JP2014019367A - Pneumatic tire - Google Patents
Pneumatic tire Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014019367A JP2014019367A JP2012161851A JP2012161851A JP2014019367A JP 2014019367 A JP2014019367 A JP 2014019367A JP 2012161851 A JP2012161851 A JP 2012161851A JP 2012161851 A JP2012161851 A JP 2012161851A JP 2014019367 A JP2014019367 A JP 2014019367A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic resin
- color layer
- chromatic color
- pneumatic tire
- elastomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Tires In General (AREA)
Abstract
Description
本発明は、サイドウォール部の外表面に装飾を施した空気入りタイヤに関し、更に詳しくは、サイドウォール部の外表面に有彩色層を設けた場合であっても、有彩色層の耐久性を向上し、その有彩色層に基づく優れた装飾性を長期にわたって維持することを可能にした空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a pneumatic tire in which the outer surface of the sidewall portion is decorated, and more specifically, even when a chromatic color layer is provided on the outer surface of the sidewall portion, the durability of the chromatic color layer is improved. The present invention relates to a pneumatic tire that can be improved and can maintain excellent decorativeness based on the chromatic color layer over a long period of time.
空気入りタイヤにおいて、装飾性を向上する目的で、黒色であるサイドウォール部の外表面にホワイトレターやホワイトリボンと呼ばれる白色層を配置することが従来から行われている。このような装飾を施すにあたって、車輛に装着される空気入りタイヤは使用環境が厳しく、しかも外部に置かれることが多いため、装飾部分には耐疲労性や耐候性に優れることが求められている。 In the pneumatic tire, for the purpose of improving decorativeness, a white layer called a white letter or white ribbon is conventionally arranged on the outer surface of a black sidewall portion. When applying such decorations, pneumatic tires mounted on vehicles are used in harsh environments and are often placed outside, so the decorative parts are required to have excellent fatigue resistance and weather resistance. .
一般的に、サイドウォール部を構成する黒色のゴム組成物はそれに添加されたカーボンブラックに基づく強力な補強効果と優れた耐候性を備えているが、ホワイトレターやホワイトリボンの場合、ブチルゴムやＥＰＤＭなどの耐候性に優れたゴムをベースに白色充填材を多量に配合することで耐候性を確保するようにしている。特に、酸化チタンは隠蔽性が高く耐候性付与効果が高いことが知られている。そのため、サイドウォール部に黒色のゴム組成物を使用する一方で、サイドウォール部の外表面に耐候性に優れた白色層を設けることにより、その白色層についてもサイドウォール部と同様に良好な耐久性を確保することができる。 In general, the black rubber composition constituting the sidewall portion has a strong reinforcing effect and excellent weather resistance based on the carbon black added to it, but in the case of white letter or white ribbon, butyl rubber or EPDM The weather resistance is ensured by blending a large amount of white filler based on rubber with excellent weather resistance such as. In particular, titanium oxide is known to have high concealability and high weather resistance imparting effect. Therefore, while using a black rubber composition for the sidewall part, by providing a white layer with excellent weather resistance on the outer surface of the sidewall part, the white layer has good durability as well as the sidewall part. Sex can be secured.
これに対して、近年では、空気入りタイヤの装飾性を更に高めるために、サイドウォール部に有彩色層を設けることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。このような有彩色層は有彩色の着色剤を配合したゴム層や塗膜から構成することができる。 On the other hand, in recent years, in order to further enhance the decorativeness of the pneumatic tire, it has been proposed to provide a chromatic layer on the sidewall portion (see, for example, Patent Document 1). Such a chromatic color layer can be composed of a rubber layer or a coating film containing a chromatic colorant.
しかしながら、着色剤を配合したゴム層の場合、その色合いを維持するために黒色のカーボンブラックや白色の酸化チタンを多量に配合することができないため、その耐候性が劣るという欠点がある。一方、着色剤を配合した塗膜の場合、タイヤ走行に伴うサイドウォール部の反復的な変形によりクラックを生じ、そのクラックが大きく成長し易い。そのため、サイドウォール部の外表面に有彩色層を設けた場合、有彩色層の耐久性が必ずしも十分ではないという問題があり、有彩色層に基づく優れた装飾性を長期にわたって維持することができないのが現状である。 However, in the case of a rubber layer containing a colorant, a large amount of black carbon black or white titanium oxide cannot be blended in order to maintain the color tone, so that there is a disadvantage that its weather resistance is poor. On the other hand, in the case of a coating film in which a colorant is blended, cracks are generated due to repetitive deformation of the sidewall portion as the tire travels, and the cracks are likely to grow greatly. Therefore, when a chromatic color layer is provided on the outer surface of the sidewall portion, there is a problem that the durability of the chromatic color layer is not always sufficient, and excellent decorativeness based on the chromatic color layer cannot be maintained for a long time. is the current situation.
本発明の目的は、サイドウォール部の外表面に有彩色層を設けた場合であっても、有彩色層の耐久性を向上し、その有彩色層に基づく優れた装飾性を長期にわたって維持することを可能にした空気入りタイヤを提供することにある。 The object of the present invention is to improve the durability of a chromatic color layer and maintain excellent decorative properties based on the chromatic color layer for a long time even when a chromatic color layer is provided on the outer surface of the sidewall portion. An object of the present invention is to provide a pneumatic tire that makes it possible.
上記目的を達成するための本発明の空気入りタイヤは、サイドウォール部の外表面に、並列に延在するように配列された複数本のリッジを含むセレーション加工部を形成し、該セレーション加工部のリッジ間に位置する谷部内に有彩色層を配置したことを特徴とするものである。 In order to achieve the above object, a pneumatic tire according to the present invention forms a serration processing portion including a plurality of ridges arranged so as to extend in parallel on the outer surface of a sidewall portion, and the serration processing portion The chromatic color layer is disposed in the valleys located between the ridges.
本発明では、サイドウォール部の外表面に複数本のリッジを含むセレーション加工部を形成し、該セレーション加工部の谷部内に有彩色層を配置することにより、有彩色層をサイドウォール部の平滑面上に配置する場合に比べて耐久性を向上することができる。また、有彩色層はリッジにより細かく区分された谷部内に位置するため、疲労や紫外線劣化により有彩色層にクラックが生じたとしても、そのクラックが大きく成長し難く、このことも耐久性の向上に寄与する。しかも、谷部内の有彩色層にクラックが生じたとしても、そのクラックは外観上目立ち難いという利点もある。従って、サイドウォール部の外表面に有彩色層を設けた場合であっても、有彩色層の耐久性を向上し、その有彩色層に基づく優れた装飾性を長期にわたって維持することができる。 In the present invention, the serrated portion including a plurality of ridges is formed on the outer surface of the sidewall portion, and the chromatic color layer is disposed in the valley portion of the serrated portion, so that the chromatic layer is smoothed on the sidewall portion. Durability can be improved compared with the case where it is arranged on the surface. In addition, since the chromatic color layer is located in a valley that is finely divided by the ridge, even if a crack occurs in the chromatic color layer due to fatigue or UV degradation, the crack is difficult to grow, which also improves durability. Contribute to. Moreover, even if a crack occurs in the chromatic color layer in the valley, there is also an advantage that the crack is hardly noticeable in appearance. Therefore, even when a chromatic color layer is provided on the outer surface of the sidewall portion, the durability of the chromatic color layer can be improved and excellent decorativeness based on the chromatic color layer can be maintained over a long period of time.
