JP2014043430A - Antibacterial component sustained-releasing composition, antibacterial sheet and antibacterial adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、建築材料や食品、衣料関連等、広く防菌、抗菌、防微生物等を目的とした用途に供される抗菌性成分徐放組成物と抗菌性シート、抗菌性粘着シートに関するものである。さらに詳しくは、抗菌性香料としてチモール（２−イソプロピル−５−メチルフェノール）を用いることにより、良好な抗菌性が得られると共に、刺激臭が少なく、使用用途及び使用範囲を広げることのできる、抗菌性成分徐放組成物、抗菌性シート及び抗菌性粘着シートに関するものである。 The present invention relates to an antibacterial component sustained-release composition, an antibacterial sheet, and an antibacterial pressure-sensitive adhesive sheet, which are widely used for purposes such as building materials, foods, clothing, etc. is there. More specifically, by using thymol (2-isopropyl-5-methylphenol) as an antibacterial perfume, antibacterial properties can be obtained, and there is little irritating odor, and the usage and range of use can be expanded. It is related with an active ingredient sustained release composition, an antimicrobial sheet, and an antimicrobial adhesive sheet.
これまで、抗菌成分を放出する粘着シートには、各種抗菌成分が使用されているが、特に食品、衣料用途などでは、人体に対する安全性が必要とされるため、ワサビ由来の成分であって、抗菌性や殺菌性を有するイソチオシアン酸アリルエステル（ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｎ＝Ｃ＝Ｓ）（ＡＩＴ）が用いられてきた（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
しかしながら、上記ＡＩＴは安全であるものの、ワサビ特有の刺激臭があるため、周囲の製品などに臭いが移ることから、用途が制限されるのを免れないという問題があった。
So far, various antibacterial components have been used in the adhesive sheet that releases antibacterial components, but especially for food and clothing applications, since safety to the human body is required, it is a component derived from wasabi, Isothiocyanic acid allyl ester (CH 2 ═CHCH 2 N═C═S) (AIT) having antibacterial and bactericidal properties has been used (see, for example,
However, although the AIT is safe, there is an irritating odor peculiar to wasabi, so that the odor is transferred to surrounding products and the like, and there is a problem that the use is unavoidable.
本発明は、このような状況下になされたものであり、良好な抗菌性が得られると共に、刺激臭が少なく、使用用途及び使用範囲を広げることのできる抗菌性成分徐放組成物、抗菌性シート及び抗菌性粘着シートを提供することを目的とするものである。 The present invention has been made under such circumstances, and has an antibacterial component sustained-release composition, which can obtain good antibacterial properties, has little irritating odor, and can expand the usage and range of use. The object is to provide a sheet and an antibacterial adhesive sheet.
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、抗菌性成分として、チモール（２−イソプロピル−５−メチルフェノール）を用いることにより、その目的を達成し得ることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）粘着剤中にチモールを含むことを特徴とする抗菌性成分徐放組成物、
（２）さらに、炭素数２〜６の脂肪族一価アルコールを含む、上記(１)項に記載の抗菌性成分徐放組成物、
（３）チモールと脂肪族一価アルコールの含有割合が、質量比率で１：９〜９：１である、上記(１)又は(２)項に記載の抗菌性成分徐放組成物、
（４）上記(１)〜(３)項のいずれかに記載の抗菌性成分徐放組成物を用いて形成された抗菌性成分徐放組成物層を有し、該組成物層の一方の面に、チモールと炭素数２〜６の脂肪族一価アルコールを透過する透過層を設けたことを特徴とする抗菌性シート、
（５）抗菌性成分徐放組成物層の一方の面に設けられた透過層とは反対面に、チモールと炭素数２〜６の脂肪族一価アルコールを透過しないバリア層を有する、上記(４)項に記載の抗菌性シート、
（６）チモールの含有量が、０.１〜７.０ｇ／ｍ2である、上記(４)又は(５)項に記載の抗菌性シート、及び
（７）粘着剤中にチモールを含んだ抗菌性成分徐放粘着剤組成物層と、該抗菌性成分徐放粘着剤組成物層の一方の面に設けられた透過層と、該抗菌性成分徐放粘着剤組成物層のもう一方の面に設けられたバリア層と、該バリア層の該抗菌性成分徐放粘着剤組成物層の反対面に、貼付用粘着剤層を設けたことを特徴とする抗菌性粘着シート、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that the object can be achieved by using thymol (2-isopropyl-5-methylphenol) as an antibacterial component. .
