Particularly preferred as a leveling agent is a kind of so-called surfactant having a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecule, having a hydrophilic group but low solubility in water, and when added to a coloring composition, It has the characteristics of low surface tension reduction ability, and it is useful to have good wettability to the glass plate despite its low surface tension reduction ability. Those that can sufficiently suppress the chargeability can be preferably used. As a leveling agent having such preferable characteristics, dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit can be preferably used. Examples of the polyalkylene oxide unit include a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit, and dimethylpolysiloxane may have both a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit.

また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 In addition, the bonding form of the polyalkylene oxide unit with dimethylpolysiloxane includes a pendant type in which the polyalkylene oxide unit is bonded in the repeating unit of dimethylpolysiloxane, a terminal-modified type in which the end of dimethylpolysiloxane is bonded, and dimethylpolysiloxane. Any of linear block copolymer types in which they are alternately and repeatedly bonded may be used. Dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit is commercially available from Toray Dow Corning Co., Ltd., for example, FZ-2110, FZ-2122, FZ-2130, FZ-2166, FZ-2191, FZ-2203, FZ. -2207, but is not limited thereto.

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。 An anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactant can be supplementarily added to the leveling agent. Two or more kinds of surfactants may be mixed and used.
Anionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonic acid Sodium, lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Examples include esters.

レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。 Examples of the chaotic surfactant that is supplementarily added to the leveling agent include alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts. Nonionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate And amphoteric surfactants such as alkyl dimethylamino acetic acid betaine and alkylimidazolines, and fluorine-based and silicone-based surfactants.

＜硬化剤、硬化促進剤＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。 <Curing agent, curing accelerator>
The photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention may contain a curing agent, a curing accelerator and the like as necessary in order to assist the curing of the thermosetting resin. As the curing agent, phenolic resins, amine compounds, acid anhydrides, active esters, carboxylic acid compounds, sulfonic acid compounds and the like are effective, but are not particularly limited to these, and thermosetting resins. Any curing agent may be used as long as it can react with the. Among these, a compound having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule and an amine curing agent are preferable. Examples of the curing accelerator include amine compounds (for example, dicyandiamide, benzyldimethylamine, 4- (dimethylamino) -N, N-dimethylbenzylamine, 4-methoxy-N, N-dimethylbenzylamine, 4-methyl). -N, N-dimethylbenzylamine etc.), quaternary ammonium salt compounds (eg triethylbenzylammonium chloride etc.), blocked isocyanate compounds (eg dimethylamine etc.), imidazole derivative bicyclic amidine compounds and salts thereof (eg Imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1- (2-cyanoethyl) -2- D Ru-4-methylimidazole, etc.), phosphorus compounds (eg, triphenylphosphine, etc.), guanamine compounds (eg, melamine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, etc.), S-triazine derivatives (eg, 2,4-diamino-6) -Methacryloyloxyethyl-S-triazine, 2-vinyl-2,4-diamino-S-triazine, 2-vinyl-4,6-diamino-S-triazine isocyanuric acid adduct, 2,4-diamino-6 Methacryloyloxyethyl-S-triazine / isocyanuric acid adduct, etc.) can be used. These may be used alone or in combination of two or more. As content of the said hardening accelerator, 0.01-15 weight part is preferable with respect to 100 weight part of thermosetting resins.

＜その他の添加剤成分＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。 <Other additive components>
The photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention can contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity with time of the composition. Moreover, in order to improve adhesiveness with a transparent substrate, adhesion improving agents, such as a silane coupling agent, can also be contained.

貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。 Examples of storage stabilizers include quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and methyl ethers thereof, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine, and tetraphenylphosphine. Organic phosphines, phosphites and the like can be mentioned. The storage stabilizer can be used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant.

密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色剤１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。 Examples of the adhesion improver include vinyl silanes such as vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinylethoxysilane and vinyltrimethoxysilane, (meth) acrylsilanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) Epoxysilanes such as methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (amino Ethyl) γ-aminopropyltrie Xisilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl Examples include silane coupling agents such as aminosilanes such as -γ-aminopropyltriethoxysilane, and thiosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane. The adhesion improver can be used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant.

＜カラーフィルタ用感光性着色組成物の製造方法＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物は、一般的には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は感光性樹脂であるバインダー樹脂と、光重合性単量体と、光ラジカル重合開始剤と、溶剤とを含有する組成物中に着色剤を分散、もしくは溶解させたものである。 <Method for producing photosensitive coloring composition for color filter>
The photosensitive coloring composition for color filters of the present invention can be prepared as a solvent developing type or alkali developing type photosensitive coloring composition. The solvent developing type or alkali developing type photosensitive coloring composition generally comprises a thermoplastic resin, a thermosetting resin or a photosensitive resin binder resin, a photopolymerizable monomer, and a radical photopolymerization initiator. And a colorant dispersed or dissolved in a composition containing a solvent.

本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、着色剤と、バインダー樹脂と、必要に応じて、分散助剤、溶剤、及び添加剤等を混合して、三本ロールミル、二本ロールミル、ニーダー、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等で分散することにより、顔料を樹脂溶液に分散せしめてなる着色剤分散体を調製し、次いで、前記着色剤分散体と、光ラジカル重合開始剤と、光重合性単量体と、必要に応じて溶剤、その他の分散助剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。 The photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention comprises a three-roll mill, a two-roll mill, a kneader mixed with a colorant, a binder resin, and, if necessary, a dispersion aid, a solvent, and an additive. The colorant dispersion is prepared by dispersing the pigment in the resin solution by dispersing with a horizontal sand mill, vertical sand mill, annular bead mill, or attritor, and then the colorant dispersion and the photoradical It can be adjusted by mixing a polymerization initiator, a photopolymerizable monomer, and, if necessary, a solvent, other dispersion aids, additives and the like.

［分散助剤］
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を樹脂等の担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。 [Dispersion aid]
When dispersing the colorant in the colorant carrier, a dispersion aid such as a pigment derivative, a resin-type dispersant, and a surfactant can be appropriately used. Since the dispersion aid is excellent in dispersion of the colorant and has a great effect of preventing reaggregation of the colorant after dispersion, a color composition obtained by dispersing the colorant in a carrier such as a resin using the dispersion aid. When is used, a color filter having a high spectral transmittance can be obtained.

色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられる。 Examples of the dye derivative include a compound in which a basic substituent, an acidic substituent, or an optionally substituted phthalimidomethyl group is introduced into an organic pigment, anthraquinone, acridone, or triazine.

色素誘導体としては、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。
色素誘導体の配合量は、分散性向上の点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは４０重量部以下、最も好ましくは３５重量部以下である。 Examples of the dye derivative are described in JP-A-63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, and the like. What is currently used can be used, These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
The blending amount of the pigment derivative is preferably 0.5 parts by weight or more, more preferably 1 part by weight or more, and most preferably 3 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the colorant from the viewpoint of improving dispersibility. Further, from the viewpoint of heat resistance and light resistance, it is preferably 40 parts by weight or less, and most preferably 35 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the colorant.

樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 The resin-type dispersant has a pigment-affinity part having a property of adsorbing to the colorant and a part compatible with the colorant carrier, and adsorbs to the colorant to disperse the colorant to the colorant carrier. It works to stabilize. Specific examples of resin-type dispersants include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamine salts. , Polysiloxane, long-chain polyaminoamide phosphate, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid ester, modified products thereof, amides formed by reaction of poly (lower alkyleneimine) and polyester having a free carboxyl group, and salts thereof Oil-soluble dispersants such as, (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, etc. Resin, water-soluble polymer, polyester, modified poly Acrylate-based, ethylene oxide / propylene oxide addition compound, phosphate ester-based and the like are used, they can be used alone or in admixture of two or more, not necessarily limited thereto.

市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。 Commercially available resin-type dispersants include Disperbyk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 140, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, and 170 manufactured by Big Chemie Japan. 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, 2020, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2155 or Anti-Terra-U, 203, 204, or BYK- P104, P104S, 220S, 6919, or SOLPERSE-3000, 9000, 13000, 13240, 13650, 13940, 1600 manufactured by Nihon Lubrizol Corporation, such as Lactimon, Lactimon-WS, or Bykumen. 17000, 18000, 20000, 21000, 24000, 26000, 27000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32550, 33500, 32600, 34750, 35100, 36600, 38500, 41000, 41090, 53095, 55000, 76500, etc., BASF Manufactured by EFKA-46, 47, 48, 452, 4008, 4009, 4010, 4015, 4020, 4047, 4050, 4055, 4060, 4080, 4400, 4401, 4402, 4403, 4406, 4408, 4300, 4310, 4320, 4330, 4340, 450, 451, 453, 4540, 4550, 4560, 4800, 5010, 5065, 5066, 5070, 7500, 7554, 101,120,150,1501,1502,1503, etc., Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd. of AJISPER PA111, PB711, PB821, PB822, PB824, and the like.

界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 Surfactants include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium stearate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium alkyl diphenyl ether disulfonate Anionic surfactants such as lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate; Polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as alkyl ether phosphates, polyoxyethylene sorbitan monostearate and polyethylene glycol monolaurate; chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts; alkyldimethylamino Examples include amphoteric surfactants such as alkylbetaines such as betaine acetate and alkylimidazolines, and these may be used alone or in admixture of two or more, but are not necessarily limited thereto.

樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。 When a resin-type dispersant and a surfactant are added, the amount is preferably 0.1 to 55 parts by weight, more preferably 0.1 to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant. When the blending amount of the resin-type dispersant and the surfactant is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to obtain the added effect. When the blending amount is more than 55 parts by weight, the dispersion is affected by an excessive dispersant. May affect.

＜粗大粒子の除去＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。 <Removal of coarse particles>
The photosensitive coloring composition for color filter of the present invention is 5 μm or more coarse particles, preferably 1 μm or more coarse particles, more preferably 0.5 μm or more by means of centrifugation, sintered filter, membrane filter or the like. It is preferable to remove coarse particles and mixed dust. Thus, it is preferable that a coloring composition does not contain a particle | grain of 0.5 micrometer or more substantially. More preferably, it is 0.3 μm or less.

＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物を用いて形成されてなるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタについて説明する。 <Color filter>
Next, the color filter which comprises the filter segment formed using the photosensitive coloring composition for color filters of this invention is demonstrated.

本発明のカラーフィルタは、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備するものであり、該青色フィルタセグメントが、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物から形成されてなるものである。また、カラーフィルタは、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、および黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよい。 The color filter of the present invention comprises a red filter segment, a green filter segment, and a blue filter segment, and the blue filter segment is formed from the photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention. is there. The color filter may further include a magenta filter segment, a cyan filter segment, and a yellow filter segment.

赤色フィルタセグメントは、通常の赤色着色組成物を用いて形成することができる。赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、または２８７等の赤色顔料を挙げることができる。また、キサンテン系、アゾ系、ジスアゾ系、アントラキノン系などの赤色染料も使用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８７、９２、２８９、３３８などのキサンテン系酸性染料の造塩化合物等が挙げられる。 The red filter segment can be formed using a normal red coloring composition. Examples of the red coloring composition include C.I. I. Pigment Red 7, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 122, 146, 168, 169, 176, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 200, 202, 208, 210, 242, 246, 255, 264, 270, 272, 273, 274, 276, 277, 278, 279, Mention may be made of red pigments such as 280, 281, 282, 283, 284, 285, 286 or 287. Also, red dyes such as xanthene, azo, disazo, and anthraquinone can be used. Specifically, C.I. I. Examples thereof include salt-forming compounds of xanthene acid dyes such as Acid Red 52, 87, 92, 289 and 338.

また、赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、７１、若しくは７３等の橙色顔料および／またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、若しくは２２１等の黄色顔料を併用することができる。また、キノリン系、アゾ系、ジスアゾ系、メチン系などの橙色染料および／または黄色染料も使用できる。 In addition, red coloring compositions include C.I. I. Pigment orange 43, 71, or 73, and / or C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 82,185,187,188,193,194,198,199,213,214,218,219,220, or may be used in combination of a yellow pigment 221, and the like. Also, orange dyes and / or yellow dyes such as quinoline, azo, disazo, and methine dyes can be used.

緑色フィルタセグメントは、通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色着色組成物は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、または５８等の緑色顔料を用いて得られる組成物である。緑色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、または２１４等の黄色顔料を併用することができる。 The green filter segment can be formed using a normal green coloring composition. Examples of the green coloring composition include C.I. I. It is a composition obtained by using a green pigment such as CI Pigment Green 7, 10, 36, 37, or 58. Green coloring compositions include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 82,185,187,188,193,194,198,199,213, or a yellow pigment 214 and the like can be used in combination.

「カラーフィルタの製造方法」
本発明のカラーフィルタの製造方法は、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物を用いて、下記工程（i）、（ii）、（iii）および（iv）を用いたフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
＜工程＞
（i）：カラーフィルタ用感光性着色組成物を基材上に塗布することによって塗布膜を得る工程
（ii）：工程（i）後、マスクを介し、紫外線で塗布膜を露光する工程
（iii）：工程（ii）後、露光した塗布膜をアルカリ現像液で現像することにより、パターンを得る工程
（iv）：工程（iii）後、１５０℃以下でパターンをポストベークする工程 "Color filter manufacturing method"
The method for producing a color filter of the present invention is a photolithography method using the following steps (i), (ii), (iii) and (iv) using the photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention. Can be manufactured.
<Process>
(I): Step of obtaining a coating film by applying a photosensitive coloring composition for a color filter on a substrate (ii): Step of exposing the coating film with ultraviolet rays through a mask after step (i) (iii) ): After step (ii), the exposed coating film is developed with an alkali developer to obtain a pattern (iv): After step (iii), the pattern is post-baked at 150 ° C. or lower.

＜工程（i）＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物を基材に塗布することによって塗布膜を得る工程 <Process (i)>
The process of obtaining a coating film by apply | coating the photosensitive coloring composition for color filters of this invention to a base material.

基材としては、可視光に対して透過率の高いソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラス等のガラス基板板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のプラスチック基材といった透明基材が挙げられる。これらの基材には、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。又、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動や有機ＥＬ発光のために、酸化インジウム、酸化錫等からなる透明電極が形成されていてもよい。また、液晶表示装置に用いる場合、あらかじめブラックマトリクスを形成しておくと、コントラストを一層高めることができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウム等の無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。 Base materials include soda-lime glass, low alkali borosilicate glass, alkali-free aluminoborosilicate glass, etc., which have high transmittance for visible light, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate And a transparent substrate such as a plastic substrate. These base materials can be subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent or the like, plasma treatment, ion plating, sputtering, gas phase reaction method, vacuum deposition and the like. In addition, a transparent electrode made of indium oxide, tin oxide, or the like may be formed on the surface of the glass plate or the resin plate in order to drive the liquid crystal after panel formation or to emit organic EL light. Further, when used in a liquid crystal display device, if the black matrix is formed in advance, the contrast can be further increased. Examples of the black matrix include, but are not limited to, a chromium, chromium / chromium oxide multilayer film, an inorganic film such as titanium nitride, and a resin film in which a light-shielding agent is dispersed.

基材上に、カラーフィルタ用感光性着色組成物をスプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により塗布したのち、必要に応じて、減圧乾燥やプリベークを行って溶剤を蒸発させて、塗布膜を形成する。 After applying the photosensitive coloring composition for color filter on the substrate by spray coating, spin coating, slit coating, roll coating, or other coating method, if necessary, vacuum drying or pre-baking is performed to evaporate the solvent. Then, a coating film is formed.

＜工程（ii）＞
工程（i）後、マスクを介し、紫外線で塗布膜を露光する工程 <Step (ii)>
After step (i), the step of exposing the coating film with ultraviolet rays through a mask

上記工程（i）で得られた塗布膜について、所定の開口パターンを有するマスクを介して、紫外線で露光する。露光量としては、１〜１０００ｍＪ／ｃｍ²であることが好ましい。 About the coating film obtained at the said process (i), it exposes with an ultraviolet-ray through the mask which has a predetermined opening pattern. As an exposure amount, it is preferable that it is 1-1000 mJ / cm < ² >.

＜工程（iii）＞
工程（ii）後、露光した塗布膜をアルカリ現像液で現像することにより、パターンを得る工程 <Step (iii)>
A step of obtaining a pattern by developing the exposed coating film with an alkali developer after step (ii)

上記工程（ii）で露光が施された塗布膜について、溶剤またはアルカリ現像液を用いて、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等で塗膜の未露光部を溶解除去することにより、所望のパターンを形成することができる。 The coating film exposed in the above step (ii) is coated with a solvent or an alkali developer by a shower development method, a spray development method, a dip (immersion) development method, a paddle (liquid accumulation) development method, or the like. A desired pattern can be formed by dissolving and removing the unexposed portion.

アルカリ現像液としては、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。又、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。 As the alkali developer, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide is used, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. An antifoaming agent or a surfactant can also be added to the developer.

＜工程（iv）＞
工程（iii）後、１５０℃以下でパターンをポストベークする工程 <Process (iv)>
A step of post-baking the pattern at 150 ° C. or lower after step (iii)

上記工程（iii）で得られたパターンについて、熱架橋重合を促進して耐溶剤性や電圧保持率等の信頼性を高めるため、ポストベークを行う。従来の感光性着色組成物は、２２０〜２５０℃でポストベークしなければ、十分な信頼性を得ることが難しかったが、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は１５０℃以下の低温ポストベークでも十分な信頼性を得ることができる。そのため、例えば、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性に劣るプラスチック基板に用いることができる。 About the pattern obtained at the said process (iii), in order to accelerate | stimulate thermal crosslinking polymerization and to improve reliability, such as solvent resistance and a voltage holding rate, it post-bakes. If the conventional photosensitive coloring composition is not post-baked at 220 to 250 ° C., it is difficult to obtain sufficient reliability. However, the photosensitive coloring composition for color filters of the present invention is low temperature post-heating at 150 ° C. or less. Sufficient reliability can be obtained even by baking. Therefore, for example, it can be used for a plastic substrate having poor heat resistance such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene naphthalate and the like.

