CN118202027A - 自动餐具洗涤组合物 - Google Patents

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Abstract

提供了一种自动餐具洗涤组合物，该自动餐具洗涤组合物包含：基于该自动餐具洗涤组合物的重量，20wt％至<98.6wt％的助洗剂；基于该自动餐具洗涤组合物的重量，0.2wt％至20wt％的非离子表面活性剂；基于该自动餐具洗涤组合物的重量，0.1wt％至<10wt％的式I的物质，其中n≥2并且其中每个M﹢是抗衡离子；基于该自动餐具洗涤组合物的重量，>0.005wt％至6wt％的蛋白酶；并且其中在该自动餐具洗涤组合物中该式I的物质的重量除以该蛋白酶的重量<20。

Description

自动餐具洗涤组合物
本发明涉及用于自动餐具洗涤配制物中的分散剂聚合物。具体地，本发明涉及一种自动餐具洗涤组合物，该自动餐具洗涤组合物包含：基于该自动餐具洗涤组合物的重量，20wt％至<98.6wt％的助洗剂；基于该自动餐具洗涤组合物的重量，0.2wt％至20wt％的非离子表面活性剂；基于该自动餐具洗涤组合物的重量，0.1wt％至<10wt％的式I的物质
其中n≥2并且其中每个是抗衡离子；基于该自动餐具洗涤组合物的重量，>0.005wt％至6wt％的蛋白酶；并且其中在该自动餐具洗涤组合物中该式I的物质的重量除以该蛋白酶的重量<20。
自动餐具洗涤组合物通常被认为是与用于织物洗涤或水处理的洗涤剂组合物不同的一类洗涤剂组合物。使用者期望自动餐具洗涤组合物在完整的清洁循环后在被洗涤的物品上产生无斑点且无膜的外观。
无磷酸盐的自动餐具洗涤组合物越来越受欢迎。无磷酸盐的自动餐具洗涤组合物典型地依赖于非磷酸盐助洗剂，诸如柠檬酸盐、碳酸盐、硅酸盐、二硅酸盐、碳酸氢盐、氨基羧酸盐和其他以与来自硬水中的钙和镁螯合以及在干燥后留下不溶性可见沉积物。
Christopher等人在美国专利5,431,846号中公开聚羧酸盐共聚物家族以及其在洗涤剂组合物和冲洗助剂组合物中作为助洗剂的用途，以用于餐具洗涤机或器皿洗涤机的最终冲洗步骤。Christopher等人公开嵌段共聚物，该嵌段共聚物包含20摩尔％至95摩尔％的衍生自衣康酸或其同系物的单体单元和5摩尔％至80摩尔％的衍生自乙烯醇或低碳数乙烯基酯的单体单元，该嵌段共聚物为二价或多价金属的优良粘结剂并且在洗涤剂组合物以及机器用餐具洗涤组合物和防垢冲洗组合物中适用作潜在的可生物降解的助洗剂。
Swift等人在美国专利5,191,048号中公开三元共聚物家族以及其作为分散剂的用途等。Swift等人教示三元共聚物，该三元共聚物包含作为聚合单元的约15摩尔％至55摩尔％的选自由乙酸乙烯酯、乙烯基醚和碳酸乙烯酯组成的组的至少一种第一单体、约10摩尔％至70摩尔％的烯键式不饱和一元羧酸的至少一种第二单体，以及约15摩尔％至55摩尔％的二元羧酸的酸酐的至少一种第三单体，并且其中所述三元共聚物在非水***中形成，使得少于约一更多％的单体在聚合期间水解。
尽管如此，仍然需要新的自动餐具洗涤制剂。具体地，仍然需要新的自动餐具洗涤制剂，这些新的自动餐具洗涤制剂提供有效的成斑/成膜光泽性能，同时改善生物源成分和生物可降解成分的平衡。
本发明提供了一种自动餐具洗涤组合物，该自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，20wt％至<98.6wt％的助洗剂；基于该自动餐具洗涤组合物的重量，0.2wt％至20wt％的非离子表面活性剂；基于该自动餐具洗涤组合物的重量，0.1wt％至<10wt％的式I的物质
其中n≥2并且其中每个是抗衡离子；以及基于该自动餐具洗涤组合物的重量，>0.005wt％至6wt％的蛋白酶；其中在该自动餐具洗涤组合物中该式I的物质的重量除以该蛋白酶的重量<20。
本发明提供了一种自动餐具洗涤组合物，该自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，20wt％至<98.6wt％的助洗剂；基于该自动餐具洗涤组合物的重量，0.2wt％至20wt％的非离子表面活性剂；基于该自动餐具洗涤组合物的重量，0.1wt％至<10wt％的式I的物质，其中n≥2并且其中每个是抗衡离子；以及基于该自动餐具洗涤组合物的重量，>0.3至6的蛋白酶；其中在该自动餐具洗涤组合物中该式I的物质的重量除以该蛋白酶的重量<20。
