JP2014012814A - Coloring composition, color filter, and display element - Google Patents

Coloring composition, color filter, and display element Download PDF

Info

Publication number
JP2014012814A
JP2014012814A JP2013087120A JP2013087120A JP2014012814A JP 2014012814 A JP2014012814 A JP 2014012814A JP 2013087120 A JP2013087120 A JP 2013087120A JP 2013087120 A JP2013087120 A JP 2013087120A JP 2014012814 A JP2014012814 A JP 2014012814A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
hydrocarbon group
carbon atoms
atom
hydrogen atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2013087120A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6115281B2 (en
Inventor
Eitetsu Yoshizawa
英徹 吉澤
Junji Ito
淳史 伊藤
Eiji Yoneda
英司 米田
Kyosuke Yoda
杏介 依田
Murasaki Yamaguchi
紫 山口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JSR Corp
Original Assignee
JSR Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JSR Corp filed Critical JSR Corp
Priority to JP2013087120A priority Critical patent/JP6115281B2/en
Publication of JP2014012814A publication Critical patent/JP2014012814A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6115281B2 publication Critical patent/JP6115281B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/0045—Photosensitive materials with organic non-macromolecular light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. dissolution inhibitors
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/0042—Photosensitive materials with inorganic or organometallic light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. inorganic resists
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/0042—Photosensitive materials with inorganic or organometallic light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. inorganic resists
    • G03F7/0044—Photosensitive materials with inorganic or organometallic light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. inorganic resists involving an interaction between the metallic and non-metallic component, e.g. photodope systems
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/20—Exposure; Apparatus therefor
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/20—Exposure; Apparatus therefor
    • G03F7/2002—Exposure; Apparatus therefor with visible light or UV light, through an original having an opaque pattern on a transparent support, e.g. film printing, projection printing; by reflection of visible or UV light from an original such as a printed image

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coloring composition which can form a colored layer having a high contrast ratio when a xanthene-based compound is used as a coloring agent.SOLUTION: A coloring composition contains a coloring agent (A) containing a xanthene-based compound represented by following formula, a binder resin (B), and a crosslinking agent (C), and further contains at least one compound (D) selected from the group consisting of a phthalocyanine-based compound, an anthraquinone-based compound, a triarylmethane-based compound, an azomethine-based compound, a porphyrin-based compound, C.I. Solvent Blue 70, and C.I. Solvent Blue 38.

Description

本発明は、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、固体撮像素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に用いられるカラーフィルタの製造に好適に用いられる着色組成物、当該着色組成物を用いて形成された着色層を備えるカラーフィルタ、並びに当該カラーフィルタを具備する表示素子に関する。   The present invention relates to a colored composition, a color filter, and a display element, and more specifically, manufacture of a color filter used for a transmissive or reflective color liquid crystal display element, a solid-state imaging element, an organic EL display element, electronic paper, and the like The present invention relates to a colored composition suitably used for the above, a color filter including a colored layer formed using the colored composition, and a display element including the color filter.

着色感放射線性組成物を用いたカラーフィルタの製造に当たっては、基板上に、顔料分散型の着色感放射線性組成物を塗布して乾燥したのち、乾燥塗膜を所望のパターン形状に放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、各色の画素を得る方法（例えば、特許文献１〜２参照。）が知られている。また、カーボンブラックを分散させた光重合性組成物を利用してブラックマトリックスを形成する方法（例えば、特許文献３参照。）も知られている。さらに、顔料分散型の着色樹脂組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法（例えば、特許文献４参照。）も知られている。   In manufacturing a color filter using a colored radiation-sensitive composition, a pigment-dispersed colored radiation-sensitive composition is applied on a substrate and dried, and then the dried coating film is irradiated with radiation in a desired pattern shape. (Hereinafter, referred to as “exposure”) and a method of obtaining pixels of each color by development (see, for example, Patent Documents 1 and 2). In addition, a method of forming a black matrix using a photopolymerizable composition in which carbon black is dispersed (see, for example, Patent Document 3) is also known. Furthermore, a method for obtaining pixels of each color by an ink jet method using a pigment-dispersed colored resin composition is also known (for example, see Patent Document 4).

近年では、液晶表示素子の高コントラスト化や固体撮像素子の高精細化が強く求められており、これらを実現するために、着色剤として染料を適用する検討が行われており、例えば、キサンテン系染料を含む着色組成物が提案されている（例えば、特許文献５〜６参照。）。   In recent years, there has been a strong demand for higher contrast of liquid crystal display elements and higher definition of solid-state imaging elements, and in order to realize these, studies have been made on applying dyes as colorants. The coloring composition containing dye is proposed (for example, refer patent documents 5-6).

特開平２−１４４５０２号公報JP-A-2-144502 特開平３−５３２０１号公報JP-A-3-53201 特開平６−３５１８８号公報JP-A-6-35188 特開２０００−３１０７０６号公報JP 2000-310706 A 特開２０１１−２２７４９１号公報JP 2011-227491 A 特開２０１１−０２８２３６号公報JP 2011-028236 A

しかしながら、これまでに提案されている着色組成物によっても、得られるカラーフィルタのコントラストは十分とは言えないのが実情である。
したがって、本発明の課題は、着色剤としてキサンテン系化合物を用いた場合において、高いコントラスト比を示す着色層を形成することができる着色組成物を提供することにある。また、本発明の課題は、上記着色組成物から形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び当該カラーフィルタを具備する表示素子を提供することにある。 However, even with the coloring compositions proposed so far, it is the actual situation that the contrast of the obtained color filter is not sufficient.
Therefore, the subject of this invention is providing the coloring composition which can form the colored layer which shows a high contrast ratio, when a xanthene type compound is used as a coloring agent. Moreover, the subject of this invention is providing the display element which comprises the color filter provided with the colored layer formed from the said coloring composition, and the said color filter.

かかる実情に鑑み、本発明者らは、鋭意研究を行ったところ、キサンテン系化合物を含む着色剤を含有する着色組成物に対して、特定の化合物を添加することによって上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。   In view of this situation, the present inventors have conducted extensive research and found that the above problem can be solved by adding a specific compound to a colored composition containing a colorant containing a xanthene compound. The present inventors have found that this can be done and have completed the present invention.

即ち、本発明は、キサンテン系化合物を含む着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を含有する着色組成物であって、
更に下記式（２）で表されるフタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、トリアリールメタン系化合物、アゾメチン系化合物、ポルフィリン系化合物、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０及びＣ．Ｉ．ソルベントブルー３８よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）（以下、「特定化合物（Ｄ）」とも称する）を含有し、
前記キサンテン系化合物は、置換基として−ＳＯ3Ｈ及び−ＳＯ3 -から選ばれる少なくとも１種を１以上有するものであることを特徴とする着色組成物を提供するものである。 That is, the present invention is a coloring composition containing a colorant (A) containing a xanthene compound, a binder resin (B) and a crosslinking agent (C),
Further, phthalocyanine compounds, anthraquinone compounds, triarylmethane compounds, azomethine compounds, porphyrin compounds represented by the following formula (2), C.I. I. Solvent Blue 70 and C.I. I. Containing at least one compound (D) selected from the group consisting of Solvent Blue 38 (hereinafter also referred to as “specific compound (D)”),
The xanthene-based compound provides a colored composition having at least one selected from —SO 3 H and —SO 3 — as a substituent.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（２）において、
Ｒ21〜Ｒ36は、相互に独立に、水素原子、飽和脂肪族炭化水素基、フェニル基、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−(ＳＯ3)- (ＮＲ101Ｒ102Ｒ103Ｒ37)+、−ＳＯ3Ｍb又は−ＳＯ2ＮＨＲ38を表す。但し、Ｒ21〜Ｒ36のうち少なくとも１つは、−(ＳＯ3)- (ＮＲ101Ｒ102Ｒ103Ｒ37)+である。
Ｒ37及びＲ38は、相互に独立に、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ101〜Ｒ103は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｍbは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
Ｍは、金属原子を表す。〕 [In Formula (2),
R 21 to R 36 are each independently a hydrogen atom, a saturated aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, —OH, —COOH, —SO 3 H, — (SO 3 ) − (NR 101 R 102 R 103 R 37) + represents a -SO 3 M b or -SO 2 NHR 38. However, at least one of R 21 to R 36 is — (SO 3 ) − (NR 101 R 102 R 103 R 37 ) + .
R 37 and R 38 each independently represent a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
R 101 to R 103 each independently represent a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
M b represents a sodium atom or a potassium atom.
M represents a metal atom. ]

また、本発明は、前記着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ、及び該カラーフィルタを具備する表示素子を提供するものである。ここで、「着色層」とは、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等を意味する。   Moreover, this invention provides the color filter provided with the colored layer formed using the said coloring composition, and the display element which comprises this color filter. Here, the “colored layer” means each color pixel, black matrix, black spacer, etc. used in the color filter.

本発明の着色組成物を用いれば、着色剤としてキサンテン系化合物を用いた場合において高いコントラスト比を示す着色層を形成することができる。したがって、本発明の着色組成物は、表示素子用カラーフィルタ、固体撮像素子の色分解用カラーフィルタ、有機ＥＬ表示素子用カラーフィルタ、電子ペーパー用カラーフィルタを始めとする各種のカラーフィルタの作製に極めて好適に使用することができる。   If the coloring composition of this invention is used, when a xanthene type compound is used as a coloring agent, the colored layer which shows a high contrast ratio can be formed. Therefore, the colored composition of the present invention is used for the production of various color filters including color filters for display elements, color filters for color separation of solid-state imaging elements, color filters for organic EL display elements, and color filters for electronic paper. It can be used very suitably.

以下、本発明について詳細に説明する。
着色組成物
以下、本発明の着色組成物の構成成分について説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Coloring composition will be described components of the colored composition of the present invention.

−着色剤（Ａ）−
本発明の着色組成物は着色剤（Ａ）として、置換基としてＳＯ3Ｈ及び−ＳＯ3 -から選ばれる少なくとも１種を１以上有するキサンテン系化合物（以下、「キサンテン系化合物（ａ１）」とも称する）を含有する。 -Colorant (A)-
The coloring composition of the present invention is a colorant (A), a xanthene compound having at least one selected from SO 3 H and —SO 3 — as a substituent (hereinafter referred to as “xanthene compound (a1)”). Containing).

キサンテン系化合物（ａ１）は置換基としてＳＯ3Ｈ及び−ＳＯ3 -から選ばれる少なくとも１種を１以上有する限り、その構造は特に限定されるものではなく、色調、溶解性等を考慮して任意の構造のものを用いることができる。中でも、本発明におけるキサンテン系化合物（ａ１）としては、置換基としてＳＯ3 -を１以上有するキサンテン系化合物が好ましく、下記式（１）で表される構造を有する化合物がより好ましい。 The structure of the xanthene compound (a1) is not particularly limited as long as it has at least one selected from SO 3 H and —SO 3 — as a substituent. In consideration of color tone, solubility, and the like. Arbitrary structures can be used. Among these, as the xanthene compound (a1) in the present invention, a xanthene compound having one or more SO 3 − as a substituent is preferable, and a compound having a structure represented by the following formula (1) is more preferable.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（１）において、
Ｒ1〜Ｒ4は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。但し、前記飽和炭化水素基及び前記芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−ＯＨ、−ＯＲ6、−ＳＯ3 -、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍa、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ6、−ＳＯ3Ｒ6、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨＲ8、−ＳＯ2ＮＲ8Ｒ9、−ＳＯ2−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ7Ｒ10、−ＳＯ2ＮＨＮＨＲ7、−ＳＯ2ＳＲ7又は−ＳＯ2ＮＨＳＯ2Ｒ11で置換されていてもよい。
Ｒ5は、相互に独立に、水素原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍa、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ6、−ＳＯ3Ｒ6、−ＳＯ2ＮＨＲ8、−ＳＯ2ＮＲ8Ｒ9、−ＳＯ2−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ7Ｒ10、−ＳＯ2ＮＨＮＨＲ7、−ＳＯ2ＳＲ7又は−ＳＯ2ＮＨＳＯ2Ｒ11を表す。但し、複数個存在するＲ5は、同一でも異なっていてもよい。
ｍは、１〜３の整数を表す。
Ｒ6は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表す。但し、前記飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、また前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ7−で置き換っていてもよい。
Ｒ7は、炭化水素基を表す。但し、前記炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、また前記炭化水素基は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で連結されていてもよい。
Ｒ8及びＲ9は、相互に独立に、飽和脂肪族炭化水素基を表す。但し、前記飽和脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ｑ、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ6で置換されていてもよく、また前記飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ6−で置き換っていてもよい。
Ｒ10は、水素原子又は炭化水素基を表す。但し、前記炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、前記炭化水素基は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で連結されていてもよい。
Ｒ11は、置換基を有してもよい炭化水素基を表す。
Ｑは、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３〜１０の複素環基を表す。但し、前記芳香族炭化水素基及び前記複素環基に含まれる１以上の水素原子は、−ＯＲ6及び−ＣＨ＝ＣＨＲ6よりなる群から選ばれる少なくとも１種で置換されており、前記芳香族炭化水素基及び前記複素環基に含まれる残余の水素原子は、−ＯＨ、−ＮＯ2、−ＣＨ＝ＣＨ2又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｍaは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。〕 [In Formula (1),
R < 1 > -R < 4 > represents a hydrogen atom, a C1-C10 saturated hydrocarbon group, or a C6-C10 aromatic hydrocarbon group mutually independently. However, the hydrogen atoms contained in the saturated hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group, a halogen atom, -OH, -OR 6, -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 M a, -CO 2 H, —CO 2 R 6 , —SO 3 R 6 , —SO 2 NH 2 , —SO 2 NHR 8 , —SO 2 NR 8 R 9 , —SO 2 —O—N═CR 7 R 10 , —SO 2 It may be substituted with NHNHR 7 , —SO 2 SR 7 or —SO 2 NHSO 2 R 11 .
R 5 are independently of each other hydrogen atom, -SO 3 H, -SO 3 M a, -CO 2 H, -CO 2 R 6, -SO 3 R 6, -SO 2 NHR 8, -SO 2 NR 8 R 9, -SO 2 -O- N = CR 7 R 10, -SO 2 NHNHR 7, represents a -SO 2 SR 7 or -SO 2 NHSO 2 R 11. However, a plurality of R 5 may be the same or different.
m represents an integer of 1 to 3.
R 6 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. However, the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom, and —CH 2 — contained in the saturated hydrocarbon group is —O—, —CO— or —NR 7. -May be replaced.
R 7 represents a hydrocarbon group. However, the hydrogen atom contained in the hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom, and the hydrocarbon group may be linked with —O— or —CO—.
R 8 and R 9 represent each independently a saturated aliphatic hydrocarbon group. However, the hydrogen atom contained in the saturated aliphatic hydrocarbon group may be substituted with —OH, a halogen atom, —Q, —CH═CH 2 or —CH═CHR 6 , and the saturated aliphatic carbon —CH 2 — contained in the hydrogen group may be replaced by —O—, —S—, —CO—, —NH— or —NR 6 —.
R 10 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group. However, the hydrogen atom contained in the said hydrocarbon group may be substituted by the halogen atom, and the said hydrocarbon group may be connected by -O- or -CO-.
R 11 represents a hydrocarbon group which may have a substituent.
Q represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms or a heterocyclic group having 3 to 10 carbon atoms. However, one or more hydrogen atoms contained in the aromatic hydrocarbon group and the heterocyclic group is substituted with at least one selected from the group consisting of -OR 6 and -CH = CHR 6, wherein the aromatic The remaining hydrogen atoms contained in the hydrocarbon group and the heterocyclic group may be substituted with —OH, —NO 2 , —CH═CH 2 or a halogen atom.
M a represents a sodium atom or a potassium atom. ]

Ｒ1〜Ｒ4及びＱにおける芳香族炭化水素基は、炭素数が６〜１０であれば特に限定されないが、アリール基、アラルキル基が好ましく、例えば、フェニル基、ベンジル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、ナフチル基等を挙げることができる。また、芳香族炭化水素基に置換可能なハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子を挙げることができる。 The aromatic hydrocarbon group for R 1 to R 4 and Q is not particularly limited as long as it has 6 to 10 carbon atoms, but is preferably an aryl group or an aralkyl group, such as a phenyl group, a benzyl group, an o-tolyl group, Examples include m-tolyl group, p-tolyl group, xylyl group, naphthyl group and the like. Moreover, as a halogen atom which can be substituted by an aromatic hydrocarbon group, a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom can be mentioned, for example.

Ｒ1〜Ｒ4及びＲ6における飽和炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基及び飽和脂環式炭化水素基のいずれでもよい。また、飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状及び分岐状のいずれの形態であってもよい。飽和脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等を挙げることができる。また、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−が−Ｏ−に置き換った基としては、例えば、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、メトキシヘキシル基、エトキシプロピル基、２−エチルヘキシロキシプロピル基等を挙げることができる。 The saturated hydrocarbon group in R 1 to R 4 and R 6 may be either a saturated aliphatic hydrocarbon group or a saturated alicyclic hydrocarbon group. Further, the saturated aliphatic hydrocarbon group may be in a linear or branched form. Examples of the saturated aliphatic hydrocarbon group include alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, and tert-butyl group. Hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and the like. Examples of the group in which —CH 2 — contained in the saturated aliphatic hydrocarbon group is replaced by —O— include, for example, methoxypropyl group, ethoxypropyl group, methoxyhexyl group, ethoxypropyl group, 2-ethyl Examples include a hexyloxypropyl group.

また、飽和脂環式炭化水素基としては、例えば、炭素数３〜１０のシクロアルキル基、飽和縮合多環炭化水素基、飽和橋かけ環炭化水素基、飽和スピロ炭化水素基等が挙げられ、より具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデカニル基、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル基、イソボニル基、アダマンチル基等を挙げることができる。 Examples of the saturated alicyclic hydrocarbon group include a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, a saturated condensed polycyclic hydrocarbon group, a saturated bridged ring hydrocarbon group, and a saturated spiro hydrocarbon group. More specifically, a cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, tert-butylcyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, tricyclodecanyl group, tricyclo [5.2.1.0 2, 6 ] A decan-8-yl group, an isobonyl group, an adamantyl group and the like can be mentioned.

なお、飽和炭化水素基に置換可能なハロゲン原子としては、前述と同様のものを挙げることができる。
中でも、Ｒ1〜Ｒ4、Ｒ6における飽和炭化水素基としては、飽和脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１０、更に炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。 Examples of the halogen atom that can be substituted with a saturated hydrocarbon group include those described above.
Especially, as a saturated hydrocarbon group in R < 1 > -R < 4 >, R < 6 >, a saturated aliphatic hydrocarbon group is preferable, C1-C10, Furthermore, a C1-C6 alkyl group is more preferable.

Ｒ7、Ｒ10及びＲ11における炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基のいずれでもよい。また、脂肪族炭化水素基は、直鎖状及び分岐状のいずれの形態であってもよい。脂肪族炭化水素基及び脂環式炭化水素基は、飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよく、不飽和炭化水素基である場合、不飽和基の結合位置は特に限定されない。
脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基が好ましく、具体的には、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜１６のアルケニル基、炭素数２〜１２のアルキニル基が挙げられる。アルキル基の具体例としては、Ｒ1〜Ｒ4と同様のものの他、ウンデシル基、１−メチルデシル基、２−メチルデシル基、ドデシル基、１−メチルウンデシル基、１−エチルデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、ペンタデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコサン−１−イル基を挙げることができる。また、アルケニル基としては、例えば、エテニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−エチル−２−ブテニル基、２−オクテニル基、（４−エテニル）−５−ヘキセニル基、２−デセニル基等が挙げられる。アルキニル基としては、例えば、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、１−ペンチニル基、３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−エチル-２−ブチニル基、２−オクチニル基、（４−エチニル）−５−ヘキシニル基、２−デシニル基等を挙げることができる。 The hydrocarbon group for R 7 , R 10 and R 11 may be any of an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group. Further, the aliphatic hydrocarbon group may be in any of a linear form and a branched form. The aliphatic hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group may be a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group, and in the case of an unsaturated hydrocarbon group, the bonding position of the unsaturated group is not particularly limited.
The aliphatic hydrocarbon group is preferably an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, specifically, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 16 carbon atoms, or 2 to 12 carbon atoms. Of the alkynyl group. Specific examples of the alkyl group include those similar to R 1 to R 4 , undecyl group, 1-methyldecyl group, 2-methyldecyl group, dodecyl group, 1-methylundecyl group, 1-ethyldecyl group, tridecyl group, Examples thereof include a tetradecyl group, a tert-dodecyl group, a pentadecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, an octadecyl group, and a docosan-1-yl group. Examples of the alkenyl group include ethenyl, 1-propenyl, 1-butenyl, 1,3-butadienyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 1-hexenyl, 2-ethyl-2- A butenyl group, 2-octenyl group, (4-ethenyl) -5-hexenyl group, 2-decenyl group and the like can be mentioned. Examples of the alkynyl group include ethynyl group, 1-propynyl group, 1-butynyl group, 1-pentynyl group, 3-pentynyl group, 1-hexynyl group, 2-ethyl-2-butynyl group, 2-octynyl group, ( 4-ethynyl) -5-hexynyl group, 2-decynyl group and the like.