また、上記工程（i）、（ii）、（iii）および（iv）は、必ずしも連続して行う必要がなく、各工程の間に他の工程を挟んでもよい。例えば、工程（i）後、紫外線露光感度を上げるために、塗布膜に水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後に工程（ii）を行ってもよい。また、例えば、工程（iii）後、さらに紫外線で露光して光架橋を促進した後に工程（iv）を行ってもよい。 Further, the steps (i), (ii), (iii) and (iv) are not necessarily performed continuously, and other steps may be sandwiched between the steps. For example, after step (i), in order to increase UV exposure sensitivity, a water-soluble or alkali-soluble resin such as polyvinyl alcohol or water-soluble acrylic resin is applied to the coating film and dried to form a film that prevents polymerization inhibition by oxygen. After that, step (ii) may be performed. Further, for example, after the step (iii), the step (iv) may be performed after further exposure with ultraviolet rays to promote photocrosslinking.

フォトリソグラフィー方式では、例えば、青色感光性着色組成物を用いて青色パターンを得た後、赤色または緑色感光性着色組成物を用いて、工程（i）による塗布を行うため、青色パターンへ重ね塗りした場合の溶剤耐性が必要となる。本発明の感光性着色組成物は、このような重ね塗りについても、良好な耐性を有する。 In the photolithography method, for example, after a blue pattern is obtained using a blue photosensitive coloring composition, a red pattern or a green photosensitive coloring composition is used to perform coating according to step (i). In this case, the solvent resistance is required. The photosensitive coloring composition of this invention has favorable tolerance also about such overcoating.

本発明のカラーフィルタは、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置等に用いることができるが、これらに限定されたものではない。 Although the color filter of this invention can be used for a liquid crystal display device, an organic electroluminescent display device, etc., it is not limited to these.

液晶表示装置に用いる場合、カラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜等が形成される。 When used in a liquid crystal display device, an overcoat film, a columnar spacer, a transparent conductive film, a liquid crystal alignment film, and the like are formed on the color filter as necessary.

カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示装置が製造される。 The color filter is bonded to the counter substrate using a sealant, and after injecting liquid crystal from the injection port provided in the seal part, the injection port is sealed, and if necessary, a polarizing film or a retardation film is placed outside the substrate. A liquid crystal display device is manufactured by bonding.

かかる液晶表示装置は、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。 Such liquid crystal display devices include twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), in-plane switching (IPS), vertical alignment (VA), and optically convented bend (OCB). It can be used in a liquid crystal display mode in which colorization is performed using a color filter such as the above.

有機ＥＬ表示装置に用いる場合、カラーフィルタ上に、ＩＴＯ電極層と白色発光の有機ＥＬ素子を用いて作製された発光層（バックライト）を載せることにより、有機ＥＬ表示装置が製造される。 When used in an organic EL display device, an organic EL display device is manufactured by placing a light emitting layer (backlight) produced using an ITO electrode layer and a white light emitting organic EL element on a color filter.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」とは「重量部」を、「％」とは「重量％」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, “parts” means “parts by weight” and “%” means “% by weight”.

また、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、および樹脂の酸価の測定方法は以下の通りである。 Moreover, the measuring method of the weight average molecular weight (Mw) of resin and the acid value of resin is as follows.

（樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。 (Weight average molecular weight of resin (Mw))
The weight average molecular weight (Mw) of the resin is a polystyrene-equivalent molecular weight measured using TSKgel column (manufactured by Tosoh Corporation) and GPC equipped with RI detector (manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8120GPC) using THF as a developing solvent. It is.

（樹脂の酸価）
樹脂の酸価は、ＪＩＳＫ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ＫＯＨ−ｍｇ／ｇ）である。 (Resin acid value)
The acid value of the resin is the acid value (KOH-mg / g) measured according to the potentiometric titration method of JIS K 0070.

続いて、実施例および比較例に用いた着色剤、着色剤分散体、およびバインダー樹脂溶液の製造方法から説明する。 Then, it demonstrates from the manufacturing method of the coloring agent, the coloring agent dispersion, and binder resin solution which were used for the Example and the comparative example.

＜着色剤の製造方法＞
［青色着色剤（Ａ−１）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー社製「リオノールブルーＥＳ」）１００部、塩化ナトリウム７００部、およびジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９６部の青色着色剤（Ａ−１）を得た。 <Method for producing colorant>
[Blue colorant (A-1)]
C. I. Pigment Blue 15: 6 (Toyocolor Co., Ltd. “Rionol Blue ES”) 100 parts, sodium chloride 700 parts, and diethylene glycol 180 parts were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (Inoue Seisakusho) and kneaded at 80 ° C. for 6 hours. . This mixture is poured into 2000 parts of warm water and stirred at a high speed mixer for about 1 hour while being heated to about 80 ° C. to make a slurry, filtered, washed with water repeatedly to remove salt and solvent, and then dried at 80 ° C. overnight. As a result, 96 parts of a blue colorant (A-1) was obtained.

［紫色着色剤（Ａ−２）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー社製「リオノールブルーＥＳ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「ＦａｓｔＶｉｏｌｅｔＲＬ」）に変更した以外は、青色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９８部の紫色着色剤（Ａ−２）を得た。 [Purple colorant (A-2)]
C. I. Pigment Blue 15: 6 (“Lionol Blue ES” manufactured by Toyocolor Co., Ltd.), C.I. I. Except having changed to pigment violet 23 ("Fast Violet RL" by Clariant), it carried out similarly to manufacture of a blue coloring agent (A-1), and obtained 98 parts of purple coloring agents (A-2).

［赤色着色剤（Ａ−３）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー社製「リオノールブルーＥＳ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ−ＣＦ」）に変更した以外は、青色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９５部の青色着色剤（Ａ−３）を得た。 [Red colorant (A-3)]
C. I. Pigment Blue 15: 6 (“Lionol Blue ES” manufactured by Toyocolor Co., Ltd.), C.I. I. Except for the change to CI Pigment Red 254 ("Irgafore Red B-CF" manufactured by BASF), the same procedure as in the production of the blue colorant (A-1) was carried out to obtain 95 parts of the blue colorant (A-3). It was.

［赤色着色剤（Ａ−４）］
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー社製「リオノールブルーＥＳ」）を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ＰＲ１７７）（ＢＡＳＦ社製「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬＲＥＤＡ２Ｂ」）に変更した以外は、青色着色剤（Ａ−１）の製造と同様に行い、９７部の赤色着色剤（Ａ−４）を得た。 [Red colorant (A-4)]
C. I. Pigment Blue 15: 6 (“Lionol Blue ES” manufactured by Toyocolor Co., Ltd.), C.I. I. Pigment Red 177 (PR177) (“CROMOPHTAL RED A2B” manufactured by BASF) was used in the same manner as in the production of the blue colorant (A-1) to obtain 97 parts of the red colorant (A-4). It was.

＜着色剤分散体の製造方法＞
［着色剤分散体（ＤＡ−１）］
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し着色剤分散体（ＤＡ−１）を作製した。

青色着色剤（Ａ−１）：１２．０部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）
樹脂型分散剤（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４３００」）：１０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）：７８．０部 <Method for producing colorant dispersion>
[Colorant dispersion (DA-1)]
The following mixture was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and then 5.0 μm. A colorant dispersion (DA-1) was produced by filtration using a filter.

Blue colorant (A-1): 12.0 parts (CI Pigment Blue 15: 6)
Resin-type dispersant ("EFKA4300" manufactured by BASF): 10.0 parts propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC): 78.0 parts

［着色剤分散体（ＤＡ−２〜４）］
以下、表２に示す着色剤に変更した以外は、着色剤分散体（ＤＡ−１）と同様にして、着色剤分散体（ＤＡ−２〜４）を作製した。 [Colorant dispersion (DA-2 to 4)]
Hereinafter, a colorant dispersion (DA-2 to 4) was produced in the same manner as the colorant dispersion (DA-1) except that the colorant shown in Table 2 was changed.

＜バインダー樹脂溶液の製造方法＞
（ビニル系樹脂［Ｂ］）
［樹脂溶液（Ｂ１−１）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりベンジルメタクリレート４１．７部、グリシジルメタクリレート８．５部、ジシクロペンタニルメタクリレート３８．４部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸４．３部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、およびハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続け、さらにテトラヒドロ無水フタル酸７．１部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させ、重量平均分子量１０３００、酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ１−１）を調製した。 <Method for producing binder resin solution>
(Vinyl resin [B])
[Resin solution (B1-1)]
Place 100 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas inlet tube and stirrer in a separable four-necked flask, and heat to 120 ° C while injecting nitrogen gas into the vessel. At a temperature, a mixture of 41.7 parts of benzyl methacrylate, 8.5 parts of glycidyl methacrylate, 38.4 parts of dicyclopentanyl methacrylate, and 1.0 part of azobisisobutyronitrile was dropped over 2.5 hours from the dropping tube. A polymerization reaction was performed. Next, the inside of the flask was purged with air, and 0.3 part of trisdimethylaminomethylphenol and 0.3 part of hydroquinone were added to 4.3 parts of acrylic acid, and the reaction was continued at 120 ° C. for 5 hours, and tetrahydrophthalic anhydride was further added. 7.1 parts and 0.5 parts of triethylamine were added and reacted at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic resin solution having a weight average molecular weight of 10,300 and an acid value of 25 mgKOH / g. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (B1-1).

