JP2014035363A - Polarizer protective polyester film - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polarizer protective polyester film having excellent adhesiveness between a polarizer and a hard coat layer.SOLUTION: The polarizer protective polyester film includes an easily adhesive layer P1 on one surface of a polyester film and an easily adhesive layer P2 on the other surface. The easily adhesive layer P1 comprises a polyester resin (A), a polyvinyl alcohol resin (B) and a crosslinking agent (C), wherein the polyester resin (A) has an acid value of 20 KOHmg/g or less and the polyvinyl alcohol resin (B) has a saponification degree of 60 to 85 mol%. The easily adhesive layer P2 comprises, as main components, a copolymer polyester resin (X) and a resin (Y) containing a block type isocyanate group.

Description

本発明は、偏光子の保護に用いられる偏光子保護用ポリエステルフィルムに関する。詳しくは、偏光子との接着性に優れた偏光子保護用ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a polyester film for protecting a polarizer used for protecting a polarizer. In detail, it is related with the polyester film for polarizer protection excellent in adhesiveness with a polarizer.

液晶表示装置には、その画像形成方式から液晶パネル表面を形成するガラス基板の両側に偏光板が配置される。偏光板は、一般的には、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性材料からなる偏光子の両面にポリビニルアルコール系樹脂などの親水性接着剤を介して偏光子保護フィルムを貼り合わせた構成を有している。偏光子の保護に用いられる保護フィルムとしては、従来から光学特性や透明性の点からトリアセチルセルロースフィルムが用いられてきた。   In the liquid crystal display device, polarizing plates are arranged on both sides of a glass substrate that forms the surface of the liquid crystal panel due to the image forming method. The polarizing plate generally has a configuration in which a polarizer protective film is bonded to both surfaces of a polarizer made of a dichroic material such as a polyvinyl alcohol film and iodine via a hydrophilic adhesive such as a polyvinyl alcohol resin. have. As a protective film used for protecting a polarizer, a triacetyl cellulose film has been conventionally used from the viewpoint of optical properties and transparency.

しかしながら、トリアセチルセルロースは耐久性が十分ではなく、トリアセチルセルロースフィルムを偏光子保護フィルムとして用いた偏光板を高温又は高湿下において使用すると、偏光度や色相等の偏光板の性能が低下する場合がある。また、近年ディプレイの薄型化に対応するため、偏光板の薄膜化が求められているが、水分バリア特性を保持するという観点から、トリアセチルセルロールフィルムの薄膜化には限界があった。そこで、耐久性及び水分バリア性を有する偏光子保護フィルムとして、ポリエステルフィルムを用いることが提案されている（特許文献１〜５参照）。
偏光子保護フィルムとして用いられるトリアセチルセルロースフィルムは、アルカリ処理などが表面に施されており、親水性接着剤との極めて高い親和性を有する。そのため、トリアセチルセルロースフィルムからなる保護フィルムは親水性接着剤が塗布された偏光子と極めて高い接着性を有する。しかしながら、ポリエステルフィルムは親水性接着剤との接着性が不十分であり、特に延伸処理により配向性を有するポリエステルフィルムの場合はその傾向がより顕著となる。そこで、特許文献１〜３及び５では、偏光子又は偏光子に塗布された親水性接着剤との接着性を向上させるために、ポリエステルフィルムに易接着層を設けることが提案されている。 However, triacetyl cellulose is not sufficiently durable, and when a polarizing plate using a triacetyl cellulose film as a polarizer protective film is used at high temperature or high humidity, the performance of the polarizing plate such as the degree of polarization and hue deteriorates. There is a case. In recent years, there has been a demand for thinning the polarizing plate in order to cope with the thinning of the display. However, from the viewpoint of maintaining moisture barrier properties, there has been a limit to thinning the triacetyl cellulose film. Therefore, it has been proposed to use a polyester film as a polarizer protective film having durability and moisture barrier properties (see Patent Documents 1 to 5).
The triacetyl cellulose film used as a polarizer protective film is subjected to alkali treatment or the like on its surface, and has an extremely high affinity with a hydrophilic adhesive. Therefore, the protective film made of a triacetyl cellulose film has extremely high adhesiveness with a polarizer coated with a hydrophilic adhesive. However, the polyester film has insufficient adhesion to the hydrophilic adhesive, and this tendency becomes more prominent particularly in the case of a polyester film having orientation by a stretching treatment. Therefore, Patent Documents 1 to 3 and 5 propose providing a polyester film with an easy-adhesion layer in order to improve the adhesion to the polarizer or the hydrophilic adhesive applied to the polarizer.

特開平８−２７１７３３号公報JP-A-8-271733 特開平８−２７１７３４号公報JP-A-8-271734 特開２００９−１５７３６１号公報JP 2009-157361 A 特開２０１０−２７７０２８号公報JP 2010-277028 A 特開２０１１−８１７０号公報JP 2011-8170 A

ポリエステルフィルムは、水への親和性が低く、ジカルボン酸成分として芳香族ジカルボン酸を有するポリエステルフィルムは、特にこの傾向が顕著である。また、延伸により結晶配向性を有するポリエステルフィルムは、更に水との親和性が低い。一方で、偏光子や偏光子上に塗布される接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂が主成分であり、高い親水性を有する。このような性質の違いから、ポリエステルフィルムと偏光子や当該接着剤とは、親和性が低く、両者を強固に接着させることは困難であった。そのため、特許文献１〜３及び５で開示される易接着層を有するポリエステルフィルムであっても、トリアセチルセルロースフィルムと比較して、未だ十分な接着性は得られていない。よって、従来のポリエステルフィルムを保護フィルムとする偏光板をディスプレイ部材として長期間使用した場合、保護フィルム／偏光子間に浮きや剥がれが生じ、偏光子内の水分量の変化により偏光特性が低下し、白抜けなど視認性が悪化することがあった。
このような現状の下、本発明の課題は、ポリエステルフィルムと偏光子又は偏光子上に塗布された接着剤等のポリビニルアルコール系樹脂層とを強固に接着させる手段を備えた偏光子保護フィルム及び偏光板並びにこれらを利用した液晶表示装置を提供することを目的とする。また、本発明は、前記特性を備え、且つハードコート層等の機能層との接着性にも優れた偏光子保護用ポリエステルフィルム及びそれを用いた偏光板並びにこれらを利用した液晶表示装置を提供することを更なる目的とする。 A polyester film has a low affinity for water, and this tendency is particularly remarkable in a polyester film having an aromatic dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component. Moreover, the polyester film which has crystal orientation by extending | stretching has a low affinity with water further. On the other hand, the polarizer and the adhesive applied on the polarizer are mainly composed of a polyvinyl alcohol-based resin and have high hydrophilicity. Due to the difference in properties, the polyester film, the polarizer, and the adhesive have low affinity, and it has been difficult to firmly bond the two. Therefore, even if it is a polyester film which has an easily bonding layer disclosed by patent documents 1-3 and 5, compared with a triacetyl cellulose film, sufficient adhesiveness is not yet acquired. Therefore, when a polarizing plate using a conventional polyester film as a protective film is used as a display member for a long time, floating or peeling occurs between the protective film and the polarizer, and the polarization characteristics deteriorate due to a change in the amount of moisture in the polarizer. Visibility such as white spots may deteriorate.
Under such circumstances, the object of the present invention is to provide a polarizer protective film comprising means for firmly bonding a polyester film and a polyvinyl alcohol resin layer such as an adhesive applied on the polarizer or the polarizer, and An object is to provide a polarizing plate and a liquid crystal display device using them. The present invention also provides a polarizer protective polyester film having the above-mentioned properties and excellent adhesion to a functional layer such as a hard coat layer, a polarizing plate using the same, and a liquid crystal display device using the same. It is a further purpose to do.

本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意研究及び検討を重ね、ポリエステルフィルムとの親和性が高いポリエステル系樹脂とポリビニルアルコール系樹脂層との親和性が高いポリビニルアルコール系樹脂と架橋剤を含有する層をポリエステルフィルムとポリビニルアルコール系樹脂層との間に設けるという構想に至った。しかし、本発明者等は、単に、それらの成分を組み合わせるだけは、各成分によるポリエステルフィルムとポリビニルアルコール系樹脂層とを密着させる機能が十分に発揮されないことを見出した。そこで、本発明者等は、日夜研究を重ねた結果、上記の構想において、ポリエステル樹脂として一定の酸価を有するポリエステル樹脂を採用し、更に、ポリビニルアルコール系樹脂として一定のけん化度を有するポリビニルアルコール系樹脂を採用することにより、各成分によるそれぞれの親和性の高い樹脂層との接着作用を効果的に発揮させることが可能であることを見出した。
本発明者等は、上記の知見に基づいて更なる研究を重ねた結果、水酸基との反応性が高い架橋剤を採用することにより、ポリエステルフィルムと偏光子や接着剤等のポリビニルアルコール系樹脂層とをより一層強固に接着させることが可能であることを見出した。
本発明者等は、さらに鋭意検討した結果、ポリエステルフィルムの上記の知見の層とは反対側の面に、共重合ポリエステル樹脂（Ｘ）及びブロック型イソシアネート基を含有する樹脂（Ｙ）を主成分とする易接着層Ｐ２を設けることで、ハードコート層等の機能層との接着性に優れることを見出した。
本発明者等は、これらの知見に基づき、更なる検討・考察を重ね、本発明を発明するに至った。 The inventors of the present invention have made extensive studies and examinations to solve the above problems, and have a polyester resin having a high affinity with a polyester film and a polyvinyl alcohol resin having a high affinity with a polyvinyl alcohol resin layer and a crosslinking agent. It came to the idea of providing the layer to contain between a polyester film and a polyvinyl alcohol-type resin layer. However, the present inventors have found that the function of closely adhering the polyester film and the polyvinyl alcohol-based resin layer due to each component cannot be sufficiently exhibited by simply combining these components. Therefore, as a result of repeated researches day and night, the present inventors adopted a polyester resin having a certain acid value as the polyester resin in the above concept, and further, polyvinyl alcohol having a certain degree of saponification as the polyvinyl alcohol resin. It has been found that by using a system resin, it is possible to effectively exert the adhesive action of each component with a resin layer having high affinity.
As a result of further research based on the above findings, the present inventors have adopted a cross-linking agent having high reactivity with a hydroxyl group, so that a polyester film and a polyvinyl alcohol resin layer such as a polarizer and an adhesive are used. It has been found that it is possible to adhere to each other more firmly.
As a result of further intensive studies, the present inventors have, as a main component, a copolymer polyester resin (X) and a resin containing a block-type isocyanate group (Y) on the surface of the polyester film opposite to the above-described knowledge layer. It was found that the adhesiveness with a functional layer such as a hard coat layer is excellent by providing the easy adhesion layer P2.
Based on these findings, the present inventors have made further studies and considerations, and have invented the present invention.

即ち、代表的な本発明は、以下の通りである。
項１．
ポリエステルフィルムの一方の片面に易接着層Ｐ１、もう一方の片面に易接着層Ｐ２を有する偏光子保護用ポリエステルフィルムであって、
易接着層Ｐ１が、ポリエステル系樹脂（Ａ）とポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）を含有し、
前記ポリエステル系樹脂（Ａ）の酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であり、
前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）のけん化度が６０〜８５モル％であり、
易接着層Ｐ２が、共重合ポリエステル樹脂（Ｘ）及びブロック型イソシアネート基を含有する樹脂（Ｙ）を主成分とする、偏光子保護用ポリエステルフィルム。
項２．
前記ポリエステル樹脂（Ａ）が５−スルホイソフタル酸成分をジカルボン酸成分中１〜１５モル％含有する、項１に記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
項３．
前記架橋剤（Ｃ）がイソシアネート化合物又はメラミン化合物である、項１または２に記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
項４．
前記易接着層Ｐ１中の、ポリエステル系樹脂（Ａ）、ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）の質量比が以下の式を満足する、項１〜３のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
０．８≦（Ａ）／（Ｂ）≦５
２≦（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）≦５０
項５．
偏光子保護用ポリエステルフィルムの易接着層Ｐ２上に、ハードコート層、防眩層、防眩性反射防止層、反射防止層及び低反射層からなる群より選ばれる１つ以上の機能層を有することを特徴とする項１〜４のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
項６．
偏光子の両面に偏光子保護フィルムを有してなる偏光板であって、
少なくとも一方の面の偏光子保護フィルムが項１〜５のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルムである偏光板。
項７．
項８に記載の偏光板を少なくとも一つ有する、液晶表示装置。 That is, a typical present invention is as follows.
Item 1.
A polyester film for protecting a polarizer having an easy adhesion layer P1 on one side of the polyester film and an easy adhesion layer P2 on the other side,
The easy adhesion layer P1 contains a polyester resin (A), a polyvinyl alcohol resin (B), and a crosslinking agent (C).
The acid value of the polyester resin (A) is 20 KOHmg / g or less,
The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin (B) is 60 to 85 mol%,
A polyester film for protecting a polarizer, wherein the easy-adhesion layer P2 contains a copolymer polyester resin (X) and a resin (Y) containing a block-type isocyanate group as main components.
Item 2.
Item 2. The polyester film for protecting a polarizer according to Item 1, wherein the polyester resin (A) contains 1 to 15 mol% of a 5-sulfoisophthalic acid component in the dicarboxylic acid component.
Item 3.
Item 3. The polyester film for protecting a polarizer according to Item 1 or 2, wherein the crosslinking agent (C) is an isocyanate compound or a melamine compound.
Item 4.
Item 4. The polarized light according to any one of Items 1 to 3, wherein a mass ratio of the polyester resin (A), the polyvinyl alcohol resin (B), and the crosslinking agent (C) in the easy adhesion layer P1 satisfies the following formula. Child protective polyester film.
0.8 ≦ (A) / (B) ≦ 5
2 ≦ ((A) + (B)) / (C) ≦ 50
Item 5.
One or more functional layers selected from the group consisting of a hard coat layer, an antiglare layer, an antiglare antireflection layer, an antireflection layer and a low reflection layer are provided on the easily adhesive layer P2 of the polyester film for protecting the polarizer. Item 5. The polyester film for protecting a polarizer according to any one of Items 1 to 4, wherein:
Item 6.
A polarizing plate having a polarizer protective film on both sides of a polarizer,
The polarizing plate whose polarizer protective film of at least one surface is the polyester film for polarizer protection in any one of claim | item 1 -5.
Item 7.
Item 9. A liquid crystal display device comprising at least one polarizing plate according to item 8.

本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムは偏光子又はその上に塗布される接着剤に代表されるポリビニルアルコール系樹脂層との接着性に優れている。また、本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムは、ハードコート層等の機能層との強固な接着性を有する。よって、本発明のポリエステルフィルムは、偏光子の保護フィルムとして好適に用いることができる。このような本発明のポリエステルフィルムを偏光子の保護フィルムとして使用することにより、従来よりも耐久性及び水バリア性に優れた偏光板をより安価に製造することが可能である。また、本発明の偏光板は耐久性に優れるため、従来よりも更に薄膜化することが可能である。従って、本発明の偏光板を利用することにより、液晶ディスプレイを更に薄型化することが可能である。   The polyester film for protecting a polarizer of the present invention is excellent in adhesion to a polarizer or a polyvinyl alcohol-based resin layer represented by an adhesive applied thereon. Moreover, the polyester film for polarizer protection of this invention has strong adhesiveness with functional layers, such as a hard-coat layer. Therefore, the polyester film of the present invention can be suitably used as a protective film for a polarizer. By using such a polyester film of the present invention as a protective film for a polarizer, it is possible to produce a polarizing plate having superior durability and water barrier properties at a lower cost than before. Moreover, since the polarizing plate of the present invention is excellent in durability, it can be made thinner than before. Therefore, it is possible to further reduce the thickness of the liquid crystal display by using the polarizing plate of the present invention.

１．ポリエステルフィルム
本発明で基材として用いるポリエステルフィルムは、主としてポリエステル樹脂より構成されるフィルムである。ここで、「主としてポリエステル樹脂より構成されるフィルム」とは、ポリエステル樹脂を５０質量％以上含有する樹脂組成物から形成されるフィルムであり、他のポリマーとブレンドする場合は、ポリエステル樹脂が５０質量％以上含有していることを意味し、他のモノマーと共重合する場合は、ポリエステル構造単位を５０モル％以上含有することを意味する。好ましくは、ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂を９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは１００質量％含有する。 1. Polyester film The polyester film used as a substrate in the present invention is a film mainly composed of a polyester resin. Here, “a film mainly composed of a polyester resin” is a film formed from a resin composition containing 50% by mass or more of a polyester resin. When blended with another polymer, the polyester resin is 50% by mass. % When it is copolymerized with other monomers, it means that 50 mol% or more of the polyester structural unit is contained. Preferably, the polyester film contains a polyester resin in an amount of 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and still more preferably 100% by mass.

ポリエステル樹脂としては、材料は特に限定されないが、ジカルボン酸成分とジオール成分とが重縮合して形成される共重合体、又は、そのブレンド樹脂を用いることができる。ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、３，３−ジエチルコハク酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカジカルボン酸等が挙げられる。
ポリエステル樹脂を構成するジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等が挙げられる。
ポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸成分とジオール成分はそれぞれ１種又は２種以上を用いても良い。また、トリメリット酸などのその他の酸成分やトリメチロールプロパンなどのその他の水酸基成分を適宜添加しても良い。 The material of the polyester resin is not particularly limited, but a copolymer formed by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a diol component or a blend resin thereof can be used. Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, and diphenyl. Carboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenylsulfonecarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydro Isophthalic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, 3,3-diethylsuccinic acid, glutaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, trimethyladipic acid, pimelic acid, azelaic acid The die Over acid, sebacic acid, suberic acid, dodecamethylene dicarboxylic acid and the like.
Examples of the diol component constituting the polyester resin include ethylene glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decamethylene glycol, 1,3- Examples include propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexadiol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, and bis (4-hydroxyphenyl) sulfone.
Each of the dicarboxylic acid component and the diol component constituting the polyester resin may be used alone or in combination of two or more. Further, other acid components such as trimellitic acid and other hydroxyl components such as trimethylolpropane may be appropriately added.

ポリエステル樹脂としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられ、これらの中でも物性とコストのバランスからポリエチレンテレフタレートが好ましい。また、偏光性など光学特性を制御するために、他の共重合成分や他のポリマーを含むことも好ましい態様である。ポリエステルフィルムの光学特性を制御する観点から好まし共重合成分としては、ジエチレングリコールや側鎖にノルボルネンを有する共重合成分などを挙げることができる。   Specific examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. Among these, polyethylene terephthalate is preferable from the balance of physical properties and cost. Moreover, in order to control optical characteristics, such as polarization, it is also a preferable aspect that other copolymer components or other polymers are included. Preferred copolymer components from the viewpoint of controlling the optical properties of the polyester film include diethylene glycol and copolymer components having norbornene in the side chain.

本発明のポリエステルフィルムは偏光子用保護フィルムとして用いるため、高い透明性を有することが好ましい。本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムの透明性は、その全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、８７％以上がより好ましく、８８％以上がさらに好ましく、８９％以上がよりさらに好ましく、９０％以上が特に好ましい。また、ヘイズは３％以下であることが好ましく、２．５％以下がより好ましく、２％以下がさらに好ましく、１．５％以下が特に好ましい。   Since the polyester film of the present invention is used as a protective film for a polarizer, it preferably has high transparency. The transparency of the polyester film for protecting a polarizer of the present invention is preferably such that the total light transmittance is 85% or more, more preferably 87% or more, still more preferably 88% or more, and even more preferably 89% or more. 90% or more is particularly preferable. The haze is preferably 3% or less, more preferably 2.5% or less, further preferably 2% or less, and particularly preferably 1.5% or less.

ポリエステルフィルムの滑り性、巻き性などのハンドリング性を改善するために、フィルム中に不活性粒子を含有させる場合があるが、高い透明性を保持するためには、フィルム中への不活性粒子の含有量はできるだけ少ないほうが好ましい。したがって、フィルムの表層にのみ粒子を含有させた多層構成にするか、あるいは、フィルム中に実質的に粒子を含有させず、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に積層される易接着層にのみ微粒子を含有させることが好ましい。   In order to improve handling properties such as slipperiness and rollability of the polyester film, inert particles may be included in the film. However, in order to maintain high transparency, the inert particles in the film may be included. The content is preferably as low as possible. Therefore, a multilayer structure in which particles are included only in the surface layer of the film, or particles are substantially not included in the film, and particles are included only in the easy-adhesion layer laminated on at least one side of the polyester film. It is preferable.

なお、「実質的に粒子を含有させない」とは、例えば、無機粒子の場合、蛍光Ｘ線分析で粒子に由来する元素を定量分析した際に、５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、最も好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。これは積極的に粒子を基材フィルム中に添加させなくても、外来異物由来のコンタミ成分や、原料樹脂あるいはフィルムの製造工程におけるラインや装置に付着した汚れが剥離して、フィルム中に混入する場合があるためである。   “Substantially no particles” means, for example, in the case of inorganic particles, when the element derived from the particles is quantitatively analyzed by fluorescent X-ray analysis, 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, most preferably detected The content is below the limit. This means that even if particles are not actively added to the base film, contaminants derived from foreign substances and raw material resin or dirt adhering to the line or equipment in the film manufacturing process will be peeled off and mixed into the film. It is because there is a case to do.

また、基材フィルムを多層構成とする場合は、内層に不活性粒子を実質的に含有せず、最外層にのみ不活性粒子を含有する二種三層構成は、透明性と加工性を両立することが可能であり、好ましい。   In addition, when the base film has a multi-layer structure, the two-layer / three-layer structure that does not substantially contain inert particles in the inner layer and contains inert particles only in the outermost layer achieves both transparency and workability. It is possible and preferable.

本発明においてフィルムの厚みは特に限定されないが、ディスプレイの薄型化のため偏光板の厚みを薄くする場合は、フィルムの厚みは２００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがさらに好ましい。一方、保護膜としての機械的強度を保持する上では、フィルムの厚みは１０μｍ以上であることが好ましく、１２μｍ以上であることがより好ましく、２０μｍ以上であることがさらに好ましい。   In the present invention, the thickness of the film is not particularly limited, but when the thickness of the polarizing plate is reduced in order to make the display thinner, the thickness of the film is preferably 200 μm or less, and more preferably 100 μm or less. On the other hand, in order to maintain the mechanical strength as the protective film, the thickness of the film is preferably 10 μm or more, more preferably 12 μm or more, and further preferably 20 μm or more.