本発明において、有彩色層は熱可塑性樹脂と有彩色の着色剤とを含む熱可塑性樹脂組成物から構成されることが好ましい。この場合、熱可塑性樹脂はポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリニトリル系樹脂、ポリメタクリレート系樹脂、ポリビニル系樹脂、セルロース系樹脂、フッ素系樹脂、イミド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であると良い。 In the present invention, the chromatic color layer is preferably composed of a thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin and a chromatic colorant. In this case, the thermoplastic resin is at least one selected from the group consisting of polyamide resins, polyester resins, polynitrile resins, polymethacrylate resins, polyvinyl resins, cellulose resins, fluorine resins, and imide resins. And good.
上記熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と有彩色の着色剤に加えて、エラストマーを含むことが好ましい。熱可塑性樹脂は、一般的にタイヤを構成するゴムに比べて弾性率が高く、クラックを生じたり接着不良による剥離を生じ易いが、熱可塑性樹脂組成物にエラストマーを配合することにより、これらの欠点を補うことができる。この場合、エラストマーはジエン系ゴム及びその水添物、オレフィン系ゴム、含ハロゲンゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、熱可塑性エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも１種であると良い。 The thermoplastic resin composition preferably contains an elastomer in addition to the thermoplastic resin and the chromatic colorant. Thermoplastic resins generally have a higher elastic modulus than rubber constituting tires, and are susceptible to cracking or peeling due to poor adhesion, but these disadvantages can be obtained by blending an elastomer into the thermoplastic resin composition. Can be supplemented. In this case, the elastomer is preferably at least one selected from the group consisting of a diene rubber and its hydrogenated product, an olefin rubber, a halogen-containing rubber, a silicon rubber, a fluoro rubber, and a thermoplastic elastomer.
熱可塑性樹脂組成物において、有彩色の着色剤は熱可塑性樹脂及びエラストマーの少なくとも一方に配合することができる。また、熱可塑性樹脂組成物は熱可塑性樹脂とエラストマーとの混合中にエラストマーを動的に架橋することで得られたものであることが好ましい。このように混合中にエラストマーを動的に架橋した場合、クラック耐性を向上することができる。 In the thermoplastic resin composition, the chromatic colorant can be blended in at least one of the thermoplastic resin and the elastomer. The thermoplastic resin composition is preferably obtained by dynamically crosslinking the elastomer during mixing of the thermoplastic resin and the elastomer. Thus, when the elastomer is dynamically cross-linked during mixing, the crack resistance can be improved.
セレーション加工部について、リッジの延長方向のタイヤ径方向に対する傾斜角度は０°〜９０°であることが好ましい。また、リッジの高さは０．２ｍｍ〜２．０ｍｍであることが好ましい。更に、セレーション加工部におけるリッジのピッチは０．４ｍｍ〜５．０ｍｍであることが好ましい。このようなセレーション加工部は有彩色層の耐久性を確保する上で好適である。 With respect to the serrated portion, the inclination angle of the ridge extending direction with respect to the tire radial direction is preferably 0 ° to 90 °. The height of the ridge is preferably 0.2 mm to 2.0 mm. Furthermore, it is preferable that the ridge pitch in the serrated portion is 0.4 mm to 5.0 mm. Such a serration processing part is suitable for ensuring the durability of the chromatic color layer.
有彩色層を備えたセレーション加工部はロゴ部に設けることが好ましい。これにより、有彩色層に基づく装飾効果を有効に活用することができる。 It is preferable to provide the serration processing part provided with the chromatic color layer in the logo part. Thereby, the decoration effect based on a chromatic color layer can be utilized effectively.
有彩色層とセレーション加工部とは接着層を介して互いに接着することが好ましい。これにより、有彩色層の耐久性を更に向上することができる。 The chromatic color layer and the serrated portion are preferably bonded to each other via an adhesive layer. Thereby, the durability of the chromatic color layer can be further improved.
有彩色層はセレーション加工部の形状に沿って起伏させることが好ましい。これにより、有彩色層の面積が増加し、かつ起伏した有彩色層による反射効果が得られるため、有彩色層に基づく装飾効果を更に高めることができる。 The chromatic layer is preferably undulated along the shape of the serrated portion. Thereby, the area of the chromatic color layer is increased, and the reflection effect by the undulating chromatic color layer is obtained, so that the decoration effect based on the chromatic color layer can be further enhanced.
以下、本発明の構成について添付の図面を参照しながら詳細に説明する。図１は本発明の実施形態からなる空気入りタイヤを示し、図２及び図３はその空気入りタイヤにおける有彩色層を備えたセレーション加工部を示すものである。 Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 shows a pneumatic tire according to an embodiment of the present invention, and FIGS. 2 and 3 show a serration processing portion having a chromatic color layer in the pneumatic tire.
図１に示すように、本実施形態の空気入りタイヤは、トレッド部１と、該トレッド部１の両側に配置された一対のサイドウォール部２と、これらサイドウォール部２のタイヤ径方向内側に配置された一対のビード部３とを備えている。一対のビード部３，３間にはカーカス層４が装架されている。このカーカス層４は、各ビード部３に配置されたビードコア５の廻りにタイヤ内側から外側に巻き上げられている。一方、トレッド部１におけるカーカス層４の外周側には複数層のベルト層６が埋設されている。
As shown in FIG. 1, the pneumatic tire of the present embodiment includes a
上記空気入りタイヤにおいて、サイドウォール部２の外表面にはセレーション加工部１１が形成されている。図２及び図３に示すように、セレーション加工部１１は、並列に延在するように配列された複数本のリッジ（突条）１２を含み、これらリッジ１２の相互間に複数本の谷部（溝部）１３を区画した構造になっている。各リッジ１２は台形の断面形状を有している。そして、セレーション加工部１１のリッジ１２，１２間に位置する谷部１３内には有彩色層１４が配置されている。つまり、複数本のリッジ１２により区分された複数本の有彩色層１４がストライプ状に配置されている。
