JP2013532744A - 環状ホルマールを用いてコアおよび鋳型を製造するためのポリウレタンをベースとしたバインダー系、成形材料混合物ならびに方法 - Google Patents
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Abstract
Description
の溶媒の存在下で、ジイソシアネートと反応させるポリウレタン系は公知である。ここで、R1およびR2は3〜6個の炭素有する炭化水素を表し、R3およびR4はメチル、エチル、フェニルまたは水素を表す。明らかに特定されるものには、ジブトキシメタン、ジプロポキシメタン(dipropxymethane)、ジイソブトキシメタン、ジペンチルオキシメタン、ジヘキシルオキシメタン、ジシクロヘキシルオキシメタン、n−ブトキシイソプロポキシメタン、イソブトキシブトキシメタンおよびイソプロポキシペンチルオキシメタン、アセトアルデヒド−n−プロピルアセタール、ベンズアルデヒド−n−ブチルアセタール、アセトアルデヒド−n−ブチルアセタール、アセトン−ジ−n−ブチルケタールおよびアセトフェノン−ジプロピルケタールがある。実施例においては、ケタールブチラール(1−(ブトキシメトキシ)ブタン)が使用されている。米国特許第4,116,916号、同第4,172,068号は、同様の開示内容を有している。
(A)少なくとも1つのフェノール樹脂を含む、分子当たり少なくとも2個のOH基を備えたポリオールを有する少なくとも1つのポリオール成分と、
(B)分子当たり少なくとも2個のNCO基を備えたポリイソシアネートを有する少なくとも1つのイソシアネート成分と
(C)少なくとも1つの環状ホルマールと
を含有する成形材料混合物用のバインダーである。
(a)耐火性材料を、耐火性材料の量に対して0.2〜5wt%、好ましくは0.3〜4wt%、特に好ましくは0.4〜3wt%の結合量で本発明によるバインダー系と混合して鋳造混合物を得るステップと、
(b)ステップ(a)で得られた鋳造混合物を鋳型に入れるステップと、
(c)鋳造混合物を鋳型中で硬化させて自立形の鋳型ピースを得るステップと、
(d)次いで硬化させた鋳造混合物を鋳型から分離し、必要なら、それをさらに硬化させて硬い固体の硬化鋳型ピースを得るステップと
を含む鋳型ピースまたはコアを製造するための方法にも関する。
がフェノール樹脂成分を製造するのに使用される。ここで、A、BおよびCは互いに独立に:水素原子、1〜26個、例えば好ましくは1〜15個の炭素原子を有することができる分岐状または非分岐状アルキル基、1〜26個、例えば好ましくは1〜15個の炭素原子を有することができる分岐状または非分岐状アルコキシ基、1〜26個、例えば好ましくは1〜15個の炭素原子を有することができる分岐状または非分岐状アルケノキシ基、アリール基またはアルキルアリール基、例えばビフェニルから選択される。
R−CHO
が適している。ここで、Rは、水素原子または好ましくは1〜8個、特に好ましくは1〜3個の炭素原子を備えた炭素原子基を表す。その具体的な例には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、フルフリルアルデヒドおよびベンズアルデヒドが含まれる。特に好ましくは、ホルムアルデヒドは、パラホルムアルデヒドとしてその水性形態かまたはトリオキサンとして使用される。
(式中、
Xは−C(R5)(R6)−または−R7−O−R8−を表し、
nは0〜4を表し、
R1〜R6は独立に、Hまたは炭化水素基、特に1〜6個のC原子を有するアルキル基を表し、その炭化水素基は1個または複数のエーテル基および/または1個または複数のエステル基を含むことができ、かつ/またはカルボニルおよび/またはOH基で置換されていてよく、
R7およびR8は独立に、メチレン、エチレンまたはプロピレン基を表す)
で表すことができる。
−上記成形材料混合物を調製するステップと、
−成形材料混合物を成形物品に成形するステップと、
−硬化用触媒を添加して成形物品を硬化させるステップと
を含む成形物品を製造するための方法に関する。
1.24:1のホルムアルデヒド/フェノールのモル比を有するフェノールとパラホルムアルデヒド(91%)の混合物999.65gおよび酢酸亜鉛二水和物0.35gを、冷却器、温度計および撹拌機を備えた反応容器に添加した。冷却器をセットして還流させ、温度を108〜112℃へ連続的に上昇させ、反応混合物をこの温度で3.5h保持した。次いで冷却器を常圧蒸留に切り替え、蒸留下で温度を1時間かけて連続的に124〜126℃に上昇させた。この温度で30分間保持した。次いで混合物を450ミリバールの真空下で5分間蒸留した。