基材となるポリエステルフィルムは、単層であっても、２種以上の層が積層したものであってもよい。また、本発明の効果を奏する範囲内であれば、必要に応じて、フィルム中に各種添加剤を含有させることができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐光剤、ゲル化防止剤、有機湿潤剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤などが挙げられる。フィルムが積層構成を有する場合は、必要に応じて各層の機能に応じて添加剤を含有させることも好ましい。例えば、偏光子の光劣化を防止するために、内層に紫外線吸収剤などを添加することも好ましい態様である。   The polyester film used as the substrate may be a single layer or a laminate of two or more layers. Moreover, as long as it exists in the range with the effect of this invention, various additives can be contained in a film as needed. Examples of the additive include an antioxidant, a light resistance agent, an antigelling agent, an organic wetting agent, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and a surfactant. When a film has a laminated structure, it is also preferable to contain an additive according to the function of each layer as needed. For example, in order to prevent photodegradation of the polarizer, it is also a preferred embodiment to add an ultraviolet absorber or the like to the inner layer.

ポリエステルフィルムは、例えば上記のポリエステル樹脂をフィルム状に溶融押出、キャスティングドラムで冷却固化させてフィルムを形成させる方法等によって得られる。ポリエステルフィルムとしては、無延伸フィルム、延伸フィルムのいずれも用いることができるが、機械強度や耐薬品性といった耐久性の点からは延伸フィルムであることが好ましい。ポリエステルフィルムが延伸フィルムである場合、その延伸方法は特に限定されず、縦一軸延伸法、横一軸延伸法、縦横逐次二軸延伸法、縦横同時二軸延伸法等を採用することができる。   The polyester film is obtained by, for example, a method of forming the film by melt-extruding the above-described polyester resin into a film and cooling and solidifying with a casting drum. As the polyester film, either an unstretched film or a stretched film can be used, but a stretched film is preferable from the viewpoint of durability such as mechanical strength and chemical resistance. When the polyester film is a stretched film, the stretching method is not particularly limited, and a longitudinal uniaxial stretching method, a transverse uniaxial stretching method, a longitudinal and transverse sequential biaxial stretching method, a longitudinal and transverse simultaneous biaxial stretching method, and the like can be employed.

２．易接着層Ｐ１
本発明の偏光子保護フィルムは、偏光子及びその片面又は両面に設けられる水系接着剤等のポリビニルアルコール系樹脂層との接着性を向上させるために、ポリエステルフィルムの片面に、酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であるポリエステル系樹脂（Ａ）、けん化度が６０〜８５モル％であるポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）、及び、架橋剤（Ｃ）を含有する樹脂組成物から成形される易接着層Ｐ１が積層されている。 2. Easy adhesion layer P1
The polarizer protective film of the present invention has an acid value of 20 KOHmg / mg on one side of a polyester film in order to improve the adhesion between the polarizer and a polyvinyl alcohol resin layer such as a water-based adhesive provided on one or both sides of the polarizer. g-type or less polyester resin (A), polyvinyl alcohol resin (B) having a saponification degree of 60 to 85 mol%, and an easily adhesive layer P1 formed from a resin composition containing a crosslinking agent (C) Are stacked.

理論によって拘束される訳ではないが、酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下である特定のポリエステル系樹脂（Ａ）と、けん化度が６０〜８５モル％である特定のポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）とを組み合わせることによって、ポリエステル系樹脂とポリビニルアルコール系樹脂とが易接着層中で各々別個のドメイン単位を形成し、一般に海島構造とも称される相分離構造を形成すると考えられる。そのようなドメイン単位の分離構造をとることにより、ポリエステル系樹脂によって構成されるドメインによるポリエステルフィルムとの接着性及びポリビニルアルコール系樹脂によって構成されるドメインによるポリビニルアルコール系樹脂層との接着性という二つの機能が互いに損なわれることなく好適に両立すると考えられる。架橋剤（Ｃ）は、ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）を架橋・凝集することで、当該ドメイン構造の形成を促進し、維持すると考えられる。
以下、易接着層Ｐ１の各組成について詳説する。 Although not limited by theory, it is crosslinked with a specific polyester resin (A) having an acid value of 20 KOHmg / g or less and a specific polyvinyl alcohol resin (B) having a saponification degree of 60 to 85 mol%. By combining the agent (C), it is considered that the polyester-based resin and the polyvinyl alcohol-based resin form separate domain units in the easy-adhesion layer, and form a phase separation structure generally called a sea-island structure. By adopting such a domain unit separation structure, the adhesiveness to the polyester film by the domain constituted by the polyester resin and the adhesiveness to the polyvinyl alcohol resin layer by the domain constituted by the polyvinyl alcohol resin are two. It is considered that the two functions are preferably compatible with each other without being impaired. The crosslinking agent (C) is considered to promote and maintain the formation of the domain structure by crosslinking and aggregating the polyvinyl alcohol resin (B).
Hereinafter, each composition of the easily bonding layer P1 is explained in full detail.

（ポリエステル系樹脂（Ａ））
易接着層に用いるポリエステル系樹脂（Ａ）は、ジカルボン酸成分とジオール成分とが重縮合してなる共重合体であり、ジカルボン酸成分およびジオール成分としては前述の材料を用いることができる。ポリエステルフィルム基材との接着性を向上させる観点から、ポリエステルフィルム中のジカルボン酸成分と同一又は類似する構造・性質を有するジカルボン酸成分をポリエステル系樹脂（Ａ）のジカルボン酸成分として用いることが好ましい。よって、例えば、ポリエステルフィルムのジカルボン酸成分として芳香族ジカルボン酸が採用される場合は、ポリエステル系樹脂（Ａ）のジカルボン酸成分として芳香族ジカルボン酸を使用することが好ましい。そのような芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸およびイソフタル酸が最も好ましい。全ジカルボン酸成分に対し、１０モル％以下の範囲で、他の芳香族ジカルボン酸を加えて共重合させてもよい。
また、ポリエステル系樹脂（Ａ）のグリコール成分としては、エチレングリコールと分岐したグリコールを構成成分とすることが好ましい。分岐構造を有することで易接着層での応力緩和に寄与し、好適に密着性を奏することが可能と考えられる。前記の分岐したグリコール成分とは、例えば、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−ｎ−ヘキシル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ｎ−ヘキシル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、及び２，２−ジ−ｎ−ヘキシル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。 (Polyester resin (A))
The polyester resin (A) used for the easy-adhesion layer is a copolymer obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a diol component, and the aforementioned materials can be used as the dicarboxylic acid component and the diol component. From the viewpoint of improving the adhesion to the polyester film substrate, it is preferable to use a dicarboxylic acid component having the same or similar structure and properties as the dicarboxylic acid component in the polyester film as the dicarboxylic acid component of the polyester resin (A). . Therefore, for example, when an aromatic dicarboxylic acid is employed as the dicarboxylic acid component of the polyester film, it is preferable to use the aromatic dicarboxylic acid as the dicarboxylic acid component of the polyester resin (A). As such an aromatic dicarboxylic acid component, terephthalic acid and isophthalic acid are most preferred. Other aromatic dicarboxylic acids may be added and copolymerized within a range of 10 mol% or less with respect to the total dicarboxylic acid component.
Moreover, as a glycol component of a polyester-type resin (A), it is preferable to make ethylene glycol and the branched glycol into a structural component. By having a branched structure, it is considered that it contributes to stress relaxation in the easy-adhesion layer, and it is possible to suitably exhibit adhesion. Examples of the branched glycol component include 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, and 2-methyl-2-butyl-1,3. -Propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-isopropyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-n-hexyl-1,3-propanediol 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-hexyl-1,3-propanediol, 2, Such as 2-di-n-butyl-1,3-propanediol, 2-n-butyl-2-propyl-1,3-propanediol, and 2,2-di-n-hexyl-1,3-propanediol. And the like.

前記の分岐したグリコール成分のモル比は、全グリコール成分に対し、下限が１０モル％であることが好ましく、特に好ましくは２０モル％である。一方、上限は８０モル％であることが好ましく、さらに好ましくは７０モル％、特に好ましくは６０モル％である。また、必要に応じて、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールまたは１，４−シクロヘキサンジメタノールなどを併用してもよい。   The molar ratio of the branched glycol component is preferably 10 mol%, particularly preferably 20 mol%, based on the total glycol component. On the other hand, the upper limit is preferably 80 mol%, more preferably 70 mol%, and particularly preferably 60 mol%. If necessary, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol or the like may be used in combination.

本発明で用いるポリエステル系樹脂（Ａ）は、ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）との相溶性の点から水溶性もしくは水分散性樹脂を使用することが好ましい。ポリエステル系樹脂の水溶性化あるいは水分散化のためには、スルホン酸塩基、カルボン酸塩基などの親水性基を含む化合物を共重合させることが好ましい。なかでも、ポリエステル系樹脂（Ａ）の酸価を低く保持して架橋剤との反応性を制御しながら親水性を付与するという観点からでスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分が好適である。スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分としては、例えば、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレンイソフタル酸−２，７−ジカルボン酸および５−（４−スルホフェノキシ）イソフタル酸またはそのアルカリ金属塩を挙げることができ、中でも５−スルホイソフタル酸が好ましい。スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分はポリエステル樹脂（Ａ）のジカルボン酸成分中１〜１５モル％が好ましく、１．５〜１２モル％がより好ましく、２〜１０モル％がさらに好ましい。スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分が上記下限以上の場合はポリエステル系樹脂の水溶性化あるいは水分散化に好適である。また、スルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分が上記上限以下の場合はポリエステルフィルム基材との接着性に好適である。   The polyester resin (A) used in the present invention is preferably a water-soluble or water-dispersible resin from the viewpoint of compatibility with the polyvinyl alcohol resin (B). In order to make the polyester resin water-soluble or water-dispersed, it is preferable to copolymerize a compound containing a hydrophilic group such as a sulfonate group or a carboxylate group. Among these, a dicarboxylic acid component having a sulfonate group is preferable from the viewpoint of imparting hydrophilicity while keeping the acid value of the polyester-based resin (A) low and controlling the reactivity with the crosslinking agent. Examples of the dicarboxylic acid component having a sulfonate group include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthaleneisophthalic acid-2,7-dicarboxylic acid, and 5- (4-sulfophenoxy) isophthalic acid or an alkali thereof. Examples of the metal salt include 5-sulfoisophthalic acid. 1-15 mol% is preferable in the dicarboxylic acid component of a polyester resin (A), the dicarboxylic acid component which has a sulfonate group has more preferable 1.5-12 mol%, and 2-10 mol% is further more preferable. When the dicarboxylic acid component having a sulfonate group is at least the above lower limit, it is suitable for water-solubilization or water-dispersion of the polyester resin. Moreover, when the dicarboxylic acid component which has a sulfonate group is below the said upper limit, it is suitable for adhesiveness with a polyester film base material.

ポリエステル系樹脂（Ａ）は架橋剤（Ｃ）との反応基であるカルボン酸基が少ない方が好ましい。架橋剤との反応性があるカルボキシル基を少なくすることにより、架橋剤との反応性が低下するため、結果として、ポリビニルアルコール系樹脂と完全には混ざり合わずに、架橋したポリビニルアルコール系樹脂によって形成されるドメイン構造を維持することが可能と考えられる。このような観点から、ポリエステル系樹脂（Ａ）の酸価は２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であり、好ましくは１５ＫＯＨｍｇ／ｇ以下より好ましくは１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、更に好ましくは８ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、より更に好ましくは５ＫＯＨｍｇ／ｇ以下である。ポリエステル系樹脂（Ａ）の酸価は後述の滴定法又はＮＭＲなどによる成分分析の結果から理論的に求めることができる。   The polyester resin (A) preferably has fewer carboxylic acid groups which are reactive groups with the crosslinking agent (C). By reducing the number of carboxyl groups that are reactive with the cross-linking agent, the reactivity with the cross-linking agent is reduced. As a result, the cross-linking polyvinyl alcohol-based resin does not completely mix with the polyvinyl alcohol-based resin. It is considered possible to maintain the domain structure that is formed. From such a viewpoint, the acid value of the polyester resin (A) is 20 KOHmg / g or less, preferably 15 KOHmg / g or less, more preferably 10 KOHmg / g or less, further preferably 8 KOHmg / g or less, and still more preferably 5 KOHmg. / G or less. The acid value of the polyester resin (A) can be theoretically determined from the result of component analysis by titration method described later or NMR.

ポリエステル系樹脂（Ａ）の酸価を上記範囲に制御するためには、水溶性化あるいは水分散化のためのカルボン酸塩基の導入量を少なくしたり、カルボン酸塩基以外の親水性基を採用したり、ポリエステル系樹脂のカルボン酸末端濃度を低くすることが好ましい。ポリエステル系樹脂のカルボン酸末端濃度を低くする方法としては、カルボン酸末端基を末端修飾したポリエステル系樹脂を採用したり、ポリエステル系樹脂の数平均分子量を大きなポリエステル系樹脂を採用することが好ましい。このためポリエステル系樹脂（Ａ）の数平均分子量は５０００以上であることが好ましく、６０００以上であることがより好ましく、１００００以上がさらに好ましい。また、ポリエステル系樹脂（Ａ）を構成成分としてカルボキシル基を３つ以上有する酸成分の含有量を低くすることが好ましい。   In order to control the acid value of the polyester resin (A) within the above range, the introduction amount of the carboxylic acid base for water solubilization or water dispersion is reduced, or hydrophilic groups other than the carboxylic acid base are employed. Or lowering the carboxylic acid terminal concentration of the polyester resin. As a method for lowering the carboxylic acid terminal concentration of the polyester resin, it is preferable to employ a polyester resin in which the carboxylic acid terminal group is modified, or a polyester resin having a large number average molecular weight of the polyester resin. For this reason, the number average molecular weight of the polyester resin (A) is preferably 5000 or more, more preferably 6000 or more, and further preferably 10,000 or more. Moreover, it is preferable to make low content of the acid component which has a polyester-type resin (A) as a structural component and has three or more carboxyl groups.

ポリエステル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度は特に限定されないが、２０〜９０℃であることが好ましく、３０〜８０℃であることがより好ましい。ガラス転移温度が上記下限以上であると耐ブロッキング性に対して好適であり、ガラス転移温度が上記上限以下であるとポリエステルフィルム基材との接着性に対して好適である。   Although the glass transition temperature of a polyester-type resin (A) is not specifically limited, It is preferable that it is 20-90 degreeC, and it is more preferable that it is 30-80 degreeC. When the glass transition temperature is not less than the above lower limit, it is suitable for blocking resistance, and when the glass transition temperature is not more than the above upper limit, it is suitable for adhesiveness to a polyester film substrate.

易接着層Ｐ１中におけるポリエステル系樹脂（Ａ）の含有量は４０質量％以上９０質量％以下が好ましく、４５質量％以上８５％質量％以下がより好ましく、５０質量％以上８０質量％以下がさらに好ましい。ポリエステル系樹脂（Ａ）の含有量が上記下限以上であるとポリエステルフィルム基材との接着性に好適であり、上記上限以下であると偏光子・水系樹脂との接着性に好適である。   40 mass% or more and 90 mass% or less are preferable, as for content of the polyester-type resin (A) in the easily bonding layer P1, 45 mass% or more and 85% mass% or less are more preferable, and 50 mass% or more and 80 mass% or less are further. preferable. When the content of the polyester resin (A) is at least the above lower limit, it is suitable for adhesion to the polyester film substrate, and when it is at most the above upper limit, it is suitable for adhesion to the polarizer / aqueous resin.

（ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ））
ポリビニルアルコール系樹脂は、特に限定されないが、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化して得られたポリビニルアルコール；その誘導体；更に酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体のけん化物；ポリビニルアルコールをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化等した変性ポリビニルアルコール；などが挙げられる。前記単量体としては、（無水）マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン、（メタ）アリルスルホン酸（ソーダ）、スルホン酸ソーダ（モノアルキルマレート）、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらポリビニルアルコール系樹脂は１種のみ用いても良いし２種以上を併用しても良い。 (Polyvinyl alcohol resin (B))
The polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited. For example, polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate; a derivative thereof; and a saponified product of a copolymer of vinyl acetate and a monomer having copolymerizability; And modified polyvinyl alcohol obtained by converting polyvinyl alcohol into acetalized, urethanized, etherified, grafted, phosphoric acid ester or the like. Examples of the monomer include unsaturated carboxylic acids such as (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, (meth) acrylic acid, and esters thereof; α-olefins such as ethylene and propylene, (meth) Examples include allyl sulfonic acid (soda), sulfonic acid soda (monoalkyl malate), disulfonic acid soda alkyl maleate, N-methylol acrylamide, acrylamide alkyl sulfonic acid alkali salt, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl pyrrolidone derivatives, and the like. . These polyvinyl alcohol resins may be used alone or in combination of two or more.

本発明で用いるポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）として、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、ビニルアルコール−ビニルブチラール共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体が例示され、これらの中でもビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）の重合度は特に問わないが、塗布液粘性の点から重合度が３０００以下であることが好ましい。   Examples of the polyvinyl alcohol resin (B) used in the present invention include vinyl alcohol-vinyl acetate copolymer, vinyl alcohol-vinyl butyral copolymer, and ethylene-vinyl alcohol copolymer. Among these, vinyl alcohol-vinyl acetate A copolymer and an ethylene-vinyl alcohol copolymer are preferred. The polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin (B) is not particularly limited, but the polymerization degree is preferably 3000 or less from the viewpoint of the coating solution viscosity.

ビニルアルコールの共重合比率はけん化度で表わされる。本発明のポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）のけん化度は６０モル％以上８５モル％以下が好ましく、６５モル％以上８３モル％以下がより好ましく、６８モル％以上８０モル％以下がさらに好ましく、７０モル％以上８０モル％未満がよりさらに好ましく、７１モル％以上７８モル％以下がさらにより好ましく、７３モル％以上７５モル％以下が特に好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）のけん化度が上記下限以上であると架橋剤（Ｃ）とより好適に架橋構造を形成することができる。また、ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）のけん化度が上記上限以下（もしくは未満）であるとポリエステル系樹脂（Ａ）とより好適に相溶性を奏することができる。ビニルアルコール系樹脂のけん化度は酢酸ビニルなどの共重合単位の加水分解に要するアルカリ消費量やＮＭＲによる組成分析により求めることができる。   The copolymerization ratio of vinyl alcohol is represented by the degree of saponification. The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin (B) of the present invention is preferably 60 mol% or more and 85 mol% or less, more preferably 65 mol% or more and 83 mol% or less, further preferably 68 mol% or more and 80 mol% or less, and 70 More preferably, it is more than mol% and less than 80 mol%, still more preferably 71 mol% or more and 78 mol% or less, and particularly preferably 73 mol% or more and 75 mol% or less. When the degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin (B) is not less than the above lower limit, a crosslinked structure can be more suitably formed with the crosslinking agent (C). Further, when the degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin (B) is not more than the above upper limit (or less), compatibility with the polyester-based resin (A) can be more suitably achieved. The degree of saponification of the vinyl alcohol-based resin can be determined by the amount of alkali consumption required for hydrolysis of copolymer units such as vinyl acetate or the composition analysis by NMR.

ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）の含有量としては易接着層Ｐ１中に１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、１５質量％以上５５％質量％以下がより好ましく、２０質量％以上５０質量％以下がさらに好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）の含有量が上記下限以上であると偏光子・水系樹脂との接着性に好適であり、上記上限以下であるとポリエステルフィルム基材との接着性に好適である。   The content of the polyvinyl alcohol resin (B) is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 15% by mass or more and 55% by mass or less, and more preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less in the easy-adhesion layer P1. Is more preferable. When the content of the polyvinyl alcohol resin (B) is not less than the above lower limit, it is suitable for adhesion to a polarizer / water-based resin, and when it is not more than the above upper limit, it is suitable for adhesion to a polyester film substrate.

（架橋剤（Ｃ））
架橋剤（Ｃ）としては、水酸基と架橋性を有するものであれば特に限定されないが、メラミン系、イソシアネート系、カルボジイミド系、オキサゾリン系、エポキシ系等の化合物が挙げられる。塗布液の経時安定性の点からメラミン系、イソシアネート系、カルボジイミド系、オキサゾリン系の化合物が好ましい。さらに、架橋剤はポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）の水酸基と好適に架橋反応をするメラミン系化合物もしくはイソシアネート系化合物が好ましい。これは、カルボジイミド系架橋剤はカルボキシル基と反応するのに対し、メラミン系化合物もしくはイソシアネート系化合物は水酸基と反応するため、官能基として水酸基を有するポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）とより好適に架橋構造を形成するためであると考えられる。なかでも、ポリビニルアルコール系樹脂の水酸基と好適に架橋反応を形成するとともに、透明性に優れているという観点から、イソシアネート系化合物を用いることが特に好ましい。また、架橋反応を促進させるため、触媒等を必要に応じて適宜使用しても良い。 (Crosslinking agent (C))
The crosslinking agent (C) is not particularly limited as long as it has crosslinkability with a hydroxyl group, and examples thereof include melamine-based, isocyanate-based, carbodiimide-based, oxazoline-based, and epoxy-based compounds. Melamine-based, isocyanate-based, carbodiimide-based, and oxazoline-based compounds are preferable from the viewpoint of the temporal stability of the coating solution. Further, the crosslinking agent is preferably a melamine compound or an isocyanate compound that suitably crosslinks with the hydroxyl group of the polyvinyl alcohol resin (B). This is because a carbodiimide-based cross-linking agent reacts with a carboxyl group, whereas a melamine-based compound or an isocyanate-based compound reacts with a hydroxyl group, and therefore, a polyvinyl alcohol resin (B) having a hydroxyl group as a functional group is more preferably a crosslinked structure. This is thought to be because of Especially, it is especially preferable to use an isocyanate type compound from a viewpoint that it forms a crosslinking reaction suitably with the hydroxyl group of polyvinyl alcohol-type resin, and is excellent in transparency. Moreover, in order to promote a crosslinking reaction, you may use a catalyst etc. suitably as needed.

イソシアネート化合物としては、低分子または高分子のジイソシアネートもしくは３価以上のポリイソシアネートを用い得る。例えば、イソシアネート化合物としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、１，４−ナフチレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネート等の芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネート及び４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環式ジイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、および２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、およびこれらのイソシアネート化合物の３量体があるが挙げられる。さらに、これらのイソシアネート化合物の過剰量と、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの低分子活性水素化合物、またはポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類などの高分子活性水素化合物とを反応させて得られる高分子の末端イソシアネート基含有化合物を挙げることができる。   As the isocyanate compound, a low-molecular or high-molecular diisocyanate or a trivalent or higher polyisocyanate can be used. For example, as the isocyanate compound, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 1,5 -Naphthylene diisocyanate, 1,4-naphthylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 2-nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane 4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiph Aromatic diisocyanates such as nyl-4,4'-diisocyanate, aromatic aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, etc. Examples thereof include aliphatic diisocyanates such as alicyclic diisocyanates, hexamethylene diisocyanate, and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and trimers of these isocyanate compounds. Furthermore, an excess amount of these isocyanate compounds and low molecular active hydrogen compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, sorbitol, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, or polyester polyols, poly Mention may be made of a polymer containing a terminal isocyanate group of a polymer obtained by reacting a polymer active hydrogen compound such as ether polyols and polyamides.