In the pneumatic tire, a
上述した空気入りタイヤにおいては、サイドウォール部２の外表面に複数本のリッジ１２を含むセレーション加工部１１を形成し、該セレーション加工部１１の谷部１３内に有彩色層１４を配置することにより、有彩色層１４をサイドウォール部２の平滑面上に配置する場合に比べて、有彩色層１４とサイドウォール部２との間の接合面積が大きく、しかも有彩色層１４がリッジ１２により保護されるので、有彩色層１４の耐久性を向上することができる。また、有彩色層１４はリッジ１２により細かく区分された谷部１３内に位置するため、疲労や紫外線劣化により有彩色層１４にクラックが生じたとしても、そのクラックが進展し難いという特長を有している。しかも、谷部１３内の有彩色層１４にクラックが生じたとしても、そのクラックは外観上目立ち難いのである。従って、サイドウォール部２の外表面に有彩色層１４を設けた場合であっても、その配置構造に基づいて有彩色層１４の耐久性を向上することができ、有彩色層１４に基づく優れた装飾性を長期にわたって維持することができる。
In the pneumatic tire described above, the
このように有彩色層１４を備えたセレーション加工部１１は、例えば、サイドウォール部２の外表面においてタイヤ周方向に沿って形成された帯状の装飾部２１やロゴ部２２に設けることができる。特に、有彩色層１４を備えたセレーション加工部１１をロゴ部２２に設けた場合、有彩色層１４に基づく装飾効果を有効に活用することができる。ロゴ部２２とは、文字、数字、記号、図形等から構成される標章を包含するものである。
Thus, the
また、図３においては、有彩色層１４がセレーション加工部１１の形状に沿って起伏した形状を有しているが、この場合、有彩色層１４の面積が増加し、かつ起伏した有彩色層１４による反射効果が得られるため、有彩色層１４に基づく装飾効果を更に高めることができる。
In FIG. 3, the
セレーション加工部１１において、リッジ１２の延長方向のタイヤ径方向Ｒに対する傾斜角度θは０°〜９０°の範囲に設定することができるが、好ましくは、２５°〜７０°の範囲、より好ましくは、４０°〜６０°の範囲に設定すると良い。また、リッジ１２の高さＨは０．２ｍｍ〜２．０ｍｍの範囲に設定すると良い。更に、セレーション加工部１１におけるリッジ１２のピッチＰは０．４ｍｍ〜５．０ｍｍであることが好ましい。このようなリッジ１２の傾斜角度θ、高さＨ、ピッチＰに基づいてセレーション加工部１１の構造を規定し、１つの連続した有彩色層１４の面積を小さくすることにより、有彩色層１４のクラックや剥がれを効果的に防止することができる。そのため、上記寸法を有するセレーション加工部１１は有彩色層１４の耐久性を確保する上で好適である。セレーション加工部１１においては、リッジ１２の傾斜角度θ、高さＨ、ピッチＰを部分的に変化させても良い。
In the
図４〜図８はそれぞれ有彩色層を備えたセレーション加工部の変形例を示すものである。図４においては、有彩色層１４がリッジ１２に対して面一となるようにセレーション加工部１１の谷部１３内に充填された構造になっている。図５においては、図４に比べてリッジ１２の高さＨが大きくなっており、そのリッジ１２，１２間の深い谷部１３内に有彩色層１４が充填されている。図６においては、有彩色層１４とセレーション加工部１１とが接着層１５を介して互いに接着されている。このような接着層１５の材料としては、有彩色層１４とセレーション加工部１１の双方に対して化学反応により結合するものを選択すると良い。
4 to 8 each show a modification of the serration processing unit having a chromatic color layer. In FIG. 4, the
図７及び図８において、各リッジ１２は三角形の断面形状を有している。図７では各リッジ１２の両側の傾斜面の傾斜角度が同一になっているが、図８では各リッジ１２の一方の傾斜面の傾斜角度が他方の傾斜面の傾斜角度よりも大きくなっている。このようにリッジ１２の断面形状としては種々の形状を採用することができる。
7 and 8, each
有彩色層１４は、白色及び黒色のような無彩色を除く有彩色で着色された材料からなる層であるが、その材料としては、有彩色の着色剤を含む水性又は油性の塗料や後述する熱可塑性樹脂組成物を使用することができる。塗料を用いる場合は油性塗料の方が基材であるゴム組成物との接着性が良いため好ましい。
The
有彩色の着色剤を含む塗料を用いる場合、タイヤ加硫時にサイドウォール部２の外表面にセレーション加工部１１を成形し、そのセレーション加工部１１の谷部１３内に塗料を塗布することにより、セレーション加工部１１の谷部１３内に有彩色層１４を選択的に形成することができる。
When using a paint containing a chromatic colorant, by forming the
有彩色の着色剤を含む熱可塑性樹脂組成物を用いる場合、未加硫タイヤの外表面のセレーション加工部１１が形成される領域にタイヤ加硫温度に近い融点を有する熱可塑性樹脂組成物のフィルムを貼り付けるようにする。タイヤ加硫時に熱可塑性樹脂組成物のフィルムが金型と接触すると、セレーション加工部１１のリッジ１２に対応する部分のフィルムが裂けてサイドウォール部２のゴム組成物がタイヤ外側に露出し、谷部１３内に有彩色層１４を選択的に形成することができる。この場合、シリコンエマルションを多く配合した離型剤を金型のセレーション加工部１１に対応する部位に塗布しておくことにより、リッジ１２で区分された有彩色層１４を容易に形成することができる。その他、熱可塑性樹脂組成物のフィルムに予めレーザー処理を施してセレーション加工部１１のリッジ１２に対応する部位を薄くするか一部切断しておくことにより、リッジ１２で区分された有彩色層１４を容易に形成することができる。勿論、セレーション加工部１１を設けたタイヤを成形し、そのセレーション加工部１１の谷部１３内に有彩色の着色剤を含む熱可塑性樹脂組成物を充填することも可能である。
When using a thermoplastic resin composition containing a chromatic colorant, a film of a thermoplastic resin composition having a melting point close to the tire vulcanization temperature in a region where the
以下、本発明で使用される熱可塑性樹脂組成物について説明する。熱可塑性樹脂組成物は、少なくとも熱可塑性樹脂と有彩色の着色剤とを含むものであるが、これに加えて、エラストマーを含むことが好ましい。熱可塑性樹脂組成物において、有彩色の着色剤は熱可塑性樹脂及びエラストマーのいずれか一方又は両方に配合することができる。 Hereinafter, the thermoplastic resin composition used in the present invention will be described. The thermoplastic resin composition contains at least a thermoplastic resin and a chromatic colorant, but preferably contains an elastomer in addition to this. In the thermoplastic resin composition, the chromatic colorant can be blended in one or both of the thermoplastic resin and the elastomer.
本発明で使用される着色剤としては、無機又は有機の顔料及び染料のうち１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、例えば、カーボンブラック、チタンホワイト、フタロシアニン系、アゾ系、アンスラキノン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、ペリレン系、キノフタロン系、ペリノン系、キサンテン系、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトイエロー、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、群青、べんがら、酸化クロム、クロム酸鉛、ミロリブルー、チタンイエロー、ニッケルイエロー、ビスマスイエロー、雲母チタン、オイルブラック、マラカイングリーン、ローダミンＢ、ベンズイミダゾロン系等を挙げることができる。 As the colorant used in the present invention, one or a combination of two or more inorganic or organic pigments and dyes can be used. For example, carbon black, titanium white, phthalocyanine, azo, anthraquinone , Quinacridone, isoindolinone, dioxazine, perylene, quinophthalone, perinone, xanthene, cobalt blue, cobalt green, cobalt yellow, cadmium sulfide, cadmium selenide, ultramarine, red, chromium oxide, chromic acid Examples thereof include lead, miloli blue, titanium yellow, nickel yellow, bismuth yellow, mica titanium, oil black, maracaine green, rhodamine B, and benzimidazolone.