上記手順にしたがって製造したフェノール樹脂を、表1に挙げた構成要素で希釈してポリウレタンバインダー系のポリオール成分にした。
a)ポリオールCTF、5-エチル-5-ヒドロキシ(hyroxy)メチル-1,3-ジオキサン(Perstorp Specialty Chemicals AB)
b)ポリオールTD、5-エチル-5-ヒドロキシメチル-1,3-ジオキサンを含有するポリオール混合物(Perstorp Specialty Chemicals AB)
それぞれ0.8wt%の表1に挙げたフェノール樹脂溶液およびポリイソシアネート成分(パート2)を100重量部の石英砂H32(Quarzwerke Frechen)に連続して添加し、実験室用ミキサー(Vogel und Schemmann AG)中で強力に混合した。混合物を2分間混合した後、成形材料混合物を、コア射出機(shooting machine)のリザーバ(Roperwerke Giessereimaschinen GmbH)に移し、圧縮空気(4バール)を用いて鋳型に導入した。1mlトリエチルアミンのガスを供給して(2秒間2バールの圧力、次いで10秒間空気でフラッシング)、成形物品を硬化させた。試験物品として、220mm×22.36mm×22.36mmの寸法の長方形試験片、いわゆるGeorg−Fischer試験片を製造した。曲げ強度を測定するために、試験片を三点曲げデバイスを備えたGeorg−Fischer型強度試験装置(Simpson Technologies GmbH)に置き、試験片の亀裂(cracking)をもたらしたときの力を測定した。曲げ強度レベルを表2に示す。
表1に挙げたポリオール成分は、ポリウレタンノーベーク法を用いて硬化させることもできる。この方法は、成形材料混合物の硬化を揮発性アミンのガス供給によってではなく液体触媒を添加することによって触媒作用させるという点で、コールドボックス法とは異なる。例えば前記触媒を予めポリオール成分に溶解させることができ、またはそれを混合過程で成形材料混合物に添加することができる。鋳造は一般に、コア射出機の助けを借りて実施するのではなく、単に鋳型に充填し、次いでその混合物を手でまたは振とうさせて圧縮させることによって実施する。ポリウレタンノーベーク法の例として、ポリオール成分1.1、1.3および1.8を使用し次いでそのそれぞれに、成形材料の調製前に0.8wt%の4−フェニルプロピルピリジンを添加した。
(A)少なくとも1つのフェノール樹脂を含む、分子当たり少なくとも2個のOH基を備えたポリオールを有する少なくとも1つのポリオール成分と、
(B)分子当たり少なくとも2個のNCO基を備えたポリイソシアネートを有する少なくとも1つのイソシアネート成分と
(C)請求項1に記載の、少なくとも1つの環状ホルマールと
を含有する成形材料混合物用のバインダーである。
(a)耐火性材料を、耐火性材料の量に対して0.2〜5wt%、好ましくは0.3〜4wt%、特に好ましくは0.4〜3wt%の結合量で本発明によるバインダー系と混合して鋳造混合物を得るステップと、
(b)ステップ(a)で得られた鋳造混合物を鋳型に入れるステップと、
(c)鋳造混合物を鋳型中で硬化させて自立形の鋳型ピースを得るステップと、
(d)次いで硬化させた鋳造混合物を鋳型から分離し、必要なら、それをさらに硬化させて硬い固体の硬化鋳型ピースを得るステップと
を含む鋳型ピースまたはコアを製造するための方法にも関する。
がフェノール樹脂成分を製造するのに使用される。ここで、A、BおよびCは互いに独立に:水素原子、1〜26個、例えば好ましくは1〜15個の炭素原子を有することができる分岐状または非分岐状アルキル基、1〜26個、例えば好ましくは1〜15個の炭素原子を有することができる分岐状または非分岐状アルコキシ基、1〜26個、例えば好ましくは1〜15個の炭素原子を有することができる分岐状または非分岐状アルケノキシ基、アリール基またはアルキルアリール基、例えばビフェニルから選択される。
R−CHO
が適している。ここで、Rは、水素原子または好ましくは1〜8個、特に好ましくは1〜3個の炭素原子を備えた炭素原子基を表す。その具体的な例には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、フルフリルアルデヒドおよびベンズアルデヒドが含まれる。特に好ましくは、ホルムアルデヒドは、パラホルムアルデヒドとしてその水性形態かまたはトリオキサンとして使用される。
(式中、
Xは−C(R5)(R6)−または−R7−O−R8−を表し、
nは0〜4を表し、
R1〜R6は独立に、Hまたは炭化水素基、特に1〜6個のC原子を有するアルキル基を表し、その炭化水素基は1個または複数のエーテル基および/または1個または複数のエステル基を含むことができ、かつ/またはカルボニルおよび/またはOH基で置換されていてよく、