本発明に用いる架橋剤（Ｃ）としては、ブロックイソシアネート系化合物も好ましい。ブロックイソシアネート系化合物を添加することにより塗布液の経時安定性をより好適に向上させることが可能となる。   As the crosslinking agent (C) used in the present invention, a blocked isocyanate compound is also preferable. By adding the blocked isocyanate compound, it is possible to more suitably improve the temporal stability of the coating solution.

ブロック化イソシアネート系化合物は上記イソシアネート化合物とブロック化剤とを従来公知の方法より付加反応させて調製し得る。イソシアネートブロック化剤としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフェノールなどのフェノール類；チオフェノール、メチルチオフェノールなどのチオフェノール類；アセトキシム、メチルエチケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム類；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類；エチレンクロルヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノールなどのハロゲン置換アルコール類；ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタノールなどの第３級アルコール類；３，５−ジメチルピラゾール、３−メチルピラゾール、４−ブロモー３，５−ジメチルピラゾール、４−ニトロー３，５−ジメチルピラゾール等のピラゾール系化合物；１，２，４−トリアゾール等のトリアゾール系化合物；ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピルラクタムなどのラクタム類；芳香族アミン類；イミド類；アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロン酸エチルエステル、マロン酸ジエステル（マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジｎ−ブチル、マロン酸ジ２−エチルヘキシル）などの活性メチレン化合物；メルカプタン類；イミン類；尿素類；ジアリール化合物類；重亜硫酸ソーダなどを挙げることができる。   The blocked isocyanate compound can be prepared by subjecting the isocyanate compound and the blocking agent to an addition reaction by a conventionally known method. Examples of the isocyanate blocking agent include phenols such as phenol, cresol, xylenol, resorcinol, nitrophenol, and chlorophenol; thiophenols such as thiophenol and methylthiophenol; oximes such as acetoxime, methyl etiketooxime, and cyclohexanone oxime. Alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; halogen-substituted alcohols such as ethylene chlorohydrin and 1,3-dichloro-2-propanol; tertiary alcohols such as t-butanol and t-pentanol Pyrazole compounds such as 3,5-dimethylpyrazole, 3-methylpyrazole, 4-bromo-3,5-dimethylpyrazole, 4-nitro-3,5-dimethylpyrazole; Triazole compounds such as 4-triazole; lactams such as ε-caprolactam, δ-valerolactam, γ-butyrolactam, β-propyllactam; aromatic amines; imides; acetylacetone, acetoacetate, malonic acid ethyl ester, Active methylene compounds such as malonic acid diesters (dimethyl malonate, diethyl malonate, di-n-butyl malonate, di-2-ethylhexyl malonate); mercaptans; imines; ureas; diaryl compounds; sodium bisulfite, etc. Can be mentioned.

架橋剤（Ｃ）の含有量としては易接着層Ｐ１中に２質量％以上５０質量％以下が好ましく、５質量％以上４０％質量％以下がより好ましく、８質量％以上３０質量％以下がさらに好ましい。架橋剤（Ｃ）の含有量が上記下限以上であるとポリビニルアルコール系樹脂の架橋形成に好適であり、上記上限以下であるとバインダー樹脂による接着性効果発現に好適である。   The content of the crosslinking agent (C) is preferably 2% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 40% by mass or less, and further preferably 8% by mass or more and 30% by mass or less in the easy-adhesion layer P1. preferable. When the content of the crosslinking agent (C) is not less than the above lower limit, it is suitable for forming a crosslinked polyvinyl alcohol resin, and when it is not more than the above upper limit, it is suitable for expression of an adhesive effect by the binder resin.

ポリエステル系樹脂（Ａ）とポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）の配合比（Ａ）／（Ｂ）は質量比で０．８〜５であることが好ましく、１〜４であることがより好ましく、２〜４であることさらに好ましく、２．５〜３．５であることが特に好ましい。（Ａ）／（Ｂ）が上記下限以上であるとポリエステルフィルム基材との接着性に好適であり、上記上限以下であると偏光子・水系樹脂との接着性に好適である。   The blending ratio (A) / (B) of the polyester resin (A) and the polyvinyl alcohol resin (B) is preferably 0.8 to 5, more preferably 1 to 4, more preferably 2 More preferably, it is-4, and it is especially preferable that it is 2.5-3.5. When (A) / (B) is not less than the above lower limit, it is suitable for adhesion to a polyester film substrate, and when it is not more than the above upper limit, it is suitable for adhesion to a polarizer / water-based resin.

ポリエステル系樹脂（Ａ）及びポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）の配合比（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）は質量比で２〜５０であることが好ましく、５〜４０であることがより好ましく、８〜３０であることがさらに好ましい。（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）が上記下限以上であるとバインダー樹脂成分による接着性効果の発現に好適であり、上記上限以下であると相分離による接着性効果に好適である。   The blending ratio ((A) + (B)) / (C) of the polyester resin (A) and the polyvinyl alcohol resin (B) and the crosslinking agent (C) is preferably 2 to 50 in terms of mass ratio. More preferably, it is -40, and it is further more preferable that it is 8-30. When ((A) + (B)) / (C) is not less than the above lower limit, it is suitable for expression of the adhesive effect by the binder resin component, and when it is not more than the above upper limit, it is suitable for the adhesive effect by phase separation. .

本発明の易接着層Ｐ１は上記組成を採用することで、偏光子や水性接着剤、特にポリビニルアルコール系の偏光子や水性接着剤に対してトリアセチルセルロースと同等の高い接着性を示す。具体的には、後述の接着性試験による水系接着剤に対して１回剥離後の残存面積が好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらに好ましくは１００％であり、５回連続剥離後の残存面積が好ましくは７５％以上、より好ましくは８５％以上、さらに好ましくは９５％以上であり、１０回連続剥離後の残存面積が好ましくは５０％以上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上、よりさらに好ましくは９３％以上、特に好ましくは９５％以上である。   By adopting the above composition, the easy-adhesion layer P1 of the present invention exhibits high adhesiveness equivalent to that of triacetyl cellulose to polarizers and aqueous adhesives, particularly polyvinyl alcohol-based polarizers and aqueous adhesives. Specifically, the remaining area after peeling once is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and further preferably 100% with respect to the water-based adhesive according to the adhesive test described later. The remaining area after is preferably 75% or more, more preferably 85% or more, further preferably 95% or more, and the remaining area after 10 continuous peelings is preferably 50% or more, more preferably 80% or more, Preferably it is 90% or more, More preferably, it is 93% or more, Most preferably, it is 95% or more.

３．易接着層Ｐ２
本発明の偏光子保護フィルムを積層して得られる偏光板は、写り込み防止やギラツキ抑制、キズ抑制などを目的として、種々のハードコート層等の機能層が更に積層されていることが好ましい。そこで、本発明の偏光板又は偏光子保護フィルムには、種々のハードコート層等の機能層との接着性に優れた易接着層Ｐ２が設けられている。当該易接着層Ｐ２は、共重合ポリエステル樹脂（Ｘ）及びブロック型イソシアネート基を含有する樹脂（Ｙ）を主成分とする。 3. Easy adhesion layer P2
In the polarizing plate obtained by laminating the polarizer protective film of the present invention, it is preferable that functional layers such as various hard coat layers are further laminated for the purpose of preventing reflection, suppressing glare, and suppressing scratches. Therefore, the polarizing plate or the polarizer protective film of the present invention is provided with an easy-adhesion layer P2 excellent in adhesiveness with various functional layers such as various hard coat layers. The easy-adhesion layer P2 contains a copolymer polyester resin (X) and a resin (Y) containing a block-type isocyanate group as main components.

共重合ポリエステル樹脂（Ｘ）は、芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分として、エチレングリコールと分岐したグリコールを構成成分とすることが好ましい。前記の分岐したグリコール成分とは、例えば、下記一般式（Ｉ）で示される。   The copolymerized polyester resin (X) preferably contains ethylene glycol and branched glycol as constituent components as an aromatic dicarboxylic acid component and a glycol component. The branched glycol component is represented by the following general formula (I), for example.

（但し、Ｒ１及びＲ２は、水素、炭素数が１〜１０のアルキル基、アルキレン基、アラルキル基及びフェニル基等から成る群から選択され、少なくとも一方は炭素数１〜６のアルキル基であり、ｎ及びｍは１〜６の整数である）。 (However, R1 and R2 are selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkylene group, an aralkyl group, and a phenyl group, at least one of which is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, n and m are integers of 1 to 6).

上記樹脂（Ｘ）に含有される分岐したグリコール成分の具体例としては、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−ｎ−ヘキシル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ｎ−ヘキシル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジ−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール及び２，２−ジ−ｎ−ヘキシル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。   Specific examples of the branched glycol component contained in the resin (X) include 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, and 2-methyl. 2-propyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-isopropyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-n- Hexyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-hexyl-1 , 3-propanediol, 2,2-di-n-butyl-1,3-propanediol, 2-n-butyl-2-propyl-1,3-propanediol and 2,2-di-n-hexyl- 1, - propane diol.

上記分岐したグリコール成分は、全グリコール成分の中に、好ましくは１０モル％以上の割合であることが好ましく、さらに好ましくは２０モル％以上の割合で含有される。共重合ポリエステル樹脂（Ｘ）に含有される上記化合物以外のグリコール成分としては、エチレングリコールが最も好ましい。少量であれば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールまたは１，４−シクロヘキサンジメタノールなどを用いても良い。   The branched glycol component is preferably contained in a proportion of 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more in the total glycol component. As glycol components other than the said compound contained in copolyester resin (X), ethylene glycol is the most preferable. If it is a small amount, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol or the like may be used.

共重合ポリエステル樹脂（Ｘ）の構成成分として含有される、ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸及びイソフタル酸が最も好ましい。少量であれば、他のジカルボン酸成分、例えば、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸などの脂肪酸ジカルボン酸；ジフェニルジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を加えて共重合させてもよい。   As the dicarboxylic acid component contained as a constituent component of the copolymerized polyester resin (X), terephthalic acid and isophthalic acid are most preferable. In small amounts, other dicarboxylic acid components such as fatty acid dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid and azelaic acid; aromatic dicarboxylic acids such as diphenyldicarboxylic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are added and copolymerized. May be.

上記ジカルボン酸成分の他に、水分散性を付与させるため、４−スルホイソフタル酸を１〜１０モル％の範囲で使用するのが好ましく、例えば、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸および５−（４−スルホフェノキシ）イソフタル酸等を挙げることができる。   In addition to the dicarboxylic acid component, 4-sulfoisophthalic acid is preferably used in the range of 1 to 10 mol% in order to impart water dispersibility. For example, sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4- Examples thereof include sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid and 5- (4-sulfophenoxy) isophthalic acid.

上記ブロック型イソシアネート基を含有する樹脂（Ｙ）は、末端イソシアネート基を親水性基で封鎖（以下ブロックと言う）した、熱反応型の水溶性ウレタンである。   The resin (Y) containing a blocked isocyanate group is a heat-reactive water-soluble urethane in which a terminal isocyanate group is blocked with a hydrophilic group (hereinafter referred to as a block).

上記イソシアネート基のブロック剤としては、例えば、重亜硫酸塩類およびスルホン基を含有したフェノール類、アルコール類、ラクタム類、オキシム類および活性メチレン化合物類等が挙げられる。ブロック化されたイソシアネート基は、ウレタンプレポリマーを親水化あるいは水溶化する。フィルム製造時の乾燥あるいは熱セットの過程で、上記樹脂（Ｙ）に熱エネルギーが与えられると、ブロック剤がイソシアネート基からはずれるため、上記樹脂（Ｙ）は自己架橋した網目に、混合した水分散性共重合ポリエステル樹脂（Ｘ）を固定化するとともに、上記樹脂（Ｘ）の末端基等とも反応する。塗布液調製時の樹脂（Ｙ）は、親水性であるため耐水性が悪いが、塗布、乾燥および熱セットして熱反応が完了すると、ウレタン樹脂（Ｙ）の親水基すなわちブロック剤がはずれるため、耐水性が良好な塗膜が得られる。上記ブロック剤のうち、熱処理温度および熱処理時間が適当で、工業的に広く用いられるものとしては、重亜硫酸塩類が最も好ましい。   Examples of the isocyanate group blocking agent include phenols, alcohols, lactams, oximes and active methylene compounds containing bisulfites and sulfone groups. The blocked isocyanate group makes the urethane prepolymer hydrophilic or water-soluble. When heat energy is given to the resin (Y) in the course of drying or heat setting during film production, the blocking agent is detached from the isocyanate group, so that the resin (Y) is mixed with water in a self-crosslinked network. While fixing the copolyester resin (X), it also reacts with the terminal groups of the resin (X). The resin (Y) at the time of preparing the coating solution is poor in water resistance because it is hydrophilic. However, when the thermal reaction is completed by coating, drying and heat setting, the hydrophilic group of the urethane resin (Y), that is, the blocking agent is released. A coating film with good water resistance can be obtained. Of the above blocking agents, bisulfites are most preferred as those having a suitable heat treatment temperature and heat treatment time and widely used industrially.

上記樹脂（Ｙ）において使用される、ウレタンプレポリマーの化学組成としては、（１）分子内に２個以上の活性水素原子を有する、分子量が２００〜２０，０００の化合物、（２）分子内に２個以上のイソシアネート基を有する、有機ポリイソシアネート、又は（３）分子内に少なくとも２個の活性水素原子を有する鎖伸長剤を反応させて得られる、末端イソシアネート基を有する化合物を挙げることができる。   The chemical composition of the urethane prepolymer used in the resin (Y) includes (1) a compound having two or more active hydrogen atoms in the molecule and a molecular weight of 200 to 20,000, (2) an intramolecular And organic polyisocyanate having two or more isocyanate groups, or (3) a compound having a terminal isocyanate group obtained by reacting a chain extender having at least two active hydrogen atoms in the molecule. it can.

上記（１）の化合物として一般に知られているのは、末端又は分子中に２個以上のヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基あるいはメルカプト基を含むものであり、特に好ましい化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリエーテルエステルポリオール等が挙げられる。ポリエーテルポリオールとしては、例えばエチレンオキシド及びプロピレンオキシド等のアルキレンオキシド類、又はスチレンオキシド及びエピクロルヒドリン等を重合した化合物、或いはそれらのランダム共重合、ブロック共重合あるいは多価アルコールへの付加重合を行って得られた化合物等を挙げることができる。ポリエステルポリオールおよびポリエーテルエステルポリオールとしては、主として直鎖状あるいは分岐状の化合物が挙げられる。コハク酸、アジピン酸、フタル酸及び無水マレイン酸等の多価の飽和及び不飽和カルボン酸、又は該カルボン酸無水物等と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール及びトリメチロールプロパン等の多価の飽和および不飽和のアルコール類、比較的低分子量のポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール等のポリアルキレンエーテルグリコール類、或いはそれらアルコール類の混合物とを縮合することにより得ることができる。更にポリエステルポリオールとしては、ラクトンおよびヒドロキシ酸から得られるポリエステル類、またポリエーテルエステルポリオールとしては、あらかじめ製造されたポリエステル類にエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド等を付加せしめたポリエーテルエステル類も使用することができる。   The compound (1) generally known is a compound containing two or more hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups or mercapto groups in the terminal or molecule, and particularly preferred compounds include polyether polyols. , Polyester polyols and polyether ester polyols. Examples of polyether polyols are compounds obtained by polymerizing alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide, or compounds obtained by polymerizing styrene oxide and epichlorohydrin, or random copolymerization, block copolymerization, or addition polymerization to polyhydric alcohols. And the like. Examples of the polyester polyol and the polyether ester polyol mainly include linear or branched compounds. Polyvalent saturated and unsaturated carboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, phthalic acid and maleic anhydride, or the carboxylic acid anhydride, and the like, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1 Condensation with polyvalent saturated and unsaturated alcohols such as 1,6-hexanediol and trimethylolpropane, polyalkylene ether glycols such as relatively low molecular weight polyethylene glycols and polypropylene glycols, or mixtures of these alcohols Can be obtained. Furthermore, polyesters obtained from lactones and hydroxy acids can be used as polyester polyols, and polyether esters obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide or the like to polyesters prepared in advance can be used. .

上記（２）の有機ポリイソシアネートとしては、トルイレンジイソシアネートの異性体類、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネート等の芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネートおよび４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、あるいはこれら化合物を単一あるいは複数でトリメチロールプロパンなどとあらかじめ付加させたポリイソシアネート類が挙げられる。   Examples of the organic polyisocyanate (2) include isomers of toluylene diisocyanate, aromatic diisocyanates such as 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, aromatic aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and 4, Alicyclic diisocyanates such as 4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, or a single or plural of these compounds with trimethylolpropane or the like in advance Examples include added polyisocyanates.

上記（３）の少なくとも２個の活性水素を有する鎖伸長剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオール等のグリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトール等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン及びピペラジン等のジアミン類、モノエタノールアミン及びジエタノールアミン等のアミノアルコール類、チオジエチレングリコール等のチオジグリコール類、或いは水が挙げられる。   Examples of the chain extender having at least two active hydrogens in (3) above include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol. Polyhydric alcohols such as ethylenediamine, hexamethylenediamine and piperazine, aminoalcohols such as monoethanolamine and diethanolamine, thiodiglycols such as thiodiethylene glycol, and water.

上記（３）のウレタンポリマーを合成するには通常、上記鎖伸長剤を用いた一段式あるいは多段式イソシアネート重付加方法により、１５０℃以下、好ましくは７０〜１２０℃の温度において、５分ないし数時間反応させる。活性水素原子に対するイソシアネート基の比は、１以上であれば自由に選べるが、得られるウレタンプレポリマー中に遊離のイソシアネート基が残存することが好ましい。更に遊離のイソシアネート基の含有量は１０重量％以下が好ましく、ブロック化された後のウレタンポリマー水溶液の安定性を考慮すると、７重量％以下であるのがより好ましい。   In order to synthesize the urethane polymer of the above (3), it is usually 5 minutes to several times at a temperature of 150 ° C. or less, preferably 70 to 120 ° C., by a single-stage or multi-stage isocyanate polyaddition method using the chain extender. Let react for hours. The ratio of isocyanate groups to active hydrogen atoms can be freely selected as long as it is 1 or more, but it is preferable that free isocyanate groups remain in the obtained urethane prepolymer. Further, the content of free isocyanate groups is preferably 10% by weight or less, and more preferably 7% by weight or less in consideration of the stability of the urethane polymer aqueous solution after being blocked.

得られた上記ウレタンプレポリマーは、重亜硫酸塩を用いてブロック化を行う。重亜硫酸塩水溶液と混合し、約５分〜１時間、よく攪拌しながら反応を進行させる。反応温度は６０℃以下とするのが好ましい。その後、水で希釈して適当な濃度にして、熱反応型水溶性ウレタン組成物とする。該組成物は使用する際、適当な濃度及び粘度に調製するが、通常８０〜２００℃前後に加熱すると、ブロック剤の重亜硫酸塩が解離し、活性なイソシアネート基が再生するため、プレポリマーの分子内又は分子間で起こる重付加反応によってポリウレタン重合体が生成したり、また他の官能基への付加を起こす性質を有するようになる。   The obtained urethane prepolymer is blocked using bisulfite. Mix with aqueous bisulfite solution and allow reaction to proceed with good agitation for about 5 minutes to 1 hour. The reaction temperature is preferably 60 ° C. or lower. Thereafter, it is diluted with water to an appropriate concentration to obtain a heat-reactive water-soluble urethane composition. The composition is prepared to have an appropriate concentration and viscosity when used. Usually, when heated to about 80 to 200 ° C., the bisulfite of the blocking agent is dissociated and the active isocyanate groups are regenerated. A polyurethane polymer is produced by a polyaddition reaction that occurs within a molecule or between molecules, and it has the property of causing addition to other functional groups.

上記に説明したブロック型イソシアネート基を含有する樹脂（Ｙ）の例としては、第一工業製薬（株）製の商品名エラストロンが代表的に例示される。エラストロンは、重亜硫酸ソーダによってイソシアネート基をブロックしたものであり、分子末端に強力な親水性を有する、カルバモイルスルホネート基が存在するため、水溶性である。   As an example of resin (Y) containing the block type isocyanate group demonstrated above, the brand name Elastron by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. is illustrated typically. Elastolone is an isocyanate group blocked with sodium bisulfite, and is water-soluble because of the presence of a carbamoyl sulfonate group having strong hydrophilicity at the molecular end.

本発明で使用される、共重合ポリエステル樹脂（Ｘ）及びブロック型イソシアネート基を含有する樹脂（Ｙ）を混合して塗布液を調製する場合、樹脂（Ｘ）と樹脂（Ｙ）の重量比は（Ｘ）：（Ｙ）＝９０：１０〜１０：９０が好ましく、更に好ましくは（Ｘ）：（Ｙ）＝８０：２０〜２０：８０の範囲である。固形分重量に対する上記樹脂（Ｘ）の割合が１０％未満では、基材フィルムへの塗布性が低くで、易接着層と該フィルムとの間の密着性が不十分である恐れがある。一方、上記樹脂（Ｙ）の割合が１０％未満の場合には、ハードコート層等の機能層との十分な接着性が得られない場合がある。   When the coating liquid is prepared by mixing the copolymer polyester resin (X) and the resin (Y) containing a block type isocyanate group used in the present invention, the weight ratio of the resin (X) to the resin (Y) is (X) :( Y) = 90: 10 to 10:90 is preferable, and (X) :( Y) = 80: 20 to 20:80 is more preferable. If the ratio of the said resin (X) with respect to solid content weight is less than 10%, the applicability | paintability to a base film is low and there exists a possibility that the adhesiveness between an easily bonding layer and this film may be inadequate. On the other hand, when the ratio of the resin (Y) is less than 10%, sufficient adhesion to a functional layer such as a hard coat layer may not be obtained.

易接着層Ｐ２を形成するための水性塗布液には、熱架橋反応を促進させるため、触媒を添加しても良く、例えば無機物質、塩類、有機物質、アルカリ性物質、酸性物質および含金属有機化合物等、種々の化学物質が用いられる。また水溶液のｐＨを調節するために、アルカリ性物質あるいは酸性物質を添加してもよい。   A catalyst may be added to the aqueous coating liquid for forming the easy-adhesion layer P2 in order to promote the thermal crosslinking reaction. For example, inorganic substances, salts, organic substances, alkaline substances, acidic substances, and metal-containing organic compounds Various chemical substances are used. Moreover, in order to adjust pH of aqueous solution, you may add an alkaline substance or an acidic substance.