本発明で使用される熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂〔例えば、ナイロン６（Ｎ６）、ナイロン６６（Ｎ６６）、ナイロン４６（Ｎ４６）、ナイロン１１（Ｎ１１）、ナイロン１２（Ｎ１２）、ナイロン６１０（Ｎ６１０）、ナイロン６１２（Ｎ６１２）、ナイロン６／６６共重合体（Ｎ６／６６）、ナイロン６／６６／６１０共重合体（Ｎ６／６６／６１０）、ナイロンＭＸＤ６（ＭＸＤ６）、ナイロン６Ｔ、ナイロン６／６Ｔ共重合体、ナイロン６６／ＰＰ共重合体、ナイロン６６／ＰＰＳ共重合体〕及びそれらのＮ−アルコキシアルキル化物〔例えば、ナイロン６のメトキシメチル化物、ナイロン６／６１０共重合体のメトキシメチル化物、ナイロン６１２のメトキシメチル化物〕、ポリエステル系樹脂〔例えば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート（ＰＥＩ）、ＰＥＴ／ＰＥＩ共重合体、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミドジ酸／ポリブチレンテレフタレート共重合体などの芳香族ポリエステル〕、ポリニトリル系樹脂〔例えば、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン共重合体（ＡＳ）、（メタ）アクリロニトリル／スチレン共重合体、（メタ）アクリロニトリル／スチレン／ブタジエン共重合体〕、ポリメタクリレート系樹脂〔例えば、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリメタクリル酸エチル〕、ポリビニル系樹脂〔例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ビニルアルコール／エチレン共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン／メチルアクリレート共重合体、塩化ビニリデン／アクリロニトリル共重合体〕、セルロース系樹脂〔例えば、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース〕、フッ素系樹脂〔例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリクロルフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフロロエチレン／エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）〕、イミド系樹脂〔例えば、芳香族ポリイミド（ＰＩ）〕等を好ましく用いることができる。 Examples of the thermoplastic resin used in the present invention include polyamide resins [for example, nylon 6 (N6), nylon 66 (N66), nylon 46 (N46), nylon 11 (N11), nylon 12 (N12), Nylon 610 (N610), Nylon 612 (N612), Nylon 6/66 copolymer (N6 / 66), Nylon 6/66/610 copolymer (N6 / 66/610), Nylon MXD6 (MXD6), Nylon 6T , Nylon 6 / 6T copolymer, nylon 66 / PP copolymer, nylon 66 / PPS copolymer] and N-alkoxyalkylated products thereof (for example, methoxymethylated product of nylon 6, nylon 6/610 copolymer) Methoxymethylated product of nylon, methoxymethylated product of nylon 612], polyester resin [for example, polyester Butylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene isophthalate (PEI), PET / PEI copolymer, polyarylate (PAR), polybutylene naphthalate (PBN), liquid crystal polyester, polyoxyalkylene diimide diacid / Aromatic polyesters such as polybutylene terephthalate copolymer], polynitrile resins [for example, polyacrylonitrile (PAN), polymethacrylonitrile, acrylonitrile / styrene copolymer (AS), (meth) acrylonitrile / styrene copolymer, (Meth) acrylonitrile / styrene / butadiene copolymer], polymethacrylate resin [for example, polymethyl methacrylate (PMMA), polyethyl methacrylate], polyvinyl resin [for example, poly (methacrylate) resin] Vinyl acetate, polyvinyl alcohol (PVA), vinyl alcohol / ethylene copolymer (EVOH), polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinyl chloride (PVC), vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, vinylidene chloride / methyl acrylate copolymer Polymer, vinylidene chloride / acrylonitrile copolymer], cellulose resin [for example, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate], fluorine resin [for example, polyvinylidene fluoride (PVDF), polyvinyl fluoride (PVF), polychlorofluoroethylene ( PCTFE), tetrafluoroethylene / ethylene copolymer (ETFE)], imide resin [for example, aromatic polyimide (PI)] and the like can be preferably used.
本発明で使用されるエラストマーとしては、例えば、ジエン系ゴム及びその水添物〔例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エポキシ化天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ、高シスＢＲ及び低シスＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ＮＢＲ、水素化ＳＢＲ〕、オレフィン系ゴム〔例えば、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、イソブチレンと芳香族ビニル又はジエン系モノマー共重合体、アクリルゴム（ＡＣＭ）、アイオノマー〕、含ハロゲンゴム〔例えば、Ｂｒ−ＩＩＲ、Ｃｌ−ＩＩＲ、イソブチレンパラメチルスチレン共重合体の臭素化物（Ｂｒ−ＩＰＭＳ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ヒドリンゴム（ＣＨＲ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＭ）、マレイン酸変性塩素化ポリエチレンゴム（Ｍ−ＣＭ）〕、シリコンゴム〔例えば、メチルビニルシリコンゴム、ジメチルシリコンゴム、メチルフェニルビニルシリコンゴム〕、含イオウゴム〔例えば、ポリスルフィドゴム〕、フッ素ゴム〔例えば、ビニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエーテル系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム、含フッ素シリコン系ゴム、含フッ素ホスファゼン系ゴム〕、熱可塑性エラストマー〔例えば、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロックポリマー（ＳＢＳ）及びその水添物（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレントリブロックポリマー（ＳＩＳ）及びその水添物（ＳＥＰＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレントリブロックポリマー（ＳＩＢＳ）、ポリアミドとポリエーテルの共重合体（ＴＰＡＥ）、ポリエステルとポリエーテルの共重合体（ＴＰＥＥ）、ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）〕等を好ましく使用することができる。 Examples of the elastomer used in the present invention include diene rubber and hydrogenated products thereof [for example, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), epoxidized natural rubber, styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber ( BR, high cis BR and low cis BR), nitrile rubber (NBR), hydrogenated NBR, hydrogenated SBR], olefin rubber [for example, ethylene propylene rubber (EPDM, EPM), maleic acid modified ethylene propylene rubber (M- EPM), butyl rubber (IIR), isobutylene and aromatic vinyl or diene monomer copolymer, acrylic rubber (ACM), ionomer], halogen-containing rubber [for example, Br-IIR, Cl-IIR, isobutylene paramethylstyrene copolymer Combined bromide (Br-IPMS), chloroprene rubber (CR Hydrin rubber (CHR), chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM), chlorinated polyethylene rubber (CM), maleic acid modified chlorinated polyethylene rubber (M-CM)], silicone rubber [eg methyl vinyl silicone rubber, dimethyl silicone rubber , Methyl phenyl vinyl silicon rubber], sulfur-containing rubber (for example, polysulfide rubber), fluorine rubber (for example, vinylidene fluoride rubber, fluorine-containing vinyl ether rubber, tetrafluoroethylene-propylene rubber, fluorine-containing silicon rubber, fluorine-containing rubber) Phosphazene rubbers], thermoplastic elastomers [for example, styrene-butadiene-styrene triblock polymer (SBS) and its hydrogenated product (SEBS), styrene-isoprene-styrene triblock polymer (SIS) and its Hydrogenated product (SEPS), styrene-isobutylene-styrene triblock polymer (SIBS), polyamide-polyether copolymer (TPAE), polyester-polyether copolymer (TPEE), polyurethane elastomer (TPU), etc. Can be preferably used.