脂環式炭化水素基としては、炭素数３〜３０の脂環式炭化水素基が好ましく、具体的には、炭素数３〜１８の、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、縮合多環炭化水素基、橋かけ環炭化水素基、スピロ炭化水素基、環状テルペン炭化水素基等を挙げることができる。これら具体例としては、Ｒ1〜Ｒ4と同様のものの他、ジシクロペンテニル基、トリシクロペンテニル基、デカヒドロ−２−ナフチル基、ペンタシクロペンタデカニル基等を挙げることができる。 The alicyclic hydrocarbon group is preferably an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms, specifically, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, or a condensed polycyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms. , A bridged cyclic hydrocarbon group, a spiro hydrocarbon group, a cyclic terpene hydrocarbon group, and the like. Specific examples include dicyclopentenyl group, tricyclopentenyl group, decahydro-2-naphthyl group, pentacyclopentadecanyl group and the like in addition to those similar to R 1 to R 4 .

芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜３０、更に炭素数６〜２０、更に炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基が好ましく、具体的には、Ｒ1〜Ｒ4と同様のものを挙げることができる。 The aromatic hydrocarbon group is preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and further 6 to 10 carbon atoms, and specifically the same as R 1 to R 4 Can be mentioned.

Ｒ11における炭化水素基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、アミノ基、ニトロ基等を挙げられ、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。また、炭化水素基に置換可能なハロゲン原子の具体例としては、Ｒ1〜Ｒ4と同様のものを挙げることができる。 As the substituent of the hydrocarbon group in R 11 , for example, a halogen atom, a trifluoromethyl group, an amino group, a nitro group and the like can be mentioned. The substituents may be the same or different. Specific examples of the halogen atom that can be substituted for the hydrocarbon group include the same as those for R 1 to R 4 .

Ｒ8及びＲ9における飽和脂肪族炭化水素基は、炭素数１〜２４、更に炭素数１１〜２２、更に炭素数１２〜２０のアルキル基が好ましく、該アルキル基は、直鎖状及び分岐状のいずれの形態であってもよい。アルキル基の具体例としては、Ｒ1〜Ｒ4と同様のものの他、ウンデシル基、１−メチルデシル基、２−メチルデシル基、ドデシル基、１−メチルウンデシル基、１−エチルデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、tert−ドデシル基、ペンタデシル基、１−ヘプチルオクチル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコサン−１−イル基等を挙げることができる。また、飽和脂肪族炭化水素基に置換可能なハロゲン原子としては、Ｒ1〜Ｒ4と同様のものが挙げられる。 The saturated aliphatic hydrocarbon group for R 8 and R 9 is preferably an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, more preferably 11 to 22 carbon atoms, and further 12 to 20 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched. Either form may be sufficient. Specific examples of the alkyl group include those similar to R 1 to R 4 , undecyl group, 1-methyldecyl group, 2-methyldecyl group, dodecyl group, 1-methylundecyl group, 1-ethyldecyl group, tridecyl group, Examples thereof include a tetradecyl group, a tert-dodecyl group, a pentadecyl group, a 1-heptyloctyl group, a hexadecyl group, an octadecyl group, a nonadecyl group, and an eicosan-1-yl group. Moreover, as a halogen atom which can be substituted by a saturated aliphatic hydrocarbon group, the same thing as R < 1 > -R < 4 > is mentioned.

−ＳＯ2ＮＨＲ8としては、メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、プロピルスルファモイル基、イソプロピルスルファモイル基、ブチルスルファモイル基、イソブチルスルファモイル基、ペンチルスルファモイル基、イソペンチルスルファモイル基、ネオペンチルスルファモイル基、ヘキシルスルファモイル基、ヘプチルスルファモイル基、オクチルスルファモイル基、２−エチルヘキシルスルファモイル基、ノニルスルファモイル基、デシルスルファモイル基、ウンデシルスルファモイル基、１−メチルデシルスルファモイル基、２−メチルデシルスルファモイル基、ドデシルスルファモイル基、１−メチルウンデシルスルファモイル基、１−エチルデシルスルファモイル基、トリデシルスルファモイル基、テトラデシルスルファモイル基、ｔ−ドデシルスルファモイル基、ペンタデシルスルファモイル基、１−ヘプチルオクチルスルファモイル基、ヘキサデシルスルファモイル基、オクタデシルスルファモイル基、ドコサン−１−イルスルファモイル基等が挙げられる。 The -SO 2 NHR 8, methylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group, propyl sulfamoyl group, an isopropyl sulfamoyl group, butylsulfamoyl group, isobutyl sulfamoyl group, pentylsulfamoyl sulfamoyl group, Isopentylsulfamoyl group, neopentylsulfamoyl group, hexylsulfamoyl group, heptylsulfamoyl group, octylsulfamoyl group, 2-ethylhexylsulfamoyl group, nonylsulfamoyl group, decylsulfamoyl group Group, undecylsulfamoyl group, 1-methyldecylsulfamoyl group, 2-methyldecylsulfamoyl group, dodecylsulfamoyl group, 1-methylundecylsulfamoyl group, 1-ethyldecylsulfamoyl group, Tridecylsulfamoyl group, tetradecyls Famoyl group, t-dodecylsulfamoyl group, pentadecylsulfamoyl group, 1-heptyloctylsulfamoyl group, hexadecylsulfamoyl group, octadecylsulfamoyl group, docosan-1-ylsulfamoyl group, etc. Can be mentioned.

Ｑにおける炭素数３〜１０の複素環基としては、例えば、ピロリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、ホモピペラジニル基、モルホリニル基、モルホリノ基等の脂環式複素環基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、チエニル基、フリル基、ピラジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、インドリル基、インダゾリル基、ペンゾイミダゾリル基、プリニル基等の芳香族複素環基を挙げることができる。複素環基に置換可能なハロゲン原子としては、Ｒ1〜Ｒ4と同様のものが挙げられる。 Examples of the heterocyclic group having 3 to 10 carbon atoms in Q include pyrrolidinyl group, pyrazolinyl group, piperidyl group, piperidino group, piperazinyl group, homopiperazinyl group, morpholinyl group, morpholino group and the like, and pyridyl group , Pyrazinyl, pyrimidyl, pyridazinyl, quinolyl, isoquinolyl, phthalazinyl, quinoxalinyl, thienyl, furyl, pyrazinyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl, thiazolyl, oxazolyl And aromatic heterocyclic groups such as a group, an indolyl group, an indazolyl group, a benzoimidazolyl group, and a purinyl group. Examples of the halogen atom that can be substituted on the heterocyclic group include those similar to R 1 to R 4 .

ｍは、１〜３の整数であり、１又は２が好ましい。
Ｍaは、ナトリウム原子又はカリウム原子である。 m is an integer of 1 to 3, and 1 or 2 is preferable.
M a is a sodium atom or a potassium atom.

式（１）で表される構造がアニオン性である場合、式（１）で表される構造を有する化合物が電気的に中性となるように、カチオン（Ｙ+）を有することができる。Ｙ+の数は、式（１）で表される構造を有する化合物が電気的に中性となるように適宜選択可能であるが、カチオン数がアニオン数よりも過剰である場合、式（１）で表される構造を有する化合物が電気的に中性となるよう、−ＳＯ3 -以外のアニオンを有することもできる。かかるアニオンとしては、例えば、ハロゲンイオン、水酸化物イオン、ホウ素アニオン、リン酸アニオン、カルボン酸アニオン、硫酸アニオン、有機スルホン酸アニオン、窒素アニオン、メチドアニオン等を挙げることができる。 When the structure represented by Formula (1) is anionic, it can have a cation (Y + ) so that the compound having the structure represented by Formula (1) is electrically neutral. The number of Y + can be appropriately selected so that the compound having the structure represented by the formula (1) is electrically neutral, but when the number of cations is more than the number of anions, the formula (1 It is also possible to have an anion other than —SO 3 — so that the compound having the structure represented by Examples of such anions include halogen ions, hydroxide ions, boron anions, phosphate anions, carboxylate anions, sulfate anions, organic sulfonate anions, nitrogen anions, methide anions, and the like.

Ｙ+としては、例えば、ホスホニウムカチオン、第四級アンモニウムカチオン、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン等を挙げることができる。中でも、ホスホニウムカチオン、第四級アンモニウムカチオンが好ましい。第四級アンモニウムカチオンとしては、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、モノステアリルトリメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム、トリステアリルモノメチルアンモニウム、モノセチルトリメチルアンモニウム、ジセチルジメチルアンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウム、ジオクチルジメチルアンモニウム、モノラウリルトリメチルアンモニウム、ジラウリルジメチルアンモニウム、トリラウリルメチルアンモニウム、トリアミルベンジルアンモニウム、トリヘキシルベンジルアンモニウム、トリオクチルベンジルアンモニウム、トリラウリルベンジルアンモニウム、ベンジルジメチルステアリルアンモニウム、ベンジルジメチルオクチルアンモニウムが挙げられ、中でも、ジステアリルジメチルアンモニウム、ジセチルジメチルアンモニウム等のジ（Ｃ14-18アルキル）ジ（Ｃ1-4アルキル）アンモニウムが好ましい。また、ホスホニウムカチオンとしては、下記式（ｉ）で表されるカチオンを挙げることができる。 Examples of Y + include phosphonium cations, quaternary ammonium cations, pyridinium cations, imidazolium cations, and the like. Of these, phosphonium cations and quaternary ammonium cations are preferred. Quaternary ammonium cations include tetramethylammonium, tetraethylammonium, monostearyltrimethylammonium, distearyldimethylammonium, tristearylmonomethylammonium, monocetyltrimethylammonium, dicetyldimethylammonium, trioctylmethylammonium, dioctyldimethylammonium, mono Lauryltrimethylammonium, dilauryldimethylammonium, trilaurylmethylammonium, triamylbenzylammonium, trihexylbenzylammonium, trioctylbenzylammonium, trilaurylbenzylammonium, benzyldimethylstearylammonium, benzyldimethyloctylammonium Dimethyl ammonium, di (C 14-18 alkyl), such as dicetyl dimethyl ammonium di (C 1-4 alkyl) ammonium are preferred. Examples of phosphonium cations include cations represented by the following formula (i).

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（ｉ）において、
Ｒ81〜Ｒ84は、相互に独立に、水素原子又は炭化水素基を示す。但し、Ｒ81〜Ｒ84のうち少なくとも１つは炭化水素基であり、Ｒ81〜Ｒ84のうち２つが結合して環を形成してもよい。また、前記炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基又はアミノ基で置換されていてもよく、更に前記炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換っていてもよい。〕 [In Formula (i),
R 81 to R 84 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group. However, at least one of R 81 to R 84 is a hydrocarbon group, and two of R 81 to R 84 may be bonded to form a ring. The hydrogen atoms contained in the hydrocarbon group may be substituted by a saturated hydrocarbon group or an amino group having 1 to 10 carbon atoms, -CH included further in the hydrocarbon group 2 -, -O -Or -CO- may be substituted. ]

Ｒ81〜Ｒ84における炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基のいずれでもよく、脂肪族炭化水素基は、直鎖状及び分岐状のいずれの形態であってもよい。脂肪族炭化水素基及び脂環式炭化水素基は、飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよく、不飽和炭化水素基である場合、不飽和基の結合位置は特に限定されない。更に、前記炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基又はアミノ基で置換されていてもよく、また前記炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換っていてもよい。
中でも、Ｒ81〜Ｒ84としては、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜２０のアルキル基がより好ましい。具体例としては、Ｒ1〜Ｒ4と同様のものを挙げることができる。 The hydrocarbon group in R 81 to R 84 may be any of an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group, and an aromatic hydrocarbon group, and the aliphatic hydrocarbon group may be any of linear or branched Form may be sufficient. The aliphatic hydrocarbon group and the alicyclic hydrocarbon group may be a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group, and in the case of an unsaturated hydrocarbon group, the bonding position of the unsaturated group is not particularly limited. Furthermore, the hydrogen atom contained in the hydrocarbon group may be substituted with a C 1-10 saturated hydrocarbon group or amino group, and —CH 2 — contained in the hydrocarbon group is —O -Or -CO- may be substituted.
Among these, as R 81 to R 84, an aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, more preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. Specific examples include those similar to R 1 to R 4 .

上記式（ｉ）で表されるカチオンの代表例としては、例えば、下記化合物群ａ及び化合物群ｂに示すカチオンを挙げることができる。中でも、ジ（Ｃ14-18アルキル）ジ（Ｃ1-4アルキル）ホスホニウムが好ましい。 Representative examples of the cation represented by the above formula (i) include cations shown in the following compound group a and compound group b. Of these, di (C 14-18 alkyl) di (C 1-4 alkyl) phosphonium is preferable.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

Figure 2014012814
Figure 2014012814

上記式（１）において、ｍが１であるキサンテン系化合物の具体例としては、例えば、下記の化合物群ｃに示す化合物を、またｍが２であるキサンテン系化合物の具体例としては、例えば、化合物群ｄに示す化合物を、それぞれ挙げることができる。   In the above formula (1), as specific examples of xanthene compounds in which m is 1, for example, compounds shown in the following compound group c, and as specific examples of xanthene compounds in which m is 2, The compound shown in the compound group d can be mentioned, respectively.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

Figure 2014012814
Figure 2014012814

キサンテン系化合物（ａ１）は、適宜の方法により製造することが可能であるが、例えば、特開２０１０−２５４９６４号公報の実施例と同様の方法を挙げることができる。
本発明において、キサンテン系化合物（ａ１）は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。 The xanthene-based compound (a1) can be produced by an appropriate method, and examples thereof include the same methods as those in Examples of JP 2010-254964 A.
In the present invention, the xanthene compounds (a1) can be used alone or in admixture of two or more.

本発明の着色組成物は、着色剤として、キサンテン系化合物（ａ１）と共に、更に他の着色剤を含有することができる。他の着色剤としては、特に限定されるものではなく、用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができる。   The coloring composition of the present invention can further contain another colorant as a colorant together with the xanthene compound (a1). Other colorants are not particularly limited, and colors and materials can be appropriately selected according to the application.

他の着色剤としては、顔料、キサンテン系化合物（ａ１）以外の染料及び天然色素の何れをも使用することができるが、輝度及び色純度の高い画素を得るという意味においては、有機顔料、有機染料が好ましく、特に有機顔料が好ましい。   As the other colorant, any of pigments, dyes other than xanthene compounds (a1), and natural pigments can be used. In terms of obtaining pixels with high luminance and color purity, organic pigments, organic pigments are used. Dyes are preferred, and organic pigments are particularly preferred.

上述した有機顔料の好ましい具体例としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）名で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等を挙げることができる。   Preferable specific examples of the above-mentioned organic pigment include a color index (CI) name, C.I. I. Pigment red 166, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 224, C.I. I. Pigment red 242, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment green 58, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. Pigment blue 80, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 211, C.I. I. Pigment orange 38, C.I. I. And CI Pigment Violet 23.

本発明において他の着色剤として顔料を使用する場合、顔料を、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法又はこれらの組み合わせにより精製して使用することもできる。また、顔料は、所望により、その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよい。顔料の粒子表面を改質する樹脂としては、例えば、特開２００１−１０８８１７号公報に記載のビヒクル樹脂、又は市販の各種の顔料分散用の樹脂が挙げられる。カーボンブラック表面の樹脂被覆方法としては、例えば、特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−１２４９６９号公報等に記載の方法を採用することができる。また、有機顔料は、いわゆるソルトミリングにより、一次粒子を微細化して使用することが好ましい。ソルトミリングの方法としては、例えば、特開平０８−１７９１１１号公報に開示されている方法を採用することができる。   When a pigment is used as another colorant in the present invention, the pigment can be used after being purified by a recrystallization method, a reprecipitation method, a solvent washing method, a sublimation method, a vacuum heating method, or a combination thereof. Moreover, the pigment surface may be used by modifying the particle surface with a resin if desired. Examples of the resin that modifies the particle surface of the pigment include vehicle resins described in JP-A No. 2001-108817, and various commercially available resins for dispersing pigments. As a resin coating method on the carbon black surface, for example, methods described in JP-A-9-71733, JP-A-9-95625, JP-A-9-124969 and the like can be employed. The organic pigment is preferably used by refining primary particles by so-called salt milling. As a salt milling method, for example, a method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-179111 can be employed.

本発明において他の着色剤として顔料を使用する場合、更に公知の分散剤及び分散助剤を含有せしめることもできる。公知の分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤等が挙げられ、また分散助剤としては顔料誘導体等を挙げることができる。   In the present invention, when a pigment is used as another colorant, a known dispersant and dispersion aid may be further contained. Known dispersants include, for example, urethane dispersants, polyethylene imine dispersants, polyoxyethylene alkyl ether dispersants, polyoxyethylene alkyl phenyl ether dispersants, polyethylene glycol diester dispersants, sorbitan fatty acid ester dispersants. Dispersants, polyester dispersants, acrylic dispersants and the like can be mentioned, and examples of the dispersion aid include pigment derivatives.

このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、アクリル系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）等を、ウレタン系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール社製）等を、ポリエチレンイミン系分散剤として、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール社製）等を、ポリエステル系分散剤として、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ社製）等を、それぞれ挙げることができる。   Such dispersants are commercially available. For example, acrylic dispersants such as Disperbyk-2000, Disperbyk-2001, BYK-LPN6919, BYK-LPN21116, BYK-LPN21324 (above, BYK Corporation (BYK)) And the like as a urethane-based dispersant, Disperbyk-161, Disperbyk-162, Disperbyk-165, Disperbyk-167, Disperbyk-170, Disperbyk-182 (above, manufactured by Big Chemie (BYK)), Solsperse 76500 (Lubrisol) Etc.) as a polyethyleneimine dispersant, Solsperse 24000 (manufactured by Lubrizol), etc. as a polyester dispersant, Azisper PB821, Jisupa PB822, Adisper PB880, Adisper PB881 (above, manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Inc.), and the like, can be mentioned, respectively.

また、顔料誘導体としては、具体的には、ジケトピロロピロール又はキノフタロンのスルホン酸誘導体等を挙げることができる。   Specific examples of the pigment derivative include diketopyrrolopyrrole or a sulfonic acid derivative of quinophthalone.

本発明において他の着色剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。   In the present invention, other colorants can be used alone or in admixture of two or more.

着色剤（Ａ）の含有割合は、輝度が高く色純度に優れる画素、あるいは遮光性に優れるブラックマトリックスを形成する点から、通常、着色組成物の固形分中に５〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％である。ここで固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。
また本発明において、着色剤としてキサンテン系化合物（ａ１）と他の着色剤とを併用する場合、キサンテン系化合物（ａ１）の含有割合は、全着色剤中、２〜５０質量％、更に５〜３５質量％であることが好ましい。 The content of the colorant (A) is usually 5 to 70% by mass in the solid content of the coloring composition, preferably from the point of forming a pixel having high luminance and excellent color purity, or a black matrix having excellent light shielding properties. 5 to 60% by mass. Here, solid content is components other than the solvent mentioned later.
Moreover, in this invention, when using together a xanthene type compound (a1) and another colorant as a coloring agent, the content rate of a xanthene type compound (a1) is 2-50 mass% in all the coloring agents, Furthermore, 5- It is preferably 35% by mass.