易接着層Ｐ２を形成するための水性塗布液を基材フィルム表面に塗布する際には、該フィルムへの濡れ性を上げ、塗布液を均一にコートするために、公知のアニオン性活性剤およびノニオン性の界面活性剤を必要量添加して用いることができる。塗布液に用いる溶剤は、水の他にエタノール、イソプロピルアルコールおよびベンジルアルコール等のアルコール類を、全塗布液に占める割合が５０重量％未満となるまで混合してもよい。さらに、１０重量％未満であれば、アルコール類以外の有機溶剤を溶解可能な範囲で混合してもよい。ただし、塗布液中、アルコール類とその他の有機溶剤との合計は、５０重量％未満であることが好ましい。有機溶剤の添加量が５０重量％未満であれば、塗布乾燥時に乾燥性が向上するとともに、水のみの場合と比較して塗布膜の外観向上の効果がある。５０重量％を越えると、溶剤の蒸発速度が速く塗工中に塗布液の濃度変化が起こり、粘度が上昇して塗工性が低下するために、塗布膜の外観不良を起こす恐れがあり、さらには火災などの危険性も考えられる。   When an aqueous coating solution for forming the easy-adhesion layer P2 is applied to the surface of the base film, a known anionic active agent and a surfactant are used to increase the wettability of the film and coat the coating solution uniformly. A necessary amount of a nonionic surfactant can be added and used. As the solvent used in the coating solution, alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol and benzyl alcohol may be mixed in addition to water until the ratio of the total coating solution is less than 50% by weight. Furthermore, if it is less than 10 weight%, you may mix in the range which can melt | dissolve organic solvents other than alcohol. However, the total of alcohols and other organic solvents in the coating solution is preferably less than 50% by weight. If the addition amount of the organic solvent is less than 50% by weight, the drying property is improved at the time of coating and drying, and the appearance of the coating film is improved as compared with the case of using only water. If it exceeds 50% by weight, the evaporation rate of the solvent is fast, the coating solution concentration changes during coating, the viscosity rises and the coating property decreases, and there is a risk of causing poor appearance of the coating film, Furthermore, there is a risk of fire.

易接着層Ｐ２を形成するための水性塗布液の組成物には、その効果を消失しない限りにおいて帯電防止剤、紫外線吸収防止剤、可塑剤、顔料、有機フィラー、無機フィラーおよび潤滑剤等の種々の添加剤を混合してもよい。さらに、塗布液が水性であるため、その寄与効果を消失しない限りにおいて、性能向上のために、他の水溶性樹脂、水分散性樹脂およびエマルジョン等を塗布液に添加してもよい。   The composition of the aqueous coating liquid for forming the easy-adhesion layer P2 has various antistatic agents, ultraviolet absorption inhibitors, plasticizers, pigments, organic fillers, inorganic fillers, lubricants and the like as long as the effect is not lost. These additives may be mixed. Furthermore, since the coating solution is aqueous, other water-soluble resins, water-dispersible resins, emulsions, and the like may be added to the coating solution in order to improve performance as long as the contribution effect is not lost.

易接着層Ｐ２を形成するための水性塗布液を塗布するには、公知の任意の方法で行うことができる。例えばリバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーバーコート法、パイプドクター法、含浸・コート法およびカーテン・コート法などが挙げられ、これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。   Application | coating of the aqueous coating liquid for forming the easily bonding layer P2 can be performed by a well-known arbitrary method. Examples include reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire barber coating method, pipe doctor method, impregnation / coating method and curtain coating method. These methods can be performed alone or in combination.

易接着層Ｐ２を形成するための水性塗布液を塗布する工程は、通常の塗布工程、すなわち二軸延伸し熱固定した基材フィルムに塗布する工程でもよいが、該フィルムの製造工程中に塗布することが好ましい。さらに好ましくは、結晶配向が完了する前の基材フィルムに塗布する。水溶液中の固形分濃度は通常３０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。該水性塗布液は、走行しているフィルム１ｍ^２あたり０．０４〜５ｇ、好ましくは０．２〜４ｇが付着されるように塗工される。該水性塗布液が塗布されたフィルムは、延伸および熱固定のためにテンターに導かれ、そこで加熱されて、熱架橋反応により安定な被膜を形成し、ポリエステル系積層フィルムとなる。ハードコート層等の機能層との密着性を得るためには、この時のコート量がフィルム１ｍ^２あたり０．０１ｇ／ｍ^２以上であって、１００℃、１分以上の熱処理が好ましい。 The step of applying the aqueous coating solution for forming the easy-adhesion layer P2 may be a normal application step, that is, a step of applying to a base film that is biaxially stretched and heat-fixed, but is applied during the manufacturing process of the film. It is preferable to do. More preferably, it is applied to the base film before the crystal orientation is completed. The solid content concentration in the aqueous solution is usually 30% by weight or less, preferably 10% by weight or less. The aqueous coating solution is applied so that 0.04 to 5 g, preferably 0.2 to 4 g, is attached per 1 m ² of the running film. The film coated with the aqueous coating solution is guided to a tenter for stretching and heat setting, and heated there to form a stable coating film by a thermal crosslinking reaction, thereby forming a polyester-based laminated film. In order to obtain adhesion with a functional layer such as a hard coat layer, the coating amount at this time is 0.01 g / m ² or more per m ^{2 of} film, and heat treatment at 100 ° C. for 1 minute or more is preferable.

（添加剤）
本発明の易接着層Ｐ１およびＰ２中には、本発明の効果を阻害しない範囲において公知の添加剤、例えば界面活性剤、酸化防止剤、触媒、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の粒子、帯電防止剤、核剤等を添加しても良い。 (Additive)
In the easy-adhesion layers P1 and P2 of the present invention, known additives such as surfactants, antioxidants, catalysts, heat stabilizers, weathering stabilizers, ultraviolet light absorbers, and the like as long as the effects of the present invention are not impaired. Organic lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic particles, antistatic agents, nucleating agents, and the like may be added.

本発明では、易接着層の耐ブロッキング性をより向上させるために、易接着層Ｐ１およびＰ２に粒子を添加することも好ましい態様である。本発明において易接着層中に含有させる粒子としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレーなど或いはこれらの混合物であり、更に、他の一般的無機粒子、例えばリン酸カルシウム、雲母、ヘクトライト、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウムその他と併用、等の無機粒子や、スチレン系、アクリル系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、シリコーン系等の有機ポリマー系粒子等が挙げられる。   In this invention, in order to improve the blocking resistance of an easily bonding layer, it is also a preferable aspect to add particle | grains to the easily bonding layers P1 and P2. Examples of the particles contained in the easy-adhesion layer in the present invention include titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, kaolin, clay and the like, or a mixture thereof. Inorganic particles such as calcium phosphate, mica, hectorite, zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride, calcium fluoride and other inorganic particles, styrene-based, acrylic-based, melamine-based, benzoguanamine-based, silicone-based Examples include organic polymer particles.

易接着層中の粒子の平均粒径（ＳＥＭによる個数基準の平均粒径。以下同じ）は、０．０４〜２．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜１．０μｍである。不活性粒子の平均粒径が０．０４μｍ未満であると、フィルム表面への凹凸の形成が不十分となるため、フィルムの滑り性や巻き取り性などのハンドリング性が低下してしまうし、貼り合せの際の加工性が低下する場合がある。逆に、２．０μｍを越えると、粒子の脱落が生じやすく好ましくない。易接着層中の粒子濃度は、固形成分中１〜２０質量％であることが好ましく、５〜１５質量％であることがさらに好ましい。   The average particle diameter of the particles in the easy-adhesion layer (number average particle diameter by SEM; the same applies hereinafter) is preferably 0.04 to 2.0 μm, more preferably 0.1 to 1.0 μm. If the average particle size of the inert particles is less than 0.04 μm, the formation of irregularities on the film surface becomes insufficient, so that the handling properties such as the slipping property and the winding property of the film are deteriorated and the film is stuck. The workability at the time of alignment may deteriorate. On the other hand, if it exceeds 2.0 μm, the particles are likely to fall off, which is not preferable. The particle concentration in the easy-adhesion layer is preferably 1 to 20% by mass and more preferably 5 to 15% by mass in the solid component.

本発明においては易接着層Ｐ１，Ｐ２の厚みは、０．００１〜２．００μｍの範囲で適宜設定することができるが、加工性と接着性とを両立させるには０．０１〜１．００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．８０μｍ、さらに好ましくは０．０５〜０．５０μｍである。易接着層の厚みが０．０１μｍ未満であると、接着性が不十分となる。易接着層の厚みが２．００μｍを超えると、ブロッキングが生じる場合がある。   In the present invention, the thickness of the easy-adhesion layers P1 and P2 can be appropriately set in the range of 0.001 to 2.00 μm, but 0.01 to 1.00 μm is required to achieve both workability and adhesiveness. Is more preferably 0.02 to 0.80 μm, still more preferably 0.05 to 0.50 μm. Adhesiveness will become inadequate that the thickness of an easily bonding layer is less than 0.01 micrometer. When the thickness of the easy-adhesion layer exceeds 2.00 μm, blocking may occur.

４．機能層を積層した偏光子保護用ポリエステルフィルム
本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムは、易接着層Ｐ２上に、機能層を設けることも好ましい形態である。機能層とは、写り込み防止やギラツキ抑制、虹ムラ抑制、キズ抑制などを目的として、ハードコート層、防眩層、防眩性反射防止層、反射防止層、低反射層および帯電防止層などの機能性を有する層のことをいう。機能層は、当該技術分野において公知の各種のものを使用することができ、その種類は特に制限されない。以下、各機能層について説明する。 4). A polyester film for protecting a polarizer in which a functional layer is laminated In the polyester film for protecting a polarizer of the present invention, a functional layer is preferably provided on the easy-adhesion layer P2. A functional layer is a hard coat layer, an antiglare layer, an antiglare antireflection layer, an antireflection layer, a low reflection layer, an antistatic layer, etc. for the purpose of preventing reflection, glare suppression, rainbow unevenness suppression, scratch suppression, etc. It means a layer having the above functionality. As the functional layer, various types known in the art can be used, and the type is not particularly limited. Hereinafter, each functional layer will be described.

４−１．ハードコート層
偏光子保護用ポリエステルフィルムの易接着層Ｐ２上に積層するハードコート層としては、公知のハードコート層を用いることができ、特に限定されない。乾燥、熱、化学反応、もしくは電子線、放射線、紫外線のいずれかを照射することによって重合、および／または反応する樹脂化合物を用いることができる。このような、硬化性樹脂としては、メラミン系、アクリル系、シリコン系、ポリビニルアルコール系の硬化性樹脂が挙げられるが、高い表面硬度もしくは光学設計を得る点で電子線又は紫外線により硬化するアクリル系硬化性樹脂が好ましい。
電子線又は紫外線により硬化するアクリル樹脂とは、アクリレート系の官能基を有するものであり、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メタ）アクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマーおよび反応性希釈剤としてエチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等を含有するものが使用できる。 4-1. Hard coat layer A known hard coat layer can be used as the hard coat layer laminated on the easy-adhesion layer P2 of the polyester film for protecting a polarizer, and is not particularly limited. A resin compound that is polymerized and / or reacted by drying, heat, chemical reaction, or irradiation with electron beam, radiation, or ultraviolet light can be used. Examples of such a curable resin include melamine-based, acrylic-based, silicon-based, and polyvinyl alcohol-based curable resins, but acrylic resins that are cured by electron beams or ultraviolet rays in terms of obtaining high surface hardness or optical design. A curable resin is preferred.
An acrylic resin that is cured by an electron beam or ultraviolet ray has an acrylate-based functional group. For example, a relatively low molecular weight polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin, alkyd resin, spiro resin Acetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, oligomers or prepolymers of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols (meth) acrylates and prepolymers and reactive diluents such as ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methyl Monofunctional monomers such as styrene and N-vinylpyrrolidone as well as polyfunctional monomers such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate Contains rate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, etc. Things can be used.

電子線又は紫外線硬化型樹脂の場合には、前述の樹脂中に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチラウムモノサルファイド、チオキサントン類や、光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。光重合開始剤の添加量は、電子線又は紫外線硬化型樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましい。   In the case of an electron beam or ultraviolet curable resin, as a photopolymerization initiator in the above-mentioned resin, acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-amyloxime ester, tetramethyltyramium monosulfide, thioxanthones, As a photosensitizer, n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like can be mixed and used. It is preferable that the addition amount of a photoinitiator is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of an electron beam or ultraviolet curable resin.

上記塗膜の硬化方法としては特に限定されないが、紫外線照射によって行うことが好ましい。紫外線によって硬化を行う場合、１９０〜３８０ｎｍの波長域の紫外線を使用することが好ましい。紫外線による硬化は、例えば、メタルハライドランプ灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯等によって行うことができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。 Although it does not specifically limit as a hardening method of the said coating film, It is preferable to carry out by ultraviolet irradiation. When curing by ultraviolet rays, it is preferable to use ultraviolet rays having a wavelength range of 190 to 380 nm. Curing with ultraviolet rays can be performed, for example, with a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, or the like. Specific examples of the electron beam source include various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulating core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.

また、シロキサン系熱硬化性樹脂もハードコート層の樹脂として有用であり、酸または塩基触媒下においてオルガノシラン化合物を単独または２種以上混合して加水分解及び縮合反応させて製造することができる。特に、低反射用の場合においてフルオロシラン化合物を１種以上混合して加水分解及び縮合反応させることが低屈折率性、耐汚染性などの向上においてさらに好ましい。   Siloxane-based thermosetting resins are also useful as the resin for the hard coat layer, and can be produced by hydrolyzing and condensing the organosilane compound alone or in combination of two or more under an acid or base catalyst. In particular, in the case of low reflection, it is more preferable to improve the low refractive index and stain resistance by mixing and hydrolyzing and condensing one or more fluorosilane compounds.

上記ハードコート層の膜厚は、０．５μｍ〜２０μｍが好ましく、１μｍ〜２０μｍがさらに好ましく、１μｍ〜１５μｍがさらに好ましい。 The film thickness of the hard coat layer is preferably 0.5 μm to 20 μm, more preferably 1 μm to 20 μm, and even more preferably 1 μm to 15 μm.

４−２．防眩層
本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムの易接着層Ｐ２上に積層する防眩層は、公知のものを用いることができ特に限定されない。ポリエステルフィルム上に凹凸形状を形成し、外光を散乱させて外光の反射や像の映り込みによる視認性の低下を防止する。凹凸を形成する方法としては、大粒径または凝集性のある粒子を含んだ樹脂を塗工し、表面に凹凸形状を形成する方法、または、層表面に凹凸を有するフィルムをラミネートして凹凸形状を転写することによって防眩層を形成する方法、前記粒子は含有せず、ナノインプリントで凹凸を形成する方法があり、１種類もしくは2種類以上を組み合わせて使用することができる。 4-2. Antiglare layer The antiglare layer laminated on the easy-adhesion layer P2 of the polyester film for protecting a polarizer of the present invention may be any known one and is not particularly limited. An uneven shape is formed on the polyester film, and external light is scattered to prevent deterioration of visibility due to reflection of external light or reflection of an image. As a method for forming unevenness, a method including applying a resin containing particles having a large particle size or cohesiveness to form an uneven shape on the surface, or laminating a film having unevenness on the layer surface to form an uneven shape There are a method of forming an antiglare layer by transferring the above, a method of forming irregularities by nanoimprinting without containing the particles, and one type or a combination of two or more types can be used.

防眩層で使用される樹脂としては、前述のハードコート層の項目で記載した電子線又は紫外線硬化型樹脂と同様のものも使用することができる。前記記載の樹脂から１種類もしくは２種類以上を混合して使用することができる。また、可塑性や表面硬度などの物性を調整するために、電子線又は紫外線で硬化しない樹脂を混合することもできる。電子線または紫外線で硬化しない樹脂には、ポリウレタン、セルロース誘導体、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、ポリアミドなどが挙げられる。 As the resin used in the antiglare layer, the same electron beam or ultraviolet curable resin as described in the item of the hard coat layer can be used. One or two or more of the above-mentioned resins can be mixed and used. Further, in order to adjust physical properties such as plasticity and surface hardness, a resin that is not cured by an electron beam or ultraviolet rays can be mixed. Examples of resins that are not cured by electron beams or ultraviolet rays include polyurethane, cellulose derivatives, polyesters, acrylic resins, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polycarbonate, and polyamide.

防眩層で使用する粒子の具体例としては、例えばシリカ粒子、アルミナ粒子、ＴｉＯ_２粒子等の無機化合物の粒子、あるいはポリメチルメタクリレート粒子、アクリル− スチレン共重合体粒子、架橋アクリル粒子、メラミン粒子、架橋メラミン粒子、ポリカーボネート粒子、ポリ塩化ビニル粒子、ベンゾグアナミン粒子、架橋ベンゾグアナミン粒子、ポリスチレン粒子、架橋ポリスチレン粒子などの樹脂粒子が好ましく挙げられる。形状としては、表面突起形状が揃う真球状粒子が好適に用いられるが、タルク、ベントナイトなどの層状無機化合物などの不定形のものも使用できる。また、異なる２種以上の粒子を併用して用いてもよい。素材種が２種類以上でも、粒径が２種類以上でも、その制限は無い。 Specific examples of particles used in the antiglare layer include particles of inorganic compounds such as silica particles, alumina particles, TiO ₂ particles, or polymethyl methacrylate particles, acrylic-styrene copolymer particles, crosslinked acrylic particles, melamine particles. Preferred are resin particles such as crosslinked melamine particles, polycarbonate particles, polyvinyl chloride particles, benzoguanamine particles, crosslinked benzoguanamine particles, polystyrene particles, and crosslinked polystyrene particles. As the shape, spherical particles having a uniform surface protrusion shape are preferably used, but indefinite shapes such as layered inorganic compounds such as talc and bentonite can also be used. Two or more different kinds of particles may be used in combination. Even if there are two or more kinds of material and two or more kinds of particle sizes, there is no limitation.

防眩層で使用する粒子の粒径は、０．５〜１０μｍであり、０．５〜５μｍがより好ましく、０．５〜３μｍがさらに好ましく、０．５〜１．５μｍがより一層好ましい。また、前記粒子の含有量は、樹脂に対して１〜５０重量％であり、２〜３０重量％がさらに好ましい。 The particle size of the particles used in the antiglare layer is 0.5 to 10 μm, more preferably 0.5 to 5 μm, further preferably 0.5 to 3 μm, and still more preferably 0.5 to 1.5 μm. The content of the particles is 1 to 50% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, based on the resin.

上記防眩層の膜厚は、０．５μｍ〜２０μｍが好ましく、１μｍ〜２０μｍがさらに好ましく、１μｍ〜１０μｍがさらに好ましい。 The film thickness of the antiglare layer is preferably 0.5 μm to 20 μm, more preferably 1 μm to 20 μm, and further preferably 1 μm to 10 μm.

本発明の防眩層を有した偏光子保護用ポリエステルフィルムのヘイズは、１〜５０％であることが好ましい。１〜３０％であることがより好ましく、２〜３０％であることがさらに好ましい。 The haze of the polyester film for protecting a polarizer having the antiglare layer of the present invention is preferably 1 to 50%. It is more preferably 1 to 30%, and further preferably 2 to 30%.

本発明に用いられる防眩層としては、特開平６−１８７０６、特開平１０−２０１０３、特開２００９−２２７７３５、特開２００９−８６３６１、特開２００９−８０２５６、特開２０１１−８１２１７、特開２０１０−２０４４７９、特開２０１０−１８１８９８、特開２０１１−１９７３２９、特開２０１１−１９７３３０、特開２０１１−２１５３９３などに記載の防眩層も好適に使用できる。 As the antiglare layer used in the present invention, JP-A-6-18706, JP-A-10-20103, JP-A-2009-227735, JP-A-2009-86361, JP-A-2009-80256, JP-A-2011-81217, JP-A-2010. -204479, Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-181898, Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-1973329, Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-197330, Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-215393 etc. can also be used conveniently.

４−３．防眩性反射防止層
本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムの易接着層Ｐ２上に積層する防眩性反射防止層としては、公知のものを用いることができ特に限定されない。ポリエステルフィルムの易接着層Ｐ２上に防眩層を設け、さらにその上に低屈折率層を設ける。必要に応じ、防眩層の下層に平滑なハードコート層を設けることができる。 4-3. Antiglare antireflection layer As the antiglare antireflection layer laminated on the easy-adhesion layer P2 of the polyester film for protecting a polarizer of the present invention, known antireflection layers can be used and are not particularly limited. An antiglare layer is provided on the easy adhesion layer P2 of the polyester film, and a low refractive index layer is further provided thereon. If necessary, a smooth hard coat layer can be provided under the antiglare layer.

防眩性反射防止層に使用する防眩層は、大粒径または凝集性のある粒子を含んだ樹脂を塗工し、表面に凹凸形状を形成する方法、または、層表面に凹凸を有するフィルムをラミネートして凹凸形状を転写することによって防眩層を形成する方法、前記粒子は含有せず、ナノインプリントで凹凸を形成する方法があり、１種類もしくは2種類以上を組み合わせて凹凸を形成することができる。もちろん、前述の防眩層を使用しても良いし、公知のものを使用してもよい。 The antiglare layer used in the antiglare antireflection layer is a method of applying a resin containing particles having a large particle size or cohesiveness to form an uneven shape on the surface, or a film having unevenness on the layer surface There is a method of forming an antiglare layer by laminating a concavo-convex shape and a method of forming concavo-convex by nanoimprint without containing the particles, and forming concavo-convex by combining one type or two or more types Can do. Of course, the above-described antiglare layer may be used, or a known one may be used.

防眩性反射防止層に使用する低屈折率層は、屈折率１．５２以下の樹脂を使用することができる。さらに好ましい屈折率は、１．３５〜１．４９であり、より好ましい屈折率は１．３８〜１．４６である。 For the low refractive index layer used for the antiglare antireflection layer, a resin having a refractive index of 1.52 or less can be used. A more preferable refractive index is 1.35 to 1.49, and a more preferable refractive index is 1.38 to 1.46.

さらに低屈折率層は数式（Ｉ）：ｍ・λ／４×０．７＜ｎ１・ｄ１＜ｍ・λ／４×１．３を満たすことが低反射率化達成のために好ましい。 Further, the low refractive index layer preferably satisfies the formula (I): m · λ / 4 × 0.7 <n1 · d1 <m · λ / 4 × 1.3 in order to achieve low reflectance.

式中、ｍは正の奇数であり、ｎ１は低屈折率層の屈折率であり、そして、ｄ１は低屈折率層の膜厚（ｎｍ）である。また、λは波長であり、５００〜６００ｎｍの範囲の値である。なお、上記数式（Ｉ）を満たすとは、上記波長の範囲において数式（Ｉ）を満たすｍ（正の奇数、通常１である）が存在することを意味している。 In the formula, m is a positive odd number, n1 is the refractive index of the low refractive index layer, and d1 is the film thickness (nm) of the low refractive index layer. Further, λ is a wavelength, which is a value in the range of 500 to 600 nm. In addition, satisfy | filling said numerical formula (I) means that m (positive odd number, usually 1) which satisfy | fills numerical formula (I) exists in the said wavelength range.