［樹脂溶液（Ｂ１−２）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン２４．５部、ベンジルメタクリレート２１．４部、グリシジルメタクリレート６．４部、ジシクロペンタニルメタクリレート３９．０部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸３．２部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、およびハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続け、さらにテトラヒドロ無水フタル酸５．４部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させ、重量平均分子量１００００、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ１−２）を調製した。 [Resin solution (B1-2)]
Place 100 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas inlet tube and stirrer in a separable four-necked flask, and heat to 120 ° C while injecting nitrogen gas into the vessel. A mixture of 24.5 parts of styrene, 21.4 parts of benzyl methacrylate, 6.4 parts of glycidyl methacrylate, 39.0 parts of dicyclopentanyl methacrylate, and 1.0 part of azobisisobutyronitrile from a dropping tube at a temperature 2. The polymerization reaction was carried out dropwise over 5 hours. Next, the atmosphere in the flask was replaced with air, and 0.3 part of trisdimethylaminomethylphenol and 0.3 part of hydroquinone were added to 3.2 parts of acrylic acid, and the reaction was continued at 120 ° C. for 5 hours. Tetrahydrophthalic anhydride was further added. 5.4 parts and 0.5 parts of triethylamine were added and reacted at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic resin solution having a weight average molecular weight of 10,000 and an acid value of 20 mgKOH / g. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (B1-2).

［樹脂溶液（Ｂ１−３）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で滴下管よりベンジルメタクリレート４５．６部、ジシクロペンタニルメタクリレート２２．１部、メタクリル酸２０．０部、アゾビスイソブチロニトリル３．６部の混合物を２時間かけて滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌して重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、グリシジルメタクリレート１２．３部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部、およびハイドロキノン０．１４５部を投入し、１１０℃で６時間反応を続け、重量平均分子量９８００、酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ１−３）を調製した。 [Resin solution (B1-3)]
Put 182 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas inlet tube, and stirring device in a separable four-necked flask, and heat to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel. At a temperature, a mixture of 45.6 parts of benzyl methacrylate, 22.1 parts of dicyclopentanyl methacrylate, 20.0 parts of methacrylic acid, and 3.6 parts of azobisisobutyronitrile is dropped over 2 hours from a dropping tube. The polymerization reaction was carried out by stirring at 100 ° C. for 5 hours. Next, the inside of the flask was purged with air, 0.9 part of trisdimethylaminomethylphenol and 0.145 part of hydroquinone were added to 12.3 parts of glycidyl methacrylate, and the reaction was continued at 110 ° C. for 6 hours. An acrylic resin solution having an acid value of 80 mgKOH / g was obtained. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (B1-3).

［樹脂溶液（Ｂ１−４）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で滴下管よりベンジルメタクリレート５０．２部、ジシクロペンタニルメタクリレート１９．７部、メタクリル酸２０．４部、アゾビスイソブチロニトリル３．６部の混合物を２時間かけて滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌して重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、グリシジルメタクリレート９．７部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部、およびハイドロキノン０．１４５部を投入し、１１０℃で６時間反応を続け、重量平均分子量９７００、酸価９２ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ１−４）を調製した。 [Resin solution (B1-4)]
Put 182 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas inlet tube, and stirring device in a separable four-necked flask, and heat to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel. At a temperature, a mixture of 50.2 parts of benzyl methacrylate, 19.7 parts of dicyclopentanyl methacrylate, 20.4 parts of methacrylic acid, and 3.6 parts of azobisisobutyronitrile is dropped over 2 hours from the dropping tube, The polymerization reaction was carried out by stirring at 100 ° C. for 5 hours. Next, the inside of the flask was purged with air, and 0.9 part of trisdimethylaminomethylphenol and 0.145 part of hydroquinone were added to 9.7 parts of glycidyl methacrylate, and the reaction was continued at 110 ° C. for 6 hours. An acrylic resin solution having an acid value of 92 mgKOH / g was obtained. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (B1-4).

［樹脂溶液（Ｂ１−５）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で滴下管よりベンジルメタクリレート５２．３部、ジシクロペンタニルメタクリレート２４．８部、メタクリル酸１６．８部、アゾビスイソブチロニトリル３．６部の混合物を２時間かけて滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌して重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、グリシジルメタクリレート６．１部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部、およびハイドロキノン０．１４５部を投入し、１１０℃で６時間反応を続け、重量平均分子量１０４００、酸価８３ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ１−５）を調製した。 [Resin solution (B1-5)]
Put 182 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas inlet tube, and stirring device in a separable four-necked flask, and heat to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel. At a temperature, a mixture of 52.3 parts of benzyl methacrylate, 24.8 parts of dicyclopentanyl methacrylate, 16.8 parts of methacrylic acid, and 3.6 parts of azobisisobutyronitrile is dropped over 2 hours from a dropping tube, The polymerization reaction was carried out by stirring at 100 ° C. for 5 hours. Next, the inside of the flask was purged with air, 0.9 part of trisdimethylaminomethylphenol and 0.145 part of hydroquinone were added to 6.1 part of glycidyl methacrylate, and the reaction was continued at 110 ° C. for 6 hours. An acrylic resin solution having an acid value of 83 mg KOH / g was obtained. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (B1-5).

［樹脂溶液（Ｂ１−６）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で滴下管よりベンジルメタクリレート５２．８部、ジシクロペンタニルメタクリレート２９．７部、メタクリル酸１４．６部、アゾビスイソブチロニトリル３．６部の混合物を２時間かけて滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌して重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、グリシジルメタクリレート２．９部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部、およびハイドロキノン０．１４５部を投入し、１１０℃で６時間反応を続け、重量平均分子量１０８００、酸価８２ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ１−６）を調製した。 [Resin solution (B1-6)]
Put 182 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas inlet tube, and stirring device in a separable four-necked flask, and heat to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel. At a temperature, a mixture of 52.8 parts of benzyl methacrylate, 29.7 parts of dicyclopentanyl methacrylate, 14.6 parts of methacrylic acid, and 3.6 parts of azobisisobutyronitrile is dropped over 2 hours from a dropping tube. The polymerization reaction was carried out by stirring at 100 ° C. for 5 hours. Next, the inside of the flask was purged with air, 0.9 part of trisdimethylaminomethylphenol and 0.145 part of hydroquinone were added to 2.9 parts of glycidyl methacrylate, and the reaction was continued at 110 ° C. for 6 hours to obtain a weight average molecular weight of 10800, An acrylic resin solution having an acid value of 82 mgKOH / g was obtained. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (B1-6).

［樹脂溶液（Ｂ１−７）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で滴下管よりベンジルメタクリレート６０．１部、ジシクロペンタニルメタクリレート２３．６部、メタクリル酸１５．０部、アゾビスイソブチロニトリル３．６部の混合物を２時間かけて滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌して重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、グリシジルメタクリレート１．３部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部、およびハイドロキノン０．１４５部を投入し、１１０℃で６時間反応を続け、重量平均分子量１０４００、酸価９２ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ１−７）を調製した。 [Resin solution (B1-7)]
Put 182 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas inlet tube, and stirring device in a separable four-necked flask, and heat to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel. A mixture of 60.1 parts of benzyl methacrylate, 23.6 parts of dicyclopentanyl methacrylate, 15.0 parts of methacrylic acid, and 3.6 parts of azobisisobutyronitrile is dropped over 2 hours from a dropping tube at a temperature. The polymerization reaction was carried out by stirring at 100 ° C. for 5 hours. Next, the inside of the flask was purged with air, 0.9 parts of trisdimethylaminomethylphenol and 0.145 parts of hydroquinone were added to 1.3 parts of glycidyl methacrylate, and the reaction was continued at 110 ° C. for 6 hours. An acrylic resin solution having an acid value of 92 mgKOH / g was obtained. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (B1-7).

［樹脂溶液（Ｂ１−８）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン２４．８部、ベンジルメタクリレート５２．３部、メタクリル酸１６．８部、アゾビスイソブチロニトリル３．６部の混合物を２時間かけて滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌して重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、グリシジルメタクリレート６．１部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部、およびハイドロキノン０．１４５部を投入し、１１０℃で６時間反応を続け、重量平均分子量１０１００、酸価８４ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｂ１−８）を調製した。 [Resin solution (B1-8)]
Put 182 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas inlet tube, and stirring device in a separable four-necked flask, and heat to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel. At a temperature, a mixture of 24.8 parts of styrene, 52.3 parts of benzyl methacrylate, 16.8 parts of methacrylic acid, and 3.6 parts of azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours from the dropping tube. The polymerization reaction was carried out with stirring for a period of time. Next, the inside of the flask was purged with air, 0.9 part of trisdimethylaminomethylphenol and 0.145 part of hydroquinone were added to 6.1 part of glycidyl methacrylate, and the reaction was continued at 110 ° C. for 6 hours. An acrylic resin solution having an acid value of 84 mgKOH / g was obtained. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (B1-8).