−バインダー樹脂（Ｂ）−
本発明におけるバインダー樹脂（Ｂ）としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。中でも、カルボキシル基を有する重合体（以下、「カルボキシル基含有重合体」という。）が好ましく、例えば、１以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ１）」という。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ２）」という。）との共重合体を挙げることができる。 -Binder resin (B)-
Although it does not specifically limit as binder resin (B) in this invention, It is preferable that it is resin which has acidic functional groups, such as a carboxyl group and a phenolic hydroxyl group. Among them, a polymer having a carboxyl group (hereinafter referred to as “carboxyl group-containing polymer”) is preferable. For example, an ethylenically unsaturated monomer having one or more carboxyl groups (hereinafter referred to as “unsaturated monomer ( b1) ") and other copolymerizable ethylenically unsaturated monomers (hereinafter referred to as" unsaturated monomer (b2) ").

不飽和単量体（ｂ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ１）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Examples of the unsaturated monomer (b1) include (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], and ω-carboxypolycaprolactone mono (meth). Examples thereof include acrylate and p-vinylbenzoic acid.
These unsaturated monomers (b1) can be used alone or in admixture of two or more.

また、不飽和単量体（ｂ２）としては、例えば、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如きＮ−位置換マレイミド；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレンの如き芳香族ビニル化合物； Moreover, as an unsaturated monomer (b2), for example,
N-substituted maleimides such as N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide;
Aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, p-hydroxystyrene, p-hydroxy-α-methylstyrene, p-vinylbenzylglycidyl ether, acenaphthylene;

メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタンの如き（メタ）アクリル酸エステル； Methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (degree of polymerization 2 -10) methyl ether (meth) acrylate, polypropylene glycol (degree of polymerization 2 to 10) methyl ether (meth) acrylate, polyethylene glycol (degree of polymerization 2 to 10) mono (meth) acrylate, polypropylene glycol (degree of polymerization 2 to 10) ) mono (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6] decan-8-yl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate Glycerol mono (meth) acrylate, 4-hydroxyphenyl (meth) acrylate, ethylene oxide modified (meth) acrylate of paracumylphenol, glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, 3-[( (Meth) acrylic acid esters such as (meth) acryloyloxymethyl] oxetane, 3-[(meth) acryloyloxymethyl] -3-ethyloxetane;

シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３−（ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタンの如きビニルエーテル；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
これらの不飽和単量体（ｂ２）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Vinyl ethers such as cyclohexyl vinyl ether, isobornyl vinyl ether, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-8-yl vinyl ether, pentacyclopentadecanyl vinyl ether, 3- (vinyloxymethyl) -3-ethyloxetane ;
Examples thereof include a macromonomer having a mono (meth) acryloyl group at the end of a polymer molecular chain such as polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, poly-n-butyl (meth) acrylate, and polysiloxane.
These unsaturated monomers (b2) can be used alone or in admixture of two or more.

不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体において、該共重合体中の不飽和単量体（ｂ１）の共重合割合は、好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％である。このような範囲で不飽和単量体（ｂ１）を共重合させることにより、アルカリ現像性及び保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。   In the copolymer of the unsaturated monomer (b1) and the unsaturated monomer (b2), the copolymerization ratio of the unsaturated monomer (b1) in the copolymer is preferably 5 to 50% by mass. More preferably, it is 10 to 40% by mass. By copolymerizing the unsaturated monomer (b1) in such a range, a colored composition excellent in alkali developability and storage stability can be obtained.

不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体の具体例としては、例えば、特開平７−１４０６５４号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００４−１０１７２８号公報等に開示されている共重合体を挙げることができる。   Specific examples of the copolymer of the unsaturated monomer (b1) and the unsaturated monomer (b2) include, for example, JP-A-7-140654, JP-A-8-259876, and JP-A-10-31308. No. 10, JP-A-10-300902, JP-A-11-174224, JP-A-11-258415, JP-A-2000-56118, JP-A-2004-101728, etc. Coalescence can be mentioned.

また、本発明においては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平０９−３２５４９４号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されているように、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を、バインダー樹脂として使用することもできる。   In the present invention, for example, JP-A-5-19467, JP-A-6-230212, JP-A-7-207211, JP-A-9-325494, JP-A-11-140144, As disclosed in Kaikai 2008-181095 and the like, a carboxyl group-containing polymer having a polymerizable unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group in the side chain can also be used as a binder resin.

本発明におけるバインダー樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す。）（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常、１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００である。Ｍｗが小さすぎると、得られる被膜の残膜率等が低下したり、パターン形状、耐熱性等が損なわれたり、また電気特性が悪化するおそれがあり、一方大きすぎると、解像度が低下したり、パターン形状が損なわれたり、またスリットノズル方式による塗布時に乾燥異物が発生し易くなるおそれがある。   The binder resin in the present invention has a polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC) (elution solvent: tetrahydrofuran), usually from 1,000 to 100,000. Preferably it is 3,000-50,000. If Mw is too small, the remaining film rate of the resulting film may be reduced, pattern shape, heat resistance, etc. may be impaired, and electrical characteristics may be deteriorated. On the other hand, if Mw is too large, resolution may be reduced. In addition, the pattern shape may be damaged, and dry foreign matter may be easily generated during application by the slit nozzle method.

また、本発明におけるバインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。なお、ここでいう、Ｍｎは、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量である。   Further, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the binder resin in the present invention is preferably 1.0 to 5.0, more preferably 1.0 to 3. .0. In addition, Mn here is the number average molecular weight of polystyrene conversion measured by GPC (elution solvent: tetrahydrofuran).

本発明におけるバインダー樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第０７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。   The binder resin in the present invention can be produced by a known method. For example, it is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-222717, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-259680, International Publication No. 07/029871, etc. The structure, Mw, and Mw / Mn can be controlled by the method.

本発明において、バインダー樹脂は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。   In this invention, binder resin can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明において、バインダー樹脂の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、通常、１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部、より好ましくは５０〜３５０質量部、更に好ましくは１００〜２５０質量部である。バインダー樹脂の含有量が少なすぎると、例えば、アルカリ現像性が低下したり、得られる着色組成物の保存安定性が低下したりするおそれがあり、一方多すぎると、相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。   In this invention, content of binder resin is 10-1,000 mass parts normally with respect to 100 mass parts of coloring agents (A), Preferably it is 20-500 mass parts, More preferably, it is 50-350 mass parts, More preferably, it is 100-250 mass parts. If the content of the binder resin is too small, for example, the alkali developability may be decreased, or the storage stability of the resulting colored composition may be decreased. On the other hand, if the content is too large, the colorant concentration is relatively high. Therefore, it may be difficult to achieve the target color density as a thin film.

−架橋剤（Ｃ）−
本発明において架橋剤（Ｃ）とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。本発明において、架橋剤（Ｃ）としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。 -Crosslinking agent (C)-
In the present invention, the crosslinking agent (C) refers to a compound having two or more polymerizable groups. Examples of the polymerizable group include an ethylenically unsaturated group, an oxiranyl group, an oxetanyl group, and an N-alkoxymethylamino group. In the present invention, the crosslinking agent (C) is preferably a compound having two or more (meth) acryloyl groups or a compound having two or more N-alkoxymethylamino groups.

２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物を反応させて得られるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。   Specific examples of the compound having two or more (meth) acryloyl groups include a polyfunctional (meth) acrylate obtained by reacting an aliphatic polyhydroxy compound and (meth) acrylic acid, a polyfunctional (meta) modified with caprolactone. ) Acrylate, alkylene oxide modified polyfunctional (meth) acrylate, polyfunctional urethane (meth) acrylate obtained by reacting hydroxyl-functional (meth) acrylate and polyfunctional isocyanate, hydroxyl-functional (meth) acrylate and acid anhydride The polyfunctional (meth) acrylate which has a carboxyl group obtained by making a product react can be mentioned.

ここで、脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。上記多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。   Here, examples of the aliphatic polyhydroxy compound include divalent aliphatic polyhydroxy compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol; and 3 such as glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and dipentaerythritol. Mention may be made of aliphatic polyhydroxy compounds having a valence higher than that. Examples of the (meth) acrylate having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and glycerol diester. A methacrylate etc. can be mentioned. Examples of the polyfunctional isocyanate include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Examples of acid anhydrides include succinic anhydride, maleic anhydride, glutaric anhydride, itaconic anhydride, phthalic anhydride, dibasic acid anhydrides such as hexahydrophthalic anhydride, pyromellitic anhydride, biphenyltetracarboxylic acid. Examples thereof include dianhydrides and tetrabasic acid dianhydrides such as benzophenone tetracarboxylic dianhydride.

また、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。上記アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。   Examples of the caprolactone-modified polyfunctional (meth) acrylate include compounds described in paragraphs [0015] to [0018] of JP-A No. 11-44955. The alkylene oxide-modified polyfunctional (meth) acrylate is at least one selected from bisphenol A di (meth) acrylate modified with at least one selected from ethylene oxide and propylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide. Modified with at least one selected from trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide modified with at least one selected from modified isocyanuric acid tri (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide Pen modified with at least one selected from pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide. Dipentaerythritol modified with at least one selected from dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide modified with at least one selected from taerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene oxide and propylene oxide Examples include hexa (meth) acrylate.

また、２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えば、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。なお、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造とは、１以上のトリアジン環又はフェニル置換トリアジン環を基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン又はそれらの縮合物をも含む概念である。２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。   Examples of the compound having two or more N-alkoxymethylamino groups include compounds having a melamine structure, a benzoguanamine structure, and a urea structure. The melamine structure and the benzoguanamine structure refer to a chemical structure having one or more triazine rings or phenyl-substituted triazine rings as a basic skeleton, and is a concept including melamine, benzoguanamine or a condensate thereof. Specific examples of the compound having two or more N-alkoxymethylamino groups include N, N, N ′, N ′, N ″, N ″ -hexa (alkoxymethyl) melamine, N, N, N ′. , N′-tetra (alkoxymethyl) benzoguanamine, N, N, N ′, N′-tetra (alkoxymethyl) glycoluril and the like.

これらの架橋剤のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンが好ましい。３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる多官能（メタ）アクリレートの中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸を反応させて得られる化合物が、着色層の強度が高く、着色層の表面平滑性に優れ、かつ未露光部の基板上及び遮光層上に地汚れ、膜残り等を発生し難い点で特に好ましい。
本発明において、架橋剤（Ｃ）は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Among these crosslinking agents, polyfunctional (meth) acrylates obtained by reacting trivalent or higher aliphatic polyhydroxy compounds with (meth) acrylic acid, polyfunctional (meth) acrylates modified with caprolactone, polyfunctional urethanes ( (Meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate having a carboxyl group, N, N, N ′, N ′, N ″, N ″ -hexa (alkoxymethyl) melamine, N, N, N ′, N′— Tetra (alkoxymethyl) benzoguanamine is preferred. Among the polyfunctional (meth) acrylates obtained by reacting trivalent or higher aliphatic polyhydroxy compounds with (meth) acrylic acid, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipenta Among polyfunctional (meth) acrylates having a carboxyl group, erythritol hexaacrylate is obtained by reacting pentaerythritol triacrylate and succinic anhydride, and reacting dipentaerythritol pentaacrylate and succinic anhydride. The compound is particularly preferable in that the strength of the colored layer is high, the surface smoothness of the colored layer is excellent, and background stains and film residues are hardly generated on the unexposed substrate and the light shielding layer.
In this invention, a crosslinking agent (C) can be used individually or in mixture of 2 or more types.

本発明における架橋剤（Ｃ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、更に２０〜７００質量部、更に１００〜５００質量部、特に２００〜４００質量部が好ましい。この場合、架橋剤の含有量が少なすぎると、十分な硬化性が得られないおそれがある。一方、架橋剤の含有量が多すぎると、本発明の着色組成物にアルカリ現像性を付与した場合に、アルカリ現像性が低下し、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れ、膜残り等が発生しやすくなる傾向がある。   The content of the crosslinking agent (C) in the present invention is preferably 10 to 1,000 parts by weight, more preferably 20 to 700 parts by weight, and more preferably 100 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant (A). 200-400 mass parts is preferable. In this case, if the content of the crosslinking agent is too small, sufficient curability may not be obtained. On the other hand, if the content of the crosslinking agent is too large, when the coloring composition of the present invention is imparted with alkali developability, the alkali developability is deteriorated, and the soil or film on the unexposed portion of the substrate or on the light shielding layer is deteriorated. There is a tendency for the rest to occur easily.

−特定化合物（Ｄ）−
本発明の着色組成物は特定化合物（Ｄ）を含む。これにより、キサンテン系化合物（ａ１）が発する蛍光を効率的に抑制し、カラーフィルタのコントラスト比が低下する問題を解決することができる。 -Specific compound (D)-
The coloring composition of the present invention contains the specific compound (D). Thereby, the fluorescence which a xanthene type compound (a1) emits can be suppressed efficiently, and the problem that the contrast ratio of a color filter falls can be solved.

本発明においては、特定化合物（Ｄ）として、下記式（２）で表されるフタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、トリアリールメタン系化合物、アゾメチン系化合物、ポルフィリン系化合物、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０及びＣ．Ｉ．ソルベントブルー３８よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する。   In the present invention, the specific compound (D) includes a phthalocyanine compound, an anthraquinone compound, a triarylmethane compound, an azomethine compound, a porphyrin compound represented by the following formula (2), C.I. I. Solvent Blue 70 and C.I. I. It contains at least one compound selected from the group consisting of Solvent Blue 38.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（２）において、
Ｒ21〜Ｒ36は、相互に独立に、水素原子、飽和脂肪族炭化水素基、フェニル基、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−(ＳＯ3)- (ＮＲ101Ｒ102Ｒ103Ｒ37)+、−ＳＯ3Ｍb又は−ＳＯ2ＮＨＲ38を表す。但し、Ｒ21〜Ｒ36のうち少なくとも１つは、−(ＳＯ3)- (ＮＲ101Ｒ102Ｒ103Ｒ37)+である。
Ｒ37及びＲ38は、相互に独立に、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ101〜Ｒ103は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｍbは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
Ｍは、金属原子を表す。〕 [In Formula (2),
R 21 to R 36 are each independently a hydrogen atom, a saturated aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, —OH, —COOH, —SO 3 H, — (SO 3 ) − (NR 101 R 102 R 103 R 37) + represents a -SO 3 M b or -SO 2 NHR 38. However, at least one of R 21 to R 36 is — (SO 3 ) − (NR 101 R 102 R 103 R 37 ) + .
R 37 and R 38 each independently represent a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
R 101 to R 103 each independently represent a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
M b represents a sodium atom or a potassium atom.
M represents a metal atom. ]

Ｒ21〜Ｒ36における飽和脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましい。具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。
Ｍにおける金属原子としては、２価の金属原子が好ましく、例えば、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｐｄ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｍｎ等が挙げられる。中でも、Ｍｇ、Ｃａ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｃｕが好ましく、特にＣｕが好ましい。
Ｒ37及びＲ38としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数２〜８のアルキル基がより好ましい。
Ｒ101〜Ｒ103における炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基としては、前述と同様のものを挙げることができる。 The saturated aliphatic hydrocarbon group for R 21 to R 36 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Specific examples include the same ones as described above.
The metal atom in M is preferably a divalent metal atom. For example, Be, Mg, Ca, Ba, Al, Si, Cd, Hg, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ge, Pd, Cd , Sn, Pt, Pb, Sr, Mn and the like. Among these, Mg, Ca, Co, Zn, Pd, and Cu are preferable, and Cu is particularly preferable.
The R 37 and R 38, preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms.
Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms in R 101 to R 103 include the same ones as described above.

中でも、フタロシアニン系化合物としては、下記式（２−１）で表される銅フタロシアニン系化合物が好ましい。   Especially, as a phthalocyanine type compound, the copper phthalocyanine type compound represented by a following formula (2-1) is preferable.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（２−１）において、
Ｒ39〜Ｒ42は、相互に独立に、飽和脂肪族炭化水素基、フェニル基、−(ＳＯ3)- (ＮＲ101Ｒ102Ｒ103Ｒ37)+、又は−ＳＯ2ＮＨＲ38を表す。但し、Ｒ39〜Ｒ42のうち少なくとも１つは、−(ＳＯ3)- (ＮＲ101Ｒ102Ｒ103Ｒ37)+であり、Ｒ101〜Ｒ103、Ｒ37及びＲ38は、前記と同義である。〕 [In Formula (2-1),
R 39 to R 42 are independently of each other, a saturated aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, - (SO 3) - ( NR 101 R 102 R 103 R 37) +, or an -SO 2 NHR 38. However, at least one of R 39 to R 42 is — (SO 3 ) − (NR 101 R 102 R 103 R 37 ) + , and R 101 to R 103 , R 37 and R 38 are as defined above. It is. ]

Ｒ37及びＲ38としては炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数２〜８のアルキル基がより好ましい。式（２−１）において、Ｒ39〜Ｒ42のうち少なくとも１つは、−(ＳＯ3)- (ＮＲ101Ｒ102Ｒ103Ｒ37)+であるが、残余のＲ39〜Ｒ42は−ＳＯ2ＮＨＲ38であることが好ましい。更に好ましい態様は、Ｒ39が−(ＳＯ3)- (ＮＲ101Ｒ102Ｒ103Ｒ37)+であり、Ｒ40〜Ｒ42が−ＳＯ2ＮＨＲ38であり、かつＲ101〜Ｒ103がいずれも水素原子である。 Preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms as R 37 and R 38, more preferably an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms. In formula (2-1), at least one of R 39 to R 42 is — (SO 3 ) − (NR 101 R 102 R 103 R 37 ) + , but the remaining R 39 to R 42 are — It is preferably SO 2 NHR 38 . In a more preferred embodiment, R 39 is — (SO 3 ) − (NR 101 R 102 R 103 R 37 ) + , R 40 to R 42 are —SO 2 NHR 38 , and R 101 to R 103 are any Is also a hydrogen atom.

本発明においては、特定化合物（Ｄ）として、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０及びＣ．Ｉ．ソルベントブルー３８も好ましく用いることができる。Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０及びＣ．Ｉ．ソルベントブルー３８は式（２）で表されるフタロシアニン系化合物以外のフタロシアニン系化合物である。   In the present invention, as the specific compound (D), C.I. I. Solvent Blue 70 and C.I. I. Solvent blue 38 can also be preferably used. C. I. Solvent Blue 70 and C.I. I. Solvent Blue 38 is a phthalocyanine compound other than the phthalocyanine compound represented by Formula (2).

アントラキノン系化合物としては、下記式（３）で表される化合物が好ましい。   As the anthraquinone compound, a compound represented by the following formula (3) is preferable.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（３）において、
Ｒ51〜Ｒ54は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。但し、前記飽和炭化水素基及び前記芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍc、−ＳＯ3Ｒ55、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨＲ55、又は−ＳＯ2ＮＲ56Ｒ57で置換されていてもよい。
Ｒ55〜Ｒ57は、相互に独立に、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表す。
Ｍcは、ナトリウム原子又はカリウム原子である。〕 [In Formula (3),
R 51 to R 54 each independently represent a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms. However, the hydrogen atoms contained in the saturated hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group, -OH, -COOH, -SO 3 H , -SO 3 M c, -SO 3 R 55, -SO 2 NH 2, It may be substituted with —SO 2 NHR 55 or —SO 2 NR 56 R 57 .
R 55 to R 57 are independently of each other, represent a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
M c is a sodium atom or a potassium atom. ]

Ｒ51〜Ｒ54、Ｒ55〜Ｒ57における飽和炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基及び飽和脂環式炭化水素基のいずれでもよい。また、飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状及び分岐状のいずれの形態であってもよい。飽和脂肪族炭化水素基及び飽和脂環式炭化水素基の具体例としては、Ｒ1〜Ｒ4、Ｒ6における飽和炭化水素基と同様のものを挙げることができる。
また、Ｒ51〜Ｒ54における芳香族炭化水素基は、炭素数が６〜１０であれば特に限定されないが、アリール基が好ましく、具体例としては、Ｒ1〜Ｒ4における芳香族炭化水素基と同様のものを挙げることができる。
中でも、Ｒ51及びＲ53が水素原子であって、Ｒ52及びＲ54が、相互に独立に、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることが好ましい。また、Ｒ52及びＲ54が炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基である場合、Ｒ52及びＲ54のうちの少なくとも１つが−ＳＯ2ＮＨＲ55、又は−ＳＯ2ＮＲ56Ｒ57で置換されていることが好ましい。
Ｒ55〜Ｒ57は、飽和脂環式炭化水素基であることが好ましい。該飽和脂環式炭化水素基は炭素数４〜８であることが好ましく、炭素数５〜７であることがより好ましい。 The saturated hydrocarbon group in R 51 to R 54 and R 55 to R 57 may be either a saturated aliphatic hydrocarbon group or a saturated alicyclic hydrocarbon group. Further, the saturated aliphatic hydrocarbon group may be in a linear or branched form. Specific examples of the saturated aliphatic hydrocarbon group and the saturated alicyclic hydrocarbon group include those similar to the saturated hydrocarbon group in R 1 to R 4 and R 6 .
The aromatic hydrocarbon group for R 51 to R 54 is not particularly limited as long as it has 6 to 10 carbon atoms, but is preferably an aryl group, and specific examples include an aromatic hydrocarbon group for R 1 to R 4 . The same thing can be mentioned.
Among them, R 51 and R 53 are hydrogen atoms, and R 52 and R 54 are each independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms. It is preferable. When R 52 and R 54 are an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, at least one of R 52 and R 54 is substituted with —SO 2 NHR 55 or —SO 2 NR 56 R 57 . It is preferable that
R 55 to R 57 are preferably saturated alicyclic hydrocarbon groups. The saturated alicyclic hydrocarbon group preferably has 4 to 8 carbon atoms, and more preferably 5 to 7 carbon atoms.