前記した特定の熱可塑性樹脂とエラストマーとの相溶性が異なる場合は、第３成分として適当な相溶化剤を用いて両者を相溶化させることができる。ブレンド系に相溶化剤を混合することにより、熱可塑性樹脂とエラストマーとの界面張力が低下し、その結果、分散相を形成しているゴム粒子径が微細になることから両成分の特性はより有効に発現されることになる。そのような相溶化剤としては、一般的に熱可塑性樹脂及びエラストマーの両方又は片方の構造を有する共重合体、或いは熱可塑性樹脂又はエラストマーと反応可能なエポキシ基、カルボニル基、ハロゲン基、アミノ基、オキサゾリン基、水酸基等を有した共重合体の構造をとるものとすることができる。これらは混合される熱可塑性樹脂とエラストマーの種類によって選定すればよいが、通常使用されるものには、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、エポキシ変性エチレンメタクリレート共重合体、エポキシ変性スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン／エチレン−ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）及びそのマレイン酸変性物、ＥＰＤＭ、ＥＰＤＭ／スチレン又はＥＰＤＭ／アクリロニトリルグラフト共重合体及びそのマレイン酸変性物、スチレン／マレイン酸共重合体、反応性フェノキシン等を挙げることができる。かかる相溶化剤の配合量には特に限定はないが、好ましくは、ポリマー成分（熱可塑性樹脂とエラストマーとの合計）１００重量部に対して、０．５〜２０重量部が良い。また、この相溶化剤により、分散相のゴム粒子径は１０μｍ以下、更には５μｍ以下、特に０．１〜２μｍとすることが好ましい。 When the above-mentioned specific thermoplastic resin and elastomer are different in compatibility, they can be made compatible by using an appropriate compatibilizing agent as the third component. By mixing the compatibilizer with the blend system, the interfacial tension between the thermoplastic resin and the elastomer decreases, and as a result, the diameter of the rubber particles forming the dispersed phase becomes finer. It will be expressed effectively. Such a compatibilizing agent generally includes a copolymer having a structure of both or one of a thermoplastic resin and an elastomer, or an epoxy group, a carbonyl group, a halogen group, and an amino group that can react with the thermoplastic resin or elastomer. In addition, a copolymer having an oxazoline group, a hydroxyl group and the like can be taken. These may be selected according to the type of thermoplastic resin and elastomer to be mixed, but those usually used include maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene-ethyl acrylate copolymer, epoxy-modified ethylene methacrylate copolymer. Polymer, epoxy-modified styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene / ethylene-butylene block copolymer (SEBS) and its maleic acid modification, EPDM, EPDM / styrene or EPDM / acrylonitrile graft copolymer and its maleic acid Examples include modified products, styrene / maleic acid copolymers, and reactive phenoxins. The amount of the compatibilizing agent is not particularly limited, but preferably 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer component (the total of the thermoplastic resin and the elastomer). Further, with this compatibilizing agent, the rubber particle diameter of the dispersed phase is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, and particularly preferably 0.1 to 2 μm.
熱可塑性樹脂とエラストマーを含む熱可塑性樹脂組成物において、特定の熱可塑性樹脂とエラストマーとの組成比は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂のマトリクス中にエラストマーが不連続相として分散した構造をとるように適宜決めればよいが、好ましい範囲は重量比９０／１０〜１５／８５である。 In the thermoplastic resin composition containing the thermoplastic resin and the elastomer, the composition ratio of the specific thermoplastic resin and the elastomer is not particularly limited, and the elastomer is dispersed as a discontinuous phase in the matrix of the thermoplastic resin. Although it may be determined as appropriate so as to have a structure, a preferable range is a weight ratio of 90/10 to 15/85.
本発明において、熱可塑性樹脂とエラストマーを含む熱可塑性樹脂組成物には、必要特性を損なわない範囲で前記した相溶化剤などの他のポリマーを混合することができる。他のポリマーを混合する目的は、熱可塑性樹脂とエラストマーとの相溶性を改良するため、材料の成型加工性をよくするため、耐熱性向上のため、コストダウンのため等があり、これに用いられる材料としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ＡＢＳ、ＳＢＳ、ポリカーボネート（ＰＣ）等を例示することができる。また、一般的にポリマー配合物に配合される充填剤（炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ等）、カーボンブラック、ホワイトカーボン等の補強剤、軟化剤、可塑剤、加工助剤、顔料、染料、老化防止剤等を必要特性を損なわない限り任意に配合することもできる。 In the present invention, the thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin and an elastomer can be mixed with other polymers such as the above-described compatibilizing agent within a range that does not impair the required characteristics. The purpose of mixing other polymers is to improve the compatibility between the thermoplastic resin and the elastomer, to improve the molding processability of the material, to improve the heat resistance, to reduce the cost, etc. Examples of the material that can be used include polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene (PS), ABS, SBS, and polycarbonate (PC). In addition, fillers (calcium carbonate, titanium oxide, alumina, etc.) generally incorporated into polymer blends, reinforcing agents such as carbon black and white carbon, softeners, plasticizers, processing aids, pigments, dyes, and aging An inhibitor or the like can be arbitrarily blended as long as necessary characteristics are not impaired.
また、エラストマーは熱可塑性樹脂との混合の際、動的に加硫することもできる。動的に加硫する場合の加硫剤、加硫助剤、加硫条件（温度、時間）等は、添加するエラストマーの組成に応じて適宜決定すればよく、特に限定されるものではない。 The elastomer can also be dynamically vulcanized when mixed with the thermoplastic resin. The vulcanizing agent, vulcanization aid, vulcanization conditions (temperature, time), and the like in the case of dynamic vulcanization may be appropriately determined according to the composition of the elastomer to be added, and are not particularly limited.
加硫剤としては、一般的なゴム加硫剤（架橋剤）を用いることができる。具体的には、イオウ系加硫剤としては粉末イオウ、沈降性イオウ、高分散性イオウ、表面処理イオウ、不溶性イオウ、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイド等を例示でき、例えば、０．５〜４ｐｈｒ〔本明細書において、「ｐｈｒ」は、エラストマー成分１００重量部あたりの重量部をいう。以下、同じ。〕程度用いることができる。 A general rubber vulcanizing agent (crosslinking agent) can be used as the vulcanizing agent. Specific examples of the sulfur vulcanizing agent include powdered sulfur, precipitated sulfur, highly dispersible sulfur, surface-treated sulfur, insoluble sulfur, dimorpholine disulfide, alkylphenol disulfide, and the like. 4 phr [In the present specification, “phr” refers to parts by weight per 100 parts by weight of the elastomer component. same as below. ] Can be used.
また、有機過酸化物系の加硫剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ（パーオキシルベンゾエート）等が例示され、例えば、１〜２０ｐｈｒ程度用いることができる。 Organic peroxide vulcanizing agents include benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl peroxide). Oxy) hexane, 2,5-dimethylhexane-2,5-di (peroxylbenzoate) and the like are exemplified, and for example, about 1 to 20 phr can be used.
更に、フェノール樹脂系の加硫剤としては、アルキルフェノール樹脂の臭素化物や、塩化スズ、クロロプレン等のハロゲンドナーとアルキルフェノール樹脂とを含有する混合架橋系等が例示でき、例えば、１〜２０ｐｈｒ程度用いることができる。 Furthermore, examples of the phenol resin-based vulcanizing agent include bromides of alkyl phenol resins, mixed crosslinking systems containing halogen donors such as tin chloride and chloroprene, and alkyl phenol resins. For example, about 1 to 20 phr is used. Can do.
その他として、亜鉛華（５ｐｈｒ程度）、酸化マグネシウム（４ｐｈｒ程度）、リサージ（１０〜２０ｐｈｒ程度）、ｐ−キノンジオキシム、ｐ−ジベンゾイルキノンジオキシム、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、ポリ−ｐ−ジニトロソベンゼン（２〜１０ｐｈｒ程度）、メチレンジアニリン（０．２〜１０ｐｈｒ程度）が例示できる。 In addition, zinc white (about 5 phr), magnesium oxide (about 4 phr), risurge (about 10 to 20 phr), p-quinonedioxime, p-dibenzoylquinonedioxime, tetrachloro-p-benzoquinone, poly-p- Examples include dinitrosobenzene (about 2 to 10 phr) and methylene dianiline (about 0.2 to 10 phr).