The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
(1) An antibacterial component sustained release composition comprising thymol in the adhesive,
(2) The antibacterial component sustained-release composition as described in (1) above, further comprising an aliphatic monohydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms,
(3) The antibacterial component sustained-release composition according to (1) or (2) above, wherein the content ratio of thymol and aliphatic monohydric alcohol is 1: 9 to 9: 1 by mass ratio,
(4) It has an antibacterial component sustained release composition layer formed using the antibacterial component sustained release composition according to any one of (1) to (3) above, and one of the composition layers An antibacterial sheet characterized in that a permeable layer that allows thymol and a C2-C6 aliphatic monohydric alcohol to pass through is provided on the surface;
(5) having a barrier layer that does not transmit thymol and an aliphatic monohydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms on the opposite side of the permeable layer provided on one side of the antibacterial component sustained-release composition layer, The antibacterial sheet according to item 4),
(6) The antibacterial sheet according to (4) or (5) above, wherein the thymol content is 0.1 to 7.0 g / m 2 , and (7) the adhesive contains thymol. An antibacterial component sustained release pressure-sensitive adhesive composition layer; a permeation layer provided on one surface of the antibacterial component sustained release pressure-sensitive adhesive composition layer; and the other antibacterial component sustained release pressure-sensitive adhesive composition layer. An antibacterial pressure-sensitive adhesive sheet, comprising a barrier layer provided on the surface, and a pressure-sensitive adhesive layer on the opposite side of the antibacterial component sustained-release pressure-sensitive adhesive composition layer of the barrier layer,
Is to provide.
本発明によれば、抗菌成分としてチモールを用いることにより、良好な抗菌性が得られると共に、刺激臭が少なく、使用用途及び使用範囲を広げることのできる抗菌性成分徐放組成物、抗菌性シート及び抗菌性粘着シートを提供することができる。 According to the present invention, by using thymol as an antibacterial component, an antibacterial component sustained-release composition and an antibacterial sheet that can provide good antibacterial properties, have little irritating odor, and can expand the usage and range of use. In addition, an antibacterial pressure-sensitive adhesive sheet can be provided.
まず、本発明の抗菌性成分徐放組成物について説明する。
［抗菌性成分徐放組成物］
本発明の抗菌性成分徐放組成物は、粘着剤中にチモールを含むことを特徴とする。
（粘着剤）
当該抗菌性成分徐放組成物を構成する粘着剤については特に制限はなく、アクリル系、ゴム系、ビニルエーテル系、シリコーン系など、いずれも用いることができる。
First, the antibacterial component sustained release composition of the present invention will be described.
[Antimicrobial component sustained release composition]
The antibacterial component sustained-release composition of the present invention is characterized in that thymol is contained in the pressure-sensitive adhesive.
(Adhesive)
There is no restriction | limiting in particular about the adhesive which comprises the said antibacterial component sustained release composition, Any can be used, such as an acrylic type, a rubber type, a vinyl ether type, and a silicone type.
＜粘着剤の種類＞
アクリル系粘着剤としては、（メタ)アクリル酸ｎ−ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸２−ジエチルブチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸２−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸２−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシルなどの(メタ)アクリル酸エステルの一種又は二種以上と、該エステルと共重合可能な(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸メチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸メトキシエチルなどの官能性モノマーとの共重合物など；ゴム系粘着剤としては、天然ゴムや、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブテンゴム、ブチルゴムなどの合成ゴムを主成分とするものなど：ビニルエーテル系粘着剤としては、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルなど；を挙げることができる。
<Type of adhesive>
As the acrylic adhesive, n-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-diethylbutyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, One or more (meth) acrylate esters such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, and tridecyl (meth) acrylate, and copolymerized with the ester Possible (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, acrylamide, dimethylacrylamide, methylaminoethyl methacrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, etc. Copolymers with monomers, etc .; rubber-based adhesives include natural rubber and styrene Polyethylene-styrene block copolymer rubber, styrene-butadiene rubber, polybutene rubber, butyl rubber and other synthetic rubber as the main component: As vinyl ether adhesive, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether And so on.