トリアリールメタン系化合物としては、下記式（４）で表される化合物が好ましい。なお、下記式（４）におけるカチオン部には種々の共鳴構造が存在するが、それら共鳴構造については下記式で表わされるカチオン部と同等のものとする。   As the triarylmethane compound, a compound represented by the following formula (4) is preferable. In addition, although various resonance structures exist in the cation part in following formula (4), they shall be equivalent to the cation part represented by a following formula about these resonance structures.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（４）において、
Ａｒはアレーン環を表す。
Ｒ61及びＲ62は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ63及びＲ64は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基又はフェニル基を表す。
Ｒ65は水素原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、−ＣＯＯＲ72、又は塩素原子を表す。
Ｒ66及びＲ69は、相互に独立に、水素原子若しくは炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ67及びＲ68は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基又は塩素原子を表す。
Ｘ-は、アニオンを表す。
Ｚは、水素原子又は下記式（５）で表される基を表す。
Ｒ72は、水素原子又は炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基を示す。〕 [In Formula (4),
Ar represents an arene ring.
R 61 and R 62 each independently represent a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
R 63 and R 64 each independently represent a hydrogen atom, a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or a phenyl group.
R 65 represents a hydrogen atom, a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, —COOR 72 , or a chlorine atom.
R 66 and R 69 each independently represent a hydrogen atom or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
R 67 and R 68 each independently represent a hydrogen atom, a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or a chlorine atom.
X − represents an anion.
Z represents a hydrogen atom or a group represented by the following formula (5).
R 72 represents a hydrogen atom or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. ]

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（５）において、
Ｒ70及びＲ71は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基を表す。〕 [In Formula (5),
R 70 and R 71 each independently represent a hydrogen atom or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. ]

Ａｒにおけるアレーン環としては、炭素数６〜２０、更に炭素数６〜１０のアレーン環が好ましく、具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、アントラセン環を挙げることができる。
Ｒ61及びＲ62における炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基としては、飽和でも不飽和でもよいが、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。Ｒ61〜Ｒ72における炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。 As the arene ring in Ar, an arene ring having 6 to 20 carbon atoms and more preferably 6 to 10 carbon atoms is preferable, and specific examples include a benzene ring, a naphthalene ring, a biphenyl ring, and an anthracene ring.
The aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms in R 61 and R 62 may be saturated or unsaturated, but is preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. Specific examples of the saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms in R 61 to R 72 are the same as those described above.

上記式（４）で表される化合物の中でも、下記式（４−１）で表される化合物がより好ましい。   Among the compounds represented by the above formula (4), a compound represented by the following formula (4-1) is more preferable.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（４−１）において、
Ａｒ2は、ｐ−フェニレン基又は１，４−ナフチレン基を表す。
Ｒ61〜Ｒ67、Ｒ71〜Ｒ72及びＸ-は、上記式（４）及び（５）におけるＲ61〜Ｒ67、Ｒ71〜Ｒ72及びＸ-と同義である。〕 [In Formula (4-1),
Ar 2 represents a p-phenylene group or a 1,4-naphthylene group.
R 61 ~R 67, R 71 ~R 72 and X - is the formula (4) and R 61 to R 67 in (5), R 71 to R 72 and X - is synonymous. ]

Ｒ61及びＲ62としては、水素原子又は炭素数１〜６の飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。
Ｒ63及びＲ64としては、水素原子又は炭素数１〜６の飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。
Ｒ65及びＲ67としては、水素原子、炭素数１〜６の飽和脂肪族炭化水素基又は塩素原子が好ましく、水素原子又は炭素数１〜６の飽和脂肪族炭化水素基がより好ましい。
Ｒ66は、水素原子又は炭素数１〜６の飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。
Ｒ70及びＲ71としては、水素原子又は炭素数１〜６の飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。
Ｒ61〜Ｒ67、Ｒ70及びＲ71における飽和脂肪族炭化水素基の炭素数は１〜４がより好ましく、メチル基、エチル基が更に好ましい。 R 61 and R 62 are preferably a hydrogen atom or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
R 63 and R 64 are preferably a hydrogen atom or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
R 65 and R 67 are preferably a hydrogen atom, a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, or a chlorine atom, and more preferably a hydrogen atom or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
R 66 is preferably a hydrogen atom or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
R 70 and R 71 are preferably a hydrogen atom or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
R 61 to R 67, the carbon number of the saturated aliphatic hydrocarbon group for R 70 and R 71 is more preferably 1 to 4, a methyl group, an ethyl group are more preferable.

Ｘ-としては、例えば、シアノ基、ハロゲン化炭化水素基及びハロスルホニル基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の電子吸引基を有するアニオンが挙げられ、より具体的には、下記式（ii）〜（vii）で表されるアニオンを挙げることができる。 Examples of X − include an anion having at least one electron-withdrawing group selected from the group consisting of a cyano group, a halogenated hydrocarbon group and a halosulfonyl group, and more specifically, the following formula (ii) The anion represented by-(vii) can be mentioned.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（ii）において、Ｒ91は、連結基を有していてもよいハロゲン化炭化水素基を表す。〕 [In Formula (ii), R 91 represents a halogenated hydrocarbon group which may have a linking group. ]

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（iii）において、Ｒ92は、相互に独立に、炭素原子、水素原子及び連結基を有していてもよいハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ92同士が互いに結合して環を形成してもよい。〕 [In the formula (iii), R 92 independently represents a halogenated hydrocarbon group which may have a carbon atom, a hydrogen atom and a linking group, and R 92 are bonded to each other to form a ring. May be. ]

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（iv）において、Ｒ93は、相互に独立に、連結基を有していてもよいハロゲン化アルキルスルホニル基、シアノ基又はハロスルホニル基を表し、Ｒ93が連結基を有していてもよいハロゲン化アルキルスルホニル基である場合は、Ｒ93同士が互いに結合して環を形成してもよい。〕 [In Formula (iv), R 93 independently represents a halogenated alkylsulfonyl group, a cyano group or a halosulfonyl group which may have a linking group, and R 93 has a linking group. R 93 may be bonded to each other to form a ring. ]

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（ｖ）において、Ｒ94は連結基を有していてもよいハロゲン化炭化水素基を示し、Ｐはリン原子を示し、Ｈａｌはハロ基を表し、Ｒ94、Ｈａｌが各々複数存在する場合には、同一でも異なってもよい。ｂは０〜６の整数を示す。〕 [In the formula (v), R 94 represents a halogenated hydrocarbon group which may have a linking group, P represents a phosphorus atom, Hal represents a halo group, and a plurality of R 94 and Hal exist. In some cases, they may be the same or different. b shows the integer of 0-6. ]

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（vi）において、Ｒ95は連結基を有していてもよいハロゲン化炭化水素基又はシアノ基を示し、Ｂはホウ素原子を表し、Ｈａｌはハロ基を示し、Ｒ95、Ｈａｌが各々複数存在する場合には、同一でも異なってもよい。ｃは０〜４の整数を示す。〕 [In the formula (vi), R 95 represents a halogenated hydrocarbon group or a cyano group which may have a linking group, B represents a boron atom, Hal represents a halo group, and R 95 and Hal each represents When there are a plurality, they may be the same or different. c shows the integer of 0-4. ]

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（vii）において、Ｒ96は、相互に独立に、ハロスルホニル基又はハロゲン化アルキルスルホニル基を表す。〕 [In Formula (vii), R 96 independently represents a halosulfonyl group or a halogenated alkylsulfonyl group. ]

式（ii）、式（iii）、式（ｖ）及び式（vi）において、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ94及びＲ95のハロゲン化炭化水素基の骨格をなす炭化水素基としては、例えば、（１）脂肪族炭化水素基、（２）脂環式炭化水素基、（３）置換基として脂環式炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基（以下、「脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基」と称する）、（４）芳香族炭化水素基、（５）置換基として脂肪族炭化水素基を有する芳香族炭化水素基（以下、「脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基」と称する）、（６）置換基として芳香族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素基（以下、「芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基」と称する）等を挙げることができる。有機溶媒に対する溶解性の観点から、かかる炭化水素基としては、以下の特性基であることが好ましい。 In the formula (ii), formula (iii), formula (v) and formula (vi), examples of the hydrocarbon group constituting the skeleton of the halogenated hydrocarbon group represented by R 91 , R 92 , R 94 and R 95 include: (1) an aliphatic hydrocarbon group, (2) an alicyclic hydrocarbon group, (3) an aliphatic hydrocarbon group having an alicyclic hydrocarbon group as a substituent (hereinafter referred to as “alicyclic hydrocarbon-substituted aliphatic”). (4) aromatic hydrocarbon group, (5) aromatic hydrocarbon group having an aliphatic hydrocarbon group as a substituent (hereinafter referred to as “aliphatic hydrocarbon-substituted aromatic hydrocarbon group”). And (6) an aliphatic hydrocarbon group having an aromatic hydrocarbon group (hereinafter referred to as “aromatic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group”) and the like. From the viewpoint of solubility in organic solvents, such hydrocarbon groups are preferably the following characteristic groups.

即ち、（１）脂肪族炭化水素基としては、アルキル基が好ましく、その炭素数は、１〜２０、更に１〜８が好ましい。
（２）脂環式炭化水素基としては、脂環式飽和炭化水素基が好ましく、その炭素数は、３〜２０、更に３〜１２が好ましい。
（３）脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基としては、脂環式飽和炭化水素置換アルキル基が好ましく、その総炭素数は、４〜２０、更に６〜１４が好ましい。
（４）芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜１４、更に６〜１０）が好ましく、特にフェニル基が好ましい。
（５）脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基としては、アルキル置換フェニル基が好ましく、その総炭素数は、７〜３０、更に７〜２０が好ましい。
（６）芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基としては、アラルキル基が好ましく、その炭素数は、７〜３０、更に７〜２０でが好ましい。
なお、本段落におけるアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。 That is, (1) the aliphatic hydrocarbon group is preferably an alkyl group, and the carbon number thereof is preferably 1-20, and more preferably 1-8.
(2) As an alicyclic hydrocarbon group, an alicyclic saturated hydrocarbon group is preferable, and the carbon number is 3-20, Furthermore, 3-12 are preferable.
(3) The alicyclic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group is preferably an alicyclic saturated hydrocarbon-substituted alkyl group, and the total carbon number is preferably 4 to 20, and more preferably 6 to 14.
(4) The aromatic hydrocarbon group preferably has 6 to 14 carbon atoms and more preferably 6 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a phenyl group.
(5) The aliphatic hydrocarbon-substituted aromatic hydrocarbon group is preferably an alkyl-substituted phenyl group, and the total carbon number is preferably 7 to 30, and more preferably 7 to 20.
(6) The aromatic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group is preferably an aralkyl group, and the carbon number thereof is preferably 7 to 30, and more preferably 7 to 20.
In addition, the alkyl group in this paragraph may be linear or branched.

これらのうち、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ94及びＲ95のハロゲン化炭化水素基の骨格をなす炭化水素基としては、（１）脂肪族炭化水素基、（３）脂環式炭化水素置換脂肪族炭化水素基、（４）芳香族炭化水素基（５）脂肪族炭化水素置換芳香族炭化水素基又は（６）芳香族炭化水素置換脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基、脂環式飽和炭化水素置換アルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニル基、アラルキル基がより好ましく、特にアルキル基が好ましい。なお、式（iii）においては、Ｒ92同士が互いに結合して２価の炭化水素基を形成してもよい。 Of these, the hydrocarbon groups forming the skeleton of the halogenated hydrocarbon groups of R 91 , R 92 , R 94 and R 95 include (1) an aliphatic hydrocarbon group and (3) an alicyclic hydrocarbon-substituted fatty acid. An aromatic hydrocarbon group, (4) an aromatic hydrocarbon group, (5) an aliphatic hydrocarbon-substituted aromatic hydrocarbon group, or (6) an aromatic hydrocarbon-substituted aliphatic hydrocarbon group, preferably an alkyl group or an alicyclic saturated group A hydrocarbon-substituted alkyl group, a phenyl group, an alkyl-substituted phenyl group, and an aralkyl group are more preferable, and an alkyl group is particularly preferable. In formula (iii), R 92 may be bonded to each other to form a divalent hydrocarbon group.

また、Ｒ91及びＲ92において、ハロゲン化炭化水素基中のハロゲンとしては、着色剤の耐熱性の観点から、フッ素が好ましい。置換基としてフッ素を選択することにより、耐熱性を高めることができる。 In R 91 and R 92 , the halogen in the halogenated hydrocarbon group is preferably fluorine from the viewpoint of the heat resistance of the colorant. Heat resistance can be improved by selecting fluorine as a substituent.

また、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ94及びＲ95のハロゲン化炭化水素基及びＲ93のハロゲン化アルキルスルホニル基における連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ2−等を挙げることができる。そして、段落〔０１０３〕でいうところの炭素数は、該連結基を構成する炭素原子を除いた部分の総炭素数を意味する。 Examples of the linking group in the halogenated hydrocarbon group of R 91 , R 92 , R 94 and R 95 and the halogenated alkylsulfonyl group of R 93 include —O—, —S—, —CO—, —COO—, -CONH -, - SO 2 - and the like. And the carbon number in paragraph [0103] means the total carbon number of the part except the carbon atom which comprises this coupling group.

本発明において、着色剤の耐熱性の観点から、Ｒ91、Ｒ92、Ｒ94及びＲ95としては、下記式（viii）又は（ix）で表される基が好ましく、特に、より酸性度の強い有機酸の共役塩基を形成する下記式（viii）で表される基が好ましい。 In the present invention, from the viewpoint of heat resistance of the colorant, R 91 , R 92 , R 94 and R 95 are preferably groups represented by the following formula (viii) or (ix), and more particularly those having a higher acidity. A group represented by the following formula (viii) which forms a strong organic acid conjugate base is preferred.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（viii）において、
Ｒ101は、水素原子、フッ素原子、アルキル基、フッ化アルキル基、脂環式炭化水素基、アルコキシ基、フッ化アルコキシ基、Ｒ102ＣＯＯＲ103−、又はＲ102ＣＯＯＲ103ＣＦＨ−を表す。
Ｒ102は、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基又は置換若しくは非置換のアリール基を表す。
Ｒ103は、アルカンジイル基を表す。
ｎは、１以上の整数を表す。
「＊」は、結合手であることを表す。〕 [In the formula (viii)
R 101 is a hydrogen atom, a fluorine atom, an alkyl group, fluorinated alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, an alkoxy group, fluorinated alkoxy group, R 102 COOR 103 -, or an R 102 COOR 103 CFH-.
R102 represents an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, a heteroaryl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.
R 103 represents an alkanediyl group.
n represents an integer of 1 or more.
“*” Represents a bond. ]

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（ix）において、
Ｒ104〜Ｒ108は、相互に独立に、水素原子、フッ素原子、水酸基、アルキル基、フッ化アルキル基又はアルコキシ基を表す。但し、Ｒ104〜Ｒ108のうち少なくとも１つは、フッ素原子又はフッ化アルキル基である。
「＊」は、結合手であることを表す。〕 [In Formula (ix),
R 104 to R 108 are independently of each other, represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a hydroxyl group, an alkyl group, fluorinated alkyl group or an alkoxy group. However, at least one of R 104 to R 108 is a fluorine atom or a fluorinated alkyl group.
“*” Represents a bond. ]

式（viii）において、Ｒ101としては、フッ素原子、フッ化アルキル基、脂環式炭化水素基、フッ化アルコキシ基、Ｒ102ＣＯＯＲ103−、又はＲ102ＣＯＯＲ103ＣＦＨ−が好ましく、特にフッ素原子、脂環式炭化水素基、パーフルオロアルコキシ基、Ｒ102ＣＯＯＲ103−、又はＲ102ＣＯＯＲ103ＣＦＨ−が好ましい。
Ｒ102は、アルキル基、脂環式炭化水素基、ヘテロアリール基又は置換若しくは非置換のアリール基を示すが、アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、アルキル基の炭素数は１〜１２、更に１〜８が好ましい。脂環式炭化水素基は２〜４環の橋かけ脂環式炭化水素基でもよく、脂環式炭化水素基の炭素数は３〜２０、更に３〜１２が好ましい。ヘテロアリール基としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１以上のヘテロ原子を含む５〜１０員の芳香族複素環から構成される基が好ましい。アリール基としては、炭素数６〜１４、更に６〜１０のアリール基が好ましく、特にフェニル基が好ましい。なお、置換基としては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子又はトリフルオロメチル基が挙げられ、置換基の位置及び数は任意であり、置換基を２以上有する場合、当該置換基は同一でも異なっていてもよい。
また、Ｒ103は、アルカンジイル基を示すが、炭素数１〜６のアルカンジイル基が好ましい。具体的には、メチレン基、エチレン基、エタン−１，１−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等を挙げることができる。中でも、製造し易さの点から、エチレン基が好ましい。
なお、ｎの上限は、１０が好ましく、８がより好ましい。
また、式（ix）においては、Ｒ104〜Ｒ108のうち少なくとも３つがフッ素原子又はフッ化アルキル基であることが好ましい。なお、式（iii）においては、Ｒ92同士が互いに結合してフッ化アルキレン基、特にパーフルオロアルキレン基を形成することも好ましい。 In the formula (viii), R 101 is preferably a fluorine atom, a fluorinated alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, a fluorinated alkoxy group, R 102 COOR 103 —, or R 102 COOR 103 CFH—, particularly a fluorine atom. , an alicyclic hydrocarbon group, perfluoroalkoxy group, R 102 COOR 103 -, or R 102 COOR 103 CFH- are preferred.
R 102 represents an alkyl group, an alicyclic hydrocarbon group, a heteroaryl group or a substituted or unsubstituted aryl group, and the alkyl group may be linear or branched, and the alkyl group has 1 to 1 carbon atoms. 12, and more preferably 1-8. The alicyclic hydrocarbon group may be a 2-4 ring bridged alicyclic hydrocarbon group, and the alicyclic hydrocarbon group preferably has 3-20 carbon atoms, more preferably 3-12. The heteroaryl group is preferably a group composed of a 5- to 10-membered aromatic heterocycle containing one or more heteroatoms selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom. The aryl group is preferably an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a phenyl group. In addition, as a substituent, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a halogen atom, or a trifluoromethyl group is mentioned, for example, The position and number of a substituent are arbitrary, Substitution In the case of having two or more groups, the substituents may be the same or different.
R 103 represents an alkanediyl group, preferably an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms. Specifically, methylene group, ethylene group, ethane-1,1-diyl group, propane-1,1-diyl group, propane-1,2-diyl group, propane-1,3-diyl group, propane-2 , 2-diyl group, butane-1,2-diyl group, butane-1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,4-diyl group, pentane-1,5-diyl group Hexane-1,5-diyl group, hexane-1,6-diyl group and the like. Among these, an ethylene group is preferable from the viewpoint of ease of production.
In addition, 10 is preferable and the upper limit of n is more preferable.
In formula (ix), at least three of R 104 to R 108 are preferably a fluorine atom or a fluorinated alkyl group. In formula (iii), it is also preferred that R 92s are bonded to each other to form a fluorinated alkylene group, particularly a perfluoroalkylene group.