また、必要に応じて、加硫促進剤を添加してもよい。加硫促進剤としては、アルデヒド・アンモニア系、グアニジン系、チアゾール系、スルフェンアミド系、チウラム系、ジチオ酸塩系、チオウレア系等の一般的な加硫促進剤を、例えば、０．５〜２ｐｈｒ程度用いることができる。 Moreover, you may add a vulcanization accelerator as needed. Examples of the vulcanization accelerator include general vulcanization accelerators such as aldehyde / ammonia, guanidine, thiazole, sulfenamide, thiuram, dithioate, thiourea, etc. About 2 phr can be used.
具体的には、アルデヒド・アンモニア系加硫促進剤としては、ヘキサメチレンテトラミン等、グアジニン系加硫促進剤としては、ジフェニルグアジニン等、チアゾール系加硫促進剤としては、ジベンゾチアジルジサルファイド（ＤＭ）、２−メルカプトベンゾチアゾール及びそのＺｎ塩、シクロヘキシルアミン塩等、スルフェンアミド系加硫促進剤としては、シクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンアマイド（ＣＢＳ）、Ｎ−オキシジエチレンベンゾチアジル−２−スルフェンアマイド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアマイド、２−（チモルポリニルジチオ）ベンゾチアゾール等、チウラム系加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジサルファイド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド（ＴＭＴＭ）、ジペンタメチレンチウラムテトラサルファイド等、ジチオ酸塩系加硫促進剤としては、Ｚｎ−ジメチルジチオカーバメート、Ｚｎ−ジエチルジチオカーバメート、Ｚｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカーバメート、Ｚｎ−エチルフェニルジチオカーバメート、Ｔｅ−ジエチルジチオカーバメート、Ｃｕ−ジメチルジチオカーバメート、Ｆｅ−ジメチルジチオカーバメート、ピペコリンピペコリルジチオカーバメート等、チオウレア系加硫促進剤としては、エチレンチオウレア、ジエチルチオウレア等を挙げることができる。 Specifically, as the aldehyde / ammonia vulcanization accelerator, hexamethylenetetramine and the like, as the guanidinium vulcanization accelerator, diphenyl guanidine, etc., as the thiazole vulcanization accelerator, dibenzothiazyl disulfide ( DM), 2-mercaptobenzothiazole and its Zn salt, cyclohexylamine salt and the like, sulfenamide vulcanization accelerators include cyclohexylbenzothiazylsulfenamide (CBS), N-oxydiethylenebenzothiazyl-2- As thiuram vulcanization accelerators such as sulfenamide, Nt-butyl-2-benzothiazole sulfenamide, 2- (thymolpolynyldithio) benzothiazole, tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethyl Thiuram disulfide, tetrame Examples of dithioate-based vulcanization accelerators such as lutiuram monosulfide (TMTM) and dipentamethylene thiuram tetrasulfide include Zn-dimethyldithiocarbamate, Zn-diethyldithiocarbamate, Zn-di-n-butyldithiocarbamate, Zn -Ethylphenyldithiocarbamate, Te-diethyldithiocarbamate, Cu-dimethyldithiocarbamate, Fe-dimethyldithiocarbamate, pipecoline pipecolyldithiocarbamate, etc. Examples of thiourea vulcanization accelerators include ethylenethiourea, diethylthiourea, etc. be able to.
また、加硫促進助剤としては、一般的なゴム用助剤を併せて用いることができ、例えば、亜鉛華（５ｐｈｒ程度）、ステアリン酸やオレイン酸及びこれらのＺｎ塩（２〜４ｐｈｒ程度）等が使用できる。 Moreover, as a vulcanization | cure acceleration | stimulation adjuvant, the general rubber adjuvant can be used together, for example, zinc white (about 5 phr), stearic acid, oleic acid, and these Zn salts (about 2-4 phr). Etc. can be used.
熱可塑性樹脂とエラストマーを含む熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、予め熱可塑性樹脂とエラストマー（ゴムの場合は未加硫物）とを２軸混練押出機等で溶融混練し、連続相（マトリックス）を形成する熱可塑性樹脂中に分散相（ドメイン）としてエラストマーを分散させることによる。エラストマーを加硫する場合には、混練下で加硫剤を添加し、エラストマーを動的加硫させてもよい。また、熱可塑性樹脂またはエラストマーへの各種配合剤（加硫剤を除く）は、上記混練中に添加してもよいが、混練の前に予め混合しておくことが好ましい。熱可塑性樹脂とエラストマーの混練に使用する混練機としては、特に限定はなく、スクリュー押出機、ニーダ、バンバリミキサー、２軸混練押出機等が使用できる。中でも熱可塑性樹脂とエラストマーの混練およびエラストマーの動的加硫には、２軸混練押出機を使用するのが好ましい。更に、２種類以上の混練機を使用し、順次混練してもよい。溶融混練の条件として、温度は熱可塑性樹脂が溶融する温度以上であればよい。また、混練時の剪断速度は１０００〜７５００ｓｅｃ-1であるのが好ましい。混練全体の時間は３０秒から１０分、また加硫剤を添加した場合には、添加後の加硫時間は１５秒から５分であるのが好ましい。上記方法で製作されたポリマー組成物は、射出成形、押出し成形等、通常の熱可塑性樹脂の成形方法によって所望の形状にすればよい。 A thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin and an elastomer is prepared by melt-kneading a thermoplastic resin and an elastomer (unvulcanized product in the case of rubber) in advance using a twin-screw kneading extruder or the like, and a continuous phase (matrix). ) By dispersing the elastomer as a dispersed phase (domain) in the thermoplastic resin. When the elastomer is vulcanized, a vulcanizing agent may be added under kneading to dynamically vulcanize the elastomer. Further, various compounding agents (excluding the vulcanizing agent) for the thermoplastic resin or elastomer may be added during the kneading, but it is preferable to mix them in advance before kneading. The kneading machine used for kneading the thermoplastic resin and the elastomer is not particularly limited, and a screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, a biaxial kneading extruder, or the like can be used. Among them, it is preferable to use a twin-screw kneading extruder for kneading the thermoplastic resin and the elastomer and for dynamic vulcanization of the elastomer. Further, two or more types of kneaders may be used and kneaded sequentially. As conditions for melt kneading, the temperature may be higher than the temperature at which the thermoplastic resin melts. The shear rate during kneading is preferably 1000 to 7500 sec −1 . The entire kneading time is from 30 seconds to 10 minutes, and when a vulcanizing agent is added, the vulcanization time after addition is preferably from 15 seconds to 5 minutes. The polymer composition produced by the above method may be formed into a desired shape by a general thermoplastic resin molding method such as injection molding or extrusion molding.
このようにして得られる熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂のマトリクス中にエラストマーが不連続相として分散した構造をとる。かかる構造をとることにより、十分な柔軟性と連続相としての樹脂層の効果により十分な剛性を併せ付与することができると共に、エラストマーの多少によらず、成形に際し、熱可塑性樹脂と同等の成形加工性を得ることができる。 The thermoplastic resin composition thus obtained has a structure in which an elastomer is dispersed as a discontinuous phase in a thermoplastic resin matrix. By taking such a structure, sufficient flexibility and sufficient rigidity can be imparted by the effect of the resin layer as a continuous phase, and molding equivalent to a thermoplastic resin can be performed regardless of the amount of elastomer. Workability can be obtained.