本发明提供了一种自动餐具洗涤组合物，该自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，20wt％至<98.6wt％的助洗剂；基于该自动餐具洗涤组合物的重量，0.2wt％至20wt％的非离子表面活性剂；基于该自动餐具洗涤组合物的重量，0.1wt％至<10wt％的式I的物质，其中n≥2并且其中每个是抗衡离子；以及基于该自动餐具洗涤组合物的重量，>0.3至6的蛋白酶；其中基于该自动餐具洗涤组合物的重量，该自动餐具洗涤组合物为含有<2wt％的水的无水制剂；并且其中在该自动餐具洗涤组合物中该式I的物质的重量除以该蛋白酶的重量<20。
本发明提供了一种自动餐具洗涤组合物，该自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，20wt％至<98.6wt％的助洗剂；基于该自动餐具洗涤组合物的重量，0.2wt％至20wt％的非离子表面活性剂；基于该自动餐具洗涤组合物的重量，0.1wt％至<10wt％的式I的物质，其中n≥2并且其中每个是抗衡离子；以及基于该自动餐具洗涤组合物的重量，>0.3至6的蛋白酶；其中基于该自动餐具洗涤组合物的重量，该自动餐具洗涤组合物为含有<2wt％的水的无水制剂；其中基于该自动餐具洗涤组合物的重量，该自动餐具洗涤组合物含有<2wt％的烷基苯磺酸盐；并且其中在该自动餐具洗涤组合物中该式I的物质的重量除以该蛋白酶的重量<20。
本发明提供了一种自动餐具洗涤组合物，该自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，20wt％至<98.6wt％的助洗剂；基于该自动餐具洗涤组合物的重量，0.2wt％至20wt％的非离子表面活性剂；基于该自动餐具洗涤组合物的重量，0.1wt％至<10wt％的式I的物质，其中n≥2并且其中每个是抗衡离子；以及基于该自动餐具洗涤组合物的重量，>0.3至6的蛋白酶；其中基于该自动餐具洗涤组合物的重量，该自动餐具洗涤组合物为含有<2wt％的水的无水制剂；其中基于该自动餐具洗涤组合物的重量，该自动餐具洗涤组合物含有<2wt％的烷基苯磺酸盐；并且其中基于该自动餐具洗涤组合物的重量，该自动餐具洗涤组合物含有小于0.1wt％的选自由以下组成的组的铁和锰的螯合剂：
a)具有一个或多个以下子结构单元的氨基羧酸盐：
b)具有一个或多个以下子结构单元的氨基膦酸盐：
c)多官能取代的芳香族螯合剂，这些多官能取代的芳香族螯合剂由具有下式的化合物组成：
其中A是氢、碱金属、铵或经取代的铵；其中x为1至3；并且其中至少一个R为-SO3H或-COOH或它们的可溶性盐和它们的混合物；以及d)它们的混合物。
本发明提供了一种在自动餐具洗涤机中清洗物品的方法，该方法包括：提供至少一件有污垢的物品；提供根据本发明的自动餐具洗涤组合物；以及将自动餐具洗涤组合物施用到至少一件有污垢的物品以提供清洗的物品。
具体实施方式
当掺入到自动餐具洗涤组合物(特别是不含磷酸盐和不含膦酸盐的自动餐具洗涤组合物)中时，式I的物质与蛋白酶和非离子表面活性剂的组合令人惊讶地提供至少与常规自动餐具洗涤制剂相当的抗成斑/抗成膜光泽性能，同时显著改善自动餐具洗涤组合物的总体可持续性。
除非另外指明，否则比率、百分比、份数等均按重量计。组合物中的重量百分比(或wt％)是重量的百分比，即，不包含可能存在于组合物中的任何水。聚合物中单体单元的百分比是重量(即不包含存在于聚合物乳液中的任何水)的百分比。
如本文所用，除非另外指示，否则术语“重均分子量”和“Mw”可互换使用，是指以常规方式用凝胶渗透色谱法(GPC)和常规标准品如聚苯乙烯标准品测量的重均分子量。GPC技术在“Modem Size Exclusion Chromatography”,W.W.Yau,J.J.Kirkland,D.D.Bly；Wiley-lnterscience,1979，以及在“A Guide to Materials Characterization and ChemicalAnalysis”,J.P.Sibilia；VCH，1988年，第81-84页中有详细论述。本文中以道尔顿为单位报告重均分子量。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，20wt％至<98.6wt％(优选地，30wt％至90wt％；更优选地，40wt％至85wt％；最优选地，50wt％至75wt％)的助洗剂(优选地，其中助洗剂包括碳酸盐、碳酸氢盐、柠檬酸盐和硅酸盐中的至少一种)；基于自动餐具洗涤组合物的重量，0.2wt％至20wt％(优选地，1wt％至15wt％；更优选地，2wt％至12wt％；最优选地，3wt％至10wt％)的非离子表面活性剂(优选地，其中非离子表面活性剂是脂肪醇烷氧基化物)；基于自动餐具洗涤组合物的重量，0.1wt％至<10wt％(优选地，0.5wt％至9wt％；更优选地，0.7wt％至8wt％；最优选地，0.75wt％至7.5wt％)的式I的物质
其中n≥2(优选地，2至40；更优选地，2至25；最优选地，2至10)；其中每个是抗衡离子(优选地，其中每个/>独立地选自由H+、碱金属阳离子、铵和经取代的铵(例如，四乙基铵)组成的组；更优选地，其中每个/>独立地选自由H+、Na+、Li+、K+和NH4 +组成的组；更优选地，其中每个/>独立地选自由H+、Na+和K+组成的组；最优选地，其中每个/>独立地选自由H+和Na+组成的组)(优选地，其中式I的物质具有至少400道尔顿(优选地400道尔顿至20,000道尔顿)；更优选地，400道尔顿至1,500道尔顿)的重均分子量)；基于自动餐具洗涤组合物的重量，>0.005至6(优选地，>0.3wt％至5wt％；更优选地，0.4wt％至4wt％；最优选地，0.75wt％至3.25wt％)的蛋白酶；基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至25wt％(优选地5wt％至22wt％；更优选地7.5至20；最优选地10wt％至20wt％)的漂白剂(优选地，其中漂白剂包括过碳酸钠)；基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至10wt％(优选地0.5wt％至8wt％；更优选地1wt％至7.5wt％；最优选地2wt％至6wt％)的漂白活化剂(优选地，其中漂白活化剂包括四乙酰乙二胺(TAED))；基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至6wt％(优选地，0.4wt％至5wt％；更优选地0.5wt％至3wt％；最优选地0.75wt％至2wt％)的非蛋白酶的酶(优选地，其中非蛋白酶的酶包括淀粉酶)；基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至10wt％(优选地，0.5wt％至8wt％；更优选地1wt％至7.5wt％；最优选地2wt％至6wt％)的粘结剂(优选地，其中粘结剂是聚乙二醇)；以及基于该自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至75wt％的填料；其中在该自动餐具洗涤组合物中该式I的物质的重量除以该蛋白酶的重量<20(优选地，0.1至<20；更优选地，0.25至15；最优选地，0.4至10)。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含基于自动餐具洗涤组合物的重量，20wt％至<98.6wt％(优选地，30wt％至90wt％；更优选地，40wt％至85wt％；最优选地，50wt％至75wt％)的助洗剂；其中助洗剂包括碳酸盐、柠檬酸盐和硅酸盐中的至少一种。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含基于自动餐具洗涤组合物的重量，20wt％至<98.6wt％(优选地，30wt％至90wt％；更优选地，40wt％至85wt％；最优选地，50wt％至75wt％)的助洗剂；其中助洗剂包括碳酸盐和柠檬酸盐的混合物。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含基于自动餐具洗涤组合物的重量，20wt％至<98.6wt％(优选地，30wt％至90wt％；更优选地，40wt％至85wt％；最优选地，50wt％至75wt％)的助洗剂；其中助洗剂包括碳酸钠、碳酸氢钠和柠檬酸钠的混合物。碳酸盐、柠檬酸盐以及硅酸盐的重量百分比按盐(包括金属离子)的实际重量计。
如本文和所附权利要求书中所用的术语“碳酸盐”是指碱金属或铵的碳酸盐、碳酸氢盐、过碳酸盐和/或倍半碳酸盐。优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的碳酸盐(如果有的话)选自由以下组成的组：钠、钾和锂的碳酸盐(更优选地，钠或钾的盐；最优选地，钠的盐)。在自动餐具洗涤组合物中所用的过碳酸盐(如果有的话)选自钠、钾、锂和铵的盐(更优选地，钠或钾的盐；最优选地，钠的盐)。最优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的碳酸盐(如果有的话)包括碳酸钠和碳酸氢钠中的至少一种。优选地，当在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂包括碳酸盐时，自动餐具洗涤组合物优选地包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至98.6wt％(优选地，5wt％至75wt％；更优选地，10wt％至60wt％；最优选地，20wt％至50wt％)的碳酸盐。
如本文和所附权利要求中所用的术语“柠檬酸盐”是指碱金属柠檬酸盐。优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的柠檬酸盐(如果有的话)选自由以下组成的组：钠、钾和锂的柠檬酸盐(更优选地，钠或钾的盐；最优选地，钠的盐)。更优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的柠檬酸盐(如果有的话)为柠檬酸钠。优选地，当在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂包括柠檬酸盐时，自动餐具洗涤组合物优选地包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至98.6wt％(优选地，5wt％至75wt％；更优选地，10wt％至60wt％；最优选地，20wt％至40wt％)的柠檬酸盐。
如本文和所附权利要求书中所用的术语“硅酸盐”是指碱金属硅酸盐。优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的硅酸盐(如果有的话)选自由以下组成的组：钠、钾和锂的硅酸盐(更优选地，钠或钾的盐；最优选地，钠的盐)。更优选地，在自动餐具洗涤组合物中所用的硅酸盐(如果有的话)为二硅酸钠。优选地，在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂包括硅酸盐。优选地，当在本发明的自动餐具洗涤组合物中所用的助洗剂包括硅酸盐时，自动餐具洗涤组合物优选地包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至98.6wt％(优选地，0.1wt％至10wt％；更优选地，0.5wt％至7.5wt％；最优选地，0.75wt％至3wt％)的硅酸盐。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，0.2wt％至20wt％(优选地，1wt％至15wt％；更优选地，2wt％至12wt％；最优选地，3wt％至10wt％)的非离子表面活性剂。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，0.2wt％至20wt％(优选地，1wt％至15wt％；更优选地，2wt％至12wt％；最优选地，3wt％至10wt％)的非离子表面活性剂；其中该非离子表面活性剂选自由以下组成的组：聚氧化烯表面活性剂、聚亚烷基二醇酯、多元醇脂肪酸酯的聚氧乙烯衍生物、聚烷氧基化多元醇脂肪酸酯、聚烷氧基化天然脂肪和油、聚氧化烯嵌段共聚物、烷基聚葡糖苷、蔗糖酯以及它们的混合物。仍更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，0.2wt％至20wt％(优选地，1wt％至15wt％；更优选地，2wt％至12wt％；最优选地，3wt％至10wt％)的非离子表面活性剂；其中该非离子表面活性剂包括脂肪醇烷氧基化物。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，0.2wt％至20wt％(优选地，1wt％至15wt％；更优选地，2wt％至12wt％；最优选地，3wt％至10wt％)的非离子表面活性剂；其中该非离子表面活性剂是根据式II的脂肪醇烷氧基化物
其中w是5至100(优选地，6至75；更优选地，7至60；最优选地，8至50)的平均值；其中R1选自由以下组成的组：氢和直链或支链C1-20烷基基团(优选地，氢和直链或支链C1-20烷基基团；更优选地，氢和直链C1-20烷基基团)；其中R2选自由以下组成的组：直链或支链C1-20烷基基团和直链或支链C1-4羟烷基基团(优选地，直链或支链C1-20烷基基团；更优选地，直链C1-20烷基基团)；其中每个R3独立地选自由以下组成的组：氢、甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团、正丁基基团、2-丁基基团和2-甲基-2-丁基基团(优选地，氢、甲基基团和乙基基团)；并且前提条件是R1和R2中的碳原子总数之和为5至21(优选地，6至20个碳原子；更优选地，7至20个碳原子)。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，0.1wt％至<10wt％(优选地，0.5wt％至9wt％；最优选地，0.7wt％至8wt％；最优选地，0.75wt％至7.5wt％)的式I的物质
其中n≥2(优选地，2至40；更优选地，2至25；最优选地，2至10)；其中每个是抗衡离子(优选地，其中每个/>独立地选自由H+、碱金属阳离子、铵和经取代的铵(例如，四乙基铵)组成的组；更优选地，其中每个/>独立地选自由H+、Na+、Li+、K+和NH4 +组成的组；更优选地，其中每个/>独立地选自由H+、Na+和K+组成的组；最优选地，其中每个/>独立地选自由H+和Na+组成的组)；并且其中式I的物质具有至少400道尔顿(优选地400道尔顿至20,000道尔顿；更优选地，400道尔顿至1,500道尔顿)的重均分子量。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，0.1wt％至<10wt％(优选地，0.5wt％至9wt％；最优选地，0.7wt％至8wt％；最优选地，0.75wt％至7.5wt％)的式I的物质；其中n为2至40(优选地，2至25；最优选地，2至10)；其中每个/>独立地选自由Na+和H+组成的组；并且其中式I的物质具有至少400道尔顿(优选地400道尔顿至20,000道尔顿；更优选地，400道尔顿至1,500道尔顿)的重均分子量。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，>0.005至6(优选地，>0.3wt％至5wt％；更优选地0.4wt％至4wt％；最优选地0.75wt％至3.25wt％)的蛋白酶；其中蛋白酶是丝氨酸蛋白酶(EC No.3.4.21)。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，>0.005至6(优选地，>0.3wt％至5wt％；更优选地0.4wt％至4wt％；最优选地0.75wt％至3.25wt％)的蛋白酶；其中蛋白酶是选自由丝氨酸肽链内切酶组成的组的丝氨酸蛋白酶。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，>0.005至6(优选地，>0.3wt％至5wt％；更优选地0.4wt％至4wt％；最优选地0.75wt％至3.25wt％)的蛋白酶；其中蛋白酶是主要为枯草杆菌蛋白酶A(EC No.3.4.21.62)的丝氨酸肽链内切酶。
本发明的自动餐具洗涤组合物任选地另外包含：添加剂。优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含添加剂，该添加剂选自由以下组成的组：膦酸盐(例如，羟基亚乙基二膦酸(HEDP)；碱源；漂白剂(例如，过碳酸钠、过硼酸钠)；漂白活化剂(例如，四乙酰乙二胺(TAED))；漂白催化剂(例如，乙酸锰(II)、氯化钴(II)、双(TACN)三氧化镁二乙酸酯)；非蛋白酶的酶(例如，淀粉酶、脂肪酶或纤维素酶)；泡沫抑制剂；着色剂；芳香剂；硅酸盐；附加助洗剂；抗菌剂；填料；沉积物控制聚合物(例如，聚氧化烯聚合物)；以及它们的混合物。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含添加剂，其中该添加剂选自由以下组成的组：漂白剂、漂白活化剂、非蛋白酶的酶、填料；沉积物控制聚合物；以及它们的混合物。仍更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含添加剂，其中该添加剂包括漂白剂，其中该漂白剂包括过碳酸钠；漂白活化剂，其中该漂白活化剂包括四乙酰乙二胺(TAED)；非蛋白酶的酶，其中该非蛋白酶的酶选自由以下组成的组：淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶和它们的混合物；沉积物控制聚合物，其中该沉积物控制聚合物是聚氧化烯聚合物；以及它们的混合物。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含添加剂，其中该添加剂包括漂白剂，其中该漂白剂包括过碳酸钠；漂白活化剂，其中该漂白活化剂包括四乙酰乙二胺(TAED)；非蛋白酶的酶，其中该非蛋白酶的酶包括淀粉酶；沉积物控制聚合物，其中该沉积物控制聚合物是聚乙二醇聚合物；以及它们的混合物。
包含在自动餐具洗涤组合物中的填料优选地为惰性水溶性物质，典型地为钠盐或钾盐(例如，硫酸钠、硫酸钾、氯化钠、氯化钾)。在片剂和粉末中，填料通常以0重量％至75重量％的范围内的量存在。包含在凝胶制剂中的填料典型地包括用于片剂和粉末中的提及的那些填料。
本发明的自动餐具洗涤组合物任选地还包含：碱源。合适的碱源包括但不限于碱金属碳酸盐和碱金属氢氧化物，诸如碳酸钠或碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾、倍半碳酸钠或倍半碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化锂或氢氧化钾，或前述的混合物。氢氧化钠是优选的。本发明的自动餐具洗涤组合物中的碱源的量(如果有的话)基于自动餐具洗涤组合物的重量，优选地至少为1wt％(优选地，至少20wt％)和至多80wt％(优选地，至多60wt％)。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至25wt％(优选地，5wt％至22wt％；更优选地7.5至20；最优选地10wt％至20wt％)的漂白剂。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至25wt％(优选地，5wt％至22wt％；更优选地7.5至20；最优选地10wt％至20wt％)的漂白剂；其中漂白剂包括过碳酸钠。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至25wt％(优选地，5wt％至22wt％；更优选地7.5至20；最优选地10wt％至20wt％)的漂白剂；其中该漂白剂是过碳酸钠。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至10wt％(优选地，0.5wt％至8wt％；更优选地1wt％至7.5wt％；最优选地2wt％至6wt％)的漂白活化剂。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至10wt％(优选地，0.5wt％至8wt％；更优选地1wt％至7.5wt％；最优选地2wt％至6wt％)的漂白活化剂；其中该漂白活化剂包括四乙酰乙二胺(TAED)。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至10wt％(优选地，0.5wt％至8wt％；更优选地1wt％至7.5wt％；最优选地2wt％至6wt％)的漂白活化剂；其中该漂白活化剂是四乙酰乙二胺(TAED)。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至6wt％(优选地，0.4wt％至5wt％；更优选地0.5wt％至3wt％；最优选地0.75wt％至2wt％)的非蛋白酶的酶。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至6wt％(优选地，0.4wt％至5wt％；更优选地0.5wt％至3wt％；最优选地0.75wt％至2wt％)的非蛋白酶的酶；其中该非蛋白酶的酶选自由以下组成的组：淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶和它们的混合物。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至6wt％(优选地，0.4wt％至5wt％；更优选地0.5wt％至3wt％；最优选地0.75wt％至2wt％)的非蛋白酶的酶；其中该非蛋白酶的酶包括淀粉酶。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至10wt％(优选地，0.5wt％至8wt％；更优选地1wt％至7.5wt％；最优选地2wt％至6wt％)的粘结剂。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至10wt％(优选地，0.5wt％至8wt％；更优选地1wt％至7.5wt％；最优选地2wt％至6wt％)的粘结剂；其中该粘结剂选自由以下组成的组：乙氧基化牛脂醇、聚氧化烯、成膜聚合物、脂肪酸和它们的混合物。仍更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至10wt％(优选地，0.5wt％至8wt％；更优选地1wt％至7.5wt％；最优选地2wt％至6wt％)的粘结剂；其中该粘结剂包括聚氧化烯。最优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物还包含基于自动餐具洗涤组合物的重量，0wt％至10wt％(优选地，0.5wt％至8wt％；更优选地1wt％至7.5wt％；最优选地2wt％至6wt％)的粘结剂；其中该粘结剂为聚乙二醇(优选地具有1,400道尔顿至30,000道尔顿的重均分子量的聚乙二醇；更优选地，具有1,500道尔顿至20,000道尔顿的重均分子量的聚乙二醇)。
香精、着色剂、泡沫抑制剂和抗菌剂通常总计不超过自动餐具洗涤组合物的10wt％，可替代地不超过5wt％。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物为无水制剂。更优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物为基于自动餐具洗涤组合物的重量，含有<2wt％(优选地<1wt％；更优选地，<0.75wt％；最优选地，<0.5wt％)的水的无水制剂。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，≤1重量％(优选地，≤0.5重量％；更优选地，≤0.2重量％；仍更优选地，≤0.1wt％；又仍更优选地，≤0.01wt％；最优选地，<可检测极限)的磷酸盐(以元素磷的形式测量)。优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物为无磷酸盐的。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，≤1重量％(优选地，≤0.5重量％；更优选地，≤0.2重量％；仍更优选地，≤0.1wt％；又仍更优选地，≤0.01wt％；最优选地，<可检测极限)的膦酸盐(以元素磷的形式测量)。优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物不含膦酸盐(例如，1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)和其盐)。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物含有<2wt％(优选地≤1.5wt％；更优选地，≤1wt％；仍更优选地，≤0.1wt％；又更优选地，≤0.01wt％；仍又更优选地，≤0.001wt％；最优选地，<可检测限)的烷基苯磺酸盐。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物包含：基于自动餐具洗涤组合物的重量，<0.1重量％(优选地，<0.01重量％；更优选地，<0.001wt％；仍更优选地，<0.0001wt％；最优选地，<可检测限)的铁和锰的螯合剂：该铁和锰的螯合剂选自由以下组成的组：a)具有一个或多个以下子结构单元的氨基羧酸盐：
b)具有一个或多个以下子结构单元的氨基膦酸盐：
c)多官能取代的芳香族螯合剂，这些多官能取代的芳香族螯合剂由具有下式的化合物组成：
其中A是氢、碱金属、铵或经取代的铵；其中x为1至3；并且其中至少一个R为-SO3H或-COOH或它们的可溶性盐和它们的混合物；以及d)它们的混合物。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物具有至少9(优选地，≥9.5)的pH(在水中为1wt％)。优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物具有不超过12的pH(在水中为1wt％)。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物可配制成任何典型的形式，例如，作为片剂、粉末、块状物、单剂、小袋、糊剂、液体或凝胶。本发明的自动餐具洗涤组合物可用于在自动餐具洗涤机中清洗器皿，诸如饮食和炊具、餐具。
优选地，本发明的自动餐具洗涤组合物适合在典型的操作条件下使用。例如，当在自动餐具洗涤机中使用时，在洗涤过程期间的典型的水温优选地为20℃至85℃，优选地30℃至70℃。以在餐具洗涤机中总液体的百分比计，自动餐具洗涤组合物的典型浓度优选地为0.1重量％至1重量％，优选地0.2重量％至0.7重量％。通过选择适当的产品形式和添加时间，本发明的自动餐具洗涤组合物可以存在于预洗、主洗、倒数第二次冲洗、最后冲洗或这些循环的任何组合中。
优选地，在本发明的自动餐具洗涤机中清洗物品的方法包括：提供至少一件有污垢的物品(例如，炊具、烤盘、餐具、盘碟、扁平器皿和/或玻璃器皿)；提供本发明的自动餐具洗涤组合物；以及将自动餐具洗涤组合物施用到至少一件有污垢的物品上(优选地，在自动餐具洗涤机中)以提供清洗的物品。
现将在以下实施例中详细地描述本发明的一些实施方案。
比较例C1-C16和实施例1-9：自动餐具洗涤组合物
在具有表1-3中确定的组分制剂的比较例C1-C16和实施例1-9的每一者中制备餐具洗涤组合物。在组合物中所用的淀粉酶为可购自IFF公司(IFF)的Excellenz S1000淀粉酶。在组合物中所用的蛋白酶为可购自IFF公司的Excellenz P1000蛋白酶。
表1
/>
表3
制备食物污垢的程序
通过以下程序制备表4中描述的STIWA食物污垢。
a)将水煮沸。
b)在塑料杯中混合速溶肉汁、苯甲酸和淀粉；然后将混合物添加到沸水中。
c)将牛奶和人造奶油添加到(b)的产物中。
d)使(c)的产物冷却至大约40℃。
e)在另一个塑料杯中合并蛋黄、番茄酱和芥末，并且用勺子混合。
f)将(e)的产物与(d)的混合物混合。
将50g(f)的产物放入100mL玻璃罐中，并且然后深度冷冻直至使用。
表4
餐具洗涤测试条件
机器：美诺(Miele)SS-ADW，型号G1222SC Labor。在65℃下洗涤-30min/在65℃下漂洗。水：600ppm总硬度，Ca+2:Mg+2＝3:1。去离子水与300ppm碳酸氢钠的比率(TH＝37℉H，TAC＝23℉H)。食物污垢：将50g的表4中注明的组合物引入到杯中冷冻的洗涤液中。每次洗涤以18g给予来自比较例C1-C17和实施例1-8的每种餐具洗涤组合物。
5个循环的成膜和成斑评估
在上述餐具洗涤测试条件下进行5次洗涤循环中的每次洗涤循环后，将大玻璃杯、酒杯、苯乙烯丙烯腈(SAN)塑料杯和不锈钢黄油餐具在露天中干燥。干燥后，由经训练的评估人员通过以下方式来测定成膜和成斑等级：从下方观察具有受控照明的灯箱中的大玻璃杯、酒杯和SAN杯；以及从上方观察具有受控照明的不锈钢黄油餐具。根据ASTM方法评定大玻璃杯、酒杯、SAN杯和不锈钢黄油餐具的成膜(F)和成斑(S)，范围为1(无膜/斑点)至5(重度成膜/成斑)。如表5中报告的，测定成膜和成斑的平均值为1至5。在表5中还报告了每种餐具洗涤组合物的总斑点、总膜和总光泽度(即总斑点+总膜)的值。5次洗涤循环后的洗涤机排水过滤器的重量增加也报告在表5中。
表5
15个循环的成膜和成斑评估
在上述餐具洗涤测试条件下进行15次洗涤循环中的每次洗涤循环后，将大玻璃杯、酒杯、苯乙烯丙烯腈(SAN)塑料杯和不锈钢黄油餐具在露天中干燥。干燥后，由经训练的评估人员通过以下方式来测定成膜和成斑等级：从下方观察具有受控照明的灯箱中的大玻璃杯、酒杯和SAN杯；以及从上方观察具有受控照明的不锈钢黄油餐具。根据ASTM方法评定大玻璃杯、酒杯、SAN杯和不锈钢黄油餐具的成膜(F)和成斑(S)，范围为1(无膜/斑点)至5(重度成膜/成斑)。如表6中所报告的，确定成膜和成斑的平均值为1至5。在表6中还报告了每种餐具洗涤组合物的总斑点、总膜和总光泽度(即总斑点+总膜)的值。15次洗涤循环后的洗涤机排水过滤器的重量增加也报告在表6中。
表6
/>

Claims (10)

1.一种自动餐具洗涤组合物，所述自动餐具洗涤组合物包含：
基于所述自动餐具洗涤组合物的重量，20wt％至<98.6wt％的助洗剂；
基于所述自动餐具洗涤组合物的重量，0.2wt％至20wt％的非离子表面活性剂；
基于所述自动餐具洗涤组合物的重量，0.1wt％至<10wt％的式I的物质
其中n≥2并且其中每个是抗衡离子；
基于所述自动餐具洗涤组合物的重量，>0.005wt％至6wt％的蛋白酶；并且
其中在所述自动餐具洗涤组合物中所述式I的物质的重量除以所述蛋白酶的重量<20。
2.根据权利要求1所述的自动餐具洗涤组合物，其中基于所述自动餐具洗涤组合物的重量，所述自动餐具洗涤组合物含有>0.3wt％至6wt％的蛋白酶。
3.根据权利要求2所述的自动餐具洗涤组合物，其中基于所述自动餐具洗涤组合物的重量，所述自动餐具洗涤组合物为含有<2wt％的水的无水制剂。
4.根据权利要求3所述的自动餐具洗涤组合物，其中基于所述自动餐具洗涤组合物的重量，所述自动餐具洗涤组合物含有<2wt％的烷基苯磺酸盐。
5.根据权利要求4所述的自动餐具洗涤组合物，其中基于所述自动餐具洗涤组合物的重量，所述自动餐具洗涤组合物含有小于0.1wt％的选自由以下组成的组的铁和锰的螯合剂：
a)具有一个或多个以下子结构单元的氨基羧酸盐：
b)具有一个或多个以下子结构单元的氨基膦酸盐：
c)多官能取代的芳香族螯合剂，所述多官能取代的芳香族螯合剂由具有下式的化合物组成：
其中A是氢、碱金属、铵或经取代的铵；
其中x为1至3；并且其中至少一个R为-SO3H或-COOH或它们的可溶性盐和它们的混合物；
d)它们的混合物。
6.根据权利要求5所述的自动餐具洗涤组合物，其中所述助洗剂选自由以下组成的组：碳酸盐、碳酸氢盐、柠檬酸盐、硅酸盐以及它们的混合物。
7.根据权利要求6所述的自动餐具洗涤组合物，其中所述自动餐具洗涤组合物不含磷酸盐并且不含膦酸盐。
8.根据权利要求7所述的自动餐具洗涤组合物，所述自动餐具洗涤组合物还包含添加剂，所述添加剂选自由以下组成的组：漂白剂、漂白活化剂、酶、填料以及它们的混合物。
9.根据权利要求8所述的自动餐具洗涤组合物，所述自动餐具洗涤组合物还包含添加剂，其中所述添加剂包括漂白剂、漂白活化剂和淀粉酶的混合物。
10.一种在自动餐具洗涤机中清洗物品的方法，所述方法包括：
提供至少一件有污垢的物品；
提供根据权利要求1所述的自动餐具洗涤组合物；以及
将所述自动餐具洗涤组合物施用到所述至少一件有污垢的物品以提供清洗的物品。
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