［樹脂溶液（Ｂ２−１）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管および撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン２０７部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸１４．０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）３１．０部、ｎ−ブチルメタクリレート２５．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２４．７部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、共重合体樹脂溶液を得た。次に得られた共重合体溶液全量に対して、窒素ガスを停止し乾燥空気を１時間注入しながら攪拌したのちに、室温まで冷却した後、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（昭和電工社製カレンズＭＯＩ）５．３部、ラウリン酸ジブチル錫０．０８部、シクロヘキサノン２６部の混合物を７０℃で３時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１時間反応を継続し、重量平均分子量９９００、酸価６２ＫＯＨ−ｍｇ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２部をサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０質量％になるようにシクロヘキサノンを添加して樹脂溶液（Ｂ２−１）を調製した。 [Resin solution (B2-1)]
207 parts of cyclohexanone was charged into a reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, a dropping tube and a stirring device, heated to 80 ° C., and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. From the tube, 14.0 parts of methacrylic acid, 31.0 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (Aronix M110 manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), 25.0 parts of n-butyl methacrylate, 24.7 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and A mixture of 1.33 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 3 hours to obtain a copolymer resin solution. Next, after the nitrogen gas was stopped and stirred while injecting dry air for 1 hour with respect to the total amount of the copolymer solution obtained, the mixture was cooled to room temperature, and then 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (Karenz manufactured by Showa Denko KK). MOI) A mixture of 5.3 parts, 0.08 part of dibutyltin laurate and 26 parts of cyclohexanone was added dropwise at 70 ° C. over 3 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 1 hour to obtain an acrylic resin solution having a weight average molecular weight of 9900 and an acid value of 62 KOH-mg / g. After cooling to room temperature, sample 2 parts of the resin solution, heat dry at 180 ° C. for 20 minutes, measure the nonvolatile content, and add cyclohexanone to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content is 40% by mass. Thus, a resin solution (B2-1) was prepared.

（その他の樹脂）
［樹脂溶液（Ｅ−１）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりベンジルメタクリレート２５．１部、グリシジルメタクリレート１７．７部、ジシクロペンタニルメタクリレート３４．５部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸９．０部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、およびハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続け、さらにテトラヒドロ無水フタル酸１３．８部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させ、重量平均分子量１０１００、酸価４９ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｅ−１）を調製した。 (Other resins)
[Resin solution (E-1)]
Place 100 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas inlet tube and stirrer in a separable four-necked flask, and heat to 120 ° C while injecting nitrogen gas into the vessel. At a temperature, a mixture of 25.1 parts of benzyl methacrylate, 17.7 parts of glycidyl methacrylate, 34.5 parts of dicyclopentanyl methacrylate, and 1.0 part of azobisisobutyronitrile was dropped over 2.5 hours from the dropping tube. A polymerization reaction was performed. Next, the atmosphere in the flask was replaced with air, 0.3 parts of trisdimethylaminomethylphenol and 0.3 parts of hydroquinone were added to 9.0 parts of acrylic acid, and the reaction was continued at 120 ° C. for 5 hours. Tetrahydrophthalic anhydride was further added. 13.8 parts and 0.5 parts of triethylamine were added and reacted at 120 ° C. for 4 hours to obtain a solution of an acrylic resin having a weight average molecular weight of 10100 and an acid value of 49 mgKOH / g. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (E-1).

［樹脂溶液（Ｅ−２）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりベンジルメタクリレート４９．８部、グリシジルメタクリレート８．９部、ジシクロペンタニルメタクリレート２８．５部、アゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸４．５部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、およびハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を続け、さらにテトラヒドロ無水フタル酸８．３部、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させ、重量平均分子量９６００、酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｅ−２）を調製した。 [Resin solution (E-2)]
Place 100 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas inlet tube and stirrer in a separable four-necked flask, and heat to 120 ° C while injecting nitrogen gas into the vessel. At a temperature, a mixture of 49.8 parts of benzyl methacrylate, 8.9 parts of glycidyl methacrylate, 28.5 parts of dicyclopentanyl methacrylate, and 1.0 part of azobisisobutyronitrile was dropped over 2.5 hours from the dropping tube. A polymerization reaction was performed. Next, the inside of the flask was purged with air, 0.3 parts of trisdimethylaminomethylphenol and 0.3 parts of hydroquinone were added to 4.5 parts of acrylic acid, and the reaction was continued at 120 ° C. for 5 hours. Tetrahydrophthalic anhydride was further added. 8.3 parts and 0.5 parts of triethylamine were added and reacted at 120 ° C. for 4 hours to obtain an acrylic resin solution having a weight average molecular weight of 9600 and an acid value of 30 mgKOH / g. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (E-2).

［樹脂溶液（Ｅ−３）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン３６．４部、ジシクロペンタニルメタクリレート２５．０部、メタクリル酸２１．１部、アゾビスイソブチロニトリル３．６部の混合物を２時間かけて滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌して重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、グリシジルメタクリレート１７．５部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部、およびハイドロキノン０．１４５部を投入し、１１０℃で６時間反応を続け、重量平均分子量１０３００、酸価６７ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｅ−３）を調製した。 [Resin solution (E-3)]
Put 182 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas inlet tube, and stirring device in a separable four-necked flask, and heat to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel. At a temperature, a mixture of 36.4 parts of styrene, 25.0 parts of dicyclopentanyl methacrylate, 21.1 parts of methacrylic acid, and 3.6 parts of azobisisobutyronitrile was dropped over 2 hours from the dropping tube, and further 100 The polymerization reaction was carried out by stirring for 5 hours at ° C. Next, the inside of the flask was purged with air, 0.9 part of trisdimethylaminomethylphenol and 0.145 part of hydroquinone were added to 17.5 parts of glycidyl methacrylate, the reaction was continued at 110 ° C. for 6 hours, and a weight average molecular weight of 10300, An acrylic resin solution having an acid value of 67 mgKOH / g was obtained. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (E-3).

［樹脂溶液（Ｅ−４）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で滴下管よりベンジルメタクリレート５３．１部、ジシクロペンタニルメタクリレート１３．８部、メタクリル酸２０．１部、アゾビスイソブチロニトリル３．６部の混合物を２時間かけて滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌して重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、グリシジルメタクリレート１３．０部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部、およびハイドロキノン０．１４５部を投入し、１１０℃で６時間反応を続け、重量平均分子量９２００、酸価７９ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｅ−４）を調製した。 [Resin solution (E-4)]
Put 182 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas inlet tube, and stirring device in a separable four-necked flask, and heat to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel. At a temperature, a mixture of 53.1 parts benzyl methacrylate, 13.8 parts dicyclopentanyl methacrylate, 20.1 parts methacrylic acid, and 3.6 parts azobisisobutyronitrile is dropped over 2 hours from a dropping tube. The polymerization reaction was carried out by stirring at 100 ° C. for 5 hours. Next, the inside of the flask was purged with air, 0.9 part of trisdimethylaminomethylphenol and 0.145 part of hydroquinone were added to 13.0 parts of glycidyl methacrylate, the reaction was continued at 110 ° C. for 6 hours, and a weight average molecular weight of 9200, An acrylic resin solution having an acid value of 79 mgKOH / g was obtained. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (E-4).

［樹脂溶液（Ｅ−５）］
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で滴下管よりベンジルメタクリレート６５．１部、ジシクロペンタニルメタクリレート２１．２部、メタクリル酸１３．１部、アゾビスイソブチロニトリル３．６部の混合物を２時間かけて滴下し、さらに１００℃で５時間撹拌して重合反応を行った。次にフラスコ内を空気置換し、グリシジルメタクリレート０．６部にトリスジメチルアミノメチルフェノール０．９部、およびハイドロキノン０．１４５部を投入し、１１０℃で６時間反応を続け、重量平均分子量１０２００、酸価８１ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が４０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加して樹脂溶液（Ｅ−５）を調製した。 [Resin solution (E-5)]
Put 182 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate in a reaction vessel equipped with a thermometer, cooling tube, nitrogen gas inlet tube, and stirring device in a separable four-necked flask, and heat to 100 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel. A mixture of 65.1 parts of benzyl methacrylate, 21.2 parts of dicyclopentanyl methacrylate, 13.1 parts of methacrylic acid, and 3.6 parts of azobisisobutyronitrile is added dropwise from a dropping tube at a temperature over 2 hours. The polymerization reaction was carried out by stirring at 100 ° C. for 5 hours. Next, the inside of the flask was purged with air, 0.9 part of trisdimethylaminomethylphenol and 0.145 part of hydroquinone were added to 0.6 part of glycidyl methacrylate, the reaction was continued at 110 ° C. for 6 hours, and a weight average molecular weight of 10200, An acrylic resin solution having an acid value of 81 mg KOH / g was obtained. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the nonvolatile content was 40% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare a resin solution (E-5).