R7およびR8は独立に、メチレン、エチレンまたはプロピレン基を表す)
で表すことができる。
−上記成形材料混合物を調製するステップと、
−成形材料混合物を成形物品に成形するステップと、
−硬化用触媒を添加して成形物品を硬化させるステップと
を含む成形物品を製造するための方法に関する。
1.24:1のホルムアルデヒド/フェノールのモル比を有するフェノールとパラホルムアルデヒド(91%)の混合物999.65gおよび酢酸亜鉛二水和物0.35gを、冷却器、温度計および撹拌機を備えた反応容器に添加した。冷却器をセットして還流させ、温度を108〜112℃へ連続的に上昇させ、反応混合物をこの温度で3.5h保持した。次いで冷却器を常圧蒸留に切り替え、蒸留下で温度を1時間かけて連続的に124〜126℃に上昇させた。この温度で30分間保持した。次いで混合物を450ミリバールの真空下で5分間蒸留した。
上記手順にしたがって製造したフェノール樹脂を、表1に挙げた構成要素で希釈してポリウレタンバインダー系のポリオール成分にした。
a)ポリオールCTF、5-エチル-5-ヒドロキシ(hyroxy)メチル-1,3-ジオキサン(Perstorp Specialty Chemicals AB)
b)ポリオールTD、5-エチル-5-ヒドロキシメチル-1,3-ジオキサンを含有するポリオール混合物(Perstorp Specialty Chemicals AB)
それぞれ0.8wt%の表1に挙げたフェノール樹脂溶液およびポリイソシアネート成分(パート2)を100重量部の石英砂H32(Quarzwerke Frechen)に連続して添加し、実験室用ミキサー(Vogel und Schemmann AG)中で強力に混合した。混合物を2分間混合した後、成形材料混合物を、コア射出機(shooting machine)のリザーバ(Roperwerke Giessereimaschinen GmbH)に移し、圧縮空気(4バール)を用いて鋳型に導入した。1mlトリエチルアミンのガスを供給して(2秒間2バールの圧力、次いで10秒間空気でフラッシング)、成形物品を硬化させた。試験物品として、220mm×22.36mm×22.36mmの寸法の長方形試験片、いわゆるGeorg−Fischer試験片を製造した。曲げ強度を測定するために、試験片を三点曲げデバイスを備えたGeorg−Fischer型強度試験装置(Simpson Technologies GmbH)に置き、試験片の亀裂(cracking)をもたらしたときの力を測定した。曲げ強度レベルを表2に示す。
表1に挙げたポリオール成分は、ポリウレタンノーベーク法を用いて硬化させることもできる。この方法は、成形材料混合物の硬化を揮発性アミンのガス供給によってではなく液体触媒を添加することによって触媒作用させるという点で、コールドボックス法とは異なる。例えば前記触媒を予めポリオール成分に溶解させることができ、またはそれを混合過程で成形材料混合物に添加することができる。鋳造は一般に、コア射出機の助けを借りて実施するのではなく、単に鋳型に充填し、次いでその混合物を手でまたは振とうさせて圧縮させることによって実施する。ポリウレタンノーベーク法の例として、ポリオール成分1.1、1.3および1.8を使用し次いでそのそれぞれに、成形材料の調製前に0.8wt%の4−フェニルプロピルピリジンを添加した。
Claims (17)
- (A)フェノール樹脂を含むポリオール成分としての少なくとも1つのフェノール樹脂成分であって、前記フェノール樹脂がフェノール化合物をアルデヒド化合物と反応させることによって得られるフェノール樹脂成分と、
(B)分子当たり少なくとも2個のNCO基を備えた少なくとも1つのポリイソシアネートを有する少なくとも1つのイソシアネート成分と、
(C)任意選択で追加の溶媒のほかに、任意選択で成分(A)および/または(B)の一部としても、環状ホルマールを含む少なくとも1つの溶媒成分と
を含有する成形材料混合物用のバインダー。 - 前記環状ホルマールが、以下の群:1,3−ブタンジオールホルマール、1,4−ブタンジオールホルマール、グリセリンホルマールおよび5−エチル−5−ヒドロキシメチル−1,3−ジオキサンの1つまたは複数から選択される、請求項1または2に記載のバインダー。
- 前記環状ホルマールが5−エチル−5−ヒドロキシメチル−1,3−ジオキサンである、請求項1または2に記載のバインダー。
- 前記ポリイソシアネートが、芳香族ポリイソシアネート、特にポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートである、請求項1に記載のバインダー。
- 前記フェノール樹脂が、弱酸性媒体中で遷移金属触媒、特に亜鉛触媒を用いてフェノール化合物をアルデヒド化合物と反応させることによって得られる、請求項1に記載のバインダー。
- 前記触媒が亜鉛化合物、特に酢酸亜鉛二水和物である、請求項6に記載のバインダー。
- 前記フェノール樹脂がベンジルエーテル樹脂である、請求項1に記載のバインダー。
- 前記フェノール化合物が以下の群:フェノール、o−クレゾール、p−クレゾール、ビスフェノールAまたはカルダノールの1つまたは複数から選択される、請求項1または6に記載のバインダー。
- 前記アルデヒド化合物が以下の式:
R−CHO
(式中、Rは水素原子または好ましくは1〜8個、特に好ましくは1〜3個の炭素原子を有する炭素基を表す)
のアルデヒドである、請求項1または6に記載のバインダー。 - 前記成分が以下のように:
(A)フェノール樹脂15〜35wt%、特に20〜30wt%、
(B)ポリイソシアネート25〜45wt%、特に35〜45wt%および
(C)溶媒20〜60wt%、特に25〜45wt%
バインダー中に含有される、前記請求項の1つまたは複数に記載のバインダー。 - バインダー全体が、最大で0.25〜20wt%、好ましくは0.5〜15wt%、特に好ましくは1〜10wt%の環状ホルマールを含有する、前記請求項の1つまたは複数に記載のバインダー。
- 環状アセタールに加えて、芳香族炭化水素、エステル、ケトンおよび/または軟化剤を溶媒成分として使用する、前記請求項の1つまたは複数に記載のバインダー。
- 前記請求項の1つまたは複数に記載のバインダーおよび耐火性成形材料を含有する成形材料混合物であって、前記成形材料が、例えば石英鉱石砂の形態の二酸化ケイ素、ジルコニウム鉱石砂またはクロム鉱石砂、かんらん石、シャモット、ボーキサイト、ケイ酸アルミニウム中空球、ガラスビーズ、ガラスグラニュールおよび/または合成セラミック基礎成形材料を含有するまたはそれらからなる成形材料混合物。
- (a)耐火性材料を、耐火性材料の量に対して0.2〜5wt%、好ましくは0.3〜4wt%、特に好ましくは0.4〜3wt%の結合量で本発明によるバインダー系と混合して鋳造混合物を得るステップと、
(b)前記鋳造混合物を鋳型に導入するステップと、
(c)前記鋳造混合物を鋳型中で硬化させて自立形態を得るステップと、
(d)次いで硬化させた鋳造材料ピースを鋳型から分離し、必要なら、前記ピースをさらに硬化させ、それによって固体の硬化した注型鋳造ピースを得るステップと
を少なくとも含む、注型成形ピースまたはコアを製造するための方法。 - ジメチルエチルアミン、ジメチル−n−プロピルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、ジメチル−n−ブチルアミン、トリエチルアミンおよび/またはトリメチルアミンを、それぞれガスの形態でまたはエアロゾルとして、硬化のために使用する、請求項15に記載の方法。
- 液体触媒、例えばフェニルプロピルピリジンを硬化のために使用する、請求項15に記載の方法。
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PCT/DE2011/001525 WO2012025084A1 (de) | 2010-07-30 | 2011-07-28 | Bindemittelsystem auf polyurethanbasis zur herstellung von kernen und giessformen unter verwendung cyclischer formale, formstoffmischung und verfahren |
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DE102016115947A1 (de) * | 2016-08-26 | 2018-03-01 | Ask Chemicals Gmbh | Verfahren zum schichtweisen Aufbau von Formkörpern mit einem Phenolharz-Polyurethan-basiertem Bindersystem |
DE102016123621A1 (de) * | 2016-12-06 | 2018-06-07 | Ask Chemicals Gmbh | Polyurethan Bindemittel mit verbesserter Fließfähigkeit |
DE102016125700A1 (de) * | 2016-12-23 | 2018-06-28 | Ask Chemicals Gmbh | Bindemittel auf Basis von Phenolharzen vom Benzylethertyp enthaltend freies Phenol und freie Hydroxybenzylalkohole |
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CN111793185B (zh) * | 2020-07-17 | 2022-04-08 | 哈尔滨工业大学 | 一种基于酚醛树脂的印刷电路板基板的制备、重塑及回收方法 |
CN111940672A (zh) * | 2020-08-14 | 2020-11-17 | 欧区爱铸造材料(中国)有限公司 | 一种节能环保型铸造用冷芯盒树脂的制备方法 |
CN112194776B (zh) * | 2020-09-30 | 2021-10-26 | 上海交通大学 | 一种羟基聚氨酯的制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52132097A (en) * | 1976-04-28 | 1977-11-05 | Texaco Development Corp | Novel polyurethane derived from novolac polyol |
JPH09503963A (ja) * | 1993-07-23 | 1997-04-22 | アシュランド オイル コーポレーション | 2,2´−ジピリジル、1,10−フェナントロリン及びそれらの置換アルキル誘導体を含有するポリウレタン成形用結合剤系 |
JP2001011149A (ja) * | 1999-06-01 | 2001-01-16 | Huettenes Albertus Chem Werke Gmbh | 鋳型および中子の製造のための造型混合物のバインダーシステム |
JP2001511707A (ja) * | 1996-11-07 | 2001-08-14 | アシュランド インコーポレーテッド | アルコール改質ポリイソシアネート含有の鋳型結合剤 |
JP2011510818A (ja) * | 2008-02-01 | 2011-04-07 | アッシュランド−ズードケミー−ケルンフェスト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ポリウレタンベースの鋳造バインダーにおける分岐状アルカンジオールカルボン酸ジエステルの使用 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE880486C (de) * | 1944-03-12 | 1953-06-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Produkte |
US2907719A (en) * | 1957-02-21 | 1959-10-06 | Johnson & Son Inc S C | Polyurethane of a polyisocyanate, an active hydrogen compound and a hydroxyaryl-aliphatic acid-aldehyde condensate and method of preparing same |
DE1072385C2 (de) * | 1958-06-20 | 1960-07-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von harzartigen, gegebenenfalls noch löslichen, beim Erwärmen Isocyanatgruppen freisetzenden Polyadditionsprodukten |
US3485797A (en) | 1966-03-14 | 1969-12-23 | Ashland Oil Inc | Phenolic resins containing benzylic ether linkages and unsubstituted para positions |
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BE788396A (fr) * | 1970-10-08 | 1973-03-05 | Dow Chemical Co | Compositions de polyurethanne alveolaire |
US3676392A (en) | 1971-01-26 | 1972-07-11 | Ashland Oil Inc | Resin compositions |
DE2243392A1 (de) * | 1972-09-04 | 1974-03-14 | Dow Chemical Co | Polyurethan-schaumstoffmassen aus aromatische hydroxylgruppen enthaltenden polyolen und polyisocyanaten |
US4051092A (en) | 1975-11-13 | 1977-09-27 | International Minerals & Chemical Corporation | Foundry core composition of aggregate and a binder therefor |
SU603184A1 (ru) * | 1976-03-15 | 1984-06-15 | Предприятие П/Я Г-4967 | Холоднотвердеюща смесь дл изготовлени литейных форм и стержней |
US4116916A (en) | 1976-10-26 | 1978-09-26 | International Minerals & Chemical Corp. | Foundry resin components |
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US4268425A (en) | 1979-05-14 | 1981-05-19 | Ashland Oil, Inc. | Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing a drying oil and use thereof |
US4352914A (en) * | 1980-10-06 | 1982-10-05 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Binder composition for foundry sand molds and cores |
JPS5846376B2 (ja) * | 1981-05-21 | 1983-10-15 | トヨタ自動車株式会社 | 鋳造用樹脂被覆砂粒の製造法 |
US4602069A (en) | 1984-04-11 | 1986-07-22 | Ashland Oil, Inc. | Phenolic resin-polyisocyanate binder systems containing a phosphorus based acid |
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US4546124A (en) | 1984-10-12 | 1985-10-08 | Acme Resin Corporation | Polyurethane binder compositions |
SI0771599T2 (en) | 1995-11-01 | 2004-04-30 | Huettenes-Albertus | Binder based on polyurethanes for producing foundry mould and core compositions |
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---|---|---|---|---|
JPS52132097A (en) * | 1976-04-28 | 1977-11-05 | Texaco Development Corp | Novel polyurethane derived from novolac polyol |
JPH09503963A (ja) * | 1993-07-23 | 1997-04-22 | アシュランド オイル コーポレーション | 2,2´−ジピリジル、1,10−フェナントロリン及びそれらの置換アルキル誘導体を含有するポリウレタン成形用結合剤系 |
JP2001511707A (ja) * | 1996-11-07 | 2001-08-14 | アシュランド インコーポレーテッド | アルコール改質ポリイソシアネート含有の鋳型結合剤 |
JP2001011149A (ja) * | 1999-06-01 | 2001-01-16 | Huettenes Albertus Chem Werke Gmbh | 鋳型および中子の製造のための造型混合物のバインダーシステム |
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