式（iv）及び式（vii）において、Ｒ93及びＲ96のハロスルホニル基としては、例えば、ＦＳＯ2基、ＣｌＳＯ2基、ＢｒＳＯ2基、ＩＳＯ2基が挙げられ、中でも、ＦＳＯ2基が好ましい。 In formula (iv) and formula (vii), as a halosulfonyl group R 93 and R 96, for example, FSO 2 group, ClSO 2 group, BrSO 2 group, ISO 2 group. Among them, the 2 groups FSO preferable.

式（iv）及び式（vii）において、Ｒ93及びＲ96のハロゲン化アルキルスルホニル基の骨格をなすアルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素数は１〜８が好ましい。該アルキル基の具体例としては、前述と同様のものを挙げることができる。また、ハロゲン化アルキルスルホニル基におけるハロ基としては、フルオロ基が好ましい。
ハロゲン化アルキルスルホニル基としては、パーフルオロアルキルスルホニル基が好ましく、例えば、ＣＦ3ＳＯ2基、ＣＦ3ＣＦ2ＳＯ2基、（ＣＦ3）2ＣＦＳＯ2基、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2基、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2基、（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ2ＳＯ2基、ＣＦ3ＣＦ2（ＣＦ3）ＣＦＳＯ2基、（ＣＦ3）3ＣＳＯ2基が挙げられる。中でも、ＣＦ3ＳＯ2基が好ましい。 In formula (iv) and formula (vii), the alkyl group constituting the skeleton of the halogenated alkylsulfonyl group of R 93 and R 96 may be linear or branched, and preferably has 1 to 8 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group include those described above. The halo group in the halogenated alkylsulfonyl group is preferably a fluoro group.
The halogenated alkylsulfonyl group is preferably a perfluoroalkylsulfonyl group, for example, a CF 3 SO 2 group, a CF 3 CF 2 SO 2 group, a (CF 3 ) 2 CFSO 2 group, or a CF 3 CF 2 CF 2 SO 2 group. CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 SO 2 group, (CF 3 ) 2 CFCF 2 SO 2 group, CF 3 CF 2 (CF 3 ) CFSO 2 group, and (CF 3 ) 3 CSO 2 group. Among these, a CF 3 SO 2 group is preferable.

上記式（ii）又は（iii）で表されるアニオンの代表例としては、例えば、下記化合物群ｅ及び化合物群ｆに示すアニオンを挙げることができる。   Representative examples of the anion represented by the formula (ii) or (iii) include anions shown in the following compound group e and compound group f.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

Figure 2014012814
Figure 2014012814

上記式（iv）で表されるアニオンの代表例としては、例えば、下記化合物群ｇに示すアニオンの他、［（ＣＮ）2Ｎ］-、［（ＦＳＯ2）2Ｎ］-、［（ＦＳＯ2）Ｎ（ＣＦ3ＳＯ2）］-、［（ＦＳＯ2）Ｎ（ＣＦ3ＣＦ2ＳＯ2）］-、［（ＦＳＯ2）Ｎ｛（ＣＦ3）2ＣＦＳＯ2｝］-、［（ＦＳＯ2）Ｎ（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2）］-、［（ＦＳＯ2）Ｎ（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2）］-、［（ＦＳＯ2）Ｎ｛（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ2ＳＯ2｝］-、［（ＦＳＯ2）Ｎ｛ＣＦ3ＣＦ2（ＣＦ3）ＣＦＳＯ2｝］-、［（ＦＳＯ2）Ｎ｛（ＣＦ3）3ＣＳＯ2｝］-等を挙げることができる。 Representative examples of the anion represented by the above formula (iv) include, for example, [(CN) 2 N] − , [(FSO 2 ) 2 N] − , [(FSO 2 ) N (CF 3 SO 2 )] − , [(FSO 2 ) N (CF 3 CF 2 SO 2 )] − , [(FSO 2 ) N {(CF 3 ) 2 CFSO 2 }] − , [(FSO 2 ) N (CF 3 CF 2 CF 2 SO 2 )] − , [(FSO 2 ) N (CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 SO 2 )] − , [(FSO 2 ) N {(CF 3 ) 2 CFCF 2 SO 2 }] − , [(FSO 2 ) N {CF 3 CF 2 (CF 3 ) CFSO 2 }] − , [(FSO 2 ) N {(CF 3 ) 3 CSO 2 }] − and the like. it can.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

上記式（ｖ）で表されるアニオンの代表例としては、ＰＦ6 -の他、特表２００７−５０３４７７号公報等に記載のアニオンが挙げられるが、特に（Ｃ2Ｆ5）2ＰＦ4 -、（Ｃ2Ｆ5）3ＰＦ3 -、（ｎ−Ｃ3Ｆ7）3ＰＦ3 -、（ｎ−Ｃ4Ｆ9）3ＰＦ3 -、［（ＣＦ3）2ＣＦ］3ＰＦ3 -、［（ＣＦ3）2ＣＦ］2ＰＦ4 -、［（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ2］3ＰＦ3 -、［（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ2］2ＰＦ4 -が好ましい。 Representative examples of the anion represented by the above formula (v) is, PF 6 - other, including but anions described in JP-T-2007-503477 Publication, especially (C 2 F 5) 2 PF 4 - , (C 2 F 5 ) 3 PF 3 − , (n-C 3 F 7 ) 3 PF 3 − , (n-C 4 F 9 ) 3 PF 3 − , [(CF 3 ) 2 CF] 3 PF 3 − [(CF 3 ) 2 CF] 2 PF 4 − , [(CF 3 ) 2 CFCF 2 ] 3 PF 3 − , and [(CF 3 ) 2 CFCF 2 ] 2 PF 4 − are preferred.

上記式（vi）で表されるアニオンの代表例としては、ＢＦ4 -、Ｂ（ＣＮ）4 -の他、特表２００７−５０３４７７号公報等に記載のアニオンが挙げられるが、特にＢ（ＣＮ）4 -、Ｂ（ＣＮ）Ｆ3 -、Ｂ（ＣＮ）2Ｆ2 -、Ｂ（ＣＮ）3Ｆ-、（ＣＦ3）4Ｂ-、（Ｃ6Ｆ5）4Ｂ-、［（ＣＦ3）2Ｃ6Ｈ3］4Ｂ-が好ましい。 Representative examples of the anion represented by the above formula (vi) include BF 4 − , B (CN) 4 — and the anions described in JP-T-2007-503477, etc. In particular, B (CN ) 4 − , B (CN) F 3 − , B (CN) 2 F 2 − , B (CN) 3 F − , (CF 3 ) 4 B − , (C 6 F 5 ) 4 B − , [(CF 3) 2 C 6 H 3] 4 B - are preferred.

上記式（vii）で表されるアニオンの代表例としては、特表２００７−５０３４７７号公報、ＷＯ２０１１／１５８７４８号パンフレット等に記載のアニオンが挙げられるが、特に（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ-が好ましい。 Representative examples of the anion represented by the above formula (vii) include anions described in JP-T-2007-503477, WO2011 / 158748 pamphlet and the like, and in particular, (CF 3 SO 2 ) 3 C − preferable.

Ｘ-としては、ハロゲンイオンを採用することもできる。前記ハロゲンイオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭素イオン等を挙げることができる。 As X − , a halogen ion can also be adopted. Examples of the halogen ion include fluoride ion, chloride ion, bromine ion and the like.

本発明においては、上記式（４）で表されるトリアリールメタン系化合物の中でも、輝度及び色純度の向上の観点から、下記式（６）で表されるトリアリールメタン系化合物がより好ましい。   In the present invention, among the triarylmethane compounds represented by the above formula (4), the triarylmethane compounds represented by the following formula (6) are more preferable from the viewpoint of improving luminance and color purity.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

〔式（６）において、
Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ70、Ｒ71及びＸ-は、上記式（４）及び（５）におけるＲ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ70、Ｒ71及びＸ-と同義である。〕 [In Formula (6),
R 61, R 62, R 63 , R 64, R 70, R 71 and X - is the formula (4) and (5) R 61, R 62 in, R 63, R 64, R 70, R 71 and X - as synonymous. ]

上記式（６）において、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ70及Ｒ71としては、炭素数１〜８、更に炭素数１〜６、更に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。また、Ｒ63としては、炭素数１〜８、更に炭素数１〜６のアルキル基であるか、又はフェニル基であることが好ましい。更に、Ｒ64としては、炭素数１〜８、更に炭素数１〜６、更に炭素数１〜４のアルキル基であるか、又は水素原子であることが好ましい。 In the above formula (6), R 61 , R 62 , R 70 and R 71 are preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and further 1 to 4 carbon atoms. R 63 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group. Further, R 64 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, further 1 to 6 carbon atoms, and further 1 to 4 carbon atoms, or a hydrogen atom.

上記式（４）で表されるトリアリールメタン系化合物の具体例としては、例えば、下記の化合物群ｈに示す化合物を挙げることができる。   Specific examples of the triarylmethane-based compound represented by the above formula (4) include compounds shown in the following compound group h.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

アゾメチン系化合物としては、例えば、ダイトーケミックス製のＣｙａｎ−１、Ｃｙａｎ−２、Ｃｙａｎ−３、Ｃｙａｎ−４、Ｃｙａｎ−１０１等の市販品を使用することができる。   As the azomethine-based compound, for example, commercially available products such as Cyan-1, Cyan-2, Cyan-3, Cyan-4, and Cyan-101 manufactured by Daito Chemix can be used.

ポルフィリン系化合物としては、例えば、山田化学製のＴＡＰ−２、ＴＡＰ−５、ＴＡＰ−９、ＴＡＰ−１０、ＴＡＰ−１２、ＴＡＰ−１８、ＴＡＰ−４５等の市販品を使用することができる。   As the porphyrin-based compound, for example, commercially available products such as TAP-2, TAP-5, TAP-9, TAP-10, TAP-12, TAP-18, and TAP-45 manufactured by Yamada Chemical can be used.

本発明において、特定化合物（Ｄ）の含有量は、キサンテン系化合物（ａ１）１００質量部に対して１〜５００質量部が好ましく、更に５〜４００質量部、更に２０〜３００質量部、更に６０〜２５０質量部が好ましい。この場合、特定化合物（Ｄ）の含有量が少なすぎると、キサンテン系化合物（ａ１）が発する蛍光の抑制が不十分で、カラーフィルタのコントラスト比が低下しやすくなる傾向にあり、一方多すぎると、カラーフィルタの輝度が低下しやすくなる傾向がある。   In the present invention, the content of the specific compound (D) is preferably 1 to 500 parts by mass, more preferably 5 to 400 parts by mass, further 20 to 300 parts by mass, and further 60 to 100 parts by mass of the xanthene compound (a1). -250 mass parts is preferable. In this case, if the content of the specific compound (D) is too small, the suppression of the fluorescence emitted by the xanthene compound (a1) tends to be insufficient, and the contrast ratio of the color filter tends to decrease. The brightness of the color filter tends to decrease.

−光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を含有せしめることができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、架橋剤（Ｃ）の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。 -Photopolymerization initiator-
The coloring composition of the present invention can contain a photopolymerization initiator. Thereby, radiation sensitivity can be provided to a coloring composition. The photopolymerization initiator used in the present invention is a compound that generates active species capable of initiating polymerization of the crosslinking agent (C) by exposure to radiation such as visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam, and X-ray.

このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物、オニウム塩系化合物等を挙げることができる。   Examples of such photopolymerization initiators include thioxanthone compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, O-acyloxime compounds, onium salt compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, α -A diketone compound, a polynuclear quinone compound, a diazo compound, an imide sulfonate compound, an onium salt compound, etc. can be mentioned.

本発明において、光重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。光重合開始剤としては、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物の群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。   In this invention, a photoinitiator can be used individually or in mixture of 2 or more types. The photopolymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of thioxanthone compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, and O-acyloxime compounds.

本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。   Among preferred photopolymerization initiators in the present invention, specific examples of thioxanthone compounds include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2 , 4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone and the like.

また、アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。   Specific examples of acetophenone compounds include 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4- And morpholinophenyl) butan-1-one and 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one.

また、ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール等を挙げることができる。   Specific examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′- Bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4 Examples include ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole.

なお、他の光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体；４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。   In addition, when using a biimidazole-type compound as another photoinitiator, using a hydrogen donor together is preferable at the point which can improve a sensitivity. The “hydrogen donor” as used herein means a compound that can donate a hydrogen atom to a radical generated from a biimidazole compound by exposure. Examples of the hydrogen donor include mercaptan-based hydrogen donors such as 2-mercaptobenzothiazole and 2-mercaptobenzoxazole; 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, and the like. And an amine-based hydrogen donor. In the present invention, hydrogen donors can be used alone or in admixture of two or more. However, one or more mercaptan hydrogen donors and one or more amine hydrogen donors are used in combination. It is preferable that the sensitivity can be further improved.

また、トリアジン系化合物の具体例としては、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−ｎ−ブトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル基を有するトリアジン系化合物を挙げることができる。   Specific examples of triazine compounds include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (5-Methylfuran-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) ) -S-triazine, 2- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ) Ethenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-ethoxy) Triazine compounds having a halomethyl group such as styryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-n-butoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine Can be mentioned.

また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品としては、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ社製）等を使用することもできる。   Specific examples of the O-acyloxime compound include 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) phenyl]-, 2- (O-benzoyloxime), ethanone and 1- [9-ethyl. -6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxy) Benzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime), ethanone, 1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3) -Dioxolanyl) methoxybenzoyl} -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime) and the like. As commercially available O-acyloxime compounds, NCI-831, NCI-930 (manufactured by ADEKA Corporation) and the like can also be used.

本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。   In this invention, when using photoinitiators other than biimidazole type compounds, such as an acetophenone type compound, a sensitizer can also be used together. Examples of such a sensitizer include 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, and 4-dimethyl. Ethyl aminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2,5-bis (4-diethylaminobenzal) cyclohexanone, 7-diethylamino-3- (4-diethylaminobenzoyl) coumarin, 4- (diethylamino) chalcone, etc. Can be mentioned.

本発明において、光重合開始剤の含有量は、架橋剤（Ｃ）１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、特に１〜１００質量部が好ましい。この場合、光重合開始剤の含有量が少なすぎると、露光による硬化が不十分となるおそれがあり、一方多すぎると、形成された着色層が現像時に基板から脱落しやすくなる傾向がある。   In this invention, 0.01-120 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of crosslinking agents (C), and, as for content of a photoinitiator, 1-100 mass parts is especially preferable. In this case, if the content of the photopolymerization initiator is too small, curing by exposure may be insufficient. On the other hand, if the content is too large, the formed colored layer tends to be detached from the substrate during development.

−溶媒−
本発明の着色組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分、及び任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、溶媒を配合して液状組成物として調製される。上記溶媒としては、着色組成物を構成する（Ａ）〜（Ｄ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。 -Solvent-
Although the coloring composition of this invention contains the said (A)-(D) component and the other component added arbitrarily, normally, a solvent is mix | blended and it prepares as a liquid composition. As said solvent, (A)-(D) component which comprises a coloring composition, and another component are disperse | distributed or melt | dissolved, and it does not react with these components, but suitably has volatility. You can choose to use.

このような溶媒のうち、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類； Among such solvents, for example
Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, diethylene glycol mono-n- Butyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, di Propylene glycol mono Chirueteru, dipropylene glycol mono -n- propyl ether, dipropylene glycol mono -n- butyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl (poly) alkylene glycol monoalkyl ethers such as ether;

乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール類；
ジアセトンアルコール等のケトアルコール類； Lactic acid alkyl esters such as methyl lactate and ethyl lactate;
(Cyclo) alkyl alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropanol, isobutanol, t-butanol, octanol, 2-ethylhexanol, cyclohexanol;
Keto alcohols such as diacetone alcohol;

エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類； Ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, (Poly) alkylene glycol monoalkyl ether acetates such as 3-methyl-3-methoxybutyl acetate;
Other ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, tetrahydrofuran;
Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone;

プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル類；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の他のエステル類；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類
等を挙げることができる。 Diacetates such as propylene glycol diacetate, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,6-hexanediol diacetate;
Alkoxycarboxylic esters such as methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl ethoxyacetate, 3-methyl-3-methoxybutylpropionate ;
Ethyl acetate, n-propyl acetate, i-propyl acetate, n-butyl acetate, i-butyl acetate, n-amyl formate, i-amyl acetate, n-butyl propionate, ethyl butyrate, n-propyl butyrate, i-butyric acid Other esters such as -propyl, n-butyl butyrate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, n-propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, ethyl 2-oxobutanoate;
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene;
Examples include amides or lactams such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone.

これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好ましい。
本発明において、溶媒は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。 Among these solvents, from the viewpoint of solubility, pigment dispersibility, coatability, etc., propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, 3-methoxybutyl acetate, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,6-hexanediol diacetate, ethyl lactate, 3-methoxypropionic acid Ethyl, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl-3-methoxybutyl Pioneto acetate n- butyl acetate i- butyl, formic acid n- amyl acetate, i- amyl, n- butyl propionate, ethyl butyrate, i- propyl butyrate n- butyl, ethyl pyruvate and the like are preferable.
In this invention, a solvent can be used individually or in mixture of 2 or more types.

溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、着色組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、５〜５０質量％となる量が好ましく、１０〜４０質量％となる量がより好ましい。このような態様とすることにより、分散性、安定性の良好な着色剤分散液、並びに塗布性、安定性の良好な着色組成物を得ることができる。   Although content of a solvent is not specifically limited, The quantity from which the total density | concentration of each component except the solvent of the coloring composition becomes 5-50 mass% is preferable, and the quantity used as 10-40 mass% More preferred. By setting it as such an aspect, the coloring agent dispersion liquid with favorable dispersibility and stability and the coloring composition with favorable coating property and stability can be obtained.

−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤等を挙げることができる。 -Additives-
The coloring composition of this invention can also contain a various additive as needed.
Examples of additives include fillers such as glass and alumina; polymer compounds such as polyvinyl alcohol and poly (fluoroalkyl acrylates); surfactants such as fluorosurfactants and silicon surfactants; vinyl Trimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxy Silane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyl Dimethoxysilane, 3-chloropropi Adhesion promoters such as trimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane; 2,2-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,6-di- Antioxidants such as t-butylphenol; UV absorbers such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole and alkoxybenzophenones; Aggregation such as sodium polyacrylate Inhibitor: malonic acid, adipic acid, itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid, mesaconic acid, 2-aminoethanol, 3-amino-1-propanol, 5-amino-1-pentanol, 3-amino-1,2 -Propanediol, 2-amino-1,3-propanediol, 4-amino-1,2-butanedio Residue improving agents such as succinic acid; development of succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], phthalic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl], ω-carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, etc. And the like, and the like.

本発明の着色組成物は、適宜の方法により調製することができ、その調製方法としては、例えば、特開２００８−５８６４２号公報、特開２０１０−１３２８７４号公報等に開示されている方法を挙げることができる。着色剤としてキサンテン系化合物と顔料の両方を使用する場合、特開２０１０−１３２８７４号公報に開示されているように、染料溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した染料溶液を、別途調製した顔料分散液等と混合し、得られた着色組成物を第２のフィルタに通すことにより調製する方法を採用することができる。また、キサンテン系化合物と、上記（Ｂ）〜（Ｄ）成分、並びに必要に応じて使用する他の成分を溶媒に溶解し、得られた溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した溶液を、別途調製した顔料分散液と混合し、得られた着色組成物を第２のフィルタに通すことにより調製する方法を採用してもよい。また、染料溶液を第１のフィルタに通した後、第１のフィルタを通過した染料溶液と、上記（Ｂ）〜（Ｄ）成分、並びに必要に応じて使用する他の成分を混合・溶解し、得られた溶液を第２のフィルタに通し、更に第２のフィルタを通過した溶液を、別途調製した顔料分散液と混合し、得られた着色組成物を第３のフィルタに通すことにより調製する方法も採用することができる。   The coloring composition of the present invention can be prepared by an appropriate method, and examples of the preparation method include methods disclosed in JP 2008-58642 A, JP 2010-132874 A, and the like. be able to. When both a xanthene compound and a pigment are used as a colorant, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-132874, the dye that has passed through the first filter after passing the dye solution through the first filter A method can be employed in which the solution is mixed with a separately prepared pigment dispersion or the like, and the resulting colored composition is passed through a second filter. In addition, the xanthene compound, the above components (B) to (D), and other components to be used as necessary are dissolved in a solvent, and the obtained solution is passed through the first filter. You may employ | adopt the method prepared by mixing the solution which passed the filter with the pigment dispersion liquid prepared separately, and passing the obtained coloring composition through a 2nd filter. Also, after passing the dye solution through the first filter, the dye solution that has passed through the first filter, the above components (B) to (D), and other components used as necessary are mixed and dissolved. The obtained solution is passed through a second filter, and the solution that has passed through the second filter is further mixed with a separately prepared pigment dispersion, and the resulting colored composition is passed through a third filter. The method of doing can also be employ | adopted.