低屈折率層を形成する素材について以下に説明する。低屈折率層には、低屈折率樹脂として、前記屈折率範囲の樹脂を使用することができる。低屈折率樹脂としては、含フッ素ポリマー、含フッ素オリゴマーの重合体、低屈折率無機粒子（フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、シリカ、中空シリカなど）と樹脂の混合物、オルガノシランの加水分解物および／または部分縮合の硬化物（いわゆるシリカゾルゲル膜）などが使用可能である。特に、熱または電離放射線により架橋する含フッ素ポリマー、および膜強度向上のための無機超微粒子フィラー、が好ましく用いられる。 The material for forming the low refractive index layer will be described below. In the low refractive index layer, a resin having the above refractive index range can be used as the low refractive index resin. Examples of the low refractive index resin include fluorine-containing polymers, polymers of fluorine-containing oligomers, low refractive index inorganic particles (magnesium fluoride, calcium fluoride, silica, hollow silica, etc.) and resins, organosilane hydrolysates, A partially condensed cured product (so-called silica sol-gel film) or the like can be used. In particular, a fluorine-containing polymer that is crosslinked by heat or ionizing radiation and an inorganic ultrafine particle filler for improving the film strength are preferably used.

低屈折率層に用いられる架橋性の含フッ素ポリマーとしてはパーフルオロアルキル基含有シラン化合物（例えば（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラデシル）トリエトキシシラン）等の他、含フッ素モノマーと架橋性基付与のためのモノマーを構成単位とする含フッ素ポリマーが挙げられる。含フッ素モノマー単位の具体例としては、例えばフルオロオレフィン類（例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等）、（メタ）アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類（例えばビスコート６ＦＭ（大阪有機化学製）やＭ−２０２０（ダイキン製）等）、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等である。架橋性基付与のためのモノマーとしてはグリシジルメタクリレートのように分子内にあらかじめ架橋性官能基を有する（メタ）アクリレートモノマーの他、カルボキシル基やヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基等を有する（メタ）アクリレートモノマー（例えば（メタ）アクリル酸、メチロール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アリルアクリレート等）が挙げられる。後者は共重合の後、架橋構造を導入できることが特開平１０−２５３８８号および特開平１０−１４７７３９号に知られている。 Examples of the crosslinkable fluorine-containing polymer used in the low refractive index layer include a perfluoroalkyl group-containing silane compound (for example, (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetradecyl) triethoxysilane), and other fluorine-containing monomers. And a fluorine-containing polymer having a monomer for providing a crosslinkable group as a structural unit. Specific examples of the fluorine-containing monomer unit include, for example, fluoroolefins (for example, fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole, etc. ), (Meth) acrylic acid partial or fully fluorinated alkyl ester derivatives (for example, Biscoat 6FM (manufactured by Osaka Organic Chemicals) and M-2020 (manufactured by Daikin)), fully or partially fluorinated vinyl ethers, and the like. As a monomer for imparting a crosslinkable group, in addition to a (meth) acrylate monomer having a crosslinkable functional group in the molecule like glycidyl methacrylate, it has a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a sulfonic acid group, etc. ) Acrylate monomers (for example, (meth) acrylic acid, methylol (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, allyl acrylate, etc.). It is known from JP-A-10-25388 and JP-A-10-147739 that the latter can introduce a crosslinked structure after copolymerization.

また上記含フッ素モノマーを構成単位とするポリマーだけでなく、フッ素原子を含有しないモノマーとの共重合体を用いてもよい。併用可能なモノマー単位には特に限定はなく、例えばオレフィン類（エチレン、プロピレン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等）、アクリル酸エステル類（アクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル）、メタクリル酸エステル類（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、エチレングリコールジメタクリレート等）、スチレン誘導体（スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等）、ビニルエーテル類（メチルビニルエーテル等）、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル等）、アクリルアミド類（Ｎ−ｔｅｒｔブチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド等）、メタクリルアミド類、アクリロ二トリル誘導体等を挙げることができる。 Further, not only a polymer having the above-mentioned fluorine-containing monomer as a structural unit but also a copolymer with a monomer not containing a fluorine atom may be used. There are no particular limitations on the monomer units that can be used in combination. For example, olefins (ethylene, propylene, isoprene, vinyl chloride, vinylidene chloride, etc.), acrylic esters (methyl acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid 2) -Ethylhexyl), methacrylates (methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, etc.), styrene derivatives (styrene, divinylbenzene, vinyl toluene, α-methylstyrene, etc.), vinyl ethers (methyl) Vinyl ether), vinyl esters (vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl cinnamate, etc.), acrylamides (N-tertbutylacrylamide, N-cyclohexylacrylamide, etc.), methacrylamides, Krilo nitrile derivatives and the like can be mentioned.

低屈折率層に用いられる超微粒子フィラーの平均粒径は０．００１〜０．２μｍであることが好ましく、０．００１〜０．０５μｍであることがより好ましい。フィラーの粒径はなるべく均一（単分散）であることが好ましい。また、超微粒子フィラーは低屈折率のものが好ましく用いられ、有機超微粒子フィラーであっても無機超微粒子フィラーであってもかまわないが、膜強度向上の点から無機超微粒子フィラーが好ましい。超微粒子フィラーの添加量は、低屈折率層の全質量の５〜７０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であると更に好ましく、１５〜３０質量％が特に好ましい。 The average particle size of the ultrafine particle filler used for the low refractive index layer is preferably 0.001 to 0.2 μm, and more preferably 0.001 to 0.05 μm. The particle diameter of the filler is preferably as uniform (monodispersed) as possible. The ultrafine filler having a low refractive index is preferably used and may be an organic ultrafine filler or an inorganic ultrafine filler, but an inorganic ultrafine filler is preferred from the viewpoint of improving the film strength. The addition amount of the ultrafine filler is preferably 5 to 70% by mass of the total mass of the low refractive index layer, more preferably 10 to 50% by mass, and particularly preferably 15 to 30% by mass.

無機超微粒子フィラーは、非晶質であることが好ましい。無機超微粒子フィラーは、金属の酸化物、窒化物、硫化物またはハロゲン化物からなることが好ましく、金属酸化物または金属ハロゲン化物からなることがさらに好ましく、金属酸化物または金属フッ化物からなることが最も好ましい。金属原子としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｗ、Ｙ、Ｓｂ、Ｍｎ、Ｇａ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｇ、Ｓｉ、Ｂ、Ｂｉ、Ｍｏ、Ｃｅ、Ｃｄ、Ｂｅ、ＰｂおよびＮｉが好ましく、Ｍｇ、Ｃａ、ＢおよびＳｉ がさらに好ましい。二種類の金属を含む無機化合物を用いてもよい。特に好ましい無機化合物として、二酸化ケイ素、フッ化マグネシウムが挙げられる。 The inorganic ultrafine particle filler is preferably amorphous. The inorganic ultrafine particle filler is preferably made of a metal oxide, nitride, sulfide or halide, more preferably a metal oxide or metal halide, and a metal oxide or metal fluoride. Most preferred. As metal atoms, Mg, Ca, Ba, Al, Zn, Fe, Cu, Ti, Sn, In, W, Y, Sb, Mn, Ga, V, Nb, Ta, Ag, Si, B, Bi, Mo Ce, Cd, Be, Pb and Ni are preferred, and Mg, Ca, B and Si 2 are more preferred. An inorganic compound containing two kinds of metals may be used. Particularly preferred inorganic compounds include silicon dioxide and magnesium fluoride.

該無機超微粒子フィラーは表面処理を施して用いることも好ましい。表面処理法としてはプラズマ放電処理やコロナ放電処理のような物理的表面処理とカップリング剤を使用する化学的表面処理があるが、カップリング剤の使用が好ましい。カップリング剤としては、オルガノアルコキシメタル化合物（例、チタンカップリング剤、シランカップリング剤）が好ましく用いられる。該無機超微粒子フィラーがシリカの場合はシランカップリング処理が特に有効である。低屈折率層の無機超微粒子フィラーの表面処理剤として該層塗布液調製以前にあらかじめ表面処理を施すために用いても良いし、該層塗布液調製時にさらに添加剤として添加して該層に含有させても良い。 The inorganic ultrafine particle filler is also preferably used after surface treatment. The surface treatment method includes physical surface treatment such as plasma discharge treatment and corona discharge treatment and chemical surface treatment using a coupling agent, but the use of a coupling agent is preferred. As the coupling agent, an organoalkoxy metal compound (eg, titanium coupling agent, silane coupling agent) is preferably used. When the inorganic ultrafine filler is silica, silane coupling treatment is particularly effective. As a surface treatment agent for the inorganic ultrafine particle filler of the low refractive index layer, it may be used for performing a surface treatment in advance before preparing the layer coating solution, or further added as an additive during the preparation of the layer coating solution. It may be included.

本発明に用いられる防眩性反射防止層は、特開２００１−２８１４０５、特開２００４−１２５９５８、特許４２２５６７５、特開２００９−４７９３８、特開２００９−１５７２３４などに開示の防眩性反射防止層を使用することも好ましい。 The antiglare antireflection layer used in the present invention is the antiglare antireflection layer disclosed in JP2001-281405, JP2004125958, JP42225675, JP2009-47938, JP2009-157234, and the like. It is also preferable to use it.

４−４．反射防止層、低反射層
本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムの易接着層Ｐ２上に積層する反射防止層は、公知のものを用いることができ、特に限定されない。反射防止層の構成の例としては、易接着層Ｐ２上に、中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層を順に積層してなる構成、高屈折率層、低屈折率層を順に積層してなる構成などの多層構成が挙げられる。また、低屈折率層だけの構成でも、屈折率が十分低い材料を用いれば、反射防止性能を得ることができる（低反射層）。もちろん、これ以外の公知の構成を用いたものも反射防止層とすることができる。
（低屈折率層）
低屈折率層は、硬化性樹脂や、低屈折率の粒子などを組み合わせて構成される。例えば、硬化性樹脂に中空シリカ微粒子を混合した塗布液を硬化させて形成される。低屈折率層の屈折率は、１．２０〜１．５５であり、好ましくは１．２５〜１．４５である。低屈折率層の屈折率が１．２０未満の場合には、硬化性樹脂の含有量が少ないため、低屈折率層は十分な塗膜強度を持つことが難しくなる。その一方、屈折率が１．５５を超える場合には、低屈折率層が十分な反射防止性能を発現することができなくなる。 4-4. Antireflection layer, low reflection layer The antireflection layer laminated on the easy-adhesion layer P2 of the polyester film for protecting a polarizer of the present invention can be a known one, and is not particularly limited. As an example of the configuration of the antireflection layer, a configuration in which a medium refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer are sequentially laminated on the easy-adhesion layer P2, a high refractive index layer, and a low refractive index layer in order. A multilayer structure such as a laminated structure is exemplified. Further, even with a configuration having only a low refractive index layer, antireflection performance can be obtained (low reflection layer) if a material having a sufficiently low refractive index is used. Of course, those using other known structures can be used as the antireflection layer.
(Low refractive index layer)
The low refractive index layer is configured by combining a curable resin, low refractive index particles, and the like. For example, it is formed by curing a coating liquid in which hollow silica fine particles are mixed with a curable resin. The refractive index of the low refractive index layer is 1.20 to 1.55, preferably 1.25 to 1.45. When the refractive index of the low refractive index layer is less than 1.20, since the content of the curable resin is small, it is difficult for the low refractive index layer to have sufficient coating strength. On the other hand, when the refractive index exceeds 1.55, the low refractive index layer cannot exhibit sufficient antireflection performance.

次に、低屈折率層を形成する成分である硬化性樹脂は、含フッ素有機化合物の単体又は混合物である。また、硬化性樹脂としてフッ素を含まない有機化合物（以下、非フッ素系有機化合物と略記する）の単体若しくは混合物又は重合体を用いることができる。   Next, the curable resin which is a component for forming the low refractive index layer is a simple substance or a mixture of fluorine-containing organic compounds. Further, as the curable resin, an organic compound containing no fluorine (hereinafter abbreviated as non-fluorine organic compound) or a mixture or a polymer can be used.

含フッ素有機化合物としては、例えば１−（メタ）アクリロイロキシ−１−パーフルオロアルキルメタン、１−（メタ）アクリロイロキシ−２−パーフルオロアルキルエタン、１，１０−ビスアクリロイルオキシ−１，１，１０，１０−テトラヒドロパーフルオロデカン、１，１０−ビスビスアクリロイルオキシ−２，９−ジヒドロキシー４，４，５，５，６，６，７，７−オクタフルオロデカン、１，９−ビスビスアクリロイルオキシ−２，１０−ジヒドロキシー４，４，５，５，６，６，７，７−オクタフルオロデカン、２，９−ビスビスアクリロイルオキシ−１，１０−ジヒドロキシー４，４，５，５，６，６，７，７−オクタフルオロデカン、１，２−ジ（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロアルキルブタン、２−ヒドロキシ−１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロアルキル−２’，２’−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシメチル｝プロピオナート、α，ω−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルパーフルオロアルカン、α，β，ψ，ω−テトラキス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−αＨ，αＨ，βＨ，γＨ，γＨ，χＨ，χＨ，ψＨ，ωＨ，ωＨ−パーフルオロアルカン等が好ましい。   Examples of the fluorine-containing organic compound include 1- (meth) acryloyloxy-1-perfluoroalkylmethane, 1- (meth) acryloyloxy-2-perfluoroalkylethane, 1,10-bisacryloyloxy-1,1,10, 10-tetrahydroperfluorodecane, 1,10-bisbisacryloyloxy-2,9-dihydroxy-4,4,5,5,6,6,7,7-octafluorodecane, 1,9-bisbisacryloyloxy -2,10-dihydroxy-4,4,5,5,6,6,7,7-octafluorodecane, 2,9-bisbisacryloyloxy-1,10-dihydroxy-4,4,5,5 6,6,7,7-octafluorodecane, 1,2-di (meth) acryloyloxy-3-perfluoroalkylbutane, 2-hydro Cis-1H, 1H, 2H, 3H, 3H-perfluoroalkyl-2 ′, 2′-bis {(meth) acryloyloxymethyl} propionate, α, ω-di (meth) acryloyloxymethylperfluoroalkane, α, β, ψ, ω-tetrakis {(meth) acryloyloxy} -αH, αH, βH, γH, γH, χH, χH, ψH, ωH, ωH-perfluoroalkane and the like are preferable.

非フッ素系有機化合物として、例えば単官能（メタ）アクリレート〔ここで、本明細書では（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの双方を含む総称を意味する。〕、多官能（メタ）アクリレート及びテトラエトキシシラン等の反応性珪素化合物等を出発原料とするものが挙げられる。これらのうち生産性及び硬度を両立させる観点より、紫外線硬化性有機化合物特に紫外線硬化性多官能アクリレートを主成分として含む組成物が好ましい。そのような紫外線硬化性多官能アクリレートを含む組成物としては特に制限されるものではなく、例えば公知の紫外線硬化性多官能アクリレートを２種類以上混合したもの、紫外線硬化性ハードコート材として市販されているもの等が挙げられる。前記紫外線硬化性多官能アクリレートとしては特に制限されず、例えばジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ビス（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ヘキサン等の多官能アルコールのアクリル誘導体や、ポリエチレングリコールジアクリレート及びポリウレタンアクリレート等が好ましい。   As the non-fluorine organic compound, for example, monofunctional (meth) acrylate [here, (meth) acrylate means a general term including both acrylate and methacrylate. ], Starting materials such as polyfunctional (meth) acrylates and reactive silicon compounds such as tetraethoxysilane. Among these, from the viewpoint of achieving both productivity and hardness, a composition containing an ultraviolet curable organic compound, particularly an ultraviolet curable polyfunctional acrylate, as a main component is preferable. The composition containing such an ultraviolet curable polyfunctional acrylate is not particularly limited. For example, a mixture of two or more known ultraviolet curable polyfunctional acrylates, which is commercially available as an ultraviolet curable hard coat material. And the like. The ultraviolet curable polyfunctional acrylate is not particularly limited. For example, dipentaerythritol hexaacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, tetramethylolmethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1, Acrylic derivatives of polyfunctional alcohols such as 6-bis (3-acryloyloxy-2-hydroxypropyloxy) hexane, polyethylene glycol diacrylate and polyurethane acrylate are preferred.

前記低屈折率層を構成する微粒子としては、従来公知の有機又は無機の微粒子を使用することができる。例えば、酸化ケイ素微粒子、有機樹脂微粒子などが挙げられる。また、中空シリカ微粒子を用いることも好ましい。中空シリカ微粒子は、シリカ（二酸化珪素、ＳｉＯ２）がほぼ球状に形成され、その外殻内に中空部を有する微粒子である。中空シリカ微粒子の平均粒子径は、好ましくは１０〜１００ｎｍ、より好ましくは２０〜６０ｎｍである。中空シリカ微粒子の平均粒子径が１０ｎｍより小さい場合、中空シリカ微粒子の製造が難しくなって好ましくない。一方、平均粒子径が１００ｎｍより大きい場合、低屈折率層における光の散乱が大きくなり、薄膜においては反射が大きくなり、反射防止機能が低下する。   As fine particles constituting the low refractive index layer, conventionally known organic or inorganic fine particles can be used. Examples thereof include silicon oxide fine particles and organic resin fine particles. It is also preferable to use hollow silica fine particles. The hollow silica fine particles are fine particles in which silica (silicon dioxide, SiO2) is formed in a substantially spherical shape and has a hollow portion in the outer shell. The average particle diameter of the hollow silica fine particles is preferably 10 to 100 nm, more preferably 20 to 60 nm. When the average particle diameter of the hollow silica fine particles is smaller than 10 nm, it is not preferable because the production of the hollow silica fine particles becomes difficult. On the other hand, when the average particle size is larger than 100 nm, the light scattering in the low refractive index layer increases, the reflection increases in the thin film, and the antireflection function decreases.

この中空シリカ微粒子は、有機溶剤に分散された市販のものをそのまま使用することができ、或いは市販の各種シリカ粉体を有機溶剤に分散して使用することもできる。該中空シリカ微粒子は、例えば特開２００６−２１９３８号公報に開示された、外殻内部に空洞を有する中空で球状のシリカ系微粒子の製造方法により合成することもできる。   As the hollow silica fine particles, commercially available particles dispersed in an organic solvent can be used as they are, or various commercially available silica powders can be dispersed in an organic solvent. The hollow silica fine particles can also be synthesized by a method for producing hollow spherical silica-based fine particles having a cavity inside the outer shell, as disclosed in, for example, JP-A-2006-21938.

（高屈折率層、中屈折率層）
高屈折率層、中屈折率層は、無機材料、有機材料などを組み合わせて構成される。高屈折率層の屈折率は、低屈折率層より高く、１．６０以上であることがよく、１．６０〜１．９０であることが好ましい。１．６０未満であると十分な反射防止効果が得られず、１．９０を超える樹脂層をウェットコーティングで形成することは困難になる。中屈折率層の屈折率は、高屈折率層よりも低く、低屈折率層よりも高く、１．５０〜１．６５の範囲であることが好ましい。 (High refractive index layer, medium refractive index layer)
The high refractive index layer and the middle refractive index layer are configured by combining inorganic materials, organic materials, and the like. The refractive index of the high refractive index layer is higher than that of the low refractive index layer, preferably 1.60 or more, and preferably 1.60 to 1.90. If it is less than 1.60, sufficient antireflection effect cannot be obtained, and it becomes difficult to form a resin layer exceeding 1.90 by wet coating. The refractive index of the middle refractive index layer is lower than that of the high refractive index layer, higher than that of the low refractive index layer, and is preferably in the range of 1.50 to 1.65.

高屈折率層および中屈折率層を構成する材料は、特に限定されず、無機材料および有機材料を用いることができる。高屈折率層および中屈折率層の形成方法は化学蒸着（ＣＶＤ）法や物理蒸着（ＰＶＤ）法、特に物理蒸着法の一種である真空蒸着法やスパッタ法により、無機物酸化物の透明薄膜を用いることもできるが、オールウェットコーティングによる方法が好ましい。 The material which comprises a high refractive index layer and a medium refractive index layer is not specifically limited, An inorganic material and an organic material can be used. The high refractive index layer and the medium refractive index layer are formed by chemical vapor deposition (CVD) or physical vapor deposition (PVD), particularly by vacuum vapor deposition or sputtering, which is a kind of physical vapor deposition, to form a transparent thin film of inorganic oxide. Although it can be used, an all wet coating method is preferred.

ウェットコーティングで形成する場合、高屈折率層は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ａｌ及びＳｂから選ばれた少なくとも１種の金属の酸化物を含有してなる無機微粒子、３官能以上の重合性基を有する硬化性樹脂（本発明のハードコート層で使用するものも使用できる）、溶媒および重合開始剤を含有する塗布組成物を塗布し、溶媒を乾燥させた後、加熱、電離放射線照射あるいは両手段の併用により硬化して形成されたものであるのが好ましい。硬化性樹脂や開始剤を用いる場合は、塗布後に熱および／または電離放射線による重合反応により硬化性樹脂を硬化させることで、高屈折率層が形成できる。中屈折率層は、高屈折率層と屈折率が異なる以外は、特に同じ材料などを使用して形成することができる。   In the case of forming by wet coating, the high refractive index layer is composed of inorganic fine particles containing at least one metal oxide selected from Ti, Zr, In, Zn, Sn, Al and Sb. A curable resin having a polymerizable group (which can also be used in the hard coat layer of the present invention), a coating composition containing a solvent and a polymerization initiator is applied, and after drying the solvent, heating, ionizing radiation It is preferably formed by curing by irradiation or a combination of both means. In the case of using a curable resin or an initiator, a high refractive index layer can be formed by curing the curable resin by a polymerization reaction by heat and / or ionizing radiation after coating. The middle refractive index layer can be formed using the same material, etc., except that the refractive index is different from that of the high refractive index layer.

（無機微粒子）
上記無機微粒子としては、金属（例Ｔｉ、Ｚｒ、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ａｌ）の酸化物が好ましく、屈折率の観点から、酸化ジルコニウムの微粒子が最も好ましい。ただし、導電性の観点からは、Ｓｂ、Ｉｎ、Ｓｎのうちの少なくとも１種類の金属の酸化物を主成分とする無機微粒子を用いることが好ましい。無機微粒子の量を変化させることで所定の屈折率に調整することができる。層中の無機微粒子の平均粒径は、酸化ジルコニウムを主成分として用いた場合、１〜１２０ｎｍであることが好ましく、さらに好ましくは５〜１００ｎｍ、１０〜１００ｎｍがさらに好ましい。この範囲内で、ヘイズを抑え、分散安定性、表面の適度の凹凸による上層との密着性が良好となり、好ましい。 (Inorganic fine particles)
As the inorganic fine particles, metal (eg, Ti, Zr, In, Zn, Sn, Sb, Al) oxides are preferred, and zirconium oxide fine particles are most preferred from the viewpoint of refractive index. However, from the viewpoint of conductivity, it is preferable to use inorganic fine particles whose main component is an oxide of at least one kind of metal of Sb, In, and Sn. The refractive index can be adjusted to a predetermined refractive index by changing the amount of the inorganic fine particles. The average particle diameter of the inorganic fine particles in the layer is preferably 1 to 120 nm, more preferably 5 to 100 nm, and further preferably 10 to 100 nm when zirconium oxide is used as a main component. Within this range, haze is suppressed, dispersion stability, and adhesion with the upper layer due to moderate irregularities on the surface become favorable, which is preferable.