これらの粘着剤の中で、アクリル系粘着剤から選択使用するのが好ましく、特に、アルキル基の炭素数が４以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと官能性モノマーとの共重合体が好ましく、架橋タイプのものがより好ましい。架橋剤としては、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を使用することができる。
なお、粘着剤中には必要に応じ、テルペン系樹脂、石油系樹脂などの粘着付与剤、流動パラフィン、動植物油（例えばオリーブ油、大豆油、牛油、トン脂）、ポリブテン、低級イソプレン、ワックスなどの粘着力・保持力調整剤、酸化チタン、酸化亜鉛、メタケイ酸アルミニウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウムなどの充填剤、水及び乳化剤（例えばソルビタンモノオレエート、ラウリルスルホン酸ナトリウム）、乳化助剤（例えばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム）などを配合することもできる。
Among these pressure-sensitive adhesives, it is preferable to select and use acrylic pressure-sensitive adhesives, and in particular, a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group with 4 or more carbon atoms and a functional monomer is preferable, A cross-linked type is more preferable. As the crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, a metal chelate crosslinking agent, or the like can be used.
In addition, in the adhesive, if necessary, tackifiers such as terpene resins and petroleum resins, liquid paraffin, animal and vegetable oils (eg olive oil, soybean oil, cow oil, tongue), polybutene, lower isoprene, wax, etc. Adhesive strength / holding power adjusting agent, fillers such as titanium oxide, zinc oxide, aluminum metasilicate, calcium sulfate, calcium phosphate, water and emulsifier (eg sorbitan monooleate, sodium lauryl sulfonate), emulsification aid (eg stearin) (Magnesium acid, aluminum stearate) and the like can also be blended.
（チモール）
当該抗菌性成分徐放組成物を構成するチモールは、下記式（１）
天然品としては、タチジャコウ草油、アジョワン油などの精油の主成分をなす。
合成品は、ｍ−クレゾールにプロピレン又はイソプロピルアルコールを触媒の存在下に反応させることにより得ることができる。
チモールは、香気を有する無色結晶物であり、融点は５０〜５１.５℃で、水に０.１質量％溶解し、アルコール、エステル類、油類に可溶である。防腐、殺菌力が強く、防腐剤、殺菌剤、駆虫剤、合成メントールの原料などとして大量に使用されている。
(Timor)
The thymol constituting the antibacterial component sustained release composition has the following formula (1):
As a natural product, it is the main component of essential oils such as Tachikko grass oil and Ajowan oil.
A synthetic product can be obtained by reacting m-cresol with propylene or isopropyl alcohol in the presence of a catalyst.
Thymol is a colorless crystalline substance having an aroma, melting point is 50 to 51.5 ° C., 0.1% by mass dissolves in water, and is soluble in alcohols, esters and oils. It has strong antiseptic and bactericidal power, and is used in large quantities as a preservative, bactericidal agent, anthelmintic, and a raw material for synthetic menthol.
（脂肪族一価アルコール）
このチモールは室温で固体であるが、溶媒を用いることで粘着剤に容易に含有させることができる。各種溶媒が使用できるが、チモールを溶解可能で、且つ使用時のチモール放出量を向上させることができ、さらに人体に安全であることから、炭素数２〜６の脂肪族一価アルコールが好ましく、チモールと脂肪族一価アルコールの含有割合は、質量比で１：９〜９：１であることが好ましく、２：８〜８：２であることがより好ましい。炭素数２〜６の脂肪族一価アルコールとしては、例えばエタノール、イソプロパノール、ブタノールなどを挙げることができる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で、特に揮発性と殺菌作用を有している点で、エタノールが好ましい。チモールにエタノールを共存させることによって、より高い抗菌効果を得ることができる。チモールとエタノールの比率は、抗菌性を発揮でき、保管時に染み出さない程度が望ましい。質量比で１：９〜９：１であることが好ましく、２：８〜８：２であることが特に好ましい。
抗菌性成分徐放組成物の製法としては、チモールを予め炭素数２〜６の脂肪族一価アルコールに溶解した溶液を、粘着剤に混合あるいは含浸させるなどして得ることができる。 次に、本発明の抗菌性シートについて説明する。
(Aliphatic monohydric alcohol)
This thymol is solid at room temperature, but can be easily contained in the pressure-sensitive adhesive by using a solvent. Although various solvents can be used, an aliphatic monohydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms is preferable because it can dissolve thymol, can improve the amount of thymol released during use, and is safe for the human body. The content ratio of thymol and aliphatic monohydric alcohol is preferably 1: 9 to 9: 1 by mass ratio, and more preferably 2: 8 to 8: 2. Examples of the aliphatic monohydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms include ethanol, isopropanol, and butanol. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. Among these, ethanol is particularly preferable because it has volatility and bactericidal action. By making ethanol coexist with thymol, a higher antibacterial effect can be obtained. The ratio of thymol and ethanol is preferably such that it can exhibit antibacterial properties and does not exude during storage. The mass ratio is preferably 1: 9 to 9: 1, and particularly preferably 2: 8 to 8: 2.