表２における略称について下記に示す。
ＭＡＡ：メタクリル酸
Ｓｔ：スチレン
ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
Ｍ１１０：パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート
ＤＣＰＭＡ：ジシクロペンタニルメタクリレート
ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＴＨＰＡ：テトラヒドロフタル酸無水物（４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物）
ＭＯＩ：２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート
ＧＭＡ＋ＡＡ＋ＴＨＰＡ：ＧＭＡにＡＡが付加反応して結合した後、ＴＨＰＡが付加反応して結合したもの
ＧＭＡ＋ＡＡ：ＧＭＡにＡＡが付加反応して結合したもの
ＭＡＡ＋ＧＭＡ：ＭＡＡにＧＭＡが付加反応して結合したもの
ＨＥＭＡ＋ＭＯＩ：ＨＥＭＡにＭＯＩが付加反応して結合したもの
ＧＬＭ＋ＭＯＩ：ＧＬＭにＭＯＩが付加反応して結合したもの Abbreviations in Table 2 are shown below.
MAA: methacrylic acid St: styrene BzMA: benzyl methacrylate HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate M110: paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate DCPMA: dicyclopentanyl methacrylate BMA: n-butyl methacrylate AA: acrylic acid THPA: tetrahydrophthalic anhydride (4-Cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride)
MOI: 2-methacryloyloxyethyl isocyanate GMA + AA + THPA: AA added to GMA and bonded, then THPA added and bonded GMA + AA: AA added to GMA and AA added MAA + GMA: GMA added to MAA Added by addition reaction HEMA + MOI: Added by MOI addition reaction to HEMA GLM + MOI: Added by MOI addition reaction to GLM

［実施例１］
（感光性着色組成物（Ｒ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過、混合し感光性着色組成物（Ｒ−１）を作製した。

着色剤分散体（ＤＡ−１）：３３．１５部
着色剤分散体（ＤＡ−２）：３．６８部
樹脂溶液（Ｂ１−１）：１３．４６部
光重合開始剤（Ｃ−７）：０．５１部
（化学式（９−１）で表わされる化合物）
モノマー（Ｄ−１）：３．７４部
（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）：４５．４６部 [Example 1]
(Photosensitive coloring composition (R-1))
The following mixture was stirred and mixed to be uniform, and then filtered and mixed with a 5.0 μm filter to prepare a photosensitive colored composition (R-1).

Colorant dispersion (DA-1): 33.15 parts Colorant dispersion (DA-2): 3.68 parts Resin solution (B1-1): 13.46 parts Photopolymerization initiator (C-7): 0.51 part (compound represented by chemical formula (9-1))
Monomer (D-1): 3.74 parts (mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate, “Aronix M-402” manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC): 45.46 parts

［実施例２〜２６、比較例１〜７］
（感光性着色組成物（Ｒ−２〜３２））
以下、表３〜表６に示すように、着色剤分散体、樹脂溶液、光重合開始剤の種類および配合量（重量部）を変更した以外は、感光性着色組成物（Ｒ−１）と同様にして感光性着色組成物（Ｒ−２〜３２））を得た。 [Examples 2 to 26, Comparative Examples 1 to 7]
(Photosensitive coloring composition (R-2 to 32))
Hereinafter, as shown in Tables 3 to 6, the photosensitive coloring composition (R-1) and the colorant dispersion, the resin solution, and the photopolymerization initiator, except that the type and blending amount (parts by weight) were changed. In the same manner, a photosensitive coloring composition (R-2 to 32) was obtained.

表３〜表６における略称について下記に示す。
《オキシムエステル化合物》
光重合開始剤（Ｃ−１）：化学式（１０−１）で表わされる化合物
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ−０１」）
光重合開始剤（Ｃ−２）：化学式（１０−２）で表わされる化合物
光重合開始剤（Ｃ−３）：化学式（８−１）で表わされる化合物
（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ−０２」）
光重合開始剤（Ｃ−４）：化学式（８−２）で表わされる化合物
光重合開始剤（Ｃ−５）：化学式（８−３）で表わされる化合物
光重合開始剤（Ｃ−６）：化学式（８−４）で表わされる化合物
光重合開始剤（Ｃ−７）：化学式（９−１）で表わされる化合物
光重合開始剤（Ｃ−８）：化学式（９−２）で表わされる化合物
光重合開始剤（Ｃ−９）：化学式（９−３）で表わされる化合物
光重合開始剤（Ｃ−１０）：化学式（９−４）で表わされる化合物
《オキシムエステル化合物以外》
光重合開始剤（Ｃ−１１）：ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９」） Abbreviations in Tables 3 to 6 are shown below.
《Oxime ester compound》
Photopolymerization initiator (C-1): compound represented by chemical formula (10-1) ("IRGACURE OXE-01" manufactured by BASF)
Photopolymerization initiator (C-2): Compound represented by chemical formula (10-2) Photopolymerization initiator (C-3): Compound represented by chemical formula (8-1) ("IRGACURE OXE-02" manufactured by BASF AG) )
Photopolymerization initiator (C-4): Compound photopolymerization initiator (C-5) represented by chemical formula (8-2): Compound photopolymerization initiator (C-6) represented by chemical formula (8-3): Compound photopolymerization initiator (C-7) represented by chemical formula (8-4): Compound photopolymerization initiator (C-8) represented by chemical formula (9-1): Compound represented by chemical formula (9-2) Photopolymerization initiator (C-9): Compound represented by chemical formula (9-3) Photopolymerization initiator (C-10): Compound represented by chemical formula (9-4) << other than oxime ester compound >>
Photopolymerization initiator (C-11): “IRGACURE 379” manufactured by BASF)

モノマー（Ｄ−１）：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」） Monomer (D-1): Mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (“Aronix M-402” manufactured by Toagosei Co., Ltd.)

Ｉ／Ｍ；光ラジカル重合開始剤の重量Ｉと光重合性単量体の重量Ｍとの比率
＝光ラジカル重合開始剤含有量（重量部）／光重合性単量体含有量（重量部） I / M; ratio of weight I of photoradical polymerization initiator to weight M of photopolymerizable monomer = photoradical polymerization initiator content (parts by weight) / photopolymerizable monomer content (parts by weight)

得られた感光性着色組成物（Ｒ−１〜３３）について、重ね塗り耐性とＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）耐性、感度に関する試験を下記の方法で行った。結果を表７〜表１０に示す。 About the obtained photosensitive coloring composition (R-1 to 33), the test regarding overcoat resistance, NMP (N-methylpyrrolidone) resistance, and sensitivity was performed by the following method. The results are shown in Tables 7-10.

＜重ね塗り耐性＞
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥後の膜厚が３．０μｍの厚みになる回転数で塗布し、減圧乾燥後、フォトマスクを介して、超高圧水銀灯を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ²の紫外線で積算光量２００ｍＪ／ｃｍ²で露光を行った。その後、０．２重量％炭酸ナトリウム水溶液を現像液として用い、現像液圧０．１ｍＰａでシャワー現像法にて塗膜の未硬化部分を除去して４００μｍ×４００μｍのパターンを形成させた。続いて、１００℃で１２０分ポストベークし、パターンを得た。得られたパターンのＣ光源での色度（［Ｌ＊（１）、ａ＊（１）、ｂ＊（１）］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、Ｒ−１〜３１で得られたパターン基板上には、Ｒ−３２を塗布、また、Ｒ−３２で得られたパターン基板上には、Ｒ−１を塗布した後、０．２重量％炭酸ナトリウム水溶液を現像液として用い、現像液圧０．１ｍＰａでシャワー現像法にて塗布膜を除去した後、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊（２）、ａ＊（２）、ｂ＊（２）］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥ＊ａｂを求め、下記の４段階で評価した。なお△○は実用レベルである。

ΔＥ＊ａｂ＝ √((L*(2)- L*(1))²+ (a*(2)- a*(1))²+( b*(2)- b*(1))²)

◎：ΔＥ＊ａｂが３．０未満
○：ΔＥ＊ａｂが３．０以上５．０未満
△：ΔＥ＊ａｂが５．０以上１０．０未満
×：ΔＥ＊ａｂが１０．０以上 <Overcoat resistance>
The photosensitive coloring compositions obtained in the examples and comparative examples were rotated on a glass substrate of 100 mm × 100 mm and 0.7 mm in thickness so that the film thickness after drying using a spin coater was 3.0 μm. After applying under pressure and drying under reduced pressure, exposure was performed with an ultraviolet ray having an illuminance of 30 mW / cm ² and an integrated light amount of 200 mJ / cm ² using a super high pressure mercury lamp through a photomask. Thereafter, a 0.2 wt% aqueous sodium carbonate solution was used as a developer, and an uncured portion of the coating film was removed by a shower developing method at a developer pressure of 0.1 mPa to form a 400 μm × 400 μm pattern. Subsequently, post-baking was performed at 100 ° C. for 120 minutes to obtain a pattern. Using a microspectrophotometer ("OSP-SP100" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.), the chromaticity ([L * (1), a * (1), b * (1)])) of the obtained pattern with a C light source was used. Measured. Furthermore, after applying R-32 on the pattern substrate obtained by R-1 to 31, and after applying R-1 on the pattern substrate obtained by R-32, 0.2 Using a weight% aqueous sodium carbonate solution as a developer, the coating film was removed by a shower development method at a developer pressure of 0.1 mPa, and then the chromaticity ([L * (2), a * (2), b * (2)]) was measured, and the color difference ΔE * ab was determined by the following calculation formula and evaluated in the following four stages. △ ○ is a practical level.