カラーフィルタ及びその製造方法
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色組成物を用いて形成された着色層を備えるものである。 Color filter and method for producing the same The color filter of the present invention includes a colored layer formed using the colored composition of the present invention.

カラーフィルタを製造する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。次いで、この基板上に、例えば、赤色の本発明の感放射線性着色組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、赤色の画素パターンが所定の配列で配置された画素アレイを形成する。   As a method for producing a color filter, first, the following method may be mentioned. First, a light shielding layer (black matrix) is formed on the surface of the substrate so as to divide a portion where pixels are formed, if necessary. Next, for example, after applying a red liquid composition of the radiation-sensitive colored composition of the present invention on the substrate, pre-baking is performed to evaporate the solvent, thereby forming a coating film. Subsequently, after exposing this coating film through a photomask, it develops using an alkali developing solution, and the unexposed part of a coating film is dissolved and removed. Thereafter, post-baking is performed to form a pixel array in which red pixel patterns are arranged in a predetermined arrangement.

次いで、緑色又は青色の各感放射線性着色組成物を用い、上記と同様にして、各感放射線性着色組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び青色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。また、カラーフィルタを製造する第一の方法においては、上記青色、緑色、赤色の画素アレイのいずれか１以上が、本発明の着色組成物を用いて形成された着色層であればよい。   Subsequently, using each radiation sensitive coloring composition of green or blue, application of each radiation sensitive coloring composition, pre-baking, exposure, development, and post-baking are performed in the same manner as described above to obtain a green pixel array and blue color. Are sequentially formed on the same substrate. Thereby, a color filter in which pixel arrays of the three primary colors of red, green and blue are arranged on the substrate is obtained. However, in the present invention, the order of forming pixels of each color is not limited to the above. In the first method for producing a color filter, any one or more of the blue, green, and red pixel arrays may be a colored layer formed using the colored composition of the present invention.

また、ブラックマトリックスは、スパッタや蒸着により成膜したクロム等の金属薄膜を、フォトリソグラフィー法を利用して所望のパターンとすることにより形成することができるが、黒色の顔料が分散された感放射線性着色組成物を用いて、上記画素の形成の場合と同様にして形成することもできる。   A black matrix can be formed by forming a metal thin film such as chromium formed by sputtering or vapor deposition into a desired pattern using a photolithographic method. It can also be formed in the same manner as in the case of forming the above-mentioned pixel using a sexually colored composition.

カラーフィルタを形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。 Examples of the substrate used when forming the color filter include glass, silicon, polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamideimide, and polyimide.
In addition, these substrates may be subjected to appropriate pretreatment such as chemical treatment with a silane coupling agent or the like, plasma treatment, ion plating, sputtering, gas phase reaction method, vacuum deposition, etc., if desired.

感放射線性着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。   When applying the radiation-sensitive coloring composition to the substrate, an appropriate coating method such as a spray method, a roll coating method, a spin coating method (spin coating method), a slit die coating method, or a bar coating method may be employed. In particular, it is preferable to employ a spin coating method or a slit die coating method.

プレベークは、通常、減圧乾燥と加熱乾燥を組み合わせて行われる。減圧乾燥は、通常５０〜２００Ｐａに到達するまで行う。また、加熱乾燥の条件は、通常７０〜１１０℃で１〜１０分程度である。   Pre-baking is usually performed by combining vacuum drying and heat drying. The drying under reduced pressure is usually performed until the pressure reaches 50 to 200 Pa. Moreover, the conditions of heat drying are 70-110 degreeC normally for about 1 to 10 minutes.

塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．６〜８μｍ、好ましくは１．２〜５μｍである。   The coating thickness is usually 0.6 to 8 μm, preferably 1.2 to 5 μm, as the film thickness after drying.

画素及びブラックマトリックスから選ばれる少なくとも１種を形成する際に使用される放射線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。   Examples of the radiation light source used when forming at least one selected from the pixel and the black matrix include, for example, a xenon lamp, a halogen lamp, a tungsten lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a medium pressure mercury lamp, and a low pressure. Examples of the light source include a lamp light source such as a mercury lamp and a laser light source such as an argon ion laser, a YAG laser, a XeCl excimer laser, and a nitrogen laser. Radiation having a wavelength in the range of 190 to 450 nm is preferable.

放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2が好ましい。
また、上記アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。 Exposure of the radiation is generally preferred 10~10,000J / m 2.
Examples of the alkali developer include sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, choline, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene, 1, An aqueous solution such as 5-diazabicyclo- [4.3.0] -5-nonene is preferred.

アルカリ現像液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。 For example, an appropriate amount of a water-soluble organic solvent such as methanol or ethanol, a surfactant, or the like can be added to the alkaline developer. In addition, it is usually washed with water after alkali development.
As a development processing method, a shower development method, a spray development method, a dip (immersion) development method, a paddle (liquid accumulation) development method, or the like can be applied. The development conditions are preferably 5 to 300 seconds at room temperature.

ポストベークの条件は、通常１８０〜２８０℃で１０〜６０分程度である。
このようにして形成された画素の膜厚は、通常０．５〜５μｍ、好ましくは１．０〜３μｍである。 The post-baking conditions are usually 180 to 280 ° C. and about 10 to 60 minutes.
The film thickness of the pixel thus formed is usually 0.5 to 5 μm, preferably 1.0 to 3 μm.

また、カラーフィルタを製造する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法を採用することができる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、形成された隔壁内に、例えば、赤色の本発明の熱硬化性着色組成物の液状組成物を、インクジェット装置により吐出したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。次いで、この塗膜を必要に応じて露光したのち、ポストベークすることにより硬化させ、赤色の画素パターンを形成する。   Further, as a second method for producing a color filter, a method of obtaining pixels of each color by an ink jet method disclosed in JP-A-7-318723 and JP-A-2000-310706 can be employed. . In this method, first, a partition having a light shielding function is formed on the surface of the substrate. Next, for example, a red liquid composition of the thermosetting coloring composition of the present invention is discharged into the formed partition wall by an inkjet apparatus, and then prebaked to evaporate the solvent. Next, this coating film is exposed as necessary and then cured by post-baking to form a red pixel pattern.

次いで、緑色又は青色の各熱硬化性着色組成物を用い、上記と同様にして、緑色の画素パターン及び青色の画素パターンを同一基板上に順次形成する。これにより、赤色、緑色及び青色の三原色の画素パターンが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。また、カラーフィルタを製造する第二の方法においても、上記青色、緑色、赤色の画素アレイのいずれか１以上が、本発明の着色組成物を用いて形成された着色層であればよい。   Subsequently, using each thermosetting coloring composition of green or blue, a green pixel pattern and a blue pixel pattern are sequentially formed on the same substrate in the same manner as described above. Thereby, a color filter in which pixel patterns of the three primary colors of red, green and blue are arranged on the substrate is obtained. However, in the present invention, the order of forming pixels of each color is not limited to the above. In the second method for producing a color filter, any one or more of the blue, green, and red pixel arrays may be a colored layer formed using the colored composition of the present invention.

なお、隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の熱硬化性着色組成物が混色しないための機能も果たしているため、上記した第一の方法で使用されるブラックマトリックスに比べ、膜厚が厚い。したがって、隔壁は、通常、黒色感放射線性組成物を用いて形成される。
カラーフィルタを形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにして、インクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。 In addition, since the partition plays not only a light shielding function but also a function for preventing the color mixing of the thermosetting coloring compositions discharged in the respective sections, it is compared with the black matrix used in the first method described above. The film thickness is thick. Therefore, a partition is normally formed using a black radiation sensitive composition.
The substrate used when forming the color filter, the light source of radiation, and the pre-baking and post-baking methods and conditions are the same as in the first method described above. In this way, the film thickness of the pixel formed by the ink jet method is approximately the same as the height of the partition wall.

このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。スペーサーは、通常、感放射線性組成物を用いて形成されるが、遮光性を有するスペーサー（ブラックスペーサー）とすることもできる。この場合、黒色の着色剤が分散された着色感放射線性組成物が用いられるが、本発明の着色組成物は、かかるブラックスペーサーの形成にも好適に使用することができる。
このようにして得られる本発明のカラーフィルタは、輝度及び色純度が極めて高いため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に極めて有用である。 A protective film is formed on the pixel pattern thus obtained as necessary, and then a transparent conductive film is formed by sputtering. After forming the transparent conductive film, a spacer can be further formed to form a color filter. The spacer is usually formed using a radiation-sensitive composition, but may be a light-shielding spacer (black spacer). In this case, a colored radiation-sensitive composition in which a black colorant is dispersed is used, but the colored composition of the present invention can also be suitably used for forming such a black spacer.
Since the color filter of the present invention thus obtained has extremely high luminance and color purity, it is extremely useful for color liquid crystal display elements, color image pickup tube elements, color sensors, organic EL display elements, electronic paper, and the like.

表示素子
本発明の表示素子は、本発明のカラーフィルタを具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造を採ることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることができ、さらに薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。 Display element The display element of the present invention comprises the color filter of the present invention. Examples of the display element include a color liquid crystal display element, an organic EL display element, and electronic paper.
The color liquid crystal display element provided with the color filter of the present invention may be a transmissive type or a reflective type, and can take an appropriate structure. For example, the color filter is formed on a substrate different from the driving substrate on which the thin film transistor (TFT) is arranged, and the driving substrate and the substrate on which the color filter is formed are opposed to each other with a liquid crystal layer interposed therebetween. Further, a substrate in which a color filter is formed on the surface of a driving substrate on which a thin film transistor (TFT) is disposed, and a substrate in which an ITO (tin-doped indium oxide) electrode is formed are a liquid crystal layer. It is also possible to adopt a structure that is opposed to each other. The latter structure has the advantage that the aperture ratio can be remarkably improved, and a bright and high-definition liquid crystal display element can be obtained.

本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子は、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ Ｃａｔｈｏｄｅ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを具備することができる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと橙色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。   The color liquid crystal display device including the color filter of the present invention may include a backlight unit using a white LED as a light source in addition to a cold cathode fluorescent lamp (CCFL). As the white LED, for example, a white LED that obtains white light by color mixing by combining a red LED, a green LED, and a blue LED, a white LED that obtains white light by color mixing by combining a blue LED, a red LED, and a green phosphor, and a blue LED White LED that obtains white light by mixing colors, red LED and green light emitting phosphor, white LED that obtains white light by mixing colors of blue LED and YAG phosphor, blue LED, orange light emitting phosphor and green light emitting fluorescence A white LED that obtains white light by color mixing by combining the body, a white LED that obtains white light by color mixing by combining an ultraviolet LED, a red light emitting phosphor, a green light emitting phosphor, and a blue light emitting phosphor can be exemplified.

本発明のカラーフィルタを具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。   The color liquid crystal display device having the color filter of the present invention includes a TN (Twisted Nematic) type, an STN (Super Twisted Nematic) type, an IPS (In-Plane Switching) type, a VA (Vertical Alignment) type, and an OCB (Optical Optical). An appropriate liquid crystal mode such as a birefringence type can be applied.

また、本発明のカラーフィルタを具備する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。
また、本発明のカラーフィルタを具備する電子ペーパーは、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。 Moreover, the organic EL display element provided with the color filter of the present invention can have an appropriate structure, and examples thereof include a structure disclosed in JP-A-11-307242.
In addition, the electronic paper including the color filter of the present invention can have an appropriate structure, and examples thereof include a structure disclosed in JP-A-2007-41169.

以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the embodiment of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

＜キサンテン系化合物（ａ１）の合成＞
合成例１
攪拌子を入れた２００ｍＬのナス型フラスコに、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２を２．９ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、イオン交換水を２９ｍＬ加え、撹拌しながらオイルバスにてバス温８５℃に加熱した。この溶液に対し、イオン交換水６０ｇにトリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミド５．２ｇ（１０．２６ｍｍｏｌ）を室温で溶解して得られた溶液を同温度で少しずつ添加した。全てを添加した時点で、非水溶性の着色したオイル状物質が生成することを確認した。その後、同温度で１時間攪拌した後、アイスバスを使用して室温付近まで冷却した。上澄みをデカンテーションにて除去し、続いて残渣をイオン交換水で洗浄した。この残渣をメタノールに溶解して回収後、ロータリーエバポレーターを使用して減圧濃縮した。得られたオイル状の残渣を５０℃で１２時間減圧乾燥することにより、赤紫色の固体を６．１ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ａ１）で表される化合物であることを確認した。この化合物を、着色剤（Ａ１）とする。 <Synthesis of xanthene compound (a1)>
Synthesis example 1
In a 200 mL eggplant-shaped flask containing a stirring bar, C.I. I. 2.9 g (5.0 mmol) of Acid Red 52 and 29 mL of ion-exchanged water were added, and the mixture was heated to a bath temperature of 85 ° C. in an oil bath while stirring. To this solution, a solution obtained by dissolving 5.2 g (10.26 mmol) of tributylhexadecylphosphonium bromide in 60 g of ion exchange water at room temperature was added little by little at the same temperature. When all were added, it was confirmed that a water-insoluble colored oily substance was formed. Then, after stirring at the same temperature for 1 hour, it cooled to room temperature vicinity using the ice bath. The supernatant was removed by decantation, and then the residue was washed with ion-exchanged water. The residue was dissolved in methanol and collected, and then concentrated under reduced pressure using a rotary evaporator. The obtained oily residue was dried under reduced pressure at 50 ° C. for 12 hours to obtain 6.1 g of a reddish purple solid.
It was confirmed by 1 H-NMR spectrum (solvent: deuterated chloroform) that the obtained compound was a compound represented by the following formula (A1). This compound is defined as a colorant (A1).

Figure 2014012814
Figure 2014012814

合成例２
攪拌子を入れた１００ｍＬのナス型フラスコにクロロホルム２５．２ｇ、脱水ＤＭＦ１．７２ｇを加え、窒素気流下１０℃以下に冷却し、塩化チオニル２．２７ｇ（１９．１ｍｍｏｌ）を添加して同温度で３０分撹拌した。その後アシッドレッド２８９を３．５ｇ（５．１７ｍｍｏｌ）を加え窒素気流下３５℃で３時間攪拌した後、塩化チオニルをさらに０．２４６ｇ（２．０７ｍｍｏｌ）添加し、同温度でさらに１．５時間撹拌を続けた。反応混合物を５℃に冷却し、同温度でドデシルアミン３．２６ｇ（１７．６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン５．４６ｇ（５４．０ｍｍｏｌ）を添加して１０分撹拌後、４０℃にて計１５時間撹拌を続けた。反応混合物をロータリーエバポレーターで減圧濃縮後、メタノールを１２．３ｇ添加して得られた溶液を液量が約半分になるまで再度濃縮した。次いでメタノール１７．８ｇならびに酢酸１．２３ｇを添加し、得られた混合物を室温で３０分撹拌した。その後、前記の混合物を大量の水に滴下して赤色固体を析出させ、吸引ろ過にて濾取し十分に水洗した。得られた固体を少量のジイソプロピルエーテル、次いでヘキサンで十分洗浄後、６０℃にて１２時間減圧乾燥することにより４．１３ｇの固体を得た（収率９７．２％）。ＭＳスペクトルにより、得られた赤色固体は下記式（Ａ２）で表される化合物であることが確認された。この化合物を着色剤（Ａ２）とする。 Synthesis example 2
Chloroform 25.2 g and dehydrated DMF 1.72 g were added to a 100 mL eggplant type flask containing a stir bar, cooled to 10 ° C. or lower under a nitrogen stream, and 2.27 g (19.1 mmol) of thionyl chloride was added at the same temperature. Stir for 30 minutes. Thereafter, 3.5 g (5.17 mmol) of Acid Red 289 was added and stirred at 35 ° C. for 3 hours under a nitrogen stream, and then 0.246 g (2.07 mmol) of thionyl chloride was further added, and further 1.5 hours at the same temperature. Stirring was continued. The reaction mixture was cooled to 5 ° C., 3.26 g (17.6 mmol) of dodecylamine and 5.46 g (54.0 mmol) of triethylamine were added at the same temperature, stirred for 10 minutes, and then stirred at 40 ° C. for a total of 15 hours. Continued. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure using a rotary evaporator, and then a solution obtained by adding 12.3 g of methanol was concentrated again until the liquid volume became approximately half. Then 17.8 g of methanol and 1.23 g of acetic acid were added and the resulting mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Thereafter, the mixture was dropped into a large amount of water to precipitate a red solid, which was collected by suction filtration and washed thoroughly with water. The obtained solid was sufficiently washed with a small amount of diisopropyl ether and then hexane, and then dried under reduced pressure at 60 ° C. for 12 hours to obtain 4.13 g of a solid (yield 97.2%). From the MS spectrum, it was confirmed that the obtained red solid was a compound represented by the following formula (A2). This compound is defined as a colorant (A2).

Figure 2014012814
Figure 2014012814

合成例３
特開２０１０−０３２９９９号公報の合成例３を参考にして、下記式（Ａ３）で表される化合物を合成した。この化合物を、着色剤（Ａ３）とする。 Synthesis example 3
With reference to Synthesis Example 3 in JP 2010-032999 A, a compound represented by the following formula (A3) was synthesized. This compound is defined as a colorant (A3).

Figure 2014012814
Figure 2014012814

合成例４
特開２０１２−１８１５０５号公報の合成例３を参考にして、下記式（Ａ４）で表される化合物を合成した。この化合物を、着色剤（Ａ４）とする。 Synthesis example 4
A compound represented by the following formula (A4) was synthesized with reference to Synthesis Example 3 of JP2012-181505A. This compound is defined as a colorant (A4).

Figure 2014012814
Figure 2014012814

合成例５
特許４４９２７６０号明細書の合成例を参考にして、下記式（Ａ５）で表される化合物を合成した。この化合物を、着色剤（Ａ５）とする、 Synthesis example 5
A compound represented by the following formula (A5) was synthesized with reference to the synthesis example of Japanese Patent No. 4492760. This compound is referred to as a colorant (A5).

Figure 2014012814
Figure 2014012814

＜特定化合物（Ｄ）の合成＞
合成例６
攪拌子を投入したスクリュー管に、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７を１．４ｇ（２．７２ｍｍｏｌ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドカリウム（森田化学社製）１．３０３ｇ（４．０８ｍｍｏｌ）、クロロホルム２０ｍＬ及び水１０ｍＬを加え、室温で７時間攪拌した。水層を分離除去後、有機層を２回水洗し減圧下で濃縮し、更に得られた固体を減圧乾燥することにより、青黒い固体１．６５ｇを得た（収率８０．０％）。
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（溶剤：重水素化クロロホルム）測定により、得られた化合物が下記式（Ｄ−１）で表される化合物であることを確認した。この化合物を、化合物（Ｄ−１）とする。 <Synthesis of Specific Compound (D)>
Synthesis Example 6
Into the screw tube into which the stirrer is charged, C.I. I. 1.4 g (2.72 mmol) of Basic Blue 7, 1.303 g (4.08 mmol) of potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (Morita Chemical Co., Ltd.), 20 mL of chloroform and 10 mL of water were added and stirred at room temperature for 7 hours. . After separating and removing the aqueous layer, the organic layer was washed twice with water, concentrated under reduced pressure, and the resulting solid was dried under reduced pressure to obtain 1.65 g of a dark blue solid (yield 80.0%).
It was confirmed by 1 H-NMR spectrum (solvent: deuterated chloroform) that the obtained compound was a compound represented by the following formula (D-1). This compound is referred to as “compound (D-1)”.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

＜染料溶液の調製＞
調製例１
着色剤（Ａ１）１０質量部と、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９０質量部とを混合し、染料溶液（Ａ−１）を調製した。 <Preparation of dye solution>
Preparation Example 1
10 parts by weight of the colorant (A1) and 90 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether as a solvent were mixed to prepare a dye solution (A-1).