熱可塑性樹脂組成物のＪＩＳ Ｋ７１００により定められるところの標準雰囲気中におけるヤング率は、特に限定されるものではないが、好ましくは１〜５００ＭＰａ、より好ましくは１０〜３００ＭＰａにするとよい。 The Young's modulus in the standard atmosphere defined by JIS K7100 of the thermoplastic resin composition is not particularly limited, but is preferably 1 to 500 MPa, more preferably 10 to 300 MPa.
上記熱可塑性樹脂組成物はシート又はフィルムに成形して単体で用いることが可能であるが、隣接するゴムとの接着性を高めるためには、隣接ゴムに水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、メチロール基、ハロゲン基、イミノ基等の官能基を持ったポリマーを使用するか、フェノール系化合物、ビスマレイミド系化合物等の反応性化合物を配合するとよい。一方、隣接するゴムとの接着性を高めるために接着層を積層しても良い。この接着層を構成する接着用ポリマーの具体例としては、分子量１００万以上、好ましくは３００万以上の超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、エチレンエチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレンメチルアクリレート樹脂（ＥＭＡ）、エチレンアクリル酸共重合体（ＥＡＡ）等のアクリレート共重合体類及びそれらの無水マレイン酸付加物、ポリプロピレン（ＰＰ）及びそのマレイン酸変性物、エチレンプロピレン共重合体及びそのマレイン酸変性物、ポリブタジエン系樹脂及びその無水マレイン酸変性物、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）及びそのエポキシ変性物、無水マレンン酸変性物、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、フッ素系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂などを挙げることができ、必要に応じてタッキファイヤー等の低分子量化合物を配合することで容易に密着させることができる。これらは常法に従って例えば樹脂用押出機によって押し出してシート状又はフィルム状に成形することができる。接着層の厚さは特に限定されないが、タイヤ軽量化のためには厚さが少ない方がよく、５μｍ〜１５０μｍが好ましい。 The thermoplastic resin composition can be molded into a sheet or film and used alone, but in order to improve the adhesion with the adjacent rubber, the adjacent rubber has a hydroxyl group, carboxyl group, epoxy group, amino group. A polymer having a functional group such as a methylol group, a halogen group or an imino group may be used, or a reactive compound such as a phenol compound or a bismaleimide compound may be blended. On the other hand, an adhesive layer may be laminated in order to improve the adhesion with the adjacent rubber. Specific examples of the adhesive polymer constituting the adhesive layer include ultrahigh molecular weight polyethylene (UHMWPE), ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene methyl acrylate resin (EMA) having a molecular weight of 1 million or more, preferably 3 million or more. ), Acrylate copolymers such as ethylene acrylic acid copolymer (EAA) and their maleic anhydride adducts, polypropylene (PP) and its maleic acid modification, ethylene propylene copolymer and its maleic acid modification, Polybutadiene resin and its maleic anhydride modified product, styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS) and its epoxy modified product, maleic anhydride modified product, styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer (SEBS), fluorine-based resin Thermoplastic resin, polyester heatable Etc. can be mentioned RESIN can be a readily contact blending a low molecular weight compound such as tackifiers as needed. These can be extruded into a sheet form or a film form by a conventional method, for example, using a resin extruder. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but it is preferable that the thickness is small for weight reduction of the tire, and 5 μm to 150 μm is preferable.
タイヤサイズが１９５／６５Ｒ１５である空気入りタイヤにおいて、サイドウォール部の外表面に、並列に延在するように配列された複数本のリッジを含むセレーション加工部を形成し、該セレーション加工部のリッジ間に位置する谷部内に有彩色層を配置し、その有彩色層の構成材料を異ならせた実施例１〜３のタイヤを製作した。また、サイドウォール部の平滑面に有彩色層を配置したこと以外は実施例１〜３と同様の構造を有する比較例１〜３のタイヤを用意した。 In a pneumatic tire having a tire size of 195 / 65R15, a serration processing portion including a plurality of ridges arranged to extend in parallel is formed on the outer surface of the sidewall portion, and the ridge of the serration processing portion Tires of Examples 1 to 3 were manufactured in which chromatic color layers were arranged in the valleys located between them and the constituent materials of the chromatic color layers were different. Moreover, the tires of Comparative Examples 1 to 3 having the same structure as those of Examples 1 to 3 were prepared except that the chromatic color layer was disposed on the smooth surface of the sidewall portion.
実施例１及び比較例１においては、有彩色層の構成材料として着色剤を含む塗料を使用した。実施例２及び比較例２においては、有彩色層の構成材料として熱可塑性樹脂と有彩色の着色剤とを含む熱可塑性樹脂組成物を使用した。実施例３及び比較例３においては、有彩色層の構成材料として熱可塑性樹脂とエラストマーと有彩色の着色剤とを含む熱可塑性樹脂組成物を使用した。実施例１〜３において、セレーション加工部を構成するリッジの延長方向のタイヤ径方向に対する傾斜角度は４５°とし、リッジの高さは１．０ｍｍとし、リッジのピッチは２．５ｍｍとした。 In Example 1 and Comparative Example 1, a paint containing a colorant was used as a constituent material of the chromatic color layer. In Example 2 and Comparative Example 2, a thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin and a chromatic colorant was used as a constituent material of the chromatic color layer. In Example 3 and Comparative Example 3, a thermoplastic resin composition containing a thermoplastic resin, an elastomer, and a chromatic colorant was used as a constituent material of the chromatic color layer. In Examples 1 to 3, the inclination angle of the extending direction of the ridge constituting the serration portion with respect to the tire radial direction was 45 °, the ridge height was 1.0 mm, and the ridge pitch was 2.5 mm.
これら試験タイヤについて、屋外に３０日間放置した後、各試験タイヤをリムサイズ１５×６ＪＪのホイールに組み付けて室内ドラム試験機に装着し、空気圧２００ｋＰａ、荷重６．１ｋＮ、速度８０ｋｍ／ｈの条件にて１万ｋｍの走行を行った。耐久試験後、各試験タイヤのサイドウォール部の状態を目視により確認した。 After these test tires were left outdoors for 30 days, each test tire was assembled on a wheel with a rim size of 15 × 6 JJ and mounted on an indoor drum testing machine, under conditions of air pressure 200 kPa, load 6.1 kN, and speed 80 km / h. I drove 10,000 km. After the durability test, the state of the sidewall portion of each test tire was visually confirmed.
その結果、比較例１のタイヤでは有彩色層に生じた剥離やクラックが拡大し、有彩色層に基づく装飾性が著しく損なわれていたが、セレーション加工部の谷部内に着色剤を含む塗料からなる有彩色層を配置した実施例１のタイヤでは有彩色層に基づく装飾性が耐久試験前と同等のレベルに維持されていた。 As a result, in the tire of Comparative Example 1, peeling and cracks that occurred in the chromatic color layer were enlarged, and the decorativeness based on the chromatic color layer was significantly impaired, but from the paint containing the colorant in the valley portion of the serrated portion In the tire of Example 1 in which the chromatic color layer was arranged, the decorativeness based on the chromatic color layer was maintained at the same level as before the durability test.