酸化ジルコニウムを主成分とする無機微粒子は、屈折率が１．９０〜２．８０であることが好ましく、２．１０〜２．８０であることがさらに好ましく、２．２０〜２．８０であることが最も好ましい。無機微粒子の添加量は、各層により異なり、高屈折率層は、高屈折率層全体の固形分に対し、４０〜９０質量％であり、５０〜８５質量％が好ましく、６０〜８０質量％が更に好ましい。中屈折率層は、中屈折率層全体の固形分に対し、１〜６０質量％であり、３〜５０質量％が好ましい。   The inorganic fine particles mainly composed of zirconium oxide preferably have a refractive index of 1.90 to 2.80, more preferably 2.10 to 2.80, and 2.20 to 2.80. Most preferred. The addition amount of the inorganic fine particles varies depending on each layer, and the high refractive index layer is 40 to 90% by mass, preferably 50 to 85% by mass, and 60 to 80% by mass with respect to the solid content of the entire high refractive index layer. Further preferred. A medium refractive index layer is 1-60 mass% with respect to solid content of the whole middle refractive index layer, and 3-50 mass% is preferable.

低屈折率層、高屈折率層から成る反射防止層の厚みは、反射防止層の構造によっても異なるが、一層あたり可視光波長と同じ厚み又はそれ以下の厚みが好ましい。例えば、可視光線に減反射効果を現す場合は、高屈折率層の光学膜厚ｎH・ｄは５００≦４ｎH・ｄ（ｎｍ）≦７５０、及び低屈折率層の光学膜厚ｎL・ｄは、４００≦４ｎL・ｄ（ｎｍ）≦６５０を満たすように設計される。ただしｎH、ｎLはそれぞれ高屈折率層、低屈折率層の屈折率、ｄは層の厚みである。 The thickness of the antireflective layer composed of the low refractive index layer and the high refractive index layer varies depending on the structure of the antireflective layer, but is preferably the same thickness as the visible light wavelength or less. For example, when the effect of reducing reflection is shown in visible light, the optical film thickness nH · d of the high refractive index layer is 500 ≦ 4 nH · d (nm) ≦ 750, and the optical film thickness nL · d of the low refractive index layer is: It is designed to satisfy 400 ≦ 4 nL · d (nm) ≦ 650. However, nH and nL are the refractive indexes of the high refractive index layer and the low refractive index layer, respectively, and d is the thickness of the layer.

本発明の反射防止層を積層した偏光子保護用ポリエステルフィルムは、５００〜６５０nmにおける反射率の振幅の差の最大値が２．０％以下であることが好ましく、より好ましくは、１．０％以下である。 The polyester film for protecting a polarizer on which the antireflection layer of the present invention is laminated preferably has a maximum difference in reflectance amplitude at 500 to 650 nm of 2.0% or less, more preferably 1.0%. It is as follows.

本発明に用いられる反射防止層としては、特開２００３−１７７２０９、特開２００８−２６２１８７、特開２０１０−１７００８９、特開２００４−３０９７１１、特開２０１１−１９１７３５、特開２００４−３２２３８０、特開２００９−３３５４、特開２０１０−７２０３９、特開２０１０−２５６７０５、に記載の反射防止層も好適に使用できる。 Examples of the antireflection layer used in the present invention include JP2003-177209, JP2008-262187, JP2010-170089, JP2004-309711, JP2011-191735, JP2004-322380, and JP2009. -3354, JP-A 2010-72039, and JP-A 2010-256705 can also be suitably used.

機能層には、上記記載のもの以外に、必要に応じて、発明の効果を失わない範囲でその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、限定されるわけではないが、例えば、無機または有機顔料、重合体、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤、レベリング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、触媒、赤外線吸収剤、難燃剤、消泡剤、導電性微粒子、導電性樹脂、などを添加することができる。 The functional layer may contain other components in addition to those described above as long as the effects of the invention are not lost. Other components include, but are not limited to, for example, inorganic or organic pigments, polymers, polymerization initiators, polymerization inhibitors, antioxidants, dispersants, surfactants, light stabilizers, leveling agents, An antistatic agent, an ultraviolet absorber, a catalyst, an infrared absorber, a flame retardant, an antifoaming agent, conductive fine particles, a conductive resin, and the like can be added.

機能層は、上記で記載した機能層を単独で設けてもよいが、複数組み合わせてもよい。 The functional layer described above may be provided alone or in combination.

５．偏光子保護用ポリエステルフィルムの製造
本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムの製造方法について、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略記する）フィルムを例にして説明するが、当然これに限定されるものではない。 5. Production of Polyester Film for Protecting Polarizer The method for producing a polyester film for protecting a polarizer of the present invention will be described by taking a polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) film as an example, but is not limited to this. .

ＰＥＴ樹脂を十分に真空乾燥した後、押出し機に供給し、Ｔダイから約２８０℃の溶融ＰＥＴ樹脂を回転冷却ロールにシート状に溶融押出しし、静電印加法により冷却固化して未延伸ＰＥＴシートを得る。前記未延伸ＰＥＴシートは、単層構成でもよいし、共押出し法による複層構成であってもよい。   After sufficiently drying the PET resin in a vacuum, it is fed to an extruder, and melted PET resin at about 280 ° C. is melt-extruded in a sheet form on a rotating cooling roll from a T-die, cooled and solidified by an electrostatic application method, and unstretched PET Get a sheet. The unstretched PET sheet may have a single layer structure or a multilayer structure by a coextrusion method.

得られた未延伸ＰＥＴシートを一軸延伸、もしくは二軸延伸を施すことで結晶配向化させる。例えば二軸延伸の場合は、８０〜１２０℃に加熱したロールで長手方向に２．５〜５．０倍に延伸して、一軸延伸ＰＥＴフィルムを得たのち、フィルムの端部をクリップで把持して、８０〜１８０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、幅方向に２．５〜５．０倍に延伸する。また、一軸延伸の場合は、テンター内で２．５〜５．０倍に延伸する。延伸後引き続き、１４０〜２４０℃の熱処理ゾーンに導き、１〜６０秒間の熱処理を行ない、結晶配向を完了させる。   The obtained unstretched PET sheet is crystallized by uniaxial stretching or biaxial stretching. For example, in the case of biaxial stretching, the film is stretched 2.5 to 5.0 times in the longitudinal direction with a roll heated to 80 to 120 ° C. to obtain a uniaxially stretched PET film, and then the end of the film is held with a clip And it guide | induces to the hot air zone heated at 80-180 degreeC, and extends | stretches 2.5 to 5.0 time in the width direction. In the case of uniaxial stretching, the film is stretched 2.5 to 5.0 times in the tenter. After stretching, the film is led to a heat treatment zone at 140 to 240 ° C., and heat treatment is performed for 1 to 60 seconds to complete crystal orientation.

易接着層はフィルムの製造後、もしくは製造工程において設けることができる。特に、生産性の点からフィルム製造工程の任意の段階、すなわち未延伸あるいは一軸延伸後のＰＥＴフィルムの少なくとも片面に、塗布液を塗布し、易接着層を形成することが好ましい。   The easy adhesion layer can be provided after the production of the film or in the production process. In particular, from the viewpoint of productivity, it is preferable to apply the coating liquid to at least one side of the PET film after unstretched or uniaxial stretching to form an easy-adhesion layer.

この塗布液をＰＥＴフィルムに塗布するための方法は、公知の任意の方法を用いることができる。例えば、リバースロールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ダイコーター法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、含浸コート法、カーテンコート法、などが挙げられる。これらの方法を単独で、あるいは組み合わせて塗工する。   Any known method can be used as a method for applying the coating solution to the PET film. For example, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, die coater method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, impregnation coating method, curtain coating method, etc. It is done. These methods are applied alone or in combination.

本発明において、最終的に得られる易接着層の厚みは０．０３〜０．２０ｇ／ｍ^２であることが好ましい。０．０３ｇ／ｍ^２未満では、接着性が低下し、０．２０ｇ／ｍ^２より厚いと、ブロッキング性、滑り性が低下するので好ましくない。 In this invention, it is preferable that the thickness of the easily bonding layer finally obtained is 0.03-0.20 g / m < ² >. If it is less than 0.03 g / m < ² >, adhesiveness will fall, and if it is thicker than 0.20 g / m < ² >, since blocking property and slipperiness will fall, it is unpreferable.

６．機能層を積層した偏光子保護用ポリエステルフィルムの製造
偏光子保護用ポリエステルフィルムの易接着層Ｐ２上に、前記の各機能層を塗布形成する。塗布液は特に希釈する必要はないが、塗布液の粘度、濡れ性、塗膜厚等の必要に応じて有機溶剤により希釈しても良い。塗布層は、前述のフィルムに前記塗布液を公知の任意の方法により塗布後、必要に応じて乾燥させた後、塗布液の硬化条件に合わせて、電子線または紫外線照射及び加熱することにより塗布層を硬化させることにより、機能層を形成する。 6). Manufacture of the polyester film for polarizer protection which laminated | stacked the functional layer Each said functional layer is apply | coated and formed on the easily bonding layer P2 of the polyester film for polarizer protection. The coating solution need not be particularly diluted, but may be diluted with an organic solvent as required for the viscosity, wettability, coating thickness, etc. of the coating solution. The coating layer is applied by applying the coating solution to the above-mentioned film by any known method, drying it as necessary, and then irradiating and heating with an electron beam or ultraviolet rays according to the curing conditions of the coating solution. The functional layer is formed by curing the layer.

７．偏光板
本発明の偏光板は、偏光子の両面に偏光子保護フィルムを有してなる偏光板であって、少なくとも一方の面の偏光子保護フィルムが前記偏光子保護用ポリエステルフィルムであることが好ましい。他方の偏光子保護フィルムは、本発明の偏光子保護用ポリエステルフィルムであっても良いし、トリアセチルセルロースフィルムやアクリルフィルム、ノルボルネン系フィルムに代表されるような複屈折が無いフィルムを用いることも好ましい。 7). Polarizing plate The polarizing plate of the present invention is a polarizing plate having a polarizer protective film on both sides of a polarizer, and the polarizer protective film on at least one surface is the polyester film for protecting a polarizer. preferable. The other polarizer protective film may be the polyester film for protecting a polarizer of the present invention, or a film having no birefringence such as a triacetyl cellulose film, an acrylic film, or a norbornene film may be used. preferable.

偏光子としては、例えばポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素などの二色性材料を含むものが挙げられる。偏光子保護フィルムは偏光子と直接または接着剤層を介して張り合わされるが、接着性向上の点からは接着剤を介して張り合わすことが好ましい。その際、本発明の易接着層Ｐ１は偏光子面もしくは接着剤層面に配することが好ましい。本発明のポリエステルフィルムを接着させるのに好ましい偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性材料を染色・吸着させ、ホウ酸水溶液中で一軸延伸し、延伸状態を保ったまま洗浄・乾燥を行うことにより得られる偏光子が挙げられる。一軸延伸の延伸倍率は、通常４〜８倍程度である。ポリビニルアルコール系フィルムとしてはポリビニルアルコールが好適であり、「クラレビニロン」［(株)クラレ製］、「トーセロビニロン」［東セロ(株)製］、「日合ビニロン」［日本合成化学(株)製］などの市販品を利用することができる。二色性材料としてはヨウ素、ジスアゾ化合物、ポリメチン染料などが挙げられる。   Examples of the polarizer include a polyvinyl alcohol film containing a dichroic material such as iodine. The polarizer protective film is bonded to the polarizer directly or via an adhesive layer, but it is preferable to bond the polarizer protective film via an adhesive from the viewpoint of improving adhesiveness. In that case, it is preferable to arrange | position the easily bonding layer P1 of this invention to a polarizer surface or an adhesive bond layer surface. As a preferable polarizer for bonding the polyester film of the present invention, for example, iodine or dichroic material is dyed and adsorbed on a polyvinyl alcohol film, uniaxially stretched in a boric acid aqueous solution, and the stretched state is maintained. The polarizer obtained by performing washing | cleaning and drying is mentioned. The draw ratio of uniaxial stretching is usually about 4 to 8 times. Polyvinyl alcohol is suitable as the polyvinyl alcohol film. “Kuraray Vinylon” [manufactured by Kuraray Co., Ltd.], “Tosero Vinylon” [manufactured by Tosero Co., Ltd.], “Nippon Vinylon” [Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. Commercial products such as “made” can be used. Examples of the dichroic material include iodine, a disazo compound, and a polymethine dye.

偏光子に塗布する接着剤は、接着剤層を薄くする観点から、水系のもの、すなわち、接着剤成分を水に溶解したものまたは水に分散させたものが好ましい。たとえば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂、ウレタン樹脂などを用い、接着性を向上させるために、必要に応じてイソシアネート系化合物、エポキシ化合物などを配合した組成物を用いることができる。接着剤層の厚みは１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、３μｍ以下がさらに好ましい。   From the viewpoint of thinning the adhesive layer, the adhesive applied to the polarizer is preferably an aqueous one, that is, an adhesive component dissolved in water or dispersed in water. For example, a polyvinyl alcohol resin, a urethane resin, or the like is used as a main component, and a composition containing an isocyanate compound, an epoxy compound, or the like can be used as necessary in order to improve adhesiveness. The thickness of the adhesive layer is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, and even more preferably 3 μm or less.

接着剤の主成分としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコールのほか、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、メチロール基変性ポリビニルアルコール、アミノ基変性ポリビニルアルコールのような、変性されたポリビニルアルコール系樹脂を用いてもよい。接着剤中のポリビニルアルコール系樹脂の濃度は、１〜１０質量％が好ましく、２〜７質量％がより好ましい。   When using polyvinyl alcohol resin as the main component of the adhesive, in addition to partially saponified polyvinyl alcohol and fully saponified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, methylol group-modified polyvinyl alcohol, amino group-modified A modified polyvinyl alcohol resin such as polyvinyl alcohol may be used. 1-10 mass% is preferable and, as for the density | concentration of the polyvinyl alcohol-type resin in an adhesive agent, 2-7 mass% is more preferable.

８．液晶表示装置
本発明の液晶表示装置は、その一例として、液晶セル、並びに該液晶セルを挟んで表示面側に配置される第１の偏光板、及びバックライト側に配置された第２の偏光板を有する液晶表示装置が挙げられる。本発明の偏光板は、第１の偏光板、第２の偏光板のどちらか一方のみ、もしくは、両方に用いることができる。 8). Liquid crystal display device As an example, the liquid crystal display device of the present invention includes a liquid crystal cell, a first polarizing plate disposed on the display surface side across the liquid crystal cell, and a second polarized light disposed on the backlight side. A liquid crystal display device having a plate is exemplified. The polarizing plate of the present invention can be used for only one or both of the first polarizing plate and the second polarizing plate.

次に、実施例、比較例、及び参考例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明は当然以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた評価方法は以下の通りである。   Next, the present invention will be described in detail using examples, comparative examples, and reference examples, but the present invention is not limited to the following examples. The evaluation method used in the present invention is as follows.

（１）ガラス転移温度
ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠し、示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ製、ＤＳＣ６２００）を使用して、樹脂サンプル１０ｍｇを２５〜３００℃の温度範囲にわたって２０℃／ｍｉｎで昇温させ、ＤＳＣ曲線から得られた補外ガラス転移開始温度をガラス転移温度とした。 (1) Glass transition temperature In accordance with JIS K7121, using a differential scanning calorimeter (Seiko Instruments, DSC6200), 10 mg of a resin sample was heated at a rate of 20 ° C / min over a temperature range of 25 to 300 ° C, and DSC The extrapolated glass transition start temperature obtained from the curve was defined as the glass transition temperature.

（２）数平均分子量
樹脂０．０３ｇをテトラヒドロフラン １０ｍｌ に溶かし、ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ装置低角度光散乱光度計 ＬＳ−８０００（東ソー株式会社製、テトラヒドロフラン溶媒、リファレンス：ポリスチレン）を用い、カラム温度３０℃、流量１ｍｌ／分、カラム（昭和電工社製ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０２、８０４、８０６）を用い、数平均分子量を測定した。 (2) Number average molecular weight 0.03 g of resin was dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran, and GPC-LALLS apparatus low-angle light scattering photometer LS-8000 (manufactured by Tosoh Corporation, tetrahydrofuran solvent, reference: polystyrene) was used. The number average molecular weight was measured using a flow rate of 1 ml / min and a column (showex KF-802, 804, 806 manufactured by Showa Denko KK).

（３）樹脂組成
樹脂を重クロロホルムに溶解し、ヴァリアン社製核磁気共鳴分析計（ＮＭＲ）ジェミニ−２００を用いて、１Ｈ−ＮＭＲ分析を行ってその積分比より各組成のモル％比を決定した。 (3) Resin composition The resin is dissolved in deuterated chloroform, 1H-NMR analysis is performed using a nuclear magnetic resonance analyzer (NMR) Gemini-200 manufactured by Varian, and the mol% ratio of each composition is determined from the integration ratio. did.

（４）酸価
１ｇ（固形分）の試料を３０ｍｌのクロロホルムまたはジメチルホルムアミドに溶解し、フェノールフタレインを指示薬として０．１Ｎの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定して、試料１ｇ当たりのカルボキシル基を中和するのに必要なＫＯＨの量(ｍｇ)を求めた。 (4) Acid value 1 g (solid content) of a sample was dissolved in 30 ml of chloroform or dimethylformamide, and titrated with 0.1 N potassium hydroxide ethanol solution using phenolphthalein as an indicator to determine the carboxyl groups per gram of the sample. The amount (mg) of KOH required for neutralization was determined.

（５）けん化度
ＪＩＳ−Ｋ６７２６に準じて水酸化ナトリウムを用いて、ポリビニルアルコール樹脂の残存酢酸基（モル％）を定量し、その値をけん化度（モル％）とした。同サンプルについて３度測定し、その平均値をけん化度（モル％）とした。 (5) Saponification degree Residual acetate groups (mol%) of the polyvinyl alcohol resin were quantified using sodium hydroxide according to JIS-K6726, and the value was defined as the saponification degree (mol%). The sample was measured three times, and the average value was defined as the saponification degree (mol%).

（６）ＰＶＡ接着性
偏光子保護用ポリエステルフィルムの易接着層Ｐ１表面に、固形分濃度５質量％に調整したポリビニルアルコール水溶液（クラレ製 ＰＶＡ１１７）を、乾燥後のポリビニルアルコール樹脂層の厚みが、２μｍになるようにワイヤーバーで塗布し、７０℃で５分間乾燥した。ポリビニルアルコール水溶液には、判定が容易となるよう赤色染料を加えたものを使用した。作成した評価対象フィルムを、両面テープを貼り付けた厚さ５ｍｍのガラス板に、評価対象の積層フィルムのポリビニルアルコール樹脂層が形成された面の反対面を上記両面テープに貼り付けた。次いで、ポリビニルアルコール樹脂層を貫通して、基材フィルムに達する１００個の升目状の切り傷を、隙間間隔２ｍｍのカッターガイドを用いて付けた。次いで、粘着テープ（ニチバン社製セロテープ（登録商標）ＣＴ−２４；２４ｍｍ幅）を升目状の切り傷面に貼り付けた。貼り付け時に界面に残った空気を消しゴムで押して、完全に密着させた後、粘着テープを勢いよく垂直に引き剥がす作業を１回、５回、１０回実施した。ポリビニルアルコール樹脂層が剥がれていない升目の個数を数え、ＰＶＡ接着性とした。即ち、ＰＶＡ層が全く剥がれていない場合を、ＰＶＡ接着率１００とし、ＰＶＡ層が全て剥がれた場合は、ＰＶＡ接着率０とした。なお、１個の升目内で部分的に剥がれているものも、剥がれた個数に含めた。 (6) PVA adhesiveness The thickness of the polyvinyl alcohol resin layer after drying a polyvinyl alcohol aqueous solution (PVA117 made by Kuraray) adjusted to a solid content concentration of 5% by mass on the surface of the easy-adhesion layer P1 of the polyester film for protecting a polarizer, It apply | coated with the wire bar so that it might become 2 micrometers, and it dried for 5 minutes at 70 degreeC. As the polyvinyl alcohol aqueous solution, a solution in which a red dye was added so as to facilitate the determination was used. The prepared evaluation target film was attached to a glass plate having a thickness of 5 mm to which a double-sided tape was attached, and the opposite surface of the evaluation target laminated film on which the polyvinyl alcohol resin layer was formed was attached to the double-sided tape. Next, 100 grid-like cuts that penetrated through the polyvinyl alcohol resin layer and reached the base film were made using a cutter guide with a gap interval of 2 mm. Then, an adhesive tape (Nichiban Co., Ltd. cello tape (registered trademark) CT-24; 24 mm width) was attached to the grid-shaped cut surface. The air remaining at the interface at the time of pasting was pressed with an eraser to bring it into close contact, and then the work of peeling off the adhesive tape vigorously vertically was performed once, five times and ten times. The number of squares on which the polyvinyl alcohol resin layer was not peeled was counted to determine PVA adhesion. That is, when the PVA layer was not peeled off at all, the PVA adhesion rate was 100, and when all the PVA layer was peeled off, the PVA adhesion rate was 0. In addition, what was partially peeled within one square was also included in the number of peeled.