調製例２
調製例１において着色剤（Ａ１）に代えて、着色剤（Ａ２）を用いた以外は、調製例１と同様にして染料溶液（Ａ−２）を調製した。 Preparation Example 2
A dye solution (A-2) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the colorant (A2) was used instead of the colorant (A1) in Preparation Example 1.

調製例３
調製例１において着色剤（Ａ１）に代えて、着色剤（Ａ３）を用いた以外は、調製例１と同様にして染料溶液（Ａ−３）を調製した。 Preparation Example 3
A dye solution (A-3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the colorant (A3) was used instead of the colorant (A1) in Preparation Example 1.

調製例４
調製例１において着色剤（Ａ１）に代えて、着色剤（Ａ４）を用いた以外は、調製例１と同様にして染料溶液（Ａ−４）を調製した。 Preparation Example 4
A dye solution (A-4) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the colorant (A4) was used instead of the colorant (A1) in Preparation Example 1.

調製例５
調製例１において着色剤（Ａ１）に代えて、着色剤（Ａ５）を用いた以外は、調製例１と同様にして染料溶液（Ａ−５）を調製した。 Preparation Example 5
A dye solution (A-5) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the colorant (A5) was used instead of the colorant (A1) in Preparation Example 1.

調製例６
調製例１において着色剤（Ａ１）に代えて、下記式で表されるＢａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １１：１を用いた以外は、調製例１と同様にして染料溶液（Ａ−６）を調製した。 Preparation Example 6
A dye solution (A-6) was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that Basic Violet 11: 1 represented by the following formula was used instead of the colorant (A1) in Preparation Example 1.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

＜顔料分散液の調製＞
調製例７
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を１５質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）１２．５質量部（固形分濃度４０質量％）、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７２．５質量部を用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液（ａ―１）を調製した。 <Preparation of pigment dispersion>
Preparation Example 7
As a coloring agent, C.I. I. 15 parts by weight of CI Pigment Blue 15: 6, 12.5 parts by weight of BYK-LPN21116 (produced by BYK) as a dispersant (solid content concentration 40% by weight), and 72.5 parts by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate as a solvent Was used to prepare a pigment dispersion (a-1).

＜バインダー樹脂（Ｂ）の合成＞
合成例７
冷却管と攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部を仕込んで窒素置換した。８０℃に加熱して、同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００質量部、メタクリル酸２０質量部、スチレン１０質量部、ベンジルメタクリレート５質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、２−エチルヘキシルメタクリレート２３質量部、Ｎ−フェニルマレイミド１２質量部、こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）１５質量部及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）６質量部の混合溶液を１時間かけて滴下し、この温度を保持して２時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００℃に昇温させ、さらに１時間重合することにより、バインダー樹脂溶液（固形分濃度３３質量％）を得た。得られたバインダー樹脂は、Ｍｗが１２，２００、Ｍｎが６，５００であった。このバインダー樹脂を「バインダー樹脂（Ｂ１）」とする。 <Synthesis of binder resin (B)>
Synthesis example 7
A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 100 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate and purged with nitrogen. Heat to 80 ° C., and at the same temperature, 100 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate, 20 parts by mass of methacrylic acid, 10 parts by mass of styrene, 5 parts by mass of benzyl methacrylate, 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate 23 parts by mass, 12 parts by mass of N-phenylmaleimide, 15 parts by mass of succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl) and 6 parts by mass of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) The solution was added dropwise over a period of time and polymerized for 2 hours while maintaining this temperature. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 100 ° C., and further polymerized for 1 hour to obtain a binder resin solution (solid content concentration: 33% by mass). The obtained binder resin had Mw of 12,200 and Mn of 6,500. This binder resin is referred to as “binder resin (B1)”.

＜着色組成物の調製及び評価＞
実施例１
顔料分散液（ａ―１）１６．５質量部、染料溶液（Ａ−１）２．８質量部、バインダー樹脂（Ｂ）としてバインダー樹脂（Ｂ１）溶液１３．９質量部、架橋剤（Ｃ）として東亞合成社製Ｍ−４０２（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）８．２質量部、光重合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）１．８質量部、特定化合物（Ｄ）としてＳｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７０（ＢＡＳＦ社製Ｎｅｏｚａｐｏｎ Ｂｌｕｅ ８０７）０．０２質量部、界面活性剤としてメガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）を０．０５質量部、及び溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、固形分濃度２０質量％の着色組成物を調製した。 <Preparation and evaluation of coloring composition>
Example 1
16.5 parts by mass of the pigment dispersion (a-1), 2.8 parts by mass of the dye solution (A-1), 13.9 parts by mass of the binder resin (B1) solution as the binder resin (B), and the crosslinking agent (C) M-402 (mixture of dipentaerythritol hexaacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate) manufactured by Toagosei Co., Ltd., and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholino as a photopolymerization initiator) Phenyl) butan-1-one (trade name IRGACURE 369, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 1.8 parts by mass, Solvent Blue 70 (Neosapon Blue 807 manufactured by BASF) 0.02 parts by mass as the specific compound (D), 0.05 parts by mass of Megafac F-554 (manufactured by DIC Corporation) as a surfactant and a solvent As a mixture, propylene glycol monomethyl ether acetate was mixed to prepare a colored composition having a solid content of 20% by mass.

得られた着色組成物を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って膜厚の異なる３枚の塗膜を形成した。
次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介さずに、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を２，０００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。このようにして、基板上に青色の評価用硬化膜を形成した。 The obtained colored composition was applied on a glass substrate using a spin coater and then pre-baked for 10 minutes on a hot plate at 80 ° C. to form three coating films having different film thicknesses.
Next, after cooling the substrate to room temperature, the coating film was exposed to radiation containing wavelengths of 365 nm, 405 nm, and 436 nm at an exposure dose of 2,000 J / m 2 without using a high pressure mercury lamp. did. In this way, a blue evaluation cured film was formed on the substrate.

コントラスト評価
硬化膜が形成された基板を２枚の偏向板で挟み、背面側から蛍光灯（波長範囲３８０〜７８０ｎｍ）で照射しつつ前面側の偏向板を回転させ、輝度計ＬＳ−１００（ミノルタ社製）により透過する光強度の最大値と最小値を測定した。そして、各々の硬化膜について、最大値を最小値で除した値をコントラスト比とした。測定結果より、色度座標値ｙ＝０．０９９でのコントラスト比を求めた。評価結果を表１に示す。なお、コントラスト比は、数値が大きい程、良好であることを意味する。 The substrate on which the contrast evaluation cured film is formed is sandwiched between two deflection plates, and the front side deflection plate is rotated while irradiating with a fluorescent lamp (wavelength range of 380 to 780 nm) from the rear side, and a luminance meter LS-100 (Minolta) The maximum value and the minimum value of the transmitted light intensity were measured. And about each cured film, the value which remove | divided the maximum value by the minimum value was made into the contrast ratio. From the measurement result, the contrast ratio at the chromaticity coordinate value y = 0.099 was obtained. The evaluation results are shown in Table 1. Note that the larger the numerical value, the better the contrast ratio.

耐熱性評価
着色組成物（Ｓ−１）を、ナトリウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2膜が表面に形成されたソーダガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、９０℃のホットプレートで２分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を４００Ｊ／ｍ2の露光量で露光した。その後、これらの基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ2（ノズル径１ｍｍ）で吐出することにより、９０秒間シャワー現像を行った。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２００℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、基板上にドットパターンを形成した。
得られたドットパターンについて、カラーアナライザー（大塚電子（株）製ＭＣＰＤ２０００）を用い、Ｃ光源、２度視野にて、ＣＩＥ表色系における色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定した。
次いで、上記基板を２３０℃で９０分間追加ベークをした後に、色度座標値（ｘ，ｙ）及び刺激値（Ｙ）を測定し、追加ベーク前後での色変化、即ちΔＥ* abを評価した。その結果、ΔＥ* abの値が３．０未満の場合を「○」、３．０以上５．０未満の場合を「△」、５．０以上の場合を「×」として評価した。評価結果を表１に示す。なお、ΔＥ* ab値が小さい程、耐熱性が良好であると言える。 The coloring composition (S-1) for heat resistance evaluation was applied on a soda glass substrate on which a SiO 2 film for preventing elution of sodium ions was formed using a spin coater, and then on a hot plate at 90 ° C. Pre-baking was performed for 2 minutes to form a coating film having a thickness of 2.5 μm. Next, after cooling the substrate to room temperature, each coating film was exposed to radiation containing wavelengths of 365 nm, 405 nm, and 436 nm at an exposure amount of 400 J / m 2 through a photomask using a high-pressure mercury lamp. Then, for these substrates, by a developer consisting of 0.04 wt% aqueous potassium hydroxide 23 ° C. for ejecting a developing pressure 1 kgf / cm 2 (nozzle diameter 1 mm), it was 90 seconds shower development . Thereafter, this substrate was washed with ultrapure water, air-dried, and then post-baked in a clean oven at 200 ° C. for 30 minutes to form a dot pattern on the substrate.
About the obtained dot pattern, using a color analyzer (MCPD2000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.), a C light source, a chromaticity coordinate value (x, y) and a stimulus value (Y) in the CIE color system with a 2-degree field of view. Was measured.
Next, after the substrate was additionally baked at 230 ° C. for 90 minutes, the chromaticity coordinate value (x, y) and the stimulus value (Y) were measured, and the color change before and after the additional baking, that is, ΔE * ab was evaluated. . As a result, the case where the value of ΔE * ab was less than 3.0 was evaluated as “◯”, the case of 3.0 or more and less than 5.0 was evaluated as “Δ”, and the case of 5.0 or more was evaluated as “x”. The evaluation results are shown in Table 1. It can be said that the smaller the ΔE * ab value, the better the heat resistance.

実施例２〜１０４及び比較例１〜６
実施例１において、顔料分散液、染料溶液及び特定化合物（Ｄ）の種類及び量を表１〜６に示すように変更した以外は実施例１と同様に着色組成物を調製した。そして、得られた着色組成物について実施例１と同様にしてコントラスト評価及び耐熱性評価を行った。評価結果を表１〜６に示す。 Examples 2 to 104 and Comparative Examples 1 to 6
In Example 1, a colored composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the pigment dispersion, the dye solution, and the specific compound (D) were changed as shown in Tables 1 to 6. And the contrast evaluation and heat resistance evaluation were performed about the obtained coloring composition like Example 1. FIG. The evaluation results are shown in Tables 1-6.

Figure 2014012814
Figure 2014012814

Figure 2014012814
Figure 2014012814

Figure 2014012814
Figure 2014012814

Figure 2014012814
Figure 2014012814

Figure 2014012814
Figure 2014012814

Figure 2014012814
Figure 2014012814

表１〜６において、（Ｄ）成分中の各記号の定義は、以下のとおりである。
・Ｓ．Ｂ．７０：銅フタロシアニン系化合物、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７０（Ｏｒａｓｏｌ Ｂｌｕｅ ８５５、ＢＡＳＦ社製）
・Ｓ．Ｂ．２５：下記式（２−１−ａ）で表される銅フタロシアニン系化合物、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２５（アイゼンゾットブルー、保土ヶ谷化学社製）
・Ｓ．Ｂ．３８：下記式（２−２）で表されるフタロシアニン系化合物、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３８（ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＵＥ １６０５、オリエント化学社製）
・Ｓ．Ｂ．３５：下記式（３−ａ）で表されるアントラキノン系化合物、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３５（Ｏｉｌ Ｂｌｕｅ ５５０２、有本化学工業社製）
・Ｓ．Ｂ．４５：下記式（３−ｂ）で表されるアントラキノン系化合物、Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ４５（Ｐｌａｓｔ Ｂｌｕｅ ４６３、有本化学工業社製）
・Ｂ．Ｂ．７：下記式（４−１−ａ）で表されるトリアリールメタン系化合物、Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７（東京化成工業社製）
・ＴＡＰ−２：ポルフィリン系化合物、ＴＡＰ−２（山田化学社製）
・ＴＡＰ−１２：ポルフィリン系化合物、ＴＡＰ−１２（山田化学社製）
・Ｄ−１：トリアリールメタン系化合物、合成例６で得た化合物（Ｄ−１）
・Ｃｙａｎ−１：アゾメチン系化合物、Ｃｙａｎ−１（ダイトーケミックス社製）
また、表１〜６中「＊」欄は、キサンテン系化合物（ａ１）１００質量部に対する特定化合物（Ｄ）の含有量を示す。 In Tables 1-6, the definition of each symbol in (D) component is as follows.
・ S. B. 70: Copper phthalocyanine compound, Solvent Blue 70 (Orasol Blue 855, manufactured by BASF)
・ S. B. 25: Copper phthalocyanine compound represented by the following formula (2-1-a), Solvent Blue 25 (Eisenzot Blue, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
・ S. B. 38: Phthalocyanine compound represented by the following formula (2-2), Solvent Blue 38 (VALIFAST BLUE 1605, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
・ S. B. 35: Anthraquinone compound represented by the following formula (3-a), Solvent Blue 35 (Oil Blue 5502, manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd.)
・ S. B. 45: Anthraquinone compound represented by the following formula (3-b), Solvent Blue 45 (Plast Blue 463, manufactured by Arimoto Chemical Co., Ltd.)
・ B. B. 7: Triarylmethane compound represented by the following formula (4-1-a), Basic Blue 7 (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
TAP-2: Porphyrin compound, TAP-2 (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.)
TAP-12: Porphyrin compound, TAP-12 (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.)
D-1: Triarylmethane compound, compound (D-1) obtained in Synthesis Example 6
Cyan-1: azomethine compound, Cyan-1 (manufactured by Daito Chemix)
Moreover, the "*" column in Tables 1-6 shows content of the specific compound (D) with respect to 100 mass parts of xanthene type compounds (a1).

Figure 2014012814
Figure 2014012814

Figure 2014012814
Figure 2014012814

Figure 2014012814
Figure 2014012814

Claims (6)

キサンテン系化合物を含む着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）及び架橋剤（Ｃ）を含有する着色組成物であって、
更に下記式（２）で表されるフタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、トリアリールメタン系化合物、アゾメチン系化合物、ポルフィリン系化合物、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０及びＣ．Ｉ．ソルベントブルー３８よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｄ）を含有し、
前記キサンテン系化合物は、置換基として−ＳＯ3Ｈ及び−ＳＯ3 -から選ばれる少なくとも１種を１以上有するものであることを特徴とする着色組成物。
Figure 2014012814
 〔式（２）において、
Ｒ21〜Ｒ36は、相互に独立に、水素原子、飽和脂肪族炭化水素基、フェニル基、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−(ＳＯ3)- (ＮＲ101Ｒ102Ｒ103Ｒ37)+、−ＳＯ3Ｍb又は−ＳＯ2ＮＨＲ38を表す。但し、Ｒ21〜Ｒ36のうち少なくとも１つは、−(ＳＯ3)- (ＮＲ101Ｒ102Ｒ103Ｒ37)+である。
Ｒ37及びＲ38は、相互に独立に、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ101〜Ｒ103は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｍbは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。
Ｍは、金属原子を表す。〕 A coloring composition containing a colorant (A) containing a xanthene compound, a binder resin (B) and a crosslinking agent (C),
Further, phthalocyanine compounds, anthraquinone compounds, triarylmethane compounds, azomethine compounds, porphyrin compounds represented by the following formula (2), C.I. I. Solvent Blue 70 and C.I. I. Containing at least one compound (D) selected from the group consisting of Solvent Blue 38,
The xanthene compound has at least one selected from —SO 3 H and —SO 3 — as a substituent.
Figure 2014012814
 [In Formula (2),
R 21 to R 36 are each independently a hydrogen atom, a saturated aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, —OH, —COOH, —SO 3 H, — (SO 3 ) − (NR 101 R 102 R 103 R 37) + represents a -SO 3 M b or -SO 2 NHR 38. However, at least one of R 21 to R 36 is — (SO 3 ) − (NR 101 R 102 R 103 R 37 ) + .
R 37 and R 38 each independently represent a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
R 101 to R 103 each independently represent a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
M b represents a sodium atom or a potassium atom.
M represents a metal atom. ] キサンテン系化合物が下記式（１）で表される構造を有する化合物である、請求項１に記載の着色組成物。
Figure 2014012814
 〔式（１）において、
Ｒ1〜Ｒ4は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。但し、前記飽和炭化水素基及び前記芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、−ＯＨ、−ＯＲ6、−ＳＯ3 -、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍa、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ6、−ＳＯ3Ｒ6、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨＲ8、−ＳＯ2ＮＲ8Ｒ9、−ＳＯ2−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ7Ｒ10、−ＳＯ2ＮＨＮＨＲ7、−ＳＯ2ＳＲ7又は−ＳＯ2ＮＨＳＯ2Ｒ11で置換されていてもよい。
Ｒ5は、相互に独立に、水素原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍa、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ6、−ＳＯ3Ｒ6、−ＳＯ2ＮＨＲ8、−ＳＯ2ＮＲ8Ｒ9、−ＳＯ2−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ7Ｒ10、−ＳＯ2ＮＨＮＨＲ7、−ＳＯ2ＳＲ7又は−ＳＯ2ＮＨＳＯ2Ｒ11を表す。但し、複数個存在するＲ5は、同一でも異なっていてもよい。
ｍは、１〜３の整数を表す。
Ｒ6は、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表す。但し、前記飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、また前記飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ7−で置き換っていてもよい。
Ｒ7は、炭化水素基を表す。但し、前記炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、また前記炭化水素基は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で連結されていてもよい。
Ｒ8及びＲ9は、相互に独立に、飽和脂肪族炭化水素基を表す。但し、前記飽和脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、ハロゲン原子、−Ｑ、−ＣＨ＝ＣＨ2又は−ＣＨ＝ＣＨＲ6で置換されていてもよく、また前記飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ6−で置き換っていてもよい。
Ｒ10は、水素原子又は炭化水素基を表す。但し、前記炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよく、前記炭化水素基は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で連結されていてもよい。
Ｒ11は、置換基を有してもよい炭化水素基を表す。
Ｑは、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基又は炭素数３〜１０の複素環基を表す。但し、前記芳香族炭化水素基及び前記複素環基に含まれる１以上の水素原子は、−ＯＲ6及び−ＣＨ＝ＣＨＲ6よりなる群から選ばれる少なくとも１種で置換されており、前記芳香族炭化水素基及び前記複素環基に含まれる残余の水素原子は、−ＯＨ、−ＮＯ2、−ＣＨ＝ＣＨ2又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｍaは、ナトリウム原子又はカリウム原子を表す。〕 The colored composition according to claim 1, wherein the xanthene compound is a compound having a structure represented by the following formula (1).
Figure 2014012814
 [In Formula (1),
R < 1 > -R < 4 > represents a hydrogen atom, a C1-C10 saturated hydrocarbon group, or a C6-C10 aromatic hydrocarbon group mutually independently. However, the hydrogen atoms contained in the saturated hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group, a halogen atom, -OH, -OR 6, -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 M a, -CO 2 H, —CO 2 R 6 , —SO 3 R 6 , —SO 2 NH 2 , —SO 2 NHR 8 , —SO 2 NR 8 R 9 , —SO 2 —O—N═CR 7 R 10 , —SO 2 It may be substituted with NHNHR 7 , —SO 2 SR 7 or —SO 2 NHSO 2 R 11 .
R 5 are independently of each other hydrogen atom, -SO 3 H, -SO 3 M a, -CO 2 H, -CO 2 R 6, -SO 3 R 6, -SO 2 NHR 8, -SO 2 NR 8 R 9, -SO 2 -O- N = CR 7 R 10, -SO 2 NHNHR 7, represents a -SO 2 SR 7 or -SO 2 NHSO 2 R 11. However, a plurality of R 5 may be the same or different.
m represents an integer of 1 to 3.
R 6 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. However, the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom, and —CH 2 — contained in the saturated hydrocarbon group is —O—, —CO— or —NR 7. -May be replaced.
R 7 represents a hydrocarbon group. However, the hydrogen atom contained in the hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom, and the hydrocarbon group may be linked with —O— or —CO—.
R 8 and R 9 represent each independently a saturated aliphatic hydrocarbon group. However, the hydrogen atom contained in the saturated aliphatic hydrocarbon group may be substituted with —OH, a halogen atom, —Q, —CH═CH 2 or —CH═CHR 6 , and the saturated aliphatic carbon —CH 2 — contained in the hydrogen group may be replaced by —O—, —S—, —CO—, —NH— or —NR 6 —.
R 10 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group. However, the hydrogen atom contained in the said hydrocarbon group may be substituted by the halogen atom, and the said hydrocarbon group may be connected by -O- or -CO-.
R 11 represents a hydrocarbon group which may have a substituent.
Q represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms or a heterocyclic group having 3 to 10 carbon atoms. However, one or more hydrogen atoms contained in the aromatic hydrocarbon group and the heterocyclic group is substituted with at least one selected from the group consisting of -OR 6 and -CH = CHR 6, wherein the aromatic The remaining hydrogen atoms contained in the hydrocarbon group and the heterocyclic group may be substituted with —OH, —NO 2 , —CH═CH 2 or a halogen atom.
M a represents a sodium atom or a potassium atom. ] トリアリールメタン系化合物が下記式（４）で表される化合物である、請求項１又は２に記載の着色組成物。
Figure 2014012814
 〔式（４）において、
Ａｒはアレーン環を表す。
Ｒ61及びＲ62は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｒ63及びＲ64は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基又はフェニル基を表す。
Ｒ65は水素原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基、−ＣＯＯＲ72、又は塩素原子を表す。
Ｒ66及びＲ69は、相互に独立に、水素原子若しくは炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基を表すか、又はＲ66とＲ69とが一緒になって硫黄原子を表す。
Ｒ67及びＲ68は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基又は塩素原子を表す。
Ｘ-は、アニオンを表す。
Ｚは、水素原子又は下記式（５）で表される基を表す。
Ｒ72は、水素原子又は炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基を示す。〕
Figure 2014012814
 〔式（５）において、
Ｒ70及びＲ71は、相互に独立に、水素原子又は炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基を表す。〕 The coloring composition of Claim 1 or 2 whose triarylmethane type compound is a compound represented by following formula (4).
Figure 2014012814
 [In Formula (4),
Ar represents an arene ring.
R 61 and R 62 each independently represent a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
R 63 and R 64 each independently represent a hydrogen atom, a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or a phenyl group.
R 65 represents a hydrogen atom, a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, —COOR 72 , or a chlorine atom.
R 66 and R 69 each independently represent a hydrogen atom or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or R 66 and R 69 together represent a sulfur atom.
R 67 and R 68 each independently represent a hydrogen atom, a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or a chlorine atom.
X − represents an anion.
Z represents a hydrogen atom or a group represented by the following formula (5).
R 72 represents a hydrogen atom or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. ]
Figure 2014012814
 [In Formula (5),
R 70 and R 71 each independently represent a hydrogen atom or a saturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. ] アントラキノン系化合物が下記式（３）で表される化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物。
Figure 2014012814
 〔式（３）において、
Ｒ51〜Ｒ54は、相互に独立に、水素原子、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。但し、前記飽和炭化水素基及び前記芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍc、−ＳＯ3Ｒ55、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨＲ55、又は−ＳＯ2ＮＲ56Ｒ57で置換されていてもよい。
Ｒ55〜Ｒ57は、相互に独立に、炭素数１〜１０の飽和炭化水素基を表す。
Ｍcは、ナトリウム原子又はカリウム原子である。〕 The coloring composition of any one of Claims 1-3 whose anthraquinone type compound is a compound represented by following formula (3).
Figure 2014012814
 [In Formula (3),
R 51 to R 54 each independently represent a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms. However, the hydrogen atoms contained in the saturated hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group, -OH, -COOH, -SO 3 H , -SO 3 M c, -SO 3 R 55, -SO 2 NH 2, It may be substituted with —SO 2 NHR 55 or —SO 2 NR 56 R 57 .
R 55 to R 57 are independently of each other, represent a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
M c is a sodium atom or a potassium atom. ] 請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物を用いて形成された着色層を備えてなるカラーフィルタ。   The color filter provided with the colored layer formed using the coloring composition of any one of Claims 1-4. 請求項５に記載のカラーフィルタを具備する表示素子。   A display device comprising the color filter according to claim 5.
JP2013087120A 2012-06-07 2013-04-18 Coloring composition, color filter and display element Active JP6115281B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013087120A JP6115281B2 (en) 2012-06-07 2013-04-18 Coloring composition, color filter and display element