As a method for producing an antibacterial component sustained-release composition, a solution prepared by dissolving thymol in an aliphatic monohydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms in advance can be obtained by mixing or impregnating an adhesive. Next, the antibacterial sheet of the present invention will be described.
［抗菌性シート］
本発明の抗菌性シートは、前述した抗菌性成分徐放組成物を用いて形成された抗菌性成分徐放組成物層を有し、該組成物層の一方の面に、チモールと炭素数２〜６の脂肪族一価アルコールを透過する透過層を設けたことを特徴とし、該透過層とは反対面にチモールと炭素数２〜６の脂肪族一価アルコールを透過しないバリア層を有するものが好ましい。
前記抗菌性成分徐放組成物層の厚さは、チモールと脂肪族一価アルコールを十分に含浸することができ、且つ取り扱い性や加工性の観点から、通常１０〜６０μｍ程度、好ましくは２５〜４５μｍである。
[Antimicrobial sheet]
The antibacterial sheet of the present invention has an antibacterial component sustained release composition layer formed using the antibacterial component sustained release composition described above, and thymol and
The thickness of the antibacterial component sustained-release composition layer can be sufficiently impregnated with thymol and an aliphatic monohydric alcohol, and is generally about 10 to 60 μm, preferably 25 to 25 from the viewpoint of handleability and processability. 45 μm.
（透過層）
当該抗菌性シートにおける透過層としては、適度な可とう性を有し、チモールと脂肪族一価アルコールを透過することが可能であれば特に制限はなく、例えばポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタンもしくはポリスチレンからなるフィルム、紙又は布等を使用することが好ましく、特に、ポリエチレン又は無延伸ポリプロピレンからなるポリオレフィンフィルムを使用することが好ましい。そのフィルムの厚さは、１０〜１５０μｍであることが好ましく、１５〜１００μｍであることが特に好ましく、２５〜４５μｍであることがさらに好ましい。
(Transparent layer)
The permeation layer in the antibacterial sheet is not particularly limited as long as it has moderate flexibility and can penetrate thymol and aliphatic monohydric alcohol. For example, polyolefin, polyvinyl chloride, polyurethane or polystyrene It is preferable to use a film made of, a paper or a cloth, and it is particularly preferable to use a polyolefin film made of polyethylene or unstretched polypropylene. The thickness of the film is preferably 10 to 150 μm, particularly preferably 15 to 100 μm, and further preferably 25 to 45 μm.
（バリア層）
当該抗菌性シートにおけるバリア層としては、適度な可とう性を有し、チモールと脂肪族一価アルコールの透過を抑制することが可能であれば特に制限はなく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリハロゲン化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリテトラフルオロエチレンなどからなるフィルムが挙げられ、中でも特にポリエチレンテレフタレートからなるフィルムが好ましい。さらに、これらの高分子材料による独立気泡型の発泡フィルムを使用することもできる。また、上記フィルムの厚さは、１０〜６０μｍであることが好ましく、特に２５〜４５μｍであることが好ましい。
(Barrier layer)
The barrier layer in the antibacterial sheet is not particularly limited as long as it has moderate flexibility and can suppress permeation of thymol and aliphatic monohydric alcohol. For example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc. And a film made of polyester, poly (vinylidene halide), polyacrylonitrile, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polycarbonate, polytetrafluoroethylene, etc., and a film made of polyethylene terephthalate is particularly preferable. Furthermore, a closed-cell type foam film made of these polymer materials can also be used. Moreover, it is preferable that the thickness of the said film is 10-60 micrometers, and it is especially preferable that it is 25-45 micrometers.