（７）機能層との接着性
ポリエステルフィルムの易接着層Ｐ２上に機能層を設け、隙間間隔２ｍｍのカッターガイドを用いて、機能層を貫通して基材フィルムに達する１００個のマス目状の切り傷をつける。次いで、セロハン粘着テープ（ニチバン社製、４０５番；２４ｍｍ幅）をマス目状の切り傷面に貼り付け、消しゴムでこすって完全に密着させた。その後、垂直にセロハン粘着テープを機能層から引き剥がす作業を５回行った後、ポリエステルフィルムから剥がれた機能層のマス目の数を目視で数え、下記の式から機能層と基材フィルムとの密着性を求めた。なお、マス目の中で部分的に剥離しているものも剥がれたマス目として数え、下記の基準でランク分けをした。
なお、実施例の機能層との接着性の評価は、実施例４と５は防眩層、実施例６と７は防眩性反射防止層、実施例８と９は低反射層、実施例１０と１１は反射防止層を積層して評価した以外は、すべてハードコート層を積層して評価した。
密着性（％）＝（１−剥がれたマス目の数／１００）×１００
◎：１００％、または、機能層の材破
○：９９〜９０％
△：８９〜７０％
×：６９〜０％ (7) Adhesiveness with functional layer 100 functional grids are provided on the easy-adhesive layer P2 of the polyester film and reach the base film through the functional layer using a cutter guide with a gap interval of 2 mm. Make a cut. Next, a cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., No. 405; 24 mm width) was attached to the cut surface of the grid and rubbed with an eraser for complete adhesion. Then, after performing the operation | work which peels off a cellophane adhesive tape perpendicularly | vertically from a functional layer 5 times, the number of the squares of the functional layer which peeled from the polyester film was counted visually, and a functional layer and a base film were calculated from the following formula. Adhesion was sought. In addition, what peeled partially among squares was also counted as the square which peeled, and was ranked according to the following references | standards.
In addition, evaluation of the adhesiveness with the functional layer of an Example is as follows. Examples 4 and 5 are antiglare layers, Examples 6 and 7 are antiglare antireflection layers, Examples 8 and 9 are low reflection layers, Examples 10 and 11 were all evaluated by laminating a hard coat layer except that the antireflection layer was laminated and evaluated.
Adhesiveness (%) = (1−number of peeled squares / 100) × 100
A: 100% or functional layer material failure B: 99-90%
Δ: 89-70%
X: 69 to 0%

（易接着層Ｐ１で用いるポリエステル樹脂の重合）
攪拌機、温度計、および部分還流式冷却器を具備するステンレススチール製オートクレーブに、ジメチルテレフタレート１９４．２質量部、ジメチルイソフタレート１８４．５質量部、ジメチルー５−ナトリウムスルホイソフタレート１４．８質量部、ジエチレングリコール２３３．５質量部、エチレングリコール１３６．６質量部、およびテトラーｎーブチルチタネート０．２質量部を仕込み、１６０℃から２２０℃の温度で４時間かけてエステル交換反応を行なった。次いで２５５℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、３０Ｐａの減圧下で１時間３０分反応させ、共重合ポリエステル樹脂（Ａ−１）を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂（Ａ−１）は、淡黄色透明であった。共重合ポリエステル樹脂（Ａ−１）の還元粘度を測定したところ，０．７０ｄｌ／ｇであった。ＤＳＣによるガラス転移温度は４０℃であった。 (Polymerization of polyester resin used in easy-adhesion layer P1)
In a stainless steel autoclave equipped with a stirrer, a thermometer, and a partial reflux condenser, 194.2 parts by weight of dimethyl terephthalate, 184.5 parts by weight of dimethyl isophthalate, 14.8 parts by weight of dimethyl-5-sodium sulfoisophthalate, The mixture was charged with 233.5 parts by mass of diethylene glycol, 136.6 parts by mass of ethylene glycol, and 0.2 parts by mass of tetra-n-butyl titanate, and subjected to a transesterification reaction at a temperature of 160 to 220 ° C. over 4 hours. Next, the temperature was raised to 255 ° C., and the pressure of the reaction system was gradually reduced, followed by reaction for 1 hour 30 minutes under a reduced pressure of 30 Pa to obtain a copolymerized polyester resin (A-1). The obtained copolyester resin (A-1) was light yellow and transparent. It was 0.70 dl / g when the reduced viscosity of copolyester resin (A-1) was measured. The glass transition temperature by DSC was 40 ° C.

同様の方法で、別の組成の共重合ポリエステル樹脂（Ａ−２）〜（Ａ−５）を得た。これらの共重合ポリエステル樹脂に対し、１Ｈ−ＮＭＲで測定した組成（モル％比）及びその他特性を表１に示す。   In the same manner, copolymer polyester resins (A-2) to (A-5) having different compositions were obtained. Table 1 shows the composition (mole% ratio) and other characteristics measured by 1H-NMR for these copolymer polyester resins.

（易接着層Ｐ１で用いるポリエステル水分散体の調整）
攪拌機、温度計と還流装置を備えた反応器に、ポリエステル樹脂（Ａ−１）３０質量部、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル１５質量部を入れ、１１０℃で加熱、攪拌し樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、水５５質量部をポリエステル溶液に攪拌しつつ徐々に添加した。添加後、液を攪拌しつつ室温まで冷却して、固形分３０質量％の乳白色のポリエステル水分散体（Ａｗ−１）を作製した。同様にポリエステル樹脂（Ａ−１）の代わりにポリエステル樹脂（Ａ−２）〜（Ａ−５）を使用して、水分散体を作製し、それぞれポリエステル水分散体（Ａｗ−２）〜（Ａｗ−５）とした。 (Adjustment of polyester aqueous dispersion used in easy-adhesion layer P1)
30 parts by mass of polyester resin (A-1) and 15 parts by mass of ethylene glycol n-butyl ether were placed in a reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux device, and heated and stirred at 110 ° C. to dissolve the resin. After the resin was completely dissolved, 55 parts by mass of water was gradually added to the polyester solution while stirring. After the addition, the solution was cooled to room temperature while stirring to prepare a milky white polyester aqueous dispersion (Aw-1) having a solid content of 30% by mass. Similarly, using the polyester resins (A-2) to (A-5) instead of the polyester resin (A-1), water dispersions are prepared, and the polyester water dispersions (Aw-2) to (Aw) are respectively produced. -5).

（易接着層Ｐ１で用いるポリビニルアルコール水溶液の調整）
攪拌機と温度計を備えた容器に、水９０質量部を入れ、攪拌しながら重合度５００のポリビニルアルコール樹脂（クラレ製）（Ｂ−１）１０質量部を徐々に添加した。添加後、液を攪拌しながら、９５℃まで加熱し、樹脂を溶解させた。溶解後、攪拌しながら室温まで冷却して、固形分１０質量％のポリビニルアルコール水溶液（Ｂｗ−１）を作成した。同様に、ポリビニルアルコール樹脂（Ｂ−１）の代わりにポリビニルアルコール樹脂（Ｂ−２）〜（Ｂ−７）を使用し水溶液を作成し、それぞれ（Ｂｗ−２）〜（Ｂｗ−７）とした。ポリビニルアルコール樹脂（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）のけん化度を表２に示す。 (Adjustment of aqueous polyvinyl alcohol solution used in the easy adhesion layer P1)
In a container equipped with a stirrer and a thermometer, 90 parts by mass of water was added, and 10 parts by mass of polyvinyl alcohol resin (manufactured by Kuraray) (B-1) having a polymerization degree of 500 was gradually added while stirring. After the addition, the solution was heated to 95 ° C. while stirring to dissolve the resin. After dissolution, the mixture was cooled to room temperature with stirring to prepare a polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-1) having a solid content of 10% by mass. Similarly, polyvinyl alcohol resins (B-2) to (B-7) were used instead of the polyvinyl alcohol resin (B-1) to prepare aqueous solutions, which were designated as (Bw-2) to (Bw-7), respectively. . Table 2 shows the degree of saponification of the polyvinyl alcohol resins (B-1) to (B-7).

（易接着層Ｐ１で用いるブロックポリイソシアネート架橋剤の重合）
攪拌機、温度計、還流冷却管を備えたフラスコにヘキサメチレンジイソシアネートを原料としたイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート化合物（旭化成ケミカルズ製、デュラネートＴＰＡ）１００質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５５質量部、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（平均分子量７５０）３０質量部を仕込み、窒素雰囲気下、７０℃で４時間保持した。その後、反応液温度を５０℃に下げ、メチルエチルケトオキシム４７質量部を滴下した。反応液の赤外スペクトルを測定し、イソシアネート基の吸収が消失したことを確認し、固形分７５質量％のブロックポリイソシアネート水分散液（Ｃ−１）を得た。 (Polymerization of block polyisocyanate crosslinking agent used in easy-adhesion layer P1)
In a flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser, 100 parts by mass of a polyisocyanate compound having an isocyanurate structure using hexamethylene diisocyanate as a raw material (manufactured by Asahi Kasei Chemicals, Duranate TPA), 55 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, polyethylene 30 parts by mass of glycol monomethyl ether (average molecular weight 750) was charged, and kept at 70 ° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. Thereafter, the reaction solution temperature was lowered to 50 ° C., and 47 parts by mass of methyl ethyl ketoxime was added dropwise. The infrared spectrum of the reaction solution was measured to confirm that the absorption of the isocyanate group had disappeared, and a block polyisocyanate aqueous dispersion (C-1) having a solid content of 75% by mass was obtained.

（易接着層Ｐ２で用いる共重合ポリエステル樹脂Ｘ１の重合）
ＴＰＡ：ＩＰＡ：ＧＣＭ＝４９：４８：３およびＥＧ：ＮＰＧ＝２０：８０；重量比を混合したものを以下の方法に従って調製した。これらの略号が示す化合物は下記の通りである。
ＴＰＡ：テレフタル酸
ＩＰＡ：イソフタル酸
ＧＣＭ：５−ナトリウムスルホイソフタル酸
ＥＧ：エチレングリコール
ＮＰＧ：２，２’−ネオペンチルグリコール
ＤＥＰ：２，２’−ジエチル−１,３−プロパンジオール
ジメチルテレフタレート９５部、ジメチルイソフタレート９５部、エチレングリコール３５部、ネオペンチルグリコール１４５部、酢酸亜鉛０．１部および三酸化アンチモン０．１部を反応容器に仕込み、１４０〜２２０℃で３時間かけてエステル交換反応を行った。次に５−ナトリウムイソフタル酸６．０部を添加し、２２０〜２６０℃で１時間かけてエステル化反応を行った後、２４０〜２７０℃で減圧下（１０〜０．２ｍｍＨｇ）で２時間かけて重縮合反応を行い、分子量１９５００、軟化点６０℃の共重合ポリエステル樹脂（Ｘ１）を得た。 (Polymerization of copolyester resin X1 used in easy-adhesion layer P2)
TPA: IPA: GCM = 49: 48: 3 and EG: NPG = 20: 80; a mixture of weight ratios was prepared according to the following method. The compounds indicated by these abbreviations are as follows.
TPA: terephthalic acid
IPA: Isophthalic acid
GCM: 5-sodium sulfoisophthalic acid
EG: Ethylene glycol
NPG: 2,2′-Neopentyl glycol
DEP: 95 parts of 2,2′-diethyl-1,3-propanediol dimethyl terephthalate, 95 parts of dimethyl isophthalate, 35 parts of ethylene glycol, 145 parts of neopentyl glycol, 0.1 part of zinc acetate and 0.1 part of antimony trioxide The transesterification reaction was carried out at 140 to 220 ° C. for 3 hours. Next, 6.0 parts of 5-sodium isophthalic acid was added and the esterification reaction was performed at 220 to 260 ° C. over 1 hour, and then at 240 to 270 ° C. under reduced pressure (10 to 0.2 mmHg) over 2 hours. A polycondensation reaction was performed to obtain a copolymerized polyester resin (X1) having a molecular weight of 19,500 and a softening point of 60 ° C.

（易接着層Ｐ２で用いる共重合ポリエステル樹脂Ｘ２の重合）
上記と同様の手順でＴＰＡ：ＩＰＡ：ＧＣＭ＝５０：４５：５及びＥＧ：ＤＥＰ＝６０：４０の重量比で混合した共重合ポリエステル樹脂（Ｘ２）を得た。 (Polymerization of copolymerized polyester resin X2 used in easy-adhesion layer P2)
A copolyester resin (X2) mixed in a weight ratio of TPA: IPA: GCM = 50: 45: 5 and EG: DEP = 60: 40 by the same procedure as above was obtained.

機能層の形成
（ハードコート層の形成）
後述する実施例で製造したポリエステルフィルム上に設けられた易接着層Ｐ２面に、下記組成のハードコート層形成用塗布液（Ｈ−１）を＃１０ワイヤーバーを用いて塗布し、７０℃で１分間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、ハードコート層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて３００ｍJ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、厚み５μｍのハードコート層が積層された偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。
ハードコート層形成用塗布液（Ｈ−１）
メチルエチルケトン ６５．００質量％
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ２７．２０質量％
（新中村化学製Ａ−ＤＰＨ）
ポリエチレンジアクリレート ６．８０質量％
（新中村化学製Ａ−４００）
光重合開始剤 １．００質量％
（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア１８４） Formation of functional layer (formation of hard coat layer)
A hard coat layer-forming coating solution (H-1) having the following composition was applied to the surface of the easy-adhesion layer P2 provided on the polyester film produced in the examples described later using a # 10 wire bar, at 70 ° C. Dry for 1 minute to remove the solvent. Next, the film coated with the hard coat layer was irradiated with 300 mJ / cm ² ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp to obtain a polyester film for protecting a polarizer on which a hard coat layer having a thickness of 5 μm was laminated.
Hard coat layer forming coating solution (H-1)
Methyl ethyl ketone 65.00% by mass
Dipentaerythritol hexaacrylate 27.20% by mass
(Shin-Nakamura Chemical A-DPH)
Polyethylene diacrylate 6.80% by mass
(Shin-Nakamura Chemical A-400)
Photopolymerization initiator 1.00% by mass
(Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals)

（防眩層の形成）
後述する実施例で製造したポリエステルフィルム上に設けられた易接着層Ｐ２面に、下記組成の防眩層形成用塗布液（Ｈ−２）をバーコーターを用いて塗布し、７０℃で１分間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、防眩層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて３００ｍJ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、厚み５μｍの防眩層を有する偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。
防眩層形成用塗布液（Ｈ−２）
トルエン ３４重量部
ペンタエリスリトールトリアクリレート ５０重量部
シリカ（平均粒径１μｍ） １２重量部
シリコーン（レベリング剤） １重量部
光重合開始剤 １重量部
（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア１８４） (Formation of antiglare layer)
The anti-glare layer-forming coating solution (H-2) having the following composition was applied to the surface of the easy-adhesion layer P2 provided on the polyester film produced in the examples described later using a bar coater, and at 70 ° C. for 1 minute. Dry and remove the solvent. Next, the film on which the antiglare layer was applied was irradiated with 300 mJ / cm ² of ultraviolet light using a high pressure mercury lamp to obtain a polyester film for protecting a polarizer having an antiglare layer having a thickness of 5 μm.
Coating solution for forming antiglare layer (H-2)
Toluene 34 parts by weight Pentaerythritol triacrylate 50 parts by weight
Silica (average particle size 1 μm) 12 parts by weight
Silicone (leveling agent) 1 part by weight Photopolymerization initiator 1 part by weight (Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals)

（防眩性反射防止層の形成）
前記、防眩層（Ｈ−２）を形成後、前記防眩層上に下記組成の低屈折率層形成用塗布液（Ｈ−３）をバーコーターを用いて塗布し、６０℃で乾燥後、高圧水銀灯を用いて３００ｍJ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、さらに１２０℃で５分加熱し、厚み０．１μｍの低屈折率層を形成した偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。
低屈折率層形成用塗布液（Ｈ−３）
フッ素ポリマー含有光硬化性樹脂 ２５．００質量％
（オプスターＴＭ５０１Ａ、固形分１５％ ＪＳＲ（株）製）
シリカ粒子 １．４０質量％
（ＭＩＢＫ−ＳＴ、固形分３０％、日産化学製）
メチルイソブチルケトン ７３．６０質量％ (Formation of antiglare antireflection layer)
After forming the antiglare layer (H-2), a low refractive index layer-forming coating solution (H-3) having the following composition is applied onto the antiglare layer using a bar coater and dried at 60 ° C. Then, 300 mJ / cm ² of ultraviolet light was irradiated using a high-pressure mercury lamp, and further heated at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a polyester film for protecting a polarizer having a low refractive index layer having a thickness of 0.1 μm.
Coating liquid for forming a low refractive index layer (H-3)
Fluoropolymer-containing photocurable resin 25.00% by mass
(Opstar TM501A, solid content 15%, manufactured by JSR Corporation)
Silica particles 1.40% by mass
(MIBK-ST, solid content 30%, manufactured by Nissan Chemical)
Methyl isobutyl ketone 73.60% by mass

（低反射層の形成）
後述する実施例で製造したポリエステルフィルム上に設けられた易接着層Ｐ２面に、下記組成の低反射層形成用塗布液（Ｈ−４）をバーコーターを用いて塗布し、７０℃で１分間乾燥し、溶剤を除去した。次いで、低反射層を塗布したフィルムに高圧水銀灯を用いて４００ｍJ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、厚み０．１４μｍの低販社層を有する偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。
低反射層形成用塗布液（Ｈ−４）
中空シリカ微粒子 ６０質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４０質量部
光重合開始剤 ２質量部
（チバスペシャルティケミカルズ（株）製、イルガキュア９０７）
イソプロピルアルコール ２０００質量部 (Formation of low reflection layer)
A coating liquid for forming a low reflection layer (H-4) having the following composition was applied to the surface of the easy-adhesion layer P2 provided on the polyester film produced in the examples described later using a bar coater, and then at 70 ° C. for 1 minute. Dry and remove the solvent. Next, the film on which the low reflection layer was applied was irradiated with 400 mJ / cm ² of ultraviolet light using a high pressure mercury lamp to obtain a polyester film for protecting a polarizer having a low sales company layer having a thickness of 0.14 μm.
Low reflective layer forming coating solution (H-4)
Hollow silica fine particles 60 parts by mass Dipentaerythritol hexaacrylate 40 parts by mass Photopolymerization initiator 2 parts by mass (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Irgacure 907)
Isopropyl alcohol 2000 parts by mass

（反射防止層の形成）
後述する実施例で製造したポリエステルフィルム上に設けられた易接着層Ｐ２面に、下記組成の中屈折率層形成用塗布液（Ｈ−５）をバーコーターを用いて塗布し、７０℃１分間乾燥後、高圧水銀灯を用いて４００ｍJ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、乾燥膜厚５μｍの中屈折率層を得た。次に、形成した中屈折率層の上に、バーコーターを用いて、下記組成の高屈折率層形成用塗布液（Ｈ−６）を中屈折率層と同様の方法で形成し、さらにその上に下記組成の低屈折率層形成用塗布液（Ｈ−７）を中屈折率層と同様の方法で形成し、反射防止層を積層した、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。
中屈折率層形成用塗布液（Ｈ−５）（屈折率１．５２）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ７０重量部
１,６−ビス（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ヘキサン
３０重量部
光重合開始剤 ４重量部
（チバスペシャルティケミカルズ（株）製、イルガキュア１８４）
イソプロパノール １００重量部
高屈折率層形成用塗布液（Ｈ−６）（屈折率１．６４）
ＩＴＯ微粒子（平均粒径０．０７μｍ） ８５重量部
テトラメチロールメタントリアクリレート １５重量部
光重合開始剤（ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ、日本化薬製） ５重量部
ブチルアルコール ９００重量部
低屈折率層形成用塗布液（Ｈ−７）（屈折率１．４２）
１，１０−ジアクリロイルオキシ−２,２,３,３,４,４,５,５,６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロデカン ７０重量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート １０重量部
シリカゲル微粒子（ＸＢＡ−ＳＴ、日産化学製） ６０重量部
光重合開始剤（ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ、日本化薬製） ５重量部 (Formation of antireflection layer)
A medium refractive index layer forming coating solution (H-5) having the following composition was applied to the surface of the easy-adhesion layer P2 provided on the polyester film produced in the examples described later using a bar coater, and 70 ° C. for 1 minute. After drying, ultraviolet rays of 400 mJ / cm ² were irradiated using a high-pressure mercury lamp to obtain a medium refractive index layer having a dry film thickness of 5 μm. Next, a coating solution for forming a high refractive index layer (H-6) having the following composition is formed on the formed middle refractive index layer by the same method as that for the middle refractive index layer using a bar coater. A low-refractive-index layer-forming coating solution (H-7) having the following composition was formed thereon by the same method as that for the middle-refractive index layer to obtain a polarizer-protecting polyester film on which an antireflection layer was laminated.
Medium refractive index layer coating solution (H-5) (refractive index 1.52)
Dipentaerythritol hexaacrylate 70 parts by weight 1,6-bis (3-acryloyloxy-2-hydroxypropyloxy) hexane
30 parts by weight photopolymerization initiator 4 parts by weight (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Irgacure 184)
Isopropanol 100 parts by weight High refractive index layer forming coating solution (H-6) (refractive index 1.64)
ITO fine particles (average particle size 0.07 μm) 85 parts by weight tetramethylol methane triacrylate 15 parts by weight photopolymerization initiator (KAYACURE BMS, manufactured by Nippon Kayaku) 5 parts by weight butyl alcohol 900 parts by weight Low refractive index layer forming coating solution (H-7) (refractive index 1.42)
1,10-Diacryloyloxy-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-hexadecafluorodecane 70 parts by weight Dipentaerythritol Hexaacrylate 10 parts by weight Silica gel fine particles (XBA-ST, manufactured by Nissan Chemical) 60 parts by weight Photopolymerization initiator (KAYACURE BMS, manufactured by Nippon Kayaku) 5 parts by weight

実施例１
（１）易接着層Ｐ１の塗布液調製
下記の塗剤を混合し、ポリエステル系樹脂（Ａ）／ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）の質量比が７０／３０になる塗布液を作成した。ポリエステル水分散体は、酸価が２ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリエステル樹脂が分散した水分散体（Ａｗ−１）を使用し、ポリビニルアルコール水溶液は、けん化度が７４モル％であるポリビニルアルコールが溶解した水溶液（Ｂｗ−４）を使用した。
水 ４０．６１質量％
イソプロパノール ３０．００質量％
ポリエステル水分散体（Ａｗ−１） １１．６７質量％
ポリビニルアルコール水溶液（Ｂｗ−４） １５．００質量％
ブロックイソシアネート系架橋剤（Ｃ−１） ０．６７質量％
粒子 １．２５質量％
（平均粒径１００ｎｍのシリカゾル、固形分濃度４０質量％）
触媒
（有機スズ系化合物 固形分濃度１４質量％） ０．３質量％
界面活性剤 ０．５質量％
（シリコン系、固形分濃度１０質量％） Example 1
(1) Preparation of coating solution for easy adhesion layer P1 The following coating agent was mixed to prepare a coating solution in which the mass ratio of polyester resin (A) / polyvinyl alcohol resin (B) was 70/30. The polyester aqueous dispersion uses an aqueous dispersion (Aw-1) in which a polyester resin having an acid value of 2 KOH mg / g is dispersed, and the polyvinyl alcohol aqueous solution is an aqueous solution in which polyvinyl alcohol having a saponification degree of 74 mol% is dissolved. (Bw-4) was used.
Water 40.61 mass%
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 11.67 mass%
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 15.00 mass%
Block isocyanate-based crosslinking agent (C-1) 0.67% by mass
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Catalyst (Organic tin compound, solid content concentration 14% by mass) 0.3% by mass
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

（２）易接着層Ｐ２の塗布液調製
共重合ポリエステル樹脂（Ｘ１）の３０％水分散液を６．７部、重亜硫酸ソーダでブロックしたイソシアネート基を含有する自己架橋型ポリウレタン樹脂（Ｙ）の２０％水溶液（第一工業製薬製：商品名エラストロンＨ−３）を４０部、エラストロン用触媒（Ｃａｔ６４）を０．５部、水を４７．８部およびイソプロピルアルコールを５部、それぞれ混合し、さらにアニオン性界面活性剤を１重量％添加し、全固形分が約１０重量％の易接着層Ｐ２形成用塗布液を得た。 (2) Preparation of coating solution for easy adhesion layer P2 6.7 parts of 30% aqueous dispersion of copolymerized polyester resin (X1), self-crosslinking polyurethane resin (Y) containing isocyanate group blocked with sodium bisulfite 40 parts of a 20% aqueous solution (Daiichi Kogyo Seiyaku: Elastron H-3), 0.5 parts of an elastron catalyst (Cat 64), 47.8 parts of water and 5 parts of isopropyl alcohol were mixed. Further, 1% by weight of an anionic surfactant was added to obtain a coating solution for forming an easily adhesive layer P2 having a total solid content of about 10% by weight.