ΔE * ab = √ ((L * (2)-L * (1)) ² + (a * (2)-a * (1)) ² + (b * (2)-b * (1)) ² )

◎: ΔE * ab is less than 3.0 ○: ΔE * ab is 3.0 or more and less than 5.0 Δ: ΔE * ab is 5.0 or more and less than 10.0 ×: ΔE * ab is 10.0 or more

＜ＮＭＰ耐性＞
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥後の膜厚が３．０μｍの厚みになる回転数で塗布し、減圧乾燥後、フォトマスクを介して、超高圧水銀灯を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ²の紫外線で積算光量２００ｍＪ／ｃｍ²で露光を行った。その後、０．２重量％炭酸ナトリウム水溶液を現像液として用い、現像液圧０．１ｍＰａでシャワー現像法にて塗膜の未硬化部分を除去して４００μｍ×４００μｍのパターンを形成させた。続いて、１００℃で１２０分ポストベークし、パターンを得た。得られたパターンのＣ光源での色度（［Ｌ＊（１）、ａ＊（１）、ｂ＊（１）］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、得られたパターンをＮＭＰに５分間浸漬後、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊（２）、ａ＊（２）、ｂ＊（２）］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥ＊ａｂを求め、下記の４段階で評価した。なお△○は実用レベルである。また、ＮＭＰ浸漬により、パターンの剥離や溶解が起こったものについては、その旨記載した。

ΔＥ＊ａｂ＝ √((L*(2)- L*(1))²+ (a*(2)- a*(1))²+( b*(2)- b*(1))²)

◎：ΔＥ＊ａｂが３．０未満
○：ΔＥ＊ａｂが３．０以上５．０未満
△：ΔＥ＊ａｂが５．０以上１０．０未満
×：ΔＥ＊ａｂが１０．０以上 <NMP resistance>
The photosensitive coloring compositions obtained in the examples and comparative examples were rotated on a glass substrate of 100 mm × 100 mm and 0.7 mm in thickness so that the film thickness after drying using a spin coater was 3.0 μm. After applying under pressure and drying under reduced pressure, exposure was performed with an ultraviolet ray having an illuminance of 30 mW / cm ² and an integrated light amount of 200 mJ / cm ² using a super high pressure mercury lamp through a photomask. Thereafter, a 0.2 wt% aqueous sodium carbonate solution was used as a developer, and an uncured portion of the coating film was removed by a shower developing method at a developer pressure of 0.1 mPa to form a 400 μm × 400 μm pattern. Subsequently, post-baking was performed at 100 ° C. for 120 minutes to obtain a pattern. Using a microspectrophotometer ("OSP-SP100" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.), the chromaticity ([L * (1), a * (1), b * (1)])) of the obtained pattern with a C light source was used. Measured. Further, after immersing the obtained pattern in NMP for 5 minutes, the chromaticity ([L * (2), a * (2), b * (2)]) with C light source was measured, and the following formula was used. The color difference ΔE * ab was determined and evaluated in the following four stages. △ ○ is a practical level. Moreover, about the thing in which peeling and melt | dissolution of the pattern occurred by NMP immersion, it described that.

ΔE * ab = √ ((L * (2)-L * (1)) ² + (a * (2)-a * (1)) ² + (b * (2)-b * (1)) ² )

◎: ΔE * ab is less than 3.0 ○: ΔE * ab is 3.0 or more and less than 5.0 Δ: ΔE * ab is 5.0 or more and less than 10.0 ×: ΔE * ab is 10.0 or more

＜感度＞
実施例及び比較例で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて乾燥後の膜厚が３．０μｍの厚みになる回転数で塗布し、減圧乾燥後、塗布膜の膜厚Ｔ１を測定した。その後、フォトマスクを介して、超高圧水銀灯を用いて照度３０ｍＷ／ｃｍ²の紫外線で積算光量２００ｍＪ／ｃｍ²で露光を行った。その後、０．２重量％炭酸ナトリウム水溶液を現像液として用い、現像液圧０．１ｍＰａでシャワー現像法にて塗膜の未硬化部分を除去して４００μｍ×４００μｍのパターンを形成させた。その後、１００℃で１２０分ポストベークし、得られたパターンの膜厚Ｔ２を測定した。
なお、膜厚計としては表面形状測定器ＤＥＫＴＡＫ１５０（アルバックイーエス社製）を用いた。
残膜率を算出し、下記の基準で４段階評価を行った。なお△は実用レベルである。

◎：８５％以上
○：８０％以上８５％未満
△：６０％以上８０％未満
×：６０％未満 <Sensitivity>
The photosensitive coloring compositions obtained in the examples and comparative examples were rotated on a glass substrate of 100 mm × 100 mm and 0.7 mm in thickness so that the film thickness after drying using a spin coater was 3.0 μm. After coating under reduced pressure and drying under reduced pressure, the film thickness T1 of the coating film was measured. Thereafter, exposure was performed with an integrated light quantity of 200 mJ / cm ² using ultraviolet rays with an illuminance of 30 mW / cm ² using an ultrahigh pressure mercury lamp through a photomask. Thereafter, a 0.2 wt% aqueous sodium carbonate solution was used as a developer, and an uncured portion of the coating film was removed by a shower developing method at a developer pressure of 0.1 mPa to form a 400 μm × 400 μm pattern. Thereafter, the film was post-baked at 100 ° C. for 120 minutes, and the film thickness T2 of the obtained pattern was measured.
In addition, as a film thickness meter, a surface shape measuring device DEKTAK150 (manufactured by ULVAC-ES) was used.
The remaining film rate was calculated, and four-step evaluation was performed according to the following criteria. Δ is a practical level.

◎: 85% or more ○: 80% or more and less than 85% △: 60% or more and less than 80% ×: less than 60%

表７〜表１０に示すように、
着色剤と、バインダー樹脂と、光ラジカル重合開始剤と、光重合性単量体とを含有し、
着色剤が青色着色剤を含有し、バインダー樹脂が、全構成単位の重量を基準として側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する構成単位（Ｙ）が２〜２０重量％であるビニル系樹脂［Ｂ］を含有するカラーフィルタ用感光性着色組成物は、重ね塗り耐性、ＮＭＰ耐性および感度のいずれも良好な結果となった。 As shown in Tables 7-10,
Containing a colorant, a binder resin, a radical photopolymerization initiator, and a photopolymerizable monomer,
A vinyl resin in which the colorant contains a blue colorant, and the binder resin is 2 to 20% by weight of the structural unit (Y) having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain based on the weight of all structural units. The photosensitive coloring composition for color filters containing [B] had good results in overcoating resistance, NMP resistance and sensitivity.

また、実施例１〜８と実施例９の比較から、ビニル系樹脂［Ｂ］として、ビニル系樹脂［Ｂ１］を用いることにより、重ね塗り耐性およびＮＭＰ耐性がより良好な結果であった。 In addition, from comparison between Examples 1 to 8 and Example 9, by using vinyl resin [B1] as vinyl resin [B], the results of better overcoat resistance and NMP resistance were obtained.

また、実施例５と実施例８の比較から、ビニル系樹脂［Ｂ１］の構成単位として、ジシクロペンタニルメタクリレートを用いることにより、重ね塗り耐性およびＮＭＰ耐性がより良好な結果であった。 In addition, from the comparison between Example 5 and Example 8, by using dicyclopentanyl methacrylate as a structural unit of the vinyl resin [B1], the results of better overcoating resistance and NMP resistance were obtained.

また、実施例１〜９、１１〜２６に示すように、実施例１０と比較して、一般式（８）で表わされるオキシムエステル化合物を用いた感光性着色組成物は、ＮＭＰ耐性および感度がより良好な結果であった。中でも、実施例１〜６、１５〜２６に示すように、実施例１１〜１４と比較して、一般式（８）および（９）で表わされるオキシムエステル化合物を用いた感光性着色組成物は、ＮＭＰ耐性および感度がさらに良好な結果であった。 Moreover, as shown in Examples 1-9 and 11-26, compared with Example 10, the photosensitive coloring composition using the oxime ester compound represented by General formula (8) has NMP tolerance and sensitivity. Better results. Among them, as shown in Examples 1-6 and 15-26, compared with Examples 11-14, the photosensitive coloring composition using the oxime ester compound represented by the general formulas (8) and (9) is NMP resistance and sensitivity were even better results.

また、実施例５と実施例２４〜２６との比較から、光ラジカル重合開始剤の重量Ｉと光重合性単量体の重量Ｍとの比率Ｉ／Ｍが、０．２０〜０．４０であるカラーフィルタ用感光性着色組成物は、重ね塗り耐性またはＮＭＰ耐性だけでなく、感度がより良好な結果であった。 Further, from comparison between Example 5 and Examples 24-26, the ratio I / M between the weight I of the photoradical polymerization initiator and the weight M of the photopolymerizable monomer was 0.20 to 0.40. A certain photosensitive coloring composition for a color filter was not only overcoat resistant or NMP resistant, but also had a better sensitivity.

これらに対して、比較例１〜７のように、ビニル樹脂［Ｂ］以外を用いた青色感光性着色組成物、もしくは比較例７のような赤色着色組成物は、重ね塗り耐性、ＮＭＰ耐性および感度を同時に満足することができなかった。 On the other hand, like Comparative Examples 1-7, the blue photosensitive coloring composition using other than vinyl resin [B], or the red coloring composition like Comparative Example 7, The sensitivity could not be satisfied at the same time.

なお、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物を用いて、ポストベーク温度を、１５０℃に変更した場合にも、実施例と同様に、重ね塗り耐性、耐溶剤性および感度に優れていた。 Even when the post-baking temperature was changed to 150 ° C. using the photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention, it was excellent in overcoat resistance, solvent resistance and sensitivity as in the examples. .

以上の結果より、本願の感光性着色組成物により、低温ポストベークでも、重ね塗り耐性、耐溶剤性および感度が良好なパターンを有するカラーフィルタを得ることができる事が確認できた。 From the above results, it was confirmed that the photosensitive colored composition of the present application can provide a color filter having a pattern with good overcoat resistance, solvent resistance and sensitivity even at low temperature post-baking.