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012129997 2012-06-07
JP2012129997 2012-06-07
JP2013087120A JP6115281B2 (en) 2012-06-07 2013-04-18 Coloring composition, color filter and display element

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014012814A true JP2014012814A (en) 2014-01-23
JP6115281B2 JP6115281B2 (en) 2017-04-19

Family

ID=49828376

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013087120A Active JP6115281B2 (en) 2012-06-07 2013-04-18 Coloring composition, color filter and display element

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6115281B2 (en)
KR (1) KR102045330B1 (en)
CN (1) CN103488047A (en)
TW (2) TWI575029B (en)

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014016593A (en) * 2012-06-11 2014-01-30 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Coloring composition for color filter, and color filter
JP2015174887A (en) * 2014-03-13 2015-10-05 大日本印刷株式会社 Colorant dispersion composition, color filter, liquid crystal display device, and organic light emitting display device
JP2015178604A (en) * 2014-02-27 2015-10-08 Jsr株式会社 Coloring composition, colored cured film and display element
JP2016053153A (en) * 2014-07-29 2016-04-14 住友化学株式会社 Colored curable resin composition
JP2016066020A (en) * 2014-09-26 2016-04-28 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Red coloring composition for color filter, and color filter
JP2016094593A (en) * 2014-10-30 2016-05-26 住友化学株式会社 Colored curable resin composition
JP2016117799A (en) * 2014-12-19 2016-06-30 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Colored curable resin composition
US9581729B2 (en) 2015-06-23 2017-02-28 Samsung Sdi Co., Ltd. Compound, photosensitive resin composition comprising the same and color filter
JP2017090780A (en) * 2015-11-13 2017-05-25 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Coloring composition for color filter, and color filter
JP2018022155A (en) * 2016-07-26 2018-02-08 エルジー・ケム・リミテッド Photosensitive resin composition and color filter containing the same
US10031417B2 (en) 2016-02-26 2018-07-24 Samsung Sdi Co., Ltd. Compound, colorant including the same, positive photosensitive resin composition including the same and color filter
US10101655B2 (en) 2016-02-26 2018-10-16 Samsung Sdi Co., Ltd. Compound, polymer, photosensitive resin composition, and color filter
JP2018169414A (en) * 2017-03-29 2018-11-01 日本化薬株式会社 Coloring composition
JP2019120954A (en) * 2018-01-09 2019-07-22 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． Self-luminous photosensitive resin composition, color conversion layer produced using the same and display device
KR20190087302A (en) 2018-01-16 2019-07-24 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 Coloring composition containing salt-forming compound containing xanthene-based cationic dye and anionic dye, coloring agent for color filter, and color filter
JP2020504833A (en) * 2017-11-28 2020-02-13 エルジー・ケム・リミテッド Colorant composition, colorant dispersion, photosensitive resin composition, color filter and liquid crystal display
KR20200023276A (en) 2017-06-29 2020-03-04 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 Coloring composition containing xanthene dye, colorant for color filter and color filter
JP2020515893A (en) * 2017-03-28 2020-05-28 プロメラス， エルエルシー Photosensitive composition, color filter and microlens derived therefrom
KR20200062038A (en) 2018-11-26 2020-06-03 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 Xanthene-based dye, coloring composition containing the dye, coloring agent for color filter, and color filter
KR20200072468A (en) 2017-10-24 2020-06-22 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 Coloring composition containing colorant compound composed of xanthene-based cationic dye and organic anion, colorant for color filter, and color filter
JP2020111627A (en) * 2019-01-08 2020-07-27 日本化薬株式会社 Colored resin composition
KR20200141392A (en) 2019-06-10 2020-12-18 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 Xanthene-based pigment, coloring composition containing the pigment, colorant for color filter and color filter
KR20210060327A (en) 2019-11-18 2021-05-26 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 Xanthene dye, coloring composition containing the dye, coloring agent for color filter, and color filter
KR20210077592A (en) 2019-12-17 2021-06-25 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 Xantene pigment, coloring composition containing the pigment, coloring agent for color filter, color filter, and method for producing the pigment

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8178360B2 (en) 2006-05-18 2012-05-15 Illumina Cambridge Limited Dye compounds and the use of their labelled conjugates
JP6327173B2 (en) * 2014-02-27 2018-05-23 Jsr株式会社 Colored composition, colored cured film, and display element
JP6902848B2 (en) * 2016-06-20 2021-07-14 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． Color curable resin composition
JP7153651B2 (en) * 2017-08-10 2022-10-14 株式会社Ｄｎｐファインケミカル Photosensitive colored resin composition and cured product thereof, color filter, and display device
CN117234033B (en) * 2023-08-09 2024-04-02 波米科技有限公司 Positive photosensitive resin composition and preparation method and application thereof

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08327811A (en) * 1995-06-01 1996-12-13 Canon Inc Ink for color filter, color filter, production of color filter and liquid crystal panel
JP2002014222A (en) * 2000-06-30 2002-01-18 Sumitomo Chem Co Ltd Color filter array having blue filter layer and method for manufacturing the same
JP2006276512A (en) * 2005-03-29 2006-10-12 Fuji Photo Film Co Ltd Photosetting image recording material, and, color filter and method for manufacturing the same
JP2007094187A (en) * 2005-09-29 2007-04-12 Fujifilm Corp Colored curable composition, and color filter and method for producing the same
JP2010128065A (en) * 2008-11-26 2010-06-10 Sumitomo Chemical Co Ltd Positive photosensitive resin composition, method of manufacturing the same, and color filter
JP2011138094A (en) * 2009-12-01 2011-07-14 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Blue colored composition for color filter and color filter
JP2011227491A (en) * 2010-03-31 2011-11-10 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Blue colored composition for color filter, and color filter
JP2011227313A (en) * 2010-04-21 2011-11-10 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Blue colored composition for color filter and color filter
KR20120004282A (en) * 2010-07-06 2012-01-12 제일모직주식회사 Blue color resin composition for color filter and color filter using same
JP2012013757A (en) * 2010-06-29 2012-01-19 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Color filter and color display device
JP2013011869A (en) * 2011-05-30 2013-01-17 Nippon Kayaku Co Ltd Coloring matter for color filter, colored resin composition using coloring matter, and color filter composed of resin composition
JP2013053292A (en) * 2011-08-05 2013-03-21 Sumitomo Chemical Co Ltd Colored curable resin composition
JP2013144724A (en) * 2012-01-13 2013-07-25 Sumitomo Chemical Co Ltd Colored curable resin composition
JP2013210577A (en) * 2012-03-30 2013-10-10 Fujifilm Corp Colored curable composition, color filter, method for producing color filter, and display device
JP2014005451A (en) * 2012-05-29 2014-01-16 Sumitomo Chemical Co Ltd Colored curable resin composition

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0812292B2 (en) 1989-07-20 1996-02-07 凸版印刷株式会社 Heat resistant color filter and manufacturing method thereof
JP2891418B2 (en) 1988-11-26 1999-05-17 凸版印刷株式会社 Color filter and manufacturing method thereof
JPH0635188A (en) 1992-07-15 1994-02-10 Nippon Kayaku Co Ltd Photopolymerizable composition for color filter and color filter
JP3940523B2 (en) 1999-04-27 2007-07-04 セイコーエプソン株式会社 Resin composition for inkjet color filter, color filter, and method for producing color filter
TWI512397B (en) 2009-06-24 2015-12-11 Sumitomo Chemical Co Coloring the fake composition
KR101695048B1 (en) * 2009-08-12 2017-01-10 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Display device
JP5772263B2 (en) * 2010-07-30 2015-09-02 Jsr株式会社 Coloring composition, color filter and display element
CN102408753A (en) * 2010-09-15 2012-04-11 Jsr株式会社 Alkaline colorant, colored composition, color filter and display element
JP5919698B2 (en) * 2010-11-08 2016-05-18 Jsr株式会社 Coloring composition for color filter, color filter and display element

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08327811A (en) * 1995-06-01 1996-12-13 Canon Inc Ink for color filter, color filter, production of color filter and liquid crystal panel
JP2002014222A (en) * 2000-06-30 2002-01-18 Sumitomo Chem Co Ltd Color filter array having blue filter layer and method for manufacturing the same
JP2006276512A (en) * 2005-03-29 2006-10-12 Fuji Photo Film Co Ltd Photosetting image recording material, and, color filter and method for manufacturing the same
JP2007094187A (en) * 2005-09-29 2007-04-12 Fujifilm Corp Colored curable composition, and color filter and method for producing the same
JP2010128065A (en) * 2008-11-26 2010-06-10 Sumitomo Chemical Co Ltd Positive photosensitive resin composition, method of manufacturing the same, and color filter
JP2011138094A (en) * 2009-12-01 2011-07-14 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Blue colored composition for color filter and color filter
JP2011227491A (en) * 2010-03-31 2011-11-10 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Blue colored composition for color filter, and color filter
JP2011227313A (en) * 2010-04-21 2011-11-10 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Blue colored composition for color filter and color filter
JP2012013757A (en) * 2010-06-29 2012-01-19 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Color filter and color display device
KR20120004282A (en) * 2010-07-06 2012-01-12 제일모직주식회사 Blue color resin composition for color filter and color filter using same
JP2013011869A (en) * 2011-05-30 2013-01-17 Nippon Kayaku Co Ltd Coloring matter for color filter, colored resin composition using coloring matter, and color filter composed of resin composition
JP2013053292A (en) * 2011-08-05 2013-03-21 Sumitomo Chemical Co Ltd Colored curable resin composition
JP2013144724A (en) * 2012-01-13 2013-07-25 Sumitomo Chemical Co Ltd Colored curable resin composition
JP2013210577A (en) * 2012-03-30 2013-10-10 Fujifilm Corp Colored curable composition, color filter, method for producing color filter, and display device
JP2014005451A (en) * 2012-05-29 2014-01-16 Sumitomo Chemical Co Ltd Colored curable resin composition

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014016593A (en) * 2012-06-11 2014-01-30 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Coloring composition for color filter, and color filter
JP2015178604A (en) * 2014-02-27 2015-10-08 Jsr株式会社 Coloring composition, colored cured film and display element
JP2015174887A (en) * 2014-03-13 2015-10-05 大日本印刷株式会社 Colorant dispersion composition, color filter, liquid crystal display device, and organic light emitting display device
JP2021042396A (en) * 2014-07-29 2021-03-18 住友化学株式会社 Colored curable resin composition
JP2016053153A (en) * 2014-07-29 2016-04-14 住友化学株式会社 Colored curable resin composition
JP2019139240A (en) * 2014-07-29 2019-08-22 住友化学株式会社 Colored curable resin composition
JP2019137869A (en) * 2014-07-29 2019-08-22 住友化学株式会社 Colored curable resin composition
JP2016066020A (en) * 2014-09-26 2016-04-28 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Red coloring composition for color filter, and color filter
JP2016094593A (en) * 2014-10-30 2016-05-26 住友化学株式会社 Colored curable resin composition
JP2016117799A (en) * 2014-12-19 2016-06-30 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. Colored curable resin composition
TWI679494B (en) * 2014-12-19 2019-12-11 南韓商東友精細化工有限公司 Colored curable resin composition
US9581729B2 (en) 2015-06-23 2017-02-28 Samsung Sdi Co., Ltd. Compound, photosensitive resin composition comprising the same and color filter
JP2017090780A (en) * 2015-11-13 2017-05-25 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Coloring composition for color filter, and color filter
US10031417B2 (en) 2016-02-26 2018-07-24 Samsung Sdi Co., Ltd. Compound, colorant including the same, positive photosensitive resin composition including the same and color filter
US10101655B2 (en) 2016-02-26 2018-10-16 Samsung Sdi Co., Ltd. Compound, polymer, photosensitive resin composition, and color filter
JP2018022155A (en) * 2016-07-26 2018-02-08 エルジー・ケム・リミテッド Photosensitive resin composition and color filter containing the same
JP7051893B2 (en) 2017-03-28 2022-04-11 プロメラス， エルエルシー Photosensitive compositions, color filters and microlenses derived from them
JP2020515893A (en) * 2017-03-28 2020-05-28 プロメラス， エルエルシー Photosensitive composition, color filter and microlens derived therefrom
JP2018169414A (en) * 2017-03-29 2018-11-01 日本化薬株式会社 Coloring composition
KR20200023276A (en) 2017-06-29 2020-03-04 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 Coloring composition containing xanthene dye, colorant for color filter and color filter
KR20200072468A (en) 2017-10-24 2020-06-22 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 Coloring composition containing colorant compound composed of xanthene-based cationic dye and organic anion, colorant for color filter, and color filter
JP2020504833A (en) * 2017-11-28 2020-02-13 エルジー・ケム・リミテッド Colorant composition, colorant dispersion, photosensitive resin composition, color filter and liquid crystal display
JP7251984B2 (en) 2018-01-09 2023-04-04 東友ファインケム株式会社 Self-luminous photosensitive resin composition, color conversion layer and display device manufactured using the same
JP2019120954A (en) * 2018-01-09 2019-07-22 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． Self-luminous photosensitive resin composition, color conversion layer produced using the same and display device
KR20190087302A (en) 2018-01-16 2019-07-24 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 Coloring composition containing salt-forming compound containing xanthene-based cationic dye and anionic dye, coloring agent for color filter, and color filter
KR20200062038A (en) 2018-11-26 2020-06-03 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 Xanthene-based dye, coloring composition containing the dye, coloring agent for color filter, and color filter
JP2020111627A (en) * 2019-01-08 2020-07-27 日本化薬株式会社 Colored resin composition
KR20200141392A (en) 2019-06-10 2020-12-18 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 Xanthene-based pigment, coloring composition containing the pigment, colorant for color filter and color filter
KR20210060327A (en) 2019-11-18 2021-05-26 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 Xanthene dye, coloring composition containing the dye, coloring agent for color filter, and color filter
KR20210077592A (en) 2019-12-17 2021-06-25 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 Xantene pigment, coloring composition containing the pigment, coloring agent for color filter, color filter, and method for producing the pigment

Also Published As

Publication number Publication date
TWI575029B (en) 2017-03-21
KR102045330B1 (en) 2019-11-15
JP6115281B2 (en) 2017-04-19
CN103488047A (en) 2014-01-01
TW201402704A (en) 2014-01-16
KR20130137537A (en) 2013-12-17
TW201716513A (en) 2017-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6115281B2 (en) Coloring composition, color filter and display element
JP5919657B2 (en) Coloring composition, color filter and display element
JP6028478B2 (en) Colorant, coloring composition, color filter and display element
JP5924241B2 (en) Colorant, coloring composition, color filter and display element
JP6572990B2 (en) Colorant
JP6327173B2 (en) Colored composition, colored cured film, and display element
JP6299329B2 (en) Colored composition, colored cured film, and display element
JP6350335B2 (en) Colored composition, colored cured film, and display element
JP6248838B2 (en) Colored composition, colored cured film, display element and solid-state image sensor
JP5919674B2 (en) Colorant, coloring composition, color filter and display element
JP2014205746A (en) Colored composition, colored cured film and display element
JP2018127641A (en) Coloring composition, colored cured film and display element
JP2018188488A (en) Colored composition, colored cured film, and display element and solid-state image sensor
JP6481479B2 (en) Colorant, curable composition, cured film, display element and solid-state imaging element
JP5842463B2 (en) Basic colorant, coloring composition, color filter and display element
JP6064598B2 (en) Coloring composition, color filter and display element
JP6459477B2 (en) Colored composition, colored cured film, and display element
JP2015004968A (en) Coloring composition, cured coloring film, and display element
JP6390614B2 (en) Colored composition, colored cured film, and display element
JP6160618B2 (en) Coloring composition, color filter and display element
JP2014215416A (en) Coloring composition, colored cured film and display element
JP6372243B2 (en) Colored composition, colored cured film, and display element
JP2016045236A (en) Coloring composition, colored cured film and display element
JPWO2012008360A1 (en) Colorant, coloring composition, color filter and display element

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160107

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160527

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160607

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160721

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20161101

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170125

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20170202

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170221

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170306

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6115281

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250