当該抗菌性シートにおけるチモール量は、抗菌性を発揮でき、かつ保管時に染み出さない程度であることが好ましく、通常０.１から７.０ｇ／ｍ2程度、好ましくは０.２〜６.０ｇ／ｍ2である。
抗菌性シートの製法としては、抗菌性成分徐放組成物層を透過層の一方の面に設け、該組成物層にバリア層を貼り合わせても良いし、抗菌性成分徐放組成物層をバリア層の一方の面に設けて、該組成物層に透過層を貼り合わせても良い。抗菌性成分徐放組成物層を設ける方法としては、チモールを炭素数２〜６の脂肪族一価アルコールに溶解した溶液を、別途溶媒に溶解した粘着剤に混合し、バリア層又は透過層に、塗布乾燥することにより得ることができる。また、粘着剤層を先に設けておき、前記のチモールを炭素数２〜６の脂肪族一価アルコールに溶解した液を、該粘着剤層に含浸させて得ることもできる。これらの方法の中では、脂肪族一価アルコールの乾燥によるロスを防ぐことができる点で、含浸による方法が好ましい。含浸の方法に特に制限はなく、グラビア、マイヤーバー、スプレー、ディッピング等の方法が挙げられる。
また、当該抗菌性シートにおいては、前記透過層又はバリア層に、必要に応じ印刷を施してもよい。
次に、本発明の抗菌性粘着シートについて説明する。
The amount of thymol in the antibacterial sheet is preferably such that it can exhibit antibacterial properties and does not ooze out during storage, usually about 0.1 to 7.0 g / m 2 , preferably 0.2 to 6.0 g. / M 2 .
As a method for producing an antibacterial sheet, an antibacterial component sustained-release composition layer may be provided on one surface of a transmission layer, and a barrier layer may be bonded to the composition layer. It may be provided on one surface of the barrier layer, and a transmission layer may be bonded to the composition layer. As a method of providing the antibacterial component sustained-release composition layer, a solution obtained by dissolving thymol in an aliphatic monohydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms is mixed with an adhesive separately dissolved in a solvent, and the barrier layer or the transmission layer is formed. It can be obtained by coating and drying. Alternatively, a pressure-sensitive adhesive layer may be provided in advance, and the pressure-sensitive adhesive layer may be obtained by impregnating the pressure-sensitive adhesive layer with a solution obtained by dissolving the thymol in an aliphatic monohydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms. Among these methods, the method by impregnation is preferable because loss due to drying of the aliphatic monohydric alcohol can be prevented. There are no particular limitations on the impregnation method, and examples include gravure, Meyer bar, spraying, and dipping.
In the antibacterial sheet, printing may be performed on the transmission layer or the barrier layer as necessary.
Next, the antibacterial pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described.
［抗菌性粘着シート］
当該抗菌性粘着シートは、前述した本発明の抗菌性シートにおけるバリア層のもう一方の面に貼付用粘着剤層を設けたことを特徴とする。
この貼付用粘着剤層を構成する粘着剤については、被着体に貼付可能であれば特に制限はなく、前述の抗菌性成分徐放組成物の説明において示した粘着剤と同じものを挙げることができる。
当該抗菌性粘着シートにおける貼付用粘着剤層は、バリア層のもう一方の面に従来公知の方法で、粘着剤を直接塗布乾燥して設けてもよいし、剥離シートの剥離処理面に、従来公知の方法で粘着剤を塗布乾燥して貼付用粘着剤層を設け、これを上記バリア層のもう一方の面に貼合してもよい。
なお、当該貼付用粘着剤層の厚さは、通常１０〜５０μｍ程度、好ましくは１５〜３０μｍである。
[Antimicrobial adhesive sheet]
The antibacterial pressure-sensitive adhesive sheet is characterized in that a sticky pressure-sensitive adhesive layer is provided on the other surface of the barrier layer in the antibacterial sheet of the present invention described above.
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer for application is not particularly limited as long as it can be applied to an adherend, and the same ones as mentioned in the description of the antibacterial component sustained-release composition described above should be mentioned. Can do.
The adhesive layer for sticking in the antibacterial pressure-sensitive adhesive sheet may be provided by directly applying and drying the pressure-sensitive adhesive on the other surface of the barrier layer by a conventionally known method. An adhesive may be applied and dried by a known method to provide an adhesive layer for sticking, and this may be bonded to the other surface of the barrier layer.
In addition, the thickness of the said adhesive layer for sticking is about 10-50 micrometers normally, Preferably it is 15-30 micrometers.