Claims

下記工程（i）、（ii）、（iii）および（iv）により製造されるカラーフィルタに用いられるカラーフィルタ用感光性着色組成物であって、着色剤と、バインダー樹脂と、光ラジカル重合開始剤と、光重合性単量体とを含有し、
着色剤が青色着色剤を含有し、
バインダー樹脂が、全構成単位の重量を基準として側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する構成単位（Ｙ）が２〜２０重量％であるビニル系樹脂［Ｂ］を含有することを特徴とするカラーフィルタ用感光性着色組成物。
＜工程＞
（i）：カラーフィルタ用感光性着色組成物を基材上に塗布することによって塗布膜を得る工程
（ii）：工程（i）後、マスクを介し、紫外線で塗布膜を露光する工程
（iii）：工程（ii）後、露光した塗布膜をアルカリ現像液で現像することにより、パターンを得る工程
（iv）：工程（iii）後、１５０℃以下でパターンをポストベークする工程 A photosensitive coloring composition for a color filter used for a color filter produced by the following steps (i), (ii), (iii) and (iv), wherein a colorant, a binder resin, and radical photopolymerization start Containing an agent and a photopolymerizable monomer,
The colorant contains a blue colorant,
The binder resin contains a vinyl resin [B] having 2 to 20% by weight of a structural unit (Y) having an ethylenically unsaturated double bond in a side chain based on the weight of all structural units. A photosensitive coloring composition for a color filter.
<Process>
(I): Step of obtaining a coating film by applying a photosensitive coloring composition for a color filter on a substrate (ii): Step of exposing the coating film with ultraviolet rays through a mask after step (i) (iii) ): After step (ii), the exposed coating film is developed with an alkali developer to obtain a pattern (iv): After step (iii), the pattern is post-baked at 150 ° C. or lower.

光ラジカル重合開始剤の重量Ｉと光重合性単量体の重量Ｍとの比率Ｉ／Ｍが、０．２０〜０．４０であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物。 2. The color filter photosensitive material according to claim 1, wherein the ratio I / M between the weight I of the photoradical polymerization initiator and the weight M of the photopolymerizable monomer is 0.20 to 0.40. Coloring composition.

ビニル系樹脂［Ｂ］が、前駆体として、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を用いて側鎖にエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂であって、かつ下記構成単位（ｂ１）を有するビニル系樹脂［Ｂ１］を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物。

（ｂ１）；カルボキシル基を有する構成単位：ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２〜６０重量％ The vinyl resin [B] is a resin in which an ethylenically unsaturated double bond is introduced into a side chain using an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group as a precursor, and the following structural unit (b1 The photosensitive coloring composition for color filters according to claim 1, wherein the resin contains a vinyl resin [B1].

(B1); a structural unit having a carboxyl group: 2 to 60% by weight based on the weight of all the structural units of the vinyl resin [B1]

ビニル系樹脂［Ｂ１］が、さらに下記構成単位（ｂ２）を有することを特徴とする請求項３に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物

（ｂ２）；一般式（１）または一般式（２）に示す芳香族環基を有する構成単位：ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２〜８０重量％
［一般式（１）、一般式（２）中、Ｒ⁵は、水素原子、またはベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基である。］ The photosensitive coloring composition for a color filter according to claim 3, wherein the vinyl resin [B1] further has the following structural unit (b2).

(B2): Structural unit having an aromatic ring group represented by the general formula (1) or the general formula (2): 2 to 80% by weight based on the weight of all the structural units of the vinyl resin [B1]
[In General Formula (1) and General Formula (2), R ⁵ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a benzene ring. ]

ビニル系樹脂［Ｂ１］が、
構成単位（ｂ２）の前駆体と、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて共重合体（ｉ１−１）を得て、次に得られた共重合体（ｉ１−１）と不飽和１塩基酸とを反応させて共重合体（ｉ１−２）を得て、さらに得られた共重合体（ｉ１−２）と多塩基酸無水物とを反応させて得られる樹脂、
または構成単位（ｂ１）の前駆体と、構成単位（ｂ２）の前駆体とを反応させて共重合体（ｉ２−１）を得て、次に得られた共重合体（ｉ２−１）とエポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体とを反応させて得られる樹脂であることを特徴とする請求項３または４に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物。 Vinyl resin [B1]
The precursor of the structural unit (b2) is reacted with an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group to obtain a copolymer (i1-1), and then the copolymer (i1-1) obtained ) And an unsaturated monobasic acid to obtain a copolymer (i1-2), and a resin obtained by reacting the obtained copolymer (i1-2) with a polybasic acid anhydride ,
Alternatively, the precursor of the structural unit (b1) and the precursor of the structural unit (b2) are reacted to obtain a copolymer (i2-1), and then the copolymer (i2-1) obtained The photosensitive coloring composition for a color filter according to claim 3 or 4, which is a resin obtained by reacting with an ethylenically unsaturated monomer having an epoxy group.

ビニル系樹脂［Ｂ１］が、さらに下記構成単位（ｂ３）を有することを特徴とする請求項３〜５いずれか１項に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物。

（ｂ３）；化学式（４）または化学式（５）に示す脂肪族環基を有する構成単位：ビニル系樹脂［Ｂ１］の全構成単位の重量を基準として２〜６０重量％
The photosensitive coloring composition for a color filter according to any one of claims 3 to 5, wherein the vinyl resin [B1] further has the following structural unit (b3).

(B3): Structural unit having an aliphatic cyclic group represented by chemical formula (4) or chemical formula (5): 2 to 60% by weight based on the weight of all structural units of vinyl resin [B1]

光ラジカル重合開始剤が、オキシムエステル系化合物を含有することを特徴とする請求項１〜６いずれか１項に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物。 The photosensitive coloring composition for a color filter according to claim 1, wherein the radical photopolymerization initiator contains an oxime ester-based compound.

オキシムエステル化合物が、下記一般式（８）、および一般式（９）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項７に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物。
［一般式（８）、一般式（９）中、
Ｒ¹は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、置換もしくは未置換のアミノ基、置換もしくは未置換のホスフィノイル基、置換もしくは未置換のカルバモイル基、または置換もしくは未置換のスルファモイル基を表す。
Ｒ²は、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、置換もしくは未置換のアシルオキシ基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ³は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。
Ｒ⁴は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルファニル基、置換もしくは未置換のアリールスルファニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルフィニル基、置換もしくは未置換のアリールスルフィニル基、置換もしくは未置換のアルキルスルホニル基、置換もしくは未置換のアリールスルホニル基、または置換もしくは未置換のアミノ基を表す。］ The photosensitive coloring composition for a color filter according to claim 7, wherein the oxime ester compound contains at least one selected from compounds represented by the following general formula (8) and general formula (9). .
[In general formula (8) and general formula (9),
R ¹ represents a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted A heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, a substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group Substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted acyloxy group, substituted or unsubstituted amino group, substituted or unsubstituted phosphinoyl group Substituted or unsubstituted cal It represents a moil group or a substituted or unsubstituted sulfamoyl group,.
R ² represents a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, substituted or unsubstituted A heterocyclic group, a substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, a substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group Represents a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted acyloxy group, or a substituted or unsubstituted amino group.
R ³ is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a haloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, Substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, substituted or unsubstituted It represents an alkylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted amino group.
R ⁴ is a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, cyano group, haloalkyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkyloxy group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted aryl Oxy group, substituted or unsubstituted heterocyclic group, substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkylsulfanyl group, substituted or unsubstituted arylsulfanyl group, substituted or It represents an unsubstituted alkylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfinyl group, a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted amino group. ]

基材上に、請求項１〜８いずれか１項に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物により形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。 A color filter comprising a filter segment formed on the substrate with the photosensitive coloring composition for a color filter according to any one of claims 1 to 8.

下記工程（i）、（ii）、（iii）および（iv）によるカラーフィルタの製造方法であって、カラーフィルタ用感光性着色組成物が、着色剤と、バインダー樹脂と、光ラジカル重合開始剤と、光重合性単量体とを含有し、
着色剤が青色着色剤を含有し、
バインダー樹脂が、全構成単位の重量を基準として側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する構成単位（Ｙ）が、２〜２０重量％であるビニル樹脂［Ｂ］を含有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。

＜工程＞
（i）：カラーフィルタ用感光性着色組成物を基材上に塗布することによって塗布膜を得る工程
（ii）：工程（i）後、マスクを介し、紫外線で塗布膜を露光する工程
（iii）：工程（ii）後、露光した塗布膜をアルカリ現像液で現像することにより、パターンを得る工程
（iv）：工程（iii）後、１５０℃以下でパターンをポストベークする工程 A method for producing a color filter according to the following steps (i), (ii), (iii) and (iv), wherein a photosensitive coloring composition for a color filter comprises a colorant, a binder resin, and a radical photopolymerization initiator. And a photopolymerizable monomer,
The colorant contains a blue colorant,
The binder resin contains a vinyl resin [B] in which the structural unit (Y) having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain based on the weight of all the structural units is 2 to 20% by weight. A method for manufacturing a color filter.

<Process>
(I): Step of obtaining a coating film by applying a photosensitive coloring composition for a color filter on a substrate (ii): Step of exposing the coating film with ultraviolet rays through a mask after step (i) (iii) ): After step (ii), the exposed coating film is developed with an alkali developer to obtain a pattern (iv): After step (iii), the pattern is post-baked at 150 ° C. or lower.