（２）偏光子保護用ポリエステルフィルムの製造
フィルム原料ポリマーとして、固有粘度（溶媒：フェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０）が０．６２ｄｌ／ｇで、かつ粒子を実質上含有していないＰＥＴ樹脂ペレットを、１３３Ｐａの減圧下、１３５℃で６時間乾燥した。その後、押し出し機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出しして、表面温度２０℃に保った回転冷却金属ロール上で急冷密着固化させ、未延伸ＰＥＴシートを得た。 (2) Manufacture of polarizer protective polyester film PET resin pellet having intrinsic viscosity (solvent: phenol / tetrachloroethane = 60/40) of 0.62 dl / g as a film raw material polymer and containing substantially no particles Was dried at 135 ° C. under reduced pressure of 133 Pa for 6 hours. Thereafter, the sheet was supplied to an extruder, melted and extruded into a sheet at about 280 ° C., and rapidly cooled and solidified on a rotating cooling metal roll maintained at a surface temperature of 20 ° C. to obtain an unstretched PET sheet.

この未延伸ＰＥＴシートを加熱されたロール群及び赤外線ヒーターで１００℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で長手方向に３．５倍延伸して、一軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。   This unstretched PET sheet was heated to 100 ° C. with a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a roll group having a difference in peripheral speed to obtain a uniaxially stretched PET film.

次いで、前記易接着層Ｐ１およびＰ２の塗布液をロールコート法でＰＥＴフィルムの両面に塗布した後、８０℃で１５秒間乾燥した。なお、最終（二軸延伸後）の乾燥後の塗布量が０．１２ｇ／ｍ２になるように調整した。引続いてテンターで、１５０℃で幅方向に４．０倍に延伸し、フィルムの幅方向の長さを固定した状態で、２３０℃で０．５秒間加熱し、さらに２３０℃で１０秒間３％の幅方向の弛緩処理を行ない、厚さ３８μｍの偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。評価結果を表３に示す。   Subsequently, after apply | coating the coating liquid of the said easily bonding layers P1 and P2 to both surfaces of PET film by the roll coat method, it dried at 80 degreeC for 15 second. The coating amount after drying (after biaxial stretching) was adjusted to 0.12 g / m 2. Subsequently, the film was stretched 4.0 times in the width direction at 150 ° C. with a tenter, and heated at 230 ° C. for 0.5 seconds with the length in the width direction fixed, and further at 230 ° C. for 10 seconds. % Relaxation treatment in the width direction was performed to obtain a polarizer protective polyester film having a thickness of 38 μm. The evaluation results are shown in Table 3.

実施例２
易接着層Ｐ１のポリエステル水分散体を酸価が４ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステル樹脂が分散した水分散体（Ａｗ−２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。 Example 2
A polyester film for protecting a polarizer in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion of the easy adhesion layer P1 is changed to an aqueous dispersion (Aw-2) in which a polyester resin having an acid value of 4 KOHmg / g is dispersed. Got.

実施例３
易接着層Ｐ１のポリエステル水分散体を酸価が６ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステル樹脂が分散した水分散体（Ａｗ−３）に変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。 Example 3
A polyester film for protecting a polarizer in the same manner as in Example 1, except that the polyester aqueous dispersion of the easy adhesion layer P1 is changed to an aqueous dispersion (Aw-3) in which a polyester resin having an acid value of 6 KOHmg / g is dispersed. Got.

実施例４
ポリビニルアルコール水溶液を、ポリビニルアルコールのけん化度が７９モル％であるポリビニルアルコール水溶液（Ｂｗ−３）に変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。 Example 4
A polyester film for protecting a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol aqueous solution was changed to a polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-3) in which the saponification degree of polyvinyl alcohol was 79 mol%.

実施例５
易接着層Ｐ１のポリビニルアルコールのけん化度が８３モル％であるポリビニルアルコール水溶液（Ｂｗ−２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。 Example 5
A polyester film for protecting a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-2) in which the saponification degree of polyvinyl alcohol in the easy-adhesion layer P1 was 83 mol% was used.

実施例６
下記の塗剤を混合し、易接着層Ｐ１のポリエステル系樹脂（Ａ）／ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）の質量比が６０／４０になるように変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。
水 ３７．２８質量％
イソプロパノール ３０．００質量％
ポリエステル水分散体（Ａｗ−１） １０．００質量％
ポリビニルアルコール水溶液（Ｂｗ−４） ２０．００質量％
ブロックイソシアネート系架橋剤（Ｃ−１） ０．６７質量％
粒子 １．２５質量％
（平均粒径１００ｎｍのシリカゾル、固形分濃度４０質量％）
触媒
（有機スズ系化合物 固形分濃度１４質量％） ０．３質量％
界面活性剤 ０．５質量％
（シリコン系、固形分濃度１０質量％） Example 6
Except for mixing the following coating agent and changing the mass ratio of the polyester resin (A) / polyvinyl alcohol resin (B) of the easy-adhesion layer P1 to 60/40, the same as in Example 1. A polyester film for protecting the polarizer was obtained.
Water 37.28% by mass
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 10.00 mass%
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 20.00 mass%
Block isocyanate-based crosslinking agent (C-1) 0.67% by mass
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Catalyst (Organic tin compound, solid content concentration 14% by mass) 0.3% by mass
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

実施例７
下記の塗剤を混合し、易接着層Ｐ１のポリエステル系樹脂（Ａ）／ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）の質量比が８０／２０になるように変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。
水 ４３．９５質量％
イソプロパノール ３０．００質量％
ポリエステル水分散体（Ａｗ−１） １３．３３質量％
ポリビニルアルコール水溶液（Ｂｗ−４） １０．００質量％
ブロックイソシアネート系架橋剤（Ｃ−１） ０．６７質量％
粒子 １．２５質量％
（平均粒径１００ｎｍのシリカゾル、固形分濃度４０質量％）
触媒
（有機スズ系化合物 固形分濃度１４質量％） ０．３質量％
界面活性剤 ０．５質量％
（シリコン系、固形分濃度１０質量％） Example 7
Except for mixing the following coating agent and changing the mass ratio of the polyester resin (A) / polyvinyl alcohol resin (B) of the easy-adhesion layer P1 to 80/20, the same as in Example 1. A polyester film for protecting the polarizer was obtained.
43.95% by weight of water
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 13.33 mass%
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 10.00 mass%
Block isocyanate-based crosslinking agent (C-1) 0.67% by mass
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Catalyst (Organic tin compound, solid content concentration 14% by mass) 0.3% by mass
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

実施例８
下記の塗剤を混合し、易接着層Ｐ１のポリエステル系樹脂（Ａ）／ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）の質量比が５０／５０になるように変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。
水 ３３．９５質量％
イソプロパノール ３０．００質量％
ポリエステル水分散体（Ａｗ−１） ８．３３質量％
ポリビニルアルコール水溶液（Ｂｗ−４） ２５．００質量％
ブロックイソシアネート系架橋剤（Ｃ−１） ０．６７質量％
粒子 １．２５質量％
（平均粒径１００ｎｍのシリカゾル、固形分濃度４０質量％）
触媒
（有機スズ系化合物 固形分濃度１４質量％） ０．３質量％
界面活性剤 ０．５質量％
（シリコン系、固形分濃度１０質量％） Example 8
Except for mixing the following coating agent and changing the mass ratio of the polyester resin (A) / polyvinyl alcohol resin (B) of the easy-adhesion layer P1 to 50/50, the same as in Example 1. A polyester film for protecting the polarizer was obtained.
Water 33.95% by mass
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 8.33 mass%
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 25.00% by mass
Block isocyanate-based crosslinking agent (C-1) 0.67% by mass
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Catalyst (Organic tin compound, solid content concentration 14% by mass) 0.3% by mass
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

実施例９
易接着層Ｐ１の塗布液の組成を下記の通り変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。
水 ４０．８７質量％
イソプロパノール ３０．００質量％
ポリエステル水分散体（Ａｗ−１） １１．６７質量％
ポリビニルアルコール水溶液（Ｂｗ−４） １５．００質量％
メラミン系架橋剤（Ｃ−２） ０．７１質量％
（ニカラックＭＸ−０４２ 三和ケミカル製 固形分濃度７０％）
粒子 １．２５質量％
（平均粒径１００ｎｍのシリカゾル、固形分濃度４０質量％）
界面活性剤 ０．５質量％
（シリコン系、固形分濃度１０質量％） Example 9
A polyester film for protecting a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the easy adhesion layer P1 was changed as follows.
40.87% by mass of water
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 11.67 mass%
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 15.00 mass%
Melamine type crosslinking agent (C-2) 0.71 mass%
(Nikarak MX-042, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., solid content concentration 70%)
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

実施例１０
易接着層Ｐ１のポリビニルアルコール水溶液を、ポリビニルアルコールのけん化度が７０モル％であるポリビニルアルコールが溶解した水溶液（Ｂｗ−５）に変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。 Example 10
For protecting the polarizer in the same manner as in Example 1, except that the aqueous polyvinyl alcohol solution of the easy-adhesion layer P1 was changed to an aqueous solution (Bw-5) in which polyvinyl alcohol having a saponification degree of polyvinyl alcohol of 70 mol% was dissolved. A polyester film was obtained.

実施例１１
易接着層Ｐ１のポリビニルアルコール水溶液を、ポリビニルアルコールのけん化度が６７モル％であるポリビニルアルコールが溶解した水溶液（Ｂｗ−６）に変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。 Example 11
For protecting the polarizer in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol aqueous solution of the easy-adhesion layer P1 was changed to an aqueous solution (Bw-6) in which polyvinyl alcohol having a saponification degree of polyvinyl alcohol of 67 mol% was dissolved. A polyester film was obtained.

実施例１２
易接着層Ｐ１の塗布液の組成を下記の通り変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。
水 ４０．３３質量％
イソプロパノール ３０．００質量％
ポリエステル水分散体（Ａｗ−１） １１．６７質量％
ポリビニルアルコール水溶液（Ｂｗ−２） １５．００質量％
オキサゾリン系架橋剤（Ｃ−３） １．２５質量％
（エポクロスＷＳ−５００、日本触媒製、固形分濃度４０質量％）
粒子 １．２５質量％
（平均粒径１００ｎｍのシリカゾル、固形分濃度４０質量％）
界面活性剤 ０．５質量％
（シリコン系、固形分濃度１０質量％） Example 12
A polyester film for protecting a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the easy adhesion layer P1 was changed as follows.
40.33% by mass of water
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 11.67 mass%
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-2) 15.00 mass%
Oxazoline-based crosslinking agent (C-3) 1.25% by mass
(Epocross WS-500, manufactured by Nippon Shokubai, solid concentration 40% by mass)
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

実施例１３
易接着層Ｐ１のポリエステル水分散体を酸価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステル樹脂が分散した水分散体（Ａｗ−５）に変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。 Example 13
A polyester film for protecting a polarizer in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion of the easy adhesion layer P1 is changed to an aqueous dispersion (Aw-5) in which a polyester resin having an acid value of 10 KOHmg / g is dispersed. Got.

比較例１
下記の塗剤を混合し、易接着層Ｐ１のポリエステル系樹脂（Ａ）／ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）の質量比が１００／０になるように変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。
水 ５０．６２質量％
イソプロパノール ３０．００質量％
ポリエステル水分散体（Ａｗ−１） １６．６６質量％
ブロックイソシアネート系架橋剤（Ｃ−１） ０．６７質量％
粒子 １．２５質量％
（平均粒径１００ｎｍのシリカゾル、固形分濃度４０質量％）
触媒
（有機スズ系化合物 固形分濃度１４質量％） ０．３質量％
界面活性剤 ０．５質量％
（シリコン系、固形分濃度１０質量％） Comparative Example 1
Except for mixing the following coating agent and changing the mass ratio of the polyester resin (A) / polyvinyl alcohol resin (B) of the easy-adhesion layer P1 to 100/0, the same as in Example 1. A polyester film for protecting the polarizer was obtained.
Water 50.62% by mass
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 16.66 mass%
Block isocyanate-based crosslinking agent (C-1) 0.67% by mass
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Catalyst (Organic tin compound, solid content concentration 14% by mass) 0.3% by mass
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

比較例２
下記の塗剤を混合し、易接着層Ｐ１のポリエステル系樹脂（Ａ）／ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）の質量比が０／１００になるように変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。
水 １７．２８質量％
イソプロパノール ３０．００質量％
ポリビニルアルコール水溶液（Ｂｗ−４） ５０．００質量％
ブロックイソシアネート系架橋剤（Ｃ−１） ０．６７質量％
粒子 １．２５質量％
（平均粒径１００ｎｍのシリカゾル、固形分濃度４０質量％）
触媒
（有機スズ系化合物 固形分濃度１４質量％） ０．３質量％
界面活性剤 ０．５質量％
（シリコン系、固形分濃度１０質量％） Comparative Example 2
Except for mixing the following coating agent and changing the mass ratio of the polyester resin (A) / polyvinyl alcohol resin (B) of the easy-adhesion layer P1 to 0/100, the same as in Example 1. A polyester film for protecting the polarizer was obtained.
17.28% by mass of water
Isopropanol 30.00% by mass
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 50.00 mass%
Block isocyanate-based crosslinking agent (C-1) 0.67% by mass
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Catalyst (Organic tin compound, solid content concentration 14% by mass) 0.3% by mass
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

比較例３
易接着層Ｐ１のポリエステル水分散体を酸価が２５ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステル樹脂が分散した水分散体（Ａｗ−４）に変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。 Comparative Example 3
A polyester film for protecting a polarizer in the same manner as in Example 1 except that the polyester aqueous dispersion of the easy adhesion layer P1 is changed to an aqueous dispersion (Aw-4) in which a polyester resin having an acid value of 25 KOHmg / g is dispersed. Got.

比較例４
易接着層Ｐ１のポリビニルアルコール水溶液を、けん化度が８８モル％であるポリビニルアルコールが溶解した水溶液（Ｂｗ−１）に変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。 Comparative Example 4
A polyester film for protecting a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol aqueous solution of the easy adhesion layer P1 was changed to an aqueous solution (Bw-1) in which polyvinyl alcohol having a saponification degree of 88 mol% was dissolved. Obtained.

比較例５
易接着層Ｐ１のポリビニルアルコール水溶液を、けん化度が４０モル％であるポリビニルアルコールが溶解した水溶液（Ｂｗ−７）に変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。 Comparative Example 5
A polyester film for protecting a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyvinyl alcohol aqueous solution of the easy-adhesion layer P1 was changed to an aqueous solution (Bw-7) in which polyvinyl alcohol having a saponification degree of 40 mol% was dissolved. Obtained.

比較例６
下記の塗剤を混合し、易接着層Ｐ１に架橋剤を混合しないように変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを得た。
水 ４１．５８質量％
イソプロパノール ３０．００質量％
ポリエステル水分散体（Ａｗ−１） １１．６７質量％
ポリビニルアルコール水溶液（Ｂｗ−４） １５．００質量％
粒子 １．２５質量％
（平均粒径１００ｎｍのシリカゾル、固形分濃度４０質量％）
界面活性剤 ０．５質量％
（シリコン系、固形分濃度１０質量％） Comparative Example 6
A polyester film for protecting a polarizer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following coating agent was mixed and the crosslinking agent was not mixed with the easy-adhesion layer P1.
41.58% by mass of water
Isopropanol 30.00% by mass
Polyester water dispersion (Aw-1) 11.67 mass%
Polyvinyl alcohol aqueous solution (Bw-4) 15.00 mass%
1.25% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 100 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Surfactant 0.5% by mass
(Silicone, solid content concentration 10% by mass)

（実施例１４）
易接着層Ｐ２の塗布液を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして、偏光子保護用ポリエステルフィルムを作成した。
易接着層Ｐ２の塗布液の調整
共重合ポリエステル樹脂（Ｘ２）の３０％水分散液を１６．７部、ポリウレタン樹脂（Ｙ）（エラストロンＨ−３）２０％水溶液を２５部、エラストロン用触媒（Ｃａｔ６４）を０．５部、水を５２．８部およびイソプロピルアルコールを５部、それぞれ混合し、アニオン性界面活性剤を１重量％添加し、全固形分が約１０重量％の塗布液を得た。 (Example 14)
A polyester film for protecting a polarizer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating solution for the easy adhesion layer P2 was changed to the following.
Preparation of coating solution for easy adhesion layer P2 16.7 parts of 30% aqueous dispersion of copolymer polyester resin (X2), 25 parts of 20% aqueous solution of polyurethane resin (Y) (Elastoron H-3), catalyst for elastron ( Cat 64), 52.8 parts of water and 5 parts of isopropyl alcohol were mixed, and 1% by weight of anionic surfactant was added to obtain a coating solution having a total solid content of about 10% by weight. It was.

（比較例７）
実施例１における、易接着層Ｐ２の塗布液を下記に変更した以外は、実施例１と同様に偏光子保護用ポリエステルフィルムを作成した。
易接着層Ｐ２の塗布液の作製
共重合ポリエステル樹脂（Ｘ１）と同様の手順で、ＴＰＡ：ＩＰＡ：ＧＣＭ＝５０：４５：５及びＥＧ：ＤＥＰ＝５０：５０の重量比を混合した共重合ポリエステル樹脂（Ｘ３）を得た。次に、ポリウレタン樹脂（Ｙ）を用いずに、共重合ポリエステル樹脂（Ｘ３）１６．７部及び水を８３．３部、混合し、全固形分が５重量％の塗布液を調製した。 (Comparative Example 7)
A polyester film for protecting a polarizer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating solution for the easy adhesion layer P2 in Example 1 was changed to the following.
Preparation of coating liquid for easy-adhesion layer P2 Copolyester in which weight ratios of TPA: IPA: GCM = 50: 45: 5 and EG: DEP = 50: 50 were mixed in the same procedure as for copolyester resin (X1). Resin (X3) was obtained. Next, without using the polyurethane resin (Y), 16.7 parts of the copolyester resin (X3) and 83.3 parts of water were mixed to prepare a coating solution having a total solid content of 5% by weight.

参考例１
偏光子保護用フィルムとしてＴＡＣフィルム（富士フイルム(株)社製、厚み８０μｍ、けん化処理済）を用い、前記接着性試験を行なった結果を示す。 Reference example 1
The result of having performed the said adhesive test using the TAC film (The Fuji Film Co., Ltd. product, thickness 80micrometer, saponification-processed) is shown as a film for polarizer protection.

本発明の偏光子保護用易接着性ポリエステルフィルムは、偏光子・水系接着剤と高い接着性を有する。そのため、偏光子保護部材として好適に用いることができる。   The easy-adhesive polyester film for protecting a polarizer of the present invention has high adhesiveness with a polarizer / water-based adhesive. Therefore, it can be suitably used as a polarizer protective member.

Claims (7)

ポリエステルフィルムの一方の片面に易接着層Ｐ１、もう一方の片面に易接着層Ｐ２を有する偏光子保護用ポリエステルフィルムであって、
易接着層Ｐ１が、ポリエステル系樹脂（Ａ）とポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）と架橋剤（Ｃ）を含有し、
前記ポリエステル系樹脂（Ａ）の酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下であり、
前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）のけん化度が６０〜８５モル％であり、
易接着層Ｐ２が、共重合ポリエステル樹脂（Ｘ）及びブロック型イソシアネート基を含有する樹脂（Ｙ）を主成分とする、偏光子保護用ポリエステルフィルム。 A polyester film for protecting a polarizer having an easy adhesion layer P1 on one side of the polyester film and an easy adhesion layer P2 on the other side,
The easy adhesion layer P1 contains a polyester resin (A), a polyvinyl alcohol resin (B), and a crosslinking agent (C).
The acid value of the polyester resin (A) is 20 KOHmg / g or less,
The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin (B) is 60 to 85 mol%,
A polyester film for protecting a polarizer, wherein the easy-adhesion layer P2 contains a copolymer polyester resin (X) and a resin (Y) containing a block-type isocyanate group as main components. 前記ポリエステル樹脂（Ａ）が５−スルホイソフタル酸成分をジカルボン酸成分中１〜１５モル％含有する、請求項１に記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。   The polyester film for protecting a polarizer according to claim 1, wherein the polyester resin (A) contains a 5-sulfoisophthalic acid component in an amount of 1 to 15 mol% in the dicarboxylic acid component. 前記架橋剤（Ｃ）がイソシアネート化合物又はメラミン化合物である、請求項１または２に記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。   The polyester film for protecting a polarizer according to claim 1 or 2, wherein the crosslinking agent (C) is an isocyanate compound or a melamine compound. 前記易接着層Ｐ１中の、ポリエステル系樹脂（Ａ）、ポリビニルアルコール系樹脂（Ｂ）および架橋剤（Ｃ）の質量比が以下の式を満足する、請求項１〜３のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。
０．８≦（Ａ）／（Ｂ）≦５
２≦（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）≦５０ The mass ratio of the polyester resin (A), the polyvinyl alcohol resin (B), and the crosslinking agent (C) in the easy adhesion layer P1 satisfies the following formula. Polyester film for protecting polarizers.
0.8 ≦ (A) / (B) ≦ 5
2 ≦ ((A) + (B)) / (C) ≦ 50 偏光子保護用ポリエステルフィルムの易接着層Ｐ２上に、ハードコート層、防眩層、防眩性反射防止層、反射防止層及び低反射層からなる群より選ばれる１以上の機能層を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルム。 Having at least one functional layer selected from the group consisting of a hard coat layer, an antiglare layer, an antiglare antireflection layer, an antireflection layer and a low reflection layer on the easily adhesive layer P2 of the polyester film for protecting the polarizer. A polyester film for protecting a polarizer according to any one of claims 1 to 4. 偏光子の両面に偏光子保護フィルムを有してなる偏光板であって、
少なくとも一方の面の偏光子保護フィルムが請求項１〜５のいずれかに記載の偏光子保護用ポリエステルフィルムである偏光板。 A polarizing plate having a polarizer protective film on both sides of a polarizer,
The polarizing plate whose polarizer protective film of an at least one surface is a polyester film for polarizer protection in any one of Claims 1-5. 請求項６に記載の偏光板を少なくとも一つ有する、液晶表示装置。
A liquid crystal display device comprising at least one polarizing plate according to claim 6.