前記剥離シートとしては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンなどの樹脂からなる樹脂フィルム、又はそれらをシリコーン樹脂系、フッ素樹脂系、長鎖アルキル基含有カルバメート等の剥離剤で剥離処理したもの； グラシン紙、クレーコート紙、ラミネート紙等の紙を上記剥離剤で剥離処理した剥離紙を使用することができる。 As the release sheet, a resin film made of a resin such as a polyester such as polyethylene terephthalate, polypropylene, or a polyolefin such as polyethylene, or a release treatment such as a silicone resin, a fluororesin, or a long-chain alkyl group-containing carbamate. A release paper obtained by subjecting paper such as glassine paper, clay coat paper, and laminate paper to a release treatment with the above release agent can be used.
図１は、本発明の抗菌性粘着シートの層構成の一例を示す断面模式図であって、抗菌性粘着シート１０は、透過層１、抗菌性成分徐放組成物層２、所望により設けられる印刷層３、バリア層４、貼付用粘着剤層５及び剥離シート６が順に積層された構造を有している。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the antibacterial pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. The antibacterial pressure-
次に本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られた抗菌性粘着シートの抗菌試験及び刺激臭の評価は、以下に示す方法に従って行った。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
In addition, the antibacterial test of the antibacterial adhesive sheet obtained in each example and evaluation of the irritating odor were performed according to the following methods.
（１）抗菌試験
実施例及び比較例から得られた抗菌性シート及び抗菌性粘着シートを５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切り出し、試験資料とした。
容量１０００ｍｌのガラスビーカーを、底部が上になるように伏せて置き、底部の内側に試験資料を糸で吊るした。その下にカビ（ＪＩＳ Ｚ ２９１１に従い、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ＮＢＲＣ１０５６４９、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ ＮＢＲＣ６３５２、Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ ＮＢＲＣ６３４７、Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ ｖｅｒｒｕｃａｒｉａ ＮＢＲＣ６１１３のカビ４種混合の菌液を調製した。）を接種した寒天培地の入ったシャーレを置いた。
これら全体を恒温器中で２８℃・１週間培養後、カビの生育を確認した。
○：菌が全く確認されない。
△：培地の面積に対して５％未満の発育が認められる。
×：培地の面積に対して５％以上の発育が認められる。
（２）刺激臭の評価
抗菌性シートを５ｃｍ角に切り出し、鼻から３ｃｍ離して、刺激臭の有無を確認した。
○：刺激臭なし。
×：刺激臭あり。
(1) Antibacterial test The antibacterial sheet and the antibacterial pressure-sensitive adhesive sheet obtained from Examples and Comparative Examples were cut into a size of 5 cm × 5 cm and used as test materials.
A glass beaker with a capacity of 1000 ml was placed face down with the bottom facing up, and the test material was suspended with a thread inside the bottom. The mold was then inoculated with fungus (Aspergillus niger NBRC105649, Penicillium citrinum NBRC6352 and Chaetomium globosum NBRC6347, and chilled myothelium verrucaria NBRC 6113). .
The whole was cultured in an incubator at 28 ° C. for 1 week, and then mold growth was confirmed.
○: No bacteria are confirmed at all.
Δ: Growth of less than 5% with respect to the area of the medium is observed.
X: Growth of 5% or more is recognized with respect to the area of the medium.
(2) Evaluation of irritating odor The antibacterial sheet was cut into a 5 cm square, separated from the nose by 3 cm, and the presence or absence of the irritating odor was confirmed.
○: No irritating odor.
X: There is an irritating odor.
実施例１
バリア層として、ポリエステルフィルム［東レ ルミラー５０μｍ］にアクリル酸２-エチルヘキシル９７質量％及びアクリル酸３質量％のモノマー比による共重合体からなるアクリル系粘着剤を４０質量％の割合で含有する酢酸エチル溶液を、乾燥後の粘着剤層の厚みが３０μｍになるように塗布し、１００℃で２分間乾燥して粘着剤層を得た。その粘着剤層の上に、室温にてチモール含有エタノール溶液（チモール：エタノール＝質量比５：５）をグラビアコーターにて粘着層に、粘着剤中のチモール量が２ｇ／ｍ2になるよう含浸させ、さらにその上から、透過層として、ポリエチレンフィルム（４０μｍ）を貼り合わせて抗菌性シートを得た。
得られた抗菌性シートの評価結果を第１表に示す。
Example 1
As a barrier layer, ethyl acetate containing a polyester film [Toray mirror 50 μm] with an acrylic pressure-sensitive adhesive composed of a copolymer having a monomer ratio of 2-ethylhexyl acrylate of 97% by mass and acrylic acid of 3% by mass in a proportion of 40% by mass. The solution was applied so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 30 μm, and dried at 100 ° C. for 2 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive layer. On the pressure-sensitive adhesive layer, a thymol-containing ethanol solution (thymol: ethanol = mass ratio 5: 5) is impregnated with a gravure coater at room temperature so that the amount of thymol in the pressure-sensitive adhesive is 2 g / m 2. Further, from above, a polyethylene film (40 μm) was bonded as a transmission layer to obtain an antibacterial sheet.