同様に、比較例２のタイヤでは有彩色層に生じた剥離やクラックが拡大し、有彩色層に基づく装飾性が著しく損なわれていたが、セレーション加工部の谷部内に熱可塑性樹脂と有彩色の着色剤とを含む熱可塑性樹脂組成物からなる有彩色層を配置した実施例２のタイヤでは有彩色層に基づく装飾性が耐久試験前と同等のレベルに維持されていた。 Similarly, in the tire of Comparative Example 2, peeling and cracks that occurred in the chromatic color layer were enlarged, and the decorative properties based on the chromatic color layer were significantly impaired, but the thermoplastic resin and chromatic color in the valley of the serration processed portion In the tire of Example 2 in which the chromatic color layer composed of the thermoplastic resin composition containing the colorant was arranged, the decorativeness based on the chromatic color layer was maintained at the same level as before the durability test.
更に、比較例３のタイヤでは有彩色層に生じた剥離やクラックが拡大し、有彩色層に基づく装飾性が著しく損なわれていたが、セレーション加工部の谷部内に熱可塑性樹脂とエラストマーと有彩色の着色剤とを含む熱可塑性樹脂組成物からなる有彩色層を配置した実施例３のタイヤでは有彩色層に基づく装飾性が耐久試験前と同等のレベルに維持されていた。 Further, in the tire of Comparative Example 3, peeling and cracks that occurred in the chromatic color layer were enlarged, and the decorativeness based on the chromatic color layer was significantly impaired. However, the thermoplastic resin and the elastomer were present in the valley portion of the serrated portion. In the tire of Example 3 in which the chromatic color layer composed of the thermoplastic resin composition containing the chromatic colorant was arranged, the decorativeness based on the chromatic color layer was maintained at the same level as before the durability test.
また、実施例１〜３のタイヤを対比したとき、実施例３の装飾性が最も良好であり、次いで実施例２の装飾性が良好であった。 Moreover, when the tires of Examples 1 to 3 were compared, the decorativeness of Example 3 was the best, and then the decorativeness of Example 2 was good.
１ トレッド部
２ サイドウォール部
３ ビード部
１１ セレーション加工部
１２ リッジ
１３ 谷部
１４ 有彩色層
１５ 接着層
２１ 装飾部
２２ ロゴ部
DESCRIPTION OF
Claims (13)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012161851A JP6454457B2 (en) | 2012-07-20 | 2012-07-20 | Pneumatic tire |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012161851A JP6454457B2 (en) | 2012-07-20 | 2012-07-20 | Pneumatic tire |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014019367A true JP2014019367A (en) | 2014-02-03 |
| JP6454457B2 JP6454457B2 (en) | 2019-01-16 |
Family
ID=50194733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012161851A Expired - Fee Related JP6454457B2 (en) | 2012-07-20 | 2012-07-20 | Pneumatic tire |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6454457B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019116993A1 (en) * | 2017-12-14 | 2019-06-20 | 株式会社ブリヂストン | Tire |
| WO2020120880A3 (en) * | 2018-12-11 | 2020-08-06 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Tyre provided with a coloured marking and with a texture on a sidewall |
| CN112789181A (en) * | 2018-09-20 | 2021-05-11 | 横滨橡胶株式会社 | Pneumatic tire |
| US11351819B2 (en) | 2014-06-18 | 2022-06-07 | Toyo Tire Corporation | Pneumatic tire |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11151918A (en) * | 1997-11-19 | 1999-06-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire |
| JP2003182317A (en) * | 2001-12-14 | 2003-07-03 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Tire |
| US20070267118A1 (en) * | 2006-05-17 | 2007-11-22 | Aaron Scott Puhala | Multi-Layered Veneer For A Tire Sidewall |
| JP2010111351A (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire |
| JP2012076649A (en) * | 2010-10-04 | 2012-04-19 | Bridgestone Corp | Tire |
-
2012
- 2012-07-20 JP JP2012161851A patent/JP6454457B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11151918A (en) * | 1997-11-19 | 1999-06-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire |
| JP2003182317A (en) * | 2001-12-14 | 2003-07-03 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Tire |
| US20070267118A1 (en) * | 2006-05-17 | 2007-11-22 | Aaron Scott Puhala | Multi-Layered Veneer For A Tire Sidewall |
| JP2010111351A (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Pneumatic tire |
| JP2012076649A (en) * | 2010-10-04 | 2012-04-19 | Bridgestone Corp | Tire |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11351819B2 (en) | 2014-06-18 | 2022-06-07 | Toyo Tire Corporation | Pneumatic tire |
| WO2019116993A1 (en) * | 2017-12-14 | 2019-06-20 | 株式会社ブリヂストン | Tire |
| JP2019104453A (en) * | 2017-12-14 | 2019-06-27 | 株式会社ブリヂストン | tire |
| CN111465518A (en) * | 2017-12-14 | 2020-07-28 | 株式会社普利司通 | Tyre for vehicle wheels |
| CN111465518B (en) * | 2017-12-14 | 2022-05-10 | 株式会社普利司通 | Tyre for vehicle wheels |
| US11673430B2 (en) | 2017-12-14 | 2023-06-13 | Bridgestone Corporation | Tire |
| CN112789181A (en) * | 2018-09-20 | 2021-05-11 | 横滨橡胶株式会社 | Pneumatic tire |
| WO2020120880A3 (en) * | 2018-12-11 | 2020-08-06 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Tyre provided with a coloured marking and with a texture on a sidewall |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6454457B2 (en) | 2019-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4442700B2 (en) | Pneumatic tire and manufacturing method thereof | |
| JP4346666B2 (en) | Pneumatic tire | |
| JP5493683B2 (en) | Pneumatic tire and manufacturing method thereof | |
| JP3532036B2 (en) | Pneumatic tire | |
| JP2010264956A (en) | Pneumatic tire and method for manufacturing the same | |
| JP2009269446A (en) | Pneumatic tire and method of manufacturing the same | |
| JP2010125891A (en) | Pneumatic tire | |
| JP2010162826A (en) | Production process of pneumatic tire and pneumatic tire | |
| JP4968177B2 (en) | Pneumatic tire manufacturing method | |
| JP6454457B2 (en) | Pneumatic tire | |
| JP6244649B2 (en) | Pneumatic tire and manufacturing method thereof | |
| JP2010111351A (en) | Pneumatic tire | |
| JP5228613B2 (en) | Pneumatic tire manufacturing method and pneumatic tire | |
| US10850565B2 (en) | Pneumatic tire | |
| JP2013141758A (en) | Pneumatic tire and method for manufacturing same | |
| CN104284784B (en) | Pneumatic tire | |
| JP6115287B2 (en) | Pneumatic tire and manufacturing method thereof | |
| JP4978646B2 (en) | Pneumatic tire manufacturing method | |
| JP5299539B1 (en) | Pneumatic tire | |
| JP6281194B2 (en) | Pneumatic tire | |
| JP6331649B2 (en) | Pneumatic tire manufacturing method | |
| JPWO2014087944A1 (en) | Pneumatic tire | |
| JP2009208734A (en) | Pneumatic tire | |
| JP7180151B2 (en) | pneumatic tire | |
| JP5262278B2 (en) | Pneumatic tire |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150703 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160422 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160510 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160707 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20161129 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180205 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180713 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181217 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6454457 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |