JP2013527284A

JP2013527284A - 変性顔料

Info

Publication number: JP2013527284A
Application number: JP2013510330A
Authority: JP
Inventors: アイ．シャクノビッチアレクサンダー
Original assignee: Cabot Corp
Current assignee: Cabot Corp
Priority date: 2010-05-14
Filing date: 2011-05-13
Publication date: 2013-06-27
Anticipated expiration: 2031-05-13
Also published as: US8771411B2; EP2569375A2; CN102985493B; WO2011143533A3; CN102985493A; WO2011143533A2; EP2569375B1; US20130061773A1; BR112012029153A2; EP2569375A4; JP5882990B2

Abstract

５員芳香族複素環を含有する有機基を含む変性顔料、さらに関連する組成物、物品、および方法が開示される。

Description

関連出願の相互参照
本願は、米国特許法第１１９条に基づき、２０１０年５月１４日に出願された米国特許仮出願第６１／３９５，６４９号明細書に対する優先権を主張し、その内容全体が参照によって本明細書に組み込まれる。

本開示は、５員芳香族複素環を含む有機基で変性させた顔料、ならびに関連する組成物、物品、および方法に関する。

インク組成物は通常、水溶性の染料または顔料を含有する。染料を主成分とする一部のインクはその意図された目的に好適ではあるが、染料をインクジェット用インク組成物として用いる場合には不利な点がいくつかある。例えば、水溶性の染料は、水分または水に暴露されると溶解して流れる可能性がある。染料の画像がフェルトペン・マーカーと接触するか、または指でこすられたり、触られたりすると、さらに汚れたり、こすれ落ちたりする。また染料は、可視光、紫外線、または太陽光にさらされた場合の耐光性が低い。インク組成物には顔料も着色料として用いることができる。

本発明者らは、５員芳香族複素環を含有する特定のジアゾニウム塩が顔料の変性に際して高い活性を示し、それによって処理レベルが高く、インク組成物中の分散性が高い変性顔料を生じさせることに気が付いた。かかるジアゾニウム塩を用いれば、他の方法では変性させることができない可能性のある顔料も、有効に変性させることができると考えられる。

一態様において、本開示は、（１）５員芳香族複素環と５員芳香族複素環に直接結合したアミノ基とを含有する１級アミンにジアゾ化剤を反応させ、それによって５員芳香族複素環を含むジアゾニウム塩を含有する反応混合物を形成する工程と、（２）ジアゾニウム塩の形成後、反応混合物に顔料を添加し、それによって５員芳香族複素環を含む変性顔料を形成する工程とを含む方法を特徴とする。５員芳香族複素環は、少なくとも２つの環内ヘテロ原子を含み、そのうちの少なくとも１つは窒素原子である。

別の態様において、本開示は、５員芳香族複素環と５員芳香族複素環に直接結合したジアゾニウム基とを含有するジアゾニウム塩に顔料を反応させ、それによって５員芳香族複素環を含有する変性顔料を形成することを含む方法を特徴とする。５員芳香族複素環は、３つの環内ヘテロ原子を含み、そのうちの少なくとも２つは窒素原子である。

別の態様において、本開示は、５員芳香族複素環を含有するジアゾニウム塩に顔料を反応させ、それによって５員芳香族複素環を含む変性顔料を形成することを含む方法を特徴とする。ジアゾニウム塩は、式（ＩＩａ）：

の陽イオンを含む。
この式において、ＸはＯ、Ｎ（Ｒ_a）、またはＳであり；かつＲ₁およびＲ₂はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルケニル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ_b、ＣＯＯＲ_b、ＯＣ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）ＮＲ_bＲ_c、ＳＯ₃Ｒ_c、ＮＲ_bＲ_c、またはＮ⁺（Ｒ_bＲ_cＲ_d）Ｙであり、
Ｒ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、およびＲ_dがそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、Ｙが陰イオンである。ただし、Ｒ₁およびＲ₂の少なくとも１つがＨではないことを条件とする。

別の態様において、本開示は、液体ビヒクルと、顔料および顔料に結合した有機基を含有する材料とを含む、インク組成物を特徴とする。有機基はただ１つの芳香環を含み、ただ一つの芳香環は５員芳香族複素環である。５員芳香族複素環は３つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも２つは窒素原子である。

別の態様において、本開示は、顔料と、顔料に結合した有機基とを含む組成物を特徴とする。有機基は、ただ１つの芳香環を含み、ただ１つの芳香環は５員芳香族複素環である。５員芳香族複素環は３つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも２つは窒素原子である。

別の態様において、本開示は、液体ビヒクルと、顔料および顔料に結合した有機基を含有する材料と、を含むインク組成物を特徴とする。有機基は式（ＩＩｂ）：

で表わされる。
この式において、ＸはＯ、Ｎ（Ｒ_a）、またはＳであり；かつＲ₁およびＲ₂は、それぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルケニル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ_b、ＣＯＯＲ_b、ＯＣ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）ＮＲ_bＲ_c、ＳＯ₃Ｒ_c、ＮＲ_bＲ_c、またはＮ⁺（Ｒ_bＲ_cＲ_d）Ｙであり、
Ｒ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、およびＲ_dは、それぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、かつＹは陰イオンである。ただし、Ｒ₁およびＲ₂のうち少なくとも１つはＨではないことを条件とする。

別の態様において、本開示は、顔料および顔料に結合した有機基を含む組成物を特徴とする。有機基は、上記の式（ＩＩｂ）で表わされる。

別の態様において、本開示は、液体ビヒクルと、顔料および顔料に結合した有機基を含有する材料と、を含むインク組成物を特徴とする。有機基は４つの環内ヘテロ原子を含有する５員芳香族複素環を含み、そのうち少なくとも３つは窒素原子である。

別の態様において、本開示は、顔料および顔料に結合した有機基を含む組成物を特徴とする。有機基は、４つの環内ヘテロ原子を含有する５員芳香族複素環を含み、そのうち少なくとも３つは窒素原子である。

本開示の他の特徴、対象、および利点は、明細書および特許請求の範囲から明らかになろう。

本開示は、一般には、５員芳香族複素環を含む１級アミンをジアゾ化剤と反応させてジアゾニウム塩を形成し、さらにはこれを用いて顔料に処理し、インク組成物中での分散性が向上した変性顔料を形成し得る方法に関する。

１級アミンは一般に５員芳香族複素環とアミノ基とを含む。一部の実施形態では、５員芳香族複素環が１級アミン中のただ１つの芳香環である。他の実施形態では、１級アミンは１つ以上のさらなる芳香環（例えば、芳香族複素環、または芳香族複素環原子を含まない芳香環）を含む。１つ以上のさらなる芳香環は、５員芳香族複素環に共有結合または縮合されていることもある。ある実施形態では、１級アミンは１つ以上のアミノ基（例えば、２または３のアミノ基）を含み得る。

通常、アミノ基は５員芳香族複素環に直接結合している。理論に拘束されるつもりはないが、アミノ基が５員芳香族複素環に直接結合している１級アミンに由来するジアゾニウム塩は、アミノ基が５員芳香族複素環に直接結合していない１級アミンに由来するものと比べ、顔料を変性させる上で高い活性を示すと考えられている。加えて、理論に拘束されるつもりはないが、アミノ基が５員芳香族複素環に直接結合している１級アミンに由来するジアゾニウム塩は、アミノ基が５員芳香族複素環以外の芳香環（例えば、６員の芳香環または芳香族複素環）に直接結合している１級アミンに由来するものよりも、顔料を変性させる上で高い活性を示すと考えられている。

一般的に、１級アミン中の５員芳香族複素環は、少なくとも２つの環内ヘテロ原子（例えば、２つ、３つ、または４つの環内ヘテロ原子）を含む。

１級アミン中の５員芳香族複素環が３つの環内ヘテロ原子を含む場合は、環内ヘテロ原子のうち少なくとも２つが窒素原子であり得る。かかる５員芳香族複素環の例としては、１，２，４−トリアゾリル，１，２，３−トリアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，２，３−オキサジアゾリル、および１，２，５−オキサジアゾリルが挙げられる。

１級アミン中の５員芳香族複素環が３つのヘテロ原子を含む場合は、１級アミンは、式（Ｉ）：

の化合物であり得る。
この式において、ＸはＯ、Ｎ（Ｒ_a）、またはＳであり得、かつＲ₁はＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルケニル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ_b、ＣＯＯＲ_b、ＯＣ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）ＮＲ_bＲ_c、ＳＯ₃Ｒ_c、ＮＲ_bＲ_c、またはＮ⁺（Ｒ_bＲ_cＲ_d）Ｙであり得、ここで、Ｒ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、Ｒ_dは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり得、かつＹは陰イオンであり得る。一般に、Ｙは任意の好適な陰イオン、例えば塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、クエン酸塩、メタンスルホン酸塩、トリフルオロ酢酸塩、酢酸塩、リンゴ酸塩、トシレート、酒石酸塩、フマル酸塩、グルタミン酸塩、グルクロン酸塩、乳酸塩、グルタル酸塩、またはマレイン酸塩であり得る。

式（Ｉ）の化合物のサブセットは、Ｒ₁がＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、ＣＯＯＲ_a，Ｃ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル）、またはＣ₁−Ｃ₁₀アルキルで任意に置換されたフェニル基であり得、ここで、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルはフルオロ、ＯＲ_aＣＯＯＲ_a、またはＮ⁺（Ｒ_bＲ_cＲ_d）で任意に置換されている。例えば、式（Ｉ）の１級アミンは、下記に掲載する化合物１〜１０であり得る。

本明細書で用いる場合、「アルキル」という用語は、例えば−ＣＨ₃または−ＣＨ（ＣＨ₃）₂など、飽和した直鎖又は分岐鎖の非環状炭化水素部分を指す。「アルケニル」という用語は、例えば−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₃など、少なくとも１つの二重結合を含む直鎖または分岐鎖の非環状炭化水素部分を指す。「アルキニル」という用語は、例えば−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ₃など、少なくとも１つの三重結合を含む直鎖または分岐鎖の非環状炭化水素部分を指す。「シクロアルキル」という用語は、例えばシクロヘキシルなどの飽和した環状炭化水素部分を指す。「シクロアルケニル」という用語は、例えばシクロヘキセ二ルなど、少なくとも１つの二重結合を含む非芳香族の環状炭化水素部分を指す。「ヘテロシクロアルキル」という用語は、例えば４−テトラヒドロピラニルなど、少なくとも１つの環内ヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ、またはＳ）を持つ飽和した環状部分を指す。「ヘテロシクロアルケニル」という用語は、例えばピラニルなど、少なくとも１つの環内ヘテロ原子（例えばＮ、Ｏ、またはＳ）および少なくとも１つの環内二重結合を持つ非芳香族の環状部分を指す。「アリール」という用語は、１つ以上の芳香環を持つ炭化水素部分を指す。アリール部分の例としては、フェニル（Ｐｈ）、フェニレン、ナフチル、ナフチレン、ピレニル、アントリル、およびフェナントリルが挙げられる。「ヘテロアリール」という用語は、少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ、またはＳ）を含有し、芳香環を１つ以上持つ部分を指す。ヘテロアリール部分の例としては、フリル、フリレン、フルオレニル、ピロリル、チエニル、オキサゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、キナゾリニル、キノリル、イソキノリル、およびインドリルが挙げられる。

本明細書に記載のアルキル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、アリール、およびヘテロアリールは、別の記載のない限り、置換される部分および置換されない部分の両方を含む。シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、アリール、およびヘテロアリールに対する置換基になり得るものとしては、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルケニル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルケニル、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、アミノ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₂₀ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルスルホンアミノ、アリールスルホンアミノ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルイミノ、アリールイミノ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルスルホンイミノ、アリールスルホンイミノ、ヒドロキシル、ハロ、チオ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルチオ、アリールチオ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルスルホニル、アリールスルホニル、アシルアミノ、アミノアシル、アミノチオアシル、アミジノ、グアニジン、ウレイド、シアノ、ニトロ、ニトロソ、アジド、アシル、チオアシル、アシルオキシ、カルボキシル、およびカルボン酸塩が挙げられるが、これに限定はされない。一方、アルキル、アルケニル、またはアルキニルに対する置換基になり得るものとしては、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、およびＣ₂−Ｃ₁₀アルキニルを除いて、上述の置換基が全て挙げられる。シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルケニル、アリール、およびヘテロアリールには、縮合環を含有するものも含まれる。

１級アミン中の５員芳香族複素環が２つの環内ヘテロ原子を含む場合は、環内ヘテロ原子のうち少なくとも１つは窒素原子であり得る。かかる５員芳香族複素環の例としては、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、およびイソオキサゾリルが挙げられる。

１級アミン中の５員芳香族複素環が２つの環内ヘテロ原子を含む場合は、１級アミンは、式（ＩＩ）

の化合物であり得る。この式において、ＸはＯ、Ｎ（Ｒ_a）、またはＳであり得、かつＲ₁およびＲ₂がそれぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルケニル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ_b、ＣＯＯＲ_b、ＯＣ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）ＮＲ_bＲ_c、ＳＯ₃Ｒ_c、ＮＲ_bＲ_c、またはＮ⁺（Ｒ_bＲ_cＲ_d）Ｙであり得、ここで、Ｒ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、およびＲ_dはそれぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり得、かつＹは陰イオン（例えば上述したようなもの）であり得る。式（ＩＩ）の化合物のサブセットは、その中のＲ₁およびＲ₂がそれぞれ独立してＨ、シアノ、ＣＯＯＲ_a、またはＳＯ₃Ｒ_aであるものであり得る。例えば、式（ＩＩ）の１級アミンは、

１級アミン中の５員芳香族複素環に４つの環内ヘテロ原子が含まれる場合は、環内ヘテロ原子のうち少なくとも３つが窒素原子であり得る。かかる５員芳香族複素環の一例に、テトラゾリルがある。テトラゾリルを含有する１級アミンの一例は、

本明細書に記載の１級アミンは、ほかにも１つまたは２つのイオン性基を含み得る。イオン性基とは、利用される媒質中でイオン基を形成することのできる基（例えば、陰イオン基または陽イオン基）である。陰イオンを形成するイオン性基には、例えば、酸性基またはその塩がある。かかるイオン性基の例としては、ＣＯＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、およびそれらの塩が挙げられる。陽イオンを形成するイオン性基には、例えば、アミノ基およびその塩がある。他の好適なイオン性基は、例えば、米国特許第５，９９２，１１８号明細書に記載されている。理論に拘束されるつもりはないが、イオン性基を含有する１級アミンに由来するジアゾニウム塩によって変性された顔料は、イオン性基を含有する変性顔料となり、利用される媒質（例えば、インクジェットのインク組成物中の水性媒質）の中での分散性が向上したものとなると考えられている。イオン性基は、１級アミン中の５員芳香族複素環に直接結合するか、またはＣ₁−Ｃ₁₀アルキル基またはアリール基（本明細書に記載の置換基によって任意に置換され得る）などのリンカーを通じて、５員芳香族複素環に結合することができる。

本明細書に記載する１級アミンは、商業的な供給源から購入するか、または当分野で公知の方法によって作ることができる。

一般に、５員芳香族複素環およびアミノ基を含有する１級アミンは、ジアゾ化剤と反応して５員芳香族複素環およびジアゾニウム基（即ち、−Ｎ₂ ⁺）を含有するジアゾニウム塩を形成し得る。この反応が起きている間、１級アミン中のアミノ基は、通常、ジアゾニウム基に転換されるが、５員芳香族複素環は未変化のままであることが多い。この反応に用いることのできる好適なジアゾ化剤としては、亜硝酸またはその塩（例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含むその塩）、ニトロシル基、硫酸、三酸化二窒素、亜硝酸アルキル、塩化ニトロシル、および臭化ニトロシルがある。ジアゾ化剤は、前もって作っておくことも、（例えば、１級アミンを含む混合物に窒化ナトリウムおよび酸を添加することによって）その場で作ることもできる。

下記のスキーム１は、式（Ｉ）および式（ＩＩ）の１級アミンを用いてジアゾニウム塩を合成するための代表的な方法を示したものである。このスキームにおいて、Ｘ、Ｒ₁、およびＲ₂は、上に定義したものと同じであり得る。

スキーム１に示す通り、式（Ｉ）および（ＩＩ）の１級アミンは、ジアゾ化剤（例えば、ＨＮＯ₂）と反応して、それぞれ式（Ｉａ）および（ＩＩａ）の陽イオンを含むジアゾニウム塩を形成し得る。例えば、上記の化合物１〜３、および１１〜１４は、それぞれ次の陽イオン：

を含むジアゾニウム塩を形成し得る。

スキーム１に示した反応は、通常は、例えば硫酸、リン酸、酢酸、もしくはプロピオン酸などの酸、またはその混合物の存在下で実施される。好ましくは、このような反応は、最大でも約２．５のｐＨ（例えば、最大でも約２、最大でも約１．５、または最大でも約１）で実施される。１級アミンに酸性基（例えば、カルボン酸または硫酸の酸性基）が含まれる場合は、ジアゾニウム基の形成に必要な酸の追加量を減らすか、または追加を止めることさえできる。

上記で形成されたジアゾニウム塩は、液体媒質中の顔料と反応して、顔料の表面に少なくとも１つの有機基（例えば、５員芳香族複素環を含む有機基）を加え、それによって、インク組成物中での分散性が向上した変性顔料を形成することができる。

一般的に、顔料は、少なくとも１つの有機基の結合によって変性することが可能な任意の顔料であり得る。好適な顔料としては、カーボンブラック、および炭素以外の１級アミンを含まない着色顔料が挙げられる。着色顔料は、青、茶、シアン、緑、紫、マゼンタ、赤、または黄色、ならびにその混合物であり得る。好適な種類の着色顔料には、例えば、アントラキノン系、フタロシアニンブルー系、フタロシアニングリーン系、ジアゾ系、モノアゾ系、ピラントロン系、ペリレン系、複素環黄色系、キナクリドン系、および（チオ）インジゴイド系がある。フタロシアニンブルー系の例としては、銅フタロシアニンブルーおよびその誘導体（青色顔料１５）が挙げられる。キナクリドン系の例としては、オレンジ色顔料４８、オレンジ色顔料４９、赤色顔料１２２、赤色顔料１９２、赤色顔料２０２、赤色顔料２０６、赤色顔料２０７、赤色顔料２０９、紫色顔料１９、および紫色顔料４２が挙げられる。アントラキノン系の例としては、赤色顔料４３、赤色顔料１９４（ペリノン系赤色）、赤色顔料２１６（臭素化されたピラントロン系赤色）、および赤色顔料２２６（ピラントロン系赤色）が挙げられる。ペリレン系の例としては、赤色顔料１２３（ヴァーミリオン）、赤色顔料１４９（スカーレット）、赤色顔料１７９（えび茶色）、赤色顔料１９０（赤色）、紫色顔料、赤色顔料１８９（黄味がかった赤色）、および赤色顔料２２４が挙げられる。

チオインディゴイド系の例としては、赤色顔料８６、赤色顔料８７、赤色顔料８８、赤色顔料１８１、赤色顔料１９８、紫色顔料３６、および紫色顔料３８が挙げられる。

複素環黄色の例としては、黄色顔料１１７および黄色顔料１３８が挙げられる。他の好適な顔料の例としては、黄色顔料１、７４、１５５、１８０、１８５、２１３、２１８、２２０、および２２１、赤色顔料２５４および２６９、ならびに青色顔料１６および６０が挙げられる。他の好適な有色顔料の例は、ＣｏｌｏｕｒＩｎｄｅｘ，３ｒｄｅｄｉｔｉｏｎ（ＴｈｅＳｏｃｉｅｔｙｏｆＤｙｅｒｓａｎｄＣｉｋｉｙｒｕｓｔｓ，１９８２）に記載されている。

理論に拘束されるつもりはないが、本明細書に記載されたジアゾニウム塩は顔料を変性させる際に高い活性を示すことによって処理レベルの高い、従ってインク組成物（例えば、水性組成物）中の分散性が向上した変性顔料を生みだすと考えられている。加えて、理論に拘束されるつもりはないが、本明細書に記載のジアゾニウム塩を用いれば、従来のジアゾニウム塩では変性させることのできない顔料を有効に変性させることができると考えられている。例えば、化合物１、３、および１１を用いて、本発明者が知る限り別のいかなる公知のジアゾニウム塩によっても変性させることのできない黄色顔料７４を、有効に変性させることが可能である。

上記の顔料変性反応に好適な液体媒質は、極性媒質であり得る。好適な媒質の例としては、水、水を含有する媒質、またはアルコール（例えば、エタノールまたはイソプロパノール）を含有する媒質が挙げられる。液体媒質は、溶液、分散液、スラリー、または乳濁液であり得る。

ジアゾニウム塩は、現場で、つまり変性させる顔料の存在下で調製することができる。例えば、変性顔料は、まず１級アミン、酸、および顔料を液体媒質（例えば、水）に添加して混合物を形成し、次にジアゾ化剤を混合物に添加することによって調製することができる。かかる方法であれば、ジアゾニウム塩は顔料が形成されるとすぐにそれと反応することができるため、ジアゾニウム塩の分解を少なくすることができる。

別の方法として、ジアゾニウム塩を前もって形成しておく、つまり、変性させる顔料を添加する前に混合物中に形成しておくこともできる。例えば、まず１級アミン、酸、およびジアゾ化剤（例えば、亜硝酸ナトリウム）を液体媒質（例えば、水）に添加してジアゾニウム塩を形成し、次に、このようにして形成された混合物の中に顔料を添加して変性顔料を調製する。５員芳香族複素環を含有する１級アミンは通常は塩基性が低いため、ジアゾニウム塩の形成には酸が大量に必要となる。ジアゾニウム塩を事前に作っておくことによって、かかる反応に用いる酸の超過量を最小に抑えることができる。一方、ジアゾニウム塩をその場で形成する場合は、かかる反応に必要とされる液体媒質の量が前もってジアゾニウム塩を形成しておく場合よりも多くなり、従って一層多くの酸がジアゾニウム塩の形成に必要となるが、変性顔料の単離過程でこの酸を除去するのはより困難となり得る。従って、その場でジアゾニウム塩を調製する方法と比べて、ジアゾニウム塩の事前形成は、製造経費を低下させ得る。

ジアゾニウム塩は、変性させる顔料と反応することができる程度に安定であればよい。例えば、不安定で分解しやすいと考えられるジアゾニウム塩を用いて、顔料の変性反応を実施することもできる。さらに、ジアゾニウム塩が分解しやすいと思われるような高い温度で、顔料の変性反応を実施することもできる。温度が上昇するとジアゾニウム塩が分解によって多少失われるとはいえ、顔料の変性反応を高い温度で実施すると、ジアゾニウム塩の反応媒質中での溶解性または顔料に対するその反応性が上昇して有利となり得る。好ましくは、変性顔料は副産物または未結合化合物を含有しない。

５員芳香族複素環を含有するジアゾニウム塩から調整される変性顔料では、５員芳香族複素環がその表面に結合している。例えば、式（Ｉａ）および式（ＩＩａ）の陽イオンを含有するジアゾニウム塩は、顔料と反応してそれぞれ式（Ｉｂ）および（ＩＩｂ）

の有機基が表面に結合した変性顔料を形成する。式（Ｉｂ）および（ＩＩｂ）において、Ｘ、Ｒ₁、およびＲ₂は、式（Ｉ）および（ＩＩ）に関して定義されたものと同じであり得る。一例として、上記の化合物１〜３、および１１〜１４に由来するジアゾニウムで変性された顔料では、次の有機基

が表面に結合している。ジアゾニウム塩中のジアゾニウム基の反応性または安定性によって、式（Ｉｂ）および（ＩＩｂ）の有機基は、顔料の表面に直接かまたはジアゾ基（即ち、−Ｎ＝Ｎ−）を通じて結合し得る。

５員芳香族複素環は、変性顔料の窒素表面積に基づいて、約２．７ｍｍｏｌ／ｃｍ²〜約６６．６ｍｍｏｌ／ｃｍ²の処理レベルで変性顔料の表面に存在し得る。「処理レベル」という用語は、本明細書で用いられる場合、変性顔料の表面の単位あたり有機基量を指す。上述した処理レベルの判定に用いる窒素表面積は、ＡＳＴＭＤ−４８２０を使用することにより、得ることができる。顔料の表面にイオン性基（例えば、カルボン酸基）を含有する有機基が導入される場合は、有機基の処理レベルは、イオン性基に対する対イオンの量を測定することによって判定することができる。例えば、対イオンがナトリウムイオンである場合は、イオン選択性電極、原子吸光分光法、または誘導結合プラズマを用いてナトリウムイオン量を測定することができる。

変性顔料にカーボンブラックが含まれている場合は、変性顔料の窒素表面積に基づき、処理レベルは、約２．７ｍｍｏｌ／ｃｍ²〜約５３ｍｍｏｌ／ｃｍ²の範囲（例えば、約６．７ｍｍｏｌ／ｃｍ²〜約３２ｍｍｏｌ／ｃｍ²）であり得る。変性顔料にカーボンブラック以外の着色顔料が含まれる場合は、処理レベルは、変性顔料の窒素表面積に基づいて約３．３ｍｍｏｌ／ｃｍ²〜約６６．６ｍｍｏｌ／ｃｍ²の範囲（例えば、約８．３ｍｍｏｌ／ｃｍ²〜約４０ｍｍｏｌ／ｃｍ²）であり得る。理論に拘束されるつもりはないが、変性顔料の処理レベルが低過ぎると、インク組成物に通常用いられる水性媒質中での分散性が十分ではなくなると考えられている。さらに、理論に拘束されるつもりはないが、処理レベルが高過ぎると、変性顔料を含有するインク組成物が紙と接触した際に凝固しないため、こすれて汚くなる可能性があると考えられている。

理論に拘束されるつもりはないが、５員芳香族複素環を含有するジアゾニウム塩を用いれば、顔料の平均粒径を小さくすることができると考えられている。例えば、本明細書に記載のジアゾニウム塩で処理する前の顔料は、第１の平均粒径を有し、変性顔料は、第１の平均粒径より小さい第２の平均粒径を有し得る。第１の平均粒径は最小でも約１４０ｎｍ（例えば、最小でも約２００ｎｍ、最小でも約３００ｎｍ、最小でも約４００ｎｍ、または最小でも約５００ｎｍ）であり得、第２の平均粒径は、最大でも約１３０ｎｍ（例えば、最大でも約１２０ｎｍ、最大でも約１１０ｎｍ、最大でも約１００ｎｍ、最大でも約９０ｎｍ、最大でも約８０ｎｍ、最大でも約７０ｎｍ、または最大でも約６０ｎｍ）であり得る。理論に拘束されるつもりはないが、平均粒径が小さくなった変性顔料は、インク組成物中で示す分散性が向上し、かかる顔料を含むインク組成物から印刷される画像の光沢を増すことができると考えられている。そのため、本明細書に記載のジアゾニウム塩を用いて顔料を変性させることの１つの利点は、平均粒径の小さい顔料を出発材料として用いること、また、変性顔料が作られた後に機械でその平均粒径を小さくすることは、通常、高い経費が掛かるため、平均粒径の小さい変性顔料の製造コストを大幅に低下させることができる点である。

上記で形成された変性顔料は、液体ビヒクルと結合または混合してインク組成物（例えば、フレキソ印刷インキまたはインクジェット用インク組成物）を形成することができる。液体ビヒクルは、溶液、分散液、スラリー、または乳濁液であり得る。液体ビヒクルは、水（例えば、脱イオン水もしくは蒸留水）を含有する水性媒質、または有機媒質（例えば、アルコール）を含有する非水性媒質であり得る。例えば、インク組成物中の水または有機媒質の量は、インク組成物の重量に基づき、約６０％〜約９５％の範囲（例えば、約７５％〜約９０％）であり得る。フレキソ印刷インク組成物は、本明細書に記載された変性顔料、結合剤、および溶媒を含み得る。インクジェット用インク組成物は、本明細書に記載の変性顔料および水性ビヒクル（例えば、水または水含有混合物）を含み得る。

インク組成物は、好適な添加剤（例えば、湿潤剤、殺虫剤、結合剤、乾燥促進剤、浸透剤、消泡剤、または界面活性剤）を含み、組成物の安定性を維持しながら特定の所望の性質を与えることが可能である。例えば、湿潤剤を添加すると、インク組成物中の水の蒸発速度を低下させて、プリントヘッドノズルの目詰まりを最小限にすることができる。インク組成物が乾燥し始めると湿潤剤の濃度が上昇し、蒸発がさらに低下する。湿潤剤としては、一般に、インク組成物およびそれで作られる印刷画像の他の特性、例えば粘度、ｐＨ、表面張力、光学密度、および印刷品質などにも影響を及ぼし得る。かかる湿潤剤には、一般に、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール類、グリセリン、ジプロピレングリコール類、ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、アルカンジオール類、アミド類、エーテル類、カルボン酸類、エステル類、アルコール類、有機硫化物類、有機スルホキシド類、スルホン類、アルコール誘導体類、３−ピロリドン、エーテル誘導体類、アミノアルコール類、およびケトンが挙げられる。特定の添加剤の量は、ポリマーの分子量、粘度、添加された任意のアンモニウム塩の量、ならびにポリマーの性質、顔料に添加された任意の有機基の性質をはじめとする多様な因子によって変化する。

好適な印刷装置（例えば、インクジェットプリンタ−）に組成物を組み込み、基板上に画像を生成させることによって、本明細書に記載のインク組成物から印刷画像を作製することができる。好適なインクジェットプリンターの例としては、感熱式プリンター、圧電式プリンター、連続式プリンター、およびバルブジェットプリンターが挙げられる。普通紙、ボンド紙、コート紙、透明材料、織物材料、プラスチック、ポリマー薄膜、および無機基板などの任意の好適な基板上に画像を印刷することができる。

また本明細書に記載の変性顔料は、ペイントまたは仕上げ材料などの水性塗料にも用いることができる。例えば、塗料としては、液体ビヒクル（例えば、水またはアルコール）、本明細書に記載の変性顔料、および樹脂を挙げることができる。加えて、本明細書に記載の変性顔料は、トナー、カラーフィルター、および電気泳動ディスプレイに用いることもできる。例えば、トナーまたはカラーフィルター組成物には、本明細書に記載の変性顔料、樹脂、および１つ以上の好適な添加剤が含まれ得る。電気泳動ディスプレイ材料には、本明細書に記載の変性材料および電荷制御剤を含めてもよい。

本明細書において参照された刊行物、参考資料、出願、および特許は、いずれもその全体が参照により本明細書に組み入れられる。

以下の実施例は、実例を示すためのものであり、限定する意図で記述されるものではない。

実施例１：化合物１由来のジアゾニウム塩およびｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）による赤色顔料１２2の処理
Ａ．２−アミノトリアゾール−５−カルボン酸（即ち、化合物１）のジアゾ化

ビーカー中の粉砕した６．４ｇ（５０ｍｍｏｌ）の化合物１に、１ＭのＮａＯＨ溶液５２．５ｍｌと水１００ｍｌとを順次添加した。この混合物を、化合物１が完全に溶解するまで室温で撹拌した。２ＭのＮａＮＯ₂溶液２５ｍｌを添加した後、このようにして得た混合物を、蠕動ポンプを使って３０分以内に、２ＭのＨ₂ＳＯ₄４０ｍｌ、氷４０ｇ、および水１２５ｍｌの混合物に添加した。この工程の間、混合物の温度を５℃未満に維持した。添加が終了した後、ＫＩデンプン紙を使って過剰亜硝酸塩を点検し、結果が陰性であれば、２ＭのＮａＮＯ₂を２、３滴添加した。ジアゾニウム塩溶液（ジアゾニウム含有量約５０ｍｍｏｌ）を氷上に保ち、３０〜６０〜以内に使用した。

Ｂ．化合物１由来のジアゾニウム塩およびＰＡＢＡによる赤色顔料１２２の処理
オーバーヘッドスターラー（テフロン（登録商標）ブレード）の付いた１リットル用三口丸底フラスコに、赤色顔料１２２のプレスケーキ８９ｇ（顔料を２５ｇ含有）を入れた。段階Ａで生じたジアゾニウム塩溶液をすぐに顔料に加え、混合物を約１００ＲＰＭで３時間撹拌した。反応混合物のサンプルを、Ｈ酸スポットチェックで試験し、ジアゾニウム塩の有無を確認した。以下の要領でＨ酸スポットチェックを実施した：Ｈ酸溶液１滴、つまり５％重炭酸ナトリウム溶液１０ｍｌにＨ酸（即ち、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−二スルホン酸）０．１ｇを溶かしたものを濾紙に置き、その横に反応混合物を１滴置いた。反応混合物の透明なランアウトがＨ酸のスポットに接触した時点で、反応混合物中にジアゾニウム塩が存在する場合は強い赤紫色が現れる。上述のＨ酸スポットチェックを用いてジアゾニウム塩を見つけることができなければ、赤色顔料１２２の処理が終了したと考えられた。反応混合物のｐＨを９に調整した後、ＭＩＳＯＮＩＸＳ−４０００ＵｌｔｒａｓｏｕｎｄＬｉｑｕｉｄＰｒｏｃｅｓｓｏｒを用いて混合物を３時間超音波分解にかけた。このようにして得られた分散液をダイアフィルトレーションにかけ、透過水の導電率が２００μジーメンス未満になるまで５倍量の（5 volumes of）脱イオン水で精製する。この時点で、分散液の固形分は１５％前後だった。

赤色顔料１２２は、また、比較として、ジアゾニウム塩由来の６．７ｇ（５０ｍｍｏｌ）のＰＡＢＡ（６員芳香環含有１級アミン）でも上記の手順で処理された。

ナトリウムイオン１ｍｍｏｌがグラフト化された陰イオン１ｍｍｏｌに相当すると仮定し、ミリボルト計に接続されたＯｒｉｏｎ−Ｒｏｓｓナトリウムイオン選択電極を用いて最終分散液のナトリウム含有量を測定することにより（無水ベース）、ジアゾニウム塩中の有機基の顔料表面への組み込みを監視した。ＮＡＮＯＴＲＡＣレーザー散乱計で変性赤色顔料１２２の平均粒径を測定した。変性赤色顔料１２２のナトリウム含有量および平均粒径を、下の表２にまとめた。

結果は、化合物１由来のジアゾニウム塩で変性された赤色顔料１２２のＭ_v平均粒径が、ＰＡＢＡ由来のジアゾニウム塩で変性された赤色顔料１２２のＭ_v平均粒径よりも有意に小さかったことを示している。結果はさらに、化合物１由来のジアゾニウム塩が赤色顔料１２２の表面上に、ＰＡＢＡ由来のジアゾニウム塩より約５０％多く有機基を結合させたことも示している。

実施例２：化合物１由来のジアゾニウム塩による様々な顔料の処理
４種類の顔料、即ち、赤色顔料１２２（ＰＲ１２２）、カーボンブラック（ＣａｂｏｔＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＢＰ７００級）、青色顔料１５：４（ＰＢ１５：４）、および黄色顔料７４（ＰＹ７４）、に対し、実施例１に記載の手順の後、化合物１由来のジアゾニウム塩による処理を行った。ＰＲ１２２の平均粒径Ｍ_vは、３００ｎｍであった。結果を下の表２に示す。

結果は、化合物１由来のジアゾニウム塩が、ＰＲ１２２、ＢＰ７００、およびＰＢ１５：４の表面に有機基を結合させることによってこれらを有効に変性させたことを示している。加えて、化合物１由来のジアゾニウム塩によって変性されたＰＲ１２２は、未変性の顔料より平均粒径がはるかに小さい。

結果はまた、化合物１由来のジアゾニウム塩が、ＰＹ７４の表面に有機基を結合させることによって、これを変性させ得ることも示している。Ｓｈａｋｈｎｏｖｉｃｈ，“ＤｉｓｐｅｒｓａｎｔＣｈｅｍｉｓｔｒｙｇｉｖｅｓｕｐｉｔｓｓｅｃｒｅｔｓ”，Ｅｕｒ．ＣｏａｔｉｎｇｓＪ．，Ｉｓｓｕｅ６，ｐ．２８，（２００６）に示されている通り、黄色顔料７４は、ｐ−アミノベンゼンスルホン酸のような６員芳香環を含有する１級アミンに由来するジアゾニウム塩およびＰＡＢＡを用いて変性させることができない。

実施例３：化合物２由来のジアゾニウム塩による赤色顔料１２２の処理
オーバーヘッドスターラー（テフロン（登録商標）ブレード）の付いた１リットル入り三口丸底フラスに、赤色顔料１２２のプレスケーキ８９．２ｇ（顔料を２８％（即ち２５ｇ）含有）を、続いて脱イオン水７００ｍｌおよび２ＭのＨ₂ＳＯ₄４０ｍｌを入れた。３−アミノ−１，２，４−トリアゾール（化合物２）を４．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）添加した後、混合物が均質になるまで室温で４５分間撹拌した。次に、撹拌を続けながら、２Ｍの亜硝酸ナトリウム２５ｍｌを５分間かけて混合物に添加した。添加の間に、多少の泡立ちが観察された。亜硝酸塩の添加が終了した後、Ｈ酸スポットチェックを実施して、強い陽性の結果が示された。室温で３時間撹拌を続け、この時点で、Ｈ酸スポットチェックは陰性の結果を示した。１ＭのＮａＯＨ溶液を添加することにより、混合物のｐＨを８に調整した。その後、ＭＩＳＯＮＩＸＳ−４０００ＵｌｌｔｒａｓｏｕｎｄＬｉｑｕｉｄＰｒｏｃｅｓｓｏｒを使って混合物を３時間超音波分解した。透過水の導電率が２００μジーメンスを下回るまで、生じた分散液を６倍量の脱イオン水でダイアフィルトレーションにより精製した。この時点で、分散液の固形分は、１３％前後だった。このようにして得た赤紫色の分散液は、ＮＡＮＯＹＲＡＣレーザー散乱計で測定したＭ_v平均粒径が１６７．２ｎｍだった。最終分散液（無水ベース）中の変性顔料は、１，１６０ｐｐｍだった。

実施例４：化合物３由来のジアゾニウム塩による様々な顔料の処理
オーバーヘッドスターラー（テフロン（登録商標）ブレード）の付いた１リットル入り三口丸底フラスコに、黄色顔料７４のプレスケーキ（顔料を３７．３ｇ含有）を２５６ｇ、続いて３−（２−アミノ−１，３，４−チアジアゾール−５−ｙｌ）プロパン酸（即ち、化合物３）を７．６８ｇ（４４．４ｍｍｏｌ）、そして２ＭのＨ₂ＳＯ₄を２１９ｍｌ入れた。この混合物を４５分間撹拌して、均質な混合物にし、これを氷浴により０℃前後まで冷却した。この温度に達した時点で、蠕動ポンプを使い、２０分かけて２Ｍの亜硝酸ナトリウム溶液２３ｍｌを添加した。泡立ちがいくぶん観察され、添加の最後にＨ酸スポットチェックを実施したところ、強い陽性の結果を示した。この混合物を０℃で３時間継続的に撹拌した時点で、Ｈ酸スポットチェックの結果が陰性になった。反応混合物をろ過した後、変性した黄色顔料の沈殿物を６００ｍｌの脱イオン水で完全に洗浄した。次に、この沈殿物を脱イオン水５００ｍｌと混合し、１ＭのＮａＯＨ溶液を添加することにより混合物のｐＨを８に調整した。顔料を熟成させるため、混合物を８０℃で１時間加熱した後、ＭＩＳＯＮＩＸＳ−４０００ＵｌｔｒａｓｏｕｎｄＬｉｑｕｉｄＰｒｏｃｅｓｓｏｒを用いて３時間超音波分解した。生じた分散液を、６倍量の脱イオン水によるダイアフィルトレーションによって透過水の導電率が２００μジーメンスを下回るまで精製した。この時点で、分散液の固形分は１８％前後だった。これを４，５００ｒｐｍで３０分間遠心分離にかけて大型粒子を除去した。

また赤色顔料１２２、ＢＰ７００，および青色顔料１５：４も、上述の手順を用いて化合物３由来のジアゾニウム塩で処理した。ＰＲ１２２の平均粒径Ｍ_vは３００ｎｍだった。

この一連の変性顔料の最終分散液（無水ベース）の平均粒径およびナトリウム含有量を測定した。結果を下の表３にまとめる。

結果は、化合物３由来のジアゾニウム塩がＰＲ１２２、ＢＰ７００、およびＰＢ１５：４の表面に有機基を結合させることによって、これらを有効に変性させたことを示している。また結果は、化合物３由来のジアゾニウム塩が、ｐ−アミノベンゼンスルホン酸などの６員芳香環を含有する１級アミンに由来するジアゾニウム塩およびＰＡＢＡを用いて変性させることのできないＰＹ７４も有効に変性させたことも示している。

実施例５：化合物１１由来のジアゾニウム塩による様々な顔料の処理
Ａ．２−アミノイミダゾール−４，５−ジニトリルのジアゾ化（化合物１１）

ビーカー中の３．９９ｇ（３０ｍｍｏｌ）の化合物１１に３５ｍｌの１ＭＨ₂ＳＯ₄を添加した。次に、この混合物に、蠕動ポンプを使い、室温で３０分間にわたって２ＭのＮａＮＯ₂溶液１５．５ｍｌを添加した。このようにして得た混合物を３０分間撹拌した時点で、ＫＩデンプン紙を使って過剰な亜硝酸塩を点検し、結果が陰性の場合は２ＭのＮａＮＯ₂を２、３滴添加しえた。このようにして形成されたジアゾニウム塩の分散液（ジアゾニウム含有量が約３０ｍｍｏｌ）は、室温で４〜６時間保存しても分解しない。

Ｂ．化合物１１由来のジアゾニウム塩による様々な顔料の処理
オーバーヘッドスターラー（テフロン（登録商標）ブレード）の付いた２リットル入りの三口丸底フラスコに、赤色顔料１２２のプレスケーキ（ＰＲ１２２；顔料を２８％（即ち、６０ｇ）含有）を２１４ｇ、続いて水２１４ｇおよび段階Ａで生成したジアゾニウム塩溶液を入れた。この混合物を約１００ｒｐｍで３０分間撹拌した後、６０℃で加熱し、４５分間この温度に保った。この時点で、Ｈ酸スポットチェックが陰性結果を示し、反応によってジアゾニウム塩が完全に消滅したこと示した。次に、１Ｍ水酸化ナトリウム溶液を用いて反応スラリーのｐＨを９まで上昇させ、ＭＩＳＯＮＩＸＳ−４０００ＵｌｔｒａｓｏｕｎｄＬｉｑｕｉｄＰｒｏｃｅｓｓｏｒを用いてスラリーを３時間超音波分解した。得られた混合物を、６倍量の脱イオン水を用いたダイアフィルトレーションによって、透過水の導電率が２００μジーメンスを下回るまで精製した。この時点で、分散液の固形分は１５％前後であった。次に、分散液を４，５００ｒｐｍで３０分間遠心分離にかけ、大粒子を除去した。

化合物１１を用いた青色顔料１５：４（ＰＢ１５：４）および黄色顔料７４（ＰＹ７４）の処理は、上述のものとは異なるやり方で実施した。結果を下の表４にまとめる。

表４に示す通り、化合物１１由来のジアゾニウム塩は、ＰＲ１２２、ＰＢ１５：４、およびＰＹ７４の表面に有機基を結合させることによって、これらを有効に変性させた。加えて、処理前には、この３種類の顔料の平均粒径Ｍ_vは４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲であった。表４に示す通り、化合物１１由来のジアゾニウム塩は、この３種類の顔料の平均粒径を有意に小さくした。

実施例６：化合物１２由来のジアゾニウム塩による様々な顔料の処理
赤色顔料１２２およびＢＰ７００を、化合物１２由来のジアゾニウム塩で処理した。方法は実施例４とほぼ同じであったが、ただ２ＭのＨ₂ＳＯ₄を亜硝酸２当量に置き換えた。

変性顔料の平均粒径および最終分散液（無水ベース）中の変性顔料のナトリウム含有量を測定した。結果を下の表５にまとめる。

表５に示す通り、化合物１２由来のジアゾニウム塩は、ＰＲ１２２およびＢＰ７００を、その表面に有機基を結合させて平均粒径の小さい変性顔料を得ることによって有効に変性させた。

実施例７：化合物１３由来のジアゾニウム塩による赤色顔料１２２の処理
ステンレス鋼のビーカーに、赤色顔料１２２のプレスケーキ（顔料を３０ｇ含有）１０７ｇを入れ、続いて２−アミノトリアゾール−４−スルホン酸（即ち、化合物１３）６．５１ｇおよび脱イオン水３５０ｇを入れた。ＳＩＬＶＥＲＳＯＮＬ４ＲＴ−Ａローター・ステーター高せん断ミキサーを用いて６，５００ｒｐｍで混合物を均質化した後、脱イオン水２０ｍｌ中ＮａＮＯ₂２．５４ｇの溶液を１０分以内に滴状添加した。混合を２時間続けた。この期間の最後には、混合中の熱放出によって、温度が７０℃に達した（外部熱は用いず）。１ＭのＮａＯＨ溶液で混合物のｐＨを４．０に調整した後、このようにして形成した混合物を、透過水の導電率が２００μジーメンスを下回るまで、５倍量の脱イオン水で精製した。この時点で、分散液の固形分は１６％前後であった。この分散液を、ＭＩＳＯＮＩＸＳ−４０００ＵｌｔｒａｓｏｕｎｄＬｉｑｕｉｄＰｒｏｃｅｓｓｏｒを用いて１時間超音波分解し、２０分間４，５００ｒｐｍの遠心分離にかけて、大粒子を除去した。このようにして得た赤紫色の分散液は、ＮＡＮＯＴＲＡＣレーザー散乱計で測定した平均粒径Ｍ_vが９０ｎｍであった。

また比較として、赤色顔料１２２の処理をｐ−アミノベンゼンスルホン酸およびｐ-アミノ安息香酸由来のジアゾニウム塩でも行った。用いた方法は上述したものと同じであるが、ｐ-アミノ安息香酸由来のジアゾニウム塩で赤色顔料１２２を処理した場合は、ＮａＮＯ₂を添加する前に反応混合物に２当量の亜硝酸を添加した。

結果は、化合物１３（即ち、５員芳香族複素環を含有する１級アミン）に由来するジアゾニウム塩で顔料を処理することにより、超小粒径の変性顔料を調製することが可能であることを示している。これに反して，ｐ−アミノベンゼンスルホン酸およびｐ−アミノ安息香酸（即ち、６員芳香環を含有する１級アミン）に由来するジアゾニウム塩で顔料を処理した時には、このようにして得られた変性顔料の平均粒径Ｍ_vが１２５〜１３５ｎｍ以上となった。

実施例８：化合物１３由来のジアゾニウム塩による様々な顔料の処理
４種類の顔料、即ち、赤色顔料１２２（ＰＲ１２２）、青色顔料１５：４（ＰＢ１５：４）、およびＢＰ７００を、化合物１３由来のジアゾニウム塩を用いて、実施例７に記載した手順に従って処理した。結果を下の表６に示す。

結果は、化合物１３由来のジアゾニウム塩が、ＰＲ１２２、ＰＢ１５：４、およびＢＰ７００の表面に有機基を結合させて平均粒径の小さい変性顔料を得ることにより、これらの顔料を有効に変性させたことを示している。

他の実施例を特許請求の範囲に記載する。

他の実施例を特許請求の範囲に記載する。
本発明はまた、以下の内容を包含する。
（１）
ジアゾ化剤を、５員芳香族複素環と前記５員芳香族複素環に直接結合したアミノ基とを含む１級アミンと反応させ、それによって前記５員芳香族複素環を含むジアゾニウム塩を含有する反応混合物を形成すること、及び
前記ジアゾニウム塩が形成された後に、前記反応混合物に顔料を添加し、それによって前記５員芳香族複素環を含む変性顔料を形成すること、
を含む方法であって、
前記５員芳香族複素環は、少なくとも２つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも１つが窒素原子である、方法。
（２）
前記１級アミンを、最大でも約２．５のｐＨで前記ジアゾ化剤と反応させる、項目１に記載の方法。
（３）
前記５員芳香族複素環は、３つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも２つが窒素原子である、項目１に記載の方法。
（４）
前記１級アミンは、１，２，４−トリアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル，１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，２，３−オキサジアゾリル、または１，２，５−オキサジアゾリルを含む、項目３に記載の方法。
（５）
前記１級アミンは、１，２，４−トリアゾリルまたは１，３，４−チアジアゾリルを含む、項目４に記載の方法。
（６）
前記１級アミンは、式（Ｉ）

の化合物であり、式中、
ＸはＯ、Ｎ（Ｒ _a ）、またはＳであり、
Ｒ ₁ はＨ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₀ アルケニル、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₀ アルキニル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルケニル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ _b 、ＣＯＯＲ _b 、ＯＣ（Ｏ）Ｒ _b 、Ｃ（Ｏ）Ｒ _b 、Ｃ（Ｏ）ＮＲ _b Ｒ _c 、ＳＯ ₃ Ｒ _c 、ＮＲ _b Ｒ _c 、またはＮ ⁺ （Ｒ _b Ｒ _c Ｒ _d ）Ｙであり、
Ｒ _a 、Ｒ _b 、Ｒ _c 、およびＲ _d は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、Ｙは陰イオンである、項目３に記載の方法。
（７）
Ｒ ₁ は、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、ＣＯＯＲ _a 、Ｃ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル）、またはＣ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキルで任意に置換されたフェニルであり、ここで、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキルは、フルオロ、ＯＲ _a 、ＣＯＯＲ _a 、またはＮ ⁺ （Ｒ _b Ｒ _c Ｒ _d ）で任意に置換される、項目６に記載の方法。
（８）
前記１級アミンは、

である、項目７に記載の方法。
（９）
前記５員芳香族複素環は、２つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも１つが窒素原子である、項目１に記載の方法。
（１０）
前記１級アミンは、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、またはイソオキサゾリルを含む、項目９に記載の方法。
（１１）
前記１級アミンは、イミダゾリルまたはチアゾリルを含む、項目１０に記載の方法。
（１２）
前記１級アミンは、式（ＩＩ）

の化合物であり、式中、
ＸはＯ、Ｎ（Ｒ _a ）、またはＳであり、
Ｒ ₁ およびＲ ₂ は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₀ アルケニル、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₀ アルキニル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルケニル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ _b 、ＣＯＯＲ _b 、ＯＣ（Ｏ）Ｒ _b 、Ｃ（Ｏ）Ｒ _b 、Ｃ（Ｏ）ＮＲ _b Ｒ _c 、ＳＯ ₃ Ｒ _c 、ＮＲ _b Ｒ _c 、またはＮ ⁺ （Ｒ _b Ｒ _c Ｒ _d ）Ｙであり、
Ｒ _a 、Ｒ _b 、Ｒ _c 、およびＲ _d は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、Ｙは陰イオンである、項目９に記載の方法。
（１３）
Ｒ ₁ およびＲ ₂ は、それぞれ独立して、Ｈ、シアノ、ＣＯＯＲ _a 、またはＳＯ ₃ Ｒ _a である、項目１２に記載の方法。
（１４）
前記１級アミンは、

である、項目１３に記載の方法。
（１５）
前記５員芳香族複素環は、４つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも３つが窒素原子である、項目１に記載の方法。
（１６）
前記１級アミンは、テトラゾリルを含む、項目１５に記載の方法。
（１７）
前記１級アミンは、

である、項目１５に記載の方法。
（１８）
前記顔料は、黄色顔料１、７４、１５５、１８０、１８５、２１３、２１８、２２０、もしくは２２１、赤色顔料１２２、２０２、２５４、もしくは２６９、青色顔料１５、１６、もしくは６０、または紫色顔料１９を含む、項目１に記載の方法。
（１９）
前記５員芳香族複素環は、前記変性顔料の窒素表面積に基づいて約２．７ｍｍｏｌ／ｃｍ ² 〜約６６．６ｍｍｏｌ／ｃｍ ² の処理レベルで前記変性顔料の表面に存在する、項目１に記載の方法。
（２０）
前記顔料は、第１の平均粒子直径を有し、前記変性材料は、前記第１の平均粒子直径より小さい第２の平均粒子直径を有する、項目１に記載の方法。
（２１）
前記第１の平均粒子直径は、最小でも約１４０ｎｍであり、前記第２の平均粒子直径が最大でも約１３０ｎｍである、項目２０に記載の方法。
（２２）
前記変性顔料を液体ビヒクルに取り込んで、インクジェット用インク組成物を形成することをさらに含む、項目１に記載の方法。
（２３）
顔料を、５員芳香族複素環と前記５員芳香族複素環に直接結合したジアゾニウム基とを含むジアゾニウム塩と反応させ、それによって前記５員芳香族複素環を含む変性顔料を形成することを含む方法であって、
前記５員芳香族複素環は３つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも２つが窒素原子である、方法。
（２４）
前記ジアゾニウム塩は、１，２，４−トリアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，２，３−オキサジアゾリル、または１，２，５−オキサジアゾリルを含む、項目２３に記載の方法。
（２５）
前記ジアゾニウム塩は、１，２，４−トリアゾリル、または１，３，４−チアジアゾリルを含む、項目２４に記載の方法。
（２６）
前記ジアゾニウム塩は、式（Ｉａ）

の陽イオンを含み、式中、
ＸはＯ、Ｎ（Ｒ _a ）、またはＳであり、
Ｒ ₁ は、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₀ アルケニル、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₀ アルキニル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルケニル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ _b 、ＣＯＯＲ _b 、ＯＣ（Ｏ）Ｒ _b 、Ｃ（Ｏ）Ｒ _b 、Ｃ（Ｏ）ＮＲ _b Ｒ _c 、ＳＯ ₃ Ｒ _c 、ＮＲ _b Ｒ _c 、またはＮ ⁺ （Ｒ _b Ｒ _c Ｒ _d ）Ｙであり、
Ｒ _a 、Ｒ _b 、Ｒ _c 、およびＲ _d は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、Ｙは陰イオンである、項目２３に記載の方法。
（２７）
Ｒ ₁ は、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、ＣＯＯＲ _a 、Ｃ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル）、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキルで任意に置換されたフェニルであり、ここでＣ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキルは、フルオロ、ＯＲ _a 、ＣＯＯＲ _a 、ＮＲ _b Ｒ _c 、またはＮ ⁺ （Ｒ _b Ｒ _c Ｒ _d ）で任意に置換される、項目２６に記載の方法。
（２８）
前記ジアゾニウム塩は、

を含む、項目２７に記載の方法。
（２９）
顔料を、５員芳香族複素環を含むジアゾニウム塩と反応させ、それによって前記５員芳香族複素環を含む変性顔料を形成することを含む方法であって、
前記ジアゾニウム塩は式（ＩＩａ）

の陽イオンを含み、
式中、
ＸはＯ、Ｎ（Ｒ _a ）、またはＳであり、
Ｒ ₁ およびＲ ₂ は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₀ アルケニル、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₀ アルキニル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルケニル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ _b 、ＣＯＯＲ _b 、ＯＣ（Ｏ）Ｒ _b 、Ｃ（Ｏ）Ｒ _b 、Ｃ（Ｏ）ＮＲ _b Ｒ _c 、ＳＯ ₃ Ｒ _c 、ＮＲ _b Ｒ _c 、またはＮ ⁺ （Ｒ _b Ｒ _c Ｒ _d ）Ｙであり、
Ｒ _a 、Ｒ _b 、Ｒ _c 、およびＲ _d は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、Ｙは陽イオンであるが、ただし、Ｒ ₁ およびＲ ₂ の内少なくとも１つはＨではない、方法。
（３０）
Ｒ ₁ およびＲ ₂ は、それぞれ独立してＨ、シアノ、ＣＯＯＲ _a 、またはＳＯ ₃ Ｒ _a である、項目２９に記載の方法。
（３１）
前記ジアゾニウム塩は、

を含む、項目３０に記載の方法。
（３２）
液体ビヒクルと、
顔料および前記顔料に結合した有機基を含む材料であって、前記有機基はただ１つの芳香環を含み、前記ただ１つの芳香環は５員芳香族複素環である材料と、
を含むインク組成物であって、
前記５員芳香族複素環は３つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも２つは窒素原子である、インク組成物。
（３３）
前記有機基は、１，２，４−トリアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，２，３−オキサジアゾリル、または１，２，５−オキサジアゾリルを含む、項目３２に記載の組成物。
（３４）
前記有機基は、１，２，４−トリアゾリルまたは１，３，４−チアジアゾリルを含む、項目３３に記載の組成物。
（３５）
前記有機基は、式（Ｉｂ）

の有機基であり、式中、
ＸはＯ、Ｎ（Ｒ _a ）、またはＳであり、
Ｒ ₁ は、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₀ アルケニル、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₀ アルキニル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルケニル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ _b 、ＣＯＯＲ _b 、ＯＣ（Ｏ）Ｒ _b 、Ｃ（Ｏ）Ｒ _b 、Ｃ（Ｏ）ＮＲ _b Ｒ _c 、ＳＯ ₃ Ｒ _c 、ＮＲ _b Ｒ _c 、またはＮ ⁺ （Ｒ _b Ｒ _c Ｒ _d ）Ｙであり、
Ｒ _a 、Ｒ _b 、Ｒ _c 、およびＲ _d は，それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、
Ｙは陰イオンである、項目３２に記載の組成物。
（３６）
Ｒ ₁ は、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、ＣＯＯＲ _a 、Ｃ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル）、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキルで任意に置換されたフェニルであり、ここでＣ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキルは、フルオロ、ＯＲ _a 、ＣＯＯＲ _a 、ＮＲ _b Ｒ _c 、またはＮ ⁺ （Ｒ _b Ｒ _c Ｒ _d ）で任意に置換される、項目３５に記載の組成物。
（３７）
前記有機基は、

である、項目３６に記載の組成物。
（３８）
前記材料は、黄色顔料１、７４、１５５、１８０、１８５、２１３、２１８、２２０、もしくは２２１、赤色顔料１２２、２０２、２５４、もしくは２６９、青色顔料１５、１６、もしくは６０、または紫色顔料１９を含む、項目３２に記載の組成物。
（３９）
顔料と、
前記顔料に結合した有機基であって、ただ１つの芳香環を含み、前記ただ１つの芳香環は５員芳香族複素環である有機基と
を含む組成物であって、
前記５員芳香族複素環は３つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも２つは窒素原子である、組成物。
（４０）
項目３９に記載の組成物を含む物品であって、インクジェットプリンター、コーティング、ペイント、トナー、カラーフィルター、または電気泳動ディスプレイである、物品。
（４１）
液体ビヒクルと、
顔料および前記顔料に結合した式（ＩＩｂ）

で表わされる有機基を含む材料と、
を含むインク組成物であって、式中、
Ｘは、Ｏ、Ｎ（Ｒ _a ）、またはＳであり、
Ｒ ₁ およびＲ ₂ は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₀ アルケニル、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₀ アルキニル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルケニル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ _b 、ＣＯＯＲ _b 、ＯＣ（Ｏ）Ｒ _b 、Ｃ（Ｏ）Ｒ _b 、Ｃ（Ｏ）ＮＲ _b Ｒ _c 、ＳＯ ₃ Ｒ _c 、ＮＲ _b Ｒ _c 、またはＮ ⁺ （Ｒ _b Ｒ _c Ｒ _d ）Ｙであり、
Ｒ _a 、Ｒ _b 、Ｒ _c 、およびＲ _d は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、Ｙは陰イオンであるが、ただし、Ｒ ₁ およびＲ ₂ の内の少なくとも１つはＨではない、インク組成物。
（４２）
Ｒ ₁ は、Ｈ、シアノ、ＣＯＯＲ _a 、またはＳＯ ₃ Ｒ _a であり、Ｒ ₂ は、シアノ、ＣＯＯＲ _a 、またはＳＯ ₃ Ｒ _a である、項目４１に記載の組成物。
（４３）
前記有機基は、

である、項目４２に記載の組成物。
（４４）
前記材料は、黄色顔料１、７４、１５５、１８０、１８５、２１３、２１８、２２０、もしくは２２１、赤色顔料１２２、２０２、２５４、もしくは２６９、青色顔料１５、１６、もしくは６０、または紫色顔料１９を含む、項目４１に記載の組成物。
（４５）
顔料と、
前記顔料に結合し、式（ＩＩｂ）

で表わされる有機基と、を含む組成物であって、
式中、
Ｘは、Ｏ、Ｎ（Ｒ _a ）、またはＳであり、
Ｒ ₁ およびＲ ₂ は、それぞれ独立してＨ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₀ アルケニル、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₀ アルキニル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルケニル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ _b 、ＣＯＯＲ _b 、ＯＣ（Ｏ）Ｒ _b 、Ｃ（Ｏ）Ｒ _b 、Ｃ（Ｏ）ＮＲ _b Ｒ _c 、ＳＯ ₃ Ｒ _c 、ＮＲ _b Ｒ _c 、またはＮ ⁺ （Ｒ _b Ｒ _c Ｒ _d ）Ｙであり、
Ｒ _a 、Ｒ _b 、Ｒ _c 、およびＲ _d は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル、Ｃ ₃ −Ｃ ₂₀ シクロアルキル、Ｃ ₁ −Ｃ ₂₀ ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、Ｙは陰イオンであるが、ただし、Ｒ ₁ およびＲ ₂ の内の少なくとも１つはＨではない、組成物。
（４６）
項目４５に記載の組成物を含む物品であって、インクジェットプリンター、コーティング、ペイント、トナー、カラーフィルター、または電気泳動ディスプレイである、物品。
（４７）
液体ビヒクルと、
顔料および前記顔料に結合した有機基を含む材料であって、前記有機基が５員芳香族複素環を含む材料と
を含むインク組成物であって、
前記５員芳香族複素環は４つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも３つは窒素原子である、
インク組成物。
（４８）
前記有機基は、テトラゾリルを含む、項目４７に記載の組成物。
（４９）
前記有機基は、

である、項目４７に記載の組成物。
（５０）
前記変性顔料は、黄色顔料１、７４、１５５、１８０、１８５、２１３、２１８、２２０、もしくは２２１、赤色顔料１２２、２０２、２５４、もしくは２６９、青色顔料１５、１６、もしくは６０、または紫色顔料１９を含む、項目４７に記載の組成物。
（５１）
顔料と、
前記顔料に結合された有機基であって、５員芳香族複素環を含む有機基と、を含む組成物であって、
前記５員芳香族複素環は４つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも３つは窒素原子である、組成物。
（５２）
項目５１に記載の組成物を含む物品であって、インクジェットプリンター、コーティング、ペイント、トナー、カラーフィルター、または電気泳動ディスプレイである、物品。

Claims

ジアゾ化剤を、５員芳香族複素環と前記５員芳香族複素環に直接結合したアミノ基とを含む１級アミンと反応させ、それによって前記５員芳香族複素環を含むジアゾニウム塩を含有する反応混合物を形成すること、及び
前記ジアゾニウム塩が形成された後に、前記反応混合物に顔料を添加し、それによって前記５員芳香族複素環を含む変性顔料を形成すること、
を含む方法であって、
前記５員芳香族複素環は、少なくとも２つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも１つが窒素原子である、方法。
前記１級アミンを、最大でも約２．５のｐＨで前記ジアゾ化剤と反応させる、請求項１に記載の方法。
前記５員芳香族複素環は、３つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも２つが窒素原子である、請求項１に記載の方法。
前記１級アミンは、１，２，４−トリアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル，１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，２，３−オキサジアゾリル、または１，２，５−オキサジアゾリルを含む、請求項３に記載の方法。
前記１級アミンは、１，２，４−トリアゾリルまたは１，３，４−チアジアゾリルを含む、請求項４に記載の方法。
前記１級アミンは、式（Ｉ）

の化合物であり、式中、
ＸはＯ、Ｎ（Ｒ_a）、またはＳであり、
Ｒ₁はＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルケニル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ_b、ＣＯＯＲ_b、ＯＣ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）ＮＲ_bＲ_c、ＳＯ₃Ｒ_c、ＮＲ_bＲ_c、またはＮ⁺（Ｒ_bＲ_cＲ_d）Ｙであり、
Ｒ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、およびＲ_dは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、Ｙは陰イオンである、請求項３に記載の方法。
Ｒ₁は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、ＣＯＯＲ_a、Ｃ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル）、またはＣ₁−Ｃ₁₀アルキルで任意に置換されたフェニルであり、ここで、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルは、フルオロ、ＯＲ_a、ＣＯＯＲ_a、またはＮ⁺（Ｒ_bＲ_cＲ_d）で任意に置換される、請求項６に記載の方法。
前記１級アミンは、

である、請求項７に記載の方法。
前記５員芳香族複素環は、２つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも１つが窒素原子である、請求項１に記載の方法。
前記１級アミンは、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、またはイソオキサゾリルを含む、請求項９に記載の方法。
前記１級アミンは、イミダゾリルまたはチアゾリルを含む、請求項１０に記載の方法。
前記１級アミンは、式（ＩＩ）

の化合物であり、式中、
ＸはＯ、Ｎ（Ｒ_a）、またはＳであり、
Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルケニル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ_b、ＣＯＯＲ_b、ＯＣ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）ＮＲ_bＲ_c、ＳＯ₃Ｒ_c、ＮＲ_bＲ_c、またはＮ⁺（Ｒ_bＲ_cＲ_d）Ｙであり、
Ｒ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、およびＲ_dは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、Ｙは陰イオンである、請求項９に記載の方法。
Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立して、Ｈ、シアノ、ＣＯＯＲ_a、またはＳＯ₃Ｒ_aである、請求項１２に記載の方法。
前記１級アミンは、

である、請求項１３に記載の方法。
前記５員芳香族複素環は、４つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも３つが窒素原子である、請求項１に記載の方法。
前記１級アミンは、テトラゾリルを含む、請求項１５に記載の方法。
前記１級アミンは、

である、請求項１５に記載の方法。
前記顔料は、黄色顔料１、７４、１５５、１８０、１８５、２１３、２１８、２２０、もしくは２２１、赤色顔料１２２、２０２、２５４、もしくは２６９、青色顔料１５、１６、もしくは６０、または紫色顔料１９を含む、請求項１に記載の方法。
前記５員芳香族複素環は、前記変性顔料の窒素表面積に基づいて約２．７ｍｍｏｌ／ｃｍ²〜約６６．６ｍｍｏｌ／ｃｍ²の処理レベルで前記変性顔料の表面に存在する、請求項１に記載の方法。
前記顔料は、第１の平均粒子直径を有し、前記変性材料は、前記第１の平均粒子直径より小さい第２の平均粒子直径を有する、請求項１に記載の方法。
前記第１の平均粒子直径は、最小でも約１４０ｎｍであり、前記第２の平均粒子直径が最大でも約１３０ｎｍである、請求項２０に記載の方法。
前記変性顔料を液体ビヒクルに取り込んで、インクジェット用インク組成物を形成することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
顔料を、５員芳香族複素環と前記５員芳香族複素環に直接結合したジアゾニウム基とを含むジアゾニウム塩と反応させ、それによって前記５員芳香族複素環を含む変性顔料を形成することを含む方法であって、
前記５員芳香族複素環は３つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも２つが窒素原子である、方法。
前記ジアゾニウム塩は、１，２，４−トリアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，２，３−オキサジアゾリル、または１，２，５−オキサジアゾリルを含む、請求項２３に記載の方法。
前記ジアゾニウム塩は、１，２，４−トリアゾリル、または１，３，４−チアジアゾリルを含む、請求項２４に記載の方法。
前記ジアゾニウム塩は、式（Ｉａ）

の陽イオンを含み、式中、
ＸはＯ、Ｎ（Ｒ_a）、またはＳであり、
Ｒ₁は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルケニル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ_b、ＣＯＯＲ_b、ＯＣ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）ＮＲ_bＲ_c、ＳＯ₃Ｒ_c、ＮＲ_bＲ_c、またはＮ⁺（Ｒ_bＲ_cＲ_d）Ｙであり、
Ｒ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、およびＲ_dは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、Ｙは陰イオンである、請求項２３に記載の方法。
Ｒ₁は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、ＣＯＯＲ_a、Ｃ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル）、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルで任意に置換されたフェニルであり、ここでＣ₁−Ｃ₁₀アルキルは、フルオロ、ＯＲ_a、ＣＯＯＲ_a、ＮＲ_bＲ_c、またはＮ⁺（Ｒ_bＲ_cＲ_d）で任意に置換される、請求項２６に記載の方法。
前記ジアゾニウム塩は、

を含む、請求項２７に記載の方法。
顔料を、５員芳香族複素環を含むジアゾニウム塩と反応させ、それによって前記５員芳香族複素環を含む変性顔料を形成することを含む方法であって、
前記ジアゾニウム塩は式（ＩＩａ）

の陽イオンを含み、
式中、
ＸはＯ、Ｎ（Ｒ_a）、またはＳであり、
Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルケニル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ_b、ＣＯＯＲ_b、ＯＣ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）ＮＲ_bＲ_c、ＳＯ₃Ｒ_c、ＮＲ_bＲ_c、またはＮ⁺（Ｒ_bＲ_cＲ_d）Ｙであり、
Ｒ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、およびＲ_dは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、Ｙは陽イオンであるが、ただし、Ｒ₁およびＲ₂の内少なくとも１つはＨではない、方法。
Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立してＨ、シアノ、ＣＯＯＲ_a、またはＳＯ₃Ｒ_aである、請求項２９に記載の方法。
前記ジアゾニウム塩は、

を含む、請求項３０に記載の方法。
液体ビヒクルと、
顔料および前記顔料に結合した有機基を含む材料であって、前記有機基はただ１つの芳香環を含み、前記ただ１つの芳香環は５員芳香族複素環である材料と、
を含むインク組成物であって、
前記５員芳香族複素環は３つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも２つは窒素原子である、インク組成物。
前記有機基は、１，２，４−トリアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，２，３−オキサジアゾリル、または１，２，５−オキサジアゾリルを含む、請求項３２に記載の組成物。
前記有機基は、１，２，４−トリアゾリルまたは１，３，４−チアジアゾリルを含む、請求項３３に記載の組成物。
前記有機基は、式（Ｉｂ）

の有機基であり、式中、
ＸはＯ、Ｎ（Ｒ_a）、またはＳであり、
Ｒ₁は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルケニル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ_b、ＣＯＯＲ_b、ＯＣ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）ＮＲ_bＲ_c、ＳＯ₃Ｒ_c、ＮＲ_bＲ_c、またはＮ⁺（Ｒ_bＲ_cＲ_d）Ｙであり、
Ｒ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、およびＲ_dは，それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、
Ｙは陰イオンである、請求項３２に記載の組成物。
Ｒ₁は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、ＣＯＯＲ_a、Ｃ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル）、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルで任意に置換されたフェニルであり、ここでＣ₁−Ｃ₁₀アルキルは、フルオロ、ＯＲ_a、ＣＯＯＲ_a、ＮＲ_bＲ_c、またはＮ⁺（Ｒ_bＲ_cＲ_d）で任意に置換される、請求項３５に記載の組成物。
前記有機基は、

である、請求項３６に記載の組成物。
前記材料は、黄色顔料１、７４、１５５、１８０、１８５、２１３、２１８、２２０、もしくは２２１、赤色顔料１２２、２０２、２５４、もしくは２６９、青色顔料１５、１６、もしくは６０、または紫色顔料１９を含む、請求項３２に記載の組成物。
顔料と、
前記顔料に結合した有機基であって、ただ１つの芳香環を含み、前記ただ１つの芳香環は５員芳香族複素環である有機基と
を含む組成物であって、
前記５員芳香族複素環は３つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも２つは窒素原子である、組成物。
請求項３９に記載の組成物を含む物品であって、インクジェットプリンター、コーティング、ペイント、トナー、カラーフィルター、または電気泳動ディスプレイである、物品。
液体ビヒクルと、
顔料および前記顔料に結合した式（ＩＩｂ）

で表わされる有機基を含む材料と、
を含むインク組成物であって、式中、
Ｘは、Ｏ、Ｎ（Ｒ_a）、またはＳであり、
Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルケニル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ_b、ＣＯＯＲ_b、ＯＣ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）ＮＲ_bＲ_c、ＳＯ₃Ｒ_c、ＮＲ_bＲ_c、またはＮ⁺（Ｒ_bＲ_cＲ_d）Ｙであり、
Ｒ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、およびＲ_dは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、Ｙは陰イオンであるが、ただし、Ｒ₁およびＲ₂の内の少なくとも１つはＨではない、インク組成物。
Ｒ₁は、Ｈ、シアノ、ＣＯＯＲ_a、またはＳＯ₃Ｒ_aであり、Ｒ₂は、シアノ、ＣＯＯＲ_a、またはＳＯ₃Ｒ_aである、請求項４１に記載の組成物。
前記有機基は、

である、請求項４２に記載の組成物。
前記材料は、黄色顔料１、７４、１５５、１８０、１８５、２１３、２１８、２２０、もしくは２２１、赤色顔料１２２、２０２、２５４、もしくは２６９、青色顔料１５、１６、もしくは６０、または紫色顔料１９を含む、請求項４１に記載の組成物。
顔料と、
前記顔料に結合し、式（ＩＩｂ）

で表わされる有機基と、を含む組成物であって、
式中、
Ｘは、Ｏ、Ｎ（Ｒ_a）、またはＳであり、
Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₀アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルケニル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、ハロ、シアノ、ＯＲ_b、ＣＯＯＲ_b、ＯＣ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）Ｒ_b、Ｃ（Ｏ）ＮＲ_bＲ_c、ＳＯ₃Ｒ_c、ＮＲ_bＲ_c、またはＮ⁺（Ｒ_bＲ_cＲ_d）Ｙであり、
Ｒ_a、Ｒ_b、Ｒ_c、およびＲ_dは、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀シクロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₂₀ヘテロシクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、Ｙは陰イオンであるが、ただし、Ｒ₁およびＲ₂の内の少なくとも１つはＨではない、組成物。
請求項４５に記載の組成物を含む物品であって、インクジェットプリンター、コーティング、ペイント、トナー、カラーフィルター、または電気泳動ディスプレイである、物品。
液体ビヒクルと、
顔料および前記顔料に結合した有機基を含む材料であって、前記有機基が５員芳香族複素環を含む材料と
を含むインク組成物であって、
前記５員芳香族複素環は４つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも３つは窒素原子である、
インク組成物。
前記有機基は、テトラゾリルを含む、請求項４７に記載の組成物。
前記有機基は、

である、請求項４７に記載の組成物。
前記変性顔料は、黄色顔料１、７４、１５５、１８０、１８５、２１３、２１８、２２０、もしくは２２１、赤色顔料１２２、２０２、２５４、もしくは２６９、青色顔料１５、１６、もしくは６０、または紫色顔料１９を含む、請求項４７に記載の組成物。
顔料と、
前記顔料に結合された有機基であって、５員芳香族複素環を含む有機基と、を含む組成物であって、
前記５員芳香族複素環は４つの環内ヘテロ原子を含み、そのうち少なくとも３つは窒素原子である、組成物。
請求項５１に記載の組成物を含む物品であって、インクジェットプリンター、コーティング、ペイント、トナー、カラーフィルター、または電気泳動ディスプレイである、物品。