Table 1 shows the evaluation results of the obtained antibacterial sheet.
実施例２〜５
チモールの含有量を０.１、０.３、１、５ｇ／ｍ2になるよう含浸させた以外は、実施例１と同様な操作を行い、各抗菌性シートを得た。得られた各抗菌性シートの評価結果を第１表に示す。
Examples 2-5
Each antibacterial sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thymol content was impregnated to be 0.1, 0.3, 1, 5 g / m 2 . The evaluation results of the obtained antibacterial sheets are shown in Table 1.
実施例６
片面をシリコーン化合物により剥離処理したポリエステルフィルム［リンテック社製、「ＳＰ−ＰＥＴ３８１１」］に、アクリル酸２-エチルヘキシル９７質量％及びアクリル酸３質量％のモノマー比による共重合体からなるアクリル系粘着剤を４０質量％の割合で含有する酢酸エチル溶液を、乾燥後の粘着剤層の厚みが２５μｍになるように塗布し、１００℃で２分間乾燥して貼付用粘着剤層を得た。その粘着剤層に、実施例１の抗菌性シートのポリエステルフィルム側と貼り合わせて、抗菌性粘着シートを得た。
得られた抗菌性粘着シートの評価結果を第１表に示す。
Example 6
Acrylic pressure-sensitive adhesive comprising a copolymer with a monomer ratio of 97% by mass of 2-ethylhexyl acrylate and 3% by mass of acrylic acid on a polyester film [manufactured by Lintec Corporation, “SP-PET3811”] having one surface peeled with a silicone compound Was applied so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 25 μm, and dried at 100 ° C. for 2 minutes to obtain a pressure-sensitive adhesive layer for sticking. The pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the polyester film side of the antibacterial sheet of Example 1 to obtain an antibacterial pressure-sensitive adhesive sheet.
The evaluation results of the obtained antibacterial pressure-sensitive adhesive sheet are shown in Table 1.
実施例７〜１０
実施例１において、チモール：エタノール質量比を２：８、４：６、７：３、８.５：１.５にて塗工した以外は、実施例１と同様な操作を行い、各抗菌性粘着シートを得た。得られた抗菌性粘着シートの評価結果を第１表に示す。
Examples 7-10
In Example 1, except that the thymol: ethanol mass ratio was applied at 2: 8, 4: 6, 7: 3, 8.5: 1.5, the same operation as in Example 1 was performed, and each antibacterial An adhesive sheet was obtained. The evaluation results of the obtained antibacterial pressure-sensitive adhesive sheet are shown in Table 1.
比較例１
実施例１において、チモールを含まないこと（エタノールのみ）以外は、実施例１と同様な操作を行った。
得られた粘着シートの評価結果を第１表に示す。
Comparative Example 1
In Example 1, operation similar to Example 1 was performed except not containing thymol (only ethanol).
Table 1 shows the evaluation results of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet.
比較例２
実施例１において、チモール／エタノールの代わりにＡＩＴを同量含侵させた以外は、実施例１と同様な操作を行い、抗菌性粘着シートを得た。
得られた抗菌性粘着シートの評価結果を第１表に示す。
Comparative Example 2
In Example 1, an antibacterial adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount of AIT was impregnated instead of thymol / ethanol.
The evaluation results of the obtained antibacterial pressure-sensitive adhesive sheet are shown in Table 1.
本発明の抗菌性シート及び抗菌性粘着シートは、抗菌性香料としてチモールを用いることにより、良好な抗菌性が得られると共に、刺激臭が少なく、使用用途及び使用範囲を広げることができる。 The antibacterial sheet and the antibacterial pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can have good antibacterial properties and have less irritating odors by using thymol as an antibacterial fragrance, and can expand the usage and range of use.
１ 透過層
２ 抗菌性成分徐放組成物層
３ 所望により設けられる印刷層
４ バリア層
５ 貼付用粘着剤層
６ 剥離シート
１０ 抗菌性粘着シート
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